JP7696381B2 - Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device - Google Patents
Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device Download PDFInfo
- Publication number
- JP7696381B2 JP7696381B2 JP2023028490A JP2023028490A JP7696381B2 JP 7696381 B2 JP7696381 B2 JP 7696381B2 JP 2023028490 A JP2023028490 A JP 2023028490A JP 2023028490 A JP2023028490 A JP 2023028490A JP 7696381 B2 JP7696381 B2 JP 7696381B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive layer
- pressure
- sensitive adhesive
- refractive index
- optical film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K7/00—Use of ingredients characterised by shape
- C08K7/22—Expanded, porous or hollow particles
- C08K7/24—Expanded, porous or hollow particles inorganic
- C08K7/26—Silicon- containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/08—Macromolecular additives
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J201/00—Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/10—Adhesives in the form of films or foils without carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
- C09J7/38—Pressure-sensitive adhesives [PSA]
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
- C08K2003/162—Calcium, strontium or barium halides, e.g. calcium, strontium or barium chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/16—Halogen-containing compounds
- C08K2003/166—Magnesium halide, e.g. magnesium chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
- C09J2301/40—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components
- C09J2301/408—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the presence of essential components additives as essential feature of the adhesive layer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Surface Treatment Of Optical Elements (AREA)
- Optical Elements Other Than Lenses (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Liquid Crystal (AREA)
Description
本発明は、粘着剤層およびその製造方法に関する。また本発明は、前記粘着剤層を有する粘着シートおよび粘着剤層付光学フィルムに関する。さらに本発明はこれらを用いた画像表示装置に関する。 The present invention relates to a pressure-sensitive adhesive layer and a method for producing the same. The present invention also relates to a pressure-sensitive adhesive sheet and a pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film having the pressure-sensitive adhesive layer. The present invention further relates to an image display device using these.
例えば液晶表示装置又は有機EL表示装置のような表示装置は、偏光フィルム、位相差フィルム、カバーガラス等の透明カバー部材、その他種々の光学フィルムを、他の光学フィルムに接合するために粘着剤組成物を使用する。このように、2つの光学フィルムの間に粘着剤層が配置することにより、当該2つの光学フィルムを有する光学フィルム積層体が形成される。このような構成の光学フィルム積層体は、表示装置において、例えば、光学フィルムの側が視認側となるように配置される。この構成において、視認側の光学フィルムから外光が入射したとき、入射光が粘着剤層と非視認側の光学フィルムとの界面で反射して視認側に戻る、という問題がある。この問題は、外光の入射角が浅いとき、特に顕著になる。 For example, in a display device such as a liquid crystal display device or an organic EL display device, a pressure-sensitive adhesive composition is used to bond a polarizing film, a retardation film, a transparent cover member such as a cover glass, or various other optical films to other optical films. In this way, an optical film laminate having the two optical films is formed by disposing an adhesive layer between the two optical films. In a display device, an optical film laminate having such a configuration is disposed, for example, such that the optical film side is the viewing side. In this configuration, when external light is incident from the optical film on the viewing side, there is a problem that the incident light is reflected at the interface between the adhesive layer and the optical film on the non-viewing side and returns to the viewing side. This problem is particularly noticeable when the angle of incidence of the external light is shallow.
一方、画像表示装置のバックライトユニットには、例えば、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして、かつ光拡散性微粒子を含む光拡散粘着剤組成物を用いることが提案示されている(特許文献1)。 On the other hand, for example, it has been proposed to use a light-diffusing adhesive composition containing a (meth)acrylic polymer as the base polymer and light-diffusing fine particles in the backlight unit of an image display device (Patent Document 1).
上記のよう問題は、粘着剤層と被着体の屈折率差によって生じると考えられる。例えば、粘着剤層とフッ素系樹脂、ポリシロキサン、低屈折無機粒子、多孔質材料、中空材料等の低屈折率の材料を用いた光学部材(例えば、反射防止フィルム、光拡散フィルム、導光フィルム、プリズムフィルム、レンズフィルム、フレネルレンズやレンチキュラーレンズ又はマイクロレンズフィルム)との間では界面における入射光の内部反射の影響により視認性に問題が生じる。当該問題は粘着剤層に比べて光学フィルムの屈折率が低いことに起因すると考えられるため、屈折率の低い粘着剤層を用いることで前記問題を解消することが考えられる。例えば、アクリル系粘着剤により屈折率の低い粘着剤層を形成する方法としては、ベースポリマーである一般的なアクリル系ポリマー(屈折率は通常1.47~1.52)に、モノマー単位としてフルオロアルキルアクリレート(屈折率1.38前後)を用いることが考えられる。しかし、前記フルオロアルキルアクリレートをモノマー単位として含有するベースポリマーを用いている屈折率の低い粘着剤層は、表面張力が高く密着性を確保することが難しい。このように、粘着剤層の密着性を確保しながら、低屈折率(例えば、屈折率1.40以下)の粘着剤層を作成するのは、極めて困難であった。 The above problems are thought to be caused by the difference in refractive index between the adhesive layer and the adherend. For example, between the adhesive layer and an optical component (e.g., anti-reflection film, light diffusion film, light guide film, prism film, lens film, Fresnel lens, lenticular lens, or microlens film) using a material with a low refractive index such as a fluorine-based resin, polysiloxane, low-refractive-index inorganic particle, porous material, or hollow material, a problem occurs in visibility due to the influence of internal reflection of incident light at the interface. Since the problem is thought to be caused by the refractive index of the optical film being lower than that of the adhesive layer, it is thought that the problem can be solved by using an adhesive layer with a low refractive index. For example, a method of forming an adhesive layer with a low refractive index using an acrylic adhesive can be considered to use a fluoroalkyl acrylate (refractive index of about 1.38) as a monomer unit in a general acrylic polymer (refractive index is usually 1.47 to 1.52) that is the base polymer. However, an adhesive layer with a low refractive index that uses a base polymer containing the fluoroalkyl acrylate as a monomer unit has high surface tension and it is difficult to ensure adhesion. Thus, it was extremely difficult to create an adhesive layer with a low refractive index (e.g., a refractive index of 1.40 or less) while still ensuring the adhesiveness of the adhesive layer.
一方、特許文献1の光拡散粘着剤組成物から形成された粘着剤層は、光拡散機能を有しているが、粘着剤層の全範囲において光拡散性微粒子が分散しているため光学フィルム等との密着性を十分に確保することが困難である。 On the other hand, the adhesive layer formed from the light-diffusing adhesive composition of Patent Document 1 has a light-diffusing function, but since the light-diffusing fine particles are dispersed throughout the entire adhesive layer, it is difficult to ensure sufficient adhesion to optical films, etc.
本発明は、反射防止フィルム、光拡散フィルム、レンズフィルム、フレネルレンズやレンチキュラーレンズ又はマイクロレンズフィルム等の屈折率の低い光学部材に適用する場合においても、内部反射を効果的に抑制することができ、かつ密着性の良好な粘着剤層およびその製造方法を提供することを目的とする。 The present invention aims to provide a pressure-sensitive adhesive layer that can effectively suppress internal reflection and has good adhesion, even when applied to optical components with low refractive index such as anti-reflection films, light diffusion films, lens films, Fresnel lenses, lenticular lenses, or microlens films, and a method for producing the same.
また本発明は、前記粘着剤層を有する粘着シートを提供すること、さらには当該粘着剤層を有する粘着剤層付光学フィルムを提供すること、さらに本発明は前記粘着剤層または粘着剤層付光学フィルムを有する画像表示装置を提供すること、を目的とする。 Another object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet having the pressure-sensitive adhesive layer, and further to provide an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer having the pressure-sensitive adhesive layer, and further to provide an image display device having the pressure-sensitive adhesive layer or the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer.
本発明者らは前記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、下記に示す粘着剤層等を見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research into solving the above problems, the inventors discovered the adhesive layer and other components shown below, and completed the present invention.
即ち、本発明は、第1面および前記第1面の反対側に第2面を有する粘着剤層であって、
前記粘着剤層は、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物によって粘着剤層全体の基盤を形成しており、
前記第1面は前記粘着剤組成物に基づく第1屈折率を有し、一方、前記第2面の第2屈折率は前記第1面の第1屈折率よりも低いことを特徴とする粘着剤層、に関する。
That is, the present invention provides a pressure-sensitive adhesive layer having a first surface and a second surface opposite to the first surface,
the pressure-sensitive adhesive layer has a base formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer,
The first surface has a first refractive index based on the pressure-sensitive adhesive composition, while the second refractive index of the second surface is lower than the first refractive index of the first surface.
前記粘着剤層において、前記第1面の第1屈折率と第2面の第2屈折率の差が0.02~0.45であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the difference between the first refractive index of the first surface and the second refractive index of the second surface is 0.02 to 0.45.
前記粘着剤層において、前記第2面の第2屈折率が1.45以下であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the second refractive index of the second surface is 1.45 or less.
前記粘着剤層としては、前記第2面側に、前記ベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料が分散している態様を採用することができる。 The pressure-sensitive adhesive layer may have a low refractive index material dispersed on the second surface, the low refractive index material having a refractive index lower than that of the base polymer.
前記粘着剤層において、前記低屈折率材料が分散している領域の厚みが、前記粘着剤層における第2面側から、厚み方向で600nm以下であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the thickness of the region in which the low refractive index material is dispersed is 600 nm or less in the thickness direction from the second surface side of the pressure-sensitive adhesive layer.
前記粘着剤層において、前記ベースポリマーの屈折率が1.40~1.55であり、前記低屈折率材料の屈折率が1.10~1.45であることが好ましい。また前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料の屈折率の差が0.07~0.45であることが好ましい。 In the pressure-sensitive adhesive layer, it is preferable that the refractive index of the base polymer is 1.40 to 1.55, and the refractive index of the low refractive index material is 1.10 to 1.45. It is also preferable that the difference between the refractive index of the base polymer and the refractive index of the low refractive index material is 0.07 to 0.45.
前記低屈折率材料としては、平均粒子径が10nm~150nmの粒子が挙げられる。 The low refractive index material may be particles with an average particle size of 10 nm to 150 nm.
前記低屈折率材料としては、MgF2、CaF2及びNa3AlF6からなる群から選択された少なくとも1つの無機粒子、多孔質シリカ粒子、中空ナノシリカ粒子、並びに中空ポリマー粒子からなる群から選択された少なくとも1つの粒子が挙げられる。 The low refractive index material includes at least one inorganic particle selected from the group consisting of MgF2 , CaF2 , and Na3AlF6 , porous silica particles, hollow nanosilica particles, and hollow polymer particles.
前記粘着剤層は、全光線透過率が85%以上であることが好ましい。 The adhesive layer preferably has a total light transmittance of 85% or more.
前記粘着剤層は、前記第2面の反射率が0.5~3.5%であることが好ましい。 It is preferable that the reflectance of the second surface of the adhesive layer is 0.5 to 3.5%.
前記粘着剤層は、前記第1面と第2面の反射率の差が、0.1~3.5%であることが好ましい。 It is preferable that the difference in reflectance between the first and second surfaces of the pressure-sensitive adhesive layer is 0.1 to 3.5%.
前記粘着剤層は、ゲル分率が30~95重量%であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a gel fraction of 30 to 95% by weight.
前記粘着剤層は、25℃での貯蔵弾性率G’が0.05~0.50MPaであることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a storage modulus G' of 0.05 to 0.50 MPa at 25°C.
前記粘着剤層は、1Hzでの動的粘弾性測定時のtanδピーク値が-5~-50℃であることが好ましい。 The pressure-sensitive adhesive layer preferably has a tan δ peak value of -5 to -50°C when dynamic viscoelasticity is measured at 1 Hz.
また本発明は、前記粘着剤層の製造方法であって、
支持体上に、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物によりベース粘着剤層を形成する工程(1)、
前記ベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料を分散させた分散液を準備する工程(2)、
前記ベース粘着剤層における、支持体側の第1面の反対側の第2面に、前記分散液または溶液を塗布して、当該分散液または溶液に含まれる前記低屈折率材料を、前記ベース粘着剤層の前記第2面から厚み方向に浸透させる工程(3)、及び
前記低屈折率材料が浸透した粘着剤層を乾燥する工程(4)、
を含むことを特徴とする粘着剤層の製造方法、に関する。
The present invention also provides a method for producing the pressure-sensitive adhesive layer, comprising the steps of:
A step (1) of forming a base adhesive layer on a support using an adhesive composition containing a base polymer;
A step (2) of preparing a dispersion liquid in which a low refractive index material having a refractive index lower than that of the base polymer is dispersed;
a step (3) of applying the dispersion or solution to a second surface of the base pressure-sensitive adhesive layer opposite to the first surface on the support side, and allowing the low refractive index material contained in the dispersion or solution to permeate the base pressure-sensitive adhesive layer in a thickness direction from the second surface; and a step (4) of drying the pressure-sensitive adhesive layer permeated with the low refractive index material.
The present invention relates to a method for producing a pressure-sensitive adhesive layer, comprising the steps of:
また本発明は、前記粘着剤層および当該粘着剤層の片面または両面に支持体を有することを特徴とする粘着シート、に関する。 The present invention also relates to an adhesive sheet having the above-mentioned adhesive layer and a support on one or both sides of the adhesive layer.
また本発明は、光学フィルムおよび当該光学フィルムの片面または両面に設けられた粘着剤層を有する粘着剤層付光学フィルムであって、
前記片面または両面の粘着剤層が、前記粘着剤層であり、当該粘着剤層の第1面側が、前記光学フィルムに設けられていることを特徴とする粘着剤層付光学フィルム、に関する。
The present invention also provides an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising an optical film and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one or both sides of the optical film,
The present invention relates to an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, characterized in that the pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides is the pressure-sensitive adhesive layer, and a first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the optical film.
前記粘着剤層付光学フィルムにおいて、光学フィルムとしては偏光フィルムが好適に用いられる。 In the optical film with the pressure-sensitive adhesive layer, a polarizing film is preferably used as the optical film.
また本発明は、前記粘着剤層付光学フィルムおよび当該粘着剤層付光学フィルムの粘着剤層に貼り合わされた、低屈折率の光学部材を有することを特徴とする光学積層体、に関する。 The present invention also relates to an optical laminate comprising the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer and an optical member with a low refractive index bonded to the pressure-sensitive adhesive layer of the optical film with a pressure-sensitive adhesive layer.
また本発明は、前記粘着剤層、前記粘着剤層付光学フィルムまたは前記光学積層体を有することを特徴とする画像表示装置、に関する。 The present invention also relates to an image display device having the pressure-sensitive adhesive layer, the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film, or the optical laminate.
本発明の粘着剤層は、粘着剤層中に均一に微粒子が拡散している拡散粘着剤層とは異なり、第1面および第2面を有する1層の粘着剤層の両面において異なる屈折率を有しており、第1面の側には、粘着剤層全体の基盤を形成する粘着剤組成物に基づく第1屈折率を有し、他方の第2面の側には、前記第1面の第1屈折率よりも低い第2屈折率を有する。このように、本発明の粘着剤層は、粘着剤層に基づく屈折率よりも、低屈折率に制御された粘着面を有するので、低屈折率の材料で形成されている光学部材(例えば、反射防止フィルム、光拡散フィルム、導光フィルム、プリズムフィルム、レンズフィルム、フレネルレンズやレンチキュラーレンズ又はマイクロレンズフィルム等)との間の屈折率差を調整することができ、これによって粘着剤層と当該光学部材との間の界面における反射を抑制することができるとともに、光取出し効率の向上に寄与できる。本発明の粘着剤層の第2面を、マイクロレンズ等の表面凹凸形状部に適用する場合には、当該粘着剤層によって、前記表面凹凸形状部を充填することで前記表面凹凸形状を保護することが可能となり、前記表面凹凸形状部に空隙層を設ける場合に比べて、光の取出し効率を損なわずに空隙を充填することができ、取扱いや輸送時の振動などによる傷付き・形状の破損を抑止することができる。また、本発明の粘着剤層の第2面では低屈折率に調整された屈折率調整領域を有しているが、全光線透過率が高く、かつヘイズ値を高めることなく低屈折率の領域を形成することができる。また、本発明の粘着剤層の第1面では、粘着剤層が本来有する粘着力を維持しているため、一般的な光学フィルム(例えば、偏光フィルム等)との密着性も良好であり、一方、低屈折率に制御された粘着剤層の第2面においても粘着剤組成物が基盤を形成しているため低屈折率の材料で形成されている光学フィルムとの密着性を確保することができる。 Unlike a diffusion adhesive layer in which fine particles are uniformly diffused in the adhesive layer, the adhesive layer of the present invention has different refractive indices on both sides of a single adhesive layer having a first surface and a second surface, and has a first refractive index based on the adhesive composition that forms the base of the entire adhesive layer on the first surface side, and a second refractive index lower than the first refractive index of the first surface on the other side of the second surface side. In this way, the adhesive layer of the present invention has an adhesive surface controlled to a lower refractive index than the refractive index based on the adhesive layer, so that the refractive index difference between the adhesive layer and an optical member (e.g., an anti-reflection film, a light diffusion film, a light guide film, a prism film, a lens film, a Fresnel lens, a lenticular lens, or a microlens film, etc.) formed of a material with a low refractive index can be adjusted, which can suppress reflection at the interface between the adhesive layer and the optical member and contribute to improving the light extraction efficiency. When the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention is applied to a surface uneven portion such as a microlens, the pressure-sensitive adhesive layer can fill the surface uneven portion to protect the surface uneven portion. Compared to the case where a void layer is provided on the surface uneven portion, the void can be filled without impairing the light extraction efficiency, and scratches and damage to the shape due to vibration during handling and transportation can be suppressed. In addition, the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention has a refractive index adjustment region adjusted to a low refractive index, but the total light transmittance is high and a low refractive index region can be formed without increasing the haze value. In addition, since the first surface of the pressure-sensitive adhesive layer of the present invention maintains the adhesive force that the pressure-sensitive adhesive layer originally has, the adhesion to a general optical film (e.g., a polarizing film, etc.) is also good, and on the other hand, since the pressure-sensitive adhesive composition forms the base even on the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer controlled to a low refractive index, adhesion to an optical film formed of a material with a low refractive index can be ensured.
以下、本発明の粘着剤層等を、図面を参照しながら説明する。 The adhesive layer of the present invention will be described below with reference to the drawings.
<粘着剤層>
図1に示すように、本発明の粘着剤層1は、第1面f1および前記第1面f1の反対側に第2面f2を有する。また、前記粘着剤層1では、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物によって粘着剤層1全体の基盤(マトリクス)1aを形成している。前記第1面f1は第1屈折率n1を有し、前記第2面f2の第2屈折率n2は、前記第1屈折率n1よりも低くなるように設計されている。図1では、前記基盤1aにおいて、前記第2面f2の側には、前記ベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料2が分散
(偏在)している場合が例示されている。
<Adhesive Layer>
As shown in Fig. 1, the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention has a first surface f1 and a second surface f2 on the opposite side of the first surface f1. In addition, in the pressure-sensitive adhesive layer 1, a base (matrix) 1a of the entire pressure-sensitive adhesive layer 1 is formed by a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer. The first surface f1 has a first refractive index n1, and the second refractive index n2 of the second surface f2 is designed to be lower than the first refractive index n1. Fig. 1 illustrates a case in which a low refractive index material 2 having a refractive index lower than the refractive index of the base polymer is dispersed (distributed unevenly) on the second surface f2 side of the base 1a.
前記第1面f1の第1屈折率n1は、本発明の粘着剤層1において、基盤1aを形成する粘着剤組成物から得られる粘着剤層の屈折率に相当する。従って、前記第1屈折率n1は、基盤1aを形成する粘着剤組成物により決定される。なお、ベースポリマーの屈折率が、粘着剤層1全体の基盤1a粘着剤層1の屈折率とは実質的に同じであるため、前記第1面f1の第1屈折率n1は、概ね、ベースポリマーの屈折率によって決定される。粘着剤層を形成する粘着剤組成物は、後述するが、例えば、代表的なアクリル系粘着剤により形成される粘着剤層の屈折率は、一般に1.47~1.52程度である。シリコーン系粘着剤により形成される粘着剤層の屈折率は、一般に1.40程度である。 The first refractive index n1 of the first surface f1 corresponds to the refractive index of the adhesive layer obtained from the adhesive composition forming the base 1a in the adhesive layer 1 of the present invention. Therefore, the first refractive index n1 is determined by the adhesive composition forming the base 1a. Since the refractive index of the base polymer is substantially the same as the refractive index of the adhesive layer 1 of the entire adhesive layer 1, the first refractive index n1 of the first surface f1 is generally determined by the refractive index of the base polymer. The adhesive composition forming the adhesive layer will be described later, but for example, the refractive index of an adhesive layer formed from a typical acrylic adhesive is generally about 1.47 to 1.52. The refractive index of an adhesive layer formed from a silicone adhesive is generally about 1.40.
一方、前記第2面f2の第2屈折率n2は、前記第1面f1側の第1屈折率n1との関係において、n1>n2を満足していれば特に制限されず、被着体となる低屈折率の光学フィルムの屈折率等を考慮して適宜に決定される。但し、前記第1屈折率n1と第2屈折率n2の差(n1-n2)が大きくなりすぎると、粘着剤層1内での内部反射が生じることも考えられるため、前差(n1-n2)は0.02~0.45になるように調整することが好ましい。前記差(n1-n2)は、さらには0.03~0.35であるのが好ましく、さらには0.03~0.25であるのが好ましい。 On the other hand, the second refractive index n2 of the second surface f2 is not particularly limited as long as it satisfies n1>n2 in relation to the first refractive index n1 on the first surface f1 side, and is appropriately determined taking into consideration the refractive index of the low refractive index optical film to be adhered. However, if the difference (n1-n2) between the first refractive index n1 and the second refractive index n2 becomes too large, internal reflection may occur within the pressure-sensitive adhesive layer 1, so it is preferable to adjust the difference (n1-n2) to 0.02 to 0.45. The difference (n1-n2) is more preferably 0.03 to 0.35, and even more preferably 0.03 to 0.25.
前記第2面f2の第2屈折率n2は、例えば、1.45以下であることが内部反射を効果的に抑制できる点から好ましく、さらには1.4以下であるのが好ましく、さらには1.35以下であるのが好ましく、さらには1.3以下であるのが好ましい。前記第2屈折率n2が1.4以下であれば、本発明の粘着剤層1の第2面側を空気層の代替用途として使用することも可能である。一方、前記第2屈折率n2は接着力の維持の観点から、1.25以上であることが好ましく、さらには1.28以上であることが好ましい。前記第2屈折率n2の範囲は、代表的なアクリル系粘着剤により形成される粘着剤層の屈折率(一般に1.47~1.52程度)の下限値より低い範囲である。 The second refractive index n2 of the second surface f2 is preferably 1.45 or less, for example, from the viewpoint of effectively suppressing internal reflection, more preferably 1.4 or less, more preferably 1.35 or less, and even more preferably 1.3 or less. If the second refractive index n2 is 1.4 or less, it is also possible to use the second surface side of the adhesive layer 1 of the present invention as an alternative to an air layer. On the other hand, from the viewpoint of maintaining adhesive strength, the second refractive index n2 is preferably 1.25 or more, and even more preferably 1.28 or more. The range of the second refractive index n2 is a range lower than the lower limit of the refractive index (generally about 1.47 to 1.52) of an adhesive layer formed from a typical acrylic adhesive.
また前記粘着剤層1において、図1に示すように、前記第2面f2側に低屈折率材料2が分散している場合には、基盤1aを形成する粘着剤組成物中のベースポリマーの屈折率が1.40~1.55であり、前記基盤1aにおいて、前記第2面f2の側で分散している低屈折率材料2の屈折率は1.10~1.45であることが好ましい。前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料2の屈折率の差は0.07~0.45であることが好ましい。前記ベースポリマーの屈折率は、さらには1.40~1.52が好ましく、さらには1.40~1.50が好ましい。前記低屈折率材料2の屈折率は、さらには1.14~1.42が好ましく、さらには1.18~1.40が好ましい。前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料2の屈折率の差はさらには0.07~0.35が好ましく、さらには0.10~0.30が好ましい。前記低屈折率材料2は屈折率が低い方が低添加量で屈折率を下げられるが、一方、ベースポリマー(粘着剤層1a)の屈折率と前記低屈折率材料2の屈折率の差が大きくなって、散乱(ヘイズ)が生じやすい傾向にあるため、前記屈折率差は大きくなりすぎないように調整することが好ましい。前記屈折率は、材料を単層膜とした場合について、分光エリプソメトリ法により23℃の環境下で測定したD線の屈折率値として示すことができる。 In addition, in the adhesive layer 1, when the low refractive index material 2 is dispersed on the second surface f2 side as shown in FIG. 1, it is preferable that the refractive index of the base polymer in the adhesive composition forming the substrate 1a is 1.40 to 1.55, and the refractive index of the low refractive index material 2 dispersed on the second surface f2 side in the substrate 1a is 1.10 to 1.45. It is preferable that the difference in refractive index between the base polymer and the low refractive index material 2 is 0.07 to 0.45. The refractive index of the base polymer is more preferably 1.40 to 1.52, and more preferably 1.40 to 1.50. The refractive index of the low refractive index material 2 is more preferably 1.14 to 1.42, and more preferably 1.18 to 1.40. The difference in refractive index between the base polymer and the low refractive index material 2 is more preferably 0.07 to 0.35, and more preferably 0.10 to 0.30. The lower the refractive index of the low refractive index material 2, the lower the amount of addition, but on the other hand, the larger the difference between the refractive index of the base polymer (adhesive layer 1a) and the refractive index of the low refractive index material 2, and the more likely scattering (haze) will occur. Therefore, it is preferable to adjust the refractive index difference so that it is not too large. The refractive index can be expressed as the refractive index value of the D line measured by spectroscopic ellipsometry in an environment of 23°C when the material is made into a single layer film.
前記低屈折率材料2としては、平均粒子径が10nm~150nmの粒子を用いることができる。前記範囲の平均粒子径の粒子は、粘着剤層1の第2面f2側に分散している場合にも、粘着剤層1のヘイズを低く抑え、全光線透過率を高く維持するうえで好ましい。前記平均粒子径は20nm~100nmであることが好ましく、さらには20nm~90nmであることが好ましい。前記粒子の平均粒子径は、動的光散乱法による粒度分布径測定装置によって測定された値である。 The low refractive index material 2 can be particles having an average particle size of 10 nm to 150 nm. Particles with an average particle size in this range are preferable in terms of keeping the haze of the adhesive layer 1 low and maintaining a high total light transmittance even when dispersed on the second surface f2 side of the adhesive layer 1. The average particle size is preferably 20 nm to 100 nm, and more preferably 20 nm to 90 nm. The average particle size of the particles is a value measured by a particle size distribution size measuring device using a dynamic light scattering method.
前記低屈折率材料2としては、例えば、MgF2(屈折率1.38)、CaF2(屈折率1.43:蛍石)、Na3AlF(屈折率1.34:ヘキサフルオロアルミン酸ナトリウム(氷晶石))等が挙げられる。これら材料(例えば粒子)は、1種を単独でまたは2種以上を組わせて用いることができる。 Examples of the low refractive index material 2 include MgF2 (refractive index 1.38), CaF2 (refractive index 1.43: fluorite), Na3AlF (refractive index 1.34: sodium hexafluoroaluminate (cryolite)), etc. These materials (e.g., particles) can be used alone or in combination of two or more kinds.
また、前記低屈折率材料2としては、例えば、中空粒子を用いることができる。中空粒子は、無機粒子、ポリマー粒子のいずれでもよい。中空粒子は、粒子内に屈折率の低い空隙空間を有しているため、中空粒子の屈折率は中空粒子を形成する成分の屈折率よりも低くなる。例えば、シリカの屈折率は1.46であるが、中空ナノシリカ粒子(屈折率1.24,商品名:スルーリア5320、粒径75nm、日揮触媒化成株式会社製)、多孔質シリカ粒子を低屈折率材料として用いることができる。その他、中空ポリマー微粒子(屈折率1.32,商品名:テクポリマーNH 品番XX-255AA、粒径80nm、中空率39%、積水化成品株式会社製)を例示することができる。なお、中空粒子を低屈折の表面処理層に設けた場合には、中空材料であるため強度、耐擦傷性に課題があったが、本発明における中空粒子(低屈折率材料2)は、粘着剤層1中に添加(含浸)する形態であるため、強度、耐擦傷性の課題を考慮することなく適用可能である。 As the low refractive index material 2, for example, hollow particles can be used. The hollow particles may be either inorganic particles or polymer particles. Since hollow particles have a void space with a low refractive index within the particle, the refractive index of the hollow particles is lower than the refractive index of the components that form the hollow particles. For example, the refractive index of silica is 1.46, but hollow nanosilica particles (refractive index 1.24, product name: Sururia 5320, particle size 75 nm, manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd.) and porous silica particles can be used as low refractive index materials. Other examples include hollow polymer fine particles (refractive index 1.32, product name: Techpolymer NH, product number XX-255AA, particle size 80 nm, hollow rate 39%, manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.). When hollow particles are provided in a low refractive index surface treatment layer, there are issues with strength and scratch resistance due to the hollow material, but the hollow particles (low refractive index material 2) in the present invention are added (impregnated) into the adhesive layer 1, so they can be applied without having to consider issues with strength and scratch resistance.
また、前記低屈折率材料2としては、フルオロアルキル基含有のオリゴマー、ポリシロキサン樹脂のオリゴマー等を用いることができる。 The low refractive index material 2 may be an oligomer containing a fluoroalkyl group, an oligomer of a polysiloxane resin, or the like.
前記粘着剤層1の厚みは特に限定されるものではないが、通常は5μm~500μm、好ましくは10μm~400μm、さらに好ましくは10μm~350μmである。また、図1において、前記粘着剤層1中で前記低屈折率材料2が分散している領域は、前記第2面f2側から厚みTで表されている。前記厚みTは、粘着剤層の厚みに応じて適宜に設計されるが、通常、600nm以下であることが好ましく、さらには300nm以下であることが好ましく、さらに200nm以下であることが好ましい。なお、前記厚みTは屈折率の低い光学フィルムに適用する場合の内部反射を効果的に抑制するには、10nm以上であるのが好ましく、さらには15nm以上であるのが好ましく、さらには20nm以上であるのが好ましい。 The thickness of the adhesive layer 1 is not particularly limited, but is usually 5 μm to 500 μm, preferably 10 μm to 400 μm, and more preferably 10 μm to 350 μm. In addition, in FIG. 1, the region in which the low refractive index material 2 is dispersed in the adhesive layer 1 is represented by a thickness T from the second surface f2 side. The thickness T is appropriately designed according to the thickness of the adhesive layer, but is usually preferably 600 nm or less, more preferably 300 nm or less, and even more preferably 200 nm or less. In order to effectively suppress internal reflection when applied to an optical film with a low refractive index, the thickness T is preferably 10 nm or more, more preferably 15 nm or more, and even more preferably 20 nm or more.
前記粘着剤層1における、厚みTに係る低屈折率材料2が分散している領域は、基盤(マトリクス)1aとの関係において、不規則な凹凸形状になるが、本発明においては、厚みTは、凹凸形状の深さの測定値を平均することにより決定される。 The area in the adhesive layer 1 where the low refractive index material 2 having a thickness T is dispersed has an irregular uneven shape in relation to the base (matrix) 1a, but in the present invention, the thickness T is determined by averaging the measured values of the depth of the uneven shape.
低屈折率材料2は、個々に分散状態で、或いは一部が凝集した状態で、前記第2面f2の側に分布している。低屈折率材料2が分散している領域と、低屈折率材料2が分散していない基盤1aとの境界は、図1に関連して説明したように、不規則な凹凸形状となっているが、厚みTの測定にあたっては、各測定位置において、低屈折率材料2の90%が存在する深さの範囲を、その測定位置における厚みTの測定値とし、複数の測定位置における測定値を平均する。 The low refractive index material 2 is distributed on the side of the second surface f2 in an individually dispersed state or in a partially aggregated state. The boundary between the region in which the low refractive index material 2 is dispersed and the substrate 1a in which the low refractive index material 2 is not dispersed has an irregular uneven shape as described in relation to FIG. 1, but when measuring the thickness T, the depth range in which 90% of the low refractive index material 2 is present at each measurement position is taken as the measured value of the thickness T at that measurement position, and the measured values at multiple measurement positions are averaged.
図2は、粘着剤層1の第2面f2の状態を示す平面図である。図2に示されるように、基盤1aに低屈折率材料2が島状に分散された、海島構成になっており、基盤1aの部分と、低屈折率材料2の部分とが存在する。第2面f2における低屈折率材料2の面積比は、30~99%の範囲とすることが好ましい。面積比は、一辺が10μm~200μmの方形領域において、該方形領域の全体面積に対する低屈折率材料2の占める面積の割合とし、複数の方形領域について測定を行い、その測定値を平均することにより面積比が求められる。 Figure 2 is a plan view showing the state of the second surface f2 of the adhesive layer 1. As shown in Figure 2, the low refractive index material 2 is dispersed in the form of islands on the base 1a, forming an island-like structure, with a portion of the base 1a and a portion of the low refractive index material 2. The area ratio of the low refractive index material 2 on the second surface f2 is preferably in the range of 30 to 99%. The area ratio is the ratio of the area occupied by the low refractive index material 2 to the total area of a square region with one side measuring 10 μm to 200 μm, and is determined by measuring multiple square regions and averaging the measured values.
なお、前記粘着剤層1における低屈折率材料2の割合は、前記第1面f1側の第1屈折率n1と前記第2面f2の第2屈折率n2が、n1>n2の関係を満足していれば特に制限されはない。 The proportion of the low refractive index material 2 in the adhesive layer 1 is not particularly limited as long as the first refractive index n1 on the first surface f1 side and the second refractive index n2 on the second surface f2 satisfy the relationship n1>n2.
本発明の粘着剤層1全体の全光線透過率は85%以上であることが好ましく、さらに好ましくは88%以上であり、さらに好ましくは90%以上である。粘着剤層1の全光線透過率は、高いほど好ましい。また、ヘイズ値は、1.5%以下が好ましく、より好ましくは1%以下、さらに好ましくは0.8%以下である。粘着剤層1のヘイズ値は、低いほど好ましい。前記粘着剤層1全体の全光線透過率、ヘイズ値は、JIS K7361に準拠して測定した値である。 The total light transmittance of the entire pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention is preferably 85% or more, more preferably 88% or more, and even more preferably 90% or more. The higher the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 1, the better. The haze value is preferably 1.5% or less, more preferably 1% or less, and even more preferably 0.8% or less. The lower the haze value of the pressure-sensitive adhesive layer 1, the better. The total light transmittance and haze value of the entire pressure-sensitive adhesive layer 1 are values measured in accordance with JIS K7361.
また本発明の粘着剤層1の第2面の反射率は、0.5~3.5%であることが好ましい。本発明の粘着剤層1の第2面の反射率は、第1面の反射率よりも低くなっており、低屈折率材料との関係においても内面反射を小さく制御することができる、前記第2面の反射率は0.5~3.0%であることが好ましく、さらには0.5~2.5%であることが好ましい。また、本発明の粘着剤層1の前記第1面と第2面の反射率の差は、0.1~3.5%であること好ましい。 The reflectance of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention is preferably 0.5 to 3.5%. The reflectance of the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention is lower than the reflectance of the first surface, and the internal reflection can be controlled to be small even in relation to the low refractive index material. The reflectance of the second surface is preferably 0.5 to 3.0%, and more preferably 0.5 to 2.5%. The difference in reflectance between the first surface and the second surface of the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention is preferably 0.1 to 3.5%.
なお、本発明の粘着剤層1は、上記では、前記第2面f2の第2屈折率n2は、前記第1屈折率n1よりも低くなるように設計されていることを前提として記載しているが、本発明の粘着剤層1は、両面の屈折率の関係で特定することができる他に、前記第2面f2の反射率が、前記第1面f1の反射率よりも低いことを特徴とする発明として捉えることができる。 The above description of the adhesive layer 1 of the present invention is based on the premise that the second refractive index n2 of the second surface f2 is designed to be lower than the first refractive index n1. However, the adhesive layer 1 of the present invention can be considered as an invention that can be specified by the relationship between the refractive indices of both surfaces, and is characterized in that the reflectance of the second surface f2 is lower than the reflectance of the first surface f1.
また本発明の粘着剤層1はゲル分率が30~95重量%であることが好ましい。前記ゲル分率は30~90重量%が好ましく、35~90重量%がより好ましく、40~90重量%が更に好ましい。前記粘着剤層1のゲル分率が前記範囲内であると、応力緩和性を有し、凹凸に対する追従性を確保するうえで好ましい態様となる。なお、前記ゲル分率は、粘着剤層1おける基盤1aに係り、低屈折率材料2を含まない。 The adhesive layer 1 of the present invention preferably has a gel fraction of 30 to 95% by weight. The gel fraction is preferably 30 to 90% by weight, more preferably 35 to 90% by weight, and even more preferably 40 to 90% by weight. When the gel fraction of the adhesive layer 1 is within the above range, it is a preferred embodiment in terms of having stress relaxation properties and ensuring conformability to unevenness. Note that the gel fraction relates to the base 1a in the adhesive layer 1 and does not include the low refractive index material 2.
<粘着剤層のゲル分率の測定>
粘着剤層(低屈折率材料の浸透前)から約0.2gを掻きとったものをサンプル1とした。前記サンプル1を0.2μm径を有するテフロン(登録商標)フィルム(商品名「NTF1122」、日東電工株式会社製)に包んだ後、凧糸で縛り、これをサンプル2とした。下記試験に供する前のサンプル2の重量を測定し、これを重量Aとした。なお、前記重量Aは、サンプル1(粘着剤層)と、テフロン(登録商標)フィルムと、凧糸との総重量である。また、前記テフロン(登録商標)フィルムと凧糸との総重量を重量Bとした。次に、前記サンプル2を、酢酸エチルで満たした50ml容器に入れ、23℃にて1週間静置した。その後、容器からサンプル2を取り出し、130℃で2時間、乾燥機中で乾燥して酢酸エチルを除去した後、サンプル2の重量を測定した。前記試験に供した後のサンプル2の重量を測定し、これを重量Cとした。そして、下記式からゲル分率(重量%)を算出した。
ゲル分率(重量%)=(C-B)/(A-B)×100
<Measurement of Gel Fraction of Pressure-Sensitive Adhesive Layer>
About 0.2 g was scraped off from the adhesive layer (before the low refractive index material was permeated) and used as sample 1. Sample 1 was wrapped in a Teflon (registered trademark) film (trade name "NTF1122", manufactured by Nitto Denko Corporation) having a diameter of 0.2 μm, and then tied with a kite string, which was used as sample 2. The weight of sample 2 before being subjected to the following test was measured and this was used as weight A. The weight A is the total weight of sample 1 (adhesive layer), the Teflon (registered trademark) film, and the kite string. The total weight of the Teflon (registered trademark) film and the kite string was used as weight B. Next, sample 2 was placed in a 50 ml container filled with ethyl acetate and left to stand at 23° C. for one week. Thereafter, sample 2 was taken out of the container and dried in a dryer at 130° C. for 2 hours to remove the ethyl acetate, and the weight of sample 2 was measured. The weight of sample 2 after being subjected to the above test was measured and used as weight C. The gel fraction (% by weight) was calculated from the following formula:
Gel fraction (wt%)=(C−B)/(A−B)×100
また本発明の粘着剤層1は、25℃での貯蔵弾性率G’が0.05~0.50MPaであることが好ましい。前記貯蔵弾性率G’は0.06~0.45MPaが好ましく、0.07~0.40MPaがより好ましく、0.08~0.35MPaが更に好ましい。前記粘着剤層1の貯蔵弾性率G’が前記範囲内であると、薄型化が進む画像表示装置(LCD,OLED端末等)の保護、切断加工時の寸法安定性を確保するうえで好ましい態様となる。 The pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention preferably has a storage modulus G' at 25°C of 0.05 to 0.50 MPa. The storage modulus G' is preferably 0.06 to 0.45 MPa, more preferably 0.07 to 0.40 MPa, and even more preferably 0.08 to 0.35 MPa. When the storage modulus G' of the pressure-sensitive adhesive layer 1 is within the above range, it is preferable for protecting image display devices (LCD, OLED terminals, etc.) that are becoming thinner and for ensuring dimensional stability during cutting processing.
また本発明の粘着剤層1は、1Hzでの動的粘弾性測定時のtanδピーク値(ガラス転移温度)が-5~-50℃であることが好ましい。前記tanδピーク値は-7~-50℃が好ましく、-9~-45℃がより好ましく、-10~-40℃が更に好ましい。前記粘着剤層1のtanδピーク値が前記範囲内であると、画像表示装置(モバイル端末等)の落下衝撃への耐性を確保するうえで好ましい態様となる。 The pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention preferably has a tan δ peak value (glass transition temperature) of -5 to -50°C when dynamic viscoelasticity is measured at 1 Hz. The tan δ peak value is preferably -7 to -50°C, more preferably -9 to -45°C, and even more preferably -10 to -40°C. If the tan δ peak value of the pressure-sensitive adhesive layer 1 is within the above range, this is a preferred embodiment in terms of ensuring resistance to drop impact of an image display device (mobile terminal, etc.).
<粘着剤層の貯蔵弾性率G’およびtanδピーク値の測定>
複数の粘着剤層を積層して、厚さ約2mmの試験サンプルを作製した。この試験サンプルを直径7.9mmの円盤状に打ち抜き、パラレルプレートに挟み込み、Rheometric Scientific社製「Advanced Rheometric Expansion System(ARES)」を用いて、以下の条件により、動的粘弾性測定を行い、測定結果から、25℃における粘着剤層の貯蔵弾性率G’およびtanδピーク値を読み取った。
(測定条件)
周波数:1Hz
変形モード:ねじり
測定温度:-70℃~150℃
昇温速度:5℃/分
<Measurement of storage modulus G′ and peak tan δ value of pressure-sensitive adhesive layer>
A test sample having a thickness of about 2 mm was prepared by laminating a plurality of pressure-sensitive adhesive layers. The test sample was punched out into a disk having a diameter of 7.9 mm, sandwiched between parallel plates, and subjected to dynamic viscoelasticity measurement under the following conditions using an "Advanced Rheometric Expansion System (ARES)" manufactured by Rheometric Scientific. From the measurement results, the storage modulus G' and tan δ peak value of the pressure-sensitive adhesive layer at 25°C were read.
(Measurement conditions)
Frequency: 1Hz
Deformation mode: Torsion Measurement temperature: -70℃ to 150℃
Heating rate: 5° C./min
次いで、本発明の粘着剤層の製造方法について、図3を参照しながら説明をする。 Next, the method for producing the adhesive layer of the present invention will be explained with reference to Figure 3.
まず、工程(1)として、支持体S上に、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物によりベース粘着剤層1´を形成する。ベース粘着剤層1´が、得られる粘着剤層1における基盤1aを形成する。前記ベース粘着剤層1´における、支持体1側が第1面f1´、その反対側が第2面f2´である。ベース粘着剤層1´の形成方法としては、特に限定されるものではなく、通常本分野において用いられる方法により形成することができる。具体的には、前記粘着剤組成物を支持体Sの片面に塗工し、当該粘着剤組成物から形成される塗布膜を乾燥して形成するか、又は、紫外線等の活性エネルギー線を照射して形成することができる。 First, in step (1), a base adhesive layer 1' is formed on a support S using an adhesive composition containing a base polymer. The base adhesive layer 1' forms the base 1a of the resulting adhesive layer 1. In the base adhesive layer 1', the support 1 side is the first surface f1', and the opposite side is the second surface f2'. The method for forming the base adhesive layer 1' is not particularly limited, and it can be formed by a method usually used in this field. Specifically, the adhesive composition is applied to one side of the support S, and the coating film formed from the adhesive composition is dried to form the base adhesive layer, or it can be formed by irradiating it with active energy rays such as ultraviolet rays.
前記支持体Sとしては、特に限定されるものではなく、例えば、離型フィルム、透明樹脂フィルム基材等の各種基材を用いることができる。 The support S is not particularly limited, and various substrates such as release films and transparent resin film substrates can be used.
前記離型フィルムの構成材料としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリエステルフィルム等の樹脂フィルム、紙、布、不織布等の多孔質材料、ネット、発泡シート、金属箔、及びこれらのラミネート体等の適宜な薄葉体等を挙げることができるが、表面平滑性に優れる点から樹脂フィルムが好適に用いられる。前記離型フィルムには、必要に応じて、離型及び防汚処理や帯電防止処理をすることもできる。 Examples of materials constituting the release film include resin films such as polyethylene, polypropylene, polyethylene terephthalate, and polyester films; porous materials such as paper, cloth, and nonwoven fabric; nets, foam sheets, metal foils, and appropriate thin sheets such as laminates of these; however, resin films are preferably used because of their excellent surface smoothness. The release film can also be subjected to release and antifouling treatments and antistatic treatments as necessary.
一方、工程(2)として、前記粘着剤組成物に用いたベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料2を分散させた分散液10を準備する(図示なし)。分散液に用いる分散媒としては、低屈折率材料2を分散させることができ、かつ、ベース粘着剤層1´に浸透することができるものが用いられ、低屈折率材料の種類、ベース粘着剤層を形成する粘着剤組成物の種類に応じて適時に選択される。分散媒中の低屈折率材料の濃度は、例えば、0.1~10重量%に調整するのが好ましい。 Meanwhile, in step (2), a dispersion liquid 10 is prepared in which a low refractive index material 2 having a refractive index lower than that of the base polymer used in the adhesive composition is dispersed (not shown). The dispersion medium used in the dispersion liquid is one that can disperse the low refractive index material 2 and can penetrate into the base adhesive layer 1', and is selected appropriately depending on the type of low refractive index material and the type of adhesive composition that forms the base adhesive layer. The concentration of the low refractive index material in the dispersion medium is preferably adjusted to, for example, 0.1 to 10% by weight.
前記分散媒としては、例えば、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、1-プロパノール、n-ブタノール、2-ブタノール、シクロヘキサノール、t-ブチルアルコール、グリセリン、エチレングリコール、2-メチル-2,4-ペンタジオール、フェノール、パラクロロフェノール等のアルコール類;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン、2-ペンタノン、2-ヘキサノン、2-ヘプタノン等のケトン類;ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、アニソール等のエーテル類;酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸メチル等のエステル類;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;n-ヘキサン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素類、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド類;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、酢酸メチルセロソルブ等のセロソルブ類が挙げられる。これらの分散媒は、単独で、または2種類以上を混合して用いることができる。なお、上記の溶剤は単なる例示であり、本発明に用いられる溶剤はこれらに限定されない。 Examples of the dispersion medium include alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, 1-propanol, n-butanol, 2-butanol, cyclohexanol, t-butyl alcohol, glycerin, ethylene glycol, 2-methyl-2,4-pentadiol, phenol, and parachlorophenol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, cyclopentanone, 2-pentanone, 2-hexanone, and 2-heptanone; ethers such as diethyl ether, tetrahydrofuran, dioxane, and anisole; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and methyl lactate; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene; aliphatic hydrocarbons such as n-hexane and cyclohexane, amides such as dimethylformamide and dimethylacetamide; and cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and methyl cellosolve acetate. These dispersion media can be used alone or in combination of two or more types. The above solvents are merely examples, and the solvents used in the present invention are not limited to these.
次いで、工程(3)として、前記ベース粘着剤層1´における第2面f2´に、前記分散液10を塗布して、当該分散液10に含まれる前記低屈折率材料2を、前記ベース粘着剤層1´の前記第2面f2´から厚み方向に浸透させる。図3の(3)-1は分散液10をベース粘着剤層1´に塗布した直後、(3)-2は低屈折率材料2がベース粘着剤層1´に浸透した状態を示す。ベース粘着剤層1´の前記第2面f2´の側は、分散液10の分散媒により膨潤され、その過程で分散液10内の低屈折率材料2が、ベース粘着剤層1´内に浸透する。 Next, in step (3), the dispersion liquid 10 is applied to the second surface f2' of the base adhesive layer 1', and the low refractive index material 2 contained in the dispersion liquid 10 is allowed to permeate in the thickness direction from the second surface f2' of the base adhesive layer 1'. In FIG. 3, (3)-1 shows the state immediately after the dispersion liquid 10 is applied to the base adhesive layer 1', and (3)-2 shows the state in which the low refractive index material 2 has permeated into the base adhesive layer 1'. The second surface f2' side of the base adhesive layer 1' is swollen by the dispersion medium of the dispersion liquid 10, and in the process, the low refractive index material 2 in the dispersion liquid 10 permeates into the base adhesive layer 1'.
次いで、工程(4)として、前記低屈折率材料2が浸透したベース粘着剤層1´を乾燥する。乾燥工程によりベース粘着剤層1´に浸透した、分散液10の分散媒を蒸発させて、図1に示す粘着剤層1を得ることができる。この状態を図3の(4)に示す。乾燥工程の条件は、分散媒の種類に応じて決定される。 Next, in step (4), the base adhesive layer 1' permeated with the low refractive index material 2 is dried. The drying step evaporates the dispersion medium of the dispersion liquid 10 that has permeated the base adhesive layer 1', thereby obtaining the adhesive layer 1 shown in FIG. 1. This state is shown in FIG. 3 (4). The conditions for the drying step are determined according to the type of dispersion medium.
前記粘着剤層1中で前記低屈折率材料2が分散している領域(厚みT)は、ベース粘着剤層1´を形成する粘着剤組成物と分散液10の分散媒との関係で定まる。分散媒は、前記浸透深さが上述した値になるように、適当に選定することができる。また、分散液の塗布量は、所望の厚みTになるように、適宜に設定される。 The region (thickness T) in which the low refractive index material 2 is dispersed in the adhesive layer 1 is determined by the relationship between the adhesive composition forming the base adhesive layer 1' and the dispersion medium of the dispersion liquid 10. The dispersion medium can be appropriately selected so that the penetration depth is the value described above. In addition, the coating amount of the dispersion liquid is appropriately set so that the desired thickness T is obtained.
上記分散液の塗布方法は、例えば、ロールコート、キスロールコート、グラビアコート、リバースコート、ロールブラッシュ、スプレーコート、ディップロールコート、バーコート、ナイフコート、エアーナイフコート、カーテンコート、リップコート、ダイコーター等の適宜な方法を用いることができる。分散液の塗布方法、分散液の濃度、塗布量等により前記厚みTを制御することができる。 The above-mentioned dispersion can be applied by any suitable method, such as roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brushing, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, die coating, etc. The thickness T can be controlled by the method of application of the dispersion, the concentration of the dispersion, the amount of application, etc.
<粘着剤組成物>
本発明の粘着剤層1の基盤(マトリクス)1aを形成するべースポリマーを含有する粘着剤組成物について説明する。
<Adhesive composition>
The pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer that forms the matrix 1a of the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the present invention will be described.
前記粘着剤組成物は、光学用途に使用可能な粘着性を有する透明な材料が好適に用いられる。前記粘着剤組成物としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤、エポキシ系粘着剤、及びポリエーテル系粘着剤から適宜選択して使用することができる。透明性、加工性及び耐久性などの観点から、アクリル系粘着剤を用いることが好ましい。前記粘着剤組成物の種類に応じたベースポリマーが用いられる。本発明においては、(メタ)アクリル系ポリマーをベースポリマーとして含有するアクリル系粘着剤であることが好ましい。 The adhesive composition is preferably a transparent material having adhesiveness that can be used for optical applications. The adhesive composition can be appropriately selected from, for example, acrylic adhesives, rubber adhesives, silicone adhesives, polyester adhesives, urethane adhesives, epoxy adhesives, and polyether adhesives. From the viewpoints of transparency, processability, durability, etc., it is preferable to use an acrylic adhesive. A base polymer according to the type of the adhesive composition is used. In the present invention, it is preferable to use an acrylic adhesive containing a (meth)acrylic polymer as a base polymer.
前記アクリル系粘着剤は、例えば、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分の部分重合物及び/又は前記モノマー成分から得られる(メタ)アクリル系ポリマーを含むことができる。アクリル系粘着剤のベースポリマーには、アルキル(メタ)アクリレートを含有するモノマー成分の部分重合物及び/又は前記モノマー成分から得られる(メタ)アクリル系ポリマーが含まれる。 The acrylic adhesive may contain, for example, a partial polymer of a monomer component containing an alkyl (meth)acrylate and/or a (meth)acrylic polymer obtained from the monomer component. The base polymer of the acrylic adhesive may contain a partial polymer of a monomer component containing an alkyl (meth)acrylate and/or a (meth)acrylic polymer obtained from the monomer component.
前記アルキル(メタ)アクリレートとしては、前述の直鎖状又は分岐鎖状の炭素数1~24のアルキル(メタ)アクリレートを挙げることができ、これらの中でも、炭素数1~9のアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数4~9の分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートを好ましく例示することができる。当該アルキル(メタ)アクリレートは、粘着特性のバランスがとりやすい点で好ましい。炭素数4~9の分岐を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、具体的には、n-ブチル(メタ)アクリレート、s-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、n-ペンチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、イソヘキシル(メタ)アクリレート、イソヘプチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート等が挙げられ、これらを1種単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 Examples of the alkyl (meth)acrylate include the linear or branched alkyl (meth)acrylates having 1 to 24 carbon atoms described above, and among these, alkyl (meth)acrylates having 1 to 9 carbon atoms are preferred, and branched alkyl (meth)acrylates having 4 to 9 carbon atoms are preferred. The alkyl (meth)acrylates are preferred because they have a well-balanced adhesive property. Specific examples of branched alkyl (meth)acrylates having 4 to 9 carbon atoms include n-butyl (meth)acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, isohexyl (meth)acrylate, isoheptyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, and isononyl (meth)acrylate, and these can be used alone or in combination of two or more.
本発明において、前記炭素数1~24のアルキル基をエステル末端に有するアルキル(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して40重量%以上であることが好ましく、50重量%以上がより好ましく、60重量%以上がさらに好ましい。 In the present invention, the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms at the ester end is preferably 40% by weight or more, more preferably 50% by weight or more, and even more preferably 60% by weight or more, of the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
前記モノマー成分には、単官能性モノマー成分として、前記アルキル(メタ)アクリレート以外の共重合モノマーを含有することができる。共重合モノマーは、モノマー成分における前記アルキル(メタ)アクリレートの残部として用いることができる。 The monomer component may contain a copolymerizable monomer other than the alkyl (meth)acrylate as a monofunctional monomer component. The copolymerizable monomer may be used as the remainder of the alkyl (meth)acrylate in the monomer component.
共重合モノマーとしては、例えば、環状窒素含有モノマーを含むことができる。上記環状窒素含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつ環状窒素構造を有するものを特に制限なく用いることができる。環状窒素構造は、環状構造内に窒素原子を有するものが好ましい。環状窒素含有モノマーとしては、例えば、N-ビニルピロリドン、N-ビニル-ε-カプロラクタム、メチルビニルピロリドン等のラクタム系ビニルモノマー;ビニルピリジン、ビニルピペリドン、ビニルピリミジン、ビニルピペラジン、ビニルピラジン、ビニルピロール、ビニルイミダゾール、ビニルオキサゾール、ビニルモルホリン等の窒素含有複素環を有するビニル系モノマー等が挙げられる。また、モルホリン環、ピペリジン環、ピロリジン環、ピペラジン環等の複素環を含有する(メタ)アクリルモノマーが挙げられる。具体的には、N-アクリロイルモルホリン、N-アクリロイルピペリジン、N-メタクリロイルピペリジン、N-アクリロイルピロリジン等が挙げられる。前記環状窒素含有モノマーの中でも、ラクタム系ビニルモノマーが好ましい。 The copolymerization monomer may include, for example, a cyclic nitrogen-containing monomer. As the cyclic nitrogen-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a cyclic nitrogen structure may be used without particular limitation. The cyclic nitrogen structure is preferably one having a nitrogen atom in the cyclic structure. Examples of the cyclic nitrogen-containing monomer include lactam-based vinyl monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-ε-caprolactam, and methylvinylpyrrolidone; vinyl-based monomers having nitrogen-containing heterocycles such as vinylpyridine, vinylpiperidone, vinylpyrimidine, vinylpiperazine, vinylpyrazine, vinylpyrrole, vinylimidazole, vinyloxazole, and vinylmorpholine. In addition, (meth)acrylic monomers containing heterocycles such as morpholine ring, piperidine ring, pyrrolidine ring, and piperazine ring may be used. Specific examples include N-acryloylmorpholine, N-acryloylpiperidine, N-methacryloylpiperidine, and N-acryloylpyrrolidine. Among the cyclic nitrogen-containing monomers, lactam vinyl monomers are preferred.
本発明において、環状窒素含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、0.5~50重量%であるのが好ましく、0.5~40重量%がより好ましく、0.5~30重量%がさらに好ましい。 In the present invention, the amount of the cyclic nitrogen-containing monomer is preferably 0.5 to 50% by weight, more preferably 0.5 to 40% by weight, and even more preferably 0.5 to 30% by weight, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
本発明で用いるモノマー成分には、単官能性モノマー成分として、ヒドロキシル基含有モノマーを含むことができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつヒドロキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。ヒドロキシル基含有モノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート;(4-ヒドロキシメチルシクロへキシル)メチル(メタ)アクリレート等のヒドロキシアルキルシクロアルカン(メタ)アクリレートが挙げられる。その他、ヒドロキシエチル(メタ)アクリルアミド、アリルアルコール、2-ヒドロキシエチルビニルエーテル、4-ヒドロキシブチルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。これらの中でもヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好適である。 The monomer component used in the present invention may contain a hydroxyl group-containing monomer as a monofunctional monomer component. As the hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group and having a hydroxyl group may be used without any particular limitation. Examples of the hydroxyl group-containing monomer include hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, and 12-hydroxylauryl (meth)acrylate; and hydroxyalkyl cycloalkane (meth)acrylates such as (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. Other examples include hydroxyethyl (meth)acrylamide, allyl alcohol, 2-hydroxyethyl vinyl ether, 4-hydroxybutyl vinyl ether, diethylene glycol monovinyl ether, etc. These can be used alone or in combination. Among these, hydroxyalkyl (meth)acrylates are preferred.
本発明において、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、接着力、凝集力を高める点から1重量%以上であるのが好ましく、2重量%以上であるがより好ましく、3重量%以上であるのがさらに好ましい。一方、前記ヒドロキシル基含有モノマーが多くなりすぎると、粘着剤層が固くなり、接着力が低下する場合があり、また、粘着剤組成物の粘度が高くなりすぎたり、ゲル化したりする場合があることから、前記ヒドロキシル基含有モノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the hydroxyl group-containing monomer is preferably 1% by weight or more, more preferably 2% by weight or more, and even more preferably 3% by weight or more, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer, in order to increase the adhesive strength and cohesive strength. On the other hand, if the amount of the hydroxyl group-containing monomer is too large, the adhesive layer may become hard and the adhesive strength may decrease, and the viscosity of the adhesive composition may become too high or gel. Therefore, the hydroxyl group-containing monomer is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and even more preferably 25% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
また、(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、単官能性モノマーとして、その他の官能基含有モノマーを含有することができ、例えば、カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーが挙げられる。 In addition, the monomer components forming the (meth)acrylic polymer may contain other functional group-containing monomers as monofunctional monomers, such as carboxyl group-containing monomers and monomers having a cyclic ether group.
カルボキシル基含有モノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつカルボキシル基を有するものを特に制限なく用いることができる。カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、カルボキシエチル(メタ)アクリレート、カルボキシペンチル(メタ)アクリレート、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン酸、イソクロトン酸等が挙げられ、これらは単独で又は組み合わせて使用できる。イタコン酸、マレイン酸はこれらの無水物を用いることができる。これらの中でも、アクリル酸、メタクリル酸が好ましく、特にアクリル酸が好ましい。なお、本発明の(メタ)アクリル系ポリマーの製造に用いるモノマー成分にはカルボキシル基含有モノマーを任意に用いることができ、一方では、カルボキシル基含有モノマーを用いなくともよい。 As the carboxyl group-containing monomer, any monomer having a polymerizable functional group with an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a carboxyl group can be used without any particular restrictions. Examples of the carboxyl group-containing monomer include (meth)acrylic acid, carboxyethyl (meth)acrylate, carboxypentyl (meth)acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, isocrotonic acid, etc., which can be used alone or in combination. Anhydrides of itaconic acid and maleic acid can be used. Among these, acrylic acid and methacrylic acid are preferred, and acrylic acid is particularly preferred. Note that any carboxyl group-containing monomer can be used as a monomer component used in the production of the (meth)acrylic polymer of the present invention, and on the other hand, a carboxyl group-containing monomer may not be used.
環状エーテル基を有するモノマーとしては、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を有し、かつエポキシ基又はオキセタン基等の環状エーテル基を有するものを特に制限なく用いることができる。エポキシ基含有モノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。オキセタン基含有モノマーとしては、例えば、3-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-メチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-エチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ブチル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート、3-ヘキシル-オキセタニルメチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 As the monomer having a cyclic ether group, those having a polymerizable functional group having an unsaturated double bond such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and having a cyclic ether group such as an epoxy group or an oxetane group, can be used without any particular restrictions. Examples of epoxy group-containing monomers include glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether, etc. Examples of oxetane group-containing monomers include 3-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-methyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-ethyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-butyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, 3-hexyl-oxetanylmethyl (meth)acrylate, etc. These can be used alone or in combination.
本発明において、前記カルボキシル基含有モノマー、環状エーテル基を有するモノマーは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、30重量%以下であるのが好ましく、27重量%以下がより好ましく、25重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the amount of the carboxyl group-containing monomer and the monomer having a cyclic ether group is preferably 30% by weight or less, more preferably 27% by weight or less, and even more preferably 25% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、共重合モノマーとしては、例えば、CH2=C(R1)COOR2(前記R1は水素又はメチル基、R2は炭素数1~3の置換されたアルキル基、環状のシクロアルキル基を表す。)で表されるアルキル(メタ)アクリレートが挙げられる。 The monomer components forming the (meth)acrylic polymer of the present invention include, as copolymerizable monomers, alkyl (meth)acrylates represented by CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 (wherein R 1 represents hydrogen or a methyl group, and R 2 represents a substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, or a cyclic cycloalkyl group).
ここで、R2としての、炭素数1~3の置換されたアルキル基の置換基としては、炭素数3~8個のアリール基又は炭素数3~8個のアリールオキシ基であることが好ましい。アリール基としては、限定はされないが、フェニル基が好ましい。 Here, the substituent of the substituted alkyl group having 1 to 3 carbon atoms as R2 is preferably an aryl group having 3 to 8 carbon atoms or an aryloxy group having 3 to 8 carbon atoms. The aryl group is not limited, but a phenyl group is preferable.
このようなCH2=C(R1)COOR2で表されるモノマーの例としては、フェノキシエチル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,3,5-トリメチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは単独で又は組み合わせて使用できる。 Examples of such monomers represented by CH 2 ═C(R 1 )COOR 2 include phenoxyethyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, etc. These can be used alone or in combination.
本発明において、前記CH2=C(R1)COOR2で表される(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分の全量に対して、50重量%以下で用いることができ、45重量%以下が好ましく、40重量%以下がより好ましく、35重量%以下がさらに好ましい。 In the present invention, the (meth)acrylate represented by CH2 =C( R1 ) COOR2 can be used in an amount of 50% by weight or less, preferably 45% by weight or less, more preferably 40% by weight or less, and even more preferably 35% by weight or less, based on the total amount of the monofunctional monomer components forming the (meth)acrylic polymer.
他の共重合モノマーとしては、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、スチレン、α-メチルスチレン;(メタ)アクリル酸ポリエチレングリコール、(メタ)アクリル酸ポリプロピレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシエチレングリコール、(メタ)アクリル酸メトキシポリプロピレングリコール等のグリコール系アクリルエステルモノマー;(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル、フッ素(メタ)アクリレート、シリコーン(メタ)アクリレートや2-メトキシエチルアクリレート等のアクリル酸エステル系モノマー;アミド基含有モノマー、アミノ基含有モノマー、イミド基含有モノマー、N-アクリロイルモルホリン、ビニルエーテルモノマー等も使用することができる。また、共重合モノマーとしては、テルペン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート等の環状構造を有するモノマーを用いることができる。 Other copolymerizable monomers include vinyl acetate, vinyl propionate, styrene, α-methylstyrene; glycol-based acrylic ester monomers such as polyethylene glycol (meth)acrylate, polypropylene glycol (meth)acrylate, methoxyethylene glycol (meth)acrylate, and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylate; acrylic ester monomers such as tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate, fluorine (meth)acrylate, silicone (meth)acrylate, and 2-methoxyethyl acrylate; amide group-containing monomers, amino group-containing monomers, imide group-containing monomers, N-acryloylmorpholine, and vinyl ether monomers. In addition, monomers having a cyclic structure such as terpene (meth)acrylate and dicyclopentanyl (meth)acrylate can be used as copolymerizable monomers.
さらに、ケイ素原子を含有するシラン系モノマー等が挙げられる。シラン系モノマーとしては、例えば、3-アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、4-ビニルブチルトリメトキシシラン、4-ビニルブチルトリエトキシシラン、8-ビニルオクチルトリメトキシシラン、8-ビニルオクチルトリエトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリメトキシシラン、10-メタクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン、10-アクリロイルオキシデシルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Further examples include silane-based monomers containing silicon atoms. Examples of silane-based monomers include 3-acryloxypropyltriethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, 4-vinylbutyltrimethoxysilane, 4-vinylbutyltriethoxysilane, 8-vinyloctyltrimethoxysilane, 8-vinyloctyltriethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltrimethoxysilane, 10-methacryloyloxydecyltriethoxysilane, 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane, and 10-acryloyloxydecyltriethoxysilane.
本発明の(メタ)アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分には、前記例示の単官能性モノマーの他に、粘着剤組成物の凝集力を調整するために、必要に応じて多官能性モノマーを含有することができる。 In addition to the monofunctional monomers exemplified above, the monomer components forming the (meth)acrylic polymer of the present invention may contain a polyfunctional monomer as necessary to adjust the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive composition.
多官能性モノマーは、(メタ)アクリロイル基又はビニル基等の不飽和二重結合を有する重合性の官能基を少なくとも2つ有するモノマーであり、例えば、(ポリ)エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)プロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールジ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、1,2-エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,12-ドデカンジオールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、テトラメチロールメタントリ(メタ)アクリレート等の多価アルコールと(メタ)アクリル酸とのエステル化合物;アリル(メタ)アクリレート、ビニル(メタ)アクリレート、ジビニルベンゼン、エポキシアクリレート、ポリエステルアクリレート、ウレタンアクリレート、ブチルジ(メタ)アクリレート、ヘキシルジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレートを好適に使用することができる。多官能性モノマーは、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて使用することができる。 A polyfunctional monomer is a monomer having at least two polymerizable functional groups having an unsaturated double bond, such as a (meth)acryloyl group or a vinyl group, and examples thereof include (poly)ethylene glycol di(meth)acrylate, (poly)propylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, pentaerythritol di(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, and 1,2-ethylene glycol di(meth)acrylate. Examples of suitable polyfunctional monomers include ester compounds of polyhydric alcohols and (meth)acrylic acid, such as 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,12-dodecanediol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, and tetramethylolmethane tri(meth)acrylate; allyl (meth)acrylate, vinyl (meth)acrylate, divinylbenzene, epoxy acrylate, polyester acrylate, urethane acrylate, butyl di(meth)acrylate, and hexyl di(meth)acrylate. Among these, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, hexanediol di(meth)acrylate, and dipentaerythritol hexa(meth)acrylate can be preferably used. The polyfunctional monomers can be used alone or in combination of two or more.
多官能性モノマーの使用量は、その分子量や官能基数等により異なるが、単官能性モノマーの合計100重量部に対して、3重量部以下で用いることが好ましく、2重量部以下がより好ましく、1重量部以下がさらに好ましい。また、下限値としては特に限定されないが、0重量部以上であることが好ましく、0.001重量部以上であることがより好ましい。多官能性モノマーの使用量が前記範囲内であることにより、接着力を向上することができる。 The amount of polyfunctional monomer used varies depending on its molecular weight, number of functional groups, etc., but is preferably 3 parts by weight or less, more preferably 2 parts by weight or less, and even more preferably 1 part by weight or less, per 100 parts by weight of monofunctional monomers in total. The lower limit is not particularly limited, but is preferably 0 parts by weight or more, and more preferably 0.001 parts by weight or more. By keeping the amount of polyfunctional monomer used within the above range, the adhesive strength can be improved.
前記(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、紫外線(UV)重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合等の各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。 The (meth)acrylic polymer can be produced by any known production method, such as solution polymerization, radiation polymerization such as ultraviolet (UV) polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, or other radical polymerization methods. The resulting (meth)acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
また、本発明においては、前記モノマー成分の部分重合物も好適に用いることができる。 In addition, in the present invention, partial polymers of the above monomer components can also be suitably used.
前記(メタ)アクリル系ポリマーの製造は、溶液重合、紫外線(UV)重合等の放射線重合、塊状重合、乳化重合等の各種ラジカル重合等の公知の製造方法を適宜選択できる。また、得られる(メタ)アクリル系ポリマーは、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれでもよい。 The (meth)acrylic polymer can be produced by any known production method, such as solution polymerization, radiation polymerization such as ultraviolet (UV) polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, or other radical polymerization methods. The resulting (meth)acrylic polymer may be any of a random copolymer, a block copolymer, a graft copolymer, and the like.
前記(メタ)アクリル系ポリマーをラジカル重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等を適宜添加して、重合を行うことができる。前記ラジカル重合に用いられる重合開始剤、連鎖移動剤、乳化剤等は特に限定されず適宜選択して使用することができる。なお、(メタ)アクリル系ポリマーの重量平均分子量は、重合開始剤、連鎖移動剤の使用量、反応条件により制御可能であり、これらの種類に応じて適宜その使用量が調整される。 When the (meth)acrylic polymer is produced by radical polymerization, a polymerization initiator, a chain transfer agent, an emulsifier, etc. used in radical polymerization can be appropriately added to the monomer components to carry out polymerization. The polymerization initiator, the chain transfer agent, the emulsifier, etc. used in the radical polymerization are not particularly limited and can be appropriately selected and used. The weight average molecular weight of the (meth)acrylic polymer can be controlled by the amount of polymerization initiator and the chain transfer agent used and the reaction conditions, and the amount used is appropriately adjusted depending on the type of these.
例えば、溶液重合等においては、重合溶媒として、例えば、酢酸エチル、トルエン等が用いられる。具体的な溶液重合例としては、反応は窒素等の不活性ガス気流下で、重合開始剤を加え、通常、50~70℃程度で、5~30時間程度の反応条件で行われる。 For example, in solution polymerization, ethyl acetate, toluene, etc., are used as the polymerization solvent. In a specific example of solution polymerization, the reaction is carried out under a stream of inert gas such as nitrogen, with the addition of a polymerization initiator, usually at about 50 to 70°C, for about 5 to 30 hours.
また、前記(メタ)アクリル系ポリマーを放射線重合により製造する場合には、前記モノマー成分に、電子線、紫外線(UV)等の放射線を照射することにより重合して製造することができる。紫外線重合を行う際には、重合時間を短くすることができる利点等から、モノマー成分に光重合開始剤を含有させることが好ましい。 When the (meth)acrylic polymer is produced by radiation polymerization, the monomer component can be polymerized by irradiating it with radiation such as electron beams or ultraviolet (UV) rays. When performing ultraviolet polymerization, it is preferable to include a photopolymerization initiator in the monomer component, since this has the advantage of shortening the polymerization time.
(シランカップリング剤)
さらに、本発明の粘着剤組成物にはシランカップリング剤を含有することができる。シランカップリング剤の配合量は、ベースポリマー(例えば、上記(メタ)アクリル系ポリマー)100重量部に対して1重量部以下であるのが好ましく、0.01~1重量部がより好ましく、0.02~0.6重量部がさらに好ましい。
(Silane coupling agent)
Furthermore, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a silane coupling agent. The amount of the silane coupling agent is preferably 1 part by weight or less, more preferably 0.01 to 1 part by weight, and even more preferably 0.02 to 0.6 parts by weight, per 100 parts by weight of the base polymer (e.g., the above-mentioned (meth)acrylic polymer).
(架橋剤)
本発明の粘着剤組成物は、架橋剤を含有することができる。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、シリコーン系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、シラン系架橋剤、アルキルエーテル化メラミン系架橋剤、金属キレート系架橋剤、過酸化物等の架橋剤が含まれる。架橋剤は1種を単独で又は2種以上を組み合わせることができる。これらの中でも、イソシアネート系架橋剤が好ましく用いられる。
(Crosslinking Agent)
The pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain a crosslinking agent. Examples of the crosslinking agent include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, silicone-based crosslinking agents, oxazoline-based crosslinking agents, aziridine-based crosslinking agents, silane-based crosslinking agents, alkyl etherified melamine-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and peroxide-based crosslinking agents. The crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, isocyanate-based crosslinking agents are preferably used.
上記架橋剤は1種を単独で使用してもよく、また2種以上を混合して使用してもよいが、全体としての含有量は、(メタ)アクリル系ポリマーを形成する単官能性モノマー成分100重量部に対し、5重量部以下であることが好ましく、0.01~5重量部であることがより好ましく、0.01~4重量部がさらに好ましく、0.02~3重量部が特に好ましい。 The above crosslinking agents may be used alone or in combination of two or more. The total content is preferably 5 parts by weight or less, more preferably 0.01 to 5 parts by weight, even more preferably 0.01 to 4 parts by weight, and particularly preferably 0.02 to 3 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the monofunctional monomer component that forms the (meth)acrylic polymer.
(その他の添加剤)
本発明の粘着剤組成物には、前記成分の他に、用途に応じて、適宜な添加剤が含まれていてもよい。例えば、粘度調整剤、剥離調整剤、粘着付与剤(例えば、ロジン誘導体樹脂、ポリテルペン樹脂、石油樹脂、油溶性フェノール樹脂等からなる常温で固体、半固体、あるいは液状のもの)、可塑剤、軟化剤、顔料、着色剤(顔料、染料など)、pH調整剤
(酸又は塩基)、防錆剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
(Other additives)
In addition to the above-mentioned components, the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may contain appropriate additives depending on the application, such as viscosity adjusters, release adjusters, tackifiers (e.g., rosin derivative resins, polyterpene resins, petroleum resins, oil-soluble phenolic resins, etc., which are solid, semi-solid, or liquid at room temperature), plasticizers, softeners, pigments, colorants (pigments, dyes, etc.), pH adjusters (acids or bases), rust inhibitors, antiaging agents, antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, etc.
本発明の粘着シートは、前記粘着剤層1、および当該粘着剤層1の片面または両面に支持体を有する。図4は、前記粘着剤層1の第1面f1に支持体3a、第2面f2に支持体3bを有する場合である。支持体3a、3bは、図3で示した粘着剤層1において用いた支持体Sと同様のものを用いることができる。また、支持体3aは、図3で示した粘着剤層1の製造方法において用いた支持体Sをそのまま用いることができる。支持体3bは、図3で示した製造方法により粘着剤層1を製造した後に、当該粘着剤層1の第2面f2に適宜に設けることができる。 The adhesive sheet of the present invention has the adhesive layer 1 and a support on one or both sides of the adhesive layer 1. FIG. 4 shows a case where the adhesive layer 1 has a support 3a on the first side f1 and a support 3b on the second side f2. The supports 3a and 3b can be the same as the support S used in the adhesive layer 1 shown in FIG. 3. The support 3a can be the support S used in the manufacturing method of the adhesive layer 1 shown in FIG. 3 as it is. The support 3b can be appropriately provided on the second side f2 of the adhesive layer 1 after the adhesive layer 1 is manufactured by the manufacturing method shown in FIG. 3.
本発明の粘着剤層付光学フィルムAは、光学フィルム4および当該光学フィルム4の片面または両面に設けられた粘着剤層1を有する。前記粘着剤層1は、光学フィルム4の片面または両面のいずれかに設けられる。粘着剤層1は、当該粘着剤層1の第1面f1側が、前記光学フィルム4に設けられる。光学フィルム4の片面に粘着剤層1を設ける場合に、他の片面には、通常の粘着剤層を設けることもできる。図5では、光学フィルム4の片面にのみ、粘着剤層1が設けられている場合である。図5は、粘着剤層1の第2面f2に支持体3bを有する場合である。 The pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film A of the present invention has an optical film 4 and a pressure-sensitive adhesive layer 1 provided on one or both sides of the optical film 4. The pressure-sensitive adhesive layer 1 is provided on one or both sides of the optical film 4. The pressure-sensitive adhesive layer 1 is provided on the first surface f1 side of the pressure-sensitive adhesive layer 1 on the optical film 4. When the pressure-sensitive adhesive layer 1 is provided on one side of the optical film 4, a normal pressure-sensitive adhesive layer can also be provided on the other side. Figure 5 shows a case where the pressure-sensitive adhesive layer 1 is provided only on one side of the optical film 4. Figure 5 shows a case where the pressure-sensitive adhesive layer 1 has a support 3b on the second surface f2 of the pressure-sensitive adhesive layer 1.
<光学フィルム>
光学フィルムとしては、例えば、液晶表示装置等の画像表示装置の形成に用いられるものが使用され、その種類は特に制限されない。例えば、光学フィルムとしては偏光フィルムが挙げられる。偏光フィルムは偏光子の片面または両面に透明保護フィルムを有するものが一般に用いられる。
<Optical film>
The optical film may be, for example, a film used in forming an image display device such as a liquid crystal display device, and the type is not particularly limited. For example, the optical film may be a polarizing film. The polarizing film generally has a transparent protective film on one or both sides of a polarizer.
<偏光フィルム>
前記偏光フィルムは、偏光子の少なくとも一方の面に透明保護フィルムを有するものを挙げることができる。
<Polarizing film>
The polarizing film may include a polarizer having a transparent protective film on at least one surface thereof.
偏光子は、特に限定されず、各種のものを使用できる。偏光子としては、例えば、ポリビニルアルコール系フィルム、部分ホルマール化ポリビニルアルコール系フィルム、エチレン・酢酸ビニル共重合体系部分ケン化フィルム等の親水性高分子フィルムに、ヨウ素や二色性染料の二色性物質を吸着させて一軸延伸したもの、ポリビニルアルコールの脱水処理物やポリ塩化ビニルの脱塩酸処理物等ポリエン系配向フィルム等が挙げられる。これらの中でも、ポリビニルアルコール系フィルムとヨウ素等の二色性物質からなる偏光子が好適である。これらの偏光子の厚さは特に制限されないが、一般的に5~80μm程度である。 The polarizer is not particularly limited, and various types can be used. Examples of polarizers include hydrophilic polymer films such as polyvinyl alcohol films, partially formalized polyvinyl alcohol films, and partially saponified ethylene-vinyl acetate copolymer films, which are uniaxially stretched after adsorbing a dichroic substance such as iodine or a dichroic dye, and polyene-based oriented films such as dehydrated polyvinyl alcohol and dehydrochlorinated polyvinyl chloride. Among these, polarizers made of a polyvinyl alcohol film and a dichroic substance such as iodine are preferable. The thickness of these polarizers is not particularly limited, but is generally about 5 to 80 μm.
ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素で染色し一軸延伸した偏光子は、例えば、ポリビニルアルコール系フィルムをヨウ素の水溶液に浸漬することによって染色し、元長の3~7倍に延伸することで作成することができる。必要に応じてホウ酸や硫酸亜鉛、塩化亜鉛等を含んでいても良いヨウ化カリウム等の水溶液に浸漬することもできる。さらに必要に応じて染色前にポリビニルアルコール系フィルムを水に浸漬して水洗してもよい。ポリビニルアルコール系フィルムを水洗することでポリビニルアルコール系フィルム表面の汚れやブロッキング防止剤を洗浄することができるほかに、ポリビニルアルコール系フィルムを膨潤させることで染色のムラ等の不均一を防止する効果もある。延伸はヨウ素で染色した後に行っても良いし、染色しながら延伸しても良いし、また延伸してからヨウ素で染色しても良い。ホウ酸やヨウ化カリウム等の水溶液や水浴中でも延伸することができる。 A polarizer obtained by dyeing a polyvinyl alcohol-based film with iodine and stretching it uniaxially can be produced, for example, by immersing the polyvinyl alcohol-based film in an aqueous solution of iodine to dye it and stretching it to 3 to 7 times its original length. If necessary, it can also be immersed in an aqueous solution of potassium iodide or the like which may contain boric acid, zinc sulfate, zinc chloride, or the like. Furthermore, if necessary, the polyvinyl alcohol-based film can be immersed in water and washed before dyeing. Washing the polyvinyl alcohol-based film with water can wash off dirt and blocking inhibitors on the surface of the polyvinyl alcohol-based film, and also has the effect of preventing unevenness such as uneven dyeing by swelling the polyvinyl alcohol-based film. Stretching can be performed after dyeing with iodine, or it can be stretched while dyeing, or it can be dyed with iodine after stretching. Stretching can be performed in an aqueous solution of boric acid, potassium iodide, or the like, or in a water bath.
また、本発明においては、厚さが10μm以下の薄型偏光子も用いることができる。薄型化の観点から言えば当該厚さは1~7μmであるのが好ましい。このような薄型の偏光子は、厚みムラが少なく、視認性が優れており、また寸法変化が少ないため耐久性に優れ、さらには偏光フィルムとしての厚さも薄型化が図れる点が好ましい。 In addition, in the present invention, a thin polarizer having a thickness of 10 μm or less can also be used. From the viewpoint of thinning, the thickness is preferably 1 to 7 μm. Such a thin polarizer has little thickness unevenness, excellent visibility, and excellent durability due to little dimensional change, and is also preferable in that the thickness as a polarizing film can be made thin.
薄型の偏光子としては、代表的には、特開昭51-069644号公報や特開2000-338329号公報や、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載されている薄型偏光膜を挙げることができる。これら薄型偏光膜は、ポリビニルアルコール系樹脂(以下、PVA系樹脂ともいう)層と延伸用樹脂基材を積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法により得ることができる。この製法であれば、PVA系樹脂層が薄くても、延伸用樹脂基材に支持されていることにより延伸による破断等の不具合なく延伸することが可能となる。 Representative examples of thin polarizers include the thin polarizing films described in JP-A-51-069644, JP-A-2000-338329, WO 2010/100917, or Japanese Patent No. 4751481 and JP-A-2012-073563. These thin polarizing films can be obtained by a manufacturing method including a step of stretching a polyvinyl alcohol-based resin (hereinafter also referred to as PVA-based resin) layer and a resin substrate for stretching in a laminated state, and a step of dyeing. With this manufacturing method, even if the PVA-based resin layer is thin, it can be stretched without problems such as breakage due to stretching because it is supported by the resin substrate for stretching.
前記薄型偏光膜としては、積層体の状態で延伸する工程と染色する工程を含む製法の中でも、高倍率に延伸できて偏光性能を向上させることのできる点で、国際公開第2010/100917号パンフレット、又は特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるようなホウ酸水溶液中で延伸する工程を含む製法で得られるものが好ましく、特に特許4751481号明細書や特開2012-073563号公報に記載のあるホウ酸水溶液中で延伸する前に補助的に空中延伸する工程を含む製法により得られるものが好ましい。 As the thin polarizing film, among the manufacturing methods including the steps of stretching and dyeing the laminate, those obtained by a manufacturing method including a step of stretching in an aqueous boric acid solution as described in WO 2010/100917, or JP 4751481 and JP 2012-073563 are preferred, because they can be stretched at a high ratio and have improved polarization performance. In particular, those obtained by a manufacturing method including a step of auxiliary air-stretching before stretching in an aqueous boric acid solution as described in JP 4751481 and JP 2012-073563 are preferred.
透明保護フィルムを構成する材料としては、例えば透明性、機械的強度、熱安定性、水分遮断性、等方性等に優れる熱可塑性樹脂が用いられる。このような熱可塑性樹脂の具体例としては、トリアセチルセルロース等のセルロース樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、(メタ)アクリル樹脂、環状ポリオレフィン樹脂(ノルボルネン系樹脂)、ポリアリレート樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアルコール樹脂、およびこれらの混合物が挙げられる。なお、偏光子の片側には、透明保護フィルムが接着剤層により貼り合わされるが、他の片側には、透明保護フィルムとして、(メタ)アクリル系、ウレタン系、アクリルウレタン系、エポキシ系、シリコーン系等の熱硬化性樹脂または紫外線硬化型樹脂を用いることができる。透明保護フィルム中には任意の適切な添加剤が1種類以上含まれていてもよい。添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、可塑剤、離型剤、着色防止剤、難燃剤、核剤、帯電防止剤、顔料、着色剤等が挙げられる。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量は、好ましくは50~100重量%、より好ましくは50~99重量%、さらに好ましくは60~98重量%、特に好ましくは70~97重量%である。透明保護フィルム中の上記熱可塑性樹脂の含有量が50重量%以下の場合、熱可塑性樹脂が本来有する高透明性等が十分に発現できないおそれがある。 As a material for forming the transparent protective film, for example, a thermoplastic resin excellent in transparency, mechanical strength, thermal stability, moisture blocking property, isotropy, etc. is used. Specific examples of such thermoplastic resins include cellulose resins such as triacetyl cellulose, polyester resins, polyethersulfone resins, polysulfone resins, polycarbonate resins, polyamide resins, polyimide resins, polyolefin resins, (meth)acrylic resins, cyclic polyolefin resins (norbornene resins), polyarylate resins, polystyrene resins, polyvinyl alcohol resins, and mixtures thereof. A transparent protective film is attached to one side of the polarizer with an adhesive layer, while a thermosetting resin or an ultraviolet-curing resin such as a (meth)acrylic, urethane, acrylic urethane, epoxy, or silicone resin can be used as the transparent protective film on the other side. The transparent protective film may contain one or more suitable additives. Examples of additives include ultraviolet absorbers, antioxidants, lubricants, plasticizers, release agents, coloring inhibitors, flame retardants, nucleating agents, antistatic agents, pigments, colorants, etc. The content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is preferably 50 to 100% by weight, more preferably 50 to 99% by weight, even more preferably 60 to 98% by weight, and particularly preferably 70 to 97% by weight. If the content of the thermoplastic resin in the transparent protective film is 50% by weight or less, the inherent high transparency of the thermoplastic resin may not be fully exhibited.
透明保護フィルムの厚さは、適宜に決定しうるが、一般には強度や取扱性等の作業性、薄膜性等の点より1~500μm程度である。 The thickness of the transparent protective film can be determined as appropriate, but is generally about 1 to 500 μm, taking into consideration strength, ease of handling, thinness, etc.
前記透明保護フィルムの偏光子を接着させない面には、ハードコート層や反射防止層、スティッキング防止層等の機能層を形成することができ、また、拡散ないしアンチグレアを目的とした処理を施したものであっても良い。 The surface of the transparent protective film to which the polarizer is not attached can be provided with a functional layer such as a hard coat layer, an anti-reflection layer, or an anti-sticking layer, and may also be treated for the purposes of diffusion or anti-glare.
前記偏光子と透明保護フィルムの貼り合わせに用いる接着剤は光学的に透明であれば、特に制限されず水系、溶剤系、ホットメルト系、ラジカル硬化型、カチオン硬化型の各種形態のものが用いられるが、水系接着剤またはラジカル硬化型接着剤が好適である。 The adhesive used to bond the polarizer and the transparent protective film is not particularly limited as long as it is optically transparent, and various types of adhesives such as water-based, solvent-based, hot melt, radical curing, and cationic curing types can be used, but water-based or radical curing adhesives are preferred.
また光学フィルムとしては、例えば反射板や反透過板、位相差フィルム(1/2や1/4等の波長板を含む)、視覚補償フィルム、輝度向上フィルム等の液晶表示装置等の形成に用いられることのある光学層となるものが挙げられる。これらは単独で光学フィルムとして用いることができる他、前記偏光フィルムに、実用に際して積層して、1層または2層以上用いることができる。前記透明保護フィルムとして、位相差フィルムを用いることもできる。位相差フィルムは、高分子フィルムを延伸・収縮させて得られるものや液晶材料を配向、固定化させたものを目的に応じて適宜用いることができる。 Examples of optical films include optical layers that may be used in the formation of liquid crystal displays, such as reflectors, anti-transmitters, retardation films (including 1/2 and 1/4 wavelength plates), visual compensation films, and brightness enhancement films. These may be used alone as optical films, or may be laminated to the polarizing film in practical use to form one or more layers. A retardation film may also be used as the transparent protective film. Retardation films obtained by stretching and shrinking a polymer film or those obtained by aligning and fixing a liquid crystal material may be used as appropriate depending on the purpose.
偏光フィルムに前記光学層を積層した光学フィルムは、液晶表示装置等の製造過程で順次別個に積層する方式にても形成することができるが、予め積層して光学フィルムとしたものは、品質の安定性や組立作業等に優れていて液晶表示装置等の製造工程を向上させうる利点がある。積層には粘着層等の適宜な接着手段を用いうる。前記の偏光フィルムと他の光学層の接着に際し、それらの光学軸は目的とする位相差特性等に応じて適宜な配置角度とすることができる。 The optical film in which the optical layer is laminated on the polarizing film can be formed by laminating the layers separately in sequence during the manufacturing process of liquid crystal display devices, etc., but an optical film formed by laminating the layers in advance has the advantage of being excellent in quality stability and assembly work, etc., and can improve the manufacturing process of liquid crystal display devices, etc. For lamination, an appropriate bonding means such as an adhesive layer can be used. When bonding the polarizing film and other optical layers, their optical axes can be arranged at an appropriate angle depending on the desired retardation characteristics, etc.
本発明の光学積層体Bは、粘着剤層付光学フィルムAおよび当該粘着剤層付光学フィルムAの粘着剤層1に貼り合わされた、低屈折率の光学部材5を有する。光学部材5は、粘着剤層1の第2面f2側に設けられる。図6に記載の光学積層体Bは、図5に記載の粘着剤層付光学フィルムAから、支持体3b(例えば、離型フィルム)を剥離した後に、粘着剤層1に光学部材5が貼り合わされた場合が例示されている。前記光学部材5としては、例えば、反射防止フィルム、光拡散フィルム、プリズムフィルム、導光フィルム、レンズフィルム、フレネルレンズやレンチキュラーレンズ又はマイクロレンズフィルム等を例示できる。 The optical laminate B of the present invention has an optical film A with a pressure-sensitive adhesive layer and an optical member 5 with a low refractive index laminated to the pressure-sensitive adhesive layer 1 of the optical film A with a pressure-sensitive adhesive layer. The optical member 5 is provided on the second surface f2 side of the pressure-sensitive adhesive layer 1. The optical laminate B shown in FIG. 6 illustrates a case in which the optical member 5 is laminated to the pressure-sensitive adhesive layer 1 after the support 3b (e.g., a release film) is peeled off from the optical film A with a pressure-sensitive adhesive layer shown in FIG. 5. Examples of the optical member 5 include an anti-reflection film, a light diffusion film, a prism film, a light guide film, a lens film, a Fresnel lens, a lenticular lens, or a microlens film.
本発明の粘着剤層付光学フィルムまたは光学積層体は液晶表示装置等の各種画像表示装置の形成等に好ましく用いることができる。液晶表示装置の形成は、従来に準じて行いうる。すなわち液晶表示装置は一般に、液晶セル等の表示パネルと粘着剤層付光学フィルム、または光学積層体及び必要に応じての照明システム等の構成部品を適宜に組み立てて駆動回路を組み込むこと等により形成されるが、本発明においては本発明による粘着剤層付光学フィルムまたは光学積層体を用いる点を除いて特に限定は無く、従来に準じうる。液晶セルについても、例えばTN型やSTN型、π型、VA型、IPS型等の任意なタイプ等の任意なタイプのものを用いうる。 The pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film or optical laminate of the present invention can be preferably used for forming various image display devices such as liquid crystal display devices. The formation of a liquid crystal display device can be carried out in a conventional manner. That is, a liquid crystal display device is generally formed by appropriately assembling a display panel such as a liquid crystal cell and an optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, or an optical laminate, and components such as an illumination system as necessary, and incorporating a driving circuit, but in the present invention, there is no particular limitation other than the use of the pressure-sensitive adhesive layer-attached optical film or optical laminate of the present invention, and the formation can be carried out in a conventional manner. As for the liquid crystal cell, any type, such as TN type, STN type, π type, VA type, IPS type, etc., can be used.
液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に粘着剤層付光学フィルムまたは光学積層体を配置した液晶表示装置や、照明システムにバックライトあるいは反射板を用いたもの等の適宜な液晶表示装置を形成することができる。その場合、本発明による粘着剤層付光学フィルムまたは光学積層体は液晶セル等の表示パネルの片側又は両側に設置することができる。両側に光学フィルムを設ける場合、それらは同じものであっても良いし、異なるものであっても良い。さらに、液晶表示装置の形成に際しては、例えば拡散層、アンチグレア層、反射防止膜、保護板、プリズムアレイ、レンズアレイシート、光拡散シート、バックライト等の適宜な部品を適宜な位置に1層又は2層以上配置することができる。 It is possible to form suitable liquid crystal display devices, such as a liquid crystal display device in which an optical film or optical laminate with a pressure-sensitive adhesive layer is arranged on one or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell, or a display device using a backlight or a reflector as a lighting system. In this case, the optical film or optical laminate with a pressure-sensitive adhesive layer according to the present invention can be placed on one or both sides of a display panel such as a liquid crystal cell. When optical films are provided on both sides, they may be the same or different. Furthermore, when forming a liquid crystal display device, suitable components such as a diffusion layer, an anti-glare layer, an anti-reflection film, a protective plate, a prism array, a lens array sheet, a light diffusion sheet, a backlight, etc. can be arranged in one or more layers at suitable positions.
以下に、実施例によって本発明を具体的に説明するが、本発明はこれら実施例によって限定されるものではない。なお、各例中の部および%はいずれも重量基準である。以下に特に規定のない室温放置条件は全て23℃65%RHである。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Note that all parts and percentages in each example are by weight. Unless otherwise specified below, all room temperature storage conditions are 23°C and 65% RH.
(離型フィルム)
片面をシリコーンで剥離処理した厚み38μmのポリエステルフィルム(商品名:ダイアホイルMRF、三菱樹脂(株)製)を用いた。
(Release film)
A polyester film having a thickness of 38 μm and one side of which had been subjected to a release treatment with silicone (product name: Diafoil MRF, manufactured by Mitsubishi Plastics, Inc.) was used.
比較例1
(粘着剤組成物(A)の調製)
2-エチルヘキシルアクリレート(2EHA)41重量部、イソステアリルアクリレート(ISTA)41重量部、N-ビニル-2-ピロリドン(NVP)14重量部、N-2-ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)4重量部、2種の光重合開始剤(商品名:イルガキュア184、BASF製)0.035重量部、及び光重合開始剤(商品名:イルガキュア651、BASF製)0.035重量部を、4つ口フラスコに投入してモノマー混合物を調製した。次いで、このモノマー混合物を窒素雰囲気下で紫外線に曝露して部分的に光重合させることにより、重合率約10重量%の部分重合物(アクリル系ポリマーシロップ)を得た。このようにして得られたアクリル系ポリマーシロップの100重量部に、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)0.025重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)を0.3部添加した後、これらを均一に混合して粘着剤組成物(A)を調製した。
Comparative Example 1
(Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (A))
A monomer mixture was prepared by adding 41 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 41 parts by weight of isostearyl acrylate (ISTA), 14 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), 4 parts by weight of N-2-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 0.035 parts by weight of two kinds of photopolymerization initiators (trade name: Irgacure 184, manufactured by BASF), and 0.035 parts by weight of a photopolymerization initiator (trade name: Irgacure 651, manufactured by BASF) to a four-neck flask. Next, this monomer mixture was exposed to ultraviolet light under a nitrogen atmosphere to be partially photopolymerized, thereby obtaining a partially polymerized product (acrylic polymer syrup) with a polymerization rate of about 10% by weight. To 100 parts by weight of the acrylic polymer syrup thus obtained, 0.025 parts by weight of trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and 0.3 parts of a silane coupling agent (product name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added, and then these were uniformly mixed to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (A).
(粘着剤層(A)の製造)
前記粘着剤組成物(A)を、離型フィルムの剥離処理面上に、粘着剤層形成後の厚さが100μmとなるように塗布して塗布層を形成した。次いで、前記塗布層の表面に、別の離型フィルムを剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。その後、照度:6.5mW/cm2、光量:2000mJ/cm2、ピーク波長:350nmの条件で紫外線照射を行い、前記塗布層を光硬化させて粘着剤層(A)を形成し、粘着剤層(A)の両面に離型フィルムが設けられた粘着シート(基材レスタイプ、粘着剤層の厚み:100μm)を作製した。粘着剤層(A)のアッベ屈折率計により23℃の環境下で測定したD線の屈折率(nD)は1.48、ゲル分率は67%であった。
(Production of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (A))
The pressure-sensitive adhesive composition (A) was applied onto the release-treated surface of a release film so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer after formation was 100 μm to form a coating layer. Next, another release film was coated on the surface of the coating layer so that the release-treated surface was on the coating layer side. Thereafter, ultraviolet light was irradiated under conditions of illuminance: 6.5 mW/cm 2 , light amount: 2000 mJ/cm 2 , and peak wavelength: 350 nm to photocure the coating layer to form a pressure-sensitive adhesive layer (A), and a pressure-sensitive adhesive sheet (substrate-less type, pressure-sensitive adhesive layer thickness: 100 μm) in which a release film was provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (A) was produced. The refractive index (n D ) of the pressure-sensitive adhesive layer (A) measured by an Abbe refractometer in an environment of 23 ° C. was 1.48, and the gel fraction was 67%.
比較例2
(粘着剤組成物(B)の調製)
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)76重量部、N-ビニル-2-ピロリドン
(NVP)18重量部、及びアクリル酸2-ヒドロキシエチル(HEA)16重量部から構成されるモノマー混合物に、光重合開始剤として、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:イルガキュア184,波長200~370nmに吸収帯を有する,BASF社製)0.050重量部、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(商品名:イルガキュア651,波長200~380nmに吸収帯を有する,BASF社製)0.050重量部を配合した後、粘度(計測条件:BH粘度計No.5ローター,10rpm,測定温度30℃)が約20Pa・sになるまで紫外線を照射して、上記モノマー成分の一部が重合したプレポリマー組成物(重合率:9%)を得た。次に、該プレポリマー組成物に、ヘキサンジオールジアクリレート(HDDA)0.060重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403,信越化学工業(株)製)0.3重量部を添加して混合し、粘着剤組成物(b)を得た。
Comparative Example 2
(Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (B))
A monomer mixture consisting of 76 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 18 parts by weight of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), and 16 parts by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (HEA) was mixed with 0.050 parts by weight of 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (product name: Irgacure 184, having an absorption band at a wavelength of 200 to 370 nm, manufactured by BASF) and 0.050 parts by weight of 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (product name: Irgacure 651, having an absorption band at a wavelength of 200 to 380 nm, manufactured by BASF) as photopolymerization initiators, and then irradiated with ultraviolet light until the viscosity (measurement conditions: BH viscometer No. 5 rotor, 10 rpm, measurement temperature 30° C.) reached about 20 Pa·s, to obtain a prepolymer composition (polymerization rate: 9%) in which a portion of the monomer components was polymerized. Next, 0.060 parts by weight of hexanediol diacrylate (HDDA) and 0.3 parts by weight of a silane coupling agent (product name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were added to the prepolymer composition and mixed to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (b).
(粘着剤組成物(B)の調製)
前記で得られた粘着剤組成物(b)に対して(アクリル系ポリマーを形成するモノマー成分を100重量部とする)、ブチルアクリレートに固形分15%となるように溶解させた2,4-ビス-[{4-(4-エチルヘキシルオキシ)-4-ヒドロキシ}-フェニル]-6-(4-メトキシフェニル)-1,3,5-トリアジン(商品名:Tinosorb S,吸収スペクトルの吸収極大波長:346nm,BASFジャパン社製)0.8重量部(固形分重量)と、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名:イルガキュア819、波長200~450nmに吸収帯域を有する、BASFジャパン社製)0.3重量部を添加し撹拌することにより粘着剤組成物(B)を得た。
(Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (B))
To the adhesive composition (b) obtained above (the monomer component forming the acrylic polymer is taken as 100 parts by weight), 0.8 parts by weight (solid content weight) of 2,4-bis-[{4-(4-ethylhexyloxy)-4-hydroxy}-phenyl]-6-(4-methoxyphenyl)-1,3,5-triazine (trade name: Tinosorb S, absorption maximum wavelength of absorption spectrum: 346 nm, manufactured by BASF Japan) dissolved in butyl acrylate to a solid content of 15% and 0.3 parts by weight of bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name: Irgacure 819, having an absorption band at wavelengths of 200 to 450 nm, manufactured by BASF Japan) were added and stirred to obtain an adhesive composition (B).
(粘着剤層(B)の製造)
前記粘着剤組成物(B)を、離型フィルムの剥離処理面上に、粘着剤層形成後の厚さが150μmとなるように塗布して塗布層を形成した。次いで、前記塗布層の表面に、別の離型フィルムを剥離処理面が塗布層側になるようにして被覆した。その後、照度:6.5mW/cm2、光量:2000mJ/cm2、ピーク波長:350nmの条件で紫外線照射を行い、前記塗布層を光硬化させて、粘着剤層(B)を形成し、粘着剤層(B)の両面に離型フィルムが設けられた粘着シート(基材レスタイプ、粘着剤層の厚み:150μm)を作製した。粘着剤層(B)のアッベ屈折率計により23℃の環境下で測定したD線の屈折率(nD)は1.49、ゲル分率は88%であった。
(Production of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (B))
The pressure-sensitive adhesive composition (B) was applied onto the release-treated surface of a release film so that the thickness after the formation of the pressure-sensitive adhesive layer was 150 μm to form a coating layer. Next, another release film was coated on the surface of the coating layer so that the release-treated surface was on the coating layer side. Thereafter, ultraviolet light was irradiated under conditions of illuminance: 6.5 mW/cm 2 , light amount: 2000 mJ/cm 2 , and peak wavelength: 350 nm to photocure the coating layer to form a pressure-sensitive adhesive layer (B), and a pressure-sensitive adhesive sheet (substrate-less type, pressure-sensitive adhesive layer thickness: 150 μm) in which a release film was provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (B) was produced. The refractive index (n D ) of the pressure-sensitive adhesive layer (B) measured by an Abbe refractometer in an environment of 23 ° C. was 1.49, and the gel fraction was 88%.
比較例3
(粘着剤組成物(C)の調製)
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、ブチルアクリレート(BA)95重量部、アクリル酸(AA)5重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部、及び酢酸エチル233重量部を投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後、60℃にフラスコを加熱し、7時間反応させて、重量平均分子量(Mw)110万のアクリル系ポリマーを得た。上記アクリル系ポリマー溶液(固形分を100重量部とする)に、イソシアネート系架橋剤として、トリメチロールプロパントリレンジイソシアネート(商品名:コロネートL,日本ポリウレタン工業(株)製)0.8重量部、シランカップリング剤(商品名:KBM-403、信越化学工業(株)製)0.1重量部を加えて粘着剤組成物(C:溶液)を調製した。
Comparative Example 3
(Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (C))
In a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas inlet tube, 95 parts by weight of butyl acrylate (BA), 5 parts by weight of acrylic acid (AA), 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator, and 233 parts by weight of ethyl acetate were added, and nitrogen gas was passed through and substituted with nitrogen for about 1 hour while stirring. The flask was then heated to 60°C and reacted for 7 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.1 million. The acrylic polymer solution (solid content is 100 parts by weight) was added with 0.8 parts by weight of trimethylolpropane tolylene diisocyanate (trade name: Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.) and 0.1 parts by weight of a silane coupling agent (trade name: KBM-403, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) as an isocyanate crosslinking agent to prepare a pressure-sensitive adhesive composition (C: solution).
(粘着剤層(C)の製造)
前記粘着剤組成物(C:溶液)を、離型フィルムの剥離処理面上に、上に、乾燥後の厚さが23μmとなるように塗布した後、100℃で3分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着剤層(C)を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。得られた粘着剤層(C)の露出面には、別の離型フィルムを剥離処理面が前記露出面側になるようにして被覆して、粘着剤層(C)の両面に離型フィルムが設けられた粘着シート(基材レスタイプ、粘着剤層の厚み:23μm)を作製した。粘着剤層(C)のアッベ屈折率計により23℃の環境下で測定したD線の屈折率(nD)は1.47、ゲル分率は82%であった。
(Production of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (C))
The pressure-sensitive adhesive composition (C: solution) was applied to the release-treated surface of a release film so that the thickness after drying was 23 μm, and then dried at 100 ° C for 3 minutes to remove the solvent, obtaining a pressure-sensitive adhesive layer (C). Then, the adhesive layer was heated at 50 ° C for 48 hours to perform a crosslinking treatment. The exposed surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer (C) was covered with another release film so that the release-treated surface was on the exposed surface side, and a pressure-sensitive adhesive sheet (substrate-less type, thickness of pressure-sensitive adhesive layer: 23 μm) in which a release film was provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (C) was produced. The refractive index (n D ) of the pressure-sensitive adhesive layer (C) measured by an Abbe refractometer in an environment of 23 ° C. was 1.47, and the gel fraction was 82%.
比較例4
(粘着剤組成物(D)の調製)
温度計、攪拌機、還流冷却管及び窒素ガス導入管を備えたセパラブルフラスコに、モノマー成分として、ブチルアクリレート(BA)99重量部、4ヒドロキシブチルアクリレート(4HBA)1重量部、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.2重量部及び重合溶媒として酢酸エチルを固形分が30重量%になるように投入した後、窒素ガスを流し、攪拌しながら約1時間窒素置換を行った。その後60℃にフラスコを加熱し、7時間反応させて重量平均分子量(Mw)110万のアクリル系ポリマーを得た。このアクリル系ポリマーの溶液(固形分100部)にイソシアネート系架橋剤としてトリメチロ、ールプロパンキシリレンジイソシアネート(三井化学(株)製「タケネートD110N」)0.11部、シランカップリング剤(信越化学(株)製「KBM-403」)0.1部を加えて粘着剤組成物(D:溶液)を調製した。
Comparative Example 4
(Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (D))
In a separable flask equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser and a nitrogen gas inlet tube, 99 parts by weight of butyl acrylate (BA), 1 part by weight of 4-hydroxybutyl acrylate (4HBA), 0.2 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator and ethyl acetate as a polymerization solvent were added so that the solid content was 30% by weight, and then nitrogen gas was passed through and the mixture was substituted with nitrogen for about 1 hour while stirring. The flask was then heated to 60°C and reacted for 7 hours to obtain an acrylic polymer having a weight average molecular weight (Mw) of 1.1 million. A pressure-sensitive adhesive composition (D: solution) was prepared by adding 0.11 parts of trimethylolpropane xylylene diisocyanate (Mitsui Chemicals, Inc.'s "Takenate D110N") and 0.1 parts of a silane coupling agent (Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.'s "KBM-403") to the solution of this acrylic polymer (100 parts of solid content) as an isocyanate crosslinking agent.
(粘着剤層(D)の製造)
前記粘着剤組成物(D:溶液)を、離型フィルムの剥離処理面上に、乾燥後の厚さが20μmとなるように塗布した後、120℃で3分間乾燥させて溶媒を除去して、粘着剤層(D)を得た。その後、50℃で48時間加熱して架橋処理を行った。得られた粘着剤層(D)の露出面には、別の離型フィルムを剥離処理面が前記露出面側になるようにして被覆して、粘着剤層(D)の両面に離型フィルムが設けられた粘着シート(基材レスタイプ、粘着剤層の厚み:23μm)を作製した。粘着剤層(D)のアッベ屈折率計により23℃の環境下で測定したD線の屈折率(nD)は1.47、ゲル分率は75%であった。
(Production of Pressure-Sensitive Adhesive Layer (D))
The pressure-sensitive adhesive composition (D: solution) was applied to the release-treated surface of a release film so that the thickness after drying was 20 μm, and then dried at 120 ° C for 3 minutes to remove the solvent, obtaining a pressure-sensitive adhesive layer (D). Then, the resultant was heated at 50 ° C for 48 hours to perform a crosslinking treatment. The exposed surface of the obtained pressure-sensitive adhesive layer (D) was covered with another release film so that the release-treated surface was on the exposed surface side, and a pressure-sensitive adhesive sheet (substrate-less type, thickness of pressure-sensitive adhesive layer: 23 μm) in which a release film was provided on both sides of the pressure-sensitive adhesive layer (D) was produced. The refractive index (n D ) of the pressure-sensitive adhesive layer (D) measured by an Abbe refractometer in an environment of 23 ° C. was 1.47, and the gel fraction was 75%.
実施例1
(低屈折率粒子を含有する分散液の調製)
低屈折率粒子を含有する分散液として、中空ナノシリカ粒子(中空粒子、屈折率:1.24、平均一次粒子径:75nm、商品名:スルーリア5320、日揮触媒化成株式会社製)を、分散媒(メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン=9/1:容量比)で希釈して、粒子濃度が1.5重量%の分散液を調製した。
Example 1
(Preparation of Dispersion Containing Low Refractive Index Particles)
As a dispersion liquid containing low refractive index particles, hollow nanosilica particles (hollow particles, refractive index: 1.24, average primary particle diameter: 75 nm, product name: Sururia 5320, manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd.) were diluted with a dispersion medium (methyl ethyl ketone/methyl isobutyl ketone = 9/1: volume ratio) to prepare a dispersion liquid with a particle concentration of 1.5 wt%.
(屈折率が調整された粘着剤層の製造)
比較例1で得られた粘着シートの一方の離型フィルムを剥離した。露出した粘着剤層(A)の表面に、上記分散液を、屈折率調整領域の厚さが約20nm~150nm程度になるように、バーコーターRDS No.3で塗布した後、110℃の乾燥オーブンで180秒間乾燥させた。次いで、中空ナノシリカ粒子を分散された粘着剤層(A)の表面に、新たに、第2離型フィルムを貼り合わせ、粘着シートを得た。なお、第2離型フィルムに対して、反対側の離型フィルムを、第1離型フィルムとする。
(Production of pressure-sensitive adhesive layer with adjusted refractive index)
One of the release films of the pressure-sensitive adhesive sheet obtained in Comparative Example 1 was peeled off. The above dispersion was applied to the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer (A) with a bar coater RDS No. 3 so that the thickness of the refractive index adjustment region was about 20 nm to 150 nm, and then dried in a drying oven at 110 ° C. for 180 seconds. Next, a second release film was newly attached to the surface of the pressure-sensitive adhesive layer (A) in which the hollow nanosilica particles were dispersed, to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet. The release film on the opposite side to the second release film was referred to as the first release film.
実施例2~8
実施例1において、粘着剤層の種類、分散液の種類(低屈折率粒子の種類、その平均粒子径、分散媒の種類、粒子濃度)を表1に示すように変えたこと以外は実施例1と同様にして、屈折率が調整された粘着剤層を有する粘着シートを作製した。
なお、乾燥後の屈折率調整領域の狙いの厚さが150超~300nm程度の場合には、バーコーターRDS No.5を用い、乾燥後の屈折率調整領域の狙いの厚さが20~150nm程度の場合には、バーコーターRDS No.3を用いた。
Examples 2 to 8
In Example 1, an adhesive sheet having an adhesive layer with an adjusted refractive index was prepared in the same manner as in Example 1, except that the type of adhesive layer and the type of dispersion liquid (type of low refractive index particles, their average particle size, type of dispersion medium, and particle concentration) were changed as shown in Table 1.
When the target thickness of the refractive index adjustment region after drying was more than 150 to about 300 nm, a bar coater RDS No. 5 was used, and when the target thickness of the refractive index adjustment region after drying was about 20 to 150 nm, a bar coater RDS No. 3 was used.
(評価)
実施例および比較例で得られた粘着剤層(粘着シート)について、下記評価を行った結果を表1に示す。
(evaluation)
The pressure-sensitive adhesive layers (pressure-sensitive adhesive sheets) obtained in the Examples and Comparative Examples were subjected to the following evaluations, and the results are shown in Table 1.
<平均表面屈折率の測定>
実施例で得られた粘着剤層(屈折率調整領域側:第2面)の平均表面屈折率を、分光エリプソメーター(EC-400、JA.Woolam製)を用いてナトリウムD線(589nm)における屈折率を測定した。実施例及び比較例で得られた粘着シートから、両面の離型フィルムを剥離して、分散液を塗布しなかった面(第1面)に黒板を貼り合わせた状態で、分散液を塗布した面(第2面)の平均屈折率を測定した。比較例の粘着シートでは、両方の離型フィルムを剥離して、一方の面に黒板を貼り合わせた状態で、粘着剤層表面の平均屈折率を測定した。比較例の粘着シートの粘着剤層は、両面の屈折率が同じである。
<Measurement of average surface refractive index>
The average surface refractive index of the adhesive layer (refractive index adjustment region side: second surface) obtained in the examples was measured at sodium D line (589 nm) using a spectroscopic ellipsometer (EC-400, manufactured by JA. Woolam). From the adhesive sheets obtained in the examples and comparative examples, the release films on both sides were peeled off, and a blackboard was attached to the surface (first surface) on which the dispersion was not applied, and the average refractive index of the surface (second surface) on which the dispersion was applied was measured. In the adhesive sheet of the comparative example, both release films were peeled off, and a blackboard was attached to one surface, and the average refractive index of the adhesive layer surface was measured. The adhesive layer of the adhesive sheet of the comparative example has the same refractive index on both sides.
<屈折率調整領域の厚さの測定>
粘着剤層の深さ方向の断面を調整し、TEM観察を行った。得られたTEM像(直接倍率3000~30000倍)から屈折率調整領域の厚さの測定を計測した。屈折率調整領域の厚みは、粘着剤層における粒子が分散している領域と分散していない領域との界面の凸凹の平均値とし、前記界面の判別が困難な場合には、表面TEM像を画像処理ソフト(ImageJ)で二値化画像処理し、粒子の90%(面積)が存在する領域の深さの厚みとした。
<Measurement of thickness of refractive index adjustment region>
The cross section of the pressure-sensitive adhesive layer in the depth direction was adjusted and observed with a TEM. The thickness of the refractive index adjustment region was measured from the obtained TEM image (direct magnification 3000 to 30000 times). The thickness of the refractive index adjustment region was determined as the average value of the unevenness of the interface between the region in which the particles are dispersed and the region in which the particles are not dispersed in the pressure-sensitive adhesive layer. When it was difficult to distinguish the interface, the surface TEM image was binarized using image processing software (ImageJ) and the depth thickness of the region in which 90% (area) of the particles existed was determined as the thickness.
<全光線透過率、ヘイズ>
実施例で得られた粘着シートから、第2離型フィルム(粘着剤層の第2面側)を剥離して、スライドガラス(商品名:白研磨 No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)に貼り合わせた。さらに他方の第1離型フィルムを剥離して、粘着剤層(屈折率調整領域がスライドガラス側)/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。一方、比較例の粘着剤層では、一方の離型フィルムを剥離して、上記同様のスライドガラスに貼り合わせ、さらに他方の離型フィルムを剥離して、粘着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。上記試験片の可視光領域における全光線透過率、ヘイズ値を、ヘイズメーター(装置名:HM-150、(株)村上色彩研究所製)を用いて測定した。
<Total light transmittance, haze>
From the adhesive sheet obtained in the examples, the second release film (the second surface side of the adhesive layer) was peeled off and attached to a slide glass (product name: White Polish No. 1, thickness: 0.8-1.0 mm, total light transmittance: 92%, haze: 0.2%, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.). The other first release film was further peeled off to prepare a test piece having a layer structure of adhesive layer (refractive index adjustment region on the slide glass side)/slide glass. On the other hand, in the adhesive layer of the comparative example, one release film was peeled off and attached to the same slide glass as above, and the other release film was further peeled off to prepare a test piece having a layer structure of adhesive layer/slide glass. The total light transmittance and haze value in the visible light region of the above test piece were measured using a haze meter (device name: HM-150, manufactured by Murakami Color Research Institute Co., Ltd.).
<接着性>
実施例及び比較例で得られた粘着シートから、長さ100mm、幅20mmのシート片を切り出した。次いで、実施例の粘着シートから得られたシート片からは、第1離型フィルム(粘着剤層において分散液が塗布されなかった側)を剥離した後、その粘着剤層面に、PETフィルム(商品名:ルミラー S-10、厚さ:25μm、東レ(株)製)を貼付(裏打ち)した。次に、第2離型フィルムを剥離して、試験板としてガラス板(商品名:ソーダライムガラス♯0050、松浪硝子工業(株)製)に、2kgローラー、1往復の圧着条件で圧着し、試験板/粘着剤層(第1面がPET側)/PETフィルムから構成されるサンプルを作製した。一方、比較例の粘着シートから得られたシート片は、一方の離型フィルムを剥離した後、その粘着剤層面に、上記同様のPETフィルムを貼付した後、他方の離型フィルムを剥離して、上記同様の試験板を用いてサンプルを作製した。得られたサンプルについて、オートクレーブ処理(50℃、0.5MPa、15分)し、その後、23℃、50%R.H.の雰囲気下で30分間放冷した。放冷後、引張試験機(装置名:オートグラフ AG-IS、(株)島津製作所製)を用い、JIS Z0237に準拠して、23℃、50%R.H.の雰囲気下、引張速度300mm/分、剥離角度180°の条件で、試験板から粘着シート(粘着剤層/PETフィルム)を引きはがし、180°引き剥がし接着力(N/20mm)を測定した。
<Adhesiveness>
From the adhesive sheets obtained in the Examples and Comparative Examples, sheet pieces having a length of 100 mm and a width of 20 mm were cut out. Next, the first release film (the side of the adhesive layer on which the dispersion liquid was not applied) was peeled off from the sheet pieces obtained from the adhesive sheets of the Examples, and then a PET film (trade name: Lumirror S-10, thickness: 25 μm, manufactured by Toray Industries, Inc.) was attached (backed) to the adhesive layer surface. Next, the second release film was peeled off, and the sheet was pressed onto a glass plate (trade name: soda lime glass #0050, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) as a test plate under pressure bonding conditions of a 2 kg roller and one round trip, to prepare a sample consisting of a test plate/adhesive layer (first surface is the PET side)/PET film. On the other hand, the sheet pieces obtained from the adhesive sheets of the Comparative Examples had one release film peeled off, and then a PET film similar to the above attached to the adhesive layer surface, and then the other release film peeled off, and a sample was prepared using the same test plate as above. The obtained sample was subjected to autoclave treatment (50° C., 0.5 MPa, 15 minutes), and then allowed to cool for 30 minutes under an atmosphere of 23° C. and 50% RH. After cooling, the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer/PET film) was peeled off from the test plate using a tensile tester (apparatus name: Autograph AG-IS, manufactured by Shimadzu Corporation) in accordance with JIS Z0237 under conditions of an atmosphere of 23° C. and 50% RH, a tensile speed of 300 mm/min, and a peel angle of 180°, and the 180° peel adhesion strength (N/20 mm) was measured.
<表面反射率の測定>
実施例で得られた粘着剤層の分散液が塗布された側の面(第2面)を反射率測定面とした。実施例で得られた粘着シートから第1離型フィルム(粘着剤層において分散液が塗布されなかった側)を剥離して、黒アクリル板(商品名「CLAREX」 、日東樹脂工業製)を貼り合せた後、第2離型フィルム(粘着剤層において分散液が塗布された側)を剥離して、その剥離面を表面反射率測定用の試料とした。一方、比較例で得られた粘着剤層については、粘着シートから、一方の離型フィルムを剥離した後、上記同様の黒アクリル板に貼り合わせた後、他方の離型フィルムを剥離して、その剥離面を表面反射率測定用の試料とした。表面反射率(Y値)は反射型分光光度計(U4100、(株)日立ハイテクノロジーズ製)により測定した。
<Measurement of surface reflectance>
The surface (second surface) of the adhesive layer obtained in the examples on which the dispersion liquid was applied was used as the reflectance measurement surface. The first release film (the side of the adhesive layer on which the dispersion liquid was not applied) was peeled off from the adhesive sheet obtained in the examples, and a black acrylic plate (trade name "CLAREX", manufactured by Nitto Resin Industrial Co., Ltd.) was attached thereto, and then the second release film (the side of the adhesive layer on which the dispersion liquid was applied) was peeled off, and the peeled surface was used as a sample for measuring the surface reflectance. On the other hand, for the adhesive layer obtained in the comparative example, one release film was peeled off from the adhesive sheet, and then the sheet was attached to the same black acrylic plate as above, and then the other release film was peeled off, and the peeled surface was used as a sample for measuring the surface reflectance. The surface reflectance (Y value) was measured using a reflective spectrophotometer (U4100, manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation).
<内部反射抑制率(透過率の向上効果)の測定>
実施例で得られた粘着シートから第2離型フィルム(粘着剤層において分散液が塗布された側)を剥離した後、その粘着剤層面に、トリアセチルセルロースフィルム上に屈折率1.36の低屈折率層が形成された積層フィルムの低屈折率層側を貼り合せて、粘着剤層の低屈折率調整領域が、前記積層フィルム上の低屈折率層に接するように積層した。次に、第1離型フィルムを剥離して、その粘着剤層面に、スライドガラス(商品名:白研磨 No.1、厚さ:0.8~1.0mm、全光線透過率:92%、ヘイズ:0.2%、松浪硝子工業(株)製)を貼り合わせた。こうして、トリアセチルセルロースフィルム/低屈折率層/粘着剤層(第2面が低屈折率層側)/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。一方、比較例で得られた粘着剤層については、粘着シートから、一方の離型フィルムを剥離した後、上記と同様にして、トリアセチルセルロースフィルム/低屈折率層/粘着剤層/スライドガラスの層構成を有する試験片を作製した。
<Measurement of Internal Reflection Suppression Rate (Effect of Improving Transmittance)>
After peeling off the second release film (the side of the adhesive layer where the dispersion liquid was applied) from the adhesive sheet obtained in the example, the low refractive index layer side of the laminated film in which a low refractive index layer with a refractive index of 1.36 was formed on a triacetyl cellulose film was attached to the adhesive layer surface, and the low refractive index adjustment region of the adhesive layer was laminated so as to contact the low refractive index layer on the laminated film. Next, the first release film was peeled off, and a slide glass (product name: White Polish No. 1, thickness: 0.8 to 1.0 mm, total light transmittance: 92%, haze: 0.2%, manufactured by Matsunami Glass Industry Co., Ltd.) was attached to the adhesive layer surface. In this way, a test piece having a layer structure of triacetyl cellulose film/low refractive index layer/adhesive layer (second surface is the low refractive index layer side)/slide glass was prepared. On the other hand, for the adhesive layer obtained in the comparative example, one of the release films was peeled off from the adhesive sheet, and then a test piece having a layer structure of triacetyl cellulose film/low refractive index layer/adhesive layer/slide glass was prepared in the same manner as described above.
内部反射抑制率(透過率の向上効果)は、上記で作製した試験片の透過率を測定し、下式に基づき算出した。なお、下記式中の「粒子がない場合の透過率(%)」とは、比較例の試験片の反射率である。すなわち、内部反射抑制効果(透過率向上効果)は、屈折率調整層を有することでどの程度内部反射率が低減できたかを示す指標である。
内部反射抑制率(%)=「透過率(%)」-「粒子がない場合の透過率(%)」
The internal reflection suppression rate (transmittance improvement effect) was calculated by measuring the transmittance of the test piece prepared above and using the following formula. In the formula, the "transmittance (%) in the absence of particles" is the reflectance of the test piece of the comparative example. In other words, the internal reflection suppression effect (transmittance improvement effect) is an index showing the extent to which the internal reflectance can be reduced by having a refractive index adjustment layer.
Internal reflection suppression rate (%) = "Transmittance (%)" - "Transmittance (%) without particles"
表1中、
(X1)中空ナノシリカ粒子:屈折率1.24(商品名:スルーリア5320、粒径75nm、日揮触媒化成株式会社製)、
(X2)中空ポリマー微粒子:屈折率1.32(商品名:テクポリマーNH 品番XX-255AA、粒径80nm、積水化成品株式会社製)、
(X3)中空ポリマー微粒子:屈折率1.33(商品名:テクポリマーNH 品番XX-260AA、粒径60nm、積水化成品株式会社製)、
(Y1)MgF2:1.38、平均一次粒子径:40nm、CIKナノテック(株)製
(Y2)Na3AlF6:1.34、平均一次粒子径:50nm、CIKナノテック(株)製、
MEK/MIBK メチルエチルケトン/メチルイソブチルケトン=9/1(容量比)、
エタノール/MIBK エタノール/メチルイソブチルケトン=9/1(容量比)、
IPA イソプロピルアルコール、
を示す。
In Table 1,
(X1) Hollow nanosilica particles: refractive index 1.24 (product name: Sururia 5320, particle size 75 nm, manufactured by JGC Catalysts and Chemicals Co., Ltd.),
(X2) Hollow polymer fine particles: refractive index 1.32 (product name: Techpolymer NH product number XX-255AA, particle size 80 nm, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.),
(X3) Hollow polymer fine particles: refractive index 1.33 (product name: Techpolymer NH product number XX-260AA, particle size 60 nm, manufactured by Sekisui Plastics Co., Ltd.),
(Y1) MgF 2 : 1.38, average primary particle size: 40 nm, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd. (Y2) Na 3 AlF 6 : 1.34, average primary particle size: 50 nm, manufactured by CIK Nanotech Co., Ltd.
MEK/MIBK methyl ethyl ketone/methyl isobutyl ketone=9/1 (volume ratio),
Ethanol/MIBK Ethanol/methyl isobutyl ketone=9/1 (volume ratio),
IPA isopropyl alcohol,
Shows.
1・・・・粘着剤層
1a・・・粘着剤層全体の基盤(マトリクス)
2・・・・低屈折率材料
f1・・・粘着剤層の第1面
f2・・・粘着剤層の第2面
T・・・・屈折率調整領域の厚さ
S・・・・支持体
3a・・・支持体
3b・・・支持体
4・・・・光学フィルム
5・・・・低屈折の光学部材
10・・・分散液
1: Adhesive layer 1a: Base (matrix) of the entire adhesive layer
2: Low refractive index material f1: First surface of adhesive layer f2: Second surface of adhesive layer T: Thickness S of refractive index adjustment region Support 3a: Support 3b: Support 4: Optical film 5: Low refractive index optical member 10: Dispersion liquid
Claims (17)
前記粘着剤層は、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物によって粘着剤層全体の基盤を形成しており、
前記第1面は前記粘着剤組成物に基づく第1屈折率を有し、一方、前記第2面の第2屈折率は前記第1面の第1屈折率よりも低く、
前記粘着剤層において、前記第2面側に、前記ベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料が分散しており、
前記低屈折率材料が分散している領域の厚みが、前記粘着剤層における第2面側から、厚み方向で600nm以下であり、
前記ベースポリマーの屈折率が1.40~1.55であり、前記低屈折率材料の屈折率が1.10~1.45であり、
前記ベースポリマーの屈折率と前記低屈折率材料の屈折率の差が0.07~0.45であることを特徴とする光学フィルム用粘着剤層。 A pressure-sensitive adhesive layer having a first surface and a second surface opposite to the first surface,
the pressure-sensitive adhesive layer has a base formed of a pressure-sensitive adhesive composition containing a base polymer,
the first surface has a first refractive index based on the pressure-sensitive adhesive composition, while the second surface has a second refractive index lower than the first refractive index of the first surface;
a low refractive index material having a refractive index lower than a refractive index of the base polymer is dispersed on the second surface side of the pressure-sensitive adhesive layer;
a thickness of the region in which the low refractive index material is dispersed is 600 nm or less in a thickness direction from the second surface side of the pressure-sensitive adhesive layer,
The refractive index of the base polymer is 1.40 to 1.55, and the refractive index of the low refractive index material is 1.10 to 1.45;
A pressure-sensitive adhesive layer for optical films, characterized in that the difference in refractive index between the base polymer and the low refractive index material is 0.07 to 0.45 .
支持体上に、ベースポリマーを含有する粘着剤組成物によりベース粘着剤層を形成する工程(1)、
前記ベースポリマーの屈折率よりも、低い屈折率を有する低屈折率材料を分散させた分散液を準備する工程(2)、
前記ベース粘着剤層における、支持体側の第1面の反対側の第2面に、前記分散液を塗布して、当該分散液に含まれる前記低屈折率材料を、前記ベース粘着剤層の前記第2面から厚み方向に浸透させる工程(3)、及び
前記低屈折率材料が浸透した粘着剤層を乾燥する工程(4)、
を含むことを特徴とする光学フィルム用粘着剤層の製造方法。 A method for producing a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film according to any one of claims 1 to 11 ,
A step (1) of forming a base adhesive layer on a support using an adhesive composition containing a base polymer;
A step (2) of preparing a dispersion liquid in which a low refractive index material having a refractive index lower than that of the base polymer is dispersed;
a step (3) of applying the dispersion liquid to a second surface of the base pressure-sensitive adhesive layer opposite to the first surface on the support side, and allowing the low refractive index material contained in the dispersion liquid to permeate the base pressure-sensitive adhesive layer in a thickness direction from the second surface; and a step (4) of drying the pressure-sensitive adhesive layer permeated with the low refractive index material.
A method for producing a pressure-sensitive adhesive layer for an optical film, comprising:
前記片面または両面の粘着剤層が、請求項1~11のいずれかに記載の粘着剤層であり、当該粘着剤層の第1面側が、前記光学フィルムに設けられていることを特徴とする粘着剤層付光学フィルム。 An optical film with a pressure-sensitive adhesive layer, comprising an optical film and a pressure-sensitive adhesive layer provided on one or both sides of the optical film,
The pressure-sensitive adhesive layer on one or both sides is the pressure-sensitive adhesive layer according to any one of claims 1 to 11 , and a first surface side of the pressure-sensitive adhesive layer is provided on the optical film.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2023028490A JP7696381B2 (en) | 2018-05-11 | 2023-02-27 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2018092443A JP7685816B2 (en) | 2018-05-11 | 2018-05-11 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
| JP2023028490A JP7696381B2 (en) | 2018-05-11 | 2023-02-27 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018092443A Division JP7685816B2 (en) | 2018-05-11 | 2018-05-11 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023059986A JP2023059986A (en) | 2023-04-27 |
| JP7696381B2 true JP7696381B2 (en) | 2025-06-20 |
Family
ID=68467931
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018092443A Active JP7685816B2 (en) | 2018-05-11 | 2018-05-11 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
| JP2023028490A Active JP7696381B2 (en) | 2018-05-11 | 2023-02-27 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2018092443A Active JP7685816B2 (en) | 2018-05-11 | 2018-05-11 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (2) | JP7685816B2 (en) |
| KR (2) | KR20210009322A (en) |
| CN (2) | CN116515457A (en) |
| SG (1) | SG11202011147XA (en) |
| WO (1) | WO2019216096A1 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7685816B2 (en) * | 2018-05-11 | 2025-05-30 | 日東電工株式会社 | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device |
| JP7052786B2 (en) | 2018-12-14 | 2022-04-12 | 株式会社デンソー | Display control device and display control program |
| JP7523224B2 (en) | 2020-02-07 | 2024-07-26 | 日東電工株式会社 | Adhesive sheet |
| KR102486600B1 (en) * | 2020-02-20 | 2023-01-09 | 삼성에스디아이 주식회사 | Adhesive film, scattering protecting film comprising the same and optical display apparatus comprising the same |
| KR102459692B1 (en) * | 2020-11-23 | 2022-10-26 | 김중석 | High functional silicone adhesive with super high adhesion & high thickness and a film using it |
| WO2024083344A1 (en) * | 2022-10-21 | 2024-04-25 | Huawei Technologies Co., Ltd. | Flexible display stack and apparatus comprising such display stack |
Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009132803A (en) | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Nitto Denko Corp | Reworkable adhesive material |
| JP2011037978A (en) | 2009-08-10 | 2011-02-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Adhesive with low refractive index |
| WO2015060177A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent adhesive material and front-light type image display device |
| WO2015108159A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | 日東電工株式会社 | Optical member laminate having adhesive layer and method for producing same |
| JP2016160284A (en) | 2015-02-26 | 2016-09-05 | 旭化成株式会社 | Photocurable resin composition and method for producing the same |
| JP2016180099A (en) | 2015-03-24 | 2016-10-13 | デクセリアルズ株式会社 | Double-sided adhesive tape, and manufacturing method thereof |
| JP2017024266A (en) | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 日東電工株式会社 | Laminated body and method for producing the same |
| JP2017043678A (en) | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer for optical member, optical member with adhesive layer, and image display device |
| JP2017171819A (en) | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 日立マクセル株式会社 | Adhesive composition, adhesive member and manufacturing method thereof, adhesive sheet and manufacturing method thereof, and electronic device including adhesive member |
| JP2019196468A (en) | 2018-05-11 | 2019-11-14 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer, method for producing same, adhesive sheet, adhesive layer-attached optical film, and image display device |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP3684587B2 (en) * | 1994-02-04 | 2005-08-17 | 住友化学株式会社 | Light-diffusing methacrylic resin plate |
| TW575765B (en) * | 2001-02-19 | 2004-02-11 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | Liquid crystal device using plastic substrate |
| KR101379151B1 (en) * | 2010-11-09 | 2014-03-28 | 주식회사 엘지화학 | Backlight unit |
| JP5397824B1 (en) * | 2012-01-31 | 2014-01-22 | 東レフィルム加工株式会社 | Transparent conductive film, touch panel and display device |
| JP6285127B2 (en) | 2012-09-13 | 2018-02-28 | 日東電工株式会社 | Light diffusion adhesive, polarizing plate and optical member using the light diffusion adhesive |
| JP2017064954A (en) * | 2015-09-28 | 2017-04-06 | 日東電工株式会社 | Method for producing laminated film and method for producing image display device |
-
2018
- 2018-05-11 JP JP2018092443A patent/JP7685816B2/en active Active
-
2019
- 2019-04-10 KR KR1020207033460A patent/KR20210009322A/en not_active Ceased
- 2019-04-10 CN CN202310382624.3A patent/CN116515457A/en active Pending
- 2019-04-10 SG SG11202011147XA patent/SG11202011147XA/en unknown
- 2019-04-10 WO PCT/JP2019/015629 patent/WO2019216096A1/en not_active Ceased
- 2019-04-10 CN CN201980030221.4A patent/CN112074580A/en active Pending
- 2019-04-10 KR KR1020247036303A patent/KR20240161219A/en active Pending
-
2023
- 2023-02-27 JP JP2023028490A patent/JP7696381B2/en active Active
Patent Citations (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009132803A (en) | 2007-11-30 | 2009-06-18 | Nitto Denko Corp | Reworkable adhesive material |
| JP2011037978A (en) | 2009-08-10 | 2011-02-24 | Sekisui Chem Co Ltd | Adhesive with low refractive index |
| WO2015060177A1 (en) | 2013-10-22 | 2015-04-30 | 三菱樹脂株式会社 | Transparent adhesive material and front-light type image display device |
| WO2015108159A1 (en) | 2014-01-17 | 2015-07-23 | 日東電工株式会社 | Optical member laminate having adhesive layer and method for producing same |
| JP2016160284A (en) | 2015-02-26 | 2016-09-05 | 旭化成株式会社 | Photocurable resin composition and method for producing the same |
| JP2016180099A (en) | 2015-03-24 | 2016-10-13 | デクセリアルズ株式会社 | Double-sided adhesive tape, and manufacturing method thereof |
| JP2017024266A (en) | 2015-07-22 | 2017-02-02 | 日東電工株式会社 | Laminated body and method for producing the same |
| JP2017043678A (en) | 2015-08-25 | 2017-03-02 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer for optical member, optical member with adhesive layer, and image display device |
| JP2017171819A (en) | 2016-03-25 | 2017-09-28 | 日立マクセル株式会社 | Adhesive composition, adhesive member and manufacturing method thereof, adhesive sheet and manufacturing method thereof, and electronic device including adhesive member |
| JP2019196468A (en) | 2018-05-11 | 2019-11-14 | 日東電工株式会社 | Adhesive layer, method for producing same, adhesive sheet, adhesive layer-attached optical film, and image display device |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN116515457A (en) | 2023-08-01 |
| JP7685816B2 (en) | 2025-05-30 |
| TW201946995A (en) | 2019-12-16 |
| KR20210009322A (en) | 2021-01-26 |
| JP2019196468A (en) | 2019-11-14 |
| KR20240161219A (en) | 2024-11-12 |
| TW202413578A (en) | 2024-04-01 |
| CN112074580A (en) | 2020-12-11 |
| SG11202011147XA (en) | 2020-12-30 |
| WO2019216096A1 (en) | 2019-11-14 |
| JP2023059986A (en) | 2023-04-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7696381B2 (en) | Pressure-sensitive adhesive layer, its manufacturing method, pressure-sensitive adhesive sheet, optical film with pressure-sensitive adhesive layer, and image display device | |
| JP7579219B2 (en) | Polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer and image display device | |
| TWI775737B (en) | Adhesive composition for organic EL display device, adhesive layer for organic EL display device, polarizing film with adhesive layer for organic EL display device, and organic EL display device | |
| JP6592254B2 (en) | UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition, UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive layer, polarizing film with pressure-sensitive adhesive layer, method for producing UV-curable acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and image display device | |
| CN108230900A (en) | Image display device | |
| KR20180098239A (en) | Organic EL display device | |
| TWI746487B (en) | Polarizing film with adhesive layer and image display device | |
| JP6737609B2 (en) | Method for producing one-sided protective polarizing film with adhesive layer | |
| KR20230020020A (en) | Adhesive layer for organic electroluminescent display device, polarizing film equipped with adhesive layer for organic electroluminescent display device, and organic electroluminescent display device | |
| KR20190017750A (en) | An ultraviolet curable acrylic pressure sensitive adhesive composition, an ultraviolet curable acrylic pressure sensitive adhesive layer, a polarizing film having a pressure sensitive adhesive layer, a method of producing an ultraviolet curable acrylic pressure sensitive adhesive layer, | |
| JP2023139006A (en) | Polarizing film with optical functional layer and liquid crystal display device | |
| TWI896625B (en) | Optical film with double-sided adhesive and image display device | |
| KR20190015236A (en) | A polarizing film having a pressure-sensitive adhesive layer, | |
| TWI717357B (en) | Ultraviolet curing type acrylic adhesive composition, ultraviolet curing type acrylic adhesive layer, polarizing film with adhesive layer, manufacturing method of ultraviolet curing type acrylic adhesive layer, and image display device | |
| TWI917309B (en) | Adhesive layer, its manufacturing method, adhesive sheet, optical film with adhesive layer and image display device | |
| TWI917827B (en) | Adhesive layer, its manufacturing method, adhesive sheet, optical film with adhesive layer and image display device | |
| JP4652320B2 (en) | Method for producing adhesive optical film | |
| TW202026377A (en) | UV-curable acrylic adhesive composition, UV-curable acrylic adhesive layer, polarizing film attached with adhesive layer, production method of UV-curable acrylic adhesive layer and image display device being formed by a polymerization method of irradiating UV on an adhesive layer with a UV absorption function | |
| JP2024146806A (en) | Photocurable composition for pressure-sensitive adhesive sheet, pressure-sensitive adhesive sheet, optical laminate, and image display device | |
| TW201743085A (en) | Polarization film equipped with adhesive layers and image display device capable of solving the problem of reduction in yield and giving a sufficient anti-ultraviolet function even if the polarization film is made thin |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20230327 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240326 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20240520 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20240827 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20241024 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250117 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250523 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250610 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7696381 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |