JP7718461B2 - Electronic Components - Google Patents
Electronic ComponentsInfo
- Publication number
- JP7718461B2 JP7718461B2 JP2023178715A JP2023178715A JP7718461B2 JP 7718461 B2 JP7718461 B2 JP 7718461B2 JP 2023178715 A JP2023178715 A JP 2023178715A JP 2023178715 A JP2023178715 A JP 2023178715A JP 7718461 B2 JP7718461 B2 JP 7718461B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- adhesive sheet
- adhesive
- pressure
- sensitive adhesive
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K5/00—Casings, cabinets or drawers for electric apparatus
- H05K5/02—Details
- H05K5/0204—Mounting supporting structures on the outside of casings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
- C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
- C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/30—Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K7/00—Constructional details common to different types of electric apparatus
- H05K7/02—Arrangements of circuit components or wiring on supporting structure
- H05K7/12—Resilient or clamping means for holding component to structure
-
- H—ELECTRICITY
- H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H10P—GENERIC PROCESSES OR APPARATUS FOR THE MANUFACTURE OR TREATMENT OF DEVICES COVERED BY CLASS H10
- H10P72/00—Handling or holding of wafers, substrates or devices during manufacture or treatment thereof
- H10P72/70—Handling or holding of wafers, substrates or devices during manufacture or treatment thereof for supporting or gripping
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2453/00—Presence of block copolymer
- C09J2453/006—Presence of block copolymer in the substrate
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J2475/00—Presence of polyurethane
- C09J2475/006—Presence of polyurethane in the substrate
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Mounting Components In General For Electric Apparatus (AREA)
Description
本発明は、電子部品に関する。 The present invention relates to electronic components.
電子機器を構成する部品の固定などの場面において、作業性に優れる接着信頼性の高い接合手段として粘着シート(「粘着テープ」と称することもある)が広く使用されている。具体的には、薄型テレビ、家電製品、OA機器等の比較的大型の電子機器を構成する板金同士の固定や外装部品と筐体との固定、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の比較的小型の電子機器への外装部品や電池等の剛体部品の固定などのような各産業分野での部品固定用途、該部品の仮固定用途の他、製品情報を表示するラベル用途等において、粘着テープが使用されている。 Adhesive sheets (sometimes called "adhesive tape") are widely used as a joining method with excellent workability and high adhesive reliability in situations such as fastening components that make up electronic devices. Specifically, adhesive tape is used for component fixing applications in various industrial fields, such as fixing metal sheets that make up relatively large electronic devices such as flat-screen televisions, home appliances, and office equipment, fixing exterior components to housings, fixing exterior components and rigid components such as batteries to relatively small electronic devices such as mobile electronic terminals, cameras, and personal computers, temporarily fixing such components, and for labeling purposes that display product information.
近年、前記各産業分野において、地球環境保護の観点から省資源等を目的として、製品に使用されている再利用又は再使用可能な部品については、使用後に分解して再利用又は再使用することが多くなってきている。この際、粘着テープを使用している場合には、部品に貼付された粘着テープを剥離する必要があるが、前記粘着テープは、通常、接着力が大きく、かつ、製品中の多くの箇所に貼付されているため、それらを剥離する作業は、相当の労力を伴うものであった。そのため、前記再利用又は再使用の際に、容易な剥離及び除去による作業コストの低減が求められている。 In recent years, in each of the above industrial fields, reusable or reusable parts used in products have increasingly been disassembled after use and reused or re-used, with the aim of conserving resources and protecting the global environment. In this case, if adhesive tape is used, it must be removed from the parts. However, because such tape typically has high adhesive strength and is attached to many locations within the product, removing it can be quite labor-intensive. Therefore, there is a demand for easy removal and removal to reduce labor costs when reusing or reusing the tape.
容易に剥離及び除去可能な粘着テープとして、接着部及びタブ部を備え、前記タブ部が、第一の被着体の外延部及び第二の被着体の外延部の一方から張り出して挟持可能となるように貼着され、該タブ部を挟持し、接着面とほぼ平行な方向に引き伸ばして剥離することができる粘着テープが提案されている(特許文献1参照)。しかしながら、この提案の粘着テープのように、伸長剥離するためのタブ部(把持部)が一端にしかない場合、粘着テープの前記タブ部を有する側とは反対側の接着面(即ち、剥離時に一番長時間粘着テープが接着されている面)において、粘着テープの剥離後に被着体に粘着剤が残留し、汚染が生じるという問題がある。また、一端のタブ部から伸長剥離させる途中で千切れてしまった場合、それ以上剥離することできず、再利用又は再使用可能な部品等をそれ以上解体することができないという問題もある。 An easily peelable and removable adhesive tape has been proposed, which includes an adhesive portion and a tab portion, with the tab portion jutting out from either the outermost portion of a first adherend or the outermost portion of a second adherend so as to be grippable, and which can be gripped and stretched in a direction substantially parallel to the adhesive surface for peeling (see Patent Document 1). However, when the tab portion (gripping portion) for stretch-peeling is only at one end, as in this proposed adhesive tape, there is a problem in that the adhesive remains on the adhesive surface opposite the side having the tab portion (i.e., the side to which the adhesive tape adheres for the longest period of time during peeling) after peeling, causing contamination. Furthermore, if the tab portion at one end tears during stretch-peeling, it cannot be peeled any further, resulting in the inability to further disassemble reusable or reusable parts, etc.
これに対し、図1に示すような、接着フィルム片の1つの末端部に位置するグリップタブ(1)と隣接していてもう一方の末端部(3)に向かって広がる接着領域(2)を含んで成るが、ここで、前記接着領域(2)は、前記グリップタブ(1)から本接着フィルム片のもう一方の末端部(3)に向かって順次、2番目の接着領域(5)に比較して大きい横断面積を有する1番目の接着領域(4)、末端部(3)に向かって急激に小さくなる横断面積を有する2番目の接着領域(5)、および末端部(3)を形成しておりかつこの末端部(3)の方向に向かって1つ以上の先端部(7)で終結している3番目の接着領域(6)、を含んで成る接着フィルムが提案されている(特許文献2参照)。しかしながら、この提案の接着フィルムの形状の場合、貼り付け面積が小さくなり、貼付可能面積を有効利用できず、粘着力が弱くなるという問題がある。上記電子機器において、使用時に該電子機器を構成する部品が剥がれてしまうことは大きな問題であり、再利用又は再使用可能のために電子部品を回収するまでは、粘着力を維持している必要がある。 In response to this, an adhesive film has been proposed, as shown in Figure 1, which comprises an adhesive region (2) adjacent to a grip tab (1) located at one end of the adhesive film strip and extending toward the other end (3). The adhesive region (2) includes, in order from the grip tab (1) toward the other end (3) of the adhesive film strip, a first adhesive region (4) having a larger cross-sectional area than the second adhesive region (5); a second adhesive region (5) having a cross-sectional area that rapidly decreases toward the end (3); and a third adhesive region (6) forming the end (3) and terminating in one or more tips (7) toward the end (3) (see Patent Document 2). However, the shape of this proposed adhesive film poses problems: the adhesive area is small, the available adhesive area cannot be used effectively, and adhesive strength is weakened. Peeling off components constituting the electronic device during use is a major problem, and adhesive strength must be maintained until the electronic components are recovered for reuse or re-use.
したがって、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品の提供が強く求められている。 There is therefore a strong demand for electronic components equipped with adhesive sheets that can be quickly peeled, are not contaminated by the adhesive after peeling, and even if they tear during stretch-peeling from one end, can be stretch-peeled from the other end to the end, and have suitable adhesive strength when in use.
本発明は、前記従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品を提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above-mentioned problems of the prior art and achieve the following objectives. Specifically, the present invention aims to provide an electronic component equipped with an adhesive sheet that can be quickly peeled, is not contaminated by the adhesive after peeling, and even if it tears during stretch-peeling from one end, can be stretch-peeled from the other end to the end, and has suitable adhesive strength when in use.
前記課題を解決するための手段としては、以下の通りである。
即ち、一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えたことを特徴とする電子部品である。
The means for solving the above problems are as follows.
That is, it is an electronic component characterized by having an adhesive sheet having one surface attached to a first attachment object so that at least a portion of the surface is linear, and the other surface attached to a second attachment object, and having at least two ends exposed from the second attachment object.
本発明によると、従来における前記諸問題を解決し、前記目的を達成することができ、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備える電子部品を提供することができる。 The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art and achieves the above-mentioned objectives, providing electronic components equipped with an adhesive sheet that can be quickly peeled, is free of contamination from the adhesive after peeling, and even if it tears while stretching and peeling from one end, can be stretched and peeled from the other end to the end, and has suitable adhesive strength when in use.
(電子部品)
前記電子部品は、一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えてなる。なお、本明細書において、第一の貼付対象又は第二の貼付対象を合わせて「被着体」と称することがある。
(electronic parts)
The electronic component comprises a pressure-sensitive adhesive sheet having one surface attached to a first attachment object so that at least a portion of the surface is linear, and the other surface attached to a second attachment object, the pressure-sensitive adhesive sheet being attached to the second attachment object with at least two ends exposed from the second attachment object. In this specification, the first attachment object and the second attachment object may be collectively referred to as the "adherend."
本明細書において、前記電子部品には、前記電子機器を構成する、板金、外装、筐体、電池等の各種部品だけでなく、テレビ、家電製品、OA機器、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の電子機器自体も包含される。 In this specification, the term "electronic components" includes not only the various parts that make up the electronic devices, such as metal plates, exteriors, housings, and batteries, but also the electronic devices themselves, such as televisions, home appliances, office automation equipment, mobile electronic devices, cameras, and personal computers.
以下に、前記電子部品の構成について、図面を用いて具体的に説明するが、本発明はこれらの態様に限定されるものではない。 The configuration of the electronic components is explained in detail below using drawings, but the present invention is not limited to these aspects.
図2A及び図2Bに示すように、前記電子部品において、粘着シート21の一方の表面21aは、該電子部品を構成する第一の貼付対象22の一方の表面に、少なくとも一部が直線状になるように貼付される。次いで、粘着シート21の他方の表面21bは、前記電子部品を構成する第二の貼付対象23に貼付される。この時、粘着シート21の長さ方向の2つの端部は、第二の貼付対象23から露出した状態で貼付される。これにより、第二の貼付対象23から露出した粘着シート21の各端部は、それぞれその少なくとも一部が把持部として機能する。図2Cは、前記電子部品の別の一態様を示す図である。 As shown in Figures 2A and 2B, in the electronic component, one surface 21a of the adhesive sheet 21 is attached to one surface of a first attachment target 22 constituting the electronic component, with at least a portion of the surface being linear. Next, the other surface 21b of the adhesive sheet 21 is attached to a second attachment target 23 constituting the electronic component. At this time, the two longitudinal ends of the adhesive sheet 21 are attached in a state where they are exposed from the second attachment target 23. As a result, at least a portion of each of the ends of the adhesive sheet 21 exposed from the second attachment target 23 functions as a gripping portion. Figure 2C is a diagram showing another embodiment of the electronic component.
上記図2A~図2Cでは、貼付対象に対して粘着シートが直線状になるように貼付され、前記粘着シートの端部が2つである例を示したが、前記粘着シートは、一方の表面が、前記第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付されていればよく、図2D~図2Gに示すように、前記粘着シートは、前記第一の貼付対象に対して、途中で分岐した形状や、途中で曲げられた形状で貼付されていてもよい。したがって、前記粘着シートの端部(把持部)の数としては、特に制限はなく、前記粘着シートの貼付形状などに応じて適宜選択することができる。この際、前記第二の貼付対象から露出する前記粘着シートの端部の数としては、少なくとも2つである限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、全ての端部が、前記第二の貼付対象から露出していることが好ましい。以下、第二の貼付対象23から露出した粘着シート21の各端部を、第一の把持部A、第二の把持部B、第三の把持部C、第四の把持部Dなどと称することがある。
図2A~図2Gにおいて、各把持部A~Dは、第一の貼付対象22からは露出していない例を示しているが、各把持部A~Dの少なくとも2つが、少なくとも第二の貼付対象23から露出している限り、特に制限はなく、各把持部A~Dの少なくともいずれかが第一の貼付対象22から露出していてもよい。
2A to 2C show an example in which the adhesive sheet is attached to the attachment target in a linear fashion and has two ends. However, it is sufficient that one surface of the adhesive sheet is attached to the first attachment target in a linear fashion at least partially. As shown in FIGS. 2D to 2G, the adhesive sheet may be attached to the first attachment target in a branched or bent shape. Therefore, the number of ends (gripping portions) of the adhesive sheet is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the attachment shape of the adhesive sheet. In this case, the number of ends of the adhesive sheet exposed from the second attachment target is not particularly limited as long as it is at least two and can be selected appropriately depending on the purpose, but it is preferable that all ends are exposed from the second attachment target. Hereinafter, the ends of the adhesive sheet 21 exposed from the second attachment target 23 may be referred to as a first gripping portion A, a second gripping portion B, a third gripping portion C, a fourth gripping portion D, etc.
2A to 2G show an example in which each of the gripping portions A to D is not exposed from the first attachment target 22, but there is no particular limitation as long as at least two of the gripping portions A to D are exposed from at least the second attachment target 23, and at least one of the gripping portions A to D may be exposed from the first attachment target 22.
<把持部>
前記把持部は、図2A及び図2Bに示すように、第一の貼付対象22上にそのまま配されていてもよく、図2Cに示すように、第二の貼付対象23の側面(厚み方向の面)に配されていてもよく(図2A~図2Cにおける第一の把持部A及び第二の把持部B)、図には示さないが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23の少なくともいずれかに隣接する、前記電子部品におけるその他の要素に接するように配されていてもよい。
<Grip part>
The gripping portion may be arranged directly on the first attachment target 22, as shown in Figures 2A and 2B, or may be arranged on the side (thickness direction surface) of the second attachment target 23, as shown in Figure 2C (first gripping portion A and second gripping portion B in Figures 2A to 2C), or may be arranged so as to be in contact with other elements of the electronic component adjacent to at least one of the first attachment target 22 and the second attachment target 23, although this is not shown in the figures.
前記把持部は、前記粘着シートの端部であるが、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の少なくともいずれかとの接着面における粘着層の数と、前記把持部における粘着層の数とは、同一であってもよく、異なっていてもよい。例えば、前記粘着シートがその両面に粘着層を有する場合に、前記複数の把持部の少なくともいずれかにおける粘着層は、片面のみに配されていてもよい。また、前記複数の把持部における粘着層の数は、互いに同一であってもよく、異なっていてもよい。 The gripping portion is an end portion of the adhesive sheet, and the number of adhesive layers on the adhesive surface with at least one of the first and second attachment targets may be the same as or different from the number of adhesive layers on the gripping portion. For example, if the adhesive sheet has adhesive layers on both sides, the adhesive layer on at least one of the multiple gripping portions may be arranged on only one side. Furthermore, the number of adhesive layers on the multiple gripping portions may be the same as or different from each other.
また、前記把持部は、前記粘着シートの端部の少なくとも一部が加工されてなるものであってもよい。前記加工としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記粘着シートにおける粘着層を除く加工、前記粘着シートにおける粘着層の表面に剥離シートを配する加工、前記粘着シートにおける粘着層を離型剤等の公知の手段により非粘着性に修飾する加工などが挙げられる。 The gripping portion may also be formed by processing at least a portion of the edge of the adhesive sheet. The processing is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. Examples include processing to remove the adhesive layer from the adhesive sheet, processing to place a release sheet on the surface of the adhesive layer of the adhesive sheet, and processing to modify the adhesive layer of the adhesive sheet to make it non-adhesive using a known means such as a release agent.
前記剥離シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙;ポリエチレン、ポリプロピレン(二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、一軸延伸ポリプロピレン(CPP))、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂フィルム;前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面若しくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The release sheet is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. Examples include paper such as kraft paper, glassine paper, and fine paper; resin films such as polyethylene, polypropylene (biaxially oriented polypropylene (OPP), uniaxially oriented polypropylene (CPP)), and polyethylene terephthalate (PET); laminated paper in which the above-mentioned paper and a resin film are laminated together; and paper in which the above-mentioned paper has been sealed with clay, polyvinyl alcohol, or the like and one or both sides have been treated with a release agent such as a silicone resin. These may be used alone or in combination of two or more types.
前記把持部の長さとしては、引き伸ばすことができる長さである限り、特に制限はなく、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象に隣接する他の電子部品等との間隔などに応じて適宜選択することができるが、5mm以上が好ましく、10mm以上がより好ましく、15mm以上が更に好ましい。前記長さの上限値としては、特に制限はなく、電子部品の大きさなどに応じて適宜選択することができるが、20mm以下が好ましい。
前記各把持部の長さは、同一であってもよく、異なっていてもよい。
The length of the gripping portion is not particularly limited as long as it can be stretched, and can be appropriately selected depending on the distance between the first and second attachment targets and other electronic components adjacent to them, but is preferably 5 mm or more, more preferably 10 mm or more, and even more preferably 15 mm or more. The upper limit of the length is not particularly limited, and can be appropriately selected depending on the size of the electronic components, but is preferably 20 mm or less.
The lengths of the gripping portions may be the same or different.
前記把持部の幅としては、特に制限はなく、前記粘着シートの幅などに応じて適宜選択することができる。 There are no particular restrictions on the width of the gripping portion, and it can be selected appropriately depending on the width of the adhesive sheet, etc.
<伸張方向p>
前記電子部品における粘着シート21は、図2B及び図2Cに示す伸張方向pへ伸張することで容易に伸張剥離される。図2Bは、粘着シート21の伸張方向pが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23との貼付面に対して水平方向(180°方向)である態様を示し、図2Cは、粘着シート21の伸張方向pが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23との貼付面に対して垂直方向(90°方向)である態様を示すが、第一の貼付対象22及び第二の貼付対象23との貼付面に対する伸張方向pの角度としては、特に制限はなく、電子部品の周辺環境などに応じて適宜選択することができる。
<Stretching direction p>
The adhesive sheet 21 in the electronic component can be easily stretched and peeled off by stretching in the stretching direction p shown in Figures 2B and 2C. Figure 2B shows an embodiment in which the stretching direction p of the adhesive sheet 21 is horizontal (180° direction) relative to the attachment surface of the first attachment object 22 and the second attachment object 23, and Figure 2C shows an embodiment in which the stretching direction p of the adhesive sheet 21 is perpendicular (90° direction) relative to the attachment surface of the first attachment object 22 and the second attachment object 23, but there are no particular limitations on the angle of the stretching direction p relative to the attachment surface of the first attachment object 22 and the second attachment object 23, and it can be selected appropriately depending on the surrounding environment of the electronic component, etc.
前記電子部品における粘着シートは、前記複数の把持部を同時に伸張することで剥離されてもよく、前記複数の把持部のいずれか一つを伸張することで一部が剥離された後、他方を伸張することで残りの部分が剥離されてもよい。また、前記電子部品における粘着シートは、その少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出しているため、一方の端部(第一の把持部)から伸張剥離させる途中で粘着シートが千切れてしまった場合においても、他方の端部(第二の把持部)から伸長剥離して最後まで剥離することができる点で有利である。 The adhesive sheet in the electronic component may be peeled off by stretching the multiple gripping portions simultaneously, or a portion may be peeled off by stretching one of the multiple gripping portions, and then the remaining portion may be peeled off by stretching the other. Furthermore, since at least two ends of the adhesive sheet in the electronic component are exposed from the second attachment target, even if the adhesive sheet tears during stretch-peeling from one end (first gripping portion), it can be advantageously stretch-peeled from the other end (second gripping portion) to the end.
前記電子部品における前記粘着シートの再剥離性は、例えば、後述する試験例における<<再剥離性の評価1>>に記載の方法で確認することができる。前記再剥離性の評価において、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一端の把持部から伸長剥離させる途中で千切れても、他端の把持部から伸長剥離して最後まで剥離することができるものが再剥離性に優れるものである。 The removability of the pressure-sensitive adhesive sheet for the electronic component can be confirmed, for example, by the method described in <<Removability Evaluation 1>> in the test examples described below. In the removability evaluation, a sheet that shows no contamination by the adhesive after peeling, and that can be stretch-peeled from the gripping portion at one end and peeled all the way to the end even if it tears during stretch-peeling from the gripping portion at the other end, is considered to have excellent removability.
<貼付面積の幅/貼付面積の長さ(X/Y)>
前記電子部品における前記粘着シートの貼付面積の幅をX(cm)とし、前記貼付面積の長さをY(cm)としたとき、[X/Y]で表される貼付面積の長さに対する貼付面積の幅の比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1/1~1/100,000が好ましく、1/1~1/10,000がより好ましく、1/1~1/1,000が更に好ましい。前記貼付面積の比が、1/1未満であると、粘着力が不十分となることがあり、1/100,000を超えると、伸張剥離時に粘着シートが千切れたり、剥離後に粘着剤による汚染が生じたりすることがある。
<Width of application area/Length of application area (X/Y)>
When the width of the adhesive area of the pressure-sensitive adhesive sheet on the electronic component is X (cm) and the length of the adhesive area is Y (cm), the ratio of the width of the adhesive area to the length of the adhesive area, represented by [X/Y], is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 1/1 to 1/100,000, more preferably 1/1 to 1/10,000, and even more preferably 1/1 to 1/1,000. If the adhesive area ratio is less than 1/1, the adhesive strength may be insufficient, and if it exceeds 1/100,000, the pressure-sensitive adhesive sheet may tear during stretch-peeling or contamination by the adhesive may occur after peeling.
<第一の貼付対象又は第二の貼付対象>
前記第一の貼付対象と、前記第二の貼付対象とは、同じ部品であってもよく、異なる部品であってもよい。また、前記第一の貼付対象と、前記第二の貼付対象とは入れ替えてもよい。
<First affixed object or second affixed object>
The first and second pasting targets may be the same component or different components. Furthermore, the first and second pasting targets may be interchangeable.
前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の材質としては、特に制限はなく、電子部品の種類などに応じて適宜選択することができ、例えば、金属、合金、ガラス、プラスチック、セラミックなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用されていてもよく、2種以上が併用されていてもよい。 The materials for the first and second attachment targets are not particularly limited and can be selected appropriately depending on the type of electronic component, etc. Examples include metals, alloys, glass, plastics, and ceramics. These may be used alone or in combination of two or more types.
前記第一の貼付対象の具体例としては、バックシャーシ、ベゼル、板金、筐体、放熱シートなどが挙げられる。 Specific examples of the first attachment target include a back chassis, bezel, metal plate, housing, and heat dissipation sheet.
前記第二の貼付対象の具体例としては、ディスプレイ用ガラス、電池、ヒートシンク等の放熱部材、スピーカー、カメラ用レンズなどが挙げられる。 Specific examples of the second attachment target include display glass, batteries, heat dissipation components such as heat sinks, speakers, and camera lenses.
これらの中でも、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象は、回収部品であることが好ましい。前記回収部品とは、再利用又は再使用可能な部品である限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電子部品の製造工程中での不具合発生時の回収部品、廃棄時回収部品などが挙げられる。前記電子部品における粘着シートは、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができるため、前記回収部品としての前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の少なくともいずれかの回収を迅速に行うことができ、かつ、前記第一の貼付対象及び前記第二の貼付対象の少なくともいずれかが再利用又は再使用される際に、汚染がない点で有利である。 Among these, it is preferable that the first and second attachment targets are recovered parts. The recovered parts are not particularly limited as long as they are reusable or recyclable parts, and can be selected appropriately depending on the purpose. Examples include parts recovered when a defect occurs during the manufacturing process of electronic components, and parts recovered when discarded. The adhesive sheet in the electronic component can be quickly peeled off, is not contaminated by the adhesive after peeling, and even if it tears while stretching and peeling from one end, it can be stretched and peeled from the other end to the end, which is advantageous in that at least one of the first and second attachment targets can be quickly recovered as recovered parts, and at least one of the first and second attachment targets is not contaminated when reused or re-used.
以下に、前記電子部品のより具体的な実施態様について、図面を用いて説明するが、本発明はこれらの実施態様に限定されるものではない。 More specific embodiments of the electronic components are described below with reference to the drawings, but the present invention is not limited to these embodiments.
前記電子部品がバッテリー等の小型部品である場合の実施態様について以下に具体的に説明する。
図3A及び図3Bに示すように、粘着シート61の一方の表面61aは、バックシャーシ62のバッテリー63の固定部に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付される。次いで、粘着シート61の他方の表面61bは、バッテリー63に貼付される。この際、粘着シート61の長さ方向(伸長方向)の2つの端部(第一の把持部A及び第二の把持部B)は、バッテリー63の両端からそれぞれ露出した状態で貼付される。また、粘着シート61における第一の把持部A及び第二の把持部Bの貼付方法は、図3Cで示すような態様であってもよい。
An embodiment in which the electronic component is a small component such as a battery will be specifically described below.
3A and 3B, one surface 61a of the adhesive sheet 61 is attached so that at least a portion thereof is linear with respect to a fixing portion of the battery 63 on the back chassis 62. Next, the other surface 61b of the adhesive sheet 61 is attached to the battery 63. At this time, the two ends (first gripping portion A and second gripping portion B) in the length direction (extension direction) of the adhesive sheet 61 are attached in a state where they are exposed from both ends of the battery 63. The first gripping portion A and second gripping portion B of the adhesive sheet 61 may be attached in a manner as shown in FIG. 3C.
また、前記電子部品がテレビのディスプレイ等の大型部品である場合の実施態様について以下に具体的に説明する。
図4A及び図4Bに示すように、粘着シート71の一方の表面は、ベゼル72のディスプレイ73の固定部に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付される。次いで、粘着シート71の他方の表面は、ディスプレイ73に貼付される。この際、粘着シート71の長さ方向(伸長方向)の2つの端部(第一の把持部A及び第二の把持部B)は、ディスプレイ73の両端からそれぞれ露出した状態で貼付される。
An embodiment in which the electronic component is a large component such as a television display will be specifically described below.
4A and 4B , one surface of adhesive sheet 71 is attached so that at least a portion thereof is linear with respect to the fixing portion of bezel 72 to which display 73 is attached. Next, the other surface of adhesive sheet 71 is attached to display 73. At this time, two ends (first grip portion A and second grip portion B) in the length direction (extension direction) of adhesive sheet 71 are attached in a state where they are exposed from both ends of display 73.
<粘着シート>
前記粘着シートは、粘着層を少なくとも有し、好ましくは基材層を有し、必要に応じて、更にその他の層を有する。
前記粘着シートの前記一方の表面及び前記他方の表面の少なくともいずれかが、前記粘着層からなることが好ましく、前記粘着シートの前記一方の表面及び前記他方の表面の両方が前記粘着層からなることがより好ましい。
<Adhesive sheet>
The pressure-sensitive adhesive sheet has at least a pressure-sensitive adhesive layer, preferably a substrate layer, and, if necessary, further has other layers.
It is preferable that at least one of the one surface and the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet is made of the pressure-sensitive adhesive layer, and it is more preferable that both the one surface and the other surface of the pressure-sensitive adhesive sheet are made of the pressure-sensitive adhesive layer.
<<粘着層>>
前記粘着層は、粘着剤組成物を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
<<Adhesive layer>>
The pressure-sensitive adhesive layer contains at least a pressure-sensitive adhesive composition, and further contains other components as necessary.
-粘着剤組成物-
前記粘着剤組成物は、前記粘着剤樹脂を少なくとも含み、必要に応じて更にその他の成分を含む。
- Pressure-sensitive adhesive composition -
The pressure-sensitive adhesive composition contains at least the pressure-sensitive adhesive resin, and may further contain other components as needed.
前記粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、公知の物の中から適宜選択することができ、例えば、アクリル系粘着剤樹脂、ゴム系粘着剤樹脂、ウレタン系粘着剤樹脂、シリコーン系粘着剤樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着剤樹脂としては、アクリル系粘着剤樹脂が好ましい。 The adhesive resin is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials. Examples include acrylic adhesive resins, rubber adhesive resins, urethane adhesive resins, and silicone adhesive resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, acrylic adhesive resins are preferred as the adhesive resin.
--アクリル系粘着剤樹脂--
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アクリル重合体と、必要に応じて粘着付与樹脂や架橋剤等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。
--Acrylic adhesive resin--
The acrylic pressure-sensitive adhesive resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, it may contain an acrylic polymer and, if necessary, additives such as a tackifier resin and a crosslinking agent.
前記アクリル重合体は、例えば、(メタ)アクリル単量体を含有する単量体混合物を重合させることによって製造することができる。
前記(メタ)アクリル単量体としては、例えば、炭素原子数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートなどを使用することができる。
前記炭素原子数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートの具体例としては、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、n-ヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
The acrylic polymer can be produced, for example, by polymerizing a monomer mixture containing a (meth)acrylic monomer.
As the (meth)acrylic monomer, for example, alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms can be used.
Specific examples of the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
前記炭素原子数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートとしては、炭素原子数4~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを使用することが好ましく、炭素原子数4~8のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートを使用することがより好ましく、n-ブチルアクリレートを使用することが、被着体に対する優れた密着性を確保する上で特に好ましい。 As the alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms, it is preferable to use an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 4 to 12 carbon atoms, and it is more preferable to use an alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 4 to 8 carbon atoms. The use of n-butyl acrylate is particularly preferable in order to ensure excellent adhesion to the adherend.
前記炭素原子数1~12のアルキル基を有するアルキル(メタ)アクリレートは、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、80重量%~98.5重量%の範囲で使用することが好ましく、90重量%~98.5重量%の範囲で使用することがより好ましい。 The alkyl (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms is preferably used in a range of 80% to 98.5% by weight, and more preferably 90% to 98.5% by weight, of the total amount of monomers used in producing the acrylic polymer.
前記アクリル重合体の製造に使用可能な単量体としては、上述のものの他に、必要に応じて高極性ビニル単量体を使用することができる。
前記高極性ビニル単量体としては、例えば、水酸基を有する(メタ)アクリル単量体、カルボキシル基を有する(メタ)アクリル単量体、アミド基を有する(メタ)アクリル単量体等の(メタ)アクリル単量体、酢酸ビニル、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート、2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルフォン酸等のスルホン酸基含有単量体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
In addition to the above-mentioned monomers, highly polar vinyl monomers can also be used as needed to produce the acrylic polymer.
Examples of the highly polar vinyl monomer include (meth)acrylic monomers such as (meth)acrylic monomers having a hydroxyl group, (meth)acrylic monomers having a carboxyl group, and (meth)acrylic monomers having an amide group, as well as sulfonic acid group-containing monomers such as vinyl acetate, ethylene oxide-modified succinic acid acrylate, and 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
前記水酸基を有するビニル単量体の具体例としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート等の(メタ)アクリル単量体などが挙げられる。 Specific examples of the vinyl monomer having a hydroxyl group include (meth)acrylic monomers such as 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, and 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate.
前記水酸基を有するビニル単量体は、前記粘着剤樹脂としてイソシアネート系架橋剤を含有するものを使用する場合に使用することが好ましい。具体的には、前記水酸基を有するビニル単量体としては、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレートを使用することが好ましい。 The vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably used when the adhesive resin contains an isocyanate-based crosslinking agent. Specifically, it is preferable to use 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, or 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate as the vinyl monomer having a hydroxyl group.
前記水酸基を有するビニル単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、0.01重量%~1.0重量%の範囲で使用することが好ましく、0.03重量%~0.3重量%の範囲で使用することがより好ましい。 The vinyl monomer having a hydroxyl group is preferably used in an amount ranging from 0.01% to 1.0% by weight, and more preferably from 0.03% to 0.3% by weight, based on the total amount of monomers used in producing the acrylic polymer.
前記カルボキシル基を有するビニル単量体の具体例としては、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、(メタ)アクリル酸2量体、クロトン酸、エチレンオキサイド変性琥珀酸アクリレート等の(メタ)アクリル単量体などが挙げられる。これらの中でも、アクリル酸が好ましい。 Specific examples of the vinyl monomer having a carboxyl group include (meth)acrylic monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, itaconic acid, maleic acid, (meth)acrylic acid dimer, crotonic acid, and ethylene oxide-modified succinic acid acrylate. Of these, acrylic acid is preferred.
前記アミド基を有するビニルの具体例としては、N-ビニルピロリドン、N-ビニルカプロラクタム、アクリロイルモルホリン、アクリルアミド、N,N-ジメチルアクリルアミド等の(メタ)アクリル単量体などが挙げられる。 Specific examples of vinyl having an amide group include (meth)acrylic monomers such as N-vinylpyrrolidone, N-vinylcaprolactam, acryloylmorpholine, acrylamide, and N,N-dimethylacrylamide.
前記高極性ビニル単量体は、前記アクリル重合体の製造に使用する単量体の全量に対して、1.5重量%~20重量%の範囲で使用することが好ましく、1.5重量%~10重量%の範囲で使用することがより好ましく、2重量%~8重量%の範囲で使用することが、凝集力、保持力、接着性の点でバランスのとれた粘着層を形成できるため更に好ましい。 The highly polar vinyl monomer is preferably used in the range of 1.5% to 20% by weight, more preferably 1.5% to 10% by weight, of the total amount of monomers used to produce the acrylic polymer, and even more preferably in the range of 2% to 8% by weight, since this allows for the formation of an adhesive layer that is well-balanced in terms of cohesion, holding power, and adhesiveness.
前記アクリル重合体の製造方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記単量体を、溶液重合法、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法等の重合方法で重合させる方法などが挙げられる。これらの中でも、前記アクリル重合体は、溶液重合法、塊状重合法で製造することが好ましい。 The method for producing the acrylic polymer is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods depending on the purpose. Examples include methods in which the monomers are polymerized by solution polymerization, bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, or other polymerization methods. Among these, it is preferable to produce the acrylic polymer by solution polymerization or bulk polymerization.
前記重合の際には、必要に応じて、過酸化ベンゾイルや過酸化ラウロイル等の過酸化物系熱重合開始剤、アゾビスイソブチルニトリル等のアゾの熱重合開始剤、アセトフェノン系光重合開始剤、ベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンジルケタール系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤、ベンゾイン系光重合開始剤、ベンゾフェノン系光重合開始剤などを使用することができる。 During the polymerization, peroxide-based thermal polymerization initiators such as benzoyl peroxide and lauroyl peroxide, azo-based thermal polymerization initiators such as azobisisobutylnitrile, acetophenone-based photopolymerization initiators, benzoin ether-based photopolymerization initiators, benzil ketal-based photopolymerization initiators, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, benzoin-based photopolymerization initiators, benzophenone-based photopolymerization initiators, etc. can be used as needed.
前記方法で得られたアクリル重合体の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、30万~300万であるものを使用することが好ましく、50万~250万であるものを使用することがより好ましい。 The weight-average molecular weight of the acrylic polymer obtained by the above method, as measured using gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene, is preferably 300,000 to 3,000,000, and more preferably 500,000 to 2,500,000.
ここで、GPC法による前記アクリル重合体の重量平均分子量の測定は、GPC装置(HLC-8329GPC、東ソー株式会社製)を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
[測定条件]
・ サンプル濃度:0.5重量%(テトラヒドロフラン(THF)溶液)
・ サンプル注入量:100μL
・ 溶離液:THF
・ 流速:1.0mL/分
・ 測定温度:40℃
・ 本カラム:TSKgel GMHHR-H(20)2本
・ ガードカラム:TSKgel HXL-H
・ 検出器:示差屈折計
・ 標準ポリスチレン分子量:1万~2,000万(東ソー株式会社製)
Here, the weight average molecular weight of the acrylic polymer is measured by the GPC method using a GPC apparatus (HLC-8329GPC, manufactured by Tosoh Corporation) and is a value converted into standard polystyrene. The measurement conditions are as follows:
[Measurement conditions]
Sample concentration: 0.5 wt% (tetrahydrofuran (THF) solution)
Sample injection volume: 100 μL
・Eluent: THF
・Flow rate: 1.0mL/min ・Measurement temperature: 40℃
・ Main column: TSKgel GMHHR-H (20) x 2 ・ Guard column: TSKgel HXL-H
・ Detector: differential refractometer ・ Standard polystyrene molecular weight: 10,000 to 20,000,000 (manufactured by Tosoh Corporation)
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、被着体との密着性や面接着強度を向上させるため、粘着付与樹脂を含有するものを使用することが好ましい。 It is preferable to use an acrylic adhesive resin that contains a tackifier resin to improve adhesion to the adherend and surface adhesive strength.
前記アクリル系粘着剤樹脂が含有する前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、30℃~180℃のものが好ましく、70℃~140℃のものが、高い接着性能を備えた粘着層を形成するうえでより好ましい。なお、(メタ)アクリレート系の粘着付与樹脂を使用する場合には、そのガラス転移温度が30℃~200℃のものが好ましく、50℃~160℃のものがより好ましい。 The tackifying resin contained in the acrylic adhesive resin is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but a softening point of 30°C to 180°C is preferred, with 70°C to 140°C being even more preferred for forming an adhesive layer with high adhesive performance. When using a (meth)acrylate tackifying resin, it is preferable for the glass transition temperature to be 30°C to 200°C, with 50°C to 160°C being even more preferred.
前記アクリル系粘着剤樹脂が含有する粘着付与樹脂の具体例としては、ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジン系粘着付与樹脂、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、安定化ロジンエステル系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペン系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系粘着付与樹脂、石油樹脂系粘着付与樹脂、(メタ)アクリレート系粘着付与樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着付与樹脂は、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂、ロジンフェノール系粘着付与樹脂、不均化ロジンエステル系粘着付与樹脂、水添ロジンエステル系粘着付与樹脂、テルペンフェノール系樹脂、(メタ)アクリレート系樹脂が好ましい。 Specific examples of tackifier resins contained in the acrylic adhesive resin include rosin-based tackifier resins, polymerized rosin-based tackifier resins, polymerized rosin ester-based tackifier resins, rosin phenol-based tackifier resins, stabilized rosin ester-based tackifier resins, disproportionated rosin ester-based tackifier resins, hydrogenated rosin ester-based tackifier resins, terpene-based tackifier resins, terpene phenol-based tackifier resins, petroleum resin-based tackifier resins, and (meth)acrylate-based tackifier resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polymerized rosin ester-based tackifier resins, rosin phenol-based tackifier resins, disproportionated rosin ester-based tackifier resins, hydrogenated rosin ester-based tackifier resins, terpene phenol-based resins, and (meth)acrylate-based resins are preferred as the tackifier resin.
前記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記アクリル重合体100重量部に対して、5重量部~65重量部の範囲で使用することが好ましく、8重量部~55重量部の範囲で使用することが、被着体との密着性を確保しやすくいためより好ましい。 There are no particular restrictions on the amount of tackifier resin used and it can be selected appropriately depending on the purpose. However, it is preferable to use it in the range of 5 to 65 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic polymer, and it is even more preferable to use it in the range of 8 to 55 parts by weight, as this makes it easier to ensure adhesion to the adherend.
前記アクリル系粘着剤樹脂としては、前記粘着層の凝集力をより一層向上させるうえで、架橋剤を含有するものを使用することが好ましい。 It is preferable to use an acrylic adhesive resin that contains a crosslinking agent to further improve the cohesive strength of the adhesive layer.
前記架橋剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤、アジリジン系架橋剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記架橋剤は、アクリル重合体の製造後に混合し、架橋反応を進行させるタイプの架橋剤が好ましく、アクリル重合体との反応性に富むイソシアネート系架橋剤及びエポキシ系架橋剤を使用することがより好ましい。 The crosslinking agent is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. Examples include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, metal chelate-based crosslinking agents, and aziridine-based crosslinking agents. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, crosslinking agents that are mixed with the acrylic polymer after its production to promote a crosslinking reaction are preferred, and it is more preferred to use isocyanate-based crosslinking agents and epoxy-based crosslinking agents that are highly reactive with the acrylic polymer.
前記イソシアネート系架橋剤としては、例えば、トリレンジイソシアネート、トリフェニルメタンイソシアネート、ナフチレン-1,5-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、3官能のポリイソシアネート系化合物である、トリレンジイソシアネート及びこれらのトリメチロールプロパン付加体、トリフェニルメタンイソシアネートが特に好ましい。 Examples of the isocyanate-based crosslinking agent include tolylene diisocyanate, triphenylmethane isocyanate, naphthylene-1,5-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, xylylene diisocyanate, and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, trifunctional polyisocyanate compounds such as tolylene diisocyanate and its trimethylolpropane adduct, and triphenylmethane isocyanate are particularly preferred.
架橋度合いの指標として、前記粘着層をトルエンに24時間浸漬した後の不溶分を測定するゲル分率の値が用いられる。前記粘着層の前記ゲル分率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、10重量%~70重量%が好ましく、25重量%~65重量%がより好ましく、35重量%~60重量%が、凝集性と接着性がともに良好な粘着層を得るうえで更に好ましい。 The gel fraction value, which is obtained by measuring the insoluble portion after immersing the adhesive layer in toluene for 24 hours, is used as an indicator of the degree of crosslinking. There are no particular restrictions on the gel fraction of the adhesive layer and it can be selected appropriately depending on the purpose. However, 10% to 70% by weight is preferred, 25% to 65% by weight is more preferred, and 35% to 60% by weight is even more preferred in order to obtain an adhesive layer with good cohesion and adhesion.
なお、ゲル分率は、下記方法で測定された値を指す。剥離シート上に、乾燥後の厚みが50μmになるように前記粘着剤樹脂、更に必要に応じて前記添加剤を含有する粘着剤組成物を塗工し、100℃で3分間乾燥し、40℃で2日間エージングしたものを50mm角に切り取り、これを試料とする。次に、予め前記試料のトルエン浸漬前の重量(G1)を測定しておき、トルエン溶液中に23℃で24時間浸漬した後の試料のトルエン不溶解分を300メッシュ金網で濾過することにより分離し、110℃で1時間乾燥した後の残渣の重量(G2)を測定し、下記式(4)に従ってゲル分率が求められる。なお、試料中の導電性微粒子の重量(G3)は、試料の重量(G1)と粘着剤組成物の組成から算出する。
ゲル分率(重量%)=(G2-G3)/(G1-G3)×100 ・・・式(4)
The gel fraction refers to a value measured by the following method. A pressure-sensitive adhesive composition containing the pressure-sensitive adhesive resin and, if necessary, the additives, was coated onto a release sheet so that the thickness after drying was 50 μm. The coating was dried at 100° C. for 3 minutes and aged at 40° C. for 2 days, and then cut into 50 mm square pieces to serve as samples. The weight (G1) of the sample before immersion in toluene was measured in advance. After immersion in toluene solution for 24 hours at 23° C., the toluene-insoluble portion of the sample was separated by filtration through a 300-mesh wire netting. The weight (G2) of the residue after drying at 110° C. for 1 hour was measured, and the gel fraction was calculated according to the following formula (4). The weight (G3) of the conductive fine particles in the sample was calculated from the weight (G1) of the sample and the composition of the pressure-sensitive adhesive composition.
Gel fraction (wt%)=(G2−G3)/(G1−G3)×100 (Equation 4)
--ゴム系粘着剤樹脂--
前記ゴム系粘着剤樹脂としては、特に制限はなく、合成ゴム系粘着剤樹脂や天然ゴム系粘着剤樹脂等の一般的に粘着剤樹脂として使用できるゴム材料と、必要に応じて粘着付与樹脂等の添加剤を含有するものなどが挙げられる。
--Rubber-based adhesive resin--
The rubber-based adhesive resin is not particularly limited, and examples thereof include rubber materials that can generally be used as adhesive resins, such as synthetic rubber-based adhesive resins and natural rubber-based adhesive resins, and those that contain additives such as tackifier resins as necessary.
前記ゴム材料としては、例えば、ポリ芳香族ビニル化合物と共役ジエン化合物とのブロック共重合体;スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記スチレン系樹脂が好ましく、前記スチレン系樹脂を2種以上併用することが、前記粘着シートに優れた接着物性と保持力を与えることができるためより好ましく、前記スチレン-イソプレン共重合体とスチレン-イソプレン-スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。 Examples of the rubber material include block copolymers of polyaromatic vinyl compounds and conjugated diene compounds; and styrene-based resins such as styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer, and styrene-ethylene-propylene copolymer. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the styrene-based resins are preferred, and using two or more styrene-based resins in combination is more preferred as it can impart excellent adhesive properties and holding power to the PSA sheet. It is particularly preferred to use a combination of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer.
前記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。前記線状構造が豊富なスチレン系樹脂を前記粘着層に使用した場合は、前記粘着シートに優れた接着性能を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができるため、高い保持力を与えることができる。このため、前記スチレン系樹脂は、必要な特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 The styrene-based resin may have a single structure, such as a linear structure, branched structure, or multi-branched structure, or a mixture of different structures may be used. When a styrene-based resin rich in linear structures is used in the adhesive layer, it can provide the adhesive sheet with excellent adhesive performance. On the other hand, a branched or multi-branched structure in which styrene blocks are arranged at the molecular end can form a pseudo-crosslinked structure, which can provide excellent cohesive strength and therefore high holding power. For this reason, it is preferable to use a mixture of styrene-based resins according to the required properties.
前記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全重量に対して、下記化学式(1)で表される構造単位を、10重量%~80重量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、12重量%~60重量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15重量%~40重量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、17重量%~35重量%の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。これにより、優れた接着性と耐熱性を得ることができる。 The styrene-based resin preferably contains 10% to 80% by weight of the structural unit represented by the following chemical formula (1) relative to the total weight of the styrene-based resin, more preferably 12% to 60% by weight, even more preferably 15% to 40% by weight, and particularly preferably 17% to 35% by weight. This allows for excellent adhesion and heat resistance.
前記スチレン系樹脂として、前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体との合計重量に対する、前記スチレン-イソプレン共重合体の含有量が、0重量%~80重量であることが好ましく、0重量%~77重量%であることがより好ましく、0重量%~75重量%であることが更に好ましく、0重量%~70重量%であることが特に好ましい。前記スチレン-イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートに優れた接着性能と熱耐久性とを両立させることができる。 When the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are used in combination as the styrene-based resin, the content of the styrene-isoprene copolymer relative to the total weight of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is preferably 0% by weight to 80% by weight, more preferably 0% by weight to 77% by weight, even more preferably 0% by weight to 75% by weight, and particularly preferably 0% by weight to 70% by weight. When the content of the styrene-isoprene copolymer is within the preferred range, the PSA sheet can achieve both excellent adhesive performance and heat durability.
また、前記スチレン-イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、1万~80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万~50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万~30万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。前記スチレン-イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた前記粘着シートを得ることができるため好ましい。 The styrene-isoprene copolymer preferably has a weight-average molecular weight, measured using gel permeation chromatography (GPC) in terms of standard polystyrene, in the range of 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, and even more preferably in the range of 50,000 to 300,000. Having the weight-average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer within this preferred range ensures flowability during heating and compatibility when diluted with a solvent, making it possible to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that is heat-resistant while also offering good workability in the manufacturing process.
ここで、GPC法による前記スチレン-イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、GPC装置(SC-8020、東ソー株式会社製)を用いて測定される、標準ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
[測定条件]
・ サンプル濃度:0.5重量%(テトラヒドロフラン溶液)
・ サンプル注入量:100μL
・ 溶離液:テトラヒドロフラン
・ 流速:1.0mL/分
・ 測定温度:40℃
・ 本カラム:TSKgel(登録商標) GMHHR-H(20) 2本
・ ガードカラム:TSKgel HXL-H
・ 検出器:示差屈折計
・ 標準ポリスチレン分子量:1万~2,000万(東ソー株式会社製)
Here, the weight average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer measured by GPC is a value converted into standard polystyrene using a GPC apparatus (SC-8020, manufactured by Tosoh Corporation), and the measurement conditions are as follows:
[Measurement conditions]
Sample concentration: 0.5 wt% (tetrahydrofuran solution)
Sample injection volume: 100 μL
Eluent: tetrahydrofuran Flow rate: 1.0 mL/min Measurement temperature: 40°C
・ Main column: TSKgel (registered trademark) GMHHR-H (20) 2 ・ Guard column: TSKgel HXL-H
・ Detector: differential refractometer ・ Standard polystyrene molecular weight: 10,000 to 20,000,000 (manufactured by Tosoh Corporation)
前記スチレン-イソプレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法などが挙げられる。 The method for producing the styrene-isoprene copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known production methods, such as a method in which a styrene block and an isoprene block are sequentially polymerized by an anionic living polymerization method.
前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、アニオンリビング重合法によりスチレンブロック及びイソプレンブロックを逐次重合する方法、リビング性活性末端を有するブロック共重合体を製造した後にカップリング剤と反応させてカップリングしたブロック共重合体を製造する方法などが挙げられる。 The method for producing the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known production methods. Examples include a method in which a styrene block and an isoprene block are sequentially polymerized by an anionic living polymerization method, and a method in which a block copolymer having a living active end is produced and then reacted with a coupling agent to produce a coupled block copolymer.
前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記方法で製造した前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体とを混合する方法などが挙げられる。 The method for producing the mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known production methods. For example, the method may include mixing the styrene-isoprene copolymer produced by the above method with the styrene-isoprene-styrene copolymer.
また、前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、ひとつの重合工程で同時に前記混合物として製造することも可能である。
より具体的な一態様としては、アニオンリビング重合法により、第一に、重合溶媒中、アニオン重合開始剤を用いてスチレン単量体を重合し、リビング性の活性末端を有するポリスチレンブロックを形成する。第二に、ポリスチレンブロックのリビング性の活性末端からイソプレンを重合し、リビング性の活性末端を有するスチレン-イソプレンジブロック共重合体を得る。第三に、前記リビング性の活性末端を有するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の一部とカップリング剤とを反応させ、カップリングしたスチレン-イソプレン-スチレンブロック共重合体を形成する。第四に、前記リビング性の活性末端を有するスチレン-イソプレンジブロック共重合体の残部を、重合停止剤を用いて、そのリビング性の活性末端を失活させ、スチレン-イソプレンジブロック共重合体を形成させる。
As a method for producing a mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer, it is also possible to produce them as the mixture simultaneously in one polymerization step.
In a more specific embodiment, the anionic living polymerization method involves first polymerizing styrene monomer in a polymerization solvent using an anionic polymerization initiator to form a polystyrene block having a living active end. Second, polymerizing isoprene from the living active end of the polystyrene block to obtain a styrene-isoprene diblock copolymer having a living active end. Third, reacting a portion of the styrene-isoprene diblock copolymer having a living active end with a coupling agent to form a coupled styrene-isoprene-styrene block copolymer. Fourth, using a polymerization terminator, deactivating the living active end of the remainder of the styrene-isoprene diblock copolymer having a living active end to form a styrene-isoprene diblock copolymer.
前記ゴム系粘着剤樹脂が含有する前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。これにより、優れた初期接着性と熱耐久性とを備えた前記粘着シートを得ることができる。 The tackifier resin contained in the rubber-based adhesive resin is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but it is preferable to use a tackifier resin with a softening point of 80°C or higher. This allows for the production of an adhesive sheet with excellent initial adhesion and heat durability.
前記粘着付与樹脂としては、常温(23℃)で固体状のものが好ましく、その具体例としては、C5系石油樹脂、C9系石油樹脂、C5系/C9系石油樹脂、脂環族系石油樹脂等の石油樹脂や、重合ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、ロジン系樹脂、テルペン-フェノール樹脂、スチレン樹脂、クマロン-インデン樹脂、キシレン樹脂、フェノール樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記粘着付与樹脂としては、前記C5系石油樹脂と重合ロジン系樹脂とを組み合わせて使用することが、より一層優れた初期接着性と熱耐久性とを両立するうえで好ましい。 The tackifying resin is preferably solid at room temperature (23°C), and specific examples thereof include petroleum resins such as C5 petroleum resins, C9 petroleum resins, C5 / C9 petroleum resins, and alicyclic petroleum resins, as well as polymerized rosin resins, terpene resins, rosin resins, terpene-phenol resins, styrene resins, coumarone-indene resins, xylene resins, and phenolic resins. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to use a combination of the C5 petroleum resin and polymerized rosin resin as the tackifying resin, in order to achieve both even better initial adhesion and heat durability.
前記石油樹脂は、前記スチレン系樹脂を構成する前記化学式(1)で表される構造単位と相溶しやすく、その結果、前記粘着シートの初期接着力と熱耐久性とをより一層向上させることができる。 The petroleum resin is highly compatible with the structural unit represented by chemical formula (1) that constitutes the styrene-based resin, thereby further improving the initial adhesive strength and heat durability of the pressure-sensitive adhesive sheet.
前記C5系石油樹脂としては、例えば、エスコレッツ1202、エスコレッツ1304、エスコレッツ1401(以上、エクソンモービル社製)、ウイングタック95(グッドイヤー・タイヤ・アンド・ラバー・カンパニー製)、クイントンK100、クイントンR100、クイントンF100(以上、日本ゼオン株式会社製)、ピコタック95、ピコペール100(理化ハーキュレス株式会社製)などが挙げられる。 Examples of the C5 petroleum resin include Escorez 1202, Escorez 1304, Escorez 1401 (all manufactured by ExxonMobil Corporation), Wingtack 95 (manufactured by The Goodyear Tire & Rubber Company), Quinton K100, Quinton R100, Quinton F100 (all manufactured by Zeon Corporation), Picotack 95, and Picopal 100 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.).
前記C9系石油樹脂としては、例えば、日石ネオポリマーL-90、日石ネオポリマー120、日石ネオポリマー130、日石ネオポリマー140、日石ネオポリマー150、日石ネオポリマー170S、日石ネオポリマー160、日石ネオポリマーE-100、日石ネオポリマーE-130、日石ネオポリマー130S、日石ネオポリマーS(以上、JX日鉱日石エネルギー株式会社製)、ペトコール(登録商標)(東ソー株式会社製)などが挙げられる。 Examples of the C9 petroleum resins include Nippon Oil Neopolymer L-90, Nippon Oil Neopolymer 120, Nippon Oil Neopolymer 130, Nippon Oil Neopolymer 140, Nippon Oil Neopolymer 150, Nippon Oil Neopolymer 170S, Nippon Oil Neopolymer 160, Nippon Oil Neopolymer E-100, Nippon Oil Neopolymer E-130, Nippon Oil Neopolymer 130S, and Nippon Oil Neopolymer S (all manufactured by JX Nippon Oil & Energy Corporation), Petokol (registered trademark) (manufactured by Tosoh Corporation), and the like.
前記C5系/C9系石油樹脂としては、前記C5系石油樹脂と、前記C9系石油樹脂との共重合体を使用することができ、例えば、エスコレッツ2101(エクソンモービル社製)、クイントンG115(日本ゼオン株式会社製)、ハーコタック1149(理化ハーキュレス株式会社製)等を使用することができる。 As the C5 / C9 petroleum resin, a copolymer of the C5 petroleum resin and the C9 petroleum resin can be used. For example, Escolez 2101 (manufactured by Exxon Mobil Corporation), Quinton G115 (manufactured by Zeon Corporation), Hercotack 1149 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.), etc. can be used.
前記脂環族系石油樹脂としては、前記C9系石油樹脂に水素添加して得ることができ、例えば、エスコレッツ5300(エクソンモービル社製)、アルコンP-100(荒川化学工業株式会社製)、リガライトR101(理化ハーキュレス株式会社製)などが挙げられる。 The alicyclic petroleum resin can be obtained by hydrogenating the C9 petroleum resin, and examples thereof include Escolez 5300 (manufactured by Exxon Mobil Corporation), Alcon P-100 (manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and Rigalite R101 (manufactured by Rika Hercules Co., Ltd.).
前記粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記ゴム系粘着剤樹脂を構成する成分の全量に対して、0重量%~100重量%の範囲で使用することが好ましく、0重量%~70重量%の範囲で使用することがより好ましく、0重量%~50重量%の範囲で使用することが更に好ましく、0重量%~30重量%の範囲で使用することが特に好ましい。前記粘着付与樹脂を前記好ましい範囲内で使用することで、前記粘着層と前記基材層との界面密着性を高めながら前記粘着シートの優れた破断点伸度や熱耐久性とを両立させ易くなる。 The amount of the tackifier resin used is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but it is preferably used in the range of 0% to 100% by weight, more preferably 0% to 70% by weight, even more preferably 0% to 50% by weight, and particularly preferably 0% to 30% by weight, relative to the total amount of components constituting the rubber-based adhesive resin. Using the tackifier resin within this preferred range makes it easier to achieve both excellent elongation at break and thermal durability of the adhesive sheet while improving the interfacial adhesion between the adhesive layer and the base layer.
前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記スチレン系樹脂の全量に対して、3重量%~100重量%の範囲で使用することが好ましく、5重量%~80重量%の範囲で使用することがより好ましく、5重量%~80重量%の範囲で使用することが、より一層優れた接着性と優れた熱耐久性とを両立した前記粘着シートを得るうえで特に好ましい。 There are no particular restrictions on the amount of tackifier resin with a softening point of 80°C or higher used, and it can be selected appropriately depending on the purpose. However, it is preferably used in the range of 3% to 100% by weight, more preferably 5% to 80% by weight, relative to the total amount of the styrene-based resin. Using it in the range of 5% to 80% by weight is particularly preferred in order to obtain a pressure-sensitive adhesive sheet that combines even better adhesion and excellent heat durability.
また、定温環境での貼付性や初期接着性を得る目的で、前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂と組み合わせて、前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂を使用することもできる。 In addition, in order to achieve good application and initial adhesion in a constant temperature environment, a tackifying resin with a softening point of -5°C or lower can be used in combination with a tackifying resin with a softening point of 80°C or higher.
前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、公知の前記粘着付与樹脂の中から目的に応じて適宜選択することができるが、室温で液状の粘着付与樹脂を使用することが好ましい。 There are no particular restrictions on the tackifying resin with a softening point of -5°C or less, and it can be selected appropriately from known tackifying resins according to the purpose, but it is preferable to use a tackifying resin that is liquid at room temperature.
前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂の具体例としては、プロセスオイル、ポリエステル、ポリブテン等の液状ゴムなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂は、ポリブテンを使用することが、より一層優れた初期接着性を発現させるうえで好ましい。 Specific examples of tackifying resins with a softening point of -5°C or less include process oil, polyester, and liquid rubbers such as polybutene. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, it is preferable to use polybutene as the tackifying resin with a softening point of -5°C or less, as this will provide even better initial adhesion.
前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂は、前記粘着付与樹脂の全量に対して、0重量%~40重量%の範囲で使用することが好ましく、0重量%~30重量%の範囲で使用することがより好ましい。 The tackifying resin with a softening point of -5°C or less is preferably used in a range of 0% to 40% by weight, and more preferably 0% to 30% by weight, based on the total amount of the tackifying resin.
また、前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂としては、前記スチレン系樹脂の全量に対して、0重量%~40重量%の範囲で使用することが好ましく、0重量%~30重量%の範囲で使用することが、初期接着力を向上させ良好に接着することができ、かつ、十分な熱耐久性を得ることができるためより好ましい。 The tackifying resin with a softening point of -5°C or less is preferably used in a range of 0 to 40% by weight relative to the total amount of the styrene-based resin, and more preferably in a range of 0 to 30% by weight, as this improves initial adhesive strength, allows for good adhesion, and ensures sufficient heat durability.
前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂と前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂との重量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂の重量/軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂の重量]で表される、前記軟化点が-5℃以下の粘着付与樹脂に対する前記軟化点が80℃以上の粘着付与樹脂の重量比が、5~50となる範囲で使用することが好ましく、10~30となる範囲で使用することが、優れた初期接着性と優れた保持力とを両立した前記粘着シートを得るうえでより好ましい。 There are no particular restrictions on the weight ratio of the tackifier resin with a softening point of 80°C or higher to the tackifier resin with a softening point of -5°C or lower, and it can be selected appropriately depending on the purpose. However, it is preferable to use a weight ratio of the tackifier resin with a softening point of 80°C or higher to the tackifier resin with a softening point of -5°C or lower, expressed as [weight of tackifier resin with a softening point of 80°C or higher/weight of tackifier resin with a softening point of -5°C or lower], in the range of 5 to 50, and it is even more preferable to use a weight ratio of 10 to 30 in order to obtain a PSA sheet that combines excellent initial adhesion and excellent holding power.
前記スチレン系樹脂と前記粘着付与樹脂との重量比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[スチレン系樹脂/粘着付与樹脂]で表される、前記粘着付与樹脂に対する前記スチレン系樹脂の重量比が、0.5~10.0となる範囲で使用することが好ましく、0.6~9.0となる範囲で使用することが、初期接着力を向上することができ、かつ、優れた熱耐久性を得ることができるためより好ましい。また、前記重量比[スチレン系樹脂/粘着付与樹脂]は、1よりも大きいことが、例えば、被着体の曲面部等に貼付した際に前記粘着シートの反発力に起因した剥がれを防止(耐反発性)するうえで好ましい。 There are no particular restrictions on the weight ratio of the styrene-based resin to the tackifier resin, and it can be selected appropriately depending on the purpose. However, it is preferable to use the styrene-based resin to tackifier resin in a weight ratio of 0.5 to 10.0, expressed as [styrene-based resin/tackifier resin], and it is even more preferable to use the styrene-based resin in a range of 0.6 to 9.0, as this improves initial adhesive strength and provides excellent thermal durability. Furthermore, it is preferable for the weight ratio [styrene-based resin/tackifier resin] to be greater than 1, for example, to prevent peeling due to the repulsive force of the PSA sheet when it is applied to a curved surface of an adherend (repulsion resistance).
-その他の成分-
前記粘着剤組成物における前記その他の成分としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、前記粘着剤樹脂以外のポリマー成分、フィラー粒子、架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、可塑剤、軟化剤、難燃剤、金属不活性剤等の添加剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記フィラー粒子を含むことが好ましい。
前記粘着層における前記その他の成分の含有量としては、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。
-Other ingredients-
The other components in the pressure-sensitive adhesive composition are not particularly limited and can be appropriately selected as long as they do not impair the properties of the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples include polymer components other than the pressure-sensitive adhesive resin, filler particles, crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, bulking agents, polymerization inhibitors, surface conditioners, antistatic agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, light stabilizers, weather stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, plasticizers, softeners, flame retardants, and metal deactivators. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, it is preferable to include the filler particles.
The content of the other components in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately selected within a range that does not impair the properties of the pressure-sensitive adhesive sheet.
前記粘着層が前記フィラー粒子を含むことにより、前記粘着シートを伸長した際に前記フィラー粒子が該粘着層から露出し、これにより前記粘着層と被着体との接着面積が小さくなるため、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面(接着面)に対して垂直方向であっても容易に伸長剥離することができる点で有利である。 By including the filler particles in the adhesive layer, the filler particles become exposed from the adhesive layer when the adhesive sheet is stretched, thereby reducing the adhesive area between the adhesive layer and the adherend. This has the advantage that the adhesive sheet can be easily stretched and peeled even when the stretching direction is perpendicular to the attachment surface (adhesive surface) of the adherend.
前記フィラー粒子の種類としては、特に制限はなく、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができ、無機フィラー粒子であってもよく、有機フィラー粒子であってもよい。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The type of filler particles is not particularly limited and can be selected appropriately as long as it does not impair the effects of the present invention. They may be inorganic filler particles or organic filler particles. These may be used alone or in combination of two or more types.
前記無機フィラー粒子の具体例としては、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化鉄、炭化ケイ素、窒化ホウ素、窒化アルミニウム、窒化チタン、窒化ケイ素、ホウ素化チタン、カーボン、ニッケル、銅、アルミニウム、チタン、金、銀、水酸化ジルコニウム、塩基性炭酸マグネシウム、ドロマイト、ハイドロタルサイト、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、酸化スズ、酸化スズの水和物、硼砂、ホウ酸亜鉛、メタホウ酸亜鉛、メタホウ酸バリウム、炭酸亜鉛、炭酸マグネシウム-カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、酸化モリブデン、酸化アンチモン、赤リン、マイカ、クレイ、カオリン、タルク、ゼオライト、ウォラストナイト、スメクタイト、シリカ(石英、ヒュームドシリカ、沈降性シリカ、無水ケイ酸、溶融シリカ、結晶性シリカ、超微粉無定型シリカ等)、チタン酸カリウム、硫酸マグネシウム、セピオライト、ゾノライト、ホウ酸アルミニウム、硫酸バリウム、チタン酸バリウム、ジルコニア、酸化ジルコニア、セリウム、錫、インジウム、炭素、イオウ、テリウム、コバルト、モリブデン、ストロンチウム、クロム、バリウム、鉛、酸化錫、酸化インジウム、ダイヤモンド、マグネシウム、白金、亜鉛、マンガン、ステンレス、五酸化アンチモンなどが挙げられる。これらの中でも、水酸化アルミニウム、ニッケルなどが好ましい。
また、前記無機フィラーは、前記粘着剤樹脂への分散性向上のため、シランカップリング処理、ステアリン酸処理などの表面処理を施したものであってもよい。
Specific examples of the inorganic filler particles include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium oxide, zirconium oxide, iron oxide, silicon carbide, boron nitride, aluminum nitride, titanium nitride, silicon nitride, titanium boride, carbon, nickel, copper, aluminum, titanium, gold, silver, zirconium hydroxide, basic magnesium carbonate, dolomite, hydrotalcite, calcium hydroxide, barium hydroxide, tin oxide, tin oxide hydrate, borax, zinc borate, zinc metaborate, barium metaborate, zinc carbonate, magnesium-calcium carbonate, calcium carbonate, barium carbonate, molybdenum oxide, Examples of suitable metals include cerium, antimony oxide, red phosphorus, mica, clay, kaolin, talc, zeolite, wollastonite, smectite, silica (quartz, fumed silica, precipitated silica, silicic anhydride, fused silica, crystalline silica, ultrafine amorphous silica, etc.), potassium titanate, magnesium sulfate, sepiolite, zonolite, aluminum borate, barium sulfate, barium titanate, zirconia, zirconia oxide, cerium, tin, indium, carbon, sulfur, cerium, cobalt, molybdenum, strontium, chromium, barium, lead, tin oxide, indium oxide, diamond, magnesium, platinum, zinc, manganese, stainless steel, and antimony pentoxide. Among these, aluminum hydroxide and nickel are preferred.
The inorganic filler may be surface-treated, such as by silane coupling treatment or stearic acid treatment, in order to improve dispersibility in the adhesive resin.
前記有機フィラー粒子の具体例としては、ポリスチレン系フィラー、ベンゾグアナミン系フィラー、ポリエチレン系フィラー、ポリプロピレン系フィラー、シリコーン系フィラー、尿素-ホルマリン系フィラー、スチレン/メタクリル酸共重合体、フッ素系フィラー、アクリル系フィラー、ポリカーボネート系フィラー、ポリウレタン系フィラー、ポリアミド系フィラー、エポキシ樹脂系フィラー、熱硬化樹脂系中空フィラーなどが挙げられる。 Specific examples of the organic filler particles include polystyrene-based fillers, benzoguanamine-based fillers, polyethylene-based fillers, polypropylene-based fillers, silicone-based fillers, urea-formalin-based fillers, styrene/methacrylic acid copolymers, fluorine-based fillers, acrylic-based fillers, polycarbonate-based fillers, polyurethane-based fillers, polyamide-based fillers, epoxy resin-based fillers, and thermosetting resin-based hollow fillers.
前記フィラー粒子の形状としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、規則的な形状であってもよく、不規則な形状であってもよい。前記フィラー粒子の形状の具体例としては、多角形状、立方体状、楕円状、球状、針状、平板状、鱗片状などが挙げられる。これらの形状の前記フィラー粒子は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。また、これらの形状のフィラー粒子が凝集したものであってもよい。これらの中でも、前記フィラー粒子の形状としては、楕円状、球状、多角形状が好ましい。前記フィラー粒子形状が、楕円状、球状、多角形状などの形状であると、前記粘着シートを伸長した際に、前記粘着層の前記被着体に対する滑りが良好であり、前記粘着シートの伸長方向が該被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離することができる。 The shape of the filler particles is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. It may be regular or irregular. Specific examples of the shape of the filler particles include polygonal, cubic, elliptical, spherical, needle-like, plate-like, and scale-like shapes. Filler particles of these shapes may be used alone or in combination of two or more types. Furthermore, filler particles of these shapes may be aggregated. Among these, elliptical, spherical, and polygonal shapes are preferred as the shape of the filler particles. When the filler particles have an elliptical, spherical, polygonal, or other shape, the adhesive layer slides well on the adherend when the pressure-sensitive adhesive sheet is stretched, and stretch-peeling is easy even when the stretching direction of the pressure-sensitive adhesive sheet is 90° to the adhesion surface of the adherend.
前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、2.5~20が好ましく、耐衝撃性の点で、2.5~15がより好ましく、2.5~5が更に好ましい。前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)が、2.5未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、20を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られる。
The particle size distribution ( D90 / D10 ) of the filler particles is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 2.5 to 20, and from the viewpoint of impact resistance, is more preferably 2.5 to 15, and even more preferably 2.5 to 5. When the particle size distribution ( D90 / D10 ) of the filler particles is within this preferred range, the PSA sheet can be easily stretch-released even when the stretching direction is 90° to the attachment surface of the adherend, the PSA sheet is less likely to tear even when the substrate is thin, and the PSA sheet has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength. On the other hand, when the particle size distribution ( D90 / D10 ) of the filler particles is less than 2.5, stretch-release properties may be impaired when the stretching direction of the PSA sheet is 90° to the attachment surface of the adherend, and when it exceeds 20, adhesive properties such as impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength may be impaired.
The particle size distribution (D 90 /D 10 ) of the filler particles can be obtained by measuring the particle diameter of the filler particles using, for example, a measuring device (Microtrac) that uses a laser diffraction scattering method and converting the measured value into a particle size distribution.
前記フィラー粒子の体積平均粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3μm~25μmが好ましく、5μm~20μmがより好ましく、5μm~14μmが更に好ましい。前記フィラー粒子の体積平均粒径が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる。一方、前記フィラー粒子の体積平均粒径が、3μm未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離し難くなることがあり、25μmを超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。
前記フィラー粒子の体積平均粒径は、例えば、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより測定することができる。
The volume average particle size of the filler particles is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 3 μm to 25 μm, more preferably 5 μm to 20 μm, and even more preferably 5 μm to 14 μm. When the volume average particle size of the filler particles is within this preferred range, the PSA sheet can be easily stretch-peeled even when the elongation direction is 90° relative to the attachment surface of the adherend, the PSA sheet is less likely to tear even when the base material is thin, and the PSA sheet has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength. On the other hand, when the volume average particle size of the filler particles is less than 3 μm, stretch-peeling may be difficult when the elongation direction of the PSA sheet is 90° relative to the attachment surface of the adherend, and when it exceeds 25 μm, adhesive performance such as impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength may be impaired.
The volume average particle size of the filler particles can be measured, for example, by using a measuring device (Microtrac) that uses a laser diffraction scattering method.
前記フィラー粒子の体積平均粒径と、後述する粘着層の平均厚みとの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[フィラー粒子の体積平均粒径/粘着層の平均厚み]で表される、前記粘着層の平均厚みに対する前記フィラー粒子の体積平均粒径との比率が、5/100以上であることが好ましく、5/100~95/100であることがより好ましく、10/100~75/100が更に好ましく、20/100~60/100が特に好ましい。前記比率が前記好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくい。また、前記比率が前記特に好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能もより優れる点で有利である。一方、前記比率が5/100未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合の伸長剥離性を損なうことがあり、95/100を超えると、耐衝撃性、せん断接着力、割裂接着力等の接着性能を損なうことがある。 There are no particular restrictions on the ratio of the volume average particle diameter of the filler particles to the average thickness of the adhesive layer described below, and it can be selected appropriately depending on the purpose. However, the ratio of the volume average particle diameter of the filler particles to the average thickness of the adhesive layer, expressed as [volume average particle diameter of filler particles/average thickness of adhesive layer], is preferably 5/100 or more, more preferably 5/100 to 95/100, even more preferably 10/100 to 75/100, and particularly preferably 20/100 to 60/100. When this ratio is within this preferred range, the adhesive sheet can be easily stretch-released even when the stretch direction is 90° to the attachment surface of the adherend, and the adhesive sheet is less likely to tear even when the substrate thickness is thin. Furthermore, when the ratio is within the particularly preferred range, the PSA sheet can be easily stretch-released even when the stretch direction is 90° to the adherend surface, the PSA sheet is less likely to tear even when the substrate thickness is thin, and adhesive properties such as impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength are also superior, which are advantageous. On the other hand, when the ratio is less than 5/100, stretch-release properties may be impaired when the PSA sheet is stretched at 90° to the adherend surface, and when it exceeds 95/100, adhesive properties such as impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength may be impaired.
前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記粘着剤樹脂100重量部に対して、10重量部~90重量部であることが好ましく、15質量部~50質量部であることがより好ましく、20質量部~40質部であることが更に好ましい。前記粘着剤樹脂100重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が10重量部未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離できないことや、前記粘着シートの千切れが生じ、前記粘着シートが伸長せず再剥離することができないことがある。また、前記粘着剤樹脂100重量部に対する前記フィラー粒子の含有量が90重量部を超えると、前記粘着シートが伸長しないこと、前記被着体に前記粘着剤組成物が残留すること、耐衝撃性が悪くなること、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることなどがある。一方、前記フィラー粒子の含有量が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる点で有利である。
前記粘着層における前記フィラー粒子の含有量は、前記粘着剤組成物を調製する際に、適宜調製することができる。
The content of the filler particles in the adhesive layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 10 to 90 parts by weight, more preferably 15 to 50 parts by weight, and even more preferably 20 to 40 parts by weight, relative to 100 parts by weight of the adhesive resin. If the content of the filler particles relative to 100 parts by weight of the adhesive resin is less than 10 parts by weight, stretch-peeling may be impossible when the stretching direction of the adhesive sheet is 90° relative to the attachment surface of the adherend, or the adhesive sheet may tear, resulting in the adhesive sheet not being stretched and being unable to be re-peeled. On the other hand, if the content of the filler particles relative to 100 parts by weight of the adhesive resin exceeds 90 parts by weight, the adhesive sheet may not be stretchable, the adhesive composition may remain on the adherend, impact resistance may be reduced, and the shear adhesive strength and split adhesive strength may be weakened. On the other hand, when the content of the filler particles is within the preferred range, the adhesive sheet can be easily stretched and peeled even when the stretching direction of the adhesive sheet is 90° to the attachment surface of the adherend, and the adhesive sheet is less likely to tear even when the base material is thin, and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength, which are advantageous.
The content of the filler particles in the pressure-sensitive adhesive layer can be appropriately adjusted when preparing the pressure-sensitive adhesive composition.
前記粘着層全体の体積に対する前記フィラー粒子の体積比としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、4%~40%が好ましく、5%~30%がより好ましく、5%~20%が更に好ましく、5%~15%が特に好ましい。前記フィラー粒子の体積比が、4%未満であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向である場合に伸長剥離できないことや、前記粘着シートの千切れが生じ、前記粘着シートが伸長せず再剥離することができないことがある。また、前記フィラー粒子の体積比が、40%を超えると、前記粘着シートが伸長しないこと、被着体に前記粘着剤組成物が残留すること、耐衝撃性が悪くなること、また、せん断接着力や割裂接着力が弱くなることなどがある。一方、前記フィラー粒子の体積比が前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートの伸長方向が被着体の貼付面に対して90°方向であっても容易に伸長剥離でき、前記粘着シートの基材の厚みが薄い場合であっても千切れにくく、かつ、耐衝撃性、せん断接着力、及び割裂接着力に優れる点で有利である。 The volume ratio of the filler particles to the total volume of the adhesive layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. However, 4% to 40% is preferred, 5% to 30% is more preferred, 5% to 20% is even more preferred, and 5% to 15% is particularly preferred. If the volume ratio of the filler particles is less than 4%, stretch-peeling may not be possible when the stretching direction of the adhesive sheet is 90° to the attachment surface of the adherend, or the adhesive sheet may tear, resulting in the adhesive sheet not being stretched and not being able to be re-peeled. Furthermore, if the volume ratio of the filler particles exceeds 40%, the adhesive sheet may not be able to stretch, the adhesive composition may remain on the adherend, impact resistance may be reduced, and the shear adhesive strength and split adhesive strength may be weakened. On the other hand, when the volume ratio of the filler particles is within the above-mentioned preferred range, the PSA sheet can be easily stretch-peeled even when the stretching direction is 90° relative to the attachment surface of the adherend, and the PSA sheet is less likely to tear even when the substrate is thin, and has excellent impact resistance, shear adhesive strength, and split adhesive strength.
前記粘着層に対する前記フィラー粒子の体積比は、下記式(1)~(3)より算出することができる。
粘着剤樹脂*1の重量A(g)/粘着剤樹脂*1の密度A(g/cm3)=粘着剤樹脂*1の体積A(cm3) ・・・式(1)
フィラー粒子の重量B(g)/フィラー粒子の密度B(g/cm3)=フィラー粒子の体積B(cm3) ・・・式(2)
フィラー粒子の体積B(cm3)/(粘着剤樹脂*1の体積A(cm3)+フィラー粒子の体積B(cm3))×100=フィラー粒子の体積比(%) ・・・式(3)
なお、上記式(1)及び(3)において、*1で表される粘着剤樹脂は、後述する段落[0079]に記載のその他の成分を含んでいてもよい。
前記密度は、JIS Z 8804に準拠して測定した値である。
The volume ratio of the filler particles to the adhesive layer can be calculated using the following formulas (1) to (3).
Weight A (g) of adhesive resin *1 /Density A (g/cm 3 ) of adhesive resin *1 =Volume A (cm 3 ) of adhesive resin *1 Equation (1)
Weight of filler particle B (g)/density of filler particle B (g/cm 3 )=volume of filler particle B (cm 3 ) Equation (2)
Volume B of filler particles (cm 3 )/(Volume A of adhesive resin *1 (cm 3 )+Volume B of filler particles (cm 3 ))×100=Volume ratio of filler particles (%) Equation (3)
In the above formulas (1) and (3), the adhesive resin represented by *1 may contain other components described in paragraph [0079] below.
The density is a value measured in accordance with JIS Z 8804.
前記粘着層の数としては、特に制限はなく、使用目的などに応じて適宜選択することができ、前記粘着シートの片面のみに配されていてもよく、両面に配されていてもよいが、両面に配されていることが好ましい。 There are no particular restrictions on the number of adhesive layers, and they can be selected appropriately depending on the intended use, etc. They may be disposed on only one side of the adhesive sheet or on both sides, but it is preferable that they be disposed on both sides.
-粘着層の25%伸長時応力-
前記粘着層の25%伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.04MPa~0.4MPaが好ましく、0.05MPa~0.1MPaがより好ましい。前記粘着層の25%伸長時応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記粘着層の25%伸長時応力が、0.04MPa未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがあり、0.4MPaを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記粘着層の25%伸長時応力は、前記粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張り、25%伸長したときに測定した応力値を指す。
- Stress of adhesive layer at 25% elongation -
The stress at 25% elongation of the adhesive layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 0.04 MPa to 0.4 MPa, and more preferably 0.05 MPa to 0.1 MPa. When the stress at 25% elongation of the adhesive layer is within this preferred range, the adhesive sheet can achieve suitable adhesive strength and can be relatively easily peeled off even during stretch-peel. On the other hand, if the stress at 25% elongation of the adhesive layer is less than 0.04 MPa, the adhesive sheet may peel off when a load is applied in the shear direction of the adhesive sheet while fixing hard adherends together. If the stress exceeds 0.4 MPa, the force required to stretch the adhesive sheet when peeling it off may be excessive.
The stress of the adhesive layer at 25% elongation refers to a stress value measured when the adhesive layer is punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 10 mm, and pulled in the longitudinal direction at a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, and elongated by 25%.
-粘着層の破断点応力-
前記粘着層の破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが0.5MPa~2.1MPaが好ましく、1.0MPa~2.1MPaがより好ましい。前記粘着層の破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記粘着層の破断点応力が、0.5MPa未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、2.1MPaを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記粘着層の破断点応力は、前記粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
- Adhesive layer breaking stress -
The stress at break of the adhesive layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 0.5 MPa to 2.1 MPa, and more preferably 1.0 MPa to 2.1 MPa. When the stress at break of the adhesive layer is within this preferred range, the adhesive sheet can be prevented from tearing when stretched and peeled off, and the load required to stretch the adhesive sheet is not excessive, making it easy to peel off again. On the other hand, when the stress at break of the adhesive layer is less than 0.5 MPa, the adhesive sheet may tear when stretched and peeled off. When the stress at break of the adhesive layer is greater than 2.1 MPa, the adhesive sheet may not be stretched sufficiently to be re-peeled. The force required to stretch and deform the adhesive sheet also depends on the thickness of the adhesive sheet. For example, when a thick adhesive sheet with a high stress at break is stretched and peeled off, it may not be stretched sufficiently to be re-peeled.
The stress at break of the adhesive layer refers to the stress value measured when the adhesive layer is punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 10 mm, and pulled in the longitudinal direction at a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, until the adhesive layer breaks.
-粘着層の破断点伸度-
前記粘着層の破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、450%~1,300%が好ましく、500%~1,200%がより好ましく、600%~1,100%が更に好ましい。前記粘着層の破断点伸度が前記好ましい範囲内にあることで、好適な接着性と再剥離性を両立することができる。
前記粘着層の破断点伸度は、前記粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
- Elongation at break of adhesive layer -
The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 450% to 1,300%, more preferably 500% to 1,200%, and even more preferably 600% to 1,100%. When the elongation at break of the pressure-sensitive adhesive layer is within the above-mentioned preferred range, both favorable adhesiveness and removability can be achieved.
The elongation at break of the adhesive layer refers to the tensile elongation measured when the adhesive layer is punched out into a dumbbell shape having a gauge length of 20 mm and a width of 10 mm, and pulled in the length direction at a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, until the adhesive layer breaks.
-粘着層の平均厚み-
前記粘着層の平均厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5μm~150μmであることが好ましく、20μm~120μmであることがより好ましく、40μm~110μmであることが更に好ましく、50μm~100μmであることが特に好ましい。前記「粘着層の平均厚み」は、前記粘着シートにおける一方の面の粘着層の平均厚みを意味する。前記粘着シートの両面に前記粘着層を有する場合、前記一方の面の粘着層の平均厚みと、他方の面の粘着層の平均厚みとは、同じ厚みであってもよく、異なる厚みであってもよいが、同じ厚みであることが好ましい。
なお、本明細書において、「粘着層の平均厚み」とは、前記粘着シートを、長さ方向に100mm間隔で5箇所、幅方向に切断し、前記各切断面において幅方向に100mm間隔で5点の前記粘着層の合計厚みをTH-104 紙・フィルム用厚さ測定機(テスター産業株式会社製)を用いて測定した、合計25点の厚みの平均値を指す。
- Average thickness of adhesive layer -
The average thickness of the adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 5 μm to 150 μm, more preferably 20 μm to 120 μm, even more preferably 40 μm to 110 μm, and particularly preferably 50 μm to 100 μm. The "average thickness of the adhesive layer" refers to the average thickness of the adhesive layer on one side of the adhesive sheet. When the adhesive sheet has adhesive layers on both sides, the average thickness of the adhesive layer on one side and the average thickness of the adhesive layer on the other side may be the same or different, but are preferably the same.
In this specification, the "average thickness of the adhesive layer" refers to the average value of thicknesses measured at a total of 25 points, the total thickness of which is measured at five points at 100 mm intervals in the width direction on each of the cut surfaces, the five points being 100 mm apart in the width direction, using a TH-104 thickness measuring instrument for paper and film (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.).
-粘着層の形成方法-
前記粘着層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記基材層の少なくとも一方の面に、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などの方法により前記粘着層を形成する方法などが挙げられる。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、溶液法が好ましい。
-Method for forming adhesive layer-
The method for forming the adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods depending on the purpose, and examples thereof include methods for forming the adhesive layer on at least one surface of the base layer by methods such as heat pressing, extrusion casting, uniaxial stretching, sequential secondary stretching, simultaneous biaxial stretching, inflation, tube casting, calendaring, and solution casting. Among these, extrusion casting and solution casting are preferred.
前記溶液法としては、例えば、ロールコーター等で直接前記基材層に前記粘着剤組成物を含む溶液を塗布する方法、剥離シート上に前記粘着層を形成後、剥離して使用する方法などが挙げられる。 Examples of the solution method include a method in which a solution containing the pressure-sensitive adhesive composition is directly applied to the substrate layer using a roll coater or the like, and a method in which the pressure-sensitive adhesive layer is formed on a release sheet and then peeled off for use.
前記剥離シートとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、クラフト紙、グラシン紙、上質紙等の紙;ポリエチレン、ポリプロピレン(二軸延伸ポリプロピレン(OPP)、一軸延伸ポリプロピレン(CPP))、ポリエチレンテレフタレート(PET)等の樹脂フィルム;前記紙と樹脂フィルムとを積層したラミネート紙、前記紙にクレーやポリビニルアルコールなどで目止め処理を施したものの片面若しくは両面に、シリコーン系樹脂等の剥離処理を施したものなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The release sheet is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. Examples include paper such as kraft paper, glassine paper, and fine paper; resin films such as polyethylene, polypropylene (biaxially oriented polypropylene (OPP), uniaxially oriented polypropylene (CPP)), and polyethylene terephthalate (PET); laminated paper in which the above-mentioned paper and a resin film are laminated together; and paper in which the above-mentioned paper has been sealed with clay, polyvinyl alcohol, or the like and one or both sides have been treated with a release agent such as a silicone resin. These may be used alone or in combination of two or more types.
<<基材層>>
前記基材層としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で、粘着シートに使用し得る公知の材料の中から適宜選択することができるが、以下の基材用材料を含むことが好ましく、必要に応じて、更にその他の成分を含んでいてもよい。
前記基材層は、単層構造であってもよく、2層、3層、又はそれ以上の複層構造であってもよい。
<<Base material layer>>
The base layer is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials that can be used in pressure-sensitive adhesive sheets as long as the properties of the pressure-sensitive adhesive sheet are not impaired. However, it is preferable that the base layer contains the following base material materials, and may further contain other components as necessary.
The substrate layer may have a single layer structure, or a multi-layer structure of two, three or more layers.
-基材用材料-
前記基材用材料としては、例えば、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-エチレン-ブチレン共重合体、スチレン-エチレン-プロピレン共重合体等のスチレン系樹脂;エステル系ポリウレタン、エーテル系ポリウレタン等のポリウレタン樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル樹脂;ポリスチレン;ポリカーボネート;ポリメチルペンテン;ポリスルホン;ポリエーテルエーテルケトン;ポリエーテルスルホン;ポリエーテルイミド;ポリイミドフィルム;フッソ樹脂;ナイロン;アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよいが、2種以上併用することが好ましい。
これらの中でも、前記スチレン系樹脂や、前記ポリウレタン樹脂は、好適な破断点伸度や破断点応力を得易いため好ましく、前記スチレン系樹脂がより好ましく、スチレン-イソプレン共重合体とスチレン-イソプレン-スチレン共重合体とを組み合わせて使用することが特に好ましい。
-Base material-
Examples of the substrate material include styrene-based resins such as styrene-isoprene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-ethylene-butylene copolymer, and styrene-ethylene-propylene copolymer; polyurethane resins such as ester-based polyurethane and ether-based polyurethane; polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polystyrene; polycarbonate; polymethylpentene; polysulfone; polyether ether ketone; polyethersulfone; polyetherimide; polyimide film; fluorine resin; nylon; and acrylic resin. These may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable to use two or more.
Among these, the styrene-based resins and the polyurethane resins are preferred because they can easily provide suitable elongation at break and stress at break, the styrene-based resins are more preferred, and it is particularly preferred to use a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer in combination.
--スチレン系樹脂--
前記スチレン系樹脂は、熱可塑性を示す樹脂であるため、押出成形や射出成形等の成形性に優れ、前記基材層を成形し易い。また、前記スチレン系樹脂は、一般的に熱可塑性樹脂と呼ばれる樹脂群の中でも特に優れた破断点伸度が得られ易く、前記粘着シートの基材として好適に使用できる。
--styrene resin--
The styrene-based resin is a resin that exhibits thermoplasticity, and therefore has excellent formability in extrusion molding, injection molding, etc., and is easy to form into the substrate layer. Furthermore, the styrene-based resin is likely to have particularly excellent elongation at break among the group of resins generally called thermoplastic resins, and is therefore suitable for use as the substrate of the pressure-sensitive adhesive sheet.
したがって、前記基材用材料において、全樹脂成分に対して前記スチレン系樹脂が占める割合としては、50%~100%が好ましく、60%~100%がより好ましく、65%~100%が更に好ましく、70%~100%が特に好ましい。前記スチレン系樹脂の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断点伸度や破断点応力が優れた基材層を得ることができる。 Therefore, in the substrate material, the proportion of the styrene-based resin relative to all resin components is preferably 50% to 100%, more preferably 60% to 100%, even more preferably 65% to 100%, and particularly preferably 70% to 100%. By keeping the proportion of the styrene-based resin within this preferred range, a substrate layer with excellent elongation at break and stress at break can be obtained.
前記スチレン系樹脂は、例えば、線状構造、分岐構造、又は多分岐構造の単一構造のものを使用してもよく、異なる構造のものを混合して使用してもよい。前記線状構造が豊富なスチレン系樹脂は、前記基材層に優れた破断点伸度を与えることができる。一方、分岐構造や多分岐構造でありながら分子末端にスチレンブロックを配したものは、擬似的架橋構造を取ることができ、優れた凝集力を与えることができる。このため、前記スチレン系樹脂は、必要な機械特性にあわせて混合して使用することが好ましい。 The styrene-based resin may have a single structure, such as a linear structure, branched structure, or multi-branched structure, or a mixture of different structures. Styrene-based resins rich in linear structures can provide the base layer with excellent elongation at break. On the other hand, branched or multi-branched structures with styrene blocks at the molecular ends can form a pseudo-crosslinked structure and provide excellent cohesive strength. Therefore, it is preferable to use a mixture of styrene-based resins to suit the required mechanical properties.
前記スチレン系樹脂としては、該スチレン系樹脂の全重量に対して、前記化学式(1)で表される構造単位を13重量%~60重量%の範囲で有するものを使用することが好ましく、15重量%~50重量%の範囲で有するものを使用することがより好ましく、15重量%~45重量%の範囲で有するものを使用することが更に好ましく、15重量%~35重量%の範囲で有するものを使用することが特に好ましい。前記スチレン系樹脂の全重量に対する下記化学式(1)で表される構造単位の割合が前記好ましい範囲内であることで、破断点伸度や破断点応力が好適な範囲で得られ易くなる。 The styrene-based resin preferably contains structural units represented by chemical formula (1) in a range of 13% to 60% by weight, more preferably 15% to 50% by weight, even more preferably 15% to 45% by weight, and particularly preferably 15% to 35% by weight, relative to the total weight of the styrene-based resin. When the proportion of structural units represented by chemical formula (1) below relative to the total weight of the styrene-based resin is within the preferred range, it becomes easier to achieve elongation at break and stress at break within suitable ranges.
前記スチレン系樹脂として、前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体とを組み合わせて使用する場合、前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体との合計重量に対する、前記スチレン-イソプレン共重合体の含有量が、0重量%~80重量%であることが好ましく、0重量%~70重量%の範囲であることがより好ましく、0重量%~50重量%であることが更に好ましく、0重量%~30重量%であることが特に好ましい。前記スチレン-イソプレン共重合体の含有量が前記好ましい範囲内であると、優れた破断点伸度や破断点応力を維持しながら熱耐久性との両立が可能となる。 When the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are used in combination as the styrene-based resin, the content of the styrene-isoprene copolymer relative to the total weight of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer is preferably 0% to 80% by weight, more preferably 0% to 70% by weight, even more preferably 0% to 50% by weight, and particularly preferably 0% to 30% by weight. When the content of the styrene-isoprene copolymer is within the preferred range, it is possible to achieve both excellent thermal durability while maintaining excellent elongation at break and stress at break.
また、前記スチレン-イソプレン共重合体としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)を用い、標準ポリスチレン換算で測定された重量平均分子量が、1万~80万の範囲であるものを使用することが好ましく、3万~50万の範囲であるものを使用することがより好ましく、5万~30万の範囲であるものを使用することが更に好ましい。前記スチレン-イソプレン共重合体の重量平均分子量が前記好ましい範囲内であることで、加熱流動性や溶剤希釈時の相溶性を確保できるため、製造工程における作業性が良好でありながら、熱耐久性を備えた前記基材層を得ることができるため好ましい。
前記GPC法による前記スチレン-イソプレン共重合体の重量平均分子量の測定は、前記「-ゴム系粘着剤樹脂-」の項目で記載した方法と同様である。
The styrene-isoprene copolymer preferably has a weight-average molecular weight, measured in terms of standard polystyrene using gel permeation chromatography (GPC), in the range of 10,000 to 800,000, more preferably in the range of 30,000 to 500,000, and even more preferably in the range of 50,000 to 300,000. When the weight-average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer is within the preferred range, it is possible to ensure flowability during heating and compatibility when diluted with a solvent, which is preferable because it is possible to obtain a base layer that has good workability in the production process and thermal durability.
The weight average molecular weight of the styrene-isoprene copolymer is measured by the GPC method in the same manner as described in the section "--Rubber-based pressure-sensitive adhesive resin--."
前記スチレン-イソプレン共重合体、前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体、及び前記スチレン-イソプレン共重合体と前記スチレン-イソプレン-スチレン共重合体との混合物の製造方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記「-ゴム系粘着剤樹脂-」の項目で記載した方法と同様の方法などが挙げられる。 The methods for producing the styrene-isoprene copolymer, the styrene-isoprene-styrene copolymer, and the mixture of the styrene-isoprene copolymer and the styrene-isoprene-styrene copolymer are not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known production methods, such as those described above in the "Rubber-based Pressure-Sensitive Adhesive Resin" section.
--ポリウレタン樹脂--
前記ポリウレタン樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、40℃以上の軟化点を有するものが好ましく、50℃以上の軟化点を有するものがより好ましい。また、前記軟化点の上限としては、100℃以下であることが好ましい。前記軟化点は、JIS K 2207(乾球式)に準拠して測定した値を指す(以下、軟化点については同様である)。
--Polyurethane resin--
The polyurethane resin is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but preferably has a softening point of 40° C. or higher, more preferably 50° C. or higher. The upper limit of the softening point is preferably 100° C. or lower. The softening point refers to a value measured in accordance with JIS K 2207 (dry bulb method) (the same applies to softening points hereinafter).
前記ポリウレタン樹脂としては、ポリオール(b1-1)とポリイソシアネート(b1-2)との反応物を好適に使用することができる。 The reaction product of polyol (b1-1) and polyisocyanate (b1-2) can be suitably used as the polyurethane resin.
前記ポリオール(b1-1)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール、アクリルポリオールなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記ポリオール(b1-1)としては、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオールが、前記基材層の機械特性を得ることができるため好ましい。前記基材層において、耐熱性が必要となる場合はポリエステルポリオールを使用することが好ましく、耐水性や耐生分解性が必要な場合はポリエーテルポリオールを使用することが好ましい。 The polyol (b1-1) is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose. Examples include polyester polyols, polyether polyols, polycarbonate polyols, and acrylic polyols. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyester polyols and polyether polyols are preferred as the polyol (b1-1) because they can provide the mechanical properties of the substrate layer. When heat resistance is required in the substrate layer, polyester polyols are preferred, and when water resistance and biodegradability are required, polyether polyols are preferred.
前記ポリエステルポリオールとしては、例えば、低分子量のポリオールとポリカルボン酸とをエステル化反応して得られるポリエステル、ε-カプロラクトン等の環状エステル化合物を開環重合反応して得られるポリエステル、これらの共重合ポリエステルなどが挙げられる。 Examples of the polyester polyol include polyesters obtained by the esterification reaction of a low-molecular-weight polyol with a polycarboxylic acid, polyesters obtained by the ring-opening polymerization reaction of a cyclic ester compound such as ε-caprolactone, and copolymer polyesters thereof.
前記ポリエステルポリオールの製造に使用可能な前記低分子量のポリオールとしては、例えば、概ね重量平均分子量が50~300程度である、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、1,3-ブタンジオール等の脂肪族アルキレングリコールや、シクロヘキサンジメタノールなどを使用することができる。 Examples of the low-molecular-weight polyol that can be used to produce the polyester polyol include aliphatic alkylene glycols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, neopentyl glycol, and 1,3-butanediol, which have a weight-average molecular weight of approximately 50 to 300, as well as cyclohexanedimethanol.
前記ポリカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸;テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸;及びそれらの無水物又はエステル化物などが挙げられる。 Examples of the polycarboxylic acid include aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, sebacic acid, and dodecanedicarboxylic acid; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid; and anhydrides or esters thereof.
前記ポリエーテルポリオールとしては、例えば、活性水素原子を2個以上有する化合物の1種又は2種以上を開始剤として、アルキレンオキサイドを付加重合させたものなどが挙げられる。 Examples of the polyether polyol include those obtained by addition polymerization of alkylene oxide using one or more compounds having two or more active hydrogen atoms as an initiator.
前記ポリカーボネートポリオールとしては、例えば、炭酸エステル及び/又はホスゲンと、後述する低分子量のポリオールとを反応させて得られるものを使用することができる。 The polycarbonate polyol may be, for example, one obtained by reacting a carbonate ester and/or phosgene with a low-molecular-weight polyol described below.
前記炭酸エステルとしては、例えば、メチルカーボネート、ジメチルカーボネート、エチルカーボネート、ジエチルカーボネート、シクロカーボネート、ジフェニルカーボネートなどが挙げられる。 Examples of the carbonate ester include methyl carbonate, dimethyl carbonate, ethyl carbonate, diethyl carbonate, cyclocarbonate, and diphenyl carbonate.
前記ポリカーボネートポリオールの製造に使用可能な、前記炭酸エステル及び/又はホスゲンと反応しうる低分子量のポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、2,3-ブタンジオール、1,5-ペンタンジオール、1,5-ヘキサンジオール、1,6-ヘキサンジオール、2,5-ヘキサンジオール、1,7-ヘプタンジオール、1,8-オクタンジオール、1,9-ノナンジオール、1,10-デカンジオール、1,11-ウンデカンジオール、1,12-ドデカンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、2-ブチル-2-エチル-1,3-プロパンジオール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、2-メチル-1,8-オクタンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ハイドロキノン、レゾルシン、ビスフェノールA、ビスフェノールF、4,4’-ビフェノールなどが挙げられる。 Examples of low-molecular-weight polyols that can be used to produce the polycarbonate polyol and that can react with the carbonate ester and/or phosgene include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, tetraethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, dipropylene glycol, tripropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 2,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 1,6-hexanediol, and 2,5-hexanediol. , 1,7-heptanediol, 1,8-octanediol, 1,9-nonanediol, 1,10-decanediol, 1,11-undecanediol, 1,12-dodecanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 2-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, 2-methyl-1,8-octanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, hydroquinone, resorcinol, bisphenol A, bisphenol F, 4,4'-biphenol, etc.
前記ポリイソシアネート(b1-2)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂環式ポリイソシアネート、脂肪族ポリイソシアネート、芳香族ポリイソシアネート等を使用することができ、脂環式ポリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The polyisocyanate (b1-2) is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, alicyclic polyisocyanates, aliphatic polyisocyanates, aromatic polyisocyanates, etc. can be used, including alicyclic polyisocyanates. These may be used alone or in combination of two or more types.
前記脂環式ポリイソシアネートとしては、例えば、イソホロンジイソシアネート、1,3-ビス(イソシアナートメチル)シクロヘキサン、4,4’-ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、2,4-メチルシクロヘキサンジイソシアネート、2,6-メチルシクロヘキサンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシレンジイソシアネート、ビス(2-イソシアナトエチル)-4-シクロヘキシレン-1,2-ジカルボキシレート、2,5-ノルボルナンジイソシアネート、2,6-ノルボルナンジイソシアネート、ダイマー酸ジイソシアネート、ビシクロヘプタントリイソシアネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of the alicyclic polyisocyanate include isophorone diisocyanate, 1,3-bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, 4,4'-dicyclohexylmethane diisocyanate, 2,4-methylcyclohexane diisocyanate, 2,6-methylcyclohexane diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, methylcyclohexylene diisocyanate, bis(2-isocyanatoethyl)-4-cyclohexylene-1,2-dicarboxylate, 2,5-norbornane diisocyanate, 2,6-norbornane diisocyanate, dimer acid diisocyanate, and bicycloheptane triisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more.
前記ポリオール(b1-1)と前記ポリイソシアネート(b1-2)とを反応させてポリウレタン樹脂(b1)を製造する方法としては、特に制限はなく、従来公知の製造方法の中から適宜選択することができ、例えば、反応容器に仕込んだ前記ポリオール(b1-1)を、常圧又は減圧条件下で加熱することにより水分を除去した後、前記ポリイソシアネート(b1-2)を一括又は分割して供給し反応させる方法などが挙げられる。 The method for producing polyurethane resin (b1) by reacting polyol (b1-1) with polyisocyanate (b1-2) is not particularly limited and can be appropriately selected from conventionally known production methods. For example, there is a method in which the polyol (b1-1) charged into a reaction vessel is heated under normal or reduced pressure to remove moisture, and then the polyisocyanate (b1-2) is supplied all at once or in portions and reacted.
前記ポリオール(b1-1)と前記ポリイソシアネート(b1-2)との反応は、前記ポリイソシアネート(b1-2)が有するイソシアネート基(NCO)と、前記ポリオール(b1-1)が有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH当量比)が、1.0~20.0の範囲で行うことが好ましく、1.1~13.0の範囲で行うことがより好ましく、1.2~5.0の範囲で行うことが更に好ましく、1.5~3.0の範囲で行うことが特に好ましい。 The reaction between the polyol (b1-1) and the polyisocyanate (b1-2) is preferably carried out in such a manner that the equivalent ratio (NCO/OH equivalent ratio) of the isocyanate groups (NCO) in the polyisocyanate (b1-2) to the hydroxyl groups (OH) in the polyol (b1-1) is in the range of 1.0 to 20.0, more preferably in the range of 1.1 to 13.0, even more preferably in the range of 1.2 to 5.0, and particularly preferably in the range of 1.5 to 3.0.
前記ポリオール(b1-1)と前記ポリイソシアネート(b1-2)との反応条件としては、特に制限はなく、安全、品質、コスト等の諸条件を考慮して適宜選択することができるが、反応温度としては70℃~120℃が好ましく、反応時間としては30分間~5時間が好ましい。 The reaction conditions for the polyol (b1-1) and the polyisocyanate (b1-2) are not particularly limited and can be selected appropriately taking into consideration various factors such as safety, quality, and cost. However, the reaction temperature is preferably 70°C to 120°C, and the reaction time is preferably 30 minutes to 5 hours.
前記ポリオール(b1-1)と前記ポリイソシアネート(b1-2)とを反応させる際には、必要に応じて、触媒として、例えば、三級アミン触媒、有機金属系触媒などを使用することができる。 When reacting the polyol (b1-1) with the polyisocyanate (b1-2), a catalyst such as a tertiary amine catalyst or an organometallic catalyst can be used as needed.
また、前記反応は、無溶剤の環境下で行ってもよく、有機溶剤の存在下で行ってもよい。
前記有機溶剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン、メチルブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤;メチルセロソルブアセテート、ブチルセロソルブアセテート等のエーテルエステル系溶剤;トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶剤;ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド等のアミド系溶剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記有機溶剤は、前記ポリウレタン樹脂(b1)の製造途中又は前記ポリウレタン(b1)を製造した後、減圧加熱、常圧乾燥等の適切な方法により除去してもよい。
The reaction may be carried out in a solvent-free environment or in the presence of an organic solvent.
The organic solvent is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include ester solvents such as methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, and butyl acetate; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl butyl ketone, and cyclohexanone; ether ester solvents such as methyl cellosolve acetate and butyl cellosolve acetate; aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene; and amide solvents such as dimethylformamide and dimethylacetamide. These may be used alone or in combination of two or more.
The organic solvent may be removed during the production of the polyurethane resin (b1) or after the production of the polyurethane (b1) by an appropriate method such as heating under reduced pressure or drying under normal pressure.
--その他の成分--
前記基材層における前記その他の成分としては、特に制限はなく、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、粘着付与樹脂;前記基材用材料以外のポリマー成分;架橋剤、老化防止剤、紫外線吸収剤、充填剤、重合禁止剤、表面調整剤、帯電防止剤、消泡剤、粘度調整剤、耐光安定剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、酸化防止剤、レベリング剤、有機顔料、無機顔料、顔料分散剤、シリカビーズ、有機ビーズ等の添加剤;酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタン、ジルコニア、五酸化アンチモン等の無機系充填剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。
前記基材層における前記その他の成分の含有量としては、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができる。
--Other ingredients--
The other components in the substrate layer are not particularly limited and can be appropriately selected within a range that does not impair the properties of the PSA sheet, and examples thereof include tackifying resins; polymer components other than the substrate material; additives such as crosslinking agents, antioxidants, UV absorbers, fillers, polymerization inhibitors, surface conditioners, antistatic agents, antifoaming agents, viscosity modifiers, light stabilizers, weather stabilizers, heat stabilizers, antioxidants, leveling agents, organic pigments, inorganic pigments, pigment dispersants, silica beads, and organic beads; and inorganic fillers such as silicon oxide, aluminum oxide, titanium oxide, zirconia, and antimony pentoxide. These may be used alone or in combination of two or more.
The content of the other components in the base layer can be appropriately selected within a range that does not impair the properties of the pressure-sensitive adhesive sheet.
前記粘着付与樹脂は、前記粘着シートにおける前記粘着層と、前記基材層との密着性を高めることや耐熱性を高める目的で使用することができる。 The tackifying resin can be used to improve the adhesion between the adhesive layer and the base layer in the adhesive sheet and to improve heat resistance.
前記粘着付与樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、軟化点が、80℃以上のものが好ましく、90℃以上のものがより好ましく、100℃以上のものが更に好ましく、110℃以上のものが特に好ましい。 The tackifying resin is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but it is preferable for the softening point to be 80°C or higher, more preferably 90°C or higher, even more preferably 100°C or higher, and particularly preferably 110°C or higher.
前記粘着付与樹脂としては、例えば、前記「-ゴム系粘着剤樹脂-」の項目で記載したものなどを使用することができ、好ましい態様等も同様である。 As the tackifying resin, for example, those described in the "-Rubber-based adhesive resin-" section above can be used, and the same applies to preferred embodiments.
前記老化防止剤としては、特に制限はなく、公知のものの中から目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤(「加工安定剤」と称することもある)、アミン系老化防止剤、イミダゾール系老化防止剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、前記フェノール系老化防止剤、リン系老化防止剤が好ましく、これらを組み合わせて使用することが、前記基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着シートを得ることができるため好ましい。なお、前記リン系老化防止剤は、高温環境下において経時的にわずかに変色(黄変)する場合があるため、その使用量は、前記初期接着性と熱耐久性と変色防止とのバランスを考慮し適宜設定することが好ましい。 The antiaging agent is not particularly limited and can be appropriately selected from known agents depending on the purpose. Examples include phenolic antiaging agents, phosphorus-based antiaging agents (sometimes referred to as "processing stabilizers"), amine-based antiaging agents, and imidazole-based antiaging agents. These agents may be used alone or in combination of two or more. Among these, phenolic antiaging agents and phosphorus-based antiaging agents are preferred. Using these agents in combination effectively improves the heat resistance stability of the substrate material, thereby maintaining good initial adhesion and providing a pressure-sensitive adhesive sheet with even better heat durability. Note that the phosphorus-based antiaging agent may slightly discolor (yellowing) over time in high-temperature environments. Therefore, the amount used is preferably determined appropriately, taking into consideration the balance between initial adhesion, heat durability, and discoloration prevention.
前記フェノール系老化防止剤としては、一般に立体障害性基を有するフェノール系化合物を使用することができ、モノフェノール型、ビスフェノール型、ポリフェノール型が代表的である。具体例としては、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、2,2’-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2,2’-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4,4’-チオビス(6-t-ブチル-3-メチルフェノール)、4,4’-ブチリデンビス-(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、テトラキス-[メチレン-3-(3’5’-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン、n-オクタデシル-3-(4’-ヒドロキシ-3’5’-ジ-t-ブチルフェニル)プロピオネートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。 The phenolic antioxidant can generally be a phenolic compound having a sterically hindered group, and typical examples include monophenols, bisphenols, and polyphenols. Specific examples include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2'-methylenebis(4-methyl-6-t-butylphenol), 2,2'-methylenebis(4-ethyl-6-t-butylphenol), 4,4'-thiobis(6-t-butyl-3-methylphenol), 4,4'-butylidenebis(3-methyl-6-t-butylphenol), tetrakis-[methylene-3-(3'5'-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate]methane, and n-octadecyl-3-(4'-hydroxy-3'5'-di-t-butylphenyl)propionate. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.
前記フェノール系老化防止剤の使用量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記基材用材料100重量部に対し、0.1重量部~5重量部の範囲で使用することが好ましく、0.5重量部~3重量部の範囲で使用することが、前記基材用材料の耐熱安定性を効果的に向上させることができ、その結果、良好な初期接着性を維持し、かつ、より一層優れた熱耐久性を備えた粘着シートを得ることができる。 There are no particular restrictions on the amount of the phenolic antioxidant used and it can be selected appropriately depending on the purpose, but it is preferably used in the range of 0.1 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the substrate material. Using it in the range of 0.5 to 3 parts by weight can effectively improve the heat resistance stability of the substrate material, resulting in an adhesive sheet that maintains good initial adhesion and has even better heat durability.
-基材層の25%伸長時応力-
前記基材層の25%伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.2MPa~10.0MPaが好ましく、0.2MPa~5.0MPaがより好ましく、0.2MPa~3.0MPaが更に好ましく、0.2MPa~2.0MPa特に好ましい。前記基材層の25%伸長時応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記基材層の25%伸長時応力が、0.2MPa未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがあり、10.0MPaを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記基材層の25%伸長時応力は、前記基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、25%伸長したときに測定した応力値を指す。
- Stress of the base layer at 25% elongation -
The stress at 25% elongation of the base layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 0.2 MPa to 10.0 MPa, more preferably 0.2 MPa to 5.0 MPa, even more preferably 0.2 MPa to 3.0 MPa, and particularly preferably 0.2 MPa to 2.0 MPa. When the stress at 25% elongation of the base layer is within this preferred range, the PSA sheet can achieve suitable adhesive strength and can be relatively easily peeled off even during stretch-peel. On the other hand, if the stress at 25% elongation of the base layer is less than 0.2 MPa, the PSA sheet may peel off when a load is applied in the shear direction of the PSA sheet while fixing hard adherends together. If the stress exceeds 10.0 MPa, the force required to stretch the PSA sheet when peeling it off may be excessive.
The stress of the substrate layer at 25% elongation refers to a stress value measured when the substrate layer is punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and pulled in the longitudinal direction at a tensile speed of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, and elongated by 25%.
-基材層の破断点応力-
前記基材層の破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.5MPa~100.0MPaが好ましく、7.0MPa~50.0MPaがより好ましく、7.0MPa~40.0MPaが更に好ましく、8.0MPa~35.0MPaが特に好ましい。前記基材層の破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記基材層の破断点応力が、1.5MPa未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、100.0MPaを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記基材層の破断点応力は、前記基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
- Breaking stress of the base layer -
The stress at break of the substrate layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 1.5 MPa to 100.0 MPa, more preferably 7.0 MPa to 50.0 MPa, even more preferably 7.0 MPa to 40.0 MPa, and particularly preferably 8.0 MPa to 35.0 MPa. When the stress at break of the substrate layer is within this preferred range, the adhesive sheet can be prevented from tearing when stretched and peeled off, and the load required to stretch the adhesive sheet is not excessive, making it easy to peel off again. On the other hand, when the stress at break of the substrate layer is less than 1.5 MPa, the adhesive sheet may tear when stretched and peeled off, and when it exceeds 100.0 MPa, the adhesive sheet may not be stretched sufficiently to be able to be peeled off again. The force required to stretch and deform the adhesive sheet also depends on the thickness of the adhesive sheet. For example, if an adhesive sheet that is thick and has a high breaking stress is stretched and then tried to be re-peeled, it may not be possible to stretch it sufficiently and the sheet may not be re-peeled.
The stress at break of the substrate layer refers to a stress value measured when the substrate layer is punched out into a dumbbell shape having a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and pulled in the longitudinal direction at a tensile speed of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, until the substrate layer breaks.
-基材層の破断点伸度-
前記基材層の破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、200%~1,300%が好ましく、400%~1,300%がより好ましく、700%~1,300%が更に好ましい。前記基材層の破断点伸度が200%以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、前記破断点伸度が1,300%以下であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、前記破断点伸度が、200%未満であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、1,300%を超えると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。
前記基材層の破断点伸度は、前記基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
-Elongation at break of base layer-
The elongation at break of the base layer is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 200% to 1,300%, more preferably 400% to 1,300%, and even more preferably 700% to 1,300%. If the elongation at break of the base layer is 200% or more, even if the pressure-sensitive adhesive sheet is firmly adhered to an adherend, when the pressure-sensitive adhesive sheet is re-peeled, the stress required to stretch the sheet horizontally to vertically relative to the adherend surface is not too great, and the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off without excessive stretching. Furthermore, if the elongation at break is 1,300% or less, when the pressure-sensitive adhesive sheet is re-peeled, the stretching distance horizontally to vertically relative to the adherend surface is not too long, allowing for work to be done in a small space. On the other hand, if the elongation at break is less than 200%, when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, it may break when stretched horizontally to vertically relative to the adhesive surface of the adherend, and may not be able to be peeled off. If the elongation at break is more than 1,300%, when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, the stretching distance in the horizontal to vertical direction relative to the adhesive surface of the adherend becomes too long, which may result in poor workability.
The elongation at break of the substrate layer refers to a tensile elongation percentage measured when the substrate layer is punched out into a dumbbell shape having a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and pulled in the length direction at a pulling rate of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, and when the substrate layer breaks.
-基材層の平均厚み-
前記基材層の平均厚みとしては、特に制限はなく、使用目的等に応じて適宜選択することができるが、10μm~500μmであることが好ましく、10μm~300μmであることがより好ましく、20μm~200μmであることが更に好ましく、20μm~100μmであることが特に好ましい。前記基材層の平均厚みが前記好ましい範囲内であると、被着体の歪みに対して粘着シートが追従し易く高い接着強度を得易く、前記基材層を有する粘着シートを、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向に引き伸ばしながら再剥離する際に必要な応力が大きくなりすぎないため好ましい。
なお、本明細書において、「基材層の平均厚み」とは、前記基材層を、長さ方向に100mm間隔で5箇所、長さ方向に対して垂直な方向(「幅方向と称することもある」)に切断し、前記各切断面において幅方向に100mm間隔で5点の厚みをTH-104 紙・フィルム用厚さ測定機(テスター産業株式会社製)を用いて測定した、合計25点の厚みの平均値を指す。
- Average thickness of base layer -
The average thickness of the base layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the intended use, etc., but is preferably 10 μm to 500 μm, more preferably 10 μm to 300 μm, even more preferably 20 μm to 200 μm, and particularly preferably 20 μm to 100 μm. When the average thickness of the base layer is within the above-mentioned preferred range, the PSA sheet can easily follow the distortion of the adherend and can easily obtain high adhesive strength, and the stress required when re-peeling the PSA sheet having the base layer while stretching it in the horizontal to vertical direction relative to the adhesion surface of the adherend is not too large, which is preferable.
In this specification, the "average thickness of the base material layer" refers to the average value of thicknesses measured at a total of 25 points, the base material layer being cut at 5 points at 100 mm intervals in the longitudinal direction, in a direction perpendicular to the longitudinal direction (sometimes referred to as "width direction"), and the thickness of each cut surface being measured at 5 points at 100 mm intervals in the width direction using a TH-104 thickness measuring instrument for paper and film (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.).
-粘着層の平均厚み/基材層の平均厚み-
前記粘着層と前記基材層との厚みの比率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、[粘着層の平均厚み/基材層の平均厚み]で表される、前記基材層の平均厚みに対する前記粘着層の平均厚みの比率が、1/5~5/1であることが好ましく、1/3~3/1であることがより好ましく、1/1~2/1であることが更に好ましい。前記基材層の平均厚みに対する前記粘着層の平均厚みの比率が前記好ましい範囲内にあると、前記粘着シートの優れた接着性と再剥離性を得ることができる。一方、前記比率が5/1より大きいと、前記粘着シートの再剥離工程で前記粘着層のみが被着体に残存してしまう可能性がある。また、前記比率が1/5より小さいと、被着体の表面が凹凸形状などの場合に粘着層が追従できずに顕著に接着強度が低下してしまう懸念がある。
- Average thickness of adhesive layer/average thickness of base layer -
The thickness ratio between the adhesive layer and the base layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. However, the ratio of the average thickness of the adhesive layer to the average thickness of the base layer, expressed as [average thickness of adhesive layer/average thickness of base layer], is preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/3 to 3/1, and even more preferably 1/1 to 2/1. When the ratio of the average thickness of the adhesive layer to the average thickness of the base layer is within the above-mentioned preferred range, the adhesive sheet can achieve excellent adhesion and removability. On the other hand, if the ratio is greater than 5/1, there is a possibility that only the adhesive layer will remain on the adherend during the re-peeling process of the adhesive sheet. Furthermore, if the ratio is less than 1/5, there is a concern that the adhesive layer will not be able to conform to the surface of the adherend, resulting in a significant decrease in adhesive strength.
-基材層の形成方法-
前記基材層を形成する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、前記粘着シートに必要な機械的強度などに応じて適宜選択することができ、例えば、ヒートプレス法、押し出し成型によるキヤスト法、一軸延伸法、逐次二次延伸法、同時二軸延伸法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法などが挙げられる。これらの方法は、1種単独で使用してもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、押し出し成型によるキヤスト法、インフレーション法、チューブ法、カレンダー法、溶液法が、前記基材層に好適な柔軟性や伸張性を付与する上で好ましい。
-Method for forming substrate layer-
The method for forming the base layer is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods depending on the mechanical strength required for the pressure-sensitive adhesive sheet, and examples thereof include heat press, extrusion casting, uniaxial stretching, sequential secondary stretching, simultaneous biaxial stretching, inflation, tube, calendaring, and solution methods. These methods may be used alone or in combination of two or more. Among these, the extrusion casting, inflation, tube, calendaring, and solution methods are preferred in terms of imparting suitable flexibility and extensibility to the base layer.
なお、前記基材層は、前記粘着層との密着性をより一層向上させることを目的として、表面処理が施されたものであってもよい。
前記表面処理法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から、前記粘着シートの特性を損なわない範囲で適宜選択することができ、例えば、サンドブラスト法、表面研磨・摩擦法、コロナ放電処理法、クロム酸処理法、火炎処理法、熱風処理法、オゾン処理法、紫外線照射処理法、酸化処理法などが挙げられる。
The base layer may be surface-treated in order to further improve adhesion to the adhesive layer.
The surface treatment method is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods as long as it does not impair the properties of the pressure-sensitive adhesive sheet. Examples include sandblasting, surface polishing/rubbing, corona discharge treatment, chromic acid treatment, flame treatment, hot air treatment, ozone treatment, ultraviolet irradiation treatment, and oxidation treatment.
<<その他の層>>
前記粘着シートにおける前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、プライマー層、帯電防止層、不燃層、加飾層、導電層、熱伝導層、離型層などが挙げられる。
<<Other demographics>>
The other layers in the pressure-sensitive adhesive sheet are not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a primer layer, an antistatic layer, a non-flammable layer, a decorative layer, a conductive layer, a heat-conductive layer, and a release layer.
-粘着シートの25%伸長時応力-
前記粘着シートの25%伸長時応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.15Mpa~82Mpaが好ましく、0.15Mpa~10Mpaがより好ましく、0.15Mpa~5Mpaが更に好ましく、0.15Mpa~2Mpaが特に好ましい。前記粘着シートの25%伸長時応力が0.15Mpa~82Mpaであると、前記粘着シートとして好適な接着強度を得ることができ、伸長剥離する際でも比較的容易に引き剥がすことが可能となる。一方、前記粘着シートの25%伸長時応力が、0.15Mpa未満であると、硬質な被着体同士を固定していながら前記粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合に前記粘着シートが剥がれてしまうことがある。また、前記粘着シートの25%伸長時応力が、82Mpaを超えると、前記粘着シートを引き剥がす際、該粘着シートを伸長させるために必要な力が過大となってしまうことがある。
前記粘着シートの25%伸長時応力は、前記粘着シートを、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、25%伸長したときに測定した応力値を指す。
- Stress of adhesive sheet at 25% elongation -
The stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 0.15 MPa to 82 MPa, more preferably 0.15 MPa to 10 MPa, even more preferably 0.15 MPa to 5 MPa, and particularly preferably 0.15 MPa to 2 MPa. When the stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is 0.15 MPa to 82 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet can achieve suitable adhesive strength and can be relatively easily peeled off even during stretch-peeling. On the other hand, when the stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet is less than 0.15 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may peel off when a load is applied in the shear direction of the pressure-sensitive adhesive sheet while fixing hard adherends together. Furthermore, when the stress at 25% elongation of the pressure-sensitive adhesive sheet exceeds 82 MPa, the force required to stretch the pressure-sensitive adhesive sheet when peeling it off may be excessive.
The stress of the pressure-sensitive adhesive sheet at 25% elongation refers to the stress value measured when the pressure-sensitive adhesive sheet is punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and pulled in the length direction at a tensile speed of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, and elongated by 25%.
-粘着シートの破断点応力-
前記粘着シートの破断点応力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1.5MPa~100.0MPaが好ましく、5.0MPa~50.0MPaがより好ましく、5.0MPa~40.0MPaが更に好ましく、5.0MPa~35.0MPaが特に好ましい。前記粘着シートの破断点応力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際にも該粘着シートが千切れてしまうことを抑制することができ、該粘着シートを伸長させるための荷重が過剰になり過ぎないため引き剥がしによる再剥離作業が容易になる。一方、前記粘着シートの破断点応力が、1.5MPa未満であると、前記粘着シートを引き伸ばして剥がす際に該粘着シートが千切れてしまうことがあり、100.0MPaを超えると、前記粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合に、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。なお、前記粘着シートを引き伸ばして変形させる際に必要な力は、該粘着シートの厚みにも依存することになり、例えば、前記粘着シートの厚みが厚く破断点応力が高い粘着シートを引き伸ばして再剥離しようとした場合にも、十分に引き伸ばすことができず再剥離することができないことがある。
前記粘着シートの破断点応力は、前記粘着シートを、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した応力値を指す。
- Adhesive sheet breaking stress -
The stress at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 1.5 MPa to 100.0 MPa, more preferably 5.0 MPa to 50.0 MPa, even more preferably 5.0 MPa to 40.0 MPa, and particularly preferably 5.0 MPa to 35.0 MPa. When the stress at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is within this preferred range, the pressure-sensitive adhesive sheet can be prevented from tearing when stretched and peeled off, and the load required to stretch the pressure-sensitive adhesive sheet is not excessive, making it easy to peel off again. On the other hand, when the stress at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is less than 1.5 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may tear when stretched and peeled off, and when it exceeds 100.0 MPa, the pressure-sensitive adhesive sheet may not be stretched sufficiently when attempting to stretch and peel off again, and may not be re-peeled. The force required to stretch and deform the adhesive sheet also depends on the thickness of the adhesive sheet. For example, if an adhesive sheet that is thick and has a high breaking stress is stretched and then tried to be re-peeled, it may not be possible to stretch it sufficiently and the sheet may not be re-peeled.
The stress at break of the pressure-sensitive adhesive sheet refers to the stress value measured when the pressure-sensitive adhesive sheet is punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and pulled in the longitudinal direction at a pulling rate of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, until the sheet breaks.
-粘着シートの破断点伸度-
前記粘着シートの破断点伸度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、500%~2,000%が好ましく、600%~1,800%がより好ましく、800%~1,800%が更に好ましい。前記粘着シートの破断点伸度が500%以上であると、前記粘着シートが強固に被着体に接着している場合でも、該粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向へ引き伸ばすための応力が大きくなり過ぎず、引き剥がす際においても該粘着シートが過剰に伸びすぎることなく容易に引き剥がすことができる。また、前記破断点伸度が2,000%以下であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎず小スペースでの作業が可能となる。一方、前記破断点伸度が、500%未満であると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向へ引き伸ばして剥がす際に破断を伴って剥がせないことがあり、1,300%を超えると、前記粘着シートを再剥離する際に、前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向への引き伸ばし距離が長くなりすぎるため作業性が悪くなることがある。
前記粘着シートの破断点伸度は、前記粘着シートを、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張り、破断したときに測定した引張伸び率を指す。
- Elongation at break of adhesive sheet -
The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be selected appropriately depending on the purpose, but is preferably 500% to 2,000%, more preferably 600% to 1,800%, and even more preferably 800% to 1,800%. If the elongation at break of the pressure-sensitive adhesive sheet is 500% or more, even if the pressure-sensitive adhesive sheet is firmly adhered to an adherend, when the pressure-sensitive adhesive sheet is re-peeled, the stress required to stretch the pressure-sensitive adhesive sheet horizontally to vertically relative to the adherend surface is not too great, and the pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled off without excessive stretching. Furthermore, if the elongation at break is 2,000% or less, when the pressure-sensitive adhesive sheet is re-peeled, the stretching distance horizontally to vertically relative to the adherend surface is not too long, allowing for work to be done in a small space. On the other hand, if the elongation at break is less than 500%, when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, it may break when stretched in the horizontal to vertical direction relative to the adhesive surface of the adherend, and may not be able to be peeled off. If the elongation at break is more than 1,300%, when the pressure-sensitive adhesive sheet is peeled off again, the stretching distance in the horizontal to vertical direction relative to the adhesive surface of the adherend becomes too long, which may result in poor workability.
The elongation at break of the pressure-sensitive adhesive sheet refers to the tensile elongation measured when the pressure-sensitive adhesive sheet is punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and pulled in the length direction at a pulling rate of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, until the sheet breaks.
-粘着シートの耐衝撃性-
前記粘着シートは、耐衝撃性に優れるものである。前記耐衝撃性は、例えば、後述する実施例における<<耐衝撃性の評価>>に記載の方法で確認することができる。前記耐衝撃性の評価において、粘着シートの剥がれ又は破壊が生じる撃芯の高さとしては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、30cm以上であることが好ましく、40cm以上であることがより好ましく、50cm以上であることが更に好ましく、60cm以上であることが特に好ましい。前記高さが30cm未満であると、十分な耐衝撃性を得ることができない。
- Impact resistance of adhesive sheets -
The pressure-sensitive adhesive sheet has excellent impact resistance. The impact resistance can be confirmed, for example, by the method described in "Evaluation of Impact Resistance" in the Examples below. In the impact resistance evaluation, the height of the impact point at which the pressure-sensitive adhesive sheet peels off or breaks can be appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention, but is preferably 30 cm or more, more preferably 40 cm or more, even more preferably 50 cm or more, and particularly preferably 60 cm or more. If the height is less than 30 cm, sufficient impact resistance cannot be obtained.
-粘着シートの180°ピール接着力-
前記粘着シートの180°ピール接着力としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、3N/20mm~35N/20mmが好ましく、4N/20mm~30N/20mmがより好ましく、5N/20mm~25N/20mmが更に好ましい。前記180°ピール接着力が、前記好ましい範囲内であると、被着体からの剥がれやズレを引き起こさず適度な接着力を有しながら、該粘着シートを前記被着体の貼付面に対して水平方向~垂直方向へ引き伸ばして再剥離する際に、容易に引き剥がすことができる。
前記粘着シートの180°ピール接着力は、JIS Z 0237に準拠して測定して測定した値を指す。
- 180° peel adhesive strength of adhesive sheet -
The 180° peel adhesive strength of the PSA sheet is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but is preferably 3 N/20 mm to 35 N/20 mm, more preferably 4 N/20 mm to 30 N/20 mm, and even more preferably 5 N/20 mm to 25 N/20 mm. When the 180° peel adhesive strength is within the above-mentioned preferred range, the PSA sheet has an appropriate adhesive strength without causing peeling or slippage from the adherend, and can be easily peeled off when stretched horizontally to vertically relative to the adhesion surface of the adherend and then peeled off again.
The 180° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet refers to a value measured in accordance with JIS Z 0237.
-粘着シートのせん断接着力-
前記粘着シートは、該粘着シートのせん断方向への荷重が生じた場合であっても剥がれにくく、優れたせん断接着力を有するものである。なお、前記せん断方向とは、前記粘着シートの厚み方向に対して垂直な方向であれば特に制限はない。
前記粘着シートのせん断接着力としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、100N/4cm2以上が好ましく、120N/4cm2以上がより好ましく、150N/4cm2以上が更に好ましく、200N/4cm2以上が特に好ましい。前記せん断接着力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートで固定する被着体にせん断方向の応力が掛かった場合のズレを抑制することができる。
前記粘着シートのせん断接着力は、例えば、後述する実施例における<<せん断接着力の測定>>に記載の方法で確認することができる。
-Shear adhesive strength of adhesive sheet-
The pressure-sensitive adhesive sheet is resistant to peeling even when a load is applied in the shear direction of the pressure-sensitive adhesive sheet, and has excellent shear adhesive strength. The shear direction is not particularly limited as long as it is perpendicular to the thickness direction of the pressure-sensitive adhesive sheet.
The shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately selected within a range that does not impair the effects of the present invention, but is preferably 100 N/4 cm 2 or more, more preferably 120 N/4 cm 2 or more, even more preferably 150 N/4 cm 2 or more, and particularly preferably 200 N/4 cm 2 or more. When the shear adhesive strength is within the preferred range, displacement when a shear stress is applied to an adherend fixed with the pressure-sensitive adhesive sheet can be suppressed.
The shear adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet can be confirmed, for example, by the method described in "Measurement of Shear Adhesive Strength" in the Examples below.
-粘着シートの割裂接着力-
前記粘着シートは、該粘着シートの割裂方向(「厚み方向」と称することもある)への荷重が生じた場合であっても剥がれにくく、優れた割裂接着力を有するものである。前記粘着シートの割裂接着力としては、本発明の効果を損なわない範囲で適宜選択することができるが、80N/4cm2以上が好ましく、100N/4cm2以上がより好ましく、120N/4cm2以上が更に好ましい。前記割裂接着力が、前記好ましい範囲内であると、前記粘着シートで固定する被着体に割裂方向の応力が掛かった場合の剥がれを抑制することができる。
前記粘着シートの割裂接着力は、例えば、後述する実施例における<<割裂接着力の測定>>に記載の方法で確認することができる。
- Splitting adhesive strength of adhesive sheet -
The pressure-sensitive adhesive sheet has excellent splitting adhesive strength and is resistant to peeling even when a load is applied in the splitting direction of the pressure-sensitive adhesive sheet (sometimes referred to as the "thickness direction"). The splitting adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet can be selected appropriately within a range that does not impair the effects of the present invention, but is preferably 80 N/4 cm2 or more, more preferably 100 N/4 cm2 or more, and even more preferably 120 N/4 cm2 or more . When the splitting adhesive strength is within the preferred range, peeling can be suppressed when a stress in the splitting direction is applied to an adherend fixed with the pressure-sensitive adhesive sheet.
The splitting adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet can be confirmed, for example, by the method described in "Measurement of Splitting Adhesion Strength" in the Examples below.
-粘着シートの平均厚み-
前記粘着シートの平均厚みとしては、特に制限はなく、前記粘着層及び前記基材層の平均厚みなどに応じて適宜選択することができるが、15μm~800μmであることが好ましく、30μm~540μmであることがより好ましく、60μm~320μmであることが更に好ましく、70μm~250μmであることが特に好ましい。
なお、本明細書において、「粘着層の平均厚み」とは、前記粘着シートを、長さ方向に100mm間隔で5箇所、幅方向に切断し、前記各切断面において幅方向に100mm間隔で5点の前記粘着層の厚みをTH-104 紙・フィルム用厚さ測定機(テスター産業株式会社製)を用いて測定した、合計25点の厚みの平均値を指す。
- Average thickness of adhesive sheet -
The average thickness of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the average thickness of the pressure-sensitive adhesive layer and the base layer, but is preferably 15 μm to 800 μm, more preferably 30 μm to 540 μm, even more preferably 60 μm to 320 μm, and particularly preferably 70 μm to 250 μm.
In this specification, the "average thickness of the adhesive layer" refers to the average value of thicknesses measured at a total of 25 points, the thickness of which is measured at five points at 100 mm intervals in the width direction on each cut surface of the adhesive sheet at five points at 100 mm intervals in the width direction using a TH-104 thickness measuring instrument for paper and film (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.).
-粘着シートの平均幅-
前記粘着シートの平均幅としては、特に制限はなく、電子部品の種類に応じて適宜選択することができる。貼付対象の前記電子部品が、ディスプレイ、スピーカー、バッテリーなどであり、これらを固定する場合の前記粘着シートの平均幅としては、表示画面の有効性や貼付スペースにあわせて適宜調整することができるが、1mm~50mmが好ましく、1mm~25mmがより好ましく、0.5mm~10mmが更に好ましい。
なお、本明細書において、「粘着シートの平均幅」とは、前記粘着シートを、長さ方向に100mm間隔で5箇所の幅を、直尺(スケール)、巻尺、コンベックス等の公知のメジャーを用いて測定した、合計5点の幅の平均値を指す。
- Average width of adhesive sheet -
The average width of the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the type of electronic component. When the electronic component to be attached is a display, a speaker, a battery, or the like, and these are to be fixed, the average width of the pressure-sensitive adhesive sheet can be appropriately adjusted depending on the availability of the display screen and the attachment space, but is preferably 1 mm to 50 mm, more preferably 1 mm to 25 mm, and even more preferably 0.5 mm to 10 mm.
In this specification, the "average width of the adhesive sheet" refers to the average value of the widths of the adhesive sheet measured at five points at 100 mm intervals in the longitudinal direction using a known measuring instrument such as a straight ruler (scale), tape measure, or convex.
<<粘着シートの製造方法>>
前記粘着シートを製造する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができるが、粘着層形成工程と、基材層形成工程と、積層工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の層形成工程を含む。また、前記粘着層形成工程と、前記基材層形成工程とを同時に行う多層同時形成工程により製造することもできる。
<<Method of manufacturing pressure-sensitive adhesive sheet>>
The method for producing the pressure-sensitive adhesive sheet is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods, but preferably includes a pressure-sensitive adhesive layer forming step, a base layer forming step, and a lamination step, and further includes other layer forming steps as necessary. The pressure-sensitive adhesive sheet can also be produced by a multilayer simultaneous formation step in which the pressure-sensitive adhesive layer forming step and the base layer forming step are performed simultaneously.
-粘着層形成工程-
前記粘着層形成工程は、前記粘着層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記「粘着層の形成方法」に記載した方法と同様の方法などが挙げられ、好ましい態様も同様である。
-Adhesive layer formation process-
The adhesive layer forming step is not particularly limited as long as it can form the adhesive layer, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, it can be a method similar to the method described in the "Method for forming an adhesive layer" above, and preferred embodiments are also similar.
-基材層形成工程-
前記基材層形成工程は、前記基材層を形成することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記「基材層の形成方法」に記載した方法と同様の方法などが挙げられ、好ましい態様も同様である。
-Base material layer formation process-
The base layer forming step is not particularly limited as long as it can form the base layer, and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, the base layer forming step may be a method similar to the method described in the "Base layer forming method" above, and preferred embodiments are also similar.
-積層工程-
前記積層工程は、前記基材層と、前記粘着層とを積層する工程である。前記基材層と前記粘着層とを積層する方法としては、特に制限はなく、公知の方法の中から適宜選択することができ、例えば、前記基材層と前記粘着層とを加圧してラミネートする方法などが挙げられる。
-Lamination process-
The lamination step is a step of laminating the base material layer and the adhesive layer. The method for laminating the base material layer and the adhesive layer is not particularly limited and can be appropriately selected from known methods, for example, a method of laminating the base material layer and the adhesive layer by applying pressure.
<電子部品の製造方法>
前記電子部品の製造方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、貼付工程と、固定工程とを含むことが好ましく、更に必要に応じて、その他の工程を含む。
<Electronic component manufacturing method>
The method for producing the electronic component is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose, but preferably includes an attachment step and a fixing step, and further includes other steps as necessary.
<<貼付工程>>
前記貼付工程は、粘着シートの一方の表面を、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付する工程である。
前記粘着シート、前記第一の貼付対象、及び少なくとも一部が直線状になるように貼付する態様としては、上述の通りである。
<<Attachment process>>
The attaching step is a step of attaching one surface of the pressure-sensitive adhesive sheet to a first attachment object so that at least a portion of the surface is linear.
The pressure-sensitive adhesive sheet, the first attachment object, and the attachment mode in which at least a portion of the first attachment object is linear are as described above.
<<固定工程>>
前記固定工程は、粘着シートの他方の表面を、第二の貼付対象に貼付し、かつ、前記粘着シートの少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付する工程である。
前記第二の貼付対象、及び少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態としては、上述の通りである。
<<Fixing process>>
The fixing process is a process of attaching the other surface of the adhesive sheet to a second object to be attached, and attaching the adhesive sheet to the second object to be attached in a state in which at least two ends of the adhesive sheet are exposed from the second object to be attached.
The second attachment target and the state in which at least two end portions are exposed from the second attachment target are as described above.
前記電子部品は、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備えているため、薄型テレビ、家電製品、OA機器等の大型の電子機器や、それを構成する部品、また、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の小型の電子機器や、それを構成する部品など、電子部品の大きさにかかわらず、幅広い電子部品として利用可能である。 The electronic components can be quickly peeled off, are not contaminated by the adhesive after peeling, and even if they tear while stretching and peeling from one end, they can be stretched and peeled from the other end to the end to be peeled all the way through. Furthermore, since the adhesive sheet has suitable adhesive strength during use, they can be used for a wide range of electronic components, regardless of their size, including large electronic devices such as flat-screen televisions, home appliances, and office equipment, and the components that make up these devices, as well as small electronic devices such as mobile electronic devices, cameras, and personal computers, and the components that make up these devices.
以下に試験例などを挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained below using test examples, but the present invention is not limited to these examples in any way.
以下の製造例1~11の粘着シート(1)~(11)の製造において、基材層における樹脂組成物(1)~(3)及び粘着層における粘着剤組成物(1)~(8)は、以下のものを使用した。 In producing the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) in the following Production Examples 1 to 11, the following resin compositions (1) to (3) were used in the base layer and the following pressure-sensitive adhesive compositions (1) to (8) were used in the pressure-sensitive adhesive layer.
<樹脂組成物(1)>
前記樹脂組成物(1)としては、スチレン-イソプレン共重合体及びスチレン-イソプレン-スチレン共重合体の混合物(以下、「SIS」と称することがある)であり、下記化学式(1)で表されるスチレン由来の構造単位25重量%、及び前記樹脂組成物(1)の全量に対するスチレン-イソプレン共重合体の割合が17重量%のものを使用した。
<Resin composition (1)>
The resin composition (1) used was a mixture of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer (hereinafter sometimes referred to as "SIS"), which contained 25% by weight of a structural unit derived from styrene represented by the following chemical formula (1), and the proportion of the styrene-isoprene copolymer relative to the total amount of the resin composition (1) was 17% by weight.
<樹脂組成物(2)>
前記樹脂組成物(2)としては、エステル系ポリウレタン化合物(モビロンフィルムMF100T、日清紡テキスタイル株式会社製)を使用した。
<Resin composition (2)>
As the resin composition (2), an ester-based polyurethane compound (Mobilon Film MF100T, manufactured by Nisshinbo Textile Inc.) was used.
<樹脂組成物(3)>
前記樹脂組成物(3)としては、スチレン-イソプレン共重合体及びスチレン-イソプレン-スチレン共重合体の混合物(SIS)であり、前記化学式(1)で表されるスチレン由来の構造単位15重量%、及び前記樹脂組成物(3)の全量に対するスチレン-イソプレン共重合体の割合が12重量%のものを使用した。
<Resin composition (3)>
The resin composition (3) used was a mixture (SIS) of a styrene-isoprene copolymer and a styrene-isoprene-styrene copolymer, containing 15% by weight of the styrene-derived structural unit represented by the chemical formula (1) and containing 12% by weight of the styrene-isoprene copolymer relative to the total amount of the resin composition (3).
(調製例1:粘着剤組成物(1)の調製)
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート75.94重量部、2-エチルヘキシルアクリレート5重量部、シクロヘキシルアクリレート15重量部、アクリル酸4重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.06重量部、及び酢酸エチル200重量部を仕込み、攪拌下、窒素を吹き込みながら65℃まで昇温させて混合物(1)を得た。次に、前記混合物(1)に、予め酢酸エチルに溶解した2,2’-アゾビスイソブチロニトリル溶液4重量部(固形分2.5重量%)を添加し、攪拌下、65℃で10時間ホールドして混合物(2)を得た。次に、前記混合物(2)を酢酸エチル98重量部で希釈し、200メッシュ金網でろ過することによって、重量平均分子量160万(ポリスチレン換算)のアクリル共重合体溶液(1)溶液を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液(1)100重量部に対して、重合ロジンエステル系粘着付与樹脂(D-125、荒川化学工業株式会社)5重量部と石油系粘着付与樹脂(FTR(登録商標)6125、三井化学株式会社製)15重量部使用とを混合攪拌したのち、酢酸エチルを加えることによって固形分31重量%の粘着剤樹脂溶液(1)を得た。次に、前記粘着剤樹脂溶液(1)100重量部に対し、カーボンブラック(MA220、三菱化学株式会社製)1質量部、架橋剤(バーノックD-40、DIC株式会社製;トリレンジイソシアネートのトリメチロールプロパンアダクト体、イソシアネート基含有率7重量%、不揮発分40重量%)1.3重量部を添加し、均一になるよう攪拌混合した後、100メッシュ金網で濾過することによって固形分31.1重量%の粘着剤樹脂(1)を得た。
(Preparation Example 1: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (1))
A reaction vessel equipped with a stirrer, reflux condenser, nitrogen inlet tube, thermometer, and dropping funnel was charged with 75.94 parts by weight of n-butyl acrylate, 5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by weight of cyclohexyl acrylate, 4 parts by weight of acrylic acid, 0.06 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 200 parts by weight of ethyl acetate. The mixture was stirred and heated to 65°C while blowing in nitrogen to obtain mixture (1). Next, 4 parts by weight of a 2,2'-azobisisobutyronitrile solution (2.5% by weight solids) previously dissolved in ethyl acetate was added to mixture (1), and the mixture was stirred and held at 65°C for 10 hours to obtain mixture (2). Next, mixture (2) was diluted with 98 parts by weight of ethyl acetate and filtered through a 200-mesh wire netting to obtain an acrylic copolymer solution (1) having a weight-average molecular weight of 1.6 million (polystyrene equivalent). Next, 100 parts by weight of the acrylic copolymer solution (1) was mixed and stirred with 5 parts by weight of a polymerized rosin ester tackifier resin (D-125, Arakawa Chemical Co., Ltd.) and 15 parts by weight of a petroleum-based tackifier resin (FTR (registered trademark) 6125, manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.), and then ethyl acetate was added to obtain a 31 wt% solids adhesive resin solution (1). Next, 100 parts by weight of the adhesive resin solution (1) was mixed with 1 part by weight of carbon black (MA220, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and 1.3 parts by weight of a crosslinking agent (Burnoc D-40, manufactured by DIC Corporation; trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, isocyanate group content 7 wt%, nonvolatile content 40 wt%). The mixture was stirred and mixed uniformly, and then filtered through a 100-mesh wire net to obtain a 31.1 wt% solids adhesive resin (1).
(調製例2:粘着剤組成物(2)の調製)
前記調製例1で得られた粘着剤樹脂(1)の固形分100重量部に対して、フィラー1(水酸化アルミニウム、BW153、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:18μm、粒度分布(D90/D10):12.3)を30重量部添加し、粘着剤組成物(2)を得た。
なお、前記フィラー粒子の粒度分布(D90/D10)は、レーザー回折散乱法を用いた測定機(マイクロトラック)を使用することにより前記フィラー粒子の粒子径を測定して、粒度分布に換算することで得られた値である。
(Preparation Example 2: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (2))
To 100 parts by weight of the solid content of the adhesive resin (1) obtained in Preparation Example 1, 30 parts by weight of filler 1 (aluminum hydroxide, BW153, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 18 μm, particle size distribution (D 90 /D 10 ): 12.3) was added, to obtain an adhesive composition (2).
The particle size distribution (D 90 /D 10 ) of the filler particles is a value obtained by measuring the particle diameter of the filler particles using a measuring device (Microtrac) that uses a laser diffraction scattering method and converting the measured value into a particle size distribution.
(調製例3:粘着剤組成物(3)の調製)
前記調製例2において、フィラーの種類及び添加量を下記表1に示す種類及び添加量に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(3)を調製した。
なお、フィラー2は、ニッケルパウダー(Type123、インコ社製、体積平均粒径:11.9μm)であり、前記フィラー1と同様の方法で測定した粒度分布(D90/D10)は、4.2である。
(Preparation Example 3: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (3))
A pressure-sensitive adhesive composition (3) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the type and amount of filler added in Preparation Example 2 were changed to the type and amount shown in Table 1 below.
Filler 2 is nickel powder (Type 123, manufactured by Inco Corporation, volume average particle size: 11.9 μm), and the particle size distribution (D 90 /D 10 ) measured in the same manner as Filler 1 is 4.2.
(調製例4:粘着剤組成物(4)の調製)
前記調製例2において、フィラーの種類を下記表2に示す種類に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(4)を調製した。
なお、フィラー3は、水酸化アルミニウム(B303、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:23μm)であり、前記フィラー1と同様の方法で測定した粒度分布(D90/D10)は、18.5である。
(Preparation Example 4: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (4))
A pressure-sensitive adhesive composition (4) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the type of filler in Preparation Example 2 was changed to the type shown in Table 2 below.
Filler 3 is aluminum hydroxide (B303, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 23 μm), and the particle size distribution (D 90 /D 10 ) measured in the same manner as Filler 1 is 18.5.
(調製例5:粘着剤組成物(5)の調製)
前記調製例2において、フィラーの種類を下記表2に示す種類に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(5)を調製した。
なお、フィラー4は、水酸化アルミニウム(BE033、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:3μm)であり、前記フィラー1と同様の方法で測定した粒度分布(D90/D10)は、5.8である。
(Preparation Example 5: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (5))
A pressure-sensitive adhesive composition (5) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the type of filler in Preparation Example 2 was changed to the type shown in Table 2 below.
Filler 4 is aluminum hydroxide (BE033, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 3 μm), and the particle size distribution (D 90 /D 10 ) measured in the same manner as Filler 1 is 5.8.
(調製例6:粘着剤組成物(6)の調製)
前記調製例2において、フィラーの添加量を下記表2に示す添加量に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(6)を調製した。
(Preparation Example 6: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (6))
A pressure-sensitive adhesive composition (6) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the amount of filler added in Preparation Example 2 was changed to the amount shown in Table 2 below.
(調製例7:粘着剤組成物(7)の調製)
前記調製例2において、フィラーの添加量を下記表2に示す添加量に変更したこと以外は、前記調製例2と同様の方法で粘着剤組成物(7)を調製した。
(Preparation Example 7: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (7))
A pressure-sensitive adhesive composition (7) was prepared in the same manner as in Preparation Example 2, except that the amount of filler added in Preparation Example 2 was changed to the amount shown in Table 2 below.
(調製例8:粘着剤組成物(8)の調製)
攪拌機、還流冷却管、窒素導入管、温度計、及び滴下漏斗を備えた反応容器に、n-ブチルアクリレート97.97重量部、アクリル酸2.0重量部、4-ヒドロキシブチルアクリレート0.03重量部、及び重合開始剤としての2,2’-アゾビスイソブチロニトリル0.1重量部を、酢酸エチル100重量部からなる溶剤に溶解し、70℃で12時間重合して、重量平均分子量が200万(ポリスチレン換算)のアクリル共重合体溶液(2)を得た。次に、前記アクリル共重合体溶液(2)100重量部に対して、不均化ロジンのグリセリンエステル(スーパーエステルA100、荒川化学工業株式会社)25重量部と、重合ロジンのペンタエリスリトールエステル(ペンセルD135、荒川化学工業株式会社製、)5重量部と、スチレン系石油樹脂(FTR(登録商標)6100、三井化学株式会社製)20重量部とを添加し、酢酸エチルを加えて均一に混合し、固形分31重量%の粘着剤溶液(2)を得た。次に、前記粘着剤溶液(2)100重量部に対し、イソシアネート系架橋剤(コロネートL-45、日本ポリウレタン工業株式会社製、不揮発分45重量%)1.3重量部を添加し、均一になるよう攪拌混合することで固形分31.1重量%の粘着剤樹脂(2)を得た。
次に、得られた粘着剤樹脂(2)の固形分100重量部に対して、フィラー1(水酸化アルミニウム、BW153、日本軽金属株式会社製、体積平均粒径:18μm、粒度分布(D90/D10):12.3)を30重量部添加し、粘着剤組成物(8)を得た。
(Preparation Example 8: Preparation of Pressure-Sensitive Adhesive Composition (8))
In a reaction vessel equipped with a stirrer, a reflux condenser, a nitrogen inlet tube, a thermometer, and a dropping funnel, 97.97 parts by weight of n-butyl acrylate, 2.0 parts by weight of acrylic acid, 0.03 parts by weight of 4-hydroxybutyl acrylate, and 0.1 parts by weight of 2,2′-azobisisobutyronitrile as a polymerization initiator were dissolved in a solvent consisting of 100 parts by weight of ethyl acetate, and polymerization was carried out at 70° C. for 12 hours to obtain an acrylic copolymer solution (2) having a weight average molecular weight of 2,000,000 (polystyrene equivalent). Next, 25 parts by weight of a glycerin ester of disproportionated rosin (Super Ester A100, Arakawa Chemical Industries, Ltd.), 5 parts by weight of a pentaerythritol ester of polymerized rosin (Pensel D135, Arakawa Chemical Industries, Ltd.), and 20 parts by weight of a styrene-based petroleum resin (FTR (registered trademark) 6100, Mitsui Chemicals, Inc.) were added to 100 parts by weight of the acrylic copolymer solution (2), and ethyl acetate was added and mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive solution (2) with a solids content of 31% by weight. Next, 1.3 parts by weight of an isocyanate-based crosslinking agent (Coronate L-45, Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd., non-volatile content 45% by weight) was added to 100 parts by weight of the pressure-sensitive adhesive solution (2), and the mixture was stirred and mixed uniformly to obtain a pressure-sensitive adhesive resin (2) with a solids content of 31.1% by weight.
Next, 30 parts by weight of filler 1 (aluminum hydroxide, BW153, manufactured by Nippon Light Metal Co., Ltd., volume average particle size: 18 μm, particle size distribution (D 90 /D 10 ): 12.3) was added to 100 parts by weight of the solid content of the obtained pressure-sensitive adhesive resin (2) to obtain a pressure-sensitive adhesive composition (8).
(製造例1:粘着シート(1)の製造)
前記粘着剤組成物(1)をアプリケーターにより乾燥後の厚みが25μmになるように離型ライナー(フィルムバイナ75E-0010GT、藤森工業株式会社製、以下同様)上に塗布し、80℃にて3分間乾燥させることによって粘着層を作製した。
次に、前記樹脂組成物(1)にトルエンを添加して均一になる様に攪拌し、アプリケーターにより乾燥後の厚みが100μmになるように離型ライナー上に塗布し、60℃にて5分間乾燥させることによって基材層を作製した。
前記基材層の離型ライナーを剥離後、該基材層の両面に、離型ライナーを剥離した前記粘着層を貼り合わせ、前記基材層と前記粘着層との積層構造物に対して0.2MPaで加圧してラミネートすることによって、粘着シート(1)を製造した。
(Production Example 1: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (1))
The pressure-sensitive adhesive composition (1) was applied to a release liner (Film Vina 75E-0010GT, manufactured by Fujimori Kogyo Co., Ltd., the same applies hereinafter) using an applicator so that the thickness after drying would be 25 μm, and the applied layer was dried at 80° C. for 3 minutes to prepare a pressure-sensitive adhesive layer.
Next, toluene was added to the resin composition (1) and stirred to make it uniform, and the mixture was applied to a release liner using an applicator so that the thickness after drying would be 100 μm, and then dried at 60° C. for 5 minutes to prepare a substrate layer.
After peeling off the release liner from the base layer, the adhesive layer from which the release liner had been peeled off was attached to both sides of the base layer, and the laminated structure of the base layer and the adhesive layer was laminated by applying a pressure of 0.2 MPa to produce an adhesive sheet (1).
(製造例2:粘着シート(2)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(2)を製造した。
(Production Example 2: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (2))
An adhesive sheet (2) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the adhesive sheet (1) of Production Example 1, the thickness of the base material layer, the type of adhesive composition, and the thickness of the adhesive layer were changed to the conditions described in Table 1.
(製造例3:粘着シート(3)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、粘着剤組成物の種類を表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(3)を製造した。
(Production Example 3: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (3))
A pressure-sensitive adhesive sheet (3) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the type of pressure-sensitive adhesive composition was changed to the conditions shown in Table 1.
(製造例4:粘着シート(4)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、粘着剤組成物の種類を表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(4)を製造した。
(Production Example 4: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (4))
A pressure-sensitive adhesive sheet (4) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the type of pressure-sensitive adhesive composition was changed to the conditions shown in Table 1.
(製造例5:粘着シート(5)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層における樹脂組成物の種類及び粘着剤組成物の種類を表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(5)を製造した。
(Production Example 5: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (5))
In the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, a pressure-sensitive adhesive sheet (5) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the type of resin composition in the base layer and the type of pressure-sensitive adhesive composition were changed to the conditions described in Table 1.
(製造例6:粘着シート(6)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層における樹脂組成物の種類、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表1に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(6)を製造した。
(Production Example 6: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (6))
An adhesive sheet (6) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the adhesive sheet (1) of Production Example 1, the type of resin composition in the base material layer, the thickness of the base material layer, the type of adhesive composition, and the thickness of the adhesive layer were changed to the conditions described in Table 1.
(製造例7:粘着シート(7)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(7)を製造した。
(Production Example 7: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (7))
A pressure-sensitive adhesive sheet (7) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the type of pressure-sensitive adhesive composition was changed to the conditions shown in Table 2.
(製造例8:粘着シート(8)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み、粘着剤組成物の種類、及び粘着層の厚みを表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(8)を製造した。
(Production Example 8: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (8))
An adhesive sheet (8) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the adhesive sheet (1) of Production Example 1, the thickness of the base material layer, the type of adhesive composition, and the thickness of the adhesive layer were changed to the conditions described in Table 2.
(製造例9:粘着シート(9)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み及び粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(9)を製造した。
(Production Example 9: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (9))
A pressure-sensitive adhesive sheet (9) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the pressure-sensitive adhesive sheet (1) of Production Example 1, the thickness of the base material layer and the type of pressure-sensitive adhesive composition were changed to the conditions described in Table 2.
(製造例10:粘着シート(10)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み及び粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(10)を製造した。
(Production Example 10: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (10))
An adhesive sheet (10) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the adhesive sheet (1) of Production Example 1, the thickness of the base material layer and the type of adhesive composition were changed to the conditions described in Table 2.
(製造例11:粘着シート(11)の製造)
製造例1の粘着シート(1)の製造において、基材層の厚み及び粘着剤組成物の種類を表2に記載の条件に変更したこと以外は、製造例1と同様の方法で粘着シート(11)を製造した。
(Production Example 11: Production of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet (11))
An adhesive sheet (11) was produced in the same manner as in Production Example 1, except that in the production of the adhesive sheet (1) of Production Example 1, the thickness of the base material layer and the type of adhesive composition were changed to the conditions described in Table 2.
製造例1~11の粘着シート(1)~(11)における基材層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度;製造例1~11の粘着シート(1)~(11)における粘着層の25%伸長時応力、破断点応力、破断点伸度、及びフィラーの体積比;並びに、製造例1~11の粘着シート(1)~(11)の25%伸長時応力、破断点応力、破断点伸度、耐衝撃性、180°ピール接着力、せん断接着力、及び割裂接着力は以下の方法で測定又は評価した。結果を下記表1及び2に示す。 The stress at 25% elongation, stress at break, and elongation at break of the base layer in the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11; the stress at 25% elongation, stress at break, elongation at break, and filler volume ratio of the adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11; and the stress at 25% elongation, stress at break, elongation at break, impact resistance, 180° peel adhesive strength, shear adhesive strength, and split adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 were measured or evaluated using the following methods. The results are shown in Tables 1 and 2 below.
<<粘着シート又は基材層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度の測定>>
各粘着シート又は各基材層を、標線長さ20mm、幅6mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度500mm/分間で長さ方向に引っ張ることで、各粘着シート又は各基材層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度を測定した。
<<Measurement of Stress at 25% Elongation, Stress at Break, and Elongation at Break of Pressure-Sensitive Adhesive Sheet or Substrate Layer>>
Each pressure-sensitive adhesive sheet or each base material layer was punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 6 mm, and the stress at 25% elongation, stress at break, and elongation at break of each pressure-sensitive adhesive sheet or each base material layer was measured by pulling in the longitudinal direction at a pulling rate of 500 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH.
<<粘着層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度の測定>>
各粘着層を、標線長さ20mm、幅10mmのダンベル状に打ち抜き、測定雰囲気23℃、50%RHの条件で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、引張速度300mm/分間で長さ方向に引っ張ることで、各粘着層の25%伸長時応力、破断点応力、及び破断点伸度を測定した。
<<Measurement of stress at 25% elongation, stress at break, and elongation at break of adhesive layer>>
Each adhesive layer was punched out into a dumbbell shape with a gauge length of 20 mm and a width of 10 mm, and pulled in the longitudinal direction at a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of a measurement atmosphere of 23°C and 50% RH, to measure the stress at 25% elongation, stress at break, and elongation at break of each adhesive layer.
<<粘着層のフィラー粒子の体積比の測定>>
各粘着層のフィラーの体積比は、下記式(1)~(3)より算出した。
粘着剤樹脂の重量A(g)/粘着剤樹脂の密度A(g/cm3)=粘着剤樹脂の体積A(cm3) ・・・式(1)
フィラー粒子の重量B(g)/フィラー粒子の密度B(g/cm3)=フィラー粒子の体積B(cm3) ・・・式(2)
フィラー粒子の体積B(cm3)/(粘着剤樹脂の体積A(cm3)+フィラー粒子の体積B(cm3))×100=フィラー粒子の体積比(%) ・・・式(3)
なお、粘着剤樹脂の密度Aは1.2g/cm3、フィラー粒子の密度Bとして、水酸化アルミニウムの密度は2.42g/cm3、ニッケルの密度は8.90g/cm3として算出した。
<<Measurement of the volume ratio of filler particles in the adhesive layer>>
The volume ratio of the filler in each adhesive layer was calculated using the following formulas (1) to (3).
Weight A (g) of adhesive resin/density A (g/cm 3 ) of adhesive resin=volume A (cm 3 ) of adhesive resin (1)
Weight of filler particle B (g)/density of filler particle B (g/cm 3 )=volume of filler particle B (cm 3 ) Equation (2)
Volume B of filler particles (cm 3 )/(Volume A of adhesive resin (cm 3 )+Volume B of filler particles (cm 3 ))×100=Volume ratio of filler particles (%) Equation (3)
The density A of the adhesive resin was calculated as 1.2 g/cm 3 , and the density B of the filler particles was calculated as 2.42 g/cm 3 for aluminum hydroxide and 8.90 g/cm 3 for nickel.
<<耐衝撃性の評価>>
各粘着シートを長さ20mm、幅5mmに切断したものを、それぞれ2枚用意した。図5Aに示すように、アクリル板32(長さ50mm、幅50mm、厚さ2mm、アクリライトL、色調:無色、三菱レイヨン株式会社製)に、前記粘着シート31を40mmの間隔をあけて平行に貼付した。次に、図5Bに示すように、前記粘着シート31を貼付したアクリル板32を、ABS板33(長さ150mm、幅100mm、厚さ2mm、タフエースR、住友ベークライト社製、色相:ナチュラル、シボなし)の中央部に貼付し、前記アクリル板32と、前記粘着シート31と、前記ABS板33との積層構造物に対して2kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気40℃、50%RHの条件下で24時間静置したものを試験片とした。
デュポン衝撃試験機(テスター産業株式会社製)の台座の上に、図5Cに示すように、コの字型測定台34(長さ150mm、幅100mm、高さ45mm、厚さ5mmのアルミ製)を設置し、その上に前記試験片を、該試験片におけるアクリル板32が下向きになるようにして載せた。雰囲気23℃、50%RHの条件下で、ステンレス製の撃芯(直径25mm、重量300g)35を、ABS板33側からABS板33の中心部分に落下させた。このとき、撃芯35の高さを10cmから開始して10cmずつ変化させながら、高さ毎に10秒間隔で撃芯35を5回落下させ、前記試験片における粘着シートの剥がれ又は破壊が認められた時の高さを測定した。なお、30cm以上から落下させた場合に、粘着シートの剥がれ又は破壊がないものが、使用上問題のないものである。
<<Impact resistance evaluation>>
Two pieces of each adhesive sheet were prepared by cutting them into a length of 20 mm and a width of 5 mm. As shown in Fig. 5A, the adhesive sheet 31 was attached parallel to an acrylic plate 32 (length 50 mm, width 50 mm, thickness 2 mm, Acrylite L, color: colorless, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.) with a 40 mm gap between them. Next, as shown in Fig. 5B, the acrylic plate 32 with the adhesive sheet 31 attached was attached to the center of an ABS plate 33 (length 150 mm, width 100 mm, thickness 2 mm, ToughAce R, manufactured by Sumitomo Bakelite Co., Ltd., color: natural, no grain). The laminated structure of the acrylic plate 32, the adhesive sheet 31, and the ABS plate 33 was pressed and bonded by rolling it back and forth once with a roller while applying a load of 2 kg, and then left to stand for 24 hours under conditions of 40°C and 50% RH to prepare a test specimen.
As shown in FIG. 5C , a U-shaped measurement platform 34 (150 mm long, 100 mm wide, 45 mm high, and 5 mm thick, made of aluminum) was placed on the base of a DuPont impact tester (manufactured by Tester Sangyo Co., Ltd.), and the test specimen was placed on top of it with the acrylic plate 32 of the test specimen facing downward. Under conditions of an ambient temperature of 23°C and 50% RH, a stainless steel impact core (25 mm diameter, 300 g weight) 35 was dropped onto the center of the ABS plate 33 from the ABS plate 33 side. The height of the impact core 35 was changed in 10 cm increments starting from 10 cm, and the impact core 35 was dropped five times at 10-second intervals for each height. The height at which peeling or damage of the adhesive sheet on the test specimen was observed was measured. Note that specimens that did not peel or damage the adhesive sheet when dropped from a height of 30 cm or more were deemed suitable for use.
<<180°ピール接着力の測定>>
各粘着シートの180°ピール接着力は、JIS Z 0237に準拠して測定した。具体的には、各粘着シートを、長さ150mm、幅20mmに切断し、該粘着シートの一方の面に、厚さ25μmのPETフィルムで裏打ちした。次に、前記粘着シートの他方の面を、雰囲気23℃、50%RHの条件下でステンレス板(長さ100mm、幅30mm、厚さ3mm)に貼付し、前記粘着シートと、前記ステンレス板との積層構造物に対して2kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で1時間静置したものを試験片とした。
前記試験片における粘着シートを、雰囲気23℃、50%RHの条件下で、180°方向(水平方向)にテンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用いて引張速度300mm/分間の速度で引き伸ばし、前記粘着シートの180°ピール接着力を測定した。
<<Measurement of 180° Peel Adhesion Strength>>
The 180° peel adhesive strength of each PSA sheet was measured in accordance with JIS Z 0237. Specifically, each PSA sheet was cut to a length of 150 mm and a width of 20 mm, and one side of the PSA sheet was backed with a 25 μm thick PET film. Next, the other side of the PSA sheet was attached to a stainless steel plate (length 100 mm, width 30 mm, thickness 3 mm) under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, and the laminated structure of the PSA sheet and the stainless steel plate was pressed and bonded by rolling it back and forth once with a roller while applying a load of 2 kg, and then left to stand for 1 hour under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH to prepare a test specimen.
The pressure-sensitive adhesive sheet in the test piece was stretched in the 180° direction (horizontal direction) at a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, and the 180° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured.
<<せん断接着力の測定>>
各粘着シートをそれぞれ長さ20mm、幅20mmに切断した。雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記粘着シートの一方の面に、耐水研磨紙(360番)でヘアライン研磨処理を施した清潔なステンレス板A(長さ100mm、幅30mm、厚さ3mm)の表面に、貼付面積が20mm×20mmになるように貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記ステンレス板Aを貼付した面とは反対側の面に、耐水研磨紙(360番)でヘアライン研磨処理を施した清潔で表面が平滑なステンレス板B(長さ100mm、幅30mm、厚さ3mm)を貼付し、前記ステンレス板Aと、前記粘着シートと、前記ステンレス板Bとの積層構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で24時間静置したものを試験片とした。
雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記試験片を構成するステンレス板Aを固定した状態で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、前記試験片を構成するステンレス板Bを粘着シートのせん断方向に、引張速度50mm/分間の速度で引き伸ばし、せん断接着力を測定した。
<<Measurement of shear adhesive strength>>
Each pressure-sensitive adhesive sheet was cut into a length of 20 mm and a width of 20 mm. Under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the surface of a clean stainless steel plate A (length 100 mm, width 30 mm, thickness 3 mm) that had been subjected to hairline polishing with waterproof abrasive paper (No. 360), so that the adhesive area was 20 mm x 20 mm. Next, a clean, smooth-surfaced stainless steel plate B (length 100 mm, width 30 mm, thickness 3 mm) that had been subjected to hairline polishing with waterproof abrasive paper (No. 360) was attached to the side of the pressure-sensitive adhesive sheet opposite to the side to which the stainless steel plate A was attached. The laminated structure of the stainless steel plate A, the pressure-sensitive adhesive sheet, and the stainless steel plate B was pressed back and forth with a roller while applying a load of 5 kg, and then allowed to stand for 24 hours under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, to prepare a test specimen.
Under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, with stainless steel plate A constituting the test piece fixed, stainless steel plate B constituting the test piece was stretched in the shear direction of the pressure-sensitive adhesive sheet at a tensile speed of 50 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.), and the shear adhesive strength was measured.
<<割裂接着力の測定>>
各粘着シートをそれぞれ長さ20mm、幅20mmに切断した。雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記粘着シートの一方の面に、清潔で表面平滑なアルミ板(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)の表面に、貼付面積が20mm×20mmになるように貼付した。次に、前記粘着シートにおける前記アルミ板を貼付した面とは反対側の面に、清潔で表面が平滑なアルミ板(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)を貼付し、前記2枚のアルミ板と、前記粘着シートとの積層構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で24時間静置したものを試験片とした。
雰囲気23℃、50%RHの条件下で、前記試験片を構成するアルミ板Aを固定した状態で、テンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用い、前記試験片を構成するアルミ板Bを粘着シートの割裂方向(厚み方向)に、引張速度50mm/分間の速度で引き伸ばし、割裂接着力を測定した。
<<Measurement of splitting adhesive strength>>
Each pressure-sensitive adhesive sheet was cut to a length of 20 mm and a width of 20 mm. Under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, one side of the pressure-sensitive adhesive sheet was attached to the surface of a clean, smooth-surfaced aluminum plate (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm) so that the attachment area was 20 mm x 20 mm. Next, a clean, smooth-surfaced aluminum plate (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm) was attached to the side of the pressure-sensitive adhesive sheet opposite to the side to which the aluminum plate was attached. The laminated structure of the two aluminum plates and the pressure-sensitive adhesive sheet was pressed back and forth once with a roller while applying a load of 5 kg, and then left to stand for 24 hours under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH to prepare a test specimen.
Under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, with aluminum plate A constituting the test piece fixed, aluminum plate B constituting the test piece was stretched in the split direction (thickness direction) of the pressure-sensitive adhesive sheet at a pulling rate of 50 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.), and the split adhesive strength was measured.
(試験例1~11)
製造例1~11の粘着シート(1)~(11)をそれぞれ幅10mm、長さ60mmに切断し、図6Aに示すように、粘着シート41の一方の表面41aを清潔で表面平滑なアルミ板42(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)に対して直線状になるように貼付した。次いで、粘着シート41の他方の表面41bを清潔で表面平滑なアクリル板43(長さ40mm、幅40mm、厚さ3mm、アクリライトL、色調:無色、三菱レイヨン株式会社製)に貼付した。この際、アクリル板43の両端からそれぞれ粘着シート41の長さ方向(伸長方向)の両端(第一の把持部A及び第二の把持部B)を、それぞれ幅10mm、長さ10mm露出した状態で貼付した。次いで、アルミ板42と、粘着シート41と、アクリル板43との積層物構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で3日間静置した。
試験例1~11で使用した各粘着シートは、下記表3に示す通りである。なお、下記表3において、この貼付態様を、「X」として示す。
(Test Examples 1 to 11)
Each of the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 was cut to a width of 10 mm and a length of 60 mm. As shown in FIG. 6A , one surface 41a of the pressure-sensitive adhesive sheet 41 was linearly attached to a clean, smooth-surfaced aluminum plate 42 (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm). Next, the other surface 41b of the pressure-sensitive adhesive sheet 41 was attached to a clean, smooth-surfaced acrylic plate 43 (length 40 mm, width 40 mm, thickness 3 mm, Acrylite L, color: colorless, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). At this time, both ends (first gripping portion A and second gripping portion B) of the pressure-sensitive adhesive sheet 41 in the longitudinal direction (stretching direction) were attached with a width of 10 mm and a length of 10 mm exposed from both ends of the acrylic plate 43. Next, the laminated structure of the aluminum plate 42, adhesive sheet 41, and acrylic plate 43 was pressed against each other by rolling it back and forth once while applying a load of 5 kg, and then left to stand for 3 days under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH.
The pressure-sensitive adhesive sheets used in Test Examples 1 to 11 are as shown in Table 3 below. In Table 3 below, this application mode is indicated as "X."
(比較試験例1~11)
製造例1~11の粘着シート(1)~(11)をそれぞれ幅10mm、長さ70mmに切断し、図6Cに示すように、粘着シート44の一方の表面44aを清潔で表面平滑なアルミ板42(合金番号A1050、長さ50mm、幅40mm、厚さ3mm)に対して直線状になるように貼付した。次いで、粘着シート44の他方の表面44bを清潔で表面平滑なアクリル板43(長さ40mm、幅40mm、厚さ3mm、アクリライトL、色調:無色、三菱レイヨン株式会社製)に貼付した。この際、アクリル板43の一端から粘着シート44の長さ方向(伸長方向)の一方の端部(把持部A’)を、幅10mm、長さ10mm露出した状態で貼付した。次いで、アルミ板42と、粘着シート44と、アクリル板43との積層物構造物に対して5kgの荷重を加えながらローラーで1往復加圧して圧着させた後、雰囲気23℃、50%RHの条件下で3日間静置した。
比較試験例1~11で使用した各粘着シートは、下記表3に示す通りである。なお、下記表3において、この貼付態様を、「Y」として示す。
(Comparative Test Examples 1 to 11)
Each of the pressure-sensitive adhesive sheets (1) to (11) of Production Examples 1 to 11 was cut to a width of 10 mm and a length of 70 mm. As shown in FIG. 6C , one surface 44a of the pressure-sensitive adhesive sheet 44 was linearly attached to a clean, smooth-surfaced aluminum plate 42 (alloy number A1050, length 50 mm, width 40 mm, thickness 3 mm). Next, the other surface 44b of the pressure-sensitive adhesive sheet 44 was attached to a clean, smooth-surfaced acrylic plate 43 (length 40 mm, width 40 mm, thickness 3 mm, Acrylite L, color: colorless, manufactured by Mitsubishi Rayon Co., Ltd.). At this time, one end (gripping portion A') of the pressure-sensitive adhesive sheet 44 in the longitudinal direction (extension direction) was attached from one end of the acrylic plate 43 with a width of 10 mm and a length of 10 mm exposed. Next, the laminate structure of the aluminum plate 42, adhesive sheet 44, and acrylic plate 43 was pressed against each other by rolling it back and forth once while applying a load of 5 kg, and then left to stand for 3 days under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH.
The pressure-sensitive adhesive sheets used in Comparative Test Examples 1 to 11 are as shown in Table 3 below. In Table 3 below, this application mode is indicated as "Y."
<<再剥離性の評価1>>
試験例1~11及び比較試験例1~11の各積層物構造物について、以下の方法で水平方向の再剥離性について評価した。
試験例1~11で使用した各粘着シートにおける第一の把持部A及び第二の把持部B、及び比較試験例1~11で使用した各粘着シートにおける把持部A’を、それぞれ雰囲気23℃、50%RHの条件下で、180°方向(水平方向)(図6Aの伸張方向p又は図6Cの伸張方向pで示す方向)にテンシロン引張試験機(型式:RTF-1210、株式会社エー・アンド・デイ製)を用いて引張速度300mm/分間の速度で引き伸ばし、伸張剥離試験を行った。前記伸長剥離試験は、前記水平方向への伸張剥離試験を5回(n=5)、及び前記垂直方向への伸張剥離試験を5回(n=5)の合計10回行った。なお、試験例1~11の貼付態様Xの場合は、第一の把持部A及び第二の把持部Bのいずれか一方から伸張剥離した後、もう一方から伸長剥離し、これを1回(n=1)の試験とした。
この伸張剥離試験で、粘着シート剥離後の被着体(アクリル板)への粘着剤の残留の程度を目視にて確認し、下記評価基準に基づき評価した。また、伸張剥離時の粘着シートの千切れ、及びアルミ板とアクリル板との解体性について、下記評価基準に基づき評価した。評価結果を下記表3に示す。
<<Removability Evaluation 1>>
The laminate structures of Test Examples 1 to 11 and Comparative Test Examples 1 to 11 were evaluated for removability in the horizontal direction by the following method.
The first gripping portion A and the second gripping portion B of each of the PSA sheets used in Test Examples 1 to 11, and the gripping portion A' of each of the PSA sheets used in Comparative Test Examples 1 to 11, were stretched in the 180° direction (horizontal direction) (the direction shown as the stretching direction p in FIG. 6A or the stretching direction p in FIG. 6C ) at a tensile speed of 300 mm/min using a Tensilon tensile tester (model: RTF-1210, manufactured by A&D Co., Ltd.) under conditions of an atmosphere of 23°C and 50% RH, and a stretch-peel test was performed. The stretch-peel test was performed 10 times in total, with five stretch-peel tests in the horizontal direction (n = 5) and five stretch-peel tests in the vertical direction (n = 5). In the case of application mode X in Test Examples 1 to 11, stretch-peeling was performed from either the first gripping portion A or the second gripping portion B, and then stretch-peeling from the other, which was counted as one test (n = 1).
In this stretch-peel test, the degree of adhesive remaining on the adherend (acrylic plate) after peeling of the adhesive sheet was visually confirmed and evaluated based on the following evaluation criteria. Furthermore, tearing of the adhesive sheet during stretch-peel and the ease of dismantling the aluminum plate and acrylic plate were evaluated based on the following evaluation criteria. The evaluation results are shown in Table 3 below.
[粘着剤の残留の評価基準]
○:粘着剤の残留がなかった
×:粘着剤の残留があった
なお、粘着剤の残留の評価基準において、「○」が使用上問題のないものである。
[Evaluation criteria for adhesive residue]
◯: No adhesive residue was observed. ×: Adhesive residue was observed. In the evaluation criteria for adhesive residue, "◯" indicates that there is no problem in use.
なお、前記伸長剥離試験における粘着剤の残留の程度の一例として、試験例1の水平方向への伸張剥離後のアクリル板の外観を図7Aに、比較試験例1の水平方向への伸張剥離後のアクリル板の外観を図7Bに示す。図7Aにおいて、「410」は粘着シートを貼付していた場所を示し、「p」は粘着シートの伸張方向を示す。また、図7Bにおいて、「440」は粘着シートを貼付していた場所を示し、「p」は粘着シートの伸張方向を示す。この結果からも明らかなように、貼付態様Xで貼付した場合は、粘着剤の残留がなかったのに対し、貼付態様Yで貼付した場合は、粘着シートの明らかな残留が認められた。 As an example of the degree of adhesive residue in the stretch-peel test, Figure 7A shows the appearance of the acrylic plate after horizontal stretch-peel in Test Example 1, and Figure 7B shows the appearance of the acrylic plate after horizontal stretch-peel in Comparative Test Example 1. In Figure 7A, "410" indicates the location where the adhesive sheet was attached, and "p" indicates the stretch direction of the adhesive sheet. In Figure 7B, "440" indicates the location where the adhesive sheet was attached, and "p" indicates the stretch direction of the adhesive sheet. As is clear from these results, when the sheet was attached using attachment mode X, no adhesive residue remained, whereas when the sheet was attached using attachment mode Y, clear residual adhesive was observed.
[千切れの評価基準]
◎:千切れた回数が、0回であった
○:千切れた回数が、1回~2回であった
△:千切れた回数が、3回~4回であった
×:千切れた回数が、5回であった
なお、千切れの評価基準において、「○」及び「◎」が使用上問題のないものである。
[Evaluation criteria for shredding]
◎: The number of times it tore was 0. ○: The number of times it tore was 1 to 2. △: The number of times it tore was 3 to 4. ×: The number of times it tore was 5. In the evaluation criteria for torn pieces, "○" and "◎" indicate that there is no problem in use.
[解体性の評価基準]
◎:解体できた回数が、5回であった
○:解体できた回数が、3回~4回であった
△:解体できた回数が、1回~2回であった
×:解体できた回数が、5回であった
なお、解体性の評価基準において、「○」及び「◎」が使用上問題のないものである。
[Evaluation criteria for dismantling]
◎: The product could be disassembled 5 times. ○: The product could be disassembled 3 to 4 times. △: The product could be disassembled 1 to 2 times. ×: The product could be disassembled 5 times. In the evaluation criteria for disassembly, "○" and "◎" indicate that there is no problem in use.
上記表3の結果より、試験例1~11の貼付態様がXの場合は、いずれも剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部(第一の把持部)から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部(第二の把持部)から伸長剥離して最後まで剥離することができることがわかった。一方、比較試験例1~11の貼付態様がYの場合は、伸張剥離できたとしても、被着体上に粘着剤が残留しており、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れてしまった場合は、最後まで剥離することができず、アルミ板とアクリル板とを解体することができなかった。 The results in Table 3 above show that when the application mode in Test Examples 1 to 11 was X, there was no contamination from the adhesive after peeling, and even if the tape tore during stretch-peeling from one end (first gripping portion), it was possible to stretch-peel it from the other end (second gripping portion) and peel it all the way to the end. On the other hand, when the application mode in Comparative Test Examples 1 to 11 was Y, even if stretch-peeling was possible, adhesive remained on the adherend, and if the tape tore during stretch-peeling from one end, it was not possible to peel it all the way, and the aluminum plate and acrylic plate could not be disassembled.
<<再剥離性の評価2>>
試験例1~11の各積層物構造物について、以下の方法で垂直方向の再剥離性について評価した。
前記<<再剥離性の評価1>>において、試験例1~11で使用した各粘着シートにおける第一の把持部A及び第二の把持部Bの引き伸ばし条件を、180°方向(水平方向)(図6Aの伸張方向pで示す方向)から、粘着シートの貼付面に対して90°方向(垂直方向)(図6Bの伸張方向pで示す方向)に変更したこと以外は、前記<<再剥離性の評価1>>と同様の方法で伸張剥離試験を行い、前記<<再剥離性の評価1>>と同様の方法で、粘着シート剥離後の被着体(アクリル板)への粘着剤の残留の程度、伸張剥離時の粘着シートの千切れ、及びアルミ板とアクリル板との解体性について評価した。評価結果を下記表4に示す。
<<Removability Evaluation 2>>
The laminate structures of Test Examples 1 to 11 were evaluated for removability in the vertical direction by the following method.
In the above <<Evaluation 1 of Removability>>, the stretching conditions of the first gripping portion A and the second gripping portion B in each of the pressure-sensitive adhesive sheets used in Test Examples 1 to 11 were changed from a 180° direction (horizontal direction) (the direction indicated by the stretching direction p in FIG. 6A ) to a 90° direction (vertical direction) relative to the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive sheet (the direction indicated by the stretching direction p in FIG. 6B ), and the degree of adhesive residue on the adherend (acrylic plate) after peeling of the pressure-sensitive adhesive sheet, tearing of the pressure-sensitive adhesive sheet during stretch-peeling, and dismantling ability of the aluminum plate and the acrylic plate were evaluated in the same manner as in the above <<Evaluation 1 of Removability>>. The evaluation results are shown in Table 4 below.
上記表4の結果より、試験例2~11の粘着シート(2)~(11)は、粘着シートの貼付面に対して90°方向(垂直方向)に伸張剥離した場合であっても、剥離後に粘着剤による汚染がないことがわかった。 The results in Table 4 above show that adhesive sheets (2) to (11) in Test Examples 2 to 11 did not cause contamination by the adhesive after peeling, even when stretched and peeled at a 90° angle (perpendicular) to the adhesive surface of the adhesive sheet.
本発明の態様としては、例えば、以下のものなどが挙げられる。
<1> 一方の表面が、第一の貼付対象に対して少なくとも一部が直線状になるように貼付され、他方の表面が、第二の貼付対象に貼付され、かつ、少なくとも2つの端部が前記第二の貼付対象から露出した状態で前記第二の貼付対象に貼付された粘着シートを備えたことを特徴とする電子部品である。
<2> 第一の貼付対象及び第二の貼付対象の少なくともいずれかが、回収部品である前記<1>に記載の電子部品である。
<3> 回収部品が、ディスプレイ用ガラス及び電池の少なくともいずれかである前記<1>から<2>のいずれかに記載の電子部品である。
<4> 電子部品における粘着シートの貼付面積の幅をX(cm)とし、前記貼付面積の長さをY(cm)としたとき、前記貼付面積の長さに対する前記貼付面積の幅の比(X/Y)が1/100,000~1/1である前記<1>から<3>のいずれかに記載の電子部品である。
The present invention includes, for example, the following aspects.
<1> An electronic component comprising an adhesive sheet having one surface attached to a first attachment object so that at least a portion of the surface is linear, and the other surface attached to a second attachment object, with at least two ends exposed from the second attachment object.
<2> The electronic component according to <1>, wherein at least one of the first and second attachment targets is a recovered component.
<3> The electronic component according to any one of <1> and <2>, wherein the recovered parts are at least one of display glass and batteries.
<4> The electronic component according to any one of <1> to <3>, wherein, when the width of the adhesive area of the electronic component is X (cm) and the length of the adhesive area is Y (cm), the ratio (X/Y) of the width of the adhesive area to the length of the adhesive area is 1/100,000 to 1/1.
前記電子部品は、迅速に剥離することができ、剥離後に粘着剤による汚染がなく、一方の端部から伸長剥離させる途中で千切れても、他方の端部から伸長剥離して最後まで剥離することができ、かつ、使用時においては好適な粘着力を有する粘着シートを備えているため、薄型テレビ、家電製品、OA機器等の大型の電子機器や、それを構成する部品、また、携帯電子端末、カメラ、パソコン等の小型の電子機器や、それを構成する部品など、電子部品の大きさにかかわらず、幅広い電子部品として利用可能である。 The electronic components can be quickly peeled off, are not contaminated by the adhesive after peeling, and even if they tear while stretching and peeling from one end, they can be stretched and peeled from the other end to the end to be peeled all the way through. Furthermore, since the adhesive sheet has suitable adhesive strength during use, they can be used for a wide range of electronic components, regardless of their size, including large electronic devices such as flat-screen televisions, home appliances, and office equipment, and the components that make up these devices, as well as small electronic devices such as mobile electronic devices, cameras, and personal computers, and the components that make up these devices.
1 グリップタブ
2 接着領域
3 末端部
4 1番目の接着領域
5 2番目の接着領域
6 3番目の接着領域
7 先端部
21 粘着シート
21a 粘着シート21の一方の表面
21b 粘着シート21の他方の表面
22 第一の貼付対象
23 第二の貼付対象
31 粘着シート
32 アクリル板
33 ABS板
34 コの字型測定台
35 撃芯
41 粘着シート
41a 粘着シート41の一方の表面
41b 粘着シート41の他方の表面
42 第一の貼付対象
43 第二の貼付対象
44 粘着シート
61 粘着シート
61a 粘着シート61の一方の表面
61b 粘着シート61の他方の表面
62 バックシャーシ
63 バッテリー
71 粘着シート
71a 粘着シート71の一方の表面
71b 粘着シート71の他方の表面
72 ベゼル
73 ディスプレイ
410 粘着シートを貼付していた場所
440 粘着シートを貼付していた場所
A 第一の把持部
B 第二の把持部
C 第三の把持部
D 第四の把持部
A’ 把持部
p 伸張方向
REFERENCE SIGNS LIST 1 Grip tab 2 Adhesive area 3 End portion 4 First adhesive area 5 Second adhesive area 6 Third adhesive area 7 Tip portion 21 Adhesive sheet 21a One surface of adhesive sheet 21 21b Other surface of adhesive sheet 21 22 First attachment object 23 Second attachment object 31 Adhesive sheet 32 Acrylic plate 33 ABS plate 34 U-shaped measurement table 35 Impact core 41 Adhesive sheet 41a One surface of adhesive sheet 41 41b Other surface of adhesive sheet 41 42 First attachment object 43 Second attachment object 44 Adhesive sheet 61 Adhesive sheet 61a One surface of adhesive sheet 61 61b Other surface of adhesive sheet 61 62 Back chassis 63 Battery 71 Adhesive sheet 71a One surface of adhesive sheet 71 71b Other surface of adhesive sheet 71 72 Bezel 73 Display 410 Place where adhesive sheet was attached 440 Place where adhesive sheet was attached A First gripping portion B Second gripping portion C Third gripping portion D Fourth gripping portion A' Grip portion p Extension direction
Claims (9)
前記粘着シートの180°ピール接着力が15.5-35N/20mmであることを特徴とする電子部品。 a stretch-releasable adhesive sheet having one surface attached to a first object so that at least a portion of the surface is linear, and the other surface attached to a second object, with at least two ends exposed from the second object;
An electronic component characterized in that the 180° peel adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive sheet is 15.5-35 N/20 mm.
前記第二の貼付対象から露出した前記粘着シートの少なくとも1つの端部を把持し、前記粘着シートを伸長剥離させることにより、前記第一の貼付対象と前記第二の貼付対象とを解体することを特徴とする、電子部品の解体方法。 The method for disassembling electronic components according to any one of claims 1 to 6,
A method for dismantling electronic components, characterized in that the first and second attachment objects are disassembled by gripping at least one end of the adhesive sheet exposed from the second attachment object and stretching and peeling the adhesive sheet.
前記第二の貼付対象から露出した前記粘着シートの複数の前記端部のいずれか一つを把持して伸長することで前記粘着シートの一部を剥離した後、先に伸長した前記端部以外の前記端部のうち少なくとも一つを把持して伸長することで残りの部分を剥離すること、により、前記第一の貼付対象と前記第二の貼付対象とを解体することを特徴とする、請求項7に記載の電子部品の解体方法。 Stretching and peeling the adhesive sheet by gripping and simultaneously stretching the multiple ends of the adhesive sheet exposed from the second attachment target, or
8. The method for dismantling electronic components according to claim 7, characterized in that the first and second attachment objects are dismantled by: gripping and stretching any one of the plurality of ends of the adhesive sheet exposed from the second attachment object to peel off a portion of the adhesive sheet, and then gripping and stretching at least one of the ends other than the end that was previously stretched to peel off the remaining portion.
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2019018224 | 2019-02-04 | ||
| JP2019018224 | 2019-02-04 | ||
| JP2020571095A JP7056768B2 (en) | 2019-02-04 | 2020-01-23 | Electronic components |
| PCT/JP2020/002278 WO2020162204A1 (en) | 2019-02-04 | 2020-01-23 | Electronic component |
| JP2022048175A JP7598544B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-03-24 | Electronic Components |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022048175A Division JP7598544B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-03-24 | Electronic Components |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023181243A JP2023181243A (en) | 2023-12-21 |
| JP7718461B2 true JP7718461B2 (en) | 2025-08-05 |
Family
ID=71947173
Family Applications (3)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020571095A Active JP7056768B2 (en) | 2019-02-04 | 2020-01-23 | Electronic components |
| JP2022048175A Active JP7598544B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-03-24 | Electronic Components |
| JP2023178715A Active JP7718461B2 (en) | 2019-02-04 | 2023-10-17 | Electronic Components |
Family Applications Before (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2020571095A Active JP7056768B2 (en) | 2019-02-04 | 2020-01-23 | Electronic components |
| JP2022048175A Active JP7598544B2 (en) | 2019-02-04 | 2022-03-24 | Electronic Components |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (3) | JP7056768B2 (en) |
| CN (2) | CN119432239A (en) |
| WO (1) | WO2020162204A1 (en) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP7452977B2 (en) * | 2019-10-30 | 2024-03-19 | 株式会社サンエー化研 | Processing methods for adhesive sheets, adhesive tapes, and processed products |
| JP7654995B2 (en) * | 2021-02-19 | 2025-04-02 | 株式会社レゾナック | Film for processing electronic components and method for processing electronic components |
| JP7724727B2 (en) * | 2022-02-08 | 2025-08-18 | 日本カーバイド工業株式会社 | Pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive sheet |
| JPWO2024143522A1 (en) * | 2022-12-29 | 2024-07-04 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221341A (en) | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Nitomuzu:Kk | Peelable self-adhesive tape and peeling method of it |
| JP2015108126A (en) | 2013-10-23 | 2015-06-11 | スターライト工業株式会社 | Fluorine resin recycling method |
| JP2017075230A (en) | 2015-10-14 | 2017-04-20 | 日東電工株式会社 | Adhesive products with tabs |
| JP2017115107A (en) | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 日東電工株式会社 | Adhesive product with tab |
| WO2018140308A1 (en) | 2017-01-26 | 2018-08-02 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer films having tunable strain hardening |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002069393A (en) * | 2000-08-30 | 2002-03-08 | Nitto Denko Corp | Fixing tape |
| JP5017689B2 (en) * | 2007-11-13 | 2012-09-05 | コクヨ株式会社 | Adhesive sheet and laminate thereof |
| US9310847B2 (en) | 2012-11-02 | 2016-04-12 | Apple Inc. | Component removal systems for portable computers |
| JP6241643B2 (en) * | 2013-06-03 | 2017-12-06 | Dic株式会社 | Adhesive sheet and electronic device |
| JP3197402U (en) * | 2015-02-23 | 2015-05-14 | 陽 内本 | Posting sticking piece |
| JP6656871B2 (en) * | 2015-10-14 | 2020-03-04 | 日東電工株式会社 | Adhesive products with tabs |
| JP6637762B2 (en) | 2015-12-25 | 2020-01-29 | 日東電工株式会社 | set |
-
2020
- 2020-01-23 CN CN202411634077.4A patent/CN119432239A/en active Pending
- 2020-01-23 JP JP2020571095A patent/JP7056768B2/en active Active
- 2020-01-23 WO PCT/JP2020/002278 patent/WO2020162204A1/en not_active Ceased
- 2020-01-23 CN CN202080010240.3A patent/CN113330551B/en active Active
-
2022
- 2022-03-24 JP JP2022048175A patent/JP7598544B2/en active Active
-
2023
- 2023-10-17 JP JP2023178715A patent/JP7718461B2/en active Active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009221341A (en) | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Nitomuzu:Kk | Peelable self-adhesive tape and peeling method of it |
| JP2015108126A (en) | 2013-10-23 | 2015-06-11 | スターライト工業株式会社 | Fluorine resin recycling method |
| JP2017075230A (en) | 2015-10-14 | 2017-04-20 | 日東電工株式会社 | Adhesive products with tabs |
| JP2017115107A (en) | 2015-12-25 | 2017-06-29 | 日東電工株式会社 | Adhesive product with tab |
| WO2018140308A1 (en) | 2017-01-26 | 2018-08-02 | Dow Global Technologies Llc | Multilayer films having tunable strain hardening |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2020162204A1 (en) | 2020-08-13 |
| JP2023181243A (en) | 2023-12-21 |
| JP7598544B2 (en) | 2024-12-12 |
| JPWO2020162204A1 (en) | 2021-09-27 |
| JP7056768B2 (en) | 2022-04-19 |
| CN113330551B (en) | 2024-12-20 |
| CN113330551A (en) | 2021-08-31 |
| JP2022088491A (en) | 2022-06-14 |
| CN119432239A (en) | 2025-02-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP7679581B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP7718461B2 (en) | Electronic Components | |
| JP6798638B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP7392656B2 (en) | adhesive sheet | |
| JP7722276B2 (en) | adhesive tape | |
| JP7622761B2 (en) | Adhesive tape | |
| CN114945642B (en) | Adhesive tape | |
| JP7679623B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP7197028B2 (en) | Adhesive tape | |
| JP7729090B2 (en) | adhesive tape | |
| JP2024095874A (en) | Adhesive tape, method for peeling off adhesive tape, and method for manufacturing processed product using adhesive tape |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20231114 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20231128 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20241029 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20241107 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250204 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250422 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250617 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250624 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250707 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7718461 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |