JP7701031B2 - Cleaning composition - Google Patents
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Description
本発明は、洗浄剤組成物に関するものである。さらに詳しくは、皮膚、特に顔に適用する洗浄剤組成物に関するものである。 The present invention relates to a cleansing composition. More specifically, the present invention relates to a cleansing composition to be applied to the skin, particularly the face.
洗浄剤組成物は、基剤となる成分の組み合わせにより外相が油性である油性型と外相が水性である水性型に大別される。例えば、油性型にはクレンジングオイルや油中水滴乳化型が、水性型には、可溶化型、水中油滴乳化型等が主に挙げられる。 Depending on the combination of base components, cleansing compositions are broadly classified into oil-based types, in which the external phase is oily, and aqueous types, in which the external phase is aqueous. For example, oil-based types include cleansing oils and water-in-oil emulsion types, while aqueous types mainly include solubilized types and oil-in-water emulsion types.
また、これらの洗浄剤組成物のうち、液状もしくはペースト状の洗浄剤組成物は、高い洗浄力、使用時の泡立ちや良好な泡質を備えていることが多い。 Furthermore, among these cleaning compositions, liquid or paste cleaning compositions often have high cleaning power, foaming during use, and good foam quality.
従来より、高い洗浄性と良好な泡立ちを得ることのできる洗浄剤組成物を提供することを目的として、アニオン性界面活性剤と、両性界面活性剤と、親水性非イオン性界面活性剤と、油性成分を含有する洗浄剤組成物が提案されている(特許文献1)。 In the past, detergent compositions containing an anionic surfactant, an amphoteric surfactant, a hydrophilic nonionic surfactant, and an oily component have been proposed with the aim of providing detergent compositions that can provide high cleaning properties and good foaming (Patent Document 1).
また、優れた洗浄効果を発揮し得る油性洗浄料を提供することを目的として、HLB9~16のノニオン界面活性剤と、液状油分と、ラウリン酸プロピレングリコールを含有する油性洗浄料が提案されている(特許文献2)。 Furthermore, with the aim of providing an oil-based detergent that can exert an excellent cleaning effect, an oil-based detergent containing a nonionic surfactant with an HLB of 9 to 16, liquid oil, and propylene glycol laurate has been proposed (Patent Document 2).
さらに、昨今の消費者のニーズの多様化により、使用時のゆたかな泡立ちや、良好な泡質だけでなく、洗浄後の肌の状態を良好にすることのできる洗浄剤組成物の需要が市場で高まっている。 Furthermore, due to the recent diversification of consumer needs, there is an increasing demand in the market for cleansing compositions that not only produce abundant lather and have good foam quality when used, but also leave skin in good condition after cleansing.
しかしながら、上記特許文献1の組成物は、過度な脱脂により乾燥後の肌の保湿感が不十分になることがあった。上記特許文献2の組成物は、洗浄後の肌のべたつきがない使用感と洗浄後に得られる保湿感を両立することが困難であった。 However, the composition of Patent Document 1 above may result in insufficient moisturizing feeling on the skin after drying due to excessive degreasing. It is difficult for the composition of Patent Document 2 above to achieve both a non-sticky feeling on the skin after cleansing and a moisturizing feeling after cleansing.
このことから、泡立ちのよさだけではなく、洗い流し直後のしっとり感が得られ、洗い流し後においてもしっとり感が持続する一方で、べたつきのない洗浄剤組成物が求められていた。 For this reason, there was a demand for a cleansing composition that not only foams well, but also leaves the skin feeling moisturized immediately after rinsing, and the moisturized feeling lasts even after rinsing, without being sticky.
本発明者は、前記問題を解決するため鋭意検討した結果、(A)アニオン性界面活性剤、(B)両性界面活性剤、(C)ラウリン酸プロピレングリコールを含有する洗浄剤組成物とすることで、上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research into solving the above problems, the inventors discovered that the above problems could be solved by creating a cleaning composition containing (A) an anionic surfactant, (B) an amphoteric surfactant, and (C) propylene glycol laurate, and thus completed the present invention.
本発明により、泡立ちがよく、洗い流し直後のしっとり感があり、洗い流し後のしっとり感が持続し、かつべたつきのない洗浄剤組成物を提供する。 The present invention provides a cleaning composition that foams well, leaves the skin feeling moisturized immediately after rinsing, maintains the moisturized feeling after rinsing, and is not sticky.
以下、本発明を詳細に説明する。なお、含有量を示す単位は、特に明記しない限り全て質量%である。 The present invention will be described in detail below. Note that all units indicating content are mass% unless otherwise specified.
本発明は、泡立ちがよく、べたつきのなさの観点から(A)アニオン性界面活性剤を含有する。 The present invention contains (A) an anionic surfactant from the viewpoints of good foaming and non-stickiness.
本発明で用いられる前記(A)成分としては、特に限定されないが、脂肪酸塩、N-アシルメチルタウリン塩、N-アシルアミノ酸塩、N-アシルタウリン塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、アルケニルスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、α-オレフィンスルホン酸塩、アシルイセチオン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸塩、アルキルスルホコハク酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルエーテル硫酸エステル塩、スルホ脂肪酸メチルエステル塩、脂肪酸アルカノールアミド硫酸エステル塩、モノアシルグリセリン硫酸エステル塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩、アルキルアリールエーテルリン酸塩、脂肪酸アミドエーテルリン酸塩、エーテルカルボン酸塩等が挙げられる。これらは1種以上含有することができる。 The component (A) used in the present invention is not particularly limited, but may include fatty acid salts, N-acyl methyl taurine salts, N-acyl amino acid salts, N-acyltaurate salts, alkyl benzene sulfonates, alkane sulfonates, alkenyl sulfonates, alkyl sulfonates, α-olefin sulfonates, acyl isethionates, polyoxyethylene alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfosuccinates, alkyl sulfate ester salts, alkyl ether sulfate ester salts, sulfo fatty acid methyl ester salts, fatty acid alkanolamide sulfate ester salts, monoacyl glycerin sulfate ester salts, alkyl phosphate ester salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate salts, alkyl aryl ether phosphate salts, fatty acid amide ether phosphate salts, ether carboxylate salts, etc. One or more of these may be contained.
本発明で用いられる前記(A)成分のうち、泡立ちのよさ、べたつきのなさの観点から、(A-1)N-アシルメチルタウリン塩または(A-2)N-アシルアミノ酸塩を2種以上用いることが好ましく、さらに前記(A)成分は、(A-1)N-アシルメチルタウリン塩から選ばれる1種以上および(A-2)N-アシルアミノ酸塩から選ばれる1種以上であることがより好ましい。 Among the (A) components used in the present invention, from the viewpoint of good foaming and non-stickiness, it is preferable to use two or more types of (A-1) N-acylmethyltaurine salts or (A-2) N-acylamino acid salts, and it is more preferable that the (A) component is one or more types selected from (A-1) N-acylmethyltaurine salts and one or more types selected from (A-2) N-acylamino acid salts.
本発明で用いられる前記(A-1)成分としては、例えば、ヤシ油脂肪酸タウリン塩、N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリン塩、N-ラウロイル-N-メチルタウリン塩、N-パーム油脂肪酸-N-エチルタウリン塩等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩、タウリンナトリウム、タウリンカリウム等が挙げられる。 The component (A-1) used in the present invention includes, for example, coconut oil fatty acid taurine salt, N-coconut oil fatty acid-N-methyl taurine salt, N-lauroyl-N-methyl taurine salt, N-palm oil fatty acid-N-ethyl taurine salt, etc. Examples of these salts include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts such as monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine salt, alkylamine salt, ammonium salt, sodium taurate, potassium taurate, etc.
本発明で用いられる前記(A-1)成分は、泡立ちのよさ、べたつきのなさの観点からN-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリン塩が好ましい。前記N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリン塩のうち、N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリンナトリウム、N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリンタウリンナトリウムが好ましく、N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリンナトリウムがより好ましい。 The component (A-1) used in the present invention is preferably an N-coconut fatty acid-N-methyl taurate salt from the viewpoint of good foaming and non-stickiness. Among the N-coconut fatty acid-N-methyl taurate salts, sodium N-coconut fatty acid-N-methyl taurate and sodium N-coconut fatty acid-N-methyl taurate are preferred, with sodium N-coconut fatty acid-N-methyl taurate being more preferred.
本発明で用いられる前記(A-2)成分のアミノ酸残基としては、例えば、グルタミン酸、アスパラギン酸等の酸性アミノ酸、グリシン、アラニン、スレオニン、メチルアラニン、サルコシン(メチルグリシン)等の中性アミノ酸、リジン、アルギニン等の塩基性アミノ酸等が挙げられる。これらの塩としては、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩、アルキルアミン塩、アンモニウム塩等が挙げられる。 The amino acid residues of the component (A-2) used in the present invention include, for example, acidic amino acids such as glutamic acid and aspartic acid, neutral amino acids such as glycine, alanine, threonine, methylalanine, and sarcosine (methylglycine), and basic amino acids such as lysine and arginine. Examples of salts of these include alkali metal salts such as sodium and potassium, alkanolamine salts such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts, and triethanolamine salts, alkylamine salts, and ammonium salts.
本発明で用いられる前記(A-2)成分は、泡立ちのよさ、べたつきのなさの観点から、N-アシルアラニン塩、N-アシルグリシン塩、N-アシルグルタミン酸塩、N-アシルアスパラギン酸塩が好ましく、前記(A-2)成分のうち、N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム、ラウロイルメチル-β-アラニンナトリウム、N-ヤシ油脂肪酸アシル-L-グルタミン酸ナトリウム、N-ラウロイル-L-アスパラギン酸ナトリウムがより好ましく、N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウムがより好ましい。 From the viewpoint of good foaming and non-stickiness, the (A-2) component used in the present invention is preferably N-acylalanine salt, N-acylglycine salt, N-acylglutamate salt, or N-acylapartate salt, and among the (A-2) components, N-potassium coconut oil fatty acid acylglycine, sodium lauroylmethyl-β-alanine, sodium N-sodium coconut oil fatty acid acyl-L-glutamate, or sodium N-lauroyl-L-aspartate is more preferred, with potassium N-potassium coconut oil fatty acid acylglycine being more preferred.
本発明で用いられる前記(A)成分の含有量は、0.45~12%、より好ましくは1.5~9%、さらに好ましくは2.5~6%である。前記(A)成分の含有量が0.45%未満の場合、泡立ちが悪くなり、べたつきが生じる恐れがある。前記(A)成分の含有量が12%を超える場合、洗い流し後のしっとり感の持続がなくなる恐れがある。 The content of the component (A) used in the present invention is 0.45 to 12%, more preferably 1.5 to 9%, and even more preferably 2.5 to 6%. If the content of the component (A) is less than 0.45%, there is a risk that poor foaming and stickiness may occur. If the content of the component (A) is more than 12%, there is a risk that the moist feeling after rinsing will not last.
本発明は、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感の観点から(B)両性界面活性剤を含有する。 The present invention contains an amphoteric surfactant (B) from the viewpoints of good foaming and moist feeling immediately after rinsing.
本発明で用いられる前記(B)成分としては、特に限定されないが、イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤、アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤、カルボキシベタイン型両性界面活性剤、スルホベタイン型両性界面活性剤、ヒドロキシスルホベタイン型両性界面活性剤、アミドスルホベタイン型両性界面活性剤、ホスホベタイン型両性界面活性剤、アミノカルボン酸塩型両性界面活性剤、アミドアミン型両性界面活性剤等が挙げられる。これらは1種以上含有することができる。 The component (B) used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include imidazolinium betaine type amphoteric surfactants, amidopropyl betaine type amphoteric surfactants, carboxybetaine type amphoteric surfactants, sulfobetaine type amphoteric surfactants, hydroxysulfobetaine type amphoteric surfactants, amidosulfobetaine type amphoteric surfactants, phosphobetaine type amphoteric surfactants, aminocarboxylate type amphoteric surfactants, amidoamine type amphoteric surfactants, etc. One or more of these may be contained.
本発明で用いられる前記(B)成分のうち、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感の観点から、(B-1)イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤または(B-2)アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤を2種以上用いることが好ましく、さらに前記(B)成分は(B-1)イミダゾリニウムベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1種以上および(B-2)アミドプロピルベタイン型両性界面活性剤から選ばれる1種以上であることがより好ましい。 Among the (B) components used in the present invention, from the viewpoint of good foaming and moist feeling immediately after rinsing, it is preferable to use two or more types of (B-1) imidazolinium betaine type amphoteric surfactants or (B-2) amidopropyl betaine type amphoteric surfactants, and it is more preferable that the (B) component is one or more types selected from (B-1) imidazolinium betaine type amphoteric surfactants and (B-2) amidopropyl betaine type amphoteric surfactants.
本発明で用いられる前記(B-1)成分としては、例えば、N-ラウロイル-N’-カルボキシメチル-N’-ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム、2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ウンデシルヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタインナトリウム等が挙げられる。前記(B-1)成分のうち、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感の観点から、N-ラウロイル-N’-カルボキシメチル-N’-ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウムが好ましい。 Examples of the (B-1) component used in the present invention include sodium N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-hydroxyethylethylenediamine, 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, sodium undecylhydroxyethylimidazolinium betaine, etc. Among the (B-1) components, sodium N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-hydroxyethylethylenediamine is preferred from the standpoint of good foaming and moist feeling immediately after rinsing.
本発明で用いられる前記(B-2)成分としては、例えば、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン、イソステアリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核脂肪酸アミドプロピルベタイン、リシノレイン酸アミドプロピルベタイン等が挙げられる。前記(B-2)成分のうち、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感の観点から、ラウリン酸アミドプロピルベタイン、パーム核油脂肪酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタインが好ましく、ラウリン酸アミドプロピルベタインがより好ましい。 Examples of the (B-2) component used in the present invention include lauric acid amidopropyl betaine, coconut oil fatty acid amidopropyl betaine, isostearic acid amidopropyl betaine, palm kernel fatty acid amidopropyl betaine, and ricinoleic acid amidopropyl betaine. Among the (B-2) components, from the viewpoints of good foaming and moist feeling immediately after rinsing, lauric acid amidopropyl betaine, palm kernel oil fatty acid amidopropyl betaine, and coconut oil fatty acid amidopropyl betaine are preferred, and lauric acid amidopropyl betaine is more preferred.
本発明で用いられる前記(B)成分の含有量は、0.5~12%、より好ましくは2.5~10%、さらに好ましくは3.5~8%である。前記(B)成分の含有量が0.5%未満の場合、泡立ちが悪くなり、洗い流し直後のしっとり感がなくなる恐れがある。前記(B)成分の含有量が12%を超える場合、べたつきが生じる恐れがある。 The content of the (B) component used in the present invention is 0.5 to 12%, more preferably 2.5 to 10%, and even more preferably 3.5 to 8%. If the content of the (B) component is less than 0.5%, the foaming may be poor and the moist feeling immediately after rinsing may be lost. If the content of the (B) component is more than 12%, stickiness may occur.
本発明で用いられる前記(A)成分と前記(A)成分および前記(B)成分との質量比(A)/((A)+(B))は、好ましくは0.08~0.9、より好ましくは0.36~0.56である。前記(A)/((A)+(B))の質量比が0.08未満の場合、泡立ちが悪くなり、べたつきが生じる恐れがある。前記(A)/((A)+(B))の質量比が0.9を超える場合、泡立ちが悪くなり、洗い流し直後のしっとり感がなくなる恐れがある。 The mass ratio (A)/((A)+(B)) of the (A) component to the (A) component and the (B) component used in the present invention is preferably 0.08 to 0.9, more preferably 0.36 to 0.56. If the mass ratio (A)/((A)+(B)) is less than 0.08, poor lathering may result, and stickiness may occur. If the mass ratio (A)/((A)+(B)) is more than 0.9, poor lathering may result, and the moist feeling immediately after rinsing may disappear.
本発明は、洗い流し後のしっとり感の持続の観点から(C)ラウリン酸プロピレングリコールを含有する。 The present invention contains (C) propylene glycol laurate from the viewpoint of maintaining a moist feeling after rinsing.
本発明で用いられる前記(C)成分の含有量は、0.2~1.5%、より好ましくは0.4~1%、さらに好ましくは0.5~0.8%である。前記(C)成分の含有量が0.2%未満の場合、洗い流し後のしっとり感の持続がなくなる恐れがある。前記(C)成分の含有量が1.5%を超える場合、べたつきが生じる恐れがある。 The content of the component (C) used in the present invention is 0.2 to 1.5%, more preferably 0.4 to 1%, and even more preferably 0.5 to 0.8%. If the content of the component (C) is less than 0.2%, the moist feeling after rinsing may not last. If the content of the component (C) is more than 1.5%, stickiness may occur.
本発明は、泡立ちのよさ、洗い流した後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上させる観点から、さらに(D)糖アルコールを含有することができる。 The present invention can further contain (D) a sugar alcohol in order to improve the foaming ability, the sustained moist feeling after rinsing, and the lack of stickiness.
本発明で用いられる前記(D)成分としては、特に限定されないが、ソルビトール、エリスリトール、マルトース、マルチトール、キシリトール、キシロース、トレハロース、イノシトール、グルコース、マンニトール、ペンタエリスリトール、果糖、蔗糖およびそのエステル、デキストリンおよびその誘導体、ハチミツ、黒砂糖抽出物等が挙げられる。前記(D)成分のうち、泡立ちのよさ、洗い流した後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上させる観点からソルビトールが好ましい。 The (D) component used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include sorbitol, erythritol, maltose, maltitol, xylitol, xylose, trehalose, inositol, glucose, mannitol, pentaerythritol, fructose, sucrose and its esters, dextrin and its derivatives, honey, brown sugar extract, etc. Among the (D) components, sorbitol is preferred from the viewpoints of improving foaming, sustained moist feeling after rinsing, and non-stickiness.
本発明で用いられる前記(D)成分の含有量は、0.5~12%、より好ましくは2.5~10%、さらに好ましくは3~8%である。前記(D)成分の含有量が0.5%未満の場合、泡立ちのよさ、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさが向上しない恐れがある。前記(D)成分の含有量が12%を超える場合、べたつきが生じる恐れがある。 The content of the (D) component used in the present invention is 0.5 to 12%, more preferably 2.5 to 10%, and even more preferably 3 to 8%. If the content of the (D) component is less than 0.5%, there is a risk that the foaming ability, the continued moist feeling after rinsing, and the lack of stickiness will not improve. If the content of the (D) component is more than 12%, there is a risk that stickiness will occur.
本発明は、洗い流し後の直後のしっとり感、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上させる観点から、さらに(E)アミノ酸誘導体を含有することができる。 The present invention can further contain (E) an amino acid derivative from the viewpoint of improving the moist feeling immediately after rinsing, sustaining the moist feeling after rinsing, and improving non-stickiness.
本発明で用いられる前記(E)成分としては、特に限定されないが、トリメチルグリシン、γ-ブチロベタイン、ホマリン、トリゴネリン、β-アラニンベタイン、カルニチン、アトリニン、アントプレウリン、バリンベタイン、リジンベタイン、アラニンベタイン、グルタミン酸ベタイン等が挙げられる。前記(E)成分のうち、洗い流し直後のしっとり感、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上させる観点からトリメチルグリシンが好ましい。 The component (E) used in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include trimethylglycine, γ-butyrobetaine, homarine, trigonelline, β-alanine betaine, carnitine, atrinine, anthopleurin, valine betaine, lysine betaine, alanine betaine, and glutamic acid betaine. Among the components (E), trimethylglycine is preferred from the viewpoints of improving the moist feeling immediately after rinsing, the sustained moist feeling after rinsing, and the lack of stickiness.
本発明で用いられる前記(E)成分の含有量は、0.5~10%、より好ましくは1~8%、さらに好ましくは2~6%である。前記(E)成分の含有量が0.5%未満の場合、洗い流し直後のしっとり感、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさが向上しない恐れがある。前記(E)成分の含有量が10%を超える場合、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさが向上しない恐れがある。 The content of the component (E) used in the present invention is 0.5 to 10%, more preferably 1 to 8%, and even more preferably 2 to 6%. If the content of the component (E) is less than 0.5%, there is a risk that the moist feeling immediately after rinsing, the sustained moist feeling after rinsing, and the lack of stickiness will not be improved. If the content of the component (E) is more than 10%, there is a risk that the sustained moist feeling after rinsing, and the lack of stickiness will not be improved.
本発明は、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上させる観点から、さらに(F)加水分解タンパクまたはその誘導体を含有することができる。 The present invention can further contain (F) a hydrolyzed protein or a derivative thereof from the viewpoint of improving the foaming ability, moist feeling immediately after rinsing, sustained moist feeling after rinsing, and non-stickiness.
本発明で用いられる前記(F)成分としては、特に限定されないが、コラーゲン、ケラチン、エラスチン、フィブロイン、エッグ、シルク、コンキオリン、カゼイン、ゼラチン等のタンパク質、コメ、コムギ、オオムギ、カラスムギ、ダイズ、エンドウ、アーモンド、ブラジルナッツ、ジャガイモおよびトウモロコシ等の植物から得られるタンパク質を酸、アルカリ、酵素等により加水分解した加水分解タンパク加水分解およびその誘導体が挙げられる。前記(F)成分のうち、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上させる観点から、加水分解シルク、加水分解エンドウタンパク、ラウロイル加水分解シルクナトリウムが好ましい。 The (F) component used in the present invention is not particularly limited, but includes proteins such as collagen, keratin, elastin, fibroin, egg, silk, conchiolin, casein, gelatin, and hydrolyzed proteins obtained by hydrolyzing proteins obtained from plants such as rice, wheat, barley, oats, soybeans, peas, almonds, Brazil nuts, potatoes, and corn with acids, alkalis, enzymes, and the like, and their derivatives. Among the (F) components, hydrolyzed silk, hydrolyzed pea protein, and sodium lauroyl hydrolyzed silk are preferred from the viewpoints of improving foaming, moist feeling immediately after rinsing, sustained moist feeling after rinsing, and non-stickiness.
本発明で用いられる前記(F)成分の含有量は、0.025~0.8%、より好ましくは0.05~0.67%、さらに好ましくは0.2~0.5%である。前記(F)成分の含有量が0.025%未満の場合、泡立ちのよさ、洗い流し直後のしっとり感、洗い流し後のしっとり感の持続、べたつきのなさを向上しない恐れがある。前記(F)成分の含有量が0.8%を超える場合、べたつきが生じる恐れがある。 The content of the (F) component used in the present invention is 0.025 to 0.8%, more preferably 0.05 to 0.67%, and even more preferably 0.2 to 0.5%. If the content of the (F) component is less than 0.025%, there is a risk that the foaming ability, moist feeling immediately after rinsing, sustained moist feeling after rinsing, and non-stickiness will not be improved. If the content of the (F) component is more than 0.8%, there is a risk that stickiness will occur.
本発明の洗浄剤組成物には、前記成分の他に、通常の化粧料、医薬部外品、医薬品等に用いられる各種成分、例えば、キレート剤、(A)成分および(B)成分以外の界面活性剤、(D)成分以外の保湿剤、(E)成分以外のアミノ酸類、(F)成分以外の加水分解タンパクまたはその誘導体、油性成分、増粘剤、薬効成分、タンパク誘導体、安定化剤、酸化防止剤、植物性抽出物、生薬抽出物、ビタミン類、防腐剤、色素、顔料、粉体、pH調整剤、紫外線吸収剤、香料等を用いることができ、これらは1種または2種以上含有してもよい。ただし、これら例示に限定されるものでない。 In addition to the above-mentioned components, the cleaning composition of the present invention may contain various components used in ordinary cosmetics, quasi-drugs, pharmaceuticals, etc., such as chelating agents, surfactants other than components (A) and (B), moisturizers other than component (D), amino acids other than component (E), hydrolyzed proteins or derivatives thereof other than component (F), oily components, thickeners, medicinal ingredients, protein derivatives, stabilizers, antioxidants, plant extracts, herbal extracts, vitamins, preservatives, dyes, pigments, powders, pH adjusters, UV absorbers, fragrances, etc., and these may be contained in one or more types. However, the present invention is not limited to these examples.
本発明の洗浄剤組成物の20℃条件下でのpHは、特に限定されないが、使用性の観点から好ましくは5.5~7.5である。 The pH of the cleaning composition of the present invention at 20°C is not particularly limited, but from the viewpoint of usability, it is preferably 5.5 to 7.5.
本発明による洗浄剤組成物の20℃条件下でのpHは、常法にて調製し、得られた洗浄剤組成物をサンプル瓶(食品140:第一硝子株式会社製)に120mL充填し、20℃条件下で24時間静置した後に、ガラス電極式水素イオン濃度指示計(F-71:堀場製作所製)にて測定したものである。 The pH of the cleaning composition of the present invention at 20°C was measured by preparing the composition in the usual manner, filling a sample bottle (Food 140: manufactured by Daiichi Glass Co., Ltd.) with 120 mL of the resulting cleaning composition, leaving it to stand at 20°C for 24 hours, and then measuring it with a glass electrode type hydrogen ion concentration indicator (F-71: manufactured by Horiba, Ltd.).
本発明の洗浄剤組成物の20℃条件下での粘度は、特に限定されないが、使用性の観点から好ましくは1,000~20,000mPa・s、より好ましくは1,000~10,000mPa・sである。 The viscosity of the cleaning composition of the present invention at 20°C is not particularly limited, but from the viewpoint of usability, it is preferably 1,000 to 20,000 mPa·s, more preferably 1,000 to 10,000 mPa·s.
本発明による洗浄剤組成物の20℃条件下での粘度は、常法にて調製し、得られた洗浄剤組成物をサンプル瓶(食品140:第一ガラス株式会社製)に120g充填し、20℃で24時間静置した後に、粘度が1,000~10,000mPa・s未満の場合、B型粘度計(モデル:デジタル粘度計TVB-10M、東機産業株式会社製)を使用し、M3号ローターを用いて20℃、12rpmで1分間回転させた後に測定する。粘度が10,000mPa・s以上の場合はM3号ローターを用いて20℃、6rpmで1分間回転させた後に測定する。 The viscosity of the cleaning composition according to the present invention at 20°C is measured by preparing the composition in a conventional manner, filling a sample bottle (Food 140: manufactured by Daiichi Glass Co., Ltd.) with 120 g of the resulting cleaning composition, and leaving it to stand at 20°C for 24 hours. If the viscosity is between 1,000 and less than 10,000 mPa·s, the viscosity is measured using a B-type viscometer (model: digital viscometer TVB-10M, manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) after rotating the composition at 20°C and 12 rpm for 1 minute using an M3 rotor. If the viscosity is 10,000 mPa·s or more, the viscosity is measured after rotating the composition at 20°C and 6 rpm for 1 minute using an M3 rotor.
本発明の洗浄剤組成物の使用部位は、特に限定されないが、好ましくは皮膚、より好ましくは顔に使用することができる。 The area where the cleansing composition of the present invention is used is not particularly limited, but it can be used preferably on the skin, and more preferably on the face.
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples. Note that the present invention is not limited to these examples.
本明細書に示す評価試験において、洗浄剤組成物に含まれる成分およびその含有量を種々変更しながら実施した。各成分の含有量を示す単位はすべて質量%であり、これを常法にて調製した。 In the evaluation tests shown in this specification, the components and their contents in the cleaning composition were varied. The units showing the contents of each component are all mass %, and the compositions were prepared in the usual manner.
本発明に示す評価試験において、「泡立ちのよさ」、「洗い流し直後のしっとり感」、「洗い流し後のしっとり感の持続」および「べたつきのなさ」について評価した。 In the evaluation test shown in this invention, the following were evaluated: "good foaming," "moisturizing feeling immediately after rinsing," "sustained moisturizing feeling after rinsing," and "non-stickiness."
[泡立ちのよさ]
専門のパネラー15名が、40℃の温水に濡らして、軽く水気をとった泡立てネット(ホイップ洗顔S;株式会社大創産業社製)に、実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物3gを取り、泡立てネットを10回擦って泡立てたときの、泡立ちを官能にて評価した。
(評価基準)
6:15人中13人以上が泡立ちがよいと感じた。
5:15人中11~12人が泡立ちがよいと感じた。
4:15人中9~10人が泡立ちがよいと感じた。
3:15人中7~8人が泡立ちがよいと感じた。
2:15人中5~6人が泡立ちがよいと感じた。
1:15人中4人以下が泡立ちがよいと感じた。
[Good foaming]
Fifteen expert panelists placed 3 g of the cleanser compositions obtained in the Examples and Comparative Examples on a foaming net (Whip Facial Wash S; manufactured by Daiso Industries Co., Ltd.) that had been moistened with 40°C warm water and lightly dried, and rubbed the foaming net 10 times to create a lather, and then evaluated the lathering by sensory evaluation.
(Evaluation Criteria)
6: 13 or more out of 15 people felt that it foamed well.
5: 11 to 12 out of 15 people felt that it foamed well.
4: 9 to 10 out of 15 people felt that it foamed well.
3: 7 to 8 out of 15 people felt that it foamed well.
2: 5 to 6 out of 15 people felt that it foamed well.
1: Less than 4 out of 15 people felt that it foamed well.
[洗い流し直後のしっとり感]
専門のパネラー15名が、40℃の温水に濡らして、軽く水気をとった泡立てネット(ホイップ洗顔S;株式会社大創産業社製)に、実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物を3g取り、泡立てネットを10回擦って泡立てた泡で、専門のパネラーが洗顔し、タオルドライした後、洗い流し直後のしっとり感を官能にて評価した。なお、評価試験は室温20℃、湿度60%の条件下で行った。
(評価基準)
6:15人中13人以上が洗い流し直後のしっとり感を得た。
5:15人中11~12人が洗い流し直後のしっとり感を得た。
4:15人中9~10人が洗い流し直後のしっとり感を得た。
3:15人中7~8人が洗い流し直後のしっとり感を得た。
2:15人中5~6人が洗い流し直後のしっとり感を得た。
1:15人中4人以下が洗い流し直後のしっとり感を得た。
[Moisturizing feeling immediately after rinsing]
Fifteen expert panelists placed 3 g of the cleanser compositions obtained in the Examples and Comparative Examples on a foaming net (Whip Face Wash S; manufactured by Daiso Industries Co., Ltd.) that had been moistened with 40°C warm water and lightly dried, and the expert panelists washed their faces with the foam generated by rubbing the foaming net 10 times, towel-dried the faces, and sensorily evaluated the moist feeling immediately after rinsing. The evaluation test was carried out under conditions of room temperature of 20°C and humidity of 60%.
(Evaluation Criteria)
6: 13 or more out of 15 people felt moisturized immediately after rinsing.
5: 11 to 12 out of 15 people felt moisturized immediately after rinsing.
4: 9 to 10 out of 15 people felt moisturized immediately after rinsing.
3: 7 to 8 out of 15 people felt moisturized immediately after rinsing.
2: 5 to 6 out of 15 people felt moisturized immediately after rinsing.
1: 4 or less out of 15 people felt moisturized immediately after rinsing.
[洗い流し後のしっとり感の持続]
専門のパネラー15名が、40℃の温水に濡らして、軽く水気をとった泡立てネット(ホイップ洗顔S;株式会社大創産業社製)に実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物を3g取り、泡立てネットを10回擦って泡立てた泡で、専門のパネラーが洗顔し、タオルドライした後、洗い流し後のしっとり感と洗い流してから5分後のしっとり感の差を官能にて、評価した。なお、評価試験は室温20℃、湿度60%の条件下で行った。
(評価基準)
6:15人中13人以上がしっとり感の持続を得た。
5:15人中11~12人がしっとり感の持続を得た。
4:15人中9~10人がしっとり感の持続を得た。
3:15人中7~8人がしっとり感の持続を得た。
2:15人中5~6人がしっとり感の持続を得た。
1:15人中4人以下がしっとり感の持続を得た。
[Maintains moisturized feeling after rinsing]
Fifteen expert panelists placed 3 g of the cleanser compositions obtained in the Examples and Comparative Examples on a foaming net (Whip Face Wash S; manufactured by Daiso Industries Co., Ltd.) that had been moistened with 40°C warm water and lightly dried, and the expert panelists washed their faces with the foam generated by rubbing the foaming net 10 times, towel-dried the faces, and then sensorily evaluated the difference in moist feeling after rinsing and the moist feeling 5 minutes after rinsing. The evaluation test was carried out under conditions of room temperature of 20°C and humidity of 60%.
(Evaluation Criteria)
6: 13 or more out of 15 people experienced lasting moist feeling.
5: 11 to 12 out of 15 people experienced lasting moist feeling.
4: 9 to 10 out of 15 people felt a lasting moist feeling.
3: 7 to 8 out of 15 people experienced lasting moisturizing sensation.
2: 5 to 6 out of 15 people experienced lasting moisturizing sensation.
1: Less than 4 out of 15 people felt a lasting moist feeling.
[べたつきのなさ]
専門のパネラー15名が、40℃の温水に濡らして、軽く水気をとった泡立てネット(ホイップ洗顔S;株式会社大創産業社製)に実施例および比較例で得られた洗浄剤組成物を3g取り、泡立てネットを10回擦って泡立てた泡で、専門のパネラーが洗顔し、タオルドライした後、べたつきのなさを官能にて、評価した。なお、評価試験は室温20℃、湿度60%の条件下で行った。
(評価基準)
6:15人中13人以上がべたつきがないと感じた。
5:15人中11~12人がべたつきがないと感じた。
4:15人中9~10人がべたつきがないと感じた。
3:15人中7~8人がべたつきがないと感じた。
2:15人中5~6人がべたつきがないと感じた。
1:15人中4人以下がべたつきがないと感じた。
[Non-sticky]
Fifteen expert panelists placed 3 g of the cleanser compositions obtained in the Examples and Comparative Examples on a foaming net (Whip Face Wash S; manufactured by Daiso Industries Co., Ltd.) that had been moistened with 40°C warm water and lightly dried, and the expert panelists washed their faces with the foam generated by rubbing the foaming net 10 times, towel-dried the faces, and then evaluated the lack of stickiness by a sensory test. The evaluation test was carried out under conditions of room temperature of 20°C and humidity of 60%.
(Evaluation Criteria)
6: 13 or more out of 15 people felt that it was not sticky.
5: 11 to 12 out of 15 people felt that it was not sticky.
4: 9 to 10 out of 15 people felt that it was not sticky.
3: 7 to 8 out of 15 people felt that it was not sticky.
2: 5 to 6 out of 15 people felt that it was not sticky.
1: Less than 4 out of 15 people felt that it was not sticky.
表1~7に示す実施例1~55から、「泡立ちのよさ」、「洗い流し直後のしっとり感」、「洗い流し後のしっとり感の持続」および「べたつきのなさ」について良好な結果を得ることが確認された。 From Examples 1 to 55 shown in Tables 1 to 7, it was confirmed that good results were obtained in terms of "good foaming," "moisturizing feeling immediately after rinsing," "sustained moisturizing feeling after rinsing," and "non-stickiness."
実施例56~58で得られた洗浄剤組成物を使用して各種評価試験を行っても、「泡立ちのよさ」、「洗い流し直後のしっとり感」、「洗い流し後のしっとり感の持続」および「べたつきのなさ」のいずれの評価も良好であった。 When various evaluation tests were conducted using the cleaning compositions obtained in Examples 56 to 58, the results were favorable in all areas: "good foaming," "moisturizing feeling immediately after rinsing," "sustained moisturizing feeling after rinsing," and "non-stickiness."
<実施例56>
成分名 含有量(%)
(A)(A-1)N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリンナトリウム 3.00
(A)(A-2)N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム 1.50
(B)(B-1)N-ラウロイル-N’-カルボキシメチル-N’-
ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム 3.00
(B)(B-2)ラウリン酸アミドプロピルベタイン 2.00
(C)ラウリン酸プロピレングリコール 0.60
(D)ソルビトール 5.60
(E)トリメチルグリシン 4.00
(F)加水分解シルク 0.06
(F)ラウロイル加水分解シルクナトリウム 0.10
(F)加水分解エンドウタンパク 0.10
ジステアリン酸ポリエチレングリコール(1) 0.75
パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド(1) 0.60
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル 1.50
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン 0.18
オリーブ油PEG-7カルボン酸Na 0.10
エデト酸二ナトリウム 0.30
パラオキシ安息香酸メチル 0.30
ベルガモット果実油 0.01
ローズマリー葉油 0.01
ローズマリー葉エキス 0.01
ビルベリー葉エキス 0.01
セイヨウハッカ葉エキス 0.01
カミツレ花エキス 0.01
ユキノシタエキス 0.01
セイヨウサンザシ果実エキス 0.01
リン酸二水素ナトリウム 0.95
リン酸一水素ナトリウム 0.05
香料 0.40
精製水 74.83
合計 100.00
pH(20℃):6.88
粘度(20℃):6,270mPa・s
<Example 56>
Ingredient name Content (%)
(A) (A-1) Sodium N-coconut oil fatty acid-N-methyl taurate 3.00
(A) (A-2) Potassium N-coconut oil fatty acid acylglycine 1.50
(B) (B-1) N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-
Sodium hydroxyethylethylenediamine 3.00
(B) (B-2) Lauryl amidopropyl betaine 2.00
(C) Propylene glycol laurate 0.60
(D) Sorbitol 5.60
(E) Trimethylglycine 4.00
(F) Hydrolyzed silk 0.06
(F) Sodium lauroyl hydrolyzed silk 0.10
(F) Hydrolyzed pea protein 0.10
Polyethylene glycol distearate (1) 0.75
Palm kernel oil fatty acid diethanolamide (1) 0.60
Polyoxyethylene coconut oil fatty acid glyceryl 1.50
BisPEG-18 methyl ether dimethyl silane 0.18
Olive oil PEG-7 carboxylate Na 0.10
Disodium edetate 0.30
Methyl parahydroxybenzoate 0.30
Bergamot fruit oil 0.01
Rosemary leaf oil 0.01
Rosemary leaf extract 0.01
Bilberry Leaf Extract 0.01
Peppermint Leaf Extract 0.01
Chamomile flower extract 0.01
Saxifrage extract 0.01
Hawthorn fruit extract 0.01
Sodium dihydrogen phosphate 0.95
Sodium monohydrogen phosphate 0.05
Fragrance 0.40
Purified water 74.83
Total 100.00
pH (20℃): 6.88
Viscosity (20°C): 6,270mPa・s
<実施例57>
成分名 含有量(%)
(A)(A-1)ヤシ油脂肪酸メチルタウリンナトリウム 1.90
(A)(A-2)N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム 0.80
(B)(B-1)N-ラウロイル-N’-カルボキシメチル-N’-
ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム 3.00
(B)(B-2)ラウリン酸アミドプロピルベタイン 2.00
(C)ラウリン酸プロピレングリコール 0.60
(D)ソルビトール 5.60
(E)トリメチルグリシン 4.00
(F)加水分解シルク 0.05
(F)ラウロイル加水分解シルクナトリウム 0.10
(F)加水分解エンドウタンパク 0.08
ジステアリン酸ポリエチレングリコール(1) 0.80
パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド(1) 0.60
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル 1.50
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン 0.18
オリーブ油PEG-7カルボン酸Na 0.06
エデト酸二ナトリウム 0.30
パラオキシ安息香酸メチル 0.30
ベルガモット果実油 0.01
ローズマリー葉油 0.01
ローズマリー葉エキス 0.01
ビルベリー葉エキス 0.01
セイヨウハッカ葉エキス 0.01
カミツレ花エキス 0.01
ユキノシタエキス 0.01
セイヨウサンザシ果実エキス 0.01
リン酸二水素ナトリウム 0.95
リン酸一水素ナトリウム 0.05
香料 0.60
精製水 76.45
合計 100.00
pH(20℃):6.73
粘度(20℃):5,540mPa・s
<Example 57>
Ingredient name Content (%)
(A) (A-1) Sodium coconut oil fatty acid methyl taurate 1.90
(A) (A-2) Potassium N-coconut oil fatty acid acylglycine 0.80
(B) (B-1) N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-
Sodium hydroxyethylethylenediamine 3.00
(B) (B-2) Lauryl amidopropyl betaine 2.00
(C) Propylene glycol laurate 0.60
(D) Sorbitol 5.60
(E) Trimethylglycine 4.00
(F) Hydrolyzed silk 0.05
(F) Sodium lauroyl hydrolyzed silk 0.10
(F) Hydrolyzed pea protein 0.08
Polyethylene glycol distearate (1) 0.80
Palm kernel oil fatty acid diethanolamide (1) 0.60
Polyoxyethylene coconut oil fatty acid glyceryl 1.50
BisPEG-18 methyl ether dimethyl silane 0.18
Olive oil PEG-7 carboxylate Na 0.06
Disodium edetate 0.30
Methyl parahydroxybenzoate 0.30
Bergamot fruit oil 0.01
Rosemary leaf oil 0.01
Rosemary leaf extract 0.01
Bilberry Leaf Extract 0.01
Peppermint Leaf Extract 0.01
Chamomile flower extract 0.01
Saxifrage extract 0.01
Hawthorn fruit extract 0.01
Sodium dihydrogen phosphate 0.95
Sodium monohydrogen phosphate 0.05
Fragrance 0.60
Purified water 76.45
Total 100.00
pH (20℃): 6.73
Viscosity (20°C): 5,540mPa・s
<実施例58>
成分名 含有量(%)
(A)(A-1)N-ヤシ油脂肪酸-N-メチルタウリンナトリウム 2.00
(A)(A-2)N-ヤシ油脂肪酸アシルグリシンカリウム 0.80
(B)(B-1)N-ラウロイル-N’-カルボキシメチル-N’-
ヒドロキシエチルエチレンジアミンナトリウム 3.00
(B)(B-2)ラウリン酸アミドプロピルベタイン 2.00
(C)ラウリン酸プロピレングリコール 0.70
(D)ソルビトール 5.60
(E)トリメチルグリシン 4.00
(F)加水分解シルク 0.05
(F)ラウロイル加水分解シルクナトリウム 0.10
(F)加水分解エンドウタンパク 0.08
ジステアリン酸ポリエチレングリコール(1) 0.90
パーム核油脂肪酸ジエタノールアミド(1) 0.70
ポリオキシエチレンヤシ油脂肪酸グリセリル 1.50
ビスPEG-18メチルエーテルジメチルシラン 0.18
オリーブ油PEG-7カルボン酸Na 0.10
エデト酸二ナトリウム 0.30
パラオキシ安息香酸メチル 0.30
ベルガモット果実油 0.01
ローズマリー葉油 0.01
ローズマリー葉エキス 0.01
ビルベリー葉エキス 0.01
セイヨウハッカ葉エキス 0.01
カミツレ花エキス 0.01
ユキノシタエキス 0.01
セイヨウサンザシ果実エキス 0.01
リン酸二水素ナトリウム 0.70
リン酸一水素ナトリウム 0.05
香料 0.55
精製水 78.56
合計 100.00
pH(20℃):6.78
粘度(20℃):1,650mPa・s
<Example 58>
Ingredient name Content (%)
(A) (A-1) Sodium N-coconut oil fatty acid-N-methyl taurate 2.00
(A) (A-2) Potassium N-coconut oil fatty acid acylglycine 0.80
(B) (B-1) N-lauroyl-N'-carboxymethyl-N'-
Sodium hydroxyethylethylenediamine 3.00
(B) (B-2) Lauryl amidopropyl betaine 2.00
(C) Propylene glycol laurate 0.70
(D) Sorbitol 5.60
(E) Trimethylglycine 4.00
(F) Hydrolyzed silk 0.05
(F) Sodium lauroyl hydrolyzed silk 0.10
(F) Hydrolyzed pea protein 0.08
Polyethylene glycol distearate (1) 0.90
Palm kernel oil fatty acid diethanolamide (1) 0.70
Polyoxyethylene coconut oil fatty acid glyceryl 1.50
BisPEG-18 methyl ether dimethyl silane 0.18
Olive oil PEG-7 carboxylate Na 0.10
Disodium edetate 0.30
Methyl parahydroxybenzoate 0.30
Bergamot fruit oil 0.01
Rosemary leaf oil 0.01
Rosemary leaf extract 0.01
Bilberry Leaf Extract 0.01
Peppermint Leaf Extract 0.01
Chamomile flower extract 0.01
Saxifrage extract 0.01
Hawthorn fruit extract 0.01
Sodium dihydrogen phosphate 0.70
Sodium monohydrogen phosphate 0.05
Fragrance 0.55
Purified water 78.56
Total 100.00
pH (20℃): 6.78
Viscosity (20℃): 1,650mPa・s
本発明により、泡立ちがよく、洗い流し直後のしっとり感があり、洗い流し後のしっとり感が持続し、かつべたつきのない洗浄剤組成物を得ることができる。 The present invention makes it possible to obtain a cleaning composition that foams well, leaves the skin feeling moisturized immediately after rinsing, maintains the moisturized feeling after rinsing, and is not sticky.
Claims (5)
(B)両性界面活性剤、
(C)ラウリン酸プロピレングリコール、
を含有し、前記(A)成分の含有量が2.5~6質量%であり、前記(A)成分と前記(A)成分および前記(B)成分との質量比(A)/((A)+(B))が0.33~0.56である洗浄剤組成物。 (A) (A-1) N-acylmethyltaurine salt and (A-2) N-acylglycine salt,
(B) an amphoteric surfactant,
(C) propylene glycol laurate,
wherein the content of the component (A) is 2.5 to 6 mass %, and the mass ratio of the component (A) to the combination of the component (A) and the component (B) (A)/((A)+(B)) is 0.33 to 0.56 .
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