JP7716893B2 - Aqueous release agent composition - Google Patents
Aqueous release agent compositionInfo
- Publication number
- JP7716893B2 JP7716893B2 JP2021092485A JP2021092485A JP7716893B2 JP 7716893 B2 JP7716893 B2 JP 7716893B2 JP 2021092485 A JP2021092485 A JP 2021092485A JP 2021092485 A JP2021092485 A JP 2021092485A JP 7716893 B2 JP7716893 B2 JP 7716893B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- less
- mass
- release agent
- agent composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Moulds, Cores, Or Mandrels (AREA)
Description
本発明は、水性離型剤組成物及びそれを用いた水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。 The present invention relates to an aqueous release agent composition and a method for producing a hardened hydraulic composition using the same.
コンクリート、セラミック、プラスチック、樹脂及び食品等に代表される多くの産業製品は、型枠に未硬化の硬化性組成物を充填し、後工程で乾燥や化学反応により硬化させ、硬化体を得る工程により製造される。
そのため、上記産業製品を出荷するために、型枠から硬化体を取り外す「脱型」と呼ばれる工程が必要となり、脱型工程を容易とし、生産性を向上させるために、当該産業分野では、「離型剤」や「剥離剤」と呼ばれる工程薬剤（以下、離型剤と総称する）が使用される。
一般的に離型剤には、型枠と硬化性組成物の間の付着力を低減させるために、表面張力の小さい油や、表面張力を低下させる界面活性剤が配合され、油性成分と界面活性剤等からなる油性離型剤と、さらに水を含有して成る水性離型剤に大別される。
Many industrial products, such as concrete, ceramics, plastics, resins, and food products, are produced by filling a formwork with an uncured curable composition, followed by curing the composition by drying or chemical reaction in a subsequent process to obtain a hardened product.
Therefore, in order to ship the above industrial products, a process called "demolding" is required to remove the hardened body from the mold. To facilitate the demolding process and improve productivity, the industrial field uses process chemicals called "mold release agents" or "peeling agents" (hereinafter collectively referred to as mold release agents).
Generally, release agents contain oils with low surface tension or surfactants that reduce the surface tension in order to reduce the adhesive force between the formwork and the curable composition. They are broadly classified into oil-based release agents that contain an oil component and a surfactant, and aqueous release agents that also contain water.
水性離型剤としては、例えば、特許文献１には、石油樹脂、石油系炭化水素油、水、および、界面活性剤から成ることを特徴とするエマルジョン型コンクリート型枠用離型剤が開示されている。
また、特許文献２には、ベースオイルとして常温で固体又は半固体状であって、上昇融点（基準油脂分析試験法による）が２０～６０℃の油脂と常温で液体の油脂との組み合わせによる混合油脂又は鉱物油１２～４０重量％、乳化剤としてＨＬＢ値が相異なるノニオン界面活性剤を混合してＨＬＢを６．０～１４．０に調整したノニオン界面活性剤１．０～７重量％、乳化助剤と油膜強化剤としてカチオン界面活性剤を０．３～６重量％、水置換型防錆剤として環状アミンエトキシレート０．２～６重量％を含み、残余が水で全体を１００重量％とし、この組成物にホモジナイザーによる分散処理を施して０．１～１０μｍに微粒子化したことを特徴とするＯ／Ｗエマルション型コンクリート離型剤組成物が開示されている。
また、特許文献３には、界面活性剤により、水への分散性をもたせた油群を全量に対して２～１０ｗｔ％の割合で、水溶性高分子を全量に対して０．０１～１０ｗｔ％の割合でそれぞれ配合して水に希釈してなることを特徴とする水溶媒離型剤が開示されている。
As an example of an aqueous release agent, Patent Document 1 discloses an emulsion type release agent for concrete forms, which is characterized by comprising a petroleum resin, a petroleum hydrocarbon oil, water, and a surfactant.
Patent Document 2 discloses an O/W emulsion concrete release agent composition comprising, as a base oil, 12 to 40% by weight of a mixed oil or mineral oil obtained by combining an oil or mineral oil that is solid or semi-solid at room temperature and has an elevation melting point (according to the Standard Fats and Oils Analysis Test Method) of 20 to 60°C with an oil or mineral oil that is liquid at room temperature; 1.0 to 7% by weight of a nonionic surfactant as an emulsifier, which is a mixture of nonionic surfactants with different HLB values to adjust the HLB to 6.0 to 14.0; 0.3 to 6% by weight of a cationic surfactant as an emulsifier and oil film strengthener; 0.2 to 6% by weight of a cyclic amine ethoxylate as a water-displacement rust inhibitor; and the remainder being water to make the total 100% by weight, which composition is subjected to a dispersion treatment using a homogenizer to produce microparticles of 0.1 to 10 μm.
Furthermore, Patent Document 3 discloses a water-solvent release agent which is characterized by being prepared by blending an oil group which has been made dispersible in water by a surfactant in a proportion of 2 to 10 wt % based on the total amount of the agent and a water-soluble polymer in a proportion of 0.01 to 10 wt % based on the total amount of the agent, and diluting the resulting mixture with water.
一般的な離型剤は、スプレー噴霧や塗布により型枠に塗工されることから、噴霧性や作業性の観点から、低粘度の油性成分、つまり比較的低炭素数であり、引火性の高い油が使用されることが多い。
また、多くの水性離型剤は、水配合系での製品安定性（一液安定性）に乏しいことから、使用直前に水を配合し、エマルションとして調整・使用されるため、引火性の高い形態で保管されることとなり、保管上の制約を受ける。
Since typical mold release agents are applied to mold forms by spraying or painting, low-viscosity oil components, that is, highly flammable oils with a relatively low carbon number, are often used from the standpoint of sprayability and workability.
In addition, many water-based release agents lack product stability in water-blended systems (one-component stability), so they are mixed with water just before use and prepared and used as an emulsion, which means they are stored in a highly flammable form, which places restrictions on storage.
本発明は、保存安定性と離型性を両立する水性離型剤組成物、及びそれを用いた水硬性組成物の硬化体の製造方法を提供する。 The present invention provides an aqueous release agent composition that combines storage stability and releasability, and a method for producing a hardened hydraulic composition using the same.
本発明は、（Ａ）グリフィン法によって算出されるＨＬＢ値が５．０以上１３．０以下である非イオン性界面活性剤（以下、（Ａ）成分という）を７質量％以上９０質量％以下、（Ｂ）油性成分（以下、（Ｂ）成分という）、及び（Ｃ）水（以下、（Ｃ）成分という）を１０質量％以上９０質量％以下含有し、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、１以上１０以下である、水性離型剤組成物に関する。 The present invention relates to an aqueous release agent composition containing 7% by mass or more and 90% by mass or less of (A) a nonionic surfactant (hereinafter referred to as component (A)) having an HLB value of 5.0 to 13.0 as calculated by the Griffin method, (B) an oil component (hereinafter referred to as component (B)), and (C) water (hereinafter referred to as component (C)) in an amount of 10% by mass or more and 90% by mass or less, and wherein the mass ratio (A)/(B) of the content of component (A) to the content of component (B) is 1 to 10.
また、本発明は、次の工程１～工程４を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法に関する。
工程１：水と水硬性粉体とを混練して水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を、本発明の水性離型剤組成物を塗布又は噴霧した型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる工程。
工程４：工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する工程。
The present invention also relates to a method for producing a hardened product of a hydraulic composition, which includes the following steps 1 to 4:
Step 1: A step of kneading water and hydraulic powder to obtain a hydraulic composition.
Step 2: A step of filling the hydraulic composition obtained in step 1 into a formwork to which the aqueous release agent composition of the present invention has been applied or sprayed.
Step 3: A step of hardening the hydraulic composition filled into the form obtained in step 2.
Step 4: A step of removing the hardened body obtained in step 3 from the mold.
本発明によれば、保存安定性と離型性を両立する水性離型剤組成物、及びそれを用いた水硬性組成物の硬化体の製造方法が提供される。
近年、持続的な社会実現のためにＳＤＧｓ「Sustainable Development Goals（持続可能な開発目標）」が提唱されている。本発明の水性離型剤組成物、及びそれを用いた水硬性組成物の硬化体の製造方法は、硬化性組成物の生産性の向上、保存安定性の向上により廃棄物の低減などを実現することができ、例えば、ＳＤＧｓのＮｏ．７、８、９、１１、１２などに貢献する技術となり得ると考えられる。
According to the present invention, there are provided an aqueous release agent composition that has both storage stability and releasability, and a method for producing a cured product of a hydraulic composition using the same.
In recent years, the Sustainable Development Goals (SDGs) have been proposed to realize a sustainable society. The aqueous release agent composition of the present invention and the method for producing a cured product of a hydraulic composition using the same can improve the productivity of the curable composition and reduce waste by improving its storage stability, and are considered to be technologies that can contribute to the achievement of SDGs Nos. 7, 8, 9, 11, and 12, for example.
本発明者らは、（Ａ）成分である、特定のＨＬＢ値の非イオン界面活性剤と、（Ｂ）成分である油性成分とを、特定の比率で含有することで、保存安定性および離型性に優れる水性離型剤組成物が得られることを見出した。
本発明の水性離型剤組成物が、保存安定性及び離型性に優れるメカニズムは必ずしも定かではないが、以下のように推察される。
油性成分及び水を含有する水性離型剤組成物に界面活性剤を含有させた場合、界面活性剤は油水界面張力を低下させることでエマルションの安定性を向上させるが、型枠に充填された水硬性組成物のバルクにも界面活性剤が溶出し、表面張力を低下させ、結果として型枠と水硬性組成物の親和性を高めて、型枠への張り付きも助長していると推察される。
しかしながら、本発明の水性離型剤組成物においては、特定のＨＬＢ値の非イオン界面活性剤を適切な比率で油性成分と含有させることで、一液透明な水性離型剤が得られることから、エマルションよりもミセル径の小さい、マイクロエマルションが生成していると考察される。マイクロエマルション系では、ミセル表面積が通常のエマルション系よりもはるかに大きくなり、ほとんどの界面活性剤は油水界面に存在すると推察される。これにより、型枠に充填された水硬性組成物のバルクへの界面活性剤の溶出が抑制され、保存安定性と離型性が両立されたと考察される。
The present inventors have found that an aqueous release agent composition that is excellent in storage stability and release properties can be obtained by containing a nonionic surfactant with a specific HLB value, which is component (A), and an oily component, which is component (B), in a specific ratio.
The mechanism by which the aqueous release agent composition of the present invention has excellent storage stability and release properties is not entirely clear, but is presumed to be as follows.
When a surfactant is added to an aqueous release agent composition containing an oily component and water, the surfactant improves the stability of the emulsion by reducing the oil-water interfacial tension, but it is also presumed that the surfactant dissolves into the bulk of the hydraulic composition filled into the formwork, reducing the surface tension and, as a result, increasing the affinity between the formwork and the hydraulic composition, thereby promoting adhesion to the formwork.
However, in the aqueous release agent composition of the present invention, a one-component transparent aqueous release agent is obtained by incorporating a nonionic surfactant with a specific HLB value into the oil component in an appropriate ratio, and it is believed that this is because a microemulsion with a smaller micelle diameter than an emulsion is formed. In a microemulsion system, the micelle surface area is much larger than in a normal emulsion system, and it is presumed that most of the surfactant is present at the oil-water interface. This is believed to have suppressed the elution of the surfactant into the bulk of the hydraulic composition filled in the formwork, achieving both storage stability and release properties.
［水性離型剤組成物］
＜（Ａ）成分＞
本発明の水性離型剤組成物は、（Ａ）成分として、グリフィン法によって算出されるＨＬＢ値が５．０以上１３．０以下である非イオン性界面活性剤を含有する。
（Ａ）成分のＨＬＢは、ポリオキアルキレン基を有する非イオン界面活性剤の場合には、下記一般式（１）で表されるグリフィン（Griffin）法により求められる。
ＨＬＢ値＝〔（（Ａ）成分のポリオキシアルキレン基部分の分子量）／（（Ａ）成分の分子量）〕×２０ （１）
なお（Ａ）成分のポリオキシアルキレン基部分の分子量は、ポリオキシアルキレン基の平均付加モル数の値を用いて算出するものとする。
なおグリフィン法ではＨＬＢを求めることができない非イオン界面活性剤については、ＨＬＢは実験によって求めた値を採用するものとする。実験方法は「界面活性剤便覧」産業図書株式会社版、西 一郎ら編集、昭和４１年１月１０日第５刷、３１９頁記載の方法を採用する。
[Aqueous release agent composition]
<Component (A)>
The aqueous release agent composition of the present invention contains, as component (A), a nonionic surfactant having an HLB value calculated by the Griffin method of 5.0 or more and 13.0 or less.
In the case of a nonionic surfactant having a polyoxyalkylene group, the HLB of component (A) can be determined by the Griffin method represented by the following general formula (1).
HLB value = [(molecular weight of the polyoxyalkylene group portion of component (A)) / (molecular weight of component (A))] × 20 (1)
The molecular weight of the polyoxyalkylene group portion of component (A) is calculated using the average number of moles of polyoxyalkylene groups added.
For nonionic surfactants for which the HLB cannot be determined by the Griffin method, the HLB value will be determined experimentally. The experimental method used is the method described in "Surfactant Handbook," edited by Nishi Ichiro et al., published by Sangyo Tosho Co., Ltd., 5th printing, January 10, 1966, p. 319.
（Ａ）成分のＨＬＢは、離型性の観点から、５．０以上、好ましくは６．０以上、より好ましくは７．０以上、更に好ましくは８．０以上、より更に好ましくは８．５以上、そして、離型性の観点から、１３．０以下、好ましくは１２．０以下、より好ましくは１１．０以下、更に好ましくは１０．５以下である。 From the viewpoint of releasability, the HLB of component (A) is 5.0 or more, preferably 6.0 or more, more preferably 7.0 or more, even more preferably 8.0 or more, and even more preferably 8.5 or more, and from the viewpoint of releasability, it is 13.0 or less, preferably 12.0 or less, more preferably 11.0 or less, and even more preferably 10.5 or less.
（Ａ）成分は、保存安定性の観点から、下記一般式（ａ１）で表される非イオン界面活性剤が好ましい。
Ｒ１ａ（ＣＯ）ｍＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｒ２ａ （ａ１）
〔式中、Ｒ１ａは炭素数８以上２０以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２ａは水素原子又はメチル基である。ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数である。ＡＯ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上１５以下の数である。〕
From the viewpoint of storage stability, the component (A) is preferably a nonionic surfactant represented by the following general formula (a1).
R 1a (CO) m O-(AO) n -R 2a (a1)
[In the formula, R 1a is an aliphatic hydrocarbon group having from 8 to 20 carbon atoms, and R 2a is a hydrogen atom or a methyl group. CO is a carbonyl group, and m is the number 0 or 1. The AO group is an alkyleneoxy group containing an ethyleneoxy group and having from 2 to 4 carbon atoms. n is the average number of moles added and is a number of from 1 to 15.]
一般式（ａ1）中、Ｒ１ａは、保存安定性の観点から、好ましくは１０以上、より好ましくは１２以上、更に好ましくは１４以上、そして、保存安定性及び離型性の観点から、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下の脂肪族炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基である。
一般式（ａ1）中、ｍは０又は１の数であり、好ましくは１である。
一般式（ａ1）中、ＡＯ基は、エチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基であり、好ましくはエチレンオキシ基を含む炭素数２以上３以下のアルキレンオキシ基であり、より好ましくはエチレンオキシ基である。ＡＯ基は、エチレンオキシ基と他のアルキレンオキシ基、例えばプロピレンオキシ基とを含むアルキレンオキシ基でもよい。他のアルキレンオキシ基は、プロピレンオキシ基が好ましい。ＡＯ基が、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基を含む場合は、エチレンオキシ基とプロピレンオキシ基は、ブロック型結合でもランダム型結合であってもよい。エチレンオキシ基はプロピレンオキシ基よりもＨＬＢの値を高くさせる。
一般式（ａ1）中、ｎは平均付加モル数であって、保存安定性の観点から、好ましくは３以上、より好ましくは４以上、更に好ましくは５以上、そして、保存安定性の観点から、好ましくは１３以下、より好ましくは１１以下、更に好ましくは９以下の数である。
In general formula (a1), R 1a is preferably an aliphatic hydrocarbon group, preferably an alkyl group or an alkenyl group, having an integer of preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and even more preferably 14 or more from the viewpoint of storage stability, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less from the viewpoint of storage stability and releasability.
In formula (a1), m is a number of 0 or 1, preferably 1.
In general formula (a1), the AO group is an alkyleneoxy group containing an ethyleneoxy group and having 2 to 4 carbon atoms, preferably an alkyleneoxy group containing an ethyleneoxy group and having 2 to 3 carbon atoms, and more preferably an ethyleneoxy group. The AO group may be an alkyleneoxy group containing an ethyleneoxy group and another alkyleneoxy group, such as a propyleneoxy group. The other alkyleneoxy group is preferably a propyleneoxy group. When the AO group contains an ethyleneoxy group and a propyleneoxy group, the ethyleneoxy group and the propyleneoxy group may be bonded in a block or random manner. The ethyleneoxy group has a higher HLB value than the propyleneoxy group.
In general formula (a1), n is the average number of moles added, and from the viewpoint of storage stability, it is preferably 3 or more, more preferably 4 or more, even more preferably 5 or more, and from the viewpoint of storage stability, it is preferably 13 or less, more preferably 11 or less, even more preferably 9 or less.
＜（Ｂ）成分＞
本発明の水性離型剤組成物は、（Ｂ）成分として、油性成分を含有する。
（Ｂ）成分としては、（１）灯油、軽油、スピン油、トランス油、マシン油等の鉱物油、（２）ポリアルキレングリコール等の合成油、（３）菜種、やし、パーム、大豆油等の植物油、（４）油脂、（５）脂肪酸エステル等から選ばれる１種以上が挙げられる。
（Ｂ）成分は、離型性の観点から、好ましくは鉱物油であり、より好ましくは灯油、軽油、スピン油、トランス油、及びマシン油から選ばれる１種以上の鉱物油であり、更に好ましくはスピン油、及び、マシン油から選ばれる１種以上の鉱物油である。
<(B) component>
The aqueous release agent composition of the present invention contains an oil component as component (B).
Examples of component (B) include one or more selected from (1) mineral oils such as kerosene, diesel, spin oil, transformer oil, and machine oil; (2) synthetic oils such as polyalkylene glycol; (3) vegetable oils such as rapeseed, coconut, palm, and soybean oil; (4) fats and oils; and (5) fatty acid esters.
From the viewpoint of releasability, component (B) is preferably a mineral oil, more preferably one or more mineral oils selected from kerosene, light oil, spin oil, transformer oil, and machine oil, and even more preferably one or more mineral oils selected from spin oil and machine oil.
（Ｂ）成分は、市販のものを用いることができる。
（Ｂ）成分として、スピン油を用いる場合、スピン油としては、コスモピュアスピンＥ、コスモピュアスピンＥＳＰ（いずれもコスモ石油ルブリカンツ（株）製）が挙げられ、コスモピュアスピンＥＳＰが好ましい。
（Ｂ）成分として、マシン油を用いる場合、マシン油としてはコスモピュアセイフティー１０、コスモピュアセイフティー２２、コスモピュアセイフティー３２、コスモピュアセイフティー４６、コスモピュアセイフティー６８（いずれもコスモ石油ルブリカンツ（株）製）が挙げられる。
The component (B) may be a commercially available product.
When a spin oil is used as component (B), examples of the spin oil include Cosmo Pure Spin E and Cosmo Pure Spin ESP (both manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd.), with Cosmo Pure Spin ESP being preferred.
When machine oil is used as component (B), examples of the machine oil include Cosmo Pure Safety 10, Cosmo Pure Safety 22, Cosmo Pure Safety 32, Cosmo Pure Safety 46, and Cosmo Pure Safety 68 (all manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd.).
＜（Ｃ）成分＞
本発明の水性離型剤組成物は、（Ｃ）成分として、水を含有する。
水としては、イオン交換水、蒸留水、滅菌精製水、水道水を使用することができる。
<(C) component>
The aqueous release agent composition of the present invention contains water as the component (C).
As the water, ion-exchanged water, distilled water, sterilized purified water, or tap water can be used.
＜組成等＞
本発明の水性離型剤組成物は、（Ａ）成分を、保存安定性及び離型性の観点から、７質量％以上、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２５質量％以上、より更に好ましくは３０質量％以上、より更に好ましくは４０質量％以上、そして、保存安定性の観点から、９０質量％以下、好ましくは８５質量％以下、より好ましくは８０質量％以下、更に好ましくは７０質量％以下、より更に好ましくは６５質量％以下、より更に好ましくは６０質量％以下含有する。
<Composition, etc.>
The aqueous release agent composition of the present invention contains the component (A) in an amount of 7% by mass or more, preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, even more preferably 25% by mass or more, still more preferably 30% by mass or more, and still more preferably 40% by mass or more, from the viewpoint of storage stability and releasability, and in an amount of 90% by mass or less, preferably 85% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, still more preferably 70% by mass or less, still more preferably 65% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of storage stability.
本発明の水性離型剤組成物は、（Ｂ）成分を、離型性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、そして、離型性の観点から、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは４５質量％以下、更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３５質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下含有する。 From the viewpoint of releasability, the aqueous release agent composition of the present invention contains component (B) in an amount of preferably 1% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more, and from the viewpoint of releasability, preferably 50% by mass or less, more preferably 45% by mass or less, even more preferably 40% by mass or less, even more preferably 35% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less.
本発明の水性離型剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と（Ｂ）成分の含有量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が、保存安定性の観点から、１以上、好ましくは２以上、より好ましくは２．３以上、そして、離型性の観点から、１０以下、好ましくは９．５以下、より好ましくは９以下である。 In the aqueous release agent composition of the present invention, the mass ratio (A)/(B) of the content of component (A) to the content of component (B) is 1 or more, preferably 2 or more, and more preferably 2.3 or more, from the viewpoint of storage stability, and is 10 or less, preferably 9.5 or less, and more preferably 9 or less, from the viewpoint of release properties.
本発明の水性離型剤組成物は、（Ｃ）成分を、硬化体表面美観性の観点から、１０質量％以上、好ましくは２０質量％以上、より好ましくは３０質量％以上、更に好ましくは４０質量％以上、そして、離型性の観点から、９０質量％以下、好ましくは８０質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは６０質量％以下含有する。 The aqueous release agent composition of the present invention contains component (C) in an amount of 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, and even more preferably 40% by mass or more from the viewpoint of the aesthetic appearance of the cured product surface, and in an amount of 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less from the viewpoint of releasability.
本発明の水性離型剤組成物において、（Ｂ）成分の含有量と（Ｃ）成分の含有量との質量比（Ｂ）／（Ｃ）が、離型性の観点から、好ましくは０．０１以上、より好ましくは０．０５以上、更に好ましくは０．１以上、より更に好ましくは０．３以上、そして、硬化体表面美観性の観点から、好ましくは５以下、より好ましくは４以下、更に好ましくは３以下、より更に好ましくは２以下、より更に好ましくは１以下である。 In the aqueous release agent composition of the present invention, the mass ratio (B)/(C) of the content of component (B) to the content of component (C) is preferably 0.01 or more, more preferably 0.05 or more, even more preferably 0.1 or more, and even more preferably 0.3 or more, from the viewpoint of releasability; and is preferably 5 or less, more preferably 4 or less, even more preferably 3 or less, even more preferably 2 or less, and even more preferably 1 or less, from the viewpoint of the aesthetic appearance of the cured body surface.
本発明の水性離型剤組成物は、（Ａ）成分以外の界面活性剤を含有してよいが、本発明の効果を損なわない観点からその含有量は制限される。
本発明の水性離型剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と全界面活性剤の含有量との質量比［（Ａ）／全界面活性剤］は、本発明の効果を損なわない観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってよい。
The aqueous release agent composition of the present invention may contain a surfactant other than the component (A), but the content thereof is limited so as not to impair the effects of the present invention.
In the aqueous release agent composition of the present invention, the mass ratio of the content of the component (A) to the content of all surfactants [(A)/total surfactants] is preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, still more preferably 95% by mass or more, and may be 100% by mass or less, from the viewpoint of not impairing the effects of the present invention.
本発明の水性離型剤組成物は、（Ａ）成分以外の非イオン界面活性剤を含有してよいが、本発明の効果を損なわない観点からその含有量は制限される。
本発明の水性離型剤組成物において、（Ａ）成分の含有量と全非イオン界面活性剤の含有量との質量比［（Ａ）／全非イオン界面活性剤］は、本発明の効果を損なわない観点から、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上、より更に好ましくは９５質量％以上、そして、１００質量％以下であり、１００質量％であってよい。
The aqueous release agent composition of the present invention may contain a nonionic surfactant other than the component (A), but the content is limited so as not to impair the effects of the present invention.
In the aqueous release agent composition of the present invention, the mass ratio of the content of the component (A) to the content of all nonionic surfactants [(A)/total nonionic surfactants] is preferably 70 mass% or more, more preferably 80 mass% or more, even more preferably 90 mass% or more, still more preferably 95 mass% or more, and may be 100 mass% or less, from the viewpoint of not impairing the effects of the present invention.
本発明の水性離型剤組成物において、紫外－可視分光光度計による、波長６６０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ.）は、保存安定性の観点から、０以上、そして、好ましくは１．５以下、より好ましくは０．５以下、更に好ましくは０．２以下、より更に好ましくは０．１以下、より更に好ましくは０．０８以下、より更に好ましくは０．０５以下である。
吸光度（Ａｂｓ.）は、紫外－可視分光光度計（例えば、（株）島津製作所製ＵＶ－１６０Ａ）を用いて、蒸留水をブランクとして、定波長６６０ｎｍにおける吸光度（Ａｂｓ.）を測定する。
本発明の水性離型剤組成物は、エマルションよりもミセル径の小さい、マイクロエマルションを含有しており、エマルション径が小さいため、上記吸光度が小さく、一液安定性（相安定性）に優れている。ここで、エマルションは光を散乱するため、エマルション径が大きい程、また、エマルション濃度が高い程、吸光度は大きくなる。よって、エマルション径が大きい程、また、エマルション濃度が高い程、合一・分層が起こりやすいため、吸光度が小さい程、一液安定性（相安定性）に優れることが言える。
In the aqueous release agent composition of the present invention, the absorbance (Abs.) at a wavelength of 660 nm as measured with an ultraviolet-visible spectrophotometer is, from the viewpoint of storage stability, 0 or more and preferably 1.5 or less, more preferably 0.5 or less, even more preferably 0.2 or less, still more preferably 0.1 or less, still more preferably 0.08 or less, and still more preferably 0.05 or less.
The absorbance (Abs.) is measured at a fixed wavelength of 660 nm using an ultraviolet-visible spectrophotometer (for example, UV-160A manufactured by Shimadzu Corporation) with distilled water as a blank.
The aqueous release agent composition of the present invention contains a microemulsion having a smaller micelle diameter than an emulsion, and because the emulsion diameter is small, the absorbance is small and the one-component stability (phase stability) is excellent. Here, since emulsions scatter light, the absorbance increases as the emulsion diameter increases and as the emulsion concentration increases. Therefore, the larger the emulsion diameter and the higher the emulsion concentration, the more likely coalescence and separation occur, and therefore it can be said that the smaller the absorbance, the more excellent the one-component stability (phase stability).
本発明の水性離型剤組成物は、その他成分として、消泡剤、酸化防止剤、防腐剤、金属封止剤、及び溶剤（但し、（Ａ）成分、（Ｂ）成分を除く）を含有してもよい。 The aqueous release agent composition of the present invention may contain other components, such as an antifoaming agent, an antioxidant, a preservative, a metal sealant, and a solvent (excluding components (A) and (B)).
本発明の水性離型剤組成物は、刷毛やモップによる塗布の他に、スプレーによる噴霧により型枠に塗布しても良い。これらの離型剤は、潤滑油としても使用することが出来る。
本発明の水性離型剤組成物の型枠への塗布量又は噴霧量は、離型性および表面美観の観点から、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．５ｇ／ｍ２以上、そして、好ましくは４０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３８ｇ／ｍ２以下、更に好ましくは３６ｇ／ｍ２以下である。
The aqueous release agent composition of the present invention may be applied to a mold by spraying, in addition to application with a brush or mop. These release agents can also be used as lubricants.
The amount of the aqueous release agent composition of the present invention that is applied or sprayed onto a mold form is, from the viewpoints of releasability and surface appearance, preferably 0.5 g/ m2 or more, more preferably 1 g/ m2 or more, even more preferably 1.5 g/ m2 or more, and preferably 40 g/m2 or less , more preferably 38 g/ m2 or less, even more preferably 36 g/ m2 or less.
本発明の水性離型剤組成物は、水硬性組成物、より詳細にはモルタル組成物又はコンクリート組成物を対象とする。 The aqueous release agent composition of the present invention is intended for hydraulic compositions, more specifically mortar compositions or concrete compositions.
水硬性組成物は、水硬性粉体を含有するものであり、水硬性粉体とは、水和反応により硬化する物性を有する粉体のことであり、セメント、石膏等が挙げられる。
セメントとしては、普通ポルトランドセメント、早強ポルトランドセメント、超早強ポルトランドセメント、耐硫酸塩ポルトランドセメント、低熱ポルトランドセメント、白色ポルトランドセメント、エコセメント（例えばＪＩＳ Ｒ５２１４等）が挙げられる。これらの中でも、普通ポルトランドセメント、耐硫酸性ポルトランドセメント及び白色ポルトランドセメントから選ばれるセメントが好ましく、普通ポルトランドセメントがより好ましい。
The hydraulic composition contains hydraulic powder, which is a powder having the physical property of being hardened by a hydration reaction, and examples of the hydraulic powder include cement and gypsum.
Examples of cement include ordinary Portland cement, high-early-strength Portland cement, ultra-high-early-strength Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, low-heat Portland cement, white Portland cement, and ecocement (e.g., JIS R5214, etc.). Among these, cement selected from ordinary Portland cement, sulfate-resistant Portland cement, and white Portland cement is preferred, with ordinary Portland cement being more preferred.
また、セメント等の水硬性粉体には、高炉スラグ、フライアッシュ、シリカフュームなどのポゾラン作用及び／又は潜在水硬性を有する粉体や、石粉（炭酸カルシウム粉末）等が含まれていてもよい。例えば、高炉スラグセメント、フライアッシュセメント、シリカフュームセメント等を用いてもよい。 In addition, hydraulic powders such as cement may include powders with pozzolanic activity and/or latent hydraulic properties, such as blast furnace slag, fly ash, and silica fume, as well as stone powder (calcium carbonate powder). For example, blast furnace slag cement, fly ash cement, and silica fume cement may be used.
水硬性組成物は、生産性および強度の観点から、水／水硬性粉体比〔スラリー中の水と水硬性粉体の質量比（水の質量／水硬性粉体の質量×１００）、通常Ｗ／Ｐと略記される。〕が、好ましくは１０％以上、より好ましくは１５％以上、更に好ましくは２０％以上、より更に好ましくは３０％以上、そして、好ましくは６０％以下、より好ましくは５５％以下、更に好ましくは５０％以下のものを用いることができる。 From the standpoint of productivity and strength, the hydraulic composition can be used with a water/hydraulic powder ratio [the mass ratio of water to hydraulic powder in the slurry (mass of water/mass of hydraulic powder x 100), usually abbreviated as W/P] of preferably 10% or more, more preferably 15% or more, even more preferably 20% or more, even more preferably 30% or more, and preferably 60% or less, more preferably 55% or less, and even more preferably 50% or less.
水硬性組成物には、さらに骨材を含有することができる。骨材として細骨材や粗骨材等が挙げられ、細骨材は山砂、陸砂、川砂、砕砂が好ましく、粗骨材は山砂利、陸砂利、川砂利、砕石が好ましい。用途によっては、軽量骨材を使用してもよい。なお、骨材の用語は、「コンクリート総覧」（１９９８年６月１０日、技術書院発行）による。 The hydraulic composition can further contain aggregate. Examples of aggregate include fine aggregate and coarse aggregate. Fine aggregate is preferably mountain sand, land sand, river sand, or crushed sand, while coarse aggregate is preferably mountain gravel, land gravel, river gravel, or crushed stone. Depending on the application, lightweight aggregate may also be used. The term aggregate is taken from "Concrete General Guide" (published by Gijutsu Shoin, June 10, 1998).
骨材は、コンクリートやモルタルなどの調製に用いられる通常の範囲で用いることができる。水硬性組成物がコンクリートの場合、粗骨材の使用量は、コンクリートの性状の観点から、嵩容積５０％以上が好ましく、５５％以上がより好ましく、６０％以上が更に好ましく、そして、１００％以下が好ましく、９０％以下がより好ましく、８０％以下が更に好ましい。また、水硬性組成物がコンクリートの場合、細骨材の使用量は、型枠等への充填性を向上する観点から、５００ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、６００ｋｇ／ｍ3以上がより好ましく、７００ｋｇ／ｍ3以上が更に好ましく、そして、１０００ｋｇ／ｍ3以下が好ましく、９００ｋｇ／ｍ3以下がより好ましい。水硬性組成物がモルタルの場合、細骨材の使用量は、８００ｋｇ／ｍ3以上が好ましく、９００ｋｇ／ｍ3以上がより好ましく、１０００ｋｇ／ｍ3以上が更に好ましく、そして、２０００ｋｇ／ｍ3以下が好ましく、１８００ｋｇ／ｍ3以下がより好ましく、１７００ｋｇ／ｍ3以下が更に好ましい。 Aggregates can be used in the usual range used in preparing concrete, mortar, etc. When the hydraulic composition is concrete, the amount of coarse aggregate used is preferably 50% or more by bulk volume, more preferably 55% or more, even more preferably 60% or more, and preferably 100% or less, more preferably 90% or less, and even more preferably 80% or less, from the viewpoint of the properties of the concrete. Furthermore, when the hydraulic composition is concrete, the amount of fine aggregate used is preferably 500 kg/m or more, more preferably 600 kg/m or more , even more preferably 700 kg/m or more , and preferably 1000 kg/m or less , more preferably 900 kg/m or less , from the viewpoint of improving the filling ability into forms, etc. When the hydraulic composition is mortar, the amount of fine aggregate used is preferably 800 kg/m3 or more , more preferably 900 kg/ m3 or more, even more preferably 1000 kg/ m3 or more, and is preferably 2000 kg/ m3 or less, more preferably 1800 kg/ m3 or less, even more preferably 1700 kg/ m3 or less.
水硬性組成物は、上記成分以外に更にその他の成分を含有することもできる。例えば、分散剤、消泡剤、ＡＥ剤、遅延剤、起泡剤、増粘剤、発泡剤、防水剤、流動化剤、早強剤等が挙げられる。早強剤としては、アルカリ金属、アルカリ土類金属の塩酸塩、硫酸塩、硝酸塩、亜硝酸塩、シアン酸塩、チオシアン酸塩、チオ硫酸塩、ギ酸塩から選ばれる化合物、又はアルカノールアミン、グリセリン誘導体、ホルムアルデヒド誘導体、カテコール誘導体から選ばれる有機化合物、ポルトランドセメントの水和生成物（Ｃ－Ｓ－Ｈ、および水酸化カルシウム）のナノ粒子が挙げられる。 The hydraulic composition may contain other components in addition to those listed above. Examples include dispersants, antifoaming agents, air-enhancing agents, retarders, foaming agents, thickeners, foaming agents, waterproofing agents, superplasticizers, and early-strengthening agents. Examples of early-strengthening agents include compounds selected from alkali metal and alkaline earth metal hydrochlorides, sulfates, nitrates, nitrites, cyanates, thiocyanates, thiosulfates, and formates; organic compounds selected from alkanolamines, glycerin derivatives, formaldehyde derivatives, and catechol derivatives; and nanoparticles of Portland cement hydration products (C-S-H and calcium hydroxide).
［水性離型剤組成物の製造方法］
本発明の水性離型剤組成物の製造方法は、前記水性離型剤組成物を製造する方法である。即ち、本発明は、（Ａ）成分と、（Ｂ）成分と、（Ｃ）成分とを、（Ａ）成分の混合量と（Ｂ）成分の混合量との質量比（Ａ）／（Ｂ）が１以上１０以下で混合する、水性離型剤組成物の製造方法である。
本発明の水性離型剤組成物の製造方法は、本発明の水性離型剤組成物で述べた事項を、適宜適用することができる。
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、及びその他成分は、本発明の水性離型剤組成物で記載した態様と同じである。
本発明の水性離型剤組成物の製造方法において、各成分の混合量、及び質量比は、本発明の水性離型剤組成物に記載の各成分の含有量、及び質量比を、含有量から混合量に置き得て適用できる。
[Method of producing aqueous release agent composition]
The method for producing an aqueous release agent composition of the present invention is a method for producing the aqueous release agent composition described above. That is, the present invention is a method for producing an aqueous release agent composition by mixing the (A), (B), and (C) components in such a way that the mass ratio (A)/(B) of the amount of the (A) component mixed to the amount of the (B) component mixed is 1 or more and 10 or less.
The method for producing the aqueous release agent composition of the present invention can be appropriately applied with the matters described above regarding the aqueous release agent composition of the present invention.
The components (A), (B), (C) and other components are the same as those described in the aqueous release agent composition of the present invention.
In the method for producing the aqueous release agent composition of the present invention, the mixing amount and mass ratio of each component can be applied by converting the content and mass ratio of each component described in the aqueous release agent composition of the present invention from the content to the mixing amount.
［水硬性組成物の硬化体の製造方法］
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法は、次の工程１～工程４を含む水硬性組成物の硬化体の製造方法である。
工程１：水と水硬性粉体とを混練して水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を、本発明の水性離型剤組成物を塗布又は噴霧した型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる工程。
工程４：工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する工程。
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法には、本発明の水性離型剤組成物、及びその製造方法で述べた事項を、適宜適用することができる。
[Method for producing a hardened product of a hydraulic composition]
The method for producing a hardened product of a hydraulic composition of the present invention includes the following steps 1 to 4.
Step 1: A step of kneading water and hydraulic powder to obtain a hydraulic composition.
Step 2: A step of filling the hydraulic composition obtained in step 1 into a formwork to which the aqueous release agent composition of the present invention has been applied or sprayed.
Step 3: A step of hardening the hydraulic composition filled into the form obtained in step 2.
Step 4: A step of removing the hardened body obtained in step 3 from the mold.
The methods for producing the cured product of the hydraulic composition of the present invention can be appropriately applied to the aqueous release agent composition of the present invention and the methods for producing the same.
工程１では、前記した水硬性組成物で記載した態様を適宜適用することができる。工程１では、前記した水硬性組成物における各成分の含有量を混合量に読み替えて適用できる。 In Step 1, the aspects described above for the hydraulic composition can be applied as appropriate. In Step 1, the contents of each component in the hydraulic composition can be read as mixing amounts.
工程２において、本発明の水性離型剤組成物は、刷毛やモップによる塗布の他に、スプレーによる噴霧により型枠に塗布しても良い。これらの剥離剤は、潤滑油としても使用することが出来る。
また本発明の水性離型剤組成物の型枠への塗布量又は噴霧量は、離型性および表面美観の観点から、好ましくは０．５ｇ／ｍ２以上、より好ましくは１ｇ／ｍ２以上、更に好ましくは１．５ｇ／ｍ２以上、そして、好ましくは４０ｇ／ｍ２以下、より好ましくは３８ｇ／ｍ２以下、更に好ましく３６ｇ／ｍ２以下である。
また水硬性組成物の型枠への充填方法としては、ミキサーから水硬性組成物を直接投入する方法、水硬性組成物をポンプで圧送して型枠に導入する方法等が挙げられる。
In step 2, the aqueous release agent composition of the present invention may be applied to the formwork by spraying, in addition to application with a brush or mop. These release agents can also be used as lubricants.
The amount of the aqueous release agent composition of the present invention that is applied or sprayed onto a mold form is preferably 0.5 g/ m2 or more, more preferably 1 g/m2 or more, even more preferably 1.5 g/ m2 or more, and is preferably 40 g/ m2 or less, more preferably 38 g/ m2 or less , even more preferably 36 g/m2 or less , from the viewpoints of releasability and surface appearance.
The hydraulic composition can be filled into the formwork by a method of directly charging the hydraulic composition from a mixer or by pumping the hydraulic composition into the formwork.
工程３では、工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる。
工程３では、例えば、養生条件として水硬性組成物が養生温度５０℃以上に保持される時間を好ましくは１時間以上、そして、好ましくは２４時間以下、より好ましくは２０時間以下とする。なお、型枠に充填された水硬性組成物を５０℃以上に保持して養生を行う場合、オートクレーブ養生、蒸気等の加熱養生により行うことができる。
また工程３では、蒸気養生をせずに、水硬性組成物を硬化させてもよい。蒸気養生をしないでモルタル又はコンクリート製品を製造する場合の水硬性組成物の調製でセメントに水を接触させてから脱型するまでの時間は、生産性および強度の観点から、４時間以上４８時間以下が好ましい。この場合、温度は０℃以上、更に５℃以上が好ましく、そして、４５℃以下、更に４０℃以下が好ましい。この温度範囲での加熱及び／又は冷却は適宜行うことができる。
In step 3, the hydraulic composition filled into the form obtained in step 2 is hardened.
In step 3, for example, the curing conditions are such that the time for which the hydraulic composition is maintained at a curing temperature of 50° C. or higher is preferably 1 hour or longer, and preferably 24 hours or shorter, more preferably 20 hours or shorter. When the hydraulic composition filled in the formwork is maintained at 50° C. or higher for curing, autoclave curing or heat curing using steam or the like can be used.
In step 3, the hydraulic composition may be hardened without steam curing. When producing a mortar or concrete product without steam curing, the time from contacting cement with water in the preparation of the hydraulic composition to demolding is preferably 4 hours or more and 48 hours or less from the viewpoints of productivity and strength. In this case, the temperature is preferably 0°C or more, more preferably 5°C or more, and 45°C or less, more preferably 40°C or less. Heating and/or cooling within this temperature range can be performed as appropriate.
工程４では、工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する。工程３と工程４は一連の温度制御のもとに連続して行うことができる。硬化体の脱型は、公知の方法に準ずることができる。
本発明では、水硬性組成物の調製を開始してから脱型するまでの時間、すなわち、セメントに水を接触させてから脱型を開始するまでの時間は、生産性および強度の観点から、４時間以上、更に５時間以上が好ましく、そして、４８時間以下、更に４０時間以下が好ましい。
In step 4, the hardened body obtained in step 3 is demolded from the mold. Steps 3 and 4 can be carried out consecutively under a series of temperature control. The hardened body can be demolded in accordance with a known method.
In the present invention, the time from the start of preparation of the hydraulic composition to demolding, i.e., the time from contacting the cement with water to the start of demolding, is preferably 4 hours or more, more preferably 5 hours or more, from the viewpoints of productivity and strength, and is preferably 48 hours or less, more preferably 40 hours or less.
本発明の水硬性組成物の硬化体の製造方法により得られた水硬性組成物硬化体は、高流動コンクリート用、水中不分離コンクリート用、軽量高流動コンクリート用、透水性コンクリート用、場所打ちライニング工法(ECL工法)用、SENS工法用として好適である。 The hardened hydraulic composition obtained by the method for producing a hardened hydraulic composition of the present invention is suitable for use in high-fluidity concrete, underwater anti-segregation concrete, lightweight high-fluidity concrete, permeable concrete, cast-in-place lining method (ECL method), and SENS method.
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分は以下のものを用いた。 The following components (A), (B), and (C) were used:
＜（Ａ）成分＞
・ａ－１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマルゲン １０２ＫＧ、花王（株）製、ＨＬＢ値：６．３
・ａ－２：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマルゲン １０６、花王（株）製、ＨＬＢ値：１０．５
・ａ－３：ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エマルゲン ４０４、花王（株）製、ＨＬＢ値：８．８
・ａ－４：ポリオキシエチレンオレイルエーテル、エマルゲン ４０８、花王（株）製、ＨＬＢ値：１０．０
・ａ－５：テトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、エマルゲン ４３０Ｖ、花王（株）製、ＨＬＢ値：１０．５
・ａ－６：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エマルゲン ７０５、花王（株）製、ＨＬＢ値：１０．５
・ａ－７：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エマルゲン ７０７、花王（株）製、ＨＬＢ値：１２．１
・ａ－８：ポリオキシアルキレンアルキルエーテル、エマルゲン ＬＳ－１０６、花王（株）製、ＨＬＢ値：１２．５
<Component (A)>
a-1: Polyoxyethylene lauryl ether, Emulgen 102KG, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 6.3
a-2: Polyoxyethylene lauryl ether, Emulgen 106, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 10.5
a-3: Polyoxyethylene oleyl ether, Emulgen 404, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 8.8
a-4: Polyoxyethylene oleyl ether, Emulgen 408, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 10.0
a-5: Polyoxyethylene sorbitol tetraoleate, Emulgen 430V, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 10.5
a-6: Polyoxyethylene alkyl ether, Emulgen 705, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 10.5
a-7: Polyoxyethylene alkyl ether, Emulgen 707, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 12.1
a-8: Polyoxyalkylene alkyl ether, Emulgen LS-106, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 12.5
＜（Ａ’）成分（（Ａ）成分の比較成分）＞
・ａ’－１：ポリオキシエチレンラウリルエーテル、エマルゲン １０９Ｐ、花王（株）製、ＨＬＢ値：１３．６
・ａ’－２：ポリオキシエチレンアルキルエーテル、エマルゲン １１０８、花王（株）製、ＨＬＢ値：１３．５
・ａ’－３：ソルビタンモノオレエート、レオドール ＳＰ－Ｏ１０Ｖ、花王（株）製、ＨＬＢ値：４．３
<Component (A') (comparison component to component (A))>
a'-1: Polyoxyethylene lauryl ether, Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 13.6
a'-2: Polyoxyethylene alkyl ether, Emulgen 1108, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 13.5
a'-3: Sorbitan monooleate, Rheodol SP-O10V, manufactured by Kao Corporation, HLB value: 4.3
＜（Ｂ）成分＞
・ｂ－１：コスモピュアセイフティー ６８、コスモ石油ルブリカンツ（株）製
・ｂ－２：コスモピュアスピン Ｅ、コスモ石油ルブリカンツ（株）製
＜（Ｃ）成分＞
・上水道水：比重：１．００、和歌山県和歌山市
<(B) component>
b-1: Cosmo Pure Safety 68, manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. b-2: Cosmo Pure Spin E, manufactured by Cosmo Oil Lubricants Co., Ltd. <Component (C)>
・Tap water: specific gravity: 1.00, Wakayama City, Wakayama Prefecture
（１）水性離型剤組成物の調製方法
上記各成分を表１記載の含有量となるように５０ｍＬバイアル瓶に添加し、２０℃で激しく転倒混合して各水性離型剤組成物を調整した。
(1) Method for preparing aqueous release agent compositions Each of the above components was added to a 50 mL vial so as to have the content shown in Table 1, and the mixture was mixed by vigorously inverting at 20° C. to prepare each aqueous release agent composition.
（２）一液安定性の評価方法
（１）記載の方法で調整した各水性離型剤組成物を、２０℃で１週間保存した後、ディスポーザブルセルに３ｍＬ充填し、紫外-可視光分光光度計ＵＶ－１６０Ａ（株式会社島津製作所製）で、蒸留水をブランクとしてλ＝６６０ｎｍの定波長の吸光度（Ａｂｓ．）を測定し、一液安定性の指標とした。ここで、エマルションは光を散乱するため、エマルション径が大きい程、また、エマルション濃度が高い程、吸光度は大きくなる。エマルション径が大きい程、また、エマルション濃度が高い程、合一・分層が起こりやすいため、吸光度が小さい程、一液安定性（相安定性）に優れることが言える。なお、保存により層分離を生じた場合は、事前に激しく撹拌し、ソニケーションにより脱気した後、吸光度測定を行った。結果を表１に示す。
(2) Evaluation Method for One-Component Stability After storing each aqueous release agent composition prepared by the method described in (1) at 20°C for one week, 3 mL of the composition was filled into a disposable cell, and the absorbance (Abs.) at a fixed wavelength of λ = 660 nm was measured using an ultraviolet-visible spectrophotometer UV-160A (Shimadzu Corporation) with distilled water as a blank, and used as an index of one-component stability. Since emulsions scatter light, the larger the emulsion diameter and the higher the emulsion concentration, the greater the absorbance. Since the larger the emulsion diameter and the higher the emulsion concentration, the more likely coalescence and layer separation occur, the lower the absorbance, indicating superior one-component stability (phase stability). If layer separation occurred during storage, the composition was vigorously stirred and degassed by sonication beforehand, and then the absorbance was measured. The results are shown in Table 1.
（３）型枠の調整
（１）記載の方法で調整した各水性離型剤組成物を、円柱鋼製型枠（高さ１０ｃｍ、内径５ｃｍ）に刷毛を用いて塗工した。
(3) Preparation of Formwork Each aqueous form release agent composition prepared by the method described in (1) was applied to a cylindrical steel formwork (height 10 cm, inner diameter 5 cm) using a brush.
（４）未硬化の硬化性組成物の調整
表２に記載の配合でモルタルを調整した。該モルタルは、セメントと砂を混合したものに、水、セメント分散剤を混合した水溶液を加えて、ＪＩＳ Ｒ５２０１に規定されるモルタルミキサーを使用して、６２ｒｐｍで１２０秒間混錬して調製した。セメント分散剤としては、マイテイ ２１ＶＳ（花王（株）製）を使用し、セメント分散剤の添加量は、ＪＩＳ Ｒ ５２０１に記載のフローコーン（上径７０ｍｍ×下径１００ｍｍ×高さ６０ｍｍ）を使用してモルタルフローが２５０±１０ｍｍとなるように調整し、いずれの実施例、比較例においても有効固形分質量部で対粉体として０．１３質量部であった。
(4) Preparation of Uncured Curable Composition Mortar was prepared according to the formulation shown in Table 2. The mortar was prepared by adding an aqueous solution of water and a cement dispersant to a mixture of cement and sand, and kneading for 120 seconds at 62 rpm using a mortar mixer specified in JIS R5201. Mighty 21VS (manufactured by Kao Corporation) was used as the cement dispersant. The amount of cement dispersant added was adjusted to a mortar flow of 250±10 mm using a flow cone (upper diameter 70 mm × lower diameter 100 mm × height 60 mm) specified in JIS R 5201. In all Examples and Comparative Examples, the effective solid content was 0.13 parts by mass relative to the powder.
モルタルの調製に使用した成分は以下の通りである。
・セメント：太平洋セメント（株）製普通ポルトランドセメントと住友大阪セメント（株）製普通ポルトランドセメントの１：１（質量比）混合物、比重３．１６
・砂：京都府城陽産 表乾比重２．５０
・水：水道水（表２中、水の含有量は、セメント分散剤を含む）
The ingredients used to prepare the mortar were as follows:
Cement: a 1:1 (mass ratio) mixture of ordinary Portland cement manufactured by Taiheiyo Cement Corporation and ordinary Portland cement manufactured by Sumitomo Osaka Cement Co., Ltd., specific gravity 3.16
Sand: Joyo, Kyoto Prefecture, surface dry specific gravity 2.50
Water: Tap water (in Table 2, the water content includes the cement dispersant)
（５）硬化体の作成
（４）記載の方法で調整した未硬化のモルタルを、（３）記載の方法で調整した、水性離型剤組成物を塗布した円柱鋼製型枠（高さ１０ｃｍ、内径５ｃｍ）に、５秒間で充填し、１５時間、２０℃の気中養生で硬化させ脱型した。
(5) Preparation of hardened body The unhardened mortar prepared by the method described in (4) was filled in 5 seconds into a cylindrical steel formwork (height 10 cm, inner diameter 5 cm) to which the aqueous mold release agent composition prepared by the method described in (3) had been applied, and the mortar was hardened by air curing at 20°C for 15 hours, followed by demolding.
（６）離型性の評価
（５）記載の方法で作製したモルタル硬化体を、円柱鋼製型枠（高さ１０ｃｍ、内径５ｃｍ）から脱型し、脱型後の硬化体表面および鋼製型枠表面の目視観察を実施して、下記基準に基づいて離型性を評価した。結果を表１に示す。
○…はがれ残りや色むらなく脱型が可能である
△…脱型により若干のはがれ残りや色むらを生じる
×…脱型によりはがれ残りや色むらを生じる
(6) Evaluation of releasability The hardened mortar prepared by the method described in (5) was removed from a cylindrical steel formwork (height 10 cm, inner diameter 5 cm), and the surfaces of the hardened mortar and the steel formwork were visually observed after removal, and the releasability was evaluated based on the following criteria. The results are shown in Table 1.
○: Demolding is possible without residual peeling or uneven coloring. △: Some residual peeling or uneven coloring occurs after demolding. ×: Some residual peeling or uneven coloring occurs after demolding.
表１中、実施例１～１８は比較例１～１２に比して、一液安定性と離型性を両立できることが分かる。これは、本発明の水性離型剤組成物が、（Ａ）成分である特定のＨＬＢ値の非イオン界面活性剤を、適切な比率で（Ｂ）成分である油性成分と含有することで、マイクロエマルションが生成し、型枠に充填された水硬性組成物のバルクへの界面活性剤の溶出が抑制され、保存安定性と離型性が両立されたと考察される。
In Table 1, it can be seen that Examples 1 to 18 are able to achieve both one-component stability and releasability compared to Comparative Examples 1 to 12. This is thought to be because the aqueous release agent composition of the present invention contains a nonionic surfactant with a specific HLB value, which is component (A), in an appropriate ratio with an oily component, which is component (B), thereby generating a microemulsion and suppressing the elution of the surfactant into the bulk of the hydraulic composition filled in the formwork, thereby achieving both storage stability and releasability.
Claims (7)
Ｒ１ａ（ＣＯ）ｍＯ－（ＡＯ）ｎ－Ｒ２ａ （ａ１）
〔式中、Ｒ１ａは炭素数８以上２０以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ２ａは水素原子又はメチル基である。ＣＯはカルボニル基であり、ｍは０又は１の数である。ＡＯ基はエチレンオキシ基を含む炭素数２以上４以下のアルキレンオキシ基である。ｎは平均付加モル数であって、１以上１５以下の数である。〕 3. The aqueous release agent composition according to claim 1, wherein the component (A) is a nonionic surfactant represented by the following general formula (a1):
R 1a (CO) m O-(AO) n -R 2a (a1)
[In the formula, R 1a is an aliphatic hydrocarbon group having from 8 to 20 carbon atoms, and R 2a is a hydrogen atom or a methyl group. CO is a carbonyl group, and m is the number 0 or 1. The AO group is an alkyleneoxy group containing an ethyleneoxy group and having from 2 to 4 carbon atoms. n is the average number of moles added and is a number of from 1 to 15.]
工程１：水と水硬性粉体とを混練して水硬性組成物を得る工程。
工程２：工程１で得られた水硬性組成物を、請求項１～６の何れか１項に記載の水性離型剤組成物を塗布又は噴霧した型枠に充填する工程。
工程３：工程２で得られた型枠に充填された水硬性組成物を硬化させる工程。
工程４：工程３で得られた硬化体を型枠から脱型する工程。 A method for producing a hardened product of a hydraulic composition, comprising the following steps 1 to 4:
Step 1: A step of kneading water and hydraulic powder to obtain a hydraulic composition.
Step 2: A step of filling the hydraulic composition obtained in step 1 into a formwork to which the aqueous release agent composition according to any one of claims 1 to 6 has been applied or sprayed.
Step 3: A step of hardening the hydraulic composition filled into the form obtained in step 2.
Step 4: A step of removing the hardened body obtained in step 3 from the mold.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021092485A JP7716893B2 (en) | 2021-06-01 | 2021-06-01 | Aqueous release agent composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021092485A JP7716893B2 (en) | 2021-06-01 | 2021-06-01 | Aqueous release agent composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2022184556A JP2022184556A (en) | 2022-12-13 |
| JP7716893B2 true JP7716893B2 (en) | 2025-08-01 |
Family
ID=84437368
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021092485A Active JP7716893B2 (en) | 2021-06-01 | 2021-06-01 | Aqueous release agent composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7716893B2 (en) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035809A1 (en) | 2001-10-26 | 2003-05-01 | The Nisshin Oillio, Ltd. | Rubricating oil composition |
| JP2004346239A (en) | 2003-05-23 | 2004-12-09 | San Nopco Ltd | Wax-metal soap composite emulsified dispersion |
| JP2018130957A (en) | 2017-02-13 | 2018-08-23 | 花王株式会社 | Flask release agent |
| JP2020131464A (en) | 2019-02-14 | 2020-08-31 | ボーソー油脂株式会社 | Concrete formwork release agent |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5784730A (en) * | 1980-11-13 | 1982-05-27 | Nippon Oil & Fats Co Ltd | Aqueous dispersion of metal soap |
| DE19637841A1 (en) * | 1996-09-17 | 1998-03-26 | Henkel Kgaa | Aqueous concrete release agents |
-
2021
- 2021-06-01 JP JP2021092485A patent/JP7716893B2/en active Active
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2003035809A1 (en) | 2001-10-26 | 2003-05-01 | The Nisshin Oillio, Ltd. | Rubricating oil composition |
| JP2004346239A (en) | 2003-05-23 | 2004-12-09 | San Nopco Ltd | Wax-metal soap composite emulsified dispersion |
| JP2018130957A (en) | 2017-02-13 | 2018-08-23 | 花王株式会社 | Flask release agent |
| JP2020131464A (en) | 2019-02-14 | 2020-08-31 | ボーソー油脂株式会社 | Concrete formwork release agent |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2022184556A (en) | 2022-12-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7120770B2 (en) | mold release agent | |
| CA1135289A (en) | Method in the manufacture of steam-cured light-weight aerated concrete with hydrophobic properties | |
| JP2019525885A (en) | Lightweight foamed cement, cement board, and method for producing them | |
| JP7716893B2 (en) | Aqueous release agent composition | |
| JPH08208297A (en) | Cement composition hardening additive | |
| JP7084200B2 (en) | Admixture composition for hydraulic composition | |
| JP7710910B2 (en) | Formwork release agent for hydraulic compositions | |
| JP6876489B2 (en) | Fast-hardening concrete and its manufacturing method | |
| JP2009161373A (en) | Cement slurry composition | |
| JP6573435B2 (en) | Admixture for aqueous cement composition and method of air entrainment to mortar or concrete using the same and manufacturing method | |
| JP4417081B2 (en) | Foaming agent for hydraulic composition | |
| JP5220404B2 (en) | Mold release agent for concrete | |
| JP6804289B2 (en) | Method for suppressing hydration heat generation of hydraulic composition | |
| JP7689444B2 (en) | Whitening agent composition for hydraulic compositions | |
| JP2025530073A (en) | Cementitious composition having a controlled shrinkage rate and method for controlling shrinkage of cementitious grout | |
| KR102163940B1 (en) | Environment-friendly water based concrete form release agent and method for manufacturing the same | |
| JP6198439B2 (en) | Hydraulic composition | |
| RU2528284C1 (en) | Binder for moulds and cores | |
| JP6778529B2 (en) | Cement composition | |
| JP2005305789A (en) | Form releasing agent for concrete and concrete placing method | |
| JP5306515B2 (en) | How to place concrete | |
| JP7018043B2 (en) | Additives for hydraulic compositions | |
| JP7686466B2 (en) | Geopolymer composition and hardened geopolymer | |
| JP6924688B2 (en) | Injectable material for submerged ground improvement | |
| JP2024115077A (en) | Surface appearance improver for hydraulic compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240314 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20250321 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250415 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250507 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250715 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250722 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7716893 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |