Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7693452B2 - Dispersant composition for hydraulic powder - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7693452B2 - Dispersant composition for hydraulic powder - Google Patents

Dispersant composition for hydraulic powder Download PDF

Info

Publication number
JP7693452B2
JP7693452B2 JP2021134596A JP2021134596A JP7693452B2 JP 7693452 B2 JP7693452 B2 JP 7693452B2 JP 2021134596 A JP2021134596 A JP 2021134596A JP 2021134596 A JP2021134596 A JP 2021134596A JP 7693452 B2 JP7693452 B2 JP 7693452B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
mass
copolymer
less
structural unit
hydraulic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2021134596A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023028722A (en
Inventor
慶彰 指原
圭介 中村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to JP2021134596A priority Critical patent/JP7693452B2/en
Publication of JP2023028722A publication Critical patent/JP2023028722A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7693452B2 publication Critical patent/JP7693452B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02WCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
    • Y02W30/00Technologies for solid waste management
    • Y02W30/50Reuse, recycling or recovery technologies
    • Y02W30/91Use of waste materials as fillers for mortars or concrete

Landscapes

  • Curing Cements, Concrete, And Artificial Stone (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

本発明は、水硬性粉体用分散剤組成物及び水硬性組成物に関する。 The present invention relates to a dispersant composition for hydraulic powder and a hydraulic composition.

コンクリートなどの水硬性組成物の硬化体には、長年にわたる凍結と融解の繰り返しによって硬化体が徐々に劣化する現象がある。これは凍害と呼ばれ、硬化体中の余剰水や外部から浸入する水分が凍結によって膨張することによって生じるものである。水硬性組成物の硬化体の凍結融解改善を目的として空気連行剤(以下AE剤と称す)が使用されており、例えば、コンクリートに4%程度の気泡を連行することで凍害に対し有効な事が知られている(コンクリート便覧、87~95頁、日本コンクリート工学協会編、昭和51年5月刊行)。この目的で使用されるAE剤には、樹脂酸水溶性塩を始めとして各種の起泡性の高い界面活性剤が使用されている(コンクリート便覧、228~223頁、日本コンクリート工学協会編、昭和51年5月刊行)。しかし、従来のAE剤は、コンクリート調製(練り上がり)初期の気泡量は比較的正確に設定できるが、経時的に気泡量が変化することがあった。また、分散剤と併用した場合は、コンクリート中の気泡量が低下する場合があった。 In the case of hardened hydraulic compositions such as concrete, repeated freezing and thawing over many years gradually deteriorates the hardened body. This is called frost damage, and occurs when excess water in the hardened body or water that has infiltrated from the outside expands due to freezing. Air entraining agents (hereinafter referred to as AE agents) are used to improve the freeze-thaw resistance of hardened hydraulic compositions. For example, it is known that entraining about 4% of air bubbles in concrete is effective against frost damage (Concrete Handbook, pp. 87-95, compiled by the Japan Concrete Institute, published May 1976). AE agents used for this purpose include various highly foaming surfactants, including water-soluble resin acid salts (Concrete Handbook, pp. 228-223, compiled by the Japan Concrete Institute, published May 1976). However, with conventional AE agents, the amount of air bubbles at the beginning of concrete preparation (mixing) can be set relatively accurately, but the amount of air bubbles can change over time. In addition, when used in combination with a dispersant, the amount of air bubbles in the concrete can decrease.

従来、水硬性組成物に用いる混和剤を改良して、硬化体の凍結融解抵抗を向上させることが提案されている。例えば、特許文献1には、(A)特定のアクリル酸系共重合体、(B)特定のアクリル酸エステル系共重合体、(C)重量平均分子量が9,000以上18,000以下であるポリエチレングリコール、(D)多糖類又はそのアルキル化誘導体若しくはヒドロキシアルキル化誘導体の一部又は全部の水酸基の水素原子が、特定の疎水性置換基と特定のイオン性親水性基とで置換されてなる多糖誘導体を含有する、水硬性組成物用混和剤が開示されている。 It has been proposed to improve the freeze-thaw resistance of a hardened body by improving the admixture used in a hydraulic composition. For example, Patent Document 1 discloses an admixture for a hydraulic composition that contains (A) a specific acrylic acid copolymer, (B) a specific acrylic acid ester copolymer, (C) a polyethylene glycol having a weight-average molecular weight of 9,000 to 18,000, and (D) a polysaccharide derivative in which some or all of the hydrogen atoms of the hydroxyl groups of a polysaccharide or its alkylated or hydroxyalkylated derivative are substituted with a specific hydrophobic substituent and a specific ionic hydrophilic group.

特開2014-125397号公報JP 2014-125397 A

本発明は、水硬性組成物の硬化体に優れた凍結融解抵抗性を付与できる水硬性粉体用分散剤組成物を提供する。 The present invention provides a dispersant composition for hydraulic powder that can impart excellent freeze-thaw resistance to the hardened body of a hydraulic composition.

本発明は、構成単位として下記式(A1)で表される構成単位(A1)及び下記式(A2)で表される構成単位(A2)を含み重量平均分子量が40,000以上60,000以下である共重合体(A)を含有する水硬性粉体用分散剤組成物であって、
前記共重合体(A)は、構成単位(A1)及び構成単位(A2)の合計に対する構成単位(A)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、
前記共重合体(A)は、分子量8,000以下の化合物の割合が5.0質量%以上15.0質量%以下である、
水硬性粉体用分散剤組成物に関する。
The present invention provides a dispersant composition for hydraulic powder, which contains a copolymer (A) that includes, as structural units, a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2) and has a weight average molecular weight of 40,000 or more and 60,000 or less,
The copolymer (A) has a proportion of the structural unit (A 1 ) of 20% by mass or more and 28% by mass or less with respect to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2),
The copolymer (A) has a ratio of compounds having a molecular weight of 8,000 or less of 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less.
The present invention relates to a dispersant composition for hydraulic powder.

〔式中、R1a及びR2aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、n1は、平均付加モル数を示し、70以上170以下の数である。〕 [In the formula, R 1a and R 2a are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 1 represents a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt, X 1 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and n 1 represents the average number of moles added and is a number of 70 to 170.]

また、本発明は、水硬性粉体、水、及び本発明の水硬性粉体用分散剤組成物を含有する、水硬性組成物に関する。 The present invention also relates to a hydraulic composition containing a hydraulic powder, water, and the hydraulic powder dispersant composition of the present invention.

本発明によれば、水硬性組成物の硬化体に優れた凍結融解抵抗性を付与できる水硬性粉体用分散剤組成物が提供される。 The present invention provides a dispersant composition for hydraulic powder that can impart excellent freeze-thaw resistance to the hardened body of a hydraulic composition.

<水硬性粉体用分散剤組成物>
本発明では、共重合体(A)を用いることにより、水硬性組成物の硬化体に優れた凍結融解抵抗性を付与することができる。この理由は必ずしも明らかではないが、本発明者は次のように推察している。
本発明の共重合体(A)は、構成単位中に所定量の構成単位(A1)を含んでおり、且つ所定量の低分子領域の化合物を含んでいる。そのような構成単位の組成で且つ低分子の化合物は空気連行性に優れている。一方、共重合体(A)は、分散性に優れた分子量領域の化合物も一定量含んでいる。その結果、分散剤としての機能を維持しつつ、微細な空気を水硬性組成物中に連行でき、凍結融解性が向上するものと考えられる。環境への影響、コスト、物性などを考慮して、水硬性粉体の一部として、代替粉体、例えばフライアッシュを用いることもあるが、その場合は、空気連行性が低下する傾向がある。しかし、本発明の共重合体(A)は、フライアッシュを用いる場合でも空気連行性が低下しないので、凍結融解性に優れた硬化体を得ることができる。
<Dispersant composition for hydraulic powder>
In the present invention, the use of the copolymer (A) can impart excellent freeze-thaw resistance to the set product of the hydraulic composition. The reason for this is not entirely clear, but the present inventors speculate as follows.
The copolymer (A) of the present invention contains a predetermined amount of the structural unit (A1) in the structural unit, and also contains a predetermined amount of a compound in the low molecular weight region. The low molecular weight compound in such a structural unit composition has excellent air entrainment. On the other hand, the copolymer (A) also contains a certain amount of a compound in the molecular weight region with excellent dispersibility. As a result, it is considered that fine air can be entrained in the hydraulic composition while maintaining the function as a dispersant, and the freeze-thaw property is improved. In consideration of the impact on the environment, costs, physical properties, etc., an alternative powder, such as fly ash, may be used as a part of the hydraulic powder, but in that case, the air entrainment property tends to decrease. However, the copolymer (A) of the present invention does not decrease the air entrainment property even when fly ash is used, so that a hardened body with excellent freeze-thaw property can be obtained.

共重合体(A)は、構成単位として下記式(A1)で表される構成単位(A1)及び下記式(A2)で表される構成単位(A2)を含み重量平均分子量が40,000以上60,000以下であり、構成単位(A1)及び構成単位(A2)の合計に対する構成単位(A)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、分子量8,000以下の化合物の割合が5.0質量%以上15.0質量%以下である。 Copolymer (A) contains as structural units a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2), has a weight average molecular weight of 40,000 or more and 60,000 or less, the proportion of structural unit (A1) to the total of structural units (A1) and structural units ( A2 ) is 20% by mass or more and 28% by mass or less, and the proportion of compounds having a molecular weight of 8,000 or less is 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less.

〔式中、R1a及びR2aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、n1は、平均付加モル数を示し、70以上170以下の数である。〕 [In the formula, R 1a and R 2a are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 1 represents a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt, X 1 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and n 1 represents the average number of moles added and is a number of 70 to 170.]

式(A1)中、R1aは、水素原子又はメチル基を示し、メチル基が好ましい。
式(A1)中、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、塩となる対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。
In formula (A1), R 1a represents a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group is preferable.
In formula (A1), M 1 represents a hydrogen atom or a counter ion that forms a salt. Examples of the counter ion that forms a salt include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion, ammonium ion, and alkanol ammonium ion.

式(A2)中、R2aは、水素原子又はメチル基を示し、メチル基が好ましい。
式(A2)中、R3aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、炭素数1以上3以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式(A2)中、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基(CO基)を示し、カルボニル基(CO基)が好ましい。
式(A2)中、n1は、(CHCHO)の平均付加モル数を示し、70以上、好ましくは80以上、より好ましくは90以上、更に好ましくは100以上、好ましくは115以上、そして、170以下、好ましくは160以下、より好ましくは150以下、更に好ましくは140以下、より更に好ましくは130以下、より更に好ましくは125以下の数である。
In formula (A2), R 2a represents a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group is preferable.
In formula (A2), R 3a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
In formula (A2), X 1 represents a divalent alkylene group having from 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group (CO group), and a carbonyl group (CO group) is preferable.
In formula (A2), n1 represents the average number of moles of (CH 2 CH 2 O) added, and is a number of 70 or more, preferably 80 or more, more preferably 90 or more, even more preferably 100 or more, preferably 115 or more, and 170 or less, preferably 160 or less, more preferably 150 or less, even more preferably 140 or less, still more preferably 130 or less, and even more preferably 125 or less.

共重合体(A)は、構成単位(A1)及び構成単位(A2)以外の構成単位を任意に含んでいてもよい。任意の構成単位は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及びメタクリル酸ヒドロキシメチル、リン酸2-(メタクリロイルオキシ)エチル(HEMA-P)、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、及びこれらの塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩などの単量体の構成単位であってよい。更に、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-(メタ)アクリルアミド-2-メタスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-エタンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、スチレン、スチレンスルホン酸などの単量体の構成単位であってよい。 The copolymer (A) may optionally contain a structural unit other than the structural unit (A1) and the structural unit (A2). The arbitrary structural unit may be, for example, a structural unit of a monomer such as methyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxymethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate (HEMA-P), allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, and salts thereof, for example, alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or amine salts. Furthermore, it may be a structural unit of a monomer such as (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-(meth)acrylamide-2-methasulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-ethanesulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-propanesulfonic acid, styrene, or styrenesulfonic acid.

共重合体(A)は、水硬性組成物への練りあがり性付与の観点から、構成単位(A1)及び構成単位(A2)の合計に対する構成単位(A)の割合が20質量%以上、好ましくは22質量%以上、そして、28質量%以下、好ましく26質量%以下である。なお、本発明では、共重合体(A)の構成単位の量は、共重合体(A)の合成に用いる単量体の仕込量に基づいて算出されたものであってよい。 From the viewpoint of imparting kneading properties to the hydraulic composition, the proportion of the structural unit (A 1 ) in the total of the structural units (A1) and (A2) in the copolymer ( A ) is 20% by mass or more, preferably 22% by mass or more, and 28% by mass or less, preferably 26% by mass or less. In the present invention, the amount of the structural unit in the copolymer (A) may be calculated based on the charged amount of the monomer used in the synthesis of the copolymer (A).

また、共重合体(A)は、全構成単位中の構成単位(A1)及び構成単位(A2)の割合が、水硬性組成物の分散性付与の観点から、好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、更に好ましくは95質量%以上、そして、100質量%以下であり、100質量%であってもよい。 In addition, the proportion of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) in all structural units of the copolymer (A) is preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, even more preferably 95% by mass or more, and may be 100% by mass or less, from the viewpoint of imparting dispersibility to the hydraulic composition.

共重合体(A)は、分散性付与の観点から、重量平均分子量が40,000以上、好ましくは42,000以上、そして、60,000以下、好ましくは57,000以下である。共重合体(A)の重量平均分子量は、高速GPC装置(HLC-8320GPC) 東ソー株式会社、検出器:RI、カラム:G4000PWXL+G2500PWXL(アニオン)、移動相:0.2Mリン酸バッファー/アセトニトリル=9/1、流量:1.0ml/min.、カラム温度:40℃、標準物質:ポリエチレングリコール)の条件のGPC法で測定されたものである。 From the viewpoint of providing dispersibility, the copolymer (A) has a weight average molecular weight of 40,000 or more, preferably 42,000 or more, and 60,000 or less, preferably 57,000 or less. The weight average molecular weight of the copolymer (A) was measured by the GPC method under the following conditions: high-speed GPC device (HLC-8320GPC) Tosoh Corporation, detector: RI, column: G4000PWXL + G2500PWXL (anion), mobile phase: 0.2 M phosphate buffer / acetonitrile = 9/1, flow rate: 1.0 ml / min., column temperature: 40 ° C., standard substance: polyethylene glycol).

共重合体(A)は、微細空気連行性の観点から、分子量8,000以下の化合物の割合(以下、低分子比ともいう)が5.0質量%以上、好ましくは6.0質量%以上、そして、15.0質量%以下、好ましくは14.0質量%以下である。共重合体(A)の低分子比は、上記GPC法によるピーク面積の比率で測定されたものである。 From the viewpoint of fine air entrainment, the proportion of compounds having a molecular weight of 8,000 or less (hereinafter also referred to as the low molecular weight ratio) of copolymer (A) is 5.0% by mass or more, preferably 6.0% by mass or more, and 15.0% by mass or less, preferably 14.0% by mass or less. The low molecular weight ratio of copolymer (A) is measured as the ratio of peak areas by the above-mentioned GPC method.

本発明の水硬性粉体用分散剤組成物は、構成単位として下記式(B1)で表される構成単位(B1)及び下記式(B2)で表される構成単位(B2)を含み、全構成単位中の構成単位(B1)の割合が5質量%以上8質量%未満である共重合体(B)を含有することが好ましい。 The hydraulic powder dispersant composition of the present invention preferably contains a copolymer (B) that includes, as structural units, a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), and in which the proportion of the structural unit (B1) in all structural units is 5% by mass or more and less than 8% by mass.

〔式中、R1b及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、n2は、平均付加モル数を示し、5以上150以下の数である。〕 [In the formula, R 1b and R 2b are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 2 represents a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt, X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and n2 represents the average number of moles added and is a number of 5 to 150.]

式(B1)中、R1bは、水素原子又はメチル基を示し、メチル基が好ましい。
式(B1)中、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、塩となる対イオンとしては、ナトリウムイオン、カリウムイオンなどのアルカリ金属イオン、アンモニウムイオン、アルカノールアンモニウムイオンなどが挙げられる。
In formula (B1), R 1b represents a hydrogen atom or a methyl group, and a methyl group is preferable.
In formula (B1), M2 represents a hydrogen atom or a counter ion that forms a salt. Examples of the counter ion that forms a salt include alkali metal ions such as sodium ion and potassium ion, ammonium ion, and alkanol ammonium ion.

式(B2)中、R2bは、水素原子又はメチル基を示し、メチル基が好ましい。
式(B2)中、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、炭素数1以上3以下のアルキル基が好ましく、メチル基がより好ましい。
式(B2)中、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基(CO基)を示し、カルボニル基(CO基)が好ましい。
式(B2)中、n2は、(CHCHO)の平均付加モル数を示し、5以上、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、そして、150以下、好ましくは140以下、より好ましくは130以下の数である。
In formula (B2), R 2b represents a hydrogen atom or a methyl group, and is preferably a methyl group.
In formula (B2), R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and more preferably a methyl group.
In formula (B2), X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group (CO group), and is preferably a carbonyl group (CO group).
In formula (B2), n2 represents the average number of moles of (CH 2 CH 2 O) added and is 5 or more, preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and 150 or less, preferably 140 or less, more preferably 130 or less.

共重合体(B)は、構成単位(B1)及び構成単位(B2)以外の構成単位を任意に含んでいてもよい。任意の構成単位は、例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸ヒドロキシメチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、及びメタクリル酸ヒドロキシメチル、リン酸2-(メタクリロイルオキシ)エチル(HEMA-P)、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、及びこれらの塩、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、又はアミン塩を挙げることができる。更に、(メタ)アクリルアミド、N-メチル(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、2-(メタ)アクリルアミド-2-メタスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-エタンスルホン酸、2-(メタ)アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、スチレン、スチレンスルホン酸などの単量体の構成単位であってよい。共重合体(B)は、構成単位として、アクリル酸メチル及びアクリル酸ヒドロキシエチルから選ばれる単量体の構成単位を含んでいてもよい。 Copolymer (B) may optionally contain a structural unit other than structural unit (B1) and structural unit (B2). Examples of the optional structural unit include methyl acrylate, hydroxyethyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, hydroxymethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, and hydroxymethyl methacrylate, 2-(methacryloyloxy)ethyl phosphate (HEMA-P), allylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, and salts thereof, such as alkali metal salts, alkaline earth metal salts, ammonium salts, or amine salts. In addition, the structural unit may be a monomeric structural unit such as (meth)acrylamide, N-methyl(meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, 2-(meth)acrylamide-2-methasulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-ethanesulfonic acid, 2-(meth)acrylamide-2-propanesulfonic acid, styrene, or styrenesulfonic acid. Copolymer (B) may contain, as a structural unit, a structural unit of a monomer selected from methyl acrylate and hydroxyethyl acrylate.

共重合体(B)は、全構成単位中の構成単位(B1)の割合が5質量%以上8質量%未満である。なお、本発明では、共重合体(B)の構成単位の量は、共重合体(B)の合成に用いる単量体の仕込量に基づいて算出されたものであってよい。 In the copolymer (B), the proportion of the structural unit (B1) in all structural units is 5% by mass or more and less than 8% by mass. In the present invention, the amount of the structural unit of the copolymer (B) may be calculated based on the amount of the monomer used in the synthesis of the copolymer (B).

また、共重合体(B)は、水硬性組成物における低添加量での分散性の観点から、構成単位(B1)及び構成単位(B2)の合計に対する構成単位(B2)の割合が、好ましくは70質量%以上、より好ましくは75質量%以上、更に好ましくは80質量%以上、そして、好ましくは98質量%未満、より好ましくは96質量%以下、更に好ましくは94質量%以下、より更に好ましくは92質量%以下である。 In addition, from the viewpoint of dispersibility in a low amount added in the hydraulic composition, the ratio of the structural unit (B2) to the total of the structural units (B1) and (B2) in the copolymer (B) is preferably 70% by mass or more, more preferably 75% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and preferably less than 98% by mass, more preferably 96% by mass or less, even more preferably 94% by mass or less, and even more preferably 92% by mass or less.

また、共重合体(B)は、全構成単位中の構成単位(B1)及び構成単位(B2)の割合が、好ましくは80質量%以上、より更に好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以下、そして、100質量%以下であり、100質量%であってもよい。 In addition, the proportion of the structural unit (B1) and the structural unit (B2) in all structural units of the copolymer (B) is preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or less, and even 100% by mass or less, and may be 100% by mass.

共重合体(B)は、重量平均分子量が好ましくは30,000以上、より好ましくは40,000以上、そして、好ましくは10,0000以下、より好ましくは80,000以下である。共重合体(B)の重量平均分子量は、共重合体(A)と同じの方法で測定されたものである。 The weight average molecular weight of copolymer (B) is preferably 30,000 or more, more preferably 40,000 or more, and preferably 10,0000 or less, more preferably 80,000 or less. The weight average molecular weight of copolymer (B) is measured by the same method as that of copolymer (A).

本発明の水硬性粉体用分散剤組成物が共重合体(B)を含有する場合、共重合体(A)の含有量と共重合体(B)の含有量との質量比である共重合体(A)/共重合体(B)は、微細空気連行性の観点から、好ましくは0.1以上、より好ましくは0.2以上、そして、好ましくは0.8以下、より好ましくは0.7以下である。 When the hydraulic powder dispersant composition of the present invention contains copolymer (B), the mass ratio of the content of copolymer (A) to the content of copolymer (B), copolymer (A)/copolymer (B), is preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, and is preferably 0.8 or less, more preferably 0.7 or less, from the viewpoint of fine air entrainment.

本発明の水硬性粉体用分散剤組成物は、共重合体(B)以外の任意成分として、例えば遅延剤、硬化促進剤、AE剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分などを含有することができる。 The hydraulic powder dispersant composition of the present invention may contain, as optional components other than the copolymer (B), components such as retarders, hardening accelerators, AE agents, expanding agents, foaming agents, thickeners, fluidizing agents, foaming agents, waterproofing agents, and defoamers.

本発明の水硬性粉体用分散剤組成物は、フライアッシュを含有する水硬性粉体用、更にフライアッシュを水硬性粉体中30質量%以下含有する水硬性粉体用とすることができる。フライアッシュは、例えば、ブレーン値が4,000cm/g未満のフライアッシュが挙げられる。 The hydraulic powder dispersant composition of the present invention can be used for hydraulic powders containing fly ash, and further for hydraulic powders containing 30 mass % or less of fly ash in the hydraulic powder. For example, the fly ash has a Blaine value of less than 4,000 cm2 /g.

<水硬性組成物>
本発明は、水硬性粉体、水、及び本発明の水硬性粉体用分散剤組成物を含有する、水硬性組成物に関する。本発明の水硬性組成物は、水硬性粉体、水、共重合体(A)、及び任意に共重合体(B)を含有する水硬性組成物であってよい。本発明の水硬性組成物には、本発明の水硬性粉体用分散剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。
<Hydraulic composition>
The present invention relates to a hydraulic composition containing hydraulic powder, water, and the hydraulic powder dispersant composition of the present invention. The hydraulic composition of the present invention may be a hydraulic composition containing hydraulic powder, water, copolymer (A), and optionally copolymer (B). The matters described in the hydraulic powder dispersant composition of the present invention can be appropriately applied to the hydraulic composition of the present invention.

水硬性粉体は、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。好ましくはセメントである。セメントとしては、普通ポルトランドセメント、ビーライトセメント、中庸熱セメント、早強セメント、超早強セメント、耐硫酸塩セメント等のセメントが挙げられる。また、セメント等に高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び/又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉(炭酸カルシウム粉末)等が添加された高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等でもよい。 Hydraulic powders are powders that have the physical property of hardening through a hydration reaction, and examples of such powders include cement and gypsum. Cement is preferred. Examples of cement include ordinary Portland cement, belite cement, moderate heat cement, high-early strength cement, ultra-high-early strength cement, and sulfate-resistant cement. Powders that have pozzolanic properties and/or latent hydraulic properties, such as blast furnace slag, fly ash, and silica fume, and powdered stone (calcium carbonate powder) may also be added to cement, such as blast furnace slag cement, fly ash cement, and silica fume cement.

水硬性粉体はフライアッシュを含んでよい。
水硬性粉体中、フライアッシュの割合は、例えば、40質量%以下、更に30質量%以下、更に25質量%以下、更に20質量%以下であってよい。
フライアッシュのブレーン値は、好ましくは5000cm/g未満、より好ましくは4500cm/g以下である。ブレーン値とは、ブレーン比表面積測定法により測定された比表面積のことである。具体的には、フライアッシュのブレーン値は、セメントの物理試験方法(JIS R5201)に定められるブレーン空気透過装置を用いて測定する。
フライアッシュとしては、例えば、石炭火力発電所において微粉炭を燃焼する際、溶融した灰分が冷却されて球状となった微細粒子を電気集塵器等で捕集した副産物を用いることができる。
フライアッシュの主成分はシリカ(SiO)とアルミナ(Al)であり、この2つの無機質成分で例えば全体の70~80質量%を占める。その他、典型的には少量の酸化第二鉄(Fe)、酸化マグネシウム(MgO)、酸化カルシウム(CaO)等を含有している。
フライアッシュの化学成分は、フライアッシュの総質量に対して、好ましくは、SiOが50~70質量%、Alが16~20質量%、Feが5~6質量%、CaOが1~3質量%である。フライアッシュの品質は、例えば、JIS A6201-2008(コンクリート用フライアッシュ)に規定されているフライアッシュI種、II種、III種、IV種のいずれかに該当する品質であってもよい。また、コストの観点から、SiOの割合が50質量%未満のフライアッシュを用いることもできる。
フライアッシュの強熱減量は、特に限定されないが、好ましくは5%以下、より好ましくは3%以下である。フライアッシュの強熱減量は、例えば、強熱減量試験法(JIS A6201(フライアッシュを950~1000℃の高温で加熱し、質量の減少率から強熱減量を、105℃で3時間乾燥し、恒温時の質量減少率から湿分を求め、フライアッシュの強熱減量から湿分を差し引いたものを未燃炭素量として算出)の方法で測定することができる。
フライアッシュの平均粒径は、特に限定されないが、好ましくは15~25μmである。フライアッシュの平均粒径は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での平均粒径、すなわち、メジアン径(D50)を意味する。
The hydraulic powder may include fly ash.
The proportion of fly ash in the hydraulic powder may be, for example, 40 mass% or less, further 30 mass% or less, further 25 mass% or less, and further 20 mass% or less.
The Blaine value of the fly ash is preferably less than 5000 cm2 /g, more preferably 4500 cm2 /g or less. The Blaine value is the specific surface area measured by the Blaine specific surface area measurement method. Specifically, the Blaine value of the fly ash is measured using a Blaine air permeability device defined in the physical testing method for cement (JIS R5201).
As the fly ash, for example, a by-product obtained when pulverized coal is burned in a coal-fired power plant, in which molten ash is cooled and turned into spherical fine particles, is collected by an electric dust collector or the like, can be used.
The main components of fly ash are silica (SiO 2 ) and alumina (Al 2 O 3 ), and these two inorganic components account for, for example, 70 to 80 mass% of the total. In addition, it typically contains small amounts of ferric oxide (Fe 2 O 3 ), magnesium oxide (MgO), calcium oxide (CaO), etc.
The chemical components of the fly ash are preferably 50-70% by mass of SiO 2 , 16-20% by mass of Al 2 O 3 , 5-6% by mass of Fe 2 O 3 , and 1-3% by mass of CaO, based on the total mass of the fly ash. The quality of the fly ash may be, for example, any of fly ash types I, II, III, and IV as specified in JIS A6201-2008 (fly ash for concrete). From the viewpoint of cost, fly ash with a ratio of SiO 2 of less than 50% by mass may also be used.
The ignition loss of the fly ash is not particularly limited, but is preferably 5% or less, and more preferably 3% or less. The ignition loss of the fly ash can be measured, for example, by the ignition loss test method (JIS A6201 (fly ash is heated at a high temperature of 950 to 1000°C, and the ignition loss is calculated from the mass reduction rate, dried at 105°C for 3 hours, and the moisture content is calculated from the mass reduction rate at a constant temperature, and the amount of unburned carbon is calculated by subtracting the moisture content from the ignition loss of the fly ash).
The average particle size of the fly ash is not particularly limited, but is preferably 15 to 25 μm. The average particle size of the fly ash means the average particle size at an integrated value of 50% in the particle size distribution obtained by a laser diffraction/scattering method, that is, the median diameter (D 50 ).

本発明の水硬性組成物は、水/水硬性粉体比が、好ましくは40質量%以上、より好ましくは42質量%以上、そして、好ましくは50質量%以下、より好ましくは48質量%以下である。ここで、水/水硬性粉体比は、水硬性組成物中の水と水硬性粉体の質量百分率(質量%)であり、水の質量/水硬性粉体の質量×100により算出される。水/水硬性粉体比は、水の量と、水和反応により硬化する物性を有する粉体の量とに基づいて算出される。水硬性粉体が、ポゾラン作用を有する粉体、潜在水硬性を有する粉体、及び石粉(炭酸カルシウム粉末)から選ばれる粉体を含む場合、本発明では、それらの量も水硬性粉体の量に算入する。また、水和反応により硬化する物性を有する粉体が、高強度混和材を含有する場合、高強度混和材の量も水硬性粉体の量に算入する。これは、水硬性粉体の質量が関係する質量部や質量比などにおいても同様である。 The hydraulic composition of the present invention has a water/hydraulic powder ratio of preferably 40% by mass or more, more preferably 42% by mass or more, and preferably 50% by mass or less, more preferably 48% by mass or less. Here, the water/hydraulic powder ratio is the mass percentage (mass%) of water and hydraulic powder in the hydraulic composition, and is calculated by mass of water/mass of hydraulic powder x 100. The water/hydraulic powder ratio is calculated based on the amount of water and the amount of powder having the physical property of hardening by hydration reaction. When the hydraulic powder contains a powder selected from a powder having a pozzolanic action, a powder having latent hydraulic properties, and stone powder (calcium carbonate powder), in the present invention, the amount of these powders is also included in the amount of hydraulic powder. In addition, when the powder having the physical property of hardening by hydration reaction contains a high-strength admixture, the amount of the high-strength admixture is also included in the amount of hydraulic powder. This is also true for parts by mass and mass ratios in which the mass of the hydraulic powder is related.

本発明の水硬性組成物は、骨材を含有することが好ましい。骨材としては、細骨材及び粗骨材から選ばれる骨材が挙げられる。細骨材として、JIS A0203-2014中の番号2311で規定されるものが挙げられる。細骨材としては、川砂、陸砂、山砂、海砂、石灰砂、珪砂及びこれらの砕砂、高炉スラグ細骨材、フェロニッケルスラグ細骨材、軽量細骨材(人工及び天然)及び再生細骨材等が挙げられる。また、粗骨材として、JIS A0203-2014中の番号2312で規定されるものが挙げられる。例えば粗骨材としては、川砂利、陸砂利、山砂利、海砂利、石灰砂利、これらの砕石、高炉スラグ粗骨材、フェロニッケルスラグ粗骨材、軽量粗骨材(人工及び天然)及び再生粗骨材等が挙げられる。細骨材、粗骨材は種類の違うものを混合して使用してもよく、単一の種類のものを使用してもよい。 The hydraulic composition of the present invention preferably contains aggregate. Examples of aggregates include aggregates selected from fine aggregates and coarse aggregates. Examples of fine aggregates include those specified by number 2311 in JIS A0203-2014. Examples of fine aggregates include river sand, land sand, mountain sand, sea sand, lime sand, silica sand and crushed sands thereof, blast furnace slag fine aggregate, ferronickel slag fine aggregate, lightweight fine aggregate (artificial and natural), and recycled fine aggregate. Examples of coarse aggregates include those specified by number 2312 in JIS A0203-2014. For example, examples of coarse aggregates include river gravel, land gravel, mountain gravel, sea gravel, lime gravel, crushed stones thereof, blast furnace slag coarse aggregate, ferronickel slag coarse aggregate, lightweight coarse aggregate (artificial and natural), and recycled coarse aggregate. Fine aggregates and coarse aggregates of different types may be mixed and used, or a single type may be used.

本発明の水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、水硬性組成物の強度の発現とセメント等の水硬性粉体の使用量を低減し、型枠等への充填性を向上する観点から、嵩容積は、好ましくは50%以上、より好ましくは55%以上、更に好ましくは60%以上であり、そして、好ましくは100%以下、より好ましくは90%以下、更に好ましくは80%以下である。嵩容積は、コンクリート1m中の粗骨材の容積(空隙を含む)の割合である。
また、本発明の水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、好ましくは500kg/m以上、より好ましくは600kg/m以上、更に好ましくは700kg/m以上であり、そして、好ましくは1,000kg/m以下、より好ましくは900kg/m以下である。
また、本発明の水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、好ましくは800kg/m以上、より好ましくは900kg/m以上、更に好ましくは1,000kg/m以上であり、そして、好ましくは2,000kg/m以下、より好ましくは1,800kg/m以下、更に好ましくは1,700kg/m以下である。
When the hydraulic composition of the present invention is concrete, the amount of coarse aggregate used is preferably 50% or more, more preferably 55% or more, even more preferably 60% or more in terms of the expression of strength of the hydraulic composition, reducing the amount of hydraulic powder such as cement used, and improving the filling property into formwork, etc., and is preferably 100% or less, more preferably 90% or less, even more preferably 80% or less in terms of bulk volume. The bulk volume is the ratio of the volume (including voids) of the coarse aggregate in 1 m3 of concrete.
When the hydraulic composition of the present invention is concrete, the amount of fine aggregate used is, from the viewpoint of improving the filling property into a formwork or the like, preferably 500 kg/ m3 or more, more preferably 600 kg/ m3 or more, even more preferably 700 kg/ m3 or more, and is preferably 1,000 kg/ m3 or less, more preferably 900 kg/m3 or less .
When the hydraulic composition of the present invention is a mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg/m3 or more , more preferably 900 kg/ m3 or more, even more preferably 1,000 kg/ m3 or more, and preferably 2,000 kg/ m3 or less, more preferably 1,800 kg/m3 or less , even more preferably 1,700 kg/ m3 or less.

本発明の水硬性組成物は、任意成分として、例えば、遅延剤、硬化促進剤、AE剤、膨張剤、起泡剤、増粘剤、流動化剤、発泡剤、防水剤、消泡剤などの成分などを含有することができる。 The hydraulic composition of the present invention may contain optional components such as retarders, hardening accelerators, AE agents, expanding agents, foaming agents, thickeners, fluidizing agents, foaming agents, waterproofing agents, and defoamers.

〔水硬性組成物の製造方法〕
本発明は、水硬性粉体と、水と、本発明の水硬性粉体用分散剤組成物とを混合する、水硬性組成物の製造方法を提供する。本発明の水硬性組成物の製造方法は、水硬性粉体、水、共重合体(A)、及び任意に共重合体(B)を混合する水硬性組成物の製造方法であってよい。本発明の水硬性組成物の製造方法には、本発明の水硬性粉体用分散剤組成物及び水硬性組成物で述べた事項を適宜適用することができる。なお、本発明の水硬性粉体用分散剤組成物や水硬性組成物における各成分の含有量は、混合量に読み替えて本発明の水硬性組成物の製造方法に適用することができる。水硬性粉体と、水と、共重合体(A)と、任意の共重合体(B)との混合は、モルタルミキサー、強制二軸ミキサー等のミキサーを用いて行うことができる。
[Method for producing hydraulic composition]
The present invention provides a method for producing a hydraulic composition, which comprises mixing hydraulic powder, water, and the hydraulic powder dispersant composition of the present invention. The method for producing a hydraulic composition of the present invention may comprise mixing hydraulic powder, water, copolymer (A), and optionally copolymer (B). The items described for the hydraulic powder dispersant composition and hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the method for producing a hydraulic composition of the present invention. The contents of each component in the hydraulic powder dispersant composition and hydraulic composition of the present invention can be read as the mixing amount and applied to the method for producing a hydraulic composition of the present invention. The mixing of hydraulic powder, water, copolymer (A), and optional copolymer (B) can be performed using a mixer such as a mortar mixer or a forced twin-shaft mixer.

(1)コンクリートの調製
表1に示す共重合体(A)、共重合体(B)を用いて、表2の配合でコンクリートを製造した。具体的には、粗骨材(G)を強制二軸ミキサーに投入後、細骨材(S)、粗骨材(G)、セメント(C)を投入し攪拌を開始した。共重合体(A)、共重合体(B)及び水を混合して得た練り水(W)を、共重合体(A)、共重合体(B)の添加量(セメント100質量部に対する質量部)が表3の値となるように、ミキサーの攪拌開始と同時に投入した。開始から90秒後にミキサーからコンクリートを排出してコンクリートを得た。
(1) Preparation of concrete Concrete was produced according to the mix ratio in Table 2 using the copolymer (A) and copolymer (B) shown in Table 1. Specifically, after the coarse aggregate (G) was charged into a forced twin-shaft mixer, the fine aggregate (S), the coarse aggregate (G), and the cement (C) were charged and stirring was started. Mixing water (W) obtained by mixing the copolymer (A), the copolymer (B), and water was charged at the same time as the mixing of the mixer started so that the amounts of the copolymer (A) and the copolymer (B) added (parts by mass relative to 100 parts by mass of cement) were the values shown in Table 3. After 90 seconds from the start of stirring, the concrete was discharged from the mixer to obtain the concrete.

表には、各構成単位の単量体を示した。表中、ME(120)Eは、ω-メトキシポリエチレングリコールモノメタクリレート〔メタノールエチレンオキシド(平均付加モル数120)付加物・メタクリル酸エステル〕(一般式(A2)において、R2aがメチル基、Xがカルボニル基、n1が120、R3aがメチル基の化合物)である。 The monomers of each structural unit are shown in the table. In the table, ME(120)E is ω-methoxypolyethylene glycol monomethacrylate [methanol ethylene oxide (average number of moles added: 120) adduct, methacrylic acid ester] (a compound of general formula (A2) in which R 2a is a methyl group, X 1 is a carbonyl group, n1 is 120, and R 3a is a methyl group).

表中の成分は以下のものである。また、W/Pは水/水硬性粉体比であり、PはCとFAの合計量である。
W:水道水
セメント(C):普通ポルトランドセメント(二種混合:太平洋セメント/住友大阪セメント=1/1、質量比) 密度3.16g/cm
フライアッシュ(FA):フライアッシュ(二種混合:三池産/響灘産=1/1(質量比))、ブレーン値4026cm/g、強熱減量4.68%、平均粒径20μm
細骨材(S):城陽産山砂 密度2.55g/cm
粗骨材(G):石灰砕石2010/石灰砕石1005=1/1、質量比) 密度2.72g/cm
The components in the table are as follows: W/P is the water/hydraulic powder ratio, and P is the total amount of C and FA.
W: Tap water cement (C): Ordinary Portland cement (two-type mixture: Taiheiyo Cement/Sumitomo Osaka Cement = 1/1, mass ratio) Density 3.16 g/cm 3
Fly ash (FA): Fly ash (two-type mixture: Miike production/Hibiki-nada production = 1/1 (mass ratio)), Blaine value 4026 cm 2 /g, ignition loss 4.68%, average particle size 20 μm
Fine aggregate (S): Joyo mountain sand density 2.55g/cm 3
Coarse aggregate (G): Crushed limestone 2010/crushed limestone 1005 = 1/1, mass ratio) Density 2.72g/cm 3

(2)凍結融解抵抗性の評価
JIS A1148に準じて実施した。尚、試験方法はA法とした。10cm×10cm×40cmの型枠に、(1)で製造したコンクリートを打設し、24時間後に脱型する。その後、試験開始材齢である28日まで供試体を20±2℃の水槽において養生した。28日後、養生した供試体を(装置名:一槽式ブライン循環方式 凍結融解試験機、(株)マルイ製)を用いて、凍結融解抵抗性試験を実施した。凍結融解の1サイクルは5℃から-18℃まで降温した後、-18℃から5℃まで昇温するものとし、各サイクルにおける供試体の中心部の最高及び最低温度は、それぞれ5±2℃及び-18±2℃の範囲とした。凍結融解1サイクルに要する時間は、3時間以上、4時間以内とした。測定項目は、各供試体のJIS A1127によるたわみ振動の一次共鳴振動数及び質量とし、測定時期は、水中養生終了後の試験開始前及び36サイクルを超えない間隔で行った。測定は300サイクル以上を目安に実施した。この評価では、300サイクルを超えた時点で相対動弾性係数が80%以上のものを凍結融解抵抗性に優れると判断できる。
(2) Evaluation of freeze-thaw resistance The test was carried out in accordance with JIS A1148. The test method was Method A. The concrete produced in (1) was poured into a 10 cm x 10 cm x 40 cm formwork, and demolded after 24 hours. The specimen was then cured in a water tank at 20 ± 2 ° C until the 28th day, which was the test start age. After 28 days, the cured specimen was subjected to a freeze-thaw resistance test using a (device name: single-tank brine circulation type freeze-thaw tester, manufactured by Marui Co., Ltd.). One cycle of freeze-thawing was performed by lowering the temperature from 5 ° C to -18 ° C, and then raising the temperature from -18 ° C to 5 ° C, and the maximum and minimum temperatures of the center of the specimen in each cycle were in the range of 5 ± 2 ° C and -18 ± 2 ° C, respectively. The time required for one freeze-thaw cycle was 3 hours or more and 4 hours or less. The measurement items were the primary resonance frequency and mass of each specimen in flexural vibration according to JIS A1127, and the measurements were taken before the start of the test after the completion of underwater curing and at intervals not exceeding 36 cycles. Measurements were carried out after 300 cycles or more. In this evaluation, specimens with a relative dynamic modulus of elasticity of 80% or more at the time of exceeding 300 cycles can be judged to have excellent freeze-thaw resistance.

Figure 0007693452000006
Figure 0007693452000006

Claims (8)

構成単位として下記式(A1)で表される構成単位(A1)及び下記式(A2)で表される構成単位(A2)を含み重量平均分子量が40,000以上60,000以下である共重合体(A)を含有する水硬性粉体用分散剤組成物であって、
前記共重合体(A)は、構成単位(A1)及び構成単位(A2)の合計に対する構成単位(A)の割合が20質量%以上28質量%以下であり、
前記共重合体(A)は、分子量8,000以下の化合物の割合が5.0質量%以上15.0質量%以下である、
水硬性粉体用分散剤組成物。
Figure 0007693452000007

〔式中、R1a及びR2aは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3aは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、n1は、平均付加モル数を示し、70以上170以下の数である。〕
A dispersant composition for hydraulic powder, comprising a copolymer (A) containing a structural unit (A1) represented by the following formula (A1) and a structural unit (A2) represented by the following formula (A2) as structural units and having a weight average molecular weight of 40,000 or more and 60,000 or less,
The copolymer (A) has a proportion of the structural unit (A 1 ) of 20% by mass or more and 28% by mass or less with respect to the total of the structural unit (A1) and the structural unit (A2),
The copolymer (A) has a ratio of compounds having a molecular weight of 8,000 or less of 5.0% by mass or more and 15.0% by mass or less.
Dispersant composition for hydraulic powder.
Figure 0007693452000007

[In the formula, R 1a and R 2a are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3a represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 1 represents a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt, X 1 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and n 1 represents the average number of moles added and is a number of 70 to 170.]
共重合体(A)は、全構成単位中の構成単位(A1)及び構成単位(A2)の割合が80質量%以上100質量%以下である、請求項1に記載の水硬性粉体用分散剤。 The dispersant for hydraulic powder according to claim 1, wherein the proportion of the structural unit (A1) and the structural unit (A2) in the total structural units of the copolymer (A) is 80% by mass or more and 100% by mass or less. 更に、構成単位として下記式(B1)で表される構成単位(B1)及び下記式(B2)で表される構成単位(B2)を含み、全構成単位中の構成単位(B1)の割合が5質量%以上8質量%未満である共重合体(B)を含有する、請求項1又は2に記載の水硬性粉体用分散剤組成物。
Figure 0007693452000008

〔式中、R1b及びR2bは、同一又は異なって、それぞれ水素原子又はメチル基を示し、R3bは、水素原子又は炭素数1以上3以下のアルキル基を示し、Mは、水素原子又は塩となる対イオンを示し、Xは、炭素数1以上6以下の2価のアルキレン基、直接結合手又はカルボニル基を示し、n2は、平均付加モル数を示し、5以上150以下の数である。〕
3. The hydraulic powder dispersant composition according to claim 1 or 2, further comprising a copolymer (B) containing, as structural units, a structural unit (B1) represented by the following formula (B1) and a structural unit (B2) represented by the following formula (B2), and the proportion of the structural unit (B1) in all structural units is 5 mass% or more and less than 8 mass%.
Figure 0007693452000008

[In the formula, R 1b and R 2b are the same or different and each represents a hydrogen atom or a methyl group, R 3b represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, M 2 represents a hydrogen atom or a counter ion that becomes a salt, X 2 represents a divalent alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, a direct bond or a carbonyl group, and n2 represents the average number of moles added and is a number of 5 to 150.]
共重合体(B)が、構成単位として、アクリル酸メチル及びアクリル酸ヒドロキシエチルから選ばれる単量体の構成単位を含む、請求項3に記載の水硬性粉体用分散剤組成物。 The hydraulic powder dispersant composition according to claim 3, wherein the copolymer (B) contains, as a constituent unit, a constituent unit of a monomer selected from methyl acrylate and hydroxyethyl acrylate. 共重合体(A)の含有量と共重合体(B)の含有量との質量比である共重合体(A)/共重合体(B)が0.1以上0.8以下である、請求項3又は4に記載の水硬性粉体用分散剤組成物。 The dispersant composition for hydraulic powder according to claim 3 or 4, wherein the mass ratio of the content of copolymer (A) to the content of copolymer (B), copolymer (A)/copolymer (B), is 0.1 or more and 0.8 or less. 水硬性粉体、水、及び請求項1~5の何れか1項に記載の水硬性粉体用分散剤組成物を含有する、水硬性組成物。 A hydraulic composition comprising a hydraulic powder, water, and the hydraulic powder dispersant composition according to any one of claims 1 to 5. 水/水硬性粉体比が40質量%以上である、請求項6に記載の水硬性組成物。 The hydraulic composition according to claim 6, wherein the water/hydraulic powder ratio is 40% by mass or more. 水硬性粉体がフライアッシュを含む、請求項6又は7に記載の水硬性組成物。 The hydraulic composition according to claim 6 or 7, wherein the hydraulic powder contains fly ash.
JP2021134596A 2021-08-20 2021-08-20 Dispersant composition for hydraulic powder Active JP7693452B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021134596A JP7693452B2 (en) 2021-08-20 2021-08-20 Dispersant composition for hydraulic powder

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2021134596A JP7693452B2 (en) 2021-08-20 2021-08-20 Dispersant composition for hydraulic powder

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023028722A JP2023028722A (en) 2023-03-03
JP7693452B2 true JP7693452B2 (en) 2025-06-17

Family

ID=85331130

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2021134596A Active JP7693452B2 (en) 2021-08-20 2021-08-20 Dispersant composition for hydraulic powder

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP7693452B2 (en)

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002167257A (en) 2000-09-19 2002-06-11 Kao Corp Cement dispersant
JP2003206169A (en) 2001-10-17 2003-07-22 Nippon Shokubai Co Ltd Cement dispersant, method for producing the same, and cement composition using the same
JP2004331489A (en) 2003-04-10 2004-11-25 Nippon Shokubai Co Ltd Polycarboxylic acid-based cement dispersant and method for producing secondary concrete product
JP2015024949A (en) 2013-06-19 2015-02-05 花王株式会社 Liquid dispersant composition for gypsum
JP2017206393A (en) 2016-05-16 2017-11-24 花王株式会社 Admixture for hydraulic composition
JP2020172429A (en) 2019-04-11 2020-10-22 花王株式会社 Precast molding method
JP2023028723A (en) 2021-08-20 2023-03-03 花王株式会社 Production method of dispersant for hydraulic powder

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3179022B2 (en) * 1995-07-13 2001-06-25 株式会社エヌエムビー Cement dispersant, method for producing the same, and cement composition using the same

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002167257A (en) 2000-09-19 2002-06-11 Kao Corp Cement dispersant
JP2003206169A (en) 2001-10-17 2003-07-22 Nippon Shokubai Co Ltd Cement dispersant, method for producing the same, and cement composition using the same
JP2004331489A (en) 2003-04-10 2004-11-25 Nippon Shokubai Co Ltd Polycarboxylic acid-based cement dispersant and method for producing secondary concrete product
JP2015024949A (en) 2013-06-19 2015-02-05 花王株式会社 Liquid dispersant composition for gypsum
JP2017206393A (en) 2016-05-16 2017-11-24 花王株式会社 Admixture for hydraulic composition
JP2020172429A (en) 2019-04-11 2020-10-22 花王株式会社 Precast molding method
JP2023028723A (en) 2021-08-20 2023-03-03 花王株式会社 Production method of dispersant for hydraulic powder

Also Published As

Publication number Publication date
JP2023028722A (en) 2023-03-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
AU2018351611B2 (en) Set control composition for cementitious systems
ES2762205T3 (en) Hardening accelerator for hydraulic composition
EP1876153A1 (en) Ultrahigh-strength fiber-reinforced cement composition, ultrahigh-strength fiber-reinforced mortar or concrete, and ultrahigh-strength cement admixture
JP7239525B2 (en) Precast molding method
JP2018193280A (en) Quick-hardening ultrahigh-strength grout composition
JP6359772B2 (en) Cement additive, cement composition, and raw material for cement additive
WO2012124716A1 (en) Dispersing agent for hydraulic compositions
JP7570840B2 (en) Dispersant for hydraulic compositions
JP5308304B2 (en) Spraying material and spraying method using the same
JP2003286064A (en) Cement composition
CN101336213B (en) Composition and its utilization to improve the processability of hydraulic setting compositions
JP7693452B2 (en) Dispersant composition for hydraulic powder
JP4772004B2 (en) One-component cement additive composition and cement composition having both shrinkage reducing function and water reducing function
JP6985177B2 (en) Hydraulic composition and concrete
JP2025152292A (en) hydraulic composition
JP7346512B2 (en) Additive composition for hydraulic composition containing latent hydraulic powder
JP2022151337A (en) Wet type sprayed concrete
JP6837824B2 (en) Hydraulic composition
JP7689465B2 (en) Fluidity-retaining agent composition for hydraulic compositions
JP6362531B2 (en) Hydraulic composition
JP2023028708A (en) Dispersant composition for hydraulic composition
WO2019176832A1 (en) Admixture composition for hydraulic composition
JP2001163655A (en) Hydraulic composition
JP2026008834A (en) Powdered quick-setting agent for spraying
JP2022045979A (en) Hydraulic composition

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20240612

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20250310

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20250318

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20250514

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250603

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20250605

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7693452

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150