JP7720304B2 - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

Description

本開示は、水中油型乳化組成物に関する。

例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品の分野では、薬剤等を含む水中油型の乳化組成物が開発されている。

特許文献１には、数平均分子量が２，０００～３，０００である水添ポリイソブテンを０．１～５質量％、高級アルコールを０．１～１質量％未満、油溶性薬剤等を含む油性成分を１～２５質量％、界面活性剤を０．３～５質量％、水溶性増粘剤を０．０５～５質量％、水性成分を含み、かつ、非極性油分の配合量が、油性成分の全量に対して３０％以下である、水中油型乳化化粧料が開示されている。

特許文献２には、少なくとも１種の油と、４から６個のグリセリンに由来するポリグリセリル部分を有する少なくとも１種のポリグリセリル脂肪酸エステルと、ｌｏｇＰが－０．７から６の間である少なくとも１種の美白剤等のヒドロトロープと、水とを含む、水中油型の化粧品組成物が開示されている。

特許文献３には、特定のポリオキシエチレンジアルキルエステル及び／又はポリオキシエチレンジアルキルエーテル、特定のポリオキシエチレンアルキルエステル及び／又はポリオキシエチレンアルキルエーテル、特定のポリオキシエチレンステロールエーテル、並びにリン脂質、レシチン等の薬剤を含む、水中油型皮膚外用組成物が開示されている。

国際公開第２０１３／０４６７７０号 特開２０１４－１２２１９５号公報 国際公開第２０１７／１３１２１７号

Sakamoto, K., Lochhead, R., Maibach, H.I., Yamashita, Y., Eds., "Cosmetic Science and Technology: Theoretical Principles and Applications", Amsterdam, The Netherlands, Elsevier, 2017, pp.489-506

化粧品、医薬部外品、医薬品などの分野において、フェニルエチルレゾルシノール、サリチル酸などの薬剤が使用されている。これらの薬剤は、比較的低分子量であり、かつ、油相と水相の両方に溶解する性質を有している。このような薬剤を、水中油型乳化組成物の油相（油滴）中に配合すると、かかる薬剤は、油相中に持続的に保持されず、温度変化によって油相と水相への移動を繰り返す。その結果、非特許文献１に開示されるような、油滴の合一を誘発するオストワルド熟成と呼ばれる現象が生じやすくなるため、安定した乳化組成物を得ることが難しかった。

したがって、本開示の主題は、油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質を有する薬剤を含む、乳化安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することである。

〈態様１〉
水性分散媒、及び
前記水性分散媒中に分散している油滴
を含む、水中油型乳化組成物であって、
前記油滴は、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、
前記薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、
前記界面活性剤が、下記式１～式３の非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含む、
水中油型乳化組成物：
式１中、
Ｒ^１は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、
Ｒ^２は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、
Ｒ^３は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、かつ、
ｋは、４～１５の整数であり；
式２中、
Ｒ^４は、炭素原子数が１６～２４の直鎖脂肪族酸残基又は直鎖脂肪族アルコール残基であり、
Ｒ^５は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
ｋは、５～２０の整数であり；
式３中、
Ｒ^６は、コレステロルール残基又はフィトステロール残基であり、
Ｒ^７は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
ｋは、５～３０の整数である。
〈態様２〉
前記組成物中の前記薬剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～５質量％である、態様１に記載の組成物。
〈態様３〉
前記組成物中の前記式１の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
前記組成物中の前記式２の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
前記組成物中の前記式３の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．３～６質量％であり、かつ、
前記組成物中の前記アニオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．０１～０．１質量％である、
態様１又は２に記載の組成物。
〈態様４〉
前記アニオン性界面活性剤が、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩及びアルカノイルグルタミン酸塩から選択される少なくとも一種である、態様１～３のいずれかに記載の組成物。
〈態様５〉
前記薬剤が、フェニルエチルレゾルシノール、４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール、ベンゼンオキソチアゾリジンカルボン酸、ニコチンアミド、キサンチン、エラグ酸、フェルラ酸、アピゲニン、サリチル酸、フロレチン、レスベラトロール、及び香料から選択される少なくとも一種である、態様１～４のいずれかに記載の組成物。
〈態様６〉
前記油分が、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、及びシリコーン油から選択される少なくとも一種である、態様１～５のいずれかに記載の組成物。
〈態様７〉
前記式１～式３の非イオン性界面活性剤及び前記アニオン性界面活性剤と水とを含む第１の水相パーツを調製し、
前記薬剤と前記油分とを含む油相パーツを調製し、
前記油相パーツを前記第１の水相パーツの一部又は全部に配合して予備乳化物を調製し、
前記予備乳化物と、前記第１の水相パーツの残部とを混合する、又は前記予備乳化物と、水を含む第２の水相パーツとを混合する、
態様１～６のいずれかに記載の水中油型乳化組成物の製造方法。
〈態様８〉
前記第１の水相パーツが、ジプロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも一種のグリコール成分を含む、態様７に記載の製造方法。
〈態様９〉
前記グリコール成分の含有量が、第１の水相パーツの全量に対し、４０～８０質量％である、態様８に記載の製造方法。

本開示によれば、油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質を有する薬剤を含む、乳化安定性に優れる水中油型乳化組成物を提供することができる。

以下、本開示の実施の形態について詳述する。本開示は、以下の実施の形態に限定されるものではなく、発明の本旨の範囲内で種々変形して実施できる。

本開示の水中油型乳化組成物（単に「組成物」と称する場合がある。）は、水性分散媒と、この水性分散媒中に分散している油滴とを含み、油滴が、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、かつ、薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、界面活性剤が、上記式１～式３の非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを含んでいる。ここで、「ＬｏｇＰ値」とは、水とオクタノールへの物質の分配のしやすさを表すパラメータであり、物質の親水性、疎水性の程度を判断するための指標として一般的に用いられる数値である。ＬｏｇＰ値が小さくなればなるほど親水性であることを意図し、ＬｏｇＰ値が大きくなればなるほど疎水性であることを意図する。

原理によって限定されるものではないが、本開示の水中油型乳化組成物が、油滴の合一を誘発しやすい、油相と水相の両方に溶解する性質（この性質を「ハイドロトロープ性」と称する場合がある。）を有する薬剤、すなわち油滴の合一を誘発しやすい薬剤を含むにもかかわらず、乳化安定性に優れる作用原理は以下のとおりであると考える。

水中油型乳化組成物の場合、界面活性剤は、一般的には、油相と水相との界面、すなわち、油滴の周囲において膜状に配向している。このような界面に配向している界面活性剤は、典型的には、持続的に界面において保持されておらず、界面と水相との間を移動している。その結果、油滴の周囲には、界面活性剤の移動により、界面活性剤が存在しない箇所が一時的に形成され得る。

ハイドロトロープ性を有する薬剤は、この界面活性剤が存在しない箇所を通過することができるため、水中油型乳化組成物における油滴の合一を誘発すると考えられる。

例えば、特許文献３に記載される技術は、特定の界面活性剤を採用して油滴の界面においてより強固な界面膜を形成し、乳化安定性を向上させる技術である。特許文献３には、リン脂質、レシチン、リゾレシチン、セラミド等の薬剤を使用し得ることが記載されているが、これらの薬剤は、本開示で意図するハイドロトロープ性を有するものではない。リン脂質、レシチン等の薬剤であれば、特許文献３に記載される技術で良好な乳化安定性を確保することができる。しかしながら、本開示で意図するハイドロトロープ性を有する薬剤を使用した場合には、特許文献３に記載される技術では、かかる薬剤の界面膜の通過を抑制することができず、良好な乳化安定性を得ることができなかった。

本開示の組成物は、界面活性剤として、上記式１～式３の非イオン性界面活性剤に加えて、アニオン性界面活性剤を含んでいる。式１～式３の非イオン性界面活性剤は比較的類似した性質を有しているため、結晶析出、粘度上昇等の不具合を生じさせることなく、油滴の周囲において、これらの非イオン性界面活性剤に伴う界面膜を形成し得る。それに加えて、アニオン性界面活性剤に伴う電解質の層も同時に形成されると考えている。その結果、非イオン性界面活性剤による界面膜を、アニオン性界面活性剤に伴う電解質の層で補強することができ、ハイドロトロープ性を有する薬剤の界面膜の通過を低減又は抑制することができるため、良好な乳化安定性を得ることができると考えている。

《水中油型乳化組成物》
本開示の水中油型乳化組成物は、乳化安定性に優れている。ここで、乳化安定性とは、例えば、後述する、５０℃で３０日間及び／又は０℃～４０℃の温度サイクルの条件下で３０日間の乳化安定性試験において、分離していない状態、好ましくは乳化粒子（油滴）のサイズ変化が少ない状態を意図することができる。なお、このような乳化安定性試験は、促進試験にも該当するため、かかる試験において良好な結果が得られた乳化組成物は、常温（例えば５～３５℃）下では、より一層優れた乳化安定性能が得られる。

いくつかの実施態様では、少なくとも１つの上記乳化安定性試験において、油滴の増大率を、３０％以下、２５％以下、２０％以下、１５％以下、１０％以下、又は５％以下に抑制することができる。油滴の増大率の下限値については特に制限はないが、例えば、０％以上又は０％超とすることができる。この増大率は、油滴の平均粒子径の初期値（作製直後の値）及び乳化安定性試験後の油滴の平均粒子径の値から、下記の式４より算出することができる：
増大率（％）＝｛（乳化安定性試験後の油滴の平均粒子径の値－油滴の平均粒子径の初期値）×１００｝／（油滴の平均粒子径の初期値） …式４

〈水性分散媒〉
本開示の水中油型乳化組成物は、水性分散媒を含む。水性分散媒は、典型的には水で構成されているが、任意に、後述する任意成分のうちの水溶性又は水分散性の各種成分が、水性分散媒中に配合されていてもよい。

本開示の水中油型乳化組成物で使用し得る水としては、特に限定されるものではないが、化粧料、医薬部外品等に使用される水を使用することができる。例えば、イオン交換水、蒸留水、超純水、水道水等を使用することができる。

水の配合量としては特に制限されないが、例えば、乳化安定性、使用性等の観点から、組成物の全量に対し、３０質量％以上、４０質量％以上、又は５０質量％以上とすることができ、また、９０質量％以下、８０質量％以下、７０質量％以下、６０質量％以下、又は５０質量％以下とすることができる。

〈油滴〉
水中油型乳化組成物における油相又は分散相としての油滴は、薬剤、界面活性剤、及び油分を含んでいる。

このような油滴の平均粒子径としては特に制限はなく、例えば、作製直後において、０．３μｍ以上、０．５μｍ以上、０．７μｍ以上、又は１μｍ以上とすることができ、５０μｍ以下、４０μｍ以下、３０μｍ以下、２０μｍ以下、又は１０μｍ以下とすることができる。ここで、油滴の平均粒子径は、光学顕微鏡で観察した１０個以上、好ましくは１００個以上の油滴の投影面積円相当径の平均値として規定することができる。

(薬剤)
本開示の水中油型乳化組成物は、薬剤として、少なくとも－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する薬剤を含む。このようなＬｏｇＰ値を有する薬剤は、一般的な水中油型乳化組成物の乳化安定性を低下させやすいハイドロトロープ性を有しているといえる。ＬｏｇＰ値の範囲としては、－０．７以上、－０．５以上、－０．３以上、－０．１以上、０以上、又は０．５以上とすることができ、また、４．０以下、３．７以下、又は３．５以下とすることができる。ＬｏｇＰ値は、例えば、計算ソフト（ＰＡＬＡＡＳ：CompDrug Chemistry Ltd.製）を用いて算出することができる。

このような薬剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、薬効性、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上、０．３質量％以上、０．５質量％以上、０．７質量％以上、又は１質量％以上とすることができ、また、５質量％以下、４質量％以下、３質量％以下、２質量％以下、又は１質量％以下とすることができる。

－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する薬剤として、具体的には、フェニルエチルレゾルシノール（ＬｏｇＰ：３．４）、４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール（ＬｏｇＰ：３．５）、ベンゼンオキソチアゾリジンカルボン酸（ＬｏｇＰ：－０．１）、ニコチンアミド（ＬｏｇＰ：－０．４）、キサンチン（ＬｏｇＰ：－０．７）、エラグ酸（ＬｏｇＰ：１．１）、フェルラ酸（ＬｏｇＰ：１．５）、アピゲニン（ＬｏｇＰ：１．７）、サリチル酸（ＬｏｇＰ：２．３）、フロレチン（ＬｏｇＰ：２．６）、レスベラトロール（ＬｏｇＰ：３．１）などを挙げることができる。薬剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

本開示の水中油型乳化組成物は、かかる薬剤として、香料を含むこともできる。本開示の水中油型乳化組成物によると、エタノールなどのアルコールを配合せずに香料を安定的に配合することができる。香料は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する香料としては、例えば、アニスアルデヒド（ＬｏｇＰ：１．８）、ベンジルアセテート（ＬｏｇＰ：２．０）、ベンジルアルコール（ＬｏｇＰ：１．１）、カローン（ＬｏｇＰ：１．８）、カントキサール（ＬｏｇＰ：２．０）、シス－３－ヘキセノール（ＬｏｇＰ：１．４）、クマリン（ＬｏｇＰ：１．４）、エチルアセテート（ＬｏｇＰ：０．７）、エチルアセトアセテート（ＬｏｇＰ：０．３）、エチルブチレート（ＬｏｇＰ：１．８）、エチルマルトール（ＬｏｇＰ：０．５）、エチルバニリン（ＬｏｇＰ：１．８）、フルクトン（ＬｏｇＰ：０．８）、ヘリオナール（ＬｏｇＰ：１．４）、ヘリオトロピン（ＬｏｇＰ：１．１）、ヒドロキシシトロネラール（ＬｏｇＰ：１．５）、インドフロールクリスタル（ＬｏｇＰ：１．３）、リナロールオキサイド（ＬｏｇＰ：１．５）、マルトール（ＬｏｇＰ：－０．１）、メチルジャスモネート（ＬｏｇＰ：１．９）、フェニルエチルアルコール（ＬｏｇＰ：１．２）、フェノキシエタノール（ＬｏｇＰ：１．２）、フェニルプロピルアルコール（ＬｏｇＰ：１．７）、プレニルアセテート（ＬｏｇＰ：１．７）、ラズベリーケトン（ＬｏｇＰ：１．１）、スチラリルアルコール（ＬｏｇＰ：１．４）、バニリン（ＬｏｇＰ：１．３）、バニリン（ＬｏｇＰ：１．８）、フルクトン（ＬｏｇＰ：０．８）、ヘリオナール（ＬｏｇＰ：１．４）、ヘリオトロピン（ＬｏｇＰ：１．１）、アンバーコア（ＬｏｇＰ：４．０）、α－ダマスコン（ＬｏｇＰ：３．６）、アルデヒドＣ－１４（ＬｏｇＰ：３．８）、アルデヒドＣ－１６（ＬｏｇＰ：２．８）、アリルアミルグリコレート（ＬｏｇＰ：２．５）、ベンジルベンゾエート（ＬｏｇＰ：３．９）、３－（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパナール（ＬｏｇＰ：３．５）、シス－３－ヘキセニルアセテート（ＬｏｇＰ：２．３）、シトラール（ＬｏｇＰ：３．１）、シトロネロール（ＬｏｇＰ：３．３）、δ－ダマスコン（ＬｏｇＰ：３．６）、ジヒドロミルセノール（ＬｏｇＰ：３．０）、ダイナスコン（ＬｏｇＰ：３．６）、エチル２－メチルブチレート（ＬｏｇＰ：２．１）、ユーカリプトール（ＬｏｇＰ：２．８）、オイゲノール（ＬｏｇＰ：２．４）、フロラロゾン（ＬｏｇＰ：３．５）、フロロパル（ＬｏｇＰ：３．４）、フルテート（ＬｏｇＰ：３．４）、ゲラニオール（ＬｏｇＰ：２．８）、ゲラニルアセテート（ＬｏｇＰ：３．７）、ヘキシルアセテート（ＬｏｇＰ：２．８）、インドール（ＬｏｇＰ：２．１）、イソアミルアセテート（ＬｏｇＰ：２．２）、ヨノンアルファ（ＬｏｇＰ：３．７）、ヨノンベータ（ＬｏｇＰ：３．８）、ラクトン Ｃ－１０ガンマ（ＬｏｇＰ：３．３）、リリアール（ＬｏｇＰ：３．９）、リナロール（ＬｏｇＰ：２．５）、リナリルアセテート（ＬｏｇＰ：３．５）、マイヨール（ＬｏｇＰ：３．３）、ｌ－メントール（ＬｏｇＰ：３．２）、ｌ－メントン（ＬｏｇＰ：２．８）、リラール（ＬｏｇＰ：２．２）、マンザネート（ＬｏｇＰ：２．６）、メチルジヒドロキシジャスモネート（ＬｏｇＰ：２．４）、パンプルフルール（ＬｏｇＰ：３．０）、フェノキシエチル イソブチレート（ＬｏｇＰ：２．９）、ポアレネート（ＬｏｇＰ：３．７）、リュバフラン（ＬｏｇＰ：２．８）、ローズオキサイド（ＬｏｇＰ：２．９）、スチラリルアセテート（ＬｏｇＰ：２．３）、スチラリルプロピオネート（ＬｏｇＰ：２．８）、ターピネオール（ＬｏｇＰ：２．６）、ターピニルアセテート（ＬｏｇＰ：３．６）、テトラヒドロリナロール（ＬｏｇＰ：３．５）、テトラヒドロムゴール（ＬｏｇＰ：３．５）、トリシクロデセニルアセテート（ＬｏｇＰ：２．４）、トリシクロデセニルプロピオネート（ＬｏｇＰ：２．９）、トリプラール（ＬｏｇＰ：２．４）、ウンデカベルトール（ＬｏｇＰ：３．７）シトロネラール（ＬｏｇＰ：３．５）、ゲラニオール（Ｇｅｒａｎｉｏｌ）（ＬｏｇＰ：３．６）、カンファー（ＬｏｇＰ：２．１）、及びアセトナフトン（ＬｏｇＰ：２．９）を挙げることができる。

（界面活性剤）
本開示の水中油型乳化組成物は、界面活性剤として、少なくとも下記の式１～式３の非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを含む。

ａ．式１の非イオン性界面活性剤
界面活性剤として、下記式１の非イオン性界面活性剤を使用する。この界面活性剤は、疎水基を２つ有する二鎖型の非イオン性界面活性剤である。かかる界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：

式１中、Ｒ^１は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、Ｒ^２は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、Ｒ^３は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、ｋは、４～１５の整数である。

Ｒ^１及びＲ^３の炭素原子数としては、それぞれ独立して、１６以上、１７以上、又は１８以上とすることができ、また、２４以下、２３以下、又は２２以下とすることができる。Ｒ^２の炭素原子数は、２～３が好ましく、２がより好ましい。また、ｋとしては、４以上、５以上、６以上、又は７以上とすることができ、また、１５以下、１４以下、又は１３以下とすることができる。

式１の非イオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（４モル）ジステアリン酸、ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリン酸、ポリオキシエチレン（８モル）ジステアリン酸、ポリオキシエチレン（１２モル）ジステアリン酸、ステアリン酸ステアレス－４、ステアリン酸ステアレス－６、ステアリン酸ステアレス－９、ポリオキシエチレン（８モル）ジベヘニルエーテルなどを挙げることができる。ここで、ポリオキシエチレン鎖とアルキル基の結合様式は、エステル結合又はエーテル結合であってもよく、或いは、その両方が含まれてもよい。

式１の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上又は０．２質量％以上とすることができ、また、２質量％以下、１質量％以下、０．７質量％以下、又は０．５質量％以下とすることができる。

ｂ．式２の非イオン性界面活性剤
界面活性剤として、下記式２の非イオン性界面活性剤を使用する。かかる界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：

式２中、Ｒ^４は、炭素原子数が１６～２４の直鎖脂肪族酸残基又は直鎖脂肪族アルコール残基であり、Ｒ^５は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、ｋは、５～２０の整数である。

Ｒ^４の炭素原子数としては、１６以上、１７以上、又は１８以上とすることができ、また、２４以下、２３以下、又は２２以下とすることができる。Ｒ^５の炭素原子数は、２～３が好ましく、２がより好ましい。また、ｋとしては、５以上、６以上、又は７以上とすることができ、また、２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、又は１２以下とすることができる。

式２の非イオン性界面活性剤は、乳化安定性、油滴の界面膜の形成のしやすさ等の観点から、ＨＬＢが、７．０以上、８．０以上、又は９．０以上であることが好ましく、また、１５．０以下、１４．０以下、又は１３．０以下であることが好ましい。ここで、ＨＬＢとは、一般に界面活性剤の水及び油への親和性を示す値であって、親水性－親油性バランスとして知られているパラメータであり、例えば、グリフィン法などの公知の計算法により容易に求めることができる。

式２の非イオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（２０モル）ベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン（１０モル）ステアリルエーテル、ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテルなどを挙げることができる。

式２の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．１質量％以上又は０．２質量％以上とすることができ、また、２質量％以下、１質量％以下、０．７質量％以下、又は０．５質量％以下とすることができる。

ｃ．式３の非イオン性界面活性剤
界面活性剤として、下記式３の非イオン性界面活性剤（「ポリオキシアルキレンステロールエーテル」と称する場合がある。）を使用する。かかる界面活性剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる：

式３中、Ｒ^６は、コレステロール残基又はフィトステロール残基であり、Ｒ^７は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、ｋは、５～３０の整数である。

Ｒ^７の炭素原子数は、２～３が好ましく、２がより好ましい。また、ｋとしては、５以上、６以上、又は７以上とすることができ、また、３０以下、２５以下、２０以下、１８以下、１６以下、１４以下、又は１２以下とすることができる。

式３の非イオン性界面活性剤として、具体的には、ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステアリル、ポリオキシエチレン（３０モル）ポリオキシプロピレン（７モル）フィトステアリル、ポリオキシエチレン（１０モル）コレステリル、ポリオキシエチレン（２０モル）コレステリルなどを挙げることができる。

式３の非イオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．３質量％以上、０．４質量％以上、０．５質量％以上、０．６質量％以上、又は０．７質量％以上とすることができ、また、６質量％以下、４質量％以下、２質量％以下、又は１質量％以下とすることができる。

ｄ．アニオン性界面活性剤
アニオン性界面活性剤としては特に制限はなく、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、高級脂肪酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩、アルカノイルグルタミン酸塩を挙げることができる。アニオン性界面活性剤は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。また、これらの塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属塩、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン等のアミン塩を挙げることができる。

上記のアニオン性界面活性剤のなかでも、非イオン性界面活性剤による界面膜の補強性、それに伴う乳化安定性等の観点から、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩及びアルカノイルグルタミン酸塩から選択される少なくとも一種が好ましい。アルカノイル基の炭素原子数としては、１２以上、１３以上、又は１４以上が好ましく、また、２２以下、２１以下、又は２０以下が好ましい。なかでも、ステアロイル基が特に好ましい。また、アルキル基としては、メチル、エチル、プロピル等が挙げられ、好ましくはメチルが挙げられる。

アニオン性界面活性剤の含有量としては特に制限はなく、例えば、非イオン性界面活性剤による界面膜の補強性、それに伴う乳化安定性等の観点から、組成物の全量に対し、０．０１質量％以上又は０．０２質量％以上とすることができ、また、０．１質量％以下、０．０８質量％以下、０．０６質量％以下、又は０．０５質量％以下とすることができる。

ｅ．界面活性剤の配合比
界面活性剤の配合比率としては特に制限はないが、例えば、乳化安定性等の観点から、式１の非イオン性界面活性剤と、式２の非イオン性界面活性剤と、式３の非イオン性界面活性剤との配合比は、質量比で、１：１：２～１：１：４の範囲であることが好ましく、１：１：２．５～１：１：３．５の範囲であることがより好ましく、１：１：２．５～１：１：３の範囲であることが特に好ましい。

アニオン性界面活性剤は、例えば、非イオン性界面活性剤による界面膜の補強性、それに伴う乳化安定性等の観点から、式１～式３の非イオン性界面活性剤１００質量部に対し、０．５質量部以上又は１．０質量部以上であることが好ましく、また、１０質量部以下、８．０質量部以下、５．０質量部以下、又は３．０質量部以下であることが好ましい。

（油分）
本開示の水中油型乳化組成物中の油分の含有量としては特に制限はなく、例えば、使用性等の観点から、組成物の全量に対し、０．０５質量％以上、０．１質量％以上、０．５質量％以上、１質量％以上、３質量％以上、５質量％以上、７質量％以上、１０質量％以上、１３質量％以上、又は１５質量％以上とすることができ、また、５０質量％以下、４０質量％以下、３０質量％以下、２５質量％以下、又は２０質量％以下とすることができる。

油分としては特に制限はなく、例えば、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、シリコーン油を挙げることができる。油分は単独で又は二種以上組み合わせて使用することができる。

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリンが挙げられる。

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油が挙げられる。

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、ポリオキシエチレンラノリンアルコールエーテル、ポリオキシエチレンラノリンアルコールアセテート、ポリオキシエチレンコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、ポリオキシエチレン水素添加ラノリンアルコールエーテル、パルミチン酸セチルが挙げられる。

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックスが挙げられる。

高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸（ＥＰＡ）、ドコサヘキサエン酸（ＤＨＡ）が挙げられる。

合成エステル油としては、例えば、オクタン酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル、テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット、コハク酸ジオクチル、ジネオペンタン酸トリプロピレングリコール等が挙げられる。

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン（例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン）；環状ポリシロキサン（例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン）、３次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン（例えば、アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン）、アクリルシリコーン類が挙げられる。

〈任意成分〉
本開示の乳化組成物は、本発明の効果に影響を及ぼさない範囲で、上述した成分以外の他の成分を任意に配合することができる。任意成分は、単独で又は二種以上組み合わせて使用することができ、油相中又は水相中に適宜配合することができる。

かかる任意成分としては、例えば、粉末成分、両性界面活性剤、上記以外の他の非イオン性界面活性剤（例えば、親油性の非イオン性界面活性剤、親水性の非イオン性界面活性剤）、高級脂肪族アルコール、多価アルコール、水溶性高分子（例えば、天然の水溶性高分子、半合成の水溶性高分子、合成の水溶性高分子）、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、ｐＨ調整剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤が挙げられる。

粉末成分としては、例えば、無機粉末（例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母（セリサイト）、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、バーミキュライト、ベントナイト、ヘクトライト、ラポナイト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム（焼セッコウ）、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸（例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム）、窒化ホウ素）；有機粉末（例えば、ポリアミド樹脂粉末（ナイロン粉末）、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸との共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末）；無機白色顔料（例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛）；無機赤色系顔料（例えば、酸化鉄（ベンガラ）、チタン酸鉄）；無機褐色系顔料（例えば、γ－酸化鉄）；無機黄色系顔料（例えば、黄酸化鉄、黄土）；無機黒色系顔料（例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン）；無機紫色系顔料（例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット）；無機緑色系顔料（例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト）；無機青色系顔料（例えば、群青、紺青）；パール顔料（例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔）；金属粉末顔料（例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー）；ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料（例えば、赤色２０１号、赤色２０２号、赤色２０４号、赤色２０５号、赤色２２０号、赤色２２６号、赤色２２８号、赤色４０５号、橙色２０３号、橙色２０４号、黄色２０５号、黄色４０１号、及び青色４０４号などの有機顔料、赤色３号、赤色１０４号、赤色１０６号、赤色２２７号、赤色２３０号、赤色４０１号、赤色５０５号、橙色２０５号、黄色４号、黄色５号、黄色２０２号、黄色２０３号、緑色３号及び青色１号）；天然色素（例えば、クロロフィル、β－カロチン）が挙げられる。

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤（例えば、２－ウンデシル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－（ヒドロキシエチルカルボキシメチル）－２－イミダゾリンナトリウム、２－ココイル－２－イミダゾリニウムヒドロキサイド－１－カルボキシエチロキシ２ナトリウム塩）；ベタイン系界面活性剤（例えば、２－ヘプタデシル－Ｎ－カルボキシメチル－Ｎ－ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン）が挙げられる。

親油性の非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ－２－エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン）；グリセリンポリグリセリン脂肪酸類（例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α，α’－オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸）；プロピレングリコール脂肪酸エステル類（例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール）；硬化ヒマシ油誘導体；グリセリンアルキルエーテルが挙げられる。

親水性の非イオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンモノステアレート、ポリオキシエチレンソルビタンモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビタンテトラオレエート）；ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンソルビットモノラウレート、ポリオキシエチレンソルビットモノオレエート、ポリオキシエチレンソルビットペンタオレエート、ポリオキシエチレンソルビットモノステアレート）；ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレングリセリンモノステアレート、ポリオキシエチレングリセリンモノイソステアレート、ポリオキシエチレングリセリントリイソステアレート等のポリオキシエチレンモノオレエート）；ポリオキシエチレン脂肪酸エステル類（例えば、ポリオキシエチレンジステアレート、ポリオキシエチレンモノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール）；ポリオキシエチレンアルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル、ポリオキシエチレンベヘニルエーテル、ポリオキシエチレン２－オクチルドデシルエーテル、ポリオキシエチレンコレスタノールエーテル）；プルロニック型類（例えば、プルロニック）；ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－アルキルエーテル類（例えば、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－セチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－２－デシルテトラデシルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－モノブチルエーテル、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－水添ラノリン、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン－グリセリンエーテル）；テトラポリオキシエチレン・テトラポリオキシプロピレン－エチレンジアミン縮合物類（例えば、テトロニック）；ポリオキシエチレンヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体（例えば、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油トリイソステアレート、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油マレイン酸）；ポリオキシエチレンミツロウ・ラノリン誘導体（例えば、ポリオキシエチレンソルビットミツロウ）；アルカノールアミド（例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド）；ポリオキシエチレンプロピレングリコール脂肪酸エステル；ポリオキシエチレンアルキルアミン；ポリオキシエチレン脂肪酸アミド；ショ糖脂肪酸エステル；アルキルエトキシジメチルアミンオキシド；トリオレイルリン酸が挙げられる。

高級脂肪族アルコールとしては、例えば、使用性を整えるなどの目的で、炭素原子数が１６以上の高級脂肪族アルコールを使用することができる。具体的には、セチルアルコール、セトステアリルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、バチルアルコールなどが挙げられる。

多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３－ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールを挙げることができる。

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子（例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、ローカストビーンガム、タマリンドガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード（マルメロ）、アルゲコロイド（カッソウエキス）、デンプン（コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ）、グリチルリチン酸）；微生物系高分子（例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン）；動物系高分子（例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン）が挙げられる。

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子（例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン）；セルロース系高分子（メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末及びこれら高分子の疎水変性化合物（例えば、一部をステアロキシ変性した化合物）及びこれら高分子のカチオン変性化合物）；アルギン酸系高分子（例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル）；ペクチン酸ナトリウムが挙げられる。

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子（例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー）；ポリオキシエチレン系高分子（例えば、ポリエチレングリコール２０，０００、４０，０００、６０，０００のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体）；ポリ（ジメチルジアリルアンモニウムハライド）型カチオン性高分子；ジメチルジアリルアンモニウムハライドとアクリルアミドの共重合体型カチオン性ポリマー；アクリル系高分子（例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド）；ポリエチレンイミン；カチオンポリマー；ケイ酸ＡｌＭｇ（ビーガム）が挙げられる。

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤（例えば、パラアミノ安息香酸（以下「ＰＡＢＡ」と略す。）、ＰＡＢＡモノグリセリンエステル、Ｎ，Ｎ－ジプロポキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジエトキシＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡブチルエステル、Ｎ，Ｎ－ジメチルＰＡＢＡエチルエステル）；アントラニル酸系紫外線吸収剤（例えば、ホモメンチル－Ｎ－アセチルアントラニレート）；サリチル酸系紫外線吸収剤（例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、ｐ－イソプロパノールフェニルサリシレート）；桂皮酸系紫外線吸収剤（例えば、オクチルシンナメート、エチル－４－イソプロピルシンナメート、メチル－２，５－ジイソプロピルシンナメート、エチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、メチル－２，４－ジイソプロピルシンナメート、プロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソプロピル－ｐ－メトキシシンナメート、イソアミル－ｐ－メトキシシンナメート、オクチル－ｐ－メトキシシンナメート（２－エチルヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート）、２－エトキシエチル－ｐ－メトキシシンナメート、シクロヘキシル－ｐ－メトキシシンナメート、エチル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、２－エチルヘキシル－α－シアノ－β－フェニルシンナメート、グリセリルモノ－２－エチルヘキサノイル－ジパラメトキシシンナメート）；ベンゾフェノン系紫外線吸収剤（例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－４’－メチルベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン－５－スルホン酸塩、４－フェニルベンゾフェノン、２－エチルヘキシル－４’－フェニル－ベンゾフェノン－２－カルボキシレート、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン、４－ヒドロキシ－３－カルボキシベンゾフェノン）；３－（４’－メチルベンジリデン）－ｄ，ｌ－カンファー、３－ベンジリデン－ｄ，ｌ－カンファー；２－フェニル－５－メチルベンゾキサゾール；２，２’－ヒドロキシ－５－メチルフェニルベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－ｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２－（２’－ヒドロキシ－５’－メチルフェニルベンゾトリアゾール；ジアニソイルメタン；４－メトキシ－４’－ｔ－ブチルジベンゾイルメタン；５－（３，３－ジメチル－２－ノルボルニリデン）－３－ペンタン－２－オン）；トリアジン系紫外線吸収剤（例えば、２－４［（２－ヒドロキシ－３－ドデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン、２－４［（２－ヒドロキシ－３－トリデシルオキシプロピル）オキシ］－２－ヒドロキシフェニル）－４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン）が挙げられる。

金属イオン封鎖剤としては、例えば、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸、１－ヒドロキシエタン－１，１－ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸３ナトリウムが挙げられる。

ｐＨ調整剤としては、例えば、乳酸－乳酸ナトリウム、クエン酸－クエン酸ナトリウム、コハク酸－コハク酸ナトリウム等の緩衝剤が挙げられる。

ビタミン類としては、例えば、ビタミンＡ、ビタミンＢ１、ビタミンＢ２、ビタミンＢ６、ビタミンＣ、ビタミンＥ及びこれらの誘導体、パントテン酸及びその誘導体、ビオチンが挙げられる。

酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類が挙げられる。

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸が挙げられる。

その他の配合可能な任意成分としては、例えば、防腐剤（例えば、エチルパラベン、ブチルパラベン、１，２－アルカンジオール、フェノキシエタノール、メチルクロロイソチオゾリンオン）；消炎剤（例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン）；美白剤（例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン）；各種抽出物（例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻）、賦活剤（例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体）；血行促進剤（例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β－ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α－ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ－オリザノール）；抗脂漏剤（例えば、硫黄、チアントール）；抗炎症剤（例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン）；芳香族アルコール（ベンジルアルコール、ベンジルオキシエタノール）；保湿剤（例えば、ダイナマイトグリセリン）；増粘剤；皮膜剤；皮膚栄養剤；上記以外の香料（例えばリモネン（ＬｏｇＰ：４．８）、ダマスコン（ＬｏｇＰ：４．３））；スクラブ剤が挙げられる。

《水中油型乳化組成物の用途》
本開示の水中油型乳化組成物は、皮膚に適用して使用される剤、例えば、化粧品、医薬部外品、医薬品などの皮膚外用剤として好適に使用することができる。

本開示の乳化組成物は、例えば、乳液状、クリーム状、液状といった剤型を採用することができる。

本開示の乳化組成物を、例えば、化粧品の分野において使用する場合、その製品形態としては特に制限はなく、例えば、化粧水、美容液、乳液、パック等のフェーシャル化粧料；ファンデーション、アイシャドー等のメーキャップ化粧料；日焼け止め化粧料（サンスクリーン剤）；ボディー化粧料；メーク落とし、ボディーシャンプーなどの皮膚洗浄料；ヘアリキッド、ヘアトニック、ヘアコンディショナー、シャンプー、リンス、育毛料等の毛髪化粧料；シェービングクリーム、プレシェービングローション、アフターシェービングローション等の髭剃り化粧料；軟膏などを挙げることができる。

《水中油型乳化組成物の製造方法》
本開示の乳化組成物は、例えば、分散法、凝集法といった公知の方法により調製することができる。

分散法とは、分散相の塊を機械的な力により微細化する方法である。具体的には、乳化機の破砕力を利用して乳化する方法であり、このような方法として、例えば、高圧ホモジナイザーを用いて高剪断力を付加する高圧乳化法を挙げることができる。

凝集法とは、界面化学的特性を利用したコロイド調製法であり、一様に溶け合った状態から何らかの手段で過飽和状態にし、分散相となるものを出現させる方法である。具体的な手法として、例えば、ＨＬＢ温度乳化法、転相乳化法、非水乳化法、Ｄ相乳化法、液晶乳化法が知られている。なかでも、乳化安定性等の観点から、Ｄ相乳化法が好ましい。

一例として、以下に、本開示の乳化組成物の好適な製造方法について説明する。

上記の式１～式３の非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤と、水とを含む第１の水相パーツを調製する。次いで、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する薬剤と油分とを含む油相パーツを調製する。第１の水相パーツの全部又は一部に対し、油相パーツを、配合して予備乳化物を調製する。第１の水相パーツが残存する場合には、予備乳化物と第１の水相パーツの残部とを混合し、また、第１の水相パーツが残存しない場合には、予備乳化物と水を含む第２の水相パーツとを混合して、本開示の水中油型乳化組成物を調製することができる。

例えば、アニオン性界面活性剤を水相パーツに配合し、式１～式３の非イオン性界面活性剤を油相パーツに配合してもかまわないが、式１～式３の非イオン性界面活性剤及びアニオン性界面活性剤を水相パーツ、特に第１の水相パーツに同時に配合した方が、乳化安定性をより向上させることができる。

微細で均一な乳化粒子（油滴）を得る観点から、第１の水相パーツに、二価アルコールを配合することが好ましい。二価アルコールとしては、例えば、ジプロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも一種のグリコール成分を挙げることができる。

グリコール成分等の二価アルコールの配合量としては特に制限はなく、例えば、水相パーツの全量に対し、４０質量％以上、４５質量％以上、又は５０質量％以上とすることができ、また、８０質量％以下、７５質量％以下、又は７０質量％以下とすることができる。

水相パーツ及び／又は油相パーツは、任意に、加温してもよい。加温の温度としては特に制限はなく、例えば、４０℃以上、５０℃以上、又は６０℃以上とすることができ、また、９０℃以下、８０℃以下、又は７０℃以下とすることができる。

以下に実施例を挙げて、本開示についてさらに詳しく説明を行うが、本開示はこれらに限定されるものではない。なお、以下、特に断りのない限り、配合量は質量部で示す。

《実施例１～２及び比較例１～５》
表１に示す処方及び下記に示す製造方法により得た水中油型乳化組成物について、以下の評価を行い、その結果を表１に示す。

〈評価方法〉
（乳化安定性試験：油滴の平均粒子径に基づく評価）
水中油型乳化組成物中の油滴（乳化粒子）の平均粒子径の測定は、光学顕微鏡（ＢＸ５３、ＯＬＹＭＰＵＳ社製）で直接目視により観察し、任意に選択した１０個の油滴の投影面積円相当径の平均値として求めた。なお、平均粒子径の測定は、組成物の作製直後、５０℃で３０日間保管後、０～４０℃の温度サイクル条件（０～４０℃を２サイクル／日、０℃及び４０℃で各々２時間滞留）下で３０日間保管後において実施した。

作製直後の油滴の平均粒子径の値、及び５０℃で３０日間保管後又は０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後の油滴の平均粒子径の値から、下記の式５より、油滴の増大率を算出した。なお、表１において、例えば、油滴の平均粒子径が「２～１０」と表記されている場合には、下限値と上限値を加えた値の平均値である６μｍ（＝（２＋１０）／２）を、式５に導入する：
増大率（％）＝｛（５０℃で３０日間保管後又は０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後の油滴の平均粒子径の値－作製直後の油滴の平均粒子径の値）×１００｝／（作製直後の油滴の平均粒子径の値） …式５

０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後の油滴の増大率を用い、下記の評価基準により乳化安定性を評価した。ここで、Ａ及びＢ評価までが合格、Ｃ及びＤ評価は不合格とみなすことができる。

Ａ：油滴の増大率が、１０％以下であった。
Ｂ：油滴の増大率が、１０％超、５０％以下であった。
Ｃ：油滴の増大率が、５０％超、１００％以下であった。
Ｄ：油滴の増大率が、１００％超であった。

〈水中油型乳化組成物の製造方法〉
（実施例１）
表１に示す処方を用い、以下の方法によって水中油型乳化組成物を製造した。ここで、以下に示す番号は、表１の処方の左側の成分を示す番号と一致する。

Ｎｏ．１５のイオン交換水の一部に、Ｎｏ．１～Ｎｏ．３及びＮｏ．５の界面活性剤、並びにＮｏ．１６～Ｎｏ．２１の材料を添加し、７０℃に加温しながら均一に混合して第１の水相パーツを調製した。

Ｎｏ．９～Ｎｏ．１３の油分を均一に混合した後に、Ｎｏ．１４の薬剤を添加し、均一に混合して油相パーツを調製した。

第１の水相パーツに油相パーツを添加し、均一に混合して予備乳化物を調製した。この予備乳化物に、Ｎｏ．１５のイオン交換水の残部（第２の水相パーツ）を添加し、均一に混合して、実施例１の水中油型乳化組成物を調製した。

（実施例２及び比較例１～５）
表１の処方に変更したこと以外は、実施例１と同様にして、実施例２及び比較例１～５の水中油型乳化組成物を調製した。ここで、表１のＮｏ．６及びＮｏ．７の他の非イオン性界面活性剤は、水相パーツを調製するときに同時に添加し、Ｎｏ．８のベへニルアルコールは、油相パーツを調製するときに同時に添加した。

〈結果〉
表１から明らかなように、式１～式３の非イオン性界面活性剤を含むが、アニオン性界面活性剤を含まない比較例１の乳化組成物の場合には、５０℃、３０日保管後の油滴の増大率は、５０％程度に抑えることができるものの、０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後では、油滴の合一に伴う増大を抑制することはできなかった。

また、他の非イオン界面活性剤とアニオン性界面活性剤とを用いた比較例２及び３の乳化組成物では、５０℃、３０日保管後においても油滴の増大を抑制することはできなかった。

さらに、界面活性剤と、界面膜を補強する性能を有する高級脂肪族アルコールとを用いた比較例４及び５の乳化組成物においても、０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後では、油滴の増大を抑制することはできなかった。

一方、式１～式３の非イオン性界面活性剤に加え、アニオン性界面活性剤を含む実施例１及び２の乳化組成物の場合には、５０℃、３０日保管後、及び０～４０℃の温度サイクル条件下で３０日間保管後のいずれにおいても、油滴の増大は確認されず、良好な乳化安定性が得られることが分かった。

また、実施例１及び２の乳化組成物は、高級脂肪族アルコールを含まないため、比較例４及び５の乳化組成物に比べ、べたつき感を低減し得ることも分かった。

《水中油型乳化組成物の処方例》
以下に、本開示の水中油型乳化組成物の処方例を挙げるが、この例示に限定されるものではない。

〈処方例１：乳液〉
（成分） （質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ジステアリル ０．３
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）フィトステロール ０．５
（３）ポリオキシエチレン（２０モル）ステアリル ０．２７
（４）ステアロイルＮ－メチルタウリンナトリウム ０．０５
（５）マイクロクリスタリンワックス ０．５
（６）ワセリン ５．０
（７）リンゴ酸ジイソステアリル ２．０
（８）ジイソステアリン酸グリセリル １．０
（９）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ５．０
（１０）スクワラン ５．０
（１１）ジメチルポリシロキサン６ＣＳ ３．０
（１２）アミノ変性高分子シリコーン／
ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ１０％溶液 ０．５
（１３）フェニルエチルレゾルシノール ０．５
（１４）ダイナマイトグリセリン ７．０
（１５）ジプロピレングルコール ５．０
（１６）１，３－ブチレングリコール ７．０
（１７）マビット ２．０
（１８）ＰＥＧ１０００ １．０
（１９）一般アルコール９５％ ５．０
（２０）フェノキシエタノール ０．５
（２１）カルボキシビニルポリマー ０．０１５
（２２）苛性カリ ０．６３
（２３）ＥＤＴＡ２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ ０．０３
（２４）イオン交換水 残余

〈処方例２：乳液〉
（成分） （質量％）
（１）ポリオキシエチレン（８モル）ジステアリン酸 ０．２
（２）ポリオキシエチレン（１０モル）コレステリル ０．６
（３）ポリオキシエチレン（１０モル）モノステアリン酸 ０．２
（４）ステアロイルグルタミン酸ナトリウム ０．０１
（５）ワセリン ５．０
（６）リンゴ酸ジイソステアリル ２．０
（７）ジイソステアリン酸グリセリル １．０
（８）テトラエチルヘキサン酸ペンタエリスリチル ５．０
（９）スクワラン ５．０
（１０）ジメチルポリシロキサン６ＣＳ ３．０
（１１）アミノ変性高分子シリコーン／
ジメチルポリシロキサン２０ＣＳ１０％溶液 ０．５
（１２）４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール １．０
（１３）ダイナマイトグリセリン ７．０
（１４）ジプロピレングルコール ５．０
（１５）１，３－ブチレングリコール ７．０
（１６）マビット ２．０
（１７）ＰＥＧ１０００ １．０
（１８）一般アルコール９５％ ５．０
（１９）フェノキシエタノール ０．５
（２０）カルボキシビニルポリマー ０．０１５
（２１）苛性カリ ０．６３
（２２）ＥＤＴＡ２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ ０．０３
（２３）イオン交換水 残余

〈処方例３：乳液〉
（成分） （質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ベへニル ０．３
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステリル ０．８
（３）ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル ０．３
（４）ステアロイルＮ－メチルタウリンナトリウム ０．１
（５）香料 ０．１
（６）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット ２．０
（７）αオレフィンオリゴマー ３．０
（８）ジメチルポリシロキサン ２．０
（９）精製ワセリン １．０
（１０）ニコチンアミド ５．０
（１１）ジプロピレングリコール ５．０
（１２）１，３－ブチレングリコール ２．０
（１３）フェノキシエタノール ０．５
（１４）グリセリン ４．０
（１５）カルボキシビニルポリマー ０．０３
（１６）水酸化カリウム ０．０１
（１７）トラネキサム酸 ０．１
（１８）クエン酸 ０．０２
（１９）クエン酸ナトリウム ０．０８
（２０）イオン交換水 残余

〈処方例４：乳液〉
（成分） （質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ベへニル ０．３
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステリル ０．８
（３）ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル ０．３
（４）ラウロイルＮ－メチルタウリンナトリウム ０．０５
（５）香料 ０．１
（６）テトラ２－エチルヘキサン酸ペンタエリトリット ２．０
（７）αオレフィンオリゴマー ３．０
（８）ジメチルポリシロキサン ２．０
（９）精製ワセリン １．０
（１０）フェニルエチルレゾルシノール １．０
（１１）ジプロピレングリコール ５．０
（１２）１，３－ブチレングリコール ２．０
（１３）フェノキシエタノール ０．５
（１４）グリセリン ４．０
（１５）カルボキシビニルポリマー ０．０３
（１６）水酸化カリウム ０．０１
（１７）４－メトキシサリチル酸カリウム ３．０
（１８）クエン酸 ０．０２
（１９）クエン酸ナトリウム ０．０８
（２０）イオン交換水 残余

上記各成分を常法により乳化して各乳液を得た。得られた乳液は、乳化安定性に優れていた。

〈処方例５：ノンアルコリックフレグランス〉
（成分） （質量％）
（１）ポリオキシエチレン（６モル）ベへニル ０．２７
（２）ポリオキシエチレン（２０モル）フィトステリル ０．８
（３）ポリオキシエチレン（７モル）セチルエーテル ０．２７
（４）ラウロイルＮ－メチルタウリンナトリウム ０．０２
（５）イソドデカン １５．０
（６）トリ２－エチルヘキサン酸グリセリル １５．０
（７）香料（アニスアルデヒド（ＬｏｇＰ：１．８）） ３．０
（８）ジプロピレングリコール ５．０
（９）１，３－ブチレングリコール ５．０
（１０）フェノキシエタノール ０．５
（１１）グリセリン ７．０
（１２）ＥＤＴＡ２Ｎａ・２Ｈ_２Ｏ ０．０３
（１３）イオン交換水 残余

上記各成分を常法により乳化してノンアルコリックフレグランスを得た。得られたノンアルコリックフレグランスは、乳化安定性に優れていた。

Claims (9)

1. 水性分散媒、及び
   前記水性分散媒中に分散している油滴
   を含む、水中油型乳化組成物であって、
   前記油滴は、薬剤、界面活性剤、及び油分を含み、
   前記薬剤が、－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有し、かつ、前記組成物中の前記薬剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１質量％以上であり、
   前記界面活性剤が、下記式１～式３の非イオン性界面活性剤、及びアニオン性界面活性剤を含む、
   水中油型乳化組成物：
   式１中、
   Ｒ^１は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、
   Ｒ^２は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、
   Ｒ^３は、炭素原子数が１６～２４の直鎖アシル基又は直鎖アルキル基であり、かつ、
   ｋは、４～１５の整数であり；
   式２中、
   Ｒ^４は、炭素原子数が１６～２４の直鎖脂肪族酸残基又は直鎖脂肪族アルコール残基であり、
   Ｒ^５は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
   ｋは、５～２０の整数であり；
   式３中、
   Ｒ^６は、コレステロルール残基又はフィトステロール残基であり、
   Ｒ^７は、炭素原子数が２～４のアルキル基であり、かつ、
   ｋは、５～３０の整数である。
2. 前記組成物中の前記薬剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～５質量％である、請求項１に記載の組成物。
3. 前記組成物中の前記式１の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
   前記組成物中の前記式２の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．１～２質量％であり、
   前記組成物中の前記式３の非イオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．３～６質量％であり、かつ、
   前記組成物中の前記アニオン性界面活性剤の含有量が、組成物の全量に対し、０．０１～０．１質量％である、
   請求項１又は２に記載の組成物。
4. 前記アニオン性界面活性剤が、アルカノイル－Ｎ－アルキルタウリン塩及びアルカノイルグルタミン酸塩から選択される少なくとも一種である、請求項１～３のいずれか一項に記載の組成物。
5. 前記薬剤が、フェニルエチルレゾルシノール、４－（１－フェニルエチル）－１，３－ジオール、ベンゼンオキソチアゾリジンカルボン酸、ニコチンアミド、キサンチン、エラグ酸、フェルラ酸、アピゲニン、サリチル酸、フロレチン、レスベラトロール、及び－０．７～４．０のＬｏｇＰ値を有する香料から選択される少なくとも一種である、請求項１～４のいずれか一項に記載の組成物。
6. 前記油分が、液体油脂、固体油脂、ロウ類、炭化水素油、高級脂肪酸、合成エステル油、及びシリコーン油から選択される少なくとも一種である、請求項１～５のいずれか一項に記載の組成物。
7. 前記式１～式３の非イオン性界面活性剤及び前記アニオン性界面活性剤と水とを含む第１の水相パーツを調製し、
   前記薬剤と前記油分とを含む油相パーツを調製し、
   前記油相パーツを前記第１の水相パーツの一部又は全部に配合して予備乳化物を調製し、
   前記予備乳化物と、前記第１の水相パーツの残部とを混合する、又は前記予備乳化物と、水を含む第２の水相パーツとを混合する、
   請求項１～６のいずれか一項に記載の水中油型乳化組成物の製造方法。
8. 前記第１の水相パーツが、ジプロピレングリコール、１,３－ブチレングリコール、プロピレングリコール、及びポリエチレングリコールから選択される少なくとも一種のグリコール成分を含む、請求項７に記載の製造方法。
9. 前記グリコール成分の含有量が、第１の水相パーツの全量に対し、４０～８０質量％である、請求項８に記載の製造方法。