JP7699596B2 - アンチケーキング剤 - Google Patents

Description

本発明は、アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用に関する。さらに、本発明は、こうしたアンチケーキング剤を含む粒状組成物、及びこうした粒状組成物の製造方法に関する。

洗浄剤、肥料、食品又は飼料粉末、医薬組成物、化粧品粉末、食塩などは、特に静止状態で貯蔵する場合に、凝集塊になる可能性がある。この現象は、ケーキング（固化、凝結）とも呼ばれている。ケーキングは、ほぼすべての温度及びほぼすべての相対湿度において起こる可能性があるが、大抵の場合、より高い温度若しくはより高い相対湿度での組成物の貯蔵及び／又は取扱いは、より明白なケーキングの問題をもたらすだろう。

ケーキングは、そのような粒状組成物の硬化をもたらし、ある一定の期間に粒状組成物内で凝集物又は塊が形成される。この凝集は、多くの問題及び経済的損失をもたらし得る。例えば、ケーキングした粉末は更なる配合には適さないか、又は自動装置において適切に吐出することができない。したがって、これらの製品はハンマーミルを用いて処理しなければならないか、又は再溶融するか若しくは単純に廃棄しなければならず、莫大な追加コスト及び廃棄資源をもたらす可能性がある。さらに、食塩又は砂糖のような粒状組成物が暫くした後にもはや流動性を有さずに包装内で塊を形成する場合に、顧客は品質の低下として見做すことが多い。

今日では、ほとんどの製造者は、アンチケーキング剤を使用して、粉末又は顆粒などの粒状物質のケーキングを制御し、低減し、又は防止するようにしている。典型的なアンチケーキング添加剤の例は、小麦粉、天然デンプン、天然粉砕炭酸カルシウム、リン酸塩、二酸化ケイ素、又はケイ酸カルシウムである。適用分野に応じて、所望の組成物におけるケーキングを制御し、低減し、又は防止するために、これらのアンチケーキング剤を大量に使用しなければならないことがある。

多くの適用分野、特に食品産業では、アンチケーキング剤のような添加剤は、それぞれの組成物又は製品におよそ含まれる量で成分リストにラベル表示されなければならない。したがって、少量のアンチケーキング剤を使用することが望ましい。

欧州特許出願公開第２９９７８３３ Ａ１号公報は、比較的少量で使用することができるアンチケーキング剤としての表面反応炭酸カルシウムの使用に言及している。良好なアンチケーキング効率を有し、量を減らして使用することができる更なるアンチケーキング剤は、ヒュームドシリカ又は沈降シリカ粒子である。ヒュームドシリカ又は沈降シリカ粒子は、通常、ナノサイズの一次粒子を含む。例えば、食品添加物である二酸化ケイ素（Ｅ５５１）は、凝集したナノサイズの一次粒子から成る物質である。これらの凝集体は、更に凝集塊になってより大きな構造物を形成し得る。凝集体及び凝集塊の大きさは、通常、１００ｎｍより大きい。しかしながら、出発物質及び／又は製造方法によっては、一次粒子のいくつかの凝集物が１００ｎｍのサイズよりも小さいことを排除できない（“Ｒｅ－ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆ ｓｉｌｉｃｏｎ ｄｉｏｘｉｄｅ（Ｅ５５１）ａｓ ａ ｆｏｏｄ ａｄｄｉｔｉｖｅ”，ＥＦＳＡ Ｊｏｕｒｎａｌ，２０１８，Ｖｏｌｕｍｅ１６参照）。食品添加物としてのナノサイズのシリカ粒子の安全性は、いまだ論争の的であり、まだ確証的に明白にされていない。このことは、食品、栄養補助食品、又は化粧品の分野におけるナノサイズシリカの適用に同様に当てはまる。その観点から、顧客は、添加剤として二酸化ケイ素粒子を含む製品をしぶしぶ選択することが多い。

前述の観点から、ケーキングを制御し、低減し、又は防止するための、代替品又は改善された作用剤に対する継続的な必要性が存在する。

アンチケーキング剤として使用するための代替品又は改善された作用剤を提供することが本発明の目的である。

前述の目的は、独立請求項で定義されている使用、粒状組成物、及び方法によって達成される。

本発明の１つの態様は、アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用であって、
この炭酸カルシウムをベースとする組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、この表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、上記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される、
使用である。

本発明の別の態様は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物と基本成分とを含む粒状組成物であって、
この炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、この表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、上記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
この粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、上記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む、
粒状組成物である。

本発明の別の態様は、粒状組成物の製造方法であって、
この方法は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を基本成分と混合する工程を含み、
この炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、この表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、上記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、かつ
この炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、上記基本成分に混合する、
方法である。

本発明の好ましい実施形態は、従属請求項で定義されている。

本発明の１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、第一成分及び第二成分から成る。

本発明の１つの実施形態によれば、第一成分の第二成分に対する重量比（第一成分：第二成分）は、９９：１～１：９９の範囲であり、好ましくは９５：５～１０：９０の範囲、より好ましく９０：１０～２０：８０の範囲、更により好ましくは８５：１５～３０：７０の範囲、最も好ましくは８０：２０～４０：６０の範囲である。

本発明の１つの実施形態によれば、第一成分は、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムであるか、あるいは
第一成分は、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムである。

本発明の１つの実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給されるか、あるいは
表面反応炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

本発明の１つの実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋及び／又はＫ^＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ^－；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋及び／又はＣａ^２＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－；及びこれらの混合物から成る群から選択され、
より好ましくは、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
最も好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、リン酸である。

本発明の１つの実施形態によれば、第一成分は、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ／又は
第一成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ^２／ｇ～３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１ｍ^２／ｇ～２０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

本発明の１つの実施形態によれば、第二成分は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ／又は
第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、１５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

本発明の１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、この炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して、１０．０重量％未満、好ましくは７．５重量％未満、より好ましくは５．０重量％未満の残留水分を有する。

本発明の１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択される基本成分に添加し、好ましくは、この基本成分が、食品組成物又は飼料組成物から選択される。

本発明の１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、第一成分及び第二成分から成り、かつ／又は
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物における第一成分の第二成分に対する重量比（第一成分：第二成分）は、９９：１～１：９９の範囲であり、好ましくは９５：５～２０：８０の範囲、より好ましく９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である。

本発明の１つの実施形態によれば、基本成分は、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択され、好ましくは、食品組成物又は飼料組成物である。

本発明の１つの実施形態によれば、食品組成物は、食塩、キュアリングソルト、塩代用品、粉乳、脱脂粉乳、クリームパウダー、卵粉、ホエイ脂肪紛、粉末状タンパク質、自動販売機用パウダー、粉チーズ、糖、粉末状食品フレーバー、香辛料、調味料、パケットスープ混合物、ベーキング混合物、プディングパウダー、ムースパウダー、若しくはソースパウダーであるか、又は
飼料組成物は、ペットフード、動物用代用乳、若しくは動物用無機塩である。

本発明の目的のため、以下の用語は、以下の意味を有することが理解されるべきである：
本発明の意味において、「アンチケーキング剤」は、粒状組成物に添加される作用剤であって、それによって、ケーキングを低減し若しくは防止し、かつ／又は粒状組成物の流動特性を維持し若しくは改善するようになっている。
本発明の意味において、「基本成分」は、アンチケーキング剤が添加される粒状成分である。

本発明の意味において、用語「粒子」は、複数の粒子を表す。この複数の粒子は、特定の粒度分布によって定義することができる。「粒状」組成物は、例えば、粉末粒子、顆粒、団粒（クランブル）、タブレット、小球、ビーズ及び／又はペレットから成る。

本発明の意味において、「天然粉砕炭酸カルシウム」（ＧＣＣ）は、石灰石、大理石、又はチョークなどの天然源から得られる炭酸カルシウムであり、例えば、サイクロン又は分級機による粉砕、スクリーニング及び／又は分画などの湿式及び／又は乾式処理によって処理される。

本発明の意味における、「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般に水性環境において二酸化炭素と水酸化カルシウムとの反応後に沈殿させることによって、又は溶液からのカルシウムイオンと炭酸イオンとの、例えば、ＣａＣｌ_２とＮａ_２ＣＯ_３との沈殿によって得られる合成材料である。ＰＣＣは、バテライトの、カルサイトの、又はアラゴナイトの結晶形を有することができる。ＰＣＣは、例えば、欧州特許出願公開第２４４７２１３ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２５２４８９８ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２３７１７６６ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第１７１２５９７ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第１７１２５２３ Ａ１号公報、又は国際公開第２０１３／１４２４７３ Ａ１号に記載されている。

本願の意味において、用語「表面反応」は、ある物質を水性環境においてＨ_３Ｏ^＋イオン供与体で処理することによって（例えば、水溶性遊離酸及び／又は酸性塩の使用によって）、この物質を部分的に溶解し、次いで、更なる結晶化添加剤の非存在下又は存在下で起こり得る結晶化方法を含むプロセスに付したことを示すために使用されるものとする。

本発明との関連で、「Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体」は、ブレンステッド酸及び／又は酸性塩、すなわち、酸性水素を含む塩である。

本明細書で使用されるとき、用語「酸」は、ブレンステッド及びローリーによる定義の意味における酸（例えば、Ｈ_２ＳＯ_４、ＨＳＯ_４ ^－）を表す。用語「遊離酸」は、完全にプロトン化した形態にあるそのような酸（例えば、Ｈ_２ＳＯ_４）のみを表す。

粒状物質の「粒径」は、その粒度分布ｄ_ｘにより記載される。特に指示されない限り、値ｄ_ｘは、粒子のｘ重量％がｄ_ｘ未満の直径を有することに関する直径を表す。これは、例えば、ｄ_２０値は、全粒子の２０重量％がこの粒径より小さい粒径であることを意味する。したがって、ｄ_５０値は、重量メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０重量％がこの粒径より小さい。本発明の目的のため、粒径は、特に指示されない限り、重量メジアン粒径ｄ_５０（ｗｔ．）として規定される。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＳｅｄｇｒａｐｈ（登録商標） ５１００装置又はＳｅｄｇｒａｐｈ（登録商標） ５１２０装置を用いることによって粒径を決定した。この方法及び装置は、当業者に公知であり、充填材及び顔料の粒径を決定するために通常使用されている。０．１重量％Ｎａ_４Ｐ_２Ｏ_７水溶液中で測定を行った。特に、表面反応炭酸カルシウムを製造するために使用される天然粉砕炭酸カルシウム及び沈降炭酸カルシウムの粒径は、重量基準の粒径として定義される。

本明細書で規定するある特定の材料のため、「粒径」は、体積基準の粒度分布として記載される。これは、例えば、「体積基準のメジアン粒径」、「体積メジアン粒径」又は「体積トップカット粒径」として示される。体積メジアン粒径ｄ_５０を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００又は３０００レーザー回折システムを用いて評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ２０００又は３０００レーザー回折システム、好ましくはＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ３０００レーザー回折システムを用いて測定されたｄ_５０又はｄ_９８値は、それぞれ、粒子の５０体積％又は９８体積％がこの値より小さい径を有するような直径値を示す。測定により得られた生データを、Ｍｉｅ理論を用い、１．５７の粒子屈折率及び０．００５の吸収係数を用いて解析する。０．１重量％Ｎａ_４Ｐ_２Ｏ_７水溶液中で測定を行った。特に、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物において使用される天然粉砕炭酸カルシウム、沈降炭酸カルシウム、及び表面反応炭酸カルシウム、並びに基本成分の粒径は、体積基準の粒径として定義される。

本明細書を通じて使用される物質の「比表面積」（ｍ^２／ｇで表される）を、吸着気体として窒素を用いるブルナウアー・エメット・テラー（ＢＥＴ）法及びＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓのＡＳＡＰ２４６０装置の使用によって決定することができる。この方法は、当業者に周知であり、ＩＳＯ９２７７：２０１０で規定されている。このような測定前に、試料をブフナー漏斗内でろ過し、脱塩水でリンスし、かつ少なくとも１２時間、乾燥機中１１０℃で乾燥した。この物質の全表面積（ｍ^２）は、この物質の比表面積（ｍ^２／ｇ）と質量（ｇ）との乗算によって得ることができる。

本発明との関連で、用語「細孔」は、粒子間及び／又は粒子内に見られる空間、すなわち、粉末若しくは成形体のように最も近接した接触下に密に詰まっている粒子によって形成される空間（粒子間細孔）及び／又は多孔性粒子内の空隙（粒子内細孔）であって、液体で飽和したときに圧力下に液体の通過を可能とし、かつ／又は表面湿潤液の吸収を支持する空間を記述するものとして理解されるべきである。

特に指定されない限り、用語「乾燥」は、乾燥しようとする物質から水の少なくとも一部を除去し、それによって、得られた「乾燥された」物質が２００℃において一定重量に達するようになっている方法を指す。さらに、「乾燥された」又は「乾燥」物質は、特に指定されない限り、その総含水量が、乾燥された物質の総重量に対して、１．０重量％又はこれ未満、好ましくは０．５重量％又はこれ未満、より好ましくは０．２重量％又はこれ未満、最も好ましくは０．０３～０．０７重量％であるものとして定義することができる。

本願の目的のため、「水不溶性」物質は、２０℃において１００ｍＬの脱塩水と混合し、かつろ過してろ液を回収したときに、このろ液１００ｇを９５～１００℃で蒸発させた後に０．１ｇ又はそれ未満の回収固体物質を与える物質として定義される。「水溶性」物質は、上記ろ液１００ｇを９５～１００℃で蒸発させた後に０．１ｇを超える固体物質の回収をもたらす物質として定義される。本発明の意味において物質が水不溶性であるか又は水溶性であるかどうかを評価するため、試料サイズは、０．１ｇを超え、好ましくは０．５ｇ又はこれを超える。

本発明の意味において「懸濁液」又は「スラリー」は、溶解していない固体と水とを含み、かつ必要に応じて更に添加剤を含み、通常、大量の固体を含み、したがって、それを形成する液体よりも粘性であり、かつ高密度であり得る。

単数名詞に言及するときに、不定冠詞又は定冠詞、例えば、「ａ」、「ａｎ」又は「ｔｈｅ」を使用する場合、これには、特に明記されていない限り、その名詞の複数を含む。

本明細書及び特許請求の範囲において用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」を使用する場合、これは他の要素を排除しない。本発明の目的のため、用語「から成る（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）は、用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」の好ましい実施形態であると見做される。以下において、ある群が少なくとも特定の数の実施形態を含むように定義されている場合、これは、好ましくはこれらの実施形態のみからなる群も開示しているということが理解されるべきである。

「得られる、得ることのできる（ｏｂｔａｉｎａｂｌｅ）」又は「定義される、定義可能な（ｄｅｆｉｎａｂｌｅ）」及び「得られた（ｏｂｔａｉｎｅｄ）」又は「定義された（ｄｅｆｉｎｅｄ）」などの用語は、互換的に使用される。例えば、このことは、文脈上明白に他の指示がなされているのでないかぎり、「得られた」なる用語は、例えばある実施形態が、例えば「得られた」なる用語の後に続く工程の順番によって得られなければならないということを示すことを意味するものではないが、このような限定された理解は、好ましい実施形態として、「得られた」又は「定義された」なる用語の中に常に含まれる、ということを意味する

用語「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」又は「有する（ｈａｖｉｎｇ）」を使用する場合はいつでも、これらの用語は、上記で定義された「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」と均等であることを意味する。

以下に、本発明をより詳細に説明する。

アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用
本発明の１つの態様は、アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用であって、
この炭酸カルシウムをベースとする組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、この表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、上記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される、
使用に関する。

発明者らは、驚くべきことに、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウム（第一成分）と、本明細書に記載されている表面反応炭酸カルシウム（第二成分）との混合物を含む炭酸カルシウムをベースとする組成物を、粒状組成物のためのアンチケーキング剤として有利に使用することができ、それによって、粒状組成物のケーキングを低減し若しくは防止し、かつ／又は粒状組成物の流動特性を維持し若しくは改善することができることを見出した。さらに、この炭酸カルシウムをベースとする組成物が、改善されたアンチケーキング効果を有し、かつ／又は既知の炭酸カルシウムアンチケーキング剤などの比較可能な既知のアンチケーキング剤よりも優れた流動補助剤であることが、本発明者らによって見出された。

本発明者らによって見出されたアンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用は、無毒であり、容易に利用でき、かつ比較的少量で使用することができるアンチケーキング剤の使用を提供する。

本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物の添加によって粒状組成物にもたらされるアンチケーキング効果及び／又は流動性の改善を、正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）によって表すことができる。一定の体積の粉末組成物を通ってらせん状の通路を降下する高精度ブレードの回転によって、基本流動エネルギー（ＢＦＥ：ｂａｓｉｃ ｆｌｏｗ ｅｎｅｒｇｙ）を評価する。この下方向への横断の間に、ブレードに作用するトルク及び軸圧を測定し、かつこの動的状態における流動抵抗を算出し、流動エネルギーとして表す。正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）は、ＢＦＥを一定体積における粉末の質量で割ることによって得られる。ＢＦＥ_ｎｏｒｍは、粒状組成物の流動性と直接的に相関する。これは、より低いＢＦＥ_ｎｏｒｍを有する粒状組成物は、より高いＢＦＥ_ｎｏｒｍを有する組成物よりも優れた流動性を有することを意味する。組成物のＢＦＥ及びＢＦＥ_ｎｏｒｍの決定方法は、当業者には既知である。

１つの実施形態によれば、本発明によるアンチケーキング組成物は、アンチケーキング効果を有し、この効果は、基本成分及び本発明のアンチケーキング剤を含む粒状組成物の正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）によって表される。

本発明の１つの実施形態によれば、基本成分及び本発明のアンチケーキング剤を含む粒状組成物の正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）は、同じ基本成分を含むが本発明のアンチケーキング剤を含まない粒状組成物の正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）より少なくとも２％、例えば少なくとも５％、例えば少なくとも１０％低い。本発明の１つの好ましい実施形態によれば、基本成分及び本発明のアンチケーキング剤を含む粒状組成物の正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）は、同じ基本成分を含むが本発明のアンチケーキング剤を含まない、好ましくは、同じ基本成分から成る粒状組成物の正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）より少なくとも１０％低い。

両組成物（すなわち、本発明のアンチケーキング剤を含む組成物及び本発明のアンチケーキング剤を含まない組成物）の正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）を同一の条件下で測定するということが理解されるべきである。

本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物の添加によって粒状組成物にもたらされるアンチケーキング効果及び／又は流動性の改善を、エアレーション率（ＡＲ：ａｅｒａｔｉｏｎ ｒａｔｉｏ）によって更に表すことができる。エアレーション率は、粉末組成物における１８ｍｍ／秒の気流速度でのＢＦＥ（気流速度＝ｎ）に対するＢＦＥ（空気の非存在下；気流速度＝０）の比である。

エアレーション率は、粉末組成物の凝集力（ｃｏｈｅｓｉｖｉｔｙ）に対して反比例する。これは、より高いエアレーション率を有する粒状組成物は、より低いエアレーション率を有する組成物よりも優れた流動性を有することを意味する。

粉末のエアレーション試験を、粉末カラムの基材中に空気を導入することによって行い、流動エネルギーの減少を測定することによってこれがいかに流動特性を変化させるかを定量化する。当業者は、エアレーション試験手順に精通している。

１つの実施形態によれば、本発明によるアンチケーキング組成物は、アンチケーキング効果を有し、この効果は、基本成分及び本発明のアンチケーキング組成物を含む粒状組成物のエアレーション率により表される。

本発明の１つの実施形態によれば、基本成分及び本発明のアンチケーキング組成物を含む粒状組成物のエアレーション率は、同じ基本成分を含むが本発明のアンチケーキング組成物を含まない粒状組成物のエアレーション率よりも少なくとも５％、例えば少なくとも１０％、例えば少なくとも２０％、例えば少なくとも５０％高い。

本発明の１つの好ましい実施形態によれば、基本成分及び本発明のアンチケーキング組成物を含む粒状組成物のエアレーション率は、同じ基本成分を含むが本発明のアンチケーキング剤を含まない、好ましくは、同じ基本成分から成る粒状組成物のエアレーション率よりも少なくとも２５％高い。

両組成物（すなわち、本発明のアンチケーキング剤を含む組成物及び本発明のアンチケーキング剤を含まない組成物）のエアレーション率を同一の条件下で測定するということが理解されるべきである。

さらに、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物の添加によって粒状組成物にもたらされるアンチケーキング効果及び／又は流動性の改善を、粒状組成物中のケーキングクラストの存在及び／又はその深さに基づいて更に測定することができる。ケーキングクラストは、時間と共に粉末組成物中に入り込む水分によって粉末組成物の最上部に形成し得る。組成物中の水分の存在は、粉末中に凝集体、凝集塊、及びケーキングをもたらす可能性があり、これは粉末の品質低下をもたらす。粉末バルク中のケーキングクラストの深さは、アンチケーキング剤のアンチケーキング効果に対して反比例する。これは、ケーキングクラストを有しないか又はあまり深いケーキングクラストを有しない粒状組成物は、ケーキングクラストを有するか又はより深いケーキングクラストを有する組成物よりも少ないケーキングを示すということを意味する。

１つの実施形態によれば、本発明によるアンチケーキング組成物は、アンチケーキング効果を有し、この効果は、基本成分及び本発明のアンチケーキング組成物を含む粒状組成物の表面に存在するケーキングクラストの深さによって表される。

本発明の１つの好ましい実施形態によれば、基本成分及び本発明のアンチケーキング組成物を含む粒状組成物の表面に存在するケーキングクラストの深さは、同じ基本成分を含むが本発明のアンチケーキング組成物を含まない、好ましくは同じ基本成分から成る粒状組成物のケーキングクラストより少なくとも２％、例えば５％、例えば１０％低い。

両組成物（すなわち、本発明のアンチケーキング剤を含む組成物及び本発明のアンチケーキング剤を含まない組成物）のケーキングクラストの深さを同一の条件下で測定するということが理解されるべきである。

前述のアンチケーキング効果に加えて、アンチケーキング剤として本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物を含む粒状組成物は、例えばシリカをベースとするアンチケーキング剤などの異なるアンチケーキング剤を含む粒状組成物と比較して、粒状組成物を貯蔵しかつ／又は取り扱う場合に、少ないダスト（粉立ち）、すなわち、一時的なダストの形成しか示さない。

炭酸カルシウムをベースとする組成物は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分を含む。

１つの実施形態によれば、第一成分は、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ／又は第一成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ^２／ｇ～３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１ｍ^２／ｇ～２０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

別の実施形態によれば、第一成分は、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ第一成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ^２／ｇ～３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１ｍ^２／ｇ～２０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

炭酸カルシウムをベースとする組成物の第一成分は、特定の残留含水率を有することができる。１つの実施形態によれば、第一成分は、第一成分の総重量に対して、３．０重量％未満、好ましくは、２．０重量％未満、より好ましくは１．０重量％未満の残留含水率を有する。当業者は、残留含水率をどのように測定するかを知っている。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分を含む。

天然粉砕炭酸カルシウムは、１つの特定の天然粉砕炭酸カルシウム又は天然粉砕炭酸カルシウムの異なる種類の混合物であり得ると理解される。

本発明の１つの実施形態では、天然粉砕炭酸カルシウムは、１つの種類の天然粉砕炭酸カルシウムを含み、好ましくは、１つの種類の天然粉砕炭酸カルシウムから成る。あるいは、天然粉砕炭酸カルシウムは、２つ又はこれを超える種類の天然粉砕炭酸カルシウムを含み、好ましくは、２つ又はこれを超える種類の天然粉砕炭酸カルシウムから成る。例えば、天然粉砕炭酸カルシウムは、２つ又は３つの種類の天然粉砕炭酸カルシウムを含み、好ましくは、２つ又は３つの種類の天然粉砕炭酸カルシウムから成る。好ましくは、天然粉砕炭酸カルシウムは、１つの種類の天然粉砕炭酸カルシウムを含み、より好ましくは、１つの種類の天然粉砕炭酸カルシウムから成る。

本発明の１つの実施形態では、天然粉砕炭酸カルシウムは、粉砕炭酸カルシウム含有鉱物であり、好ましくは、炭酸カルシウム含有鉱物は、チョーク、石灰石、大理石、ドロマイト、及びこれらの混合物から成る群から選択される。

本発明の好ましい実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウムは、チョーク、石灰石、及び大理石から成る群から選択される。より詳細には、天然粉砕炭酸カルシウムは、石灰石又は大理石であり、最も好ましくは大理石である。

天然粉砕炭酸カルシウムは、例えば、天然炭酸カルシウム含有鉱物（例えば、チョーク、石灰石、大理石、又はドロマイト）から破砕及び／又は粉砕などの湿式及び／又は乾式粉砕工程で得ることができる。１つの実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウムは、湿式天然粉砕炭酸カルシウムである。別の実施形態では、天然粉砕炭酸カルシウムは、乾式天然粉砕炭酸カルシウムである。

例えば、精製が二次物体との衝撃から主に得られるような条件下で、任意の従来からの粉砕装置で粉砕工程を行うことができ、すなわち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃式ミル、垂直ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、微粉機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、又は当業者に公知の他のこのような装置のうちの１つ又は複数で粉砕工程を行うことができる。自生粉砕が起こるような条件下で、及び／又は水平型ボールミル粉砕によって、及び／又は当業者に公知の他のこのような方法によって、粉砕工程を行ってもよい。

１つの実施形態では、垂直型又は水平型ボールミル、好ましくは垂直型ボールミルで粉砕を行う。こうした垂直型及び水平型ボールミルは、通常、複数のパドル及び／又は撹拌ディスクを装備した軸方向に高速回転する撹拌シャフトを備える垂直又は水平に配置された円筒型粉砕チャンバーから成り、例えば、欧州特許出願公開第０６０７８４０ Ａ１号公報に記載されているものなどである。

炭酸カルシウム含有鉱物の粉砕を、前述の粉砕方法又は機器の少なくとも１つを用いることによって行うことができることに留意されたい。しかしながら、前述した方法のいずれか、又は一連の前述した粉砕機器のいずれかの組み合わせを用いることもできる。

粉砕工程の後で、粉砕炭酸カルシウム含有鉱物を、分級工程の使用によって、各々が異なる粒子分布を有する２つ又はそれを超える画分に必要に応じて分割することができる。分級工程は、一般的に、ある特定の粒度分布を有するフィード画分を、別の粉砕サイクルに付すことができる粗い画分と、最終製品として使用してすることができる微細な画分とに分割することに役立つ。この目的のために、スクリーニング機器はもちろん、遠心機又はサイクロン（例えば、ハイドロサイクロン）などの重力式機器を、及び前述した機器のいずれかの組み合わせを使用することができる。

炭酸カルシウムをベースとする組成物の第一成分が天然粉砕炭酸カルシウムである場合、天然粉砕炭酸カルシウムは、特定の粒径及び／又は比表面積などの特定の物理的特性を有することができる。

１つの実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウムは、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び／又は２～８０μｍ、好ましくは２～６０μｍ、より好ましくは２～４０μｍ、更により好ましくは３～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

１つの実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ^２／ｇ～３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１ｍ^２／ｇ～２０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

１つの実施形態によれば、第一成分は、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び２～８０μｍ、好ましくは２～６０μｍ、より好ましくは２～４０μｍ、更により好ましくは３～３０μｍ、最も好ましくは４～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８、及び窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ^２／ｇ～３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１ｍ^２／ｇ～２０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する天然粉砕炭酸カルシウムである。

１つの実施形態では、天然粉砕炭酸カルシウムは、０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び４～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８、及び窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。１つの実施形態では、天然粉砕炭酸カルシウムは、０．８～６μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び４～１８μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８、及び窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された１ｍ^２／ｇ～５ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

別の実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物の第一成分は、沈降炭酸カルシウムである。

沈降炭酸カルシウムは、１つの種類の沈降炭酸カルシウム、又は異なる種類の沈降炭酸カルシウムの混合物であり得ると理解される。

本発明の１つの実施形態では、沈降炭酸カルシウムは、１つの種類の沈降炭酸カルシウムを含み、好ましくは、１つの種類の沈降炭酸カルシウムから成る。あるいは、沈降炭酸カルシウムは、２つ又はそれを超える種類の沈降炭酸カルシウムを含み、好ましくは、２つ又はそれを超える種類の沈降炭酸カルシウムから成る。例えば、沈降炭酸カルシウムは、２つ又は３つの種類の沈降炭酸カルシウムを含み、好ましくは、２つ又は３つの種類の沈降炭酸カルシウムから成る。好ましくは、沈降炭酸カルシウムは、１つの種類の沈降炭酸カルシウムを含み、より好ましくは、１つの種類の沈降炭酸カルシウムから成る。

１つの実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される。

沈降炭酸カルシウムは、特定の粒径、又は比表面積などの特定の物理的特性を有することができると理解される。

１つの実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

別の実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、０．２５～５０μｍ、より好ましくは０．３～１０μｍ、最も好ましくは０．４～７μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。１つの実施形態では、沈降炭酸カルシウムは、１～１００μｍ、好ましくは１～５０μｍ、より好ましくは１．５～３０μｍ、最も好ましくは１．５～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。別の実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、０．３～１０μｍ、最も好ましくは０．４～７μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０及び１．５～３０μｍ、最も好ましくは１．５～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

別の実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、３ｍ^２／ｇ～５０ｍ^２／ｇ、好ましくは３ｍ^２／ｇ～３５ｍ^２／ｇ、最も好ましくは３ｍ^２／ｇ～２５ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

別の実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、０．３～１０μｍ、最も好ましくは０．４～７μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び１．５～３０μｍ、最も好ましくは１．５～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８、及び窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、３ｍ^２／ｇ～５０ｍ^２／ｇ、好ましくは３ｍ^２／ｇ～３５ｍ^２／ｇ、最も好ましくは４ｍ^２／ｇ～２５ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

炭酸カルシウムをベースとする組成物は、第二成分を含む。第二成分は、表面反応炭酸カルシウムであり、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ及び／又は外部供給源から供給される。

１つの実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給されるか、又は
表面反応炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

１つの好ましい実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

炭酸カルシウムをベースとする組成物の第二成分は、特定の残留含水率を有することができる。１つの実施形態によれば、第二成分は、第二成分の総重量に対して、１０重量％未満、好ましくは、５．０重量％未満の残留含水率を有する。例えば、残留水分は、第二成分の総重量に対して、おおよそ３．０重量％であってよい。

表面反応炭酸カルシウムは、１つの種類の表面反応炭酸カルシウム、又は異なる種類の混合物であり得ると理解される。

本発明の１つの実施形態では、表面反応炭酸カルシウムは、１つの種類の表面反応炭酸カルシウムを含み、好ましくは、１つの種類の表面反応炭酸カルシウムから成る。あるいは、表面反応炭酸カルシウムは、２つ又はそれを超える種類の表面反応炭酸カルシウムを含み、好ましくは、２つ又はそれを超える種類の表面反応炭酸カルシウムから成る。例えば、表面反応炭酸カルシウムは、２つ又は３つの種類の表面反応炭酸カルシウムを含み、好ましくは、２つ又は３つの種類の表面反応炭酸カルシウムから成る。好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、１つの種類の表面反応炭酸カルシウムを含み、より好ましくは、１つの種類の表面反応炭酸カルシウムから成る。

本発明の好ましい実施形態では、表面反応炭酸カルシウムは、以下の工程を含む方法によって得られる：
（ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムの懸濁液を提供すること、
（ｂ）２０℃において０又はこれ未満のｐＫ_ａ値を有するか、又は２０℃において０～２．５のｐＫ_ａ値を有する少なくとも１つの酸を工程（ａ）の懸濁液に添加すること、及び
（ｃ）工程（ｂ）の前、間、又は後に、工程（ａ）の懸濁液を二酸化炭素で処理すること。
別の実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、以下の工程を含む方法によって得られる：
（Ａ）天然又は沈降炭酸カルシウムを提供すること、
（Ｂ）少なくとも１つの水溶性酸を提供すること、
（Ｃ）ＣＯ_２ガスを提供すること、
（Ｄ）工程（Ａ）の上記天然又は沈降炭酸カルシウムを、工程（Ｂ）の少なくとも１つの酸及び工程（Ｃ）のＣＯ_２と接触させること、
ここで、この方法は以下を特徴とする：
（ｉ）工程（Ｂ）の少なくとも１つの酸が、その第一の利用可能な水素のイオン化と関連して、２０℃において２．５を超え、かつ７又はこれ未満のｐＫ_ａを有し、かつ対応するアニオンが、水溶性カルシウム塩を生成することができるこの第一の利用可能な水素の損失時に形成されること、及び
（ｉｉ）工程（Ｂ）の少なくとも１つの酸と工程（Ａ）の天然又は沈降炭酸カルシウムとの接触後に、第一の利用可能な水素のイオン化と関連して、水素含有塩が２０℃において７を超えるｐＫ_ａを有し、かつその塩アニオンが水不溶性のカルシウム塩を形成することができる場合には、少なくとも１つの水溶性塩を付加的に提供すること。

天然粉砕炭酸カルシウム（ＧＣＣ）は、好ましくは、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物を含む群から選択される炭酸カルシウム含有鉱物から選択される。天然粉砕炭酸カルシウムは、炭酸マグネシウム、アルミノケイ酸塩などの更なる天然に存在する成分を含んでよい。

一般的に、天然粉砕炭酸カルシウムの粉砕は、乾式又は湿式粉砕工程であってよく、例えば、粉砕が二次物体との衝撃から主に得られるような条件下で、任意の従来からの粉砕機器で行うことができ、すなわち、ボールミル、ロッドミル、振動ミル、ロールクラッシャー、遠心衝撃式ミル、垂直ビーズミル、アトリションミル、ピンミル、ハンマーミル、微粉機、シュレッダー、デクランパー、ナイフカッター、又は当業者に既知の他のこのような装置のうちの１つ又は複数において行うことができる。炭酸カルシウム含有鉱物物質が湿式粉砕炭酸カルシウム含有鉱物物質を含む場合、自生粉砕が起こるような条件下で、及び／又は水平型ボールミル粉砕によって、及び／又は当業者に公知の他のこのような方法によって、粉砕工程を行うことができる。このように得られた湿式加工粉砕炭酸カルシウム含有鉱物物質を、洗浄し、かつ周知の方法、例えば、乾燥前に、凝集、ろ過、又は強制蒸発により脱水することができる。その後の乾燥工程（必要な場合）を、噴霧乾燥などの一段階工程、又は少なくとも二段階工程で行うことができる。このような鉱物物質は、不純物を除去するための選鉱工程（浮遊選鉱、ブリーチング、又は磁気選鉱工程）を行うことも一般的である。

本発明の意味において「沈降炭酸カルシウム」（ＰＣＣ）は、一般に水性環境において二酸化炭素と水酸化カルシウムとの反応後に沈殿させることによって、又は溶液からのカルシウムイオンと炭酸イオンとの、例えば、ＣａＣｌ_２とＮａ_２ＣＯ_３との沈殿によって得られる合成材料である。ＰＣＣ製造の更なる可能な方法は、石灰ソーダ法、又はＰＣＣがアンモニア製造の副産物となるソルベー法である。沈降炭酸カルシウムは、３つの一次結晶形、すなわち、カルサイト、アラゴナイト、及びバテライトの結晶形で存在し、これらの結晶形の各々について多くの異なる多形（晶癖）がある。カルサイトは、偏三角面体（Ｓ－ＰＣＣ）、菱面体晶（Ｒ－ＰＣＣ）、六方晶系角柱、卓面体、コロイド状（Ｃ－ＰＣＣ）、立方晶、及び角柱体（Ｐ－ＰＣＣ）などの典型的晶癖を伴う三方晶系構造を有する。アラゴナイトは、双晶の六方晶系角柱状の典型的晶癖を伴う斜方晶系構造のみならず、薄く細長い角柱、曲面羽根付き、急勾配錐体、チゼル状結晶、分岐樹木形態、及びサンゴ又は蠕虫様形態の様々な取り合わせを伴う構造を有する。バテライトは、六方晶系に属する。得られたＰＣＣスラリーを機械的に脱水しかつ乾燥することができる。

本発明の１つの実施形態によれば、沈降炭酸カルシウムは、好ましくは、アラゴナイト、バテライト、若しくはカルサイトの鉱物学的結晶形を含む沈降炭酸カルシウム、又はこれらの混合物である。

沈降炭酸カルシウムを、上記した天然炭酸カルシウムを粉砕するために使用するのと同じ手段によって、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体を用いた処理前に粉砕することができる。

本発明の１つの実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、０．０５～１０．０μｍ、好ましくは０．２～５．０μｍ、最も好ましくは０．４～３．０μｍの重量メジアン粒径ｄ_５０を有する粒子の形態である。本発明の更なる実施形態によれば、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムは、０．１５～３０μｍ、好ましくは０．６～１５μｍ、より好ましくは１．２～１０μｍ、最も好ましくは１．５～４μｍ、特に１．６μｍの重量トップカット粒径ｄ_９８を有する粒子の形態である。

天然粉砕炭酸カルシウム及び／又は沈降炭酸カルシウムを、乾燥状態で又は水に懸濁して、使用することができる。好ましくは、対応するスラリーは、スラリーの重量に対して、１重量％～９０重量％、より好ましくは３重量％～６０重量％、更により好ましくは５重量％～４０重量％、最も好ましくは１０重量％～２５重量％の天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの含有率を有する。

表面反応炭酸カルシウムの製造に使用される１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、製造条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを生成する任意の強酸、中程度の強さの酸、若しくは弱酸、又はこれらの混合物であってよい。本発明によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、製造条件下でＨ_３Ｏ^＋イオンを生成する酸性塩であってもよい。

１つの実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、２０℃において０又はこれ未満のｐＫ_ａを有する強酸である。

別の実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、２０℃において０～２．５のｐＫ_ａ値を有する中程度の強さの酸である。２０℃におけるｐＫ_ａが０又はこれ未満である場合、酸は、好ましくは、硫酸、塩酸、又はこれらの混合物から選択される。２０℃におけるｐＫ_ａが０～２．５である場合、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体は、好ましくは、Ｈ_２ＳＯ_３、Ｈ_３ＰＯ_４、シュウ酸、又はこれらの混合物から選択される。少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、酸性塩、例えば、Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋若しくはＫ^＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されているＨＳＯ_４ ^－若しくはＨ_２ＰＯ_４ ^－、又はＬｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋若しくはＣａ^２＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－であり得る。少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、１つ又は複数の酸、及び１つ又は複数の酸性塩の混合物であり得る。

更に別の実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、２０℃で測定したときに、第一の利用可能な水素のイオン化に関連して、２．５を超えかつ７又はこれ未満のｐＫ_ａ値を有し、かつ対応するアニオンを有する弱酸であり、これは水溶性のカルシウム塩を生成することができる。その後、２０℃で測定したときに、第一の利用可能な水素のイオン化に関連して、水素含有塩が７を超えるｐＫ_ａを有し、かつその塩アニオンが水不溶性のカルシウム塩を生成することができる場合に、少なくとも１つの水溶性塩を付加的に提供する。好ましい実施形態によれば、弱酸は、２０℃において２．５超～５のｐＫ_ａ値を有し、より好ましくは、この弱酸は、酢酸、ギ酸、プロパン酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される。上記水溶性塩の好ましいカチオンは、カリウム、ナトリウム、リチウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される。より好ましい実施形態では、上記のカチオンは、ナトリウム又はカリウムである。上記の水溶性塩の好ましいアニオンは、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、シュウ酸アニオン、ケイ酸アニオン、これらの混合物、及びこれらの水和物から成る群から選択される。より好ましい実施形態では、上記のアニオンは、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、これらの混合物、及びこれらの水和物から成る群から選択される。最も好ましい実施形態では、上記のアニオンは、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、これらの混合物、及びこれらの水和物から成る群から選択される。滴下又は一段階で水溶性塩の添加を行うことができる。滴下添加の場合、添加を好ましくは１０分の時間内に行う。上記の塩を一段階で添加することがより好ましい。

本発明の１つの実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択される。好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋又はＫ^＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ^－；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋又はＣａ^２＋などの対応するカチオンにより少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－；及びこれらの混合物から成る群から選択され、より好ましくは少なくとも１つの酸は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、最も好ましくは少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、リン酸である。

１つ又は複数のＨ_３Ｏ^＋イオン供与体を、高濃度溶液又はより希釈された溶液として懸濁液に添加することができる。好ましくは、天然又は沈降炭酸カルシウムに対するＨ_３Ｏ^＋イオン供与体のモル比は、０．０１～４、より好ましくは０．０２～２、更により好ましくは０．０５～１、最も好ましくは０．１～０．５８である。

代わりとして、天然又は沈降炭酸カルシウムを懸濁する前に、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体を水に添加することも可能である。

次工程では、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを、二酸化炭素で処理する。硫酸又は塩酸などの強酸を、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理のために使用する場合、二酸化炭素が自動的に生成する。あるいは又は加えて、二酸化炭素を外部供給源から供給することができる。

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理及び二酸化炭素による処理を、強酸又は中程度の強さの酸を使用する場合には同時に行うことができる。例えば、２０℃において０～２．５のｐＫ_ａを有する中程度の強さの酸を用いて、最初にＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理を行うことも可能であり、ここで、二酸化炭素がその場で形成され、したがって、二酸化炭素での処理が、自動的にＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理と同時に行われ、次いで、外部供給源から供給された二酸化炭素で追加の処理が行われる。

好ましい実施形態では、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体処理工程及び／又は二酸化炭素処理工程を、少なくとも１回、より好ましくは数回反復する。１つの実施形態によれば、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体を、少なくとも約５分、通常、約５～約３０分の時間にわたって添加する。あるいは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体を、約３０分、好ましくは約４５分、時には約１時間又はそれを超える時間にわたって添加する。

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理及び二酸化炭素による処理の後、２０℃において測定された水性懸濁液のｐＨは、自然に６．０を超える値に、好ましくは６．５を超え、より好ましくは７．０を超え、更により好ましくは７．５を超える値に達し、これにより、６．０を超え、好ましくは６．５を超え、より好ましくは７．０を超え、更により好ましくは７．５を超えるｐＨを有する水性懸濁液として表面反応天然又は沈降炭酸カルシウムを製造する。

Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理及び二酸化炭素による処理を、広い温度範囲にわたって行うことができる。好ましくは、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理及び二酸化炭素による処理を、室温又は高温において行うことができる。例えば、Ｈ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理及び二酸化炭素による処理を高温で行う場合には、この処理は、好ましくは、３０～９０℃、より好ましくは４０～８０℃、最も好ましくは５０～８０℃、例えば６０～８０℃などの範囲で行う。

表面反応天然炭酸カルシウムの製造についての更なる詳細は、国際公開第００／３９２２２ Ａ１号、国際公開第２００４／０８３３１６ Ａ１号、国際公開第２００５／１２１２５７ Ａ２号、国際公開第２００９／０７４４９２ Ａ１号、欧州特許出願公開第２２６４１０８ Ａ１号公報、欧州特許出願公開第２２６４１０９ Ａ１号公報、及び米国特許出願公開第２００４／００２０４１０ Ａ１号公報に開示されており、これらの参考文献の内容は本願に援用される。

同様に、表面反応沈降炭酸カルシウムを得る。国際公開第２００９／０７４４９２ Ａ１号から詳細に理解することができるように、表面反応沈降炭酸カルシウムは、水性媒体中で、沈降炭酸カルシウムをＨ_３Ｏ^＋イオン及び水性媒体に溶解されかつ水不溶性カルシウム塩を生成することができるアニオンと接触させて、表面反応沈降炭酸カルシウムのスラリーを形成することによって得られ、ここで、この表面反応沈降炭酸カルシウムは、沈降炭酸カルシウムの少なくとも一部の表面上で形成された不溶性であり少なくとも部分的に結晶性の上記アニオンのカルシウム塩を含む。

上記の可溶化されたカルシウムイオンは、Ｈ_３Ｏ^＋イオンによる沈降炭酸カルシウムの溶解によって自然に生成した可溶化されたカルシウムイオンと比較して、過剰な可溶化されたカルシウムイオンに相当し、このＨ_３Ｏ^＋イオンは、アニオンに対する対イオンの形態でもっぱら提供され、すなわち、酸又は非カルシウム酸塩の形態のアニオンの添加を介して、及び任意の更なるカルシウムイオン又はカルシウムイオン生成源の非存在下でもっぱら提供される。

上記の過剰な可溶化されたカルシウムイオンは、好ましくは、可溶性の中性若しくは酸性のカルシウム塩の添加によって、又は可溶性の中性若しくは酸性のカルシウム塩をその場で生成する酸又は中性若しくは酸性の非カルシウム塩の添加によって提供される。

上記Ｈ_３Ｏ^＋イオンを、酸若しくは上記アニオンの酸性塩の添加、又は上記の過剰な可溶化されたカルシウムイオンのすべて若しくは一部を提供するように同時に働く酸若しくは酸性塩の添加によって提供してもよい。

表面反応天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの製造の更なる好ましい実施形態では、ケイ酸塩、シリカ、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム若しくはカリウムなどのアルカリ土類アルミン酸塩、酸化マグネシウム、又はこれらの混合物から成る群から選択される少なくとも１つの化合物の存在下で、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを酸及び／又は二酸化炭素と反応させる。好ましくは、少なくとも１つのケイ酸塩は、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸カルシウム、又はアルカリ土類金属のケイ酸塩から選択される。これらの成分を、酸及び／又は二酸化炭素の添加前に、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを含む水性懸濁液に添加することができる。

あるいは、ケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩及び／又は酸化マグネシウム成分を、天然又は沈降炭酸カルシウムの水性懸濁液に添加することができ、その一方で天然又は沈降炭酸カルシウムと酸及び二酸化炭素との反応は既に開始している。少なくとも１つのケイ酸塩及び／又はシリカ及び／又は水酸化アルミニウム及び／又はアルカリ土類アルミン酸塩成分の存在下における表面反応天然又は沈降炭酸カルシウムの製造についての更なる詳細は、国際公開第２００４／０８３３１６ Ａ１号に開示されており、この参考文献の内容は本願に援用される。

表面反応炭酸カルシウムを、懸濁液中で保持し、必要に応じて分散剤により更に安定化することができる。当業者に既知の通常の分散剤を使用することができる。好ましい分散剤は、ポリアクリル酸及び／又はカルボキシメチルセルロースからなる。

あるいは、上記水性懸濁液を乾燥させ、これにより、固体の（すなわち、乾燥しているか又は流体の形態にない水をほとんど含まない）表面反応天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムを顆粒状又は粉末状で得ることができる。

表面反応炭酸カルシウムは、例えば、薔薇、ゴルフボール、及び／又は脳の形状などの様々な粒形を有することができる。

１つの実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、１５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。本発明の意味においてＢＥＴ比表面積は、粒子の質量で割った粒子の表面積として定義される。本明細書で使用されるとき、比表面積は、ＢＥＴ等温線（ＩＳＯ９２７７：２０１０）を用いて吸着により測定され、ｍ^２／ｇで明記される。

炭酸カルシウムをベースとする組成物の第二成分としての７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積を有する表面反応炭酸カルシウムの使用は、更に改善されたアンチケーキング効果及び／又は流動特性の改善をもたらすことを、驚くべきことに本発明者らは見出した。

１つの実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、０．１～７５μｍ、好ましくは０．５～５０μｍ、より好ましくは１～４０μｍ、更により好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

更に、表面反応炭酸カルシウム粒子は、２～１５０μｍ、好ましくは４～１００μｍ、より好ましくは６～８０μｍ、更により好ましくは８～６０μｍ、更により好ましくは８～３０μｍ、最も好ましくは１２～２５μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

値ｄ_ｘは、粒子のｘ％がｄ_ｘ未満の径を有するということに関する直径を表す。これは、ｄ_９８値は、全粒子の９８％がこの値より小さい粒径であることを意味する。ｄ_９８値を「トップカット」とも呼ぶ。ｄ_ｘ値を、体積％又は重量％で示すことができる。したがって、ｄ_５０（ｗｔ）値は、重量メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０重量％はこの粒径より小さく、ｄ_５０（ｖｏｌ）値は、体積メジアン粒径であり、すなわち、全粒子の５０体積％はこの粒径より小さい。

体積メジアン粒径ｄ_５０を、Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ レーザー回折システム又はＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００ レーザー回折システムを用いて評価した。Ｍａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ２０００ レーザー回折システム又はＭａｌｖｅｒｎ Ｍａｓｔｅｒｓｉｚｅｒ ３０００ レーザー回折システムを用いて測定されたｄ_５０又はｄ_９８値は、それぞれ、粒子の５０体積％又は９８体積％がこの値より小さい直径を有するような直径値を示す。測定により得られた生データを、Ｍｉｅ理論を用いて、１．５７の粒子屈折率及び０．００５の吸収係数で解析した。０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７水溶液で測定を行った。

重量メジアン粒径は、重量測定場における沈降挙動の分析である沈降法によって測定する。Ｍｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎの、Ｓｅｄｉｇｒａｐｈ（登録商標）５１００又は５１２０を用いて測定を行う。この方法及び装置は当業者に既知であり、充填材及び顔料の粒径を決定するために通常使用されている。０．１重量％のＮａ_４Ｐ_２Ｏ_７水溶液中で測定を行う。高速撹拌機を用いて試料を分散し、かつ超音波処理した。

これらの方法及び装置は当業者に既知であり、充填材及び顔料の粒径を決定するために通常使用されている。

比細孔容積は、０．００４μｍ（～ｎｍ）のラプラス喉部直径と等価の、水銀の最大印加適用圧力４１４ＭＰａ（６００００ｐｓｉ）を有するＭｉｃｒｏｍｅｒｉｔｉｃｓ Ａｕｔｏｐｏｒｅ ＩＶ ９６２０水銀ポロシメーターを使用し、水銀圧入空隙測定法を用いて測定する。各加圧工程で使用される平衡時間は２０秒である。試料材料を、分析のために、５ｃｍ^３チャンバー粉末貫通度計中に密封する。データは、ソフトウェアＰｏｒｅ－Ｃｏｍｐを使用して、水銀の圧縮、貫通度計の膨張、及び試料材料の圧縮について補正する（Ｇａｎｅ，Ｐ．Ａ．Ｃ．，Ｋｅｔｔｌｅ，Ｊ．Ｐ．，Ｍａｔｔｈｅｗｓ，Ｇ．Ｐ．ａｎｄ Ｒｉｄｇｗａｙ，Ｃ．Ｊ．，“Ｖｏｉｄ Ｓｐａｃｅ Ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｏｆ Ｃｏｍｐｒｅｓｓｉｂｌｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｐｈｅｒｅｓ ａｎｄ Ｃｏｎｓｏｌｉｄａｔｅｄ Ｃａｌｃｉｕｍ Ｃａｒｂｏｎａｔｅ Ｐａｐｅｒ－Ｃｏａｔｉｎｇ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎｓ”，Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａｎｄ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｒｅｓｅａｒｃｈ，３５（５），１９９６，ｐｐ．１７５３－１７６４）。

積算圧入データ内に見られる全細孔容積は、２１４μｍから約１～４μｍに至るまでの圧入データを有する２つの領域に分離することができ、任意の凝集体構造間の試料の粗い充填が強く寄与していることを示している。これらの直径未満では、粒子自体の微細な粒子間充填が存在する。粒子が粒子内細孔をも有している場合には、この領域は二峰性であり、モードの転換地点よりも細い、すなわち二峰性の変曲点よりも細い細孔内に水銀が圧入した比細孔容積をもってして、粒子内比細孔容積が定義される。これら３つの領域の総和は、粉末の合計の総細孔容積を与えるが、もともとの試料の圧縮／分布の粗い細孔末端における粉末の沈殿によって大きく左右される。

積算侵入曲線の一次導関数を取り上げることにより、必然的に細孔遮へいを含めた等価ラプラス直径に基づく細孔径分布が明らかになる。その微分曲線は、粗い凝集体の細孔構造領域、粒子間細孔領域、及び存在する場合には粒子内細孔領域を明らかに示す。粒子内細孔径範囲がわかれば、合計細孔容積から残りの粒子間細孔容積及び凝集体間細孔容積を差し引いて、単位質量当たりの細孔容積として（比細孔容積として）、内部細孔の所望の細孔容積だけを得ることが可能である。当然のことながら同じ差し引きの原理は、興味ある任意のその他の細孔径領域を分離する場合にも当てはまる。

好ましくは、表面反応炭酸カルシウムは、水銀ポロシメトリー測定から算出して、０．１～２．３ｃｍ^３／ｇ、より好ましくは０．２～２．０ｃｍ^３／ｇ、特に好ましくは０．４～１．８ｃｍ^３／ｇ、最も好ましくは０．６～１．６ｃｍ^３／ｇの範囲の粒子内圧入比細孔容積を有する。

表面反応炭酸カルシウムの粒子内細孔径は、水銀ポロシメトリー測定により決定された、好ましくは、０．００４～１．６μｍの範囲、より好ましくは０．００５～１．３μｍ、特に好ましくは０．００６～１．１５μｍ、最も好ましくは０．００７～１．０μｍ、例えば、０．００４～０．１６μｍの範囲である。

例示的な実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、１．５～１５μｍ、好ましくは４～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０；窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された３０～１４０ｍ^２／ｇ、好ましくは３０～９０ｍ^２／ｇの比表面積；並びに水銀ポロシメトリー測定から算出された０．２～２．０ｃｍ^３、好ましくは０．６～１．６ｃｍ^３の粒子内圧入比細孔容積を有する。

別の例示的な実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、５～９μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０；窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された４５～８５ｍ^２／ｇの比表面積；並びに１３～２０μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

表面反応炭酸カルシウムの細孔内及び細孔間構造に起因して、表面反応炭酸カルシウムは、同様な比表面積を有する通常の物質に比較して、以前に吸着及び／又は吸収した物質を経時的に送達するための優れた薬剤（作用剤）となり得る。したがって、一般的に、表面反応炭酸カルシウムの粒子内及び／又は粒子間細孔にフィットする任意の薬剤は、本発明による表面反応炭酸カルシウムによって輸送されるのに適している。例えば、薬学的活性薬剤、生物学的活性薬剤、殺菌剤、防腐剤、香料、界面活性剤、油類、芳香剤、エッセンシャルオイル、及びこれらの混合物を含む群から選択される活性薬剤を使用することができる。１つの実施形態によれば、少なくとも１つの活性薬剤が、表面反応炭酸カルシウムに使用されている。

本発明の１つの実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面上で生成された少なくとも１つの酸のアニオンの水不溶性で少なくとも部分的に結晶性のカルシウム塩を含む。１つの実施形態によれば、少なくとも１つの酸のアニオンの水不溶性で少なくとも部分的に結晶性の塩は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面を、少なくとも部分的に、好ましくは完全に覆っている。使用される少なくとも１つの酸に応じて、アニオンは、硫酸アニオン、亜硫酸アニオン、リン酸アニオン、クエン酸アニオン、シュウ酸アニオン、酢酸アニオン、ギ酸アニオン、及び／又は塩化物アニオンであってよい。

１つの実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムは、下記を有する：
（ｉ）ＩＳＯ９２７７：２０１０に従った窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された１５～２００ｍ^２／ｇの比表面積、及び
（ｉｉ）水銀ポロシメトリー測定から算出された０．１～２．３ｃｍ^３／ｇの粒子内圧入比細孔容積。

１つの実施形態によれば、第二成分は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ／又は第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、１５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

１つの実施形態によれば、第二成分は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、１５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積を有する。

１つの好ましい実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムである第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積、１．２～３０μｍ、好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び／又は８～６０μｍ、更により好ましくは８～３０μｍ、最も好ましくは１２～２５μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

１つの好ましい実施形態によれば、表面反応炭酸カルシウムである第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは９０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積、１．２～３０μｍ、好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０、及び８～６０μｍ、更により好ましくは８～３０μｍ、最も好ましくは１２～２５μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は以下を含む：
天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は以下を含む：
０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分、
ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
表面反応炭酸カルシウムは、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は以下を含む：
０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分、
ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
表面反応炭酸カルシウムは、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ
少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋又はＫ^＋から選択されるカチオンにより少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ^－；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋及び／又はＣａ^２＋から選択されるカチオンにより少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－；及びこれらの混合物から成る群から選択され、
より好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、又はこれらの混合物から成る群から選択され、
最も好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、リン酸である。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は以下を含む：
０．５～１０μｍ、好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分
ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
表面反応炭酸カルシウムは、１．５～１５μｍ、好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ
少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
好ましくは、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、リン酸である。

第一成分及び第二成分は、特定の総量で炭酸カルシウムをベースとする組成物中に存在することができる。

１つの好ましい実施形態によれば、第一成分及び第二成分は、炭酸カルシウムをベースとする組成物の総量に対して、８０～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、更により好ましくは９５～１００重量％、最も好ましくは９８～１００重量％の範囲の量で炭酸カルシウムをベースとする組成物中に存在することができる。

１つの好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、第一成分及び第二成分から成る。

更に、第一成分及び第二成分は、特定の重量比で炭酸カルシウムをベースとする組成物中に存在することができる。

１つの好ましい実施形態によれば、第一成分の第二成分に対する重量比（第一成分：第二成分）は、９９：１～１：９９の範囲、好ましくは９５：５～１０：９０の範囲、更により好ましく９０：１０～２０：８０の範囲、更により好ましくは８５：１５～３０：７０の範囲、最も好ましくは８０：２０～４０：６０の範囲である。

１つの好ましい実施形態によれば、第一成分の第二成分に対する重量比は、８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である。

別の好ましい実施形態によれば、第一成分の第二成分に対する重量比は、９８：２～２：９８の範囲、好ましくは９５：５～５：９５の範囲、更により好ましく９０：１０～１０：９０の範囲、更により好ましくは８５：１５～１５：８５の範囲、最も好ましくは８０：２０～２０：８０の範囲である。

１つの好ましい実施形態によれば、第一成分の第二成分に対する重量比は、８５：１５～３０：７０の範囲である。より好ましい実施形態によれば、第一成分の第二成分に対する重量比は、８０：２０～４０：６０の範囲である。

本発明者らは、驚くべきことに、炭酸カルシウムをベースとする組成物によってもたらされるアンチケーキング効果は、上記に示されているように第一成分及び第二成分を特定の重量比で使用する場合に、特に顕著であることを見出した。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、以下を含み、好ましくは以下から成る：
天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
第一成分の第二成分に対する重量比は、９８：２～２：９８の範囲、好ましくは９５：５～５：９５の範囲、更により好ましく９０：１０～１０：９０の範囲、更により好ましくは８５：１５～１５：８５の範囲、最も好ましくは８０：２０～２０：８０の範囲である。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、以下を含み、好ましくは以下から成る：
０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有する天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分、ここで、この表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、この表面反応炭酸カルシウムは、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ
第一成分の第二成分に対する重量比は、９８：２～２：９８の範囲、好ましくは９５：５～５：９５の範囲、更により好ましく９０：１０～１０：９０の範囲、更により好ましくは８５：１５～１５：８５の範囲、最も好ましくは８０：２０～２０：８０の範囲である。

炭酸カルシウムをベースとする組成物は、特定の体積基準の粒度分布を有することができる。

１つの実施形態によれば、体積基準の粒度分布は、多峰性、好ましくは二峰性である。

本発明者らは、多峰性の粒度分布を有する炭酸カルシウムをベースとする組成物を用いることは、例えば、単峰性の粒度分布を有する炭酸カルシウムをベースとする組成物を用いるよりも有利であることを見出した。

１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの範囲の体積基準のメジアン粒径ｄ_５０を有する。

１つの実施形態では、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、２～８０μｍ、好ましくは４～６０μｍ、更により好ましくは８～３０μｍ、最も好ましくは１２～２５μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

１つの実施形態では、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの範囲の体積基準のメジアン粒径ｄ_５０、及び２～８０μｍ、好ましくは４～６０μｍ、更により好ましくは８～３０μｍ、最も好ましくは１２～２５μｍの体積トップカット粒径ｄ_９８を有する。

１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、固体組成物である。

炭酸カルシウムをベースとする組成物は、特定の残留含水率を有することが更に好ましい。

１つの好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物は、炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して１０．０重量％未満、好ましくは７．５重量％未満、より好ましくは５．０重量％未満の残留水分を有する。

アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用は、基本的に、特定の基本成分、すなわち、アンチケーキング剤を添加する特定の粒状組成物に限定されない。

１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、基本成分にアンチケーキング剤として添加する。

適切な基本成分は、例えば、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物である。１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択される基本成分にアンチケーキング剤として添加し、好ましくは、基本成分は、食品組成物又は飼料組成物から選択される。

好ましくは、食品組成物は、食塩、キュアリングソルト、塩代用品、粉乳、脱脂粉乳、クリームパウダー、卵粉、ホエイ脂肪紛、粉末状タンパク質、自動販売機用パウダー、粉チーズ、糖、粉末状食品フレーバー、香辛料、調味料、パケットスープ混合物、ベーキング混合物、プディングパウダー、ムースパウダー、若しくはソースパウダーである。

好ましくは、飼料組成物は、ペットフード、動物用代用乳、若しくは動物用無機塩である。

好ましくは、医薬組成物は、散剤又は顆粒剤の剤形で提供される医薬組成物である。

好ましくは、化粧品組成物は、アイシャドウ、パウダーメークアップ、リップパウダー、フェースパウダー、ボディパウダー、又はブラッシャーである。

好ましくは、栄養補助食品組成物は、ビタミン、ハーブ、ミネラル、酵素パウダー、アミノ酸パウダー、タンパク質パウダー、又は塩などの食品添加剤又は食品サプリメントである。

基本成分は、特定の粒度分布を有することができる。１つの実施形態によれば、基本成分は、１μｍ～１０ｍｍ、好ましくは５μｍ～５ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１ｍｍ、更に好ましくは２０μｍ～５００μｍ、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲の体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

１つの好ましい実施形態によれば、基本成分は、食品組成物又は飼料組成物、好ましくは食品組成物であり、１μｍ～１０ｍｍ、好ましくは５μｍ～５ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１ｍｍ、更に好ましくは２０μｍ～５００μｍ、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲の体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

１つの好ましい実施形態によれば、基本成分は、１０μｍ～１ｍｍ、好ましくは２０μｍ～５００μｍ、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲の体積メジアン粒径ｄ_５０を有する粉乳である。

更に、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、特定の量でアンチケーキング剤として基本成分に添加することができる。

１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、基本成分及び炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で前記基本成分に添加する。

１つの好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、基本成分及び炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して、０．１～１０重量％の量、好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で基本成分に添加する。最も好ましくは、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、基本成分及び炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して０．３～２．５重量％（例えば、１．０重量％）の量で基本成分に添加する。

１つの好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、基本成分及び炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して、０．１～１０重量％の量、好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で基本成分に添加し、ここで、この基本成分は、食品組成物又は飼料組成物である。最も好ましくは、炭酸カルシウムをベースとする組成物を、基本成分及び炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して０．３～２．５重量％（例えば、１．０重量％）の量で基本成分に添加し、ここで、この基本成分は、食品組成物又は飼料組成物である。

本発明の別の実施形態は、粒状組成物のケーキングを低減し又は防止する方法に関し、
この方法は、炭酸カルシウムをベースとする組成物を基本成分に添加する工程を含み、
炭酸カルシウムをベースとする組成物は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される。

粒状組成物のケーキングを低減し又は防止する方法の好ましい実施形態（例えば、炭酸カルシウムをベースとする組成物、その第一成分、その第二成分、基本成分など）は、上記で説明している。

粒状組成物
本発明の別の態様は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を含む粒状組成物に関し、
ここで、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
粒状組成物は、この粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、上記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む。

１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、固体組成物である。１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、乾燥固体組成物である。１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、乾燥固体組成物であり、この乾燥固体組成物は、粒状組成物の総重量に対して、２０．０重量％未満、好ましくは１０重量％未満、より好ましくは７．５重量％未満の残留水分を含む。

本発明による粒状組成物は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を含む。好ましくは、粒状組成物は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分から成る。

炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、上記のアンチケーキング剤として使用するための炭酸カルシウムをベースとする組成物に該当すると理解されるべきである。炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物の好ましい実施形態、その第一成分及びその第二成分は、前述したセクションで説明されている。

本発明による粒状組成物は、基本成分を含む。

適切な基本成分は、例えば、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物である。１つの好ましい実施形態によれば、基本成分は、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択され、好ましくは、食品組成物又は飼料組成物である。

好ましくは、食品組成物は、食塩、キュアリングソルト、塩代用品、粉乳、脱脂粉乳、クリームパウダー、卵粉、ホエイ脂肪紛、粉末状タンパク質、自動販売機用パウダー、粉チーズ、糖、粉末状食品フレーバー、香辛料、調味料、パケットスープ混合物、ベーキング混合物、プディングパウダー、ムースパウダー、若しくはソースパウダーである。

好ましくは、飼料組成物は、ペットフード、動物用代用乳、若しくは動物用無機塩である。

好ましくは、医薬組成物は、散剤又は顆粒剤の剤形で提供される医薬組成物である。

好ましくは、化粧品組成物は、アイシャドウ、パウダーメークアップ、リップパウダー、フェースパウダー、ボディパウダー、又はブラッシャーである。

好ましくは、栄養補助食品組成物は、ビタミン、ハーブ、ミネラル、酵素パウダー、アミノ酸パウダー、タンパク質パウダー、又は塩などの食品添加剤又は食品サプリメントである。

基本成分は、特定の粒度分布を有することができる。１つの実施形態によれば、基本成分は、１μｍ～１０ｍｍ、好ましくは５μｍ～５ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１ｍｍ、更に好ましくは２０μｍ～５００μｍ、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲の体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

１つの好ましい実施形態によれば、基本成分は、食品組成物又は飼料組成物、好ましくは食品組成物であり、１μｍ～１０ｍｍ、好ましくは５μｍ～５ｍｍ、より好ましくは１０μｍ～１ｍｍ、更に好ましくは２０μｍ～５００μｍ、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲の体積メジアン粒径ｄ_５０を有する。

１つの好ましい実施形態によれば、基本成分は、１０μｍ～１ｍｍ、好ましくは２０μｍ～５００μｍ、最も好ましくは２０μｍ～１００μｍの範囲の体積メジアン粒径ｄ_５０を有する粉乳である。

本発明による粒状組成物は、０．１～５０重量％の量で炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む。

好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．１～２０重量％の量、好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む。

１つの実施形態によれば、粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．２～５重量％の量で炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む。

１つの実施形態によれば、粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．３～２．５重量％（例えば、１．０重量％）の量で炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む。

１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を含み、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含み、
第一成分及び第二成分は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物の総量に対して、８０～１００重量％、より好ましくは９０～１００重量％、更により好ましくは９５～１００重量％、最も好ましくは９８～１００重量％の範囲の量で炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物中に存在し、かつ／又は
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物中の第一成分の第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲、好ましくは９５：５～２０：８０の範囲、更により好ましく９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である。

１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を含み、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分から成り、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含み、かつ
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物中の第一成分の第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲、好ましくは９５：５～２０：８０の範囲、更により好ましく９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である。

１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を含み、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分から成り、ここで、表面反応炭酸カルシウムは、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含み、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物中の第一成分の第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲、好ましくは９５：５～２０：８０の範囲、更により好ましく９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である。

１つの好ましい実施形態によれば、粒状組成物は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を含み、好ましくは、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分から成り、
ここで、基本成分は、食品組成物又は飼料組成物であり、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、天然粉砕炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分から成り、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
粒状組成物は、粒状組成物の総重量に対して、０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含み、かつ
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物中の第一成分の第二成分に対する重量比は、９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である。

粒状組成物の製造方法
本発明の別の態様は、粒状組成物の製造方法に関し、
この方法は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を基本成分と混合する工程を含み、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、この二酸化炭素が、少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、かつ
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、基本成分に混合する。

１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び／又は基本成分を、固体の形態で提供する。

好ましい実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を、固体の形態で提供する。

好ましくは、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び／又は基本成分を、乾燥状態で提供する。１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び／又は基本成分を乾燥状態で提供し、ここで、この炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び／又は基本成分は、１０重量％未満、好ましくは８重量％未満の残留含水率を有する。

１つの実施形態によれば、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び基本成分を乾燥状態で提供し、ここで、この炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物及び／又は基本成分は、１０重量％未満、好ましくは８重量％未満の残留含水率を有する。

混合工程は、好ましくは、乾式配合工程である。好ましくは、乾式配合工程を、プラウシェアミキサー、リボンミキサー、又はコーンシングルシャフトミキサーを用いて行う。当業者は、こうした種類の混合機及び混合方法に精通している。

好ましい実施形態によれば、この方法は以下の工程を含む：
固体の形態の、好ましくは乾燥状態の炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物と、固体の形態の、好ましくは乾燥状態の基本成分とを提供すること、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を基本成分と混合すること、ここで、この混合は乾式配合工程である。

この方法は、得られた粒状組成物の包装などの更なる工程を含むことができる。したがって、１つの実施形態によれば、この方法は以下の工程を含む：
固体の形態の、好ましくは乾燥状態の炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物と、固体の形態の、好ましくは乾燥状態の基本成分とを提供すること、
炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を基本成分と混合すること、ここで、この混合は乾式配合工程である、及び
得られた粒状組成物を包装すること。

炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で基本成分に混合する。

好ましい実施形態では、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、粒状組成物の総重量に対して、０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で基本成分に混合する。

好ましい実施形態では、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、粒状組成物の総重量に対して０．３～２．５重量％（例えば、１．０重量％）の量で基本成分に混合する。

図１は、添加剤を含まない乳タンパク質、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウムを含む乳タンパク質、及び本発明のアンチケーキング剤を含む乳タンパク質について測定された正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）を示す。 図２は、添加剤を含まない粉乳、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウムを含む粉乳、及び本発明のアンチケーキング剤を含む粉乳について測定された正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ_ｎｏｒｍ）を示す。 図３は、添加剤を含まない乳タンパク質、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウムを含む乳タンパク質、及び本発明のアンチケーキング剤を含む乳タンパク質について測定されたエアレーション率を示す。 図４は、添加剤を含まない粉乳、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウムを含む粉乳、及び本発明のアンチケーキング剤を含む粉乳について測定されたエアレーション率を示す。 図５は、添加剤を含まないスパイスミックス、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウムを含むスパイスミックス、及び本発明のアンチケーキング剤を含むスパイスミックスについてのケーキングクラスト分析を示す。ｙ軸上の値はレオメータにより記録された総エネルギープロットにおけるピーク幅に相当し、スパイスミックスのケーキングクラストと関連する。 図６は、添加剤を含まない粉乳、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウムを含む粉乳、及び本発明のアンチケーキング剤を含む粉乳について測定されたケーキングクラスト分析を示す。ｙ軸上の値はレオメータにより記録された総エネルギープロットにおけるピーク幅に相当し、粉乳のケーキングクラストと関連する。

１．材料
炭酸カルシウム材料：
ＧＣＣ１：天然粉砕炭酸カルシウム；トルコ国ケマルパシャからの大理石；体積基準の粒度分布ｄ_５０＝２．２μｍ、ｄ_９８＝１０μｍ；比表面積＝１．４ｍ^２／ｇ
ＧＣＣ２：天然粉砕炭酸カルシウム；米国アリゾナ州からの大理石；体積基準の粒度分布ｄ_５０＝２．２μｍ、ｄ_９８＝９μｍ；比表面積＝１．３ｍ^２／ｇ
ＳＲＣＣ：表面反応炭酸カルシウム（ＳＲＣＣ）（ｄ_５０（ｖｏｌ）＝５．１μｍ、ｄ_９８（ｖｏｌ）＝９．２μｍ、比表面積＝９６．１ｍ^２／ｇ、粒子内圧入比細孔容積１．５８８ｃｍ^３／ｇ（０．００４～０．４μｍの細孔径範囲）

ＳＲＣＣの製造：
混合容器において、粉砕炭酸カルシウムの総重量に対して２μｍ未満が９０重量％の粒度分布を有する粉砕石灰石炭酸カルシウムの固体を、水性懸濁液の総重量に対して１５重量％の固体含有率が得られるように調製することによって、１０リットルの粉砕石灰石炭酸カルシウムの水性懸濁液を製造した。スラリーを混合しながら、３０重量％リン酸を含有する水溶液の形態で、２．８ｋｇのリン酸を１０分の時間にわたって上記懸濁液に添加した。全実験を通して、懸濁液の温度を７０℃に維持した。酸の添加後、懸濁液を更に５分撹拌した後、容器から取り出して乾燥させた。

本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物（ＣＣＣ）：
粉砕炭酸カルシウム：表面反応炭酸カルシウムの、７０：３０の比の混合物である。

本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物のために使用された粉砕炭酸カルシウムは、体積基準の粒度分布ｄ_５０＝２．２μｍ、ｄ_９８＝９μｍ；比表面積＝１．３ｍ^２／ｇを有するＧＣＣ２であった。

本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物のために使用された表面反応炭酸カルシウムは、体積基準の粒度分布ｄ_５０＝５．１μｍ、ｄ_９８＝９．２μｍ；比表面積＝９６．１ｍ^２／ｇを有するＳＲＣＣであった。

基本成分：
粉乳：スイス国ホーホドルフから入手、体積基準の粒度分布ｄ_５０＝６１μｍ
乳タンパク質：スイス国ホーホドルフから入手、体積基準の粒度分布ｄ_５０＝４６μｍ

２．方法
基本流動エネルギー（ＢＦＥ）及び正規化基本流動エネルギー（ＢＦＥ _ｎｏｒｍ ）：
容器の上部からその底まで、試験粉末組成物を通ってブレードを移動させるのになされた仕事量から、すなわち、下方向への横断時になされた仕事量から、基本流動エネルギー（ＢＦＥ）を算出する。かさ密度の影響を最小化するために、所与の体積における粉末の質量でＢＦＥを正規化する。ＢＦＥ及びＢＦＥ_ｎｏｒｍを決定するために使用した装置は、ＦＴ４ Ｐｏｗｄｅｒ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（登録商標）（Ｆｒｅｅｍａｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｔｄ）であった。軸圧及び回転圧を測定しながら、ブレードなどの装置の付属品を回転させ、かつ同時に軸方向に粉末試料中へ移動させることができる。速度、力、及びトルクを含め、両軸上でいくつかのコントロールモードを利用可能である。標準的な動的試験では、試料の調製は別としてオペレーターの関与なしでエアレーション試験を自動化する。動的試験では、４８ｍｍ直径ブレードを使用し、かつ１６０ｍＬ粉末試料を５０ｍｍホウケイ酸試験容器に収容した。動的試験用のすべての試料を、装置の「コンディショニング」方法を用いてプレコンディショニングした。「コンディショニング」ブレード動作は、粉末床を優しくかき回し、容易にかつ一貫して再生することができる均一な軽く詰まった試験試料を作製する。ブレードの下向き移動中に測定された力及びトルクから、粉末の基本流動エネルギーを得る。次のコンディショニングサイクル及び試験サイクルでＦＴ４粉末レオメータの標準プログラムを用いてＢＦＥを測定した。
下方向横断コンディショニング：５°（ヘリックス角）、－６０ｍｍ／秒（先端速度）；上方向横断コンディショニング：－５°（ヘリックス角）、６０ｍｍ／秒（先端速度）
試験：－５°（ヘリックス角）、－１００ｍｍ／秒（先端速度）

エアレーション試験及びエアレーション率：
エアレーション試験のため、Ｆｒｅｅｍａｎ ＦＴ４ Ｐｏｗｄｅｒ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（登録商標）のエアレーションプログラムを使用した。エアレーション試験のために、粉末カラムの底部に空気を導入する。その後、基本流動エネルギーの減少を測定することによって、空気の導入がいかに流動特性を変化させるかを測定する。１８ｍｍ／秒の気流速度でエアレーション試験を行う。エアレーション率は、粉末組成物における気流速度１８ｍｍ／秒でのＢＦＥに対する、ＢＦＥ（空気の非存在下）の比である。エアレーション率は、粉末組成物の凝集力（ｃｏｈｅｓｉｖｉｔｙ）に対して反比例する。次のコンディショニングサイクル及び試験サイクルでＦＴ４粉末レオメータの方法を用いてエアレーション率を算出した。
下方向横断コンディショニング：５°（ヘリックス角）、－６０ｍｍ／秒（先端速度）；上方向横断コンディショニング：２０°（ヘリックス角）、６０ｍｍ／秒（先端速度）
試験：－５°（ヘリックス角）、－１００ｍｍ／秒（先端速度）

ケーキング試験：
ＦＴ４ Ｐｏｗｄｅｒ Ｒｈｅｏｍｅｔｅｒ（登録商標）（Ｆｒｅｅｍａｎ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ）を使用し、ケーキングの前後の試料の流動エネルギーを測定して流れ抵抗を定量化することによって粉末組成物のレオロジー挙動を評価した。ＲＨ７５％の相対湿度に付す前に、すべての試料をコンディショニングした。２５ｍｍ×２５ｍＬの円筒形の容器に試料を入れて、粉末レオメータを用いて、規定された様式で特別形状のブレードを粉末に通過させることによってコンディショニングした。これは、試料内に、安定な、均一の、かつ反復可能な応力状態を作り出す。過剰な材料を取り除き、２５ｍＬの試験試料を作製し、次いで、一定な７５％ＲＨ環境下に４８時間（粉乳について）又は１４４時間（スパイスミックスについて）貯蔵して粉末のケーキングを誘発した。飽和塩化ナトリウム溶液の使用によって、デシケーター内を７５％の固定相対湿度に維持した。ケーキングは、試料の上部にクラストを作り、この結果、レオメータにより記録された総エネルギープロット中にピークを出現させる。ケーキングクラストの深さに対応するピーク幅の分析によって粉末ケーキングを定量化した。粉末中により多くのケーキングが起こるほど、ピークはより幅が広くなる。したがって、ピーク幅のより大きい値はより多くのケーキングを示し、ピーク幅のより小さい値はより少ないケーキングを示す。

次のコンディショニングサイクル及び試験サイクルでＦＴ４粉末レオメータの方法を用いてケーキング試験を行った。
下方向横断コンディショニング：５°（ヘリックス角）、－４０ｍｍ／秒（先端速度）；上方向横断コンディショニング：５°（ヘリックス角）、４０ｍｍ／秒（先端速度）
試験：－５°（ヘリックス角）、－１００ｍｍ／秒（先端速度）

３．結果
図１は、基本成分として乳タンパク質を用いて測定されたＢＦＥ_ｎｏｒｍを示す。１）アンチケーキング剤を含まない乳タンパク質、２）粒状組成物の総重量に対して１．０重量％のＧＣＣ２を含む乳タンパク質、３）粒状組成物の総重量に対して１．０重量％のＳＲＣＣを含む乳タンパク質、及び４）粒状組成物の総重量に対して１．０重量％の本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物を含む乳タンパク質について、ＢＦＥ_ｎｏｒｍを測定した。

図２は、基本成分として粉乳を用いて測定されたＢＦＥ_ｎｏｒｍを示す。この一連の実験では、粒状組成物の総重量に対して１．０重量％のＧＣＣ１を、ＧＣＣ２の代わりに比較例として使用した。

基本成分に添加したとき、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物が、基本成分、すなわち、粉乳又は乳タンパク質のＢＦＥ_ｎｏｒｍ値を有意に低下させることが、図１及び２から理解することができる。したがって、本発明の組成物は、基本成分に対して優れたアンチケーキング効果及び／又は流動性改善効果を有する。さらに、本発明のアンチケーキング剤及び基本成分を含む組成物のより低いＢＦＥ_ｎｏｒｍ値によって示されているように、図１及び２は、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物が、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウム単独よりも、優れたアンチケーキング効果及び／又は流動性改善効果を有することを示している。したがって、ＧＣＣ又はＳＲＣＣ単独と比較して、ＧＣＣ／ＳＲＣＣの混合物では相乗効果があり、これは特に著しく驚くべきことである。

図３は、基本成分として乳タンパク質を用いて測定されたエアレーション率を示す。１）アンチケーキング剤を含まない乳タンパク質、２）粒状組成物の総重量に対して１．０重量％のＧＣＣ１を含む乳タンパク質、３）粒状組成物の総重量に対して１．０重量％のＳＲＣＣを含む乳タンパク質、及び４）粒状組成物の総重量に対して１．０重量％の本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物を含む乳タンパク質について、エアレーション率を測定した。

図４は、同じ方法だが、基本成分として粉乳を用いて測定されたエアレーション率の値を示す。この一連の実験では、粒状組成物の総重量に対して１．０重量％のＧＣＣ２を、ＧＣＣ１の代わりに比較例として使用した。

基本成分に添加したとき、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物が、基本成分、すなわち、粉乳又は乳タンパク質のエアレーション率を有意に増加させることが、図３及び４から理解することができる。したがって、本発明の組成物は、基本成分に対して優れたアンチケーキング効果及び／又は流動性改善効果を有する。さらに、本発明のアンチケーキング剤及び基本成分を含む組成物のより高いエアレーション率によって示されているように、図３及び４は、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物が、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウム単独よりも、優れたアンチケーキング効果及び／又は流動性改善効果を有することを示している。したがって、ＧＣＣ又はＳＲＣＣ単独と比較して、ＧＣＣ／ＳＲＣＣの混合物では相乗効果があり、これは特に著しく驚くべきことである。

図５は、基本成分としてスパイスミックスを用いて、上述したように測定されたピーク幅の値を示す。１）アンチケーキング剤を含まないスパイスミックス、２）粒状組成物の総重量に対して１重量％のＧＣＣ１を含むスパイスミックス、３）粒状組成物の総重量に対して１重量％のＳＲＣＣを含むスパイスミックス、及び４）粒状組成物の総重量に対して１重量％の本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物を含むスパイスミックスについて、ピーク幅を測定した。上述したように、試料について測定されたピーク幅は、ケーキングクラスト深さと相関する。

図６は、同じ方法だが、基本成分として粉乳を用いて測定されたピーク幅の値を示す。

基本成分に添加したとき、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物が、基本成分、すなわち、粉乳又はスパイスミックスのピーク幅の値を有意に減少させることが、図５及び６から理解することができる。したがって、本発明の組成物は、基本成分に対して優れたアンチケーキング効果及び／又は流動性改善効果を有する。さらに、本発明のアンチケーキング剤及び基本成分を含む組成物のより低いピーク深さ値によって示されているように、図５及び６は、本発明の炭酸カルシウムをベースとする組成物が、粉砕炭酸カルシウム又は表面反応炭酸カルシウム単独よりも、優れたアンチケーキング効果及び／又は流動性改善効果を有することを示している。したがって、ＧＣＣ又はＳＲＣＣ単独と比較して、ＧＣＣ／ＳＲＣＣの混合物では相乗効果があり、これは特に著しく驚くべきことである。
本明細書に開示される発明は以下の態様を含む：
［１］アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用であって、
前記炭酸カルシウムをベースとする組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される、
使用。
［２］前記炭酸カルシウムをベースとする組成物は、前記第一成分及び第二成分から成る、上記［１］に記載の使用。
［３］前記第一成分の前記第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲であり、好ましくは９５：５～１０：９０の範囲、より好ましく９０：１０～２０：８０の範囲、更により好ましくは８５：１５～３０：７０の範囲、最も好ましくは８０：２０～４０：６０の範囲である、上記［１］又は［２］に記載の使用。
［４］前記第一成分は、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムであるか、あるいは
前記第一成分は、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムである、
上記［１］～［３］のいずれか一つに記載の使用。
［５］前記表面反応炭酸カルシウムは、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給されるか、あるいは
前記表面反応炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される、
上記［１］～［４］のいずれか一つに記載の使用。
［６］前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
好ましくは、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸；Ｌｉ ^＋ 、Ｎａ ^＋ 及び／又はＫ ^＋ から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ _２ ＰＯ _４ ^－ ；Ｌｉ ^＋ 、Ｎａ ^＋ 、Ｋ ^＋ 、Ｍｇ ^２＋ 及び／又はＣａ ^２＋ から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ _４ ^２－ ；及びこれらの混合物から成る群から選択され、
より好ましくは、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
最も好ましくは、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体は、リン酸である、
上記［１］～［５］のいずれか一つに記載の使用。
［７］前記第一成分は、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ _５０ を有し、かつ／又は
前記第一成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ ^２ ／ｇ～３０ｍ ^２ ／ｇ、好ましくは１ｍ ^２ ／ｇ～２０ｍ ^２ ／ｇ、より好ましくは１ｍ ^２ ／ｇ～１０ｍ ^２ ／ｇの比表面積を有する、
上記［１］～［６］のいずれか一つに記載の使用。
［８］前記第二成分は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ _５０ を有し、かつ／又は
前記第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、１５ｍ ^２ ／ｇ～２００ｍ ^２ ／ｇ、好ましくは２０ｍ ^２ ／ｇ～１８０ｍ ^２ ／ｇ、より好ましくは２５ｍ ^２ ／ｇ～１６０ｍ ^２ ／ｇ、最も好ましくは７０ｍ ^２ ／ｇ～１２０ｍ ^２ ／ｇの比表面積を有する、
上記［１］～［７］のいずれか一つに記載の使用。
［９］前記炭酸カルシウムをベースとする組成物は、前記炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して、１０．０重量％未満、好ましくは７．５重量％未満、より好ましくは５．０重量％未満の残留水分を有する、上記［１］～［８］のいずれか一つに記載の使用。
［１０］前記炭酸カルシウムをベースとする組成物を、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択される基本成分に添加し、好ましくは、前記基本成分が、食品組成物又は飼料組成物から選択される、上記［１］～［９］のいずれか一つに記載の使用。
［１１］炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物と基本成分とを含む粒状組成物であって、
前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
前記粒状組成物は、前記粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む、
粒状組成物。
［１２］前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、前記第一成分及び第二成分から成り、かつ／又は
前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物における前記第一成分の前記第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲であり、好ましくは９５：５～２０：８０の範囲、より好ましく９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である、
上記［１１］に記載の粒状組成物。
［１３］前記基本成分は、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択され、好ましくは、食品組成物又は飼料組成物である、上記［１１］又は［１２］に記載の粒状組成物。
［１４］前記食品組成物は、食塩、キュアリングソルト、塩代用品、粉乳、脱脂粉乳、クリームパウダー、卵粉、ホエイ脂肪紛、粉末状タンパク質、自動販売機用パウダー、粉チーズ、糖、粉末状食品フレーバー、香辛料、調味料、パケットスープ混合物、ベーキング混合物、プディングパウダー、ムースパウダー、若しくはソースパウダーであるか、又は
前記飼料組成物は、ペットフード、動物用代用乳、若しくは動物用無機塩である、
上記［１３］に記載の粒状組成物。
［１５］粒状組成物の製造方法であって、
前記方法は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を基本成分と混合する工程を含み、
前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、
天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、かつ
前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、前記粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、前記基本成分に混合する、
方法。

Claims (15)

1. アンチケーキング剤としての炭酸カルシウムをベースとする組成物の使用であって、
   前記炭酸カルシウムをベースとする組成物は、
   天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
   表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される、
   使用。
2. 前記炭酸カルシウムをベースとする組成物は、前記第一成分及び第二成分から成る、請求項１に記載の使用。
3. 前記第一成分の前記第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲であり、好ましくは９５：５～１０：９０の範囲、より好ましく９０：１０～２０：８０の範囲、更により好ましくは８５：１５～３０：７０の範囲、最も好ましくは８０：２０～４０：６０の範囲である、請求項１又は２に記載の使用。
4. 前記第一成分は、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムであるか、あるいは
   前記第一成分は、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムである、
   請求項１～３のいずれか一項に記載の使用。
5. 前記表面反応炭酸カルシウムは、大理石、チョーク、石灰石、及びこれらの混合物から成る群から選択される天然粉砕炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給されるか、あるいは
   前記表面反応炭酸カルシウムは、アラゴナイト、バテライト、又はカルサイトの結晶形を有する沈降炭酸カルシウム、及びこれらの混合物から成る群から選択される沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給される、
   請求項１～４のいずれか一項に記載の使用。
6. 前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酸性塩、酢酸、ギ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
   好ましくは、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋及び／又はＫ^＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨ_２ＰＯ_４ ^－；Ｌｉ^＋、Ｎａ^＋、Ｋ^＋、Ｍｇ^２＋及び／又はＣａ^２＋から選択されるカチオンによって少なくとも部分的に中和されているＨＰＯ_４ ^２－；及びこれらの混合物から成る群から選択され、
   より好ましくは、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、シュウ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
   最も好ましくは、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体は、リン酸である、
   請求項１～５のいずれか一項に記載の使用。
7. 前記第一成分は、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～４０μｍ、より好ましくは０．５～２０μｍ、更により好ましくは０．５～１０μｍ、最も好ましくは０．８～８μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ／又は
   前記第一成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、０．５ｍ^２／ｇ～３０ｍ^２／ｇ、好ましくは１ｍ^２／ｇ～２０ｍ^２／ｇ、より好ましくは１ｍ^２／ｇ～１０ｍ^２／ｇの比表面積を有する、
   請求項１～６のいずれか一項に記載の使用。
8. 前記第二成分は、０．５～５０μｍ、好ましくは１～４０μｍ、より好ましくは１．２～３０μｍ、更により好ましくは１．５～１５μｍ、最も好ましくは３～１０μｍの体積メジアン粒径ｄ_５０を有し、かつ／又は
   前記第二成分は、窒素及びＢＥＴ法を用いて測定された、１５ｍ^２／ｇ～２００ｍ^２／ｇ、好ましくは２０ｍ^２／ｇ～１８０ｍ^２／ｇ、より好ましくは２５ｍ^２／ｇ～１６０ｍ^２／ｇ、最も好ましくは７０ｍ^２／ｇ～１２０ｍ^２／ｇの比表面積を有する、
   請求項１～７のいずれか一項に記載の使用。
9. 前記炭酸カルシウムをベースとする組成物は、前記炭酸カルシウムをベースとする組成物の総重量に対して、１０．０重量％未満、好ましくは７．５重量％未満、より好ましくは５．０重量％未満の残留水分を有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の使用。
10. 前記炭酸カルシウムをベースとする組成物を、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択される基本成分に添加し、好ましくは、前記基本成分が、食品組成物又は飼料組成物から選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の使用。
11. 炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物と基本成分とを含む粒状組成物であって、
    前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、
    天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
    表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、
    ここで、
    前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、
    前記表面反応炭酸カルシウムは、少なくとも１つの酸のアニオンの水不溶性で少なくとも部分的に結晶性のカルシウム塩が、前記天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムの表面を少なくとも部分的に覆っている前記反応生成物であり、
    前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体は、塩酸、硫酸、亜硫酸、リン酸、クエン酸、シュウ酸、酢酸、ギ酸、及びこれらの混合物から成る群から選択され、
    前記少なくとも１つの酸のアニオンは、塩化物アニオン、硫酸アニオン、亜硫酸アニオン、リン酸アニオン、リン酸二水素アニオン、リン酸一水素アニオン、クエン酸アニオン、シュウ酸アニオン、酢酸アニオン、ギ酸アニオン、ケイ酸アニオン、これらの混合物、及びこれらの水和物から成る群から選択され、かつ
    前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理によってその場で形成される前記二酸化炭素は、前記少なくとも１つのＨ _３ Ｏ ^＋ イオン供与体での処理のために、２０℃において０又はこれ未満のｐＫ _ａ 値を有する酸、又は２０℃において０～２．５のｐＫ _ａ 値を有する酸を使用することによって自動的に生成する二酸化炭素であり、
    前記粒状組成物は、前記粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を含む、
    粒状組成物。
12. 前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、前記第一成分及び第二成分から成り、かつ／又は
    前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物における前記第一成分の前記第二成分に対する重量比は、９９：１～１：９９の範囲であり、好ましくは９５：５～２０：８０の範囲、より好ましく９０：１０～３０：７０の範囲、更により好ましくは８５：１５～４０：６０の範囲、最も好ましくは８０：２０～５０：５０の範囲である、
    請求項１１に記載の粒状組成物。
13. 前記基本成分は、食品組成物、飼料組成物、栄養補助食品組成物、医薬組成物、及び化粧組成物から成る群から選択され、好ましくは、食品組成物又は飼料組成物である、請求項１１又は１２に記載の粒状組成物。
14. 前記食品組成物は、食塩、キュアリングソルト、塩代用品、粉乳、脱脂粉乳、クリームパウダー、卵粉、ホエイ脂肪紛、粉末状タンパク質、自動販売機用パウダー、粉チーズ、糖、粉末状食品フレーバー、香辛料、調味料、パケットスープ混合物、ベーキング混合物、プディングパウダー、ムースパウダー、若しくはソースパウダーであるか、又は
    前記飼料組成物は、ペットフード、動物用代用乳、若しくは動物用無機塩である、
    請求項１３に記載の粒状組成物。
15. 粒状組成物の製造方法であって、
    前記方法は、炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を基本成分と混合する工程を含み、
    前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物は、
    天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムである第一成分、及び
    表面反応炭酸カルシウムである第二成分を含み、ここで、前記表面反応炭酸カルシウムが、天然粉砕炭酸カルシウム又は沈降炭酸カルシウムと、二酸化炭素及び少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体との反応生成物であり、前記二酸化炭素が、前記少なくとも１つのＨ_３Ｏ^＋イオン供与体での処理によってその場で形成され、かつ／又は外部供給源から供給され、かつ
    前記炭酸カルシウムをベースとするアンチケーキング組成物を、前記粒状組成物の総重量に対して、０．１～５０重量％の量、好ましくは０．１～２０重量％の量、より好ましくは０．１～１０重量％の量、更により好ましくは０．２～５重量％の量、最も好ましくは０．３～２．５重量％の量で、前記基本成分に混合する、
    方法。