JP7698752B2 - 粘着剤組成物及び粘着フィルム - Google Patents
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Description
また、近年、自ら発光する発光素子を用いた有機ELディスプレイが、液晶ディスプレイに比べて画像が鮮明であることから、テレビ、スマートフォン、デジタルサイネージなどのディスプレイとして、徐々に普及しつつある。
特に、有機ELディスプレイの発光素子は、耐湿性が低い有機物で形成されているため、大気中の水分に対して極めて脆弱である。そこで、従来は、発光素子の基材及び封止部材として、ガスバリア性と耐熱性を有する薄いガラス基板が用いられてきた。ところが、近年、有機ELディスプレイのフレキシブル化が進められ、薄いガラス基板を代替する透明な基材として、ガスバリア性フィルムが用いられている。また、ガスバリア性フィルムを貼り合せるために、ガスバリア性を有する粘着剤層が用いられている。
例えば、特許文献1には、高いガスバリア性が必要とされる食品、医薬品の包装用途や太陽電池、電子ペーパー、有機ELディスプレイなどの電子部材の用途に使用される、ガスバリア性フィルムが開示されている。
また、特許文献2に記載の発明に係わる粘着剤組成物は、オレフィン系樹脂であるポリブテン樹脂を含有しているため、紫外線による劣化により黄変することを、酸化防止剤により防止するとしても、潜在的に時間の経過と共に変色することが避けられないという問題がある。このため、紫外線による変色が起こらない粘着剤組成物が求められていた。
また、特許文献3に記載の発明に係わる粘着剤組成物を用いた粘着シートにおいて、厚みが100μmの粘着剤層が形成された実施例1~6の粘着シートでは、水蒸気透過率が70~110g/(m2・day)である。しかし、厚みが100μmの粘着剤層では厚膜であることにより、適用範囲に制約を受ける。このため、粘着剤層が薄膜でも、優れた水蒸気バリア性を有することが求められている。さらに、各種ディスプレイに用いられる光学用粘着フィルムでは、視認性を向上させるために高透明性が必要とされている。
(A-1)アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上と、
(B)水酸基を含有する(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上とを、カルボキシ基を含有するビニルモノマー、及びアミノ基等の窒素含有ビニルモノマーを含有させずに共重合させたアクリル系ポリマーと、
(C)架橋剤として3官能以上のイソシアネート化合物とを含有する粘着剤組成物を用いて、該粘着剤組成物を架橋させた粘着剤層とすることを技術思想としている。その結果、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であるにも拘らず、従来にない低い透湿度を有する粘着剤層が得られることを見い出し、本発明を完成させることができた。
(A-1)アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を100重量部、又は、(A-2)アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を85~100重量部と、アルキル基の炭素数がC1以上~C13以下のアルキル(メタ)アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する(メタ)アクリレート、芳香環構造を含有する(メタ)アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも1種以上の合計を15~0.0重量部との合計を100重量部と、
(B)水酸基を含有する(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を0.1~5.0重量部と、
をカルボキシ基を含有するビニルモノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有させないで共重合させた重量平均分子量5万~150万のアクリル系ポリマーであり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの100重量部に対して、前記(C)架橋剤として3官能以上のイソシアネート化合物を0.01~2.0重量部の割合で含有してなることが好ましい。
また、前記(A-2)の合計100重量部のうち、アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を85~100重量部と、アルキル基の炭素数がC1以上~C13以下のアルキル(メタ)アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する(メタ)アクリレート、芳香環構造を含有する(メタ)アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも1種以上の特定の(メタ)アクリレートを、特定の割合範囲で含有することが、粘着剤層の水蒸気透過率を低減させる点において好ましい。
したがって、さらに、長鎖アルキル基の炭素数を20よりも多くして、アルキル(メタ)アクリレートの分子構造を長大化させると、アクリル系ポリマーの疎水性がより強くなると考えられる。しかし、この場合、アクリル系ポリマーを溶解させた粘着剤組成物の粘度が増大することから、基材に塗布して粘着剤層を積層することが困難になるという問題が発生する。よって、本実施形態に係わる粘着剤組成物は、アクリル系ポリマーの100重量部のうち、アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を80~100重量部の割合で含有させることが、本発明の課題を解決するための実用的な粘着剤組成物が得られることから好ましい。
また、被着体が酸化インジウム錫(ITO)などの金属表面である場合には、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを共重合させたアクリル系ポリマーを含有する粘着剤層が、該金属表面を腐食して透明導電膜の抵抗値を変化させる原因となる。このため、前記アクリル系ポリマーは、金属表面を腐食させる原因となる化合物である、カルボキシ基を含有するビニルモノマーを含有させないで共重合させたアクリル系ポリマーであることが好ましい。
なお、前記特許文献3の粘着シートは、テルペンフェノール樹脂等の粘着付与樹脂を必須成分としているが、本実施形態の粘着剤組成物は、粘着付与樹脂を必須成分としていない。このため、本実施形態によれば、前記アクリル系ポリマーのみを樹脂成分とした粘着剤組成物であり、一般的な構造を有するアクリル系モノマーのみを含有した粘着剤組成物であっても、水蒸気透過率が低く、水蒸気バリア性に優れた粘着剤層を得ることができる。このため、本実施形態の粘着剤組成物は、高品質の光学部材にも貼合可能である、高品質の粘着剤層を製造することができる。
SP=(ΣΔEi/ΣΔVi)0.5
前記アクリル系ポリマーは、前記(A-2)の合計100重量部のうち、芳香環構造を含有する(メタ)アクリレートモノマーを、3~30重量部の割合で含有することにより、前記粘着剤層の屈折率を1.47~1.50の値とすることが可能となる。
本実施形態の粘着剤層又は粘着フィルムを貼り合せた光学フィルムは、例えば、有機ELディスプレイ、液晶ディスプレイ、タッチパネル、電子ペーパー等に適用することができることから、本発明に係わる粘着剤組成物、及びそれを用いた粘着フィルムは、産業上の利用価値が大である。
[実施例1]
撹拌機、温度計、還流冷却器及び窒素導入管を備えた反応装置に、窒素ガスを導入して、反応装置内の空気を窒素ガスで置換した。その後、反応装置にテトラデシルメタクリレートを95重量部、ベンジルアクリレートを5重量部、8-ヒドロキシオクチルアクリレートを3.0重量部の割合で溶剤(酢酸エチル)と共に加えた。その後、重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリルを2時間かけて滴下した後、重合反応を継続して、実施例1のアクリル系ポリマーの溶液を得た。実施例1のアクリル系ポリマーの溶液に対して、架橋剤として、コロネート(登録商標)Lを0.4重量部の割合で添加した後、撹拌混合して実施例1の粘着剤組成物を得た。
モノマーの組成を各々、表1の(A)群及び(B)群の記載のように用いた以外は、上記の実施例1のアクリル系ポリマーの溶液と同様にして、実施例2~6及び比較例1~7のアクリル系ポリマーの溶液を得た。また、架橋剤を、表1の(C)群の記載のように用いた以外は、上記の実施例1の粘着剤組成物と同様にして、実施例2~6及び比較例1~7の粘着剤組成物を得た。
なお、表1で用いた化合物名に対応する略記号は、次のとおりである。
また、(A)群のうち、脂環式炭化水素基を含有する(メタ)アクリレート及び芳香環構造を含有する(メタ)アクリレートについては、ベンジルアクリレートを「BZA」、イソボルニルアクリレートを「IBOA」と表示した。
また、(A)群のうち、アルキル基の炭素数がC1以上~C13以下のアルキル(メタ)アクリレート及び窒素含有ビニルモノマーについては、2-エチルヘキシルアクリレートを「2EHA」、n-ブチルアクリレートを「BA」、メチルアクリレートを「MA」、N,N-ジメチルアクリルアミドを「DMAA」と表示した。
ここで、「TDI」はトリレンジイソシアネート、「TMP」はトリメチロールプロパン、「HDI」はヘキサメチレンジイソシアネート、「XDI」はキシリレンジイソシアネートをそれぞれ意味する。
実施例1~6及び比較例1~7の粘着剤組成物を、それぞれ離型フィルム(シリコーン樹脂コートされたポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム)の表面に塗布した。塗布後に90℃で乾燥することによって溶剤を除去した後、23℃、50%RHの雰囲気下で7日間エージングした。これにより、粘着剤組成物を架橋してなる厚さが25μmの粘着剤層を、離型フィルムの片面上に有する、実施例1~6及び比較例1~7の粘着フィルムを得た。
実施例1~6及び比較例1~7の粘着フィルムから、離型フィルム(シリコーン樹脂コートされたPETフィルム)を剥がして、粘着剤層を表出させた。
厚さを25μmとした粘着剤層の水蒸気透過率〔g/(m2・day)〕は、JIS K7129のB法に準拠した赤外線センサ法により、株式会社日立ハイテクサイエンスのMOCON(登録商標)水蒸気透過率測定装置 PERMATRAN-W(登録商標)3/34Gを使用し、32℃×90%RH雰囲気下において24hに透過した水蒸気の量(g)から面積1m2当たりに換算して測定した。測定値が900g/(m2・day)以上となる場合は、測定装置の測定上限界値に達するため、測定値を特定せずに「900g/(m2・day)以上」とした。
厚みが50μmのポリエステルフィルムの基材の片面に、厚さを25μmとした粘着剤層を転写して、試料となる粘着フィルム(粘着剤層付き光学フィルム)を得た。得られた粘着フィルムを、厚みが2mmの高密度ポリエチレン樹脂の表面に圧着ロールで貼り合せて、50℃、0.5MPa×20分間の条件でオートクレーブ処理した後、23℃×50%RHの雰囲気下に戻し、1時間経過させた。前記高密度ポリエチレン樹脂の表面から粘着フィルムを剥離するときの粘着力を測定する方法として、引張試験機によって、JIS Z0237(粘着テープ・粘着シート試験方法)に準拠して、粘着フィルムの剥離強度を測定し、180°方向に300mm/minの速度で剥離した時の剥離強度を、粘着フィルムの粘着剤層の粘着力(N/25mm)とした。
厚さを25μmとした粘着剤層について、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター(商品名:NDH4000)を使用して、JIS K7361-1(プラスチック-透明材料の全光線透過率の試験方法-第1部:シングルビーム法)に準拠して、粘着剤層の全光線透過率(%)を測定した。
厚さを25μmとした粘着剤層について、日本電色工業株式会社製ヘーズメーター(商品名:NDH4000)を使用して、JIS K7136(プラスチック-透明材料のヘーズの求め方)に準拠して、粘着剤層のヘイズ値(%)を測定した。
また、本発明の実施例1~6の粘着フィルムは、厚みを25μmとした粘着剤層を、厚みが50μmのポリエステルフィルムの基材の片面に積層した粘着フィルムとし、JIS Z0237に準拠して前記粘着剤層の粘着力を測定したとき、高密度ポリエチレン樹脂に対する、前記粘着剤層の粘着力が10N/25mm以上であり、粘着剤層の粘着力に優れている。
また、本発明の実施例1~6の粘着フィルムは、厚さを25μmとした粘着剤層の全光線透過率が90%以上、且つヘイズ値が1.0%以下であり、粘着剤層の透明性に優れている。
すなわち、本発明の実施例1~6の粘着フィルムによれば、本発明の課題を解決することができている。
なお、本発明の比較例5の粘着フィルムは、本発明の比較例5のアクリル系ポリマーが、モノマー組成、重量平均分子量及びSP値の点で、本発明の実施例1のアクリル系ポリマーと同一であり、いずれも架橋剤として3官能以上のイソシアネート化合物を用いて架橋したものであるが、実施例1及び比較例5の粘着フィルムでは、架橋剤の含有量の差異のみにより、両者の測定結果に顕著な差異が示された。
Claims (6)
- モノマー成分として(メタ)アクリレートのみを共重合させてなるアクリル系ポリマーと、(C)架橋剤とを含有する粘着剤組成物であって、
前記粘着剤組成物に含まれる前記アクリル系ポリマーが、
(A-1)アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも2種以上の合計を100重量部、又は、
(A-2)アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を85重量部以上100重量部未満と、アルキル基の炭素数がC1以上~C13以下のアルキル(メタ)アクリレート、脂環式炭化水素基を含有する(メタ)アクリレート、芳香環構造を含有する(メタ)アクリレートからなる化合物群の中から選択された少なくとも1種以上の合計を0.0重量部超15重量部以下との合計を100重量部と、
(B)水酸基を含有する(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上と、
のみを、カルボキシ基を含有するビニルモノマー、及び窒素含有ビニルモノマーを含有させないで共重合させた重量平均分子量5万~150万のアクリル系ポリマーであり、
前記アクリル系ポリマーが、前記アクリル系ポリマーの100重量部に対して、アルキル基の炭素数がC14以上~C20以下のアルキル(メタ)アクリレートの少なくとも1種以上の合計を80重量部以上の割合で含有してなり、
前記粘着剤組成物が、前記アクリル系ポリマーの100重量部に対して、前記(C)架橋剤として3官能以上のイソシアネート化合物を0.01~2.0重量部の割合で含有してなり、
前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の厚さを25μmとしたときの、該粘着剤層の水蒸気透過率が、JIS K7129に準拠した赤外線センサ法を用いて測定したとき、32℃×90%RH雰囲気下において100g/(m2・day)以下であることを特徴とする粘着剤組成物。 - 前記アクリル系ポリマーのSP値が9.0(cal/cm3)0.5以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着剤組成物。
- 前記粘着剤組成物を架橋してなる厚みが25μmの粘着剤層を、厚みが50μmのポリエステルフィルムの基材の片面に積層した粘着フィルムとし、JIS Z0237に準拠して前記粘着剤層の粘着力を測定したとき、高密度ポリエチレン樹脂に対する、前記粘着剤層の粘着力が10N/25mm以上であることを特徴とする請求項1又は2に記載の粘着剤組成物。
- 前記(B)水酸基を含有する(メタ)アクリレートが、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレートからなる化合物群の中から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1~3のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 前記粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層の、厚さが25μmのときの全光線透過率が90%以上、且つヘイズ値が1.0%以下であることを特徴とする請求項1~4のいずれか1項に記載の粘着剤組成物。
- 請求項1~5のいずれか1項に記載の粘着剤組成物を架橋してなる粘着剤層を、基材の少なくとも片面に形成してなる粘着フィルム。
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