JP7704532B2 - Architectural Laminates and Decorative Films - Google Patents
Architectural Laminates and Decorative Films Download PDFInfo
- Publication number
- JP7704532B2 JP7704532B2 JP2021002831A JP2021002831A JP7704532B2 JP 7704532 B2 JP7704532 B2 JP 7704532B2 JP 2021002831 A JP2021002831 A JP 2021002831A JP 2021002831 A JP2021002831 A JP 2021002831A JP 7704532 B2 JP7704532 B2 JP 7704532B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic
- meth
- mass
- layer
- polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本開示は、建築用積層体及び装飾フィルムに関する。 This disclosure relates to architectural laminates and decorative films.
車両、建築物、交通標識、看板、包装材料などにおいて、フィルム基材に粘着剤層が設けられた装飾フィルム又はシートが広く使用されている。例えば、透明装飾フィルムは、屋外及び屋内のマーキング用途、例えばガラス装飾、バックライト看板、プラスチック着色などにおける塗装代替手段として有用である。装飾フィルムの粘着剤として、冬場から夏場まで幅広い温度域で優れた粘着特性を有するものが望まれている。そのような粘着剤として、耐候性に優れたアクリル系粘着性ポリマーが広く使用されている。 Decorative films or sheets with an adhesive layer on a film substrate are widely used in vehicles, buildings, traffic signs, billboards, packaging materials, etc. For example, transparent decorative films are useful as an alternative to painting for outdoor and indoor marking applications, such as glass decoration, backlight signs, and plastic coloring. Adhesives for decorative films that have excellent adhesive properties over a wide temperature range from winter to summer are desired. Acrylic adhesive polymers with excellent weather resistance are widely used as such adhesives.
特許文献１（特開平１０－３１０７５４号公報）は、「アルキル基の炭素数が１～１２の（メタ）アクリル酸アルキルエステルを主成分とし、これにカルボキシル基を含有し、共重合可能な不飽和モノマーを０．５～１０重量％共重合させて得た重量平均分子量８０万以上の樹脂組成物（１）と、アルキル基の炭素数が１～２０のメタアクリル酸アルキルエステルもしくはメタアクリル酸シクロアルキルエステル、メタアクリル酸ベンジルまたはスチレンから選ばれる１種または２種以上のモノマーを主成分とし、これにアミノ基を含有し、共重合可能な不飽和モノマーを０．５～１０重量％共重合させて得た、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上で重量平均分子量１０万以下の樹脂組成物（２）とを含有し、樹脂組成物（１）１００重量部に対し、樹脂組成物（２）を１～４０重量％添加してなる粘着剤組成物」を記載している。 Patent Document 1 (JP Patent Publication 10-310754A) describes a pressure-sensitive adhesive composition comprising: "a resin composition (1) having a weight-average molecular weight of 800,000 or more, obtained by copolymerizing 0.5 to 10% by weight of a copolymerizable unsaturated monomer containing a carboxyl group and an alkyl (meth)acrylate ester having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl group; and a resin composition (2) having a glass transition temperature (Tg) of 40°C or more and a weight-average molecular weight of 100,000 or less, obtained by copolymerizing 0.5 to 10% by weight of a copolymerizable unsaturated monomer containing an amino group and an alkyl (meth)acrylate ester having 1 to 20 carbon atoms in the alkyl group and one or more monomers selected from cycloalkyl methacrylate ester or benzyl methacrylate, benzyl methacrylate, or styrene, and having a glass transition temperature (Tg) of 40°C or more and a weight-average molecular weight of 100,000 or less, the resin composition being composed of 1 to 40% by weight of the resin composition (2) added to 100 parts by weight of the resin composition (1)."
特許文献２（特開２０１２－０２１１４２号公報）は、「（メタ）アクリル酸アルキルエステル系モノマーを主成分として含有するモノマー成分（ａ）を、６０℃における酢酸ビニルの有機溶剤への連鎖移動定数が２５０以上となる有機溶剤（ｂ）の存在下で重合して得られるアクリル系樹脂（Ａ）を含有するアクリル系樹脂溶液であり、アクリル系樹脂（Ａ）の重量平均分子量が５万～３０万で、かつ樹脂溶液の固形分濃度が６０％以上であることを特徴とするアクリル系樹脂溶液」を記載している。 Patent Document 2 (JP 2012-021142 A) describes "an acrylic resin solution containing an acrylic resin (A) obtained by polymerizing a monomer component (a) containing an alkyl (meth)acrylate monomer as the main component in the presence of an organic solvent (b) in which the chain transfer constant of vinyl acetate to the organic solvent at 60°C is 250 or more, the acrylic resin (A) having a weight average molecular weight of 50,000 to 300,000 and a solids concentration of the resin solution of 60% or more."
特許文献３（特開２０１４－１０８９６８号公報）は、「（Ａ）アクリル系共重合体と、（Ｂ）粘着賦与樹脂と（Ｃ）イソシアネート系架橋剤とを含む粘着剤組成物であって、該アクリル系共重合体（Ａ）は、分子量３万以下のポリマーの含有率が３０重量％未満の重量平均分子量（Ｍｗ）が３０万未満のアクリル系共重合体であり、該アクリル系共重合体は、（ａ－１）アルキル（メタ）アクリレート：５０～９５．９重量％、（ａ－２）水酸基含有（メタ）アクリレート：０．１～５重量％、を含む単量体の共重合体であり該粘着賦与樹脂（Ｂ）は（ｂ－１）重合ロジンエステルと、（ｂ－２）石油樹脂とからなり、アクリル系共重合体（Ａ）からＧＰＣにより分離した分子量３万以下のポリマーのイソシアネート系架橋剤（Ｃ）との反応性が、ＧＰＣにより分離した分子量１５万以上のポリマーのイソシアネート系架橋剤（Ｃ）との反応性より大きいことを特徴とする粘着剤組成物」を記載している。 Patent Document 3 (JP Patent Publication 2014-108968 A) describes a pressure-sensitive adhesive composition comprising (A) an acrylic copolymer, (B) a tackifier resin, and (C) an isocyanate-based crosslinking agent, in which the acrylic copolymer (A) is an acrylic copolymer having a weight average molecular weight (Mw) of less than 300,000 and a content of polymers having a molecular weight of 30,000 or less of less than 30% by weight, and the acrylic copolymer comprises: (a-1) alkyl (meth)acrylate: 50 to 95.9% by weight, (a-2) hydroxyl group-containing ( The article describes an adhesive composition characterized in that the tackifying resin (B) is a copolymer of monomers containing 0.1 to 5% by weight of methacrylate, and the tackifying resin (B) is composed of (b-1) polymerized rosin ester and (b-2) petroleum resin, and the reactivity of the polymer having a molecular weight of 30,000 or less separated from the acrylic copolymer (A) by GPC with an isocyanate-based crosslinking agent (C) is greater than the reactivity of the polymer having a molecular weight of 150,000 or more separated by GPC with an isocyanate-based crosslinking agent (C).
特許文献４（特開２０１４－１９６４４２号公報）は、「アクリル系粘着剤と、架橋剤としてイソシアネート化合物と、を少なくとも含んでなり、前記アクリル系粘着剤が、質量平均分子量が５～３０万の範囲にあるアクリル系樹脂からなり、前記イソシアネート化合物が、前記アクリル系粘着剤１００質量部に対して固形比で０．３～０．８質量部含まれてなることを特徴とする、粘着剤組成物」を記載している。 Patent document 4 (JP Patent Publication 2014-196442 A) describes a pressure-sensitive adhesive composition that "contains at least an acrylic pressure-sensitive adhesive and an isocyanate compound as a cross-linking agent, the acrylic pressure-sensitive adhesive being made of an acrylic resin having a mass average molecular weight in the range of 50,000 to 300,000, and the isocyanate compound is contained in a solid ratio of 0.3 to 0.8 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic pressure-sensitive adhesive."
特許文献５（特開２０１３－０１０８３７号公報）は、「重量平均分子量が５０万～３００万の第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）と、重量平均分子量が８０００～３０万の第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）と、架橋剤（Ｃ）とを含有する粘着性組成物であって、前記第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）および前記第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）は、それぞれ、酸性基を実質的に含有せず、かつ当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有し、前記第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）が含有する水酸基含有モノマーと、前記第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）が含有する水酸基含有モノマーとは同一種であり、前記第１の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ａ）に含まれる水酸基に対する前記第２の（メタ）アクリル酸エステル重合体（Ｂ）に含まれる水酸基のモル比は、１．０～４０であることを特徴とする粘着性組成物」を記載している。 Patent Document 5 (JP Patent Publication 2013-010837A) describes an adhesive composition that contains a first (meth)acrylic acid ester polymer (A) having a weight-average molecular weight of 500,000 to 3,000,000, a second (meth)acrylic acid ester polymer (B) having a weight-average molecular weight of 8,000 to 300,000, and a crosslinking agent (C), wherein the first (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the second (meth)acrylic acid ester polymer (B) each substantially do not contain acidic groups, and the moieties that constitute the polymers The article describes an adhesive composition that contains a hydroxyl group-containing monomer as a monomer unit, the hydroxyl group-containing monomer contained in the first (meth)acrylic acid ester polymer (A) and the hydroxyl group-containing monomer contained in the second (meth)acrylic acid ester polymer (B) are the same type, and the molar ratio of the hydroxyl groups contained in the second (meth)acrylic acid ester polymer (B) to the hydroxyl groups contained in the first (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 1.0 to 40.
特許文献６（特開２００９－０３５６０２号公報）は、「重量平均分子量が８０万未満で、ガラス転移温度が－１００℃～－３０℃のカルボキシル基含有（メタ）アクリル系粘着ポリマー（１）、及び重量平均分子量が３万～１０万で、ガラス転移温度が２０℃～９０℃のアミノ基含有（メタ）アクリル系非粘着ポリマー（２）を含有し、ポリマー（１）１００質量部に対し、ポリマー（２）を１質量部以上２０質量部未満含む粘着剤組成物」を記載している。 Patent Document 6 (JP Patent Publication 2009-035602A) describes "an adhesive composition that contains a carboxyl group-containing (meth)acrylic adhesive polymer (1) having a weight average molecular weight of less than 800,000 and a glass transition temperature of -100°C to -30°C, and an amino group-containing (meth)acrylic non-adhesive polymer (2) having a weight average molecular weight of 30,000 to 100,000 and a glass transition temperature of 20°C to 90°C, and that contains 1 part by mass or more and less than 20 parts by mass of polymer (2) per 100 parts by mass of polymer (1)."
透明装飾フィルムを建築物の窓などのガラス基材の屋内側に施工（内貼り）すると、透明装飾フィルムに含まれる粘着剤が劣化する場合がある。粘着剤の劣化は、具体的には粘着剤の主成分である粘着性ポリマー、例えばアクリル系粘着性ポリマーの分解であり、ガラス基材を透過する太陽光への暴露（特に紫外線への暴露）、及び比較的厚いガラス基材に蓄積される熱によって作り出される継続的な高温環境が主な要因であると考えられる。透明装飾フィルムのフィルム基材に紫外線吸収剤を含めて透明装飾フィルムの耐候性を高めることは一般的に知られている。しかし、内貼りの場合、太陽光に対してフィルム基材が粘着剤層の背面に位置するため、フィルム基材に含まれる紫外線吸収剤は粘着剤層に入射する紫外線量を低減することには直接的に寄与しない。このように、透明装飾フィルムにおける粘着剤の劣化は、外貼り（透明装飾フィルムをガラス基材の屋外側に施工）よりもむしろ内貼りにおいて問題となる。粘着剤が劣化すると、粘着剤の凝集力が低下し、施工時に生じたフィルム基材の内部応力が粘着剤の凝集力に打ち克って透明装飾フィルムが収縮する、あるいは透明装飾フィルムとガラス基材との間に気泡が発生する場合がある。そのため、粘着剤層を含めて透明装飾フィルムの耐候性を高めることが望まれている。 When a transparent decorative film is applied to the indoor side of a glass substrate such as a window of a building (interior application), the adhesive contained in the transparent decorative film may deteriorate. The deterioration of the adhesive is specifically the decomposition of the adhesive polymer, which is the main component of the adhesive, such as an acrylic adhesive polymer, and is thought to be mainly caused by exposure to sunlight (especially exposure to ultraviolet light) that penetrates the glass substrate, and the continuous high temperature environment created by the heat accumulated in the relatively thick glass substrate. It is generally known that the weather resistance of a transparent decorative film can be improved by including an ultraviolet absorbing agent in the film substrate of the transparent decorative film. However, in the case of interior application, since the film substrate is located on the back side of the adhesive layer with respect to sunlight, the ultraviolet absorbing agent contained in the film substrate does not directly contribute to reducing the amount of ultraviolet light incident on the adhesive layer. Thus, the deterioration of the adhesive in the transparent decorative film is more of a problem in interior application than in exterior application (applied to the outdoor side of the glass substrate). When the adhesive deteriorates, the adhesive's cohesive strength decreases, and the internal stress of the film substrate generated during application overcomes the adhesive's cohesive strength, causing the transparent decorative film to shrink, or air bubbles to form between the transparent decorative film and the glass substrate. For this reason, it is desirable to improve the weather resistance of the transparent decorative film, including the adhesive layer.
本開示は、太陽光に暴露された場合であっても、良好な耐候性を示して装飾外観を維持することのできる建築用積層体を提供する。また、本開示は、そのような建築用積層体に使用することのできる装飾フィルムを提供する。 The present disclosure provides an architectural laminate that exhibits good weather resistance and maintains a decorative appearance even when exposed to sunlight. The present disclosure also provides a decorative film that can be used with such an architectural laminate.
本発明者は、ガラス転移温度が特定の範囲であるアクリル系ポリマーを大量に粘着剤に添加することで、太陽光に暴露されたときの粘着剤の凝集力低下を抑制し、装飾フィルムの耐候性が改善されることを見出した。 The inventors have discovered that adding a large amount of an acrylic polymer with a glass transition temperature in a specific range to an adhesive suppresses the loss of cohesive strength of the adhesive when exposed to sunlight, improving the weather resistance of the decorative film.
一実施態様によれば、透明基材層と、粘着剤層と、着色樹脂層とをこの順で含む建築用積層体であって、前記粘着剤層が、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含み、前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度が－７０℃～－２０℃であり、前記アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が２０℃～１２０℃であり、前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として１１質量部～４０質量部である、建築用積層体が提供される。 According to one embodiment, there is provided a laminate for construction comprising a transparent substrate layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a colored resin layer in this order, the pressure-sensitive adhesive layer comprising an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive, the glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer being -70°C to -20°C, the glass transition temperature of the acrylic polymer additive being 20°C to 120°C, and the content of the acrylic polymer additive in the pressure-sensitive adhesive layer being 11 parts by mass to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.
別の実施態様によれば、粘着剤層と着色樹脂層とを含む、建築用積層体用装飾フィルムであって、前記粘着剤層が、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含み、前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度が－７０℃～－２０℃であり、前記アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が２０℃～１２０℃であり、前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として１１質量部～４０質量部である、装飾フィルムが提供される。 According to another embodiment, a decorative film for architectural laminates is provided, comprising an adhesive layer and a colored resin layer, the adhesive layer comprising an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive, the glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer is -70°C to -20°C, the glass transition temperature of the acrylic polymer additive is 20°C to 120°C, and the content of the acrylic polymer additive in the adhesive layer is 11 parts by mass to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.
本開示によれば、太陽光に暴露された場合であっても、良好な耐候性を示して装飾外観を維持することのできる建築用積層体、及びそのような建築用積層体に使用することのできる装飾フィルムが提供される。 The present disclosure provides an architectural laminate that exhibits good weather resistance and maintains its decorative appearance even when exposed to sunlight, and a decorative film that can be used with such an architectural laminate.
なお、上述の記載は、本発明の全ての実施態様及び本発明に関する全ての利点を開示したものとみなしてはならない。 However, the above description should not be construed as disclosing all embodiments of the present invention and all advantages associated with the present invention.
以下、本発明の代表的な実施態様を例示する目的で、図面を参照しながらより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されない。 The present invention will be described in more detail below with reference to the drawings to illustrate representative embodiments of the present invention, but the present invention is not limited to these embodiments.
本開示において「（メタ）アクリル」とはアクリル又はメタクリルを意味し、「（メタ）アクリレート」とはアクリレート又はメタクリレートを意味する。 In this disclosure, "(meth)acrylic" means acrylic or methacrylic, and "(meth)acrylate" means acrylate or methacrylate.
本開示において「フィルム」には「シート」と呼ばれる物品も包含される。 In this disclosure, "film" also includes articles called "sheets."
本開示において「感圧接着（性）」とは、使用温度範囲で、例えば０℃以上、５０℃以下の範囲において、短時間わずかな圧力を加えただけで様々な表面に接着し、相変化（液体から固体へ）を呈さない材料又は組成物の特性を意味する。本開示において「粘着（性）」は「感圧接着（性）」と相互に交換可能に使用される。 In this disclosure, "pressure-sensitive adhesion" refers to the property of a material or composition that adheres to a variety of surfaces with only slight pressure applied for a short period of time within the operating temperature range, e.g., from 0°C to 50°C, and does not exhibit a phase change (liquid to solid). In this disclosure, "adhesive" is used interchangeably with "pressure-sensitive adhesion."
本開示において「上に配置される」とは、直接的に上に配置される場合のみならず、間接的に、すなわち他の材料又は層を介して上に配置される場合も含む。 In this disclosure, "disposed on" includes not only directly disposed on, but also indirectly disposed on, i.e., via another material or layer.
一実施態様の建築用積層体は、透明基材層と、粘着剤層と、着色樹脂層とをこの順で含む。建築用積層体の一部である粘着剤層と着色樹脂層とを含む積層体は、装飾フィルムとみなすことができる。 In one embodiment, the architectural laminate comprises a transparent substrate layer, an adhesive layer, and a colored resin layer, in that order. A laminate that is part of the architectural laminate and includes an adhesive layer and a colored resin layer can be considered a decorative film.
透明基材層としては、例えば、ガラス、石英、シリカなどの無機材料、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレート、アクリル樹脂、ポリオレフィン、ポリ塩化ビニル、ポリウレタンなどの有機材料、又はこれらの組み合わせを含むものが挙げられる。一実施態様では透明基材層は無機材料を含み、好適にはガラスである。 The transparent substrate layer may include, for example, an inorganic material such as glass, quartz, or silica, an organic material such as polycarbonate, polyethylene terephthalate, acrylic resin, polyolefin, polyvinyl chloride, or polyurethane, or a combination thereof. In one embodiment, the transparent substrate layer includes an inorganic material, preferably glass.
透明基材層の厚さは様々であってよく、例えば、約１０μｍ以上、約５０μｍ以上、又は約１００μｍ以上、約２０ｍｍ以下、約１５ｍｍ以下、又は約１０ｍｍ以下とすることができる。 The thickness of the transparent substrate layer may vary, for example, from about 10 μm or more, about 50 μm or more, or about 100 μm or more, to about 20 mm or less, about 15 mm or less, or about 10 mm or less.
一実施態様では、透明基材層の可視光線透過率は５０～１００％、７０～１００％、又は９０～１００％である。本開示において「可視光線透過率」とは、ＪＩＳ Ａ ５７５９：２００８に準拠して測定された波長３８０ｎｍ～７８０ｎｍにおける平均可視光線透過率を意味する。 In one embodiment, the visible light transmittance of the transparent substrate layer is 50 to 100%, 70 to 100%, or 90 to 100%. In this disclosure, "visible light transmittance" means the average visible light transmittance at wavelengths of 380 nm to 780 nm measured in accordance with JIS A 5759:2008.
粘着剤層は、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含む。アクリル系粘着性ポリマーは、室温よりも低い－７０℃～－２０℃のガラス転移温度を有することから、使用温度（例えば５℃～３５℃）で粘着剤層に感圧接着性を付与する。アクリル系粘着性ポリマーは、一般にアルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を含む（メタ）アクリレート重合体又は共重合体である。このような粘着性ポリマーが太陽光に暴露されると、粘着性ポリマー主鎖が分解（解重合）してその凝集力が低下する。太陽光への暴露に伴って粘着性ポリマー側鎖のエステル部分の加水分解が引き起こされ、その結果生成したアルコールが可塑剤として作用することで、粘着性ポリマーの凝集力が低下する場合もある。いかなる理論に拘束される訳ではないが、２０℃～１２０℃と高いガラス転移温度を有するアクリル系ポリマー添加剤を比較的大量にアクリル系粘着性ポリマーに添加することで、太陽光の暴露によって引き起こされるアクリル系粘着性ポリマーの凝集力の低下を抑制し、接着力を所望のレベルに維持することができると考えられる。 The adhesive layer includes an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive. The acrylic adhesive polymer has a glass transition temperature of -70°C to -20°C, which is lower than room temperature, and therefore provides pressure-sensitive adhesion to the adhesive layer at the temperature of use (e.g., 5°C to 35°C). The acrylic adhesive polymer is generally a (meth)acrylate polymer or copolymer containing a structural unit derived from an alkyl (meth)acrylate. When such an adhesive polymer is exposed to sunlight, the adhesive polymer main chain decomposes (depolymerizes) and its cohesive strength decreases. Exposure to sunlight may cause hydrolysis of the ester portion of the adhesive polymer side chain, and the resulting alcohol may act as a plasticizer, thereby decreasing the cohesive strength of the adhesive polymer. Without being bound by any theory, it is believed that adding a relatively large amount of an acrylic polymer additive having a high glass transition temperature of 20°C to 120°C to the acrylic adhesive polymer can suppress the decrease in cohesive strength of the acrylic adhesive polymer caused by exposure to sunlight, and maintain the adhesive strength at a desired level.
アクリル系粘着性ポリマーは、（メタ）アクリル系モノマー及び必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を重合又は共重合することにより得ることができる。本開示において、（メタ）アクリル系モノマー及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを合わせて重合性成分という。（メタ）アクリル系モノマー及びその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、それぞれ単独で使用してもよく、２種以上を併用してもよい。 The acrylic adhesive polymer can be obtained by polymerizing or copolymerizing a polymerizable composition containing a (meth)acrylic monomer and, if necessary, other monomers having a monoethylenically unsaturated group. In this disclosure, the (meth)acrylic monomer and the other monomers having a monoethylenically unsaturated group are collectively referred to as the polymerizable component. The (meth)acrylic monomer and the other monomers having a monoethylenically unsaturated group may each be used alone, or two or more of them may be used in combination.
（メタ）アクリル系モノマーは、一般にアルキル（メタ）アクリレートを含む。アルキル（メタ）アクリレートのアルキル基の炭素原子数は１～１２であってよい。アルキル（メタ）アクリレートとして、例えば、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ｎ－ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ）アクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレート、ｎ－ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－オクチル（メタ）アクリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ－ノニル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ－デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ｎ－ドデシル（メタ）アクリレートなどの直鎖又は分岐アルキル（メタ）アクリレート；及びシクロヘキシル（メタ）アクリレート、４－ｔ－ブチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレートなどの脂環式（メタ）アクリレートが挙げられる。アルキル（メタ）アクリレートは、ｎ－ブチルアクリレート、２－メチルブチル（メタ）アクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、又はそれらの組み合わせを含むことが好ましい。 The (meth)acrylic monomer generally comprises an alkyl (meth)acrylate. The alkyl group of the alkyl (meth)acrylate may have 1 to 12 carbon atoms. Examples of the alkyl (meth)acrylate include linear or branched alkyl (meth)acrylates such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, 2-methylbutyl (meth)acrylate, isoamyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, n-nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, and n-dodecyl (meth)acrylate; and alicyclic (meth)acrylates such as cyclohexyl (meth)acrylate, 4-t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate. The alkyl (meth)acrylate preferably includes n-butyl acrylate, 2-methylbutyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, or a combination thereof.
アルキル（メタ）アクリレートは、アクリル系粘着性ポリマーの主成分を構成する。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーは、アルキル（メタ）アクリレートを、重合性成分の質量を基準として、約５０質量％以上、約７０質量％以上、又は約８０質量％以上、約９９．５質量％以下、約９９質量％以下、又は約９８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アルキル（メタ）アクリレートに由来する構成単位を上記質量比で含む。 The alkyl (meth)acrylate constitutes the main component of the acrylic adhesive polymer. In one embodiment, the acrylic adhesive polymer is obtained by copolymerizing a polymerizable composition containing alkyl (meth)acrylate in an amount of about 50% by mass or more, about 70% by mass or more, or about 80% by mass or more, about 99.5% by mass or less, about 99% by mass or less, or about 98% by mass or less, based on the mass of the polymerizable component, and contains structural units derived from alkyl (meth)acrylate in the above mass ratio.
（メタ）アクリル系モノマーは、フェニル（メタ）アクリレート、ｐ－トリル（メタ）アクリレートなどの芳香族（メタ）アクリレート；フェノキシエチル（メタ）アクリレートなどのフェノキシアルキル（メタ）アクリレート；メトキシプロピル（メタ）アクリレート、２－メトキシブチル（メタ）アクリレートなどのアルコキシアルキル（メタ）アクリレート；又はグリシジル（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレートなどの環状エーテル含有（メタ）アクリレートを含んでもよい。 The (meth)acrylic monomer may include aromatic (meth)acrylates such as phenyl (meth)acrylate and p-tolyl (meth)acrylate; phenoxyalkyl (meth)acrylates such as phenoxyethyl (meth)acrylate; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxypropyl (meth)acrylate and 2-methoxybutyl (meth)acrylate; or cyclic ether-containing (meth)acrylates such as glycidyl (meth)acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth)acrylate.
（メタ）アクリル系モノマー又はその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーは、アルキル（メタ）アクリレートと共重合可能な極性モノマーを含んでもよい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、フタル酸モノヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、β－カルボキシエチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルコハク酸、２－（メタ）アクリロイルオキシエチルヘキサヒドロフタル酸、クロトン酸、イタコン酸、フマル酸、シトラコン酸、マレイン酸などのカルボキシ基含有モノマー；アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキル（メタ）アクリレート、ブチルアミノエチル（メタ）アクリレートなどのモノアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドなどのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルビニルエーテル、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノエチルビニルエーテルなどのジアルキルアミノアルキルビニルエーテルなどのアミノ基含有モノマー；（メタ）アクリルアミド、Ｎ－ビニルピロリドン、Ｎ－ビニルカプロラクタムなどのアミド基含有モノマー；２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、４－ヒドロキシブチル（メタ）アクリレートなどの水酸基含有モノマー；及び（メタ）アクリロニトリルなどの不飽和ニトリルが挙げられる。これらの極性モノマーは粘着剤層の凝集力を高めて接着力を向上させることができる。 The (meth)acrylic monomer or other monomer having a monoethylenically unsaturated group may include a polar monomer copolymerizable with the alkyl (meth)acrylate. Examples of polar monomers include carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, monohydroxyethyl phthalate (meth)acrylate, β-carboxyethyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl succinic acid, 2-(meth)acryloyloxyethyl hexahydrophthalic acid, crotonic acid, itaconic acid, fumaric acid, citraconic acid, and maleic acid; aminoalkyl (meth)acrylates such as aminoethyl (meth)acrylate; monoalkylaminoalkyl (meth)acrylates such as butylaminoethyl (meth)acrylate; dialkylaminoalkyl (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminoethyl acrylate (DMAEA) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA). Examples of such monomers include amino group-containing monomers such as acrylate, dialkylaminoalkyl (meth)acrylamides such as N,N-dimethylaminopropyl acrylamide (DMAPAA) and N,N-dimethylaminopropyl methacrylamide, dialkylaminoalkyl vinyl ethers such as N,N-dimethylaminoethyl vinyl ether and N,N-diethylaminoethyl vinyl ether; amide group-containing monomers such as (meth)acrylamide, N-vinylpyrrolidone, and N-vinylcaprolactam; hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate; and unsaturated nitriles such as (meth)acrylonitrile. These polar monomers can increase the cohesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer and improve the adhesive strength.
その他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーとして、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニルモノマー；及び酢酸ビニルなどのビニルエステルも挙げられる。 Other monomers having monoethylenically unsaturated groups include, for example, aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyl toluene; and vinyl esters such as vinyl acetate.
アクリル系粘着性ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーを重合性成分として含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基の存在により凝集力を高めて接着力を向上させることができる。カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、透明基材層及び／又は着色樹脂層と粘着剤層との密着性を高めることができる場合もある。カルボキシ基含有モノマーとしては（メタ）アクリル酸が好ましい。 The acrylic adhesive polymer is preferably a carboxy group-containing (meth)acrylic polymer. The carboxy group-containing (meth)acrylic polymer can be obtained by copolymerizing a polymerizable composition containing a carboxy group-containing monomer as a polymerizable component. The carboxy group-containing (meth)acrylic polymer can increase the cohesive strength and improve the adhesive strength due to the presence of the carboxy group. The carboxy group-containing (meth)acrylic polymer can also increase the adhesion between the transparent substrate layer and/or the colored resin layer and the adhesive layer. The carboxy group-containing monomer is preferably (meth)acrylic acid.
一実施態様では、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約２質量％以上、約１５質量％以下、約１０質量％以下、又は約８質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、カルボキシ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。 In one embodiment, the carboxy group-containing (meth)acrylic polymer is obtained by copolymerizing a polymerizable composition containing a carboxy group-containing monomer in an amount of about 0.5% by mass or more, about 1% by mass or more, or about 2% by mass or more, about 15% by mass or less, about 10% by mass or less, or about 8% by mass or less, based on the mass of the polymerizable component, and contains constitutional units derived from the carboxy group-containing monomer in the above mass ratio.
アクリル系粘着性ポリマーの重合又は共重合は、ラジカル重合により行なうことができる。ラジカル重合として、溶液重合、懸濁重合、乳化重合、塊状重合などの公知の重合方法を用いることができる。高分子量のポリマーを容易に合成することができる溶液重合を用いることが有利である。重合開始剤として、例えば、過酸化ベンゾイル、ラウロイルペルオキシド、ビス（４－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシル）ペルオキシジカーボネートなどの有機過酸化物；又は２，２’－アゾビスイソブチロニトリル、２，２’－アゾビス（２－メチルブチロニトリル）、ジメチル－２，２－アゾビス（２－メチルプロピオネート）、４，４’－アゾビス（４－シアノバレリアン酸）、２，２’－アゾビス（２－メチルプロピオン酸）ジメチル、アゾビス（２，４－ジメチルバレロニトリル）（ＡＶＮ）などのアゾ系重合開始剤を用いることができる。重合開始剤の使用量は、重合性成分１００質量部に対して、一般に約０．０１質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約５質量部以下、又は約３質量部以下である。 The polymerization or copolymerization of the acrylic adhesive polymer can be carried out by radical polymerization. As radical polymerization, known polymerization methods such as solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization can be used. It is advantageous to use solution polymerization, which can easily synthesize high molecular weight polymers. As a polymerization initiator, for example, organic peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, and bis(4-tert-butylcyclohexyl)peroxydicarbonate; or azo polymerization initiators such as 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis(2-methylbutyronitrile), dimethyl-2,2-azobis(2-methylpropionate), 4,4'-azobis(4-cyanovaleric acid), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate), and azobis(2,4-dimethylvaleronitrile) (AVN) can be used. The amount of the polymerization initiator used is generally about 0.01 parts by mass or more, or about 0.05 parts by mass or more, and about 5 parts by mass or less, or about 3 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the polymerizable component.
アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、約－７０℃～約－２０℃である。一実施態様では、アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度は、約－６５℃以上、又は約－６０℃以上、約－２５℃以下、又は約－３０℃以下である。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－７０℃以上とすることにより、接着力及び保持力を粘着剤層に付与することができる。アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度を約－２０℃以下とすることにより、アクリル系ポリマー添加剤と組み合わせたときに、初期接着性（タック）を粘着剤層に付与することができる。 The glass transition temperature (Tg) of the acrylic adhesive polymer is about -70°C to about -20°C. In one embodiment, the glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer is about -65°C or higher, or about -60°C or higher, and about -25°C or lower, or about -30°C or lower. By making the glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer about -70°C or higher, it is possible to impart adhesive strength and holding strength to the adhesive layer. By making the glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer about -20°C or lower, it is possible to impart initial adhesiveness (tack) to the adhesive layer when combined with an acrylic polymer additive.
アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）は、各ポリマーがｎ種類のモノマーから共重合されているとして、下記のＦＯＸの式（Fox, T. G., Bull. Am. Phys. Soc., 1 (1956), p. 123）
一実施態様において、アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１５０，０００以上、約２００，０００以上、又は約２５０，０００以上、約２，０００，０００以下、約１，５００，０００以下、又は約１，０００，０００以下である。本開示において「重量平均分子量」とは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）法による標準ポリスチレンで換算した分子量を意味する。 In one embodiment, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic adhesive polymer is about 150,000 or more, about 200,000 or more, or about 250,000 or more, and about 2,000,000 or less, about 1,500,000 or less, or about 1,000,000 or less. In this disclosure, "weight average molecular weight" means the molecular weight calculated using standard polystyrene by gel permeation chromatography (GPC).
アクリル系ポリマー添加剤は、上述のとおり、太陽光への暴露によるアクリル系粘着性ポリマーの凝集力の低下を抑制して、粘着剤層の接着力を維持する成分であり、そのガラス転移温度（Ｔｇ）は約２０℃～約１２０℃である。一実施態様では、アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度は、約３０℃以上、又は約４５℃以上、約１００℃以下、又は約８０℃以下である。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度を約２０℃以上とすることにより、夏場などの高温環境下における粘着剤層の凝集性を担保することができる。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度を約１００℃以下とすることにより、常温域での接着性を担保することができる。アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度は、アクリル系粘着性ポリマーと同様にＦＯＸの式を用いて決定することができる。 As described above, the acrylic polymer additive is a component that suppresses the decrease in the cohesive strength of the acrylic adhesive polymer due to exposure to sunlight and maintains the adhesive strength of the adhesive layer, and has a glass transition temperature (Tg) of about 20°C to about 120°C. In one embodiment, the glass transition temperature of the acrylic polymer additive is about 30°C or higher, or about 45°C or higher, and about 100°C or lower, or about 80°C or lower. By setting the glass transition temperature of the acrylic polymer additive to about 20°C or higher, the cohesiveness of the adhesive layer can be ensured in a high-temperature environment such as summer. By setting the glass transition temperature of the acrylic polymer additive to about 100°C or lower, the adhesiveness in the normal temperature range can be ensured. The glass transition temperature of the acrylic polymer additive can be determined using the FOX formula in the same manner as for the acrylic adhesive polymer.
粘着剤層中のアクリル系ポリマー添加剤の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、約１１質量部～約４０質量部である。一実施態様では、アクリル系ポリマー添加剤の含有量は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、約１２質量部以上、又は約１５質量部以上、約３０質量部以下、又は約２５質量部以下である。アクリル系ポリマー添加剤の含有量を、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、約１１質量部以上とすることにより、太陽光への暴露によるアクリル系粘着性ポリマーの凝集力の低下を抑制して粘着剤層の接着力を維持することができる。アクリル系ポリマー添加剤の含有量を、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、約４０質量部以下とすることにより、低温接着性を担保することができる。 The content of the acrylic polymer additive in the adhesive layer is about 11 parts by mass to about 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. In one embodiment, the content of the acrylic polymer additive is about 12 parts by mass or more, or about 15 parts by mass or more, and about 30 parts by mass or less, or about 25 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer. By making the content of the acrylic polymer additive about 11 parts by mass or more based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer, it is possible to suppress the decrease in the cohesive strength of the acrylic adhesive polymer due to exposure to sunlight and maintain the adhesive strength of the adhesive layer. By making the content of the acrylic polymer additive about 40 parts by mass or less based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer, it is possible to ensure low-temperature adhesion.
一実施態様では、粘着剤層中のアクリル系ポリマー添加剤の含有量は、粘着剤層の質量を基準として、約９質量％以上、約１０質量％以上、又は約１１質量％以上、約２９質量％以下、約２５質量％以下、又は約２０質量％以下である。アクリル系ポリマー添加剤の含有量を、粘着剤層の質量を基準として、約９質量％以上とすることにより、太陽光への暴露によるアクリル系粘着性ポリマーの凝集力の低下を抑制して粘着剤層の接着力を維持することができる。アクリル系ポリマー添加剤の含有量を、粘着剤層の質量を基準として、約２９質量％以下とすることにより、低温接着性を担保することができる。 In one embodiment, the content of the acrylic polymer additive in the adhesive layer is about 9% by mass or more, about 10% by mass or more, or about 11% by mass or more, about 29% by mass or less, about 25% by mass or less, or about 20% by mass or less, based on the mass of the adhesive layer. By setting the content of the acrylic polymer additive to about 9% by mass or more, based on the mass of the adhesive layer, it is possible to suppress the decrease in the cohesive strength of the acrylic adhesive polymer due to exposure to sunlight, and to maintain the adhesive strength of the adhesive layer. By setting the content of the acrylic polymer additive to about 29% by mass or less, based on the mass of the adhesive layer, it is possible to ensure low-temperature adhesion.
アクリル系ポリマー添加剤は、アクリル系粘着性ポリマーと同様に、（メタ）アクリル系モノマー及び必要に応じてその他のモノエチレン性不飽和基を有するモノマーを含む重合性組成物を重合又は共重合することにより得ることができる。重合性組成物に含まれるモノマーの種類及び含有量は、アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が約２０℃～約１２０℃となるように、上記のＦＯＸ式を用いて決定することができる。 The acrylic polymer additive, like the acrylic adhesive polymer, can be obtained by polymerizing or copolymerizing a polymerizable composition containing a (meth)acrylic monomer and, if necessary, other monomers having a monoethylenically unsaturated group. The type and content of the monomer contained in the polymerizable composition can be determined using the above FOX formula so that the glass transition temperature of the acrylic polymer additive is about 20°C to about 120°C.
一実施態様において、アクリル系ポリマー添加剤の重量平均分子量（Ｍｗ）は、約１，０００以上、約５，０００以上、又は約１０，０００以上、約２００，０００以下、約１００，０００以下、又は約８０，０００以下である。 In one embodiment, the weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer additive is about 1,000 or more, about 5,000 or more, or about 10,000 or more, and about 200,000 or less, about 100,000 or less, or about 80,000 or less.
アクリル系ポリマー添加剤は、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましい。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アミノ基含有モノマーを重合性成分として含む重合性組成物を共重合することにより得ることができる。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、例えば透明基材層がガラスなどの無機材料を含む場合、その無機材料に含まれる微量の金属イオン、例えば鉄イオンをアミノ基で捕捉することができる。これにより、高温環境下、太陽光に含まれる紫外線により活性化された金属イオンによって触媒され得るアクリル系粘着性ポリマーの解重合反応を抑制することができる。アミノ基含有モノマーとしては、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルアクリレート（ＤＭＡＥＡ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭＡＥＭＡ）などのジアルキルアミノアルキル（メタ）アクリレートが好ましい。 The acrylic polymer additive is preferably an amino group-containing (meth)acrylic polymer. The amino group-containing (meth)acrylic polymer can be obtained by copolymerizing a polymerizable composition containing an amino group-containing monomer as a polymerizable component. When the transparent substrate layer contains an inorganic material such as glass, the amino group-containing (meth)acrylic polymer can capture trace amounts of metal ions, such as iron ions, contained in the inorganic material with amino groups. This makes it possible to suppress the depolymerization reaction of the acrylic adhesive polymer, which may be catalyzed by metal ions activated by ultraviolet rays contained in sunlight in a high-temperature environment. As the amino group-containing monomer, dialkylaminoalkyl (meth)acrylates such as N,N-dimethylaminoethyl acrylate (DMAEA) and N,N-dimethylaminoethyl methacrylate (DMAEMA) are preferred.
アクリル系粘着性ポリマーが、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーである場合、アクリル系ポリマー添加剤は、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーであることが好ましく、芳香族ビニルモノマーに由来するモノマー単位を含まないアミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマー（以下、本開示において「アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマー」ともいう。）であることがより好ましい。アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相互作用により、粘着剤層の凝集力を高めて、粘着剤層の接着特性を向上させることができる。アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマーは、カルボキシ含有（メタ）アクリル系ポリマーとの相溶性に優れていることから、カルボキシ含有（メタ）アクリル系ポリマーとの上記相互作用をより効果的なものにすることができる。 When the acrylic adhesive polymer is a carboxy group-containing (meth)acrylic polymer, the acrylic polymer additive is preferably an amino group-containing (meth)acrylic polymer, and more preferably an amino group-containing (meth)acrylic polymer that does not contain a monomer unit derived from an aromatic vinyl monomer (hereinafter, also referred to as "amino group-containing non-aromatic (meth)acrylic polymer" in this disclosure). The amino group-containing (meth)acrylic polymer can increase the cohesive force of the adhesive layer and improve the adhesive properties of the adhesive layer by interacting with the carboxy group-containing (meth)acrylic polymer. The amino group-containing non-aromatic (meth)acrylic polymer has excellent compatibility with the carboxy group-containing (meth)acrylic polymer, and therefore can make the above-mentioned interaction with the carboxy group-containing (meth)acrylic polymer more effective.
アミノ基含有非芳香族（メタ）アクリル系ポリマーは、芳香族ビニルモノマーに由来する構成単位を含まない。芳香族ビニルモノマーとしては、例えば、スチレン、α－メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ビニルアントラセン、ビニルアントラキノン、芳香族アミンの（メタ）アクリルアミド、及び水酸基含有芳香族化合物の（メタ）アクリレートが挙げられる。芳香族アミンとしては、例えば、アニリン、ベンジルアミン、ナフチルアミン、アミノアントラセン、アミノアントラキノン、及びこれらの誘導体が挙げられる。水酸基含有芳香族化合物としては、例えば、上記芳香族アミンに対応する水酸基含有化合物が挙げられる。 The amino group-containing non-aromatic (meth)acrylic polymer does not contain a constituent unit derived from an aromatic vinyl monomer. Examples of aromatic vinyl monomers include styrene, α-methylstyrene, vinyl toluene, vinyl naphthalene, vinyl anthracene, vinyl anthraquinone, (meth)acrylamides of aromatic amines, and (meth)acrylates of hydroxyl group-containing aromatic compounds. Examples of aromatic amines include aniline, benzylamine, naphthylamine, aminoanthracene, aminoanthraquinone, and derivatives thereof. Examples of hydroxyl group-containing aromatic compounds include hydroxyl group-containing compounds corresponding to the above aromatic amines.
一実施態様では、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーは、アミノ基含有モノマーを、重合性成分の質量を基準として、約０．５質量％以上、約１質量％以上、又は約３質量％以上、約２０質量％以下、約１５質量％以下、又は約１０質量％以下の量で含む重合性組成物を共重合して得られたものであり、アミノ基含有モノマーに由来する構成単位を上記質量比で含む。 In one embodiment, the amino group-containing (meth)acrylic polymer is obtained by copolymerizing a polymerizable composition containing an amino group-containing monomer in an amount of about 0.5% by mass or more, about 1% by mass or more, or about 3% by mass or more, about 20% by mass or less, about 15% by mass or less, or about 10% by mass or less, based on the mass of the polymerizable component, and contains constitutional units derived from the amino group-containing monomer in the above mass ratio.
粘着剤層は、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤、並びに必要に応じて架橋剤、溶剤、及び／又はその他の添加剤を含む粘着剤組成物を用いて、着色樹脂層、透明基材層、又はライナーの上に形成することができる。 The adhesive layer can be formed on the colored resin layer, transparent substrate layer, or liner using an adhesive composition containing an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive, and optionally a crosslinker, a solvent, and/or other additives.
架橋剤としては、アクリル系粘着性ポリマーのポリマー鎖間に架橋を形成することができるものであれば特に限定されない。例えば、アクリル系粘着性ポリマーがカルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーである場合、架橋剤として、エポキシ系架橋剤、ビスアミド系架橋剤、アジリジン系架橋剤、カルボジイミド系架橋剤、イソシアネート系架橋剤などを使用することができる。 The crosslinking agent is not particularly limited as long as it can form crosslinks between polymer chains of the acrylic adhesive polymer. For example, when the acrylic adhesive polymer is a carboxy group-containing (meth)acrylic polymer, the crosslinking agent can be an epoxy crosslinking agent, a bisamide crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, a carbodiimide crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent, or the like.
エポキシ系架橋剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラグリシジル－１，３－ベンゼンジ（メタンアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｘ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、Ｅ－ＡＸ及びＥ－５ＸＭ（いずれも綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））、及びＮ，Ｎ’－（シクロヘキサン－１，３－ジイルビスメチレン）ビス（ジグリシジルアミン）（商品名として、ＴＥＴＲＡＤ－Ｃ（三菱ガス化学株式会社、日本国東京都千代田区）、及びＥ－５Ｃ（綜研化学株式会社、日本国東京都豊島区））が挙げられる。 Epoxy crosslinking agents include, for example, N,N,N',N'-tetraglycidyl-1,3-benzenedi(methaneamine) (trade names include TETRAD-X (Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., Chiyoda-ku, Tokyo, Japan), E-AX and E-5XM (all from Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., Toshima-ku, Tokyo, Japan)), and N,N'-(cyclohexane-1,3-diylbismethylene)bis(diglycidylamine) (trade names include TETRAD-C (Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc., Chiyoda-ku, Tokyo, Japan), and E-5C (Soken Chemical & Engineering Co., Ltd., Toshima-ku, Tokyo, Japan)).
ビスアミド系架橋剤としては、例えば、１，１’－（１，３－フェニレンジカルボニル）ビス（２－メチルアジリジン）、１，４－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ベンゼン、４，４’－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）ジフェニルメタン、及び１，８－ビス（エチレンイミノカルボニルアミノ）オクタンが挙げられる。 Examples of bisamide crosslinking agents include 1,1'-(1,3-phenylenedicarbonyl)bis(2-methylaziridine), 1,4-bis(ethyleneiminocarbonylamino)benzene, 4,4'-bis(ethyleneiminocarbonylamino)diphenylmethane, and 1,8-bis(ethyleneiminocarbonylamino)octane.
アジリジン系架橋剤としては、例えば、２，２－ビスヒドロキシメチルブタノール－トリス［３－（１－アジリジニル）プロピオネート（商品名として、ケミタイト（登録商標）ＰＺ－３３（株式会社日本触媒（日本国大阪府大阪市））、及びＣｒｏｓｓｌｉｎｋｅｒ ＣＸ－１００（ＤＳＭ Ｃｏａｔｉｎｇ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ．Ｖ．（オランダ王国ズヴォレ））が挙げられる。 Examples of aziridine-based crosslinking agents include 2,2-bishydroxymethylbutanol-tris[3-(1-aziridinyl)propionate (trade names: Chemitite (registered trademark) PZ-33 (Nippon Shokubai Co., Ltd., Osaka City, Osaka Prefecture, Japan)) and Crosslinker CX-100 (DSM Coating Resins B.V., Zwolle, Kingdom of the Netherlands)).
カルボジイミド系架橋剤としては、例えば、カルボジライトＶ－０３、Ｖ－０５、及びＶ－０７（いずれも日清紡ケミカル株式会社（日本国東京都中央区））が挙げられる。 Examples of carbodiimide crosslinking agents include Carbodilite V-03, V-05, and V-07 (all from Nisshinbo Chemical Inc., Chuo-ku, Tokyo, Japan).
イソシアネート系架橋剤としては、例えば、コロネートＬ、及びコロネートＨＫ（いずれも東ソー株式会社（日本国東京都港区））が挙げられる。 Examples of isocyanate-based crosslinking agents include Coronate L and Coronate HK (both manufactured by Tosoh Corporation, Minato-ku, Tokyo, Japan).
架橋剤は、アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として、約０．０１質量部以上、約０．０２質量部以上、又は約０．０５質量部以上、約０．５質量部以下、約０．４質量部以下、又は約０．３質量部以下の量で使用することができる。 The crosslinking agent can be used in an amount of about 0.01 parts by weight or more, about 0.02 parts by weight or more, or about 0.05 parts by weight or more, about 0.5 parts by weight or less, about 0.4 parts by weight or less, or about 0.3 parts by weight or less, based on 100 parts by weight of the acrylic adhesive polymer.
溶剤としては、例えば、メタノール、エタノール、ヘキサン、ヘプタン、トルエン、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなど又はこれらの混合溶剤が挙げられる。 Examples of solvents include methanol, ethanol, hexane, heptane, toluene, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, ethyl acetate, butyl acetate, etc., or mixtures of these solvents.
その他の添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、酸化防止剤、熱安定剤、充填材、粘着付与剤などが挙げられる。 Other additives include, for example, ultraviolet absorbers, antioxidants, heat stabilizers, fillers, and tackifiers.
粘着剤層の厚さは様々であってよく、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約２００μｍ以下、約１００μｍ以下、又は約５０μｍ以下とすることができる。 The thickness of the adhesive layer may vary, for example, from about 5 μm or more, about 10 μm or more, or about 20 μm or more, to about 200 μm or less, about 100 μm or less, or about 50 μm or less.
一実施態様では、粘着剤層の可視光線透過率は約５０％～約１００％、約７０％～約１００％、又は約９０％～約１００％である。 In one embodiment, the visible light transmittance of the adhesive layer is about 50% to about 100%, about 70% to about 100%, or about 90% to about 100%.
着色樹脂層は、透明材料であってもよく、不透明材料であってもよい。着色樹脂層として、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン、ポリエチレンテレフタレートなどのポリエステル、アクリル系樹脂、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリスチレン、又はポリアミドを含むフィルムを使用することができる。着色樹脂層は、顔料、染料などの着色剤で着色されていてもよい。着色樹脂層は、その上に印刷層を有してもよい。 The colored resin layer may be a transparent material or an opaque material. For example, a film containing a polyolefin such as polyethylene or polypropylene, a polyester such as polyethylene terephthalate, an acrylic resin, a polycarbonate, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polystyrene, or a polyamide can be used as the colored resin layer. The colored resin layer may be colored with a colorant such as a pigment or a dye. The colored resin layer may have a printing layer thereon.
一実施態様では着色樹脂層はポリ塩化ビニル及び着色剤を含む。ポリ塩化ビニルを含む着色樹脂層は耐候性に優れている。 In one embodiment, the colored resin layer contains polyvinyl chloride and a colorant. A colored resin layer containing polyvinyl chloride has excellent weather resistance.
着色樹脂層の厚さは様々であってよく、例えば、約５μｍ以上、約１０μｍ以上、又は約２０μｍ以上、約５００μｍ以下、約３００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。 The thickness of the colored resin layer may vary, for example, from about 5 μm or more, about 10 μm or more, or about 20 μm or more, to about 500 μm or less, about 300 μm or less, or about 200 μm or less.
一実施態様では、着色樹脂層の可視光線透過率は、約１０％以上、約３０％以上、又は約５０％以上、約９９％以下、約９７％以下、又は約９５％以下である。 In one embodiment, the visible light transmittance of the colored resin layer is about 10% or more, about 30% or more, or about 50% or more, and about 99% or less, about 97% or less, or about 95% or less.
建築用積層体は、粘着剤層と着色樹脂層とを含む装飾フィルムを、透明基材層の上に貼り付けることにより製造することができる。一実施態様の装飾フィルムは、着色樹脂層と、着色樹脂層の上に配置された粘着剤層とを含み、粘着剤層は、粘着剤組成物の固形分、又は粘着剤組成物の反応物の固形分を含む。 The architectural laminate can be produced by attaching a decorative film including an adhesive layer and a colored resin layer onto a transparent substrate layer. In one embodiment, the decorative film includes a colored resin layer and an adhesive layer disposed on the colored resin layer, and the adhesive layer includes the solid content of the adhesive composition or the solid content of the reaction product of the adhesive composition.
図１に一実施態様の建築用積層体の概略断面図を示す。建築用積層体１０は、透明基材層１２と、粘着剤層１４と、着色樹脂層１６とをこの順で含む。建築用積層体１０は、粘着剤層１４及び着色樹脂層１６を含む装飾フィルム２０を透明基材層１２に貼り付けることにより製造される。建築用積層体１０は、着色樹脂層１６及び粘着剤層１４が屋外に位置するように使用される、すなわち装飾フィルム２０が透明基材層１２の屋外面に貼り付けられてもよい。建築用積層体１０は、着色樹脂層１６及び粘着剤層１４が屋内に位置するように使用される、すなわち装飾フィルム２０が透明基材層１２の屋内面に貼り付けられてもよい。
Figure 1 shows a schematic cross-sectional view of an architectural laminate according to one embodiment. The
装飾フィルムは公知の方法によって製造することができる。例えば、粘着剤組成物を、ナイフコート、バーコートなどによりライナー上に塗布し乾燥して、粘着剤層を形成する。任意成分の架橋剤を反応させるために、乾燥時に熱風、オーブンなどを用いて粘着剤層を加熱してもよい。得られた粘着剤層の上に着色樹脂層をドライラミネートなどの方法により積層して、装飾フィルムを製造することができる。着色樹脂層の上に直接粘着剤組成物を塗布し乾燥して、装飾フィルムを製造することもできる。 The decorative film can be produced by a known method. For example, the adhesive composition is applied onto a liner by knife coating, bar coating, or the like, and then dried to form an adhesive layer. The adhesive layer may be heated during drying using hot air, an oven, or the like, in order to react with the optional crosslinking agent. A decorative film can be produced by laminating a colored resin layer onto the resulting adhesive layer by a method such as dry lamination. The adhesive composition can also be applied directly onto the colored resin layer and then dried to produce a decorative film.
着色樹脂層と粘着剤層は直接接触していてもよく、これらの層の間に他の層、例えば、印刷層、金属層、プライマー層などが介在してもよい。粘着剤層とは反対側の着色樹脂層の表面の上に他の層、例えば、印刷層、金属層、表面保護層、クリア層などが積層されていてもよい。着色樹脂層の粘着剤層と接触する表面に、コロナ処理、プラズマ処理などの表面処理が施されていてもよい。 The colored resin layer and the adhesive layer may be in direct contact with each other, or other layers, such as a printed layer, a metal layer, or a primer layer, may be interposed between these layers. Other layers, such as a printed layer, a metal layer, a surface protection layer, or a clear layer, may be laminated on the surface of the colored resin layer opposite the adhesive layer. The surface of the colored resin layer that comes into contact with the adhesive layer may be subjected to a surface treatment such as a corona treatment or a plasma treatment.
装飾フィルムは、着色樹脂層とは反対側の粘着剤層の表面にライナーを有していてもよい。任意の構成要素であるライナーとして、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエステル、酢酸セルロースなどのプラスチック材料、紙、及び前記プラスチック材料のラミネート紙などを挙げることができる。これらのライナーは、シリコーンなどにより剥離処理した表面を有してもよい。ライナーの厚さは、通常約１０μｍ以上、又は約２５μｍ以上、約５００μｍ以下、又は約２００μｍ以下とすることができる。 The decorative film may have a liner on the surface of the adhesive layer opposite the colored resin layer. Liners, which are optional components, include, for example, plastic materials such as polyethylene, polypropylene, polyester, and cellulose acetate, paper, and laminated paper of the above plastic materials. These liners may have a surface that has been subjected to a release treatment using silicone or the like. The thickness of the liner can usually be about 10 μm or more, or about 25 μm or more, and about 500 μm or less, or about 200 μm or less.
粘着剤層は中実であってもよく、多孔質又は発泡体であってもよい。粘着剤層の接着面は平坦であってもよく、凹凸を有してもよい。凹凸接着面には、粘着剤層の接着面に、粘着剤組成物の固形分又は反応物の固形分を含む凸部と、その凸部の周りを取り囲んだ凹部とが形成され、透明基材層に接着された状態で透明基材層の表面と接着面との間に凹部が画する外部と連通した連通路が形成される接着面を含む。凹凸接着面を形成する方法の一例を以下説明する。 The adhesive layer may be solid, porous or foamed. The adhesive surface of the adhesive layer may be flat or may have irregularities. The irregular adhesive surface includes an adhesive surface in which convex portions containing the solid content of the adhesive composition or the solid content of the reaction product and concave portions surrounding the convex portions are formed on the adhesive surface of the adhesive layer, and in which, when adhered to the transparent substrate layer, a communication path is formed between the surface of the transparent substrate layer and the adhesive surface, which is connected to the outside and defined by the concave portions. An example of a method for forming an irregular adhesive surface is described below.
所定の凹凸構造を有する剥離面を持つライナーを用意する。このライナーの剥離面に、粘着剤組成物を塗布し、必要に応じて加熱して、粘着剤層を形成する。これにより、粘着剤層のライナーと接する面（これが装飾フィルムにおける接着面となる。）に、ライナーの凹凸構造（ネガ構造）を転写し、接着面に所定の構造（ポジ構造）を有する凹凸接着面を形成する。接着面の凹凸は、前述したように、透明基材層に凸部が接着した際に連通路が形成可能な溝を含むように予め設計される。 A liner is prepared with a release surface having a predetermined uneven structure. An adhesive composition is applied to the release surface of the liner and heated as necessary to form an adhesive layer. This transfers the uneven structure (negative structure) of the liner to the surface of the adhesive layer that comes into contact with the liner (this becomes the adhesive surface of the decorative film), forming an uneven adhesive surface with a predetermined structure (positive structure) on the adhesive surface. As described above, the unevenness of the adhesive surface is designed in advance to include grooves that can form communication paths when the convex portions are adhered to the transparent substrate layer.
粘着剤層の溝は、一定形状の溝を規則的パターンに沿って接着面に配置することにより規則的パターンの溝を形成してもよく、不定形の溝を配置することにより不規則なパターンの溝を形成してもよい。複数の溝が互いに略平行に配置されるように形成される場合、溝の配置間隔は約１０μｍ以上、又は約１００μｍ以上、約２０００μｍ以下、又は約１０００μｍ以下であることが好ましい。溝の深さ（接着面から着色樹脂層の方向に向かって測定した溝の底までの距離）は、通常約１０μｍ以上、約１００μｍ以下である。溝の形状も、本発明の効果を損なわない限り特に限定されない。例えば、溝の形状を、接着面に垂直な方向の溝の断面において、略矩形（台形を含む）、略半円形、又は略半楕円形とすることができる。 The grooves of the adhesive layer may be formed in a regular pattern by arranging grooves of a certain shape on the adhesive surface along a regular pattern, or may be formed in an irregular pattern by arranging grooves of an indefinite shape. When a plurality of grooves are formed so as to be arranged substantially parallel to each other, the arrangement interval of the grooves is preferably about 10 μm or more, or about 100 μm or more, and about 2000 μm or less, or about 1000 μm or less. The depth of the groove (the distance from the adhesive surface to the bottom of the groove measured in the direction of the colored resin layer) is usually about 10 μm or more and about 100 μm or less. The shape of the groove is also not particularly limited as long as it does not impair the effect of the present invention. For example, the shape of the groove can be substantially rectangular (including trapezoidal), substantially semicircular, or substantially semielliptical in the cross section of the groove perpendicular to the adhesive surface.
一実施態様では、ライナーを除く装飾フィルムの可視光線透過率は、約１０％以上、約３０％以上、又は約５０％以上、約９９％以下、約９７％以下、又は約９５％以下である。 In one embodiment, the visible light transmittance of the decorative film, excluding the liner, is about 10% or more, about 30% or more, or about 50% or more, and about 99% or less, about 97% or less, or about 95% or less.
建築用積層体は、着色樹脂層の代わりに透明基材層の上に粘着剤層を形成し、粘着剤層の上に着色樹脂層を積層することによっても製造することができる。 The architectural laminate can also be produced by forming an adhesive layer on a transparent substrate layer instead of a colored resin layer, and laminating a colored resin layer on the adhesive layer.
一実施態様の建築用積層体では、透明基材層が建築物の壁又は窓の少なくとも一部を構成し、第１面及び第１面の反対側の第２面を有し、粘着剤層が透明基材層の第２面の上に配置され、着色樹脂層が透明基材層の第１面を通して視認される。この実施態様の建築用積層体は、装飾フィルムを、透明基材層からみて屋内側に配置（内貼り）することにより製造することができる。 In one embodiment of the architectural laminate, the transparent substrate layer constitutes at least a part of a wall or window of a building, has a first surface and a second surface opposite to the first surface, the adhesive layer is disposed on the second surface of the transparent substrate layer, and the colored resin layer is visible through the first surface of the transparent substrate layer. The architectural laminate of this embodiment can be manufactured by disposing the decorative film on the indoor side of the transparent substrate layer (interior application).
一実施態様では、建築用積層体の可視光線透過率は、約１０％以上、約３０％以上、又は約５０％以上、約９９％以下、約９７％以下、又は約９５％以下である。 In one embodiment, the visible light transmittance of the architectural laminate is about 10% or more, about 30% or more, or about 50% or more, and about 99% or less, about 97% or less, or about 95% or less.
本開示の建築用積層体及び装飾フィルムは、建築物の壁及び窓の装飾目的に使用することができ、特に内貼り用途に好適である。 The architectural laminates and decorative films disclosed herein can be used for decorative purposes on the walls and windows of buildings, and are particularly suitable for interior lining applications.
以下の実施例において、本開示の具体的な実施態様を例示するが、本発明はこれに限定されるものではない。部及びパーセントは全て、特に明記しない限り質量による。 The following examples illustrate specific embodiments of the present disclosure, but the invention is not limited thereto. All parts and percentages are by weight unless otherwise specified.
装飾フィルム及び建築用積層体の作製に使用した材料を表１に示す。 The materials used to prepare the decorative film and architectural laminate are shown in Table 1.
例１
粘着性ポリマー１（ＡＤＨ１）、アミノ基含有アクリル系ポリマー（ＡＡＰ１）、及び架橋剤１（ＣＬ１）を含む粘着剤組成物を調製した。ＡＤＨ１とＡＡＰ１とＣＬ１の質量比は不揮発分基準で１００：１５：０．１５であった。粘着剤組成物をフィルム１（ＦＬ１）の上にナイフコーターで塗工した。粘着剤層を９５℃で５分間乾燥した。乾燥後に厚さ３０μｍの粘着剤層が得られた。粘着剤層と剥離ライナー１（ＲＬ１）とを貼り合わせて例１の装飾フィルムを得た。
Example 1
An adhesive composition was prepared containing adhesive polymer 1 (ADH1), amino group-containing acrylic polymer (AAP1), and crosslinker 1 (CL1). The mass ratio of ADH1, AAP1, and CL1 was 100:15:0.15 based on the non-volatile content. The adhesive composition was applied onto film 1 (FL1) using a knife coater. The adhesive layer was dried at 95°C for 5 minutes. After drying, an adhesive layer having a thickness of 30 μm was obtained. The adhesive layer and release liner 1 (RL1) were bonded together to obtain the decorative film of Example 1.
例２～例１８、比較例１～１０
粘着性ポリマーの種類、ＡＡＰ１の配合量、架橋剤の種類及び配合量、又はフィルムの種類を表２に示すとおり変更した以外は、例１と同様の手順で装飾フィルムを得た。
Examples 2 to 18, Comparative Examples 1 to 10
A decorative film was obtained in the same manner as in Example 1, except that the type of adhesive polymer, the amount of AAP1, the type and amount of crosslinking agent, or the type of film were changed as shown in Table 2.
熱収縮性
装飾フィルムを幅５０ｍｍ×長さ１００ｍｍに切断して試験片を作製した。２３℃の環境下で試験片をアルミニウムパネルの上にローラーで貼り付けて、２３℃の環境下、２４時間放置した。試験片にカッターで十字に切り込みを入れた。その後、試験片を６５℃で４８時間加熱した。加熱エージング後、顕微鏡でフィルムの収縮量（ｍｍ）を測定し、最大値を記録した。
Heat shrinkage: A test specimen was prepared by cutting the decorative film to a width of 50 mm and a length of 100 mm. The test specimen was attached to an aluminum panel with a roller in an environment of 23°C, and left in an environment of 23°C for 24 hours. A cross cut was made in the test specimen with a cutter. The test specimen was then heated at 65°C for 48 hours. After heat aging, the shrinkage (mm) of the film was measured with a microscope, and the maximum value was recorded.
耐候性試験１
装飾フィルムを６５ｍｍ角の正方形に切断して試験片を作製した。試験片を厚さ３ｍｍのフロートガラスパネル（ＡＧＣ株式会社（日本国東京都千代田区））に室温でスキージを用いて貼り付けて積層体を作製した。キセノン耐候性試験装置Ｃｉ５０００ Ｗｅａｔｈｅｒ－Ｏｍｅｔｅｒ（株式会社東洋精機製作所（日本国東京都北区））を用いて積層体をキセノン光に暴露した。試験条件はＪＩＳ Ｋ ５６００－７－７：２００８に準拠した。キセノン光はガラスパネル側から５００時間照射した。試験片の収縮及び気泡が観察されなかった場合を「Ａ」、試験片の収縮が観察されたが気泡は観察されなかった場合を「Ｂ」、試験片の収縮及び気泡の両方が観察された場合を「Ｃ」と評価した。
Weather resistance test 1
The decorative film was cut into a square of 65 mm to prepare a test piece. The test piece was attached to a 3 mm thick float glass panel (AGC Co., Ltd. (Chiyoda-ku, Tokyo, Japan)) at room temperature using a squeegee to prepare a laminate. The laminate was exposed to xenon light using a xenon weather resistance test device Ci5000 Weather-Ometer (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (Kita-ku, Tokyo, Japan)). The test conditions were in accordance with JIS K 5600-7-7:2008. Xenon light was irradiated from the glass panel side for 500 hours. The test piece was rated as "A" when no shrinkage or bubbles were observed, "B" when shrinkage of the test piece was observed but no bubbles were observed, and "C" when both shrinkage and bubbles were observed.
耐候性試験２
装飾フィルムを６５ｍｍ角の正方形に切断して試験片を作製した。試験片をフロートガラスパネル（ＡＧＣ株式会社（日本国東京都千代田区））に室温でスキージを用いて貼り付けて積層体を作製した。キセノン耐候性試験装置Ｃｉ５０００ Ｗｅａｔｈｅｒ－Ｏｍｅｔｅｒ（株式会社東洋精機製作所（日本国東京都北区））を用いて積層体をキセノン光に暴露した。試験条件はＪＩＳ Ｋ ５６００－７－７：２００８に準拠した。キセノン光はガラスパネル側から２５００時間照射した。試験片の収縮及び気泡が観察されなかった場合を「Ａ」、試験片の収縮及び気泡が観察されたが気泡は観察されなかった場合を「Ｂ」、試験片の収縮及び気泡の両方が観察された場合を「Ｃ」と評価した。
Weather resistance test 2
The decorative film was cut into a square of 65 mm to prepare a test piece. The test piece was attached to a float glass panel (AGC Co., Ltd. (Chiyoda-ku, Tokyo, Japan)) at room temperature using a squeegee to prepare a laminate. The laminate was exposed to xenon light using a xenon weathering test device Ci5000 Weather-Ometer (Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. (Kita-ku, Tokyo, Japan)). The test conditions were in accordance with JIS K 5600-7-7:2008. Xenon light was irradiated from the glass panel side for 2500 hours. The test piece was rated as "A" when no shrinkage or bubbles were observed, "B" when shrinkage and bubbles were observed but no bubbles were observed, and "C" when both shrinkage and bubbles were observed.
例１～例１８及び比較例１～１０の装飾フィルムの評価結果を表２に示す。 The evaluation results of the decorative films of Examples 1 to 18 and Comparative Examples 1 to 10 are shown in Table 2.
例１～例４及び比較例１～比較例４の耐候性試験２の結果を図２に写真で示す。図２において、上段左から順に例１、例２、例３及び例４、下段左から順に比較例１、比較例２、比較例３及び比較例４である。 The results of weather resistance test 2 for Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in the photographs in Figure 2. In Figure 2, from the top left are Examples 1, 2, 3, and 4, and from the bottom left are Comparative Examples 1, 2, 3, and 4.
本発明の基本的な原理から逸脱することなく、上記の実施態様及び実施例が様々に変更可能であることは当業者に明らかである。また、本発明の様々な改良及び変更が本発明の趣旨及び範囲から逸脱せずに実施できることも当業者には明らかである。本発明の実施態様の一部を以下記載する。
［態様１］
透明基材層と、粘着剤層と、着色樹脂層とをこの順で含む建築用積層体であって、
前記粘着剤層が、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度が－７０℃～－２０℃であり、
前記アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が２０℃～１２０℃であり、
前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として１１質量部～４０質量部である、建築用積層体。
［態様２］
前記アクリル系粘着性ポリマーが、カルボキシ基含有（メタ）アクリル系ポリマーである、態様１に記載の建築用積層体。
［態様３］
前記アクリル系ポリマー添加剤が、アミノ基含有（メタ）アクリル系ポリマーである、態様１又は２のいずれかに記載の建築用積層体。
［態様４］
前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記粘着剤層の質量を基準として９質量％～２９質量％である、態様１～３のいずれか１つに記載の建築用積層体。
［態様５］
前記透明基材層の可視光線透過率が５０～１００％である、態様１～４のいずれか１つに記載の建築用積層体。
［態様６］
前記透明基材層が無機材料を含む、態様１～５のいずれか１つに記載の建築用積層体。
［態様７］
前記透明基材層がガラスである、態様６に記載の建築用積層体。
［態様８］
前記粘着剤層の可視光線透過率が５０～１００％である、態様１～７のいずれか１つに記載の建築用積層体。
［態様９］
前記透明基材層が建築物の壁又は窓の少なくとも一部を構成し、第１面及び前記第１面の反対側の第２面を有し、
前記粘着剤層が前記透明基材層の前記第２面の上に配置され、
前記着色樹脂層が前記透明基材層の前記第１面を通して視認される、態様１～８のいずれか１つに記載の建築用積層体。
［態様１０］
前記着色樹脂層がポリ塩化ビニル及び着色剤を含む、態様１～９のいずれか１つに記載の建築用積層体。
［態様１１］
粘着剤層と着色樹脂層とを含む、建築用積層体用装飾フィルムであって、
前記粘着剤層が、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度が－７０℃～－２０℃であり、
前記アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が２０℃～１２０℃であり、
前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として１１質量部～４０質量部である、装飾フィルム。
It is obvious to those skilled in the art that the above-mentioned embodiments and examples can be modified in various ways without departing from the basic principles of the present invention. It is also obvious to those skilled in the art that various improvements and modifications of the present invention can be made without departing from the spirit and scope of the present invention. Some of the embodiments of the present invention are described below.
[Aspect 1]
A construction laminate comprising a transparent substrate layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a colored resin layer in this order,
the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive,
The glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer is −70° C. to −20° C.,
The glass transition temperature of the acrylic polymer additive is 20° C. to 120° C.;
The building laminate, wherein the content of the acrylic polymer additive in the pressure-sensitive adhesive layer is 11 parts by mass to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.
[Aspect 2]
2. The architectural laminate of claim 1, wherein the acrylic adhesive polymer is a carboxy group-containing (meth)acrylic polymer.
[Aspect 3]
3. The building laminate of any of claims 1 or 2, wherein the acrylic polymer additive is an amino group-containing (meth)acrylic polymer.
[Aspect 4]
A construction laminate according to any one of aspects 1 to 3, wherein the content of the acrylic polymer additive in the pressure-sensitive adhesive layer is 9% by mass to 29% by mass, based on the mass of the pressure-sensitive adhesive layer.
[Aspect 5]
Aspect 5. The architectural laminate according to any one of aspects 1 to 4, wherein the transparent substrate layer has a visible light transmittance of 50 to 100%.
[Aspect 6]
Aspect 6. The architectural laminate of any one of aspects 1 to 5, wherein the transparent substrate layer comprises an inorganic material.
[Aspect 7]
7. The architectural laminate of claim 6, wherein the transparent substrate layer is glass.
[Aspect 8]
A construction laminate according to any one of aspects 1 to 7, wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a visible light transmittance of 50 to 100%.
[Aspect 9]
the transparent substrate layer constitutes at least a part of a wall or a window of a building, and has a first surface and a second surface opposite to the first surface;
the pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the second surface of the transparent substrate layer;
Aspect 9. The architectural laminate of any one of aspects 1 to 8, wherein the colored resin layer is visible through the first surface of the transparent substrate layer.
[Aspect 10]
[Aspect 11]
A decorative film for architectural laminates, comprising a pressure-sensitive adhesive layer and a colored resin layer,
the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive,
The glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer is −70° C. to −20° C.,
The glass transition temperature of the acrylic polymer additive is 20° C. to 120° C.;
A decorative film, wherein the content of the acrylic polymer additive in the pressure-sensitive adhesive layer is 11 parts by mass to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer.
１０ 建築用積層体
１２ 透明基材層
１４ 粘着剤層
１６ 着色樹脂層
２０ 装飾フィルム
REFERENCE SIGNS
Claims (9)
前記粘着剤層が、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度が－７０℃～－２０℃であり、
前記アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が２０℃～１２０℃であり、
前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として１１質量部～４０質量部である、建築用積層体であって、
前記透明基材層が建築物の壁又は窓の少なくとも一部を構成し、第１面及び前記第１面の反対側の第２面を有し、
前記粘着剤層が前記透明基材層の前記第２面の上に配置され、
前記着色樹脂層が前記透明基材層の前記第１面を通して視認され、
前記粘着剤層及び前記着色樹脂層が前記建築物の屋内側に位置する、建築用積層体。 A construction laminate comprising a transparent substrate layer, a pressure-sensitive adhesive layer, and a colored resin layer in this order,
the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive,
The glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer is −70° C. to −20° C.,
The glass transition temperature of the acrylic polymer additive is 20° C. to 120° C.;
A building laminate , wherein the content of the acrylic polymer additive in the pressure-sensitive adhesive layer is 11 parts by mass to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer,
the transparent substrate layer constitutes at least a part of a wall or a window of a building, and has a first surface and a second surface opposite to the first surface;
the pressure-sensitive adhesive layer is disposed on the second surface of the transparent substrate layer;
The colored resin layer is visible through the first surface of the transparent substrate layer,
The architectural laminate, wherein the pressure-sensitive adhesive layer and the colored resin layer are positioned on the indoor side of the building .
前記粘着剤層が、アクリル系粘着性ポリマー及びアクリル系ポリマー添加剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度が－７０℃～－２０℃であり、
前記アクリル系ポリマー添加剤のガラス転移温度が２０℃～１２０℃であり、
前記粘着剤層中の前記アクリル系ポリマー添加剤の含有量が、前記アクリル系粘着性ポリマー１００質量部を基準として１１質量部～４０質量部である、装飾フィルムであって、
前記建築用積層体が、建築物の壁又は窓の少なくとも一部を構成し且つ第１面及び前記第１面の反対側の第２面を有する透明基材層を含み、
前記装飾フィルムが前記建築用積層体に適用されたときに、前記粘着剤層が前記透明基材層の前記第２面の上に配置され、前記着色樹脂層が前記透明基材層の前記第１面を通して視認され、前記粘着剤層及び前記着色樹脂層が前記建築物の屋内側に位置する、装飾フィルム。 A decorative film for architectural laminates, comprising a pressure-sensitive adhesive layer and a colored resin layer,
the pressure-sensitive adhesive layer comprises an acrylic adhesive polymer and an acrylic polymer additive,
The glass transition temperature of the acrylic adhesive polymer is −70° C. to −20° C.,
The glass transition temperature of the acrylic polymer additive is 20° C. to 120° C.;
A decorative film , wherein the content of the acrylic polymer additive in the pressure-sensitive adhesive layer is 11 parts by mass to 40 parts by mass based on 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer,
the architectural laminate comprises a transparent substrate layer that constitutes at least a portion of a wall or window of a building and has a first surface and a second surface opposite the first surface;
A decorative film, in which, when the decorative film is applied to the architectural laminate, the adhesive layer is disposed on the second surface of the transparent substrate layer, the colored resin layer is visible through the first surface of the transparent substrate layer, and the adhesive layer and the colored resin layer are positioned on the indoor side of the building .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021002831A JP7704532B2 (en) | 2021-01-12 | 2021-01-12 | Architectural Laminates and Decorative Films |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021002831A JP7704532B2 (en) | 2021-01-12 | 2021-01-12 | Architectural Laminates and Decorative Films |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022108037A JP2022108037A (en) | 2022-07-25 |
| JP2022108037A5 JP2022108037A5 (en) | 2024-01-05 |
| JP7704532B2 true JP7704532B2 (en) | 2025-07-08 |
Family
ID=82556302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021002831A Active JP7704532B2 (en) | 2021-01-12 | 2021-01-12 | Architectural Laminates and Decorative Films |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7704532B2 (en) |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008308646A (en) | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Three M Innovative Properties Co | Colored acrylic adhesive and marking film |
| JP2011231218A (en) | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Adhesive for decorative sheet and decorative sheet |
| JP2017052146A (en) | 2015-09-08 | 2017-03-16 | バンドー化学株式会社 | Film for wrapping and wrapping processed product |
| JP2017052818A (en) | 2015-09-07 | 2017-03-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Decorative adhesive film |
| JP2018177919A (en) | 2017-04-10 | 2018-11-15 | 綜研化学株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
-
2021
- 2021-01-12 JP JP2021002831A patent/JP7704532B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008308646A (en) | 2007-06-18 | 2008-12-25 | Three M Innovative Properties Co | Colored acrylic adhesive and marking film |
| JP2011231218A (en) | 2010-04-28 | 2011-11-17 | Toyo Ink Sc Holdings Co Ltd | Adhesive for decorative sheet and decorative sheet |
| JP2017052818A (en) | 2015-09-07 | 2017-03-16 | スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー | Decorative adhesive film |
| JP2017052146A (en) | 2015-09-08 | 2017-03-16 | バンドー化学株式会社 | Film for wrapping and wrapping processed product |
| JP2018177919A (en) | 2017-04-10 | 2018-11-15 | 綜研化学株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022108037A (en) | 2022-07-25 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US11267220B2 (en) | Multilayer pressure-sensitive adhesive assembly | |
| KR101169084B1 (en) | Adhesive Blends, Articles, and Methods | |
| CN101910340B (en) | Optical adhesive with diffusive properties | |
| EP2956517B1 (en) | Pressure sensitive adhesive tape and articles made therefrom | |
| KR101878505B1 (en) | Acryl foam adhesive tape and flat panel display using the same | |
| CN101835826B (en) | (meth)acrylic film and marking film using same | |
| JP2020094224A (en) | Double-sided adhesive sheet | |
| KR20120114394A (en) | (meth)acrylic film, and marking film and receptor sheet using the same | |
| JP6574109B2 (en) | Decorative film | |
| JP6717650B2 (en) | Follow-up adhesive film for application to uneven surface of decorative member and method for producing the same | |
| JP2020100721A (en) | Adhesive sheet and method of applying adhesive sheet to rough surface | |
| JP2018024717A (en) | Acrylic pressure-sensitive adhesive, method for producing the same, and marking film | |
| CN110964445A (en) | Use of a thickened alcohol-containing composition for bubble-free vertical adhesion of substrates and method for vertically joining two substrates | |
| JP7704532B2 (en) | Architectural Laminates and Decorative Films | |
| JP7063667B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP2024536467A (en) | Decorative film and shatterproof film for vehicle interiors | |
| WO2017004003A1 (en) | Barrier elements for light directing articles | |
| CN114616301B (en) | Transparent solvent-based acrylic pressure sensitive adhesive and adhesive film | |
| JP7318834B1 (en) | Adhesive composition, adhesive sheet and laminate | |
| JP2023153616A (en) | Exterior decorative film | |
| JP2024063934A (en) | Adhesive Film |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231222 |
|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231222 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20241125 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20241126 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250213 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250527 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250626 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7704532 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |