JP7699475B2 - Industrial pest control compositions - Google Patents
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Description
本発明は、有害生物防除組成物に関する。より詳細に、本発明は、広範囲の有害生物に対して防除効果を示し、農業若しくは医療を除く、業務で若しくは民生において使用でき、また変色などによる工業製品の外観を損なわない、工業用の、有害生物防除組成物に関する。 The present invention relates to a pest control composition. More specifically, the present invention relates to an industrial pest control composition that exhibits a pest control effect against a wide range of pests, can be used in business or consumer applications other than agriculture or medicine, and does not impair the appearance of industrial products due to discoloration or the like.
潤滑油、金属加工油などの工業油剤； 澱粉糊、にかわ、塗工紙、紙用塗工液、塗料、接着剤、補修剤、コーキング材、シーリング材、合成ゴムラテックス、印刷インキ、有機素材フィルム、プラスチック製品、セメント混和剤などの各種工業製品； 工業用の循環冷却水、紙パルプ工業における抄紙工程水などの産業用水；などには、有害生物の繁殖の抑制、有害生物の除去などのために、工業用防腐剤または工業用殺菌剤が使用されている。 Industrial preservatives or disinfectants are used in industrial oils such as lubricating oils and metal processing oils; various industrial products such as starch paste, glue, coated paper, paper coating fluids, paints, adhesives, repair agents, caulking materials, sealants, synthetic rubber latex, printing inks, organic material films, plastic products, and cement admixtures; and industrial water such as circulating cooling water for industrial use and water used in the papermaking process in the paper and pulp industry to suppress the proliferation of harmful organisms or to eliminate them.
例えば、特許文献１は、２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オンおよびポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩を有効成分として含有する、工業用殺菌組成物を開示している。 For example, Patent Document 1 discloses an industrial fungicidal composition containing 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one and polyhexamethylene biguanidine hydrochloride as active ingredients.
特許文献２は、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩，ポリヘキサメチレンビグアニジン酢酸塩の１種又は２種と２－ブロモ－２－ニトロプロパン－１．３－ジオールとを相乗効果を奏する割合で有効成分として含有することを特徴とする工業用殺菌・防腐剤を開示している。 Patent Document 2 discloses an industrial disinfectant and preservative that contains one or both of polyhexamethylene biguanidine hydrochloride and polyhexamethylene biguanidine acetate and 2-bromo-2-nitropropane-1.3-diol as active ingredients in a ratio that produces a synergistic effect.
特許文献３は、新規なグアニジン化合物を開示している。引用文献３は、このグアニジン化合物が工業用殺菌剤として用いることができ、このグアニジン化合物に組み合わせてイミノクタジン酢酸塩などの他の殺菌剤成分を混合して使用できると、教示している。 Patent Document 3 discloses a novel guanidine compound. Reference 3 teaches that this guanidine compound can be used as an industrial fungicide, and that this guanidine compound can be used in combination with other fungicide components such as iminoctadine acetate.
特許文献４は、防菌防黴性グアニジン化合物の全炭素数９以上の親油性基を有する酸の付加塩を含有してなる工業用保存剤を開示している。そして、特許文献４は、防菌防黴性グアニジン化合物として、グアザチン（１，１’－イミノジ（オクタメチレン）ジグアニジン〕、１，８－ジグアニジノオクタン、１，１２－ジグアニジノドデカン、８－グアニジノオクチル－３－グアニジノプロピルエーテル、ドデシルグアニジン、グアザチン３酢酸塩、ドデシルグアニジン塩酸塩などを開示している。 Patent Document 4 discloses an industrial preservative containing an addition salt of an acid having a lipophilic group with a total carbon number of 9 or more of an antibacterial and antifungal guanidine compound. As antibacterial and antifungal guanidine compounds, Patent Document 4 discloses guazatine (1,1'-iminodi(octamethylene)diguanidine), 1,8-diguanidinooctane, 1,12-diguanidinododecane, 8-guanidinooctyl-3-guanidinopropyl ether, dodecylguanidine, guazatine triacetate, dodecylguanidine hydrochloride, etc.
特許文献５は、３－ヨード－２－プロピニル－ｎ－ブチルカルバメート、アルキルナフタレンスルホン酸塩およびノニオン系界面活性剤を含有する、カビ類の防除、特に木材に繁殖するカビ菌の防除に有効な、水性懸濁状組成物を開示している。特許文献５は、この組成物に、ドデシルグアニジン塩酸塩、ドデシルグアニジン酢酸塩、イミノクタジン酢酸塩等のグアニジン化合物などの成分を共存させることができると述べている。 Patent Document 5 discloses an aqueous suspension composition that contains 3-iodo-2-propynyl-n-butylcarbamate, an alkylnaphthalenesulfonate, and a nonionic surfactant, and is effective for controlling molds, particularly mold fungi that grow on wood. Patent Document 5 states that this composition can be made to coexist with ingredients such as guanidine compounds, such as dodecylguanidine hydrochloride, dodecylguanidine acetate, and iminoctadine acetate.
本発明の目的は、広範囲の有害生物に対して防除効果を示し、農業若しくは医療を除く、業務で若しくは民生において使用でき、また変色などによる工業製品等の外観を損なわない、工業用の、有害生物防除組成物を提供することである。 The object of the present invention is to provide a pest control composition for industrial use that is effective against a wide range of pests, can be used in business or consumer applications other than agriculture or medicine, and does not impair the appearance of industrial products, etc., due to discoloration, etc.
上記目的を達成するために検討した結果、以下の形態を包含する本発明を完成するに至った。 As a result of our investigations to achieve the above objective, we have completed the present invention, which includes the following aspects:
〔１〕 グアニジン化合物を含有する工業用有害生物防除組成物。
〔２〕 グアニジン化合物がイミノクタジン化合物である、〔１〕に記載の工業用有害生物防除組成物。
〔３〕 イミノクタジン化合物が、塩酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩および酢酸塩からなる群から選ばれる少なくとも一つの塩である、〔２〕に記載の工業用有害生物防除組成物。
〔４〕 〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載の工業用有害生物防除組成物と樹脂とを含有する、樹脂組成物。
[1] An industrial pest control composition containing a guanidine compound.
[2] The industrial pest control composition according to [1], wherein the guanidine compound is an iminoctadine compound.
[3] The industrial pest control composition according to [2], wherein the iminoctadine compound is at least one salt selected from the group consisting of hydrochloride, alkylbenzenesulfonate and acetate.
[4] A resin composition comprising the industrial pest control composition according to any one of [1] to [3] and a resin.
〔５〕 〔４〕に記載の樹脂組成物を含有する、成形体。 [5] A molded body containing the resin composition described in [4].
〔６〕 〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載の工業用有害生物防除組成物若しくは〔4〕に記載の樹脂組成物を含有する、被覆用組成物。
〔７〕 〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載の工業用有害生物防除組成物若しくは〔4〕に記載の樹脂組成物を含有する、接着剤組成物。
〔８〕 〔１〕～〔３〕のいずれかひとつに記載の工業用有害生物防除組成物若しくは〔4〕に記載の樹脂組成物を含有する、塗料組成物。
[6] A coating composition comprising the industrial pest control composition according to any one of [1] to [3] or the resin composition according to [4].
[7] An adhesive composition comprising the industrial pest control composition according to any one of [1] to [3] or the resin composition according to [4].
[8] A coating composition comprising the industrial pest control composition according to any one of [1] to [3] or the resin composition according to [4].
〔９〕 基材と、 その上に被覆された請求項７に記載の接着剤組成物からなる層と
を有する、成形体。
〔１０〕 基材と、 その上に被覆された請求項８に記載の塗料組成物からなる層と
を有する、成形体。
〔１１〕 基材と、 その上に被覆された請求項６に記載の被覆用組成物からなる層と
を有する、成形体。
[9] A molded article having a substrate and a layer formed thereon of the adhesive composition according to claim 7.
[10] A molded article having a substrate and a layer formed thereon of the coating composition according to claim 8.
[11] A molded article having a substrate and a layer formed thereon of the coating composition according to claim 6.
本発明の工業用有害生物防除組成物は、広範囲の有害生物に対して防除効果を示す。本発明の工業用有害生物防除組成物は、皮膚刺激性などが低いので、農業若しくは医療を除く、業務で若しくは民生において使用できる。本発明の工業用有害生物防除組成物は、変色などの外観の経日変化が生じない各種工業製品を提供できる。 The industrial pest control composition of the present invention exhibits a pest control effect against a wide range of pests. The industrial pest control composition of the present invention has low skin irritation and can be used in business or consumer applications, except for agriculture or medical care. The industrial pest control composition of the present invention can provide various industrial products that do not change in appearance over time, such as discoloration.
本発明の工業用有害生物防除組成物は、グアニジン化合物を含有するものである。ここで、「工業用」とは、農医薬用を除く、業務用または民生用ということである。有害生物としては、細菌、卵菌、変形菌、真菌（カビ、酵母など）、藻などを挙げることができる。有害生物防除性は、有害生物の繁殖を防ぐ効果および／または有害生物を取り除く効果を有するということである。本発明の工業用有害生物防除組成物は、工業用で特に問題となるアルタナリア属菌にも効果がある。 The industrial pest control composition of the present invention contains a guanidine compound. Here, "industrial use" means commercial or consumer use, excluding agricultural and medical use. Examples of pests include bacteria, oomycetes, slime molds, fungi (molds, yeasts, etc.), and algae. Pest control properties mean having the effect of preventing the proliferation of pests and/or the effect of removing pests. The industrial pest control composition of the present invention is also effective against Alternaria fungi, which are particularly problematic in industrial use.
本発明に用いられるグアニジン化合物としては、例えば、ポリヘキサメチレンビグアナイド（ＰＨＭＢ）及びその塩（例えば、ポリヘキサメチレンビグアニジン塩酸塩）、クロルヘキシジン及びその塩（例えば、グルコン酸クロルヘキシジン等）、シアノグアニジン、１，１’－（アンモニウムジイルジオクタン－８，１－ジイル）ジグアニジニウム＝トリアセタート、塩酸グアニジン、イミノクタジン化合物などを挙げることができる。これらのうち、イミノクタジン化合物が好ましい。 Examples of guanidine compounds used in the present invention include polyhexamethylene biguanide (PHMB) and its salts (e.g., polyhexamethylene biguanidine hydrochloride), chlorhexidine and its salts (e.g., chlorhexidine gluconate, etc.), cyanoguanidine, 1,1'-(ammonium diyldioctane-8,1-diyl)diguanidinium triacetate, guanidine hydrochloride, and iminoctadine compounds. Of these, iminoctadine compounds are preferred.
イミノクタジン化合物としては、例えば、イミノクタジン、イミノクタジン塩酸塩、イミノクタジンアルキルベンゼンスルホン酸塩、またはイミノクタジン酢酸塩などを挙げることができる。アルキルベンゼンスルホン酸塩の中にはアルベシル酸塩と表記されるドデシルベンゼンスルホン酸塩が含まれる。これらのうち、イミノクタジンアルベシル酸塩またはイミノクタジン酢酸塩が好ましい。 Examples of iminoctadine compounds include iminoctadine, iminoctadine hydrochloride, iminoctadine alkylbenzene sulfonate, and iminoctadine acetate. Alkylbenzene sulfonate includes dodecylbenzene sulfonate, also called albesilate. Of these, iminoctadine albesilate and iminoctadine acetate are preferred.
イミノクタジンは、１，１’－［イミノジ（オクタメチレン）］ジグアニジンとも表記される。
イミノクタジンアルベシル酸塩は、１，１’―イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジウム＝トリス（ドデシルベンゼンスルホネート）とも表記され、一般的に、下記の構造式で表わされる。
Iminoctadine albesilate is also written as 1,1'-iminiodi(octamethylene)diguanidinium tris(dodecylbenzenesulfonate) and is generally represented by the following structural formula:
イミノクタジン酢酸塩は、１，１’―イミニオジ（オクタメチレン）ジグアニジウム＝トリアセテートとも表記され、一般的に、下記の構造式で表わされる。
本発明の工業用有害生物防除組成物に含有するグアニジン化合物の量は、用途に応じて適宜設定することができ、例えば、工業用有害生物防除組成物１００質量部に対して、好ましくは０．０００１～１．０質量部、より好ましくは０．０００５～０．５質量部、さらに好ましくは０．００１～０．３重量部である。 The amount of the guanidine compound contained in the industrial pest control composition of the present invention can be appropriately set depending on the application, and is, for example, preferably 0.0001 to 1.0 part by mass, more preferably 0.0005 to 0.5 part by mass, and even more preferably 0.001 to 0.3 part by weight per 100 parts by mass of the industrial pest control composition.
本発明の工業用有害生物防除組成物は、溶媒を含んでいてもよい。溶媒は、グアニジン化合物を分散又は溶解させることができるものが好ましい。溶媒の具体例としては、例えば、水； ジエチレングリコールモノブチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、２-エチルヘキシルグリコール、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル系の溶媒； 蟻酸、酢酸、乳酸、シュウ酸、クエン酸、安息香酸等の有機酸類； メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、イソブチルアルコール、ｎ－ブタノール等のアルコール類； エタノールアミン、ジメチルアミン、ピリジン等のアミン類； ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン等のアミド類； アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、アセチルアセトン等のケトン類； ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、テトラヒドロフラン等のエーテル類； エチルセロソルブ、ブチルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル等のヒドロキシエーテル類； 酢酸エチル、酢酸ブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類； ヘキサン、ベンゼン、キシレン、トルエン等の炭化水素類； ジクロロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、チリクロロエチレン等のハロゲン化炭化水素類； アセトニトリル； 鉱油、合成炭化水素油、合成エステル油、天然油脂、天然油脂誘導体、エーテル油、シリコン油、フッ素油等を挙げることができる。これらの溶媒は、１種単独で又は２種以上を組み合わせて、用いることができる。 The industrial pest control composition of the present invention may contain a solvent. The solvent is preferably one capable of dispersing or dissolving the guanidine compound. Specific examples of the solvent include water; glycol ether-based solvents such as diethylene glycol monobutyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monobutyl ether, 2-ethylhexyl glycol, tripropylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monohexyl ether, dipropylene glycol monomethyl ether, and dipropylene glycol monobutyl ether; organic acids such as formic acid, acetic acid, lactic acid, oxalic acid, citric acid, and benzoic acid; alcohols such as methanol, ethanol, isopropyl alcohol, isobutyl alcohol, and n-butanol; amines such as ethanolamine, dimethylamine, and pyridine; amides such as dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methylpyrrolidone; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and acetylacetone; ethers such as diethyl ether, dimethyl ether, and tetrahydrofuran; hydroxyethers such as ethyl cellosolve, butyl cellosolve, and propylene glycol monomethyl ether; esters such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl lactate, and butyl lactate; Examples of the solvent include hydrocarbons such as hexane, benzene, xylene, and toluene; halogenated hydrocarbons such as dichloromethane, carbon tetrachloride, chloroform, and trichloroethylene; acetonitrile; mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, synthetic ester oil, natural fats and oils, natural fats and oils derivatives, ether oil, silicone oil, and fluorine oil. These solvents can be used alone or in combination of two or more.
本発明の工業用有害生物防除組成物に含有する溶媒の量は、用途に応じて適宜設定することができ、例えば、工業用有害生物防除組成物１００質量部に対して、好ましくは５～９０質量部、より好ましくは１０～７０質量部、さらに好ましくは３０～６０重量部である。 The amount of solvent contained in the industrial pest control composition of the present invention can be appropriately set depending on the application, and is, for example, preferably 5 to 90 parts by weight, more preferably 10 to 70 parts by weight, and even more preferably 30 to 60 parts by weight, per 100 parts by weight of the industrial pest control composition.
本発明の工業用有害生物防除組成物は、グアニジン化合物以外の、抗微生物性を有する成分をさらに含有することができる。抗微生物性を有する成分としては、抗菌成分、殺菌成分、抗ウイルス成分、防黴成分、防腐成分、防藻成分などを挙げることができる。これらは１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。 The industrial pest control composition of the present invention may further contain a component having antimicrobial properties other than the guanidine compound. Examples of components having antimicrobial properties include antibacterial components, bactericidal components, antiviral components, antifungal components, preservative components, and antialgae components. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の工業用有害生物防除組成物は、その目的および用途に応じて、他の成分をさらに含有することができる。他の成分としては、難燃剤、熱安定剤、酸化防止剤、滑性剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、染料／顔料、離型剤、遮熱剤、分散剤、界面活性剤、ｐＨ調整剤、消泡剤、防錆剤、粘度調整剤、金属封鎖剤、摩擦調整剤、フィラー、ラック貝殻虫の殻などを挙げることができる。これらは１種単独で若しくは２種以上を組み合わせて用いることができる。 The industrial pest control composition of the present invention may further contain other components depending on the purpose and application. Examples of other components include flame retardants, heat stabilizers, antioxidants, lubricants, antistatic agents, UV absorbers, colorants, dyes/pigments, release agents, heat shielding agents, dispersants, surfactants, pH adjusters, defoamers, rust inhibitors, viscosity adjusters, metal sequestering agents, friction adjusters, fillers, and lac shells. These may be used alone or in combination of two or more.
本発明の工業用有害生物防除組成物は、その目的および用途に応じて、製剤化することができる。製剤の剤型としては、例えば、水懸濁剤、油剤などを含む液剤、ペースト剤、粉剤、粒剤、マイクロカプセルなどを挙げることができる。 The industrial pest control composition of the present invention can be formulated according to its purpose and use. Examples of the formulation form include aqueous suspensions, liquids containing oils, pastes, powders, granules, microcapsules, etc.
液体状の本発明の工業用有害生物防除組成物は、他の材料に、添加、混合、塗布、噴霧、含浸などをさせることができる。固体状の本発明の工業用有害生物防除組成物は、他の材料に、添加、混合、散布、付着などをさせることができる。このようにすることによって、他の材料に、有害生物防除性を付与することができる。 The liquid industrial pest control composition of the present invention can be added to, mixed with, applied to, sprayed on, impregnated into, or the like other materials. The solid industrial pest control composition of the present invention can be added to, mixed with, sprayed on, attached to, or the like other materials. In this way, it is possible to impart pest control properties to other materials.
本発明の樹脂組成物は、本発明の工業用有害生物防除組成物と樹脂とを含有するものである。
樹脂は、樹脂組成物の用途、求められる性能等に応じて、適宜選択することができる。本発明における樹脂は、広義の樹脂であり、狭義の樹脂以外に、エラストマー、ゴムなどを包含する。本発明における樹脂は、熱可塑性の樹脂であっても、熱硬化性の樹脂であっても、光硬化性の樹脂であってもよい。
The resin composition of the present invention contains the industrial pest control composition of the present invention and a resin.
The resin can be appropriately selected depending on the application of the resin composition, the required performance, etc. The resin in the present invention is a resin in a broad sense, and includes elastomers, rubbers, etc. in addition to resins in the narrow sense. The resin in the present invention may be a thermoplastic resin, a thermosetting resin, or a photocurable resin.
熱可塑性樹脂としては、例えば、スチレン系樹脂、アクリル樹脂、酢酸ビニル樹脂、アクリロニトリル共重合体、ポリフェニレンオキサイド樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリエーテルスルホン、ポリアリレート、ポリエーテルイミド、ポリアミドイミド、ポリイミド、ポリメタクリル酸メチル、アクリロニトリル－スチレン共重合体樹脂、アクリロニトリル－スチレン－Ｎ－置換マレイミド三元共重合体、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体樹脂、スチレン－無水マレイン酸共重合体樹脂、スチレン－無水マレイン酸－Ｎ－置換マレイミド共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリブチレンテレフタレート樹脂、ポリエチレン（直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、高密度ポリエチレンなど）、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、スチレン－ブタジエン－スチレンブロック共重合体およびその水添物、スチレン－ブタジエンゴム、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン－イソプレン－スチレンブロック共重合体およびその水添物、ポリオレフィン系エラストマー、ポリエステル系エラストマー、ポリスチレン、アクリル樹脂、メタクリル酸メチル－スチレン共重合体、アクリロニトリル－スチレン－メタクリル酸メチル共重合体、ポリアセタール樹脂、変性ポリフェニレンエーテル樹脂、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ポリフェニルスルホン、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテル、シクロオレフィンポリマー、液晶ポリエステル樹脂、液晶ポリマー、ポリアミド、フッ素樹脂、ポリビニルピロリドン、天然ゴム、ブチルゴム、ポリイソブチレン、ポリサルファイドなどを挙げることができる。 Examples of thermoplastic resins include styrene resins, acrylic resins, vinyl acetate resins, acrylonitrile copolymers, polyphenylene oxide resins, polysulfone resins, polyethersulfone, polyarylate, polyetherimide, polyamideimide, polyimide, polymethylmethacrylate, acrylonitrile-styrene copolymer resins, acrylonitrile-styrene-N-substituted maleimide terpolymers, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer resins, styrene-maleic anhydride copolymer resins, styrene-maleic anhydride-N-substituted maleimide copolymer resins, polycarbonate resins, polybutylene terephthalate resins, polyethylene (linear low-density polyethylene, low-density polyethylene, high-density polyethylene, etc.), polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyvinyl chloride, polypropylene, styrene-butadiene-styrene Examples of such materials include ethylene block copolymers and hydrogenated products thereof, styrene-butadiene rubber, acrylonitrile-butadiene rubber, polybutadiene, polyisoprene, styrene-isoprene-styrene block copolymers and hydrogenated products thereof, polyolefin-based elastomers, polyester-based elastomers, polystyrene, acrylic resins, methyl methacrylate-styrene copolymers, acrylonitrile-styrene-methyl methacrylate copolymers, polyacetal resins, modified polyphenylene ether resins, ethylene-vinyl acetate copolymers, polyphenylene sulfide resins, polyphenylsulfone, polyether ketones, polyether ether ketones, polyethers, cycloolefin polymers, liquid crystal polyester resins, liquid crystal polymers, polyamides, fluororesins, polyvinylpyrrolidone, natural rubber, butyl rubber, polyisobutylene, and polysulfides.
熱硬化性樹脂は、加熱することによって、重合反応若しくは架橋反応が進行して、硬化するものである。熱硬化性樹脂としては、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、ユリア樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ポリウレタン、熱硬化性ポリイミド、ジアリルフタレート樹脂などを挙げることができる。熱可塑性樹脂に、加硫剤、硬化剤または架橋剤を配合してなるものであってもよい。 Thermosetting resins are resins that undergo a polymerization reaction or crosslinking reaction when heated, and harden. Examples of thermosetting resins include phenolic resins, epoxy resins, melamine resins, urea resins, unsaturated polyester resins, alkyd resins, polyurethanes, thermosetting polyimides, and diallyl phthalate resins. Thermoplastic resins may also be blended with vulcanizing agents, curing agents, or crosslinking agents.
光硬化性樹脂は、紫外線などの光を照射することによって、重合反応若しくは架橋反応が進行して、硬化するものである。例えば、光ラジカル発生剤、光カチオン発生剤、光酸発生剤、光塩基発生剤などの光開始剤を所望のモノマーまたはオリゴマーに配合してなるものである。光硬化性樹脂に用い得るモノマーまたはオリゴマーは特に制限されず、（メタ）アクリレートモノマー、（メタ）アクリレートオリゴマー、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ビスフェノールＦジグリシジルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジグリシジルエーテル３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３’，４’－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロヘキサン付加物； キシリレンビスオキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタンなどのオキセタン化合物； シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテルなどのビニルエーテルモノマーなどを挙げることができる。 Photocurable resins are cured by irradiating them with light such as ultraviolet light, which causes a polymerization reaction or crosslinking reaction. For example, they are made by blending a photoinitiator such as a photoradical generator, photocation generator, photoacid generator, or photobase generator with a desired monomer or oligomer. Monomers or oligomers that can be used in the photocurable resin are not particularly limited, and examples thereof include (meth)acrylate monomers, (meth)acrylate oligomers, bisphenol A diglycidyl ether, hydrogenated bisphenol A diglycidyl ether, bisphenol F diglycidyl ether, cyclohexane dimethanol diglycidyl ether 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3',4'-epoxycyclohexane carboxylate, 1,2-epoxy-4-(2-oxiranyl)cyclohexane adduct of 2,2-bis(hydroxymethyl)-1-butanol; oxetane compounds such as xylylene bisoxetane and 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane; vinyl ether monomers such as cyclohexane dimethanol divinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, and 4-hydroxybutyl vinyl ether.
その他の樹脂として、シリコーン、アクリルシリコーン、変性シリコーン、漆、膠、石油樹脂、水添石油樹脂； 米・小麦・トウモロコシ・ジャガイモ、サツマイモ、タピオカなどの澱粉およびその他の天然物またはそれらなどを原料とした生分解性プラスチックなどを挙げることができる。 Other resins include silicone, acrylic silicone, modified silicone, lacquer, glue, petroleum resin, and hydrogenated petroleum resin; starch from rice, wheat, corn, potato, sweet potato, tapioca, and other natural products, or biodegradable plastics made from these and other raw materials.
本発明の樹脂組成物に含有する樹脂の量は、用途に応じて適宜設定することができ、例えば、樹脂組成物１００重量部に対して、好ましくは５～９９重量部、より好ましくは３０～９５重量部、さらに好ましくは５０～９０重量部である。 The amount of resin contained in the resin composition of the present invention can be appropriately set depending on the application, and is, for example, preferably 5 to 99 parts by weight, more preferably 30 to 95 parts by weight, and even more preferably 50 to 90 parts by weight, per 100 parts by weight of the resin composition.
本発明の樹脂組成物は、本発明の工業用有害生物防除組成物と樹脂と必要に応じて公知の樹脂用添加剤とを、公知の方法で混ぜわせることによって得ることができる。樹脂用添加剤としては、酸化防止剤、熱劣化防止剤、光安定剤、滑剤、離型剤、高分子加工助剤、帯電防止剤、難燃剤、染顔料、光拡散剤、有機色素、艶消し剤、耐衝撃性改質剤、蛍光体、フィラー、防腐剤、防藻剤、顔料分散剤、可塑剤、乾燥促進剤、界面活性剤、消泡剤、皮張り防止剤、低温造膜剤、造膜助剤、増粘剤、レベリング剤、分散剤、沈降防止剤、硬化剤、硬化助剤、凍結防止剤などを挙げることができる。 The resin composition of the present invention can be obtained by mixing the industrial pest control composition of the present invention, a resin, and, if necessary, known resin additives by a known method. Examples of resin additives include antioxidants, heat deterioration inhibitors, light stabilizers, lubricants, release agents, polymer processing aids, antistatic agents, flame retardants, dyes and pigments, light diffusing agents, organic dyes, matting agents, impact resistance modifiers, fluorescent materials, fillers, preservatives, anti-algae agents, pigment dispersants, plasticizers, drying accelerators, surfactants, defoamers, anti-skinning agents, low-temperature film-forming agents, film-forming assistants, thickeners, leveling agents, dispersants, anti-settling agents, curing agents, curing assistants, and antifreeze agents.
本発明の工業用有害生物防除組成物と樹脂と必要に応じて用いる公知の樹脂用添加剤との混合は、例えば、ニーダールーダー、単軸または多軸押出機、ミキシングロール、バンバリーミキサーなどの公知の混合装置または混練装置を使用して行なうことができる。硬化前の液状の熱硬化性樹脂や光硬化性樹脂は、タンクブレンドによって、本発明の工業用有害生物防除組成物と必要に応じて公知の樹脂用添加剤とを混ぜ合わせることができる。 The industrial pest control composition of the present invention, the resin, and known resin additives, if necessary, can be mixed using known mixing or kneading equipment, such as a kneader-ruder, a single-screw or multi-screw extruder, a mixing roll, or a Banbury mixer. Liquid thermosetting resins and photocurable resins before curing can be mixed with the industrial pest control composition of the present invention and known resin additives, if necessary, by tank blending.
本発明の樹脂組成物は、公知の成形法によって所望の形状にすることができる。また、液体状の本発明の樹脂組成物は、他の材料に、添加、塗布、噴霧、含浸させることができる。固体状の本発明の樹脂組成物は、他の材料に、混合、付着させることができる。 The resin composition of the present invention can be molded into a desired shape by known molding methods. The liquid resin composition of the present invention can be added to, coated on, sprayed on, or impregnated into other materials. The solid resin composition of the present invention can be mixed with or attached to other materials.
本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を含有するものである。本発明の成形体は、本発明の樹脂組成物を公知の成形法によって所望の形状にすることによって得ることができる。成形法としては、押出成形法、射出成形法、圧縮成形法、ブロー成形法、キャスト成形法、積層成形法、積層造形法、粉体成形法などを挙げることができる。 The molded article of the present invention contains the resin composition of the present invention. The molded article of the present invention can be obtained by forming the resin composition of the present invention into a desired shape by a known molding method. Examples of molding methods include extrusion molding, injection molding, compression molding, blow molding, cast molding, laminate molding, laminate manufacturing, and powder molding.
本発明の被覆用組成物は、本発明の工業用有害生物防除組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものである。液体状の本発明の被覆用組成物は、基材の上に、刷毛塗り、ロールコート、バーコート、スプレーコートなどの塗布法によって、載せて、次いで、乾燥させ、必要に応じて硬化させることによって、基材を被覆することができる。固体状の本発明の被覆用組成物は、基材の上に、粉散布、シート掛け、フィルム掛けなどによって、載せて、圧着、融着若しくは接着することによって、基材を被覆することができる。 The coating composition of the present invention contains the industrial pest control composition of the present invention or the resin composition of the present invention. The liquid coating composition of the present invention can be applied to a substrate by a coating method such as brush coating, roll coating, bar coating, or spray coating, and then dried and cured as necessary to coat the substrate. The solid coating composition of the present invention can be applied to a substrate by dusting, sheeting, or film coating, and then pressing, fusing, or adhering the composition to coat the substrate.
本発明の接着剤用組成物または塗料用組成物は、本発明の工業用有害生物防除組成物若しくは本発明の樹脂組成物を含有するものである。本発明の接着剤用組成物または塗料用組成物は、接着剤若しくは塗料に適する特性を具備する。特性としては、流動性、粘着性、塗布性、成膜性、耐ブリスタ性、密着性、接着性、封止性、装飾性などを挙げることができる。このような特性は、使用する樹脂の種類や量、溶媒の種類や量、添加剤の種類や量などを、適宜、選定することによって、実現できる。 The adhesive composition or paint composition of the present invention contains the industrial pest control composition of the present invention or the resin composition of the present invention. The adhesive composition or paint composition of the present invention has properties suitable for an adhesive or paint. Examples of the properties include fluidity, adhesion, coatability, film-forming properties, blister resistance, adhesion, adhesiveness, sealing properties, and decorative properties. Such properties can be achieved by appropriately selecting the type and amount of resin used, the type and amount of solvent, the type and amount of additives, and the like.
本発明の工業用有害生物防除組成物、樹脂組成物、被覆用組成物、接着剤用組成物、または塗料用組成物は、種々の用途に、利用することができる。例えば、浴室の内装材、フロアマット、壁用シート、壁紙、障子紙、床材、手すり材、天井材、不燃木材、シーリング剤、コーキング剤、封止剤、接着剤（アクリル系、オレフィン系、ウレタン系、エポキシ系、天然系）、塗料（油性塗料、酒精塗料、ＮＡＤ塗料、電着塗料、粉体塗料、セルロース塗料、合成樹脂塗料、水性塗料、漆系塗料、ゴム系塗料、ウレタン系塗料、シリコーン系塗料など）、 集成材、化粧合板およびその他の木質材、合成木材、疑似木材、再生木材、断熱材、遮熱材、石膏ボード、その他の建材； フィルム、シート； 樹脂系サイディング、窯業系サイディング、タイル、ひさし材、屋根材、外壁材等の建築物の外装材； 澱粉糊、紙用塗工液、塗料、接着剤、補修剤、セラミック材料、セメント混和剤、金属加工油などを挙げることができる。 The industrial pest control composition, resin composition, coating composition, adhesive composition, or paint composition of the present invention can be used for a variety of purposes. For example, bathroom interior materials, floor mats, wall sheets, wallpaper, shoji paper, flooring materials, handrail materials, ceiling materials, fireproof wood, sealants, caulking agents, sealing agents, adhesives (acrylic, olefin, urethane, epoxy, natural), paints (oil-based paints, alcohol paints, NAD paints, electrochemical paints, powder paints, cellulose paints, synthetic resin paints, water-based paints, lacquer-based paints, rubber-based paints, urethane-based paints, silicone-based paints, etc.), laminated lumber, decorative plywood and other wood materials, synthetic wood, artificial wood, recycled wood, insulation materials, heat-shielding materials, gypsum boards, and other building materials; films, sheets; exterior materials for buildings such as resin-based siding, ceramic-based siding, tiles, eaves materials, roofing materials, and exterior wall materials; starch paste, paper coating liquid, paints, adhesives, repair agents, ceramic materials, cement admixtures, and metal processing oils.
合成樹脂塗料としては、フェノール樹脂塗料、フタル酸樹脂塗料（例えば、アルキド樹脂塗料など）、マレイン酸樹脂塗料、尿素樹脂塗料、メラミン樹脂塗料、ビニル樹脂塗料（例えば、酢酸ビニル樹脂塗料、塩化ビニル樹脂塗料、スチレン樹脂塗料、アクリル酸樹脂塗料、ポリビニルブチラール樹脂塗料など）、エポキシ樹脂塗料、シリコーン樹脂塗料、フラン樹脂塗料、ポリエステル樹脂塗料、ウレタン樹脂塗料、ニトロセルロース樹脂塗料、アミノ樹脂塗料、フッ素樹脂塗料などを挙げることができる。 Examples of synthetic resin paints include phenolic resin paints, phthalic acid resin paints (e.g., alkyd resin paints, etc.), maleic acid resin paints, urea resin paints, melamine resin paints, vinyl resin paints (e.g., vinyl acetate resin paints, polyvinyl chloride resin paints, styrene resin paints, acrylic acid resin paints, polyvinyl butyral resin paints, etc.), epoxy resin paints, silicone resin paints, furan resin paints, polyester resin paints, urethane resin paints, nitrocellulose resin paints, amino resin paints, and fluororesin paints.
水性塗料としては、水性ペイント、エマルション油ペイント、乳化重合塗料（例えば、酢酸ビニル樹脂乳化重合塗料、塩化ビニリデン塩化ビニル共重合体乳化重合塗料、アクリル酸樹脂乳化重合塗料、スチレン樹脂乳化重合塗料、合成ゴムラテックス塗料など）などを挙げることができる。 Examples of water-based paints include water-based paints, emulsion oil paints, and emulsion polymerization paints (e.g., vinyl acetate resin emulsion polymerization paints, vinylidene chloride vinyl chloride copolymer emulsion polymerization paints, acrylic acid resin emulsion polymerization paints, styrene resin emulsion polymerization paints, and synthetic rubber latex paints).
本発明の別の態様の成形体は、基材と、その上に積層された本発明の樹脂組成物、接着剤用組成物または塗料用組成物からなる層とを有するものである。
本発明に用い得る基材は、特に限定されない。基材としては、例えば、建築物全般、建築資材、金属、ゴム、木質材、プラスチック製品、繊維、布、紙、セラミクス、コンクリート、ブロック、レンガなどを挙げることができる。本発明の樹脂組成物、接着剤用組成物または塗料用組成物からなる層は、色調が経日変化し難いので外観を損なわず、且つ優れた有害生物防除性を示す。基材への積層は、公知の方法で行うことができる。例えば、多色押出成形法、被覆押出成形法、接着法、融着法、塗布法、噴霧法、粉体成形法、インモールド成形法、フィルムインサート成形法などを挙げることができる。
A molded article according to another embodiment of the present invention has a substrate and a layer made of the resin composition, adhesive composition or coating composition of the present invention laminated thereon.
The substrate that can be used in the present invention is not particularly limited. Examples of the substrate include buildings in general, building materials, metals, rubber, wood materials, plastic products, fibers, cloth, paper, ceramics, concrete, blocks, bricks, etc. The layer made of the resin composition, adhesive composition, or paint composition of the present invention does not deteriorate in color tone over time, and exhibits excellent pest control properties. Lamination onto the substrate can be performed by a known method. For example, multicolor extrusion molding, coated extrusion molding, adhesion, fusion, coating, spraying, powder molding, in-mold molding, film insert molding, etc. can be mentioned.
本発明の実施形態を以下の実施例に基づいて説明する。ただし、本発明は、これら実施例によって制限されるものでない。 Embodiments of the present invention will be described based on the following examples. However, the present invention is not limited to these examples.
＜耐光性評価試験＞
1) １０ｃｍ間隔で配置した３本のブラックライト（東芝製、蛍光ランプ ＦＬ２０Ｓ・ＢＬＢ）の１０ｃｍ下に、塗工紙を、置いて、７２時間または９６時間、照射した。照射前および照射後に、日本電色工業社製の分光式色彩計 ＳＥ２０００ を用いて、塗工紙の、Ｌ*値、ａ*値およびｂ*値を、測定した。照射前の塗工紙のＬ*値、ａ*値およびｂ*値と照射後の塗工紙のＬ*値、ａ*値およびｂ*値とから、色空間における両者間のユークリッド距離を算出し、それを色差ΔＥLとした。
2) １０ｃｍ間隔で配置した３本のブラックライト（東芝製、蛍光ランプ ＦＬ２０Ｓ・ＢＬＢ）の１０ｃｍ下に、塗工紙を、置いて、７２時間、照射した。次いで１本の殺菌灯（東芝製、殺菌ランプＧＬ１５）の１３ｃｍ下に、塗工紙を、置いて、２４時間、照射した。照射前および照射後に、日本電色工業社製の分光式色彩計 ＳＥ２０００ を用いて、塗工紙の、Ｌ*値、ａ*値およびｂ*値を、測定した。照射前の塗工紙のＬ*値、ａ*値およびｂ*値と照射後の塗工紙のＬ*値、ａ*値およびｂ*値とから、色空間における両者間のユークリッド距離を算出し、それを色差ΔＥLとした。
<Light resistance evaluation test>
1) Coated paper was placed 10 cm below three black lights (Toshiba fluorescent lamps FL20S-BLB) spaced 10 cm apart and irradiated for 72 or 96 hours. The L*, a* and b* values of the coated paper were measured before and after irradiation using a Nippon Denshoku Industries SE2000 spectrophotometer. The Euclidean distance between the L * , a * and b * values of the coated paper before irradiation and the L * , a * and b * values of the coated paper after irradiation in color space was calculated, and this was taken as the color difference ΔE L.
2) The coated paper was placed 10 cm below three black lights (Toshiba fluorescent lamps FL20S and BLB) spaced 10 cm apart and irradiated for 72 hours. The coated paper was then placed 13 cm below one germicidal lamp (Toshiba germicidal lamp GL15) and irradiated for 24 hours. Before and after irradiation, the L * , a*, and b* values of the coated paper were measured using a Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. SE2000 spectrophotometer. The Euclidean distance between the L*, a * , and b * values of the coated paper before irradiation and the L* , a * , and b* values of the coated paper after irradiation in color space was calculated, and this was taken as the color difference ΔE L.
＜耐熱性評価試験＞
１００℃に設定された恒温器内に塗工紙を入れ、７２時間または９６時間、放置した。高温度放置前および高温度放置後に、日本電色工業社製の分光式色彩計 ＳＥ２０００ を用いて、塗工紙の、Ｌ*値、ａ*値およびｂ*値を、測定した。高温度放置前の塗工紙のＬ*値、ａ*値およびｂ*値と高温度放置後の塗工紙のＬ*値、ａ*値およびｂ*値とから、色空間における両者間のユークリッド距離を算出し、それを色差ΔＥTとした。
<Heat resistance evaluation test>
The coated paper was placed in an incubator set at 100°C and left for 72 or 96 hours. Before and after exposure to high temperature, the L * , a* and b* values of the coated paper were measured using a spectrophotometer SE2000 manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. From the L*, a * and b * values of the coated paper before exposure to high temperature and the L * , a* and b* values of the coated paper after exposure to high temperature , the Euclidean distance between the two in color space was calculated and this was taken as the color difference ΔE T.
（実施例１）
イミノクタジン酢酸塩 ４０％ 製剤（日本曹達（株）製、「ベフラン原体４０」）に水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、イミノクタジン酢酸塩０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ａを得た。ブラックライト９６時間照射における色差ΔＥLは２．０で、１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは１．０であった。
Example 1
Water was added to a 40% formulation of iminoctadine acetate (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., "Befran Glycerin 40") and stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of iminoctadine acetate, and 77.8 parts of water. The adhesive composition was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper a. The color difference ΔE L after 96 hours of black light irradiation was 2.0, and the color difference ΔE T after standing at 100°C for 96 hours was 1.0.
（実施例２）
イミノクタジンアルベシル酸塩 ３０％ エマルション（日本曹達（株）製、「ベルクートフロアブル」）を、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、イミノクタジンアルベシル酸塩０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｂを得た。ブラックライト９６時間照射における色差ΔＥLは２．０で、１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは０．２であった。
Example 2
A 30% emulsion of iminoctadine albesilate ("Belcut Flowable" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of iminoctadine albesilate, and 77.8 parts of water. This was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper b. The color difference ΔE L after 96 hours of exposure to black light was 2.0, and the color difference ΔE T after standing at 100°C for 96 hours was 0.2.
（実施例３）
イミノクタジンアルベシル酸塩 ３０％ エマルション（日本曹達（株）製、「ベルクートフロアブル」）を、アクリル樹脂エマルジョン塗料（白色）に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、塗料１００部、イミノクタジンアルベシル酸塩０．１部、および水１５部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に２６０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｃを得た。ブラックライト９６時間照射における色差ΔＥLは０．６で、１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは０．３で、ブラックライト７２時間照射次いで殺菌灯２４時間照射における色差ΔＥLは１．１であった。
Example 3
A 30% emulsion of iminoctadine albesilate (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., "Belcut Flowable") was added to an acrylic resin emulsion paint (white), and stirred while adjusting the concentration with water to obtain a paint composition containing 100 parts of paint, 0.1 parts of iminoctadine albesilate, and 15 parts of water. The paint composition was applied to a filter paper at 260 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper c. The color difference ΔE L after 96 hours of black light irradiation was 0.6, the color difference ΔE T after 96 hours of standing at 100°C was 0.3, and the color difference ΔE L after 72 hours of black light irradiation followed by 24 hours of exposure to a germicidal lamp was 1.1.
（実施例４）
イミノクタジンアルベシル酸塩 ３０％ エマルション（日本曹達（株）製、「ベルクートフロアブル」）を、アクリル樹脂エマルジョン塗料（透明）に添加し、撹拌して、塗料１００部、およびイミノクタジンアルベシル酸塩０．１部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に３５０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｄを得た。ブラックライト７２時間照射における色差ΔＥLは０．１で、１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは２．２であった。
Example 4
A 30% emulsion of iminoctadine albesilate ("Belcut Flowable" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was added to an acrylic resin emulsion paint (transparent) and stirred to obtain a paint composition containing 100 parts of paint and 0.1 parts of iminoctadine albesilate. The paint composition was applied to filter paper at 350 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper d. The color difference ΔE L after 72 hours of black light irradiation was 0.1, and the color difference ΔE T after standing at 100°C for 96 hours was 2.2.
（比較例1）
２，３，５，６－テトラクロロ－４－（メチルスルホニル）ピリジン（略名：ＴＣＭＳＰ）に水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、ＴＣＭＳＰ０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｅを得た。１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは９．８であった。
(Comparative Example 1)
Water was added to 2,3,5,6-tetrachloro-4-(methylsulfonyl)pyridine (abbreviation: TCMSP) and stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of TCMSP, and 77.8 parts of water. The adhesive composition was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper e. The color difference ΔE T after standing at 100°C for 96 hours was 9.8.
（比較例２）
２－ｎ－オクチル－４－イソチアゾリン－３－オン（略名：ＯＩＴ）に水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、ＯＩＴ０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｆを得た。１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは３．６であった。
(Comparative Example 2)
Water was added to 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one (abbreviation: OIT) and stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of OIT, and 77.8 parts of water. The adhesive composition was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper f. The color difference ΔE T after standing at 100°C for 96 hours was 3.6.
（比較例３）
ジンクピリチオンに水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、ジンクピリチオン０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｇを得た。ブラックライト９６時間照射における色差ΔＥLは１５．８であった。
(Comparative Example 3)
Water was added to zinc pyrithione and stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of zinc pyrithione, and 77.8 parts of water. The adhesive composition was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper g. The color difference ΔE L after 96 hours of black light irradiation was 15.8.
（比較例４）
カルベンダジンに水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、カルベンダジン０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｈを得た。１００℃９６時間放置における色差ΔＥTは４．２であった。
(Comparative Example 4)
Water was added to carbendazine and the mixture was stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and the mixture was stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of carbendazine, and 77.8 parts of water. The adhesive composition was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper h. The color difference ΔE T after standing at 100°C for 96 hours was 4.2.
（比較例５）
３－ヨード－２－プロピニルブチルカルバメート（略名：ＩＰＢＣ） ２０％ 製剤に水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、ＩＰＢＣ０．１部、および水７７．８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙に５００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｉを得た。ブラックライト９６時間照射における色差ΔＥLは１０．０であった。
(Comparative Example 5)
Water was added to a 20% formulation of 3-iodo-2-propynyl butylcarbamate (abbreviation: IPBC) and the mixture was stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and the mixture was stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.1 parts of IPBC, and 77.8 parts of water. The adhesive composition was applied to filter paper at 500 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper i. The color difference ΔE L after 96 hours of irradiation with black light was 10.0.
（比較例６）
ＩＰＢＣ２０％製剤を、アクリル樹脂エマルジョン塗料（白色）に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、塗料１００部、ＩＰＢＣ０．１部、および水１５部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に２６０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｊを得た。ブラックライト７２時間照射次いで殺菌灯２４時間照射における色差ΔＥLは５．２であった。
(Comparative Example 6)
A 20% IPBC formulation was added to an acrylic resin emulsion paint (white) and stirred while adjusting the concentration with water to obtain a paint composition containing 100 parts of paint, 0.1 parts of IPBC, and 15 parts of water. The paint composition was applied to filter paper at 260 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper j. The color difference ΔE L was 5.2 when exposed to black light for 72 hours and then to a germicidal lamp for 24 hours.
（比較例７）
ＯＩＴを、アクリル樹脂エマルジョン塗料（透明）に添加し、撹拌して、塗料１００部およびＯＩＴ０．１部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に３５０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｋを得た。ブラックライト７２時間照射における色差ΔＥLは４．３であった。
(Comparative Example 7)
OIT was added to an acrylic resin emulsion paint (transparent) and stirred to obtain a coating composition containing 100 parts of the paint and 0.1 parts of OIT. The coating composition was applied to a filter paper at 350 g/ m2 and dried at room temperature to obtain a coated paper k. The color difference ΔE L after 72 hours of black light irradiation was 4.3.
（比較例８）
ＯＩＴをジンクピリチオンに変更した以外は、比較例７と同じ方法で、塗料１００部およびジンクピリチオン０．１部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に３５０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｌを得た。ブラックライト７２時間照射における色差ΔＥLは４．３であった。
(Comparative Example 8)
A coating composition containing 100 parts of coating material and 0.1 parts of zinc pyrithione was obtained in the same manner as in Comparative Example 7, except that OIT was changed to zinc pyrithione. The coating composition was applied to filter paper at 350 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper 1. The color difference ΔE L after 72 hours of black light irradiation was 4.3.
（比較例９）
ＯＩＴをカルベンダジンに変更した以外は、比較例７と同じ方法で、塗料１００部およびカルベンダジン０．１部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に３５０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｍを得た。１００℃７２時間放置における色差ΔＥTは４．５であった。
(Comparative Example 9)
A coating composition containing 100 parts of coating material and 0.1 parts of carbendazine was obtained in the same manner as in Comparative Example 7, except that OIT was changed to carbendazine. The coating composition was applied to filter paper at 350 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper m. The color difference ΔE T after standing at 100°C for 72 hours was 4.5.
（比較例１０）
ＯＩＴをＩＰＢＣ２０％製剤に変更した以外は、比較例７と同じ方法で、塗料１００部およびＩＰＢＣ０．１部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に３５０ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｎを得た。ブラックライト７２時間照射における色差ΔＥLは４．０であった。
(Comparative Example 10)
A coating composition containing 100 parts of coating material and 0.1 parts of IPBC was obtained in the same manner as in Comparative Example 7, except that OIT was changed to a 20% IPBC formulation. The coating composition was applied to filter paper at 350 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper n. The color difference ΔE L after 72 hours of black light irradiation was 4.0.
上記の結果から明らかなように、本発明の組成物を塗布した紙は、いずれも、色の経日変化が小さい。 As is clear from the above results, all papers coated with the composition of the present invention show little change in color over time.
＜塗料防カビ試験＞
JIS Z 2911を参考にして、次のように行った。
黴（Alternaria alternata）を培養した斜面培地に界面活性剤液を加えて胞子懸濁液を得た。寒天培地の中央に試験片１枚を置き、これに胞子懸濁液を滴下した。蓋をして１４日間培養した。その後、黴の発生状態を観察した。
<Paint anti-mold test>
With reference to JIS Z 2911, the following procedure was carried out.
A surfactant solution was added to the slant medium on which the mold (Alternaria alternata) was cultivated to obtain a spore suspension. A test piece was placed in the center of the agar medium, and the spore suspension was dropped onto it. The plate was covered and cultivated for 14 days. After that, the state of mold development was observed.
（実施例５）
イミノクタジンアルベシル酸塩 ３０％ エマルション（日本曹達（株）製、「ベルクートフロアブル」）を、アクリル樹脂エマルジョン塗料（白色）に添加し、撹拌して、塗料１００部、およびイミノクタジンアルベシル酸塩０．３部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に２００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｏを得た。塗工紙ｏを４０ｍｍ角に切り取り、小片を得た。小片を、４０℃の水に２４時間浸漬し、次いで風乾して、試験片を得た。塗料防カビ試験において、試験片に黴の発生はほぼ認められなかった。
Example 5
A 30% emulsion of iminoctadine albesilate ("Belcut Flowable" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) was added to an acrylic resin emulsion paint (white) and stirred to obtain a paint composition containing 100 parts of paint and 0.3 parts of iminoctadine albesilate. The paint composition was applied to filter paper at 200 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper o. Coated paper o was cut into 40 mm square pieces to obtain small pieces. The small pieces were immersed in water at 40°C for 24 hours and then air-dried to obtain test pieces. In a paint anti-mildew test, almost no mold was observed on the test pieces.
（比較例１１）
カルベンダジン ３０％ 製剤（日本曹達（株）製、「バイオカット－ＢＭ３０」）を、アクリル樹脂エマルジョン塗料（白色）に添加し、撹拌して、塗料１００部、およびカルベンダジン０．３部を含む塗料用組成物を得た。塗料用組成物を、ろ紙に２００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｐを得た。塗工紙ｐを４０ｍｍ角に切り取り、試験片を得た。塗料防カビ試験において、試験片の２／３以上の面積で黴が発生した。
(Comparative Example 11)
A 30% carbendazine preparation (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., "Biocut-BM30") was added to an acrylic resin emulsion paint (white) and stirred to obtain a paint composition containing 100 parts of paint and 0.3 parts of carbendazine. The paint composition was applied to filter paper at 200 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper p. The coated paper p was cut into 40 mm squares to obtain test pieces. In the paint antifungal test, mold occurred over more than 2/3 of the area of the test piece.
（比較例１２）
アクリル樹脂エマルジョン塗料（白色）を、ろ紙に２００ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｑを得た。塗工紙ｑを４０ｍｍ角に切り取り、試験片を得た。塗料防カビ試験において、試験片の２／３以上の面積で黴が発生した。
(Comparative Example 12)
An acrylic resin emulsion paint (white) was applied to filter paper at 200 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper q. The coated paper q was cut into 40 mm squares to obtain test pieces. In the paint antifungal test, mold occurred over more than 2/3 of the test piece.
＜澱粉糊防カビ試験＞
JIS A 6922を参考にして、次のように行った。
黴（Alternaria alternata）を培養した斜面培地に界面活性剤液を加えて胞子懸濁液を得た。寒天培地に胞子懸濁液０．１ｍｌを均一に接種した。寒天培地の中央に試験片１枚を置き、胞子懸濁液０．０５ｍｌを滴下した。蓋をして１４日間培養した。その後、黴の発生状態を観察した。
<Starch paste anti-mold test>
With reference to JIS A 6922, the following procedure was carried out.
A surfactant solution was added to the slant medium on which the mold (Alternaria alternata) was cultivated to obtain a spore suspension. 0.1 ml of the spore suspension was uniformly inoculated onto the agar medium. One test piece was placed in the center of the agar medium, and 0.05 ml of the spore suspension was dropped onto it. The plate was covered and cultivated for 14 days. The state of mold development was then observed.
（実施例６）
イミノクタジン酢酸塩 ４０％ 製剤（日本曹達（株）製、「ベフラン原体４０」）に水を加えて撹拌した。これを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、イミノクタジン酢酸塩０．００６６部、および水７８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙の両面に７５ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｒを得た。塗工紙ｒを直径３０ｍｍに切り取り、試験片を得た。澱粉糊防カビ試験において、試験片に菌糸の生育は認められなかった。
Example 6
Water was added to a 40% formulation of iminoctadine acetate (manufactured by Nippon Soda Co., Ltd., "Befran Genuine 40") and stirred. This was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.0066 parts of iminoctadine acetate, and 78 parts of water. The adhesive composition was applied to both sides of filter paper at 75 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper r. Coated paper r was cut to a diameter of 30 mm to obtain a test piece. In a starch paste anti-mold test, no mycelium growth was observed on the test piece.
（比較例１３）
ＯＩＴを、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、ＯＩＴ０．０４部、および水８０部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙の両面に７５ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｓを得た。塗工紙ｓを直径３０ｍｍに切り取り、試験片を得た。澱粉糊防カビ試験において、試験片に菌糸の生育が認められた。
(Comparative Example 13)
OIT was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and the mixture was stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.04 parts of OIT, and 80 parts of water. The adhesive composition was applied to both sides of a filter paper at 75 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper s. Coated paper s was cut into a diameter of 30 mm to obtain a test piece. In a starch paste anti-mold test, mycelium growth was observed on the test piece.
（比較例１４）
ＩＰＢＣ２０％製剤を、壁紙施工用のでん粉系接着剤に添加し、水で濃度調整しながら撹拌して、接着剤１００部、ＩＰＢＣ０．０２部、および水８０部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙の両面に７５ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｔを得た。塗工紙ｔを直径３０ｍｍに切り取り、試験片を得た。澱粉糊防カビ試験において、試験片に菌糸の生育が認められた。
(Comparative Example 14)
A 20% IPBC preparation was added to a starch-based adhesive for wallpaper application, and stirred while adjusting the concentration with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive, 0.02 parts of IPBC, and 80 parts of water. The adhesive composition was applied to both sides of a filter paper at 75 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper t. Coated paper t was cut into a diameter of 30 mm to obtain a test piece. In a starch paste anti-mold test, mycelium growth was observed on the test piece.
（比較例１５）
壁紙施工用のでん粉系接着剤を水で希釈し、接着剤１００部、および水７８部を含む接着剤用組成物を得た。接着剤用組成物を、ろ紙の両面に７５ｇ/ｍ2にて塗布し、室温にて乾燥させて、塗工紙ｕを得た。塗工紙ｕを直径３０ｍｍに切り取り、試験片を得た。澱粉糊防カビ試験において、試験片に菌糸の生育が認められた。
(Comparative Example 15)
A starch-based adhesive for wallpaper application was diluted with water to obtain an adhesive composition containing 100 parts of adhesive and 78 parts of water. The adhesive composition was applied to both sides of a filter paper at 75 g/ m2 and dried at room temperature to obtain coated paper u. Coated paper u was cut into a diameter of 30 mm to obtain a test piece. In a starch paste anti-mold test, the growth of mycelium was observed on the test piece.
上記の結果から明らかなように、本発明の組成物を塗布した紙は、有害生物防除性に優れている。 As is clear from the above results, paper coated with the composition of the present invention has excellent pest control properties.
Claims (6)
The composition according to any one of claims 1 to 4 , wherein the iminoctadine compound is at least one salt selected from the group consisting of hydrochloride, alkylbenzenesulfonate and acetate.
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