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JP7697363B2 - Solar Cell Module - Google Patents
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Description

本発明は、太陽電池素子コーティング組成物および太陽電池モジュールに関する。 The present invention relates to a solar cell element coating composition and a solar cell module.

近年、コスト低減ならびに意匠性を重視したフレキシブル型太陽電池や、シースルー性を有した太陽電池、軽量で取り扱いに優れた有機薄膜太陽電池、低価格化ならびに高効率を両立するペロブスカイト型化合物を発電層に有した太陽電池(以下、「ペロブスカイト型太陽電池」と呼ぶ)の研究開発が進められている。ペロブスカイト型太陽電池は、結晶シリコン系太陽電池に比べ安価で製造することができ、高い発電効率を有する。ペロブスカイト型太陽電池素子は、受光面側から、光透過性基板もしくは光透過性フィルム、透明導電膜、電子輸送層、発電層、正孔輸送層、背面電極を積層することで得られる。上記素子を封止する、いわゆるモジュール化工程においては、背面電極のさらに背面側に封止材を適用させ、最背面に基板ならびにフィルムなどで封止した構造が検討されている。受光面側光透過性基板ならびに最背面側基板にガラスなどを使用する構造や、受光面側に光透過性フィルム、最背面側にフィルムを使用するフレキシブル構造など、種々提案がなされている。 In recent years, research and development has been conducted on flexible solar cells that emphasize cost reduction and design, solar cells with see-through properties, organic thin-film solar cells that are lightweight and easy to handle, and solar cells with a perovskite compound in the power generation layer that achieves both low cost and high efficiency (hereinafter referred to as "perovskite solar cells"). Perovskite solar cells can be manufactured at a lower cost than crystalline silicon solar cells and have high power generation efficiency. Perovskite solar cell elements are obtained by stacking a light-transmitting substrate or film, a transparent conductive film, an electron transport layer, a power generation layer, a hole transport layer, and a back electrode from the light-receiving side. In the so-called modularization process, which seals the above elements, a structure in which a sealant is applied to the back side of the back electrode and the backmost side is sealed with a substrate and a film has been considered. Various proposals have been made, such as a structure that uses glass or the like for the light-receiving side light-transmitting substrate and the backmost side substrate, and a flexible structure that uses a light-transmitting film on the light-receiving side and a film on the backmost side.

一方、ペロブスカイト型化合物は水蒸気に弱く、また、太陽電池は、屋外において過酷な環境に長時間晒されるため、ペロブスカイト型太陽電池モジュールには水蒸気を高いレベルで遮断することが求められる。 On the other hand, perovskite compounds are vulnerable to water vapor, and solar cells are exposed to harsh outdoor environments for long periods of time, so perovskite solar cell modules are required to block water vapor to a high degree.

このような水蒸気に弱い電子デバイスに対して、封止工程の前に、あらかじめ素子上に水蒸気をバリアする技術が種々紹介されている。例えば、特許文献1には、珪素、酸素、炭素を含む3層のバリアコート技術が紹介されている。プラズマ化学気相成長(CVD)法により、可撓性、機械的強度を有した水蒸気バリア膜を形成するものであるが、プラズマCVD法は、CVD装置にて真空下にて形成されるものであり、デバイスを真空チャンバー内に配置し、真空下環境にて処理を行う必要があることからデバイスの大型化は困難である。同時に、真空と大気開放のプロセスが絡むことは工程の煩雑さ、コストUPは避けられない。また、特許文献2には、ZnO-SiO2-Al23膜を直流(DC)スパッタ法で形成する技術が紹介されている。DCスパッタ法も、同様に真空環境が必要であり、工程の煩雑さの面で同様の課題を有する。 For such electronic devices that are vulnerable to water vapor, various techniques for forming a barrier against water vapor on the element before the sealing process have been introduced. For example, Patent Document 1 introduces a three-layer barrier coating technique including silicon, oxygen, and carbon. A water vapor barrier film having flexibility and mechanical strength is formed by a plasma chemical vapor deposition (CVD) method, but the plasma CVD method is formed under vacuum in a CVD apparatus, and since it is necessary to place the device in a vacuum chamber and perform processing in a vacuum environment, it is difficult to increase the size of the device. At the same time, the process of vacuum and exposure to air are involved, which makes the process complicated and increases the cost. In addition, Patent Document 2 introduces a technique for forming a ZnO-SiO 2 -Al 2 O 3 film by a direct current (DC) sputtering method. The DC sputtering method also requires a vacuum environment, and has the same problem in terms of the complicated process.

特開2014-100806号公報JP 2014-100806 A 特開2013-147710号公報JP 2013-147710 A

本発明は、上記事情に鑑みてなされたもので、有機薄膜太陽電池、ペロブスカイト型太陽電等において、太陽電池セル上に直接塗布することが可能であり、大気圧下で硬化し、水蒸気バリア性の高い保護膜を形成する太陽電池素子コーティング組成物を提供することを目的とする。 The present invention has been made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a solar cell element coating composition that can be applied directly to solar cells in organic thin-film solar cells, perovskite solar cells, etc., cures under atmospheric pressure, and forms a protective film with high water vapor barrier properties.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、下記の太陽電池素子コーティング組成物が、太陽電池セル上に直接塗布することが可能であり、大気圧下で硬化し、水蒸気バリア性の高い保護膜を与えることを見出し、本発明を完成した。 As a result of intensive research aimed at solving the above problems, the inventors discovered that the solar cell element coating composition described below can be applied directly onto a solar cell, cures under atmospheric pressure, and provides a protective film with high water vapor barrier properties, thus completing the present invention.

すなわち、本発明は、
1. (A)下記構造式(1)で表される重合体:

Figure 0007697363000001
[式中、Xは、それぞれ独立して下記構造式(2)で表される2価の基であり、Yは、それぞれ独立して下記構造式(3)~(5)のいずれかで表される1価の基であり、Y’は、それぞれ独立して下記構造式(6)または(7)で表される2価の基であり、Meは、メチル基を表す。mは、0~12の整数である。
Figure 0007697363000002
(式中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示す。)
Figure 0007697363000003
(式(3)~(7)中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示し、各不斉炭素における立体配置は、シス(エキソ)またはトランス(エンド)のいずれであってもよい。)]
(B)1分子中に、末端ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有する有機ケイ素化合物、および、
(C)波長200~500nmの光によって活性化される白金族金属触媒
を含有し、
かつ、HRSiO2/2(式中、Rは有機基を表す。)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン単位を有しない太陽電池素子コーティング組成物、
2. 前記(B)成分が、下記式(I)で表される化合物、下記式(II)で表される、フェニルトリビニルシランと1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼンとの付加反応生成物、またはその両方を含む1の太陽電池素子コーティング組成物、
Figure 0007697363000004
Figure 0007697363000005
(式(II)中、nは、1~20の整数である。)
3. 前記(C)成分が、(η5-シクロペンタジエニル)三脂肪族白金化合物またはビス(β-ジケトナト)白金化合物を含む1または2の太陽電池素子コーティング組成物、
4. 太陽電池素子と、1~3のいずれかの太陽電池素子コーティング組成物の硬化物からなる水蒸気バリア層とを具備する太陽電池モジュール、
5. 前記太陽電池素子が、有機薄膜型またはペロブスカイト型の太陽電池素子である4の太陽電池モジュール、
6. 1~3のいずれかの太陽電池素子コーティング組成物を、太陽電池素子に直接または層を介して接触させ、大気圧下で波長200~500nmの光照射により硬化させる工程を有する太陽電池モジュールの製造方法
を提供する。 That is, the present invention provides
1. (A) A polymer represented by the following structural formula (1):
Figure 0007697363000001
[In the formula, X is a divalent group represented by the following structural formula (2), Y is a monovalent group represented by any one of the following structural formulas (3) to (5), Y' is a divalent group represented by the following structural formula (6) or (7), Me represents a methyl group, and m is an integer from 0 to 12.
Figure 0007697363000002
(In the formula, an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom.)
Figure 0007697363000003
(In formulas (3) to (7), an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom, and the configuration at each asymmetric carbon may be either cis (exo) or trans (endo).)
(B) an organosilicon compound having at least three hydrogen atoms bonded to terminal silicon atoms in one molecule, and
(C) containing a platinum group metal catalyst that is activated by light having a wavelength of 200 to 500 nm;
and a solar cell element coating composition that does not have an organohydrogensiloxane unit represented by HRSiO 2/2 (wherein R represents an organic group);
2. The solar cell element coating composition according to claim 1, wherein the component (B) includes a compound represented by the following formula (I), an addition reaction product of phenyltrivinylsilane and 1,4-bis(dimethylsilyl)benzene represented by the following formula (II), or both of them.
Figure 0007697363000004
Figure 0007697363000005
(In formula (II), n is an integer from 1 to 20.)
3. The solar cell element coating composition of 1 or 2, wherein the component (C) contains a (η 5 -cyclopentadienyl) trialiphatic platinum compound or a bis(β-diketonato)platinum compound;
4. A solar cell module comprising a solar cell element and a water vapor barrier layer made of a cured product of the solar cell element coating composition according to any one of 1 to 3.
5. The solar cell module according to 4, wherein the solar cell element is an organic thin film type or a perovskite type solar cell element.
6. Provided is a method for producing a solar cell module, comprising the steps of contacting a solar cell element coating composition according to any one of 1 to 3 with a solar cell element directly or through a layer, and curing the composition by irradiation with light having a wavelength of 200 to 500 nm under atmospheric pressure.

本発明の太陽電池素子コーティング組成物は、太陽電池セル上に直接塗布することが可能であり、また、大気圧下で硬化し、水蒸気バリア性の高い硬化物を与える。
このような特性を有する本発明の太陽電池素子コーティング組成物は、有機薄膜太陽電池およびペロブスカイト型太陽電等の保護膜として有用である。
The solar cell element coating composition of the present invention can be applied directly onto a solar cell, and is cured under atmospheric pressure to give a cured product with high water vapor barrier properties.
The solar cell element coating composition of the present invention having such properties is useful as a protective film for organic thin-film solar cells, perovskite solar cells, and the like.

本発明に係るペロブスカイト型太陽電池モジュールの一例を示す縦断面概略図である。1 is a schematic vertical cross-sectional view showing an example of a perovskite solar cell module according to the present invention. 実施例で作製したペロブスカイト型太陽電池モジュールを示す縦断面概略図である。FIG. 1 is a schematic vertical cross-sectional view showing a perovskite solar cell module produced in an example.

以下、本発明について具体的に説明する。
[1](A)成分
本発明の太陽電池素子コーティング組成物における(A)成分は、下記構造式(1)で表される重合体である。
The present invention will be specifically described below.
[1] Component (A) The component (A) in the solar cell element coating composition of the present invention is a polymer represented by the following structural formula (1).

Figure 0007697363000006
Figure 0007697363000006

式(1)において、Xは、それぞれ独立して下記構造式(2)で表される2価の基であり、Yは、それぞれ独立して下記構造式(3)~(5)のいずれかで表される1価の基であり、Y’は、それぞれ独立して下記構造式(6)または(7)で表される2価の基であり、Meは、メチル基を表す(以下、同様)。 In formula (1), X is a divalent group represented by the following structural formula (2), Y is a monovalent group represented by any one of the following structural formulas (3) to (5), Y' is a divalent group represented by the following structural formula (6) or (7), and Me represents a methyl group (hereinafter the same).

Figure 0007697363000007
(式中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示す。)
Figure 0007697363000007
(In the formula, an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom.)

Figure 0007697363000008
(式(3)~(7)中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示し、各不斉炭素における立体配置は、シス(エキソ)またはトランス(エンド)のいずれであってもよい。)
Figure 0007697363000008
(In formulas (3) to (7), an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom, and the configuration at each asymmetric carbon may be either cis (exo) or trans (endo).)

なお、上記構造式(6)または(7)で表される2価の基は、その結合方向が上記記載のとおりに限定されるものではなく、個々の構造を紙面上で180°回転させた構造をも包含する。 The divalent group represented by the structural formula (6) or (7) above is not limited to the bonding direction as described above, and also includes structures obtained by rotating each structure 180° on the paper.

また、mは、0~12の整数であるが、好ましくは1~5である。mが12を超えると常温で高粘度の液体となり取扱いがしづらくなる。 In addition, m is an integer between 0 and 12, and preferably between 1 and 5. If m exceeds 12, the liquid will become highly viscous at room temperature and will be difficult to handle.

(A)成分の動粘度は、特に制限されないが、1,000~100,000mm2/sが好ましく、5,000~30,000mm2/sがより好ましい。なお、本発明において、動粘度はキャノン・フェンスケ型粘度計により測定した23℃における値である(以下、同様)。 The kinetic viscosity of component (A) is not particularly limited, but is preferably from 1,000 to 100,000 mm 2 /s, and more preferably from 5,000 to 30,000 mm 2 /s. In the present invention, the kinetic viscosity is the value measured at 23° C. using a Cannon-Fenske viscometer (the same applies hereinafter).

(A)成分は、例えば、(a):ビス(ジメチルシリル)ベンゼンと(b):ビニルノルボルネンとの付加反応物として、公知の手法(特開2005-133073号公報等)に従って調製することができる。 Component (A) can be prepared, for example, as an addition reaction product of (a): bis(dimethylsilyl)benzene and (b): vinylnorbornene according to known methods (e.g., JP 2005-133073 A).

(a)成分は、下記構造式(8)で表されるオルト、メタ、またはパラ置換のビス(ジメチルシリル)ベンゼンであり、単一構造のものを使用しても、2種類以上の異性体の混合物を使用してもよい。 Component (a) is an ortho-, meta-, or para-substituted bis(dimethylsilyl)benzene represented by the following structural formula (8), and may be a single structure or a mixture of two or more isomers.

Figure 0007697363000009
Figure 0007697363000009

(b)成分は、下記構造式(9)で表される5-ビニルビシクロ[2.2.1]ヘプタ-2-エンであり、単一構造のものを使用しても、2種類以上の異性体の混合物を使用してもよい。 Component (b) is 5-vinylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene represented by the following structural formula (9), and may be a single structure or a mixture of two or more isomers.

Figure 0007697363000010
Figure 0007697363000010

本発明の(A)成分は、例えば、SiH基を1分子中に2個有する(a)成分1モルに対して、付加反応性炭素-炭素二重結合を1分子中に2個有する(b)成分の1モルを超え10モル以下、好ましくは1モルを超え5モル以下の過剰量を、ヒドロシリル化反応触媒の存在下で付加反応させることにより得ることができる。 The component (A) of the present invention can be obtained, for example, by subjecting 1 mole of component (a) having two SiH groups per molecule to an addition reaction with an excess of more than 1 mole and not more than 10 moles, preferably more than 1 mole and not more than 5 moles, of component (b) having two addition-reactive carbon-carbon double bonds per molecule in the presence of a hydrosilylation reaction catalyst.

ヒドロシリル化反応触媒としては、公知のものを使用することができる。例えば、白金金属を担持したカーボン粉末、白金黒、塩化第2白金、塩化白金酸、塩化白金酸と一価アルコールとの反応生成物、塩化白金酸とオレフィン類との錯体、白金ビスアセトアセテート等の白金系触媒;パラジウム系触媒、ロジウム系触媒等の白金族金属系触媒などが挙げられる。また、付加反応条件、溶媒の使用等については、特に限定されるものではなく、公知の条件で行えばよい。 As the hydrosilylation reaction catalyst, known catalysts can be used. For example, platinum-based catalysts such as carbon powder carrying platinum metal, platinum black, platinic chloride, chloroplatinic acid, reaction products of chloroplatinic acid and monohydric alcohols, complexes of chloroplatinic acid and olefins, platinum bisacetoacetate, etc.; platinum group metal catalysts such as palladium-based catalysts and rhodium-based catalysts, etc. are not particularly limited as to the addition reaction conditions, the use of solvents, etc., and the reaction may be carried out under known conditions.

上述のとおり、(A)成分の調製に際し、(a)成分に対して過剰モル量の(b)成分を用いることから、(A)成分は、(b)成分の構造に由来する付加反応性炭素-炭素二重結合を1分子中に2個有するものである。 As described above, when preparing component (A), a molar excess of component (b) is used relative to component (a), so that component (A) has two addition-reactive carbon-carbon double bonds per molecule that are derived from the structure of component (b).

また、後述する(B)成分等として付加反応性炭素-炭素二重結合を有するものを用いる場合、本発明の組成物中の付加反応性炭素-炭素二重結合全体に占める(A)成分由来の付加反応性炭素-炭素二重結合の割合は、好ましくは20~100モル%、より好ましくは40~100モル%である。 When a component having an addition reactive carbon-carbon double bond is used as component (B) described below, the proportion of the addition reactive carbon-carbon double bonds derived from component (A) in the total addition reactive carbon-carbon double bonds in the composition of the present invention is preferably 20 to 100 mol %, more preferably 40 to 100 mol %.

上記(A)成分は、1種単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。 The above component (A) may be used alone or in combination of two or more.

[2](B)成分
本発明の太陽電池素子コーティング組成物における(B)成分は、末端ケイ素原子に結合した水素原子(ヒドロシリル基)を少なくとも3個有する有機ケイ素化合物である。このような末端ヒドロシリル基は、ヒドロシリル化反応の反応性が高いため、速やかに3次元架橋の形成が進行し、高硬度の硬化物を与える。
また、(B)成分は、HRSiO2/2(式中、Rは有機基を表す。)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン単位(DH単位)を有しない有機ケイ素化合物であり、例えば、下記式(I)で表される化合物、下記式(II)で表される、フェニルトリビニルシランと1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼンとの付加反応生成物、下記式(III)で表される化合物等が挙げられる。
[2] Component (B) Component (B) in the solar cell element coating composition of the present invention is an organosilicon compound having at least three hydrogen atoms (hydrosilyl groups) bonded to terminal silicon atoms. Such terminal hydrosilyl groups have high reactivity in the hydrosilylation reaction, so that the formation of three-dimensional crosslinks proceeds quickly, giving a cured product with high hardness.
Component (B) is an organosilicon compound represented by the formula HRSiO 2/2 (wherein R represents an organic group) that does not have an organohydrogensiloxane unit (D H unit). Examples of such an organosilicon compound include a compound represented by formula (I) below, an addition reaction product of phenyltrivinylsilane and 1,4-bis(dimethylsilyl)benzene represented by formula (II) below, and a compound represented by formula (III) below.

Figure 0007697363000011
Figure 0007697363000011

Figure 0007697363000012
(式(II)中、nは1~20、好ましくは1~10の整数であり、破線は結合手を表す。)
Figure 0007697363000012
(In formula (II), n is an integer of 1 to 20, preferably 1 to 10, and the dashed line represents a bond.)

Figure 0007697363000013
Figure 0007697363000013

(B)成分の動粘度は、特に制限されないが、0.1~100,000mm2/sが好ましく、0.1~3,000mm2/sがより好ましく、0.5~500mm2/sがより一層好ましい。 There are no particular limitations on the kinetic viscosity of component (B), but it is preferably from 0.1 to 100,000 mm 2 /s, more preferably from 0.1 to 3,000 mm 2 /s, and even more preferably from 0.5 to 500 mm 2 /s.

(B)成分の配合量は、組成物中の(A)成分の付加反応性炭素-炭素二重結合1モルに対するケイ素原子に結合した水素原子の量が0.5~1.5モルとなる量が好ましく、0.8~1.2モルとなる量がより好ましい。 The amount of component (B) to be blended is preferably such that the number of hydrogen atoms bonded to silicon atoms per mole of addition-reactive carbon-carbon double bonds in component (A) in the composition is 0.5 to 1.5 moles, and more preferably 0.8 to 1.2 moles.

上記(B)成分は、1種単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。 The above component (B) may be used alone or in combination of two or more.

[3](C)成分
(C)成分のヒドロシリル化反応用白金族金属触媒は、遮光下で不活性であり、かつ波長200~500nmの光を照射することにより、活性な白金触媒に変化して(A)成分中の付加反応性炭素-炭素二重結合と、(B)成分中のケイ素原子結合水素原子とのヒドロシリル化反応を促進するための触媒である。
[3] Component (C) The platinum group metal catalyst for hydrosilylation reactions of component (C) is inactive in the dark, and is converted into an active platinum catalyst upon irradiation with light having a wavelength of 200 to 500 nm, thereby promoting the hydrosilylation reaction between the addition-reactive carbon-carbon double bonds in component (A) and the silicon-bonded hydrogen atoms in component (B).

このような(C)成分の具体例としては、(η5-シクロペンタジエニル)三脂肪族白金化合物、その誘導体等が挙げられる。
これらのうち特に好適なものは、シクロペンタジエニルトリメチル白金錯体、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金錯体およびそれらのシクロペンタジエニル基が修飾された誘導体である。
また、ビス(β-ジケトナト)白金化合物も好適な(C)成分の例として挙げられ、このうち特に好適なものは、ビス(アセチルアセトナト)白金化合物およびそのアセチルアセトナト基が修飾された誘導体である。
Specific examples of such component (C) include (η 5 -cyclopentadienyl) trialiphatic platinum compounds and derivatives thereof.
Among these, particularly preferred are cyclopentadienyltrimethylplatinum complex, methylcyclopentadienyltrimethylplatinum complex and derivatives thereof in which the cyclopentadienyl group is modified.
Bis(β-diketonato)platinum compounds are also suitable examples of the component (C), and among these, bis(acetylacetonato)platinum compounds and derivatives thereof in which the acetylacetonato group is modified are particularly suitable.

(C)成分の配合量は、本組成物の硬化(ヒドロシリル化反応)を促進する量であれば限定されず、本組成物の(A)成分と(B)成分の質量の合計に対して、本成分中の白金族金属原子が質量単位で0.01~500ppmの範囲となる量であることが好ましく、より好ましくは0.05~100ppm、より一層好ましくは0.01~50ppmの範囲である。 The amount of component (C) that can be added is not limited as long as it is an amount that promotes the curing (hydrosilylation reaction) of the composition, and is preferably an amount such that the platinum group metal atoms in this component are in the range of 0.01 to 500 ppm by mass, more preferably 0.05 to 100 ppm, and even more preferably 0.01 to 50 ppm, relative to the total mass of components (A) and (B) of the composition.

上記(C)成分は、1種単独で使用しても、2種以上組み合わせて使用してもよい。 The above component (C) may be used alone or in combination of two or more.

[4](D)成分
本発明の太陽電池素子コーティング組成物には、組成物を調合ないし基材に塗工する際、加熱硬化前に増粘やゲル化を起こさないようにするために、必要に応じて(D)成分の反応制御剤を添加してもよい。
その具体例としては、3-メチル-1-ブチン-3-オール、3-メチル-1-ペンチン-3-オール、3,5-ジメチル-1-ヘキシン-3-オール、1-エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、3-メチル-3-トリメチルシロキシ-1-ブチン、3-メチル-3-トリメチルシロキシ-1-ペンチン、3,5-ジメチル-3-トリメチルシロキシ-1-ヘキシン、1-エチニル-1-トリメチルシロキシシクロヘキサン、ビス(2,2-ジメチル-3-ブチノキシ)ジメチルシラン、1,3,5,7-テトラメチル-1,3,5,7-テトラビニルシクロテトラシロキサン、1,1,3,3-テトラメチル-1,3-ジビニルジシロキサン等が挙げられる。
これらの中でも、好ましくは1-エチニルシクロヘキサノール、エチニルメチルデシルカルビノール、3-メチル-1-ブチン-3-オール、ビス(2,2-ジメチル-3-ブチノキシ)ジメチルシランである。
[4] Component (D) If necessary, a reaction inhibitor as component (D) may be added to the solar cell element coating composition of the present invention in order to prevent thickening or gelation before heat curing when the composition is formulated or applied to a substrate.
Specific examples thereof include 3-methyl-1-butyn-3-ol, 3-methyl-1-pentyn-3-ol, 3,5-dimethyl-1-hexyn-3-ol, 1-ethynylcyclohexanol, ethynylmethyldecylcarbinol, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-butyne, 3-methyl-3-trimethylsiloxy-1-pentyne, 3,5-dimethyl-3-trimethylsiloxy-1-hexyne, 1-ethynyl-1-trimethylsiloxycyclohexane, bis(2,2-dimethyl-3-butynoxy)dimethylsilane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, and 1,1,3,3-tetramethyl-1,3-divinyldisiloxane.
Of these, 1-ethynylcyclohexanol, ethynylmethyldecylcarbinol, 3-methyl-1-butyn-3-ol, and bis(2,2-dimethyl-3-butynoxy)dimethylsilane are preferred.

(D)成分の配合量は、(A)成分および(B)成分の合計100質量部に対し、好ましくは0.01~2.0質量部、より好ましくは0.01~0.1質量部である。このような範囲であれば反応制御の効果が十分発揮される。 The amount of component (D) is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.1 parts by mass, per 100 parts by mass of components (A) and (B) combined. If the amount is within this range, the reaction control effect is fully exerted.

また、本発明の太陽電池素子コーティング組成物は、HRSiO2/2(式中、Rは有機基を表す。)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン単位(DH単位)を実質的に有しないものである。このような側鎖ヒドロシリル基は、上記(B)成分中の末端ヒドロシリル基と比較して反応性が劣るため、付加反応の進行の妨げとなる場合がある。 The solar cell element coating composition of the present invention is substantially free of organohydrogensiloxane units (D H units) represented by HRSiO 2/2 (wherein R represents an organic group). Such side chain hydrosilyl groups are less reactive than the terminal hydrosilyl groups in component (B) and may hinder the progress of the addition reaction.

[5]その他の成分
本発明の太陽電池素子コーティング組成物は、上記(A)~(C)成分および必要により用いられる(D)成分以外にも、本発明の目的を損なわない限り、以下に例示するその他の成分を含有していてもよい。
例えば、1分子中に1個以上のアルケニル基、(メタ)アクリル基、カルボニル基、エポキシ基、アルコキシシリル基、アミド基からなる官能基群を有する接着性付与剤;ヒュームドシリカ等のチクソ性制御剤;結晶性シリカ等の補強剤;ヒンダードフェノールやヒンダードアミン等の酸化防止剤;光安定剤;金属酸化物、金属水酸化物等の耐熱向上剤;酸化チタン等の着色剤;アルミナ、結晶性シリカ等の熱伝導性付与充填剤;反応性官能基を有しない非反応性シリコーンオイル等の粘度調整剤;銀、金等の金属粉等の導電性付与剤;着色のための顔料、染料等が挙げられる。
[5] Other Components The solar cell element coating composition of the present invention may contain other components, as exemplified below, in addition to the above-mentioned components (A) to (C) and the optional component (D), so long as the object of the present invention is not impaired.
Examples of such agents include adhesion promoters having one or more functional groups in one molecule, such as alkenyl groups, (meth)acrylic groups, carbonyl groups, epoxy groups, alkoxysilyl groups, and amide groups; thixotropy control agents such as fumed silica; reinforcing agents such as crystalline silica; antioxidants such as hindered phenols and hindered amines; light stabilizers; heat resistance improvers such as metal oxides and metal hydroxides; colorants such as titanium oxide; thermal conductivity-imparting fillers such as alumina and crystalline silica; viscosity adjusters such as non-reactive silicone oils having no reactive functional groups; conductivity-imparting agents such as metal powders of silver, gold, etc.; and pigments and dyes for coloring.

本発明の太陽電池素子コーティング組成物は、光透過性に優れ、薄膜の硬化物を得ることが容易であるため、有機薄膜太陽電池素子、ペロブスカイト型太陽電池素子等の透明保護材として好適である。本発明の太陽電池素子コーティング組成物を用いることで、例えば、厚さ50μmで、JIS K 7361-1:1997に準拠した方法で測定した全光線透過率が90%以上となる硬化物を作製することができる。 The solar cell element coating composition of the present invention has excellent light transmittance and is easy to obtain as a thin cured product, and is therefore suitable as a transparent protective material for organic thin-film solar cell elements, perovskite solar cell elements, and the like. By using the solar cell element coating composition of the present invention, it is possible to prepare a cured product having a thickness of, for example, 50 μm and a total light transmittance of 90% or more as measured by a method conforming to JIS K 7361-1:1997.

[6]太陽電池モジュール
図1には、本発明に係るペロブスカイト型太陽電池モジュールの一例が示されている。
ペロブスカイト型太陽電池10は、受光面光透過性基板または受光面光透過性フィルム1と、この裏面上に積層されたペロブスカイト型太陽電池セル2と、この背面側に、太陽電池セル2を覆う態様で形成された水蒸気バリア層3と、この背面側に、水蒸気バリア層3を覆う態様で形成された封止材4と、この封止材4の上で最背面部に積層された背面側基板または背面側フィルム5とを備えて構成されている。
[6] Solar Cell Module FIG. 1 shows an example of a perovskite solar cell module according to the present invention.
Perovskite solar cell 10 is configured to include a light-receiving surface light-transmitting substrate or light-receiving surface light-transmitting film 1, a perovskite solar cell 2 laminated on the back surface of the light-receiving surface light-transmitting substrate, a water vapor barrier layer 3 formed ... and a back surface substrate or back surface film 5 laminated on the backmost portion on the sealing material 4.

ここで、受光面光透過性基板または受光面光透過性フィルム1は、太陽光を入射させる側となる透明部材であり、透明性、耐候性、耐衝撃性をはじめとして屋外使用において長期の信頼性能を有する部材が必要である。この受光面光透過性基板1の具体例としては、透明ガラスが挙げられ、青板ガラスや白板強化ガラスが好ましい。また、受光面光透過性フィルム1としては、高い水蒸気バリア性を有する光透過性フィルムを用いることが好ましい。 The light-receiving surface light-transmitting substrate or light-receiving surface light-transmitting film 1 is a transparent member that is the side through which sunlight is incident, and is required to have long-term reliability in outdoor use, including transparency, weather resistance, and impact resistance. Specific examples of this light-receiving surface light-transmitting substrate 1 include transparent glass, with blue plate glass and white plate tempered glass being preferred. In addition, it is preferable to use a light-transmitting film with high water vapor barrier properties as the light-receiving surface light-transmitting film 1.

ペロブスカイト型太陽電池セル2としては、受光面光透過性基板または受光面光透過性フィルム1上に電子輸送層、ペロブスカイト型化合物で形成される発電層、正孔輸送層、背面電極を積層させた構造が一般的であるが、この構造に限らない。 A perovskite solar cell 2 generally has a structure in which an electron transport layer, a power generation layer formed of a perovskite compound, a hole transport layer, and a back electrode are laminated on a light-receiving surface light-transmitting substrate or a light-receiving surface light-transmitting film 1, but is not limited to this structure.

水蒸気バリア層3は、ペロブスカイト型太陽電池セル2の背面に塗布されることにより、隙間なく覆うように配置され、受光面光透過性基板または受光面光透過性フィルム1、ペロブスカイト型太陽電池セル2とよく密着することが望ましい。 The water vapor barrier layer 3 is applied to the back surface of the perovskite solar cell 2 so as to cover it without any gaps, and it is desirable that it adheres well to the light-receiving surface light-transmitting substrate or light-receiving surface light-transmitting film 1 and the perovskite solar cell 2.

上記ペロブスカイト型太陽電池セル2の背面側に設置する封止材4は、フレキシブル性や透明性を有し、耐久性が得られるものが好ましい。
背面基板5としては、白板ガラス、青板ガラスなどを使用することができる。
背面フィルム5としては、フッ素樹脂フィルムとポリエチレンテレフタレート(PET)フィルムとを組み合わせた積層フィルム、金属薄膜とPETフィルムを組み合わせた積層フィルム、ポリエチレンナフタレート(PEN)フィルム等に薄い金属層を蒸着したフィルム等の、水蒸気透過を制御したフィルムが挙げられる。
背面基板または背面フィルム5が光透過性を有する場合、得られる太陽電池モジュールはシースルー型となり適用範囲を拡大することができる。
The sealing material 4 placed on the back surface side of the perovskite solar cell 2 is preferably flexible, transparent, and durable.
The rear substrate 5 may be made of white plate glass, blue plate glass, or the like.
Examples of the back film 5 include films with controlled water vapor permeability, such as a laminated film combining a fluororesin film and a polyethylene terephthalate (PET) film, a laminated film combining a thin metal film and a PET film, and a film in which a thin metal layer is vapor-deposited onto a polyethylene naphthalate (PEN) film or the like.
When the rear substrate or rear film 5 has optical transparency, the resulting solar cell module becomes a see-through type, and the range of application can be expanded.

[7]太陽電池モジュールの製造方法
本発明の太陽電池素子コーティング組成物を、太陽電池素子に直接接触させ、硬化させる硬化工程を経ることにより水蒸気バリア層を形成することができる。太陽電池素子コーティング組成物の接触方法としては特に限定されないが、例えば、ディスペンス法、キャスト法、ディッピング法、ロールコーティング法、スプレー法、スクリーン印刷法などが可能である。なお、水蒸気バリア層の膜厚は特に限定されないが、例えば、有機薄膜太陽電池およびペロブスカイト太陽電池に適用する場合は1~3,000μmが好ましく、10~1,000μmがより好ましい。
また、本発明の太陽電池素子コーティング組成物は、必要に応じて、太陽電池素子上に形成された1層以上の他の層、例えば、SiO、SiN、AlO等の無機層等を介して適用してもよい。太陽電池素子上に複数の層が積層される場合においては、層間に緩衝膜として本発明の太陽電池素子コーティング組成物の硬化物を使用することも可能である。さらに、本発明の太陽電池素子コーティング組成物を硬化して得られるフィルムを貼合せる等の方法を用いることができる。
[7] Manufacturing method of solar cell module The solar cell element coating composition of the present invention can be directly contacted with a solar cell element and cured through a curing step to form a water vapor barrier layer. The contact method of the solar cell element coating composition is not particularly limited, but for example, a dispensing method, a casting method, a dipping method, a roll coating method, a spraying method, a screen printing method, etc. are possible. The film thickness of the water vapor barrier layer is not particularly limited, but for example, when applied to an organic thin-film solar cell and a perovskite solar cell, it is preferably 1 to 3,000 μm, more preferably 10 to 1,000 μm.
Furthermore, the solar cell element coating composition of the present invention may be applied via one or more other layers formed on the solar cell element, such as inorganic layers of SiO, SiN, AlO, etc., if necessary. When a plurality of layers are laminated on the solar cell element, it is also possible to use a cured product of the solar cell element coating composition of the present invention as a buffer film between the layers. Furthermore, a method of laminating a film obtained by curing the solar cell element coating composition of the present invention can be used.

本発明の太陽電池素子コーティング組成物の硬化に際し、白金族金属触媒の活性化は、波長200~500nm、好ましくは200~370nmの光照射により行う。光照射には、UV-LEDランプ、メタルハライドランプ、水銀ランプなどが使用できる。
組成物の硬化速度と変色防止の観点から、照射強度は30~2,000mW/cm2が好ましく、照射線量は3,000~100,000mJ/cm2が好ましい。照射時の温度は、太陽電池素子に悪影響を及ぼさない温度であれば特に限定されないが、10~60℃が好ましく、20~40℃がより好ましい。
When the solar cell element coating composition of the present invention is cured, the platinum group metal catalyst is activated by irradiation with light having a wavelength of 200 to 500 nm, preferably 200 to 370 nm. For the light irradiation, a UV-LED lamp, a metal halide lamp, a mercury lamp, or the like can be used.
From the viewpoint of the curing speed of the composition and prevention of discoloration, the irradiation intensity is preferably 30 to 2,000 mW/cm 2 , and the irradiation dose is preferably 3,000 to 100,000 mJ/cm 2. The temperature during irradiation is not particularly limited as long as it does not adversely affect the solar cell element, but is preferably 10 to 60°C, more preferably 20 to 40°C.

また、上記光照射の後、太陽電池素子に悪影響を及ぼさない範囲で加熱を行ってもよく、加熱温度は50℃~100℃が好ましく、60~80℃がより好ましい。
加熱時間は1~60分間が好ましく、10~30分間がより好ましい。
After the light irradiation, the solar cell element may be heated within a range that does not adversely affect the solar cell element. The heating temperature is preferably 50°C to 100°C, and more preferably 60°C to 80°C.
The heating time is preferably from 1 to 60 minutes, more preferably from 10 to 30 minutes.

以下、実施例および比較例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記式中、Meはメチル基を、Phは、フェニル基を示す。 The present invention will be specifically described below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. In the following formulas, Me represents a methyl group and Ph represents a phenyl group.

[実施例1-1~1-3、比較例1-1~1-4]
下記(A)~(D)成分を、表1に示す配合量(質量部)にて混合し、太陽電池素子コーティング組成物を調製した。
[Examples 1-1 to 1-3, Comparative Examples 1-1 to 1-4]
The following components (A) to (D) were mixed in the amounts (parts by mass) shown in Table 1 to prepare a coating composition for a solar cell element.

(A)成分
上記構造式(1)におけるmが1~5である重合体の混合物(付加反応性炭素-炭素二重結合の含有割合0.47モル/100g)
Component (A) A mixture of polymers in which m in the above structural formula (1) is 1 to 5 (content of addition reactive carbon-carbon double bonds: 0.47 mol/100 g)

(B)成分
(B-1)下記構造式(I)で表される化合物(23℃における動粘度:1.8mm2/s、ケイ素原子結合水素原子の含有量:0.0092モル/g)

Figure 0007697363000014
Component (B) (B-1): A compound represented by the following structural formula (I) (kinematic viscosity at 23° C.: 1.8 mm 2 /s, content of silicon-bonded hydrogen atoms: 0.0092 mol/g)
Figure 0007697363000014

(B-2)フェニルトリビニルシランと1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼンとの付加生成物であり、下記構造式(a)~(d)で表される化合物の混合物[(a):(b):(c):(d)=55:25:10:15(モル比)、23℃における動粘度:30,000mm2/s、ケイ素原子結合水素原子の平均含有量:0.0035モル/g]

Figure 0007697363000015
Figure 0007697363000016
Figure 0007697363000017
Figure 0007697363000018
(n=4~10、破線は結合手を表す。) (B-2) An addition product of phenyltrivinylsilane and 1,4-bis(dimethylsilyl)benzene, which is a mixture of compounds represented by the following structural formulas (a) to (d) [(a):(b):(c):(d)=55:25:10:15 (molar ratio), kinetic viscosity at 23° C.: 30,000 mm 2 /s, average content of silicon-bonded hydrogen atoms: 0.0035 mol/g]
Figure 0007697363000015
Figure 0007697363000016
Figure 0007697363000017
Figure 0007697363000018
(n=4 to 10, dashed lines represent bonds.)

(B-3)下記構造式で表される化合物(23℃における動粘度:21.4mm2/s、ケイ素原子結合水素原子の含有量:0.0069モル/g)

Figure 0007697363000019
(式中、括弧が付された各シロキサン単位の配列はランダム、交互、またはブロックである) (B-3) A compound represented by the following structural formula (kinematic viscosity at 23° C.: 21.4 mm 2 /s, content of silicon-bonded hydrogen atoms: 0.0069 mol/g):
Figure 0007697363000019
(wherein the arrangement of each bracketed siloxane unit is random, alternating, or block)

(B-4)下記構造式で表される化合物(23℃における動粘度:65mm2/s、ケイ素原子結合水素原子の含有量:0.0116モル/g)

Figure 0007697363000020
(式中、括弧が付された各シロキサン単位の配列はランダム、交互、またはブロックである) (B-4) A compound represented by the following structural formula (kinematic viscosity at 23° C.: 65 mm 2 /s, content of silicon-bonded hydrogen atoms: 0.0116 mol/g):
Figure 0007697363000020
(wherein the arrangement of each bracketed siloxane unit is random, alternating, or block)

(C)成分
白金元素の含有量が0.5質量%である、メチルシクロペンタジエニルトリメチル白金錯体のトルエン溶液
Component (C) A toluene solution of methylcyclopentadienyltrimethylplatinum complex having a platinum content of 0.5% by mass.

(D)成分
ビス(2,2-ジメチル-3-ブチノキシ)ジメチルシラン
Component (D): Bis(2,2-dimethyl-3-butynoxy)dimethylsilane

Figure 0007697363000021
Figure 0007697363000021

[実施例2-1~2-3、比較例2-1~2-4]
実施例1-1~1-3および比較例1-1~1-4で得られた太陽電池素子コーティング組成物を用いて、下記手順で太陽電池モジュールを製造した。
[Examples 2-1 to 2-3, Comparative Examples 2-1 to 2-4]
Using the solar cell element coating compositions obtained in Examples 1-1 to 1-3 and Comparative Examples 1-1 to 1-4, solar cell modules were produced according to the following procedure.

図2に示すように、受光面光透過性基板1であるガラス(サイズ50×50mm、厚み3.2mm)上に、透明導電膜を形成し、さらに上部に電子輸送層、ペロブスカイト層、その上に正孔輸送層を設け、上部に正極の電極を形成したペロブスカイト太陽電池セル2を得た。ペロブスカイト層は、受光面光透過性基板1の中央に位置するように(サイズ25×25mm)で形成した。次に受光面光透過性基板1の外周にダム材6として、フッ素樹脂粘着テープ(厚み0.25mm、幅3×3mm、中興化成工業(株))を設けた。その後、ペロブスカイト型太陽電池セル2の上に、本発明の太陽電池素子コーティング組成物を、厚みが0.1mmになるように塗布し、レベリングさせた後、25℃で外部からメタルハライドランプ(HANDY UV-100、(株)オーク製作所(OCR)製)を用いて、上部から紫外線強度10mW/cm2で積算照射量30,000mJ/cm2となるように紫外線照射した。その後、80℃で30分加熱し、太陽電池素子コーティング組成物を硬化させ、水蒸気バリア層3を得た。その後、背面基板5であるガラス(サイズ50×50mm、厚み3.2mm)を、ダム材6の上部に載せ、背面部をポリイミドテープ7で背面基板5が外れないように固定し、ペロブスカイト型太陽電池11を得た。 As shown in Figure 2, a transparent conductive film was formed on glass (size 50 x 50 mm, thickness 3.2 mm) as a light-receiving surface light-transmitting substrate 1, and further an electron transport layer, a perovskite layer, and a hole transport layer were provided on the top, and a positive electrode was formed on the top to obtain a perovskite solar cell 2. The perovskite layer was formed (size 25 x 25 mm) so as to be located at the center of the light-receiving surface light-transmitting substrate 1. Next, a fluororesin adhesive tape (thickness 0.25 mm, width 3 x 3 mm, Chukoh Chemical Industry Co., Ltd.) was provided as a dam material 6 on the outer periphery of the light-receiving surface light-transmitting substrate 1. Thereafter, the solar cell element coating composition of the present invention was applied to the perovskite solar cell 2 to a thickness of 0.1 mm, and leveled. Then, ultraviolet light was irradiated from above using a metal halide lamp (HANDY UV-100, manufactured by Oak Manufacturing Co., Ltd. (OCR)) at 25° C. from the outside, with an ultraviolet intensity of 10 mW/cm 2 and an accumulated irradiation amount of 30,000 mJ/cm 2. Thereafter, the solar cell element coating composition was cured by heating at 80° C. for 30 minutes, and a water vapor barrier layer 3 was obtained. Thereafter, a glass (size 50×50 mm, thickness 3.2 mm) serving as a rear substrate 5 was placed on top of the dam material 6, and the rear portion was fixed with polyimide tape 7 so that the rear substrate 5 would not come off, and a perovskite solar cell 11 was obtained.

得られたペロブスカイト型太陽電池において、疑似太陽光照射装置を用いて光透過性基板1の方向から光照射し、初期の出力(W0)を測定した。その後、60℃,90%RHの環境に500時間暴露し、再度同様の手法にて出力(W1)を測定し、出力維持率(%)を算出した。
出力維持率(%)=W1/W0×100
The obtained perovskite solar cell was irradiated with light from the direction of the light-transmitting substrate 1 using a solar light simulator, and the initial output ( W0 ) was measured. Then, the solar cell was exposed to an environment of 60°C and 90% RH for 500 hours, and the output ( W1 ) was measured again by the same method, and the output maintenance rate (%) was calculated.
Output maintenance rate (%) = W 1 /W 0 ×100

Figure 0007697363000022
Figure 0007697363000022

表2に示されるとおり、実施例1-1~1-3の太陽電池素子コーティング組成物からなる水蒸気バリア層を有するペロブスカイト型太陽電池モジュールは、60℃,90%RHの環境に500時間暴露した場合においても良好な出力維持率を示すことがわかる。
一方、比較例1-1~1-4の組成物を用いたペロブスカイト型太陽電池モジュールは、60℃,90%RHの環境に500時間暴露後、著しい出力低下が見られることがわかる。
As shown in Table 2, the perovskite solar cell modules having a water vapor barrier layer made of the solar cell element coating compositions of Examples 1-1 to 1-3 exhibit good output maintenance rates even when exposed to an environment of 60°C and 90% RH for 500 hours.
On the other hand, it is understood that the perovskite solar cell modules using the compositions of Comparative Examples 1-1 to 1-4 showed a significant decrease in output after being exposed to an environment of 60° C. and 90% RH for 500 hours.

1 受光面光透過性基板/受光面光透過性フィルム
2 ペロブスカイト型太陽電池セル
3 水蒸気バリア層
4 封止材
5 背面基板/背面側フィルム
6 ダム材
7 ポリイミドテープ
10 ペロブスカイト型太陽電池
11 ペロブスカイト型太陽電池
Reference Signs List 1 Light-receiving surface light-transmitting substrate/light-receiving surface light-transmitting film 2 Perovskite solar cell 3 Water vapor barrier layer 4 Sealing material 5 Rear substrate/rear film 6 Dam material 7 Polyimide tape 10 Perovskite solar cell 11 Perovskite solar cell

Claims (6)

太陽電池素子と、
(A)下記構造式(1)で表される重合体:
Figure 0007697363000023
[式中、Xは、それぞれ独立して下記構造式(2)で表される2価の基であり、Yは、それぞれ独立して下記構造式(3)~(5)のいずれかで表される1価の基であり、Y’は、それぞれ独立して下記構造式(6)または(7)で表される2価の基であり、Meは、メチル基を表す。mは、0~12の整数である。
Figure 0007697363000024
(式中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示す。)
Figure 0007697363000025
(式(3)~(7)中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示し、各不斉炭素における立体配置は、シス(エキソ)またはトランス(エンド)のいずれであってもよい。)]
(B)1分子中に、末端ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有する有機ケイ素化合物、および、
(C)波長200~500nmの光によって活性化される白金族金属触媒
を含有し、前記(C)成分が、(η5-シクロペンタジエニル)三脂肪族白金化合物またはビス(β-ジケトナト)白金化合物を含み、
かつ、HRSiO2/2(式中、Rは有機基を表す。)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン単位を有しない太陽電池素子コーティング組成物の硬化物からなる水蒸気バリア層とを具備する太陽電池モジュール。
A solar cell element;
(A) A polymer represented by the following structural formula (1):
Figure 0007697363000023
[In the formula, X is a divalent group represented by the following structural formula (2), Y is a monovalent group represented by any one of the following structural formulas (3) to (5), Y' is a divalent group represented by the following structural formula (6) or (7), Me represents a methyl group, and m is an integer from 0 to 12.
Figure 0007697363000024
(In the formula, an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom.)
Figure 0007697363000025
(In formulas (3) to (7), an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom, and the configuration at each asymmetric carbon may be either cis (exo) or trans (endo).)
(B) an organosilicon compound having at least three hydrogen atoms bonded to terminal silicon atoms in one molecule, and
(C) contains a platinum group metal catalyst that is activated by light having a wavelength of 200 to 500 nm, and the component (C) contains a (η 5 -cyclopentadienyl)trialiphatic platinum compound or a bis(β-diketonato)platinum compound;
and a water vapor barrier layer made of a cured product of a solar cell element coating composition that does not have an organohydrogensiloxane unit represented by HRSiO 2/2 (wherein R represents an organic group).
前記(B)成分が、下記式(I)で表される化合物、下記式(II)で表される、フェニルトリビニルシランと1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼンとの付加反応生成物、またはその両方を含む請求項1記載の太陽電池モジュール。
Figure 0007697363000026
Figure 0007697363000027
(式(II)中、nは、1~20の整数である。)
2. The solar cell module according to claim 1, wherein the component (B) comprises a compound represented by the following formula (I), an addition reaction product of phenyltrivinylsilane and 1,4-bis(dimethylsilyl)benzene represented by the following formula (II), or both:
Figure 0007697363000026
Figure 0007697363000027
(In formula (II), n is an integer from 1 to 20.)
前記太陽電池素子が、有機薄膜型またはペロブスカイト型の太陽電池素子である請求項1または2記載の太陽電池モジュール。 The solar cell module according to claim 1 or 2, wherein the solar cell element is an organic thin-film type or a perovskite type solar cell element. (A)下記構造式(1)で表される重合体:
Figure 0007697363000028
[式中、Xは、それぞれ独立して下記構造式(2)で表される2価の基であり、Yは、それぞれ独立して下記構造式(3)~(5)のいずれかで表される1価の基であり、Y’は、それぞれ独立して下記構造式(6)または(7)で表される2価の基であり、Meは、メチル基を表す。mは、0~12の整数である。
Figure 0007697363000029
(式中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示す。)
Figure 0007697363000030
(式(3)~(7)中、アスタリスク(*)は、ケイ素原子との結合部位を示し、各不斉炭素における立体配置は、シス(エキソ)またはトランス(エンド)のいずれであってもよい。)]
(B)1分子中に、末端ケイ素原子に結合した水素原子を少なくとも3個有する有機ケイ素化合物、および、
(C)波長200~500nmの光によって活性化される白金族金属触媒
を含有し、前記(C)成分が、(η5-シクロペンタジエニル)三脂肪族白金化合物またはビス(β-ジケトナト)白金化合物を含み、
かつ、HRSiO2/2(式中、Rは有機基を表す。)で表されるオルガノハイドロジェンシロキサン単位を有しない太陽電池素子コーティング組成物を、太陽電池素子に直接または層を介して接触させ、大気圧下で波長200~500nmの光照射により硬化させる工程を有する太陽電池モジュールの製造方法。
(A) A polymer represented by the following structural formula (1):
Figure 0007697363000028
[In the formula, X is a divalent group represented by the following structural formula (2), Y is a monovalent group represented by any one of the following structural formulas (3) to (5), Y' is a divalent group represented by the following structural formula (6) or (7), Me represents a methyl group, and m is an integer from 0 to 12.
Figure 0007697363000029
(In the formula, an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom.)
Figure 0007697363000030
(In formulas (3) to (7), an asterisk (*) indicates a bonding site with a silicon atom, and the configuration at each asymmetric carbon may be either cis (exo) or trans (endo).)
(B) an organosilicon compound having at least three hydrogen atoms bonded to terminal silicon atoms in one molecule, and
(C) contains a platinum group metal catalyst that is activated by light having a wavelength of 200 to 500 nm, and the component (C) contains a (η 5 -cyclopentadienyl)trialiphatic platinum compound or a bis(β-diketonato)platinum compound;
The method for producing a solar cell module further comprises a step of contacting a solar cell element coating composition having no organohydrogensiloxane unit represented by HRSiO 2/2 (wherein R represents an organic group) with a solar cell element directly or through a layer, and curing the composition by irradiation with light having a wavelength of 200 to 500 nm under atmospheric pressure.
前記(B)成分が、下記式(I)で表される化合物、下記式(II)で表される、フェニルトリビニルシランと1,4-ビス(ジメチルシリル)ベンゼンとの付加反応生成物、またはその両方を含む請求項4記載の太陽電池モジュールの製造方法。
Figure 0007697363000031
Figure 0007697363000032
(式(II)中、nは、1~20の整数である。)
5. The method for producing a solar cell module according to claim 4, wherein the component (B) contains a compound represented by the following formula (I), an addition reaction product of phenyltrivinylsilane and 1,4-bis(dimethylsilyl)benzene represented by the following formula (II), or both:
Figure 0007697363000031
Figure 0007697363000032
(In formula (II), n is an integer from 1 to 20.)
前記太陽電池素子が、有機薄膜型またはペロブスカイト型の太陽電池素子である請求項4または5記載の太陽電池モジュールの製造方法。 The method for manufacturing a solar cell module according to claim 4 or 5, wherein the solar cell element is an organic thin film type or a perovskite type solar cell element.
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