JP7699892B2 - Method for producing cooking oil composition, and cooking oil composition - Google Patents
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Description
本発明は、加熱調理用油脂組成物の製造方法、及び加熱調理用油脂組成物に関する。 The present invention relates to a method for producing an oil and fat composition for cooking with heat, and to an oil and fat composition for cooking with heat.
近年、食品の品質に対する消費者の関心がますます高まりつつある。関心の対象は、加工食品(揚げ物等)の製造のために使用される食用油脂等にも及ぶ。 In recent years, consumers have become increasingly concerned about food quality. This concern also extends to edible oils and fats used in the production of processed foods (fried foods, etc.).
油脂は、熱や光等に暴露されることにより劣化することが知られる。油脂が熱や光に暴露される際に、水分が存在していると加水分解劣化が生じ、酸素が存在していると酸化劣化が生じる。劣化の結果、油脂の酸価が上昇し、風味や色調が劣化する。特に、フライ調理品(フライ、天ぷら、から揚げ等)の製造においては、180℃前後に加熱された油脂を用いて加熱調理を行うので、フライ調理品に用いられる油脂(以下、「フライ油脂」ともいう。)に対しては、加熱による劣化の抑制が要求される。 It is known that fats and oils deteriorate when exposed to heat, light, etc. When fats and oils are exposed to heat or light, hydrolysis occurs if moisture is present, and oxidation occurs if oxygen is present. As a result of deterioration, the acid value of the fats and oils increases, and the flavor and color tone deteriorate. In particular, in the production of fried foods (fries, tempura, deep-fried chicken, etc.), cooking is performed using fats and oils heated to around 180°C, so it is necessary to suppress deterioration due to heating for the fats and oils used in fried foods (hereinafter also referred to as "frying fats and oils").
例えば、「食品、添加物等の規格基準(昭和34年厚生省告示第370号)」には、即席めん類(フライに相当する。)は、めんに含まれる油脂の酸価が3を超え、又は過酸化物価が30を超えるものであってはならないことが規定されている。 For example, the "Standards for Foods, Additives, etc. (Ministry of Health and Welfare Notification No. 370 of 1959)" stipulates that for instant noodles (equivalent to fries), the oil contained in the noodles must not have an acid value exceeding 3, or a peroxide value exceeding 30.
また、熱等によるフライ油脂の劣化によって、フライ油脂の色調が濃くなってしまうという問題も生じ得る。フライ油脂の色調が濃くなると、該油脂を用いて製造されるフライ調理品も着色し、外観が損なわれてしまう。 In addition, deterioration of frying oils and fats due to heat or other factors can cause the color of the frying oil to darken. If the color of the frying oil and fat becomes dark, the fried food produced using the oil and fat will also become discolored, impairing the appearance.
例えば、特許文献1には、ナトリウム又はカリウムを油脂中に0.1~1μmol/g(ナトリウムとして2.2~22.98mg/kg)含有した加熱調理用油脂が開示され、加熱による酸価上昇抑制効果が示されているが、一方、特許文献2には、ナトリウム又はカリウムを0.5~2.0mg/kg含有するフライ調理時の酸価上昇が抑制されたフライ油脂が開示され、比較例1(Na含有量3.7mg/kg)、比較例2(5.8mg/kg)において、酸価上昇抑制効果、加熱着色に劣る例も示されている。 For example, Patent Document 1 discloses cooking oils and fats containing 0.1 to 1 μmol/g of sodium or potassium (2.2 to 22.98 mg/kg as sodium) and shows the effect of suppressing the increase in acid value due to heating, while Patent Document 2 discloses frying oils and fats containing 0.5 to 2.0 mg/kg of sodium or potassium in which the increase in acid value during frying is suppressed, and shows examples in Comparative Example 1 (Na content 3.7 mg/kg) and Comparative Example 2 (5.8 mg/kg) that are inferior in the effect of suppressing the increase in acid value and in heat discoloration.
このように、アルカリ金属を有する加熱調理用油脂は、加熱調理時の酸価上昇抑制や着色抑制が期待できるものの、必ずしも効果が期待できるものではなかった。また、加熱調理用油脂組成物の加熱調理時の酸価上昇抑制効果や着色抑制効果が高いほど、長時間加熱調理用油脂組成物で調理できるので、それら効果の更なる向上が求められていた。 Thus, although cooking oils and fats containing alkali metals are expected to suppress the increase in acid value and the coloring during cooking, the effects are not necessarily high. Furthermore, the higher the effect of the cooking oil and fat composition in suppressing the increase in acid value and the coloring during cooking, the longer cooking can be done with the cooking oil and fat composition, so there is a demand for further improvement in these effects.
本発明は、上記の状況に鑑みてなされたものであり、加熱調理用油脂組成物の加熱調理時の酸価上昇抑制及び/又は着色抑制を抑制できる技術を提供することを目的とする。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide a technology that can suppress the increase in acid value and/or the suppression of coloring of a cooking oil/fat composition during cooking.
本発明者らは、酸価が0.03以下の精製油脂を加熱調理用油脂組成物中に93質量%以上、アルカリ金属を加熱調理用油脂組成物中に0.02~5質量ppmとなるように、精製油脂にアルカリ金属と乳化剤、及び/又はアルカリ金属を含有する乳化剤、を添加することによって上記課題を解決できる点を見出し、本発明を完成するに至った。具体的には、本発明は以下のものを提供する。 The present inventors discovered that the above problems can be solved by adding an alkali metal and an emulsifier, and/or an emulsifier containing an alkali metal, to refined oils and fats so that the refined oils and fats having an acid value of 0.03 or less are present in the cooking oil composition at 93 mass% or more, and the alkali metal is present in the cooking oil composition at 0.02 to 5 mass ppm, and thus completed the present invention. Specifically, the present invention provides the following.
(1) 酸価が0.03以下の精製油脂を加熱調理用油脂組成物中に93質量%以上、アルカリ金属を加熱調理用油脂組成物中に0.02~5.0質量ppmとなるように、精製油脂に、アルカリ金属と乳化剤、及び/又はアルカリ金属を含有する乳化剤、を添加する工程を含む、
加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(2) 前記乳化剤が、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、有機酸モノグリセリド、モノ脂肪酸グリセリドから選ばれる1種以上である、(1)の加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(3) 前記乳化剤が、加熱調理用油脂組成物中に0.02~5.00質量%含有する、(1)又は(2)の加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(4) 前記乳化剤が、HLB値3.5以下のポリグリセリン脂肪酸エステル、HLB値3以下のショ糖脂肪酸エステル、コハク酸モノオレイン酸グリセリン、クエン酸モノオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、構成する脂肪酸の47質量%以上が多価不飽和脂肪酸であるモノ脂肪酸グリセリド、から選ばれる1種以上である、(1)~(3)のいずれかの加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(5) 前記精製油脂が、以下の吸着処理油脂、脱臭油脂A、脱臭油脂B、脱臭油脂Cから選ばれる1種以上を含有する精製油脂である、(1)~(4)のいずれかの加熱調理用油脂組成物。
吸着処理油脂:脱臭工程を経た油脂を、液体状態かつ80℃未満でシリカ・マグネシア系製剤と接触させる吸着工程を経た吸着処理油脂
脱臭油脂A:脱臭油脂中のγ-トコトリエノール含有量が250質量ppm以下、酸価が0.03以下となるように脱臭工程を行った、パーム系脱臭油脂の再脱臭油脂
脱臭油脂B:脱臭油脂中の全トコフェロール含有量が900質量ppm以下、酸価が0.03以下となるように脱臭工程を行った、大豆油、コーン油、綿実油、ヒマワリ油から選ばれる1種以上である、脱臭油脂
脱臭油脂C:脱臭油脂中の全トコフェロール含有量が550質量ppm以下、酸価が0.03以下となるように脱臭工程を行った、菜種脱臭油脂
(6) 前記精製油脂の酸価が0.00~0.01である、(5)の加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(7) 前記精製油脂が、脱臭工程の前に、油脂をオゾンに接触させる工程を経た精製油脂である、(1)~(6)のいずれかの加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(8) さらに、シリコーンオイルを加熱調理用油脂組成物中に0.5~10質量ppmとなるように、添加する、(1)~(7)のいずれかの加熱調理用油脂組成物の製造方法。
(9) 加熱調理用油脂組成物中のアルカリ金属が0.02~5質量ppmであり、酸価が0.03以下である精製油脂を93質量%以上含有する、加熱調理用油脂組成物。
(10) さらに、シリコーンオイルを加熱調理用油脂組成物中に0.5~10質量ppm含有する、(9)の加熱調理用油脂組成物。
(11) (1)~(7)のいずれかの製造方法を経た、(9)又は(10)に記載の加熱調理用油脂組成物。
(12) 加熱調理用油脂組成物が、加熱調理後の加熱調理時の酸価上昇抑制及び/又は着色抑制制するものであることを特徴とする、(9)~(11)のいずれかの加熱調理用油脂組成物。
(1) The method includes adding an alkali metal and an emulsifier, and/or an emulsifier containing an alkali metal, to a refined oil or fat so that the refined oil or fat having an acid value of 0.03 or less is present in the cooking oil or fat composition at 93% by mass or more, and the alkali metal is present in the cooking oil or fat composition at 0.02 to 5.0 ppm by mass.
A method for producing a cooking oil and fat composition.
(2) The method for producing a cooking fat and oil composition according to (1), wherein the emulsifier is at least one selected from the group consisting of polyglycerol fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan monooleate, organic acid monoglycerides, and mono fatty acid glycerides.
(3) The method for producing a fat or oil composition for cooking according to (1) or (2), wherein the emulsifier is contained in the fat or oil composition for cooking in an amount of 0.02 to 5.00% by mass.
(4) The method for producing an oil or fat composition for cooking according to any one of (1) to (3), wherein the emulsifier is one or more selected from polyglycerol fatty acid esters having an HLB value of 3.5 or less, sucrose fatty acid esters having an HLB value of 3 or less, glycerol monooleate succinate, glycerol monooleate citrate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, and mono fatty acid glycerides in which 47% by mass or more of the fatty acids constituting the mono fatty acid glyceride are polyunsaturated fatty acids.
(5) The cooking oil composition according to any one of (1) to (4), wherein the refined oil contains one or more selected from the following adsorption-treated oil, deodorized oil A, deodorized oil B, and deodorized oil C.
Adsorption-treated oils and fats: Adsorption-treated oils and fats that have been subjected to an adsorption process in which the oils and fats that have been subjected to a deodorization process are brought into contact with a silica-magnesia-based preparation in a liquid state and at less than 80 ° C. Deodorized oils and fats A: Re-deodorized palm-based deodorized oils and fats that have been subjected to a deodorization process so that the gamma-tocotrienol content in the deodorized oils and fats is 250 mass ppm or less and the acid value is 0.03 or less Deodorized oils and fats B: Deodorized oils and fats that are one or more selected from soybean oil, corn oil, cottonseed oil, and sunflower oil, that have been subjected to a deodorization process so that the total tocopherol content in the deodorized oils and fats is 900 mass ppm or less and the acid value is 0.03 or less Deodorized oils and fats C: Rapeseed deodorized oils and fats that have been subjected to a deodorization process so that the total tocopherol content in the deodorized oils and fats is 550 mass ppm or less and the acid value is 0.03 or less (6) The method for producing a cooking oil and fat composition according to (5), wherein the refined oil and fat has an acid value of 0.00 to 0.01.
(7) The method for producing a cooking oil/fat composition according to any one of (1) to (6), wherein the refined oil/fat is a refined oil/fat that has been subjected to a step of contacting the oil/fat with ozone prior to the deodorizing step.
(8) The method for producing a cooking fat or oil composition according to any one of (1) to (7), further comprising adding silicone oil to the cooking fat or oil composition so that the silicone oil is present in an amount of 0.5 to 10 ppm by mass.
(9) A cooking oil/fat composition, comprising 0.02 to 5 ppm by mass of alkali metal and 93% by mass or more of refined oil/fat having an acid value of 0.03 or less.
(10) The cooking oil/fat composition according to (9), further comprising 0.5 to 10 ppm by mass of silicone oil in the cooking oil/fat composition.
(11) The cooking fat and oil composition according to (9) or (10), which is produced by any one of the production methods according to (1) to (7).
(12) The cooking fat or oil composition according to any one of (9) to (11), characterized in that the cooking fat or oil composition inhibits an increase in acid value and/or inhibits coloring after cooking.
本発明によれば、加熱調理用油脂組成物の加熱調理時の酸価上昇及び/又は着色を抑制できる技術を提供される。さらに、油脂をオゾンに接触させる工程を経ることで、風味安定性も改善する。 The present invention provides a technology that can suppress an increase in acid value and/or coloring of a cooking oil/fat composition during cooking. Furthermore, flavor stability is improved by going through a process of contacting the oil/fat with ozone.
以下、本発明の実施形態について詳細に説明する。なお、本発明は以下の実施形態に限定されない。また、本明細書において、「A(数値)~B(数値)」は「A以上B以下」を意味し、割合は質量割合を意味する。 The following describes in detail the embodiments of the present invention. Note that the present invention is not limited to the following embodiments. In this specification, "A (number) to B (number)" means "A or more and B or less," and the ratio means the mass ratio.
なお、本発明において酸価は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.3.1-2013 酸価」に準拠して測定する値である。酸価は、油脂中に含まれる遊離脂肪酸の量を示し、サンプル油1gを中和するのに必要な水酸化カリウムのmg数で表わされる。また、アルカリ金属の含有量は、原子吸光光度法によって定量することができる。また、乳化剤を構成する脂肪酸中の各脂肪酸含有量(例えば、オレイン酸)は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.4.2.3-2013 脂肪酸組成(キャピラリーガスクロマトグラフ法) に準拠して測定することができる。また、油脂組成物に含まれるγ-トコトリエノール含有量、及びトコフェロール含有量は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.4.10-2013 トコフェロール(蛍光検出器-高速液体クロマトグラフ法)」に準拠して測定することができる。また、ヨウ素価は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.3.4.1-2013 ヨウ素価(ウィイス-シクロヘキサン法)に準拠して測定できる。なお、色調は、試験油の色度を、ロビボンド比色法(0.5インチセル)を使用して、黄の色度(Y値)、赤の色度(R値)を測定し、「Y+10R」を算出したものである。 In the present invention, the acid value is a value measured in accordance with "Standard Test Method for Analysis of Fats, Oils and Fat 2.3.1-2013 Acid Value" established by the Japan Oil Chemists' Society. The acid value indicates the amount of free fatty acid contained in the oil and fat, and is expressed as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of sample oil. The content of alkali metals can be quantified by atomic absorption spectrometry. The content of each fatty acid (e.g., oleic acid) in the fatty acids constituting the emulsifier can be measured in accordance with "Standard Test Method for Analysis of Fats, Oils and Fat 2.4.2.3-2013 Fatty Acid Composition (Capillary Gas Chromatography)" established by the Japan Oil Chemists' Society. The gamma-tocotrienol content and tocopherol content contained in the oil and fat composition can be measured in accordance with "Standard Test Method for Analysis of Fats, Oils and Fat 2.4.10-2013 Tocopherol (Fluorescence Detector-High Performance Liquid Chromatography)" established by the Japan Oil Chemists' Society. The iodine value can be measured in accordance with the "Standard Methods for the Analysis of Fats, Oils and Related Materials 2.3.4.1-2013 Iodine Value (Wiess-Cyclohexane Method)" established by the Japan Oil Chemists' Society. The color tone was calculated by measuring the yellow chromaticity (Y value) and red chromaticity (R value) of the test oil using the Lovibond colorimetric method (0.5 inch cell) and calculating "Y + 10R".
<加熱調理用油脂組成物の製造方法>
本発明の製造方法は、酸価が0.03以下の精製油脂を加熱調理用油脂組成物中に93質量%以上、アルカリ金属を加熱調理用油脂組成物中に0.02~5質量ppmとなるように、精製油脂に、アルカリ金属と乳化剤、及び/又はアルカリ金属を含有する乳化剤、を添加する工程を含む。また、油脂をオゾンに接触させる工程、及び/又はシリコーンオイルを添加する工程をさらに行うことができる。
<Method of producing cooking oil and fat composition>
The production method of the present invention includes a step of adding an alkali metal and an emulsifier, and/or an emulsifier containing an alkali metal, to a refined oil or fat so that the refined oil or fat having an acid value of 0.03 or less is present in the cooking oil or fat composition at 93 mass% or more and the alkali metal is present in the cooking oil or fat composition at 0.02 to 5 mass ppm. In addition, the method may further include a step of contacting the oil or fat with ozone and/or a step of adding a silicone oil.
精製油脂、アルカリ金属、乳化剤の詳細については、後述する。油脂にアルカリを単独で分散、あるいは溶解させることは難しいため、アルカリ金属は乳化剤と共存させて油脂に添加することが好ましい。例えば、油脂に、同時に乳化剤とアルカリ金属を添加、あるいはアルカリ金属を含有させた乳化剤を油脂に添加することができる。アルカリ金属と乳化剤は、徐々に希釈したほうが好ましい。例えば、アルカリ金属と乳化剤を油脂の一部で希釈し、希釈液を残りの油脂に添加する方法を用いることができる。なお、希釈する油脂は、加熱調理用油脂組成物に配合する油脂を用いる。また、添加温度は、乳化剤が液体状になる温度が好ましく、0~70℃が好ましい。加熱する場合は、乳化剤あるいは希釈液のみの加熱でも問題ない。
なお、アルカリ金属と乳化剤を添加する際に、同時にシリコーンオイルも添加することが好ましい。
Details of refined fats and oils, alkali metals, and emulsifiers will be described later. It is difficult to disperse or dissolve an alkali alone in fats and oils, so it is preferable to add the alkali metal to the fats and oils in the presence of an emulsifier. For example, an emulsifier and an alkali metal can be added to the fats and oils at the same time, or an emulsifier containing an alkali metal can be added to the fats and oils. It is preferable to gradually dilute the alkali metal and the emulsifier. For example, a method can be used in which the alkali metal and the emulsifier are diluted with a part of the fats and oils, and the dilution is added to the remaining fats and oils. The fats and oils to be diluted are the fats and oils to be blended in the fats and oils composition for cooking. The temperature of addition is preferably a temperature at which the emulsifier becomes liquid, and is preferably 0 to 70°C. When heating, there is no problem with heating only the emulsifier or the dilution.
When the alkali metal and the emulsifier are added, it is preferable to add the silicone oil at the same time.
[油脂]
加熱調理用油脂組成物は、油脂を含有する。油脂としては、食用油脂を用いることができる。例えば、動植物油脂、グリセリンと脂肪酸から合成した油脂及びそれらの分別油、エステル交換油、水素添加油などが挙げられる。また、単独の油脂あるいは複数の油脂をブレンドしたものも挙げられる。
動植物油脂としては、例えば、大豆油、なたね油、ハイオレイックなたね油、ひまわり油、ハイオレイックひまわり油、オリーブ油、サフラワー油、ハイオレイックサフラワー油、コーン油、綿実油、米油、ゴマ油、エゴマ油、亜麻仁油、落花生油、グレープシード油、牛脂、乳脂、魚油、ヤシ油、パーム油、パーム核油などが挙げられる。
グリセリンと脂肪酸から合成した油脂としては、中鎖脂肪酸トリグリセリド(MCT)などが挙げられる。
分別油としては、パームオレイン、パームスーパーオレイン、パームステアリン、パームミッドフラクションなどのパーム油の分別油が挙げられる。
エステル交換油としては、パーム油あるいはパーム油の分別油と他の液状油脂のエステル交換油、あるいはMCTと植物油などとのエステル交換油を用いることができる。
水素添加油は、動植物油、動植物油の分別油の水素添加油の他、エステル交換油の水素添加油などが挙げられる。
[Oils and fats]
The cooking oil and fat composition contains oil and fat. As the oil and fat, edible oil and fat can be used. For example, animal and vegetable oils and fats, oils and fats synthesized from glycerin and fatty acids, and fractionated oils thereof, transesterified oils, hydrogenated oils, etc. can be mentioned. In addition, a single oil and fat or a blend of multiple oils and fats can be mentioned.
Examples of animal and vegetable oils and fats include soybean oil, rapeseed oil, high oleic rapeseed oil, sunflower oil, high oleic sunflower oil, olive oil, safflower oil, high oleic safflower oil, corn oil, cottonseed oil, rice oil, sesame oil, perilla oil, linseed oil, peanut oil, grapeseed oil, beef tallow, milk fat, fish oil, coconut oil, palm oil, and palm kernel oil.
Examples of fats and oils synthesized from glycerin and fatty acids include medium-chain triglycerides (MCTs).
Examples of fractionated oils include fractionated palm oils such as palm olein, palm superolein, palm stearin, and palm midfraction.
As the interesterified oil, an interesterified oil of palm oil or a fractionated palm oil with other liquid fats and oils, or an interesterified oil of MCT with vegetable oil or the like can be used.
Examples of the hydrogenated oil include hydrogenated oils of animal and vegetable oils, fractionated oils of animal and vegetable oils, and hydrogenated oils of interesterified oils.
[精製油脂]
本発明において、精製油脂は、少なくとも脱臭工程を経た油脂である。
加熱調理用油脂組成物に含まれる油脂は、精製油脂のみ、あるいは精製油脂を含有した油脂である。加熱調理用油脂組成物中に、酸価が0.03以下である精製油脂を93質量%以上含有する。酸価が0.03以下である精製油脂を加熱調理用油脂組成物中に93質量%以上含有すると、加熱用途に用いる加熱調理用油脂組成物として、十分な機能を有することができる。加熱調理用油脂組成物に含まれる酸価が0.03以下である精製油脂は、好ましくは97質量%以上であり、99.98質量%以下である。加熱調理用油脂組成物に含まれる酸価が0.03以下である精製油脂は、より好ましくは99質量%以上であり、99.97質量%以下である。加熱調理用油脂組成物に、酸価が0.03を超える精製油脂、あるいは未精製油を含有させることができるが、加熱調理用油脂組成物に含まれる油脂が全て、酸価が0.03以下である精製油脂であることが特に好ましい。
[Refined fats and oils]
In the present invention, refined oils and fats are oils and fats that have been subjected to at least a deodorizing step.
The fats and oils contained in the cooking oil composition are refined fats and oils only, or fats and oils containing refined fats and oils. The cooking oil composition contains 93% by mass or more of refined fats and oils having an acid value of 0.03 or less. When the cooking oil composition contains 93% by mass or more of refined fats and oils having an acid value of 0.03 or less, the cooking oil composition can have sufficient functions as a cooking oil composition used for heating purposes. The refined fats and oils having an acid value of 0.03 or less contained in the cooking oil composition are preferably 97% by mass or more and 99.98% by mass or less. The refined fats and oils having an acid value of 0.03 or less contained in the cooking oil composition are more preferably 99% by mass or more and 99.97% by mass or less. The cooking oil composition can contain refined fats and oils having an acid value of more than 0.03, or unrefined oils, but it is particularly preferable that all the fats and oils contained in the cooking oil composition are refined fats and oils having an acid value of 0.03 or less.
なお、油脂は天然由来であり、現時点では、遊離脂肪酸以外の酸価を上昇させる成分や、一部の着色物質あるいは着色を促進する物質は特定されていない。 Fats and oils are naturally derived, and at present, no components other than free fatty acids that increase the acid value, or any coloring substances or substances that promote coloring have been identified.
さらに、精製油脂が、以下の吸着処理油脂、脱臭油脂A、脱臭油脂B、脱臭油脂Cから選ばれる1種以上を含有する精製油脂であることが好ましい。 Furthermore, it is preferable that the refined oil contains one or more selected from the following adsorption-treated oil, deodorized oil A, deodorized oil B, and deodorized oil C.
(吸着処理油脂)
吸着処理油脂は、脱臭工程を経た油脂を、液体状態かつ80℃未満でシリカ・マグネシア系製剤と接触させる吸着工程を経て製造されたものである。接触により油脂中の遊離脂肪酸の他、フライ時に酸価を上昇させる成分(促進する物質)や着色物質あるいは着色を促進する物質を除去することができる。
(Oils and fats treated with adsorption)
The adsorption-treated oils and fats are produced by an adsorption process in which oils and fats that have been subjected to a deodorizing process are contacted with a silica-magnesia-based preparation in a liquid state at less than 80° C. By contacting, it is possible to remove not only free fatty acids in the oil and fats, but also components that increase the acid value during frying (accelerating substances), coloring substances, or substances that promote coloring.
吸着工程前の脱臭工程に供する油脂は、未精製油脂、あるいは、脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程等から選ばれる工程を経た半精製油脂、あるいは脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程等から選ばれる工程と脱臭工程を経た精製油脂(脱臭油脂)を用いることができる。また、精製油脂を、脱ガム工程、脱酸工程、脱色工程、脱ロウ工程等から選ばれる工程に供した油脂も用いることができる。なお、本発明では、酸価が十分に低い油脂を提供することを目的の一つとするが、酸価は後述の脱臭工程、吸着工程で低下させることができるので、脱酸工程は必ずしも必須ではない。脱酸工程を行った場合、脱臭工程の負荷を減らすことができる。また、著しく着色した油脂の場合は、脱色工程を経た油脂を用いることが好ましい。 The oils and fats to be subjected to the deodorization process before the adsorption process can be unrefined oils and fats, or semi-refined oils and fats that have been subjected to a process selected from a degumming process, a deoxidizing process, a bleaching process, a dewaxing process, etc., or refined oils and fats (deodorized oils and fats) that have been subjected to a process selected from a degumming process, a deoxidizing process, a bleaching process, a dewaxing process, etc., and a deodorization process. In addition, refined oils and fats that have been subjected to a process selected from a degumming process, a deoxidizing process, a bleaching process, a dewaxing process, etc. can also be used. Note that one of the objectives of the present invention is to provide oils and fats with a sufficiently low acid value, but the acid value can be reduced in the deodorization process and adsorption process described below, so the deoxidization process is not necessarily required. When the deoxidization process is performed, the load on the deodorization process can be reduced. In addition, in the case of oils and fats that are significantly colored, it is preferable to use oils and fats that have been subjected to a bleaching process.
吸着工程の前の脱臭工程の条件は通常の油脂の精製で行われている脱臭条件の範囲であれば特に問題はないが、脱臭工程を経た油脂(脱臭油脂)の酸価が0.2以下であることが好ましい。酸価が低いほど、吸着工程の効果が高く、精製油脂の酸価が十分に低減できる。脱臭工程を経た油脂の酸価は0.1以下であることが、より好ましい。 There is no problem if the conditions for the deodorization process before the adsorption process are within the range of deodorization conditions normally used in refining oils and fats, but it is preferable that the acid value of the oils and fats that have undergone the deodorization process (deodorized oils and fats) is 0.2 or less. The lower the acid value, the greater the effect of the adsorption process, and the more sufficiently the acid value of the refined oils and fats can be reduced. It is more preferable that the acid value of the oils and fats that have undergone the deodorization process is 0.1 or less.
脱臭工程の条件は、特に限定するものではないが、例えば、脱臭温度180~280℃、真空度100~800Pa、水蒸気量0.3~10質量%(対油脂)、脱臭時間30~120分の範囲が好ましい。脱臭温度は200~270℃がより好ましく、230~260℃がさらに好ましく、240~250℃が最も好ましい。真空度は、200~600Paがより好ましく、300~500Paがさらに好ましい。水蒸気量は、1~8質量%(対油)がより好ましく、1~5質量%(対油)がさらに好ましく、1~3質量%(対油)が最も好ましい。脱臭時間は40~120分がより好ましく、40~80分がさらに好ましい。 The conditions for the deodorization process are not particularly limited, but for example, the deodorization temperature is preferably 180 to 280°C, the degree of vacuum is 100 to 800 Pa, the amount of water vapor is 0.3 to 10 mass% (relative to oil and fat), and the deodorization time is preferably 30 to 120 minutes. The deodorization temperature is more preferably 200 to 270°C, even more preferably 230 to 260°C, and most preferably 240 to 250°C. The degree of vacuum is more preferably 200 to 600 Pa, and even more preferably 300 to 500 Pa. The amount of water vapor is more preferably 1 to 8 mass% (relative to oil), even more preferably 1 to 5 mass% (relative to oil), and most preferably 1 to 3 mass% (relative to oil). The deodorization time is more preferably 40 to 120 minutes, and even more preferably 40 to 80 minutes.
なお、脱臭工程において、脱臭処理の終了時に、クエン酸を添加してもよい。クエン酸を添加することで、酸化安定性が高まる。クエン酸は、脱臭油脂に対して10~50ppm添加することが好ましく、26~50ppm添加することがより好ましい。なお、クエン酸はそのままでは油中に分散・溶解しないので、5~20質量%の水溶液として添加することが好ましい。 In the deodorization step, citric acid may be added at the end of the deodorization process. Adding citric acid increases oxidation stability. Citric acid is preferably added at 10 to 50 ppm, and more preferably at 26 to 50 ppm, to the deodorized oil. Citric acid does not disperse or dissolve in oil as is, so it is preferably added as a 5 to 20% by mass aqueous solution.
吸着処理油脂は、脱臭工程の後に吸着工程を有するが、脱臭工程と吸着工程の間に別の工程を行うこともできる。脱臭工程の次の工程が吸着工程であることが好ましい。なお、吸着工程は、80℃未満で行うため、必要に応じて冷却・保管等を経て吸着工程を行ってもよい。吸着工程で用いるシリカ・マグネシア系製剤は、シリカ(二酸化ケイ素)とマグネシア(酸化マグネシウム)の製剤であり、シリカ粒子とマグネシア粒子が分散・混合したものである。例えば、シリカ:マグネシアの質量比は、1:5~3:1のものが好ましい。また、シリカ・マグネシア系製剤として、二酸化ケイ素と酸化マグネシウムと水の組合せからなる製剤を用いることができ、例えば、二酸化ケイ素30~80質量%、酸化マグネシウム10~50質量%、水5~20質量%の組成のものが好ましい。これらのシリカ・マグネシア系製剤は、例えば、シリカとマグネシアの各粒子を、水中で、溶解はしないがナノオーダーの単位粒子として分散させ、均一混合して、粒子間の原子の交換や組み換えを伴うような化学結合を生成することなく合体して緊密に複合化して得ることができる。また、市販品(水澤化学工業株式会社製、「ミズカライフ」)を用いることもできる。 The adsorption-treated oils and fats have an adsorption process after the deodorization process, but another process can also be performed between the deodorization process and the adsorption process. It is preferable that the process following the deodorization process is the adsorption process. Since the adsorption process is performed at less than 80°C, the adsorption process may be performed after cooling, storage, etc., as necessary. The silica-magnesia-based preparation used in the adsorption process is a preparation of silica (silicon dioxide) and magnesia (magnesium oxide), in which silica particles and magnesia particles are dispersed and mixed. For example, a mass ratio of silica:magnesia of 1:5 to 3:1 is preferable. In addition, a preparation consisting of a combination of silicon dioxide, magnesium oxide, and water can be used as the silica-magnesia-based preparation, and for example, a composition of 30 to 80 mass% silicon dioxide, 10 to 50 mass% magnesium oxide, and 5 to 20 mass% water is preferable. These silica-magnesia-based preparations can be obtained, for example, by dispersing silica and magnesia particles in water as nano-order unit particles that do not dissolve, mixing them uniformly, and combining them to form a tightly integrated compound without forming chemical bonds that involve the exchange or recombination of atoms between the particles. Commercially available products (Mizuka Life, manufactured by Mizusawa Industrial Chemicals Co., Ltd.) can also be used.
油脂は、液体状態であれば、シリカ・マグネシア系製剤と十分な接触効率を得ることができる。また、接触温度は、80℃以上では、シリカ・マグネシア系製剤により油脂の微量成分が変質し、異臭が発生するため、脱臭工程(水蒸気蒸留)が必須となる。しかし、吸着工程の後に脱臭工程を行うと、わずかに加水分解が生じ、低い酸価の精製油脂を得ることは難しくなる。そのため、接触温度は-10~79℃、-5~75℃、0~60℃、5~60℃、5~50℃のいずれかの範囲が好ましく、5~40℃がさらに好ましく、10~30℃が最も好ましい。 When fats and oils are in a liquid state, sufficient contact efficiency with the silica-magnesia preparation can be achieved. Furthermore, if the contact temperature is 80°C or higher, the silica-magnesia preparation will cause the trace components of the fats and oils to change in quality, resulting in the generation of unpleasant odors, making a deodorization process (steam distillation) essential. However, if the deodorization process is carried out after the adsorption process, slight hydrolysis will occur, making it difficult to obtain refined fats and oils with a low acid value. For this reason, the contact temperature is preferably in the range of -10 to 79°C, -5 to 75°C, 0 to 60°C, 5 to 60°C, or 5 to 50°C, with 5 to 40°C being more preferable, and 10 to 30°C being most preferable.
油脂とシリカ・マグネシア系製剤の接触は、油脂中にシリカ・マグネシア系製剤を添加し、撹拌の後にろ過又は遠心分離により、行うことができる。また、シリカ・マグネシア系製剤を充填した容器に液体の状態の油脂を通過させる方法だと、簡便で好ましい。例えば、シリカ・マグネシア系製剤を、ろ過器(単盤ろ過機、フィルタープレス、リーフフィルター等)、カラム等に充填し、油脂を通液することで接触させることができる。特に、シリカ・マグネシア系製剤を充填したカートリッジタイプのフィルターに通液することが、より好ましい。 Contact between the oil and the silica-magnesia preparation can be achieved by adding the silica-magnesia preparation to the oil and then stirring and filtering or centrifuging. A simple and preferred method is to pass the liquid oil through a container filled with the silica-magnesia preparation. For example, the silica-magnesia preparation can be filled into a filter (single-plate filter, filter press, leaf filter, etc.), column, etc., and the oil can be passed through to bring them into contact. In particular, it is more preferred to pass the oil through a cartridge-type filter filled with the silica-magnesia preparation.
脱臭工程を経た油脂は、遊離脂肪酸等のシリカ・マグネシア系製剤に吸着される不純物の量が少ないため、ろ過のような短時間の接触、あるいは、ごく少量のシリカ・マグネシア系製剤の使用でも十分な効果を有する。そのため、油脂とシリカ・マグネシア系製剤の接触時間、シリカ・マグネシア系製剤の使用量は特に限定するものではない。油脂とシリカ・マグネシア系製剤の接触時間は、好ましくは0.5分以上、より好ましくは5分以上、さらに好ましくは15分以上、最も好ましくは30分~3時間である。また、シリカ・マグネシア系製剤の使用量は、好ましくは、油脂100質量部に対して0.05質量部以上であり、より好ましくは油脂100質量部に対して0.1~5質量部、さらに好ましくは油脂100質量部に対して0.5~3質量部である。 Since the amount of impurities adsorbed by the silica-magnesia-based preparation, such as free fatty acids, in the oils and fats that have been deodorized is small, a short contact such as filtration, or the use of a very small amount of the silica-magnesia-based preparation is sufficient. Therefore, there are no particular limitations on the contact time between the oils and fats and the silica-magnesia-based preparation, or the amount of the silica-magnesia-based preparation used. The contact time between the oils and fats and the silica-magnesia-based preparation is preferably 0.5 minutes or more, more preferably 5 minutes or more, even more preferably 15 minutes or more, and most preferably 30 minutes to 3 hours. In addition, the amount of the silica-magnesia-based preparation used is preferably 0.05 parts by mass or more per 100 parts by mass of the oils and fats, more preferably 0.1 to 5 parts by mass per 100 parts by mass of the oils and fats, and even more preferably 0.5 to 3 parts by mass per 100 parts by mass of the oils and fats.
吸着処理油脂は、前述の吸着工程で精製工程は完了するが、必要に応じて、追加の精製工程、あるいは分別工程、混合工程(添加工程)等を行ってもよい。しかし、脱臭工程のように140℃以上で水蒸気と接触させる工程を行うと、油脂が微量の加水分解を生じ、一方で、遊離脂肪酸が蒸留で除去されるため、油脂中の遊離脂肪酸量の平衡状態が、油脂の酸価が0.01を超える範囲になるため、同工程を行わないことが好ましい。 The purification process for the adsorption-treated oils and fats is completed with the above-mentioned adsorption process, but additional purification processes, fractionation processes, mixing processes (addition processes), etc. may be carried out as necessary. However, if a process of contacting the oils and fats with steam at 140°C or higher is carried out, as in the deodorization process, a small amount of hydrolysis of the oils and fats occurs, while the free fatty acids are removed by distillation, so that the equilibrium state of the amount of free fatty acids in the oils and fats is such that the acid value of the oils and fats exceeds 0.01, so it is preferable not to carry out this process.
また、上記吸着処理油脂の酸価は0.00~0.03であり、好ましくは、0.00~0.01である。なお、酸価0.00~0.01は、通常の脱酸工程や脱臭工程のみでは到達できない範囲である。吸着処理油脂の酸価は、より好ましくは0.001~0.008である。 The acid value of the adsorption-treated oils and fats is 0.00 to 0.03, and preferably 0.00 to 0.01. An acid value of 0.00 to 0.01 is a range that cannot be achieved by ordinary deoxidation and deodorization processes alone. The acid value of the adsorption-treated oils and fats is more preferably 0.001 to 0.008.
(脱臭油脂A)
脱臭油脂Aは、脱臭油脂中のγ-トコトリエノール含有量が250質量ppm以下、酸価が0.03以下となるように脱臭工程を行った、パーム系脱臭油脂の再脱臭油脂である。パーム系脱臭油脂は、フィジカルリファイニング工程あるいはケミカルリファイニングを経た脱臭油脂であり、フィジカルリファイニング工程を経たパーム系脱臭油脂(RBDパーム系油脂)であることが好ましい。また、パーム系脱臭油脂はパーム油あるいはパーム油の分別油である。パーム油の分別油としては、パームオレイン、パームミッドフラクション、パームステアリン等が挙げられる。本発明の油脂組成物の作業性の点から、10~20℃付近で液状であることが好ましく、その場合、脱臭油脂Aの融点が低いことが好ましい。そのため、パーム油及び/又はパームオレインを用いることが好ましい。より好ましくは、RBDパーム油及び/又はRBDパームオレインを用いることが好ましい。パームオレインは、パーム油を1回あるいは複数回分別したヨウ素価が高い画分であり、特にヨウ素価が高いものはパームスーパーオレインと呼ばれることもある。ヨウ素価が高くなると油脂が固化し難くなるので、パームオレインはヨウ素価56以上であることが好ましく、ヨウ素価60以上であることがより好ましく、ヨウ素価65以上であることがさらに好ましい。なお、パームオレインのヨウ素価の上限は特に限定するものではないが、72以下であることが好ましく、より好ましくは70以下である。
(Deodorized oil A)
The deodorized oil A is a re-deodorized palm-based deodorized oil that has been subjected to a deodorization process so that the γ-tocotrienol content in the deodorized oil is 250 mass ppm or less and the acid value is 0.03 or less. The palm-based deodorized oil is a deodorized oil that has been subjected to a physical refining process or a chemical refining process, and is preferably a palm-based deodorized oil (RBD palm-based oil) that has been subjected to a physical refining process. The palm-based deodorized oil is palm oil or a fractionated oil of palm oil. Examples of the fractionated oil of palm oil include palm olein, palm midfraction, and palm stearin. From the viewpoint of the workability of the oil composition of the present invention, it is preferable that the deodorized oil A is liquid at around 10 to 20° C., and in that case, it is preferable that the melting point of the deodorized oil A is low. Therefore, it is preferable to use palm oil and/or palm olein. More preferably, RBD palm oil and/or RBD palm olein is used. Palm olein is a fraction with a high iodine value obtained by fractionating palm oil once or multiple times, and palm olein with a particularly high iodine value is sometimes called palm superolein. As the iodine value becomes high, the fat becomes difficult to solidify, so palm olein preferably has an iodine value of 56 or more, more preferably an iodine value of 60 or more, and even more preferably an iodine value of 65 or more. The upper limit of the iodine value of palm olein is not particularly limited, but is preferably 72 or less, more preferably 70 or less.
脱臭油脂A中のγ-トコトリエノール含有量は、好ましくは50~250質量ppm以下であり、より好ましくは50~230質量ppmであり、さらに好ましくは50~200質量ppmであり最も好ましくは50~150質量ppmである。 The gamma-tocotrienol content in deodorized oil A is preferably 50 to 250 ppm by mass or less, more preferably 50 to 230 ppm by mass, even more preferably 50 to 200 ppm by mass, and most preferably 50 to 150 ppm by mass.
また、上記脱臭油脂Aの酸価は0.00~0.03であり、好ましくは、0.01~0.03であり、より好ましくは、0.02以下、最も好ましくは0.01~0.02である。 The acid value of the deodorized oil A is 0.00 to 0.03, preferably 0.01 to 0.03, more preferably 0.02 or less, and most preferably 0.01 to 0.02.
脱臭油脂Aは、一度脱臭工程を経ているパーム系脱臭油脂を原料として用い、再脱臭したものである。パーム系脱臭油脂は、アルカリ脱酸工程を含むケミカル精製(NBDパーム系油脂)、あるいはアルカリ工程を含まないフィジカル精製(RBDパーム系油脂)を行いたものを用いることができる。RBDパーム系油脂の流通量が多いことから、RBDパーム系油脂を用いることが好ましい。本発明においては、このパーム系脱臭油を、脱臭を含む再精製したものを脱臭油脂Aとして用いる。再精製工程は、脱臭工程のみでも問題ないが、ケミカル精製あるいはフィジカル精製を行うことが可能である。原料油脂のパーム系脱臭油脂は、最初の精製において酸価が下げられているので、酸価を低減する目的でのアルカリ脱酸工程は必須ではない。風味の点から、脱色工程、脱臭工程、あるいは水洗工程、脱色工程、脱臭工程を行うフィジカル精製が好ましい。また、脱酸工程、脱色工程、脱臭工程を行うケミカル精製を用いることが好ましい。 Deodorized oil A is obtained by using palm-based deodorized oil that has been deodorized once as a raw material and deodorizing it again. The palm-based deodorized oil can be one that has been chemically refined including an alkaline deoxidation step (NBD palm-based oil) or one that has been physically refined without an alkaline step (RBD palm-based oil). Since RBD palm-based oil is widely distributed, it is preferable to use RBD palm-based oil. In the present invention, this palm-based deodorized oil is re-refined including deodorization and used as deodorized oil A. The re-refining step can be only the deodorization step, but it is possible to perform chemical refining or physical refining. Since the acid value of the palm-based deodorized oil used as the raw material has been reduced in the initial refining, an alkaline deoxidation step for the purpose of reducing the acid value is not essential. From the viewpoint of flavor, physical refining that includes a bleaching step, a deodorizing step, or a water washing step, a bleaching step, and a deodorizing step is preferable. It is also preferable to use chemical refining, which involves deacidification, decolorization, and deodorization processes.
脱臭以外の工程は、油脂の一般的な精製条件を用いることができる。 For processes other than deodorization, general conditions for refining oils and fats can be used.
脱臭油脂Aの製造は、脱臭油脂中のγ-トコトリエノール含有量と酸価が要件を満たすように脱臭する工程を経るが、これらの要件は、脱臭する工程を過度な条件で行うことで達成することができる。脱臭条件は、減圧水蒸気蒸留装置を用いるが、減圧水蒸気蒸留の通常の条件より、高温、高真空下、高水蒸気量、長時間のいずれかで行うことができる。例えば、脱臭温度200~280℃、真空度100~500Pa、水蒸気量1~8質量%(対油脂)、脱臭時間30~120分のいずれかの範囲で行う場合、脱臭温度235℃以上、真空度500Pa以下、水蒸気量2.0質量%以上(対油脂)、脱臭時間50分以上から選ばれる2条件以上を満たすことが好ましく、3条件を満たすことがより好ましい。脱臭温度は245℃以上がより好ましく、250℃以上がさらに好ましい。真空度は400Pa以下であることがより好ましく、280Pa以下がさらに好ましく、260Pa以下がことさらに好ましい。水蒸気量は2.4質量%以上(対油脂)であることがより好ましく、3質量%(対油脂)であることがさらに好ましい。脱臭時間は60分以上がより好ましく、70分以上がさらに好ましい。 The production of deodorized oil A involves a deodorization process so that the gamma-tocotrienol content and acid value in the deodorized oil meet the requirements, but these requirements can be achieved by carrying out the deodorization process under excessive conditions. The deodorization conditions are as follows: a reduced pressure steam distillation apparatus is used, but the deodorization can be carried out at a higher temperature, under a higher vacuum, with a higher amount of steam, or for a longer period of time than the usual conditions for reduced pressure steam distillation. For example, when the deodorization is carried out at a deodorization temperature of 200 to 280°C, a vacuum degree of 100 to 500 Pa, a steam amount of 1 to 8% by mass (relative to oil), and a deodorization time of 30 to 120 minutes, it is preferable to satisfy two or more conditions selected from a deodorization temperature of 235°C or higher, a vacuum degree of 500 Pa or lower, a steam amount of 2.0% by mass or higher (relative to oil), and a deodorization time of 50 minutes or longer, and more preferably to satisfy three conditions. The deodorization temperature is more preferably 245°C or higher, and even more preferably 250°C or higher. The degree of vacuum is preferably 400 Pa or less, more preferably 280 Pa or less, and even more preferably 260 Pa or less. The amount of water vapor is more preferably 2.4% by mass or more (relative to oil and fat), and even more preferably 3% by mass (relative to oil and fat). The deodorization time is more preferably 60 minutes or more, and even more preferably 70 minutes or more.
なお、脱臭工程において、脱臭処理の終了時に、温度を降温するが、その際にクエン酸を添加することが好ましい。クエン酸を添加することで、酸化安定性がより高まる。クエン酸は、脱臭油脂に対して1~50ppm添加することが好ましく、1~30ppm添加することがより好ましい。なお、クエン酸はそのままでは油中に分散・溶解しないので、5~20質量%の水溶液として添加することが好ましい。 In the deodorizing step, the temperature is lowered at the end of the deodorizing process, and it is preferable to add citric acid at this time. Adding citric acid further increases oxidation stability. It is preferable to add 1 to 50 ppm of citric acid to the deodorized oil and fat, and more preferably 1 to 30 ppm. Since citric acid does not disperse or dissolve in oil as it is, it is preferable to add it as a 5 to 20 mass % aqueous solution.
(脱臭油脂B)
脱臭油脂Bは、脱臭油脂中の全トコフェロール含有量が900質量ppm以下、酸価が0.03以下となるように脱臭工程を行った、大豆油、コーン油、綿実油、ヒマワリ油から選ばれる1種以上である、脱臭油脂である。好ましくは大豆油と大豆油に脂肪酸組成が類似したコーン油が好ましい。なお、油脂のヨウ素価は、油脂の構成脂肪酸を反映した値であり、劣化しやすさの指標ともなる。脱臭油脂Bのヨウ素価は、100~145が好ましく、120~140がより好ましい。
(Deodorized oil and fat B)
The deodorized fat B is one or more selected from soybean oil, corn oil, cottonseed oil, and sunflower oil, which has been subjected to a deodorization process so that the total tocopherol content in the deodorized fat is 900 mass ppm or less and the acid value is 0.03 or less. Soybean oil and corn oil having a fatty acid composition similar to that of soybean oil are preferred. The iodine value of the fat is a value reflecting the constituent fatty acids of the fat, and is also an index of the ease of deterioration. The iodine value of the deodorized fat B is preferably 100 to 145, more preferably 120 to 140.
脱臭油脂B中の全トコフェロール含有量は、好ましくは100~850質量ppmであり、あるいは100~800質量ppmであり、より好ましくは100~600質量ppm、さらに好ましくは150~550質量ppm、ことさらに好ましくは200~460質量ppmであり、最も好ましくは200~400質量ppmである。さらに、脱臭油脂B中のγ-トコフェロールは、好ましくは50~600質量ppmであり、より好ましくは50~550質量ppmであり、さらに好ましくは50~480質量ppmであり、最も好ましくは80~350質量ppmである。 The total tocopherol content in deodorized oil B is preferably 100 to 850 ppm by mass, or 100 to 800 ppm by mass, more preferably 100 to 600 ppm by mass, even more preferably 150 to 550 ppm by mass, even more preferably 200 to 460 ppm by mass, and most preferably 200 to 400 ppm by mass. Furthermore, the γ-tocopherol content in deodorized oil B is preferably 50 to 600 ppm by mass, more preferably 50 to 550 ppm by mass, even more preferably 50 to 480 ppm by mass, and most preferably 80 to 350 ppm by mass.
また、上記脱臭油脂Bの酸価は0.00~0.03であり、好ましくは、0.01~0.03であり、より好ましくは、0.02以下、最も好ましくは0.01~0.02である。 The acid value of the deodorized oil B is 0.00 to 0.03, preferably 0.01 to 0.03, more preferably 0.02 or less, and most preferably 0.01 to 0.02.
脱臭油脂Bは、アルカリ脱酸工程を含むケミカル精製(ケミカルリファイニング)、あるいはアルカリ脱酸工程を含まないフィジカル精製により製造し、脱臭工程を経たものを用いることができる。風味の点から、ケミカル精製(ケミカルリファイニング)を用いることが好ましい。ケミカル精製は、脱酸工程でアルカリを用いて遊離の脂肪酸を除去する工程を含む精製方法であり、例えば、原料から圧搾及び抽出した原油を、脱ガム処理、アルカリ脱酸処理、脱色処理、脱ろう処理、脱臭処理に供することで精製する方法である。脱臭油脂Bにおいて、脱臭以外の工程は、油脂の一般的な精製条件を用いることができる。 Deodorized fats and oils B can be produced by chemical refining including an alkaline deoxidation step, or by physical refining not including an alkaline deoxidation step, and then subjected to a deodorization step. From the viewpoint of flavor, it is preferable to use chemical refining. Chemical refining is a refining method that includes a step of removing free fatty acids using an alkali in a deoxidation step, and is a method of refining, for example, crude oil pressed and extracted from a raw material by subjecting it to degumming, alkaline deoxidation, decolorization, dewaxing, and deodorization. In deodorized fats and oils B, general refining conditions for fats and oils can be used for the steps other than deodorization.
本発明の効果が奏されやすいという観点から、脱臭油脂Bは、アルカリ脱酸処理及び脱色処理に供された後に脱臭処理に供された脱臭油脂であるが好ましい。 From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, it is preferable that the deodorized oil B is a deodorized oil that has been subjected to an alkaline deoxidization treatment and a decolorization treatment and then a deodorization treatment.
本発明において、脱臭油脂Bとして、大豆油、コーン油、綿実油、ヒマワリ油のいずれか1種以上が用いられるが、複数の油脂を混合して用いる場合は、精製のどの段階で混合してもよいが、脱臭処理後に混合することが好ましい。また、脱臭油脂B以外の油脂をブレンドする場合も、脱臭処理が終了した後に混合することが好ましい。 In the present invention, one or more of soybean oil, corn oil, cottonseed oil, and sunflower oil are used as deodorized fat B. When a mixture of multiple fats and oils is used, they may be mixed at any stage of refining, but it is preferable to mix them after the deodorization treatment. Also, when blending fats and oils other than deodorized fat B, it is preferable to mix them after the deodorization treatment is completed.
脱臭油脂Bは、脱臭工程でも酸価が低減されるが、アルカリ脱酸においても低減することが好ましい。アルカリ脱酸に用いる油脂は、水脱ガム油を含む粗油、リン酸を添加した油脂、あるいはリン酸を添加した後に遠心分離等でガム質を除去した脱ガム油を用いることができる。アルカリ脱酸方法としては、5~15%濃度の水酸化ナトリウム水溶液を、油脂の酸価から算出される酸量の0.8~1.8倍等量添加し、遠心分離等で脂肪酸石鹸等を除去することが好ましい。水酸化ナトリウム水溶液は8~13%濃度で、遊離脂肪酸量の1.0~1.5倍等量添加することがより好ましい。また、水酸化ナトリウム水溶液の添加・分離処理を2回以上行うことがより好ましい。水酸化ナトリウム処理の後工程は、脱色工程であるが、水酸化ナトリウム処理の後に水洗を行い、脱色工程を行うことがより好ましい。 The acid value of deodorized fats and oils B is reduced in the deodorization process, but it is also preferable to reduce it in alkaline deoxidation. The fats and oils used in alkaline deoxidation can be crude oils including water-degummed oils, fats and oils to which phosphoric acid has been added, or degummed oils to which phosphoric acid has been added and then the gums have been removed by centrifugation or the like. As the alkaline deoxidation method, it is preferable to add a 5-15% concentration aqueous sodium hydroxide solution in an amount equivalent to 0.8-1.8 times the amount of acid calculated from the acid value of the fats and oils, and then remove fatty acid soaps and the like by centrifugation or the like. It is more preferable to add an 8-13% concentration aqueous sodium hydroxide solution in an amount equivalent to 1.0-1.5 times the amount of free fatty acids. It is also more preferable to add and separate the aqueous sodium hydroxide solution two or more times. The process following the sodium hydroxide treatment is a decolorization process, and it is more preferable to wash the fats and oils with water after the sodium hydroxide treatment and then perform the decolorization process.
また、アルカリ脱酸方法として、希薄なアルカリ溶液(水酸化ナトリウム水溶液等)中に、アルカリ溶液の下部から油滴を添加し、油滴が上昇する間に中和させるゼニスプロセスを用いてもよい。 Also, as an alkaline deoxidation method, the Zenith process may be used, in which oil droplets are added from the bottom of a dilute alkaline solution (such as an aqueous sodium hydroxide solution) and neutralized as the oil droplets rise.
脱臭油脂Bの製造において、脱臭油脂中の全トコフェロール含有量と酸価が要件を満たすように脱臭する工程を含むが、これらは、脱臭する工程を過度な条件で行うことで達成することができる。脱臭条件は、減圧水蒸気蒸留装置を用いるが、減圧水蒸気蒸留の通常の条件より、高温、高真空下、高水蒸気量、長時間のいずれかで行うことができる。例えば、脱臭温度200~280℃、真空度100~500Pa、水蒸気量1~8質量%(対油脂)、脱臭時間30~120分のいずれかの範囲で行う場合、脱臭温度235℃以上、真空度500Pa以下、水蒸気量2.0質量%以上(対油脂)、脱臭時間50分以上から選ばれる2条件以上を満たすことが好ましく、3条件を満たすことがより好ましい。脱臭温度は245℃以上がより好ましく、250℃以上がさらに好ましい。真空度は400Pa以下であることがより好ましく、280Pa以下がさらに好ましく、260Pa以下がことさらに好ましい。水蒸気量は2.4質量%以上(対油脂)であることがより好ましく、3質量%(対油脂)であることがさらに好ましい。脱臭時間は60分以上がより好ましく、70分以上がさらに好ましい。 The production of deodorized oil B includes a process of deodorizing the deodorized oil so that the total tocopherol content and acid value in the deodorized oil satisfy the requirements, but these can be achieved by carrying out the deodorizing process under excessive conditions. The deodorization conditions are performed using a reduced pressure steam distillation apparatus, and can be performed at a higher temperature, under a higher vacuum, with a higher amount of steam, or for a longer period of time than the usual conditions for reduced pressure steam distillation. For example, when the deodorization is performed at a deodorization temperature of 200 to 280°C, a vacuum degree of 100 to 500 Pa, a steam amount of 1 to 8 mass% (relative to oil), and a deodorization time of 30 to 120 minutes, it is preferable to satisfy two or more conditions selected from a deodorization temperature of 235°C or higher, a vacuum degree of 500 Pa or lower, a steam amount of 2.0 mass% or higher (relative to oil), and a deodorization time of 50 minutes or longer, and more preferably to satisfy three conditions. The deodorization temperature is more preferably 245°C or higher, and even more preferably 250°C or higher. The degree of vacuum is preferably 400 Pa or less, more preferably 280 Pa or less, and even more preferably 260 Pa or less. The amount of water vapor is more preferably 2.4% by mass or more (relative to oil and fat), and even more preferably 3% by mass (relative to oil and fat). The deodorization time is more preferably 60 minutes or more, and even more preferably 70 minutes or more.
なお、脱臭工程において、脱臭処理の終了時に、温度を降温するが、その際にクエン酸を添加することが好ましい。クエン酸を添加することで、酸化安定性がより高まる。クエン酸は、脱臭油脂に対して10~50ppm添加することが好ましく、26~50ppm添加することがより好ましい。なお、クエン酸はそのままでは油中に分散・溶解しないので、5~20質量%の水溶液として添加することが好ましい。 In the deodorizing step, the temperature is lowered at the end of the deodorizing process, and it is preferable to add citric acid at this time. Adding citric acid further increases oxidation stability. It is preferable to add 10 to 50 ppm of citric acid to the deodorized oil and fat, and more preferably 26 to 50 ppm. Since citric acid does not disperse or dissolve in oil as it is, it is preferable to add it as a 5 to 20 mass % aqueous solution.
(脱臭油脂C)
脱臭油脂Cは、脱臭油脂中の全トコフェロール含有量が550ppm以下で、酸価が0.03以下である、菜種脱臭油である。菜種油は、菜種として栽培・流通している原料から採油されたものを用いることができる。菜種の品種としては、キャノーラ及び/又は高オレイン酸キャノーラを用いることができる。菜種油のヨウ素価は、90~130が好ましく、95~120がより好ましい。
(Deodorized oil C)
The deodorized oil C is a rapeseed deodorized oil having a total tocopherol content of 550 ppm or less and an acid value of 0.03 or less. The rapeseed oil may be oil extracted from a raw material cultivated and distributed as rapeseed. As the rapeseed variety, canola and/or high oleic acid canola may be used. The iodine value of the rapeseed oil is preferably 90 to 130, more preferably 95 to 120.
脱臭油脂C中の全トコフェロール含有量は、好ましくは100~550ppmであり、より好ましくは150~530ppmであり、さらに好ましくは150~500ppm、ことさらに好ましくは200~500ppmであり、最も好ましくは200~460ppmである。さらに、脱臭油脂C中のγ-トコフェロールは、好ましくは50~400ppmであり、より好ましくは100~400ppmであり、さらに好ましくは100~350ppmである。 The total tocopherol content in deodorized oil C is preferably 100 to 550 ppm, more preferably 150 to 530 ppm, even more preferably 150 to 500 ppm, even more preferably 200 to 500 ppm, and most preferably 200 to 460 ppm. Furthermore, the gamma-tocopherol content in deodorized oil C is preferably 50 to 400 ppm, more preferably 100 to 400 ppm, and even more preferably 100 to 350 ppm.
また、上記脱臭油脂Cは、酸価が0.00~0.03であり、好ましくは0.01~0.03であり、より好ましくは0.01~0.02である。 The deodorized oil C has an acid value of 0.00 to 0.03, preferably 0.01 to 0.03, and more preferably 0.01 to 0.02.
上記脱臭油脂Cは、前述の脱臭油脂Bと同様の操作(製造条件)により得ることができる。 The above deodorized oil C can be obtained by the same operation (production conditions) as the above-mentioned deodorized oil B.
(その他の油脂)
加熱調理用油脂組成物中の油脂は、上記の吸着処理油脂、脱臭油脂A,脱臭油脂B、脱臭油脂C以外の油脂を含有することができる。含有する油脂は、精製油脂、脱臭工程を経ていない部分精製油脂、未精製油脂であっても問題ない。なお、精製油脂であった場合、全ての精製油脂を混合した組成物の酸価が0.03以下であることが、好ましい。また、脱臭工程を経ていない部分精製油脂、未精製油脂は、加熱調理用油脂組成物中に0~6.9質量%であることが好ましく、含有しないことがより好ましい。
(Other fats and oils)
The fats and oils in the cooking fat composition may contain fats and oils other than the adsorption-treated fats and oils, deodorized fats and oils A, deodorized fats and oils B, and deodorized fats and oils C. The fats and oils contained may be refined fats, partially refined fats and oils that have not been subjected to a deodorizing process, or unrefined fats and oils. In the case of refined fats and oils, it is preferable that the acid value of the composition in which all refined fats and oils are mixed is 0.03 or less. In addition, it is preferable that the partially refined fats and oils that have not been subjected to a deodorizing process and unrefined fats and oils are not contained in the cooking fat composition, and it is more preferable that they are not contained.
上記の吸着処理油脂、脱臭油脂A,脱臭油脂B、脱臭油脂C以外の油脂は、他の精製油脂を50質量%未満含有することが好ましく、より好ましくは30質量%未満である。例えば、米油、ごま油、紅花油、落花生油、オリーブ油、グレープシード油、亜麻仁油、エゴマ油、ヤシ油の他、これらの油脂を分別して得られる油脂が挙げられる。また、油脂中のγ-トコトリエノール含有量が250ppmを超える、あるいは酸価が0.03を超えるRBDパーム系油脂が挙げられる。さらに、油脂中の全トコフェロール含有量が850ppmを超える、あるいは酸価が0.03を超える、大豆油、コーン油、綿実油、ヒマワリ油が挙げられる。さらに、油脂中の全トコフェロール含有量が550ppmを超える、あるいは酸価が0.03を超える、菜種油(キャノーラ油等)が挙げられる。これらの油脂は、1種単独又は2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、吸着処理油脂、脱臭油脂A、脱臭油脂B、脱臭油脂Cも含めた植物性油脂、並びに、そのエステル交換油及び分別油等は、通常、95質量%以上がトリグリセリドである。 The oils and fats other than the above adsorption-treated oils and fats, deodorized oils and fats A, deodorized oils and fats B, and deodorized oils and fats C preferably contain less than 50% by mass of other refined oils and fats, more preferably less than 30% by mass. Examples include rice oil, sesame oil, safflower oil, peanut oil, olive oil, grapeseed oil, linseed oil, perilla oil, coconut oil, and oils obtained by fractionating these oils and fats. Also included are RBD palm-based oils and fats having a γ-tocotrienol content of more than 250 ppm or an acid value of more than 0.03. Further included are soybean oil, corn oil, cottonseed oil, and sunflower oil having a total tocopherol content of more than 850 ppm or an acid value of more than 0.03. Further included are rapeseed oils (canola oil, etc.) having a total tocopherol content of more than 550 ppm or an acid value of more than 0.03. These oils and fats may be used alone or in combination of two or more. Note that vegetable oils and fats including adsorption-treated oils and fats, deodorized oils and fats A, B, and C, as well as their interesterified oils and fractionated oils, are usually 95% by mass or more triglycerides.
本発明においては、吸着処理油脂、脱臭油脂A、脱臭油脂B、脱臭油脂C以外の油脂も、精製度が高いほうが好ましい。そのため、油脂組成物中のγ-トコトリエノール含有量が250ppm以下であることが好ましい。また、油脂組成物中の全トコフェロール含有量が900ppm以下であることが好ましく、850ppm以下であることがより好ましく、550ppm以下であることがさらに好ましい。 In the present invention, it is preferable that the oils and fats other than the adsorption-treated oils and fats, deodorized oils and fats A, deodorized oils and fats B, and deodorized oils and fats C also have a high degree of purification. Therefore, it is preferable that the gamma-tocotrienol content in the oil and fat composition is 250 ppm or less. In addition, it is preferable that the total tocopherol content in the oil and fat composition is 900 ppm or less, more preferably 850 ppm or less, and even more preferably 550 ppm or less.
[アルカリ金属]
加熱調理用油脂組成物は、アルカリ金属を含有する。アルカリ金属としては、特に限定されないが、ナトリウム及びカリウムからなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。これらアルカリ金属は、アルカリ金属を含有する成分として添加することができる。また、アルカリ触媒を用いて製造した、アルカリ金属を含む乳化剤を用いることができる。乳化剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、有機酸モノグリセリド、モノ脂肪酸グリセリドなどを用いることができる。アルカリ金属を含む乳化剤を用いる場合、乳化剤中のアルカリ金属濃度は、10~50000質量ppmであることが好ましい。より好ましくは、500~2000質量ppmであり、より好ましくは600~1000質量ppmである。これらのアルカリ金属濃度は、エステル化反応時の触媒量を調整してアルカリ金属濃度を調整する方法のほか、アルカリ金属を含まない乳化剤を適宜添加して、アルカリ金属濃度を調整することができる。本発明の加熱調理用油脂組成物では、乳化剤と、アルカリ金属を含む成分が、アルカリ金属を含む脂肪酸モノグリセリドとして含まれることが好ましい。
[Alkali metals]
The cooking oil and fat composition contains an alkali metal. The alkali metal is not particularly limited, but is preferably at least one selected from the group consisting of sodium and potassium. These alkali metals can be added as a component containing an alkali metal. In addition, an emulsifier containing an alkali metal produced using an alkali catalyst can be used. As the emulsifier, for example, polyglycerin fatty acid ester, sucrose fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan monooleate, organic acid monoglyceride, mono fatty acid glyceride, etc. can be used. When an emulsifier containing an alkali metal is used, the alkali metal concentration in the emulsifier is preferably 10 to 50,000 ppm by mass. More preferably, it is 500 to 2,000 ppm by mass, and more preferably, it is 600 to 1,000 ppm by mass. The alkali metal concentration can be adjusted by adjusting the amount of catalyst during the esterification reaction to adjust the alkali metal concentration, or by appropriately adding an emulsifier that does not contain an alkali metal. In the cooking fat and oil composition of the present invention, the emulsifier and the component containing an alkali metal are preferably contained as a fatty acid monoglyceride containing an alkali metal.
あるいは、アルカリ金属を含有する成分としては、食品添加物として使用可能な水溶性又は油溶性の塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などを用いることができる。ナトリウム塩およびカリウム塩としては、特に限定されないが、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、リンゴ酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、L-アスコルビン酸ナトリウム、エリソルビン酸ナトリウム、L-グルタミン酸ナトリウム、コハク酸ナトリウム、ソルビン酸カリウム、カゼインナトリウム、DL-酒石酸ナトリウム、ステアロイル乳酸ナトリウム、脂肪酸ナトリウム、脂肪酸カリウムなどが挙げられる。より好ましくは、オレイン酸ナトリウムなどの脂肪酸ナトリウムである。 Alternatively, the alkali metal-containing component may be a water-soluble or oil-soluble salt that can be used as a food additive, such as a sodium salt or potassium salt. Examples of sodium salts and potassium salts include, but are not limited to, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, sodium malate, sodium citrate, potassium citrate, sodium L-ascorbate, sodium erythorbate, sodium L-glutamate, sodium succinate, potassium sorbate, sodium caseinate, sodium DL-tartrate, sodium stearoyl lactylate, sodium fatty acid, and potassium fatty acid. More preferably, it is a sodium fatty acid such as sodium oleate.
本発明の加熱調理用油脂組成物中のアルカリ金属の含有量は、0.02~5.0質量ppmである。アルカリ金属の含有量が0.02~5.00質量ppm質量ppmであれば、前述の精製油脂と組み合わせることにより、加熱調理時の酸価上昇抑制及び/又は着色抑制の効果を発揮させることができる。なお、アルカリ金属の含有量は、0.1~3.0質量ppmであるのが好ましく、0.1~2.5質量ppmであるのがより好ましい。 The content of alkali metal in the cooking oil composition of the present invention is 0.02 to 5.0 ppm by mass. When the content of alkali metal is 0.02 to 5.00 ppm by mass, it is possible to suppress the increase in acid value and/or the coloring during cooking by combining with the refined oil. The content of alkali metal is preferably 0.1 to 3.0 ppm by mass, and more preferably 0.1 to 2.5 ppm by mass.
[乳化剤]
脂肪酸石鹸以外のアルカリ金属は、油脂への溶解性に劣るため、乳化剤と混合して添加することが好ましい。あるいは、前述のアルカリ金属で述べたように、乳化剤中の成分として添加されることが好ましい。乳化剤としては、例えば、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、有機酸モノグリセリド、モノ脂肪酸グリセリドから選ばれる1種以上が好ましい。
[emulsifier]
Since alkali metals other than fatty acid soaps have poor solubility in fats and oils, it is preferable to add them by mixing them with an emulsifier. Alternatively, as described above for alkali metals, it is preferable to add them as a component of the emulsifier. As the emulsifier, for example, one or more selected from polyglycerin fatty acid esters, sucrose fatty acid esters, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan monooleates, organic acid monoglycerides, and mono fatty acid glycerides are preferable.
乳化剤量は、アルカリ金属を加熱調理用油脂組成物に含有させるために、加熱調理用油脂組成物中に0.02~5.00質量%含有することが好ましい。乳化剤の含有量は、0.02~0.09質量%がより好ましく、0.03~0.09質量%がさらに好ましく、0.04~0.08質量%が最も好ましい。 In order to incorporate an alkali metal into the oil composition for cooking, the amount of emulsifier contained in the oil composition for cooking is preferably 0.02 to 5.00% by mass. The content of the emulsifier is more preferably 0.02 to 0.09% by mass, even more preferably 0.03 to 0.09% by mass, and most preferably 0.04 to 0.08% by mass.
また、乳化剤は、HLBが7以下であることが乳化剤の油脂への溶解性が高いことから好ましい。
なお、HLBとは、親水性疎水性バランス(Hydrophile Lipophile Balance)の略であって、乳化剤が親水性か親油性かを知る指標となるもので、0~20の値をとる。HLB値が小さい程、親油性が強いことを示す。本発明において、HLB値の算出はアトラス法の算出法を用いる。アトラス法の算出法は、
HLB=20×(1-S/A)
S:ケン化価
A:エステル中の脂肪酸の中和価
からHLB値を算出する方法を言う。
Moreover, it is preferable that the emulsifier has an HLB of 7 or less, since the emulsifier has high solubility in oils and fats.
HLB is an abbreviation for Hydrophile Lipophile Balance, and is an index for determining whether an emulsifier is hydrophilic or lipophilic, and takes a value of 0 to 20. The smaller the HLB value, the stronger the lipophilicity. In the present invention, the HLB value is calculated using the Atlas method. The Atlas method is as follows:
HLB=20×(1-S/A)
S: Saponification value
A: This refers to a method for calculating the HLB value from the neutralization value of the fatty acid in the ester.
また、乳化剤として、HLB値3.5以下のポリグリセリン脂肪酸エステル、HLB値3以下のショ糖脂肪酸エステル、コハク酸モノオレイン酸グリセリン、クエン酸モノオレイン酸グリセリン、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート、構成する脂肪酸の47質量%以上が多価不飽和脂肪酸であるモノ脂肪酸グリセリド、から選ばれる1種以上を用いると、本願の加熱調理時の酸価上昇及び/又は着色を抑制できる効果以外に、フライ等の加熱調理時の加熱調理品の吸油を抑制する点から好ましい。 In addition, the use of one or more emulsifiers selected from polyglycerol fatty acid esters with an HLB value of 3.5 or less, sucrose fatty acid esters with an HLB value of 3 or less, glycerol monooleate succinate, glycerol monooleate citrate, polyoxyethylene sorbitan monooleate, and mono fatty acid glycerides in which 47% by mass or more of the fatty acids constituting the glycerol monooleate are polyunsaturated fatty acids is preferable from the viewpoint of suppressing oil absorption of cooked foods during cooking such as frying, in addition to the effect of suppressing the increase in acid value and/or coloring during cooking according to the present application.
加熱調理時の加熱調理品の吸油を抑制する場合の乳化剤の配合量は、本発明の加熱調理用油脂組成物に対し、0.02~0.09質量%、好適には0.03~0.08質量%、より好適には0.04~0.07質量%である。 The amount of emulsifier to be added when suppressing oil absorption by cooked foods during cooking is 0.02 to 0.09% by mass, preferably 0.03 to 0.08% by mass, and more preferably 0.04 to 0.07% by mass, based on the oil/fat composition for cooking of the present invention.
ポリグリセリン脂肪酸エステルのより好ましいHLB値は3以下であり、最も好ましいHLB値は1~3である。また、ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸は、構成脂肪酸中の炭素数8~22の不飽和脂肪酸が5~50質量%であることが、加熱調理された調理対象物の吸油量を低減する点で好ましい。より好ましくは、ポリグリセリン脂肪酸エステルの構成脂肪酸中の、炭素数8~22の不飽和脂肪酸が20~30質量%である。ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する炭素数8~22の不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、エルカ酸などを用いることができる。不飽和脂肪酸以外の構成脂肪酸は、炭素数8~22の飽和脂肪酸である。なお、飽和脂肪酸としては、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸等を用いることができる。 The more preferred HLB value of the polyglycerol fatty acid ester is 3 or less, and the most preferred HLB value is 1 to 3. In addition, it is preferred that the constituent fatty acids of the polyglycerol fatty acid ester contain 5 to 50 mass% of unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms in the constituent fatty acids, in order to reduce the amount of oil absorbed by the cooked object after heating. More preferably, the constituent fatty acids of the polyglycerol fatty acid ester contain 20 to 30 mass% of unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. Oleic acid, erucic acid, etc. can be used as the unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms that constitute the polyglycerol fatty acid ester. The constituent fatty acids other than the unsaturated fatty acids are saturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms. In addition, the saturated fatty acids that can be used include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, etc.
HLB値3以下のショ糖脂肪酸エステルは、HLB値1.5~3.0のものが好ましく、特に1.8~2.5のものを使用することが好ましい。ショ糖脂肪酸エステルのHLB値が1.5以上であると、加熱調理後の調理品の吸油量を効率よく抑えることができる。一方、ショ糖脂肪酸エステルのHLB値が3.0以下であれば、保存時の吸湿等で分離が起る可能性が低い。なお、ショ糖脂肪酸エステルとしては、ショ糖エルカ酸エステルが好ましい。 Sucrose fatty acid esters with an HLB value of 3 or less are preferably those with an HLB value of 1.5 to 3.0, and more preferably those with an HLB value of 1.8 to 2.5. If the HLB value of the sucrose fatty acid ester is 1.5 or more, the amount of oil absorbed by the cooked food after heating can be effectively reduced. On the other hand, if the HLB value of the sucrose fatty acid ester is 3.0 or less, there is a low possibility of separation occurring due to moisture absorption during storage. As the sucrose fatty acid ester, sucrose erucate ester is preferred.
構成する脂肪酸の47質量%以上が多価不飽和脂肪酸であるモノ脂肪酸グリセリドについて、その構成する脂肪酸の66質量%以上が不飽和脂肪酸であることが好ましい。不飽和脂肪酸としては、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などが挙げられ、特にオレイン酸と、リノール酸であることが好ましい。また、構成する脂肪酸のうち、飽和脂肪酸が30質量%以下であることが好ましく、より好ましくは10~30質量%である。飽和脂肪酸としては、パルミチン酸であることが好ましい。このように、多くの不飽和脂肪酸、特
に多くの多価不飽和脂肪酸で構成されるモノ脂肪酸グリセリドを使用することで、より調理対象物の吸油量の低減効果を確実とすることができる。
For mono-fatty acid glycerides in which 47% by mass or more of the fatty acids constituting the glycerides are polyunsaturated fatty acids, it is preferable that 66% by mass or more of the fatty acids constituting the glycerides are unsaturated fatty acids. Examples of unsaturated fatty acids include oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid, and oleic acid and linoleic acid are particularly preferable. In addition, among the fatty acids constituting the glycerides, it is preferable that the saturated fatty acids are 30% by mass or less, and more preferably 10 to 30% by mass. As the saturated fatty acid, palmitic acid is preferable. In this way, by using mono-fatty acid glycerides composed of many unsaturated fatty acids, especially many polyunsaturated fatty acids, it is possible to more reliably reduce the amount of oil absorbed by the food to be cooked.
なお、天ぷら等のフライ調理品の調理時における乳化剤の作用は、以下の通りである。例えば、天ぷらを調理する際には、食材及びバッター(天ぷら粉と水とを混合したもの)を高温の油中(160~200℃)で加熱する。バッターが高温の油と接触すると、油との接触面において水分が急激に蒸発、消失すると同時に、小麦粉を主成分としたバッター中の固形分が焼き固められる。この現象を繰り返し、徐々にバッター中の水分除去が進行し、間隙を有する形状で小麦粉が焼き固められた網目構造の衣が形成される。乳化剤は、気-液または液-液の界面張力に影響を与えるものであり、ある種の乳化剤は、衣の形成時に「油と固体」、「油と水」もしくは「油と気体(水蒸気)」の界面張力を変化させることで、衣の性質(形状、成分、物理的性状)を変化させる。従って、本発明において、加熱調理後の調理対象物に残存する油分を低減できる効果は、油脂の成分によらず、乳化剤により実現され、その効果は、特開2015-119665号公報、あるいは特開2016-93128号公報に示されている。 The action of emulsifiers during the cooking of fried foods such as tempura is as follows. For example, when cooking tempura, the ingredients and batter (a mixture of tempura flour and water) are heated in high-temperature oil (160-200°C). When the batter comes into contact with the high-temperature oil, the water rapidly evaporates and disappears at the contact surface with the oil, and at the same time, the solid content in the batter, which is mainly composed of wheat flour, is baked and hardened. This phenomenon is repeated, and the water in the batter is gradually removed, forming a mesh-structured batter in which the wheat flour is baked and hardened in a shape with gaps. Emulsifiers affect the interfacial tension between air and liquid or liquid and liquid, and some emulsifiers change the interfacial tension between "oil and solid," "oil and water," or "oil and gas (water vapor)" when the batter is formed, thereby changing the properties of the batter (shape, ingredients, physical properties). Therefore, in the present invention, the effect of reducing the oil remaining in the food to be cooked after cooking is achieved by the emulsifier, regardless of the oil and fat components, and this effect is shown in JP 2015-119665 A or JP 2016-93128 A.
[油脂をオゾンに接触させる工程]
本発明において、前記精製油脂が、油脂をオゾンに接触させる工程を経て、脱臭工程を経た精製油脂であることで、精製油脂の風味安定性が向上する。特に、曝光による風味劣化(曝光臭)を抑制することができる。油脂をオゾンに接触させる工程により、曝光臭の原因物質が分解あるいは蒸留で分解しやすい化合物に変化すると考えられる。オゾンは、酸素原子3個から構成される気体であり、オゾン気体を油脂に接触させるか、オゾンを含有する水を油脂と撹拌することで接触させることもできる。オゾンを接触させた後に、オゾン以外の成分を除去する必要がないことから、オゾン気体を油脂に接触させることが好ましい。オゾン気体を油脂に接触させる方法としては、脱気された油脂をオゾン気体と接触させる方法、油脂中にオゾン気体をバブリングさせることで接触させる方法、オゾンを含有する水と接触させる方法等を用いることができる。なお、オゾンの発生装置は、特に限定するものではないが、空気中での紫外線照射、または酸素中での無声放電など高いエネルギーを持つ電子と酸素分子の衝突によって発生させるものを利用することができる。また、市販の水や食品等の殺菌、脱臭、脱色に用いるものを利用することができる。
[Step of contacting oils and fats with ozone]
In the present invention, the refined oil and fat is a refined oil and fat that has been subjected to a process of contacting the oil and fat with ozone and a deodorizing process, thereby improving the flavor stability of the refined oil and fat. In particular, flavor deterioration due to exposure to light (light-exposed odor) can be suppressed. It is believed that the process of contacting the oil and fat with ozone decomposes the substances causing the light-exposed odor or changes them into compounds that are easily decomposed by distillation. Ozone is a gas composed of three oxygen atoms, and can be contacted by contacting ozone gas with the oil and fat, or by stirring water containing ozone with the oil and fat. Since it is not necessary to remove components other than ozone after contacting with ozone, it is preferable to contact ozone gas with the oil and fat. As a method for contacting ozone gas with the oil and fat, a method of contacting degassed oil and fat with ozone gas, a method of contacting ozone gas by bubbling ozone gas in the oil and fat, a method of contacting with water containing ozone, etc. can be used. The ozone generator is not particularly limited, but may be one that generates ozone by irradiating ultraviolet rays in the air or by colliding high-energy electrons with oxygen molecules, such as by silent discharge in oxygen. In addition, commercially available ozone generators for sterilizing, deodorizing, and decolorizing water and food may be used.
油脂とオゾンとの接触は、長いほど曝光臭改善効果が高く、1分以上であることが好ましく、2分~24時間であることがより好ましい。油脂とオゾンを3分~6時間接触させることがさらに好ましく、油脂とオゾンを10分~2時間接触させることがことさら好ましい。また、接触温度は、オゾンと油脂を接触させるため、油脂が液状である温度であればよく、―10℃以上であることが好ましく、5℃以上であることがより好ましい。また、接触温度は、高くなると油脂の酸化反応が促進され、反応のコントロールが難しくなるので、接触温度は180℃以下が好ましく、100℃以下がより好ましい。接触温度は10~60℃がさらに好ましく、10~40℃が最も好ましい。 The longer the contact between the fats and oils and ozone, the greater the effect of improving the odor caused by exposure to light. It is preferable for the contact to be at least 1 minute, and more preferably between 2 minutes and 24 hours. It is even more preferable to contact the fats and oils with ozone for 3 minutes to 6 hours, and it is particularly preferable for the contact to be at least 10 minutes to 2 hours. The contact temperature may be any temperature at which the fats and oils are in a liquid state in order to bring the ozone into contact with the fats and oils, and is preferably at least -10°C, and more preferably at least 5°C. A higher contact temperature promotes the oxidation reaction of the fats and oils, making it difficult to control the reaction, so the contact temperature is preferably 180°C or lower, and more preferably 100°C or lower. It is even more preferable for the contact temperature to be 10 to 60°C, and most preferably 10 to 40°C.
オゾン量は、油脂にオゾンが溶存できればよく、油脂に対してオゾンが接触時間の間に0.0022質量%以上供給されていることが好ましく、油脂に対してオゾンが0.006質量%以上供給されていることがより好ましく、油脂に対してオゾンが0.005~0.65質量%供給されていることがさらに好ましく、油脂に対してオゾンが0.006~0.65質量%供給されていることが最も好ましい。 The amount of ozone should be sufficient as long as ozone is dissolved in the oil and fat, and it is preferable that 0.0022 mass% or more of ozone is supplied to the oil and fat during the contact time, more preferably 0.006 mass% or more of ozone is supplied to the oil and fat, even more preferably 0.005 to 0.65 mass% of ozone is supplied to the oil and fat, and most preferably 0.006 to 0.65 mass% of ozone is supplied to the oil and fat.
曝光臭の原因物質は、リノール酸のような脂肪酸やフラン酸等との提案がなされているものの、不明である。しかし、いずれも、オゾンとの反応で、分解あるいは脱臭工程で分解しやすい化合物に変化していると考えられるので、油脂をオゾンに接触させる工程の後に、これらが蒸留除去できる条件で脱臭する。なお、油脂の過酸化物はフライ温度で分解するので、160℃以上で脱臭処理すればよい。また、減圧あるいは水蒸気蒸留であれば、沸点が低下するので、120℃以上でも脱臭処理することが可能である。脱臭は、油脂の精製で用いられる減圧水蒸気蒸留を行うことが好ましい。一方、油脂は高温に加熱すると品質の低下を起こす可能性があるので、脱臭温度の上限は260℃以下が好ましい。脱臭温度は、120~260℃が好ましく、140~260℃、あるいは160~260℃がより好ましく、180~260℃あるいは200~260℃がさらに好ましい。なお、脱臭時の温度を低温で行うことで、曝光臭改善効果も相乗的に効果を発揮するため、脱臭温度は120~230℃であることが好ましく、160~230℃、あるいは160~225℃がより好ましく、180~230℃あるいは280~255℃がさらに好ましく、200~255℃がことさらに好ましい。脱臭時の圧力は、減圧条件下であり、真空に近いいほど良い。50000Pa以下が好ましく、8000Pa以下がより好ましく、800Pa以下がさらに好ましい、なお、減圧条件は真空に近いほどよいため特に下限値はないが、蒸気の吹込みあるいは設備的な制約から10Pa以上で行われることが多い。圧力は10~1000Paが好ましく、100~800Paがより好ましく、200~600Paがさらに好ましい。脱臭時の水蒸気量は油脂量に対して0.5~10質量%であることが好ましく、1~5質量%であることがより好ましい。脱臭時間は、15分以上行えば十分であり、15~180分が好ましく、30~120分がより好ましい。 Although it has been suggested that fatty acids such as linoleic acid and furan acid are the causative substances of the light-exposed odor, the cause is unknown. However, it is believed that all of these react with ozone to decompose or change into compounds that are easily decomposed in the deodorization process, so after the process of contacting the oil with ozone, deodorization is performed under conditions that allow these to be distilled off. Since peroxides in oils and fats decompose at the frying temperature, deodorization can be performed at 160°C or higher. In addition, if reduced pressure or steam distillation is used, the boiling point is lowered, so deodorization can be performed even at 120°C or higher. For deodorization, reduced pressure steam distillation, which is used in refining oils and fats, is preferable. On the other hand, since oils and fats may deteriorate in quality when heated to high temperatures, the upper limit of the deodorization temperature is preferably 260°C or lower. The deodorization temperature is preferably 120 to 260°C, more preferably 140 to 260°C or 160 to 260°C, and even more preferably 180 to 260°C or 200 to 260°C. In addition, by performing deodorization at a low temperature, the effect of improving the odor caused by exposure to light is also synergistically exhibited, so the deodorization temperature is preferably 120 to 230°C, more preferably 160 to 230°C or 160 to 225°C, even more preferably 180 to 230°C or 280 to 255°C, and even more preferably 200 to 255°C. The pressure during deodorization is under reduced pressure conditions, and the closer to vacuum the better. It is preferably 50,000 Pa or less, more preferably 8,000 Pa or less, and even more preferably 800 Pa or less. Note that the reduced pressure conditions are better as they are closer to vacuum, so there is no particular lower limit, but due to steam injection or equipment restrictions, it is often performed at 10 Pa or more. The pressure is preferably 10 to 1,000 Pa, more preferably 100 to 800 Pa, and even more preferably 200 to 600 Pa. The amount of water vapor during deodorization is preferably 0.5 to 10% by mass relative to the amount of oil and fat, and more preferably 1 to 5% by mass. A deodorization time of 15 minutes or more is sufficient, with 15 to 180 minutes being preferred, and 30 to 120 minutes being more preferred.
[その他の成分]
加熱調理用油脂組成物中には、本発明の効果を損ねない程度に、その他の成分を加えることができ、配合される成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定できる。これらの成分とは、例えば、一般的な油脂に用いられる成分(食品添加物など)である。これらの成分としては、例えば、酸化防止剤、消泡剤、結晶抑制剤等が挙げられ、脱臭後から充填前に添加されることが好ましい。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、アスコルビン酸類、フラボン誘導体、コウジ酸、没食子酸誘導体、カテキンおよびそのエステル、フキ酸、ゴシポール、セサモール、テルペン類等が挙げられる。着色成分としては、例えば、カロテン、アスタキサンチン等が挙げられる。消泡剤としては、シリコーンオイルが挙げれられる。
[Other ingredients]
Other ingredients can be added to the cooking oil and fat composition to the extent that the effect of the present invention is not impaired, and the type and amount of the ingredients to be added can be appropriately set according to the effect to be obtained. These ingredients are, for example, ingredients used in general oils and fats (food additives, etc.). These ingredients include, for example, antioxidants, antifoaming agents, crystallization inhibitors, etc., and are preferably added after deodorization and before filling.
Examples of antioxidants include tocopherols, ascorbic acids, flavone derivatives, kojic acid, gallic acid derivatives, catechin and its esters, butterbur, gossypol, sesamol, terpenes, etc. Examples of coloring components include carotene, astaxanthin, etc. Examples of antifoaming agents include silicone oil.
本発明において、シリコーンオイルを加熱調理用油脂組成物中に0.5~10質量ppmとなるように、添加することが好ましい。シリコーンオイル含有量(質量割合)は、油脂組成物中に、1~5質量ppm含有することが好ましく、2~3質量ppmがより好ましい。シリコーンオイルの合計含有量が0.5ppm以上であると、調理時の泡立ちを抑制する効果が十分に得られる。また、10ppm超であると、調理の泡立ちが多くなる。 In the present invention, it is preferable to add silicone oil to the cooking oil composition so that the amount is 0.5 to 10 ppm by mass. The silicone oil content (mass ratio) in the oil composition is preferably 1 to 5 ppm by mass, and more preferably 2 to 3 ppm by mass. If the total silicone oil content is 0.5 ppm or more, the effect of suppressing foaming during cooking is sufficiently obtained. Also, if it exceeds 10 ppm, there will be a lot of foaming during cooking.
シリコーンオイルとしては、ジメチルポリシロキサン構造を持ち、動粘度が25℃で100~5000mm2/sのものが好ましい。シリコーンオイルの動粘度は、500~2000mm2/sがより好ましく、800~1100mm2/sであることがさらに好ましく、900~1100mm2/sであることが最も好ましい。シリコーンオイルは、食品用途として市販されているものを用いることができる。なお、ここでいう「動粘度」とは、JIS K 2283(2000)に準拠して測定される値を指すものとする。シリコーンオイルは、シリコーンオイル以外に微粒子シリカを含むものを用いるのも好ましい。 The silicone oil preferably has a dimethylpolysiloxane structure and a kinetic viscosity of 100 to 5000 mm 2 /s at 25°C. The kinetic viscosity of the silicone oil is more preferably 500 to 2000 mm 2 /s, even more preferably 800 to 1100 mm 2 /s, and most preferably 900 to 1100 mm 2 /s. The silicone oil may be commercially available for food applications. The "kinetic viscosity" referred to here refers to a value measured in accordance with JIS K 2283 (2000). It is also preferable to use a silicone oil that contains fine silica particles in addition to the silicone oil.
<加熱調理用油脂組成物>
本発明の加熱調理用油脂組成物は、加熱調理用油脂組成物中のアルカリ金属が0.02~5質量ppmであり、酸価が0.03以下である精製油脂を93質量%以上含有する。アルカリ金属、精製油脂等については、前述の加熱調理用油脂組成物の製造方法に記載したとおりである。なお、油脂は天然由来であり、現時点では、遊離脂肪酸以外の酸価を上昇させる成分や、一部の着色物質あるいは着色を促進する物質は特定されていないため、本発明の効果である、フライ時の酸価上昇及び/又は加熱着色を抑制できる効果を有する精製油脂を特定するため、酸価を指標に用いた。
<Oil/fat composition for cooking>
The cooking oil/fat composition of the present invention contains 0.02 to 5 ppm by mass of alkali metal in the cooking oil/fat composition and 93% by mass or more of refined oil/fat having an acid value of 0.03 or less. The alkali metal, refined oil/fat, etc. are as described in the method for producing the cooking oil/fat composition described above. Note that the oil/fat is of natural origin, and at present, components other than free fatty acids that increase the acid value, and some coloring substances or substances that promote coloring have not been identified. Therefore, the acid value was used as an indicator to identify refined oil/fat having the effect of suppressing the increase in acid value during frying and/or heat coloring, which is the effect of the present invention.
以下、実施例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
<分析方法>
各試験における分析は、以下の方法に従って実施した。
<Analysis method>
The analyses in each test were carried out according to the following methods.
(γ―トコトリエノール含有量及び全トコフェロール含有量)
γ-トコトリエノール含有量は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.4.10-2013 トコフェロール(蛍光検出器-高速液体クロマトグラフ法)」の条件で測定し、γ-トコトリエノール成分の含有量を算出した。また、全トコフェロール含有量は、脱臭油脂中のα-トコフェロール、β-トコフェロール、γ-トコフェロール、δ-トコフェロールを日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.4.10-2013 トコフェロール(蛍光検出器-高速液体クロマトグラフ法)」に準拠して測定し、合計含有量(割合)を算出した。
(γ-tocotrienol content and total tocopherol content)
The gamma-tocotrienol content was measured under the conditions of "Standard Methods for Analysis of Fats, Oils and Related Materials 2.4.10-2013 Tocopherol (Fluorescence Detector - High Performance Liquid Chromatography)" established by the Japan Oil Chemists' Society, and the gamma-tocotrienol content was calculated. The total tocopherol content was calculated by measuring the alpha-tocopherol, beta-tocopherol, gamma-tocopherol, and delta-tocopherol in the deodorized oil in accordance with "Standard Methods for Analysis of Fats, Oils and Related Materials 2.4.10-2013 Tocopherol (Fluorescence Detector - High Performance Liquid Chromatography)" established by the Japan Oil Chemists' Society, and calculating the total content (percentage).
(酸価)
酸価を、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.3.1-2013 酸価」に準拠して測定した。酸価は、油脂中に含まれる遊離脂肪酸の量を示し、サンプル油1gを中和するのに必要な水酸化カリウムのmg数で表わされる。
(Acid value)
The acid value was measured in accordance with the "Standard Method for Analysis of Fats, Oils and Related Compounds 2.3.1-2013 Acid Value" established by the Japan Oil Chemists' Society. The acid value indicates the amount of free fatty acids contained in the oil and is expressed as the number of milligrams of potassium hydroxide required to neutralize 1 g of sample oil.
(ヨウ素価)
油脂のヨウ素価は、日本油化学会制定「基準油脂分析試験法 2.3.4.1-2013 ヨウ素価(ウィイス-シクロヘキサン法)に準拠して測定した。ヨウ素価の値が大きいほど、二重結合が多い。
(Iodine value)
The iodine value of fats and oils was measured in accordance with the "Standard Method for Analysis of Fats, Oils and Oils 2.3.4.1-2013 Iodine Value (Wiess-Cyclohexane Method)" established by the Japan Oil Chemists' Society. The higher the iodine value, the more double bonds there are.
(色調)
試験油の色度を、ロビボンド比色計(商品名「Lovibond PFX995」、The Tintometer Limited社製)で、0.5インチセルを使用して、黄の色度(Y値)、赤の色度(R値)を測定した。これらの結果に基づき、「Y+10R」を算出して評価した。Y+10Rの数値が小さい程、色調が淡く、Y+10R数値が大きい程、色調が濃いことを意味する。
(color tone)
The chromaticity of the test oil was measured using a Lovibond colorimeter (trade name "Lovibon PFX995", manufactured by The Tintometer Limited) with a 0.5 inch cell to measure the yellow chromaticity (Y value) and the red chromaticity (R value). Based on these results, "Y+10R" was calculated and evaluated. The smaller the Y+10R value, the lighter the color tone, and the larger the Y+10R value, the darker the color tone.
<フライ試験>
各試験におけるフライ試験1、フライ試験2は、以下の方法に従って実施した。
<Fly test>
Fry test 1 and fry test 2 in each test were carried out according to the following method.
(フライ試験1)
各試験油4Lをフライヤーに入れ、8日間(8時間/日)フライ調理を行った。フライ調理は、以下の方法で、イモ天(2日間)、コロッケ(2日間)、から揚げ(4日間)の調理を順に行った。
イモ天: 1時間ごとに、サツマイモを1cmの厚さにスライスした8枚を、バッター(天ぷら粉(商品名「日清おいしい天ぷら粉」、日清フーズ株式会社製):水=1:1.6)をつけ、180℃で3.5分間揚げた。
コロッケ: 1時間ごとに、コロッケ(商品名「ニチレイ衣がサクサクのコロッケ(野菜)」、株式会社ニチレイフーズ製)70gを4個、180℃で4.5分間揚げた。
から揚げ: 1時間ごとに、鶏モモ肉約35gを6個、バッター(から揚げ粉(商品名「から揚げの素No.1」、日本食研株式会社製):水=1:1)をつけ、180℃で4分間揚げた。
(Fly Test 1)
4 L of each test oil was placed in a fryer and fried for 8 days (8 hours/day). The fried foods were cooked in the following order: potato tempura (2 days), croquettes (2 days), and fried chicken (4 days).
Sweet potato tempura: Every hour, eight slices of sweet potato were sliced to a thickness of 1 cm and dipped in batter (tempura flour (product name "Nissin Oishii Tempura Flour" manufactured by Nissin Foods Inc.):water = 1:1.6) and fried at 180°C for 3.5 minutes.
Croquettes: Every hour, four croquettes (product name "Nichirei Crispy Croquettes (Vegetables)" manufactured by Nichirei Foods Corporation) weighing 70 g each were fried at 180° C. for 4.5 minutes.
Deep-frying: Every hour, six chicken thighs (approximately 35 g each) were dipped in batter (deep-frying powder (product name "Deep-frying No. 1", manufactured by Nippon Shokken Co., Ltd.):water = 1:1) and deep-fried at 180°C for 4 minutes.
(フライ試験2)
各試験油18Lをフライヤーに入れ、フライ調理を行った。フライ調理は、以下の方法で、イモ天を調理し、イモ天をソックスレー抽出法により、イモ天の油分を抽出し、イモ天に含まれる油分割合を算出した。
イモ天: 1時間ごとに、サツマイモを1cmの厚さにスライスした8枚(直径約5.5cm)を、バッター(天ぷら粉(商品名「日清おいしい天ぷら粉」、日清フーズ株式会社製):水=1:1.6)をつけ、180℃で3.5分間揚げた。
(Fly Test 2)
18 L of each test oil was placed in a fryer and fried. The fried potato tempura was cooked in the following manner, and the oil content of the potato tempura was extracted by the Soxhlet extraction method, and the oil content ratio in the potato tempura was calculated.
Imo-ten: Every hour, eight slices of sweet potato (approximately 5.5 cm in diameter) were sliced to a thickness of 1 cm and dipped in batter (tempura flour (product name "Nissin Oishii Tempura Flour" manufactured by Nissin Foods Inc.):water = 1:1.6) and fried at 180°C for 3.5 minutes.
<乳化剤>
用いた乳化剤1~4は、以下の通りである。
乳化剤1:ポリグリセリン脂肪酸エステル(商品名「THL-15」、坂本薬品工業株式会社製、HLB2.9、構成脂肪酸中の炭素数8~22の不飽和脂肪酸量26.5質量%)
乳化剤2:デカグリセリンオレイン酸エステル(商品名「リョートーポリグリエステル O-50D」、三菱ケミカルフーズ株式会社製、HLB7)
乳化剤3:デカグリセリンデカオレイン酸エステル(商品名「DAO-7S」阪本薬品工業(HLB3.5)
乳化剤4:ジグリセリンオレイン酸エステル(モノ・ジエステル 商品名「サンソフトQ-17B」、HLB6.5)
<Emulsifier>
The emulsifiers 1 to 4 used are as follows.
Emulsifier 1: Polyglycerol fatty acid ester (product name "THL-15", manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd., HLB 2.9, amount of unsaturated fatty acids having 8 to 22 carbon atoms in the constituent fatty acids: 26.5% by mass)
Emulsifier 2: Decaglycerin oleate (product name "Ryoto Polyglycerol O-50D", manufactured by Mitsubishi Chemical Foods Corporation, HLB 7)
Emulsifier 3: Decaglycerin decaoleate (product name "DAO-7S" Sakamoto Pharmaceutical Industry Co., Ltd. (HLB 3.5)
Emulsifier 4: Diglycerol oleate (mono-diester, product name "Sunsoft Q-17B", HLB 6.5)
<試験1:試験油の調製及び加熱試験>
(油脂1)
菜種脱色油(キャノーラ品種、ヨウ素価113)を、250℃、667Pa、水蒸気量:対油3.0%、80分で脱臭を行い、脱臭油脂1(酸価0.04)を得た。脱臭油脂1にシリコーンオイル(「KF-96ADF-1,000CS」信越化学工業株式会社製)を脱臭油脂1に対して3ppm添加し、油脂1を得た。
<Test 1: Preparation of test oil and heating test>
(Oils and fats 1)
Bleached rapeseed oil (canola variety, iodine value 113) was deodorized at 250°C, 667 Pa, steam amount: 3.0% relative to oil, and for 80 minutes to obtain deodorized oil 1 (acid value 0.04). Silicone oil ("KF-96ADF-1,000CS" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to the deodorized oil 1 at 3 ppm relative to the deodorized oil 1 to obtain oil 1.
(油脂2)
菜種脱色油(キャノーラ品種、ヨウ素価113)を、250℃、467Pa、水蒸気量:対油3.0%、80分で脱臭を行い、脱臭油脂2(酸価0.02)を得た。脱臭油脂2にシリコーンオイル(「KF-96ADF-1,000CS」信越化学工業株式会社製)を脱臭油脂2に対して3ppm添加し、油脂2を得た。
(Oils and fats 2)
Bleached rapeseed oil (canola variety, iodine value 113) was deodorized at 250°C, 467 Pa, steam amount: 3.0% relative to oil, and for 80 minutes to obtain deodorized oil 2 (acid value 0.02). Silicone oil ("KF-96ADF-1,000CS" manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to the deodorized oil 2 at 3 ppm relative to the deodorized oil 2 to obtain oil 2.
(試験油1、2、1-1~5、2-1~5)
油脂1を試験油1とし、油脂2を試験油2とした。さらに、油脂1、及び油脂2に、表2のとおり、乳化剤を油脂に添加し、試験油1-1~5、2-1~5を得た。
(Test oil 1, 2, 1-1 to 5, 2-1 to 5)
Oil 1 was designated as test oil 1, and oil 2 was designated as test oil 2. Furthermore, emulsifiers were added to oil 1 and oil 2 as shown in Table 2 to obtain test oils 1-1 to 5 and 2-1 to 5.
(加熱試験)
試験油50gをビーカー(IWAKI Pyrex 200mLビーカー)に入れ、185℃で8時間、加熱した。加熱試験前後の、酸価を測定した。結果を表2に示した。なお、ビーカーは新品を洗剤、次いでイオン交換水で十分洗浄したものを用いた。
(Heating test)
50 g of the test oil was placed in a beaker (IWAKI Pyrex 200 mL beaker) and heated at 185°C for 8 hours. The acid value was measured before and after the heating test. The results are shown in Table 2. The beaker used was a new one that had been thoroughly washed with detergent and then with ion-exchanged water.
表2に示されるとおり、試験油2-1~5は、試験油1及び2と比較して、加熱試験後の酸価上昇が抑制されていた。また、試験油1-1~5と比較しても、加熱試験後の酸価上昇が抑制されていた。 As shown in Table 2, the acid value increase after the heating test was suppressed for test oils 2-1 to 5 compared to test oils 1 and 2. Also, the acid value increase after the heating test was suppressed compared to test oils 1-1 to 5.
<試験2:試験油の調製及びフライ試験1>
(試験油1、2、2-6)
試験1で用いた、油脂1を試験油1とし、油脂2を試験油2とした。さらに、油脂2に、表3のとおり、乳化剤を油脂に添加し、試験油2-6得た。
<Test 2: Preparation of test oil and frying test 1>
(Test oils 1, 2, 2-6)
The oil 1 used in Test 1 was designated as Test Oil 1, and the oil 2 was designated as Test Oil 2. Furthermore, an emulsifier was added to the oil 2 as shown in Table 3 to obtain Test Oil 2-6.
(フライ試験1)
各試験油でフライ試験1を行った。フライ前後の試験油の酸価及び色調を表3に示した。
(Fly Test 1)
Frying test 1 was carried out with each test oil. The acid value and color of the test oil before and after frying are shown in Table 3.
表3に示されるとおり、試験油2-6は、試験油1、2と比較して、加熱試験後の酸価が抑制されていた。また、加熱着色も抑制されていた。 As shown in Table 3, test oils 2-6 had a lower acid value after the heating test compared to test oils 1 and 2. Heat discoloration was also suppressed.
<試験3:試験油の調製及びフライ試験2>
(試験油1、2、1-5~7、2-6)
試験1、2で用いた、油脂1を試験油1とし、油脂2を試験油2とした。さらに、油脂1及び油脂2に、表4のとおり、乳化剤を油脂に添加し、試験油1-5~7、2-6を得た(試験油2-6は、試験2で用いたものと同じ)。
<Test 3: Preparation of test oil and frying test 2>
(Test oils 1, 2, 1-5 to 7, 2-6)
The oil 1 used in Tests 1 and 2 was designated as Test Oil 1, and the oil 2 was designated as Test Oil 2. Furthermore, emulsifiers were added to the oils 1 and 2 as shown in Table 4 to obtain Test Oils 1-5 to 7 and 2-6 (Test Oil 2-6 was the same as that used in Test 2).
(フライ試験2)
各試験油でフライ試験2を行った。イモ天に含まれる油分割合を算出し、結果を表4に示した。
(Fly Test 2)
Frying test 2 was carried out with each test oil. The oil content in the potato tempura was calculated, and the results are shown in Table 4.
表4に示されるとおり、試験油1-5、2-7はフライ品への吸油阻害を有しているが、乳化剤量の多い試験油1-7はフライ品への吸油阻害が失われている。なお、試験油1-5、2-7から、加熱調理後の調理対象物に残存する油分を低減できる機能は、油脂の成分によらず、乳化剤により実現されるので、油脂2以外の酸価が0.03以下の精製油でもフライ品への吸油阻害が可能である。 As shown in Table 4, test oils 1-5 and 2-7 have the ability to inhibit oil absorption in fried foods, but test oil 1-7, which contains a large amount of emulsifier, loses its ability to inhibit oil absorption in fried foods. Furthermore, test oils 1-5 and 2-7 show that the function of reducing the amount of oil remaining in foods after cooking is achieved by the emulsifier, regardless of the oil components, so refined oils with an acid value of 0.03 or less other than oil 2 can also inhibit oil absorption in fried foods.
<参考例1:吸着処理油脂の酸価上昇抑制効果及び/又は着色抑制効果>
(精製油の調製1)
精製キャノーラ油(酸価0.04)に、シリカ・マグネシア系製剤(水澤化学工業株式会社製、「ミズカライフ F-2G」:シリカ約55%、マグネシア約32%、水約13%)、二酸化ケイ素(富士フイルム和光純薬株式会社製)、酸化マグネシウム(富士フイルム和光純薬株式会社製)を、精製キャノーラ油に対して1質量%添加し、室温で6時間、撹拌した後にろ過し、各精製油を得た。各精製油の酸価を表5に示した。
<Reference Example 1: Effect of inhibiting increase in acid value and/or coloring of adsorption-treated oils and fats>
(Preparation of refined oil 1)
To refined canola oil (acid value 0.04), a silica-magnesia-based preparation (Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd., "Mizuka Life F-2G": about 55% silica, about 32% magnesia, about 13% water), silicon dioxide (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), and magnesium oxide (Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were added in an amount of 1% by mass relative to the refined canola oil, stirred at room temperature for 6 hours, and then filtered to obtain each refined oil. The acid values of each refined oil are shown in Table 5.
表5に示されるとおり、精製油2は精製油3,4と比較して精製油の酸価が低く、精製油3,4は吸着処理を行っていない精製油1と差異がなかった。 As shown in Table 5, refined oil 2 had a lower acid value than refined oils 3 and 4, and refined oils 3 and 4 were no different from refined oil 1, which had not been subjected to adsorption treatment.
(精製油脂の調製2)
キャノーラ脱色油を250℃、60分、4.5torr、水蒸気量 対油3質量%にて脱臭を行い、精製油A(酸価0.04、色調0.3)を得た。
(Preparation of refined oils and fats 2)
The bleached canola oil was deodorized at 250° C. for 60 minutes at 4.5 torr with a steam amount of 3% by mass relative to the oil to obtain refined oil A (acid value 0.04, color tone 0.3).
脱臭油Aにシリコーンオイル(「KF-96ADF-1,000CS」信越化学工業株式会社製)を精製油Aに対して3質量ppm添加し、精製油A-1を得た。 Silicone oil (KF-96ADF-1,000CS, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to deodorized oil A in an amount of 3 ppm by mass relative to refined oil A to obtain refined oil A-1.
精製油Aに、シリカ・マグネシア系製剤(水澤化学工業株式会社製、「ミズカライフ F-2G」:シリカ約55%、マグネシア約32%、水約13%)を精製油Aに対して1質量%添加し、20℃で1時間撹拌し、ろ過を行い、精製油Bを得た。精製油Bにシリコーンオイル(「KF-96ADF-1,000CS」信越化学工業株式会社製)を精製油Bに対して3質量ppm添加し、精製油B-1を得た。 1% by mass of a silica-magnesia based preparation (Mizuka Life F-2G, manufactured by Mizusawa Chemical Industry Co., Ltd.: approximately 55% silica, approximately 32% magnesia, approximately 13% water) was added to refined oil A, and the mixture was stirred at 20°C for 1 hour and filtered to obtain refined oil B. 3 ppm by mass of silicone oil (KF-96ADF-1,000CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added to refined oil B to obtain refined oil B-1.
(フライ試験)
各試験油でフライ試験1を行い、フライ試験後の油脂の酸価、色調を表6に示した。
(Fly Test)
Frying test 1 was carried out with each test oil, and the acid value and color tone of the oils and fats after the frying test are shown in Table 6.
表6に示されるとおり、精製油B-1は精製油A-1と比較して、精製油として、酸価が低く、また、フライ調理後の酸価上昇及び加熱着色が抑制されていることが確認できた。精製油B-1は実施例1で用いた油脂よりも酸価が低いため、実施例1と同様にアルカリ金属を添加することで、実施例1以上の効果が期待できる。 As shown in Table 6, it was confirmed that refined oil B-1 has a lower acid value as a refined oil compared to refined oil A-1, and that the increase in acid value and heat discoloration after frying are suppressed. Because refined oil B-1 has a lower acid value than the oil used in Example 1, the addition of an alkali metal as in Example 1 is expected to produce effects greater than those of Example 1.
<参考例2:オゾンに接触させる工程の効果>
(精製油O-1の調製)
大豆脱色油(未蒸留油1)1.2kgを脱臭(255℃、533Pa,60分、水蒸気量 油脂に対して2.7%)し、精製油O-1を得た。
(精製油O-2の調製)
大豆脱色油(未蒸留油1)1.5kgに、室温で、オゾン発生器(GL-3188A:Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生量400mg/h)で発生させたオゾンを、微孔を有するガラス管から0.25分吹き込み、未蒸留油2を得た。
さらに、未蒸留油2 1.2kgを脱臭(255℃、533Pa,60分、水蒸気量 油脂に対して2.7%)し、精製油O-2を得た。
(精製油O-3の調製)
大豆脱色油(未蒸留油1)1.5kgに、室温で、オゾン発生器(GL-3188A:Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生量400mg/h)で発生させたオゾンを、微孔を有するガラス管から3分吹き込み、未蒸留油3を得た。
さらに、未蒸留油3 1.2kgを脱臭(255℃、533Pa,60分、水蒸気量 油脂に対して2.7%)し、精製油O-3を得た。
(精製油O-4の調製)
大豆脱色油(未蒸留油1)1.5kgに、室温で、オゾン発生器(GL-3188A:Shenzhen Guanglei Electonic Co.,Ltd製、オゾン発生量400mg/h)で発生させたオゾンを、微孔を有するガラス管から15分吹き込み、未蒸留油4を得た。
さらに、未蒸留油4 1.2kgを脱臭(255℃、533Pa,60分、水蒸気量 油脂に対して2.7%)し、精製油O-4を得た。
<Reference Example 2: Effect of ozone contact step>
(Preparation of refined oil O-1)
1.2 kg of bleached soybean oil (undistilled oil 1) was deodorized (255° C., 533 Pa, 60 minutes, steam amount 2.7% based on the oil) to obtain refined oil O-1.
(Preparation of refined oil O-2)
Ozone generated by an ozone generator (GL-3188A: manufactured by Shenzhen Guanglei Electronic Co., Ltd., ozone generation rate 400 mg/h) was blown into 1.5 kg of soybean bleached oil (undistilled oil 1) at room temperature for 0.25 minutes through a glass tube having a microhole, to obtain undistilled oil 2.
Further, 1.2 kg of the undistilled oil 2 was deodorized (255° C., 533 Pa, 60 minutes, water vapor amount: 2.7% based on the oil and fat) to obtain refined oil O-2.
(Preparation of refined oil O-3)
Ozone generated by an ozone generator (GL-3188A: manufactured by Shenzhen Guanglei Electronic Co., Ltd., ozone generation rate 400 mg/h) was blown into 1.5 kg of soybean bleached oil (undistilled oil 1) through a glass tube having microholes at room temperature for 3 minutes to obtain undistilled oil 3.
Further, 1.2 kg of the undistilled oil 3 was deodorized (255° C., 533 Pa, 60 minutes, water vapor amount: 2.7% based on the oil and fat) to obtain refined oil O-3.
(Preparation of refined oil O-4)
Ozone generated by an ozone generator (GL-3188A: manufactured by Shenzhen Guanglei Electronic Co., Ltd., ozone generation rate 400 mg/h) was blown into 1.5 kg of soybean bleached oil (undistilled oil 1) through a glass tube having microholes at room temperature for 15 minutes to obtain undistilled oil 4.
Further, 1.2 kg of the undistilled oil 4 was deodorized (255° C., 533 Pa, 60 minutes, water vapor amount: 2.7% based on the oil and fat) to obtain refined oil O-4.
(曝光試験1)
300mlのエルレンマイヤーフラスコに、蒸留油脂1~4を各200g入れ、蛍光灯で曝光(1000lux、70時間)させた。曝光臭を評価した。曝光臭は、油脂40gを、100mlのビーカーに入れて、専門パネル15名で120℃に加熱した時の臭いを評価し、平均点を求めた。結果を表7に示した。なお、評価は、蒸留油脂1の曝光品の加熱臭を10点とし、曝光臭を有していない蒸留油脂1の未曝光品を0点として評価した。
(Light Exposure Test 1)
200 g of each of distilled fats and oils 1 to 4 was placed in a 300 ml Erlenmeyer flask and exposed to fluorescent light (1000 lux, 70 hours). The odor of exposure to light was evaluated. The odor of exposure to light was evaluated by placing 40 g of fats and oils in a 100 ml beaker, heating the oils to 120°C, and a panel of 15 experts evaluated the odor and calculated the average score. The results are shown in Table 7. The evaluation was performed by assigning 10 points to the heated odor of the distilled fat and oil 1 exposed to light, and 0 points to the unexposed distilled fat and oil 1 that did not have an odor of exposure to light.
表7から、オゾン処理品を行うことで、曝光臭が改善されることが確認された。特に、精製油O-3、4は有意な効果を有することがわかった。本効果は、油脂そのものを処理したことによる効果であり、オゾン処理の後に、油脂の酸価を低減し、アルカリ金属を添加することで、酸価を低減する工程やアルカリ金属に由来する、加熱調理用油脂組成物の加熱調理時の酸価上昇及び/又は着色を抑制できる効果を損なうこともなく、曝光臭を改善できることが期待できる。 From Table 7, it was confirmed that the odor of oils exposed to light was improved by treating the oils with ozone. In particular, it was found that refined oils O-3 and O-4 had a significant effect. This effect is due to the treatment of the oils and fats themselves, and it is expected that the odor of oils and fats exposed to light can be improved by reducing the acid value of the oils and fats after ozone treatment and adding an alkali metal, without compromising the effect of suppressing the increase in acid value and/or coloring of the oil and fat composition for cooking during cooking, which is derived from the process of reducing the acid value and the alkali metal.
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