JP7716936B2 - 定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品 - Google Patents

Description

本発明は、有害物防除用の定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品に関する。

天井や壁面等の高い箇所は、安全性の点から塩素系カビ取り剤等をスプレーすることは難しく、一度カビが発生してしまうと対処しにくい箇所である。このような箇所を含め、部屋の隅々のカビを手軽に除去し、室内を清潔な状態に保持する方法が望まれている。近年、浴室や部屋全体に薬剤を散布する方法として、燻煙タイプのカビ防除剤（特許文献１等）や全量噴射エアゾールタイプのカビ防除剤（特許文献２等）を用いる方法が提案されている。

しかし、燻煙タイプのカビ防除剤では煙が発生するため、当該方法を好まない消費者も存在する。また、全量噴射エアゾールタイプのカビ防除剤は使い切りであるため、複数の部屋に処理したい場合、部屋の数だけ購入する必要があり、経済的に好ましいとは言い難い。一方、定量噴射エアゾール剤は煙の発生がなく、一回の操作で簡易に薬剤処理でき、経済的にも優れるため、燻煙剤や全量噴射エアゾール剤に代わるカビ防除剤として期待される。

特開２００８－１２７２９９号公報 特開２０１４－２２７３６９号公報

これまで、定量噴射エアゾール剤は殺虫剤、消臭剤等の分野では実用化し、上市されている。しかし、カビ防除剤の分野では定量噴射エアゾールタイプは未だ実用化されていない。カビは微生物の中でも生命力が強く、空気の流れにより広がるという特徴をもっており、長期間に亘る防除効果の持続性が必要となる。従って、殺虫剤、消臭剤等の分野の技術が必ずしもそのまま適用できないためである。

また、一回の操作で一定量が噴射される定量噴射エアゾール組成物を天井や壁面等の硬質表面に向けて噴射した場合、定量噴射エアゾール組成物の跳ね返りが見られる場合があり、天井や壁面等の硬質表面に十分に吸着されず、天井や壁面等へのカビ防除成分の付着性が低下してしまう原因となっていた。

本発明は、上記問題点に鑑み、定量噴射エアゾールタイプのカビ防除剤において、天井や壁面等の高い箇所へのカビ防除成分の付着性に優れ、カビ防除効果に優れる定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品を提供することを目的とする。

上記目的を達成するために本発明者らは、天井や壁面へのカビ防除成分の付着性を高めるために鋭意検討を行った結果、天井や壁面等の硬質表面の素材のＳＰ値に近い、特定の範囲のＳＰ値（Solubility Parameter、溶解パラメーター）を有する有機溶剤を含有することで、天井や壁面等の硬質表面へのエアゾール組成物、すなわちカビ防除成分の吸着性を高めることができ、カビ防除効果に優れる定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品が得られることを見出した。

すなわち、本発明者らは、以下の構成が上記目的を達成するために優れた効果を奏することを見出し、本発明の完成に至ったものである。
［１］（Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ^３）^１／２］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤を含む、定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、前記（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である有機溶剤の含有量が７０容量％以上であり、２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、前記定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量が０．４～０．９ｍＬである定量噴射エアゾール製品。
［２］（Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ^３ ） ^１／２ ］が７．２～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤のみからなる定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、前記定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量が０．４～０．９ｍＬである、定量噴射エアゾール製品。
［３］（Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ^３ ） ^１／２ ］が７．２～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤を含む、定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、前記（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である有機溶剤の含有量が７０容量％以上であり、２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、前記定量噴射バルブを用いて、空間に向かって噴射する定量噴射エアゾール製品。
［４］（Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ^３ ） ^１／２ ］が７．２～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤のみからなる定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、前記定量噴射バルブを用いて、空間に向かって噴射する定量噴射エアゾール製品。
［５］塩化ビニル樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂で形成された天井又は壁面処理用である、［１］～［４］のいずれか１に記載の定量噴射エアゾール製品。
［６］塩化ビニル樹脂で形成された天井又は壁面処理用である、［５］に記載の定量噴射エアゾール製品。
［７］前記（Ａ）カビ防除成分の噴射重量に対する、前記天井又は壁面への前記（Ａ）カビ防除成分の付着重量の比率が５％以上である、［６］に記載の定量噴射エアゾール製品。
［８］前記Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ^３ ） ^１／２ ］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤が、イソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸イソブチル及びステアリン酸ブチルからなる群より選択される１種又は２種以上である、［１］～［４］のいずれか１に記載の定量噴射エアゾール製品。
［９］前記（Ａ）カビ防除成分が、チモール、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート、塩化ベンザルコニウム、テブコナゾール、モノカプリン、モノカプリリン、１，４－ビス［３，３‘－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド、銀、銀イオン、及び銀ゼオライトからなる群より選択される１種又は２種以上である、［１］～［４］のいずれか１に記載の定量噴射エアゾール製品。
［１０］前記エアゾール原液（Ｌ）と前記噴射剤（Ｇ）との容量比率（Ｌ／Ｇ）が１／９９～７０／３０である、［１］～［９］のいずれか１に記載の定量噴射エアゾール組成物。
［１１］前記噴射剤（Ｇ）が、液化石油ガス、ハイドロフルオロオレフィン、及びジメチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上である、［１］～［１０］のいずれか１に記載の定量噴射エアゾール製品。
［１２］前記（Ａ）カビ防除成分の放出量が０．０１～２５０ｍｇ／ｍ ^３ である、［１］～［１１］のいずれか１に記載の定量噴射エアゾール製品。

本発明によれば、天井や壁面等の硬質表面へのカビ防除成分の付着性に優れ、カビ防除効果に優れる定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品を提供することができる。

以下、本発明の定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品について説明する。ただし、本発明は、以下に説明する実施形態に記載される構成に限定されることを意図しない。なお、本明細書における範囲を示す表記「～」がある場合は、上限と下限を含有するものとし、本明細書においてＳＰ値と表記する場合は、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］を意味するものとする。

＜定量噴射エアゾール組成物＞
本発明の一実施形態である定量噴射エアゾール組成物は、（Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤とを含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有する。以下、それぞれについて説明する。

（エアゾール原液（Ｌ））
エアゾール原液（Ｌ）は、（Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤と、を含有する。

ＳＰ値は、正則溶液論により定義された２成分系溶液の溶解度の目安となる値である。具体的には、２つの成分のＳＰ値の差が小さいほど溶解度が大きくなることが経験的に知られている。本来の定義では、ＳＰ値は液体の溶解度の目安であるが、ＳＰ値が既知の溶媒に対するポリマーの溶解度と矛盾しないように、ポリマー等にも適用し得るという考え方がある。

ところで、カビ防除成分を天井や壁面（特に壁面の上部）等の高い箇所へ付着させる場合、カビ防除成分を含むエアゾール組成物の粒子には付着方向と異なる方向（下向き）に重力が作用する。その結果、エアゾール組成物を床面に付着させる場合に比べて付着力が低下し易い。また、殺虫成分を配合したエアゾール原液と噴射剤とを含有する定量噴射エアゾール組成物も知られているが、カビの発生を長期間に亘って抑制するためには、カビ防除成分を含むエアゾール組成物を、殺虫成分を含むエアゾール組成物に比べて処理面に長時間付着させておく必要がある。

そのため、天井や壁面等の高い箇所へのカビ防除成分の付着性を高めるためには、定量噴射エアゾール組成物と天井や壁面等の硬質表面とが接触した際の硬質表面へのエアゾール組成物の吸着性を向上させることが重要である。

そこで、天井や壁面等の硬質表面の材質として汎用される塩化ビニル樹脂（ＳＰ値が１１．０［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）やポリエチレンテレフタレート樹脂（ＳＰ値が１２．４［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）のＳＰ値とエアゾール原液（Ｌ）のＳＰ値とを近い値とすることで、天井や壁面等の硬質表面へのエアゾール組成物の吸着性を高めることができ、天井や壁面へのカビ防除成分の付着性に優れたエアゾール組成物となる。

（（Ａ）カビ防除成分）
（Ａ）カビ防除成分は、カビを防除するために配合される有効成分である。本発明におけるカビ防除とは、新たなカビの発生を防止する防カビ効果、及び既に発生しているカビを除去する殺カビ効果を合わせたものをいう。

（Ａ）カビ防除成分は、特に限定されない。一例を挙げると、イソプロピルメチルフェノール（ＩＰＭＰ）、カルバクロール、チモール、トリクロサン、メチルパラベン、エチルパラベン、プロピルパラベン、ブチルパラベン、４－クロロ－３，５－ジメチルフェノール、オルトフェニルフェノール、о－クレゾール、ｍ－クレゾール、及びｐ－クレゾール等のフェノール系カビ防除成分、塩化ベンザルコニウム、ベンザルコニウムメトサルフェート、ベンザルコニウム有機酸塩等のベンザルコニウム塩、塩化ベンゼトニウム、ベンゼトニウムメトサルフェート、ベンゼトニウム有機酸塩等のベンゼトニウム塩、塩化セチルピリジニウム、セチルピリジニウムメトサルフェート、セチルピリジニウム有機酸塩等のセチルピリジニウム塩、塩化ジデシルジメチルアンモニウム、ジデシルジメチルアンモニウムメトサルフェート等のジデシルジメチルアンモニウム塩、塩化ジラウリルジメチルアンモニウム、ジラウリルジメチルアンモニウムメトサルフェート等のジラウリルジメチルアンモニウム塩、塩化ジステアリルジメチルアンモニウム、ジステアリルジメチルアンモニウムメトサルフェート等のジステアリルジメチルアンモニウム塩、及び１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド、１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジクロライド、１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジメトサルフェート等の１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタン塩等のカチオン界面活性剤系カビ防除成分、ビグアナイド系カビ防除成分、テブコナゾール、エニルコナゾール等のアゾール系カビ防除成分、グレープフルーツ種子抽出物、カキ種子抽出物、ブドウ種子抽出物等の果物種子抽出物系カビ防除成分、モノラウリン、モノカプリン、モノカプリリン等のグリセリンモノ脂肪酸エステル系カビ防除成分、クロルヘキシジングルコン酸塩、クロルヘキシジン塩酸塩等のクロルヘキシジン塩やクロルヘキシジン等のクロルヘキシジン系カビ防除成分、塩化オクタデシルジメチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ドデシルジメチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ドデシルジイソプロピル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化テトラデシルジメチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化テトラデシルジエチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化テトラデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ペンタデシルジメチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ペンタデシルジエチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ペンタデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ヘキサデシルジメチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ヘキサデシルジエチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化ヘキサデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化オクタデシルジエチル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム、塩化オクタデシルジ－ｎ－プロピル（３－トリエトキシシリルプロピル）アンモニウム等のケイ素系カビ防除成分、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、グリシン、アルキルジエチルアミノグリシン、ポリリジン等のカルボン酸系カビ防除成分又はそれらの塩、その他、デヒドロ酢酸、クロラミン、３－ヨード－２－プロピニル－Ｎ－ブチルカルバメート（ＩＰＢＣ）、フェノキシエタノール、銀、銀イオン、銀ゼオライト等銀系カビ防除成分、ジンクピリチオン、チアミンラウリル硫酸塩、白子たんぱく質、ヒドロキシアルキルキトサン又はその塩、防カビ香料等が挙げられる。

上記のカビ防除成分の中でも、イソプロピルメチルフェノール、チモール、３－ヨード－２－プロピニルブチルカーバメート、塩化ベンザルコニウム、テブコナゾール、モノカプリン、モノカプリリン、１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド、銀、銀イオン、銀ゼオライトからなる群より選択される１種又は２種以上を含むことが好ましい。各成分の不斉炭素に基づく光学異性体や二重結合に基づく幾何異性体が存在する場合、それらの各々や任意の混合物であっても良い。

エアゾール原液（Ｌ）中の（Ａ）カビ防除成分の含有量は、０．０１～７０［ｗ／ｖ％］であることが好ましく、０．０５～５０［ｗ／ｖ％］であることがより好ましく、０．１～４０［ｗ／ｖ％］であることがさらにより好ましい。エアゾール原液（Ｌ）中の（Ａ）カビ防除成分の含有量が上記範囲にあれば、カビ防除効果はより優れたものとなる。

（（Ｂ）有機溶剤）
（Ｂ）有機溶剤は、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である１種又は２種以上であり、好ましくはＦｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．２～１３．０である１種又は２種以上である。（Ｂ）有機溶剤は、前述の（Ａ）カビ防除成分や（Ｇ）噴射剤である液化石油ガス及び／又はハイドロフルオロオレフィンを安定に溶解し、均一なエアゾール組成物を形成するための溶媒として配合される。また、（Ｂ）有機溶剤は、天井や壁面等の硬質表面へのエアゾール組成物の吸着性を高め、天井や壁面等の高い箇所へのカビ防除成分の付着性を向上させるために配合される。

（Ｂ）有機溶剤として、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である１種又は２種以上、好ましくはＦｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．２～１３．０である１種又は２種以上を用いることで、天井や壁面等の高い箇所への（Ａ）カビ防除成分の付着性に優れ、カビ防除効果がより優れたものとなる。なお、本発明において、２種以上の溶剤を含有する場合は、混合物のＳＰ値ではなく、いずれかの有機溶剤単独のＳＰ値が上記範囲を満たせば良い。

ここで、２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］はＦｅｄｏｒｓの推算法によって求められる。Ｆｅｄｏｒｓの推算法の定義及び計算は、「Ｒ．Ｆ．ｆｅｄｏｒｓ：Ｐｏｌｙｍ．Ｅｎｇ．Ｓｃｉ．１４〔２〕，１４７―１５４（１９７４）」に記載されている。Ｆｅｄｏｒｓの推算法によれば、下記の計算式で各物質の２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］を求めることができる。
σ＝［ΣＥ_COH／ΣＶ］^1/2
式中、σ：溶解度パラメーター、Ｅ_COH：凝集エネルギー［ｃａｌ／ｍｏｌ］、Ｖ：モル分子容量［ｃｍ³／ｍｏｌ］を示す。

（Ｂ）有機溶剤は、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０であれば、特に限定されない。一例を挙げると、エタノール（ＳＰ値：１２．６）、イソプロパノール（ＳＰ値：１１．８）、１－ブタノール（ＳＰ値：１１．６）、１－オクタノール（ＳＰ値：１０．３）等の一価アルコール化合物、酢酸エチル（ＳＰ値：８．７）、酢酸ブチル（ＳＰ値：８．７）、ミリスチン酸イソプロピル（ＳＰ値：８．５）、パルミチン酸オクチル（ＳＰ値：８．５）、パルミチン酸イソプロピル（ＳＰ値：８．５）、オレイン酸イソブチル（ＳＰ値：８．５）、ステアリン酸ブチル（ＳＰ値：８．６）等の脂肪酸エステル、ｎ－オクタン（ＳＰ値：７．６）、ｎ－ノナン（ＳＰ値：７．７）、ｎ－デカン（ＳＰ値：７．７）、ｎ－ウンデカン(ＳＰ値：７．８）、ｎ－ドデカン（ＳＰ値：７．９）、ｎ－テトラデカン（ＳＰ値：７．９）、イソデカン（ＳＰ値：７．６）、イソドデカン（ＳＰ値：７．２）、及び、イソヘキサデカン（ＳＰ値：７．３）、流動パラフィン（ＳＰ値８．０）等の炭化水素系溶剤、プロピレングリコールメチル－ｎ－プロピルエーテル（ＳＰ値：８．１）、プロピレングリコールメチル－ｎ－ブチルエーテル（ＳＰ値：８．１）、ジプロピレングリコールジメチルエーテル（ＳＰ値：８．４）、ジプロピレングリコールメチル－ｎ－プロピルエーテル（ＳＰ値：８．２）、ジプロピレングリコールメチル－ｎ－ブチルエーテル（ＳＰ値：８．２）、ジプロピレングリコールメチルイソアミルエーテル（ＳＰ値：８．０）、トリプロピレングリコールメチル－ｎ－プロピルエーテル（ＳＰ値：８．２）等のグリコールエーテル系溶剤等が挙げられる。上記の有機溶剤は単独で用いても良いし、２種以上を混合して用いても良い。

上記の（Ｂ）有機溶剤として、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である有機溶剤に加えて、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０でない有機溶剤［例えば、２、２、４－トリメチルペンタン（ＳＰ値：７．０）、プロピレングリコール（ＳＰ値：１３．５）、エチレングリコール（ＳＰ値：１４．２）］等を含有しても良い。（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である有機溶剤の含有量は、特に限定されないが、天井や壁面等の硬質表面へのエアゾール組成物の吸着性を高め、天井や壁面等の高い箇所へのカビ防除成分の付着性を向上させる観点から、５０容量％以上であることが好ましく、７０容量％以上であることがより好ましい。

上記のＦｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が７．２～１３．０である有機溶剤の中でも、（Ａ）カビ防除成分に対する溶解性、定量噴射エアゾール組成物としての使用性の点から、エタノール、イソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸イソブチル、ステアリン酸ブチル、ｎ－ドデカン、ｎ－テトラデカン、イソデカン及びイソドデカンからなる群より選択される１種又は２種以上を含有することが好ましく、エタノール、イソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピルからなる群より選択される１種又は２種以上を含有することがより好ましい。

（その他の成分）
エアゾール原液（Ｌ）には、（Ａ）カビ防除成分及び（Ｂ）有機溶剤に加え、水、界面活性剤、殺虫剤、忌避剤、芳香剤、消臭剤、安定化剤、帯電防止剤、消泡剤、賦形剤等を、本発明の効果を妨げない範囲で適宜配合することもできる。

界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル類、ポリオキシエチレンアルキルアミノエーテル類などのエーテル類、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類などの脂肪酸エステル類、ポリオキシエチレンスチレン化フェノール、脂肪酸のポリアルカノールアミド等の非イオン性界面活性剤等が挙げられる。殺虫剤としては、トランスフルトリン、メトフルトリン、プロフルトリン、テラレスリン、フラメトリン、エンペントリン、モンフルオロトリン、ジメフルトリン、メパフルトリン、ヘプタフルトリン、フェノトリン、シフェノトリン、ペルメトリン、シペルメトリン、シフルトリン、ビフェントリン、フェンプロパトリン、トラロメトリン、エトフェンプロックス、イミプロトリン、アレスリン、フタルスリン、プラレトリン、レスメトリン、及び天然ピレトリン等のピレスロイド系化合物、シラフルオフェン等のケイ素系化合物、ジクロルボス、及びフェニトロチオン等の有機リン系化合物、プロポクスル等のカーバメート系化合物、ジノテフラン、イミダクロプリド、及びクロチアニジン等のネオニコチノイド系化合物、フィプロニル、インドキサカルブ、ブロフラニリド並びにメトキサジアゾン等が挙げられる。忌避剤としては、ディート、ブチルアセチルアミノプロピオン酸エチル（ＩＲ３５３５）、ｐ－メンタン-３，８－ジオール及びイカリジン等が挙げられる。芳香剤としては、オレンジ油、レモン油、ラベンダー油、ペパーミント油、ユーカリ油、シトロネラ油、ライム油、ユズ油、ジャスミン油、檜油、緑茶精油、リモネン、α－ピネン、リナロール、ゲラニオール、フェニルエチルアルコール、アミルシンナミックアルデヒド、クミンアルデヒド、ベンジルアセテート等の芳香成分、「緑の香り」と呼ばれる青葉アルコールや青葉アルデヒド配合の香料成分などがあげられるが、これらに限定されない。各成分の不斉炭素に基づく光学異性体や二重結合に基づく幾何異性体が存在する場合、それらの各々や任意の混合物であっても良い。

（噴射剤（Ｇ））
噴射剤（Ｇ）は、特に限定されないが、プロパン、ノルマルブタン、イソブタン等の液化石油ガス（ＬＰＧ）、ジメチルエーテル（ＤＭＥ）、ＨＦＯ１２３４ｚｅ等のハイドロフルオロオレフィン等の液化ガス、並びに窒素ガス、炭酸ガス、亜酸化窒素、圧縮空気等の圧縮ガスが挙げられる。上記の噴射剤の中でも、液化石油ガス、ハイドロフルオロオレフィン、及びジメチルエーテルからなる群より選択される１種又は２種以上を含有することが好ましく、液化石油ガス及び／又はハイドロフルオロオレフィンを含有することがより好ましい。これらは、１種でも２種以上の混合物でも良い。なお、噴射剤は、ゲージ圧（２０℃）を０．１０～０．７０ＭＰａに調整して使用することが好ましい。

定量噴射エアゾール組成物において、エアゾール原液（Ｌ）と噴射剤（Ｇ）との容量比率（Ｌ／Ｇ）が１／９９～７０／３０に設定されることが好ましく、天井や壁面への薬剤の付着性の観点から、１０／９０～６０／４０がより好ましく、２０／８０～５５／４５が特に好ましい。容量比率（Ｌ／Ｇ）を上記の範囲に設定することで、天井や壁面等の高い箇所への（Ａ）カビ防除成分の付着性により優れ、カビ防除効果により優れるものとなる。

本発明の定量噴射エアゾール組成物は、カビの発生する箇所に処理することができるが、天井や壁面等の高い箇所に好適に処理することができ、表面の材質のＳＰ値が特定の範囲である天井又は壁面に対して特に好適に処理することができる。

＜定量噴射エアゾール組成物の付着する処理面（表面）の材質＞
本発明の定量噴射エアゾール組成物の付着する処理面（表面）の材質としては、特に限定されないが、銅、真鍮、アルミニウム、ステンレス等の金属、塩化ビニル樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）等のポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１０．３）、アクリロニトリルブタジエン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．６）、ポリプロピレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．０）、繊維強化樹脂、シリコン樹脂等の樹脂、ヒノキ等の木材、人工大理石等が挙げられ、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．０～１２．５である材質、例えば、塩化ビニル樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）等のポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１０．３）、アクリロニトリルブタジエン共重合樹脂、ポリエチレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．６）、ポリプロピレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．０）が好ましい。

上記の材質の中でも、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１０．０～１２．５である材質、例えば、塩化ビニル樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）、ポリエチレンテレフタレート樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）等のポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂（Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１０．３）がより好ましい。

＜定量噴射エアゾール製品＞
本発明の一実施形態である定量噴射エアゾール製品は、上述した定量噴射エアゾール組成物を、定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなるものである。

（エアゾール容器）
定量噴射エアゾール製品のエアゾール容器は、定量噴射エアゾール組成物が封入される耐圧容器である。エアゾール容器は、エアゾール原液及び噴射剤を含有する定量噴射エアゾール組成物が充填され、定量噴射バルブによりその開口を閉止される。なお、通常は、（１）エアゾール容器にエアゾール原液（Ｌ）をまず充填し、続いて噴射剤（Ｇ）を充填し、定量噴射バルブにより開口を閉止する、もしくは、（２）エアゾール容器にエアゾール原液（Ｌ）をまず充填し、定量噴射バルブにより開口を閉止し、続いて噴射剤（Ｇ）を充填する。

エアゾール容器は、有底円筒形状又は有底略円筒形状をなし、ポリエチレンテレフタレート等の樹脂又はアルミニウムやブリキ等の金属等により形成されている。貯留部は透明、半透明、非透明のいずれでも構わない。定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量は、０．０８～３．０ｍＬに設定される。特に、０．１～２．０ｍＬが好ましく、０．２～１．０ｍＬがより好ましく、０．４～０．９ｍＬがさらに好ましい。

エアゾール容器の容積は、特に限定されないが、２０～５００ｍＬが好ましく、２０～２５０ｍＬがより好ましい。エアゾール容器の容積を上記範囲内に設定することで、手で持ちやすく、天井や壁面等の高い箇所に処理する場合でも噴射操作がし易いものとなる。

（噴射部材）
定量噴射エアゾール製品は、定量噴射バルブに取り付けられた噴射部材を有しており、係る噴射部材の噴射口は、噴射口径が０．２～３．０ｍｍであることが好ましく、０．２～２．０ｍｍであることがより好ましく、０．２～１．２ｍｍであることがさらに好ましい。噴射口径が上記範囲であれば、噴射力を適切に範囲に調節することができる。噴射口の形状（断面形状）は特に限定されないが、円形、四角形等の多角形、楕円形等が挙げられ、円形であることが好ましい。ここで、噴射口径は、噴射口の形状が楕円形である場合は楕円形の長径を意味し、噴射口の形状が多角形状である場合は多角形の外接円の直径を意味する。また、噴射口は１個であってもよく、２個以上であってもよい。

本発明の定量噴射エアゾール製品の噴射口は、水平面に対する噴射口の仰角が、０～６０°に設定されていることが好ましい。水平面に対する噴射口の仰角が上記の範囲であれば、噴射不良が起こりにくく、エアゾール組成物を安定して噴射することができる。なお、噴射口を２個有するノズル又はアクチュエータの水平面に対する噴射口の仰角については、各噴射口の中心を結んだ線分の垂直二等分線の水平面に対する仰角とする。噴射口を３個以上有するノズル又はアクチュエータについては、水平面に対する噴射口の仰角を以下のように定める。ノズル又はアクチュエータの噴射部の中央に噴射口が存在するものについては、その中央の噴射口の中心を通る直交線の水平面に対する仰角とする。ノズル又はアクチュエータの噴射部の中央に噴射口が存在しないものについては、各噴射口の中心を結ぶ多角形の外接円の中心を通る直交線の水平面に対する仰角とする。

定量噴射エアゾール製品は、エアゾール容器の内圧が、２５℃において０．６０ＭＰａ以下に設定される。特に、０．１０～０．６０ＭＰａが好ましく、０．１３～０．６０ＭＰａがより好ましく、０．１５～０．５０ＭＰａがさらに好ましい。２５℃におけるエアゾール容器の内圧を上記の範囲内に設定することで、天井や壁面等の高い箇所への（Ａ）カビ防除成分の付着性により優れ、カビ防除効果により優れるものとなる。

定量噴射エアゾール製品は、２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであることが好ましく、２．０～３５．０ｇｆであることがより好ましく、３．０～３０．０ｇｆであることがさらに好ましい。噴射力が上記の範囲にあれば、天井や壁面等の高い箇所への（Ａ）カビ防除成分の付着性により優れ、カビ防除効果により優れるものとなる。このような噴射力は、エアゾール原液（Ｌ）の組成、噴射剤（Ｇ）の種類、エアゾール製品の内圧、並びに噴射口の寸法及び形状等により適宜調整され得る。なお、本実施形態では、定量噴射エアゾール製品の噴射力を、デジタルフォースゲージ（ＦＧＣ－０．５、日本電産シンポ株式会社製）により測定した。

本発明の有害微生物防除用の定量噴射エアゾール製品において、噴射部材を作動してエアゾール容器内のエアゾール原液を噴射したときに形成される噴射粒子は、２５℃における噴射口から距離３０ｃｍにおける体積積算分布での５０％粒子径が１７～１２０μｍに調整されることが好ましく、１９～１１５μｍに調整されることがより好ましく、２３～９５μｍに調整されることがさらに好ましい。

２５℃における噴射口から距離３０ｃｍにおける体積積算分布での５０％粒子径が上記の範囲にあれば、屋内空間において、エアゾールを噴射したとき、十分量の（Ａ）カビ防除成分（有害微生物防除成分）が天井や壁面等の高い箇所に均一に付着し、有害微生物に対する実用上十分な防除効果が得られる。噴射粒子の体積積算分布での５０％粒子径は、エアゾール原液（Ｌ）の組成、噴射剤（Ｇ）の成分、噴射剤（Ｇ）の比率、エアゾール容器の内圧、噴射口の形状やノズル長等により適宜調整することができる。

なお、本発明において、噴射粒子の体積積算分布での５０％粒子径は、粒度分布測定装置により測定され、自動演算処理装置により解析された体積平均粒子径（Ｄｖ５０）を意味する。具体的には、噴射粒子の体積積算分布での５０％粒子径は、２５℃において、レーザー粒度分布測定装置（ＳＰＲＡＹＴＥＣ ｍｏｄｅｌ ＳＴＰ５３２１、Ｍａｌｖｅｒｎ社製）を用い、レーザー光発光部より受光部に照射されるレーザービームと、有害微生物防除用定量噴射エアゾールの噴射口との距離が３０ｃｍとなるように、かつ、噴射粒子がレーザービームを垂直に通過するようにエアゾールの位置を調整する。そして、エアゾールの噴射中に測定を行い、噴射粒子の粒度分布を自動演算処理装置により解析し、噴霧粒子の体積積算分布での５０％粒子径を求めることができる。

定量噴射エアゾール製品は、２．０ｍ³未満の隙間空間、２．０～１８．８ｍ³程度の狭小空間、４．５～８畳の部屋に相当する容積が１８．８～３３．３ｍ³程度（面積７．５～１３．３ｍ²、高さ２．２～３．０ｍ）である室内空間、８～１６畳の部屋に相当する容積が３３．３～６６．６ｍ³程度（面積１３．３～２６．６ｍ²、高さ２．２～３．０ｍ）である広めの室内空間等の屋内や屋外において使用することができ、特に限定されない。定量噴射エアゾール製品が、特に優れた効果を奏するのは「狭小空間」であり、容積が２．０～１８．８ｍ³程度の空間を想定しており、例えば、浴室、脱衣所、洗面所、トイレ、押入れ、クローゼット、自動車、テント、倉庫、物置、ガレージ、玄関等の密閉又は半密閉空間が挙げられる。より具体的には、例えば、容積が２．０～３．０ｍ³である狭小空間として、トイレ等が挙げられ、容積が３．０～１８．８ｍ³である狭小空間として、浴室、脱衣所等が好ましい。

定量噴射エアゾール製品は、気中への（Ａ）カビ防除成分の放出量が、０．０１～２５０ｍｇ／ｍ³に設定されていることが好ましく、０．０２５～１２５ｍｇ／ｍ³に設定されていることがより好ましい。気中への（Ａ）カビ防除成分の放出量が、上記の範囲であれば、天井や壁面等の高い箇所への（Ａ）カビ防除成分の付着性により優れ、カビ防除効果にもより優れるものとなる。

定量噴射エアゾール製品は、１回の噴射により、気中への（Ａ）カビ防除成分の放出量が０．０１～２５０ｍｇ／ｍ³となるように（Ａ）カビ防除成分の噴射量を設定してもよく、また、２回以上の噴射により、気中への（Ａ）カビ防除成分の放出量が０．０１～２５０ｍｇ／ｍ³となるように１回あたりのカビ防除成分の噴射量を設定してもよい。十分な量の（Ａ）カビ防除成分を天井や壁面等の高い箇所に付着させることができ、カビに対する優れた防除効果が得られるという観点から、２回以上の噴射により、気中への（Ａ）カビ防除成分の放出量が、０．０１～２５０ｍｇ／ｍ³となるように設定されていることが好ましい。このような（Ａ）カビ防除成分の放出量は、エアゾール原液（Ｌ）の組成、エアゾール原液（Ｌ）と噴射剤（Ｇ）との容量比率（Ｌ／Ｇ）、及び定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量等を夫々上述の範囲内で適宜調整することで実施し得る。

定量噴射エアゾール製品は、天井や壁面等の処理面に対する（Ａ）カビ防除成分の付着重量の比率が、理論上の噴射した（Ａ）カビ防除成分の全体重量に対して５％以上であることが好ましく、１０％以上であることがより好ましい。

定量噴射エアゾール製品は、通常、１回の施用でおよそ１週間～２カ月にわたり、天井や壁面上部のカビを防除することができる。なお、エアゾール原液（Ｌ）の組成、噴射剤（Ｇ）の種類等を調整することにより、カビを防除可能な期間を１週間未満とすることも、２カ月を超える期間とすることも可能である。

＜カビ＞
本発明において防除対象となるカビは、クロカビ、クロカワカビ、ススカビ、アカカビ、アオカビ、コウジカビ、カワキコウジカビ、及びアズキイロカビ等が挙げられ、これらのカビの発生源は、浴室、脱衣所、トイレ、エアコン、換気扇、洗濯機、クローゼット、押入れ、窓、外壁、壁紙、カーテン、マットレス等が挙げられる。

＜カビ防除方法＞
カビ防除方法は、上述の定量噴射エアゾール製品を屋内又は屋外空間で天井や壁面等の高い箇所に向けて噴射することにより行われるものである。本発明のカビ防除方法を実施すると、天井や壁面等の高い箇所への（Ａ）カビ防除成分の付着性に優れ、カビ防除効果に優れるものとなる。ここで、定量噴射エアゾール製品の噴射量は、気中へのカビ防除成分の放出量が、０．０１～２５０ｍｇ／ｍ³となるように調整されることが好ましく、０．０２５～１２５ｍｇ／ｍ³となるように調整されることがより好ましい。（Ａ）カビ防除成分の放出量が上記の範囲にあれば、カビに対してより優れた防除効果を発揮することができる。

本発明のカビ防除方法において、定量噴射エアゾール製品の噴射方向角が水平面に対して０～６０°となるように噴射することが好ましく、３０～６０°となるように噴射することがより好ましい。以下、実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。

（定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品の製造例）
［製造例１］
（Ａ）１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド（以下化合物Ａとも称す、０．１ｗ／ｖ％）を、（Ｂ）エタノール（ＳＰ値：１２．６［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）に溶解してエアゾール原液（Ｌ）を調製した。エアゾール原液（Ｌ）５０ｍＬと、噴射剤として液化石油ガス（Ｇ）５０ｍＬとを、体積比で容量比率（Ｌ／Ｇ）が５０／５０となるように、噴射容量が０．４ｍＬである定量噴射バルブ付きエアゾール容器（耐圧容器、容積２００ｍＬ）に加圧充填して、本発明１の定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を得た。この定量噴射エアゾール製品は、２５℃における内圧が０．４５ＭＰａであった。また、噴射距離１５ｃｍにおける噴射力は、６．５ｇｆであった。

［製造例２］
製造例１に準じた手順で、表１に示す本発明２～１１の各種定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を調製した。

［参考例１］
製造例１に準じた手順で、表１に示す比較例１の各種定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を調製した。

［製造例３］
（Ａ）１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド（以下化合物Ａとも称す、０．５ｗ／ｖ％）を、（Ｂ）エタノール（ＳＰ値：１２．６［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）に溶解してエアゾール原液（Ｌ）を調製した。エアゾール原液（Ｌ）１２ｍＬと、噴射剤として液化石油ガス（Ｇ）１８ｍＬとを、体積比で容量比率（Ｌ／Ｇ）が４０／６０となるように、噴射容量が０．４ｍＬである定量噴射バルブ付きエアゾール容器（耐圧容器、容積１００ｍＬ）に加圧充填して、本発明１２の定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を得た。この定量噴射エアゾール製品は、２５℃における内圧が０．４５ＭＰａであった。また、噴射距離１５ｃｍにおける噴射力は、６．５ｇｆであった。

［製造例４］
製造例３に準じた手順で、表２に示す本発明１３～２６の各種エアゾール製品を調製した。なお、本発明１５においては、１回の噴射容量が０．２ｍＬである定量噴射バルブ付きのエアゾール容器を用い、本発明１３、１５、１７、２０及び２１においては、１回の噴射容量が０．４ｍＬである定量噴射バルブ付きのエアゾール容器を用い、本発明２４においては、１回の噴射容量が０．８ｍＬである定量噴射バルブ付きのエアゾール容器を用い、本発明１４、１６、１９、２２、２３及び２５においては、１回の噴射容量が１．０ｍＬである定量噴射バルブ付きのエアゾール容器を用い、本発明２６においては、１回の噴射容量が２．２ｍＬである定量噴射バルブ付きのエアゾール容器を用いた。

［参考例２］
（Ａ）イソプロピルメチルフェノール（１５ｗ／ｖ％）を、（Ｂ）エタノール（ＳＰ値：１２．６［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）に溶解してエアゾール原液（Ｌ）３０ｍＬを調製した。このエアゾール原液を、１回の噴射容量が０．２ｍＬであるポンプ式スプレーのヘッドが付いた容器に入れ、表２に示す比較例２のポンプ式スプレー製品を得た。また、噴射距離１５ｃｍにおける噴射力は、２．０ｇｆであった。

上記表１、表２において、化合物Ａは１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド、ＩＰＭＰはイソプロピルメチルフェノール、ＩＰＡはイソプロパノール、ＩＰＭはミリスチン酸イソプロピル、ＰＧはプロピレングリコール、ＰＧＭＰＧはプロピレングリコールメチル－ｎ－プロピルエーテル、ＬＰＧは液化石油ガス、ＨＦＯ１２３４ｚｅはトランス－１，３，３，３－テトラフルオロプロペン、ＤＭＥはジメチルエーテルをそれぞれ表す。

［製造例５］
（Ａ）１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド（以下化合物Ａとも称す、０．５ｗ／ｖ％）を、（Ｂ）エタノール（ＳＰ値：１２．６［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）に溶解してエアゾール原液（Ｌ）を調製した。エアゾール原液（Ｌ）５０ｍＬと、噴射剤として液化石油ガス（Ｇ）５０ｍＬとを、体積比で容量比率（Ｌ／Ｇ）が５０／５０となるように、噴射容量が０．８ｍＬである定量噴射バルブ付きエアゾール容器（耐圧容器、容積２００ｍＬ）に加圧充填して、本発明２７の定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を得た。この定量噴射エアゾール製品は、２５℃における内圧が０．４５ＭＰａであった。

［製造例６］
（Ａ）１，４－ビス［３，３´－（１－デシルピリジニウム）メチルオキシ］ブタンジブロマイド（以下化合物Ａとも称す、０．５ｗ／ｖ％）を、（Ｂ）エタノール（ＳＰ値：１２．６［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］）に溶解してエアゾール原液（Ｌ）を調製した。エアゾール原液（Ｌ）５０ｍＬと、噴射剤として液化石油ガス（Ｇ）５０ｍＬとを、体積比で容量比率（Ｌ／Ｇ）が５０／５０となるように、噴射容量が１．０ｍＬである定量噴射バルブ付きエアゾール容器（耐圧容器、容積２００ｍＬ）に加圧充填して、本発明２８の定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を得た。この定量噴射エアゾール製品は、２５℃における内圧が０．４５ＭＰａであった。

実施例１で製造した定量噴射エアゾール組成物、及び定量噴射エアゾール製品を用いて、（Ａ）カビ防除成分の付着性、及びカビ防除効果について以下の試験を実施した。

（１）カビ防除成分の天井付着性の確認試験
閉め切った容積３．６ｍ³の小部屋（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）の天井（天井表面の材質：塩化ビニル樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）の中央と四隅の計５箇所に２０ｃｍ×２０ｃｍの塩化ビニル板を設置した。部屋の中央付近に立ち、本発明１の供試エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井の４隅に向かってやや斜め上向きに４回噴射した。噴射から２０分経過後、天井に設置した塩化ビニル板をそれぞれ取り出し、付着した（Ａ）カビ防除成分をエタノールで洗い出して分光光度計（島津製作所製、ＵＶ－１８００）を用いて２６４ｎｍの波長の吸光度を測定することにより（Ａ）カビ防除成分の付着重量を分析した。得られた（Ａ）カビ防除成分の付着重量の分析値に、（１２０×１６０）／（２０×２０×５）＝９．６を乗じて、天井全体への（Ａ）カビ防除成分の付着重量を算出した。

理論上の噴射した（Ａ）カビ防除成分の全体重量に対する、天井全体への（Ａ）カビ防除成分の付着重量の比率を求めて、以下の評価基準にて（Ａ）カビ防除成分の天井付着性が良好なものから順に、Ａ、Ｂ、Ｃの３段階で評価した。本発明２～９、比較例１についても同様に試験を実施した。試験結果を表３に示す。
Ａ；天井に付着したカビ防除成分が１０％以上
Ｂ；天井に付着したカビ防除成分が５％以上
Ｃ；天井に付着したカビ防除成分が５％未満

（２）カビ防除効果の確認試験
閉め切った容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）の大きさのユニットバスの天井（天井表面の材質：塩化ビニル樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）の４隅にフタを空けたφ６ｃｍのプラスチックシャーレを４つ設置した。ユニットバスの中央付近に立ち、本発明１の供試エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井の４隅に向かって２回ずつ（計８回）噴射した。１５分放置後、換気を行い、シャーレを回収した。本シャーレに対して、Cladosporium cladosporioides（クロカビの一種）胞子分散液を、滅菌水で２倍希釈したＧＰ培地と１：１で混合したものを１００μＬ添加し、２５℃加湿条件下で１週間培養した。また、対照例として、試験液を滴下しないものを同様に準備した。本発明２～１１、比較例１についても同様に試験を実施した。

１週間後、本発明１～１１、比較例１の供試エアゾール製品をそれぞれ処理したカビの生育状況を目視で観察し、防カビ効果を以下の評価基準で評価した。試験結果を表３に示す。
（評価基準）
Ａ；カビの発生が目視によりほぼ確認できない。
Ｂ；カビの発生量が対照例より少ない。
Ｃ；カビの発生量が対照例と同等である。

試験の結果、（Ｂ）有機溶剤として、ＳＰ値が７．２～１３．０であるエタノール、イソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピル、ｎ－ドデカン、イソドデカンを含有する本発明１～１１では、天井付着性及びカビ防除効果が優れたものであった。これは、天井表面の材質である塩化ビニル樹脂のＳＰ値の１１．０と、（Ｂ）有機溶剤のＳＰ値の７．２～１３．０との値が近く、親和性が高くなったことも天井付着性及びカビ防除効果の向上に寄与しているものと考えられる。中でも、（Ｂ）有機溶剤として、天井の樹脂のＳＰ値により近い、ＳＰ値が８．２～１３．０であるエタノール、イソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピルのみ、もしくはエタノール、イソプロパノール及びミリスチン酸イソプロピルからなる群より選択される２種以上を含有する本発明１～６、本発明８及び本発明１１では天井付着性及びカビ防除効果がより優れたものであった。また、（Ｂ）有機溶剤全体量に対して、ＳＰ値が７．２～１３．０である有機溶剤が７０容量％である本発明９は、（Ｂ）有機溶剤全体量に対して、ＳＰ値が７．２～１３．０である有機溶剤が５０容量％である本発明１０と比較して、天井付着性及びカビ防除効果がより優れることが分かった。

一方、（Ｂ）有機溶剤として、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１３．０を上回るプロピレングリコールを含有する比較例１では、天井付着性及びカビ防除効果がいずれも不十分な結果となった。

（３）噴射力を変化させた場合のカビ防除成分の天井・壁面付着性の確認試験
閉め切った容積４．２ｍ³の小部屋（幅１．８ｍ、奥行き１．３ｍ、高さ１．８ｍ）の床面６カ所、及び天井２カ所、壁面４カ所に２０ｃｍ×２０ｃｍの塩化ビニル板を設置した。小部屋の４隅のうちの一箇所に立ち、本発明１２の供試エアゾール製品を床から１ｍの高さから空間中央に向かってやや斜め上向きに２回噴射した。噴射から２０分経過後、床面に設置した塩化ビニル板、天井に設置した塩化ビニル板、及び壁面に設置した塩化ビニル板をそれぞれ取り出し、付着したカビ物防除成分をエタノールで洗い出して分光光度計（島津製作所製、ＵＶ－１８００）を用いて２６４ｎｍの波長の吸光度を測定することにより（Ａ）カビ防除成分の付着重量を分析した。得られた分析値を基に、噴射処理２０分後までに床面に付着した（Ａ）カビ防除成分の付着重量に対する天井及び壁面に付着した（Ａ）カビ防除成分の付着重量の比率を求め、天井・壁面付着性を評価した。本発明１３～２６、比較例２についても同様に試験を実施した。評価結果については、表３と同様の評価基準にて天井・壁面付着性が良好なものから順に、Ａ、Ｂ、Ｃの３段階で示した。試験結果を表４に示す。

試験の結果、（Ｂ）有機溶剤として、ＳＰ値が７．２～１３．０であるエタノール、イソプロパノール、ミリスチン酸イソプロピルを含有する定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品である本発明１２～２６では、天井・壁面付着性が優れたものであった。中でも、２５℃、噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆである定量噴射エアゾール製品である本発明１２～２５は、天井・壁面付着性において、特に優れたものであった。一方、（Ｂ）有機溶剤として、ＳＰ値が１２．６であるエタノールを含有し、噴射力が２．０ｇｆであるポンプスプレー製品である比較例２は天井・壁面付着性が不十分な結果となった。

（４）浴室での実使用試験
［試験例１］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明２の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：塩化ビニル樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）の４隅に向かって２回ずつ（計８回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例２］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明４の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：塩化ビニル樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）の４隅に向かって２回ずつ（計８回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例３］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明２７の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：塩化ビニル樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）の４隅に向かって１回ずつ（計４回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例４］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明２８の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：塩化ビニル樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１１．０）の４隅に向かって１回ずつ（計４回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例５］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明２の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：ポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）の４隅に向かって２回ずつ（計８回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例６］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明４の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：ポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）の４隅に向かって２回ずつ（計８回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例７］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明２７の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：ポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）の４隅に向かって１回ずつ（計４回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

［試験例８］
容積３．６ｍ³（幅１．２ｍ、奥行き１．６ｍ、高さ１．９ｍ）のユニットバス内で、ユニットバスの中央付近に立ち、本発明２８の定量噴射エアゾール製品を床から１．５ｍの高さから天井（天井表面の材質：ポリエチレンテレフタレート樹脂、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が１２．４）の４隅に向かって１回ずつ（計４回）噴射した。１４日後に確認したところ、ユニットバス内にクロカビ（カビ）が発生していなかった。すなわち、１４日以上にわたりクロカビ（カビ）の防除をすることができた。

本発明は、天井や壁面等の硬質表面へのカビ防除成分の付着性に優れ、カビ防除効果に優れる定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品であり、特に浴室やトイレ等で使用される定量噴射エアゾール組成物及び定量噴射エアゾール製品として好適に用いられる。

Claims (8)

1. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）１／２］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤を含む、定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   前記（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．５～１３．０である有機溶剤の含有量が７０容量％以上であり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量が０．４～０．９ｍＬである浴室用定量噴射エアゾール製品。
2. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤のみからなる定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量が０．４～０．９ｍＬである浴室用定量噴射エアゾール製品。
3. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤を含む、定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   前記（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．５～１３．０である有機溶剤の含有量が７０容量％以上であり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブを用いて、空間に向かって噴射する浴室用定量噴射エアゾール製品。
4. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ³）^1/2］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤のみからなる定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブを用いて、空間に向かって噴射する浴室用定量噴射エアゾール製品。
5. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤を含む、定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   前記（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である有機溶剤の含有量が７０容量％以上であり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量が０．４～０．９ｍＬである定量噴射エアゾール製品（但し、ピレスロイド化合物を含む場合を除く）。
6. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤のみからなる定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブの一回当たりの噴射容量が０．４～０．９ｍＬである定量噴射エアゾール製品（但し、ピレスロイド化合物を含む場合を除く）。
7. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤を含む、定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   前記（Ｂ）有機溶剤全体量における、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である有機溶剤の含有量が７０容量％以上であり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブを用いて、空間に向かって噴射する定量噴射エアゾール製品（但し、ピレスロイド化合物を含む場合を除く）。
8. （Ａ）カビ防除成分と、（Ｂ）有機溶剤と、を含有するエアゾール原液（Ｌ）、及び噴射剤（Ｇ）を含有し、前記（Ｂ）有機溶剤が、Ｆｅｄｏｒｓの方法による２５℃におけるＳＰ値［（ｃａｌ／ｃｍ ³ ） ^1/2 ］が８．５～１３．０である１種又は２種以上の有機溶剤のみからなる定量噴射エアゾール組成物を、噴射部材が取り付けられた定量噴射バルブを備えたエアゾール容器に封入してなり、
   ２５℃における噴射口からの距離が１５ｃｍの位置において、噴射力が２．０～４０．０ｇｆであり、
   前記定量噴射バルブを用いて、空間に向かって噴射する定量噴射エアゾール製品（但し、ピレスロイド化合物を含む場合を除く）。