JP7715577B2 - Channel material for liquid separation equipment - Google Patents
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Description
本発明は、各種液体の濃縮や分離に使用する液体分離装置において、原液を受圧する半透膜の裏面側を支持する液体分離装置用流路材に関するものである。 The present invention relates to a flow path material for a liquid separator used to concentrate or separate various liquids, which supports the back side of a semipermeable membrane that receives pressure from the raw liquid.
半透膜を利用した液体分離装置としては、一般的にその半透膜を筒状に形成し、その外側から圧力をかけて膜の内側に浸透液を通す流路となる流路材を入れてその流路材の端を中空軸に固定して巻きつけたスパイラル型の液体分離膜モジュールを用いたものが代表的である。このような液体分離膜モジュールでは膜の外側に逆浸透圧以上の高圧の原液を通過させ、膜を通過した透過液は膜の内側を通って取り出される。筒状の分離膜は高圧で外側から加圧されるため、透過液の流路として挿入されている流路材を潰すこととなり、液の流れを悪くするので、一般的には分離膜の内側に外側から加圧されても流路材が潰れないように流路材自体を剛直化させて変形に耐えられるようにしている。このような液体分離膜モジュールはボイラー用水の前処理、排水の再利用、海水の淡水化や超純水などの造水装置として実用化されている。 A typical liquid separation device using a semipermeable membrane is a spiral-type liquid separation membrane module, in which the semipermeable membrane is formed into a cylindrical shape, pressure is applied from the outside, a channel material is inserted inside the membrane, and the end of the channel material is fixed to a hollow shaft and wrapped around it. In such a liquid separation membrane module, a raw liquid at a pressure higher than the reverse osmosis pressure is passed through the outside of the membrane, and the permeated liquid that passes through the membrane is extracted through the inside of the membrane. Because the cylindrical separation membrane is pressurized from the outside at high pressure, the channel material inserted as the channel for the permeated liquid is crushed, impairing the flow of liquid. Therefore, the channel material itself is generally made rigid to withstand deformation so that it does not crush even when pressure is applied from the inside of the separation membrane. Such liquid separation membrane modules are put to practical use in pretreatment of boiler water, recycling of wastewater, and water production systems for seawater desalination and ultrapure water production.
従来、このような透過水用流路材に用いられるものは織物、編物などの布帛が用いられ、特に表面に微細な溝をもつ構造のものが用いられてきた。これらの布帛は膜を介して原液に加わる圧力によっても変形しないようにエポキシ樹脂やメラミン樹脂などを含浸させて剛直化させていた。その場合、高い圧力でも潰れないようにするため、布帛の重量の半分近くまで樹脂を付着する必要があった。しかし、高純度の透過水を必要とする用途や高温の液体を処理する用途においては含浸樹脂の溶出による問題が生じていた。特に、処理対象とする原液が食品用の液や医療用の液である場合、無菌であることが要求される。そのため膜分離処理の開始前あるいは終了後に雑菌汚染を防ぐために熱水による殺菌を行うため、そのとき流路材に含浸している樹脂の溶出が問題となっていた。 Traditionally, fabrics such as woven and knitted fabrics have been used as flow path materials for permeate water, particularly those with fine grooves on the surface. These fabrics have been impregnated with epoxy resin or melamine resin to make them rigid and prevent deformation when pressure is applied to the raw liquid through the membrane. In this case, to prevent collapse under high pressure, the resin must be applied to nearly half the weight of the fabric. However, in applications requiring high-purity permeate water or applications involving the treatment of high-temperature liquids, problems arise due to the elution of the impregnated resin. In particular, when the raw liquid to be treated is food-grade or medical liquid, it must be sterilized. For this reason, sterilization with hot water is performed before or after membrane separation treatment to prevent bacterial contamination, and the elution of the resin impregnated into the flow path material during this process poses a problem.
前記問題を解決するため、3枚筬のトリコット編機で低融点成分と高融点成分からなる熱可塑性合成繊維を編成し、そのうち地組織を構成している繊維よりもその繊度が1.2倍以上太い熱可塑性合成繊維で畝の部分を構成した編地を熱処理することで剛直化させた流路材が提案されている(特許文献1)。しかしながら、この流路材は3枚筬を用いて細い繊度の熱可塑性合成繊維と太い繊度の熱可塑性合成繊維を用いるため、生産性が低くコストが高くなるという問題があった。また、流路材の厚さを薄くすることができないという問題もあった。 To solve the above problems, a new channel material has been proposed (Patent Document 1). This material is made by knitting thermoplastic synthetic fibers consisting of low-melting point and high-melting point components on a three-reed tricot knitting machine, with the ribs made of thermoplastic synthetic fibers that are at least 1.2 times thicker than the fibers making up the base weave. This knitted fabric is then heat-treated to stiffen the ribs (Patent Document 1). However, because this channel material uses a three-reed knitting machine and both thin and thick thermoplastic synthetic fibers, it suffers from low productivity and high costs. Another problem is that the thickness of the channel material cannot be reduced.
この特許文献1の問題を解決するため、2枚筬を用いた芯鞘複合繊維で構成されたトリコット編地でバックハーフ組織にする技術(特許文献2)や、総繊度30~90dtexの芯鞘複合繊維で構成されたトリコット編地のウエル密度を35~45本/2.54cm、コース密度を35~55本/2.54cmとする技術(特許文献3)が提案されている。 To solve the problems of Patent Document 1, a technology has been proposed for creating a back-half weave in a tricot knit fabric made of core-sheath composite fibers using a two-reed system (Patent Document 2), and a technology for achieving a welting density of 35-45 threads/2.54 cm and a course density of 35-55 threads/2.54 cm in a tricot knit fabric made of core-sheath composite fibers with a total fineness of 30-90 dtex (Patent Document 3).
また、海水3.5質量%濃度の塩化ナトリウムの浸透圧は2.8MPaであるため、逆浸透圧による淡水化においてクロスフロー方式による塩分濃度の上昇を考慮すると少なくとも4~6MPaの圧力をスパイラル型エレメント内に加圧させる必要がある。その場合、膜を塗布している支持体は陥没し、また、透過水用流路材は長時間の加圧によってつぶれて流量低下になる懸念がある。運転条件によっては7.0MPa以上の非常に高い圧力がかかるが、特に7.0MPa以上の条件では、長時間の加圧によってさらに流路材がつぶれやすくなる。 In addition, the osmotic pressure of 3.5% sodium chloride in seawater by mass is 2.8 MPa, so when considering the increase in salinity due to the crossflow method in reverse osmosis desalination, a pressure of at least 4 to 6 MPa must be applied inside the spiral element. In this case, there is a concern that the support on which the membrane is applied will collapse, and the permeate flow channel material will be crushed by prolonged pressure, resulting in a decrease in flow rate. Depending on the operating conditions, extremely high pressures of 7.0 MPa or more can be applied, and under conditions of 7.0 MPa or higher, the flow channel material is even more susceptible to crushing due to prolonged pressure.
しかしながら、特許文献2及び3のいずれも、高圧運転用の流路材に使用する場合は圧力で流路が閉塞して流量が不十分になる欠点がある。
また、前述した3つの先行文献については、いずれも熱可塑性芯鞘複合繊維をシングルトリコットの組織で編み立てし、熱セットを行うことにより、トリコット生地全体を硬化させることで海水淡水化に必要な逆浸透圧で加圧させても流路が閉塞せず、流量低下にならないことが記載されている。しかしながら、いずれも実際の逆浸透圧下での流路の断面積維持について比較および検討されたものはなかった。
つまり、流路材の加圧下の潰れやすさについて検討されたものではなかった。また、常温で加圧後の流路材の厚みについて検査する方法があるが、長時間において加圧する必要があり、複数の検査を行う場合はかなりの手間およびコストがかかる。
However, both Patent Documents 2 and 3 have the drawback that when used as a flow path material for high-pressure operation, the flow path is blocked by pressure, resulting in insufficient flow rate.
Furthermore, all of the three prior art documents mentioned above describe how thermoplastic sheath-core composite fibers are knitted into a single tricot weave and heat-set to harden the entire tricot fabric, thereby preventing blockage of flow channels and a decrease in flow rate even when pressurized with the reverse osmosis pressure required for seawater desalination. However, none of these documents compare or examine the maintenance of the cross-sectional area of the flow channels under actual reverse osmosis pressure.
In other words, the ease with which the flow path material collapses under pressure has not been considered. Also, there is a method for inspecting the thickness of the flow path material after pressurization at room temperature, but this requires applying pressure for a long period of time, and performing multiple inspections requires considerable effort and cost.
また、常温で潰れやすさを検査する場合、流路材に使用されているのは熱可塑性ポリマーで構成された素材のため、加圧をやめたときに元に戻る挙動を示すため、潰れやすさを検証することは困難であった。
従って、流路材に高い圧力がかかったときに最も潰れにくく、流量の低下が少なくなるような流路材の構成および条件を容易に見出すことができていなかった。
Furthermore, when testing the ease of crushing at room temperature, the flow path material is made of a thermoplastic polymer, which returns to its original shape when pressure is removed, making it difficult to verify the ease of crushing.
Therefore, it has not been easy to find the configuration and conditions of the flow path material that are least likely to collapse when high pressure is applied to the flow path material and that minimize the decrease in flow rate.
本発明は前記問題を解決するためになされたものであって、その目的とするところは、厚さが薄く、流路材に高い圧力がかかったときに潰れにくく、流量の低下が少ない液体分離装置用流路材を提供することにある。 The present invention was made to solve the above problems, and its purpose is to provide a flow path material for a liquid separation device that is thin, does not easily collapse when high pressure is applied to the flow path material, and has little reduction in flow rate.
これまでは、実際の逆浸透圧下と同等の条件での流路の断面積維持とそのときの流量について比較および検討されたものはなかった。
本発明者は、長時間において高い圧力で加圧されたときの流路材の潰れ程度を容易に判断する方法を見出した。すなわち、透過水用流路材を構成している樹脂についてその樹脂をガラス転移温度以上の条件で加圧させた後の流路材と加圧前の流路材の厚みを測定することにより、潰れやすさを容易に測定することができるものである。更に、この方法を用いて流路材に高い圧力がかかったときに最も潰れにくく、流量の低下が少なくなるような流路材の構成および条件を見出し、本発明に到達した。
Until now, there has been no comparison or study of the maintenance of the cross-sectional area of the flow channel and the flow rate at that time under conditions equivalent to those under actual reverse osmosis pressure.
The present inventors have discovered a method for easily determining the degree of collapse of a flow path material when pressurized at high pressure for a long period of time. Specifically, the collapse susceptibility of a resin constituting a permeate flow path material can be easily determined by measuring the thickness of the flow path material after pressurizing the resin at a temperature above its glass transition temperature and before pressurization. Furthermore, using this method, the inventors have discovered the configuration and conditions of a flow path material that are least likely to collapse and result in the least decrease in flow rate when high pressure is applied to the flow path material, and have arrived at the present invention.
すなわち、本発明の目的は、融点または軟化点の異なる2種類のポリエステル樹脂により構成された熱可塑性芯鞘複合繊維を含有するトリコット生地からなる液体分離装置用流路材であって、前記熱可塑性芯鞘複合繊維において、高融点成分は芯部に、低融点成分は鞘部に配されており、前記高融点成分は、ポリエチレンテレフタレートであり、前記両成分の融点差が60℃以上であり、前記トリコット生地は、フロント糸とバック糸のみからなるトリコット編地であり、前記フロント糸とバック糸が前記熱可塑性芯鞘複合繊維であり、前記熱可塑性芯 鞘複合繊維同士が互いに接着して剛直化したトリコット生地であり、前記トリコット生地のウエル密度が50~68本/2.54cm、コース密度が50~68本/2.54cmであり、前記トリコット生地を、90℃、7.0MPaで3分間熱プレスしたときの、プレス前後のトリコット生地の厚みの変化割合が14%以下である液体分離装置用流路材によって達成される。 That is, the object of the present invention is achieved by a flow path material for a liquid separator, which comprises a tricot fabric containing thermoplastic sheath-core composite fibers constituted by two types of polyester resins having different melting points or softening points, wherein in the thermoplastic sheath-core composite fibers, a high-melting point component is disposed in the core and a low-melting point component is disposed in the sheath, the high-melting point component being polyethylene terephthalate, and the difference in melting points between the two components being 60°C or more, the tricot fabric is a tricot knitted fabric consisting only of front yarns and back yarns, the front yarns and the back yarns being the thermoplastic sheath-core composite fibers , the thermoplastic sheath-core composite fibers being bonded to each other to form a rigid tricot fabric, the tricot fabric having a well density of 50 to 68 threads/2.54 cm and a course density of 50 to 68 threads/2.54 cm, and wherein when the tricot fabric is hot-pressed at 90°C and 7.0 MPa for 3 minutes, the change in thickness of the tricot fabric before and after pressing is 14% or less.
また、トリコット生地を構成している熱可塑性芯鞘複合繊維のフロント糸とバック糸の総繊度の合計が80~140dtexであり、フロント糸とバック糸のランナー長の差が40cm以下であり、トリコット生地の厚みが0.18~0.26mmであることが好ましい。 It is also preferred that the sum of the total fineness of the front yarn and back yarn of the thermoplastic core-sheath composite fiber constituting the tricot fabric is 80 to 140 dtex, the difference in runner length between the front yarn and the back yarn is 40 cm or less, and the thickness of the tricot fabric is 0.18 to 0.26 mm .
また、トリコットを構成している熱可塑性芯鞘複合繊維において、凸の部分(フロント糸)と地組織の部分(バック糸)の総繊度の差が20dtex以下であることが好ましい。 Furthermore, in the thermoplastic core-sheath composite fibers that make up the tricot, it is preferable that the difference in total fineness between the convex portion (front yarn) and the ground weave portion (back yarn) be 20 dtex or less.
また、前記トリコット生地を構成しているフロント糸及びバック糸の熱可塑性複合繊維の芯部/鞘部の比率は、容積基準で60/40~80/20であることが好ましい。 Furthermore, the core/sheath ratio of the thermoplastic bicomponent fibers in the front yarn and back yarn constituting the tricot fabric is preferably 60/40 to 80/20 by volume.
また、トリコット生地は、2枚筬のうち1つの筬でシンカーループ部である地組織(バック糸)の部分、もう1つの筬でニードルループ部である凸の部分(フロント糸)を構成してなり、凸の部分と凸の部分の間の部分の幅(溝幅)と凸の部分の幅(畝幅)の比(溝幅/畝幅)が0.4~0.8であることが好ましい。 The tricot fabric is made up of a base structure (back yarn) that forms the sinker loop section on one of the two reeds, and a convex section (front yarn) that forms the needle loop section on the other reed, and it is preferable that the ratio of the width of the section between the convex sections (groove width) to the width of the convex section (rib width) (groove width/rib width) is 0.4 to 0.8.
本発明の液体分離装置用流路材は、厚さが薄く、流路材に高い圧力がかかったときに潰れにくい高い圧縮耐性と、流量の低下が少ない液体分離装置用流路材である。特に7.0MPa以上の高圧条件においても、潰れにくく流量の低下が少ない。 The flow path material for a liquid separator of the present invention is thin and has high compression resistance, making it difficult to collapse when high pressure is applied to the flow path material, and exhibits little decrease in flow rate, particularly even under high-pressure conditions of 7.0 MPa or more.
本発明の液体分離装置用流路材は、融点または軟化点の異なる2種類のポリエステル樹脂により構成された熱可塑性芯鞘複合繊維を含有するトリコット生地からなる。
前記熱可塑性芯鞘複合繊維において、高融点成分は芯部に、低融点成分は鞘部に配されている。両成分の融点差は、好ましくは60℃以上である。なお、本発明においては、融点を持たず軟化点がある場合の軟化点との差も融点差という。
The flow path material for a liquid separator of the present invention is made of a tricot fabric containing thermoplastic core-sheath composite fibers made of two types of polyester resins having different melting points or softening points.
In the thermoplastic sheath-core composite fiber, the high-melting point component is disposed in the core and the low-melting point component is disposed in the sheath. The difference in melting points between the two components is preferably 60° C. or more. In the present invention, the difference between the softening point and the high-melting point component is also referred to as the melting point difference when the fiber has no melting point but a softening point.
上記低融点成分として好ましいポリエステルとしては、テレフタル酸とエチレングリコールを主成分とし、共重合成分として、酸成分であるシュウ酸、マロン酸、アゼライン酸、アジピン酸、セバチン酸等の脂肪族ジカルボン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸類および/またはヘキサヒドロテレフタル酸等の脂環族ジカルボン酸と、ジエチルグリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ヘキサンジオール、パラキシレングリコール、ビスヒドロキシエトキシフェニルプロパン等の脂肪族、脂環族または芳香族系ジオール類のグリコールを1種もしくは2種以上組み合わせたものを所定割合で含有し、所望に応じてパラヒドロキシ安息香酸等のオキシ酸類を50モル%以下の割合で添加した共重合エステルが好適である。 Preferable polyesters for the low-melting-point component include copolymer esters primarily composed of terephthalic acid and ethylene glycol, with copolymerization components containing, in specified proportions, one or more of the following glycols: aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, azelaic acid, adipic acid, and sebacic acid; aromatic dicarboxylic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid; and/or alicyclic dicarboxylic acids such as hexahydroterephthalic acid; and aliphatic, alicyclic, or aromatic diols such as diethyl glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, hexanediol, paraxylene glycol, and bishydroxyethoxyphenylpropane; and optionally, hydroxy acids such as parahydroxybenzoic acid, added in a proportion of up to 50 mol %.
上記のなかでも、特に、テレフタル酸とエチレングリコールにイソフタル酸を添加して共重合させたポリエステルが好適である。そして、このようなイソフタル酸共重合ポリエステルでは、イソフタル酸成分を10~30モル%共重合させたものが、融着固定のしやすさおよび製編性の点から好ましい。なお、上記成分モノマーの共重合比率を変えることにより、所望の軟化点となるよう調整すればよい。 Among the above, polyesters copolymerized with terephthalic acid and ethylene glycol and isophthalic acid are particularly suitable. Among these isophthalic acid copolymer polyesters, those copolymerized with 10 to 30 mol% isophthalic acid are preferred in terms of ease of fusion bonding and knitting. The desired softening point can be achieved by changing the copolymerization ratio of the above component monomers.
上記高融点成分としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリトリエチレンテレフタレート等のホモポリエステルが挙げられる。 Examples of the high-melting point component include homopolyesters such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polytriethylene terephthalate.
本発明においては、鞘部の低融点成分としてイソフタル酸共重合ポリエテスルを用い、芯部の高融点成分としてホモポリエステルを用いた芯鞘型複合ポリエステルマルチフィラメントが最適である。また、イソフタル酸と共に、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、1,9-ノナンジオール等の直鎖脂肪酸ジオールを用いてもよい。なお、上記芯部/鞘部の比率は、容積基準で60/40~80/20に設定することが好ましく、特に68/32~75/25に設定することが好ましい。60/40~80/20であれば、低融点成分である鞘部が薄すぎないため、融着固定する際、鞘部同士が十分に接着することができ、高融点成分である芯部が多いため繊維の強度が十分発揮されて、7.0MPa以上の高い圧力が掛かったときにもその圧力に耐えて潰れにくい。 In the present invention, a core-sheath bicomponent polyester multifilament is optimal, using isophthalic acid copolymerized polyester as the low-melting-point component of the sheath and homopolyester as the high-melting-point component of the core. Also, a linear fatty acid diol such as 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, or 1,9-nonanediol may be used together with isophthalic acid. The core/sheath ratio is preferably set to 60/40 to 80/20 by volume, with 68/32 to 75/25 being particularly preferred. A ratio of 60/40 to 80/20 ensures that the sheath, which is the low-melting-point component, is not too thin, allowing for sufficient adhesion between the sheaths when fused and fixed. Furthermore, the high proportion of the core, which is the high-melting-point component, ensures sufficient fiber strength, allowing the fiber to withstand pressures of 7.0 MPa or more without crushing.
芯鞘型複合マルチフィラメントにおいて、総繊度は、30~110dtex、構成本数は、10~50本、単糸繊度は1.0~6.2dtexが好ましい。
総繊度が30dtex未満の場合、糸が細すぎてループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えられずに潰れやすくなり、また総繊度が110dtexを超える場合、生地の厚みが大きく、生地が硬くなり、透過水用流路材に適さない傾向にある。また、総繊度が40~60dtexであることがより好ましい。
In the core-sheath type composite multifilament, the total fineness is preferably 30 to 110 dtex, the number of constituent fibers is 10 to 50, and the single yarn fineness is preferably 1.0 to 6.2 dtex.
If the total fineness is less than 30 dtex, the yarn is too thin and cannot withstand pressure when pressure is applied from above the loop, making it prone to being crushed, while if the total fineness exceeds 110 dtex, the fabric becomes thick and hard, making it unsuitable as a flow path material for permeate water.
本発明におけるトリコット生地は、前記熱可塑性芯鞘複合繊維を2枚筬の編機のフロント糸とバック糸に用いて編成されたトリコット編地において、熱可塑性芯鞘複合繊維同士を互いに接着させて剛直化したものである。
フロント糸とバック糸に用いる熱可塑性芯鞘複合繊維は、芯鞘成分の組成が同一の繊維でも異なる繊維でもよいが、融点または軟化点が同一であることが好適である。
The tricot fabric of the present invention is a tricot knitted fabric knitted using the thermoplastic sheath-core composite fibers as the front yarn and back yarn of a two-bar knitting machine, and the thermoplastic sheath-core composite fibers are bonded to each other to make them rigid.
The thermoplastic core-sheath composite fibers used for the front yarn and the back yarn may be fibers having the same or different core-sheath component compositions, but it is preferable that they have the same melting point or softening point.
前記トリコット生地のウエル密度は50~68本/2.54cm、コース密度は50~68本/2.54cmであることが好ましい。
ウエル密度が50本/2.54cm以上かつコース密度が50本/2.54cm以上の場合、一定面積におけるニードルループの凸の部分が多く、ループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えて潰れにくい傾向にある。またウエル密度が68本/2.54cm以下かつコース密度が68本/2.54cm以下の場合、生地の厚みが大きくならず、生地が硬くなりにくく、透過水用流路材に適している。
The tricot fabric preferably has a wale density of 50 to 68 threads/2.54 cm and a course density of 50 to 68 threads/2.54 cm.
When the well density is 50/2.54 cm or more and the course density is 50/2.54 cm or more, there are many convex portions of the needle loops in a given area, and when pressure is applied from above, the loops tend to withstand the pressure and be less likely to collapse.Furthermore, when the well density is 68/2.54 cm or less and the course density is 68/2.54 cm or less, the thickness of the fabric does not increase and the fabric is less likely to harden, making it suitable for use as a flow path material for permeate water.
また、トリコット生地のウエル密度とコース密度の積が、2700以上であることが好ましく、より好ましくは3000以上である。
トリコット生地のウエル密度とコース密度の積が2700未満であるとトリコット生地の一定面積におけるニードルループの凸の部分が少なくなり、ループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えられずに潰れやすくなる傾向にある。
また、トリコット生地のウエル密度とコース密度の積は、4600以下であることが好ましい。
トリコット生地のウエル密度とコース密度の積が4600を超える場合、生地の厚みが大きく、生地が硬くなり、透過水用流路材に適さなくなる傾向にある。
The product of the well density and the course density of the tricot fabric is preferably 2700 or more, and more preferably 3000 or more.
If the product of the well density and course density of the tricot fabric is less than 2700, the convex portion of the needle loops in a given area of the tricot fabric will be reduced, and when pressure is applied from above the loops, they will tend to be unable to withstand the pressure and will be easily crushed.
The product of the well density and the course density of the tricot fabric is preferably 4,600 or less.
When the product of the well density and the course density of the tricot fabric exceeds 4600, the fabric becomes thick and hard, and tends to become unsuitable as a permeate flow path material.
トリコット生地の編組織としては、ダブルデンビー組織、バックハーフ組織、ハーフトリコット組織等のシングルトリコット編が挙げられ、中でも、ダブルデンビー組織、ハーフトリコット組織が好ましい。
ダブルトリコット編では、生地の厚みが大きく、生地が硬くなり、透過水用流路材に適さない傾向にある。
Examples of knitted structures for tricot fabrics include single tricot knits such as double Denbigh structure, back half structure, and half tricot structure, and among these, double Denbigh structure and half tricot structure are preferred.
Double tricot knit fabric tends to be thick and stiff, making it unsuitable as a permeate flow path material.
また、トリコット生地を構成している熱可塑性芯鞘複合繊維のフロント糸とバック糸を合わせた総繊度は80~140dtexであることが好ましい。
トリコット生地を構成している熱可塑性芯鞘複合繊維のフロント糸とバック糸を合わせた総繊度が80dtex未満であると、ニードルループの凸の部分の強度が弱くなり、ループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えられずに潰れやすくなる傾向にある。また、トリコット生地を構成している熱可塑性芯鞘複合繊維のフロント糸とバック糸を合わせた総繊度が140dtexを超えると、生地の厚みが大きく、生地が硬くなり、透過水用流路材に適さなくなる傾向にある。
The total fineness of the front yarn and back yarn of the thermoplastic core-sheath composite fiber constituting the tricot fabric is preferably 80 to 140 dtex.
If the total fineness of the front yarn and back yarn of the thermoplastic sheath-core composite fiber constituting the tricot fabric is less than 80 dtex, the strength of the convex portion of the needle loop will be weak, and when pressure is applied from above the loop, the convex portion will tend to be easily crushed without being able to withstand the pressure.Also, if the total fineness of the front yarn and back yarn of the thermoplastic sheath-core composite fiber constituting the tricot fabric is more than 140 dtex, the fabric will tend to be thick and hard, making it unsuitable as a flow path material for permeate water.
トリコット生地のフロント糸とバック糸のランナー長の差は40cm以下であることが好ましい。
トリコット生地のフロント糸とバック糸のランナー長の差が40cmを超えると、シンカーループ部である地組織の部分とニードルループ部である凸の部分のバランスが悪くなり、トリコット生地をヒートセット処理するときに破れたり、目標とする性量に調整することができないことがある。
The difference in runner length between the front yarn and the back yarn of the tricot fabric is preferably 40 cm or less.
If the difference in runner length between the front yarn and the back yarn of the tricot fabric exceeds 40 cm, the balance between the base part of the fabric (the sinker loop part) and the raised part (the needle loop part) will be poor, and the tricot fabric may tear when heat-set, or it may not be possible to adjust it to the target strength.
また、トリコット生地の厚みは0.18~0.26mmであることが好ましい。
トリコット生地の厚みが0.18mm未満であるとトリコット流路材のシンカーループ部である地組織の部分とニードルループ部である凸の部分で構成される空隙が少なく、十分な流量を確保することができない。トリコット生地の厚みが0.26mmを超えると生地の厚みが大きく、生地が硬くなり、透過水用流路材に適さなくなる傾向にある。
The thickness of the tricot fabric is preferably 0.18 to 0.26 mm.
If the thickness of the tricot fabric is less than 0.18 mm, the gap between the ground structure portion, which is the sinker loop portion of the tricot channel material, and the convex portion, which is the needle loop portion, is small, and sufficient flow rate cannot be ensured.If the thickness of the tricot fabric exceeds 0.26 mm, the fabric becomes thick and hard, and tends to become unsuitable as a channel material for permeate water.
トリコット生地を構成している熱可塑性芯鞘複合繊維においてフロント糸とバック糸との総繊度の差が20dtex以下であることが好ましい。
フロント糸とバック糸との総繊度の差が20dtexより大きいと、ニードルループの凸の部分の強度およびシンカーループ部の地組織の強度が弱くなり、ループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えられずに潰れやすくなる。また、生地の厚みにムラができやすく、透過水用流路材に適さなくなる傾向にある。
なお、フロント糸の総繊度とバック糸の総繊度は、どちらが大きくても構わない。
In the thermoplastic core-sheath composite fibers constituting the tricot fabric, the difference in total fineness between the front yarn and the back yarn is preferably 20 dtex or less.
If the difference in total fineness between the front yarn and the back yarn is greater than 20 dtex, the strength of the convex part of the needle loop and the strength of the ground structure of the sinker loop will be weakened, and when pressure is applied from above the loop, the fabric will be unable to withstand the pressure and will be easily crushed. Also, the thickness of the fabric will be easily uneven, making it unsuitable as a permeate flow path material.
It does not matter whether the total fineness of the front yarns or the total fineness of the back yarns is larger.
前記トリコット生地を、90℃、7.0MPaで3分間熱プレスしたとき、圧力印加前と圧力印加後のトリコット生地の厚みの変化割合が14%以下であることが必要である。
トリコット生地を、90℃、7.0MPaで3分間熱プレスしたときの圧力印加前と圧力印加後のトリコット生地の厚みの変化割合が14%を超えるということはニードルループの凸の部分の強度が弱く、ループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えられずに潰れやすいことを示している。
また、90℃、7.0MPaで3分間熱プレスしたときの圧力印加前と圧力印加後のトリコット生地の厚みの変化割合は、7%以下であることがより好ましい。
また、透過水用流路材を構成している樹脂について、その樹脂をガラス転移温度以上の温度をかけた状態で圧力をかけることにより、圧力により受けた歪みを固定できるものであり、これを利用し、加圧させた後の流路材と加圧前の流路材の厚みを測定することにより、潰れやすさを容易に測定することができる。本発明においては、ポリエステル系樹脂を用いるものであり、ポリエステル系樹脂のガラス転移点は約80℃であることから、90℃で熱プレスする。
When the tricot fabric is heat-pressed at 90° C. and 7.0 MPa for 3 minutes, the change in thickness of the tricot fabric before and after application of pressure must be 14% or less.
When tricot fabric is heat-pressed at 90°C and 7.0 MPa for 3 minutes, the change in thickness of the tricot fabric before and after pressure application exceeds 14%, which indicates that the strength of the convex part of the needle loop is weak and that when pressure is applied from above the loop, it cannot withstand the pressure and is easily crushed.
Furthermore, it is more preferable that the change in thickness of the tricot fabric before and after application of pressure when hot-pressed at 90° C. and 7.0 MPa for 3 minutes is 7% or less.
Furthermore, the strain caused by pressure on the resin constituting the permeate flow path material can be fixed by applying pressure to the resin while the resin is heated to a temperature equal to or higher than the glass transition temperature, and by utilizing this, the ease of crushing can be easily measured by measuring the thickness of the flow path material after and before pressure is applied. In the present invention, a polyester resin is used, and since the glass transition temperature of polyester resin is about 80°C, the resin is heat-pressed at 90°C.
本発明におけるトリコット生地は2枚筬を使用し、そのうち1つの筬でシンカーループ部である地組織の部分、もう1つの筬でニードルループ部である凸の部分を構成しているが、凸部と凸部の間の部分の幅(溝幅)と凸の部分の幅(畝幅)の比(溝幅/畝幅)が0.4~0.8であることが好ましい。そのとき溝幅は100~200μmであることが好ましく、110~190μmであることがより好ましい。畝幅は150~350μmであることが好ましく、240~300μmであることがより好ましい。
ニードルループの凸部と凸部の間の部分の幅(溝幅)と凸の部分の幅(畝幅)の比(溝幅/畝幅)が0.4未満であるとトリコット流路材のシンカーループ部である地組織の部分とニードルループ部である凸の部分で構成される空隙が少なく、十分な流量を確保することができない。ニードルループの凸部と凸部の間の部分の幅(溝幅)と凸の部分の幅(畝幅)の比(溝幅/畝幅)が0.8を超えるとニードルループの凸の部分の強度が弱くなり、ループの上から圧力が掛かったときにその圧力に耐えられずに潰れやすくなる。また、圧力が掛かったときに分離膜が溝に落ち込みやすく、流量が低下する傾向にある。
また溝の高さは80~120μmであることが好ましい。溝の高さが80μm以上であれば十分な流量を確保でき、120μm以下であれば高い圧力が掛かったときに潰れにくい。
上記ニードルループの凸部と凸部の間の部分(溝)の高さ、幅(溝幅)と凸の部分の幅(畝幅)は、編密度、使用する熱可塑性芯鞘複合繊維の総繊度、熱セットの条件により調整し、所望の幅及びその比とすればよい。
The tricot fabric of the present invention uses two reeds, one of which forms the base structure portion, which is the sinker loop portion, and the other reed forms the convex portion, which is the needle loop portion.The ratio of the width of the portion between the convex portions (groove width) to the width of the convex portion (ridge width) (groove width/ridge width) is preferably 0.4 to 0.8.In this case, the groove width is preferably 100 to 200 μm, and more preferably 110 to 190 μm.The ridge width is preferably 150 to 350 μm, and more preferably 240 to 300 μm.
If the ratio (groove width/ridge width) of the width between the convex portions of the needle loops (groove width) to the width of the convex portions (ridge width) is less than 0.4, the gap formed by the base structure portion, which is the sinker loop portion of the tricot channel material, and the convex portion, which is the needle loop portion, is small, and sufficient flow rate cannot be ensured. If the ratio (groove width/ridge width) of the width between the convex portions of the needle loops (groove width) to the width of the convex portion (ridge width) exceeds 0.8, the strength of the convex portion of the needle loop is weakened, and when pressure is applied from above the loop, it is likely to collapse without being able to withstand the pressure. In addition, when pressure is applied, the separation membrane is likely to fall into the groove, which tends to reduce the flow rate.
The height of the groove is preferably 80 to 120 μm. If the height of the groove is 80 μm or more, a sufficient flow rate can be ensured, and if it is 120 μm or less, the groove is less likely to collapse when high pressure is applied.
The height and width (groove width) of the portions (grooves) between the convex portions of the needle loop and the width of the convex portions (rib width) can be adjusted depending on the knitting density, the total fineness of the thermoplastic core-sheath composite fiber used, and the heat setting conditions to achieve the desired width and ratio thereof.
本発明に係るトリコット生地は、例えば、下記の方法によって製造する。
熱可塑性芯鞘複合繊維を、2枚筬のトリコット編機のフロント糸とバック糸に用いてトリコット編地を編製する。得られたトリコット編地を熱セットして、熱可塑性芯鞘複合繊維同士を互いに接着させて剛直化し、トリコット生地を得る。トリコット編地のゲージ数は、28以上が好ましい。
また、熱セットは、ピンテンター熱処理機、シリンダー乾燥機などにより行えばよい。
The tricot fabric according to the present invention is produced, for example, by the following method.
A tricot knitted fabric is produced using thermoplastic sheath-core composite fibers as the front and back yarns of a two-bar tricot knitting machine. The resulting tricot knitted fabric is heat-set to bond the thermoplastic sheath-core composite fibers together and stiffen them, yielding a tricot fabric. The gauge number of the tricot knitted fabric is preferably 28 or more.
The heat setting may be carried out using a pin tenter heat treatment machine, a cylinder dryer or the like.
上記トリコット生地は、液体分離装置の透水側流路材として好適に用いることができる。本発明の液体分離装置用流路材は、厚さが薄いにも関わらず流量が十分にあり、特に7.0MPa以上の高圧でも、長時間加圧しても潰れることなく、流量低下が少ないものである。
The tricot fabric can be suitably used as a flow path material on the water permeation side of a liquid separation device. The flow path material for a liquid separation device of the present invention has a sufficient flow rate despite its thin thickness, and in particular does not collapse even when pressurized for a long period of time at a high pressure of 7.0 MPa or more, and there is little decrease in flow rate.
以下、本発明について実施例を挙げて具体的に説明するが、本発明は必ずしもこれに限定されるものではない。なお、本実施例で用いる各種特性の測定方法およびトリコット生地の評価基準は以下の通りである。 The present invention will be explained in more detail below using examples, but the present invention is not necessarily limited to these. The methods for measuring various properties and the evaluation criteria for tricot fabric used in these examples are as follows:
(1)トリコット生地の熱プレス前後の厚みの変化割合(%)
卓上型ホットプレス(テクノサプライ(株)製、小型プレスG-12型)を用いて、90℃、7.0MPaで、3分間の条件下でトリコット生地を熱プレスしたときの、加圧前と加圧後のトリコット生地の厚みを測定し、厚みの変化割合を下記の式より算出した。
厚みの変化割合(%)={(加圧前の厚み-加圧後の厚み)/加圧前の厚み}×100
(1) Change in thickness (%) of tricot fabric before and after heat pressing
A tricot fabric was hot-pressed using a tabletop hot press (Techno Supply Co., Ltd., small press G-12 model) at 90°C and 7.0 MPa for 3 minutes. The thickness of the tricot fabric was measured before and after pressing, and the percentage change in thickness was calculated using the following formula.
Thickness change rate (%) = {(thickness before pressure - thickness after pressure) / thickness before pressure} × 100
(2)トリコット生地の溝幅(μm)、畝幅(μm)
光学顕微鏡を用いてトリコット生地の平面写真および断面写真を採取して溝幅および畝幅を測定した。
(2) Tricot fabric groove width (μm) and ridge width (μm)
Planar and cross-sectional photographs of the tricot fabric were taken using an optical microscope, and the groove width and ridge width were measured.
(3)トリコット生地の厚み(mm)
ピーコックダイアルゲージ((株)尾崎製作所製、H-30型、0.01目盛、測定子30mmφ)を用いてトリコット生地の厚みを測定した。
(3) Thickness of tricot fabric (mm)
The thickness of the tricot fabric was measured using a Peacock Dial Gauge (manufactured by Ozaki Seisakusho Co., Ltd., H-30 type, 0.01 scale, measuring probe 30 mmφ).
(4)密度(本/2.54cm)
JIS L 1096 8.6.2 編物の密度に従い、トリコット生地の2.54cmの区間のウエル数およびコース数を測定した。
(4) Density (pieces/2.54 cm)
According to JIS L 1096 8.6.2 Knit density, the number of wales and the number of courses in a 2.54 cm section of the tricot fabric were measured.
(5)流量低下率
米国特許出願公開第2005/0173333号明細書にも記載のあるH-valueを、公知の方法で測定した。米国特許出願公開第2005/0173333号明細書とは違い、所定の圧力下における流量をH-value(ml/min)として測定した。5.5MPa加圧したときのH-value(ml/min)と、7.0MPa加圧した後に再度5.5MPa加圧したときのH-value(ml/min)から、流量低下率を算出した。
流量低下率が5%以下を◎、5より大きく12%以下を○、12%より大きいものを×と評価した。
(5) Flow Rate Reduction Rate The H-value, which is also described in U.S. Patent Application Publication No. 2005/0173333, was measured using a known method. Unlike U.S. Patent Application Publication No. 2005/0173333, the flow rate under a predetermined pressure was measured as the H-value (ml/min). The flow rate reduction rate was calculated from the H-value (ml/min) when pressurized to 5.5 MPa and the H-value (ml/min) when pressurized to 7.0 MPa and then again to 5.5 MPa.
A flow rate reduction rate of 5% or less was evaluated as ⊚, a flow rate reduction rate of more than 5% but not more than 12% was evaluated as ◯, and a flow rate reduction rate of more than 12% was evaluated as x.
[実施例1]
ポリエチレンテレフタレート(融点:260℃)を芯部とし、ポリエチレンテレフタレートの酸成分としてイソフタル酸を25%モル%共重合させて得た低融点共重合ポリエステル(融点:190℃)を鞘部とし、そのときの芯部/鞘部の割合は容積基準で72/28として熱可塑性芯鞘複合繊維(44dtex/24f)を得た。前記複合繊維をフロント糸として、バック糸にも同じ熱可塑性複合繊維を用いて、36ゲージの2枚筬のトリコット編機で、フロント糸のランナー長は112.0cm、バック糸のランナー長は112.0cmでダブルデンビー組織(閉目)に編み立てた。
[Example 1]
A thermoplastic core-sheath composite fiber (44 dtex/24f) was obtained by using polyethylene terephthalate (melting point: 260°C) as the core and a low-melting point copolymer polyester (melting point: 190°C) obtained by copolymerizing 25% mol% isophthalic acid as the acid component of polyethylene terephthalate as the sheath, with a core/sheath ratio of 72/28 on a volume basis. This composite fiber was used as the front yarn, and the same thermoplastic composite fiber was used for the back yarn. The fiber was knitted into a double Denbigh structure (closed loop) on a 36-gauge, two-reed tricot knitting machine with a front yarn runner length of 112.0 cm and a back yarn runner length of 112.0 cm.
得られたトリコット編地を200℃に設定したピンテンターで1分間熱セットしてウエル密度が60本/2.54cm、コース密度が60本/2.54cmのトリコット生地の流路材を得た。また、得られたトリコット生地の熱プレス前後の厚みの変化割合(%)は6.4%であった。 The resulting tricot knit fabric was heat-set for 1 minute in a pin tenter set at 200°C to obtain a tricot fabric channel material with a well density of 60 threads/2.54 cm and a course density of 60 threads/2.54 cm. The change in thickness (%) of the resulting tricot fabric before and after heat pressing was 6.4%.
[実施例2]
ピンテンターで1分間熱セットした後の加工反のウエル密度を65本/2.54cmとした以外は実施例1と同様にして、流路材を得た。
[Example 2]
A channel material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the well density of the processed fabric after heat setting for 1 minute in a pin tenter was 65 wells/2.54 cm.
得られたトリコット生地の熱プレス前後の厚みの変化割合(%)は10.0%であった。 The percent change in thickness of the resulting tricot fabric before and after heat pressing was 10.0%.
[実施例3]
実施例1と同様の樹脂組合せの熱可塑性芯鞘複合繊維(56dtex/12f)をフロント糸として用い、36ゲージの2枚筬のトリコット編機で、フロント糸のランナー長は127.5cm、バック糸のランナー長は94.0cmでハーフ組織に編成したこと以外は実施例1と同様にして、流路材を得た。
[Example 3]
A flow path material was obtained in the same manner as in Example 1, except that a thermoplastic core-sheath composite fiber (56 dtex/12 f) with the same resin combination as in Example 1 was used as the front yarn, and knitted into a half structure on a 36-gauge two-reed tricot knitting machine with a runner length of 127.5 cm for the front yarn and a runner length of 94.0 cm for the back yarn.
得られたトリコット生地の熱プレス前後の厚みの変化割合(%)は13.5%であった。 The percent change in thickness of the resulting tricot fabric before and after heat pressing was 13.5%.
[実施例4]
実施例1と同様の樹脂組合せの熱可塑性芯鞘複合繊維(56dtex/48f)をフロント糸として用い、36ゲージの2枚筬のトリコット編機で、フロント糸のランナー長は127.5cm、バック糸のランナー長は94.0cmでハーフ組織に編成したこと以外は実施例1と同様にして、流路材を得た。
[Example 4]
A flow path material was obtained in the same manner as in Example 1, except that a thermoplastic core-sheath composite fiber (56 dtex/48 f) with the same resin combination as in Example 1 was used as the front yarn, and knitted into a half structure on a 36-gauge two-reed tricot knitting machine with a runner length of 127.5 cm for the front yarn and a runner length of 94.0 cm for the back yarn.
得られたトリコット生地の熱プレス前後の厚みの変化割合(%)は8.0%であった。
[比較例1]
The change in thickness (%) of the obtained tricot fabric before and after the hot press was 8.0%.
[Comparative Example 1]
実施例1と同様の樹脂組合せの熱可塑性芯鞘複合繊維(56dtex/24f)をフロント糸として用い、36ゲージの2枚筬のトリコット編機で、フロント糸のランナー長は127.5cm、バック糸のランナー長は94.0cmでハーフ組織に編成し、ピンテンターで1分間熱セットした後の加工反のウエル密度を70本/2.54cmとした以外は実施例1と同様にして、流路材を得た。 A thermoplastic core-sheath composite fiber (56 dtex/24 f) with the same resin combination as in Example 1 was used as the front yarn, and knitted into a half weave on a 36-gauge, two-reed tricot knitting machine with a front yarn runner length of 127.5 cm and a back yarn runner length of 94.0 cm. A channel material was obtained in the same manner as in Example 1, except that the well density of the processed fabric after heat setting for 1 minute in a pin tenter was 70 threads/2.54 cm.
得られたトリコット生地を熱プレスしたときの処理前後の厚みの変化割合(%)は13.1%であった。 When the resulting tricot fabric was heat-pressed, the change in thickness (%) before and after treatment was 13.1%.
[比較例2]
実施例1と同様の樹脂組合せの熱可塑性芯鞘複合繊維(56dtex/24f)をフロント糸として用い、36ゲージの2枚筬のトリコット編機で、フロント糸のランナー長は94cm、バック糸のランナー長は127.5cmでクインズコート組織に編成したこと以外は実施例1と同様にして、流路材を得た。
[Comparative Example 2]
A channel material was obtained in the same manner as in Example 1, except that a thermoplastic core-sheath composite fiber (56 dtex/24 f) having the same resin combination as in Example 1 was used as the front yarn and knitted into a queen's coat stitch on a 36-gauge two-reed tricot knitting machine with a runner length of 94 cm for the front yarn and a runner length of 127.5 cm for the back yarn.
得られたトリコット生地を熱プレスしたときの処理前後の厚みの変化割合(%)は15%であった。 When the resulting tricot fabric was heat-pressed, the change in thickness (%) before and after treatment was 15%.
<結果>
[実施例1~4]
トリコット生地を熱プレスしたときの処理前後の厚みの変化割合(%)は14%以下であり、そのときの流量低下率も12%以下となり、これを流路材として評価したときに高圧条件でも長期間安定して使用できるレベルにあった。
<Results>
[Examples 1 to 4]
When the tricot fabric was heat-pressed, the change in thickness (%) before and after the treatment was 14% or less, and the flow rate reduction rate at that time was also 12% or less. When evaluated as a flow path material, this was at a level that could be used stably for a long period of time even under high-pressure conditions.
[比較例1~2]
比較例1はトリコット生地を熱プレスしたときの処理前後の厚みの変化割合(%)は14%以下であったが、流路材の厚みが0.26mmより大きいものであった。また、比較例2は厚みの変化割合(%)が14%を超えるものであった。また、そのときの流量低下率が12%を超えており、これを流路材として評価したときに流量が少なく、実使用に耐えられるものではなかった。
[Comparative Examples 1 and 2]
In Comparative Example 1, the change in thickness (%) before and after heat pressing of the tricot fabric was 14% or less, but the thickness of the flow path material was greater than 0.26 mm. In Comparative Example 2, the change in thickness (%) exceeded 14%. Furthermore, the flow rate reduction rate at that time exceeded 12%, and when evaluated as a flow path material, the flow rate was low and it was not suitable for practical use.
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