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JP7691041B2 - Sunscreen cosmetics - Google Patents
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Description

本発明は、日焼け止め化粧料に関する。 The present invention relates to a sunscreen cosmetic.

金属酸化物粉体を含む外用組成物が広く知られている。例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化セリウムなどの金属酸化物を微粒子化した粉体は、紫外線を散乱、吸収、反射する機能があるため、紫外線遮蔽材としてサンスクリーン用の外用組成物などに配合される(例えば特許文献1)。
また、シリカなどの金属酸化物を乳化界面に吸着させることにより安定化されるピッカリングエマルション等が知られている(例えば特許文献2)。
Compositions for external use that contain metal oxide powders are widely known. For example, fine particles of metal oxides such as titanium oxide, zinc oxide, zirconium oxide, and cerium oxide have the function of scattering, absorbing, and reflecting ultraviolet rays, and are therefore incorporated as ultraviolet shielding materials in compositions for external use such as sunscreens (for example, Patent Document 1).
Also known is a Pickering emulsion which is stabilized by adsorbing a metal oxide such as silica to the emulsion interface (for example, Patent Document 2).

本発明者らは、ピッカリングエマルションを用いた製剤の特徴として、汗(イオン)と触れると粉体の界面膜が凝集することで、より効率よく紫外線を吸収し、SPFが上昇するという研究結果を開示している(非特許文献1)。 The inventors have disclosed research results showing that a characteristic of formulations using Pickering emulsions is that when they come into contact with sweat (ions), the interfacial membrane of the powder aggregates, absorbing UV rays more efficiently and increasing the SPF (Non-Patent Document 1).

特開2017-014300号公報JP 2017-014300 A 特表2017-503643号公報Special table 2017-503643 publication

IFSCC2016オーランド大会・国兄報告会講演要旨集 “ピッカリングエマルジョンを用いたイオン応答性サンスクリーン製剤の開発”Abstracts of the IFSCC 2016 Orlando Conference and International Reporting Session "Development of ion-responsive sunscreen formulations using Pickering emulsions"

ところで、日焼け止め化粧料に求められる物性の一つとして、物理的な擦れに対する耐性が挙げられる。
したがって、本発明の課題は、物理的な擦れに対する耐性を有する日焼け止め化粧料を提供することにある。
Meanwhile, one of the physical properties required for a sunscreen cosmetic is resistance to physical friction.
Therefore, an object of the present invention is to provide a sunscreen cosmetic composition that is resistant to physical abrasion.

本発明者らは、ピッカリエマルション製剤の特徴の一つが、物理的な擦れに強い膜を形成することにあるという知見を活かし、鋭意研究を行った結果、微粒子金属酸化物と、親水性の皮膜形成ポリマーを含むピッカリングエマルションが、より物理的な擦れに対する耐性を有することを見出し、本発明を完成させた。 The inventors of the present invention have conducted intensive research based on the knowledge that one of the characteristics of Pickering emulsion preparations is that they form a film that is resistant to physical abrasion. As a result, they have discovered that a Pickering emulsion containing fine metal oxide particles and a hydrophilic film-forming polymer is more resistant to physical abrasion, and have completed the present invention.

すなわち、上記課題を解決する本発明は、
(A)微粒子金属酸化物と、
(B)親水性の皮膜形成ポリマーと、を含み、
ピッカリングエマルションである、
日焼け止め化粧料である、
本発明の日焼け止め化粧料は、擦れに対する耐性に優れる。
That is, the present invention which solves the above problems is:
(A) a fine particle metal oxide;
(B) a hydrophilic film-forming polymer,
It is a Pickering emulsion.
It is a sunscreen cosmetic.
The sunscreen cosmetic composition of the present invention has excellent resistance to rubbing.

本発明の好ましい形態では、前記皮膜形成ポリマーの分子量が2000~20000である。 In a preferred embodiment of the present invention, the molecular weight of the film-forming polymer is 2,000 to 20,000.

本発明の好ましい形態では、前記皮膜形成ポリマーが、アクリル系ポリマーである。 In a preferred embodiment of the present invention, the film-forming polymer is an acrylic polymer.

本発明の好ましい形態では、前記微粒子金属酸化物が、微粒子酸化チタンである。 In a preferred embodiment of the present invention, the fine particle metal oxide is fine particle titanium oxide.

本発明の好ましい形態では、さらに、(C)シリカ系微粒子を含む。 In a preferred embodiment of the present invention, the composition further contains (C) silica-based fine particles.

本発明の好ましい形態では、前記(C)が、シリル化シリカである。 In a preferred embodiment of the present invention, (C) is silica silylate.

本発明の好ましい形態では、前記日焼け止め化粧料は、界面活性剤を実質的に含まない。 In a preferred embodiment of the present invention, the sunscreen cosmetic is substantially free of surfactants.

本発明の好ましい形態では、前記日焼け止め化粧料が、O/W型である。 In a preferred embodiment of the present invention, the sunscreen cosmetic is an O/W type.

本発明の好ましい形態では、前記日焼け止め化粧料は、前記(A)及び前記(B)を予め混合した微粒子金属酸化物の水性分散体を配合してなる。 In a preferred embodiment of the present invention, the sunscreen cosmetic is formulated with an aqueous dispersion of fine metal oxide particles in which (A) and (B) are premixed.

また、前記課題を解決する本発明は、
(A)微粒子金属酸化物と、
(B)親水性の皮膜形成ポリマーと、を含む微粒子金属酸化物の水性分散体を調製する工程と、
前記水性分散体を含む水相と、油相とを混合してピッカリングエマルションを調製する工程と、を備える、
日焼け止め化粧料の製造方法である。
Further, the present invention which solves the above-mentioned problems is as follows:
(A) a fine particle metal oxide;
(B) preparing an aqueous dispersion of a particulate metal oxide comprising a hydrophilic film-forming polymer;
and mixing an aqueous phase containing the aqueous dispersion with an oil phase to prepare a Pickering emulsion.
A method for producing a sunscreen cosmetic.

本発明の日焼け止め化粧料は、物理的に擦れに対する耐性に優れる。 The sunscreen cosmetic of the present invention has excellent physical resistance to rubbing.

物理的な擦れに強い膜を形成するメカニズムを示す図である。FIG. 1 is a diagram showing a mechanism for forming a film resistant to physical abrasion. 擦れに対する耐性の評価試験の結果を示すグラフである。1 is a graph showing the results of an evaluation test of resistance to rubbing.

本発明の日焼け止め化粧料は、(A)微粒子金属酸化物、及び(B)親水性の皮膜形成ポリマーを必須成分とする。
以下、各成分について詳細に説明を加える。
The sunscreen cosmetic of the present invention contains as essential components (A) a finely divided metal oxide and (B) a hydrophilic film-forming polymer.
Each component will be described in detail below.

(1)(A)微粒子金属酸化物
本発明における微粒子金属酸化物とは、電子顕微鏡観察による平均一次粒子径が10~100nmの範囲にある金属酸化物をいう。
微粒子金属酸化物の平均一次粒子径は、好ましくは5~80nmであり、より好ましくは5~50nmである。
(1) (A) Fine Particle Metal Oxide The fine particle metal oxide in the present invention refers to a metal oxide having an average primary particle size in the range of 10 to 100 nm as determined by observation with an electron microscope.
The average primary particle size of the fine particle metal oxide is preferably 5 to 80 nm, and more preferably 5 to 50 nm.

微粒子金属酸化物における金属酸化物の種類としては、特に限定されないが、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化鉄、酸化ジルコニウム、酸化セリウム等が例示できる。金属酸化物としては、酸化チタン、及び酸化亜鉛が好ましい。
微粒子金属酸化物は、その表面が、シリカ、アルミナ等の無機化合物、あるいは脂肪族金属石鹸、シリコーン等の有機化合物により被覆されていてもよい。
The type of metal oxide in the fine particle metal oxide is not particularly limited, but examples include titanium oxide, zinc oxide, iron oxide, zirconium oxide, cerium oxide, etc. As the metal oxide, titanium oxide and zinc oxide are preferred.
The surface of the fine particle metal oxide may be coated with an inorganic compound such as silica or alumina, or with an organic compound such as an aliphatic metal soap or silicone.

微粒子金属酸化物は、金属の塩を気相中で熱分解する方法等の常法により製造することができるが、多く存在する市販品を用いてもよい。 Fine particle metal oxides can be produced by standard methods such as thermally decomposing metal salts in the gas phase, but many commercially available products can also be used.

微粒子金属酸化物の含有量は、日焼け止め化粧料全量に対して、好ましくは0.01~20質量%であり、より好ましくは0.1~10質量であり、さらに好ましくは0.1~8質量%であり、特に好ましくは0.5~5質量%である。 The content of the fine particle metal oxide is preferably 0.01 to 20% by mass, more preferably 0.1 to 10% by mass, even more preferably 0.1 to 8% by mass, and particularly preferably 0.5 to 5% by mass, based on the total amount of the sunscreen cosmetic.

なお、後述するが、本発明の日焼け止め化粧料は、(A)の微粒子金属酸化物が、水相及び油相の界面に吸着し、ピッカリングエマルションを形成するための粒子である必要はなく、別途ピッカリングエマルションを形成するための粒子を含んでもよい。
一方で、(A)の微粒子金属酸化物が、ピッカリングエマルションの形成に寄与してもよい。
As will be described later, in the sunscreen cosmetic of the present invention, the fine particle metal oxide (A) does not necessarily have to be particles that are adsorbed to the interface between the aqueous phase and the oil phase to form a Pickering emulsion, and may also contain particles that are used to form a Pickering emulsion separately.
On the other hand, the fine particle metal oxide of (A) may contribute to the formation of a Pickering emulsion.

(2)(B)親水性の皮膜形成ポリマー
本願明細書中において、「親水性」とは、水に溶解、又は分散する性質を意味する。
また、「皮膜形成ポリマー」とは、乾燥時に皮膜形成性を有するポリマーを意味する。
(2) (B) Hydrophilic Film-Forming Polymer In this specification, the term "hydrophilic" means the property of being soluble or dispersible in water.
Moreover, the term "film-forming polymer" refers to a polymer that has film-forming properties when dried.

親水性の皮膜形成ポリマーの種類は、特に限定されず、ポリビニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルピロリドン、酢酸ビニル・ビニルピロリドン共重合体等のビニル系ポリマー、及びポリアクリル酸、ポリアクリル酸ナトリウム、アクリル酸アルキル共重合体等のアクリル系ポリマー等が例示できる。
中でも、アクリル系ポリマーが好ましく、ポリアクリル酸、又はその塩がより好ましい。
The type of hydrophilic film-forming polymer is not particularly limited, and examples include vinyl polymers such as polyvinyl alcohol, polyvinyl chloride, polyvinyl acetate, polyvinylpyrrolidone, and vinyl acetate-vinylpyrrolidone copolymers, and acrylic polymers such as polyacrylic acid, sodium polyacrylate, and alkyl acrylate copolymers.
Of these, acrylic polymers are preferred, and polyacrylic acid or a salt thereof is more preferred.

皮膜形成ポリマーの分子量は、特に限定されないが、重量平均分子量で、好ましくは2000~20000であり、より好ましくは3000~10000であり、さらに好ましくは4000~8000である。 The molecular weight of the film-forming polymer is not particularly limited, but is preferably 2,000 to 20,000, more preferably 3,000 to 10,000, and even more preferably 4,000 to 8,000, in weight average molecular weight.

皮膜形成ポリマーの含有量は、日焼け止め化粧料全量に対して、好ましくは0.001~20質量%である。 The content of the film-forming polymer is preferably 0.001 to 20% by mass based on the total amount of the sunscreen cosmetic.

(3)剤形
本発明の日焼け止め化粧料は、ピッカリングエマルションの形態である。
ピッカリングエマルションとは、粒子を用いて安定化された乳化組成物をいう。粒子が乳化安定性に寄与している乳化組成物であれば、他の界面活性剤を含んでいてもピッカリングエマルションというが、本発明の日焼け止め化粧料は、界面活性剤を実質的に含有しないことが好ましい。
界面活性剤の含有量は、日焼け止め化粧料全量に対して1質量%以下が好ましく、0.5質量%以下がより好ましく、0.1質量%以下がさらに好ましく、0.01質量%以下が特に好ましく、含有しないことが最も好ましい。
(3) Formulation The sunscreen cosmetic of the present invention is in the form of a Pickering emulsion.
A Pickering emulsion is an emulsion composition stabilized by particles. If the particles contribute to emulsion stability, the emulsion composition is called a Pickering emulsion even if it contains other surfactants. However, it is preferable that the sunscreen cosmetic of the present invention does not substantially contain any surfactants.
The content of the surfactant is preferably 1 mass % or less, more preferably 0.5 mass % or less, even more preferably 0.1 mass % or less, particularly preferably 0.01 mass % or less, based on the total amount of the sunscreen cosmetic, and most preferably none is contained.

ピッカリングエマルション製剤は、界面活性剤を用いた乳化製剤と比して、物理的な擦れに対する耐性に優れる。 Pickering emulsion preparations have better resistance to physical abrasion than emulsion preparations that use surfactants.

ピッカリングエマルションの乳化安定性に寄与する粒子は、(A)の微粒子金属酸化物であってもよく、別の粒子であってもよい。
別の粒子としては、(C)シリカ系微粒子が好ましい。
The particles that contribute to the emulsion stability of the Pickering emulsion may be the fine particle metal oxide (A) or other particles.
As the other particles, (C) silica-based fine particles are preferred.

シリカ系微粒子を用いる場合には、例えば、ケイ素ハロゲン化物の蒸気相酸化により生成される、いわゆる乾式シリカ粒子、及び水ガラス等から製造される、いわゆる湿式シリカ粒子の何れを用いてもよい。
乾式シリカ粒子としては、例えばAerosilシリーズ(日本アエロジル株式会社)、CAB-O-SILシリーズ(キャボットコーポレーション)、HDKシリーズ(旭化成ワッカーシリコーン株式会社)、湿式シリカ粉末としては、例えばNipsilシリーズ(東ソー・シリカ株式会社)、HI-SILシリーズ(PPG)等の市販品の市販品を用いることができる。
シリカ系微粒子の表面は疎水化処理されていることが好ましい。疎水化処理されたシリカ系微粒子は、シリカ系微粒子と疎水化処理剤を反応させ、該粉体の表面に存在する水酸基に疎水基を共有結合によって付加したり、また、シリカ系微粒子の表面に疎水化処理剤を物理的に付着させることで被覆したりすることによって調製することができる。
When silica-based fine particles are used, either so-called dry silica particles produced by vapor phase oxidation of silicon halide, or so-called wet silica particles produced from water glass or the like may be used.
As the dry silica particles, for example, the Aerosil series (Nippon Aerosil Co., Ltd.), the CAB-O-SIL series (Cabot Corporation), and the HDK series (Wacker Asahi Kasei Silicone Co., Ltd.) can be used. As the wet silica powder, for example, the Nipsil series (Tosoh Silica Corporation), the HI-SIL series (PPG), and other commercially available products can be used.
The surface of the silica-based fine particles is preferably hydrophobized. The hydrophobized silica-based fine particles can be prepared by reacting the silica-based fine particles with a hydrophobizing agent to add hydrophobic groups to hydroxyl groups present on the surface of the powder through covalent bonds, or by physically attaching the hydrophobizing agent to the surface of the silica-based fine particles to cover them.

疎水化処理は、有機ケイ素化合物、シリコーン、炭化水素油、脂肪酸、脂肪酸アミド、脂肪酸エステル、高級アルコール、ポリオキシアルキレン化合物等の疎水化処理剤で金属酸化物粉体を処理する方法が挙げられる。
特に好ましくは、有機ケイ素化合物又はシリコーンを疎水化処理剤として金属酸化物粒子を処理する。
The hydrophobic treatment may be carried out by treating the metal oxide powder with a hydrophobic treatment agent such as an organosilicon compound, silicone, hydrocarbon oil, fatty acid, fatty acid amide, fatty acid ester, higher alcohol, or polyoxyalkylene compound.
It is particularly preferable to treat the metal oxide particles with an organosilicon compound or silicone as a hydrophobic treatment agent.

有機ケイ素化合物としては、ヘキサメチルジシラザン、モノメチルシラン、ジメチルシラン、トリメチルシラン、トリメチルエトキシシラン、イソブチルトリメトキシシラン、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジメチルエトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジフェニルジエトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、パルミチルシラン等が挙げられる。これらは一種或いは二種以上の混合物で用いられる。 Organosilicon compounds include hexamethyldisilazane, monomethylsilane, dimethylsilane, trimethylsilane, trimethylethoxysilane, isobutyltrimethoxysilane, trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, dimethylethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, diphenyldiethoxysilane, hexamethyldisiloxane, palmitylsilane, etc. These may be used alone or in a mixture of two or more.

シリカ系微粒子としては、表面にモノメチルシリル基、ジメチルシリル基、トリメチルシリル基、オクチルシリル基などのアルキルシリル基、ジメチルシロキサン基などのアルキルシロキサン基、ジメチルポリシロキサン基などのアルキルポリシロキサン基、アミノアルキルシリル基、及びメタクリルシリル基などの疎水基が付加された疎水化シリカ微粒子が例示できる。
中でも、アルキルシリル基が表面に付加されたシリル化シリカが好ましく、トリメチルシリル基が付加されたシリル化シリカがより好ましい。
Examples of silica-based fine particles include hydrophobic silica fine particles having hydrophobic groups added to the surface thereof, such as alkylsilyl groups, such as monomethylsilyl groups, dimethylsilyl groups, trimethylsilyl groups, and octylsilyl groups, alkylsiloxane groups, such as dimethylsiloxane groups, alkylpolysiloxane groups, such as dimethylpolysiloxane groups, aminoalkylsilyl groups, and methacrylsilyl groups.
Among these, silylated silica having an alkylsilyl group added to the surface is preferred, and silylated silica having a trimethylsilyl group added is more preferred.

本発明の日焼け止め化粧料の乳化形態は、特に限定されず、W/O型、又はO/W型であってもよい。
本発明の日焼け止め化粧料は、好ましくはO/W型である。
The emulsion form of the sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited, and may be a W/O type or an O/W type.
The sunscreen cosmetic composition of the present invention is preferably an O/W type.

(4)日焼け止め化粧料
本発明の日焼け止め化粧料は、上述の通り、(A)微粒子金属酸化物、(B)親水性の皮膜形成ポリマーを必須成分として含むピッカリングエマルションである。
本発明の日焼け止め化粧料における油相は、特に限定されず、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素油、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル油、シリコーン油等を含有することができる。
(4) Sunscreen Cosmetic The sunscreen cosmetic of the present invention is, as described above, a Pickering emulsion containing (A) a fine particle metal oxide and (B) a hydrophilic film-forming polymer as essential components.
The oil phase in the sunscreen cosmetic of the present invention is not particularly limited, and may contain liquid oils and fats, solid oils and fats, wax, hydrocarbon oils, higher fatty acids, higher alcohols, ester oils, silicone oils, and the like.

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、メドウフォーム油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられる。 Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, sasanqua oil, castor oil, linseed oil, safflower oil, cottonseed oil, perilla oil, meadowfoam oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, Chinese tung oil, Japanese tung oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin, glycerin trioctanoate, glycerin triisopalmitate, etc.

固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。 Examples of solid fats and oils include cacao butter, coconut oil, horse tallow, hardened coconut oil, palm oil, beef tallow, mutton tallow, hardened beef tallow, palm kernel oil, lard, beef bone fat, Japan Rice Kernel Oil, hardened oil, beef foot fat, Japan Rice, and hardened castor oil.

ロウ類としては、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロ
ウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ivory wax, whale wax, montan wax, bran wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugarcane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, reduced lanolin, jojoba wax, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, and POE hydrogenated lanolin alcohol ether.

炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。 Hydrocarbon oils include liquid paraffin, ozokerite, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, etc.

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン(ベヘニン)酸、12-ヒドロキシステアリン酸、ウンデシレン酸、トール酸等が挙げられる。 Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, 12-hydroxystearic acid, undecylenic acid, tallic acid, etc.

高級アルコールとしては、例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコール、ミリスチルアルコール、セトステアリルアルコール等が挙げられる。 Examples of higher alcohols include cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, batyl alcohol, myristyl alcohol, and cetostearyl alcohol.

エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、ステアリン酸スクロース、オレイン酸スクロース、12-ヒドロキシステアリル酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキシル酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキシル酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ペンタンエリスリトール、トリ-2-エチルヘキシル酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オイル、セトステアリルアルコール、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、パルミチン酸セチル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバチン酸ジ-2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバチン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、酢酸エチル、酢酸ブチル、酢酸アミル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。 Ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyldecyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate, lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, sucrose stearate, sucrose oleate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexylate, dipentaerythritol fatty acid ester, N-alkyl glycol monoisostearate, neopentyl glycol dicaprate, diisostearyl malate, glycerin di-2-heptylundecanoate, trimethylolpropane tri-2-ethylhexylate, trimethylolpropane triisostearate, pentane tetra-2-ethylhexylate, Lithritol, glycerin tri-2-ethylhexyl acid, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmitate, glycerin trimyristate, tri-2-heptylundecanoic acid glyceride, castor oil fatty acid methyl ester, oleic acid oil, cetostearyl alcohol, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, cetyl palmitate, adipose Examples include diisobutyl phosphate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2-octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, ethyl acetate, butyl acetate, amyl acetate, and triethyl citrate.

シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン、ジフェニルシロキシフェニルトリメチコン等の鎖状ポリシロキサンや、ペンタシロキサン、デカメチルポリシロキサン、ドデカメチルポリシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンポリシロキサンなどの環状ポリシロキサン等が挙げられる。 Examples of silicone oils include linear polysiloxanes such as dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, and diphenylsiloxyphenyltrimethicone, and cyclic polysiloxanes such as pentasiloxane, decamethylpolysiloxane, dodecamethylpolysiloxane, and tetramethyltetrahydrogenpolysiloxane.

油相は上述した油分を1種または2種以上を用いることができる。 The oil phase can use one or more of the oils listed above.

本発明のピッカリングエマルションにおける水相は、通常化粧料に用いられる成分を特に制限なく含むことができるが、例えば、以下の成分を含有することが好ましい。
ポリオールとしては、ポリエチレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、エリスリトール、ソルビトール、キシリトール、マルチトール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、イソプレングリコール、1,2-ペンタンジオール、2,4-ヘキシレングリコール、1,2-ヘキサンジオール、1,2-オクタンジオール等が挙げられ、中でも、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、ソルビトールが好ましく挙げられる。
The aqueous phase in the Pickering emulsion of the present invention may contain any component typically used in cosmetics without any particular limitation, but it is preferable that it contains, for example, the following components:
Examples of polyols include polyethylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, erythritol, sorbitol, xylitol, maltitol, propylene glycol, dipropylene glycol, diglycerin, isoprene glycol, 1,2-pentanediol, 2,4-hexylene glycol, 1,2-hexanediol, and 1,2-octanediol. Of these, glycerin, 1,3-butylene glycol, and sorbitol are preferred.

また、増粘剤を含んでもよい。増粘剤としては、キサンタンガム、ジェランガム、グアガム、クインスシード、カラギーナン、ガラクタン、アラビアガム、ペクチン、マンナン、デンプン、カードラン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、コンドロイチン硫酸、デルマタン硫酸、グリコーゲン、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、ヒアルロン酸ナトリウム、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、ムコイチン硫酸、ヒドロキシエチルグアガム、カルボキシメチルグアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム,サクシノグルカン、カロニン酸、キチン、キトサン、カルボキシメチルキチン、寒天、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチレングリコール、アクリル酸ナトリウムグラフトデンプン、ステアロキシヒドロキシプロピルメチルセルロース、ベントナイト等が挙げられる。 Thickeners may also be included. Examples of thickeners include xanthan gum, gellan gum, guar gum, quince seed, carrageenan, galactan, gum arabic, pectin, mannan, starch, curdlan, methylcellulose, hydroxyethylcellulose, carboxymethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, chondroitin sulfate, dermatan sulfate, glycogen, heparan sulfate, hyaluronic acid, sodium hyaluronate, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, mucoitin sulfate, hydroxyethyl guar gum, carboxymethyl guar gum, dextran, keratosulfuric acid, locust bean gum, succinoglucan, caronic acid, chitin, chitosan, carboxymethyl chitin, agar, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, carboxyvinyl polymer, sodium polyacrylate, polyethylene glycol, sodium acrylate grafted starch, stearoxy hydroxypropyl methylcellulose, and bentonite.

本発明の日焼け止め化粧料は、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。
紫外線吸収剤としては、パラアミノ安息香酸、パラアミノ安息香酸モノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジエトキシパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸ブチルエステル、N,N-ジメチルパラアミノ安息香酸エチルエステル、ジエチルアミノヒドロキシベンゾイル安息香酸ヘキシル等の安息香酸誘導体;ホモメンチル-N-アセチルアントラニレート等のアントラニル酸誘導体;サリチル酸及びそのナトリウム塩、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等のサリチル酸誘導体;オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、2-エチルヘキシルp-メトキシシンナメート(メトキシケイ皮酸エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸オクチル)、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート(シノキサート)、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル2-シアノ-3,3-ジフェニルアクリラート(オクトクリレン)、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート、フェルラ酸及びその誘導体等のケイ皮酸誘導体;2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2´-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン、2,2´-ジヒドロキシ-4,4´-ジメトキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン(オキシベンゾン-3)、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4´-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4´-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン誘導体;3-(4´-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2´-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2´-ヒドロキシ-5´-t-オクチルフェニル)ベンゾトリアゾール;2-(2´-ヒドロキシ-5´-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン;4-t-ブチルメトキシジベンゾイルメタン等のジベンゾイルメタン誘導体;オクチルトリアゾン;ウロカニン酸及びウロカニン酸エチル等のウロカニン酸誘導体;2-(2´-ヒドロキシ-5´-メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、1-(3,4-ジメトキシフェニル)-4,4-ジメチル-1,3-ペンタンジオン、ジメトキシベンジリデンジオキソイミダゾリジンプロピオン酸2-エチルヘキシル等のヒダントイン誘導体;フェニルベンズイミダソゾールスルホン酸、テレフタリリデンジカンフルスルホン酸、ドロメトリゾールトリシロキサン、アントラニル酸メチル、ビスエチルヘキシルオキシフェノールメトキシフェニルトリアジン、ルチン及びその誘導体、オリザノール及びその誘導体が好ましいものとして挙げられる。
The sunscreen cosmetic composition of the present invention may contain an ultraviolet absorbing agent.
Examples of ultraviolet absorbents include benzoic acid derivatives such as paraaminobenzoic acid, paraaminobenzoic acid monoglycerin ester, N,N-dipropoxy paraaminobenzoic acid ethyl ester, N,N-diethoxy paraaminobenzoic acid ethyl ester, N,N-dimethyl paraaminobenzoic acid ethyl ester, N,N-dimethyl paraaminobenzoic acid butyl ester, N,N-dimethyl paraaminobenzoic acid ethyl ester, and diethylaminohydroxybenzoyl hexyl benzoate; anthranilic acid derivatives such as homomenthyl-N-acetylanthranilate; salicylic acid and its sodium salt, salicylic acid derivatives such as amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, and p-isopropanol phenyl salicylate; octyl cinnamate, ethyl-4-isopropyl cinnamate, methyl-2,5-diisopropyl Pilcinnamate, ethyl 2,4-diisopropylcinnamate, methyl 2,4-diisopropylcinnamate, propyl p-methoxycinnamate, isopropyl p-methoxycinnamate, isoamyl p-methoxycinnamate, 2-ethylhexyl p-methoxycinnamate (ethylhexyl methoxycinnamate, octyl p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl p-methoxycinnamate (cinoxate), cyclo cinnamic acid derivatives such as hexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, 2-ethylhexyl 2-cyano-3,3-diphenylacrylate (octocrylene), glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-di-para-methoxycinnamate, ferulic acid and its derivatives; 2,4-dihydroxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-di Benzophenone derivatives such as methoxybenzophenone, 2,2',4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (oxybenzone-3), 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4'-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, and 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone; 3-(4'-methylbenzylidene)-d,l-camphor, 3-benzylidene-d,l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole;2-(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazole;2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole;dibenzoylmethane;5-(3,3-dimethyl-2-norbornylidene)-3-pentan-2-one; dibenzoylmethane derivatives such as 4-t-butylmethoxydibenzoylmethane; octyl triazone; urocanic acid derivatives such as urocanic acid and ethyl urocanate; hydantoin derivatives such as 2-(2'-hydroxy-5'-methylphenyl)benzotriazole, 1-(3,4-dimethoxyphenyl)-4,4-dimethyl-1,3-pentanedione, and 2-ethylhexyl dimethoxybenzylidene dioxoimidazolidinepropionate; phenylbenzimidazol sulfonic acid, terephthalidene dicamphor sulfonic acid, drometrizole trisiloxane, methyl anthranilate, bisethylhexyloxyphenol methoxyphenyl triazine, rutin and derivatives thereof, and oryzanol and derivatives thereof are preferred.

また、本発明の日焼け止め化粧料は、上記成分以外に通常化粧料で使用される任意成分を発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。かかる任意成分としては、例えば、脂肪酸セッケン(ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等)、ラウリル硫酸カリウム、アルキル硫酸トリエタノールアミンエーテル等のアニオン界面活性剤類、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ベンザルコニウム、ラウリルアミンオキサイド等のカチオン界面活性剤類、イミダゾリン系両性界面活性剤(2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等)、ベタイン系界面活性剤(アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)、アシルメチルタウリン等の両性界面活性剤類、ソルビタン脂肪酸エステル類(ソルビタンモノステアレート、セスキオレイン酸ソルビタン等)、グリセリン脂肪酸類(モノステアリン酸グリセリン等)、プロピレングリコール脂肪酸エステル類(モノステアリン酸プロピレングリコール等)、硬化ヒマシ油誘導体、グリセリンアルキルエーテル、POEソルビタン脂肪酸エステル類(POEソルビタンモノオレエート、モノステアリン酸ポリオキエチレンソルビタン等)、POEソルビット脂肪酸エステル類(POE-ソルビットモノラウレート等)、POEグリセリン脂肪酸エステル類(POE-グリセリンモノイソステアレート等)、POE脂肪酸エステル類(ポリエチレングリコールモノオレート、POEジステアレート等)、POEアルキルエーテル類(POE2-オクチルドデシルエーテル等)、POEアルキルフェニルエーテル類(POEノニルフェニルエーテル等)、プルロニック(登録商標)型類、POE・POPアルキルエーテル類(POE・POP2-デシルテトラデシルエーテル等)、テトロニック類、POEヒマシ油・硬化ヒマシ油誘導体(POEヒマシ油、POE硬化ヒマシ油等)、ショ糖脂肪酸エステル、アルキルグルコシド等の非イオン界面活性剤類、ピロリドンカルボン酸ナトリウム、乳酸、乳酸ナトリウム等の保湿成分類、表面処理されていても良い、マイカ、タルク、カオリン、合成雲母、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、無水ケイ酸(シリカ)、硫酸バリウム等の粉体類、表面処理されていても良い、、群青、紺青等の無機顔料類、表面処理されていても良い、酸化鉄二酸化チタン焼結体等の複合顔料、表面処理されていても良い、雲母チタン、魚燐箔、オキシ塩化ビスマス等のパール剤類、レーキ化されていても良い赤色202号、赤色228号、赤色226号、黄色4号、青色404号、黄色5号、赤色505号、赤色230号、赤色223号、橙色201号、赤色213号、黄色204号、黄色203号、青色1号、緑色201号、紫色201号、赤色204号等の有機色素類、ポリエチレン末、ポリメタクリル酸メチル、ナイロン粉末、オルガノポリシロキサンエラストマー等の有機粉体類、エタノール、イソプロパノール等の低級アルコール類、ビタミンA又はその誘導体、ビタミンB塩酸塩,ビタミンBトリパルミテート,ビタミンBジオクタノエート,ビタミンB又はその誘導体,ビタミンB12,ビタミンB15又はその誘導体等のビタミンB類、α-トコフェロール,β-トコフェロール,γ-トコフェロール,ビタミンEアセテート等のビタミンE類、ビタミンD類、ビタミンH、パントテン酸、パンテチン、ピロロキノリンキノン等のビタミン類などが好ましく例示できる。 In addition to the above-mentioned components, the sunscreen cosmetic of the present invention may contain optional components that are generally used in cosmetics, provided that the effects of the present invention are not impaired. Examples of such optional components include anionic surfactants such as fatty acid soaps (sodium laurate, sodium palmitate, etc.), potassium lauryl sulfate, and alkyl triethanolamine ether sulfate, cationic surfactants such as stearyltrimethylammonium chloride, benzalkonium chloride, and laurylamine oxide, imidazoline-based amphoteric surfactants (2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.), betaine-based surfactants (alkyl betaines, amido betaines, sulfobetaines, etc.), and amphoteric surfactants such as acyl methyl taurine, sorbitan fatty acid esters (sorbitan monostearate, sesquioleate, etc.), and the like. sorbitan phosphate, etc.), glycerin fatty acids (glycerin monostearate, etc.), propylene glycol fatty acid esters (propylene glycol monostearate, etc.), hydrogenated castor oil derivatives, glycerin alkyl ethers, POE sorbitan fatty acid esters (POE sorbitan monooleate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, etc.), POE sorbitan fatty acid esters (POE-sorbitan monolaurate, etc.), POE glycerin fatty acid esters (POE-glycerin monoisostearate, etc.), POE fatty acid esters (polyethylene glycol monooleate, POE distearate, etc.), POE alkyl ethers (POE 2-octyldodecyl ether ter, etc.), POE alkyl phenyl ethers (POE nonylphenyl ether, etc.), Pluronic (registered trademark) types, POE/POP alkyl ethers (POE/POP 2-decyltetradecyl ether, etc.), Tetronics, POE castor oil/hydrogenated castor oil derivatives (POE castor oil, POE hydrogenated castor oil, etc.), sucrose fatty acid esters, nonionic surfactants such as alkyl glucosides, moisturizing ingredients such as sodium pyrrolidone carboxylate, lactic acid, sodium lactate, etc., powders such as mica, talc, kaolin, synthetic mica, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicic anhydride (silica), barium sulfate, etc., which may be surface-treated, inorganic substances such as ultramarine and Prussian blue, etc. Pigments, composite pigments such as sintered iron oxide titanium dioxide which may be surface-treated, pearling agents such as titanium mica, fish phosphorus foil, bismuth oxychloride which may be surface-treated, organic dyes such as Red No. 202, Red No. 228, Red No. 226, Yellow No. 4, Blue No. 404, Yellow No. 5, Red No. 505, Red No. 230, Red No. 223, Orange No. 201, Red No. 213, Yellow No. 204, Yellow No. 203, Blue No. 1, Green No. 201, Purple No. 201, Red No. 204 which may be laked, organic powders such as polyethylene powder, polymethyl methacrylate, nylon powder, organopolysiloxane elastomer, lower alcohols such as ethanol, isopropanol, vitamin A or its derivatives, vitamin B Preferred examples of the vitamin B group include vitamin B6 hydrochloride, vitamin B6 tripalmitate, vitamin B6 dioctanoate, vitamin B2 or a derivative thereof, vitamin B12 , vitamin B15 or a derivative thereof, etc.; vitamin E group including α-tocopherol, β-tocopherol, γ-tocopherol, vitamin E acetate, etc.; vitamin D group, vitamin H, pantothenic acid, pantethine, pyrroloquinoline quinone, etc.

(5)日焼け止め化粧料の製造方法
本発明の日焼け止め化粧料は、微粒子金属酸化物、親水性の皮膜形成ポリマー、必要に応じてピッカリングエマルションを形成するための粒子を含む水相と、油相とを混合して乳化することにより製造することができる。
(5) Method for Producing Sunscreen Cosmetic The sunscreen cosmetic of the present invention can be produced by mixing and emulsifying an aqueous phase containing fine particle metal oxide, a hydrophilic film-forming polymer, and, if necessary, particles for forming a Pickering emulsion, with an oil phase.

本発明の好ましい形態では、予め微粒子金属酸化物と親水性の皮膜形成ポリマーを混合し、微粒子金属酸化物の水性分散体を調製し、これを水相成分として用いることが好ましい。
すなわち、微粒子金属酸化物を親水性の皮膜形成ポリマー、及び水等の水性媒体と混合して、水性分散体(水分散ペースト)を調製する。そして、当該水性分散体を他の水相成分と混合する。
In a preferred embodiment of the present invention, it is preferred that a fine particle metal oxide is mixed with a hydrophilic film-forming polymer in advance to prepare an aqueous dispersion of the fine particle metal oxide, and this dispersion is used as the aqueous phase component.
That is, a fine particle metal oxide is mixed with a hydrophilic film-forming polymer and an aqueous medium such as water to prepare an aqueous dispersion (aqueous dispersion paste), which is then mixed with other aqueous phase components.

このように、予め微粒子金属酸化物及び皮膜形成ポリマーを含む水性分散体を調製する工程を得て製造された日焼け止め化粧料は、塗布後、乾燥して形成される皮膜として、皮膜表面に皮膜形成ポリマーが配向した皮膜が形成され、当該皮膜はより物理的な擦れに対する耐性に優れる。 In this way, the sunscreen cosmetic produced by the process of preparing an aqueous dispersion containing fine metal oxide particles and a film-forming polymer in advance forms a film on the surface of the coating that is dried after application, in which the film-forming polymer is oriented, and the film has excellent resistance to physical abrasion.

水性分散体全量に対する微粒子金属酸化物の含有量は、好ましくは10~50質量%である。
水性分散体全量に対する皮膜形成ポリマーの含有量は、好ましくは10~50質量%である。
The content of the fine particle metal oxide in the total amount of the aqueous dispersion is preferably 10 to 50% by mass.
The content of the film-forming polymer in the total amount of the aqueous dispersion is preferably 10 to 50% by mass.

日焼け止め化粧料全量に対する水性分散体の含有量は、好ましくは0.1質量%以上、より好ましくは0.3質量%以上、さらに好ましくは0.5質量%、特に好ましくは0.8質量%以上、最も好ましくは1質量%以上である。
また、日焼け止め化粧料全量に対する水性分散体の含有量は、好ましくは10質量%以下、より好ましくは8質量%以下、さらに好ましくは5質量%以下、特に好ましくは2質量%以下、最も好ましくは1.5質量%以下である。
The content of the aqueous dispersion relative to the total amount of the sunscreen cosmetic is preferably 0.1 mass % or more, more preferably 0.3 mass % or more, even more preferably 0.5 mass % or more, particularly preferably 0.8 mass % or more, and most preferably 1 mass % or more.
The content of the aqueous dispersion relative to the total amount of the sunscreen cosmetic is preferably 10% by mass or less, more preferably 8% by mass or less, even more preferably 5% by mass or less, particularly preferably 2% by mass or less, and most preferably 1.5% by mass or less.

本発明の理解を助けるため、(A)として酸化チタン、(B)としてポリアクリル酸、(C)としてシリル化シリカを含む日焼け止め化粧料の膜形成メカニズムについて、図1を参考に説明を加える。
日焼け止め化粧料製剤中、又は塗布直後において親水性の皮膜形成ポリマーでありポリアクリル酸は、同じく親水性である微粒子金属酸化物の酸化チタンに配向する。
日焼け止め化粧料を肌に塗布後、膜が乾燥すると、微粒子金属酸化物やピッカリングエマルション形成用の粒子であるシリル化シリカは、肌側に配向し、ポリアクリル酸は空気との界面側に配向される。
このように、親水性の皮膜形成ポリマーが乾燥膜表面に配向される乾燥膜が形成されることで、より物理的な擦れに強い膜を形成することができる。
To aid in understanding the present invention, the film-forming mechanism of a sunscreen cosmetic composition containing titanium oxide as (A), polyacrylic acid as (B), and silica silylate as (C) will be explained with reference to FIG. 1.
In the sunscreen cosmetic preparation or immediately after application, polyacrylic acid, which is a hydrophilic film-forming polymer, orients to titanium oxide, which is a fine particle metal oxide, which is also hydrophilic.
When the sunscreen cosmetic is applied to the skin and the film dries, the fine metal oxide particles and the silica silylate particles used to form Pickering emulsions are oriented toward the skin, and the polyacrylic acid is oriented toward the interface with the air.
In this way, a dry film is formed in which the hydrophilic film-forming polymer is oriented on the surface of the dry film, and thus a film that is more resistant to physical abrasion can be formed.

<試験例1>日焼け止め化粧料の調製
表1に示す配合に従い、実施例1及び比較例1のピッカリングエマルション(O/W型)である日焼け止め化粧料を調製した。また、シリル化シリカに代えて、ポリソルベート60を加えた界面活性剤により乳化されたO/W型の日焼け止め化粧料を調製した(比較例2)。
「微粒子酸化チタンの水性分散体」としては、微粒子酸化チタン及び、ポリアクリル酸ナトリウムを含むペースト状の分散体を用いた。
Test Example 1: Preparation of Sunscreen Cosmetics Pickering emulsions (O/W type) of sunscreen cosmetics of Example 1 and Comparative Example 1 were prepared according to the formulations shown in Table 1. In addition, an O/W type sunscreen cosmetic emulsified with a surfactant containing polysorbate 60 instead of silica silylate was prepared (Comparative Example 2).
As the "aqueous dispersion of fine titanium dioxide particles", a paste-like dispersion containing fine titanium dioxide particles and sodium polyacrylate was used.

<試験例2>擦れに対する耐性の評価試験
皮膚を模したSPFアナライザー測定用PMMAプレートHD6に、調製した日焼け止め化粧料を2mg/cmになるように塗布し、15分乾燥させた。その後、塗布した日焼け止め化粧料に300g重の加圧を加え、布で3回摩擦した。摩擦前、及び1回摩擦するごとにSPFアナライザーを用いて、SPFを測定し、摩擦前のSPF値を100%として、摩擦後のSPF値の維持率を求めた。これを各製剤につき3回繰り返し、維持率の平均値を算出した。
結果を図2に示す。
<Test Example 2> Evaluation test of resistance to rubbing The prepared sunscreen cosmetic was applied to a PMMA plate HD6 for SPF analyzer measurement simulating skin to a thickness of 2 mg/ cm2 , and dried for 15 minutes. Then, a pressure of 300 g was applied to the applied sunscreen cosmetic, and the cosmetic was rubbed three times with a cloth. The SPF was measured using an SPF analyzer before rubbing and after each rub, and the SPF value retention rate after rubbing was calculated, with the SPF value before rubbing being set at 100%. This was repeated three times for each formulation, and the average retention rate was calculated.
The results are shown in Figure 2.

図2に示す通り、微粒子金属酸化物、及び親水性の皮膜形成ポリマーを含み、ピッカリングエマルションである実施例1の日焼け止め化粧料は、摩擦回数1回目、2回目、3回目を通して、比較例1及び比較例2の日焼け止め化粧料と比して、摩擦後のSPF維持率に優れていた。 As shown in Figure 2, the sunscreen cosmetic of Example 1, which is a Pickering emulsion containing fine metal oxide particles and a hydrophilic film-forming polymer, had a superior SPF retention rate after rubbing compared to the sunscreen cosmetics of Comparative Examples 1 and 2 throughout the first, second, and third rubbing cycles.

実施例1及び比較例1との比較から、ピッカリングエマルションであっても、微粒子金属酸化物及び親水性の皮膜形成ポリマー(微粒子金属酸化物の水性分散体)を含むピッカリエマルションは、より擦れに対する耐性に優れていることがわかった。 Compared with Example 1 and Comparative Example 1, it was found that Pickering emulsions, which contain fine metal oxide particles and a hydrophilic film-forming polymer (aqueous dispersion of fine metal oxide particles), have better resistance to abrasion.

また、実施例1及び比較例2との比較から、ピッカリグエマルションである実施例1は、微粒子金属酸化物及び親水性の皮膜形成ポリマーを含み、界面活性剤により乳化された日焼け止め化粧料である比較例2と比して、擦れに対する耐性に優れていることがわかった。 In addition, a comparison between Example 1 and Comparative Example 2 revealed that Example 1, which is a Pickering emulsion, contains fine metal oxide particles and a hydrophilic film-forming polymer, and has superior resistance to rubbing compared to Comparative Example 2, which is a sunscreen cosmetic emulsified with a surfactant.

以上の結果から、微粒子金属酸化物、及び親水性の皮膜形成ポリマーを含み、かつピッカリングエマルションである日焼け止め化粧料は、物理的な擦れに対する耐性に優れていることがわかった。 These results show that sunscreen cosmetics that contain fine metal oxide particles and a hydrophilic film-forming polymer and are Pickering emulsions have excellent resistance to physical abrasion.

本発明は、物理的な擦れに対する耐性に優れた製剤に応用することができる。

The present invention can be applied to preparations that have excellent resistance to physical abrasion.

Claims (9)

(A)微粒子酸化チタンと、
(B)親水性の皮膜形成ポリマーと、
(C)シリカ系微粒子を含み
前記皮膜形成ポリマーが、分子量が2000~20000のアクリル系ポリマーであり、
前記皮膜形成ポリマーの含有量が、日焼け止め化粧料全量に対して、0.001~20質量%であり、
ピッカリングエマルションである、
日焼け止め化粧料。
(A) fine particle titanium dioxide ;
(B) a hydrophilic film-forming polymer; and
(C) silica-based fine particles ,
the film-forming polymer is an acrylic polymer having a molecular weight of 2,000 to 20,000;
the content of the film-forming polymer is 0.001 to 20% by mass based on the total amount of the sunscreen cosmetic;
It is a Pickering emulsion.
Sunscreen cosmetics.
前記微粒子酸化チタンの含有量が、日焼け止め化粧料全量に対して、0.01~20質量%である、請求項1に記載の日焼け止め化粧料。 2. The sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the content of said fine particle titanium dioxide is 0.01 to 20% by mass based on the total amount of the sunscreen cosmetic. 前記(C)が、シリル化シリカである、請求項1又は2に記載の日焼け止め化粧料。 3. The sunscreen cosmetic according to claim 1 , wherein the (C) is silica silylate. 界面活性剤を実質的に含まない、請求項1~の何れか一項に記載の日焼け止め化粧料。 The sunscreen cosmetic composition according to any one of claims 1 to 3 , which is substantially free of a surfactant. O/W型である、請求項1~の何れか一項に記載の日焼け止め化粧料。 The sunscreen cosmetic composition according to any one of claims 1 to 4 , which is an O/W type. 前記(A)及び前記(B)を予め混合した水性分散体を配合してなり、The composition is prepared by blending an aqueous dispersion in which the (A) and the (B) are mixed in advance,
前記水性分散体の全量に対する前記皮膜形成ポリマーの含有量は10~50質量%である、請求項1~5の何れか一項に記載の日焼け止め化粧料。6. The sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the content of the film-forming polymer is 10 to 50% by mass based on the total amount of the aqueous dispersion.
前記(A)及び前記(B)を予め混合した水性分散体を配合してなり、The composition is prepared by blending an aqueous dispersion in which the (A) and the (B) are mixed in advance,
前記水性分散体の全量に対する前記皮膜形成ポリマーの含有量は10~50質量%であり、the content of the film-forming polymer relative to the total amount of the aqueous dispersion is 10 to 50% by mass,
前記水性分散体の全量に対する前記微粒子酸化チタンの含有量は10~50質量%である、請求項1~5の何れか一項に記載の日焼け止め化粧料。6. The sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the content of said fine particle titanium dioxide is 10 to 50 mass % based on the total amount of said aqueous dispersion.
前記(A)及び前記(B)を予め混合した水性分散体を配合してなり、The composition is prepared by blending an aqueous dispersion in which the (A) and the (B) are mixed in advance,
日焼け止め化粧料全量に対する前記水性分散体の含有量が0.1質量%以上10質量%以下である、請求項1~5の何れか一項に記載の日焼け止め化粧料。6. The sunscreen cosmetic according to claim 1, wherein the content of said aqueous dispersion is from 0.1% by mass to 10% by mass based on the total amount of the sunscreen cosmetic.
(A)微粒子酸化チタンと、(B)親水性の皮膜形成ポリマーと、を含む微粒子金属酸化物の水性分散体を調製する工程と、
前記水性分散体を含む水相と、油相とを混合してピッカリングエマルションを調製する工程と、を備え、
前記ピッカリングエマルションは(C)シリカ系微粒子を含み、
前記皮膜形成ポリマーが、分子量が2000~20000のアクリル系ポリマーであり、
前記皮膜形成ポリマーの含有量が、日焼け止め化粧料全量に対して、0.001~20質量%である、
日焼け止め化粧料の製造方法。
A method for producing a particulate metal oxide aqueous dispersion comprising: (A) particulate titanium dioxide ; and (B) a hydrophilic film-forming polymer;
and mixing an aqueous phase containing the aqueous dispersion with an oil phase to prepare a Pickering emulsion.
The Pickering emulsion contains (C) silica-based fine particles,
the film-forming polymer is an acrylic polymer having a molecular weight of 2,000 to 20,000;
The content of the film-forming polymer is 0.001 to 20% by mass based on the total amount of the sunscreen cosmetic.
A method for producing a sunscreen cosmetic.
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