JP7716003B2 - 硬化性組成物 - Google Patents
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Description
[1] 成分(A):フルオロポリエーテル基含有化合物、
成分(B):(メタ)アクリルモノマー、及び
成分(C):ラジカル重合開始剤
を含み、
前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式(A1)又は(A2):
RF2は、それぞれ独立して、-Rf2 p-RF-Oq-であり、
Rf2は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり、
RFは、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
pは、0又は1であり、
qは、それぞれ独立して、0又は1であり、
XAは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
XBは、それぞれ独立して、(m+1)価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも1つのXBは、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基であり、
RAcは、それぞれ独立して、-XD-XE(-XF-OCO-CR5=CH2)m’であり、
XDは、単結合、又は二価の基であり、
XEは、単結合、又は(m’+1)価の基であり、
XFは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
R5は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
m’は、1~10の整数であり、
mは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、
Raは、それぞれ独立して、(m3+2)価の有機基であり、
m3は、0~4の整数であり、
ただし、m及びm3の少なくとも一方は、1以上であり、
Rgは、それぞれ独立して、-NRcCO-Re-、-NRcCOO-Re-、又は-NRcCONRc-Re-であり、ここに、これらの基は、左側がRaに結合し、
Rcは、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
Reは、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基であり、
xは、1以上の整数である。]
で表される化合物の少なくとも一方を含む、硬化性組成物。
[2] 成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計量に対して、5.0質量%以下である、上記[1]に記載の硬化性組成物。
[3] 成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計量に対して、0.1~5.0質量%である、上記[1]又は[2]に記載の硬化性組成物。
[4] RFは、それぞれ独立して、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[5] RFは、それぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)、又は(f6):
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[式中、dは1~200の整数であり、eは、0又は1である。]、
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり;
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(R6-R7)g-Rr-(R7’-R6’)g’- (f4)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
R6’は、OCF2又はOC2F4であり、
R7’は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
Rrは、
である。];
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[1]~[4]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[6] XEは、単結合である、上記[1]~[5]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[7] XEは、-XG-XHであり、
XGは、
単結合、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z9-O-(CH2)z10-(式中、z9は、0~6の整数であり、z10は、0~6の整数である)、又は、
-(CH2)z11-フェニレン-(CH2)z12-(式中、z11は、0~6の整数であり、z12は、0~6の整数である)
であり、
XHは、下記
R8は、水素原子、又はC1-6アルキル基である、
上記[1]~[6]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[8] XDは、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-OCONH-、-NHCOO-、-NH-CO-NH-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH(CH2OH)CH2-、-(OSiR14 2)d5-、
であり、
R14は、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
d5は、1~10の整数である、上記[1]~[7]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[9] XFは、
単結合、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z5-O-(CH2)z6-(式中、z5は、0~6の整数であり、z6は、0~6の整数である)、又は、
-(CH2)z7-フェニレン-(CH2)z8-(式中、z7は、0~6の整数であり、z8は、0~6の整数である)
である、上記[1]~[8]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[10] R5は、水素原子、又はメチル基である、上記[1]~[9]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[11] XAは、それぞれ独立して、単結合、又は
-(CαR11 2α)s1-R12 t1-
[式中:
R11は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、1~10の整数であり、
R12は、それぞれ独立して、-O-、-CO-、-NR10-、-CONR10-、-NR10CO-、-COO-、-OCO-、又は-OCONH-であり、
R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
s1は、0~3の整数であり、
t1は、0~3の整数であり、
s1とt1の合計は、1以上であり、
s1又はt1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[1]~[10]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[12] XAは、-CONR10-Cα1H2α1-、-(Cα2H2α2)-OCONR10-、-(Cα3H2α3)-、又は-(Cα4H2α4)-O-(Cα5H2α5)であり
R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
α1は、1~10の整数であり、
α2は、1~10の整数であり、
α3は、1~10の整数であり、
α4は、0~6の整数であり、
α5は、0~6の整数である、
上記[1]~[10]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[13] XBは、それぞれ独立して、
SiR1 nbRsb 4-nb
[式中:
R1は、水酸基又は加水分解性基であり、
Rsbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基である、
上記[1]~[12]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[14] XBは、それぞれ独立して、XBa(RSi)na
[式中:
XBaは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
RSiは、それぞれ独立して、-XC-SiR1 n’R2 3-n’であり、
XCは、炭素数1~10の二価の有機基であり、
R1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
R2は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である、上記[1]~[12]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[15] XCは、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z1-O-(CH2)z2-(式中、z1は、0~6の整数であり、z2は、0~6の整数である)、
-(CH2)z3-フェニレン-(CH2)z4-(式中、z3は、0~6の整数であり、z4は、0~6の整数である)、又は
-(CH2)z13-OCONH-(CH2)z14-(式中、z13は、0~6の整数であり、z14は、0~6の整数である)
である、上記[14]に記載の硬化性組成物。
[16] n’は3である、上記[14]に記載の硬化性組成物。
[17] XBaは、3価の基であり、nは1であり、mは1である、上記[14]に記載の硬化性組成物。
[18] XBaは、N、又は-C(-O-)-であり、nは1であり、mは1である、上記[14]に記載の硬化性組成物。
[19] 式(A2)は、
Rbは、それぞれ独立して、RSi、RAc、又はRcであり、
ただし、Rbの少なくとも1つは、RSiであり、
RSiは、それぞれ独立して、-XC-SiR1 n’R2 3-n’であり、
XCは、炭素数1~10の二価の有機基であり、
R1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
R2は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
Rdは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
RF2、Ra、Rc、RAc、m3、及びxは、上記[1]の記載と同意義である。]
である、上記[1]~[18]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[20] 式(A2)における各末端に位置するN原子に結合するRbの1つはRSiであり、他方はRc又はRAcである、上記[19]に記載の硬化性組成物。
[21] Rdは、それぞれ独立して、単結合、又は-(CH2)z17-NR10-(CH2)z18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)である、上記[19]に記載の硬化性組成物。
[22] Raは、それぞれ独立して、下記式:
-R9-(Ra’-R9)k-
[式中:
R9は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
Ra’は、それぞれ独立して、3価の基であり、
kは、1~4の整数である。]
で表される基である、上記[1]~[21]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[23] Ra’は、それぞれ独立して、N、-C(-O-)-、炭素-炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい3価の基である、上記[22]に記載の硬化性組成物。
[24] kは、1又は2である、上記[22]に記載の硬化性組成物。
[25] Rcは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である、上記[1]~[24]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[26] xは、1以上5以下の整数である、上記[1]~[25]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[27] 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式(A1)で表される化合物を含む、上記[1]~[26]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[28] 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式(A2)で表される化合物を含む、上記[1]~[26]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[29] 前記(メタ)アクリルモノマーは、(a)ウレタン(メタ)アクリレート、(b)エポキシ(メタ)アクリレート、(c)ポリエステル(メタ)アクリレート、(d)ポリエーテル(メタ)アクリレート、(e)シリコン(メタ)アクリレート、又は(f)(メタ)アクリレートモノマーである、上記[1]~[28]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[30] 前記ラジカル重合開始剤は、ジケトン類、アシロイン類、アシロインエーテル類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、キノン類、アミノ安息香酸類、ハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、又は過酸化物である、上記[1]~[29]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[31] 前記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン酸、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、アセトフェノン、2-(4-トルエンスルホニルオキシ)-2-フェニルアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2’-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、アントラキノン、1,4-ナフトキノン、2-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸(n-ブトキシ)エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ-t-ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はt-メチルブチルヒドロペルオキシドである、上記[1]~[30]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[32] 溶媒をさらに含有する、上記[1]~[31]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[33] 上記[1]~[32]のいずれか1項に記載の硬化性組成物から得られる硬化物。
[34] 基材と、該基材の表面に、上記[1]~[32]のいずれか1項に記載の硬化性組成物から形成された層とを含む物品。
成分(A):フルオロポリエーテル基含有化合物、
成分(B):(メタ)アクリルモノマー、及び
成分(C):ラジカル重合開始剤
を含む。
RF2は、それぞれ独立して、-Rf2 p-RF-Oq-であり、
Rf2は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり、
RFは、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
pは、0又は1であり、
qは、それぞれ独立して、0又は1であり、
XAは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
XBは、それぞれ独立して、(m+1)価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも1つのXBは、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基であり、
RAcは、それぞれ独立して、-XD-XE(-XF-OCO-CR5=CH2)m’であり、
XDは、単結合、又は二価の基であり、
XEは、単結合、又は(m’+1)価の基であり、
XFは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
R5は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
m’は、1~10の整数であり、
mは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、
Raは、それぞれ独立して、(m3+2)価の有機基であり、
m3は、0~4の整数であり、
ただし、m及びm3の少なくとも一方は、1以上であり、
Rgは、それぞれ独立して、-NRcCO-Re-、-NRcCOO-Re-、又は-NRcCONRc-Re-であり、ここに、これらの基は、左側がRaに結合し、
Rcは、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
Reは、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基であり、
xは、1以上の整数である。]
で表される化合物の少なくとも一方を含む。
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中:
RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1、好ましくは1である。];
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(R6-R7)g-Rr-(R7’-R6’)g’- (f4)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
R6’は、OCF2又はOC2F4であり、
R7’は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
Rrは、
である。];
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
であり、より好ましくは
である。
であり、
R14は、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
d5は、1~10の整数である。これらの基は、左側がXBに結合する。
-XG-XH
[式中:
XGは、
単結合、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z9-O-(CH2)z10-(式中、z9は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z10は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、又は、
-(CH2)z11-フェニレン-(CH2)z12-(式中、z11は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z12は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)
であり、
XHは、下記
R8は、水素原子、又はC1-6アルキル基である。]
で表される三又は四価の基である。
単結合、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z5-O-(CH2)z6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、又は、
-(CH2)z7-フェニレン-(CH2)z8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がXBに結合する。
-(CαR11 2α)s1-R12 t1-
[式中:
R11は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、1~10の整数であり、
R12は、それぞれ独立して、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、又は-OCONH-であり、
s1は、0~3の整数であり、
t1は、0~3の整数であり、
s1とt1の合計は、1以上であり、
s1又はt1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である。なお、式中、左側が、RF2に結合する。
R11は、水素原子であり、
αは、2~4の整数であり、
R12は、-O-、-CO-、-NR10-、-CONH-、又は-COO-であり、
R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
s1は、1又は2であり、
t1は、0又は1である。
R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
α1は、1~10の整数であり、
α2は、1~10の整数であり、
α3は、1~10の整数であり、
α4は、0~6の整数であり、
α5は、0~6の整数である。かかる基は、左側が、RF2に結合する。
SiR1 nbRsb 4-nb
[式中:
R1は、水酸基又は加水分解性基であり、
Rsbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基、又は、
XBa(RSi)na
[式中:
XBaは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
RSiは、それぞれ独立して、-XC-SiR1 n’R2 3-n’であり、
XCは、炭素数1~10の二価の有機基であり、
R1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
R2は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である。
[式中:
XBaは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
RSiは、それぞれ独立して、-XC-SiR1 n’R2 3-n’であり、
XCは、炭素数1~10の二価の有機基であり、
R1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
R2は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である。
で表される。
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z1-O-(CH2)z2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、
-(CH2)z3-フェニレン-(CH2)z4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、又は
-(CH2)z13-OCONH-(CH2)z14-(式中、z13は、0~6の整数であり、z14は、0~6の整数である)
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がXBに結合する。
[式中:
R1は、水酸基又は加水分解性基であり、
Rsbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基、好ましくは、-XBb-SiR1 nbRsb 4-nb
[式中:
XBbは、単結合、又は2価の基であり、
R1は、水酸基又は加水分解性基であり、
Rsbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基である。
-R9-(Ra’-R9)k-
[式中:
R9は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
Ra’は、それぞれ独立して、3価の基、例えば3価の有機基であり、
kは、1~4の整数である。]
で表される基である。かかる基において、上記-C(-O-)-は、OがRAcに結合する。
Rbは、それぞれ独立して、RSi、RAc、又はRcであり、
ただし、Rbの少なくとも1つは、RSiであり、
Rjは、それぞれ独立して、-CO-Rd-、-O-Rd-、又は-NRc-Rd-であり、ここに、これらの基は左側がRF2に結合し、
Rdは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
RF2、Ra、Rc、RAc、m3、及びxは、上記と同意義である。]
である。
C1-10アルキレン基、好ましくはC2-6アルキレン基、
-(CH2)z13-O-(CH2)z14-(式中、z13は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z14は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、
-(CH2)z15-フェニレン-(CH2)z16-(式中、z15は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z16は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、又は
-(CH2)z17-NR10-(CH2)z18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)、
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がCOに結合する。
である。
R21OOC-RF2-COOR21
(式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A1)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物と、下記式:
R24-R23-NH-R22-SiR1 n’R2 3-n’
(式中、R22は、二価の基であり、
R23は、二価の基であり、
R24は、NH2等の反応性基であり、
R1、R2、及びn’は、式(A1)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物とを反応させ、下記式:
R2 3-n’R1 n’Si-R22-HN-R23-R25-RF2-R25-R23-NH-R22-SiR1 n’R2 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式:
R54-R55-OCOCH=CH2
(式中、R54は、-NCO、-COOH、COOCl等の反応性基であり、
R55は、二価の基である。)、又は
R56-OCOCR57=CH2
(式中、R56はハロゲン、H、又は一価の炭化水素基であり、
R57は、水素原子又はC1-3アルキルである。)
で表される化合物とを反応させることにより得ることができる。
FOC-RF2-COF
(式中、RF2は、式(A1)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物と、
Br-Mg-CH2CH=CH2
とを反応させて、
(CH2=CHCH2)2(HO)C-RF2-C(OH)(CH2CH=CH2)2
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式:
HSiR1 n’R2 3-n’
とを反応させて、
(R2 3-n’R1 n’Si-CH2CH2CH2)2(HO)C-RF2-C(OH)(CH2CH2CH2-SiR1 n’R2 3-n’)2
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式:
R34-R35-OCOCH=CH2
(式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
R35は、二価の基である。)
で表される化合物とを反応させることにより得ることができる。
HOCH2-RF2-CH2OH
(式中、RF2は、式(A1)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物と、
OCN-(CH2)3-SiR1 n’R2 3-n’
(式中、各記号は上記と同意義である。)
とを反応させて、
で表される化合物を得ることができる。
で表される化合物と、
CH2=CHCOOH
とを反応させて、
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、
OCN-(CH2)3-SiR1 n’R2 3-n’
(式中、各記号は上記と同意義である。)
とを反応させて、
で表される化合物を得ることができる。
R21OOC-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A2)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物と、下記式:
NH2-R9-(NH-R9)k-NH2
[式中、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義である。]
とを反応させて、
R21OOC-(RF2-CONH-R9-(NH-R9)k-NHCO)x-RF2-COOR21
[式中、R21は、水素原子又は又はメチル基であり、RF2、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義である。]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NR23 mH2-m-R22-SiR1 n’R2 3-n’
[式中、R23はC1-6のアルキル基又はフェニル基であり、mは0または1であり、R22は、二価の基であり、R1、R2、及びn’は、式(A2)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式:
R2 3-n’R1 n’Si-R22-HNOC-(RF2-CONH-R9-(NH-R9)k-NHCO)x-RF2-CONH-R22-SiR1 n’R2 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式:
R34-R35-OCOCH=CH2
[式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
R35は、二価の基である。]
で表される化合物とを反応させることにより、式(A2)で表される化合物を得ることができる。
R21OOC-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A2)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物と、下記式:
NH2-R9-(CH(OH)-R9)k-NH2
[式中、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義である。]
とを反応させて、
R21OOC-(RF2-CONH-R9-(CH(OH)-R9)k-NHCO)x-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義である。]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NR23 mH2-m-R22-SiR1 n’R2 3-n’
[式中、R23はC1-6のアルキル基又はフェニル基であり、mは0または1であり、R22は、二価の基であり、R1、R2、及びn’は、式(A2)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式:
R2 3-n’R1 n’Si-R22-HNOC-(RF2-CONH-R9-(CH(OH)-R9)k-NHCO)x-RF2-CONH-R22-SiR1 n’R2 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式:
R34-R35-OCOCH=CH2
[式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
R35は、二価の基である。]
で表される化合物とを反応させることにより、式(A2)で表される化合物を得ることができる。
R21OOC-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A2)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物と、下記式:
NH2-R9-(NH-R9)k-NH2
[式中、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義である。]
とを反応させて、
R21OOC-(RF2-CONH-R9-(NH-R9)k-NHCO)x-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義である。]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NH2-R9‘-NH2
[式中、R9‘は、R9に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式
R21OOC-(RF2-CONH-R9-(NH-R9)k-NHCO)x-(RF2-CONH-R9‘-NHCO)x’-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2、R9、及びkは、式(A2)に関する記載と同意義であり、R9‘はR9に関する記載と同意義である]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NR23 mH2-m-R22-SiR1 n’R2 3-n’
[式中、R23はC1-6のアルキル基又はフェニル基であり、mは0または1であり、R22は、二価の基であり、R1、R2、及びn’は、式(A2)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式:
R2 3-n’R1 n’Si-R22-HNOC-(RF2-CONH-R9-(NH-R9)k-NHCO)x-(RF2-CONH-R9‘-NHCO)x’-RF2-CONH-R22-SiR1 n’R2 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式:
R34-R35-OCOCH=CH2
[式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
R35は、二価の基である。]
で表される化合物とを反応させることにより、式(A2)で表される化合物を得ることができる。
(a)ウレタン(メタ)アクリレートとしては、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートジアクリレート、トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリアクリレートに代表されるポリ〔(メタ)アクリロイルオキシアルキル〕イソシアヌレートが挙げられる。
(b)エポキシ(メタ)アクリレートはエポキシ基に(メタ)アクリロイル基を付加したものであり、出発原料としてビスフェノールA、ビスフェノールF、フェノールノボラック、脂環化合物を用いたものが一般的である。
(c)ポリエステル(メタ)アクリレートのポリエステル部を構成する多価アルコールとしては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリメチロールプロパン、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトールなどが挙げられ、多塩基酸としては、フタル酸、アジピン酸、マレイン酸、トリメリット酸、イタコン酸、コハク酸、テレフタル酸、アルケニルコハク酸などが挙げられる。
(d)ポリエーテル(メタ)アクリレートとしては、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコール-ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレートなどが挙げられる。
(e)シリコン(メタ)アクリレートは、分子量1,000~10,000のジメチルポリシロキサンの片末端、あるいは、両末端を(メタ)アクリロイル基で変性したものであり、例えば、以下の化合物などが例示される。
OMNIRAD 651:2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、
OMNIRAD 184:1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、
OMNIRAD 2959:1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、
OMNIRAD 127:2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、
OMNIRAD 907:2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、
OMNIRAD 369:2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、
OMNIRAD 379:2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、
OMNIRAD 819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、
OMNIRAD 784:ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、
OMNIRAD OXE 01:1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、
OMNIRAD OXE 02:エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、
OMNIRAD261、OMNIRAD369、OMNIRAD500、
DAROCUR 1173:2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、
DAROCUR TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、
DAROCUR1116、DAROCUR2959、DAROCUR1664、DAROCUR4043、
OMNIRAD 754 オキシフェニル酢酸:2-[2-オキソ-2-フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物、
OMNIRAD 500:OMNIRAD 184とベンゾフェノンとの混合物(1
:1)、
OMNIRAD 1300:OMNIRAD 369とOMNIRAD 651との混合物(3:7)、
OMNIRAD 1800:CGI403とOMNIRAD 184との混合物(1:3)、
OMNIRAD 1870:CGI403とOMNIRAD 184との混合物(7:3)、
DAROCUR 4265:DAROCUR TPOとDAROCUR 1173との混合物(1:1)。
なお、OMNIRADはBASF社製であり、DAROCURはメルクジャパン社製である。
Rf5-(OC4F8)a’-(OC3F6)b’-(OC2F4)c’-(OCF2)d’-Rf6 ・・・(3)
式中、Rf5は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rf6は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子又は水素原子を表し、Rf5及びRf6は、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
a’、b’、c’及びd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’及びd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’又はd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、-(OC4F8)-は、-(OCF2CF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2CF2)-、-(OCF2CF(CF3)CF2)-、-(OCF2CF2CF(CF3))-、-(OC(CF3)2CF2)-、-(OCF2C(CF3)2)-、-(OCF(CF3)CF(CF3))-、-(OCF(C2F5)CF2)-及び(OCF2CF(C2F5))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCF2CF2CF2CF2)-である。-(OC3F6)-は、-(OCF2CF2CF2)-、-(OCF(CF3)CF2)-及び(OCF2CF(CF3))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCF2CF2CF2)-である。-(OC2F4)-は、-(OCF2CF2)-及び(OCF(CF3))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCF2CF2)-である。
[式中、*は、結合位置を示す。]
であり得る
であり得る。
Rf5-(OCF2CF2CF2)b”-Rf6 ・・・(3a)
Rf5-(OCF2CF2CF2CF2)a”-(OCF2CF2CF2)b”-(OCF2CF2)c”-(OCF2)d”-Rf6 ・・・(3b)
これら式中、Rf5及びRf6は上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”及びb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”及びd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
上記チタン系触媒としては、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラ-2-エチルヘキソキシド、チタンテトラアセチルアセトナートが挙げられる。
上記ジルコニア系触媒としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラ-n-ブトキシド、ジルコニウムジブトキシビス(エチルアセトアセテート)が挙げられる。
上記ビスマス系触媒としては、ビスマストリス(2-エチルヘキサノエート)が挙げられる。
上記有機アミン系触媒としては、ジアザビシクロウンデセンが挙げられる。
本開示の硬化性組成物の硬化物は、例えば、クラッド材、特に光導波路用クラッド材に使用し得る。本開示の硬化性組成物の硬化物は、硬化後に低屈折率であり、高密着性を有することから、上記の用途に特に適している。
化合物(A-1):
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N(X)CH2CH2NHCOCF2O(CF2CF2O)12(CF2O)12CF2CONHCH2CH2N(X)CH2CH2CH2Si(OCH3)3
X=-CONHCH2CH2OCOCH=CH2
(CH3O)3SiCH2CH2CH2N(X)CH2CH2NHCOCF2O(CF2CF2O)12(CF2O)12CF2CONHCH2CH2NHCOCF2O(CF2CF2O)12(CF2O)12CF2CONHCH2CH2N(X)CH2CH2CH2Si(OCH3)3
X=-CONHCH2CH2OCOCH=CH2
(B-1)ビームセット575CB(荒川化学工業社製)
(C-1)Omnirad184
成分(A)~(C)を、下記表1に示す比率(重量比)で混合し、硬化性組成物を調製した。得られた硬化性組成物をガラス上にアプリケーターで膜厚200μmの膜を成膜し、高圧水銀ランプで積算光量1000mJ/cm2のUV照射を行った。次いで、23℃/50%RH環境下で3日間静置し硬化させ、以下の評価を実施した。
化合物(A-1)に代えて、オプツールDAC-HP(ダイキン工業株式会社製)(A-3)に変更した以外は、実施例1と同様にして表面処理層を形成した。
特開平7-188561記載の方法に準じて、下記に示すフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物(A-4)を合成した。化合物(A-3)に代えて、下記化合物(A-4)を用いたこと以外は、比較例1と同様にして表面処理層を形成した。
化合物(A-4):Xn(CH3O)3-nSiCH2CH2CH2NHCOCF2O(CF2CF2O)12(CF2O)12CF2CONHCH2CH2CH2Si(OCH3)3-nXn
X=(OSiCH3)2CH2OCOCH=CH2)n n=1.9
上記で得られた表面処理層付きの基材について、それぞれ次のように静的接触角、消しゴム摩耗耐久性試験、耐アルコール性試験の評価を行った。
静的接触角は全自動接触角計DropMaster700(協和界面科学株式会社製)を用いて下記の方法で測定した。水平に置いた基板にマイクロシリンジから試験液体を3μL滴下し、滴下後1秒後の静止画をビデオマイクロスコープで撮影することにより求めた。試験液体の静的接触角の測定値について、基板の表面処理層の異なる5点を測定し、その平均値を算出して用いた。
〇:接触角108度以上
×:接触角108度未満
下記表〇に示す硬化膜について、消しゴム摩耗耐久性試験により摩耗耐久性を評価した。具体的には、表面処理層を形成したサンプル物品を水平配置し、消しゴム(Minoan社製、硬度81(Durometer Atype)、平面寸法0.6cm直径の円形)を表面処理層の表面に接触させ、その上に1000gfの荷重を付与し、その後荷重を加えた状態で消しゴムを48mm/秒(摩擦速度40rpm)の速度で往復させた。往復回数1000回ごとに水の静的接触角(度)を測定した。接触角の測定値が95度未満となった時点で評価を中止した。最後に接触角が95度を超えたときの往復回数を評価した。
耐アルコール性試験は1cm角の治具にコットンを取り付けて、エタノールをしみこませた状態で1000gf荷重で60サイクル/分の速度で5000回摩耗試験を実施した。摩耗後の水の静的接触角を下記の基準で評価した。
〇:接触角108度以上
×:接触角108度未満
Claims (27)
- 成分(A):フルオロポリエーテル基含有化合物、
成分(B):(メタ)アクリルモノマー、及び
成分(C):ラジカル重合開始剤
を含み、
前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、下記式(A1)又は(A2):
[式中:
RF2は、それぞれ独立して、-Rf2 p-RF-Oq-であり、
Rf2は、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり、
RFは、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
pは、0又は1であり、
qは、それぞれ独立して、0又は1であり、
XAは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
XBは、それぞれ独立して、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基であり、
RAcは、それぞれ独立して、-XD-XE(-XF-OCO-CR5=CH2)m’であり、
XDは、単結合、又は二価の基であり、
XEは、単結合、又は(m’+1)価の基であり、
XFは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
R5は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
m’は、1であり、
mは、1であり、
Raは、それぞれ独立して、(m3+2)価の有機基であり、
m3は、0であり、
Rgは、それぞれ独立して、-NRcCO-Re-、-NRcCOO-Re-、又は-NRcCONRc-Re-であり、ここに、これらの基は、左側がRaに結合し、
Rcは、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
Reは、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基であり、
xは、1以上の整数である。]
で表される化合物の少なくとも一方を含み、
成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計量に対して、5.0質量%以下である、硬化性組成物。 - 成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計量に対して、0.1~5.0質量%である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- RFは、それぞれ独立して、式:
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3RFa 6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f-
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は15以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - RFは、それぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)、又は(f6):
-(OC3F6)d-(OC2F4)e- (f1)
[式中、dは5~200の整数であり、eは、0又は1である。]、
-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
e及びfは、それぞれ独立して、5~200の整数であり;
c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R6-R7)g- (f3)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり;
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
gは、5~100の整数である。]、
-(R6-R7)g-Rr-(R7’-R6’)g’- (f4)
[式中、R6は、OCF2又はOC2F4であり、
R7は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
R6’は、OCF2又はOC2F4であり、
R7’は、OC2F4、OC3F6、OC4F8、OC5F10及びOC6F12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、3~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
Rrは、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f5)
[式中、eは、5以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも15であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC6F12)a-(OC5F10)b-(OC4F8)c-(OC3F6)d-(OC2F4)e-(OCF2)f- (f6)
[式中、fは、5以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも15であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - XEは、単結合である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- XDは、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-OCONH-、-NHCOO-、-NH-CO-NH-、-CH2CH(OH)CH2-、-CH(CH2OH)CH2-、-(OSiR14 2)d5-、
[式中、*及び**は、結合位置を示し、*はXBに結合し、**はXEに結合する。]
であり、
R14は、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
d5は、1~10の整数である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - XFは、
単結合、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z5-O-(CH2)z6-(式中、z5は、0~6の整数であり、z6は、0~6の整数である)、又は、
-(CH2)z7-フェニレン-(CH2)z8-(式中、z7は、0~6の整数であり、z8は、0~6の整数である)
である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - R5は、水素原子、又はメチル基である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- XAは、それぞれ独立して、単結合、又は
-(CαR11 2α)s1-R12 t1-
[式中:
R11は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、1~10の整数であり、
R12は、それぞれ独立して、-O-、-CO-、-NR10-、-CONR10-、-NR10CO-、-COO-、-OCO-、又は-OCONH-であり、
R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
s1は、0~3の整数であり、
t1は、0~3の整数であり、
s1とt1の合計は、1以上であり、
s1又はt1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - XAは、-CONR10-Cα1H2α1-、-(Cα2H2α2)-OCONR10-、-(Cα3H2α3)-、又は-(Cα4H2α4)-O-(Cα5H2α5)であり
R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
α1は、1~10の整数であり、
α2は、1~10の整数であり、
α3は、1~10の整数であり、
α4は、0~6の整数であり、
α5は、0~6の整数である、
請求項1に記載の硬化性組成物。 - XBは、それぞれ独立して、XBa(RSi)na
[式中:
XBaは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
RSiは、それぞれ独立して、-XC-SiR1 n’R2 3-n’であり、
XCは、炭素数1~10の二価の有機基であり、
R1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
R2は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - XCは、
C1-6アルキレン基、
-(CH2)z1-O-(CH2)z2-(式中、z1は、0~6の整数であり、z2は、0~6の整数である)、
-(CH2)z3-フェニレン-(CH2)z4-(式中、z3は、0~6の整数であり、z4は、0~6の整数である)、又は
-(CH2)z13-OCONH-(CH2)z14-(式中、z13は、0~6の整数であり、z14は、0~6の整数である)
である、請求項11に記載の硬化性組成物。 - n’は3である、請求項11に記載の硬化性組成物。
- XBaは、3価の基であり、naは1であり、mは1である、請求項11に記載の硬化性組成物。
- XBaは、N、又は
であり、naは1であり、mは1である、請求項11に記載の硬化性組成物。 - 式(A2)は、
[式中、
各末端に位置するN原子に結合するR b の1つはR Si であり、他方はR Ac であり、
RSiは、それぞれ独立して、-XC-SiR1 n’R2 3-n’であり、
XCは、炭素数1~10の二価の有機基であり、
R1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
R2は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
Rdは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
RF2、Ra、Rc、RAc、m3、及びxは、請求項1の記載と同意義である。]
である、請求項1に記載の硬化性組成物。 - Rdは、それぞれ独立して、単結合、又は-(CH2)z17-NR10-(CH2)z18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)である、請求項16に記載の硬化性組成物。
- Rcは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- xは、1以上5以下の整数である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式(A1)で表される化合物を含む、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記フルオロポリエーテル基含有化合物は、式(A2)で表される化合物を含む、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記(メタ)アクリルモノマーは、(a)ウレタン(メタ)アクリレート、(b)エポキシ(メタ)アクリレート、(c)ポリエステル(メタ)アクリレート、(d)ポリエーテル(メタ)アクリレート、(e)シリコン(メタ)アクリレート、又は(f)(メタ)アクリレートモノマーである、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記ラジカル重合開始剤は、ジケトン類、アシロイン類、アシロインエーテル類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、キノン類、アミノ安息香酸類、ハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、又は過酸化物である、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 前記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン酸、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、アセトフェノン、2-(4-トルエンスルホニルオキシ)-2-フェニルアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2’-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、アントラキノン、1,4-ナフトキノン、2-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸(n-ブトキシ)エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ-t-ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はt-メチルブチルヒドロペルオキシドである、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 溶媒をさらに含有する、請求項1に記載の硬化性組成物。
- 請求項1~25のいずれかに記載の硬化性組成物から得られる硬化物。
- 基材と、該基材の表面に、請求項1~25のいずれかに記載の硬化性組成物から形成された層とを含む物品。
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