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JP7700461B2 - Electromagnetic wave absorbing particles, electromagnetic wave absorbing particle dispersion, electromagnetic wave absorbing particle dispersion, electromagnetic wave absorbing laminate - Google Patents
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Electromagnetic wave absorbing particles, electromagnetic wave absorbing particle dispersion, electromagnetic wave absorbing particle dispersion, electromagnetic wave absorbing laminate Download PDF

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JP7700461B2 JP2021015180A JP2021015180A JP7700461B2 JP 7700461 B2 JP7700461 B2 JP 7700461B2 JP 2021015180 A JP2021015180 A JP 2021015180A JP 2021015180 A JP2021015180 A JP 2021015180A JP 7700461 B2 JP7700461 B2 JP 7700461B2
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Description

本発明は、電磁波吸収粒子、電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収粒子分散体、電磁波吸収積層体に関する。 The present invention relates to electromagnetic wave absorbing particles, electromagnetic wave absorbing particle dispersions, electromagnetic wave absorbing particle dispersions, and electromagnetic wave absorbing laminates.

理化学辞典第5版によれば、「波長が約1nm~1mmの範囲にある電磁波を光と呼ぶ。」と定義される。この波長の範囲には、可視光領域や赤外線領域が含まれる。 According to the 5th edition of the Physics and Chemistry Dictionary, "Electromagnetic waves with wavelengths in the range of approximately 1 nm to 1 mm are called light." This wavelength range includes the visible light and infrared regions.

太陽光線に含まれる近赤外線は、窓材等を透過して室内に入り込み、室内へ侵入し、室内の壁や床の表面温度を上昇させ、室内気温も上昇させる。室内の温熱環境を快適にするために、窓材等に遮光部材を用いるなどして、窓から侵入する近赤外線を遮ることで、室内気温を上昇させないことが従来からなされていた。 Near-infrared rays contained in sunlight penetrate window materials and other materials and enter indoor spaces, raising the surface temperature of the walls and floors inside the room and causing the indoor air temperature to rise. In order to create a comfortable indoor thermal environment, it has been customary to use light-shielding materials in window materials and other materials to block the near-infrared rays that enter through the windows and prevent the indoor air temperature from rising.

窓材等に使用される遮光部材として、特許文献1には、カーボンブラック、チタンブラック等の無機顔料や、アニリンブラック等の有機顔料等を含む黒色微粉末を含有する遮光フィルムが提案されている。 Patent Document 1 proposes a light-shielding film containing black fine powder including inorganic pigments such as carbon black and titanium black, and organic pigments such as aniline black, as a light-shielding material for use in window materials, etc.

また、特許文献2には、赤外線反射性を有する帯状のフィルムと、赤外線吸収性を有する帯状のフィルムとを、それぞれ経糸あるいは緯糸として編織物としてなる保温用シートが開示されている。そして、赤外線反射性を有する帯状のフィルムとして、合成樹脂フィルムにアルミ蒸着加工を施し、さらに合成樹脂フィルムを積層したものを用いることも記載されている。 Patent document 2 discloses a thermal insulation sheet made of a woven fabric in which a strip-shaped film having infrared reflectivity and a strip-shaped film having infrared absorbing properties are used as the warp and weft, respectively. It also describes the use of a synthetic resin film that has been subjected to aluminum deposition processing and further laminated with a synthetic resin film as the strip-shaped film having infrared reflectivity.

本出願人は、特許文献3に、アンチモン含有酸化錫(ATO)の赤外線吸収微粒子や、該赤外線吸収微粒子を用いた赤外線吸収微粒子分散液、赤外線吸収微粒子分散体、赤外線吸収合わせ透明基材、赤外線吸収フィルム、赤外線吸収ガラスと、その製造方法を提案した。上記ATOの赤外線吸収微粒子等は、優れた日射遮蔽特性、すなわち可視光透明性と赤外線遮蔽性を有していた。 In Patent Document 3, the applicant proposed infrared absorbing microparticles of antimony-containing tin oxide (ATO), an infrared absorbing microparticle dispersion liquid using the infrared absorbing microparticles, an infrared absorbing microparticle dispersion, an infrared absorbing laminated transparent substrate, an infrared absorbing film, and an infrared absorbing glass, as well as a manufacturing method thereof. The infrared absorbing microparticles of ATO, etc., had excellent solar radiation shielding properties, i.e., visible light transparency and infrared shielding properties.

特開2003-029314号公報JP 2003-029314 A 特開平9-107815号公報Japanese Patent Application Publication No. 9-107815 国際公開第2017/057110号International Publication No. 2017/057110

ところで、近年では赤外線等の電磁波を吸収できる電磁波吸収粒子が各種用途で用いられるようになっており、用途に応じた最適材料を選択できるように、新たな電磁波吸収粒子が求められるようになっている。 In recent years, electromagnetic wave absorbing particles capable of absorbing infrared and other electromagnetic waves have come to be used for a variety of purposes, and new electromagnetic wave absorbing particles are being sought so that the optimum material can be selected according to the application.

そこで、本発明の一側面では、新規の電磁波吸収粒子を提供することを目的とする。 Therefore, one aspect of the present invention aims to provide novel electromagnetic wave absorbing particles.

本発明の一側面では、複合酸化物を含有する電磁波吸収粒子であって、
前記複合酸化物は、H、アルカリ金属、Mg、アルカリ土類金属から選択される1種類以上の元素であるA元素と、
Cr、Moから選択される1種類以上の元素であるB元素と、酸素と、からなり、
前記複合酸化物が含有する前記A元素の物質量をx、前記B元素の物質量をyとした場合に、0.001≦x/y≦1.5の関係を充足し、
粒度分布測定装置により測定した体積基準の累積50%粒子径が1nm以上50nm以下、累積95%粒子径が5nm以上100nm以下であり、近赤外線を吸収する電磁波吸収粒子を提供する。
In one aspect of the present invention, there is provided an electromagnetic wave absorbing particle containing a complex oxide,
The composite oxide includes an element A, which is one or more elements selected from H, an alkali metal, Mg, and an alkaline earth metal;
B element, which is one or more elements selected from Cr and Mo, and oxygen,
When the amount of substance of the element A contained in the composite oxide is x and the amount of substance of the element B is y, the relationship of 0.001≦x/y≦1.5 is satisfied ,
The present invention provides electromagnetic wave absorbing particles that absorb near infrared rays and have a volume-based cumulative 50% particle size of 1 nm or more and 50 nm or less, and a cumulative 95% particle size of 5 nm or more and 100 nm or less, as measured by a particle size distribution measuring device.

本発明の一側面では、新規の電磁波吸収粒子を提供できる。 One aspect of the present invention provides novel electromagnetic wave absorbing particles.

以下、[1]電磁波吸収粒子、[2]電磁波吸収粒子の製造方法、[3]電磁波吸収粒子分散液、[4]電磁波吸収粒子分散体、[5]電磁波吸収積層体、の順で詳細に説明する。 The following will be described in detail in the following order: [1] electromagnetic wave absorbing particles, [2] manufacturing method for electromagnetic wave absorbing particles, [3] electromagnetic wave absorbing particle dispersion, [4] electromagnetic wave absorbing particle dispersion, and [5] electromagnetic wave absorbing laminate.

[1]電磁波吸収粒子
本発明の発明者は、新規な電磁波吸収粒子について検討を行った。なお、電磁波吸収粒子が吸収する電磁波の種類は特に限定されないが、既述のように特に赤外線や近赤外線を吸収する電磁波吸収粒子が求められている。そこで、本実施形態の電磁波吸収粒子は、赤外線を吸収する赤外線吸収粒子であることが好ましく、中でも近赤外線を吸収する近赤外線吸収粒子であることがより好ましい。
[1] Electromagnetic wave absorbing particles The inventors of the present invention have conducted research into novel electromagnetic wave absorbing particles. The type of electromagnetic wave absorbed by the electromagnetic wave absorbing particles is not particularly limited, but as described above, electromagnetic wave absorbing particles that absorb infrared rays and near infrared rays are particularly desired. Therefore, the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment are preferably infrared absorbing particles that absorb infrared rays, and more preferably near infrared absorbing particles that absorb near infrared rays.

本発明の発明者は新たな電磁波吸収粒子を検討するに当たって、6族元素の酸化物に着目した。しかし、6族元素の五酸化物(CrO、MoO)中には有効な自由電子または正孔(ホール)が存在しないため、赤外線領域の吸収反射特性が少なく、赤外線吸収材料としては有効ではない。ところが、上記酸化物に陽性元素を添加した複合酸化物とした場合、該複合酸化物中に自由電子または正孔が生成されるため、赤外線領域に自由電子または正孔由来の吸収特性が発現する。このため、新たな電磁波吸収粒子とすることができることを見出した。 In examining new electromagnetic wave absorbing particles, the inventors of the present invention focused on oxides of group 6 elements. However, since there are no effective free electrons or holes in the pentoxides of group 6 elements (CrO 3 , MoO 3 ), they have little absorption and reflection characteristics in the infrared region and are not effective as infrared absorbing materials. However, when a composite oxide is made by adding an electropositive element to the above oxide, free electrons or holes are generated in the composite oxide, and absorption characteristics derived from the free electrons or holes are expressed in the infrared region. Therefore, it was found that new electromagnetic wave absorbing particles can be made.

さらに、本発明の発明者らは、当該複合酸化物の組成範囲の特定部分において、電磁波吸収粒子として特に有効な範囲があることを見出した。具体的には、当該複合酸化物の組成範囲を所定の範囲とすることで、可視光領域においては透明で、赤外線領域においては吸収をもつことを見出し、本発明を完成させた。
(複合酸化物の組成について)
本実施形態の電磁波吸収粒子は、複合酸化物を含有できる。該複合酸化物は、H、アルカリ金属、Mg、アルカリ土類金属から選択される1種類以上の元素であるA元素と、Cr(クロム)、Mo(モリブデン)から選択される1種類以上の元素であるB元素と、を含有できる。
Furthermore, the inventors of the present invention have found that there is a specific range of the composition of the complex oxide that is particularly effective as an electromagnetic wave absorbing particle. Specifically, they have found that by setting the composition range of the complex oxide to a specific range, the complex oxide is transparent in the visible light region and absorbs in the infrared region, and have completed the present invention.
(Composition of the composite oxide)
The electromagnetic wave absorbing particle of the present embodiment may contain a composite oxide, which may contain an element A which is one or more elements selected from H, an alkali metal, Mg, and an alkaline earth metal, and an element B which is one or more elements selected from Cr (chromium) and Mo (molybdenum).

そして、上記複合酸化物が含有するA元素の物質量をx、上記複合酸化物が含有するB元素の物質量をyとした場合に、0.001≦x/y≦1.5の関係を充足することが好ましい。 When the amount of substance of element A contained in the composite oxide is x and the amount of substance of element B contained in the composite oxide is y, it is preferable that the relationship 0.001≦x/y≦1.5 is satisfied.

なお、本実施形態の電磁波吸収粒子は、上記複合酸化物のみから構成されていても良い。ただし、この場合でも、本実施形態の電磁波吸収粒子が製造工程等で混入する不可避不純物を含有する場合を排除するものではない。 The electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment may be composed only of the above-mentioned composite oxide. However, even in this case, this does not exclude the case where the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment contain unavoidable impurities that are mixed in during the manufacturing process, etc.

既述のように、B元素を含む酸化物に対して、陽性元素であるA元素を添加し、上記複合酸化物とすることで、電磁波吸収特性を発揮できる。A元素は、上述のようにH、アルカリ金属、Mg、アルカリ土類金属から選択される1種類以上の元素であることが好ましい。特に上記複合酸化物における安定性を向上する観点から、A元素は、アルカリ土類金属、すなわちCa、Sr、Ba、Raから選択される1種類以上の元素であることが好ましく、Ca、Sr、Baから選択される1種類以上の元素であることがより好ましい。 As mentioned above, by adding an element A, which is a positive element, to an oxide containing an element B to form the above composite oxide, it is possible to exhibit electromagnetic wave absorption properties. As mentioned above, the element A is preferably one or more elements selected from H, alkali metals, Mg, and alkaline earth metals. In particular, from the viewpoint of improving the stability of the above composite oxide, the element A is preferably one or more elements selected from alkaline earth metals, i.e., Ca, Sr, Ba, and Ra, and more preferably one or more elements selected from Ca, Sr, and Ba.

また、B元素は、上述のようにCr、Moから選択される1種類以上の元素とすることができ、Moであることが好ましい。 As described above, the B element can be one or more elements selected from Cr and Mo, and is preferably Mo.

複合酸化物における、B元素に対するA元素の物質量についての含有割合を示すx/yの値については、上述のように0.001以上であれば、複合酸化物において十分な量の自由電子または正孔が生成され、目的とする電磁波吸収効果を得ることができる。そして、A元素の含有量が多いほど、自由電子の供給量が増加し、電磁波吸収効率も上昇するが、x/yの値が1.5程度で当該効果も飽和する。また、x/yの値が1.5以下であれば、当該電磁波吸収粒子中に不純物相が生成されるのを回避できる。このため、上述のようにx/yは0.001≦x/y≦1.5であることが好ましく、0.5≦x/y≦1.2であることがより好ましく、0.8≦x/y≦1.1であることがさらに好ましく、x/y=1.0であることが最も好ましい。 As for the value of x/y, which indicates the content ratio of the substance amount of the A element to the B element in the complex oxide, if it is 0.001 or more as described above, a sufficient amount of free electrons or holes are generated in the complex oxide, and the desired electromagnetic wave absorption effect can be obtained. And, the higher the content of the A element, the greater the supply of free electrons and the higher the electromagnetic wave absorption efficiency, but the effect saturates at a value of x/y of about 1.5. Also, if the value of x/y is 1.5 or less, it is possible to avoid the generation of an impurity phase in the electromagnetic wave absorbing particles. For this reason, as described above, x/y is preferably 0.001≦x/y≦1.5, more preferably 0.5≦x/y≦1.2, even more preferably 0.8≦x/y≦1.1, and most preferably x/y=1.0.

なお、上記複合酸化物は、例えば一般式Aと表記できる。係る一般式中のAはA元素を、BはB元素を、Oは酸素をそれぞれ示しており、上記複合酸化物は、上記一般式で示すように、例えばA元素と、B元素と、酸素とから構成されることが好ましい。 The composite oxide can be expressed, for example, by the general formula A x B y O z . In the general formula, A represents element A, B represents element B, and O represents oxygen. As shown in the general formula, the composite oxide is preferably composed of, for example, element A, element B, and oxygen.

上述のように、B元素を含む酸化物に対して、A元素を添加することで、複合酸化物に自由電子または正孔が供給され、電磁波吸収特性を発揮できるため、複合酸化物が含有する酸素量は特に限定されない。ただし、酸素量についても所定の範囲とすることで、複合酸化物の自由電子または正孔の量を、電磁波吸収特性を高める観点から特に好適な範囲とすることができる。そこで、複合酸化物における、B元素に対する酸素の、物質量についての含有割合に相当するz/yは、1.0<z/y≦5.0が好ましく、より好ましくは2.0<z/y≦4.0、さらに好ましくは2.0<z/y≦3.0である。 As described above, by adding element A to an oxide containing element B, free electrons or holes are supplied to the composite oxide, and electromagnetic wave absorption properties can be exhibited, so the amount of oxygen contained in the composite oxide is not particularly limited. However, by setting the amount of oxygen within a specific range, the amount of free electrons or holes in the composite oxide can be set to a particularly suitable range from the viewpoint of enhancing the electromagnetic wave absorption properties. Therefore, z/y, which corresponds to the content ratio of oxygen to element B in terms of the substance amount in the composite oxide, is preferably 1.0<z/y≦5.0, more preferably 2.0<z/y≦4.0, and even more preferably 2.0<z/y≦3.0.

z/yは、上述のように、複合酸化物における、B元素に対する酸素の、物質量についての含有割合に相当し、複合酸化物の酸素欠損量あるいは酸素過剰量に影響する値である。上述のように、酸素量によっても複合酸化物の自由電子または正孔の量を制御できる。このため、要求される電磁波吸収特性等に応じて、上記z/yの値も制御することが好ましい。z/yの値は、電磁波吸収粒子の合成条件等により容易に制御できる。 As described above, z/y corresponds to the content ratio of oxygen relative to the amount of B in the composite oxide, and is a value that affects the amount of oxygen deficiency or excess oxygen in the composite oxide. As described above, the amount of oxygen can also be used to control the amount of free electrons or holes in the composite oxide. For this reason, it is preferable to control the value of z/y according to the required electromagnetic wave absorption characteristics, etc. The value of z/y can be easily controlled by the synthesis conditions of the electromagnetic wave absorbing particles, etc.

上記一般式A中のx、y、zは、0≦(2x+6y-2z)/y≦6を満たすことが好ましく、1≦(2x+6y-2z)/y≦4.5を満たすことがより好ましく、1.5≦(2x+6y-2z)/y≦3.5を満たすことがさらに好ましい。上記(2x+6y-2z)/yは、B元素1個当たりの電子の過不足量の目安を示しており、上記範囲を充足する場合、特に高い電磁波吸収効果を発揮できるからである。
(複合酸化物の結晶構造について)
本発明の発明者の検討によれば、複合酸化物が立方晶、正方晶および斜方晶から選択されたいずれかの結晶構造を有する場合、特に可視光領域の光の透過が向上し、赤外線領域の光の吸収が向上する。ただし、可視光領域における光の透過を向上させ、赤外線領域における光の吸収を向上させる効果を得る為には、複合酸化物中に立方晶や、正方晶、斜方晶の結晶構造の単位構造が含まれていれば良く、当該複合酸化物が部分的に非晶質や他の構造を含んでいても構わない。
In the above general formula A x B y O z , x, y, and z preferably satisfy 0≦(2x+6y−2z)/y≦6, more preferably 1≦(2x+6y−2z)/y≦4.5, and even more preferably 1.5≦(2x+6y−2z)/y≦3.5. The above (2x+6y−2z)/y indicates a guideline for the excess or deficiency of electrons per B element, and when the above range is satisfied, a particularly high electromagnetic wave absorption effect can be exhibited.
(Crystal structure of complex oxide)
According to the study by the inventors of the present invention, when a complex oxide has any one of the crystal structures selected from cubic, tetragonal, and orthorhombic, the transmission of light in the visible light region is improved and the absorption of light in the infrared region is improved. However, in order to obtain the effect of improving the transmission of light in the visible light region and improving the absorption of light in the infrared region, it is sufficient that the complex oxide contains a unit structure of a cubic, tetragonal, or orthorhombic crystal structure, and the complex oxide may partially contain amorphous or other structures.

複合酸化物における、B元素に対するA元素の物質量についての含有割合を示すx/yが1.0であり、複合酸化物における、B元素に対する酸素の物質量についての含有割合を示すz/yが3.0の場合、複合酸化物の結晶構造は立方晶ペロブスカイト構造となる。具体的には、SrMoO、BaMoO等は立方晶ペロブスカイト構造となる。これを基本構造として、x/yの値が1.0未満となるとき、A元素の欠損を有する立方晶ペロブスカイト構造となる場合がある。また、z/yの値が4.0未満となるとき、酸素欠損を有する立方晶ペロブスカイト構造となる場合がある。更には、ABOブロックとBOブロックが規則的に積み重なった場合には正方晶や斜方晶の結晶構造となる場合もある。他にもz/yの値が3.0より大きく3.5未満となるとき、立方晶ペロブスカイト構造に面状格子欠陥が挿入されて正方晶や斜方晶の結晶構造となる場合もある。 When x/y, which indicates the content ratio of the substance amount of the A element to the substance amount of the B element in the complex oxide, is 1.0, and z/y, which indicates the content ratio of the substance amount of oxygen to the substance amount of the B element in the complex oxide, is 3.0, the crystal structure of the complex oxide becomes a cubic perovskite structure. Specifically, SrMoO 3 , BaMoO 3 , etc. become cubic perovskite structures. With this as the basic structure, when the value of x/y is less than 1.0, it may become a cubic perovskite structure having a deficiency of the A element. In addition, when the value of z/y is less than 4.0, it may become a cubic perovskite structure having an oxygen deficiency. Furthermore, when the ABO 3 block and the BO block are regularly stacked, it may become a tetragonal or orthorhombic crystal structure. In addition, when the value of z/y is greater than 3.0 and less than 3.5, planar lattice defects may be inserted into the cubic perovskite structure, resulting in a tetragonal or orthorhombic crystal structure.

電磁波吸収粒子として、赤外線領域の電磁波吸収が大きく、可視光領域の電磁波吸収が小さい材料が求められることが多いが、用途等により要求される性能が異なるため、上述の結晶構造のうち、どれが好ましいかは一概に決められるものではない。 Electromagnetic wave absorbing particles are often required to have a material that has high electromagnetic wave absorption in the infrared region and low electromagnetic wave absorption in the visible light region, but since the performance required differs depending on the application, it is not possible to determine which of the above crystal structures is preferable.

本実施形態の電磁波吸収粒子の吸収波長は可視光領域と赤外線領域の境目である780nm前後となる場合が多い。しかし、含有する複合酸化物の結晶構造や元素欠損の有無によって電磁波の吸収波長が短波長側にシフトする場合や、電磁波吸収が増加する場合があり、結果的に可視光透明性が低下する場合がある。 The absorption wavelength of the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment is often around 780 nm, which is the border between the visible light region and the infrared light region. However, depending on the crystal structure of the complex oxide contained and the presence or absence of element deficiency, the electromagnetic wave absorption wavelength may shift to the short wavelength side or electromagnetic wave absorption may increase, resulting in a decrease in visible light transparency.

このように、複合酸化物の組成により、結晶構造と電磁波吸収特性との関係も変化するため、本実施形態の電磁波吸収粒子が含有する複合酸化物の結晶構造は特に限定されず、複合酸化物の組成や、要求される電磁波吸収特性等に応じて選択できる。
(電磁波吸収粒子の粒子特性について)
本実施形態の電磁波吸収粒子の粒子径等の粒子特性は特に限定されず、要求される電磁波吸収特性等に応じて任意に選択できる。
As such, the relationship between the crystal structure and the electromagnetic wave absorption characteristics changes depending on the composition of the complex oxide, so the crystal structure of the complex oxide contained in the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment is not particularly limited and can be selected depending on the composition of the complex oxide, the required electromagnetic wave absorption characteristics, etc.
(Particle characteristics of electromagnetic wave absorbing particles)
The particle characteristics such as particle diameter of the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment are not particularly limited, and can be selected arbitrarily depending on the required electromagnetic wave absorbing characteristics, etc.

本実施形態の電磁波吸収粒子は、粒度分布測定装置により測定した体積基準の累積50%粒子径が1nm以上50nm以下、累積95%粒子径が5nm以上100nm以下であることが好ましい。 The electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment preferably have a volume-based cumulative 50% particle diameter of 1 nm or more and 50 nm or less, and a cumulative 95% particle diameter of 5 nm or more and 100 nm or less, as measured by a particle size distribution measuring device.

一般に、自由電子または正孔を含む材料は、プラズマ振動によって波長200nm以上2600nm以下の太陽光線の領域周辺の電磁波に反射吸収応答を示すことが知られている。そして、このような材料の粉末粒子を光の波長より小さい粒子とすると、可視光領域(波長380nm以上780nm以下)の幾何学散乱が低減されて可視光領域の透明性が得られることが知られている。 In general, materials containing free electrons or holes are known to show a reflection/absorption response to electromagnetic waves around the range of sunlight with wavelengths of 200 nm to 2600 nm due to plasma oscillations. It is also known that when powder particles of such materials are made smaller than the wavelength of light, geometric scattering in the visible light range (wavelengths of 380 nm to 780 nm) is reduced, resulting in transparency in the visible light range.

なお、本明細書において「透明性」とは、「可視光領域の光に対して散乱が少なく透過性が高い。」という意味で用いている。 In this specification, "transparency" is used to mean "high transmittance with little scattering of light in the visible light range."

そこで、本実施形態の電磁波吸収粒子を、可視光領域の透明性が要求される用途で使用する場合は、粒度分布測定装置により測定した体積基準の累積95%粒子径が100nm以下であることが好ましい。これは、累積95%粒子径が100nm以下の粒子は、散乱により光を完全に遮蔽することが無く、可視光領域の視認性を保持し、同時に効率良く透明性を保持することができるからである。特に可視光領域の透明性を重視する場合は、さらに粒子による散乱を考慮することが好ましい。 Therefore, when the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment are used in applications requiring transparency in the visible light region, it is preferable that the volume-based cumulative 95% particle diameter measured by a particle size distribution measuring device is 100 nm or less. This is because particles with a cumulative 95% particle diameter of 100 nm or less do not completely block light due to scattering, and can maintain visibility in the visible light region while at the same time efficiently maintaining transparency. In particular, when transparency in the visible light region is important, it is preferable to further consider scattering by the particles.

電磁波吸収粒子による散乱のさらなる低減が要求される場合、累積95%粒子径は70nm以下であることがより好ましく、50nm以下であることがさらに好ましい。電磁波吸収粒子の粒子径が小さければ、幾何学散乱もしくはミー散乱による、波長400nm以上780nm以下の可視光領域の光の散乱が低減される。このため、電磁波吸収粒子の累積95%粒子径を上記範囲とすることで、例えば該電磁波吸収粒子を用いた電磁波吸収粒子分散体が曇りガラスのようになり、鮮明な透明性が得られなくなることをより確実に回避できる。累積95%粒子径が70nm以下になると、上記幾何学散乱もしくはミー散乱が低減し、レイリー散乱領域になる。そして、レイリー散乱領域では、散乱光は粒子径の6乗に比例しているため、粒子径の減少に伴い散乱が低減し透明性が向上するからである。 When further reduction in scattering by the electromagnetic wave absorbing particles is required, the cumulative 95% particle size is more preferably 70 nm or less, and even more preferably 50 nm or less. If the particle size of the electromagnetic wave absorbing particles is small, scattering of light in the visible light region with wavelengths of 400 nm to 780 nm is reduced due to geometric scattering or Mie scattering. For this reason, by setting the cumulative 95% particle size of the electromagnetic wave absorbing particles to the above range, it is possible to more reliably prevent, for example, an electromagnetic wave absorbing particle dispersion using the electromagnetic wave absorbing particles from becoming like cloudy glass and losing clear transparency. When the cumulative 95% particle size is 70 nm or less, the geometric scattering or Mie scattering is reduced, and the Rayleigh scattering region is reached. In the Rayleigh scattering region, scattered light is proportional to the sixth power of the particle size, so that scattering is reduced and transparency is improved as the particle size decreases.

さらに累積95%粒子径が50nm以下になると、散乱光は非常に少なくなり好ましい。光の散乱を回避する観点からは、累積95%粒子径は小さい方が好ましいため、累積95%粒子径の下限値は特に限定されないが、累積95%粒子径は5nm以上であることが好ましい。累積95%粒子径が5nm以上あれば工業的な製造が容易なためである。 Furthermore, if the cumulative 95% particle diameter is 50 nm or less, scattered light becomes very small, which is preferable. From the viewpoint of avoiding light scattering, it is preferable that the cumulative 95% particle diameter is small, so the lower limit of the cumulative 95% particle diameter is not particularly limited, but it is preferable that the cumulative 95% particle diameter is 5 nm or more. This is because industrial production is easy if the cumulative 95% particle diameter is 5 nm or more.

ここまで説明したように累積95%粒子径を100nm以下とすることにより、例えば本実施形態の電磁波吸収粒子を固体媒体中に分散させた電磁波吸収粒子分散体のヘイズ値を、可視光透過率85%以下で30%以下とすることができる。ヘイズを30%以下とすることで、特に鮮明な透明性を得ることができる。 As explained above, by setting the cumulative 95% particle size to 100 nm or less, for example, the haze value of an electromagnetic wave absorbing particle dispersion in which the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment are dispersed in a solid medium can be set to 30% or less with a visible light transmittance of 85% or less. By setting the haze to 30% or less, particularly clear transparency can be obtained.

特に優れた電磁波吸収特性を得る観点から、粒度分布測定装置により測定した体積基準の電磁波吸収粒子の累積50%粒子径は1nm以上であることが好ましい。ただし、可視光領域の透明性を高める観点から、累積95%粒子径と同様の理由で、累積50%粒子径は50nm以下とすることが好ましい。 From the viewpoint of obtaining particularly excellent electromagnetic wave absorption properties, it is preferable that the cumulative 50% particle diameter of the volume-based electromagnetic wave absorbing particles measured by a particle size distribution measuring device is 1 nm or more. However, from the viewpoint of increasing transparency in the visible light region, for the same reason as the cumulative 95% particle diameter, it is preferable that the cumulative 50% particle diameter is 50 nm or less.

電磁波吸収粒子の累積50%粒子径や累積95%粒子径は、周波数解析法で解析する動的光散乱法を原理とした粒度分布測定装置(例えば日機装株式会社製UPA-150等)を用いて測定することができる。 The cumulative 50% particle size and cumulative 95% particle size of electromagnetic wave absorbing particles can be measured using a particle size distribution measuring device (such as the UPA-150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) based on the principle of dynamic light scattering method analyzed by frequency analysis.

粒度分布データは粒子径スケールに対する積算%や頻度%として表現されるが、逆に、積算%のスケールに対する粒子径として表現される場合もある。積算%のスケールに対する粒子径として表現された分布曲線が、例えば10%の横軸と交差するポイントの粒子径を累積10%粒子径、50%の横軸と交差するポイントの粒子径を累積50%粒子径、更に95%の横軸と交差するポイントの粒子径を累積95%粒子径という。10%、50%、95%に特に固定されているわけではなく、必要に応じて、任意の積算%が用いられる。50%粒子径はメディアン径とも呼ばれ、ごく一般的に用いられている。複数のサンプルの粒度分布の大きさを比較するとき、測定対象の大きさを一つの数値で代表する必要があるため、このメディアン径がよく用いられる。このため、メディアン径は、平均粒径とよく混同されることがあるが、定義が異なり、通常この2つの径は一致しない。中心(50%径)に対して粒度分布が左右対称である場合に限って、これ等2つの径は一致する。
[2]電磁波吸収粒子の製造方法
次に、本実施形態の電磁波吸収粒子の製造方法について説明する。本実施形態の電磁波吸収粒子の製造方法により、既述の電磁波吸収粒子を製造できるため、既に説明した事項については一部説明を省略する。
Particle size distribution data is expressed as cumulative % or frequency % on a particle size scale, but conversely, it may be expressed as particle size on a cumulative % scale. For example, the particle size at the point where the distribution curve expressed as particle size on a cumulative % scale intersects with the horizontal axis of 10% is called cumulative 10% particle size, the particle size at the point where the distribution curve intersects with the horizontal axis of 50% is called cumulative 50% particle size, and the particle size at the point where the distribution curve intersects with the horizontal axis of 95% is called cumulative 95% particle size. It is not particularly fixed to 10%, 50%, or 95%, and any cumulative % is used as necessary. The 50% particle size is also called the median size and is very commonly used. When comparing the size of the particle size distribution of multiple samples, this median size is often used because it is necessary to represent the size of the measurement target with a single numerical value. For this reason, the median size is often confused with the average particle size, but the definitions are different and the two sizes do not usually match. These two diameters will only coincide if the particle size distribution is symmetric about the center (50% diameter).
[2] Manufacturing method of electromagnetic wave absorbing particles Next, a manufacturing method of the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment will be described. Since the electromagnetic wave absorbing particles already described can be manufactured by the manufacturing method of the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment, some of the matters already described will not be described.

本実施形態の電磁波吸収粒子は、固相反応法により製造できる。固相反応法で合成する際には、原料としてA元素化合物とB元素化合物を用いることができる。 The electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can be manufactured by a solid-state reaction method. When synthesizing by the solid-state reaction method, a compound of element A and a compound of element B can be used as raw materials.

本実施形態の電磁波吸収粒子の製造方法は、A元素化合物またはA元素単体と、B元素化合物またはB元素単体との混合粉体を調製する混合粉体調製工程(第1混合粉体調製工程)を有することができる。 The method for producing electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can include a mixed powder preparation step (first mixed powder preparation step) for preparing a mixed powder of an A element compound or an A element alone and a B element compound or an B element alone.

A元素源としては、A元素化合物またはA元素単体を用いることができる。原料となるA元素化合物としては、A元素の酸化物、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、蓚酸塩、有機化合物、硫化物、塩化物、から選ばれる1種類以上であることが好ましい。 As the source of element A, an element A compound or element A alone can be used. The element A compound used as the raw material is preferably one or more selected from oxides, hydroxides, carbonates, nitrates, sulfates, oxalates, organic compounds, sulfides, and chlorides of element A.

なお、好適なA元素については既に説明したので、ここでは説明を省略する。 Note that since the preferred A elements have already been explained, we will not repeat the explanation here.

B元素源となるB元素化合物またはB元素単体としては、B元素の、三酸化物(CrO、MoO)、二酸化物(MoO)、三二酸化物(Cr)、単体金属(Cr、Mo)、水酸化物、炭酸塩、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩、蓚酸塩、アンモニウム塩、有機化合物、硫化物、塩化物、塩化物をアルコール等の液体に溶解させた後に水を添加して加水分解し、溶媒を蒸発させて得られる酸化物の水和物、から選ばれる1種類以上であることが好ましい。なお、好適なB元素については既に説明したので、ここでは説明を省略する。 The B element compound or element B as the B element source is preferably one or more selected from the group consisting of trioxide ( CrO3 , MoO3 ), dioxide ( MoO2 ), sesquioxide ( Cr2O3 ), elemental metal (Cr, Mo ), hydroxide, carbonate, nitrate, sulfate, acetate, oxalate, ammonium salt, organic compound, sulfide, chloride, and oxide hydrate obtained by dissolving the chloride in a liquid such as alcohol, adding water to hydrolyze the solution, and evaporating the solvent. Note that suitable B elements have already been described, and therefore will not be described here.

混合粉体調製工程において、A元素化合物またはA元素単体とB元素化合物またはB元素単体との混合粉体を得るための具体的な手順は特に限定されない。例えば、上記A元素化合物等とB元素化合物等とを粉末状態で乾式混合して混合粉体を得る方法が挙げられる。また、A元素化合物等を水に溶解させてB元素化合物等と湿式混合した後、乾燥することによって混合粉体を得ることもできる。 In the mixed powder preparation process, the specific procedure for obtaining a mixed powder of an A element compound or an A element alone and a B element compound or an A element alone is not particularly limited. For example, a method of obtaining a mixed powder by dry-mixing the A element compound etc. and the B element compound etc. in a powder state can be mentioned. In addition, a mixed powder can also be obtained by dissolving the A element compound etc. in water, wet-mixing it with the B element compound etc., and then drying it.

混合粉体調製工程において、得られる混合粉体中のA元素と、B元素との物質量の比が、目的とする複合酸化物におけるA元素とB元素の比となるように混合することが好ましい。すなわち、複合酸化物におけるA元素の物質量(A)と、B元素の物質量(B)との比であるA:B=x:yを充足するように混合することが好ましい。x、yは、既述のようにx/yが、0.001≦x/y≦1.5であることが好ましく、0.5≦x/y≦1.2であることがより好ましく、0.8≦x/y≦1.1であることがさらに好ましく、x/y=1.0であることが最も好ましい。このため、上記好適な範囲となるよう、A元素化合物と、B元素化合物とを混合することが好ましい。 In the mixed powder preparation process, it is preferable to mix the A element and the B element in the resulting mixed powder so that the ratio of the substance amount of the A element to the B element in the target composite oxide is the same as the ratio of the A element to the B element in the target composite oxide. In other words, it is preferable to mix them so that the ratio of the substance amount of the A element (A) to the substance amount of the B element (B) in the composite oxide, A:B = x:y, is satisfied. As described above, x and y are preferably 0.001 ≦ x/y ≦ 1.5, more preferably 0.5 ≦ x/y ≦ 1.2, even more preferably 0.8 ≦ x/y ≦ 1.1, and most preferably x/y = 1.0. For this reason, it is preferable to mix the A element compound and the B element compound so that the above-mentioned preferred range is satisfied.

なお、本実施形態の電磁波吸収粒子は、目的組成の複合酸化物を含有する電磁波吸収粒子とするために、多段階で合成することもできる。この場合、第1混合粉体調製工程では、上記A元素化合物と、B元素化合物等とを、中間生成物の組成となるように混合できる。 The electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can also be synthesized in multiple stages to produce electromagnetic wave absorbing particles containing a complex oxide of the desired composition. In this case, in the first mixed powder preparation step, the A element compound and the B element compound, etc. can be mixed to obtain the composition of the intermediate product.

そして、本実施形態の電磁波吸収粒子の製造方法は、混合粉体調製工程で得られた混合粉体を焼成する焼成工程(第1焼成工程)を有することができる。 The method for producing electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can include a firing step (first firing step) for firing the mixed powder obtained in the mixed powder preparation step.

焼成工程の条件は特に限定されない。焼成工程では、例えば上記混合粉体を、不活性ガス単独雰囲気、還元性ガス単独雰囲気、真空雰囲気、不活性ガスと還元性ガスとの混合ガス雰囲気、酸素を含有する酸化性雰囲気から選択されたいずれかの雰囲気下で焼成できる。 The conditions for the firing process are not particularly limited. In the firing process, for example, the mixed powder can be fired in any atmosphere selected from an inert gas atmosphere, a reducing gas atmosphere, a vacuum atmosphere, a mixed gas atmosphere of an inert gas and a reducing gas, and an oxidizing atmosphere containing oxygen.

例えば複合酸化物について、酸素欠損を導入し、既述の一般式におけるz/yを量論比よりも小さくする場合には、焼成雰囲気は不活性ガスと還元性ガスとの混合ガス雰囲気であることが好ましい。還元性ガスは特に限定されないが、例えば水素ガスであることが好ましい。また、還元性ガスとして水素ガスを用いる場合、水素ガスの体積比率は1%以上であることが好ましく、3%以上であることがより好ましい。水素ガスの体積比率の上限は特に限定されず、還元性ガス単独とすることもできるため、最高100%にできる。 For example, in the case of a composite oxide, when oxygen vacancies are introduced and z/y in the general formula described above is made smaller than the stoichiometric ratio, the firing atmosphere is preferably a mixed gas atmosphere of an inert gas and a reducing gas. The reducing gas is not particularly limited, but is preferably, for example, hydrogen gas. In addition, when hydrogen gas is used as the reducing gas, the volume ratio of hydrogen gas is preferably 1% or more, and more preferably 3% or more. There is no particular upper limit on the volume ratio of hydrogen gas, and since it can be reduced gas alone, it can be up to 100%.

不活性ガスとしては特に限定されないが、窒素ガスや、希ガス等から選択された1種類以上を用いることができる。 The inert gas is not particularly limited, but one or more types selected from nitrogen gas, rare gases, etc. can be used.

酸化性雰囲気としては、酸素を含有する雰囲気であればよく、例えば体積比率で酸素を18%以上100%以下含有する雰囲気を用いることができる。例えば大気雰囲気とすることができる。 The oxidizing atmosphere may be any atmosphere containing oxygen, for example, an atmosphere containing 18% to 100% oxygen by volume. For example, the atmosphere may be air.

焼成工程における焼成温度の条件は特に限定されないが、焼成温度は生成した複合酸化物が結晶化し始める温度以上で、かつ該複合酸化物の融点以下が好ましい。具体的には例えば焼成温度を1000℃以上1700℃以下とすることが好ましい。 The firing temperature conditions in the firing step are not particularly limited, but the firing temperature is preferably equal to or higher than the temperature at which the generated composite oxide begins to crystallize and equal to or lower than the melting point of the composite oxide. Specifically, for example, the firing temperature is preferably set to 1000°C or higher and 1700°C or lower.

本実施形態の電磁波吸収粒子は、目的組成の複合酸化物を含有する電磁波吸収粒子とするため、多段階で合成を行うこともできる。多段階で合成を行う場合、上記焼成工程(第1焼成工程)で得られた中間生成物にさらに、B元素化合物や、B元素単体を添加、混合することができる(第2混合粉体調製工程)。この際に用いるB元素化合物等としては、特に限定されないが、例えば第1混合粉体調製工程で既述の化合物を用いることができる。第2混合粉体調製工程では、得られる混合粉体中のA元素と、B元素との物質量の比が、目的とする複合酸化物におけるA元素とB元素の比となるように混合することが好ましい。すなわち、複合酸化物におけるA元素の物質量(A)と、B元素の物質量(B)との比であるA:B=x:yを充足するように混合することが好ましい。混合は、混合粉体調製工程の場合と同様にして実施できるため、ここでは説明を省略する。 The electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can be synthesized in multiple stages to obtain electromagnetic wave absorbing particles containing a complex oxide of the target composition. When synthesizing in multiple stages, a B element compound or a single B element can be added and mixed with the intermediate product obtained in the above-mentioned firing process (first firing process) (second mixed powder preparation process). The B element compound used in this case is not particularly limited, but for example, the compounds already described in the first mixed powder preparation process can be used. In the second mixed powder preparation process, it is preferable to mix the A element and the B element in the resulting mixed powder so that the ratio of the substance amounts of the A element and the B element is the ratio of the A element and the B element in the target complex oxide. In other words, it is preferable to mix so that the ratio of the substance amount (A) of the A element and the substance amount (B) of the B element in the complex oxide, A:B = x:y, is satisfied. Since the mixing can be performed in the same manner as in the mixed powder preparation process, a description thereof will be omitted here.

そして、得られた混合粉体について、焼成工程(第2焼成工程)に供して、本実施形態の電磁波吸収粒子を調製できる。第2焼成工程の条件は特に限定されないが、焼成雰囲気や、焼成温度は、例えば既述の焼成工程(第1焼成工程)で説明した場合と同様にして実施できるため、ここでは説明を省略する。なお、第1焼成工程と、第2焼成工程とは、焼成条件が同じであってもよく、異なっていても良い。 The resulting mixed powder is then subjected to a firing process (second firing process) to prepare the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment. The conditions for the second firing process are not particularly limited, but the firing atmosphere and firing temperature can be performed in the same manner as described in the firing process (first firing process) described above, and therefore will not be described here. The firing conditions for the first firing process and the second firing process may be the same or different.

以上に説明した工程を行うことで、本実施形態の電磁波吸収粒子を得ることができる。なお、焼成工程終了後、必要に応じて得られた電磁波吸収粒子の解砕や、粉砕、篩かけ等を行い、所望の粒度分布とすることもできる。
[3]電磁波吸収粒子分散液
次に、本実施形態の電磁波吸収粒子分散液について説明する。
By carrying out the steps described above, the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can be obtained. After the firing step is completed, the obtained electromagnetic wave absorbing particles can be crushed, pulverized, sieved, or the like, as necessary, to obtain a desired particle size distribution.
[3] Electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid Next, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid of this embodiment will be described.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、液体媒体と、液体媒体中に含まれる既述の電磁波吸収粒子と、を含有できる。電磁波吸収粒子は、上記液体媒体中に分散していることが好ましい。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can contain a liquid medium and the electromagnetic wave absorbing particles described above contained in the liquid medium. It is preferable that the electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in the liquid medium.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、既述の電磁波吸収粒子を用いて、別の言い方をすれば既述の電磁波吸収粒子の製造方法により得られた電磁波吸収粒子を用いて得ることができる。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can be obtained using the electromagnetic wave absorbing particles already described, in other words, using electromagnetic wave absorbing particles obtained by the electromagnetic wave absorbing particle manufacturing method already described.

電磁波吸収粒子分散液は、上記電磁波吸収粒子、液体媒体に加えて、さらに所望により分散剤、その他添加剤を含むこともできる。電磁波吸収粒子分散液は、電磁波吸収粒子分散体の中間生成物あるいはコーティング液として用いることができる。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion may contain, in addition to the electromagnetic wave absorbing particles and liquid medium, a dispersant and other additives as desired. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion can be used as an intermediate product of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion or as a coating liquid.

液体媒体とは、使用する温度において液体状の媒体を意味し、特に室温(27℃)において液体状の媒体であることが好ましい。液体媒体としては特に限定されず、用途等に応じて任意に選択できるが、液体媒体は、水、有機溶媒、液状可塑剤、油脂、硬化により高分子化される化合物から選択される1種類以上を好ましく用いることができる。 The liquid medium means a medium that is liquid at the temperature of use, and is preferably a medium that is liquid at room temperature (27°C). There are no particular limitations on the liquid medium and it can be selected as desired depending on the application, but the liquid medium can preferably be one or more selected from water, organic solvents, liquid plasticizers, oils and fats, and compounds that are polymerized by curing.

以下、本実施形態の電磁波吸収粒子分散液について、(1)含有する材料について、(2)電磁波吸収粒子分散液の製造方法、(3)電磁波吸収粒子分散液の使用方法およびそれを用いた物品の順に説明する。
(1)含有する材料について
(1-1)電磁波吸収粒子
本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、既述の電磁波吸収粒子を含有できる。電磁波吸収粒子については、既に説明したので、ここでは説明を省略する。
(1-2)液体媒体
(1-2-1)有機溶媒
液体媒体として使用する有機溶媒としては、例えばアルコール系、ケトン系、エステル系、グリコール誘導体、アミド類、芳香族炭化水素類等から選択された1種類以上を使用できる。
The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment will be described below in the order of (1) the materials contained therein, (2) a method for producing the electromagnetic wave absorbing particle dispersion, and (3) a method for using the electromagnetic wave absorbing particle dispersion and an article using the same.
(1) Contained Materials (1-1) Electromagnetic Wave Absorbing Particles The electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid of this embodiment can contain the electromagnetic wave absorbing particles described above. The electromagnetic wave absorbing particles have already been described, so a description thereof will be omitted here.
(1-2) Liquid Medium (1-2-1) Organic Solvent The organic solvent used as the liquid medium may be, for example, one or more selected from alcohols, ketones, esters, glycol derivatives, amides, aromatic hydrocarbons, and the like.

具体的には、メタノール、エタノール、1-プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコールなどのアルコール系材料;
アセトン、メチルエチルケトン、ジメチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロンなどのケトン系材料;
3-メチル-メトキシ-プロピオネート、酢酸n-ブチルなどのエステル系材料;
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテートなどのグリコール誘導体;
フォルムアミド、N-メチルフォルムアミド、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、N-メチル-2-ピロリドンなどのアミド類;
トルエン、キシレンなどの芳香族炭化水素類;
エチレンクロライド、クロルベンゼン、等から選択された1種類以上を有機溶媒としてできる。
Specifically, alcohol-based materials such as methanol, ethanol, 1-propanol, isopropanol, butanol, pentanol, benzyl alcohol, and diacetone alcohol;
Ketone-based materials such as acetone, methyl ethyl ketone, dimethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone, and isophorone;
Ester-based materials such as 3-methyl-methoxy-propionate, n-butyl acetate, etc.;
Glycol derivatives such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, and propylene glycol monoethyl ether acetate;
Amides such as formamide, N-methylformamide, dimethylformamide, dimethylacetamide, and N-methyl-2-pyrrolidone;
Aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene;
The organic solvent may be one or more selected from ethylene chloride, chlorobenzene, and the like.

上記有機溶媒中でも、特に、ジメチルケトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、トルエン、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、酢酸n-ブチル等から選択された1種類以上をより好ましく使用できる。
(1-2-2)油脂
液体媒体として使用する油脂としては、特に限定されないが、植物油または植物油由来の化合物を好ましく用いることができる。
Among the above organic solvents, one or more selected from dimethyl ketone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, toluene, propylene glycol monomethyl ether acetate, n-butyl acetate, and the like can be more preferably used.
(1-2-2) Fats and Oils The fats and oils used as the liquid medium are not particularly limited, but vegetable oils or compounds derived from vegetable oils can be preferably used.

植物油としては、アマニ油、ヒマワリ油、桐油、エノ油等の乾性油、ゴマ油、綿実油、菜種油、大豆油、米糠油、ケシ油等の半乾性油、オリーブ油、ヤシ油、パーム油、脱水ヒマシ油等の不乾性油、等から選択された1種類以上を好ましく用いることができる。 As the vegetable oil, one or more types selected from drying oils such as linseed oil, sunflower oil, tung oil, and perilla oil, semi-drying oils such as sesame oil, cottonseed oil, rapeseed oil, soybean oil, rice bran oil, and poppy oil, and non-drying oils such as olive oil, coconut oil, palm oil, and dehydrated castor oil can be preferably used.

植物油由来の化合物としては、植物油の脂肪酸とモノアルコールを直接エステル反応させた脂肪酸モノエステル、エーテル類、等から選択された1種類以上を好ましく用いることができる。 As the compound derived from vegetable oil, one or more selected from fatty acid monoesters, ethers, etc., which are obtained by directly esterifying fatty acids of vegetable oil with monoalcohols, can be preferably used.

また、市販の石油系溶剤も油脂として用いることが出来る。 Commercially available petroleum-based solvents can also be used as oils and fats.

市販の石油系溶剤として、アイソパー(登録商標)E、エクソール(登録商標)(以下同じ)Hexane、Heptane、E、D30、D40、D60、D80、D95、D110、D130(以上、エクソンモービル製)、等を使用できる。
(1-2-3)液状可塑剤
液体媒体として使用する液状可塑剤としては、例えば、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤、等から選択された1種類以上が挙げられる。なお、いずれも室温で液状であるものが好ましい。
As commercially available petroleum-based solvents, Isopar (registered trademark) E, Exxor (registered trademark) (hereinafter the same), Hexane, Heptane, E, D30, D40, D60, D80, D95, D110, D130 (all manufactured by ExxonMobil), and the like can be used.
(1-2-3) Liquid Plasticizer The liquid plasticizer used as the liquid medium may be one or more selected from, for example, plasticizers that are compounds of monohydric alcohols and organic acid esters, ester-based plasticizers such as polyhydric alcohol organic acid ester compounds, phosphoric acid-based plasticizers such as organic phosphoric acid-based plasticizers, etc. It is preferable that any of these plasticizers is liquid at room temperature.

なかでも、多価アルコールと脂肪酸とから合成されたエステル化合物である可塑剤を好ましく使用できる。当該多価アルコールと脂肪酸とから合成されたエステル化合物は特に限定されないが、例えば、グリコールと、一塩基性有機酸との反応により得られたグリコール系エステル化合物、等を好適に使用できる。上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等から選択された1種類以上を好ましく用いることができる。また、上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、2-エチル酪酸、ヘプチル酸、n-オクチル酸、2-エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸(n-ノニル酸)、デシル酸等から選択された1種類以上を好ましく用いることができる。 Among them, a plasticizer that is an ester compound synthesized from a polyhydric alcohol and a fatty acid can be preferably used. The ester compound synthesized from the polyhydric alcohol and the fatty acid is not particularly limited, but for example, a glycol-based ester compound obtained by reacting a glycol with a monobasic organic acid can be preferably used. As the glycol, one or more selected from triethylene glycol, tetraethylene glycol, tripropylene glycol, etc. can be preferably used. In addition, as the monobasic organic acid, one or more selected from butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptyl acid, n-octylic acid, 2-ethylhexyl acid, pelargonic acid (n-nonylic acid), decyl acid, etc. can be preferably used.

また、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコールと、一塩基性有機とのエステル化合物等も好適に使用できる。なかでも、トリエチレングリコールジヘキサネート、トリエチレングリコールジ-2-エチルブチレート、トリエチレングリコールジ-オクタネート、トリエチレングリコールジ-2-エチルヘキサノネート等のトリエチレングリコールの脂肪酸エステル、等から選択された1種類以上を好ましく使用できる。さらに、トリエチレングリコールの脂肪酸エステルも好ましく使用できる。
(1-2-4)硬化により高分子化される化合物
本実施形態の赤外線吸収粒子分散液に使用する硬化により高分子化される化合物としては、熱、光、水により引き起こされる重合反応等で高分子を形成する単量体やオリゴマーを好適に用いることができる。
Also suitable for use are ester compounds of tetraethylene glycol or tripropylene glycol with a monobasic organic solvent. Of these, it is preferable to use one or more selected from fatty acid esters of triethylene glycol, such as triethylene glycol dihexanate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-octanate, and triethylene glycol di-2-ethylhexanoate. Furthermore, fatty acid esters of triethylene glycol are also preferably used.
(1-2-4) Compound to be Polymerized by Curing As the compound to be polymerized by curing used in the infrared absorbing particle dispersion liquid of this embodiment, a monomer or oligomer that forms a polymer by a polymerization reaction or the like induced by heat, light, or water can be suitably used.

硬化により高分子化される化合物としては、具体的には例えば、メチルメタクリレート単量体、アクレリート単量体、スチレン樹脂単量体、等を使用することができる。 Specific examples of compounds that can be polymerized by curing include methyl methacrylate monomer, acrylate monomer, and styrene resin monomer.

以上、説明した液体媒体は、2種類以上を組み合わせて用いることもできる。さらに、必要に応じて、これらの液体媒体へ酸やアルカリを添加してpH調整してもよい。
(1-3)分散剤
本実施形態の電磁波吸収粒子分散液において、電磁波吸収粒子の分散安定性を一層向上させ、再凝集による粒子径の粗大化を回避する為に、本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は各種の分散剤、界面活性剤、カップリング剤などを含有することもできる。
The liquid media described above may be used in combination of two or more kinds. Furthermore, if necessary, an acid or an alkali may be added to these liquid media to adjust the pH.
(1-3) Dispersant In the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid of this embodiment, in order to further improve the dispersion stability of the electromagnetic wave absorbing particles and to prevent the particle size from increasing due to re-aggregation, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid of this embodiment may also contain various dispersants, surfactants, coupling agents, etc.

分散剤、カップリング剤、界面活性剤は用途に合わせて選択可能であるが、アミンを含有する基、水酸基、カルボキシル基、リン酸基、エポキシ基から選択された1種類以上を官能基として有する材料であることが好ましい。これらの官能基は、電磁波吸収粒子の表面に吸着して凝集を防ぎ、均一に分散させる効果を有する。これらの官能基から選択された1種類以上を分子中にもつ高分子系分散剤は、上記分散剤としてより好ましく用いることができる。 The dispersant, coupling agent, and surfactant can be selected according to the application, but it is preferable that they are materials having one or more functional groups selected from amine-containing groups, hydroxyl groups, carboxyl groups, phosphate groups, and epoxy groups. These functional groups adsorb to the surface of the electromagnetic wave absorbing particles, preventing aggregation and dispersing them uniformly. Polymer-based dispersants having one or more functional groups selected from these functional groups in the molecule can be more preferably used as the above-mentioned dispersant.

市販の分散剤における好ましい具体例としては、日本ルーブリゾール社製SOLSPERSE(登録商標)(以下同じ)3000、5000、9000、11200、12000、13000、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、27000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、33500、34750、35100、35200、36600、37500、38500、39000、41000、41090、53095、55000、56000、71000、76500、J180、J200、M387等;SOLPLUS(登録商標)(以下同じ)D510、D520、D530、D540、DP310、K500、L300、L400、R700等;ビックケミー・ジャパン社製Disperbyk(登録商標)(以下同じ)-101、102、103、106、107、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、154、161、162、163、164、165、166、167、168、170、171、174、180、181、182、183、184、185、190、191、192、2000、2001、2009、2020、2025、2050、2070、2095、2096、2150、2151、2152、2155、2163、2164、Anti-Terra(登録商標)(以下同じ)-U、203、204等;BYK(登録商標)(以下同じ)-P104、P104S、P105、P9050、P9051、P9060、P9065、P9080、051、052、053、054、055、057、063、065、066N、067A、077、088、141、220S、300、302、306、307、310、315、320、322、323、325、330、331、333、337、340、345、346、347、348、350、354、355、358N、361N、370、375、377、378、380N、381、392、410、425、430、1752、4510、6919、9076、9077、W909、W935、W940、W961、W966、W969、W972、W980、W985、W995、W996、W9010、Dynwet800、Siclean3700、UV3500、UV3510、UV3570等;エフカアディティブズ社製EFKA(登録商標)(以下同じ)2020、2025、3030、3031、3236、4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4310、4320、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4500、5066、5220、6220、6225、6230、6700、6780、6782、7462、8503等;BASFジャパン社製JONCRYL(登録商標)(以下同じ)67、678、586、611、680、682、690、819、-JDX5050等;大塚化学社製TERPLUS(登録商標)(以下同じ) MD1000、D 1180、D 1130等;味の素ファインテクノ社製アジスパー(登録商標)(以下同じ)PB-711、PB-821、PB-822等;楠本化成社製ディスパロン(登録商標)(以下同じ)1751N、1831、1850、1860、1934、DA-400N、DA-703-50、DA-325、DA-375、DA-550、DA-705、DA-725、DA-1401、DA-7301、DN-900、NS-5210、NVI-8514L等;東亞合成社製アルフォン(登録商標)(以下同じ)UH-2170、UC-3000、UC-3910、UC-3920、UF-5022、UG-4010、UG-4035、UG-4040、UG-4070、レゼダ(登録商標)(以下同じ)GS-1015、GP-301、GP-301S等;三菱化学社製ダイヤナール(登録商標)(以下同じ)BR-50、BR-52、BR-60、BR-73、BR-77、BR80、BR-83、BR-85、BR-87、BR-88、BR-90、BR-96、BR-102、BR-113、BR-116等が挙げられる。 Specific examples of preferred commercially available dispersants include SOLSPERSE (registered trademark) 3000, 5000, 9000, 11200, 12000, 13000, 13240, 13650, 13940, 16000, 17000, 18000, 20000, 21000, 24000SC, 24000GR, 26000, 27000, 28000, manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd. 31845, 32000, 32500, 32550, 32600, 33000, 33500, 34750, 35100, 35200, 36600, 37500, 38500, 39000, 41000, 41090, 53095, 55000, 56000, 71000, 76500, J180, J200, M387, etc.; SOLPLUS (registered trademark) (hereinafter the same) D510, D520 , D530, D540, DP310, K500, L300, L400, R700, etc.; Disperbyk (registered trademark) manufactured by BYK Japan (hereinafter the same)-101, 102, 103, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 116, 130, 140, 142, 145, 154, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 168, 1 70, 171, 174, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 190, 191, 192, 2000, 2001, 2009, 2020, 2025, 2050, 2070, 2095, 2096, 2150, 2151, 2152, 2155, 2163, 2164, Anti-Terra (registered trademark) (hereinafter the same)-U, 203, 204, etc.; BYK (registered trademark) (hereinafter the same) )-P104, P104S, P105, P9050, P9051, P9060, P9065, P9080, 051, 052, 053, 054, 055, 057, 063, 065, 066N, 067A, 077, 088, 141, 220S, 300, 302, 306, 307, 310, 315, 320, 322, 323, 325, 330, 331, 333, 337, 340, 345 , 346, 347, 348, 350, 354, 355, 358N, 361N, 370, 375, 377, 378, 380N, 381, 392, 410, 425, 430, 1752, 4510 , 6919, 9076, 9077, W909, W935, W940, W961, W966, W969, W972, W980, W985, W995, W996, W9010, Dynwet80 0, Siclean 3700, UV3500, UV3510, UV3570, etc.; EFKA (registered trademark) manufactured by EFKA Additives (hereinafter the same) 2020, 2025, 3030, 3031, 3236, 4008, 4009, 4010, 4015, 4020, 4046, 4047, 4050, 4055, 4060, 4080, 4300, 4310, 4320, 4330, 4340, 4 400, 4401, 4402, 4403, 4500, 5066, 5220, 6220, 6225, 6230, 6700, 6780, 6782, 7462, 8503, etc.; JONCRYL (registered trademark) manufactured by BASF Japan Ltd. (hereinafter the same) 67, 678, 586, 611, 680, 682, 690, 819, -JDX5050, etc.; TERPLUS (registered trademark) manufactured by Otsuka Chemical Co., Ltd. (hereinafter the same) MD1000, D 1180, D 1130, etc.; Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. AJISPER (registered trademark) (hereinafter the same) PB-711, PB-821, PB-822, etc.; Kusumoto Chemicals Co., Ltd. DISPARLON (registered trademark) (hereinafter the same) 1751N, 1831, 1850, 1860, 1934, DA-400N, DA-703-50, DA-325, DA-375, DA-550, DA-705, DA-725, DA-1401, DA-7301, DN-900, NS-5210, NVI-8514L, etc.; Toagosei Co., Ltd. ALPHO (registered trademark) (hereinafter the same) UH-2 170, UC-3000, UC-3910, UC-3920, UF-5022, UG-4010, UG-4035, UG-4040, UG-4070, Reseda (registered trademark) (hereinafter the same) GS-1015, GP-301, GP-301S, etc.; Mitsubishi Chemical Corporation's Dianale (registered trademark) (hereinafter the same) BR-50, BR-52, BR-60, BR-73, BR-77, BR80, BR-83, BR-85, BR-87, BR-88, BR-90, BR-96, BR-102, BR-113, BR-116, etc.

なお、ガラス転移温度が室温未満の液体分散剤を、前記液体媒体の代わりに用いることもできる。すなわち、本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、電磁波吸収粒子と液体分散剤を含有することもでき、電磁波吸収粒子と液体分散剤とから構成することもできる。市販の液体分散剤における好ましい具体例としては、日本ルーブリゾール社製SOLSPERSE(登録商標)20000、楠本化成製Disparlon(登録商標)(以下同じ)DA234、DA325、DA375等が挙げられる。
(1-4)その他添加剤
本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、塗布性やレベリング性、乾燥性の制御のために、各種界面活性剤や樹脂成分等の添加剤を含有することもできる。当該添加剤を添加する場合、電磁波吸収粒子分散液は、当該添加剤を、該分散液の5質量%以下の範囲で少量含有することが好ましい。界面活性剤としてはアニオン性、カチオン性、非イオン性、または両性のものが挙げられる。
A liquid dispersant having a glass transition temperature lower than room temperature can be used instead of the liquid medium. That is, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can contain electromagnetic wave absorbing particles and a liquid dispersant, or can be composed of electromagnetic wave absorbing particles and a liquid dispersant. Preferable specific examples of commercially available liquid dispersants include SOLSPERSE (registered trademark) 20000 manufactured by Lubrizol Japan Co., Ltd., Disparlon (registered trademark) (hereinafter the same) DA234, DA325, DA375 manufactured by Kusumoto Chemicals Co., Ltd.
(1-4) Other Additives The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment may contain additives such as various surfactants and resin components in order to control the coating property, leveling property, and drying property. When such additives are added, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion preferably contains a small amount of the additive in the range of 5 mass % or less of the dispersion. Examples of the surfactant include anionic, cationic, nonionic, and amphoteric surfactants.

また、電磁波吸収粒子分散液を用いて得られる電磁波吸収粒子分散体の可撓性を付与するために、当該分散液は、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリオキシアルキレン基を含む親水性有機樹脂、エポキシ樹脂等から選択された1種類以上の有機樹脂を含有することもできる。当該有機樹脂を添加する場合、電磁波吸収粒子分散液は、当該有機樹脂を、該電磁波吸収粒子分散液の5質量%以下の範囲で少量含有することが好ましい。 In order to impart flexibility to the electromagnetic wave absorbing particle dispersion obtained using the electromagnetic wave absorbing particle dispersion, the dispersion may contain one or more organic resins selected from silicone resins, acrylic resins, polyester resins, polyurethane resins, hydrophilic organic resins containing polyoxyalkylene groups, epoxy resins, etc. When such organic resins are added, it is preferable that the electromagnetic wave absorbing particle dispersion contains a small amount of the organic resin in the range of 5% by mass or less of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion.

また、電磁波吸収粒子分散液を用いて調製される電磁波吸収粒子分散体へのクラック防止性を付与するために、電磁波吸収粒子分散液は、熱硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、紫外線硬化性樹脂等から選択された1種類以上の樹脂を含有することもできる。該樹脂を添加する場合、電磁波吸収粒子分散液は、当該樹脂を、当該分散液の20質量%以下の範囲で含有することが好ましい。上記樹脂としては、より具体的には例えば、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アミノ樹脂、ウレタン樹脂、フラン樹脂、シリコーン樹脂およびこれらの樹脂の変性品を挙げることができる。
(2)電磁波吸収粒子分散液の製造方法
本実施形態の電磁波吸収粒子分散液の製造方法は特に限定されない。本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、例えば既述の電磁波吸収粒子と、必要に応じて分散剤やその他添加剤とを、既述の液体媒体中に添加して分散することで調製できる。なお、既述のように液体媒体に替えて、液体分散剤を用いることもできる。
In addition, in order to impart crack prevention properties to the electromagnetic wave absorbing particle dispersion prepared using the electromagnetic wave absorbing particle dispersion, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion may contain one or more resins selected from thermosetting resins, thermoplastic resins, ultraviolet curing resins, etc. When such a resin is added, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion preferably contains the resin in an amount of 20 mass% or less of the dispersion. More specifically, examples of the resin include acrylic resins, epoxy resins, polyester resins, amino resins, urethane resins, furan resins, silicone resins, and modified products of these resins.
(2) Manufacturing method of electromagnetic wave absorbing particle dispersion The manufacturing method of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment is not particularly limited. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can be prepared, for example, by adding the above-mentioned electromagnetic wave absorbing particles and, if necessary, a dispersant and other additives to the above-mentioned liquid medium and dispersing them. Note that, as described above, a liquid dispersant can also be used instead of the liquid medium.

液体媒体中に電磁波吸収粒子等を分散させる方法としては特に限定されないが、例えば、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー、超音波ホモジナイザーなどの装置を用いた粉砕・分散処理方法が挙げられる。中でも、ビーズ、ボール、オタワサンドといった媒体メディアを用いた、ビーズミル、ボールミル、サンドミル、ペイントシェーカー等の媒体攪拌ミルは、電磁波吸収粒子について、短時間で所望の粒子径とすることができるため、好適に用いることができる。 The method for dispersing electromagnetic wave absorbing particles in a liquid medium is not particularly limited, but examples include grinding and dispersion methods using devices such as bead mills, ball mills, sand mills, paint shakers, and ultrasonic homogenizers. Among these, media agitation mills such as bead mills, ball mills, sand mills, and paint shakers that use media such as beads, balls, and Ottawa sand can be used preferably because they can give the electromagnetic wave absorbing particles the desired particle size in a short period of time.

媒体攪拌ミルを用いた粉砕-分散処理によって、電磁波吸収粒子の液体媒体中への分散と同時に、電磁波吸収粒子同士の衝突や媒体メディアの電磁波吸収粒子への衝突などによる微粒子化も進行し、電磁波吸収粒子をより微粒子化して分散させることができる。すなわち、粉砕・分散処理される。 By using a milling and dispersion process using a media stirring mill, the electromagnetic wave absorbing particles are dispersed into the liquid medium, and at the same time, the particles are atomized due to collisions between the electromagnetic wave absorbing particles and between the medium and the electromagnetic wave absorbing particles, allowing the electromagnetic wave absorbing particles to be dispersed in a more atomized form. In other words, the particles are milled and dispersed.

電磁波吸収粒子分散液における、電磁波吸収粒子の分散濃度としては、0.01質量%以上80質量%以下であることが好ましい。これは電磁波吸収粒子の含有量を0.01質量%以上とすることで十分な電磁波吸収特性を発揮できるからである。また、80質量%以下とすることで、電磁波吸収粒子を液体媒体中に均一に分散させることができるからである。本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、液体媒体や、分散剤、カップリング剤、界面活性剤の組み合わせを選択することで、例えば温度40℃の恒温槽に入れたときでも6ヶ月以上分散液のゲル化や粒子の沈降が発生せず、粒子径の増大を抑制できる。
(3)電磁波吸収粒子分散液の使用方法、および電磁波吸収粒子分散液を用いた物品
本実施形態の電磁波吸収粒子分散液の用途等は特に限定されず、各種用途に用いることができる。
The dispersion concentration of the electromagnetic wave absorbing particles in the electromagnetic wave absorbing particle dispersion is preferably 0.01% by mass or more and 80% by mass or less. This is because a sufficient electromagnetic wave absorbing characteristic can be exhibited by making the content of the electromagnetic wave absorbing particles 0.01% by mass or more. Also, by making the content 80% by mass or less, the electromagnetic wave absorbing particles can be uniformly dispersed in the liquid medium. By selecting a combination of the liquid medium, dispersant, coupling agent, and surfactant, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can prevent gelation of the dispersion or sedimentation of the particles for more than six months even when placed in a thermostatic bath at a temperature of 40° C., and can suppress an increase in particle size.
(3) Method of Using Electromagnetic Wave Absorbing Particle Dispersion, and Article Using Electromagnetic Wave Absorbing Particle Dispersion The application etc. of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of the present embodiment is not particularly limited, and it can be used for various applications.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、例えば適宜な基材の表面に塗布することで分散膜を形成して電磁波吸収基材として利用できる。当該分散膜は、電磁波吸収粒子分散体の一種でもあり、電磁波吸収粒子分散液の乾燥固化物の一種でもある。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can be used as an electromagnetic wave absorbing substrate by, for example, forming a dispersion film by applying it to the surface of a suitable substrate. The dispersion film is a type of electromagnetic wave absorbing particle dispersion, and is also a type of dried solidified product of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion.

また、本実施形態の電磁波吸収粒子分散液を乾燥し、必要に応じて粉砕処理を行い、粉末状の電磁波吸収粒子分散体(本明細書において「分散粉」と記載する場合もある。)とすることもできる。つまり、当該分散粉は、電磁波吸収粒子分散体の一種でもあり、電磁波吸収粒子分散液の乾燥固化物の一種でもある。当該分散粉は電磁波吸収粒子が、分散剤等の固体媒体中に分散された粉末状の分散体である。当該分散粉は分散剤を含んでいるため、適宜な媒体と混合することで電磁波吸収粒子を媒体中へ容易に再分散させることが可能である。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can also be dried and pulverized as necessary to form a powdered electromagnetic wave absorbing particle dispersion (sometimes referred to as "dispersed powder" in this specification). In other words, the dispersed powder is a type of electromagnetic wave absorbing particle dispersion, and also a type of dried solidified electromagnetic wave absorbing particle dispersion. The dispersed powder is a powdered dispersion in which electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in a solid medium such as a dispersant. Since the dispersed powder contains a dispersant, it is possible to easily redisperse the electromagnetic wave absorbing particles in the medium by mixing it with an appropriate medium.

上記分散粉は、電磁波吸収製品へ電磁波吸収粒子を分散状態で添加する原料として用いることもできる。すなわち、本実施形態の電磁波吸収粒子が固体媒体中に分散された当該分散粉を、再度液体媒体中に分散させ、赤外線吸収製品用の分散液として使用しても良いし、後述するように当該分散粉を樹脂中に練り込んで電磁波吸収粒子分散体として使用しても良い。 The above-mentioned dispersion powder can also be used as a raw material for adding the electromagnetic wave absorbing particles in a dispersed state to an electromagnetic wave absorbing product. That is, the dispersion powder in which the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment are dispersed in a solid medium can be dispersed again in a liquid medium and used as a dispersion liquid for an infrared absorbing product, or the dispersion powder can be kneaded into a resin and used as an electromagnetic wave absorbing particle dispersion, as described below.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散液は、光熱変換を利用する様々な用途に用いることができる。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can be used for various applications that utilize light-to-heat conversion.

例えば、電磁波吸収粒子分散液を未硬化の熱硬化性樹脂へ添加するか、電磁波吸収粒子分散液に未硬化の熱硬化性樹脂を添加することにより、硬化型インク組成物とすることができる。上記硬化型インク組成物は、既述の電磁波吸収粒子を含んでおり、該電磁波吸収粒子は赤外線等の電磁波照射による発熱量を高める助剤として機能する。硬化型インク組成物は熱硬化性樹脂を含有するため、硬化型インク組成物に赤外線等の電磁波を照射することで、上述のように電磁波吸収粒子が発熱量を高める助剤として機能し、該熱硬化性樹脂を硬化できる。硬化型インク組成物を例えば基材上に設けておくことで、赤外線等の電磁波を照射した際に、硬化型インク組成物の硬化物と、基材との密着性を高めることもできる。 For example, a curable ink composition can be prepared by adding an electromagnetic wave absorbing particle dispersion to an uncured thermosetting resin, or by adding an uncured thermosetting resin to an electromagnetic wave absorbing particle dispersion. The above-mentioned curable ink composition contains the electromagnetic wave absorbing particles described above, which function as an auxiliary agent for increasing the amount of heat generated by irradiation with electromagnetic waves such as infrared rays. Since the curable ink composition contains a thermosetting resin, the electromagnetic wave absorbing particles function as an auxiliary agent for increasing the amount of heat generated by irradiating the curable ink composition with electromagnetic waves such as infrared rays, as described above, and the thermosetting resin can be cured. By providing the curable ink composition on, for example, a substrate, the adhesion between the cured product of the curable ink composition and the substrate can be increased when irradiated with electromagnetic waves such as infrared rays.

従って、当該硬化型インク組成物は、従来のインクとしての用途に加え、例えば塗布と、赤外線などの電磁波の照射による硬化とを繰り返し実施して積み上げ、3次元物体を造形する光造形法の用途に好適に用いることができる。 Therefore, in addition to its use as a conventional ink, the curable ink composition can be suitably used in applications such as photo-fabrication, in which a three-dimensional object is created by repeatedly applying the ink and curing it by irradiating it with electromagnetic waves such as infrared rays.

それ以外にも、本実施形態の電磁波吸収粒子を加熱溶融された熱可塑性樹脂へ添加するか、本実施形態の電磁波吸収粒子を適宜な溶媒中に分散した後、溶媒への溶解性の高い熱可塑性樹脂を添加することにより、熱可塑性樹脂含有インク組成物が得られる。 In addition, a thermoplastic resin-containing ink composition can be obtained by adding the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment to a thermoplastic resin that has been heated and melted, or by dispersing the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment in a suitable solvent and then adding a thermoplastic resin that is highly soluble in the solvent.

熱可塑性樹脂含有インク組成物を例えば基材上に設け、赤外線等の電磁波を照射することで、溶媒除去と、樹脂の加熱融着とを経て、熱可塑性樹脂含有インク組成物の硬化物を、基材へ密着させることができる。この際、係る熱可塑性樹脂含有インク組成物においても、上記硬化型インク組成物の場合と同様に、電磁波吸収粒子は赤外線等の電磁波照射による発熱量を高める助剤として機能する。 For example, a thermoplastic resin-containing ink composition can be provided on a substrate and irradiated with electromagnetic waves such as infrared rays, and the cured product of the thermoplastic resin-containing ink composition can be adhered to the substrate through removal of the solvent and heat fusion of the resin. In this case, in the thermoplastic resin-containing ink composition, the electromagnetic wave absorbing particles function as an auxiliary agent that increases the amount of heat generated by irradiation with electromagnetic waves such as infrared rays, just as in the case of the curable ink composition described above.

従って、当該熱可塑性樹脂含有インク組成物は、従来のインクとしての用途に加え、例えば塗布と、赤外線などの電磁波の照射による溶媒除去と、樹脂の加熱融着とを繰り返し実施して積み上げ、3次元物体を造形する光造形法の用途に好適に用いることができる。 Therefore, in addition to its use as a conventional ink, the thermoplastic resin-containing ink composition can be suitably used in applications such as photolithography, in which a three-dimensional object is created by repeatedly applying the ink, removing the solvent by irradiating it with electromagnetic waves such as infrared rays, and then heating and fusing the resin.

ここまで説明した、上記硬化型インク組成物や、熱可塑性樹脂含有インク組成物は、本実施形態の電磁波吸収粒子分散液の一例でもある。
[4]電磁波吸収粒子分散体
次に、本実施形態の電磁波吸収粒子分散体について説明する。
The curable ink composition and the thermoplastic resin-containing ink composition described above are also examples of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid of this embodiment.
[4] Electromagnetic Wave Absorbing Particle Dispersion Next, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment will be described.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散体は、固体媒体と、固体媒体中に含まれる既述の電磁波吸収粒子と、を含有できる。電磁波吸収粒子は、上記固体媒体中に分散していることが好ましい。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can contain a solid medium and the electromagnetic wave absorbing particles described above contained in the solid medium. It is preferable that the electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in the solid medium.

固体媒体とは、使用する温度において固体状の媒体を意味し、特に室温(27℃)において固体状の媒体であることが好ましい。固体媒体としては、樹脂、ガラス等を用いることができる。 A solid medium means a medium that is solid at the temperature of use, and is preferably a medium that is solid at room temperature (27°C). Examples of solid media that can be used include resin and glass.

固体媒体としては、取り扱い性の容易さ等の観点から樹脂を特に好適に用いることができる。 As a solid medium, resins are particularly suitable for use from the standpoint of ease of handling, etc.

固体媒体として樹脂を用いる場合、樹脂の種類は特に限定されないが、樹脂は、例えば、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、および紫外線硬化性樹脂からなる樹脂群から選択される1種類の樹脂、または上記樹脂群から選択される2種類以上の樹脂の混合物とすることができる。 When a resin is used as the solid medium, the type of resin is not particularly limited, but the resin can be, for example, one type of resin selected from the group of resins consisting of polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, styrene resin, polyamide resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, fluororesin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal resin, and ultraviolet-curable resin, or a mixture of two or more types of resins selected from the above group of resins.

電磁波吸収粒子分散体の、電磁波吸収粒子の含有割合は特に限定されないが、電磁波吸収粒子分散体は、電磁波吸収粒子を、0.001質量%以上80質量%以下の割合で含有することが好ましい。これは電磁波吸収粒子を0.001質量%以上含むことで、十分な赤外線遮蔽機能を発揮できるからである。また、電磁波吸収粒子の含有割合を80質量%以下とすることで、固体媒体中で電磁波吸収粒子同士が造粒することを抑制できるので、特に良好な透明性を保てる。また、電磁波吸収粒子の使用量も抑制できるのでコスト的にも有利である。さらに電磁波吸収粒子の含有割合を80質量%以下とすることで、電磁波吸収粒子分散体が含有する固体媒体の割合を多くし、該分散体の強度を高めることができるからである。 The content of the electromagnetic wave absorbing particles in the electromagnetic wave absorbing particle dispersion is not particularly limited, but it is preferable that the electromagnetic wave absorbing particle dispersion contains electromagnetic wave absorbing particles at a ratio of 0.001% by mass or more and 80% by mass or less. This is because the electromagnetic wave absorbing particles contain 0.001% by mass or more, and therefore sufficient infrared shielding function can be exhibited. Furthermore, by making the content of the electromagnetic wave absorbing particles 80% by mass or less, it is possible to suppress the granulation of the electromagnetic wave absorbing particles in the solid medium, and therefore particularly good transparency can be maintained. In addition, it is advantageous in terms of cost because the amount of the electromagnetic wave absorbing particles used can be suppressed. Furthermore, by making the content of the electromagnetic wave absorbing particles 80% by mass or less, the proportion of the solid medium contained in the electromagnetic wave absorbing particle dispersion can be increased, and the strength of the dispersion can be increased.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散体の形状等は特に限定されず、用途等に応じて任意に選択できる。例えば、本実施形態の電磁波吸収粒子分散体は、シート形状、ボード形状、フィルム形状のいずれかであることが好ましい。 The shape of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment is not particularly limited and can be selected as desired depending on the application. For example, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment is preferably in the shape of a sheet, a board, or a film.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散体について、(1)電磁波吸収粒子分散体の製造方法、(2)電磁波吸収基材、(3)電磁波吸収粒子分散体の使用方法およびそれを用いた物品、の順に説明する。
(1)電磁波吸収粒子分散体の製造方法
電磁波吸収粒子分散体の製造方法は特に限定されない。電磁波吸収粒子分散体は、例えば既述の電磁波吸収粒子を樹脂等の固体媒体に練り込み、フィルムやボード等の所望の形状に成形することで製造できる。
The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment will be described in the following order: (1) a method for producing the electromagnetic wave absorbing particle dispersion, (2) an electromagnetic wave absorbing substrate, and (3) a method for using the electromagnetic wave absorbing particle dispersion and an article using the same.
(1) Method for producing electromagnetic wave absorbing particle dispersion There is no particular limitation on the method for producing the electromagnetic wave absorbing particle dispersion. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion can be produced, for example, by kneading the electromagnetic wave absorbing particles described above into a solid medium such as a resin, and molding the mixture into a desired shape such as a film or a board.

電磁波吸収粒子分散体は、既述の電磁波吸収粒子分散液と樹脂等の固体媒体とを混合することで製造することもできる。また、電磁波吸収粒子が固体媒体に分散された粉末状の分散体、すなわち既述の分散粉を液体媒体に添加し、かつ樹脂等の固体媒体と混合することで、電磁波吸収粒子分散体を製造することも可能である。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion can also be produced by mixing the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid described above with a solid medium such as resin. It is also possible to produce an electromagnetic wave absorbing particle dispersion by adding a powder dispersion in which electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in a solid medium, i.e., the above-mentioned dispersed powder, to a liquid medium and mixing it with a solid medium such as resin.

本実施形態の電磁波吸収粒子分散体の形状は特に限定されないが、例えば固体媒体として樹脂を用いた場合、例えば、厚さ0.1μm以上50mm以下のシート形状や、ボード形状、フィルム形状とすることもできる。 The shape of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment is not particularly limited, but when a resin is used as the solid medium, it can be in the form of a sheet having a thickness of 0.1 μm or more and 50 mm or less, a board shape, or a film shape.

上述のように、既述の電磁波吸収粒子を樹脂等の固体媒体に練り込み、電磁波吸収粒子分散体を調製する場合、固体媒体である例えば樹脂の融点付近の温度(例えば200℃以上300℃以下程度)で、電磁波吸収粒子と、固体媒体とを加熱混合して練り込むことになる。 As described above, when the electromagnetic wave absorbing particles described above are kneaded into a solid medium such as a resin to prepare an electromagnetic wave absorbing particle dispersion, the electromagnetic wave absorbing particles and the solid medium are heated and mixed at a temperature near the melting point of the solid medium, e.g., resin (e.g., about 200°C or higher and 300°C or lower), and kneaded together.

なお、電磁波吸収粒子を固体媒体に練り込んで得られた材料について、所望の形状に成形することもできるが、一旦ペレット化し、当該ペレットを各方式でフィルムやボード等の所望の形状に成形することも可能である。 The material obtained by kneading the electromagnetic wave absorbing particles into a solid medium can be molded into a desired shape, but it is also possible to first pelletize the material and then mold the pellets into the desired shape, such as a film or board, using various methods.

成形方法は特に限定されず、例えば押し出し成形法、インフレーション成形法、溶液流延法、キャスティング法等を用いることができる。 The molding method is not particularly limited, and for example, extrusion molding, inflation molding, solution casting, casting, etc. can be used.

既述のように電磁波吸収粒子分散体を、シート形状や、ボード形状、フィルム形状とする場合、その厚さは特に限定されず、用途等に応じて選択できる。 As mentioned above, when the electromagnetic wave absorbing particle dispersion is in the form of a sheet, board, or film, the thickness is not particularly limited and can be selected according to the application, etc.

また、電磁波吸収粒子分散体における、固体媒体に対するフィラー量、すなわち電磁波吸収粒子の配合量は、電磁波吸収粒子分散体の厚さや、電磁波吸収粒子分散体に要求される光学特性、機械的特性等に応じて任意に選択できる。例えば一般的に樹脂に対して80質量%以下が好ましい。 The amount of filler relative to the solid medium in the electromagnetic wave absorbing particle dispersion, i.e., the amount of electromagnetic wave absorbing particles, can be selected as desired depending on the thickness of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion and the optical and mechanical properties required of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion. For example, it is generally preferable that the amount be 80 mass % or less relative to the resin.

固体媒体に対するフィラー量が80質量%以下であれば、固体媒体中での電磁波吸収粒子同士が造粒することを抑制できるので、特に良好な透明性を保てる。また、電磁波吸収粒子の使用量も抑制できるのでコスト的にも有利である。 If the amount of filler relative to the solid medium is 80% by mass or less, the electromagnetic wave absorbing particles in the solid medium can be prevented from granulating with each other, so that particularly good transparency can be maintained. In addition, the amount of electromagnetic wave absorbing particles used can be reduced, which is also advantageous in terms of cost.

なお、固体媒体に対するフィラー量の下限値は特に限定されないが、電磁波吸収粒子分散体が十分な赤外線遮蔽機能を発揮する観点から、例えば0.001質量%以上とすることが好ましい。 The lower limit of the amount of filler relative to the solid medium is not particularly limited, but it is preferable to set it to, for example, 0.001% by mass or more in order for the electromagnetic wave absorbing particle dispersion to exhibit sufficient infrared shielding function.

電磁波吸収粒子分散体は、電磁波吸収粒子を固体媒体に分散させた電磁波吸収粒子分散体を、さらに粉砕し、粉末とした状態でも利用することができる。当該構成を採る場合、粉末状の電磁波吸収粒子分散体において、電磁波吸収粒子が固体媒体中で十分に分散している。従って、当該粉末状の電磁波吸収粒子分散体を所謂マスターバッチとして、適宜な液体媒体に溶解させることや、樹脂ペレット等と混練することで、容易に、液体状または固体状の電磁波吸収粒子分散体を製造できる。 The electromagnetic wave absorbing particle dispersion can also be used in a powder state by further pulverizing the electromagnetic wave absorbing particle dispersion in which the electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in a solid medium. When this configuration is adopted, the electromagnetic wave absorbing particles are sufficiently dispersed in the solid medium in the powdered electromagnetic wave absorbing particle dispersion. Therefore, the powdered electromagnetic wave absorbing particle dispersion can be dissolved in an appropriate liquid medium as a so-called master batch, or kneaded with resin pellets, etc., to easily produce a liquid or solid electromagnetic wave absorbing particle dispersion.

上述したシートや、ボード、フィルムのマトリクスとなる固体媒体は、特に限定されるものではなく用途に合わせて選択可能である。既述のように取り扱い性の観点から樹脂を好適に用いることができる。固体媒体として樹脂を用いる場合、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、および紫外線硬化性樹脂からなる樹脂群から選択される1種類の樹脂、または、前記樹脂群から選択される2種類以上の樹脂の混合物を好適に用いることができる。特に、低コストで透明性が高く汎用性の広い樹脂として、ポリエチレンテレフタレート樹脂、アクリル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、ポリカーボネート樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、等から選択された1種類以上の樹脂を好適に用いることができる。また、耐候性を考慮してフッ素樹脂を使用することもできる。
(2)電磁波吸収基材
本実施形態の電磁波吸収粒子分散体は、基材と、該基材の表面に配置された既述の電磁波吸収粒子を含有する分散膜とを有する電磁波吸収基材も含む。
The solid medium that becomes the matrix of the above-mentioned sheet, board, and film is not particularly limited and can be selected according to the application. As mentioned above, a resin can be preferably used from the viewpoint of handling. When a resin is used as the solid medium, one type of resin selected from the resin group consisting of polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, styrene resin, polyamide resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, fluororesin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal resin, and ultraviolet curable resin, or a mixture of two or more types of resins selected from the above resin group can be preferably used. In particular, one or more types of resin selected from polyethylene terephthalate resin, acrylic resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, polycarbonate resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, etc. can be preferably used as a resin that is low cost, highly transparent, and has a wide range of versatility. In addition, a fluororesin can also be used in consideration of weather resistance.
(2) Electromagnetic-wave-absorbing substrate The electromagnetic-wave-absorbing particle dispersion of the present embodiment also includes an electromagnetic-wave-absorbing substrate having a substrate and a dispersion film containing the above-mentioned electromagnetic-wave-absorbing particles disposed on the surface of the substrate.

係る電磁波吸収基材は、例えば以下の手順により製造できる。 Such an electromagnetic wave absorbing substrate can be manufactured, for example, by the following procedure.

既述の電磁波吸収粒子と、アルコール等の有機溶媒や水等の液体媒体と、樹脂バインダーと、所望により分散剤とを混合した電磁波吸収粒子分散液を調製する(分散液調製工程)。 An electromagnetic wave absorbing particle dispersion is prepared by mixing the electromagnetic wave absorbing particles described above with a liquid medium such as an organic solvent such as alcohol or water, a resin binder, and, if desired, a dispersant (dispersion preparation process).

次いで、上記電磁波吸収粒子分散液を、適宜な基材表面に塗布する(塗布工程)。 Next, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion is applied to a suitable substrate surface (application process).

液体媒体を除去するか、硬化させ、電磁波吸収粒子分散体とする(分散体調製工程)。 The liquid medium is removed or cured to produce an electromagnetic wave absorbing particle dispersion (dispersion preparation process).

以上の工程により、電磁波吸収粒子分散体が基材表面に直接積層された電磁波吸収基材が得られる。 Through the above steps, an electromagnetic wave absorbing substrate is obtained in which the electromagnetic wave absorbing particle dispersion is directly laminated onto the substrate surface.

上記樹脂バインダー成分は用途に合わせて選択可能であり、紫外線硬化性樹脂、熱硬化性樹脂、常温硬化性樹脂、熱可塑性樹脂、等が挙げられる。 The resin binder components can be selected according to the application, and examples include ultraviolet curable resins, thermosetting resins, room temperature curable resins, thermoplastic resins, etc.

一方、樹脂バインダー成分を含まない電磁波吸収粒子分散液を塗布し、基材表面に電磁波吸収粒子分散体を積層しても良い。また、上記樹脂バインダー成分を含まない電磁波吸収粒子分散液を塗布した後に、バインダー成分を含む液体媒体を当該電磁波吸収粒子分散体の層上に塗布しても良い。 On the other hand, an electromagnetic wave absorbing particle dispersion that does not contain a resin binder component may be applied, and the electromagnetic wave absorbing particle dispersion may be laminated on the surface of the substrate. Also, after applying the electromagnetic wave absorbing particle dispersion that does not contain the resin binder component, a liquid medium that contains a binder component may be applied onto the layer of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion.

具体的には、例えば有機溶媒、樹脂を溶解させた有機溶媒、樹脂を分散させた有機溶媒、水、から選ばれる1種類以上の液体媒体に電磁波吸収粒子が分散している液状の電磁波吸収粒子分散液を基材表面に塗布する。そして、得られた塗布膜を適宜な方法で固めることで、電磁波吸収基材とすることができる。 Specifically, a liquid electromagnetic wave absorbing particle dispersion in which electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in one or more liquid media selected from, for example, an organic solvent, an organic solvent in which a resin is dissolved, an organic solvent in which a resin is dispersed, and water is applied to the surface of the substrate. The resulting coating film is then solidified by an appropriate method to produce an electromagnetic wave absorbing substrate.

また、樹脂バインダー成分を含む液状の電磁波吸収粒子分散液を基材表面に塗布し、得られた塗布膜を適宜な方法で固めることで電磁波吸収基材とすることもできる。 Also, an electromagnetic wave absorbing substrate can be produced by applying a liquid electromagnetic wave absorbing particle dispersion containing a resin binder component to the surface of a substrate and then solidifying the resulting coating film by an appropriate method.

さらに、粉末状である固体媒体中に電磁波吸収粒子が分散している電磁波吸収粒子分散体を所定媒体に混合した液状の電磁波吸収粒子分散液を、基材表面に塗布し、得られた塗布膜を適宜な方法で固めることで電磁波吸収基材を得ることもできる。 Furthermore, an electromagnetic wave absorbing substrate can be obtained by mixing an electromagnetic wave absorbing particle dispersion, in which electromagnetic wave absorbing particles are dispersed in a powdered solid medium, with a specified medium, applying the resulting electromagnetic wave absorbing particle dispersion to the surface of a substrate, and solidifying the resulting coating film by an appropriate method.

勿論、上記液状の電磁波吸収粒子分散液のうち、2種類以上を混合した電磁波吸収粒子分散液を基材表面に塗布し、得られた塗布膜を適宜な方法で固めることで電磁波吸収基材とすることもできる。 Of course, it is also possible to prepare an electromagnetic wave absorbing substrate by applying a mixture of two or more of the above-mentioned liquid electromagnetic wave absorbing particle dispersions to the surface of a substrate and solidifying the resulting coating film by an appropriate method.

電磁波吸収基材に用いる基材の材質は、透明体であれば特に限定されないが、ガラス、樹脂シート、樹脂ボード、樹脂フィルム等から選択された1種類以上を好ましく用いられる。なお、透明体とは可視光領域の光を透過する材料であり、可視光領域の光の透過の程度は電磁波吸収基材の用途等に応じて任意に選択できる。 The material of the substrate used in the electromagnetic wave absorbing substrate is not particularly limited as long as it is transparent, but one or more types selected from glass, resin sheets, resin boards, resin films, etc. are preferably used. Note that a transparent body is a material that transmits light in the visible light range, and the degree of transmission of light in the visible light range can be selected as desired depending on the application of the electromagnetic wave absorbing substrate, etc.

樹脂シート、樹脂ボード、樹脂フィルムに用いる樹脂としては、特に限定されず、シート、ボード、フィルムの表面状態や耐久性等要求される特性に応じて選択できる。上記樹脂としては、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル系ポリマー、ジアセチルセルロース、トリアセチルセルロース等のセルロース系ポリマー、ポリカーボネート系ポリマー、ポリメチルメタクリレート等のアクリル系ポリマー、ポリスチレン、アクリロニトリル・スチレン共重合体等のスチレン系ポリマー、ポリエチレン、ポリプロピレン、環状ないしノルボルネン構造を有するポリオレフィン、エチレン・プロピレン共重合体等のオレフィン系ポリマー、塩化ビニル系ポリマー、芳香族ポリアミド等のアミド系ポリマー、イミド系ポリマー、スルホン系ポリマー、ポリエーテルスルホン系ポリマー、ポリエーテルエーテルケトン系ポリマー、ポリフェニレンスルフィド系ポリマー、ビニルアルコール系ポリマー、塩化ビニリデン系ポリマー、ビニルブチラール系ポリマー、アリレート系ポリマー、ポリオキシメチレン系ポリマー、エポキシ系ポリマーや、さらにこれらの二元系、三元系各種共重合体、グラフト共重合体、ブレンド物等の透明ポリマーから選択された1種類以上が挙げられる。特に、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートあるいはポリエチレン-2,6-ナフタレート等のポリエステル系2軸配向フィルムが、機械的特性、光学特性、耐熱性および経済性の点より好適である。当該ポリエステル系2軸配向フィルムは共重合ポリエステル系であっても良い。
(3)電磁波吸収粒子分散体の使用方法およびそれを用いた物品
ここまで説明した本実施形態の電磁波吸収粒子分散体や電磁波吸収基材は、可視光領域の光を透過させ、赤外線領域の光を遮蔽できる。このため、例えば、各種建築物や車両において、可視光線を十分に取り入れながら赤外線領域の光を遮蔽し、明るさを維持しながら室内の温度上昇を抑制することを目的とした窓材等に用いることができる。また、PDP(プラズマディスプレイパネル)から前方に放射される赤外線を遮蔽するフィルター等、に好適に使用することができる。
The resin used for the resin sheet, resin board, and resin film is not particularly limited, and can be selected according to the required properties such as the surface condition and durability of the sheet, board, and film. Examples of the resin include polyester polymers such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose polymers such as diacetyl cellulose and triacetyl cellulose, polycarbonate polymers, acrylic polymers such as polymethyl methacrylate, styrene polymers such as polystyrene and acrylonitrile-styrene copolymers, olefin polymers such as polyethylene, polypropylene, polyolefins having a cyclic or norbornene structure, and ethylene-propylene copolymers, vinyl chloride polymers, amide polymers such as aromatic polyamides, imide polymers, sulfone polymers, polyethersulfone polymers, polyetheretherketone polymers, polyphenylene sulfide polymers, vinyl alcohol polymers, vinylidene chloride polymers, vinyl butyral polymers, arylate polymers, polyoxymethylene polymers, epoxy polymers, and further transparent polymers such as various binary and ternary copolymers, graft copolymers, and blends thereof. In particular, polyester-based biaxially oriented films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene-2,6-naphthalate are preferred in terms of mechanical properties, optical properties, heat resistance, and economic efficiency. The polyester-based biaxially oriented film may be a copolymer polyester-based film.
(3) Method of using electromagnetic wave absorbing particle dispersion and article using the same The electromagnetic wave absorbing particle dispersion and the electromagnetic wave absorbing substrate of the present embodiment described above can transmit light in the visible light region and block light in the infrared region. Therefore, for example, they can be used in window materials in various buildings and vehicles that allow sufficient visible light to be taken in while blocking light in the infrared region, and suppress the rise in temperature inside the room while maintaining brightness. They can also be suitably used in filters that block infrared rays emitted forward from a PDP (plasma display panel).

また、本実施形態の電磁波吸収粒子は赤外線領域に吸収を有する為、当該電磁波吸収粒子を含む印刷面へ赤外線レーザーを照射したとき、特定の波長を有する赤外線を吸収する。従って、この電磁波吸収粒子を含む偽造防止インクを被印刷基材の片面または両面に印刷して得た偽造防止用印刷物は、特定波長を有する赤外線を照射し、その反射若しくは透過を読み取ることによって、反射量または透過量の違いから、印刷物の真贋を判定することができる。当該偽造防止用印刷物は、本実施形態の電磁波吸収粒子分散体の一例である。 In addition, since the electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment have absorption in the infrared region, when an infrared laser is irradiated onto a printed surface containing the electromagnetic wave absorbing particles, the particles absorb infrared rays having a specific wavelength. Therefore, an anti-counterfeiting printed matter obtained by printing an anti-counterfeiting ink containing the electromagnetic wave absorbing particles onto one or both sides of a substrate to be printed can be irradiated with infrared rays having a specific wavelength and the reflection or transmission of the infrared rays is read, allowing the authenticity of the printed matter to be determined from the difference in the amount of reflection or transmission. This anti-counterfeiting printed matter is an example of an electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment.

また、既述の電磁波吸収粒子分散液とバインダー成分とを混合したインクを基材上に塗布し、塗布したインクを乾燥させた後、乾燥させたインクを硬化させることにより光熱変換層を形成できる。当該光熱変換層は、赤外線などの電磁波レーザーを照射した箇所について発熱し、隣接する材料を加熱できる。従って、当該光熱変換層は、赤外線などの電磁波レーザーの照射により、高い位置の精度をもって所望の箇所のみで発熱させることが可能である。このため、光熱変換層は、エレクトロニクス、医療、農業、機械、等の広い範囲に分野において局所加熱媒体として適用可能である。例えば、有機エレクトロルミネッセンス素子をレーザー転写法で形成する際に用いるドナーシートや、感熱式プリンタ用の感熱紙や熱転写プリンタ用のインクリボンとして好適に用いることができる。当該光熱変換層は本実施形態の電磁波吸収粒子分散体の一例である。 In addition, a light-to-heat conversion layer can be formed by applying an ink obtained by mixing the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid and a binder component described above onto a substrate, drying the applied ink, and then curing the dried ink. The light-to-heat conversion layer generates heat at the location irradiated with an electromagnetic wave laser such as infrared light, and can heat adjacent materials. Therefore, the light-to-heat conversion layer can generate heat only at the desired location with high positional accuracy by irradiating an electromagnetic wave laser such as infrared light. For this reason, the light-to-heat conversion layer can be applied as a local heating medium in a wide range of fields such as electronics, medicine, agriculture, and machinery. For example, it can be suitably used as a donor sheet used when forming an organic electroluminescence element by a laser transfer method, thermal paper for a thermal printer, or an ink ribbon for a thermal transfer printer. The light-to-heat conversion layer is an example of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment.

また、既述の電磁波吸収粒子を適宜な媒体中に分散させて、当該分散物を繊維の表面および内部から選択された1か所以上に含有させることにより、赤外線吸収繊維とすることができる。当該赤外線吸収繊維は、電磁波吸収粒子を含有するため、太陽光などからの近赤外線等を効率良く吸収し、保温性に優れた赤外線吸収繊維となる。当該赤外線吸収繊維は、可視光領域の光は透過させるので意匠性に優れた赤外線吸収繊維となる。 Infrared absorbing fibers can be made by dispersing the electromagnetic wave absorbing particles described above in a suitable medium and incorporating the dispersion in one or more locations selected from the surface and interior of the fiber. Since the infrared absorbing fiber contains electromagnetic wave absorbing particles, it efficiently absorbs near infrared rays from sunlight and the like, and is an infrared absorbing fiber with excellent heat retention. Since the infrared absorbing fiber transmits light in the visible light range, it is an infrared absorbing fiber with excellent design properties.

その結果、保温性を必要とする防寒用衣料、スポーツ用衣料、ストッキング、カーテン等の繊維製品やその他産業用繊維製品等の種々の用途に使用することができる。当該赤外線吸収繊維は本実施形態の電磁波吸収粒子分散体の一例である。 As a result, it can be used for various applications such as textile products that require heat retention, such as cold weather clothing, sports clothing, stockings, curtains, and other industrial textile products. The infrared absorbing fiber is an example of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment.

また、本実施形態の電磁波吸収粒子分散体は、農園芸用ハウスの屋根や外壁材等の資材に適用することもできる。本実施形態の電磁波吸収粒子分散体は、可視光を透過するため、農園芸用ハウス内の植物の光合成に必要な光を確保できる。そして、本実施形態の電磁波吸収粒子は、可視光以外の太陽光に含まれる近赤外光等の光を効率よく吸収するできるため、断熱性を備えた農園芸施設用断熱資材として使用できる。当該農園芸施設用断熱資材は、本実施形態の電磁波吸収粒子分散体の一例である。
[5]電磁波吸収積層体
本実施形態の電磁波吸収積層体は、既述の電磁波吸収粒子分散体と、透明基材と、を含む積層構造を備えることができる。電磁波吸収積層体として、例えば2枚以上の複数枚の透明基材と、上述の電磁波吸収粒子分散体とを積層した例が挙げられる。この場合、電磁波吸収粒子分散体は、例えば透明基材の間に配置し、電磁波吸収用中間膜として用いることができる。
The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment can also be applied to materials such as roofs and exterior wall materials of agricultural and horticultural greenhouses. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment transmits visible light, so light necessary for photosynthesis of plants in the agricultural and horticultural greenhouses can be secured. The electromagnetic wave absorbing particles of this embodiment can efficiently absorb light other than visible light, such as near-infrared light contained in sunlight, so they can be used as a heat insulating material for agricultural and horticultural facilities equipped with heat insulating properties. The heat insulating material for agricultural and horticultural facilities is an example of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of this embodiment.
[5] Electromagnetic wave absorbing laminate The electromagnetic wave absorbing laminate of this embodiment can have a laminated structure including the above-mentioned electromagnetic wave absorbing particle dispersion and a transparent substrate. For example, the electromagnetic wave absorbing laminate can be an example in which two or more transparent substrates are laminated with the above-mentioned electromagnetic wave absorbing particle dispersion. In this case, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion can be disposed between the transparent substrates, for example, and used as an intermediate film for absorbing electromagnetic waves.

この場合、電磁波吸収用中間膜は、シート形状、ボード形状、およびフィルム形状のいずれかの形状を有することが好ましい。 In this case, it is preferable that the electromagnetic wave absorbing intermediate film has a shape of either a sheet, a board, or a film.

透明基材は、可視光領域において透明な板ガラス、板状のプラスチック、フィルム状のプラスチック等から選択された1種類以上を好適に用いることができる。なお、透明基材が、可視光領域において透明であるとは、可視光領域の光を透過する基材であることを意味する。透明基材が可視光領域の光の透過の程度は電磁波吸収積層体の用途等に応じて任意に選択できる。 The transparent substrate can be one or more selected from glass sheets, plastic sheets, plastic films, etc. that are transparent in the visible light region. The transparent substrate being transparent in the visible light region means that the substrate transmits light in the visible light region. The degree to which the transparent substrate transmits light in the visible light region can be selected as desired depending on the application of the electromagnetic wave absorbing laminate.

透明基材として、プラスチックを用いる場合、プラスチックの材質は、特に限定されるものではなく用途に応じて選択可能であり、例えばポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、アイオノマー樹脂、フッ素樹脂等から選択された1種類以上を使用可能である。なお、ポリエステル樹脂としては、ポリエチレンテレフタレート樹脂を好適に用いることができる。 When plastic is used as the transparent substrate, the plastic material is not particularly limited and can be selected according to the application. For example, one or more types selected from polycarbonate resin, acrylic resin, polyester resin, polyamide resin, vinyl chloride resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, ionomer resin, fluororesin, etc. can be used. As the polyester resin, polyethylene terephthalate resin can be preferably used.

透明基材は、電磁波吸収機能を有する粒子を含有していてもよい。電磁波吸収機能を有する粒子としては、例えば既述の電磁波吸収粒子を用いることができる。 The transparent substrate may contain particles having an electromagnetic wave absorbing function. For example, the above-mentioned electromagnetic wave absorbing particles can be used as the particles having an electromagnetic wave absorbing function.

複数枚の透明基材間に挟持される中間層の構成部材として、既述の電磁波吸収粒子分散体を用いることで、可視光線を透過し、かつ電磁波吸収機能を備えた電磁波吸収積層体の1種である日射遮蔽合わせ構造体を得ることができる。 By using the electromagnetic wave absorbing particle dispersion described above as a constituent member of the intermediate layer sandwiched between multiple transparent substrates, it is possible to obtain a solar radiation shielding laminated structure that is a type of electromagnetic wave absorbing laminate that transmits visible light and has an electromagnetic wave absorbing function.

なお、電磁波吸収粒子分散体を挟持して対向する複数枚の透明基材を、公知の方法で貼り合わせ、一体化することで、上述の電磁波吸収積層体とすることもできる。 The electromagnetic wave absorbing laminate described above can also be obtained by bonding and integrating multiple transparent substrates facing each other with an electromagnetic wave absorbing particle dispersion sandwiched therebetween using a known method.

既述の電磁波吸収粒子分散体を電磁波吸収用中間膜として用いる場合、固体媒体としては、電磁波吸収粒子分散体で説明したものを用いることができる。ただし、電磁波吸収用中間膜と、透明基材との密着強度を高める観点からは、固体媒体はポリビニルアセタール樹脂であることが好ましい。 When the electromagnetic wave absorbing particle dispersion described above is used as an electromagnetic wave absorbing intermediate film, the solid medium may be the same as that described for the electromagnetic wave absorbing particle dispersion. However, from the viewpoint of increasing the adhesive strength between the electromagnetic wave absorbing intermediate film and the transparent substrate, it is preferable that the solid medium is a polyvinyl acetal resin.

上記電磁波吸収用中間膜は、既述の電磁波吸収粒子分散体の製造方法により製造でき、例えばシート形状、ボード形状、またはフィルム形状のいずれかの形状を有する電磁波吸収用中間膜とすることができる。 The electromagnetic wave absorbing intermediate film can be manufactured by the manufacturing method of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion described above, and can be, for example, an electromagnetic wave absorbing intermediate film having any of the shapes of a sheet, board, or film.

なお、電磁波吸収用中間膜が、柔軟性や透明基材との密着性を十分に有しない場合は、媒体樹脂用の液状可塑剤を添加することが好ましい。例えば、電磁波吸収用中間膜に用いた媒体樹脂がポリビニルアセタール樹脂である場合は、ポリアセタール樹脂用の液状可塑剤の添加は、透明基材との密着性向上に有益である。 If the electromagnetic wave absorbing intermediate film does not have sufficient flexibility or adhesion to the transparent substrate, it is preferable to add a liquid plasticizer for the medium resin. For example, if the medium resin used in the electromagnetic wave absorbing intermediate film is polyvinyl acetal resin, the addition of a liquid plasticizer for polyacetal resin is beneficial for improving adhesion to the transparent substrate.

可塑剤としては、媒体樹脂に対して可塑剤として用いられる物質を用いることができる。例えばポリビニルアセタール樹脂で構成された赤外線遮蔽フィルムに用いられる可塑剤としては、一価アルコールと有機酸エステルとの化合物である可塑剤、多価アルコール有機酸エステル化合物等のエステル系である可塑剤、有機リン酸系可塑剤等のリン酸系である可塑剤が挙げられる。いずれの可塑剤も、室温で液状であることが好ましい。なかでも、多価アルコールと脂肪酸から合成されたエステル化合物である可塑剤が好ましい。 As the plasticizer, a substance that is used as a plasticizer for the medium resin can be used. For example, examples of plasticizers that can be used in an infrared shielding film made of polyvinyl acetal resin include plasticizers that are compounds of monohydric alcohols and organic acid esters, ester-based plasticizers such as polyhydric alcohol organic acid ester compounds, and phosphoric acid-based plasticizers such as organic phosphoric acid-based plasticizers. It is preferable that any of these plasticizers be liquid at room temperature. Of these, plasticizers that are ester compounds synthesized from polyhydric alcohols and fatty acids are preferred.

また、電磁波吸収用中間膜には、シランカップリング剤、カルボン酸の金属塩、金属の水酸化物、金属の炭酸塩から成る群から選択される少なくとも1種を添加することもできる。カルボン酸の金属塩、金属の水酸化物、金属の炭酸塩を構成する金属は特に限定されないが、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、カルシウム、マンガン、セシウム、リチウム、ルビジウム、亜鉛から選択される少なくとも1種であることが好ましい。近赤外線吸収用中間膜において、カルボン酸の金属塩、金属の水酸化物、金属の炭酸塩から成る群から選択される少なくとも1種の含有量が、電磁波吸収粒子に対して1質量%以上100質量%以下であることが好ましい。 The electromagnetic wave absorbing intermediate film may also contain at least one selected from the group consisting of a silane coupling agent, a metal salt of a carboxylic acid, a metal hydroxide, and a metal carbonate. The metal constituting the metal salt of a carboxylic acid, the metal hydroxide, and the metal carbonate is not particularly limited, but is preferably at least one selected from sodium, potassium, magnesium, calcium, manganese, cesium, lithium, rubidium, and zinc. In the near-infrared absorbing intermediate film, the content of at least one selected from the group consisting of a metal salt of a carboxylic acid, a metal hydroxide, and a metal carbonate is preferably 1% by mass or more and 100% by mass or less relative to the electromagnetic wave absorbing particles.

さらに、電磁波吸収用中間膜は、必要に応じて既述の電磁波吸収粒子に加えて、Sb、V、Nb、Ta、W、Zr、F、Zn、Al、Ti、Pb、Ga、Re、Ru、P、Ge、In、Sn、La、Ce、Pr、Nd、Gd、Tb、Dy、Ho、Y、Sm、Eu、Er、Tm、Tb、Lu、Sr、Caから成る群から選択される2種類以上の元素を含む酸化物粒子、複合酸化物粒子、ホウ化物粒子のうちの少なくとも1種類以上の粒子を含有することもできる。電磁波吸収用中間膜は、係る粒子を、係る粒子と電磁波吸収粒子との合計を100質量%とした場合に、5質量%以上95質量%以下の範囲で含有できる。 Furthermore, the electromagnetic wave absorbing intermediate film may contain, in addition to the electromagnetic wave absorbing particles described above, at least one of oxide particles, composite oxide particles, and boride particles containing two or more elements selected from the group consisting of Sb, V, Nb, Ta, W, Zr, F, Zn, Al, Ti, Pb, Ga, Re, Ru, P, Ge, In, Sn, La, Ce, Pr, Nd, Gd, Tb, Dy, Ho, Y, Sm, Eu, Er, Tm, Tb, Lu, Sr, and Ca, if necessary. The electromagnetic wave absorbing intermediate film may contain such particles in a range of 5% by mass to 95% by mass, assuming that the total of such particles and the electromagnetic wave absorbing particles is 100% by mass.

電磁波吸収積層体は、透明基材間に配置された中間膜の少なくとも1層に、紫外線吸収剤を含有してもよい。紫外線吸収剤としては、マロン酸エステル構造を有する化合物、シュウ酸アニリド構造を有する化合物、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物、ベンゾフェノン構造を有する化合物、トリアジン構造を有する化合物、ベンゾエート構造を有する化合物、ヒンダードアミン構造を有する化合物等から選択された1種類以上が挙げられる。 The electromagnetic wave absorbing laminate may contain an ultraviolet absorbing agent in at least one layer of the intermediate film disposed between the transparent substrates. Examples of the ultraviolet absorbing agent include one or more types selected from a compound having a malonic acid ester structure, a compound having an oxalic acid anilide structure, a compound having a benzotriazole structure, a compound having a benzophenone structure, a compound having a triazine structure, a compound having a benzoate structure, a compound having a hindered amine structure, and the like.

なお、電磁波吸収積層体の中間層は、電磁波吸収用中間膜のみで構成して良いのは勿論である。 Of course, the intermediate layer of the electromagnetic wave absorbing laminate may be composed of only the electromagnetic wave absorbing intermediate film.

ここで説明した電磁波吸収用中間膜は、電磁波吸収粒子分散体の一例でもある。また、本実施形態の電磁波吸収積層体は、上述のような、透明基材間に電磁波吸収粒子分散体を配置した形態に限定されるものではなく、電磁波吸収粒子分散体と、透明基材とを含む積層構造を有するものであれば、任意の構成を採ることができる。 The electromagnetic wave absorbing intermediate film described here is also an example of an electromagnetic wave absorbing particle dispersion. Furthermore, the electromagnetic wave absorbing laminate of this embodiment is not limited to the above-mentioned form in which an electromagnetic wave absorbing particle dispersion is disposed between transparent substrates, and can have any configuration as long as it has a laminate structure including an electromagnetic wave absorbing particle dispersion and a transparent substrate.

以下、実施例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではない。
(評価方法)
まず、以下の実施例、参考例における評価方法について説明する。
(累積50%粒子径、累積95%粒子径)
実施例および参考例における電磁波吸収粒子の粒度分布は、周波数解析法で解析する動的光散乱法を原理とした粒度分布測定装置(日機装株式会社製UPA-150)により測定した。測定条件として、粒子屈折率は1.81とし、粒子形状は非球形を用いた。また、バックグラウンドはメチルイソブチルケトンで測定し、溶媒屈折率は1.40とした。そして、得られた粒度分布から累積50%粒子径、および累積95%粒子径を求めた。
(結晶構造)
電磁波吸収粒子分散液から溶媒を除去して得られる電磁波吸収粒子を用いて、該電磁波吸収粒子が含有する複合酸化物の結晶構造の測定を行った。
The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto.
(Evaluation Method)
First, the evaluation methods used in the following Examples and Reference Examples will be described.
(Cumulative 50% particle size, cumulative 95% particle size)
The particle size distribution of the electromagnetic wave absorbing particles in the examples and reference examples was measured using a particle size distribution measuring device (UPA-150 manufactured by Nikkiso Co., Ltd.) based on the principle of dynamic light scattering method analyzed by frequency analysis. The measurement conditions used were a particle refractive index of 1.81 and a non-spherical particle shape. The background was measured using methyl isobutyl ketone, and the solvent refractive index was 1.40. The cumulative 50% particle size and cumulative 95% particle size were then calculated from the obtained particle size distribution.
(Crystal Structure)
The crystal structure of the composite oxide contained in the electromagnetic wave absorbing particles was measured using the electromagnetic wave absorbing particles obtained by removing the solvent from the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid.

測定は、当該電磁波吸収粒子のX線回折パターンを、粉末X線回折装置(スペクトリス株式会社PANalytical製X'Pert-PRO/MPD)を用いて粉末X線回折法(θ-2θ法)により測定した。得られたX線回折パターンから当該粒子に含まれる結晶構造を特定した。 The X-ray diffraction pattern of the electromagnetic wave absorbing particles was measured by powder X-ray diffraction method (θ-2θ method) using a powder X-ray diffractometer (X'Pert-PRO/MPD manufactured by PANalytical Spectris Co., Ltd.). The crystal structure contained in the particles was identified from the obtained X-ray diffraction pattern.

(分散液の光学特性)
実施例および参考例における電磁波吸収粒子分散液の光学特性は、以下のように測定した。まず、分光光度計の測定用ガラスセルにて電磁波吸収粒子分散液を溶媒のメチルイソブチルケトンで希釈した。このとき、希釈後の可視光透過率が70%となるような希釈倍率とした。次に、分光光度計(日立ハイテクサイエンス製UH4150)により波長200nm以上2600nm以下の範囲において5nmの間隔で透過光プロファイルを測定し、可視光透過率と日射透過率とをJIS R 3106(2019)に基づき、波長300nm以上2100nm以下の範囲で算出した。このとき、当該測定において、分光光度計の光の入射方向は測定用ガラスセルに垂直な方向とした。また、当該測定用ガラスセルに溶媒のメチルイソブチルケトンのみを入れたブランク液を光の透過率のベースラインとした。
(電磁波吸収基材の光学特性)
実施例および参考例における電磁波吸収基材の光学特性は、分光光度計(株式会社日立ハイテクサイエンス製UH4150)により測定した。波長200nm以上2600nm以下の範囲において5nmの間隔で透過光プロファイルを測定し、可視光透過率と日射透過率とをJIS R 3106(2019)に基づき、波長300nm以上2100nm以下の範囲で算出した。
(ヘイズ)
電磁波吸収基材のヘイズ値は、ヘイズメーター(株式会社村上色彩技術研究所製HM-150N)を用いて測定し、JIS K 7136(2000)に基づき算出した。
[実施例1]
(電磁波吸収粒子)
酸化ストロンチウム(SrO、富士フィルム和光純薬株式会社製、純度96.8%)8.65gと酸化モリブデン(MoO、関東化学株式会社製、純度100.0%)11.58gを均一になるよう十分混合した。得られた混合粉をアルミナボートに入れ、大気雰囲気下において温度1300℃で2時間焼成し、中間生成物として組成式SrMoOのモリブデン酸ストロンチウムを得た。
(Optical Properties of Dispersion)
The optical properties of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion in the examples and reference examples were measured as follows. First, the electromagnetic wave absorbing particle dispersion was diluted with methyl isobutyl ketone as a solvent in a glass cell for measuring a spectrophotometer. At this time, the dilution ratio was set so that the visible light transmittance after dilution was 70%. Next, a spectrophotometer (UH4150 manufactured by Hitachi High-Tech Science) was used to measure the transmitted light profile at intervals of 5 nm in the wavelength range of 200 nm to 2600 nm, and the visible light transmittance and solar transmittance were calculated in the wavelength range of 300 nm to 2100 nm based on JIS R 3106 (2019). At this time, in this measurement, the incident direction of the light of the spectrophotometer was set to a direction perpendicular to the glass cell for measuring. In addition, a blank solution in which only the solvent methyl isobutyl ketone was put into the glass cell for measuring was used as the baseline of the light transmittance.
(Optical properties of electromagnetic wave absorbing substrate)
The optical properties of the electromagnetic wave absorbing substrate in the examples and reference examples were measured using a spectrophotometer (UH4150 manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.). The transmitted light profile was measured at intervals of 5 nm in the wavelength range of 200 nm to 2600 nm, and the visible light transmittance and solar radiation transmittance were calculated based on JIS R 3106 (2019) in the wavelength range of 300 nm to 2100 nm.
(Hayes)
The haze value of the electromagnetic wave absorbing substrate was measured using a haze meter (HM-150N manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.) and calculated based on JIS K 7136 (2000).
[Example 1]
(Electromagnetic wave absorbing particles)
8.65 g of strontium oxide (SrO, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 96.8%) and 11.58 g of molybdenum oxide ( MoO3 , Kanto Chemical Co., Ltd., purity 100.0%) were thoroughly mixed to obtain a homogeneous mixture. The resulting mixed powder was placed in an alumina boat and fired at 1300°C for 2 hours in an air atmosphere to obtain strontium molybdate of the composition formula SrMoO4 as an intermediate product.

得られたSrMoO6.05gと、SrO1.31gと、モリブデン粉末(Mo、富士フィルム和光純薬株式会社、純度99.3%)1.18gとを均一になるよう十分混合した。このとき、混合した後のSr:Mo物質量比は1:1となっている。得られた混合粉を4g分取し、アルミナ坩堝に入れ、Arガスをキャリアーとした3体積%Hガス気流下において温度1300℃で3時間焼成し、実施例1に係る組成式SrMoO(2.0<z≦3.0)のモリブデン酸ストロンチウムを得た。 6.05 g of the obtained SrMoO4, 1.31 g of SrO, and 1.18 g of molybdenum powder (Mo, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 99.3%) were mixed thoroughly to be homogeneous. At this time, the Sr:Mo material ratio after mixing was 1:1. 4 g of the obtained mixed powder was taken out, placed in an alumina crucible, and fired at a temperature of 1300°C for 3 hours under a 3 volume % H2 gas flow with Ar gas as a carrier, to obtain strontium molybdate of the composition formula SrMoOz (2.0<z≦3.0) according to Example 1.

(電磁波吸収粒子分散液)
実施例1に係るモリブデン酸ストロンチウム6質量%と官能基としてアミンを含有する基を有するアクリル系高分子分散剤(アミン価48mgKOH/g、分解温度250℃のアクリル系分散剤)6質量%とメチルイソブチルケトン88質量%とを混合して混合液(スラリー)を得た。得られた混合液をφ0.3mmのZrOビーズと共にガラス瓶に入れ、ペイントシェーカーに装填して5時間粉砕・分散処理することによって実施例1に係る電磁波吸収粒子分散液を得た。このとき、モリブデン酸ストロンチウム粒子が電磁波吸収粒子となる。
(Electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid)
A mixed liquid (slurry) was obtained by mixing 6% by mass of strontium molybdate according to Example 1, 6% by mass of an acrylic polymer dispersant having an amine-containing group as a functional group (an acrylic dispersant with an amine value of 48 mg KOH/g and a decomposition temperature of 250°C), and 88% by mass of methyl isobutyl ketone. The mixed liquid obtained was placed in a glass bottle together with φ0.3 mm ZrO2 beads, and loaded into a paint shaker and subjected to a pulverization and dispersion treatment for 5 hours, thereby obtaining an electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid according to Example 1. At this time, the strontium molybdate particles become the electromagnetic wave absorbing particles.

実施例1に係る電磁波吸収粒子分散液の粒度分布を測定したところ、累積50%粒子径が34nm、累積95%粒子径が48nmであった。 When the particle size distribution of the electromagnetic wave absorbing particle dispersion of Example 1 was measured, the cumulative 50% particle diameter was 34 nm and the cumulative 95% particle diameter was 48 nm.

また、電磁波吸収粒子分散液から、溶媒(分散媒)を除去し、実施例1に係るモリブデン酸ストロンチウムの粉末X線回折パターンを測定したところ、立方晶ペロブスカイト構造のSrMoOの結晶相に帰属される回折ピークが確認された。 In addition, when the solvent (dispersion medium) was removed from the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid and the powder X-ray diffraction pattern of the strontium molybdate according to Example 1 was measured, a diffraction peak attributed to the crystal phase of SrMoO3 having a cubic perovskite structure was confirmed.

実施例1に係る電磁波吸収粒子分散液を溶媒のメチルイソブチルケトンで希釈し、光学特性を測定したところ、可視光透過率は70%、日射透過率は43%であった。
(電磁波吸収粒子分散体)
実施例1に係る電磁波吸収粒子分散液とUV硬化樹脂(東亜合成株式会社製アロニックスUV-3701)とを質量比が1:1となるよう秤量し、混合・攪拌して電磁波吸収基材形成用分散液を調製した。そして、バーNo.10のバーコーターを用い、厚さ3mmのクリアガラス上へ電磁波吸収基材形成用分散液を塗布した後、70℃1分間の条件で乾燥させ、高圧水銀ランプを照射し、実施例1に係る電磁波吸収基材を得た。なお、電磁波吸収基材は、電磁波吸収微粒子分散体の一例である。
The electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid according to Example 1 was diluted with a solvent, methyl isobutyl ketone, and the optical properties were measured, revealing that the visible light transmittance was 70% and the solar radiation transmittance was 43%.
(Electromagnetic Wave Absorbing Particle Dispersion)
The electromagnetic wave absorbing particle dispersion according to Example 1 and a UV curable resin (Aronix UV-3701 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) were weighed out so that the mass ratio was 1:1, and mixed and stirred to prepare a dispersion for forming an electromagnetic wave absorbing base material. Then, using a bar coater with bar No. 10, the dispersion for forming an electromagnetic wave absorbing base material was applied onto a clear glass having a thickness of 3 mm, and then dried under conditions of 70°C for 1 minute and irradiated with a high-pressure mercury lamp to obtain an electromagnetic wave absorbing base material according to Example 1. The electromagnetic wave absorbing base material is an example of an electromagnetic wave absorbing fine particle dispersion.

得られた実施例1に係る電磁波吸収基材の光学特性を測定したところ、可視光透過率は68%、日射透過率は44%であった。また、ヘイズを測定したところ、0.3%であった。 The optical properties of the electromagnetic wave absorbing substrate of Example 1 obtained were measured, and the visible light transmittance was 68% and the solar radiation transmittance was 44%. In addition, the haze was measured and found to be 0.3%.

実施例1に係る製造条件を表1に、結果を表1および表2に示す。
[実施例2]
酸化ストロンチウムの代わりに炭酸バリウム(BaCO、富士フィルム和光純薬株式会社製、純度99.9%)を用いて組成式BaMoOで表される中間生成物を得た。そして、SrMoOに替えてBaMoOを用い、BaMoOと、BaCOと、モリブデン粉末とを混合した後のBaとMoとの物質量の比であるBa:Moを1:1とした。以上の点以外は実施例1と同様にして、電磁波吸収粒子を調製した。
The production conditions for Example 1 are shown in Table 1, and the results are shown in Tables 1 and 2.
[Example 2]
An intermediate product represented by the composition formula BaMoO4 was obtained by using barium carbonate ( BaCO3 , Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 99.9%) instead of strontium oxide. Then, BaMoO4 was used instead of SrMoO4 , and the ratio of the amounts of Ba and Mo after mixing BaMoO4 , BaCO3 , and molybdenum powder, Ba:Mo, was set to 1:1. Electromagnetic wave absorbing particles were prepared in the same manner as in Example 1 except for the above points.

以上の手順により、電磁波吸収粒子である、組成式BaMoO(2.0<z≦3.0)で表されるモリブデン酸バリウムを調製した。 By the above procedure, barium molybdate represented by the composition formula BaMoO z (2.0<z≦3.0), which is an electromagnetic wave absorbing particle, was prepared.

また、該電磁波吸収粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして、電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収基材を調製し、実施例1と同様の評価を実施した。評価結果を表1、表2に示す。
[実施例3]
酸化モリブデンの代わりに酸化クロム(CrO、富士フィルム和光純薬株式会社製、純度98%)を用いて組成式SrCrOで表される中間生成物を得た。そして、SrMoOに替えてSrCrOを用い、SrCrOと、SrOと、クロム粉末(Cr、富士フィルム和光純薬株式会社製、純度99.5%)とを混合した後のSrとCrとの物質量の比であるSr:Crを1:1とした。以上の点以外は実施例1と同様にして、電磁波吸収粒子を調製した。
Moreover, except for using the electromagnetic wave absorbing particles, an electromagnetic wave absorbing particle dispersion and an electromagnetic wave absorbing base material were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluations were carried out in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[Example 3]
An intermediate product represented by the composition formula SrCrO4 was obtained by using chromium oxide ( CrO3 , manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 98%) instead of molybdenum oxide. Then, SrCrO4 was used instead of SrMoO4 , and the ratio of the amounts of Sr and Cr after mixing SrCrO4 , SrO, and chromium powder (Cr, manufactured by Fuji Film Wako Pure Chemical Industries, Ltd., purity 99.5%) was set to 1:1, i.e., Sr:Cr. Except for the above points, electromagnetic wave absorbing particles were prepared in the same manner as in Example 1.

以上の手順により、電磁波吸収粒子である、組成式SrCrO(2.0<z≦3.0)で表されるクロム酸ストロンチウムを調製した。 By the above procedure, strontium chromate represented by the composition formula SrCrO z (2.0<z≦3.0), which is an electromagnetic wave absorbing particle, was prepared.

また、該電磁波吸収粒子を用いた点以外は、実施例1と同様にして、電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収基材を調製し、実施例1と同様の評価を実施した。評価結果を表1、表2に示す。
[参考例1]
25℃の水340gにSnCl・5HO(和光純薬工業製 和光特級 純度98%以上)を54.9g溶解し、錫化合物溶液とした。当該錫化合物溶液へ、アンチモン化合物であるSbCl(和光純薬工業製 JIS特級 純度98%以上)を4.2g溶解したメタノール溶液12.7ml(米山薬品工業製 試薬特級 純度99.8%以上)と、濃度16%に希釈したアルカリ溶液であるNHOH水溶液(和光純薬工業製 試薬特級 濃度30%)とを並行滴下した。そして、当該並行滴下により、アンチモンドープ酸化錫(以下、ATOと略す)電磁波吸収粒子の前駆体である錫とアンチモンとを含む水酸化物を、生成沈殿させた。
Moreover, except for using the electromagnetic wave absorbing particles, an electromagnetic wave absorbing particle dispersion and an electromagnetic wave absorbing base material were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluations were carried out in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Tables 1 and 2.
[Reference example 1]
54.9 g of SnCl4.5H2O (Wako Pure Chemical Industries, Wako special grade, purity 98% or more) was dissolved in 340 g of water at 25°C to prepare a tin compound solution. 12.7 ml of a methanol solution (Yoneyama Chemical Industries, reagent special grade, purity 99.8% or more) in which 4.2 g of an antimony compound SbCl3 (Wako Pure Chemical Industries, JIS special grade, purity 98% or more) was dissolved, and an aqueous NH4OH solution (Wako Pure Chemical Industries, reagent special grade, concentration 30%) diluted to a concentration of 16% was dropped in parallel into the tin compound solution. Then, by the parallel dropping, a hydroxide containing tin and antimony, which is a precursor of antimony-doped tin oxide (hereinafter abbreviated as ATO) electromagnetic wave absorbing particles, was generated and precipitated.

上記錫化合物溶液へのアンチモン化合物の添加量は、所望とする光学特性の観点から、酸化錫(IV)100質量部に対して、アンチモンの元素換算で9.5質量部とした。当該添加量とすることで、Sn元素が約68質量%、Sb元素が約8質量%となるATO電磁波吸収粒子が作製できる。 From the viewpoint of the desired optical properties, the amount of antimony compound added to the tin compound solution was set to 9.5 parts by mass of antimony element per 100 parts by mass of tin (IV) oxide. By adding this amount, ATO electromagnetic wave absorbing particles with approximately 68% by mass of Sn element and approximately 8% by mass of Sb element can be produced.

上述のように、沈殿剤として用いるアルカリ溶液としてアンモニア水を用い、アルカリ濃度は、錫化合物とアンチモン化合物とが水酸化物となるのに必要な化学当量の1.6倍当量である16%とした。 As mentioned above, ammonia water was used as the alkaline solution used as the precipitant, and the alkaline concentration was 16%, which is 1.6 times the chemical equivalent required for the tin compound and antimony compound to become hydroxides.

上記メタノール溶液とアルカリ溶液との並行滴下時間は25分間とし、滴下することで得られる溶液のpHが7.5となるまで並行滴下を行った。滴下終了後も系内の均一化を図るために、当該溶液の攪拌を10分間継続して行った。そのときの溶液の温度は、並行滴下の際の温度と同温とし、65℃とした。 The parallel dripping of the methanol solution and the alkaline solution was continued for 25 minutes until the pH of the solution obtained by dripping reached 7.5. After the dripping was completed, the solution was stirred for 10 minutes to ensure homogenization of the system. The temperature of the solution at that time was the same as that during the parallel dripping, 65°C.

次に、上記沈殿物へデカンテーションを繰り返し行い洗浄した。当該デカンテーションにおける洗浄液の上澄み液の導電率が1mS/cm以下となるまで十分洗浄し、濾過した。 Next, the precipitate was washed by repeatedly decanting. It was thoroughly washed until the conductivity of the supernatant liquid from the decantation was 1 mS/cm or less, and then filtered.

次に、洗浄された沈殿物を無水のエチルアルコール溶液(和光純薬工業製 試薬特級 純度99.5%以上)で湿潤処理した。当該湿潤処理の際、[濾過した沈殿物:無水のエチルアルコール溶液]の質量比を、1:4の割合(アルコールの割合が80%相当)とし、濾過した沈殿物と無水のエチルアルコール溶液とを室温下で1時間攪拌することで湿潤処理して前駆体を得た。当該湿潤処理の完了後に、当該前駆体を90℃で10時間乾燥させ、乾燥物を得た。 The washed precipitate was then wetted with anhydrous ethyl alcohol solution (special grade reagent, purity 99.5% or higher, manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.). During the wet treatment, the mass ratio of the filtered precipitate to the anhydrous ethyl alcohol solution was set to 1:4 (corresponding to an alcohol content of 80%), and the filtered precipitate and the anhydrous ethyl alcohol solution were stirred at room temperature for 1 hour to obtain a precursor. After completion of the wet treatment, the precursor was dried at 90°C for 10 hours to obtain a dried product.

そして、当該湿潤処理を受けたATO電磁波吸収粒子前駆体を、大気雰囲気下にて700℃に加熱し、2時間焼成することで、参考例1に係るATO電磁波吸収粒子を製造した。 The ATO electromagnetic wave absorbing particle precursor that had been subjected to the moistening treatment was then heated to 700°C in an air atmosphere and calcined for 2 hours to produce the ATO electromagnetic wave absorbing particles of Reference Example 1.

電磁波吸収粒子として、SrMoO粒子の代わりに、参考例1に係るATO電磁波吸収粒子を用いたこと以外は実施例1と同様にして、参考例1に係る電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収基材を調製し、実施例1と同様の評価を実施した。参考例1における評価結果を表1、表2に示す。 Except for using the ATO electromagnetic wave absorbing particles according to Reference Example 1 instead of the SrMoO2 particles as the electromagnetic wave absorbing particles, an electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid and an electromagnetic wave absorbing base material according to Reference Example 1 were prepared in the same manner as in Example 1, and evaluations were carried out in the same manner as in Example 1. The evaluation results in Reference Example 1 are shown in Tables 1 and 2.

Figure 0007700461000001
Figure 0007700461000001

Figure 0007700461000002
表1、表2に示した結果によると、実施例1~実施例3で得られた電磁波吸収粒子を用いた、電磁波吸収粒子分散液、電磁波吸収粒子分散体は、可視光透過率が高く、日射透過率を抑制できていることを確認できた。すなわち、可視光領域の透過率が高く、赤外線領域の透過率を抑制できていることを確認できた。
Figure 0007700461000002
According to the results shown in Tables 1 and 2, it was confirmed that the electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid and the electromagnetic wave absorbing particle dispersion using the electromagnetic wave absorbing particles obtained in Examples 1 to 3 had high visible light transmittance and were able to suppress solar radiation transmittance. In other words, it was confirmed that the transmittance in the visible light region was high and the transmittance in the infrared region was suppressed.

そして、係る可視光透過率、日射透過率は、従来から電磁波吸収粒子として用いられているATOと同様、あるいはATOよりも優れていることも確認できた。従って、実施例1~実施例3で得られた電磁波吸収粒子は、実用可能な新規な電磁波吸収粒子であることを確認できた。 It was also confirmed that the visible light transmittance and solar radiation transmittance were similar to or even superior to ATO, which has traditionally been used as an electromagnetic wave absorbing particle. Therefore, it was confirmed that the electromagnetic wave absorbing particles obtained in Examples 1 to 3 are novel electromagnetic wave absorbing particles that can be used in practical applications.

Claims (10)

複合酸化物を含有する電磁波吸収粒子であって、
前記複合酸化物は、H、アルカリ金属、Mg、アルカリ土類金属から選択される1種類以上の元素であるA元素と、
Cr、Moから選択される1種類以上の元素であるB元素と、酸素と、からなり、
前記複合酸化物が含有する前記A元素の物質量をx、前記B元素の物質量をyとした場合に、0.001≦x/y≦1.5の関係を充足し、
粒度分布測定装置により測定した体積基準の累積50%粒子径が1nm以上50nm以下、累積95%粒子径が5nm以上100nm以下であり、近赤外線を吸収する電磁波吸収粒子。
An electromagnetic wave absorbing particle containing a complex oxide,
The composite oxide includes an element A, which is one or more elements selected from H, an alkali metal, Mg, and an alkaline earth metal;
B element, which is one or more elements selected from Cr and Mo, and oxygen,
When the amount of substance of the element A contained in the composite oxide is x and the amount of substance of the element B is y, the relationship of 0.001≦x/y≦1.5 is satisfied ,
Electromagnetic wave absorbing particles that absorb near infrared rays and have a volume-based cumulative 50% particle diameter of 1 nm or more and 50 nm or less, and a cumulative 95% particle diameter of 5 nm or more and 100 nm or less, as measured by a particle size distribution measuring device.
前記A元素は、Ca、Sr、Ba、Raから選択される1種類以上の元素である請求項1に記載の電磁波吸収粒子。 2. The electromagnetic wave absorbing particle according to claim 1 , wherein the element A is one or more elements selected from the group consisting of Ca, Sr, Ba and Ra. 前記A元素は、Ca、Sr、Baから選択される1種類以上の元素であり、
前記B元素はMoであり、
0.5≦x/y≦1.2を満たす請求項1または請求項2に記載の電磁波吸収粒子。
The A element is one or more elements selected from Ca, Sr, and Ba,
The B element is Mo,
3. The electromagnetic wave absorbing particle according to claim 1, wherein 0.5≦x/y≦1.2 is satisfied.
液体媒体と、
前記液体媒体中に含まれる請求項1から請求項のいずれか1項に記載の電磁波吸収粒子と、を有する電磁波吸収粒子分散液。
A liquid medium;
4. An electromagnetic wave absorbing particle dispersion comprising: the electromagnetic wave absorbing particles according to claim 1 contained in a liquid medium.
前記液体媒体が水、有機溶媒、液状可塑剤、油脂、硬化により高分子化される化合物から選択される1種類以上を含む、請求項に記載の電磁波吸収粒子分散液。 5. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion liquid according to claim 4 , wherein the liquid medium contains at least one selected from the group consisting of water, an organic solvent, a liquid plasticizer, an oil or fat, and a compound that is polymerized by curing. 固体媒体と、
前記固体媒体中に含まれる請求項1から請求項のいずれか1項に記載の電磁波吸収粒子と、を含む電磁波吸収粒子分散体。
A solid medium;
4. An electromagnetic wave absorbing particle dispersion comprising: the electromagnetic wave absorbing particle according to claim 1 contained in the solid medium.
前記固体媒体が樹脂である請求項に記載の電磁波吸収粒子分散体。 7. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion according to claim 6 , wherein the solid medium is a resin. 前記樹脂が、ポリエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエチレン樹脂、塩化ビニル樹脂、オレフィン樹脂、エポキシ樹脂、ポリイミド樹脂、フッ素樹脂、エチレン・酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアセタール樹脂、および紫外線硬化性樹脂からなる樹脂群から選択される1種類の樹脂、または前記樹脂群から選択される2種類以上の樹脂の混合物である請求項に記載の電磁波吸収粒子分散体。 8. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion according to claim 7, wherein the resin is one type of resin selected from the group consisting of polyester resin, polycarbonate resin, acrylic resin, styrene resin, polyamide resin, polyethylene resin, vinyl chloride resin, olefin resin, epoxy resin, polyimide resin, fluororesin, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl acetal resin, and ultraviolet curable resin, or a mixture of two or more types of resins selected from the group . シート形状、ボード形状、またはフィルム形状を備えた請求項から請求項のいずれか1項に記載の電磁波吸収粒子分散体。 9. The electromagnetic wave absorbing particle dispersion according to claim 6 , which has a sheet, board or film shape. 請求項から請求項のいずれか1項に記載の電磁波吸収粒子分散体と、
透明基材と、を含む積層構造を備えた電磁波吸収積層体。
An electromagnetic wave absorbing particle dispersion according to any one of claims 6 to 9 ,
An electromagnetic wave absorbing laminate having a laminated structure including a transparent substrate.
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Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006021127A (en) 2004-07-08 2006-01-26 Hitachi Maxell Ltd Method for producing powdered fired product
JP2018077301A (en) 2016-11-08 2018-05-17 住友金属鉱山株式会社 Near-infrared absorptive optical member and image display device using the same
JP2018095886A (en) 2012-03-01 2018-06-21 フエロ コーポレーション Laser absorbing compound

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006021127A (en) 2004-07-08 2006-01-26 Hitachi Maxell Ltd Method for producing powdered fired product
JP2018095886A (en) 2012-03-01 2018-06-21 フエロ コーポレーション Laser absorbing compound
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