JP7701210B2 - Rust inhibitor composition and rust prevention treatment method - Google Patents
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Description
本発明は、防錆剤組成物およびその防錆処理方法、特に、鉄筋、鉄骨、鋼板、プレストコンクリート内部の鋼線等、コンクリート内部の鋼材の腐食を抑制し、錆の発生を防止する防錆剤組成物およびその防錆処理方法に関する。 The present invention relates to a rust inhibitor composition and a rust prevention treatment method thereof, in particular, to a rust inhibitor composition and a rust prevention treatment method thereof that inhibits corrosion of steel materials inside concrete, such as reinforcing bars, steel frames, steel plates, and steel wires inside precast concrete, and prevents rust from occurring.
コンクリート構造物の補修工事では、劣化した部分を除去し、新たに補修モルタルを打ち継ぐ断面修復工事が行われている。
その際、露出した鉄筋等の鋼材の発錆を防止することを目的に防錆処理が行われている。
When repairing concrete structures, cross-section repair work is carried out by removing deteriorated sections and pouring new repair mortar in their places.
At that time, anti-rust treatment is carried out to prevent the exposed steel materials such as reinforcing bars from rusting.
従来の防錆剤は、無機系では、亜硝酸塩、クロム酸塩、ケイ酸塩、及びリン酸塩等があり、有機系では、有機リン酸エステル、エステル塩、有機酸類、スルホン酸類、アミン類、アルキルフェノール類、メルカプタン類、及びニトロ化合物等が知られている（非特許文献１参照）。 Conventional rust inhibitors include inorganic nitrites, chromates, silicates, and phosphates, and organic phosphates, organic phosphate esters, ester salts, organic acids, sulfonic acids, amines, alkylphenols, mercaptans, and nitro compounds (see Non-Patent Document 1).
断面修復工法を行う場合の鉄筋の防錆剤としては、亜硝酸塩系防錆剤を多く使用しており、直接鉄筋に塗布したり、ポリマーエマルジョンと混合したものを塗布したり、セメントのような水硬性物質と混合したものを塗布したりして使用されている。
セメント類と混合して使用する場合は、亜硝酸塩を長期間鉄筋表面に保持することと、塩化物イオンや酸素の透過性を低減させてより防錆効果を維持することを目的にセメント混和用ポリマーを配合したものを塗布している場合がある。
When carrying out cross-section repair methods, nitrite-based rust inhibitors are often used as rust inhibitors for reinforcing bars. They are applied directly to the reinforcing bars, mixed with a polymer emulsion, or mixed with a hydraulic substance such as cement.
When mixed with cement, a coating containing a cement-mixing polymer may be applied to retain the nitrite on the rebar surface for a long period of time and to reduce the permeability of chloride ions and oxygen, thereby maintaining a stronger rust-preventing effect.
しかしながら、断面修復工法で多く用いられる亜硝酸塩系防錆剤は、そのまま鉄筋に塗布できるが、塗布して直ぐに断面修復しないと錆が発生することがあった。
また、セメントとセメント混和用ポリマーとを配合したものは塗布して直ぐに断面修復しなくても鉄筋に錆が発生しにくい点で好ましいが、十分な効果は得られない。
さらに、練り混ぜ後の粘性が上昇し流動性が低下することで、施工性に劣る課題があった。
そこで、本発明は、防錆処理を行うことで、発錆するまでの時間を長くし、流動性が上がり施工性が向上する防錆剤組成物を提供することを課題とする。
However, although nitrite-based rust inhibitors, which are often used in cross-section repair methods, can be applied directly to reinforcing bars, rust can occur if the cross-section is not repaired immediately after application.
Also, a mixture of cement and a polymer for admixture with cement is preferable because it makes it difficult for rust to form on reinforcing bars even if the cross section is not repaired immediately after application, but the effect is not sufficient.
Furthermore, there was an issue that the viscosity increased and the fluidity decreased after mixing, resulting in poor workability.
Therefore, an object of the present invention is to provide a rust inhibitor composition which, when subjected to rust prevention treatment, extends the time until rust occurs, increases fluidity, and improves workability.
本発明者は、前記の課題を解決するために鋭意検討を重ねた結果、セメント、亜硝酸塩、さらにγ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２、３ＣａＯ・２ＳｉＯ２、α－ＣａＯ・ＳｉＯ２及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる１種又は２種以上の非水硬性化合物を含有する防錆剤組成物を使用することで、発錆までの時間を長くし、流動性が上がることで施工性が向上することを見出した。 As a result of intensive research into solving the above-mentioned problems, the present inventors have found that by using a rust inhibitor composition containing cement, nitrite, and one or more non-hydraulic compounds selected from the group consisting of γ-2CaO.SiO 2 , 3CaO.2SiO 2 , α-CaO.SiO 2 , and calcium magnesium silicate, the time until rusting occurs can be extended and the fluidity can be increased, thereby improving workability.
本発明は、セメント、亜硝酸塩、さらにγ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２、３ＣａＯ・２ＳｉＯ２、α－ＣａＯ・ＳｉＯ２及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる１種又は２種以上の非水硬性化合物を含有してなる防錆剤組成物であり、さらに、非水硬性化合物中にＬｉを含有してなる防錆剤組成物であり、さらに、セメント混和用ポリマーを含有してなる該防錆剤組成物であり、該防錆剤組成物を用いる防錆処理方法である。 The present invention relates to a rust inhibitor composition comprising cement, a nitrite, and one or more non-hydraulic compounds selected from the group consisting of γ-2CaO.SiO 2 , 3CaO.2SiO 2 , α-CaO.SiO 2 , and calcium magnesium silicate, the rust inhibitor composition further comprising Li in the non-hydraulic compound, the rust inhibitor composition further comprising a polymer for admixture with cement, and a rust prevention treatment method using the rust inhibitor composition.
本発明の防錆剤組成物は、それを用いて防錆処理を行うことで、発錆までの時間を長くし、流動性が上がり施工性が向上する。 The rust inhibitor composition of the present invention, when used for rust prevention treatment, extends the time until rust occurs, increases fluidity, and improves workability.
以下、本発明を詳細に説明する。
なお、本発明における部や％は特に規定しない限り質量基準で示す。
The present invention will be described in detail below.
In the present invention, parts and percentages are based on mass unless otherwise specified.
本発明の防錆剤組成物は、セメント及び亜硝酸塩を含有し、さらにγ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２、３ＣａＯ・２ＳｉＯ２、α－ＣａＯ・ＳｉＯ２及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる１種又は２種以上の非水硬性化合物を含有してなる。
また、前記防錆剤組成物は、さらに非水硬性化合物中にＬｉを含有し、非水硬性化合物中のＬｉの含有率が酸化物換算で０．００１～１．０質量％とすることが好ましい。この所定量のＬｉにより、Ｃ－Ｓ－Ｈ（ケイ酸カルシウム水和物）の炭酸化のうち、炭酸カルシウムの１種であるバテライトの生成が促進されると推定され、炭酸（塩）化によってより緻密な硬化状態が得られ、防錆効果が得られやすくなると考えられる。
また、前記防錆剤組成物は、さらにセメント混和ポリマーを含有することが好ましい。
ここで、「非水硬性化合物中にＬｉを含有」しているとは、非水硬性化合物中に化学組成としてＬｉ２Ｏを含む（ＩＣＰ発光分光分析で存在を確認できる）が、Ｘ線回折測定ではＬｉ２Ｏが同定されない（Ｌｉ２Ｏの明確なピークが見られない）状態をいい、単に、非水硬性化合物とＬｉ化合物とが物理的に混合された状態ではないことをいう。このような状態は、それぞれの原料を混合して１，０００℃以上の高温での熱処理をすることで得られる。
本発明の防錆処理方法は上記のいずれかに記載の防錆剤組成物を用いる防錆処理方法である。
以下に、上記防錆剤組成物の各成分等について説明する。
The rust inhibitor composition of the present invention contains cement and a nitrite, and further contains one or more non-hydraulic compounds selected from the group consisting of γ-2CaO.SiO 2 , 3CaO.2SiO 2 , α-CaO.SiO 2 and calcium magnesium silicate.
The rust inhibitor composition further contains Li in the non-hydraulic compound, and the Li content in the non-hydraulic compound is preferably 0.001 to 1.0 mass% in terms of oxide. It is presumed that this predetermined amount of Li promotes the formation of vaterite, a type of calcium carbonate, during the carbonation of C-S-H (calcium silicate hydrate), and it is believed that a denser hardened state is obtained by the carbonation (salt), making it easier to obtain a rust inhibitory effect.
The rust inhibitor composition preferably further contains a cement-compatible polymer.
Here, "Li is contained in the nonhydraulic compound" means that the nonhydraulic compound contains Li2O as a chemical composition (its presence can be confirmed by ICP atomic emission spectroscopy), but Li2O is not identified by X-ray diffraction measurement (no clear peak for Li2O is observed), and does not mean that the nonhydraulic compound and the Li compound are simply physically mixed. This state can be obtained by mixing the respective raw materials and subjecting them to a heat treatment at a high temperature of 1,000°C or higher.
The rust-preventive treatment method of the present invention is a rust-preventive treatment method using any one of the rust inhibitor compositions described above.
Each component of the rust inhibitor composition will be described below.
［セメント］
本発明で使用するセメントとしては特に限定されるものではないが、普通、早強、超早強、低熱、及び中庸熱等の各種ポルトランドセメントや、これらポルトランドセメントに、高炉スラグ、フライアッシュ又はシリカを混合した各種混合セメント、石灰石粉末や石膏や高炉徐冷スラグ微粉末等を混合したフィラーセメント、ならびに、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰を原料として製造された環境調和型セメント（エコセメント）等のポルトランドセメント、ならびに、市販されている地盤改良工事で用いられるセメント系固化材、市販されている微粒子セメント等が挙げられ、これらのうちの１種又は２種以上が使用可能である。また、通常セメントに使用されている成分量を増減して調整されたものも使用可能である。
[cement]
The cement used in the present invention is not particularly limited, but includes various portland cements such as normal, early strength, super early strength, low heat, and moderate heat, various mixed cements obtained by mixing blast furnace slag, fly ash, or silica with these portland cements, filler cements obtained by mixing limestone powder, gypsum, blast furnace slag powder, etc., and environmentally friendly portland cements (ecocement) manufactured using municipal waste incineration ash and sewage sludge incineration ash as raw materials, as well as commercially available cement-based solidification materials used in ground improvement work, commercially available fine particle cements, etc., and one or more of these can be used. Also, those adjusted by increasing or decreasing the amount of components used in normal cements can be used.
［亜硝酸塩］
本発明で使用する亜硝酸塩とは、防錆効果を付与する物質であり、例えば、亜硝酸リチウム、亜硝酸ナトリウム、亜硝酸カリウム、亜硝酸カルシウム、亜硝酸マグネシウム、及び亜硝酸バリウムが挙げられ、これらのうち、価格や、アルカリ骨材反応に対して影響のない亜硝酸リチウムや亜硝酸カルシウムの使用が好ましい。亜硝酸塩は、固形分４０質量％の水溶液として、セメント１００質量部に対して５～３０質量部が好ましく、１０～２５質量部がより好ましく、１５～２０質量部であることがより好ましい。５％以上３０％以下とすることで十分な防錆効果が得られ、好ましい。
[Nitrite]
The nitrite used in the present invention is a substance that imparts a rust-preventing effect, and examples thereof include lithium nitrite, sodium nitrite, potassium nitrite, calcium nitrite, magnesium nitrite, and barium nitrite. Of these, lithium nitrite and calcium nitrite are preferred because of their cost and their lack of effect on the alkali-aggregate reaction. The amount of nitrite, as an aqueous solution with a solid content of 40% by mass, is preferably 5 to 30 parts by mass, more preferably 10 to 25 parts by mass, and even more preferably 15 to 20 parts by mass, per 100 parts by mass of cement. A content of 5% to 30% is preferred, as it provides a sufficient rust-preventing effect.
［非水硬性化合物］
本発明で使用する非水硬性化合物は、γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２、３ＣａＯ・２ＳｉＯ２、α－ＣａＯ・ＳｉＯ２及びカルシウムマグネシウムシリケートからなる群から選ばれる１種又は２種以上であり、これらを混和することで流動性が上がり、自然炭酸化が促進され緻密となり、防錆効果に優れる。
[Non-hydraulic compound]
The non-hydraulic compound used in the present invention is one or more selected from the group consisting of γ-2CaO.SiO 2 , 3CaO.2SiO 2 , α-CaO.SiO 2 and calcium magnesium silicate, and by mixing these, the fluidity is increased, natural carbonation is promoted, the material becomes dense, and the rust prevention effect is excellent.
（γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２）
γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２とは、２ＣａＯ・ＳｉＯ２で表される化合物のうちで、低温相として知られるものであり、高温相であるα－２ＣａＯ・ＳｉＯ２やα’－２ＣａＯ・ＳｉＯ２、β－２ＣａＯ・ＳｉＯ２とは全く異なるものである。これらはいずれも、２ＣａＯ・ＳｉＯ２で表されるが、結晶構造や密度は異なっている。
(γ-2CaO・SiO 2 )
γ- 2CaO.SiO2 is known as a low-temperature phase among the compounds expressed as 2CaO.SiO2 , and is completely different from the high-temperature phases α-2CaO.SiO2, α'- 2CaO.SiO2 , and β - 2CaO.SiO2 . Although all of these are expressed as 2CaO.SiO2 , their crystal structures and densities are different.
（３ＣａＯ・２ＳｉＯ２）
３ＣａＯ・２ＳｉＯ２とは、偽ケイ灰石にＣａＯを含有する鉱物でランキナイトと呼ばれる。水和活性は無く化学的に安定な鉱物であるが、炭酸（塩）化促進効果が大きく防錆効果に優れる。
(3CaO・2SiO 2 )
3CaO.2SiO2 is a mineral that contains CaO in pseudowollastonite and is called rankinite. It is a chemically stable mineral with no hydration activity, but it has a high carbonation (salt) promoting effect and is an excellent rust inhibitor.
（α－ＣａＯ・ＳｉＯ２）
α－ＣａＯ・ＳｉＯ２（α型ワラストナイト）とは、ＣａＯ・ＳｉＯ２で表される化合物のうちで、高温相として知られるものであり、低温相であるβ－ＣａＯ・ＳｉＯ２とは全く異なるものである。これらはいずれも、ＣａＯ・ＳｉＯ２で表されるが、結晶構造や密度は異なっている。
(α-CaO・SiO 2 )
α-CaO.SiO 2 (α-type wollastonite) is known as a high-temperature phase among the compounds expressed as CaO.SiO 2 , and is completely different from the low-temperature phase β-CaO.SiO 2. Although both are expressed as CaO.SiO 2 , they have different crystal structures and densities.
天然に産出するワラストナイトは低温相のβ－ＣａＯ・ＳｉＯ２である。β－ＣａＯ・ＳｉＯ２は針状結晶を有し、ワラストナイト繊維等のような無機繊維質物質として利用されてはいるが、本実施形態に係るα－ＣａＯ・ＳｉＯ２のような炭酸（塩）化促進効果はない。 Naturally occurring wollastonite is a low-temperature phase of β- CaO.SiO2 . β- CaO.SiO2 has needle-shaped crystals and is used as an inorganic fibrous material such as wollastonite fiber, but it does not have the carbonation (salt) promoting effect of α- CaO.SiO2 according to this embodiment.
（カルシムマグネシウムシリケート）
カルシムマグネシウムシリケートとは、ＣａＯ－ＭｇＯ－ＳｉＯ２系化合物を総称するものであるが、本実施形態では、３ＣａＯ・ＭｇＯ・２ＳｉＯ２（Ｃ３ＭＳ２）で表されるメルヴィナイト（Ｍｅｒｗｉｎｉｔｅ）であることが好ましく、メルヴィナイトによれば大きい炭酸（塩）化促進効果が達成される。
(Calcium Magnesium Silicate)
Calcium magnesium silicate is a general term for CaO-MgO- SiO2 compounds, but in this embodiment, merwinite represented by 3CaO.MgO.2SiO2 ( C3MS2 ) is preferred, as merwinite achieves a large carbonation ( salt ) promotion effect.
［Ｌｉ］
上記のような非水硬性化合物は１種でも２種以上でもよいが、当該非水硬性化合物中のＬｉの含有率は酸化物換算で０．００１～１．０％であり、０．００５～１．０％であることが好ましく、０．０１０～０．９０％であることがより好ましく、０．０１５～０．８０％であることがさらに好ましい。Ｌｉの含有率が酸化物換算で０．００１％未満であると炭酸化促進効果が得られない。１．０％を超えるとコストが高くなってしまう。酸化物換算のＬｉの含有率は、実施例に記載の方法にて測定することができる。
なお、非水硬性化合物が２種以上である場合、Ｌｉの含有率は、２種以上の非水硬性化合物の合計に対する該Ｌｉの酸化物換算での含有率をいう。
[Li]
The non-hydraulic compound may be one type or two or more types, but the Li content in the non-hydraulic compound is 0.001 to 1.0%, preferably 0.005 to 1.0%, more preferably 0.010 to 0.90%, and even more preferably 0.015 to 0.80%, calculated as oxide. If the Li content is less than 0.001% calculated as oxide, the carbonation promotion effect cannot be obtained. If it exceeds 1.0%, the cost becomes high. The Li content calculated as oxide can be measured by the method described in the Examples.
When the non-hydraulic compound is of two or more kinds, the Li content refers to the Li oxide content relative to the total content of the two or more non-hydraulic compounds.
上記の非水硬性化合物の中でも、特にγ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２は、製造時にダスティングと呼ばれる粉化現象をともなうため他化合物に比べて粉砕に要するエネルギーが少ないこと、長期にわたって炭酸（塩）化促進効果が大きいこと、一方、低水結合材比で高炉セメントと組み合わせた場合には防錆効果が大きい点で好ましい。 Among the above non-hydraulic compounds, γ- 2CaO.SiO2 is particularly preferred because it requires less energy to pulverize than other compounds due to the powdering phenomenon called dusting that occurs during production, it has a large effect of promoting carbonation over a long period of time, and when combined with blast furnace cement at a low water-binder ratio, it has a large rust-preventing effect.
本実施形態に係る非水硬性化合物は、ＣａＯ原料、ＳｉＯ２原料、ＭｇＯ原料及び、必要に応じてＬｉ原料を所定のモル比で配合して熱処理することによって得られる。ＣａＯ原料としては、例えば、石灰石などの炭酸カルシウム、消石灰などの水酸化カルシウム、アセチレン副生消石灰などの副生消石灰、廃コンクリート塊から発生する微粉末、などが挙げられる。ＳｉＯ２原料としては、例えば、ケイ石や粘土、さらには、シリカフュームやフライアッシュに代表されるような産業副産物として発生する様々なシリカ質ダストなどが挙げられる。ＭｇＯ原料としては、例えば、水酸化マグネシウムや塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイトなどを挙げることができる。また、Ｌｉ原料としては、炭酸リチウムなどを挙げることができる。なお、ＣａＯ原料、ＳｉＯ２原料、ＭｇＯ原料にＬｉが含まれる場合は、Ｌｉ原料を新たに加える必要はない。熱処理時の非エネルギー由来ＣＯ２排出量の削減からも、副生消石灰、廃コンクリート塊から発生する微粉末、都市ゴミ焼却灰や下水汚泥焼却灰など、ＣａＯを含む産業副産物から選ばれる１種又は２種以上を利用できる。中でも他の産業副産物に比べて不純物量が少ない副生消石灰の使用がさらに好ましい。 The non-hydraulic compound according to the present embodiment is obtained by blending a CaO raw material, a SiO 2 raw material, an MgO raw material, and, if necessary, a Li raw material in a predetermined molar ratio and subjecting it to heat treatment. Examples of the CaO raw material include calcium carbonate such as limestone, calcium hydroxide such as slaked lime, by-product slaked lime such as acetylene by-product slaked lime, and fine powder generated from waste concrete mass. Examples of the SiO 2 raw material include silica stone, clay, and various siliceous dusts generated as industrial by-products such as silica fume and fly ash. Examples of the MgO raw material include magnesium hydroxide, basic magnesium carbonate, and dolomite. Examples of the Li raw material include lithium carbonate. Note that if the CaO raw material, the SiO 2 raw material, and the MgO raw material contain Li, it is not necessary to add a new Li raw material. In order to reduce non-energy-derived CO2 emissions during heat treatment, one or more types of industrial by-products containing CaO, such as by-product slaked lime, fine powder generated from waste concrete blocks, municipal waste incineration ash, sewage sludge incineration ash, etc., can be used. Among these, the use of by-product slaked lime, which contains fewer impurities than other industrial by-products, is more preferable.
副生消石灰としては、カルシウムカーバイド法によるアセチレンガスの製造工程で副生される副生消石灰（アセチレンガス製造方法の違いで、湿式品と乾式品がある）、カルシウムカーバイド電気炉の湿式集塵工程で捕獲されるダスト中に含まれる副生消石灰といったアセチレン副生消石灰等が挙げられる。副生消石灰は、例えば、水酸化カルシウムが６５～９５％（好ましくは、７０～９０％）で、その他に、炭酸カルシウムを１～１０％、酸化鉄を０．１～６．０％（好ましくは、０．１～３．０％）含む。これらの割合は蛍光Ｘ線測定、及び示差熱重量分析（ＴＧ－ＤＴＡ）で求まる質量減量分（Ｃａ（ＯＨ）２：４０５℃～５１５℃付近、ＣａＣＯ３：６５０℃～７６５℃付近）にて確認することができる。レーザー回折・散乱法で測定する体積平均粒子径は、５０～１００μｍ程度である。さらに、ＪＩＳ Ｋ ００６８「化学製品の水分測定方法」中、乾燥減量法で測定される水分率は、１０％以下であることが好ましい。また、ＣａＳ、Ａ１２Ｓ３、及びＣａＣ２・ＣａＳなどイオウ化合物を含んでもよいが、２％以下であることが好ましい。 Examples of by-product slaked lime include acetylene by-product slaked lime such as by-product slaked lime produced in the acetylene gas production process by the calcium carbide method (wet type and dry type depending on the acetylene gas production method), by-product slaked lime contained in dust captured in the wet dust collection process of a calcium carbide electric furnace, etc. By-product slaked lime contains, for example, 65 to 95% (preferably 70 to 90%) calcium hydroxide, 1 to 10% calcium carbonate, and 0.1 to 6.0% (preferably 0.1 to 3.0%) iron oxide. These proportions can be confirmed by fluorescent X-ray measurement and mass loss determined by differential thermogravimetric analysis (TG-DTA) (Ca(OH) 2 : around 405°C to 515°C, CaCO 3 : around 650°C to 765°C). The volume average particle size measured by the laser diffraction/scattering method is about 50 to 100 μm. Furthermore, the moisture content measured by the loss on drying method in JIS K 0068 "Method for measuring moisture content of chemical products" is preferably 10% or less. In addition, sulfur compounds such as CaS, Al 2 S 3 , and CaC 2 ·CaS may be contained, but it is preferable that the content is 2% or less.
既述の１，０００℃以上の高温での熱処理は、特に限定されるものではないが、例えば、ロータリーキルンや電気炉などによって行うことができる。その熱処理温度は、一義的に定められるものではないが、通常、１，０００～１，８００℃程度の範囲で行われ、１，２００～１，６００℃程度の範囲で行われることが多い。 The heat treatment at high temperatures of 1,000°C or higher mentioned above is not particularly limited, but can be carried out, for example, in a rotary kiln or electric furnace. The heat treatment temperature is not uniquely determined, but is usually carried out in the range of about 1,000 to 1,800°C, and often in the range of about 1,200 to 1,600°C.
本実施形態は、既述の非水硬性化合物を含む産業副産物を用いることもできる。この際には不純物が共存する。このような産業副産物として、製鋼スラグ等が挙げられる。 In this embodiment, industrial by-products containing the non-hydraulic compounds described above can also be used. In this case, impurities will coexist. Examples of such industrial by-products include steel slag.
ＣａＯ原料、ＳｉＯ２原料、ＭｇＯ原料には不純物を含む場合があるが、本発明の効果を阻害しない範囲内では特に問題とはならない。不純物の具体例としては、例えば、Ａｌ２Ｏ３、Ｆｅ２Ｏ３、ＴｉＯ２、ＭｎＯ、Ｎａ２Ｏ、Ｋ２Ｏ、Ｓ、Ｐ２Ｏ５、Ｆ、Ｂ２Ｏ３、塩素などが挙げられる。また、共存する化合物としては、遊離酸化カルシウム、水酸化カルシウム、カルシウムアルミネート、カルシウムアルミノシリケート、カルシウムフェライトやカルシウムアルミノフェライト、カルシウムフォスフェート、カルシウムボレート、マグネシウムシリケート、リューサイト（Ｋ２Ｏ、Ｎａ２Ｏ）・Ａｌ２Ｏ３・ＳｉＯ２、スピネルＭｇＯ・Ａｌ２Ｏ３、マグネタイトＦｅ３Ｏ４、前述のＣａＳ、Ａ１２Ｓ３、及びＣａＣ２・ＣａＳなどイオウ化合物などが挙げられる。 The CaO raw material, SiO2 raw material, and MgO raw material may contain impurities, but these do not pose any particular problem as long as they do not impair the effects of the present invention. Specific examples of impurities include Al2O3 , Fe2O3 , TiO2 , MnO , Na2O , K2O , S, P2O5 , F , B2O3 , and chlorine. Coexisting compounds include free calcium oxide, calcium hydroxide, calcium aluminate, calcium aluminosilicate, calcium ferrite, calcium aluminoferrite, calcium phosphate, calcium borate, magnesium silicate, leucite (K 2 O, Na 2 O).Al 2 O 3.SiO 2 , spinel MgO.Al 2 O 3 , magnetite Fe 3 O 4 , and sulfur compounds such as the above-mentioned CaS, Al 2 S 3 , and CaC 2.CaS .
これらの不純物のうち、非水硬性化合物中のＳ（硫黄）の含有率は酸化物（ＳＯ３）換算で１．０％以下であることが好ましく、０．７％以下であることがより好ましく、さらに０．５％以下であることが好ましい。１．０％以下であることで、十分な炭酸（塩）化促進効果が得られ、また、凝結や硬化性状を適切な範囲にすることができる。酸化物（ＳＯ３）換算でのＳの含有率は、蛍光Ｘ線測定により測定することができる。なお、非水硬性化合物中のＳ（硫黄）は、酸化物換算で２％程度であれば存在していてもよい。 Of these impurities, the content of S (sulfur) in the non-hydraulic compound is preferably 1.0% or less, more preferably 0.7% or less, and even more preferably 0.5% or less, calculated as oxide (SO 3 ). By having the content be 1.0% or less, a sufficient carbonation (salt) promotion effect can be obtained, and the setting and hardening properties can be kept within an appropriate range. The content of S in terms of oxide (SO 3 ) can be measured by fluorescent X-ray measurement. Note that S (sulfur) may be present in the non-hydraulic compound at about 2% calculated as oxide.
本防錆剤組成物において、非水硬性化合物の含有率（複数種含む場合は合計量に占める含有率）は、セメント１００質量部に対して１～５０％であることが好ましく、２～２５％がより好ましく、３～１５％であることがより好ましい。なお、γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２以外の水硬性の２ＣａＯ・ＳｉＯ２が混在していることも可能であり、最大３５％まで混在可能である。 In the present rust inhibitor composition, the content of the non-hydraulic compound (when multiple types are included, the content in the total amount) is preferably 1 to 50% relative to 100 parts by mass of cement, more preferably 2 to 25%, and even more preferably 3 to 15%. Note that hydraulic 2CaO.SiO2 other than γ- 2CaO.SiO2 may be mixed in, and the maximum mixing amount is 35%.
非水硬性化合物におけるγ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２の含有率は、３５％以上が好ましく、４５％以上がより好ましい。また、γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２の含有率の上限値は特に限定されない。製鋼スラグの中では、γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２含有率が多い電気炉還元期スラグ又はステンレススラグが好ましい。 The content of γ- 2CaO.SiO2 in the non-hydraulic compound is preferably 35% or more, more preferably 45% or more. The upper limit of the content of γ- 2CaO.SiO2 is not particularly limited. Among steelmaking slags, electric furnace reduction stage slag or stainless steel slag, which has a high content of γ-2CaO.SiO2 , is preferred.
また、非水硬性化合物においてはその効果をより発現しやすくする観点から、化学成分として、非水硬性化合物１００質量部中、Ｌｉ２Ｏを０．００１～１．０質量部、ＣａＯを４５～７０質量部、ＳｉＯ２を３０～５５質量部、Ａｌ２Ｏ３を０～１０質量部含むことが好ましい。Ｌｉ２Ｏの含有量は後述の実施例に記載の方法により測定することができる。また、ＣａＯ、ＳｉＯ２、Ａｌ２Ｏ３は蛍光Ｘ線分析により測定することができる。
化学成分としては、防錆剤用混和剤（非水硬性化合物）１００質量部中、Ｌｉ２Ｏは０．００２～０．５質量部、ＣａＯは６０～７０質量部、ＳｉＯ２は３０～４５質量部、Ａｌ２Ｏ３は０．５～５質量部含むことがより好ましい。
さらに、化学成分として、非水硬性化合物１００質量部中、Ｌｉ２Ｏ、ＣａＯ、ＳｉＯ２、及びＡｌ２Ｏ３の合計は、９０質量部以上であることが好ましく、９５～１００質量部であることがより好ましい。
In addition, from the viewpoint of making the effect of the non-hydraulic compound more easily manifested, it is preferable that the non-hydraulic compound contains, as chemical components, 0.001 to 1.0 part by mass of Li 2 O, 45 to 70 parts by mass of CaO, 30 to 55 parts by mass of SiO 2 , and 0 to 10 parts by mass of Al 2 O 3 , per 100 parts by mass of the non-hydraulic compound. The content of Li 2 O can be measured by the method described in the examples below. The contents of CaO, SiO 2 , and Al 2 O 3 can be measured by fluorescent X-ray analysis.
As chemical components, it is more preferable that the additive contains 0.002 to 0.5 parts by mass of Li 2 O, 60 to 70 parts by mass of CaO, 30 to 45 parts by mass of SiO 2 , and 0.5 to 5 parts by mass of Al 2 O 3 in 100 parts by mass of the rust inhibitor admixture (non-hydraulic compound).
Furthermore, as chemical components, the total amount of Li 2 O, CaO, SiO 2 and Al 2 O 3 in 100 parts by mass of the non-hydraulic compound is preferably 90 parts by mass or more, and more preferably 95 to 100 parts by mass.
本防錆剤組成物中の非水硬性化合物を定量する方法として、粉末Ｘ線回折法によるリートベルト法等が挙げられる。 Methods for quantifying the non-hydraulic compounds in this rust inhibitor composition include the Rietveld method using powder X-ray diffraction.
本防錆剤組成物のブレーン比表面積は特に限定されるものではないが、１，５００ｃｍ２／ｇ以上が好ましく、また上限は８，０００ｃｍ２／ｇ以下が好ましい。なかでも、２，０００～６，０００ｃｍ２／ｇがより好ましく、４，０００～６，０００ｃｍ２／ｇが最も好ましい。ブレーン比表面積が２，０００ｃｍ２／ｇ以上であることで、良好な流動性が得られ、炭酸（塩）化促進効果が大きくなり十分な防錆効果が得られる。また、８，０００ｃｍ２／ｇ以下であることで粉砕する際の粉砕動力が大きくならず経済的であり、また、風化が抑制され品質の経時的な劣化を抑えることができる。 The Blaine specific surface area of the present rust inhibitor composition is not particularly limited, but is preferably 1,500 cm 2 /g or more, and the upper limit is preferably 8,000 cm 2 /g or less. Among these, 2,000 to 6,000 cm 2 /g is more preferable, and 4,000 to 6,000 cm 2 /g is most preferable. By having a Blaine specific surface area of 2,000 cm 2 /g or more, good fluidity is obtained, the carbonation (salt) promotion effect is increased, and a sufficient rust prevention effect is obtained. In addition, by having a Blaine specific surface area of 8,000 cm 2 /g or less, the grinding power required for grinding is not large, which is economical, and weathering is suppressed, and deterioration of quality over time can be suppressed.
［セメント混和用ポリマー］
本発明で使用するセメント混和用ポリマー（以下、セメントポリマーという。）とは、セメント混和用として、一般的に使用されてきたポリマーであり、中性化、塩害、及び凍害等の耐久性を向上させる目的で使用するものである。例えば、アクリロニトリル－ブタジエンゴム、スチレン－ブタジエンゴム、クロロプレンゴム、及び天然ゴムなどのゴムラテックス、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリアクリル酸エステル共重合体、酢酸ビニルバーサテート系共重合体、スチレン－アクリル酸エステル共重合体等の合成樹脂エマルジョン、並びに、エポキシ樹脂や不飽和ポリエステル樹脂に代表される液状ポリマーなどが挙げられ、これらのうちの一種又は二種以上の混合物も使用可能である。
セメントポリマーの使用量は、セメント１００質量部に対して、５～７０質量部が好ましく、１０～６０質量部がより好ましい。５質量部以上ではセメントと併用した場合の防錆効果に優れ、７０質量部以下では施工性に優れている。
[Cement Mixing Polymer]
The polymer for cement admixture used in the present invention (hereinafter referred to as cement polymer) is a polymer that has been generally used for admixture with cement, and is used for the purpose of improving durability against neutralization, salt damage, frost damage, etc. Examples of the polymer include rubber latex such as acrylonitrile-butadiene rubber, styrene-butadiene rubber, chloroprene rubber, and natural rubber, synthetic resin emulsions such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyacrylic acid ester copolymer, vinyl acetate versatate copolymer, and styrene-acrylic acid ester copolymer, and liquid polymers represented by epoxy resin and unsaturated polyester resin, and a mixture of one or more of these can also be used.
The amount of the cement polymer used is preferably 5 to 70 parts by mass, more preferably 10 to 60 parts by mass, relative to 100 parts by mass of cement. When the amount is 5 parts by mass or more, the rust-preventing effect is excellent when used in combination with cement, and when the amount is 70 parts by mass or less, the workability is excellent.
［混合物］
本発明の防錆剤組成物には、セメント以外の水硬性物質であるアルカリにより刺激され硬化するポゾラン物質、急硬性を付与することができるカルシウムアルミネート類、これらの混合物を品質に悪影響を与えない範囲で併用可能である。
[Mixture]
The rust inhibitor composition of the present invention can be used in combination with hydraulic substances other than cement, such as pozzolanic substances that harden when stimulated by alkali, calcium aluminates that can impart rapid hardening properties, and mixtures of these, within the scope of the invention that does not adversely affect the quality of the composition.
［骨材］
さらに、骨材として、砂を用い、砂を適度に混合してモルタルとした防錆剤組成物として使用することも可能である。
[aggregate]
Furthermore, it is also possible to use sand as the aggregate and mix it in an appropriate amount to prepare mortar, which can be used as a rust inhibitor composition.
［その他］
また、本発明の防錆剤組成物には品質に悪影響を与えない範囲で、炭酸カルシウム、珪酸マグネシウム、スラグ粉末、クレー粉、カーボンブラック、界面活性剤、繊維類、増粘剤、粘土鉱物、凝結促進剤、凝結遅延剤、防水剤、減水剤、消泡剤、急硬材、気泡剤、顔料、ガス発砲物質、膨張材、収縮低減剤、及びエチレンジアミン四酢酸ナトリウム等のキレート化剤、水溶性含硫黄有機化合物又はその塩、香料、消臭剤、抗菌剤、防腐剤等の各種添加剤を併用することが可能である。
[others]
In addition, the rust inhibitor composition of the present invention can be used in combination with various additives, such as calcium carbonate, magnesium silicate, slag powder, clay powder, carbon black, surfactants, fibers, thickeners, clay minerals, setting accelerators, setting retarders, waterproofing agents, water reducing agents, defoamers, hardening accelerators, foaming agents, pigments, gas foaming substances, expansion agents, shrinkage reducing agents, chelating agents such as sodium ethylenediaminetetraacetate, water-soluble sulfur-containing organic compounds or salts thereof, fragrances, deodorants, antibacterial agents, preservatives, etc., within the scope of not adversely affecting the quality.
本発明の防錆剤組成物の施工方法は特に限定されるものではないが、例えば、噴霧機を用い鉄筋に吹き付けてもよく、刷毛で塗りつけてもよい。 The method of application of the rust inhibitor composition of the present invention is not particularly limited, but for example, it may be sprayed onto the reinforcing bars using a sprayer or applied with a brush.
以下、本発明の実験例に基づいて、本発明をさらに説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be further explained below based on experimental examples, but the present invention is not limited to these.
実験例１
セメント１００質量部に対して、表１に示す配合で防錆剤組成物を調製した。得られた防錆剤組成物１００質量部に対して、水セメント比が一定（水セメント比：５３％）となるように水を加えて防錆剤を調製した。
調製した防錆剤についての流動性及び、調製した防錆剤を用いて、発錆するまでの時間について試験した。以下に、その結果を表１に示す。
Experimental Example 1
A rust inhibitor composition was prepared based on 100 parts by mass of cement according to the formulation shown in Table 1. Water was added to 100 parts by mass of the obtained rust inhibitor composition so that the water-cement ratio was constant (water-cement ratio: 53%) to prepare a rust inhibitor.
The prepared rust inhibitors were tested for fluidity and the time it took for rust to develop. The results are shown in Table 1 below.
［使用材料］
・セメント：普通ポルトランドセメント（市販品）
・亜硝酸塩水溶液：亜硝酸リチウム水溶液、固形分４０質量％（市販品）
・非水硬性化合物Ａ：Ｌｉ含有γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２。試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の二酸化ケイ素とをモル比２：１で混合し、さらに、その混合物に対してＬｉの含有量が酸化物（Ｌｉ２Ｏ）換算で０．０００５～１．１％（内割置換）となるように試薬１級の炭酸リチウムを混合した。その混合物を１，４００℃で２時間熱処理し、室温まで放冷した後、粉砕して、ブレーン比表面積を４，０００ｃｍ２／ｇとした。
・防錆剤用混和剤Ｂ：Ｌｉ含有α－ＣａＯ・ＳｉＯ２。試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の二酸化ケイ素とを１：１のモル比で混合し、さらに混合物に対してＬｉの含有量が酸化物（Ｌｉ２Ｏ）換算で０．０００５～１．１％（内割置換）となるように試薬１級の炭酸リチウムを混合した。その混合物を１，５００℃で２時間熱処理し、室温まで放冷した後、粉砕して、ブレーン比表面積を４，０００ｃｍ２／ｇとした。
・防錆剤用混和剤Ｃ：β－２ＣａＯ・ＳｉＯ２。試薬１級の炭酸カルシウムと試薬１級の二酸化ケイ素とをモル比２：１で混合した。その混合物を１，４００℃で２時間熱処理し、室温まで放冷した後、粉砕してＸＲＤを行い、γ－２ＣａＯ・ＳｉＯ２のピークが確認されなくなるまで同様の熱処理を繰り返した。β－２ＣａＯ・ＳｉＯ２のみのピークが確認された後、粉砕して、ブレーン比表面積を４，０００ｃｍ２／ｇとした。
なお、防錆剤用混和剤Ａ～Ｃにおける酸化物換算のＬｉ含有量は、ＩＣＰ発光分光分析装置（日立ハイテクサイエンス社製、ＶＩＳＴＡ－ＰＲＯ）によって測定した。そして、ＩＣＰ用混合液（ＳＰＥＸ社製、ＸＳＴＣ－２２）を希釈して用いた絶対検量線法から、仕込み量と同量のＬｉ含有量であることを確認した。なお、測定条件は下記のとおりである。
・Ｌｉ測定波長：６７０．７８３ｎｍ
・ＢＧ補正：フィッティングカーブ法
・検量線用標準溶液：ＩＣＰ用混合液（ＳＰＥＸ社製、ＸＳＴＣ－２２）を希釈して使用
・検量線範囲：０～５ｍｇ／Ｌ（０ｍｇ／Ｌ，０．１ｍｇ／Ｌ，０．５ｍｇ／Ｌ，１ｍｇ／Ｌ，５ｍｇ／Ｌの５点検量線）
・絶対検量線法で定量
・セメント混合用ポリマー：酢酸ビニル・ビニルバーサテート系共重合体（粉末・市販品）
・水：水道水
[Materials used]
・Cement: Ordinary Portland cement (commercially available)
Nitrite aqueous solution: Lithium nitrite aqueous solution, solid content 40% by mass (commercially available product)
- Non-hydraulic compound A: Li-containing γ-2CaO.SiO 2 . First-grade reagent calcium carbonate and first-grade reagent silicon dioxide were mixed in a molar ratio of 2:1, and then first-grade reagent lithium carbonate was mixed into the mixture so that the Li content was 0.0005-1.1% (internal substitution) calculated as oxide (Li 2 O). The mixture was heat-treated at 1,400°C for 2 hours, allowed to cool to room temperature, and then pulverized to a Blaine specific surface area of 4,000 cm 2 /g.
・Anti-rust additive B: Li-containing α-CaO.SiO 2 . First-grade reagent calcium carbonate and first-grade reagent silicon dioxide were mixed in a 1:1 molar ratio, and first-grade reagent lithium carbonate was further mixed in so that the Li content of the mixture was 0.0005-1.1% (internal substitution) calculated as oxide (Li 2 O). The mixture was heat-treated at 1,500°C for 2 hours, allowed to cool to room temperature, and then pulverized to a Blaine specific surface area of 4,000 cm 2 /g.
・Anti-rust additive C: β-2CaO.SiO 2 . Reagent grade calcium carbonate and reagent grade silicon dioxide were mixed in a molar ratio of 2:1. The mixture was heat-treated at 1,400°C for 2 hours, cooled to room temperature, pulverized and subjected to XRD. The same heat treatment was repeated until the peak of γ-2CaO.SiO 2 was no longer observed. After the peak of only β-2CaO.SiO 2 was confirmed, the mixture was pulverized to a Blaine specific surface area of 4,000 cm 2 /g.
The oxide-equivalent Li content of the rust inhibitor admixtures A to C was measured using an ICP emission spectrometer (VISTA-PRO, manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation). It was confirmed that the Li content was the same as the amount of the additive, using an absolute calibration curve method in which an ICP mixture (XSTC-22, manufactured by SPEX) was diluted. The measurement conditions were as follows.
・Li measurement wavelength: 670.783nm
・BG correction: Fitting curve method ・Standard solution for calibration curve: Dilute ICP mixture (XSTC-22, manufactured by SPEX) and use it ・Calibration curve range: 0 to 5 mg/L (5-point calibration curve of 0 mg/L, 0.1 mg/L, 0.5 mg/L, 1 mg/L, 5 mg/L)
・Quantitative analysis using absolute calibration curve method ・Polymer for cement mixing: Vinyl acetate-vinyl versatate copolymer (powder, commercially available)
・Water: Tap water
［測定方法］
＜流動性＞
ＪＩＳフロー：ＪＩＳ Ｒ ５２０１に準拠。
＜発錆するまでの時間＞
Ｄ１６の鉄筋（ＪＩＳ規格品のＳＤ２９５）の表面に、調製した防錆剤を塗布量が略１５０ｇ/ｍ２となるように刷毛で塗布し、温度２０℃、相対湿度１００％の恒温高湿室に設置し、塗布したときから鉄筋に錆が目視で確認されるまでの時間を計測した。試験数を１つの例につき３個とし、計測した時間の平均値を発錆するまでの時間とした。
[Measurement method]
<Liquidity>
JIS flow: Compliant with JIS R 5201.
<Time until rust occurs>
The prepared rust inhibitor was applied to the surface of D16 reinforcing bar (JIS standard SD295) with a brush so that the amount of application was approximately 150 g/ m2 , and the bar was placed in a constant temperature and humidity room at a temperature of 20°C and a relative humidity of 100%, and the time from application to when rust was visually confirmed on the reinforcing bar was measured. Three bars were tested per example, and the average of the measured times was taken as the time until rust appeared.
表１の結果より、特定の非水硬性材料を含む防錆剤用混和剤を含有することで、流動性をより高めることができ、発錆までの時間が向上することを確認した。 The results in Table 1 confirm that the inclusion of a rust inhibitor admixture that contains a specific non-hydraulic material can increase fluidity and improve the time until rust occurs.
本発明の防錆剤組成物は、特定の非水硬性材料を含有することで、流動性が上がり、発錆までの時間を向上でき、鉄筋、鉄骨、鋼板、プレストコンクリート内部の鋼線等、コンクリート内部の鋼材の腐食抑制、錆の発生防止等、広範囲に利用できる。 The rust inhibitor composition of the present invention contains a specific non-hydraulic material, which increases fluidity and improves the time until rust occurs, and can be used in a wide range of applications, such as inhibiting corrosion of steel materials inside concrete, such as reinforcing bars, steel frames, steel plates, and steel wires inside precast concrete, and preventing rust from occurring.
Claims (3)
A method for rust prevention treatment using the rust inhibitor composition according to claim 1 or 2 .
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| JP2004338983A (en) | 2003-05-14 | 2004-12-02 | Denki Kagaku Kogyo Kk | Portland cement clinker and cement composition using the same |
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