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JP7708049B2 - Electrode manufacturing method - Google Patents
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JP7708049B2 - Electrode manufacturing method - Google Patents

Electrode manufacturing method

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JP7708049B2 JP2022143675A JP2022143675A JP7708049B2 JP 7708049 B2 JP7708049 B2 JP 7708049B2 JP 2022143675 A JP2022143675 A JP 2022143675A JP 2022143675 A JP2022143675 A JP 2022143675A JP 7708049 B2 JP7708049 B2 JP 7708049B2
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Description

本開示は、本開示は、電極の製造方法に関する。 This disclosure relates to a method for manufacturing an electrode.

電極の製造方法として、長尺の金属箔上に電極合材を塗布したシートを圧延する方法が知られている。 One known method for manufacturing electrodes is to roll a sheet in which an electrode mixture is applied onto a long metal foil.

例えば特許文献1には、電極活物質が塗布された塗工部と、電極活物質が塗布されていない未塗工部とを有する電池用電極のプレス方法が開示されている。また、特許文献2には、電極板の塗工部と未塗工部でロールプレス作業により生ずるしわの発生を抑える、しわ発生防止装置を備えたロールプレス機を用いたロールプレス方法が開示されている。 For example, Patent Document 1 discloses a method for pressing a battery electrode having a coated portion coated with an electrode active material and an uncoated portion not coated with the electrode active material. Patent Document 2 discloses a roll pressing method using a roll press machine equipped with a wrinkle prevention device that suppresses the occurrence of wrinkles caused by the roll pressing operation in the coated and uncoated portions of the electrode plate.

特許第5760366号公報Patent No. 5760366 特開2019-102172号公報JP 2019-102172 A

上記のように、塗工部と未塗工部とを有するシートをプレスする際に、しわが発生しないよう、塗工部と未塗工部とを個別にプレスして伸び差を調整する場合がある。また、未塗工部をプレスする際に未塗工部が破断しないよう、弾性ロールを用いて未塗工部をロールプレスする場合がある。 As described above, when pressing a sheet having coated and uncoated areas, the coated and uncoated areas may be pressed separately to adjust the difference in elongation so as to prevent wrinkles from occurring. Also, the uncoated areas may be roll pressed using an elastic roll to prevent breakage of the uncoated areas when pressed.

本発明者らは、弾性ロールを用いて未塗工部をプレスする場合、弾性ロールが蛇行等により塗工部に乗り上げてしまうと、塗工部にスジが発生したり、塗工部が破断したりする恐れがあり、得られる電極の品質が劣化する恐れがあることを知見した。 The inventors have found that when pressing an uncoated portion using an elastic roll, if the elastic roll runs over the coated portion due to meandering or the like, there is a risk of streaks appearing in the coated portion or the coated portion breaking, which may result in a deterioration in the quality of the resulting electrode.

本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、品質の劣化を抑制できる電極の製造方法を提供することを主目的とする。 This disclosure was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and its main objective is to provide a method for manufacturing electrodes that can suppress deterioration of quality.

[1]
第1方向に長手方向を有する金属箔と、上記金属箔上に配置された、塗工部および未塗工部と、を有する前駆体シートを準備する、準備工程と、上記前駆体シートを上記第1方向に搬送しながら、上記塗工部を、厚さ方向にプレスする、塗工部プレス工程と、上記塗工部プレス工程の前または後に、上記前駆体シートを上記第1方向に搬送しながら、上記未塗工部を、上記厚さ方向にプレスする、未塗工部プレス工程と、を有し、上記塗工部は、少なくとも活物質を含む電極材料を含有し、上記未塗工部は、上記電極材料を含有せず、かつ、上記第1方向と直交する第2方向における上記塗工部の端部に配置され、上記未塗工部プレス工程において、軸体と、上記軸体を覆う弾性体とを有する、一対の弾性ロールを用いて、上記未塗工部を上記厚さ方向に押し付ける圧縮力を付与しつつ、ロールプレスし、上記一対の弾性ロールとして、弾性ロールAおよび弾性ロールBを用い、上記弾性ロールAの上記弾性体は、上記弾性ロールAの回転軸に沿って断面視した場合、第1辺と、上記第1辺と対向する第2辺と、上記第1辺および上記第2辺に交差する方向に延在する第3辺と、上記第3辺と対向する第4辺と、上記第1辺および上記第3辺を連結する第1連結部と、上記第2辺および上記第3辺を連結する第2連結部とを有し、上記第1辺と上記第1連結部との境界をPとし、上記第3辺と上記第1連結部との境界をPとした場合、上記第1連結部は、上記Pおよび上記Pを結ぶ、1つの直線であり、上記第2辺と上記第2連結部との境界をQとし、上記第3辺と上記第2連結部との境界をQとした場合、上記第2連結部は、上記Qおよび上記Qを結ぶ、1つの直線であり、上記ロールプレスの際に、上記第3辺が上記第4辺よりも上記塗工部側に位置するよう、上記弾性ロールAを配置する、電極の製造方法。
[1]
the method includes: a preparation step of preparing a precursor sheet having a metal foil having a longitudinal direction in a first direction, and a coated portion and an uncoated portion arranged on the metal foil; a coated portion pressing step of pressing the coated portion in a thickness direction while transporting the precursor sheet in the first direction; and an uncoated portion pressing step of pressing the uncoated portion in the thickness direction while transporting the precursor sheet in the first direction, before or after the coated portion pressing step, wherein the coated portion contains an electrode material including at least an active material, and the uncoated portion does not contain the electrode material and is arranged at an end of the coated portion in a second direction perpendicular to the first direction, and the uncoated portion pressing step In the step of rolling, a pair of elastic rolls having a shaft and an elastic body covering the shaft are used to perform roll pressing while applying a compressive force that presses the uncoated portion in the thickness direction, and elastic roll A and elastic roll B are used as the pair of elastic rolls, and the elastic body of the elastic roll A has, when viewed in cross section along the rotation axis of the elastic roll A, a first side, a second side opposite to the first side, a third side extending in a direction intersecting the first side and the second side, a fourth side opposite to the third side, a first connecting portion connecting the first side and the third side, and a second connecting portion connecting the second side and the third side, and a boundary between the first side and the first connecting portion is defined as P a boundary between the third side and the first connecting portion is defined as Q1 and a boundary between the third side and the second connecting portion is defined as Q2 , the second connecting portion is defined as a single straight line connecting Q1 and Q2 , and the elastic roll A is positioned such that the third side is located closer to the coating portion than the fourth side during roll pressing .

[2]
上記回転軸の軸方向において、上記弾性ロールAの上記弾性体の長さは、上記弾性ロールBの上記弾性体の長さよりも短い、[1]に記載の電極の製造方法。
[2]
The electrode manufacturing method described in [1], wherein the length of the elastic body of the elastic roll A is shorter than the length of the elastic body of the elastic roll B in the axial direction of the rotation shaft.

[3]
上記厚さ方向から観察した場合に、上記弾性ロールAの上記弾性体は、上記回転軸の軸方向において、第1端部と、上記第1端部より外側に配置された第2端部とを有し、上記厚さ方向から観察した場合に、上記第1端部の位置は、上記弾性ロールBの上記弾性体の位置と重複している、[1]または[2]に記載の電極の製造方法。
[3]
When observed from the thickness direction, the elastic body of the elastic roll A has a first end and a second end located outside the first end in the axial direction of the rotation shaft, and when observed from the thickness direction, the position of the first end overlaps with the position of the elastic body of the elastic roll B. The electrode manufacturing method described in [1] or [2].

[4]
上記弾性ロールAは、上記厚さ方向から観察した場合に、上記未塗工部と重複する位置において、上記弾性体が上記前駆体シートと接触するように配置され、かつ、上記塗工部と重複する位置において、上記弾性ロールAが上記前駆体シートと接触しないように配置され、上記弾性ロールBは、上記厚さ方向から観察した場合に、上記未塗工部と重複する位置において、上記弾性体が上記前駆体シートと接触するように配置され、かつ、上記塗工部と重複する位置において、上記弾性体が上記前駆体シートと接触するように配置される、[1]から[3]のいずれかに記載の電極の製造方法。
[4]
The method for manufacturing an electrode according to any one of [1] to [3], wherein the elastic roll A is positioned such that, when observed from the thickness direction, the elastic body is in contact with the precursor sheet at a position overlapping with the uncoated portion and is not in contact with the precursor sheet at a position overlapping with the coated portion, and the elastic roll B is positioned such that, when observed from the thickness direction, the elastic body is in contact with the precursor sheet at a position overlapping with the uncoated portion and is in contact with the precursor sheet at a position overlapping with the coated portion.

本開示においては、品質の劣化を抑制できる電極の製造方法という効果を奏する。 The present disclosure provides an advantageous effect of providing a method for manufacturing electrodes that can suppress deterioration of quality.

本開示における電極の製造方法を例示するフロー図である。FIG. 1 is a flow diagram illustrating a method for manufacturing an electrode in the present disclosure. 本開示におけるメカニズムを説明する図である。FIG. 1 is a diagram illustrating the mechanism in the present disclosure. 本開示における前駆体シートを例示する概略平面図である。FIG. 2 is a schematic plan view illustrating a precursor sheet in the present disclosure. 本開示における弾性ロールAについて説明する図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an elastic roll A in the present disclosure. 本開示における未塗工部プレス工程について説明する図である。FIG. 2 is a diagram illustrating an uncoated portion pressing step in the present disclosure. 実験例1および実験例2の結果を示す図である。FIG. 13 is a diagram showing the results of Experimental Examples 1 and 2.

以下、本開示における電極の製造方法について、詳細に説明する。ここで、本明細書において、ある部材に対して他の部材を配置する態様を表現するにあたり、単に「上に」と表記する場合、特に断りの無い限りは、ある部材に接するように、直上に他の部材を配置する場合と、ある部材の上方に、別の部材を介して他の部材を配置する場合との両方を含む。 The manufacturing method of the electrode in this disclosure is described in detail below. Herein, when expressing an aspect in which another member is placed on a certain member, the term "above" is used, unless otherwise specified, to include both a case in which another member is placed directly above a certain member so as to be in contact with the certain member, and a case in which another member is placed above a certain member via another member.

図1は、本開示における電極の製造方法の一例を示すフロー図である。図1においては、まず、第1方向に長手方向を有する金属箔と、上記金属箔上に配置された、塗工部および未塗工部と、を有する前駆体シートを準備する(準備工程)。上記塗工部は、少なくとも活物質を含む電極材料を含有する。また、上記未塗工部は、上記電極材料を含有せず、かつ、上記第1方向と直交する第2方向における上記塗工部の端部に配置されている。次いで、上記前駆体シートを上記第1方向に搬送しながら、上記塗工部を、厚さ方向にプレスする(塗工部プレス工程)。そして、上記前駆体シートを上記第1方向に搬送しながら、上記未塗工部を、上記厚さ方向にプレスする(未塗工部プレス工程)。なお、図1では未塗工部プレス工程を、塗工部プレス工程の後に行っているが、塗工部プレス工程の前に行ってもよい。また、未塗工部プレス工程では、所定の一対の弾性ロールを用いてロールプレスを行う。特に本開示においては、回転軸の軸方向に沿って断面視した場合、弾性ロールAが所定の形状を有している。ここで、本開示において「厚さ方向」とは、金属箔および塗工部の積層方向と同義である。また、本開示においては、「回転軸の軸方向」を「軸方向」または「軸体の軸方向」と称する場合がある。 1 is a flow diagram showing an example of a method for manufacturing an electrode in the present disclosure. In FIG. 1, first, a precursor sheet having a metal foil having a longitudinal direction in a first direction and a coated portion and an uncoated portion arranged on the metal foil is prepared (preparation step). The coated portion contains an electrode material including at least an active material. The uncoated portion does not contain the electrode material and is arranged at an end of the coated portion in a second direction perpendicular to the first direction. Next, while the precursor sheet is conveyed in the first direction, the coated portion is pressed in the thickness direction (coated portion pressing step). Then, while the precursor sheet is conveyed in the first direction, the uncoated portion is pressed in the thickness direction (uncoated portion pressing step). In FIG. 1, the uncoated portion pressing step is performed after the coated portion pressing step, but may be performed before the coated portion pressing step. In addition, in the uncoated portion pressing step, a roll press is performed using a predetermined pair of elastic rolls. In particular, in the present disclosure, when viewed in cross section along the axial direction of the rotation shaft, the elastic roll A has a predetermined shape. Here, in this disclosure, "thickness direction" is synonymous with the lamination direction of the metal foil and the coating portion. Also, in this disclosure, "the axial direction of the rotating shaft" may be referred to as "the axial direction" or "the axial direction of the shaft body."

本開示によれば、回転軸に沿って断面視した場合、弾性ロールAが所定の第1連結部および第2連結部を有するため、弾性ロールが蛇行等により塗工部に乗り上げた場合でも、破断等を抑制することができ、得られる電極の品質劣化を抑制することができる。 According to the present disclosure, when viewed in cross section along the rotation axis, the elastic roll A has a predetermined first connecting portion and a second connecting portion, so that even if the elastic roll runs onto the coating portion due to meandering or the like, breakage or the like can be suppressed, and deterioration in the quality of the obtained electrode can be suppressed.

電極の製造方法として、金属箔(集電箔)上に電極合材が塗布された前駆体シートをプレスする方法が知られている。また、電極合材の有無により金属箔の塗工部と未塗工部においてはプレス後に伸び率の差が生じてしまい、電極にしわが生じる恐れがある。この点に関し、上述の特許文献1のように、塗工部と未塗工部とを個別にプレスしてしわの発生を抑制している。また、未塗工部(金属箔)のプレスにおいては、一対の弾性ロールを用いて、厚さ方向に押し付ける圧縮力を付与しつつ、ロールプレスする場合がある。このようなロールプレスを行うことで、未塗工部に対して、上記圧縮力とともに、弾性体の変形に起因する変形力を付与することができる。これにより、例えば未塗工部の破断を効果的に防止できる。 As a method for manufacturing an electrode, a method is known in which a precursor sheet in which an electrode mixture is applied onto a metal foil (collecting foil) is pressed. In addition, depending on the presence or absence of an electrode mixture, a difference in elongation rate occurs between the coated and uncoated parts of the metal foil after pressing, which may cause wrinkles in the electrode. In this regard, as in the above-mentioned Patent Document 1, the coated and uncoated parts are pressed separately to suppress the occurrence of wrinkles. In addition, when pressing the uncoated part (metal foil), a pair of elastic rolls may be used to perform roll pressing while applying a compressive force in the thickness direction. By performing such roll pressing, it is possible to apply the above-mentioned compressive force to the uncoated part as well as a deformation force due to deformation of the elastic body. This makes it possible to effectively prevent, for example, breakage of the uncoated part.

ここで、金属箔には、一般的に、金属箔の材料よりも硬い硬質組織が介在物として含まれている。硬質組織を含めることで、例えば金属箔の強度を高めることができる。金属箔を延伸させるための引張り力(水平方向の力)を加えると、硬質組織は変形しないものの、硬質組織よりも柔らかい周囲の金属箔が変形する。その結果、硬質組織の周囲にボイドが形成される。そして、複数のボイド同士が連結すると、破断が生じやすくなる。これに対して、本開示においては、一対の弾性ロールを用いて、厚さ方向に押し付ける圧縮力を付与しつつ、ロールプレスする。これにより、未塗工部に対して、上記圧縮力とともに、弾性体の変形に起因する変形力を付与することができる。その結果、硬質組織の周囲にボイドが発生することを抑制できると考えられる。上記圧縮力は、厚さ方向の力に該当し、上記変形力は、厚さ方向に直交する方向の力に該当する。すなわち、上記変形力は、引張り力と同様の方向に働き、引張り力と同様に金属箔を延伸させる力である。 Here, the metal foil generally contains a hard tissue harder than the material of the metal foil as an inclusion. By including the hard tissue, for example, the strength of the metal foil can be increased. When a tensile force (horizontal force) is applied to stretch the metal foil, the hard tissue does not deform, but the surrounding metal foil, which is softer than the hard tissue, deforms. As a result, voids are formed around the hard tissue. When multiple voids are connected to each other, breakage is likely to occur. In contrast, in the present disclosure, a pair of elastic rolls are used to perform roll pressing while applying a compressive force in the thickness direction. This allows the uncoated portion to be applied with the above compressive force and a deformation force due to the deformation of the elastic body. As a result, it is considered that the generation of voids around the hard tissue can be suppressed. The above compressive force corresponds to a force in the thickness direction, and the above deformation force corresponds to a force in a direction perpendicular to the thickness direction. In other words, the above deformation force acts in the same direction as the tensile force, and is a force that stretches the metal foil in the same way as the tensile force.

本開示におけるメカニズムを、図2を用いて説明する。図2(a)は、電極シートおよび一対の弾性ロールを金属箔の第2方向から見た概略側面図である。図2(b)は、図2(a)を、金属箔の第1方向から見た概略正面図であり、図2(c)は、図2(b)の点線部分を拡大した図である。また、図2(d)および(e)は、弾性ロールが塗工部に乗り上げた場合を例示する概略正面図である。本開示においては、図2(a)および(b)に示すように、未塗工部3に対して、一対の弾性ロール20A、20Bを用いて、厚さ方向に押し付ける圧縮力を付与しつつ、ロールプレスする。その際、図2(c)に示すように、圧縮力により、弾性ロールAの形状が弾性ロールBに転写され、弾性ロールBにひずみが生じてしまう場合がある。また、ロールプレスの性質上、ひずみが完全に解消する前に再度、ひずみが生じた部分に圧縮力が加わるため、ロールプレスの間にひずみは残存する。言い換えると、弾性ロールBには永久ひずみが生じる。特に、このようなひずみは弾性ロールAが段付きロールで、弾性ロールBが円柱ロール(段なしロール)の場合により顕著となる。このようなひずみが生じた状態で、蛇行等により弾性ロールが塗工部に乗り上げてしまうと、図2(d)に示すように、弾性ロールAと弾性ロールBとの距離(クリアランス)に差が生じる場合がある。その場合、クリアランスが小さい部分においてせん断応力が集中して、塗工部にスジが発生したり、塗工部が破断したりする恐れがある。その結果、得られる電極の品質が劣化する恐れがある。 The mechanism in the present disclosure will be described with reference to FIG. 2. FIG. 2(a) is a schematic side view of the electrode sheet and a pair of elastic rolls viewed from the second direction of the metal foil. FIG. 2(b) is a schematic front view of FIG. 2(a) viewed from the first direction of the metal foil, and FIG. 2(c) is an enlarged view of the dotted line portion of FIG. 2(b). Also, FIGS. 2(d) and (e) are schematic front views illustrating a case where the elastic roll runs onto the coating portion. In the present disclosure, as shown in FIGS. 2(a) and (b), a pair of elastic rolls 20A and 20B are used to roll press the uncoated portion 3 while applying a compressive force to press it in the thickness direction. At that time, as shown in FIG. 2(c), the shape of the elastic roll A may be transferred to the elastic roll B by the compressive force, causing distortion in the elastic roll B. Also, due to the nature of roll pressing, a compressive force is applied to the distorted portion again before the distortion is completely eliminated, so the distortion remains during roll pressing. In other words, permanent distortion occurs in elastic roll B. In particular, such distortion is more pronounced when elastic roll A is a stepped roll and elastic roll B is a cylindrical roll (unstepped roll). If the elastic roll runs onto the coating section due to meandering or the like in a state in which such distortion occurs, a difference in the distance (clearance) between elastic roll A and elastic roll B may occur, as shown in Figure 2 (d). In that case, shear stress may concentrate in the area with small clearance, causing streaks in the coating section or causing the coating section to break. As a result, the quality of the obtained electrode may deteriorate.

この点について本発明者らは弾性ロールの形状に着目し、図2(c)に示すように、弾性ロールAの弾性体において、辺と辺とを接続する連結部が曲線構造(いわゆるR面取り構造)である場合に、せん断応力が集中することを見出した。そして、後述する図4で説明するような、連結部が所定の構造(いわゆるC面取り構造)であれば、図2(e)に示すように、永久ひずみが生じた状態で、弾性ロールが塗工部に乗り上げてしまった場合であっても、弾性ロールAと弾性ロールBとの距離が均一となることを見出し、せん断応力の集中が緩和されることを見出した。弾性ロールBに生じる永久ひずみの形状を、弾性ロールAのC面取り構造に対応した形状とすることができるからである。 In this regard, the inventors have focused on the shape of the elastic roll, and have found that, as shown in FIG. 2(c), when the connecting portion connecting the sides of the elastic body of elastic roll A has a curved structure (so-called R-chamfered structure), shear stress is concentrated. And, as explained in FIG. 4 below, if the connecting portion has a predetermined structure (so-called C-chamfered structure), as shown in FIG. 2(e), even if the elastic roll rides up on the coating portion in a state where permanent strain is generated, the distance between elastic roll A and elastic roll B is uniform, and the concentration of shear stress is alleviated. This is because the shape of the permanent strain generated in elastic roll B can be made to correspond to the C-chamfered structure of elastic roll A.

1.準備工程
本開示における準備工程は、第1方向に長手方向を有する金属箔と、上記金属箔上に配置された、塗工部および未塗工部と、を有する前駆体シートを準備する工程である。
1. Preparation Step The preparation step in the present disclosure is a step of preparing a precursor sheet having a metal foil having a longitudinal direction in a first direction, and a coated portion and an uncoated portion disposed on the metal foil.

図3は、準備工程で準備する前駆体シートを例示する概略平面図である。図3に示されるように、前駆体シート10は、第1方向Dに長手方向を有する金属箔1と、塗工部2と、未塗工部3と、を有している。 Figure 3 is a schematic plan view illustrating a precursor sheet prepared in the preparation process. As shown in Figure 3, the precursor sheet 10 has a metal foil 1 having a longitudinal direction in the first direction D, a coated portion 2, and an uncoated portion 3.

金属箔の材料としては、電池の集電体の材料として用いられる金属を挙げることができる。詳しくは「4.電極」に記載する。金属箔の厚さは、例えば1μm以上であり、10μm以上であってもよい。一方、金属箔の厚さは、例えば100μm以下である。 Examples of materials for the metal foil include metals used as materials for battery current collectors. Details are described in "4. Electrodes." The thickness of the metal foil is, for example, 1 μm or more, and may be 10 μm or more. On the other hand, the thickness of the metal foil is, for example, 100 μm or less.

前駆体シートの塗工部は、少なくとも活物質を含む電極材料を含有する。また、塗工部は、金属箔上に配置されている。塗工部は、後述する塗工部プレス工程を経て電極層となる。 The coated portion of the precursor sheet contains an electrode material that includes at least an active material. The coated portion is disposed on the metal foil. The coated portion becomes an electrode layer through the coated portion pressing process described below.

電極材料は、少なくとも活物質を含有する。また、電極材料は、必要に応じて、固体電解質、導電材およびバインダーの少なくとも一つを含有してもよい。活物質、導電材およびバインダーについては、「4.電極」に記載する。 The electrode material contains at least an active material. The electrode material may also contain at least one of a solid electrolyte, a conductive material, and a binder, as necessary. The active material, conductive material, and binder are described in "4. Electrodes."

塗工部は、厚さ方向において、金属箔の第1面上のみに配置されていてもよく、第1面上と、第1面とは反対側の第2面上との両方に配置されていてもよい。 The coating portion may be disposed only on the first surface of the metal foil in the thickness direction, or may be disposed on both the first surface and the second surface opposite the first surface.

塗工部は、金属箔の第1方向に沿って配置されていることが好ましい。また、塗工部は、図3に示されるように、金属箔1の第1方向Dに沿って連続的に配置されていてもよい。一方、塗工部1は、金属箔1の第1方向Dに沿って間欠的に配置されていてもよい。 It is preferable that the coated portion is arranged along the first direction of the metal foil. Also, the coated portion may be arranged continuously along the first direction D of the metal foil 1 as shown in FIG. 3. On the other hand, the coated portion 1 may be arranged intermittently along the first direction D of the metal foil 1.

塗工部の厚さは特に限定されず、所望の電極サイズに応じて適宜調整することができる。塗工部の厚さは、例えば0.2mm以上であり、0.3mm以上であってもよく、0.5mm以上であってもよい。一方、塗工部の厚さは、例えば1.5mm以下であり、1.0mm以下であってもよく、0.6mm以下であってもよい。 The thickness of the coated portion is not particularly limited and can be adjusted appropriately according to the desired electrode size. The thickness of the coated portion is, for example, 0.2 mm or more, may be 0.3 mm or more, or may be 0.5 mm or more. On the other hand, the thickness of the coated portion is, for example, 1.5 mm or less, may be 1.0 mm or less, or may be 0.6 mm or less.

塗工部の幅(金属箔の第1方向に直交する第2方向の長さ)は特に限定されず、所望の電極サイズに応じて適宜調整することができる。金属箔の幅に対する塗工部の幅の割合は、例えば30%以上であり、50%以上であってもよく、70%以上であってもよい。また、上記割合は、例えば90%以下であり、80%以下であってもよい。 The width of the coated portion (the length in the second direction perpendicular to the first direction of the metal foil) is not particularly limited and can be adjusted appropriately according to the desired electrode size. The ratio of the width of the coated portion to the width of the metal foil is, for example, 30% or more, or may be 50% or more, or may be 70% or more. The ratio may be, for example, 90% or less, or may be 80% or less.

未塗工部は、金属箔上に配置されている。また、未塗工部は、通常、塗工部が配置された金属箔の面と同一の面上に配置されている。未塗工部は、例えば、金属箔が露出した部分である。図3に示すように、本開示における未塗工部3は、金属箔1の第1方向Dと直交する第2方向における塗工部2の端部に配置されている。また、図示しないが、未塗工部においては塗工部との境界部分に樹脂を含む保護層が設けられていてもよい。 The uncoated portion is disposed on the metal foil. The uncoated portion is usually disposed on the same surface of the metal foil as the coated portion. The uncoated portion is, for example, a portion where the metal foil is exposed. As shown in FIG. 3, the uncoated portion 3 in this disclosure is disposed at the end of the coated portion 2 in the second direction perpendicular to the first direction D of the metal foil 1. Although not shown, the uncoated portion may have a protective layer containing resin at the boundary with the coated portion.

未塗工部の幅(第2方向の長さ)は特に限定されず、所望の電極サイズに応じて適宜調整することができる。金属箔の幅に対する未塗工部の幅の割合は、例えば3%以上であり、5%以上であってもよい。一方、上記割合は、例えば20%以下であり、10%以下であってもよい。 The width of the uncoated portion (length in the second direction) is not particularly limited and can be adjusted appropriately according to the desired electrode size. The ratio of the width of the uncoated portion to the width of the metal foil is, for example, 3% or more, and may be 5% or more. On the other hand, the ratio is, for example, 20% or less, and may be 10% or less.

前駆体シートは、例えば、金属箔に、分散媒を含有する電極材料を塗工して、乾燥することで準備することができる。分散媒としては、例えば、酪酸ブチル、ジブチルエーテル、ヘプタン等の有機溶媒が挙げられる。電極材料の塗工方法は特に限定されず、一般的な塗工方法が挙げられる。また、乾燥温度は、分散媒が揮発する温度であれば特に限定されない。 The precursor sheet can be prepared, for example, by applying an electrode material containing a dispersion medium to a metal foil and drying it. Examples of the dispersion medium include organic solvents such as butyl butyrate, dibutyl ether, and heptane. There are no particular limitations on the method for applying the electrode material, and general application methods can be used. In addition, there are no particular limitations on the drying temperature, as long as it is a temperature at which the dispersion medium volatilizes.

準備工程で準備される前駆体シートは、例えば、図3に示すような、平面視上、1列の塗工部2と、塗工部2の両端部に配置された2列の未工部3とを、ストライプ状に有する前駆体シート10であってもよい。また、図示しないが、前駆体シートは、平面視上、N列(Nは2以上の整数)の塗工部と、N列の塗工部それぞれの両端部に配置された未塗工部を有するシートであってもよい。この場合、未塗工部の列数は、N+1列である。 The precursor sheet prepared in the preparation step may be, for example, a precursor sheet 10 having, in a plan view, one row of coated sections 2 and two rows of uncoated sections 3 arranged in a striped pattern, as shown in FIG. 3. Although not shown, the precursor sheet may also be a sheet having, in a plan view, N rows (N is an integer of 2 or more) of coated sections and uncoated sections arranged at both ends of each of the N rows of coated sections. In this case, the number of rows of uncoated sections is N+1.

2.塗工部プレス工程
塗工部プレス工程は、上記前駆体シートを上記第1方向に搬送しながら、上記塗工部を、厚さ方向にプレスする工程である。塗工部プレス工程は、後述する未塗工部プレス工程の前に行ってもよく、後に行ってもよい。
2. Coated portion pressing step The coated portion pressing step is a step of pressing the coated portion in a thickness direction while conveying the precursor sheet in the first direction. The coated portion pressing step may be performed before or after the uncoated portion pressing step described later.

塗工部プレス工程の方法および条件は、塗工部をプレスして延伸できれば特に限定されない。プレス方法としては、例えば、塗工部をロールプレスするロールプレス方法を挙げることができる。例えば、一対のプレスロールの間に前駆体シートを通過させつつ、プレスロールを前駆体シートの厚さ方向の両面に押しつけることで、塗工部をプレスすることができる。 The method and conditions for the coated portion pressing step are not particularly limited as long as the coated portion can be pressed and stretched. An example of a pressing method is a roll pressing method in which the coated portion is roll pressed. For example, the coated portion can be pressed by passing the precursor sheet between a pair of press rolls and pressing the press rolls against both sides of the precursor sheet in the thickness direction.

塗工部プレス工程における圧縮力は特に限定されないが、後述する未塗工部プレス工程における圧縮力よりも大きいことが好ましい。前駆体シートの塗工部では、分散媒を含有する電極材料(スラリー)により濡れることでしわが生じることがあり、このしわを伸ばすために、大きな延伸力を必要となるからである。 The compression force in the coated section pressing step is not particularly limited, but is preferably greater than the compression force in the uncoated section pressing step described below. This is because wrinkles may occur in the coated section of the precursor sheet when it becomes wet with the electrode material (slurry) containing a dispersion medium, and a large stretching force is required to remove these wrinkles.

3.未塗工部プレス工程
未塗工部プレス工程は、上記塗工部プレス工程の前または後に、上記前駆体シートを上記第1方向に搬送しながら、上記未塗工部を、上記厚さ方向にプレスする工程である。また、未塗工部プレス工程においては、軸体と、上記軸体を覆う弾性体とを有する、一対の弾性ロールを用いて、上記未塗工部を上記厚さ方向に押し付けながらロールプレスする。本開示においては、一対の弾性ロールとして、所定の弾性ロールAおよび弾性ロールBを用いる。
3. Uncoated portion pressing step The uncoated portion pressing step is a step of pressing the uncoated portion in the thickness direction while conveying the precursor sheet in the first direction before or after the coated portion pressing step. In the uncoated portion pressing step, a pair of elastic rolls having a shaft body and an elastic body covering the shaft body are used to roll press the uncoated portion while pressing it in the thickness direction. In the present disclosure, a predetermined elastic roll A and elastic roll B are used as the pair of elastic rolls.

未塗工部をプレスすることで、未塗工部を延伸して塗工部との伸び差を調整することができる。未塗工部の伸び量については、弾性体の変形に起因する変形力を変更することにより調整することができる。 By pressing the uncoated portion, the uncoated portion can be stretched to adjust the difference in elongation with the coated portion. The amount of elongation of the uncoated portion can be adjusted by changing the deformation force caused by the deformation of the elastic body.

まず、未塗工部プレス工程で用いる弾性ロールAについて図4を用いて説明する。図4(a)は、弾性ロールAを回転軸に沿って断面視した、概略断面図である。図4(b)は、図4(a)で示した弾性ロールAの外観斜視図である。図4(c)は、未塗工部プレス工程における弾性ロールAの配置について説明する概略断面図である。 First, the elastic roll A used in the uncoated portion press process will be described with reference to FIG. 4. FIG. 4(a) is a schematic cross-sectional view of the elastic roll A taken along the rotation axis. FIG. 4(b) is an external perspective view of the elastic roll A shown in FIG. 4(a). FIG. 4(c) is a schematic cross-sectional view explaining the arrangement of the elastic roll A in the uncoated portion press process.

図4(a)に示されるように、弾性ロールAは、軸体21および弾性体22を有する。また、弾性ロールA(20A)を回転軸(X方向)に沿って断面視した場合、弾性ロールA(20A)の弾性体22は、第1辺Sと、第1辺Sと対向する第2辺Sと、第1辺Sの外縁から第2辺Sに向けて延在する第3辺Sと、第3辺Sと対向する第4辺Sとを有している。また、弾性体22は、第1辺Sおよび第3辺Sを連結する第1連結部SLと、第2辺Sおよび第3辺Sを連結する第2連結部SLとを有している。そして、第1辺Sと第1連結部SLとの境界をPとし、第3辺Sと第1連結部SLとの境界をPとした場合、第2連結部SLは、PおよびPを結ぶ1つの直線である。また、第2辺Sと第2連結部SLとの境界をQとし、第3辺Sと第2連結部SLとの境界をQとした場合、第2連結部SLは、QおよびQを結ぶ1つの直線である。なお、図4(a)などに示すように、上述した断面視において、第3辺Sおよびおよび第4辺Sは、軸体21が含まれる部分を通常有する。一方、本開示においては、第3辺および第4辺について、軸体部分を考慮しないこととすることができる。 As shown in Fig. 4(a), the elastic roll A has a shaft body 21 and an elastic body 22. When the elastic roll A (20A) is viewed in cross section along the rotation axis (X direction), the elastic body 22 of the elastic roll A (20A ) has a first side S1 , a second side S2 opposite to the first side S1 , a third side S3 extending from the outer edge of the first side S1 toward the second side S2 , and a fourth side S4 opposite to the third side S3 . The elastic body 22 also has a first connecting portion SL1 connecting the first side S1 and the third side S3, and a second connecting portion SL2 connecting the second side S2 and the third side S3 . Then, when the boundary between the first side S1 and the first connecting portion SL1 is P1 , and the boundary between the third side S3 and the first connecting portion SL1 is P2 , the second connecting portion SL1 is a straight line connecting P1 and P2 . When the boundary between the second side S2 and the second connecting portion SL2 is Q1 , and the boundary between the third side S3 and the second connecting portion SL2 is Q2 , the second connecting portion SL2 is a straight line connecting Q1 and Q2 . Note that, as shown in FIG. 4(a) and the like, in the above-mentioned cross-sectional view, the third side S3 and the fourth side S4 usually have a portion including the shaft body 21. On the other hand, in the present disclosure, the shaft body portion may not be considered for the third side and the fourth side.

ここで、Pは、弾性ロールAの径方向(Z方向)において、Pよりも内側に位置している。すなわち、径方向(Z方向)において、PはPより突出している。換言すると、第1辺Sの延長線と、第3面Sの延長線と、から構成される角部を、第1連結部SLにより切断した構造(C面取り構造)が形成されている。同様に、Qは、弾性ロールAの径方向(Z方向)において、Qよりも内側に位置しており、第2辺Sの延長線と、第3面Sの延長線と、から構成される角部を、第2連結部SLにより切断した構造(C面取り構造)が形成されている。なお、弾性ロールA(20A)の弾性体22は、第1辺と第4辺とを連結する第3連結部と、第2辺と第4辺とを連結する第4連結部を有していてもよい。第3連結部および第4連結部については、上記第1連結部および第2連結部と同様である。 Here, P2 is located inside P1 in the radial direction (Z direction) of the elastic roll A. That is, P1 protrudes from P2 in the radial direction (Z direction). In other words, a structure (C chamfered structure) is formed in which a corner portion formed by an extension line of the first side S1 and an extension line of the third surface S3 is cut by the first connecting portion SL1 . Similarly, Q2 is located inside Q1 in the radial direction (Z direction) of the elastic roll A, and a structure (C chamfered structure) is formed in which a corner portion formed by an extension line of the second side S2 and an extension line of the third surface S3 is cut by the second connecting portion SL2 . In addition, the elastic body 22 of the elastic roll A (20A) may have a third connecting portion connecting the first side and the fourth side, and a fourth connecting portion connecting the second side and the fourth side. The third and fourth connecting portions are similar to the first and second connecting portions.

また、上記断面視において、第1辺と第1連結部とのなす角度、および、第2辺と第2連結部とのなす角度は、それぞれ、例えば、100度以上、170度以下である。また、上記断面視において、第3辺と第1連結部とのなす角度、および、第3辺と第2連結部とのなす角度は、それぞれ、例えば、100度以上、170度以下である。なお、上記角度は、図4(a)において、辺と連結部とのなす角度における鈍角側の角度をいう。 In addition, in the above cross-sectional view, the angle between the first side and the first connecting part, and the angle between the second side and the second connecting part are each, for example, 100 degrees or more and 170 degrees or less. In addition, in the above cross-sectional view, the angle between the third side and the first connecting part, and the angle between the third side and the second connecting part are each, for example, 100 degrees or more and 170 degrees or less. Note that the above angles refer to the obtuse angle side of the angle between the side and the connecting part in FIG. 4(a).

また、図4(b)に示すように、弾性ロールAの外観を観察した場合、弾性ロールA(20A)の弾性体22は、上述した第1連結部および第2連結部から構成される第1テーパー面Tを通常有する。また、図4(b)に示すように、弾性ロールAは、回転軸の軸方向Xにおいて軸体の両端部に上述した弾性体を有している、いわゆる段付きロールであることが好ましい。また、図示しないが、弾性体が上述した第3連結部および第4連結部を有する場合、弾性ロールAの回転軸の軸方向(X方向)において第1テーパー面と対向する位置に、第2テーパー面を通常有する。 Also, as shown in Fig. 4(b), when observing the appearance of the elastic roll A, the elastic body 22 of the elastic roll A (20A) usually has a first tapered surface T1 composed of the above-mentioned first connecting portion and second connecting portion. Also, as shown in Fig. 4(b), the elastic roll A is preferably a so-called stepped roll having the above-mentioned elastic body at both ends of the shaft body in the axial direction X of the rotating shaft. Also, although not shown, when the elastic body has the above-mentioned third connecting portion and fourth connecting portion, it usually has a second tapered surface at a position opposite to the first tapered surface in the axial direction (X direction) of the rotating shaft of the elastic roll A.

また、図4(c)に示すように、未塗工部プレス工程においては、ロールプレスの際に、第3辺Sが第4辺Sよりも塗工部2側に位置するよう、弾性ロールA(20A)を配置する。なお、図4(c)に示すように、弾性ロールAの回転軸の方向(X方向)は、上述した第1方向Dと平行であり、弾性ロールAの径方向(Z方向)は、上述した厚さ方向と平行である。なお、「平行」とは、厳密な平行のみならず、厳密な平行のみならず、2つの方向のなす角度が10°以下である場合も含まれる。上記角度は5°以下であってもよい。 Also, as shown in FIG. 4(c), in the uncoated portion pressing step, the elastic roll A (20A) is positioned so that the third side S3 is located closer to the coated portion 2 side than the fourth side S4 during roll pressing. As shown in FIG. 4(c), the direction of the rotation axis of the elastic roll A (X direction) is parallel to the first direction D described above, and the radial direction of the elastic roll A (Z direction) is parallel to the thickness direction described above. Note that "parallel" does not only mean strictly parallel, but also includes cases where the angle between the two directions is 10° or less. The angle may be 5° or less.

次いで、未塗工部プレス工程について図5を用いて説明する。図5(a)は、未塗工部プレス工程を金属箔の第2方向および軸方向から見た概略側面図である。図5(b)は、図5(a)を前駆体シートの第1方向Dから見た概略正面図である。また、図5(c)および(d)は、前駆体シートおよび弾性ロールを厚さ方向から観察した図((図5(b)を紙面上下方向から観察した図)である。 Next, the uncoated portion pressing process will be described with reference to FIG. 5. FIG. 5(a) is a schematic side view of the uncoated portion pressing process as viewed from the second direction and the axial direction of the metal foil. FIG. 5(b) is a schematic front view of FIG. 5(a) as viewed from the first direction D of the precursor sheet. Also, FIGS. 5(c) and (d) are views of the precursor sheet and elastic roll observed from the thickness direction ((FIG. 5(b) observed from the top and bottom of the paper).)

図5(a)および(b)に示すように、未塗工部プレス工程においては、前駆体シート10を第1方向Dに搬送しながら、所定の一対の弾性ロール20Aおよび20Bの間に前駆体シート10を通過させつつ、弾性ロール20Aおよび20Bを前駆体シートの厚さ方向の両面に押しつける圧縮力を付与しつつ、未塗工部3(金属箔1)をロールプレスする。弾性ロール20は、通常、軸体21の周囲に弾性体22が配置されたロール形状を有する。 As shown in Figures 5(a) and (b), in the uncoated portion pressing process, the precursor sheet 10 is conveyed in the first direction D while passing the precursor sheet 10 between a predetermined pair of elastic rolls 20A and 20B, and the uncoated portion 3 (metal foil 1) is roll-pressed while applying a compressive force that presses the elastic rolls 20A and 20B against both sides of the precursor sheet in the thickness direction. The elastic roll 20 usually has a roll shape with an elastic body 22 arranged around a shaft body 21.

軸体の材料は特に限定されないが、弾性体よりもヤング率が大きい材料が好ましい。軸体の材料は、例えば金属が挙げられる。 The material of the shaft body is not particularly limited, but a material with a larger Young's modulus than the elastic body is preferable. Examples of materials for the shaft body include metal.

弾性体は、所定のヤング率を有していることが好ましい。ヤング率は、11.1MPa以上、86.1MPa以下である。ヤング率が低すぎると、弾性体の変形量が大きくなりすぎ、未塗工部に過剰な変形力が付与されるおそれがある。その結果、破断を十分に抑制することができないおそれがある。一方、ヤング率が高すぎると、弾性体の変形量が小さくなりすぎ、未塗工部に十分な変形力を付与できないおそれがある。 It is preferable that the elastic body has a predetermined Young's modulus. The Young's modulus is 11.1 MPa or more and 86.1 MPa or less. If the Young's modulus is too low, the deformation amount of the elastic body may become too large, and excessive deformation force may be applied to the uncoated parts. As a result, breakage may not be sufficiently suppressed. On the other hand, if the Young's modulus is too high, the deformation amount of the elastic body may become too small, and sufficient deformation force may not be applied to the uncoated parts.

弾性体の材料は、特に限定されないが、例えば、ゴム、ウレタン等の樹脂が挙げられる。 The material of the elastic body is not particularly limited, but examples include rubber, urethane, and other resins.

本開示においては、図5(b)に示すように軸体21の軸方向Xにおいて、弾性ロールA(20A)の弾性体22の長さXLは、弾性ロールB(20B)の弾性体22の長さXLよりも短いことが好ましい。XLに対するXLの割合(XL/XL)は、例えば、0.1以上、0.5以下である。なお、図5(b)における弾性ロールAは、一つの軸体21に対して、2つの弾性体22を有している。XLは、1つの弾性体22当たりの長さである。また、本開示において、弾性ロールAの軸体の軸方向と、弾性ロールBの軸体の軸方向は、平行である。 In the present disclosure, as shown in FIG. 5(b), in the axial direction X of the shaft body 21, the length XL 1 of the elastic body 22 of the elastic roll A (20A) is preferably shorter than the length XL 2 of the elastic body 22 of the elastic roll B (20B). The ratio of XL 1 to XL 2 (XL 1 /XL 2 ) is, for example, 0.1 or more and 0.5 or less. Note that the elastic roll A in FIG. 5(b) has two elastic bodies 22 for one shaft body 21. XL 1 is the length per one elastic body 22. In the present disclosure, the axial direction of the shaft body of the elastic roll A and the axial direction of the shaft body of the elastic roll B are parallel to each other.

また、弾性ロールの形状は、図5(b)に示すように、一対の弾性ロールの一方(弾性ロールA)が段付きロールであってもよく、他方の弾性ロール(弾性ロールB)が段なしロール(軸体の軸方向における全体が弾性体に覆われたロール:円柱ロール)であってもよい。特に、上述した図4(b)および図5(b)に示すように、弾性ロールAが段付きロールであることが好ましい。例えば、弾性ロールBが円柱ロールである場合、前駆体シートに生じる撓みを抑制することができ、しわの発生を抑制することができる。一方、弾性ロールAおよび弾性ロールBの両方とも、段付きロールであってもよい。この場合であっても、弾性ロールAおよびBは、上記XL/XLの関係を満たすことが好ましい。 In addition, as shown in FIG. 5(b), the shape of the elastic roll may be such that one of the pair of elastic rolls (elastic roll A) is a stepped roll, and the other elastic roll (elastic roll B) is a non-stepped roll (a roll in which the entire axial direction of the shaft body is covered with an elastic body: a cylindrical roll). In particular, as shown in the above-mentioned FIG. 4(b) and FIG. 5(b), it is preferable that the elastic roll A is a stepped roll. For example, when the elastic roll B is a cylindrical roll, it is possible to suppress the deflection occurring in the precursor sheet and suppress the occurrence of wrinkles. On the other hand, both the elastic roll A and the elastic roll B may be stepped rolls. Even in this case, it is preferable that the elastic rolls A and B satisfy the above-mentioned relationship XL 1 /XL 2 .

また、未塗工部プレス工程においては、厚さ方向から観察した場合に、図5(b)および(c)に示すように、弾性ロールA(20A)の弾性体22は、回転軸の軸方向Xにおいて、第1端部Eと、第1端部Eより外側に配置された第2端部Eとを有し、上記厚さ方向から観察した場合に、第1端部Eの位置は、弾性ロールB(20B)の弾性体22の位置と重複していることが好ましい。なお、第1端部は上述した第3辺を含む部分であり、第2端部は上述した第4辺を含む部分である。 In the uncoated portion pressing step, when observed from the thickness direction, as shown in Figures 5(b) and (c), the elastic body 22 of the elastic roll A (20A) has a first end E1 and a second end E2 disposed outside the first end E1 in the axial direction X of the rotation shaft, and when observed from the thickness direction, it is preferable that the position of the first end E1 overlaps the position of the elastic body 22 of the elastic roll B (20B). Note that the first end is a portion including the above-mentioned third side, and the second end is a portion including the above-mentioned fourth side.

また、図5(b)および(c)に示すように、弾性ロールA(20A)は、厚さ方向から観察した場合に、未塗工部3と重複する位置において、弾性体22が前駆体シート10と接触するように配置され、かつ、塗工部2と重複する位置において、弾性ロールA(20A)が前駆体シート10と接触しないように配置されていることが好ましい。この場合、図5(b)および(c)に示すように、弾性ロールA(20A)は、未塗工部3と重複する位置に、弾性体22が配置された第1接触部Cを備え、かつ、塗工部2と重複する位置に、前駆体シート(図5(b)においては塗工部2)と接触しない非接触部Nを備える。なお、金属箔の片面のみに塗工部が配置されている場合、非接触部Nは、ロールプレスの際に、前駆体シートにおける金属箔と接触しない部分になる場合がある。また、非接触部Nは、典型的には、弾性体が配置されていない部分である。第1接触部Cにおける弾性体は、未塗工部プレス工程において、未塗工部3と接触する。一方、非接触部N1は、未塗工部プレス工程において、通常、前駆体シートと接触しない。また、図5(b)および(c)に示すように、弾性ロールA(20A)は、前駆体シートの搬送方向(図4(b)における紙面前後方向)において、非接触部Nの両端に、それぞれ第1接触部Cを備えている。 As shown in Figs. 5(b) and (c), the elastic roll A (20A) is preferably arranged such that, when observed from the thickness direction, the elastic body 22 is in contact with the precursor sheet 10 at a position overlapping the uncoated portion 3, and the elastic roll A (20A) is arranged not to contact the precursor sheet 10 at a position overlapping the coated portion 2. In this case, as shown in Figs. 5(b) and (c), the elastic roll A (20A) has a first contact portion C 1 in which the elastic body 22 is arranged at a position overlapping the uncoated portion 3, and has a non-contact portion N 1 that does not contact the precursor sheet (coated portion 2 in Fig. 5(b)) at a position overlapping the coated portion 2. Note that, when the coated portion is arranged only on one side of the metal foil, the non-contact portion N 1 may be a portion of the precursor sheet that does not contact the metal foil during roll pressing. Furthermore, the non-contact portion N 1 is typically a portion where no elastic body is arranged. The elastic body in the first contact portion C1 comes into contact with the uncoated portion 3 in the uncoated portion pressing process. On the other hand, the non-contact portion N1 does not usually come into contact with the precursor sheet in the uncoated portion pressing process. As shown in Figures 5(b) and 5(c), the elastic roll A (20A) has a first contact portion C1 on each end of the non-contact portion N1 in the conveying direction of the precursor sheet (the front-to-rear direction of the paper in Figure 4(b)).

また、図5(b)および(d)に示すように、弾性ロールB(20B)は、厚さ方向から観察した場合に、未塗工部3と重複する位置において、弾性体22が前駆体シート10と接触するように配置され、かつ、塗工部2と重複する位置において、弾性体22が前駆体シート10と接触するように配置されることが好ましい。この場合、図5(b)および(d)に示すように、弾性ロールB(20B)は、厚さ方向から観察した場合に、未塗工部3と重複する位置に、弾性体22が配置された第2接触部Cを備え、かつ、塗工部2と重複する位置に、前駆体シート(図5(b)においては塗工部2)と接触する第3接触部Cを備える。また、第2接触部C2における弾性体は、未塗工部プレス工程において、未塗工部3と接触する。一方、第3接触部Cは、未塗工部プレス工程において、塗工部と接触する。 As shown in Figs. 5(b) and (d), it is preferable that the elastic roll B (20B) is arranged so that the elastic body 22 contacts the precursor sheet 10 at a position overlapping the uncoated portion 3 when observed from the thickness direction, and the elastic body 22 contacts the precursor sheet 10 at a position overlapping the coated portion 2. In this case, as shown in Figs. 5(b) and (d), the elastic roll B (20B) is provided with a second contact portion C2 in which the elastic body 22 is arranged at a position overlapping the uncoated portion 3 when observed from the thickness direction, and a third contact portion C3 in which the elastic body 22 contacts the precursor sheet (the coated portion 2 in Fig. 5(b)) at a position overlapping the coated portion 2 when observed from the thickness direction. The elastic body at the second contact portion C2 contacts the uncoated portion 3 in the uncoated portion pressing process. On the other hand, the third contact portion C3 contacts the coated portion in the uncoated portion pressing process.

また、弾性ロールAは、前駆体シートの上側から圧縮力を付与する弾性ロールであり、弾性ロールBは、前駆体シートの下側から圧縮力を付与する弾性ロールであることが好ましい。 It is also preferable that elastic roll A is an elastic roll that applies a compressive force from the upper side of the precursor sheet, and elastic roll B is an elastic roll that applies a compressive force from the lower side of the precursor sheet.

4.電極
本開示の方法で製造される電極では、金属箔の少なくとも一方の面に電極層が形成されている。なお、電極層は、上記塗工部をプレスすることにより得られる層である。本開示の方法で製造される電極は、正極であってもよく、負極であってもよい。つまり、電極層は、正極層であってもよく、負極層であってもよい。
4. Electrode In the electrode manufactured by the method of the present disclosure, an electrode layer is formed on at least one surface of the metal foil. The electrode layer is a layer obtained by pressing the coated portion. The electrode manufactured by the method of the present disclosure may be a positive electrode or a negative electrode. In other words, the electrode layer may be a positive electrode layer or a negative electrode layer.

金属箔は、典型的には、集電箔(集電体)として機能する。つまり、金属箔は、正極集電体であってもよく、負極集電体であってもよい。金属箔が正極集電体である場合、金属箔の材料としては、例えば、Al、SUS、Niが挙げられる。金属箔が負極集電体である場合、金属箔の材料としては、例えば、Cu、SUS、Niが挙げられる。 The metal foil typically functions as a current collector. That is, the metal foil may be a positive electrode current collector or a negative electrode current collector. When the metal foil is a positive electrode current collector, examples of the material of the metal foil include Al, SUS, and Ni. When the metal foil is a negative electrode current collector, examples of the material of the metal foil include Cu, SUS, and Ni.

電極層は、少なくとも活物質を含有する。電極層が正極層である場合、活物質は正極活物質である。正極活物質としては、典型的には、酸化物活物質が挙げられる。酸化物活物質としては、例えば、LiCoO、LiMnO、LiNiO、LiVO、LiNi1/3Co1/3Mn1/3等の岩塩層状型活物質、LiMn、Li(Ni0.5Mn1.5)O等のスピネル型活物質、LiFePO、LiMnPO、LiNiPO、LiCuPO等のオリビン型活物質が挙げられる。 The electrode layer contains at least an active material. When the electrode layer is a positive electrode layer, the active material is a positive electrode active material. The positive electrode active material is typically an oxide active material. Examples of the oxide active material include rock salt layer type active materials such as LiCoO 2 , LiMnO 2 , LiNiO 2 , LiVO 2 , and LiNi 1/3 Co 1/3 Mn 1/3 O 2 , spinel type active materials such as LiMn 2 O 4 and Li (Ni 0.5 Mn 1.5 ) O 4 , and olivine type active materials such as LiFePO 4 , LiMnPO 4 , LiNiPO 4 , and LiCuPO 4 .

電極層が負極層である場合、活物質は負極活物質である。負極活物質としては、例えば、カーボン活物質、酸化物活物質および金属活物質を挙げることができる。カーボン活物質としては、例えば、メソカーボンマイクロビーズ(MCMB)、高配向性グラファイト(HOPG)、ハードカーボンおよびソフトカーボン等を挙げることができる。酸化物活物質としては、例えば、Nb、LiTi12およびSiOを挙げることができる。金属活物質としては、例えば、In、Al、SiおよびSnを挙げることができる。 When the electrode layer is a negative electrode layer, the active material is a negative electrode active material. Examples of the negative electrode active material include carbon active material, oxide active material, and metal active material. Examples of the carbon active material include mesocarbon microbeads (MCMB), highly oriented graphite (HOPG), hard carbon, and soft carbon. Examples of the oxide active material include Nb 2 O 5 , Li 4 Ti 5 O 12 , and SiO. Examples of the metal active material include In, Al, Si, and Sn.

また、電極層は、必要に応じて、導電材およびバインダーの少なくとも一つを含有していてもよい。 The electrode layer may also contain at least one of a conductive material and a binder, if necessary.

導電材としては、例えば、炭素材料、金属粒子、導電性ポリマーが挙げられる。炭素材料としては、例えば、アセチレンブラック(AB)およびケッチェンブラック(KB)等の粒子状炭素材料;炭素繊維、カーボンナノチューブ(CNT)およびカーボンナノファイバー(CNF)等の繊維状炭素材料が挙げられる。また、バインダーとしては、例えば、ポリビニリデンフロライド(PVDF)およびポリテトラフルオロエチレン(PTFE)等のフッ素含有バインダー、ブタジエンゴム等のゴム系バインダーおよびアクリル系バインダーが挙げられる。 Examples of conductive materials include carbon materials, metal particles, and conductive polymers. Examples of carbon materials include particulate carbon materials such as acetylene black (AB) and ketjen black (KB); and fibrous carbon materials such as carbon fiber, carbon nanotubes (CNT), and carbon nanofibers (CNF). Examples of binders include fluorine-containing binders such as polyvinylidene fluoride (PVDF) and polytetrafluoroethylene (PTFE), rubber-based binders such as butadiene rubber, and acrylic-based binders.

本開示における電極の用途としては、例えばLiイオン電池が挙げられる。また、本開示における電池は、電解質層が液系電解質(電解液)を含有する液系電池であってもよい。また、本開示における電池の用途は、特に限定されないが、例えば、ハイブリッド自動車(HEV)、プラグインハイブリッド自動車(PHEV)、電気自動車(BEV)、ガソリン自動車、ディーゼル自動車等の車両の電源が挙げられる。特に、ハイブリッド自動車、プラグインハイブリッド自動車または電気自動車の駆動用電源に用いられることが好ましい。また、本開示における電池は、車両以外の移動体(例えば、鉄道、船舶、航空機)の電源として用いられてもよく、情報処理装置等の電気製品の電源として用いられてもよい。 The use of the electrodes in this disclosure includes, for example, Li-ion batteries. The battery in this disclosure may also be a liquid-based battery in which the electrolyte layer contains a liquid electrolyte (electrolytic solution). The use of the batteries in this disclosure is not particularly limited, but may include, for example, power sources for vehicles such as hybrid electric vehicles (HEVs), plug-in hybrid electric vehicles (PHEVs), electric vehicles (BEVs), gasoline-powered vehicles, and diesel-powered vehicles. In particular, it is preferable to use the batteries as driving power sources for hybrid electric vehicles, plug-in hybrid electric vehicles, or electric vehicles. The batteries in this disclosure may also be used as power sources for moving objects other than vehicles (for example, railways, ships, and aircraft), and may also be used as power sources for electrical appliances such as information processing devices.

なお、本開示は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は、例示であり、本開示における特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本開示における技術的範囲に包含される。 This disclosure is not limited to the above-mentioned embodiments. The above-mentioned embodiments are merely examples, and anything that has substantially the same configuration as the technical ideas described in the claims of this disclosure and has similar effects is included within the technical scope of this disclosure.

[実験例1]
所定のヤング率を有するゴム(弾性体)を用意した。オートグラフ装置で、治具をゴムに押し付けて元の位置に戻すことを繰り返し、その際に生じる応力を測定した、結果を図6(a)に示す
[Experimental Example 1]
A rubber (elastic body) having a predetermined Young's modulus was prepared. Using an autograph device, a jig was repeatedly pressed against the rubber and returned to its original position, and the stress generated during this process was measured. The results are shown in Figure 6(a).

図6(a)に示すように、1回目の加重でゴムに永久ひずみが生じ、2回目以降の加重では生じたひずみの影響により、ひずみの大きさ(深さ)分治具が移動するまで応力が生じないことが確認された。このように、弾性体を用いてロールプレスした場合、弾性体に永久ひずみが生じることが確認された。 As shown in Figure 6 (a), it was confirmed that the first load creates permanent strain in the rubber, and that the second and subsequent loads do not create stress until the jig moves by the magnitude (depth) of the strain due to the effect of the strain. In this way, it was confirmed that permanent strain occurs in the elastic body when roll pressing is performed using an elastic body.

[実験例2]
CAE解析により、弾性ロールAにおいて第1連結部および第2連結部を設けなかった場合と、弾性ロールAにおいて第1連結部および第2連結部を設けた場合とにおける、電極シートに加わるせん断応力をシミュレートした。第1連結部および第2連結部を設けなかった結果を図6(b)に示し、設けた場合の結果を図6(c)に示す。
[Experimental Example 2]
A CAE analysis was performed to simulate the shear stress applied to the electrode sheet in the case where the first connecting portion and the second connecting portion were not provided in the elastic roll A and in the case where the first connecting portion and the second connecting portion were provided in the elastic roll A. The result in the case where the first connecting portion and the second connecting portion were not provided is shown in Fig. 6(b), and the result in the case where they were provided is shown in Fig. 6(c).

図6(b)および(c)に示すように、所定の第1連結部および第2連結部を設けた場合、塗工部に加わるせん断応力の最大値は、電極シート表面(上)および表面(下)の両方で低下していた。このように、所定の第1連結部および第2連結部を有する弾性ロールAを使用することで、塗工部に加わるせん断応力が低下し、塗工部に乗り上げた際の破断およびスジの発生を抑制できることが確認された。 As shown in Figures 6(b) and (c), when the specified first and second connecting parts were provided, the maximum value of the shear stress applied to the coating part was reduced on both the electrode sheet surface (top) and surface (bottom). In this way, it was confirmed that by using elastic roll A having the specified first and second connecting parts, the shear stress applied to the coating part was reduced, and the occurrence of breakage and streaks when riding on the coating part could be suppressed.

1 …金属箔
2 …塗工部
3 …未塗工部
10 …前駆体シート
21 …軸体
22 …弾性体
20 …弾性ロール
20A…弾性ロールA
20B…弾性ロールB
Reference Signs List 1 metal foil 2 coated portion 3 uncoated portion 10 precursor sheet 21 shaft 22 elastic body 20 elastic roll 20A elastic roll A
20B…Elastic roll B

Claims (4)

第1方向に長手方向を有する金属箔と、前記金属箔上に配置された、塗工部および未塗工部と、を有する前駆体シートを準備する、準備工程と、
前記前駆体シートを前記第1方向に搬送しながら、前記塗工部を、厚さ方向にプレスする、塗工部プレス工程と、
前記塗工部プレス工程の前または後に、前記前駆体シートを前記第1方向に搬送しながら、前記未塗工部を、前記厚さ方向にプレスする、未塗工部プレス工程と、
を有し、
前記塗工部は、少なくとも活物質を含む電極材料を含有し、
前記未塗工部は、前記電極材料を含有せず、かつ、前記第1方向と直交する第2方向における前記塗工部の端部に配置され、
前記未塗工部プレス工程において、軸体と、前記軸体を覆う弾性体とを有する、一対の弾性ロールを用いて、前記未塗工部を前記厚さ方向に押し付ける圧縮力を付与しつつ、ロールプレスし、
前記一対の弾性ロールとして、弾性ロールAおよび弾性ロールBを用い、
前記弾性ロールAは、前記弾性体として、弾性体Aを有し、
前記弾性ロールBは、前記弾性体として、弾性体Bを有し、
前記弾性ロールAの前記弾性体は、
前記弾性ロールAの回転軸に沿って断面視した場合、第1辺と、前記第1辺と対向する第2辺と、前記第1辺および前記第2辺に交差する方向に延在する第3辺と、前記第3辺と対向する第4辺と、前記第1辺および前記第3辺を連結する第1連結部と、前記第2辺および前記第3辺を連結する第2連結部とを有し、
前記第1辺と前記第1連結部との境界をPとし、前記第3辺と前記第1連結部との境界をPとした場合、前記第1連結部は、前記Pおよび前記Pを結ぶ、1つの直線であり、
前記第2辺と前記第2連結部との境界をQとし、前記第3辺と前記第2連結部との境界をQとした場合、前記第2連結部は、前記Qおよび前記Qを結ぶ、1つの直線であり、
前記ロールプレスの際に、
前記第3辺が前記第4辺よりも前記塗工部側に位置するよう、前記弾性ロールAを配置し、
前記弾性ロールAは、前記厚さ方向から観察した場合に、前記未塗工部と重複する位置において、前記弾性体Aが前記前駆体シートと接触するように、配置され、かつ、前記塗工部と重複する位置において、前記弾性ロールAが前記前駆体シートと接触しない部分を有するように、配置され、
前記弾性ロールBは、前記厚さ方向から観察した場合に、前記未塗工部と重複する位置において、前記弾性体Bが前記前駆体シートと接触するように、配置され、かつ、前記塗工部と重複する位置において、前記弾性体Bが前記前駆体シートと接触するように、配置される、電極の製造方法。
A preparation step of preparing a precursor sheet having a metal foil having a longitudinal direction in a first direction and a coated portion and an uncoated portion disposed on the metal foil;
a coated portion pressing step of pressing the coated portion in a thickness direction while conveying the precursor sheet in the first direction;
an uncoated portion pressing step of pressing the uncoated portion in the thickness direction while transporting the precursor sheet in the first direction, before or after the coated portion pressing step;
having
The coated portion contains an electrode material including at least an active material,
the uncoated portion does not contain the electrode material and is disposed at an end of the coated portion in a second direction perpendicular to the first direction,
In the uncoated portion pressing step, a pair of elastic rolls having a shaft body and an elastic body covering the shaft body are used to perform roll pressing while applying a compressive force that presses the uncoated portion in the thickness direction,
As the pair of elastic rolls, an elastic roll A and an elastic roll B are used,
The elastic roll A has an elastic body A as the elastic body,
The elastic roll B has an elastic body B as the elastic body,
The elastic body A of the elastic roll A is
When viewed in a cross section along the rotation axis of the elastic roll A, the elastic roll A has a first side, a second side opposite to the first side, a third side extending in a direction intersecting the first side and the second side, a fourth side opposite to the third side, a first connecting portion connecting the first side and the third side, and a second connecting portion connecting the second side and the third side,
When a boundary between the first side and the first connecting portion is defined as P1 and a boundary between the third side and the first connecting portion is defined as P2 , the first connecting portion is a straight line connecting the P1 and the P2 ,
When a boundary between the second side and the second connecting portion is defined as Q1 and a boundary between the third side and the second connecting portion is defined as Q2 , the second connecting portion is a straight line connecting Q1 and Q2 ,
During the roll press,
The elastic roll A is disposed so that the third side is located closer to the coating section than the fourth side,
the elastic roll A is disposed such that, when observed from the thickness direction, the elastic body A comes into contact with the precursor sheet at a position overlapping the uncoated portion, and the elastic roll A has a portion that does not come into contact with the precursor sheet at a position overlapping the coated portion,
the elastic roll B is positioned such that, when observed from the thickness direction, the elastic body B contacts the precursor sheet at a position overlapping the uncoated portion, and also such that the elastic body B contacts the precursor sheet at a position overlapping the coated portion .
前記弾性ロールBは、C面取り構造を有しない前記弾性体Bを備える段付きロール、または、段なしロールである、請求項1に記載の電極の製造方法。The method for manufacturing an electrode according to claim 1 , wherein the elastic roll (B) is a stepped roll or a non-stepped roll including the elastic body (B) that does not have a C-chamfered structure. 前記回転軸の軸方向において、前記弾性ロールAの前記弾性体の長さは、前記弾性ロールBの前記弾性体の長さよりも短い、請求項1に記載の電極の製造方法。 The method for manufacturing an electrode according to claim 1 , wherein a length of the elastic body A of the elastic roll A is shorter than a length of the elastic body B of the elastic roll B in the axial direction of the rotation shaft. 前記厚さ方向から観察した場合に、前記弾性ロールAの前記弾性体は、前記回転軸の軸方向において、第1端部と、前記第1端部より外側に配置された第2端部とを有し、
前記厚さ方向から観察した場合に、前記第1端部の位置は、前記弾性ロールBの前記弾性体の位置と重複している、請求項1に記載の電極の製造方法。
When observed from the thickness direction, the elastic body A of the elastic roll A has a first end portion and a second end portion disposed outward from the first end portion in an axial direction of the rotation shaft,
The method for manufacturing an electrode according to claim 1 , wherein a position of the first end portion overlaps a position of the elastic body B of the elastic roll B when observed from the thickness direction.
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