JP7718136B2 - adhesive labels - Google Patents
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Description
本発明は、粘着ラベルに関するものである。更に詳しくは、粘着ラベルを容器等の被着体に貼着して使用し、その後、常温の水の付着では貼着した粘着ラベルは剥がれず、温水乃至お湯を付与することで容易に被着体より粘着ラベルを剥がすことのできる粘着ラベルに関するものである。 The present invention relates to an adhesive label. More specifically, it relates to an adhesive label that is attached to an adherend such as a container, and then does not peel off when exposed to room temperature water, but can be easily peeled off from the adherend when exposed to warm or hot water.
粘着ラベルは、商業用、事務用、工程管理用、物流管理用、家庭用等、広範囲にわたって使用されている。一般的には、表面基材の一方の面に粘着剤層が設けられ、剥離シートにより表面基材との間に粘着剤層を挟み込んだ状態にした粘着シートが広く使われている。また、最近では、表面基材の一方に剥離剤や離型剤を塗工し、その反対面に粘着剤層を設けて積層する剥離シートの無い粘着ラベルも開発されている。 Adhesive labels are used in a wide range of applications, including commercial, office, process control, logistics management, and home use. A commonly used adhesive sheet has an adhesive layer on one side of a surface substrate, with the adhesive layer sandwiched between the surface substrate and a release sheet. Recently, adhesive labels without a release sheet have also been developed, in which a release agent or mold release agent is applied to one side of the surface substrate, and an adhesive layer is then applied and laminated on the other side.
表面基材としては、紙、フィルム、あるいは金属フォイル等が用いられる。剥離シートとしては、剥離シート基材にシリコーン化合物やフッ素化合物の如き剥離剤や離型剤が塗工されたものが用いられる。なお、剥離シート用基材には、グラシン紙のような高密度原紙、クレーコート紙、クラフト紙、上質紙などにポリエチレン等の樹脂フィルムをラミネート加工したラミネート紙、あるいはクラフト紙や上質紙等にポリビニルアルコール、澱粉などの水溶性高分子等と顔料とを主成分とする塗被層を設けた樹脂コーティング紙等が使用される。中でも、ポリエチレンをラミネート加工したラミネート紙が一般的に広く使用されている。また、粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン、溶剤または無溶剤型の各種粘着剤が使用される。 Paper, film, metal foil, or the like is used as the surface substrate. Release sheets are often coated with a release agent or mold release agent such as a silicone compound or a fluorine compound. Examples of release sheet substrates include laminated paper, in which a resin film such as polyethylene is laminated onto high-density base paper such as glassine paper, clay-coated paper, kraft paper, or high-quality paper; and resin-coated paper, in which a coating layer composed primarily of a pigment and a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol or starch is applied to kraft paper or high-quality paper. Among these, polyethylene-laminated laminated paper is the most widely used. Adhesives that can be used include rubber-based, acrylic-based, and vinyl ether-based emulsions, as well as various solvent- and solvent-free adhesives.
このような粘着ラベルの一使用方法として、各種物流部門において通い箱として使用されるプラスチック製コンテナ用の管理用途のラベルがある。プラスチック製コンテナとしては、成形のし易さ、耐久性、耐薬品性などの点で、ポリプロピレン樹脂やポリエチレン樹脂の成形物が一般的である。そして、これらプラスチック製コンテナの一面あるいは複数面に対して、物流管理に必要な情報を印刷または印字された粘着ラベルが貼付されるが、目的の場所に運ばれるまで剥がれないこと、つまり被着体表面への強固な接着性能を持つことを基本的に要求されてきた。
粘着ラベルの情報は、コンピューター等でその情報を読みとるが、プラスチック製コンテナを再度利用する場合、先に使用した粘着ラベルの上に新しい管理用ラベル等を貼付するとコンピューターの誤読が発生するなどの問題があった。
そのため、再使用の際には、強固に接着した先に使用の粘着ラベルを除去する必要があった。
One use of such adhesive labels is as a management label for plastic containers used as returnable boxes in various logistics departments. Plastic containers are generally made of molded polypropylene or polyethylene resins, due to their ease of molding, durability, chemical resistance, etc. Adhesive labels with printed or inscribed information necessary for logistics management are affixed to one or more surfaces of these plastic containers. However, they are fundamentally required to remain in place until the container is transported to its destination, i.e., to have strong adhesive properties to the surface of the substrate.
The information on the adhesive label is read by a computer, but when a plastic container is reused, there are problems such as the computer misreading the information if a new management label is affixed over a previously used adhesive label.
Therefore, when reusing the product, it is necessary to remove the adhesive label that was firmly attached to the product.
今般、環境問題の対策として脱プラスチックへの動きが加速しており、プラスチック製コンテナに代わり、ステンレス製のトレーや容器なども利用されはじめている。これらにおいても、管理用あるいは表示用としての粘着ラベルが用いられるが、プラスチック製コンテナと同様、被着体への強固な接着と、被着体からの簡単な除去を両立した粘着ラベルが必要である。 Recently, there has been an accelerating movement away from plastic as a measure to combat environmental issues, and stainless steel trays and containers are beginning to be used in place of plastic containers. These also use adhesive labels for management and display purposes, but just like plastic containers, they require adhesive labels that can both firmly adhere to the substrate and be easily removed from the substrate.
また、最近ではプラスチック製コンテナ等を再使用する際、自動洗浄機による洗浄しているが、前述したように粘着ラベルの接着力が強固であるため、この洗浄では粘着ラベルが剥がせず、粘着ラベルを人手により除去しており、コストと時間がかかってしまう問題がある。自動洗浄機による洗浄により粘着ラベルが剥がれる粘着ラベルも提案されている(特許文献1,2)。 In recent years, when plastic containers and the like are reused, they are washed in automatic washing machines. However, as mentioned above, the adhesive strength of the adhesive labels is so strong that they cannot be removed by washing, and so the labels must be removed by hand, which is costly and time-consuming. Adhesive labels that can be removed by washing in an automatic washing machine have also been proposed (Patent Documents 1 and 2).
特許文献1、特許文献2では、水との接触時に粘着力が弱まる粘着剤を用いているため、常温での水の付着や結露水でも剥がれてしまう粘着ラベルであった。本発明は、貼着時は強固に接着し、常温の水の付着した状態でも接着は維持され、剥がす際は温水乃至お湯で容易に剥がれることができる粘着ラベルを提供することにある。 The adhesive labels in Patent Documents 1 and 2 use an adhesive whose adhesive strength weakens when it comes into contact with water, so they peel off even when water at room temperature or condensation is present. This invention provides an adhesive label that adheres firmly when attached, maintains its adhesion even when water at room temperature is present, and can be easily removed with warm or hot water.
本発明は、以下のとおりである。
(1) 表面基材、前記表面基材の片面に形成された粘着剤層を少なくとも有する粘着ラベルにおいて、
前記表面基材は、ステキヒトサイズ度が25秒以上の紙基材であり、
前記粘着ラベルを、水が非浸透性の被着体に貼着した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、粘着ラベルは被着体から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、粘着ラベルは被着体から剥がれることを特徴とする粘着ラベル。
(2) 前記粘着剤層を形成する粘着剤が、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに25g/m2粘着剤を積層したテストシートを作成したとき、前記テストシートのSUS板に対する粘着力が60~800N/mであり、
前記テストシートをSUS板に貼付した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、テストシートはSUS板から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、テストシートはSUS板から剥がれる粘着剤であることを特徴とする(1)記載の粘着ラベル。
(3) 前記粘着剤層を形成する粘着剤が、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに25g/m2粘着剤を積層したテストシートを作成したとき、前記テストシートのSUS板に対する粘着力が60~800N/mであり、
前記テストシートをポリプロピレン板に貼付した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、テストシートはポリプロピレン板から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、粘着ラベルはポリプロピレン板から剥がれる粘着剤であることを特徴とする(1)または(2)に記載の粘着ラベル。
(4) 前記表面基材は、ステキヒトサイズ度が30秒以上の紙基材である(1)~(3)に記載の粘着ラベル。
(5) 前記粘着剤層は、アクリル系エマルジョン型粘着剤を含有する(1)~(4)に記載の粘着ラベル。
The present invention is as follows.
(1) A pressure-sensitive adhesive label having at least a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the surface substrate,
The surface substrate is a paper substrate having a Stockigt sizing degree of 25 seconds or more,
The adhesive label is characterized in that when the adhesive label is attached to a water-impermeable substrate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the adhesive label does not peel off from the substrate, but when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the adhesive label peels off from the substrate.
(2) When a test sheet is prepared by laminating 25 g/ m2 of the adhesive forming the adhesive layer on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, the adhesive strength of the test sheet to a SUS plate is 60 to 800 N/m,
The adhesive label according to (1) is characterized in that when the test sheet is attached to a SUS plate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the test sheet does not peel off from the SUS plate, but when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the test sheet peels off from the SUS plate.
(3) When a test sheet is prepared by laminating 25 g / m 2 of the adhesive forming the adhesive layer on a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, the adhesive strength of the test sheet to a SUS plate is 60 to 800 N / m,
An adhesive label according to (1) or (2), characterized in that when the test sheet is attached to a polypropylene plate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the test sheet does not peel off from the polypropylene plate, and when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the adhesive label peels off from the polypropylene plate.
(4) The adhesive label according to any one of (1) to (3), wherein the surface substrate is a paper substrate having a Stockigt sizing degree of 30 seconds or more.
(5) The adhesive label according to any one of (1) to (4), wherein the adhesive layer contains an acrylic emulsion adhesive.
本発明の粘着ラベルは、表面基材、前記表面基材の片面に形成された粘着剤層を少なくとも有する粘着ラベルである。
表面基材は、JIS P 8122:2004で規定されるステキヒトサイズ度が25秒以上の紙基材である必要がある。好ましくは30秒以上、より好ましくは40秒以上である。上限は、特に限定しないが、500秒程度である。このような表面基材を用いることで、温水又はお湯を付与した際、紙基材の表面から紙基材内部への水分の浸透による紙基材の強度が低下するよりも、貼着した粘着ラベルの周囲から、粘着剤と被着体表面との界面に水分の進入が進むので、紙基材の破壊することなく、粘着ラベルを剥がすことができる。なお、紙基材の破壊が生じると、紙基材の一部分が被着体に残ってしまったり、被着体に粘着剤の一部が残ってしまったりすることになる。
The pressure-sensitive adhesive label of the present invention is a pressure-sensitive adhesive label having at least a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the surface substrate.
The surface substrate must be a paper substrate having a Stoeckigt sizing degree of 25 seconds or more as specified in JIS P 8122:2004. It is preferably 30 seconds or more, more preferably 40 seconds or more. The upper limit is not particularly limited, but is about 500 seconds. By using such a surface substrate, when hot or warm water is applied, moisture penetrates from the surface of the paper substrate into the interior of the paper substrate, rather than reducing the strength of the paper substrate due to moisture penetration from the surface of the paper substrate into the interior of the paper substrate. This allows the adhesive label to be peeled off without destroying the paper substrate. If the paper substrate is destroyed, a portion of the paper substrate may remain on the adherend, or a portion of the adhesive may remain on the adherend.
本発明の粘着ラベルは、粘着ラベルを、水が非浸透性の被着体に貼着した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、粘着ラベルは被着体から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、粘着ラベルは被着体から剥がれる必要がある。これにより、剥がすことを目的としない常温の水、冷却水、結露水などでは粘着ラベルは剥がれることがなく、剥がすことを目的とした、温水乃至お湯を付与した際に、粘着ラベルが剥がれることを可能とする。
水温によって剥離性をコントロールするためには、前述した特定のステキヒトサイズ度を有する紙基材を用いることと、温水の付与により、粘着剤層と被着体の界面での粘着力の低下する粘着剤である必要がある。
The pressure-sensitive adhesive label of the present invention is required to not peel off from an adherend that is impermeable to water when the pressure-sensitive adhesive label is immersed in water at 20° C. for 300 seconds while attached to the adherend, and to peel off from the adherend when immersed in warm water at 60° C. for 300 seconds. This enables the pressure-sensitive adhesive label to not peel off in room temperature water, cold water, condensed water, or the like, which are not intended for peeling, but to peel off when warm water or hot water is applied for the purpose of peeling.
In order to control the peelability by changing the water temperature, it is necessary to use a paper substrate having the specific Stockigt sizing degree mentioned above, and to use an adhesive whose adhesive strength at the interface between the adhesive layer and the adherend decreases when warm water is applied.
粘着剤としては、粘着ラベルとしたときに、水が非浸透性の被着体に貼着した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、粘着ラベルは被着体から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、粘着ラベルが被着体から剥がれる粘着剤であれば、特に限定するものではない。 The adhesive is not particularly limited as long as, when made into an adhesive label and attached to a water-impermeable substrate, the adhesive label does not peel off from the substrate when immersed in 20°C water for 300 seconds, and peels off from the substrate when immersed in 60°C warm water for 300 seconds.
粘着剤としては、SUS板に対する粘着力が60~800N/mであることが好ましく、100~600N/mであることがより好ましい。ここでいう粘着力は、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートに25g/m2粘着剤を積層し、テストシートを作成したとき、前記テストシートのSUS板に対する粘着力であり、粘着力はJIS-Z-0237に準拠した値である。粘着力を60N/m以上とすることで被着体への十分な接着を満足し、800N/m以下とすることで温水が付与されたときに、安定した剥がれを行うことができる。 The adhesive preferably has an adhesive strength to SUS plate of 60 to 800 N/m, more preferably 100 to 600 N/m. The adhesive strength here refers to the adhesive strength of a test sheet to SUS plate when 25 g/m2 of adhesive is laminated onto a 50 μm thick polyethylene terephthalate sheet, creating a test sheet. The adhesive strength is a value in accordance with JIS-Z-0237. An adhesive strength of 60 N/m or more ensures sufficient adhesion to the adherend, while an adhesive strength of 800 N/m or less ensures stable peeling when warm water is applied.
更に、上記粘着力を満足する粘着剤の中で、上記テストシートをSUS板に貼付した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、テストシートはSUS板から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、テストシートがSUS板から剥がれる粘着剤が好ましい。
このような粘着剤を粘着ラベルに用いることで、被着体としてSUS等の容器などに使用する際に好ましい粘着ラベルとなる。なお、テストシートが剥がれるとは、SUS板からテストシートが浮き上がるだけでなく、浸漬状態で、軽く水流を起こしたり、SUS板をゆすったりすると剥がれるものまで含む。
Furthermore, among adhesives that satisfy the above adhesive strength, an adhesive is preferred that does not peel off from the SUS plate when the test sheet is attached to the SUS plate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, and that peels off from the SUS plate when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds.
The use of such an adhesive in an adhesive label makes the label preferable when used on an adherend such as a container made of SUS etc. Note that "peeling of the test sheet" does not only mean that the test sheet floats up from the SUS plate, but also includes peeling when a slight water flow is generated while the SUS plate is immersed or when the SUS plate is shaken.
更に、上記粘着力を満足する粘着剤の中で、上記テストシートをポリプロピレン板に貼付した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、テストシートはポリプロピレン板から剥がず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、テストシートがポリプロピレン板から剥がれる粘着剤が好ましい。
このような粘着剤を粘着ラベルに用いることで、被着体としてポリプロピレン等の容器などに使用する際に好ましい粘着ラベルとなる。なお、テストシートが剥がれるとは、ポリプロピレン板からテストシートが浮き上がるだけでなく、浸漬状態で、軽く水流を起こしたり、SUS板をゆすったりすると剥がれるものまで含む。
Furthermore, among adhesives that satisfy the above-mentioned adhesive strength, an adhesive is preferred that, when the test sheet is attached to a polypropylene plate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the test sheet does not peel off from the polypropylene plate, but when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the test sheet peels off from the polypropylene plate.
The use of such an adhesive in an adhesive label makes the label preferable when used on an adherend such as a container of polypropylene, etc. Note that "peeling of the test sheet" does not only mean that the test sheet floats up from the polypropylene plate, but also that the test sheet peels off when the test sheet is immersed in water and the SUS plate is gently shaken.
上記SUS板、ポリプロピレン板の両方に対して、20℃の水に浸漬しても剥がれず、60℃の温水に浸漬し、300秒間浸漬で剥がれる粘着剤を用いると、多くの素材に対し良好な粘着力と剥がれ性を示すので好ましい。
本発明の粘着ラベルは、SUS板用、ポリプロピレン板用に限定するものではなく、水が非浸透性の被着体であれば様々な材質のものに適用できる。なお、水を浸透性する被着体であれば、剥離の際、被着体の内部に水が浸透してしまい、被着体を破壊する可能性があり、この場合、粘着ラベルの分離も困難となる。
It is preferable to use an adhesive that does not peel off when immersed in water at 20°C and peels off when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds on both the SUS plate and the polypropylene plate, as this will exhibit good adhesive strength and peelability for many materials.
The pressure-sensitive adhesive label of the present invention is not limited to use on SUS plates or polypropylene plates, but can be applied to various materials as long as the adherend is water-impermeable. If the adherend is water-permeable, water may penetrate into the adherend during peeling, potentially destroying the adherend and making it difficult to separate the pressure-sensitive adhesive label.
粘着剤としては、ゴム系、アクリル系、ビニルエーテル系等のエマルジョン型、溶剤型または無溶剤型の各種粘着剤から上記要件を満足するものがあれば選択使用できる。中でも、エマルジョン型の粘着剤を用いると、被着体表面と粘着剤層の界面の親水性が富むので好ましい。また、アクリル系エマルジョン型粘着剤は、粘着力や親水性のコントロールをし易いので特に好ましい。以下、アクリル系エマルジョン型粘着剤を代表例として説明する。 The adhesive can be selected from a variety of emulsion, solvent, or solventless adhesives, such as rubber-based, acrylic-based, or vinyl ether-based adhesives, as long as they satisfy the above requirements. Among these, emulsion-type adhesives are preferred because they provide excellent hydrophilicity at the interface between the adherend surface and the adhesive layer. Acrylic emulsion-type adhesives are also particularly preferred because their adhesive strength and hydrophilicity are easy to control. An acrylic emulsion-type adhesive will be described below as a representative example.
アクリル系エマルジョン型粘着剤を構成する成分には、親水性成分を含んでいることが好ましい。例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、モノアルキルマレイン酸、モノアルキルイタコン酸、モノアルキルフマル酸等のエチレン性不飽和カルボン酸含有モノマー、メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート等のアルコキシアルキル(メタ)アクリレート、カルボン酸変性ロジンエステル、(メタ)アクリル酸のカプロラクトン付加物、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリルアミド、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジエチルアミノエチル等が共重合可能な親水性モノマーが挙げられる。これらは、粘着剤組成中、5~20質量%程度含んでいることが好ましい。5質量%以上とすることで粘着剤の親水性を高め、20質量%以下とすることで粘着力を高めることができる。 The components that make up the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive preferably contain a hydrophilic component. Examples include ethylenically unsaturated carboxylic acid-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, monoalkyl maleic acid, monoalkyl itaconic acid, and monoalkyl fumaric acid; alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl acrylate and ethoxyethyl acrylate; carboxylic acid-modified rosin esters; caprolactone adducts of (meth)acrylic acid; hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, (meth)acrylamide, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and diethylaminoethyl (meth)acrylate; and other hydrophilic monomers that can be copolymerized with these monomers. These monomers are preferably contained in an amount of approximately 5 to 20% by weight in the pressure-sensitive adhesive composition. A content of 5% by weight or more enhances the hydrophilicity of the pressure-sensitive adhesive, while a content of 20% by weight or less enhances adhesive strength.
粘着剤を構成する成分には、更に、上記親水性モノマーの他に共重合可能なモノマーとしては、粘着剤の粘着性を付与する成分として、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。
更に、粘着性能を整える成分として、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸グリシジル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、塩化ビニル、スチレン、エチレン等が挙げられる。
これらの化合物は、粘着剤の粘着性能のバランスを考慮して適宣使用できるが、粘着剤の粘着性や凝集力等の点で、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸-2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸メチル、酢酸ビニルを使用することがより好ましい。
Further, as components constituting the pressure-sensitive adhesive, in addition to the above-mentioned hydrophilic monomers, copolymerizable monomers that impart tack to the pressure-sensitive adhesive include butyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, etc.
Furthermore, components that adjust adhesive performance include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate, vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl chloride, styrene, ethylene, etc.
These compounds can be used as appropriate in consideration of the balance of adhesive performance of the adhesive, but it is more preferable to use butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, methyl (meth)acrylate, or vinyl acetate in terms of adhesiveness, cohesive strength, etc. of the adhesive.
粘着剤を得るための共重合体製造時に(ポリ)アルキレングリコールジ(メタ)アクリレート、(ポリ)アルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート、(ポリ)エチレングリコール、(ポリ)プロピレングリコールの少なくともいずれか1種を添加しても良い。これらの存在下で共重合体を製造すると、粘着剤に親水性を高めると共に、分子量を上げることができる。 When producing the copolymer to obtain the adhesive, at least one of (poly)alkylene glycol di(meth)acrylate, (poly)alkylene glycol mono(meth)acrylate, (poly)ethylene glycol, and (poly)propylene glycol may be added. Producing the copolymer in the presence of these compounds can increase the hydrophilicity of the adhesive and increase its molecular weight.
なお、上記の共重合体の製造方法については、特に限定されるものではなく、例えば、水、溶剤、連鎖移動剤、重合開始剤等の存在下で溶液重合する方法や、乳化剤、連鎖移動剤、重合開始剤、分散剤等の存在下の水系でエマルジョン重合する方法などの公知の方法で製造される。 The method for producing the copolymer is not particularly limited, and it can be produced by known methods such as solution polymerization in the presence of water, a solvent, a chain transfer agent, a polymerization initiator, etc., or emulsion polymerization in an aqueous system in the presence of an emulsifier, a chain transfer agent, a polymerization initiator, a dispersant, etc.
重合の際に使用される重合開始剤としては、例えば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、2,2’-アゾビスイソブチロニトリル、2,2’-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)等のアゾ系化合物、過酸化水素、ベンゾイルパーオキサイド、ラウリルパーオキサイド等の過酸化物、過硫酸アンモニウムと亜硫酸ソーダ、酸性亜硫酸ソーダ等との組合せからなる、いわゆるレドックス系の重合開始剤等が挙げられる。なお、重合開始剤の使用量は、通常重合に共するモノマー全量に対して、0.2~2質量%、より好ましくは、0.3~1質量%程度である。 Polymerization initiators used during polymerization include, for example, persulfates such as potassium persulfate and ammonium persulfate; azo compounds such as 2,2'-azobisisobutyronitrile and 2,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile); peroxides such as hydrogen peroxide, benzoyl peroxide and lauryl peroxide; and so-called redox polymerization initiators consisting of a combination of ammonium persulfate with sodium sulfite or sodium acid sulfite. The amount of polymerization initiator used is typically 0.2 to 2% by mass, and more preferably 0.3 to 1% by mass, of the total amount of monomers used in the polymerization.
共重合に際して添加する連鎖移動剤としては、オクチルメルカプタン、ノニルメルカプタン、デシルメルカプタン、ドデシルメルカプタン、N-ドデシルメルカプタン等のアルキルメルカプタン類、チオグリコール酸オクチル、チオグリコール酸ノニル、チオグリコール酸-2-エチルヘキシル、β-メルカプトプロピオン酸-2-エチルヘキシル等のチオグリコール酸エステル類、2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン、1-メチル-4-イソプロピリデン-1-シクロヘキセン等を挙げることが出来る。特に、チオグリコール酸エステル類、2,4-ジフェニル-4-メチル-1-ペンテン、1-メチル-4-イソプロピリデン-1-シクロヘキセンを使用した場合には、得られる共重合体が低臭気となり好ましい。なお、連鎖移動剤の使用量は、重合させる全モノマーの0.001~3質量%程度調節される。また、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール等の有機溶剤も使用することができる。 Examples of chain transfer agents added during copolymerization include alkyl mercaptans such as octyl mercaptan, nonyl mercaptan, decyl mercaptan, dodecyl mercaptan, and N-dodecyl mercaptan; thioglycolic acid esters such as octyl thioglycolate, nonyl thioglycolate, 2-ethylhexyl thioglycolate, and 2-ethylhexyl β-mercaptopropionate; and 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene and 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene. Thioglycolic acid esters, 2,4-diphenyl-4-methyl-1-pentene, and 1-methyl-4-isopropylidene-1-cyclohexene are particularly preferred, as the resulting copolymers have a low odor. The amount of chain transfer agent used is adjusted to approximately 0.001 to 3% by mass of the total monomers to be polymerized. Organic solvents such as methanol, ethanol, and isopropyl alcohol can also be used.
重合時のモノマー濃度は、通常30~70質量%、好ましくは40~60質量%程度が適当である。また、重合反応は、通常60~100℃の温度条件下で、2~8時間かけて行われる。さらに、濡れ剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を適宣添加することができる。 The monomer concentration during polymerization is typically 30 to 70% by mass, and preferably 40 to 60% by mass. The polymerization reaction is typically carried out at a temperature of 60 to 100°C for 2 to 8 hours. Additionally, wetting agents, leveling agents, thickeners, antifoaming agents, preservatives, etc. can be added as appropriate.
アクリル系エマルジョン型粘着剤には、架橋剤を添加することで、親水性を維持しつつ粘着剤層の皮膜の強度を高めることができる。粘着剤層の皮膜の強度が高いと、粘着剤層が維持した状態で剥離するので、被着体に糊残りなくスムーズに剥離することができる。
架橋剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル等のエポキシ系架橋剤、1,2-エチレンジイソシアネート、1,4-テトラメチレンジイソシアネート、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、2,2,4-トリメチル-1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソシアネート系架橋剤、アルミニウムトリス(アセチルアセテート)、アルミニウムトリス(エチルアセトアセテート)、アルミニウムアセトアセテートアルミニウムジイソプロピレート、アルミニウムモノアセチルアセトネートビス(エチルアセトアセテート)等のアルミ金属キレート系架橋剤等が挙げられる。
By adding a crosslinking agent to an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive, the strength of the pressure-sensitive adhesive layer can be increased while maintaining hydrophilicity. When the pressure-sensitive adhesive layer has a high film strength, the pressure-sensitive adhesive layer is maintained during peeling, allowing for smooth peeling without leaving adhesive residue on the adherend.
Examples of the crosslinking agent include epoxy-based crosslinking agents such as ethylene glycol diglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, trimethylolpropane polyglycidyl ether, and pentaerythritol polyglycidyl ether; isocyanate-based crosslinking agents such as 1,2-ethylene diisocyanate, 1,4-tetramethylene diisocyanate, 1,6-hexamethylene diisocyanate, and 2,2,4-trimethyl-1,6-hexamethylene diisocyanate; and aluminum metal chelate-based crosslinking agents such as aluminum tris(acetylacetate), aluminum tris(ethylacetoacetate), aluminum acetoacetate aluminum diisopropylate, and aluminum monoacetylacetonate bis(ethylacetoacetate).
これらの架橋剤を添加する場合、粘着剤組成物100質量%に対して、0.1~1.5質量部の範囲である。架橋剤を添加することで、被着体に、強固に接着力することに起因する剥がれにくさを改善する効果があるが、過剰の添加は、粘着剤の架橋密度が高くなりすぎ、得られる粘着剤の接着力が弱くなり実用性に乏しくなる。なお、これら架橋剤の中でも特に、エポキシ系架橋剤は、架橋後の粘着剤層の皮膜が分離しにくくいので、温水での剥離性が向上する。 When these crosslinking agents are added, they are used in the range of 0.1 to 1.5 parts by mass relative to 100% by mass of the adhesive composition. Adding a crosslinking agent has the effect of improving peel resistance due to strong adhesion to the adherend, but adding too much will increase the crosslink density of the adhesive, weakening the adhesive strength of the resulting adhesive and making it less practical. Of these crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents in particular make it difficult for the adhesive layer to separate after crosslinking, improving peelability in warm water.
アクリル系エマルジョン型粘着剤には、粘着剤の物性を整え、粘着剤の経時による変色および劣化を防止するために、親水性の可塑化物質を添加することもできる。親水性の可塑化物質も添加は、粘着剤の親水性を高めることができ、温水による剥離性を高めることが出来る。
親水性の可塑化物質としては、例えば、トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N,N-ジブチルエタノールアミン等のアルカノールアミンやグリセリン、ソルビット、マンニット、ズルシット、イジット、エリトリット、アラビット、アドニット等の糖アルコール類、ポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシドとグリセリン、キシリットトリオキシイソブタン、ソルビットなどの多価アルコールとの共重合体やポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールや、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール等のノニオン性の界面活性剤等が挙げられる。
これらの物質は粘着性と、温水による剥がれ性を考慮して、添加量は、粘着剤100重量%に対して10重量%以下、より好ましくは0.5~10重量%の範囲で添加する。なお、これら親水性の可塑化物質の中でも、特に、アルカノールアミンやノニオン系の界面活性剤が、接着性や保存性の良好な粘着剤を仕上げることができるので好ましい。
A hydrophilic plasticizer can be added to acrylic emulsion adhesives to adjust the adhesive's physical properties and prevent discoloration and deterioration over time. The addition of a hydrophilic plasticizer can also increase the adhesive's hydrophilicity and improve its releasability with warm water.
Examples of hydrophilic plasticizing substances include alkanolamines such as triethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, N-methyldiethanolamine, and N,N-dibutylethanolamine; sugar alcohols such as glycerin, sorbitol, mannitol, dulcite, idite, erythritol, arabitol, and adonite; copolymers of polyethylene oxide or polypropylene oxide with polyhydric alcohols such as glycerin, xylitol, trioxyisobutane, and sorbitol; polyether polyols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; copolymers of ethylene oxide and propylene oxide; and nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycol.
Taking into consideration the adhesiveness and peelability in warm water, these substances are added in an amount of 10% by weight or less, more preferably in the range of 0.5 to 10% by weight, based on 100% by weight of the adhesive. Among these hydrophilic plasticizing substances, alkanolamines and nonionic surfactants are particularly preferred, as they can produce adhesives with good adhesion and storage stability.
水が非浸透性の被着体に貼着した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、粘着ラベルは被着体から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、粘着ラベルは被着体から剥がれる粘着ラベルを満足する粘着剤は、例えば公知の粘着剤を利用し、上述したように、架橋剤や親水性の可塑化物質等により、親水性、接着性等を調整することで得てもよい。 When attached to a water-impermeable substrate, the adhesive label will not peel off from the substrate when immersed in 20°C water for 300 seconds, but will peel off from the substrate when immersed in 60°C warm water for 300 seconds. An adhesive that satisfies this requirement can be obtained by, for example, using a known adhesive and adjusting the hydrophilicity, adhesiveness, etc., using a crosslinking agent or hydrophilic plasticizing substance, as described above.
表面基材は、前述したように、ステキヒトサイズ度が25秒以上の紙基材であるが、例えば、アート紙、コート紙、キャスト紙、クラフト紙、感熱紙、インクジェット紙、含浸紙、クラフト紙などの紙基材が、或いはステキヒトサイズ度が25秒未満の紙基材の上質紙であっても、例えばカゼイン、デキストリン、澱粉およびその誘導体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール、スチレン-ブタジエン共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、エチレン-塩化ビニル共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル共重合体等の天然または合成樹脂および/または顔料とを主成分とした塗工液を塗工してステキヒドサイズ度を25秒以上に調整した紙基材等を使用することができる。 As mentioned above, the surface substrate is a paper substrate with a Stockigt sizing degree of 25 seconds or more. However, other paper substrates such as art paper, coated paper, cast paper, kraft paper, thermal paper, inkjet paper, impregnated paper, and kraft paper can also be used. Even if the paper substrate is high-quality paper with a Stockigt sizing degree of less than 25 seconds, the Stockigt sizing degree can be adjusted to 25 seconds or more by applying a coating liquid primarily composed of natural or synthetic resins and/or pigments, such as casein, dextrin, starch and its derivatives, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, polyvinyl alcohol, styrene-butadiene copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and acrylic ester copolymer.
粘着ラベルの形態としては、上記表面基材の一方の面に粘着剤が塗工され、剥離シートにより表面基材との間に粘着剤を挟み込んだ状態にした粘着シートが一般的であるが、例えば感熱紙の感熱層側に剥離剤を塗工したり、或いはアート紙やコート紙の如き印刷紙の印刷面に離型性被印刷層を設け、その反対面に粘着剤層を設けて積層する剥離紙を使用しないテープ状の物であってもよい。なお剥離シートとしては、特に限定するものではなく、公知の剥離シートが使用できる。 The typical adhesive label configuration is an adhesive sheet in which an adhesive is coated on one side of the surface substrate, with the adhesive sandwiched between the surface substrate and a release sheet. However, it can also be a tape-like product in which a release agent is coated on the heat-sensitive layer side of thermal paper, or a release-removing printable layer is provided on the printing surface of printing paper such as art paper or coated paper, with an adhesive layer provided on the opposite side, without the use of a release sheet. There are no particular limitations on the release sheet, and any known release sheet can be used.
粘着剤層は、表面基材に直接塗工しても、剥離シートに塗工して表面基材と貼りあわせて表面基材に粘着剤層を転写してもよい。塗工方法としては公知の塗工手段が使用でき、例えばリバースロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、スロットダイコーター、リップコーター、リバースグラビアコーター等により塗工される。粘着剤の塗工量は、乾燥後の状態で5~50g/m2程度の範囲で調節される。因みに、5g/m2以上とすることで十分な被着体への粘着力を得ることができ。50g/m2以下とすることで剥離の際の剥離安定性を得ることが出来る。 The adhesive layer may be applied directly to the surface substrate, or may be applied to a release sheet and then laminated to the surface substrate, thereby transferring the adhesive layer to the surface substrate. Known coating methods can be used, such as reverse roll coaters, knife coaters, air knife coaters, bar coaters, slot die coaters, lip coaters, and reverse gravure coaters. The amount of adhesive applied after drying is adjusted to a range of approximately 5 to 50 g/ m² . A coating amount of 5 g/m² or more ensures sufficient adhesive strength to the adherend, while a coating amount of 50 g/m² or less ensures stable peeling.
以下、実施例をあげて本発明をより具体的に説明するが、勿論本発明はこれらに限定されるものではない。また例中の部、割合、塗工量等は特に断わらないかぎり、全て固形分重量で示すものである。 The present invention will be explained in more detail below using examples, but of course the present invention is not limited to these. Furthermore, all parts, ratios, coating amounts, etc. in the examples are expressed by solid weight unless otherwise specified.
「表面基材」
表面基材A:市販の印刷用塗工紙(坪量84.9g/m2、ステキヒトサイズ度17秒)
表面基材B:市販の印刷用塗工紙(坪量84.9g/m2、ステキヒトサイズ度36秒)
表面基材C:市販の印刷用塗工紙(坪量89g/m2、ステキヒトサイズ度209秒)
表面基材D:市販の感熱記録紙 (坪量76g/m2、ステキヒトサイズ度43秒)
"Surface base material"
Surface substrate A: commercially available coated printing paper (basis weight 84.9 g/m 2 , Stockigt sizing degree 17 seconds)
Surface substrate B: commercially available coated printing paper (basis weight 84.9 g/m 2 , Stockigt sizing degree 36 seconds)
Surface substrate C: commercially available coated printing paper (basis weight 89 g/m 2 , Stockigt sizing degree 209 seconds)
Surface substrate D: commercially available thermal recording paper (basis weight 76 g/m 2 , Stockigt sizing degree 43 seconds)
「粘着剤1の製造」
乳化モノマー混合液として、アクリル酸メトキシエチル:75部、アクリル酸カプロラクトン付加物(商品名:アロニックスM-5300/東亞合成社製):20部、アクリル酸-2-エチルヘキシル:220部、アクリル酸:45部、酢酸ビニル:20部、(メタ)アクリル酸メチル:20部、アニオン系乳化剤(商品名:エマールNC-35/花王社製):6部、イオン交換水:150部を混合して、調製した。
"Production of adhesive 1"
An emulsified monomer mixture was prepared by mixing 75 parts of methoxyethyl acrylate, 20 parts of an acrylic acid caprolactone adduct (trade name: Aronix M-5300, manufactured by Toagosei Co., Ltd.), 220 parts of 2-ethylhexyl acrylate, 45 parts of acrylic acid, 20 parts of vinyl acetate, 20 parts of methyl (meth)acrylate, 6 parts of an anionic emulsifier (trade name: Emal NC-35, manufactured by Kao Corporation), and 150 parts of ion-exchanged water.
次ぎに撹拌機、クーラー、滴下ロート、窒素吸入管、温度計を付帯したフラスコに、イオン交換水150部、過酸化カリウム3部、オクチルメルカプタン3部を仕込み、窒素置換しながら80℃に昇温した後、前記乳化モノマー混合液を1/6滴下した。反応率が90%に達した時点で残りのモノマー混合液を3時間かけて滴下し重合を行った。滴下終了後、80℃で3時間熟成して反応を完結させた。
次いで、この共重合体100部に対して、トリエタノールアミン:2部、ノニオン系の界面活性剤(商品名:エマルゲン810/花王石鹸社製):3部、エチレン-酢酸ビニル-アクリル共重合体(商品名:スミカフレックスS-3110/住友化学工業社製):28部を添加し、強撹拌してアクリル系エマルジョン型粘着剤を得た。前記方法で得られたアクリル系エマルジョン型粘着剤100部に対して、架橋剤としてジグリセロールポリグリシジルエーテル(商品名:デナコールEX-421/ナガセ化成社製)を0.5部添加して粘着剤を製造した。
Next, 150 parts of ion-exchanged water, 3 parts of potassium peroxide, and 3 parts of octyl mercaptan were charged into a flask equipped with a stirrer, a cooler, a dropping funnel, a nitrogen inlet tube, and a thermometer, and the temperature was raised to 80°C while purging with nitrogen, after which 1/6 of the emulsified monomer mixture was added dropwise. When the reaction rate reached 90%, the remaining monomer mixture was added dropwise over 3 hours to carry out polymerization. After completion of the dropwise addition, the mixture was aged at 80°C for 3 hours to complete the reaction.
Next, 2 parts of triethanolamine, 3 parts of a nonionic surfactant (trade name: Emulgen 810, manufactured by Kao Soap Co., Ltd.), and 28 parts of an ethylene-vinyl acetate-acrylic copolymer (trade name: Sumikaflex S-3110, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were added to 100 parts of this copolymer, and the mixture was stirred vigorously to obtain an acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive. 0.5 parts of diglycerol polyglycidyl ether (trade name: Denacol EX-421, manufactured by Nagase Chemicals Co., Ltd.) was added as a crosslinking agent to 100 parts of the acrylic emulsion-type pressure-sensitive adhesive obtained by the above method to produce a pressure-sensitive adhesive.
「粘着剤2の製造」
粘着剤1の製造において、ジグリセロールポリグリシジルエーテルの添加をしなかった以外は粘着剤1の製造と同様にして粘着剤を製造した。
"Production of adhesive 2"
An adhesive was produced in the same manner as in the production of adhesive 1, except that diglycerol polyglycidyl ether was not added.
「粘着剤3の製造」
粘着剤1の製造において、ジグリセロールポリグリシジルエーテルの添加を0.1部にした以外は粘着剤1の製造と同様にして粘着剤を製造した。
"Production of adhesive 3"
An adhesive was produced in the same manner as in the production of adhesive 1, except that the amount of diglycerol polyglycidyl ether added was changed to 0.1 part.
「粘着剤4の製造」
粘着剤1の製造において、ジグリセロールポリグリシジルエーテルの添加を1.5部にした以外は粘着剤1の製造と同様にして粘着剤を製造した。
"Production of adhesive 4"
An adhesive was produced in the same manner as in the production of adhesive 1, except that the amount of diglycerol polyglycidyl ether added was changed to 1.5 parts.
「粘着剤5」
市販の再剥離用アクリル系粘着剤(商品名:ATR-715/サイデン化学社製)を用意した。
"Adhesive 5"
A commercially available removable acrylic adhesive (product name: ATR-715, manufactured by Saiden Chemical Industries, Ltd.) was prepared.
「粘着剤6」
市販の中粘着アクリル系粘着剤(商品名:BPS1109/トーヨーケム社製)を用意した。
"Adhesive 6"
A commercially available medium-tack acrylic adhesive (product name: BPS1109, manufactured by Toyochem Co., Ltd.) was prepared.
「テストシートの作成」
粘着剤1~5を、それぞれポリエチレンラミネート剥離紙に乾燥後の塗工量が25g/m2となるように塗工、乾燥し、厚さ50μmのポリエチレンテレフタレートフィルム(商品名:E5100/東洋紡社製)と貼り合わせて粘着剤層を形成し、剥離紙を有するテストシートを得た。評価の際は、剥離紙を剥がして粘着剤層を露出させて行った。得られたテストシートについて、以下の評価を行い、その結果を表1に示す。
"Creating a test sheet"
Each of PSA 1 to 5 was coated onto a polyethylene-laminated release paper so that the coating weight after drying was 25 g/ m² , dried, and then laminated to a 50 μm-thick polyethylene terephthalate film (product name: E5100/manufactured by Toyobo Co., Ltd.) to form a PSA layer, thereby obtaining a test sheet with a release paper. Evaluations were performed by peeling off the release paper to expose the PSA layer. The obtained test sheets were subjected to the following evaluations, and the results are shown in Table 1.
「粘着力」
SUS板に対する粘着力の測定は、JIS-Z-0237に従って行った。
"Adhesion"
The adhesive strength to the SUS plate was measured in accordance with JIS-Z-0237 .
「20℃水浸漬試験」
SUS板にテストシートを貼着後、24時間放置後、20℃水に浸漬し、テストシートの状態を目視評価した。
ポリプロピレン板にテストシートを貼着後、24時間放置後、20℃水に浸漬し、テストシートの状態を目視評価した。
(評価基準)
◎ :300秒経過してもテストシートの浮きがなく、テストシートの周囲からの水の浸入もない。
○ :300秒経過してもテストシートの浮きがないが、テストシートの周囲からの水の浸入が少しある。
△ :300秒経過後、テストシートの浮きが少しある。
× :300秒以内にテストシートが剥がれる
"20℃ water immersion test"
After the test sheet was attached to the SUS plate and left for 24 hours, it was immersed in water at 20° C. and the condition of the test sheet was visually evaluated.
After the test sheet was attached to the polypropylene plate and left for 24 hours, it was immersed in water at 20° C. and the condition of the test sheet was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
⊚: The test sheet did not float even after 300 seconds had passed, and no water penetrated from the periphery of the test sheet.
○: The test sheet did not float even after 300 seconds, but a small amount of water infiltrated from the periphery of the test sheet.
△: After 300 seconds, the test sheet was slightly lifted.
×: Test sheet peeled off within 300 seconds
「60℃水浸漬試験」
SUS板にテストシートを貼着後、24時間放置後、60℃水に浸漬し、テストシートの状態を目視評価した。
ポリプロピレン板にテストシートを貼着後、24時間放置後、60℃水に浸漬し、テストシートの状態を目視評価した。
(評価基準)
◎ :180秒以内にテストシートが剥がれる
○ :180秒を超え300秒以内にテストシートが剥がれる。
△ :300秒経過時はテストシートは剥がれていないが、軽く攪拌するとテストシートが剥がれる
× : 300秒経過してもテストシートの浮きがなく、軽く攪拌してもテストシートが剥がれない。
"60°C water immersion test"
After the test sheet was attached to the SUS plate and left for 24 hours, it was immersed in water at 60° C. and the condition of the test sheet was visually evaluated.
After the test sheet was attached to the polypropylene plate and left for 24 hours, it was immersed in water at 60° C. and the condition of the test sheet was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
⊚: The test sheet peeled off within 180 seconds. ○: The test sheet peeled off within more than 180 seconds and 300 seconds.
△: The test sheet has not peeled off after 300 seconds, but peels off when lightly stirred. ×: The test sheet has not lifted even after 300 seconds, and does not peel off when lightly stirred.
比較例1
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤1を乾燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Aと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Comparative Example 1
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 1 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to the surface substrate A to obtain an adhesive label.
実施例1
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤1を乾燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Bと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Example 1
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 1 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to the surface substrate B to obtain an adhesive label.
実施例2
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤1を乾燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Cと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Example 2
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 1 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to the surface substrate C to obtain an adhesive label.
実施例3
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤1を乾燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Dと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Example 3
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 1 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to a surface substrate D to obtain an adhesive label.
実施例4
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤2を燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Bと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Example 4
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 2 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to the surface substrate B to obtain an adhesive label.
実施例5
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤3を燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Bと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Example 5
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 3 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to the surface substrate B to obtain an adhesive label.
実施例6
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤4を燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Bと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Example 6
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 4 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was stuck to the surface substrate B to obtain an adhesive label.
比較例2
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤5を燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Bと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Comparative Example 2
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 5 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was stuck to the surface substrate B to obtain an adhesive label.
比較例3
(粘着ラベルの作製)
市販のポリエチレンラミネート剥離紙に、得られた粘着剤6を燥重量で25g/m2となるように塗工、乾燥させた後、表面基材Bと貼り合わせて粘着ラベルを得た。
Comparative Example 3
(Preparation of adhesive labels)
The obtained adhesive 6 was applied to a commercially available polyethylene laminated release paper so as to have a dry weight of 25 g/m 2 , and after drying, it was attached to the surface substrate B to obtain an adhesive label.
得られた粘着ラベルについて、以下の評価を行った。 The resulting adhesive labels were evaluated as follows:
「20℃水浸漬試験」
被着体としてSUS板、ポリプロピレン板、ガラス板を用意し、粘着ラベルを貼着後、24時間放置後、20℃水に浸漬し、粘着ラベルの状態を目視評価した。
(評価基準)
◎ :300秒経過しても粘着ラベルの浮きがなく、ラベル周囲からの水の浸入もない。
○ :300秒経過しても粘着ラベルの浮きがないが、ラベル周囲からの水の浸入が少しある。
△ :300秒経過後、粘着ラベルの浮きが少しある。
× :300秒以内に粘着ラベルが剥がれる
「60℃水浸漬試験」
被着体としてSUS板、ポリプロピレン板、ガラス板を用意し、粘着ラベルを貼着後、24時間放置後、60℃水に浸漬し、粘着ラベルの状態を目視評価した。
(評価基準)
◎ :180秒以内に粘着ラベルが剥がれる
○ :180秒を超え300秒以内に粘着ラベルが剥がれる。
△ :300秒経過時に粘着ラベルは剥がれていないが、被着体を揺すると粘着ラベルが剥がれる
× : 300秒経過しても粘着ラベルの浮きがなく、被着体を揺すって粘着ラベルが剥がれない。
"20℃ water immersion test"
A SUS plate, a polypropylene plate, and a glass plate were prepared as adherends, and after adhering an adhesive label, the plate was left for 24 hours, immersed in water at 20° C., and the state of the adhesive label was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
⊚: The adhesive label did not come off even after 300 seconds had passed, and no water penetrated from around the label.
○: The adhesive label did not lift even after 300 seconds, but a small amount of water penetrated from the periphery of the label.
△: After 300 seconds, the adhesive label was slightly lifted.
×: Adhesive label peels off within 300 seconds (60°C water immersion test)
A SUS plate, a polypropylene plate, and a glass plate were prepared as adherends, and after adhering an adhesive label, the plates were left for 24 hours, immersed in water at 60° C., and the state of the adhesive label was visually evaluated.
(Evaluation criteria)
⊚: The adhesive label peeled off within 180 seconds. ○: The adhesive label peeled off within more than 180 seconds and 300 seconds.
△: The adhesive label has not peeled off after 300 seconds, but the adhesive label peels off when the adherend is shaken. ×: The adhesive label has not lifted even after 300 seconds, and the adhesive label does not peel off when the adherend is shaken.
このように、本発明の粘着ラベルは、被着体に対し十分な接着性を示し、20℃の水を付与しても剥がれず、温水を付与すると、容易に剥がせる粘着ラベルであった。また、被着体としては、SUS板に限らず金属容器、プラスチック容器、ガラス容器など様々に適用できる。 As such, the adhesive label of the present invention exhibits sufficient adhesion to the adherend, does not peel off when exposed to water at 20°C, and is easily peeled off when exposed to warm water. Furthermore, the adherend is not limited to SUS plate, and can be applied to a variety of other materials, including metal containers, plastic containers, and glass containers.
Claims (5)
前記表面基材は、ステキヒトサイズ度が25秒以上の紙基材であり、
前記粘着ラベルを、水が非浸透性の被着体に貼着した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、粘着ラベルは被着体から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、粘着ラベルは被着体から剥がれることを特徴とする粘着ラベルであって、
前記粘着剤層が、アクリル系エマルジョン型粘着剤および親水性の可塑化物質を含有し、
前記粘着剤層中の添加量は、前記粘着剤100重量%に対して0.5~10重量%である粘着ラベル。
A pressure-sensitive adhesive label having at least a surface substrate and a pressure-sensitive adhesive layer formed on one surface of the surface substrate,
The surface substrate is a paper substrate having a Stockigt sizing degree of 25 seconds or more,
An adhesive label characterized in that when the adhesive label is attached to a water-impermeable adherend and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the adhesive label does not peel off from the adherend, but when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the adhesive label peels off from the adherend,
the pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic emulsion-type pressure -sensitive adhesive and a hydrophilic plasticizing substance,
The adhesive label has an additive amount in the adhesive layer of 0.5 to 10% by weight relative to 100% by weight of the adhesive.
前記テストシートをSUS板に貼付した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、テストシートはSUS板から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、テストシートはSUS板から剥がれる粘着剤であることを特徴とする請求項1記載の粘着ラベル。 When a test sheet is prepared by laminating 25 g/ m2 of the adhesive forming the adhesive layer onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, the adhesive strength of the test sheet to an SUS plate in accordance with JIS-Z-0237 is 60 to 800 N/m,
2. The adhesive label according to claim 1, wherein the adhesive is such that when the test sheet is attached to a stainless steel plate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the test sheet does not peel off from the stainless steel plate, but when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the test sheet peels off from the stainless steel plate.
前記テストシートをポリプロピレン板に貼付した状態で、20℃の水に300秒間浸漬した際、テストシートはポリプロピレン板から剥がれず、60℃の温水に300秒間浸漬した際に、テストシートはポリプロピレン板から剥がれる粘着剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着ラベル。 When a test sheet is prepared by laminating 25 g/ m2 of the adhesive forming the adhesive layer onto a polyethylene terephthalate film having a thickness of 50 μm, the adhesive strength of the test sheet to an SUS plate in accordance with JIS-Z-0237 is 60 to 800 N/m,
3. The adhesive label according to claim 1, wherein the adhesive is such that when the test sheet is attached to a polypropylene plate and immersed in water at 20°C for 300 seconds, the test sheet does not peel off from the polypropylene plate, but when immersed in warm water at 60°C for 300 seconds, the test sheet peels off from the polypropylene plate.
(親水性の可塑化物質)(hydrophilic plasticizing substance)
トリエタノールアミン、トリプロパノールアミン、トリイソプロパノールアミン、N-メチルジエタノールアミン、N,N-ジブチルエタノールアミン等のアルカノールアミンやグリセリン、ソルビット、マンニット、ズルシット、イジット、エリトリット、アラビット、アドニット等の糖アルコール類、ポリエチレンオキシドもしくはポリプロピレンオキシドとグリセリン、キシリットトリオキシイソブタン、ソルビットなどの多価アルコールとの共重合体やポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等のポリエーテルポリオールや、エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、ポリオキシエチレンアルキルエーテール、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコールから選ばれるノニオン性の界面活性剤。Nonionic surfactants selected from alkanolamines such as triethanolamine, tripropanolamine, triisopropanolamine, N-methyldiethanolamine, and N,N-dibutylethanolamine; sugar alcohols such as glycerin, sorbitol, mannitol, dulcite, idite, erythritol, arabitol, and adonite; copolymers of polyethylene oxide or polypropylene oxide with polyhydric alcohols such as glycerin, xylitol trioxyisobutane, and sorbitol; polyether polyols such as polyethylene glycol and polypropylene glycol; copolymers of ethylene oxide and propylene oxide; polyoxyethylene alkyl ethers, polyoxyethylene alkylphenyl ethers, and polyoxyethylene polyoxypropylene glycols.
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