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JP7693274B2 - Optical glass, optical elements and preforms - Google Patents
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JP7693274B2 - Optical glass, optical elements and preforms - Google Patents

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Description

本発明は、光学ガラス、光学素子及びプリフォームに関する。 The present invention relates to optical glass, optical elements, and preforms.

近年、光学系を使用する機器のデジタル化や高精細化が急速に進んでおり、デジタルカメラやビデオカメラ等の撮影機器や、プロジェクタやプロジェクションテレビ等の画像再生(投影)機器等の各種光学機器の分野では、光学系で用いられるレンズやプリズム等の光学素子の枚数を削減し、光学系全体を軽量化及び小型化する要求が強まっている。 In recent years, devices that use optical systems have rapidly become more digitalized and have higher definition. In the field of various optical devices, such as photographic devices such as digital cameras and video cameras, and image reproduction (projection) devices such as projectors and projection televisions, there is a growing demand to reduce the number of optical elements, such as lenses and prisms, used in the optical system, and to make the entire optical system lighter and more compact.

光学系を構成する光学素子の材料として、1.48以上1.58以下の屈折率(n)と70以上88以下のアッベ数(ν)を有する高屈折率低分散ガラスの需要が非常に高まっている。このような高屈折率低分散ガラスとしては、例えば特許文献1~3に代表されるようなガラス組成物が知られている。 As a material for optical elements constituting an optical system, there is a very high demand for high refractive index, low dispersion glass having a refractive index (n d ) of 1.48 or more and 1.58 or less and an Abbe number (ν d ) of 70 or more and 88 or less. As such high refractive index, low dispersion glass, glass compositions such as those described in Patent Documents 1 to 3 are known.

特開2007-55883号公報JP 2007-55883 A 特開2011-37637号公報JP 2011-37637 A

しかし、特許文献1及び特許文献2に記載されるようなフツリン酸塩系のガラスは、特にガラスを作製する際やガラスを加熱成形する際に、失透を生じる懸念があった。そのため、失透をより低減して安定して得ることが可能な、高屈折率低分散ガラスが望まれている。 However, there is a concern that fluorophosphate-based glasses such as those described in Patent Documents 1 and 2 may cause devitrification, particularly when the glass is produced or heated and shaped. Therefore, there is a demand for high refractive index, low dispersion glass that can be obtained stably with reduced devitrification.

本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであって、その目的とするところは、高屈折率及び低分散の光学特性を有し、且つ、失透をより低減して安定して得ることが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を提供することにある。 The present invention was made in consideration of the above problems, and its purpose is to provide an optical glass that has optical properties of a high refractive index and low dispersion, and can be obtained stably with reduced devitrification, and a preform and optical element that use the same.

本発明者らは、上記課題を解決するために、鋭意試験研究を重ねた結果、カチオン成分として、P5+、Al3+、Mg2+、Ca2+及びBa2+をガラスに含有させ、且つ各成分の含有量を調整することによって、所望の屈折率及びアッベ数を有しながらも、液相温度の低い安定なガラスが得られることを見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のようなものを提供する。 The present inventors have conducted extensive testing and research in order to solve the above problems, and as a result have discovered that by incorporating P5 + , Al3 + , Mg2 + , Ca2 + and Ba2 + as cationic components into glass and adjusting the contents of each component, it is possible to obtain a stable glass having a desired refractive index and Abbe number while also having a low liquidus temperature, and have thus completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.

(1) カチオン%(モル%)表示で、
5+を17.0%以上42.0%以下、
Al3+を7.0%以上30.0%以下、
Mg2+を0%超22.0%以下、
Ca2+を0%超25.0%以下、
Sr2+を0%超30.0%以下、
Ba2+を0%超35.0%以下
含有し、
アニオン%(モル%)表示で、
の含有率が37.0~64.0%、
2-の含有率が36.0~63.0%
であり、
屈折率(nd)が1.48以上1.58以下であり、70以上88以下のアッベ数(νd)を有し、
液相温度が800℃以下である、光学ガラス。
(1) Cationic % (mol %),
P5 + is 17.0% or more and 42.0% or less;
Al3 + is 7.0% or more and 30.0% or less;
Mg2 + is more than 0% and 22.0% or less;
Ca2 + is more than 0% and 25.0% or less;
Sr2 + is more than 0% and 30.0% or less;
Contains more than 0% and 35.0% or less of Ba2 + ;
Anion % (mol %):
The F- content is 37.0 to 64.0%,
O2- content is 36.0 to 63.0%
and
A refractive index (nd) is 1.48 or more and 1.58 or less, and an Abbe number (νd) is 70 or more and 88 or less,
An optical glass having a liquidus temperature of 800° C. or less.

(2) Mg2+、Ca2+、Sr2+及びBa2+からなる群から選ばれる1種以上の合計含有率(R2+:カチオン%)が37.0~63.0%である(1)記載の光学ガラス。 (2) The optical glass according to (1), wherein the total content of one or more elements selected from the group consisting of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ (R 2+ : cation %) is 37.0 to 63.0%.

(3) カチオン%(モル%)表示で、
La3+の含有率が0~10.0%、
Gd3+の含有率が0~12.0%、
3+の含有率が0~12.0%、
Yb3+の含有率が0~10.0%、
Lu3+の含有率が0~10.0%
である(1)又は(2)記載の光学ガラス。
(3) Cationic % (mol %),
The content of La3 + is 0 to 10.0%,
The content of Gd3 + is 0 to 12.0%,
The content of Y3 + is 0 to 12.0%,
The content of Yb3 + is 0 to 10.0%,
Lu3 + content is 0 to 10.0%
The optical glass according to (1) or (2),

(4) La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及びLu3+からなる群から選択される1種以上の合計含有率(Ln3+:カチオン%)が13.0%以下である(1)から(3)のいずれか記載の光学ガラス。 (4) The optical glass according to any one of (1) to (3), wherein the total content of one or more elements selected from the group consisting of La 3+ , Gd 3+ , Y 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ (Ln 3+ : cation %) is 13.0% or less.

(5) カチオン%(モル%)表示で、
Liの含有率が0~10.0%、
Naの含有率が0~10.0%、
の含有率が0~10.0%
である(1)から(4)のいずれか記載の光学ガラス。
(5) Cationic % (mol %),
The content of Li + is 0 to 10.0%,
The Na + content is 0 to 10.0%,
K + content is 0-10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (4),

(6) Li、Na及びKからなる群から選択される1種以上の合計含有率(Rn:カチオン%)が10.0%以下である(1)から(5)のいずれか記載の光学ガラス。 (6) The optical glass according to any one of (1) to (5), wherein the total content of one or more elements selected from the group consisting of Li + , Na + and K + (Rn + : cation %) is 10.0% or less.

(7) カチオン%(モル%)表示で、
Si4+の含有率が0~10.0%、
3+の含有率が0~10.0%、
Zn2+の含有率が0~10.0%、
Ti4+の含有率が0~10.0%、
Nb5+の含有率が0~10.0%、
6+の含有率が0~10.0%、
Zr4+の含有率が0~10.0%、
Ta5+の含有率が0~10.0%、
Ge4+の含有率が0~10.0%、
Bi3+の含有率が0~10.0%、
Te4+の含有率が0~10.0%
である(1)から(6)のいずれか記載の光学ガラス。
(7) Cationic % (mol %),
The content of Si4 + is 0 to 10.0%,
The content of B3 + is 0 to 10.0%,
The Zn2 + content is 0 to 10.0%,
The content of Ti4 + is 0 to 10.0%,
The content of Nb5 + is 0 to 10.0%,
The content of W6 + is 0 to 10.0%,
The content of Zr4 + is 0 to 10.0%,
The content of Ta5 + is 0 to 10.0%,
The content of Ge4 + is 0 to 10.0%,
The content of Bi3 + is 0 to 10.0%,
The content of Te4 + is 0 to 10.0%
The optical glass according to any one of (1) to (6),

(8) (1)から(7)のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 (8) An optical element made of the optical glass according to any one of (1) to (7).

(9) (1)から(7)のいずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密モールドプレス成形用のプリフォーム。 (9) A preform for polishing and/or precision mold press molding, comprising the optical glass according to any one of (1) to (7).

本発明によれば、高屈折率及び低分散の光学特性を有し、且つ、失透し難く安定して得ることが可能な光学ガラスと、これを用いたプリフォーム及び光学素子を得ることができる。 The present invention makes it possible to obtain optical glass that has optical properties of high refractive index and low dispersion, is resistant to devitrification, and can be obtained stably, as well as preforms and optical elements using the same.

本発明の光学ガラスは、カチオン%(モル%)表示で、P5+を17.0%以上42.0%以下、Al3+を7.0%以上30.0%以下、Mg2+を0%超22.0%以下、Ca2+を0%超25.0%以下、Sr2+を0%超30.0%以下、Ba2+を0%超35.0%以下含有し、アニオン%(モル%)表示で、Fの含有率が37.0~64.0%、O2-の含有率が36.0~63.0%であり、屈折率(nd)が1.48以上1.58以下であり、70以上88以下のアッベ数(νd)を有し、液相温度が800℃以下である。カチオン成分として、P5+、Al3+、Mg2+、Ca2+及びBa2+をガラスに含有させ、且つ各成分の含有量を調整することによって、高屈折率及び低分散の光学特性を有し、且つ、液相温度の低い光学ガラスが得られるため、失透し難く安定して得ることが可能な光学ガラスを得ることができる。 The optical glass of the present invention contains, expressed in cation % (mol %), P5 + of 17.0% or more and 42.0% or less, Al3 + of 7.0% or more and 30.0% or less, Mg2 + of more than 0% and 22.0% or less, Ca2 + of more than 0% and 25.0% or less, Sr2 + of more than 0% and 30.0% or less, and Ba2 + of more than 0% and 35.0% or less, expressed in anion % (mol %), an F- content of 37.0 to 64.0% and an O2- content of 36.0 to 63.0%, a refractive index (nd) of 1.48 to 1.58, an Abbe number (νd) of 70 to 88, and a liquidus temperature of 800° C. or less. By incorporating P5 + , Al3 + , Mg2 + , Ca2 + and Ba2 + as cationic components into the glass and adjusting the content of each component, an optical glass having optical properties of a high refractive index and low dispersion and a low liquidus temperature can be obtained, making it possible to obtain an optical glass that is resistant to devitrification and can be obtained stably.

以下、本発明の光学ガラスの実施形態について詳細に説明する。本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の目的の範囲内において、適宜変更を加えて実施することができる。なお、説明が重複する箇所について、適宜説明を省略する場合があるが、発明の趣旨を限定するものではない。 The following is a detailed description of the embodiments of the optical glass of the present invention. The present invention is not limited to the following embodiments, and can be practiced with appropriate modifications within the scope of the object of the present invention. Note that duplicated explanations may be omitted as appropriate, but this does not limit the spirit of the invention.

<ガラス成分>
本発明の光学ガラスを構成する各成分について説明する。
本明細書中において、各成分の含有率は特に断りがない場合は、全てモル比に基づくカチオン%又はアニオン%で表示されるものとする。ここで、「カチオン%」及び「アニオン%」(以下、「カチオン%(モル%)」及び「アニオン%(モル%)」と表記することがある)は、本発明の光学ガラスのガラス構成成分をカチオン成分及びアニオン成分に分離し、それぞれにおいて合計割合を100モル%として、ガラス中に含有される各成分の含有率を表記した組成である。
なお、各成分のイオン価は便宜的に代表値を用いているに過ぎないため、他のイオン価のものと区別するものではない。光学ガラス中に存在する各成分のイオン価は、代表値以外である可能性がある。例えば、Pは、通常イオン価が5価の状態でガラス中に存在するので、本明細書中では「P5+」と表しているが、他のイオン価の状態で存在する可能性がある。このように、厳密には他のイオン価の状態で存在するものであっても、本明細書では、各成分が代表値のイオン価でガラス中に存在するものとして扱う。
<Glass components>
Each component constituting the optical glass of the present invention will now be described.
In this specification, the content of each component is expressed as cationic % or anionic % based on a molar ratio unless otherwise specified. Here, "cationic %" and "anionic %" (hereinafter sometimes written as "cationic % (mol %)" and "anionic % (mol %)") refer to the composition obtained by separating the glass constituents of the optical glass of the present invention into cationic components and anionic components, and expressing the content of each component contained in the glass with the total percentage of each being 100 mol %.
Note that the ionic valence of each component is merely a representative value used for convenience, and is not to be distinguished from other ionic valences. The ionic valence of each component present in optical glass may be other than the representative value. For example, P is usually present in glass with an ionic valence of 5, and is expressed as "P 5+ " in this specification, but it may exist in other ionic valence states. Thus, even if P strictly exists in other ionic valence states, in this specification, each component is treated as existing in glass with a representative ionic valence.

[カチオン成分について]
5+は、ガラス形成成分であり、ガラスの液相温度を低くして失透を低減し、屈折率を高める性質を有する。そのため、P5+の含有率は、好ましくは17.0%以上、より好ましくは20.0%超、さらに好ましくは23.0%超、さらに好ましくは26.0%超、さらに好ましくは28.0%以上とする。
他方で、P5+の含有率を42.0%以下の範囲内に低減することで、アッベ数を高めることができる。そのため、P5+の含有率は、好ましくは42.0%を上限とし、より好ましくは39.0%未満、さらに好ましくは36.0%未満、さらに好ましくは33.0%未満とする。
[Cation component]
P5 + is a glass-forming component that has the property of lowering the liquidus temperature of glass, reducing devitrification, and increasing the refractive index, and therefore the content of P5 + is preferably 17.0% or more, more preferably more than 20.0%, even more preferably more than 23.0%, even more preferably more than 26.0%, and even more preferably 28.0% or more.
On the other hand, the Abbe number can be increased by reducing the P5 + content to a range of 42.0% or less, and therefore the upper limit of the P5 + content is preferably set to 42.0%, more preferably set to less than 39.0%, even more preferably set to less than 36.0%, and even more preferably set to less than 33.0%.

Al3+は、ガラスの液相温度を低くして失透を低減し、アッベ数を高め、磨耗度を低くする性質を有する。そのため、Al3+の含有率は、好ましくは7.0%以上、より好ましくは10.0%超、さらに好ましくは13.0%超、さらに好ましくは15.0%超とする。
他方で、Al3+の含有率を30.0%以下の範囲内に低減することで、屈折率を高めることができる。そのため、Al3+の含有率は、好ましくは30.0%を上限とし、より好ましくは27.0%未満、さらに好ましくは25.0%未満、さらに好ましくは23.0%未満、さらに好ましくは21.0%未満とする。
Al 3+ has the property of lowering the liquidus temperature of the glass to reduce devitrification, increasing the Abbe number, and reducing the abrasion resistance, and therefore the content of Al 3+ is preferably 7.0% or more, more preferably more than 10.0%, even more preferably more than 13.0%, and even more preferably more than 15.0%.
On the other hand, the refractive index can be increased by reducing the Al 3+ content to a range of 30.0% or less. Therefore, the upper limit of the Al 3+ content is preferably 30.0%, more preferably less than 27.0%, even more preferably less than 25.0%, even more preferably less than 23.0%, and even more preferably less than 21.0%.

Mg2+は、ガラスの液相温度を低くして失透を低減し、摩耗度を低くする性質を有する。そのため、Mg2+の含有率の下限は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは5.7%以上とする。
他方で、Mg2+の含有率を22.0%以下の範囲内に低減することで、過剰な含有による失透を低減し、所望の高い屈折率を得易くすることができる。そのため、Mg2+の含有率は、好ましくは22.0%を上限とし、より好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは17.0%未満、さらに好ましくは15.0%未満、さらに好ましくは13.0%未満とする。
Mg 2+ has the property of lowering the liquidus temperature of glass, reducing devitrification, and reducing abrasion resistance, and therefore the lower limit of the Mg 2+ content is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, even more preferably more than 3.0%, even more preferably more than 5.0%, and even more preferably 5.7% or more.
On the other hand, by reducing the content of Mg 2+ to a range of 22.0% or less, devitrification due to excessive content can be reduced and a desired high refractive index can be easily obtained. Therefore, the upper limit of the content of Mg 2+ is preferably 22.0%, more preferably less than 20.0%, even more preferably less than 17.0%, even more preferably less than 15.0%, and even more preferably less than 13.0%.

Ca2+は、ガラスの液相温度を低くして失透を低減し、屈折率の低下を抑制し、磨耗度を低くする性質を有する。そのため、Ca2+の含有率の下限を、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超とする。
他方で、Ca2+の含有率を25.0%以下の範囲内に低減することで、過剰な含有による失透を低減し、所望の高い屈折率を得易くすることができる。そのため、Ca2+の含有率は、好ましくは25.0%を上限とし、より好ましくは22.0%未満、さらに好ましくは20.0%未満、さらに好ましくは17.0%未満とする。
Ca2 + has the property of lowering the liquidus temperature of the glass to reduce devitrification, suppressing the decrease in the refractive index, and reducing the degree of abrasion. Therefore, the lower limit of the Ca2 + content is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, even more preferably more than 3.0%, and even more preferably more than 5.0%.
On the other hand, by reducing the Ca2 + content to within the range of 25.0% or less, devitrification due to excessive content can be reduced and a desired high refractive index can be easily obtained. Therefore, the Ca2 + content is preferably set to an upper limit of 25.0%, more preferably less than 22.0%, even more preferably less than 20.0%, and even more preferably less than 17.0%.

Sr2+は、0%超含有する場合に、ガラスの液相温度を低くして失透を低減し、屈折率の低下を抑制する性質を有する。そのため、Sr2+の含有率は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超とする。
他方で、Sr2+の含有率を30.0%以下の範囲内に低減することで、過剰な含有による失透を低減し、所望の高い屈折率を得易くすることができる。そのため、Sr2+の含有率は、好ましくは30.0%を上限とし、より好ましくは27.0%未満、さらに好ましくは24.0%未満、さらに好ましくは21.0%未満とする。
When the content of Sr2 + exceeds 0%, it has the property of lowering the liquidus temperature of the glass, reducing devitrification, and suppressing a decrease in the refractive index, and therefore the content of Sr2 + is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, even more preferably more than 3.0%, and even more preferably more than 5.0%.
On the other hand, by reducing the Sr 2+ content to within the range of 30.0% or less, devitrification due to excessive content can be reduced and a desired high refractive index can be easily obtained. Therefore, the upper limit of the Sr 2+ content is preferably 30.0%, more preferably less than 27.0%, even more preferably less than 24.0%, and even more preferably less than 21.0%.

Ba2+は、ガラスの耐失透性を高め、低い分散性を維持し、屈折率を高める性質を有する。そのため、Ba2+の含有率は、好ましくは0%超、より好ましくは1.0%超、さらに好ましくは3.0%超、さらに好ましくは5.0%超、さらに好ましくは8.0%超とする。
他方で、Ba2+の含有率を35.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの耐失透性を高め、比重を小さくすることができる。そのため、Ba2+の含有率は、好ましくは35.0%を上限とし、より好ましくは32.0%未満、さらに好ましくは30.0%未満、さらに好ましくは27.0%未満、さらに好ましくは25.0%未満とする。
Ba2 + has the properties of increasing the devitrification resistance of the glass, maintaining low dispersion, and increasing the refractive index, and therefore the content of Ba2 + is preferably more than 0%, more preferably more than 1.0%, even more preferably more than 3.0%, even more preferably more than 5.0%, and even more preferably more than 8.0%.
On the other hand, by reducing the Ba2 + content to a range of 35.0% or less, the devitrification resistance of the glass can be increased and the specific gravity can be reduced. Therefore, the upper limit of the Ba2 + content is preferably 35.0%, more preferably less than 32.0%, even more preferably less than 30.0%, even more preferably less than 27.0%, and even more preferably less than 25.0%.

2+は、Mg2+、Ca2+、Sr2+及びBa2+からなる群から選ばれる1種以上である。また、R2+の合計含有率は、Mg2+、Ca2+、Sr2+及びBa2+からなる群から選ばれる1種以上の合計である。
ここで、R2+の合計含有率を37.0~63.0%の範囲内にすることで、より液相温度が低く、耐失透性の高いガラスを得ることができる。
そのため、R2+の合計含有率の下限は、好ましくは37.0%以上、より好ましくは40.0%超、さらに好ましくは43.0%超、さらに好ましくは46.0%超とする。また、R2+の合計含有率の上限は、好ましくは63.0%以下、より好ましくは60.0%未満、さらに好ましくは57.0%未満、さらに好ましくは54.0%未満とする。
R2 + is one or more selected from the group consisting of Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + , and Ba2 + . The total content of R2 + is the sum of one or more selected from the group consisting of Mg2 + , Ca2 + , Sr2 + , and Ba2 + .
Here, by setting the total content of R 2+ within the range of 37.0 to 63.0%, it is possible to obtain glass having a lower liquidus temperature and high resistance to devitrification.
Therefore, the lower limit of the total content of R2 + is preferably 37.0% or more, more preferably more than 40.0%, even more preferably more than 43.0%, and even more preferably more than 46.0%. The upper limit of the total content of R2 + is preferably 63.0% or less, more preferably less than 60.0%, even more preferably less than 57.0%, and even more preferably less than 54.0%.

本発明の光学ガラスは、Al3+含有率(カチオン%)に対するR2+の合計含有率(カチオン%)の比(R2+/Al3+)が1.50以上6.00以下であることが好ましい。
特に、この比(R2+/Al3+)を1.50以上にすることで、ガラスの屈折率を高めることできる。そのため、この(R2+/Al3+)比は、好ましくは1.50、より好ましくは1.80、さらに好ましくは2.10、さらに好ましくは2.40を下限とする。
他方で、この比(R2+/Al3+)を6.00以下にすることで、必要以上の屈折率の上昇を抑えるとともに、アッベ数を大きくすることができる。そのため、この(R2+/Al3+)比は、好ましくは6.00、より好ましくは5.40、さらに好ましくは4.80、さらに好ましくは4.20、さらに好ましくは3.70、さらに好ましくは3.30を上限とする。
In the optical glass of the present invention, the ratio (R 2+ /Al 3+ ) of the total R 2+ content (cation %) to the Al 3+ content (cation %) is preferably 1.50 or more and 6.00 or less.
In particular, by making this ratio (R 2+ /Al 3+ ) 1.50 or more, the refractive index of the glass can be increased. Therefore, the lower limit of this (R 2+ /Al 3+ ) ratio is preferably 1.50, more preferably 1.80, even more preferably 2.10, and still more preferably 2.40.
On the other hand, by making this ratio (R2 + /Al3 + ) 6.00 or less, it is possible to suppress an increase in the refractive index more than necessary and to increase the Abbe number, and therefore the upper limit of this (R2 + /Al3 + ) ratio is preferably set to 6.00, more preferably 5.40, even more preferably 4.80, even more preferably 4.20, even more preferably 3.70, and even more preferably 3.30.

また、本発明の光学ガラスは、Al3+含有率(カチオン%)に対するBa2+含有率(カチオン%)の比(Ba2+/Al3+)が2.50以下であることが好ましい。この比(Ba2+/Al3+)を小さくすることで、屈折率の必要以上の上昇を抑えることができる。そのため、この(Ba2+/Al3+)比は、好ましくは2.50、より好ましくは2.00、さらに好ましくは1.80、さらに好ましくは1.50、さらに好ましくは1.30を上限とする。
他方で、(Ba2+/Al3+)比の下限は、好ましくは0超、より好ましくは0.20超、さらに好ましくは0.40超としてもよい。
In addition, the optical glass of the present invention preferably has a ratio (Ba2 + /Al3 + ) of the Ba2 + content (cation %) to the Al3 + content (cation %) of 2.50 or less. By reducing this ratio (Ba2 + /Al3 + ), it is possible to suppress an unnecessary increase in the refractive index. Therefore, the upper limit of this (Ba2 + /Al3 + ) ratio is preferably 2.50, more preferably 2.00, even more preferably 1.80, even more preferably 1.50, and even more preferably 1.30.
On the other hand, the lower limit of the (Ba 2+ /Al 3+ ) ratio may be preferably greater than 0, more preferably greater than 0.20, and even more preferably greater than 0.40.

また、本発明の光学ガラスは、Mg2+含有率(カチオン%)に対するBa2+含有率(カチオン%)の比(Ba2+/Mg2+)が5.00以下であることが好ましい。これにより、液相温度が低く耐失透性の高いガラスを得ることができる。そのため、この(Ba2+/Mg2+)比は、好ましくは5.00、より好ましくは4.50、さらに好ましくは4.00、さらに好ましくは3.80、さらに好ましくは3.50、さらに好ましくは3.20、さらに好ましくは3.00を上限とする。
なお、(Ba2+/Mg2+)比の下限は、好ましくは0超、より好ましくは0.50超、さらに好ましくは0.70超、さらに好ましくは0.90超としてもよい。
In addition, the optical glass of the present invention preferably has a ratio (Ba2 + /Mg2 + ) of the Ba2 + content (cation %) to the Mg2 + content (cation %) of 5.00 or less. This makes it possible to obtain a glass with a low liquidus temperature and high resistance to devitrification. Therefore, the upper limit of this (Ba2 + /Mg2 + ) ratio is preferably 5.00, more preferably 4.50, even more preferably 4.00, even more preferably 3.80, even more preferably 3.50, even more preferably 3.20, and even more preferably 3.00.
The lower limit of the (Ba 2+ /Mg 2+ ) ratio may be preferably greater than 0, more preferably greater than 0.50, even more preferably greater than 0.70, and even more preferably greater than 0.90.

La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及びLu3+は、少なくともいずれかを0%超含有する場合に、低い分散性(高いアッベ数)を維持し、屈折率を高め、さらに耐失透性を高める性質を有する任意成分である。特に、Gd3+及びY3+の一方又は両方の含有率は、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%超、さらに好ましくは1.0%超としてもよい。
他方で、La3+、Yb3+及びLu3+のうち少なくともいずれかの含有率を10.0%以下の範囲内に低減し、またはGd3+及びY3+の一方又は両方の含有率を12.0%以下の範囲内に低減することで、これらの成分の過剰な含有による失透を低減することができる。そのため、La3+、Yb3+及びLu3+の含有率は、それぞれ好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満とする。また、Gd3+及びY3+の一方又は両方の含有率は、好ましくは12.0%を上限とし、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは7.0%未満、さらに好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは2.0%未満、さらに好ましくは1.5%未満とする。
La3 + , Gd3 + , Y3 + , Yb3 + and Lu3 + are optional components that, when at least any of them is contained in an amount exceeding 0%, have the properties of maintaining low dispersion (high Abbe number), increasing the refractive index, and further increasing resistance to devitrification. In particular, the content of one or both of Gd3 + and Y3 + may be preferably greater than 0%, more preferably greater than 0.5%, and even more preferably greater than 1.0%.
On the other hand, by reducing the content of at least one of La 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ to within the range of 10.0% or less, or reducing the content of one or both of Gd 3+ and Y 3+ to within the range of 12.0% or less, devitrification due to excessive inclusion of these components can be reduced. Therefore, the contents of La 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ are each preferably set to an upper limit of 10.0%, more preferably less than 5.0%, and even more preferably less than 3.0%. In addition, the contents of one or both of Gd 3+ and Y 3+ are preferably set to an upper limit of 12.0%, more preferably less than 10.0%, more preferably less than 7.0%, more preferably less than 4.0%, more preferably less than 2.0%, and even more preferably less than 1.5%.

Ln3+は、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+及びLu3+からなる群から選択される1種以上である。また、Ln3+の合計含有率は、Y3+、La3+、Gd3+、Yb3+及びLu3+からなる群から選択される1種以上の合計である。
ここで、Ln3+の合計含有率を13.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスを失透し難くすることができる。そのため、Ln3+の合計含有率は、好ましくは13.0%を上限とし、より好ましくは10.0%未満、さらに好ましくは7.0%未満、さらに好ましくは4.0%未満、さらに好ましくは2.0%未満とする。
他方で、Ln3+の合計含有率の下限は、屈折率及びアッベ数をより高める観点から、好ましくは0%超、より好ましくは0.5%超、さらに好ましくは1.0%超としてもよい。
Ln 3+ is one or more selected from the group consisting of Y 3+ , La 3+ , Gd 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ . The total content of Ln 3+ is the total of one or more selected from the group consisting of Y 3+ , La 3+ , Gd 3+ , Yb 3+ and Lu 3+ .
Here, by reducing the total content of Ln 3+ to a range of 13.0% or less, the glass can be made less susceptible to devitrification. Therefore, the upper limit of the total content of Ln 3+ is preferably 13.0%, more preferably less than 10.0%, even more preferably less than 7.0%, even more preferably less than 4.0%, and even more preferably less than 2.0%.
On the other hand, the lower limit of the total content of Ln 3+ may be preferably more than 0%, more preferably more than 0.5%, and even more preferably more than 1.0%, from the viewpoint of further increasing the refractive index and the Abbe number.

Li、Na及びKは、少なくともいずれかを0%超含有する場合に、ガラス形成時の耐失透性を維持しつつ、ガラス転移点(Tg)を下げる性質を有する任意成分である。
他方で、Li、Na及びKのうち、少なくともいずれかの含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの磨耗度を低減し、化学的耐久性を高めることができる。そのため、Li、Na及びKの含有率は、各々、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは2.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.3%以下とする。また、Li、Na及びKのうち、少なくともいずれかを含有しなくてもよい。
Li + , Na + and K + are optional components that, when at least any one of them is contained in an amount exceeding 0%, have the property of lowering the glass transition point (Tg) while maintaining resistance to devitrification during glass formation.
On the other hand, by reducing the content of at least one of Li + , Na + and K + to within a range of 10.0% or less, the abrasion degree of the glass can be reduced and chemical durability can be improved. Therefore, the content of Li + , Na + and K + is preferably set to an upper limit of 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, even more preferably less than 2.0%, even more preferably less than 1.0%, and even more preferably 0.3% or less. In addition, at least one of Li + , Na + and K + may not be contained.

Rnは、Li、Na及びKからなる群から選択される1種以上である。また、Rnの合計含有率は、Li、Na及びKからなる群から選択される1種以上の合計である。
ここで、Rnの合計含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの磨耗度を低減し、化学的耐久性を高めることができる。そのため、Rnの合計含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満、さらに好ましくは0.3%以下とする。
Rn + is one or more selected from the group consisting of Li + , Na + , and K + . The total content of Rn + is the sum of one or more selected from the group consisting of Li + , Na + , and K + .
Here, by reducing the total content of Rn + to within the range of 10.0% or less, the abrasion degree of the glass can be reduced and the chemical durability can be improved. Therefore, the total content of Rn + is preferably set to an upper limit of 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, even more preferably less than 1.0%, and even more preferably 0.3% or less.

Si4+は、0%超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高め、屈折率を高め、磨耗度を低下させる性質を有する任意成分である。
他方で、Si4+の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、Si4+の過剰含有によるガラスの失透を低減することができる。そのため、Si4+の含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とし、最も好ましくは含有しない。
Si4 + is an optional component that, when contained in an amount exceeding 0%, has the properties of increasing the devitrification resistance of the glass, increasing the refractive index, and decreasing the abrasion resistance.
On the other hand, by reducing the content of Si4 + to a range of 10.0% or less, devitrification of the glass due to excessive inclusion of Si4 + can be reduced. Therefore, the upper limit of the content of Si4 + is preferably set to 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%, and most preferably zero.

3+は、0%超含有する場合に、ガラスの耐失透性を高め、屈折率を高め、磨耗度を低下させる性質を有する任意成分である。
他方で、B3+の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの化学的耐久性を高めることができる。そのため、B3+の含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とし、最も好ましくは含有しない。
B3 + is an optional component that, when contained in an amount of more than 0%, has the properties of increasing the devitrification resistance of the glass, increasing the refractive index, and decreasing the abrasion resistance.
On the other hand, by reducing the B3 + content to a range of 10.0% or less, the chemical durability of the glass can be improved. Therefore, the upper limit of the B3 + content is preferably 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, still more preferably less than 1.0%, and most preferably zero.

本発明の光学ガラスは、P5+、Si4+及びB3+の含有率の合計(カチオン%)が17.0%以上42.0%以下であることが好ましい。
ここで、P5+、Si4+及びB3+の含有率の合計を17.0%以上にすることで、ガラスの屈折率を高めることができる。そのため、これらの含有率の和(P5++Si4++B3+)は、好ましくは17.0%、より好ましくは20.0%、さらに好ましくは23.0%、さらに好ましくは26.0%を下限とする。
また、P5+、Si4+及びB3+の含有率の合計を42.0%以下にすることで、ガラスのアッベ数を高めることができる。そのため、これらの含有率の和(P5++Si4++B3+)は、好ましくは42.0%、より好ましくは40.0%、さらに好ましくは37.0%、さらに好ましくは33.0%を上限とする。
In the optical glass of the present invention, the total content (cation %) of P 5+ , Si 4+ and B 3+ is preferably 17.0% or more and 42.0% or less.
Here, the refractive index of the glass can be increased by making the total content of P5 + , Si4 + and B3+ 17.0% or more, and therefore the lower limit of the sum of these contents (P5 + +Si4 + +B3 + ) is preferably 17.0%, more preferably 20.0%, even more preferably 23.0%, and still more preferably 26.0%.
Furthermore, by making the total content of P5 + , Si4 + and B3+ 42.0% or less, the Abbe number of the glass can be increased. Therefore, the upper limit of the sum of these contents (P5 + +Si4 + + B3+ ) is preferably set to 42.0%, more preferably 40.0%, even more preferably 37.0%, and still more preferably 33.0%.

Zn2+は、0%超含有する場合に、ガラスの線膨張係数を小さくし、ガラス転移点を低くし、ガラスの耐失透性や耐酸性を高める性質を有する。
他方で、Zn2+の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、所望の低いアッベ数を得易くすることができる。そのため、Zn2+の含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とし、最も好ましくは含有しない。
When the content of Zn 2+ exceeds 0%, it has the properties of decreasing the linear expansion coefficient of the glass, lowering the glass transition point, and increasing the devitrification resistance and acid resistance of the glass.
On the other hand, by reducing the Zn 2+ content to a range of 10.0% or less, it is possible to easily obtain a desired low Abbe number. Therefore, the upper limit of the Zn 2+ content is preferably 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, even more preferably less than 1.0%, and most preferably none is contained.

Ti4+、Nb及びW6+は、少なくともいずれかを0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高める性質を有する任意成分である。加えて、Nb5+は化学的耐久性を高める性質を有し、W6+はガラス転移点を低くする性質を有する成分でもある。
他方で、Ti4+、Nb及びW6+の少なくともいずれかの含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、所望の高いアッベ数を得易くすることができる。加えて、Ti4+及びW6+の含有率をこれらの範囲内に低減させることで、ガラスの着色を低減することができる。従って、Ti4+、Nb及びW6+の含有率は、各々、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Ti4 + , Nb5 and W6 + are optional components that have the property of increasing the refractive index of glass when at least any of them is contained in an amount exceeding 0%. In addition, Nb5 + has the property of increasing chemical durability, and W6 + has the property of lowering the glass transition point.
On the other hand, by reducing the content of at least any one of Ti4 + , Nb5 , and W6 + to within a range of 10.0% or less, it is possible to easily obtain a desired high Abbe number. In addition, by reducing the content of Ti4 + and W6 + to within these ranges, it is possible to reduce coloring of the glass. Therefore, the content of Ti4 + , Nb5 , and W6 + is preferably set to an upper limit of 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.

Zr4+は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高める性質を有する任意成分である。
他方で、Zr4+の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラス中の成分の揮発による脈理を低減することができる。そのため、Zr4+の含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Zr4 + is an optional component that has the property of increasing the refractive index of the glass when contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, by reducing the content of Zr4 + to a range of 10.0% or less, striae due to volatilization of components in the glass can be reduced. Therefore, the upper limit of the content of Zr4 + is preferably set to 10.0%, more preferably to less than 5.0%, even more preferably to less than 3.0%, and even more preferably to less than 1.0%.

Ta5+は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高める性質を有する任意成分である。
他方で、Ta5+の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの失透を低減することができる。そのため、Ta5+の含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Ta5 + is an optional component that has the property of increasing the refractive index of the glass when contained in an amount exceeding 0%.
On the other hand, by reducing the content of Ta5 + to a range of 10.0% or less, devitrification of the glass can be reduced. Therefore, the upper limit of the content of Ta5 + is preferably 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.

Ge4+は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、耐失透性を高める性質を有する任意成分である。
他方で、Ge4+の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの材料コストを低減することができる。そのため、Ge4+の含有率は、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Ge 4+ is an optional component that has the property of increasing the refractive index of the glass and increasing the devitrification resistance when its content exceeds 0%.
On the other hand, by reducing the content of Ge 4+ to a range of 10.0% or less, the material cost of the glass can be reduced. Therefore, the upper limit of the content of Ge 4+ is preferably 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.

Bi3+及びTe4+は、0%超含有する場合に、ガラスの屈折率を高め、ガラス転移点を低くする性質を有する任意成分である。
他方で、Bi3+及びTeの少なくとも一方の含有率を10.0%以下の範囲内に低減することで、ガラスの着色や失透を低減することができる。そのため、Bi3+及びTeの含有率は、各々、好ましくは10.0%を上限とし、より好ましくは5.0%未満、さらに好ましくは3.0%未満、さらに好ましくは1.0%未満とする。
Bi 3+ and Te 4+ are optional components that, when contained in an amount exceeding 0%, have the property of increasing the refractive index of the glass and lowering the glass transition point.
On the other hand, coloring and devitrification of the glass can be reduced by reducing the content of at least one of Bi3 + and Te4 to a range of 10.0% or less. Therefore, the upper limit of each of the contents of Bi3 + and Te4 is preferably 10.0%, more preferably less than 5.0%, even more preferably less than 3.0%, and even more preferably less than 1.0%.

[アニオン成分について]
は、ガラスの異常分散性及びアッベ数を高め、ガラス転移点を低くし、ガラスを失透し難くする性質を有する。そのため、Fの含有率は、好ましくは37.0%以上、より好ましくは40.0%超、さらに好ましくは43.0%超、さらに好ましくは46.0%超とする。
他方で、Fは、含有率が多いと、ガラスのアッベ数を過剰に高め、屈折率を低下させ、液相温度を低下させ、磨耗度を低下させる性質を有する。そのため、Fの含有率は、好ましくは64.0%以下、より好ましくは60.0%未満、さらに好ましくは57.0%未満、さらに好ましくは53.0%未満とする。
[About anionic components]
F - has the property of increasing the anomalous dispersion and Abbe number of the glass, lowering the glass transition point, and making the glass less susceptible to devitrification. Therefore, the F - content is preferably 37.0% or more, more preferably more than 40.0%, even more preferably more than 43.0%, and even more preferably more than 46.0%.
On the other hand, if the content of F- is high, it has the property of excessively increasing the Abbe number of the glass, decreasing the refractive index, decreasing the liquidus temperature, and decreasing the abrasion resistance. Therefore, the content of F- is preferably 64.0% or less, more preferably less than 60.0%, even more preferably less than 57.0%, and even more preferably less than 53.0%.

2-は、ガラスの失透を抑制し、磨耗度の上昇を抑制する性質を有する。そのため、O2-の含有率は、好ましくは36.0%以上、より好ましくは40.0%超、さらに好ましくは43.0%超、さらに好ましくは47.0%超とする。
他方で、他のアニオン成分による効果を得易くするため、O2-の含有率は、好ましくは63.0%以下、より好ましくは60.0%未満、さらに好ましくは57.0%未満、さらに好ましくは54.0%未満とする。
O 2- has the property of suppressing devitrification of glass and suppressing an increase in abrasion resistance. Therefore, the content of O 2- is preferably 36.0% or more, more preferably more than 40.0%, even more preferably more than 43.0%, and even more preferably more than 47.0%.
On the other hand, in order to easily obtain the effects of other anion components, the O 2− content is preferably 63.0% or less, more preferably less than 60.0%, even more preferably less than 57.0%, and even more preferably less than 54.0%.

また、ガラスの失透を抑制する観点から、O2-の含有率とFの含有率の合計は、好ましくは98.0%、より好ましくは99.0%を下限とし、さらに好ましくは100%とする。すなわち、O2-とF以外のアニオン成分、例えばClやBr、Iからなる群から選択される1種以上の含有量の合計は、好ましくは2.0%、より好ましくは1.0%を上限とし、最も好ましくは0%とする。 Furthermore, from the viewpoint of suppressing devitrification of the glass, the total content of O 2- and F - is preferably 98.0%, more preferably 99.0% as the lower limit, and even more preferably 100%. That is, the total content of anion components other than O 2- and F - , for example, one or more selected from the group consisting of Cl - , Br - , and I - , is preferably 2.0%, more preferably 1.0% as the upper limit, and most preferably 0%.

本発明の光学ガラスは、P5+含有率(カチオン%)に対するF含有率(アニオン%)の比(F/P5+)が、1.00以上であることが好ましい。この比(F/P5+)を大きくすることで、ガラスのアッベ数を高めることができる。そのため、この(F/P5+)比は、好ましくは1.00、より好ましくは1.20、さらに好ましくは1.40を下限としてもよい。
他方で、(F/P5+)比の上限は、ガラスの液相温度を高めて失透を低減する観点から、好ましくは3.00以下、より好ましくは2.50未満、さらに好ましくは2.20未満、さらに好ましくは2.05以下、さらに好ましくは1.95以下としてもよい。
In the optical glass of the present invention, the ratio (F - /P 5+ ) of the F - content (anionic %) to the P 5+ content (cationic %) is preferably 1.00 or more. By increasing this ratio (F - /P 5+ ), the Abbe number of the glass can be increased. Therefore, the lower limit of this (F - /P 5+ ) ratio may be preferably set to 1.00, more preferably 1.20, and even more preferably 1.40.
On the other hand, from the viewpoint of increasing the liquidus temperature of the glass and reducing devitrification, the upper limit of the (F - /P 5+ ) ratio may be preferably set to 3.00 or less, more preferably less than 2.50, even more preferably less than 2.20, still more preferably 2.05 or less, and even more preferably 1.95 or less.

本発明の光学ガラスは、Ba2+の含有率(カチオン%)とFの含有率(アニオン%)の合計(Ba2++F)が、87.0%以下であることが好ましい。これにより、ガラスの液相温度を高めて失透を低減することができる。そのため、Ba2+の含有率とFの含有率の和(Ba2++F)は、好ましくは87.0%、より好ましくは85.0%、さらに好ましくは82.0%、さらに好ましくは80.0%、さらに好ましくは77.7%を上限とする。
なお、Ba2+の含有率とFの含有率の和(Ba2++F)の下限は、好ましくは37.0%超、より好ましくは45.0%超、さらに好ましくは50.0%超、さらに好ましくは55.0%超、さらに好ましくは58.0%超としてもよい。
In the optical glass of the present invention, the sum (Ba 2+ +F - ) of the Ba 2+ content (cation %) and the F - content (anion %) is preferably 87.0% or less. This makes it possible to increase the liquidus temperature of the glass and reduce devitrification. Therefore, the upper limit of the sum (Ba 2+ +F - ) of the Ba 2+ content and the F - content is preferably 87.0%, more preferably 85.0%, even more preferably 82.0%, even more preferably 80.0%, and even more preferably 77.7%.
The lower limit of the sum of the Ba 2+ content and the F content (Ba 2+ +F ) may be preferably more than 37.0%, more preferably more than 45.0%, even more preferably more than 50.0%, even more preferably more than 55.0%, and even more preferably more than 58.0%.

[その他の成分について]
本発明の光学ガラスには、他の成分を本願発明のガラスの特性を損なわない範囲で必要に応じ、添加できる。
[Other ingredients]
Other components can be added to the optical glass of the present invention, if necessary, within limits that do not impair the properties of the glass of the present invention.

[含有すべきでない成分について]
次に、本発明の光学ガラスに含有すべきでない成分、及び含有することが好ましくない成分について説明する。
[Ingredients that should not be included]
Next, components that should not be contained in the optical glass of the present invention and components whose inclusion is undesirable will be described.

Ti、Zr、Nb、W、La、Gd、Y、Yb、Luを除く、Cu、Nd、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Ag及びMo等の遷移金属のカチオンは、それぞれを単独又は複合して少量含有した場合でもガラスが着色し、可視域の特定の波長に吸収を生じる性質があるため、特に可視領域の波長を使用する光学ガラスにおいては、実質的に含まないことが好ましい。 Except for Ti, Zr, Nb, W, La, Gd, Y, Yb, and Lu, transition metal cations such as Cu, Nd, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Ag, and Mo, even when contained alone or in combination in small amounts, tend to color the glass and cause absorption at specific wavelengths in the visible range, so it is preferable that they are substantially free of these elements, especially in optical glass that uses wavelengths in the visible range.

Pb、As、Th、Cd、Tl、Os、Be、及びSeのカチオンは、近年有害な化学物質として使用を控える傾向にあり、ガラスの製造工程のみならず、加工工程、及び製品化後の処分に至るまで環境対策上の措置が必要とされる。また、S(硫黄)のカチオンも、有害な化学物質(SO等)を生成しうる。従って、環境上の影響を重視する場合には、これらのうち1種以上の含有量を、好ましくは1.0%未満、より好ましくは0.5%未満とし、最も好ましくは、これらのうち1種以上を実質的に含有しない。 In recent years, the use of Pb, As, Th, Cd, Tl, Os, Be, and Se cations as harmful chemical substances has been reduced, and environmental measures are required not only in the glass manufacturing process but also in the processing process and disposal after commercialization. In addition, S (sulfur) cations can also generate harmful chemical substances ( SOx, etc.). Therefore, when the environmental impact is important, the content of one or more of these is preferably less than 1.0%, more preferably less than 0.5%, and most preferably, one or more of these is substantially not contained.

なお、本明細書における「実質的に含有しない」とは、好ましくは含有量を0.1%未満にすることであり、より好ましくは不可避不純物として含まれるものを除いて含有しないことである。 In this specification, "substantially free" preferably means that the content is less than 0.1%, and more preferably means that no impurities are contained except those contained as unavoidable impurities.

SbやCeのカチオンは、脱泡剤として有用ではあるが、環境に不利益を及ぼす成分として、近年光学ガラスに含めないようにする傾向がある。そのため、本発明の光学ガラスでは、このような点からSbやCeも実質的に含有しないことが好ましい。 Although Sb and Ce cations are useful as defoaming agents, in recent years there has been a trend to exclude them from optical glass as they are harmful to the environment. For this reason, it is preferable that the optical glass of the present invention does not substantially contain Sb or Ce.

[製造方法]
本発明の光学ガラスの製造方法は特に限定されない。例えば、上記原料を各成分が所定の含有率の範囲内になるように均一に混合し、作製した混合物を石英坩堝又はアルミナ坩堝又は白金坩堝に投入して粗溶融した後、白金坩堝、白金合金坩堝又はイリジウム坩堝に入れて900~1200℃の温度範囲で2~10時間溶融し、攪拌均質化して泡切れ等を行った後、850℃以下の温度に下げてから仕上げ攪拌を行って脈理を除去し、金型に鋳込んで徐冷することにより製造することができる。
[Manufacturing method]
The method for producing the optical glass of the present invention is not particularly limited. For example, the above-mentioned raw materials are mixed uniformly so that each component falls within a predetermined content range, the mixture thus produced is put into a quartz crucible, an alumina crucible, or a platinum crucible for rough melting, then put into a platinum crucible, a platinum alloy crucible, or an iridium crucible for melting at a temperature range of 900 to 1200°C for 2 to 10 hours, stirred and homogenized, bubble removal, etc., then cooled to a temperature of 850°C or less, finish stirring to remove striae, cast into a mold, and slowly cooled to produce the optical glass.

[物性]
本発明の光学ガラスは、失透をより低減して安定して得ることが可能である。特に、本発明の光学ガラスにおける液相温度は、好ましくは800℃を上限とし、より好ましくは780℃、760℃、740℃、720℃、700℃及び680℃のいずれかを上限とする。これにより、ガラスを得る際や、得られたガラスを加熱成形する際に、ガラスが失透し難くなるため、所望の光学特性を有する透明な光学ガラスを安定して得ることができる。
本発明における液相温度は、50mlの容量の白金製坩堝に25ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れてアルミナ製のフタをして、950℃で完全に熔融状態にし、900℃~600℃まで10℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して4時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときの、結晶が認められない一番低い温度とした。
なお、本発明の光学ガラスの液相温度の下限は、特に限定されず、熔融状態にしたガラス試料を600℃まで降温しても結晶が認められないもの(すなわち、液相温度が600℃以下のもの)を、本発明の光学ガラスに含めてもよい。また、620℃又は650℃を液相温度の下限としてもよい。
[Physical Properties]
The optical glass of the present invention can be stably obtained with further reduced devitrification. In particular, the upper limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is preferably 800° C., and more preferably any of 780° C., 760° C., 740° C., 720° C., 700° C., and 680° C. This makes the glass less susceptible to devitrification when obtaining the glass or when the obtained glass is hot-molded, so that a transparent optical glass having the desired optical properties can be stably obtained.
The liquidus temperature in the present invention was determined as the lowest temperature at which no crystals were observed when a 25 cc cullet-shaped glass sample was placed in a 50 ml platinum crucible, covered with an alumina lid, completely molten at 950° C., cooled to any one of temperatures set in 10° C. increments between 900° C. and 600° C. and held for 4 hours, removed from the furnace and cooled, and then immediately observed for the presence or absence of crystals on the glass surface and in the glass.
The lower limit of the liquidus temperature of the optical glass of the present invention is not particularly limited, and the optical glass of the present invention may include glass samples in which no crystallization is observed even when the temperature of a molten glass sample is lowered to 600° C. (i.e., glass samples with a liquidus temperature of 600° C. or lower). The lower limit of the liquidus temperature may also be 620° C. or 650° C.

本発明の光学ガラスは、高い屈折率(n)を有するとともに、低い分散性(高いアッベ数)を有する。
本発明の光学ガラスは、屈折率(n)が1.48以上1.58以下であることが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスは、屈折率の下限が、好ましくは1.48、より好ましくは1.50、さらに好ましくは1.52である。他方で、本発明の光学ガラスは、屈折率(n)の上限が、好ましくは1.58、より好ましくは1.56、さらに好ましくは1.54又はそれ未満である。
本発明の光学ガラスは、アッベ数(ν)が70以上88以下であることが好ましい。より具体的には、本発明の光学ガラスは、アッベ数(ν)の下限が、好ましくは70、より好ましくは73、さらに好ましくは75である。他方で、本発明の光学ガラスは、アッベ数(ν)の上限が、好ましくは88、より好ましくは85、さらに好ましくは82、さらに好ましくは79である。
このような高屈折率を有することで、光学素子の薄型化を図っても大きな光の屈折量を得ることができる。また、このような低分散を有することで、単レンズとして用いたときに光の波長による焦点のずれ(色収差)を小さくできる。そのため、例えば高分散(低いアッベ数)を有する光学素子と組み合わせて光学系を構成した場合に、その光学系の全体として収差を低減させて高い結像特性等を図ることができる。
このように、本発明の光学ガラスは、光学設計上有用であり、特に光学系を構成したときに、高い結像特性等を図りながらも、光学系の小型化を図ることができ、光学設計の自由度を広げることができる。
The optical glass of the present invention has a high refractive index ( nd ) and low dispersion (high Abbe number).
The optical glass of the present invention preferably has a refractive index (n d ) of 1.48 or more and 1.58 or less. More specifically, the lower limit of the refractive index of the optical glass of the present invention is preferably 1.48, more preferably 1.50, and even more preferably 1.52. On the other hand, the upper limit of the refractive index (n d ) of the optical glass of the present invention is preferably 1.58, more preferably 1.56, and even more preferably 1.54 or less.
The optical glass of the present invention preferably has an Abbe number (ν d ) of 70 or more and 88 or less. More specifically, the lower limit of the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 70, more preferably 73, and even more preferably 75. On the other hand, the upper limit of the Abbe number (ν d ) of the optical glass of the present invention is preferably 88, more preferably 85, more preferably 82, and even more preferably 79.
By having such a high refractive index, a large amount of light refraction can be obtained even if the optical element is made thin. In addition, by having such low dispersion, it is possible to reduce the focus shift (chromatic aberration) due to the wavelength of light when used as a single lens. Therefore, for example, when an optical system is configured by combining it with an optical element having high dispersion (low Abbe number), the aberration of the entire optical system can be reduced, and high imaging characteristics can be achieved.
Thus, the optical glass of the present invention is useful in optical design, and in particular when used in an optical system, it is possible to reduce the size of the optical system while achieving high imaging characteristics, thereby expanding the freedom of optical design.

[プリフォーム及び光学素子]
作製された光学ガラスから、例えば研磨加工の手段、又は、リヒートプレス成形や精密モールドプレス成形等の加熱成形の手段を用いて、ガラス成形体を作製することができる。すなわち、光学ガラスに対して研削及び研磨等の機械加工を行ってガラス成形体を作製したり、光学ガラスからモールドプレス成形用のプリフォームを作製し、このプリフォームに対してリヒートプレス成形を行った後で研磨加工を行ってガラス成形体を作製したり、研磨加工を行って作製したプリフォームや、公知の浮上成形等により成形されたプリフォームに対して精密モールドプレス成形を行ってガラス成形体を作製したりすることができる。なお、ガラス成形体を作製する手段は、これらの手段に限定されない。
[Preform and Optical Element]
From the produced optical glass, a glass molded body can be produced, for example, by using a polishing means or a hot molding means such as reheat press molding or precision mold press molding. That is, a glass molded body can be produced by performing mechanical processing such as grinding and polishing on the optical glass, a preform for mold press molding can be produced from the optical glass, and the preform can be subjected to reheat press molding and then polished to produce a glass molded body, or a preform produced by polishing or a preform molded by known floating molding or the like can be subjected to precision mold press molding to produce a glass molded body. Note that the means for producing a glass molded body are not limited to these means.

このように、本発明の光学ガラスは、様々な光学素子及び光学設計に有用である。その中でも特に、本発明の光学ガラスからプリフォームを形成し、このプリフォームを用いてリヒートプレス成形や精密モールドプレス成形等を行い、レンズやプリズム等の光学素子を作製することが好ましい。これにより、径の大きなプリフォームの形成が可能になるため、光学素子の大型化を図りながらも、光学機器に用いたときに高精細で高精度な結像特性及び投影特性を実現できる。 In this way, the optical glass of the present invention is useful for various optical elements and optical designs. In particular, it is preferable to form a preform from the optical glass of the present invention and use this preform to perform reheat press molding, precision mold press molding, or the like to produce optical elements such as lenses and prisms. This makes it possible to form preforms with large diameters, so that while the optical elements can be made larger, high-definition, high-precision imaging and projection characteristics can be achieved when used in optical equipment.

本発明の光学ガラスからなるガラス成形体は、例えばレンズ、プリズム、ミラー等の光学素子の用途に用いることができ、典型的には車載用光学機器やプロジェクタやコピー機等の、高温になり易い機器に用いることができる。 The glass molded body made of the optical glass of the present invention can be used for optical elements such as lenses, prisms, and mirrors, and can typically be used in devices that are prone to high temperatures, such as in-vehicle optical devices, projectors, and copy machines.

本発明の光学ガラスである実施例(No.1~No.31)及び比較例(No.A)のガラスの組成(カチオン%表示又はアニオン%表示のモル%で示す)、屈折率(n)、アッベ数(ν)、液相温度の結果を表1~表4に示す。なお、以下の実施例はあくまで例示の目的であり、これらの実施例のみ限定されるものではない。 The glass compositions (indicated in mol % of cation % or anion %), refractive indices (n d ), Abbe numbers (ν d ), and liquidus temperatures of the examples (No. 1 to No. 31) which are optical glasses of the present invention and the comparative example ( No. A ) are shown in Tables 1 to 4. Note that the following examples are merely for illustrative purposes, and the present invention is not limited to these examples.

各実施例及び比較例では、いずれも各成分の原料として各々相当する酸化物、炭酸塩、硝酸塩、弗化物、メタ燐酸化合物等の通常の弗燐酸塩ガラスに使用される高純度原料を選定し、表に示した各実施例の組成になるように秤量して均一に混合した後、白金坩堝に投入して坩堝に蓋をし、電気炉を用いて950℃で2時間にわたり加熱して、原料を溶解するとともに攪拌均質化して泡切れ等を行い、その後、700℃以下に温度を下げてから金型に鋳込み、徐冷してガラスを作製した。得られたガラスについて、ICP発光分光分析法により元素分析を行い、ガラス組成のうちカチオン成分の組成(カチオン%)を求めた。他方で、アニオン成分の組成については、Fの含有量をイオンクロマトグラフ法で、O2-の含有量を赤外線吸収法でそれぞれ測定し、これらの合計に対するF及びO2-の含有量(アニオン%)を求めた。得られたガラスの組成(分析組成)は、表に示すとおりであった。 In each of the examples and comparative examples, high purity raw materials used in normal fluorophosphate glass, such as oxides, carbonates, nitrates, fluorides, and metaphosphate compounds, were selected as raw materials for each component, and were weighed and mixed uniformly to obtain the composition of each example shown in the table. The mixture was then placed in a platinum crucible, the crucible was covered, and the mixture was heated at 950°C for 2 hours using an electric furnace to melt the raw materials, and the mixture was stirred and homogenized to remove bubbles, and then the temperature was lowered to 700°C or less, and the mixture was cast into a mold and slowly cooled to produce glass. The obtained glass was subjected to elemental analysis by ICP emission spectroscopy to determine the composition (cation %) of the cationic components in the glass composition. On the other hand, the composition of the anionic components was measured by measuring the F- content by ion chromatography and the O2- content by infrared absorption, and the F- and O2- contents (anionic %) relative to the total of these were determined. The composition (analytical composition) of the obtained glass was as shown in the table.

実施例及び比較例のガラスの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、JIS B 7071-2:2018に規定されるVブロック法に準じて測定した。ここで、屈折率(n)は、ヘリウムランプのd線(587.56nm)に対する測定値で示した。また、アッベ数(ν)は、ヘリウムランプのd線に対する屈折率と、水素ランプのF線(486.13nm)に対する屈折率(n)、C線(656.27nm)に対する屈折率(n)の値を用いて、アッベ数(ν)=[(n-1)/(n-n)]の式から算出した。これらの屈折率(n)及びアッベ数(ν)は、徐冷降温速度を-25℃/hrにして得られたガラスについて測定を行うことで求めた。 The refractive index (n d ) and Abbe number (ν d ) of the glasses of the examples and comparative examples were measured according to the V-block method defined in JIS B 7071-2:2018. Here, the refractive index (n d ) is shown as a measured value for the d-line (587.56 nm) of a helium lamp. The Abbe number (ν d ) was calculated from the formula Abbe number (ν d ) = [(n d -1) / (n F -n C )] using the refractive index for the d-line of a helium lamp, the refractive index (n F ) for the F-line (486.13 nm) of a hydrogen lamp, and the refractive index (n C ) for the C-line (656.27 nm). These refractive indexes (n d ) and Abbe number (ν d ) were obtained by measuring the glasses obtained at a slow cooling rate of -25 ° C / hr.

実施例及び比較例のガラスの液相温度としては、50mlの容量の白金製坩堝に25ccのカレット状のガラス試料を白金坩堝に入れてアルミナ製のフタをして、950℃で完全に熔融状態にし、900℃~600℃まで10℃刻みで設定したいずれかの温度まで降温して4時間保持し、炉外に取り出して冷却した後直ちにガラス表面及びガラス中の結晶の有無を観察したときの、結晶が認められない一番低い温度を求めた。 The liquidus temperature of the glass in the examples and comparative examples was determined by placing 25 cc of cullet-shaped glass sample in a 50 ml platinum crucible, covering it with an alumina lid, and completely molten at 950°C. The temperature was then lowered to any of the temperatures set in 10°C increments between 900°C and 600°C and held for 4 hours. The glass was then taken out of the furnace and cooled, after which the presence or absence of crystals on the glass surface and in the glass was immediately observed. The lowest temperature at which no crystals were observed was determined.

Figure 0007693274000001
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Figure 0007693274000002
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Figure 0007693274000003
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Figure 0007693274000004
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表に表されるように、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも液相温度が800℃以下であり、所望の範囲内であった。他方で、比較例の光学ガラスは、液相温度が800℃を超えていた。このため、本発明の実施例の光学ガラスは、比較例のガラスと比べて液相温度が低いことが明らかになった。 As shown in the table, the optical glasses in the examples of the present invention all had liquidus temperatures of 800°C or less, which was within the desired range. On the other hand, the optical glasses in the comparative examples had liquidus temperatures exceeding 800°C. This makes it clear that the optical glasses in the examples of the present invention have lower liquidus temperatures than the glasses in the comparative examples.

また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれも屈折率が1.48以上、より詳細には1.52以上であり、所望の範囲内であった。また、本発明の実施例の光学ガラスは、いずれもアッベ数が70以上、より詳細には75以上であり、所望の範囲内であった。 The optical glasses in the examples of the present invention all had a refractive index of 1.48 or more, more specifically 1.52 or more, which was within the desired range. The optical glasses in the examples of the present invention all had an Abbe number of 70 or more, more specifically 75 or more, which was within the desired range.

従って、本発明の実施例の光学ガラスは、屈折率及びアッベ数が所望の範囲内にあり、液相温度が低いことが明らかになった。このことから、本発明の実施例の光学ガラスは、失透し難くより安定して得ることが可能であることが推察される。 It was therefore clear that the optical glass of the embodiment of the present invention has a refractive index and Abbe number within the desired range, and a low liquidus temperature. From this, it can be inferred that the optical glass of the embodiment of the present invention is less susceptible to devitrification and can be obtained more stably.

さらに、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、研磨加工用プリフォームを形成した後で研削及び研磨を行い、レンズ及びプリズムの形状に加工した。また、本発明の実施例の光学ガラスを用いて、精密モールドプレス成形用のプリフォームを形成し、このプリフォームを精密モールドプレス成形加工してレンズ及びプリズムの形状に加工した。いずれの場合も、様々なレンズ及びプリズムの形状に加工することができた。 Furthermore, the optical glass according to the embodiment of the present invention was used to form a preform for polishing, which was then ground and polished into the shapes of lenses and prisms. The optical glass according to the embodiment of the present invention was also used to form a preform for precision mold press molding, which was then processed into the shapes of lenses and prisms by precision mold press molding. In both cases, it was possible to process the preform into a variety of lens and prism shapes.

以上、本発明を例示の目的で詳細に説明したが、本実施例はあくまで例示の目的のみであって、本発明の思想及び範囲を逸脱することなく多くの改変を当業者により成し得ることが理解されよう。 The present invention has been described in detail above for illustrative purposes, but it will be understood that the present embodiments are for illustrative purposes only and that many modifications may be made by those skilled in the art without departing from the spirit and scope of the present invention.

Claims (9)

カチオン%(モル%)表示で、
5+20.0%超42.0%以下、
Al3+15.0%超30.0%以下、
Mg2+を0%超22.0%以下、
Ca2+を10.42%以上25.0%以下、
Sr2+を0%超30.0%以下、
Ba2+を0%超35.0%以下
含有し、
アニオン%(モル%)表示で、
-の含有率が37.0~64.0%、
2-の含有率が36.0~63.0%
であり、
5+含有率(カチオン%)に対するF-含有率(アニオン%)の比(F-/P5+)が1.20以上1.95以下、
Al3+含有率(カチオン%)に対するBa2+含有率(カチオン%)の比(Ba2+/Al3+)が0超1.30以下
であり、
屈折率(n)が1.48以上1.54未満であり、75.4以上88以下のアッベ数(ν)を有し、
液相温度が800℃以下である、光学ガラス。
Cationic % (mol %):
P5 + is more than 20.0% and not more than 42.0%;
Al3 + is more than 15.0% and not more than 30.0%;
Mg2 + is more than 0% and 22.0% or less;
Ca2 + is 10.42% or more and 25.0% or less,
Sr2 + is more than 0% and 30.0% or less;
Contains more than 0% and 35.0% or less of Ba2 + ;
Anion % (mol %):
The F- content is 37.0 to 64.0%,
O2- content is 36.0 to 63.0%
and
the ratio (F - /P 5+ ) of the F - content (anion %) to the P 5+ content (cation %) is 1.20 or more and 1.95 or less;
the ratio of the Ba 2+ content (cation %) to the Al 3+ content (cation %) (Ba 2+ /Al 3+ ) is more than 0 and 1.30 or less;
A refractive index (n d ) is 1.48 or more and less than 1.54; and an Abbe number (ν d ) is 75.4 or more and 88 or less;
An optical glass having a liquidus temperature of 800° C. or less.
Mg2+、Ca2+、Sr2+及びBa2+からなる群から選ばれる1種以上の合計含有率(R2+:カチオン%)が37.0~63.0%である請求項1記載の光学ガラス。 2. The optical glass according to claim 1, wherein the total content of one or more elements selected from the group consisting of Mg 2+ , Ca 2+ , Sr 2+ and Ba 2+ (R 2+ : cation %) is 37.0 to 63.0%. カチオン%(モル%)表示で、
La3+の含有率が0~10.0%、
Gd3+の含有率が0~12.0%、
3+の含有率が0~12.0%、
Yb3+の含有率が0~10.0%、
Lu3+の含有率が0~10.0%
である請求項1又は2記載の光学ガラス。
Cationic % (mol %):
The La3 + content is 0 to 10.0%,
The content of Gd3 + is 0 to 12.0%,
The content of Y3 + is 0 to 12.0%,
The content of Yb3 + is 0 to 10.0%,
Lu3 + content is 0-10.0%
3. The optical glass according to claim 1, wherein
La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+及びLu3+からなる群から選択される1種以上の合計含有率(Ln3+:カチオン%)が13.0%以下である請求項1から3のいずれか記載の光学ガラス。 4. The optical glass according to claim 1, wherein the total content of one or more elements selected from the group consisting of La3 + , Gd3 + , Y3 + , Yb3 + and Lu3 + (Ln3 + : cation %) is 13.0% or less. カチオン%(モル%)表示で、
Li+の含有率が0~10.0%、
Na+の含有率が0~10.0%、
+の含有率が0~10.0%
である請求項1から4のいずれか記載の光学ガラス。
Cationic % (mol %):
The Li + content is 0 to 10.0%,
The Na + content is 0 to 10.0%.
K + content is 0-10.0%
5. The optical glass according to claim 1, wherein
Li、Na及びKからなる群から選択される1種以上の合計含有率(Rn:カチオン%)が10.0%以下である請求項1から5のいずれか記載の光学ガラス。 6. The optical glass according to claim 1, wherein the total content (Rn + : cation %) of one or more elements selected from the group consisting of Li + , Na + and K + is 10.0% or less. カチオン%(モル%)表示で、
Si4+の含有率が0~10.0%、
3+の含有率が0~10.0%、
Zn2+の含有率が0~10.0%、
Ti4+の含有率が0~10.0%、
Nb5+の含有率が0~10.0%、
6+の含有率が0~10.0%、
Zr4+の含有率が0~10.0%、
Ta5+の含有率が0~10.0%、
Ge4+の含有率が0~10.0%、
Bi3+の含有率が0~10.0%、
Te4+の含有率が0~10.0%
である請求項1から6のいずれか記載の光学ガラス。
Cationic % (mol %):
The content of Si4 + is 0 to 10.0%,
The content of B3 + is 0 to 10.0%,
The Zn2 + content is 0 to 10.0%,
The content of Ti4 + is 0 to 10.0%,
The content of Nb5 + is 0 to 10.0%,
The content of W6 + is 0 to 10.0%;
The content of Zr4 + is 0 to 10.0%,
The content of Ta5 + is 0 to 10.0%,
The content of Ge4 + is 0 to 10.0%,
The content of Bi3 + is 0 to 10.0%,
Te4 + content is 0 to 10.0%
7. The optical glass according to claim 1, wherein
請求項1から7のいずれか記載の光学ガラスからなる光学素子。 An optical element made of the optical glass according to any one of claims 1 to 7. 請求項1から7のいずれか記載の光学ガラスからなる研磨加工用及び/又は精密プレス成形用のプリフォーム。 A preform for polishing and/or precision press molding, comprising the optical glass according to any one of claims 1 to 7.
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