Deprecated: The each() function is deprecated. This message will be suppressed on further calls in /home/zhenxiangba/zhenxiangba.com/public_html/phproxy-improved-master/index.php on line 456
JP7723286B2 - curable composition - Google Patents
[go: Go Back, main page]

JP7723286B2 - curable composition - Google Patents

curable composition

Info

Publication number
JP7723286B2
JP7723286B2 JP2023052557A JP2023052557A JP7723286B2 JP 7723286 B2 JP7723286 B2 JP 7723286B2 JP 2023052557 A JP2023052557 A JP 2023052557A JP 2023052557 A JP2023052557 A JP 2023052557A JP 7723286 B2 JP7723286 B2 JP 7723286B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
independently
integer
formula
curable composition
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
JP2023052557A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2023152920A (en
Inventor
義昭 本多
友理 佐藤
尚志 三橋
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Publication of JP2023152920A publication Critical patent/JP2023152920A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP7723286B2 publication Critical patent/JP7723286B2/en
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/08Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated side groups
    • C08F290/14Polymers provided for in subclass C08G
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F299/00Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers involving only carbon-to-carbon unsaturated bond reactions, in the absence of non-macromolecular monomers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/54Silicon-containing compounds
    • C08K5/541Silicon-containing compounds containing oxygen
    • C08K5/5415Silicon-containing compounds containing oxygen containing at least one Si—O bond
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
  • Polyethers (AREA)

Description

本開示は、含フッ素化合物を含む硬化性組成物に関する。 The present disclosure relates to a curable composition containing a fluorine-containing compound.

ある種の含フッ素化合物を含む組成物は、優れた撥水性、撥油性、防汚性などを有する硬化物を与えることが知られている(特許文献1及び2)。 Compositions containing certain fluorine-containing compounds are known to give cured products with excellent water repellency, oil repellency, stain resistance, etc. (Patent Documents 1 and 2).

特開2019-6843号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2019-6843 国際公開第2019/088126号International Publication No. 2019/088126

特許文献1に記載のフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、紫外線照射により硬化するが、紫外線照射が困難な場所などでは、十分に硬化できず、未硬化部分が生じ得る。また、得られる硬化物は、弾性率が低く、伸びに乏しい。引用文献2に記載のフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、湿気(水分)により硬化可能であるが、硬化速度が遅く、塗布時に液のぬれ広がり、液垂れが生じ得る。 The fluoropolyether group-containing acrylic compound described in Patent Document 1 cures when exposed to ultraviolet light, but in places where ultraviolet light is difficult to apply, it may not cure sufficiently, resulting in uncured areas. Furthermore, the resulting cured product has a low elastic modulus and poor elongation. The fluoropolyether group-containing silane compound described in Patent Document 2 can be cured by moisture (water), but the curing rate is slow, and the liquid may spread and drip when applied.

本開示は、硬化性に優れた硬化性組成物を提供することを目的とする。 The object of the present disclosure is to provide a curable composition with excellent curing properties.

本開示は、以下の態様を含む。
[1] 成分(A):(メタ)アクリル基、加水分解性シラン基、及びフルオロポリエーテル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物、
成分(B):フルオロポリエーテル基、及び加水分解性シリル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、
成分(C):架橋剤、
成分(D):触媒、
成分(E):ラジカル重合開始剤、及び
成分(F):フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物
を含む硬化性組成物。
[2] 成分(F)の含有量は、成分(A)~成分(F)の合計量に対して、0.5~30質量%である、上記[1]に記載の硬化性組成物。
[3] 成分(F)の含有量は、成分(A)~成分(F)の合計量に対して、0.5~5質量%である、上記[1]又は[2]に記載の硬化性組成物。
[4] 前記フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物は、下記式(F1)又は(F2):
[式中:
F5は、それぞれ独立して、Rf-RFF-Oq5-であり;
F6は、-Rf p5-RFF-Oq5-であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FFは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p5は、0又は1であり;
q5は、それぞれ独立して、0又は1であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、又は1価の炭化水素基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物である、上記[1]~[3]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[5] RFFは、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[4]に記載の硬化性組成物。
[6] Xは、それぞれ独立して、単結合、C1-6アルキレン基、-(CHz21-O-(CHz22-(式中、z21は、0~6の整数であり、z22は、0~6の整数である。)、又は、-(CHz23-フェニレン-(CHz24-(式中、z23は、0~6の整数であり、z24は、0~6の整数である)である、上記[4]又は[5]に記載の硬化性組成物。
[7] 前記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式(A1)、(A2)又は(A3):
[式中:
F1は、Rf-R-O-であり、
F2は、それぞれ独立して、-Rf -R-O-であり、
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり、
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり、
は、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
pは、0又は1であり、
qは、それぞれ独立して、0又は1であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、(m+1)価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも1つのXは、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基であり、
Acは、それぞれ独立して、-X-X(-X-OCO-CR=CHm’であり、
は、単結合、又は二価の基であり、
は、単結合、又は(m’+1)価の基であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
m’は、1~10の整数であり、
mは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、
は、それぞれ独立して、(m3+2)価の有機基であり、
m3は、0~4の整数であり、
ただし、m及びm3の少なくとも一方は、1以上であり、
は、それぞれ独立して、-NRCO-R-、-NRCOO-R-、又は-NRCONR-R-であり、ここに、これらの基は、左側がRに結合し、
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基であり、
xは、1以上の整数である。]
で表される化合物を含む、上記[1]~[6]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[8] Rは、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[7]に記載の硬化性組成物。
[9] Rは、それぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)、又は(f6):
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは1~200の整数であり、eは、0又は1である。]、
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり;
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[7]又は[8]に記載の硬化性組成物。
[10] Xは、単結合である、上記[7]~[9]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[11] Xは、-X-Xであり、
は、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz9-O-(CHz10-(式中、z9は、0~6の整数であり、z10は、0~6の整数である)、又は、
-(CHz11-フェニレン-(CHz12-(式中、z11は、0~6の整数であり、z12は、0~6の整数である)
であり、
は、下記
であり、
は、水素原子、又はC1-6アルキル基である、
上記[7]~[10]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[12] Xは、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-OCONH-、-NHCOO-、-NH-CO-NH-、-CHCH(OH)CH-、-CH(CHOH)CH-、-(OSiR14 d5-、
[式中、*及び**は、結合位置を示し、*はXに結合し、**はXに結合する。]
であり、
14は、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
d5は、1~10の整数である、上記[7]~[11]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[13] Xは、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数であり、z6は、0~6の整数である)、又は、
-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数であり、z8は、0~6の整数である)
である、上記[7]~[12]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[14] Rは、水素原子、又はメチル基である、上記[7]~[13]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[15] Xは、それぞれ独立して、単結合、又は
-(Cα11 2αs1-R12 t1
[式中:
11は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、1~10の整数であり、
12は、それぞれ独立して、-O-、-CO-、-NR10-、-CONR10-、-NR10CO-、-COO-、-OCO-、又は-OCONH-であり、
10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
s1は、0~3の整数であり、
t1は、0~3の整数であり、
s1とt1の合計は、1以上であり、
s1又はt1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、上記[7]~[14]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[16] Xは、-CONR10-Cα12α1-、-(Cα22α2)-OCONR10-、-(Cα32α3)-、又は-(Cα42α4)-O-(Cα52α5)であり
10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
α1は、1~10の整数であり、
α2は、1~10の整数であり、
α3は、1~10の整数であり、
α4は、0~6の整数であり、
α5は、0~6の整数である、上記[7]~[15]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[17] Xは、それぞれ独立して、
SiR nbsb 4-nb
[式中:
は、水酸基又は加水分解性基であり、
sbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基である、
上記[7]~[16]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[18] Xは、それぞれ独立して、XBa(RSina
[式中:
Baは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
Siは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’であり、
は、炭素数1~10の二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である、上記[7]~[16]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[19] Xは、
1-6アルキレン基、
-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数であり、z2は、0~6の整数である)、又は、
-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数であり、z4は、0~6の整数である)
である、上記[18]に記載の硬化性組成物。
[20] n’は3である、上記[18]又は[19]に記載の硬化性組成物。
[21] XBaは、3価の基であり、nは1であり、mは1である、上記[18]~[20]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[22] XBaは、N、又は-C(-O-)-であり、nは1であり、mは1である、上記[18]~[21]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[23] 式(A3)は、
[式中、
は、それぞれ独立して、RSi、RAc、又はRであり、
ただし、Rの少なくとも1つは、RSiであり、
Siは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’であり、
は、炭素数1~10の二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
F2、R、R、RAc、m3、及びxは、上記[4]の記載と同意義である。]
である、上記[7]~[22]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[24] 式(A3)における各末端に位置するN原子に結合するRの1つはRSiであり、他方はR又はRAcである、上記[23]に記載の硬化性組成物。
[25] Rは、それぞれ独立して、単結合、又は-(CHz17-NR10-(CHz18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)である、上記[23]又は[24]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[26] Rは、それぞれ独立して、下記式:
-R-(Ra’-R
[式中:
は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
a’は、それぞれ独立して、3価の基であり、
kは、1~4の整数である。]
で表される基である、上記[7]~[25]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[27] Ra’は、それぞれ独立して、N、-C(-O-)-、炭素-炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい3価の基である、上記[26]に記載の硬化性組成物。
[28] kは、1又は2である、上記[26]又は[27]に記載の硬化性組成物。
[29] Rは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である、上記[7]~[28]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[30] xは、1以上5以下の整数である、上記[7]~[29]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[31] 前記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A1)又は(A2)で表される化合物を含む、上記[7]~[30]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[32] 前記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A3)で表される化合物を含む、上記[7]~[30]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[33] 前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(B1)又は(B2):
[式中:
F3は、それぞれ独立して、Rf-RFB-Oq3-であり;
F4は、-Rf p3-RFB-Oq3-であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p3は、0又は1であり;
q3は、それぞれ独立して、0又は1であり;
Siは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、上記[1]~[32]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[34] RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
[式中:
25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
27は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
tは、それぞれ独立して、2以上の整数であり;
28は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR25 n126 3-n1であり;
29は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
a1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり;
22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
b1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
c1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
e1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
f1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
g1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR25 n126 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である、上記[33]に記載の硬化性組成物。
[35] 前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(B3):
[式中:
F4は、-Rf p3-RFB-Oq3-であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p3は、0又は1であり;
q3は、0又は1であり;
36は、それぞれ独立して、2価の有機基であり、
37は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
38は、それぞれ独立して、(j+1)価の有機基であり、
39は、それぞれ独立して、-SiR25 n126 3-n1であり、
25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
jは、それぞれ独立して、1~9の整数であり、
rは、1以上の整数である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、上記[1]~[32]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[36] RFBは、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、上記[33]~[35]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[37] 前記架橋剤は、式(C1):
[式中;
g1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
g2は、それぞれ独立して、1価の有機基であり;
δは、2~4の整数である。]
で表される化合物である、上記[1]~[36]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[38] 前記架橋剤は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ-n-オクチルトリエトキシシラン、又はトリデカフルオロ-n-オクチルトリメトキシシランである、上記[1]~[37]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[39] 前記触媒は、酸、塩基、遷移金属、又は、スズ系触媒、チタン系触媒、ジルコニア系触媒、ビスマス系触媒、及び有機アミン系触媒から選択される金属錯体である、上記[1]~[38]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[40] 前記触媒は、酢酸、トリフルオロ酢酸、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン、Ti、Ni、Sn、ジラウリン酸ジ-n-ブチルスズ(IV)、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラ-2-エチルヘキソキシド、チタンテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラ-n-ブトキシド、ジルコニウムジブトキシビス(エチルアセトアセテート)、又はビスマストリス(2-エチルヘキサノエート)である、上記[1]~[39]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[41] 前記ラジカル重合開始剤は、ジケトン類、アシロイン類、アシロインエーテル類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、キノン類、アミノ安息香酸類、ハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、又は過酸化物である、上記[1]~[40]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[42] 前記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン酸、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、アセトフェノン、2-(4-トルエンスルホニルオキシ)-2-フェニルアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2’-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、アントラキノン、1,4-ナフトキノン、2-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸(n-ブトキシ)エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ-t-ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はt-メチルブチルヒドロペルオキシドである、上記[1]~[41]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[43] 溶媒をさらに含有する、上記[1]~[42]のいずれか1項に記載の硬化性組成物。
[44] 上記[1]~[43]のいずれかに記載の硬化性組成物から得られる硬化物。
[45] 基材と、該基材の表面に、上記[1]~[43]のいずれかに記載の硬化性組成物から形成された層とを含む物品。
The present disclosure includes the following aspects.
[1] Component (A): a fluoropolyether group-containing acrylic compound containing a (meth)acrylic group, a hydrolyzable silane group, and a fluoropolyether group;
Component (B): a fluoropolyether group-containing silane compound containing a fluoropolyether group and a hydrolyzable silyl group;
Component (C): a crosslinking agent,
Component (D): catalyst,
A curable composition comprising: component (E): a radical polymerization initiator; and component (F): a fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound.
[2] The curable composition according to the above [1], wherein the content of component (F) is 0.5 to 30 mass% based on the total amount of components (A) to (F).
[3] The curable composition according to the above [1] or [2], wherein the content of component (F) is 0.5 to 5 mass% based on the total amount of components (A) to (F).
[4] The fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound is represented by the following formula (F1) or (F2):
[In the formula:
Each R F5 is independently Rf 5 -R FF -O q5 -;
R F6 is —Rf 6 p5 —R FF —O q5 —;
Rf5 each independently represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf6 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
R FF are each independently a divalent fluoropolyether group;
p5 is 0 or 1;
Each q5 is independently 0 or 1;
Each R F is independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group;
X and M are each independently a single bond or a divalent group.
The curable composition according to any one of the above [1] to [3], wherein the fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound is represented by the formula:
[5] Each R FF independently represents the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
wherein each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e, and f is 1 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula, with the proviso that when all of R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.
The curable composition according to the above [4], wherein the group is represented by the formula:
[6] The curable composition according to the above [4] or [5], wherein X and M are each independently a single bond, a C 1-6 alkylene group, - ( CH 2 ) z21 -O-(CH 2 ) z22 - (wherein z21 is an integer of 0 to 6, and z22 is an integer of 0 to 6), or -(CH 2 ) z23 -phenylene-(CH 2 ) z24 - (wherein z23 is an integer of 0 to 6, and z24 is an integer of 0 to 6).
[7] The fluoropolyether group-containing acrylic compound is represented by the following formula (A1), (A2), or (A3):
[In the formula:
R F1 is Rf 1 -R F -O q -;
Each R F2 is independently —Rf 2 p —R F —O q —;
Rf1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms,
Each R F is independently a divalent fluoropolyether group;
p is 0 or 1;
Each q is independently 0 or 1;
X's and A 's each independently represent a single bond or a divalent organic group;
XB is independently a (m+1)-valent group;
In each formula, at least one XB is an (m+1)-valent group containing a hydrolyzable silyl group,
R Ac each independently represents —X D —X E (—X F —OCO—CR 5 ═CH 2 ) m′ ;
XD is a single bond or a divalent group;
XE is a single bond or an (m'+1)-valent group;
X and F each independently represent a single bond or a divalent group;
R5 is a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms;
m' is an integer from 1 to 10,
m is independently an integer from 0 to 10;
Each R a is independently an (m3+2)-valent organic group,
m3 is an integer from 0 to 4,
However, at least one of m and m3 is 1 or more,
Each R g is independently —NR c CO—R e —, —NR c COO—R e —, or —NR c CONR c —R e —, wherein the left side of these groups is attached to R a ;
Each R c is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or a C 6-16 aryl group;
Each R e is independently a single bond or a divalent organic group,
x is an integer of 1 or more.
The curable composition according to any one of the above [1] to [6], comprising a compound represented by the formula:
[8] Each R F independently represents the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
wherein each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e, and f is 1 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula, with the proviso that when all of R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.
The curable composition according to the above [7], wherein the group is represented by the formula:
[9] R F each independently represent the following formula (f1), (f2), (f3), (f4), (f5), or (f6):
-(OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (f1)
[wherein d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1.]
-(OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula, c and d each independently represent an integer of 0 to 30;
e and f are each independently an integer from 1 to 200;
The sum of c, d, e, and f is an integer from 10 to 200;
The order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with the subscript c, d, e, or f is arbitrary in the formula.
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups selected from these groups ;
g is an integer from 2 to 100.
-(R 6 -R 7 ) g -R r -(R 7' -R 6' ) g' - (f4)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
R6 ' is OCF2 or OC2F4 ,
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups;
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
R r is
(In the formula, * indicates the bonding position.)
is. ];
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e, and f is at least 1, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e, and f is at least 1, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
The curable composition according to the above [7] or [8], wherein the group is represented by the formula:
[10] The curable composition according to any one of the above [7] to [9], wherein X and E are single bonds.
[11] X E is -X G -X H ;
X G is
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-( CH2 ) z9 -O-( CH2 ) z10- (wherein z9 is an integer from 0 to 6, and z10 is an integer from 0 to 6), or
-(CH 2 ) z11 -phenylene-(CH 2 ) z12 - (wherein z11 is an integer of 0 to 6, and z12 is an integer of 0 to 6)
and
X H is as follows
and
R 8 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
The curable composition according to any one of the above [7] to [10].
[ 12 ] 14 2 ) d5 -,
[In the formula, * and ** indicate bonding positions, * is bonded to XB , and ** is bonded to XE .]
and
R 14 is a C 1-6 alkyl group or a C 6-16 aryl group;
[12] The curable composition according to any one of [7] to [11] above, wherein d5 is an integer of 1 to 10.
[13] X F is
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-(CH 2 ) z5 -O-(CH 2 ) z6 - (wherein z5 is an integer from 0 to 6, and z6 is an integer from 0 to 6), or
-(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 - (wherein z7 is an integer of 0 to 6, and z8 is an integer of 0 to 6)
The curable composition according to any one of the above [7] to [12],
[14] The curable composition according to any one of the above [7] to [13], wherein R 5 is a hydrogen atom or a methyl group.
[15] Each X A independently represents a single bond or —(C α R 11 ) s1 —R 12 t1
[In the formula:
R 11 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom,
Each a is independently an integer from 1 to 10,
R 12 is independently —O—, —CO—, —NR 10 —, —CONR 10 —, —NR 10 CO—, —COO—, —OCO—, or —OCONH—;
R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
s1 is an integer from 0 to 3,
t1 is an integer from 0 to 3,
the sum of s1 and t1 is greater than or equal to 1,
The order of the repeating units enclosed in parentheses with s1 or t1 in the formula is arbitrary.]
The curable composition according to any one of the above [7] to [14], wherein the group is represented by the formula:
[16] XA is -CONR 10 -C α1 H 2α1 -, -(C α2 H 2α2 )-OCONR 10 -, -(C α3 H 2α3 )-, or -(C α4 H 2α4 )-O-(C α5 H 2α5 ), R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group,
α1 is an integer from 1 to 10,
α2 is an integer from 1 to 10,
α3 is an integer from 1 to 10,
α4 is an integer from 0 to 6,
The curable composition according to any one of the above [7] to [15], wherein α5 is an integer of 0 to 6.
[17] X and B each independently represent:
SiR 1 nb R sb 4-nb
[In the formula:
R 1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R sb is a single bond;
nb is 1 or 2.
is a group containing a group represented by
The curable composition according to any one of the above [7] to [16].
[18] X B is independently X Ba (R Si ) na
[In the formula:
X Ba each independently represents a (m+na+1)-valent group;
R Si are each independently -X C -SiR 1 n' R 2 3-n' ;
XC is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms;
Each R 1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group,
n' is an integer from 1 to 3,
and na is an integer from 1 to 10.
The curable composition according to any one of the above [7] to [16], wherein the group is represented by the formula:
[19] X C is
a C 1-6 alkylene group,
-( CH2 ) z1 -O-( CH2 ) z2- (wherein z1 is an integer from 0 to 6 and z2 is an integer from 0 to 6), or
—(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 — (wherein z3 is an integer of 0 to 6, and z4 is an integer of 0 to 6)
The curable composition according to the above [18],
[20] The curable composition according to the above [18] or [19], wherein n′ is 3.
[21] The curable composition according to any one of the above [18] to [20], wherein X 3 Ba is a trivalent group, n is 1, and m is 1.
[22] The curable composition according to any one of the above [18] to [21], wherein X Ba is N or —C(—O—)—, n is 1, and m is 1.
[23] Formula (A3) is
[In the formula,
Each R b is independently R Si , R Ac , or R c ;
However, at least one of R b is R Si ;
R Si is each independently -X C -SiR 1 n' R 2 3-n' ;
XC is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms;
Each R 1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group,
n' is an integer from 1 to 3,
Each Rd is independently a single bond or a divalent organic group;
R F2 , R a , R c , R Ac , m3, and x are as defined in [4] above.]
The curable composition according to any one of the above [7] to [22],
[24] The curable composition according to the above [23], wherein one of R b bonded to the N atom located at each end in formula (A3) is R Si , and the other is R c or R Ac .
[25] The curable composition according to any one of the above [23] or [24], wherein R d's are each independently a single bond or -(CH 2 ) z17 -NR 10 -(CH 2 ) z18 - (wherein R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, z17 is an integer of 0 to 6, and z18 is an integer of 0 to 6).
[26] Each R a independently represents the following formula:
-R 9 -(R a' -R 9 ) k -
[In the formula:
Each R 9 is independently a C 1-6 alkylene group;
Each R a' is independently a trivalent group;
k is an integer from 1 to 4.
The curable composition according to any one of the above [7] to [25], wherein the group is represented by the formula:
[27] The curable composition according to the above [26], wherein R a' is independently N, -C(-O-)-, or a trivalent group which may contain an amino bond, an amide bond, a urethane bond, a urea bond, an ether bond, or an ester bond between carbon atoms.
[28] The curable composition according to the above [26] or [27], wherein k is 1 or 2.
[29] The curable composition according to any one of the above [7] to [28], wherein R c 's are each independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group.
[30] The curable composition according to any one of the above [7] to [29], wherein x is an integer of 1 or more and 5 or less.
[31] The curable composition according to any one of the above [7] to [30], wherein the fluoropolyether group-containing acrylic compound comprises a compound represented by formula (A1) or (A2):
[32] The curable composition according to any one of the above [7] to [30], wherein the fluoropolyether group-containing acrylic compound comprises a compound represented by formula (A3):
[33] The fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the following formula (B1) or (B2):
[In the formula:
Each R F3 is independently Rf 3 -R FB -O q3 -;
R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —;
Rf3 each independently represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Each R FB is independently a divalent fluoropolyether group;
p3 is 0 or 1;
Each q3 is independently 0 or 1;
R Si each independently represents a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom, or a monovalent group containing a Si atom bonded to a monovalent organic group;
At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded thereto;
X and Z each independently represent a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α is an integer from 1 to 9;
β is an integer from 1 to 9;
Each γ is independently an integer from 1 to 9.
The curable composition according to any one of the above [1] to [32], wherein the fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the formula:
[34] R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5):
[In the formula:
Each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit;
Each X11 independently represents a single bond or a divalent organic group;
Each R 27 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each t is independently an integer of 2 or greater;
R 28 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, or —X 11 —SiR 25 n1 R 26 3-n1 ;
R 29 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
Each R a1 is independently -Z 1 -SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ;
Each Z1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
Each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ;
R 22 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 23 independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group;
p1 is independently an integer of 0 to 3;
Each q1 is independently an integer of 0 to 3;
Each r1 is independently an integer of 0 to 3;
Z 1′ each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group;
Each R 21′ is independently —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ;
Each R 22′ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each p1' is independently an integer of 0 to 3;
Each q1' is independently an integer of 0 to 3;
Each r1' is independently an integer of 0 to 3;
Z 1″ is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
R 22″ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 23 ″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each q1" is independently an integer of 0 to 3;
Each r1" is independently an integer from 0 to 3;
Each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each k1 is independently an integer of 0 to 3;
Each l1 is independently an integer from 0 to 3;
Each m1 is independently an integer of 0 to 3;
Each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ;
Z2 's each independently represent a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
Each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' ;
Each R 32 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R 33 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
p2 is independently an integer of 0 to 3;
Each q2 is independently an integer of 0 to 3;
Each r2 is independently an integer of 0 to 3;
Z 2′ each independently represents a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
Each R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R 33′ is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
Each q2' is independently an integer of 0 to 3;
Each r2' is independently an integer of 0 to 3;
Each Z3 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n2 is independently an integer of 0 to 3;
Each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R f1 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
k2 each independently represents an integer of 0 to 3;
l2 is independently an integer from 0 to 3;
m2 is independently an integer of 0 to 3;
R g1 and R h1 are each independently -Z 4 -SiR 25 n1 R 26 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ;
Each Z4 independently represents a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
However, in formulae (S1), (S2), (S3), (S4), and (S5), there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.]
The curable composition according to the above [33], wherein the group is represented by the formula:
[35] The fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the following formula (B3):
[In the formula:
R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —;
Rf4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Each R FB is independently a divalent fluoropolyether group;
p3 is 0 or 1;
q3 is 0 or 1;
Each R 36 is independently a divalent organic group,
R 37 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms,
Each R 38 is independently a (j+1)-valent organic group;
R 39 is independently —SiR 25 n1 R 26 3-n1 ;
Each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit;
j's are each independently an integer from 1 to 9;
and r is an integer of 1 or greater.
The curable composition according to any one of the above [1] to [32], wherein the fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the formula:
[36] Each R FB independently represents a group represented by the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
wherein each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e, and f is 1 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula, with the proviso that when all of R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.
The curable composition according to any one of the above [33] to [35], wherein the group is represented by the formula:
[37] The crosslinking agent has the formula (C1):
[In formula;
R g1 in each occurrence is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each R g2 is independently a monovalent organic group;
δ is an integer from 2 to 4.
The curable composition according to any one of the above [1] to [36], wherein the compound is represented by the formula:
[38] The curable composition according to any one of the above [1] to [37], wherein the crosslinking agent is tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, tridecafluoro-n-octyltriethoxysilane, or tridecafluoro-n-octyltrimethoxysilane.
[39] The curable composition according to any one of the above [1] to [38], wherein the catalyst is an acid, a base, a transition metal, or a metal complex selected from a tin-based catalyst, a titanium-based catalyst, a zirconia-based catalyst, a bismuth-based catalyst, and an organic amine-based catalyst.
[40] The curable composition according to any one of the above [1] to [39], wherein the catalyst is acetic acid, trifluoroacetic acid, ammonia, triethylamine, diethylamine, Ti, Ni, Sn, di-n-butyltin(IV) dilaurate, titanium diisopropoxybis(ethylacetoacetate), titanium tetra-n-butoxide, titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium tetraacetylacetonate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium tetra-n-butoxide, zirconium dibutoxybis(ethylacetoacetate), or bismuth tris(2-ethylhexanoate).
[41] The curable composition according to any one of the above [1] to [40], wherein the radical polymerization initiator is a diketone, an acyloin, an acyloin ether, a thioxanthone, a benzophenone, an acetophenone, a quinone, an aminobenzoic acid, a halogen compound, an acylphosphine oxide, or a peroxide.
[42] The radical polymerization initiator is selected from the group consisting of benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone-4-sulfonic acid, benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, acetophenone, 2-(4-toluenesulfonyloxy)-2-phenylacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone, p-methoxyacetophenone, 2-methyl[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, and 2-benzyl- 2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, anthraquinone, 1,4-naphthoquinone, ethyl 2-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, (n-butoxy)ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, phenacyl chloride, trihalomethyl phenyl sulfone, acylphosphine oxide, or di-t-butyl peroxide, methyl benzoyl formate, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propane-1 -one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrole-1-yl)- [41] The curable composition according to any one of the above [1] to [41], wherein the perfluoroalkyl group is selected from the group consisting of 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)], 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, permentha hydroperoxide, and t-methylbutyl hydroperoxide.
[43] The curable composition according to any one of the above [1] to [42], further comprising a solvent.
[44] A cured product obtained from the curable composition according to any one of [1] to [43] above.
[45] An article comprising a substrate and a layer formed on the surface of the substrate from the curable composition according to any one of [1] to [43] above.

本開示によれば、硬化性に優れた硬化性組成物を提供することができる。 The present disclosure makes it possible to provide a curable composition with excellent curing properties.

本明細書において用いられる場合、「1価の有機基」とは、炭素を含有する1価の基を意味する。1価の有機基としては、特に限定されないが、炭化水素基又はその誘導体であり得る。炭化水素基の誘導体とは、炭化水素基の末端又は分子鎖中に、1つ又はそれ以上のN、O、S、Si、アミド、スルホニル、シロキサン、カルボニル、カルボニルオキシ等を有している基を意味する。尚、単に「有機基」と示す場合、1価の有機基を意味する。また、「2価の有機基」とは、炭素を含有する2価の基を意味する。かかる2価の有機基としては、有機基からさらに1個の水素原子を脱離させた2価の基が挙げられる。3価以上の有機基も同様に、有機基から所定の数の水素原子を脱離させた基を意味する。 As used herein, the term "monovalent organic group" refers to a monovalent group containing carbon. The monovalent organic group is not particularly limited, but may be a hydrocarbon group or a derivative thereof. A hydrocarbon group derivative refers to a group having one or more N, O, S, Si, amide, sulfonyl, siloxane, carbonyl, carbonyloxy, etc. at the end or in the molecular chain of the hydrocarbon group. The term "organic group" simply refers to a monovalent organic group. Furthermore, the term "divalent organic group" refers to a divalent group containing carbon. Examples of such divalent organic groups include divalent groups in which one additional hydrogen atom has been eliminated from an organic group. Similarly, a trivalent or higher organic group refers to a group in which a specified number of hydrogen atoms have been eliminated from an organic group.

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」とは、炭素及び水素を含む基であって、炭化水素から水素原子を脱離させた基を意味する。かかる炭化水素基としては、特に限定されるものではないが、C1-20炭化水素基、例えば、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素基等が挙げられる。上記「脂肪族炭化水素基」は、直鎖状、分枝鎖状又は環状のいずれであってもよく、飽和又は不飽和のいずれであってもよい。また、炭化水素基は、1つ又はそれ以上の環構造を含んでいてもよい。炭化水素基は、1つ又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。 As used herein, the term "hydrocarbon group" refers to a group containing carbon and hydrogen, obtained by removing a hydrogen atom from a hydrocarbon. Such hydrocarbon groups are not particularly limited, but include C1-20 hydrocarbon groups, for example, aliphatic hydrocarbon groups, aromatic hydrocarbon groups, etc. The above-mentioned "aliphatic hydrocarbon group" may be linear, branched, or cyclic, and may be saturated or unsaturated. Furthermore, the hydrocarbon group may contain one or more ring structures. The hydrocarbon group may be substituted with one or more substituents.

本明細書において用いられる場合、「炭化水素基」の置換基としては、特に限定されないが、例えば、ハロゲン原子、1個又はそれ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、5~10員のヘテロシクリル基、5~10員の不飽和ヘテロシクリル基、C6-10アリール基及び5~10員のヘテロアリール基から選択される1個又はそれ以上の基が挙げられる。 As used herein, examples of substituents for a "hydrocarbon group" include, but are not limited to, one or more groups selected from a halogen atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, a C 2-6 alkynyl group, a C 3-10 cycloalkyl group, a C 3-10 unsaturated cycloalkyl group, a 5- to 10 - membered heterocyclyl group, a 5- to 10-membered unsaturated heterocyclyl group, a C 6-10 aryl group, and a 5- to 10-membered heteroaryl group, each optionally substituted by one or more halogen atoms.

本明細書において用いられる場合、「加水分解性基」とは、加水分解反応を受け得る基を意味し、すなわち、加水分解反応により、化合物の主骨格から脱離し得る基を意味する。加水分解性基の例としては、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)などが挙げられる。 As used herein, the term "hydrolyzable group" refers to a group that can undergo a hydrolysis reaction, i.e., a group that can be eliminated from the main skeleton of a compound by a hydrolysis reaction. Examples of hydrolyzable groups include -OR j , -OCOR j , -O-N=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, -NCO, or halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group).

本開示の硬化性組成物は、
成分(A):(メタ)アクリル基、加水分解性シラン基、及びフルオロポリエーテル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物、
成分(B):フルオロポリエーテル基、及び加水分解性シリル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、
成分(C):架橋剤、
成分(D):触媒、
成分(E):ラジカル重合開始剤、及び
成分(F):フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物
を含む。
The curable composition of the present disclosure comprises:
Component (A): a fluoropolyether group-containing acrylic compound containing a (meth)acrylic group, a hydrolyzable silane group, and a fluoropolyether group;
Component (B): a fluoropolyether group-containing silane compound containing a fluoropolyether group and a hydrolyzable silyl group;
Component (C): a crosslinking agent,
Component (D): catalyst,
Component (E): a radical polymerization initiator; and Component (F): a fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound.

成分(A):(メタ)アクリル基、加水分解性シラン基、及びフルオロポリエーテル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物 Component (A): A fluoropolyether group-containing acrylic compound containing a (meth)acrylic group, a hydrolyzable silane group, and a fluoropolyether group.

本開示の硬化性組成物は、(メタ)アクリル基、加水分解性シラン基、及びフルオロポリエーテル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物を含む。本開示の硬化性組成物は、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物を含むことにより、UV硬化性を有する。ここに、(メタ)アクリル基は、アクリル基及びメタクリル基を包含する。 The curable composition of the present disclosure contains a fluoropolyether group-containing acrylic compound that contains a (meth)acrylic group, a hydrolyzable silane group, and a fluoropolyether group. By including the fluoropolyether group-containing acrylic compound, the curable composition of the present disclosure possesses UV curability. Here, the (meth)acrylic group encompasses both acrylic and methacrylic groups.

上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、分子中に、(メタ)アクリル基、加水分解性シラン基、及びフルオロポリエーテル基を含有する。 The above-mentioned fluoropolyether group-containing acrylic compound contains a (meth)acrylic group, a hydrolyzable silane group, and a fluoropolyether group in the molecule.

好ましい態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式(A1)、(A2)又は(A3):
[式中:
F1は、Rf-R-O-であり、
F2は、それぞれ独立して、-Rf -R-O-であり、
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり、
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり、
は、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
pは、0又は1であり、
qは、それぞれ独立して、0又は1であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、(m+1)価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも1つのXは、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基であり、
Acは、それぞれ独立して、-X-X(-X-OCO-CR=CHm’であり、
は、単結合、又は二価の基であり、
は、単結合、又は(m’+1)価の基であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
m’は、1~10の整数であり、
mは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、
は、それぞれ独立して、(m3+2)価の基であり、
m3は、0~4の整数であり、
ただし、m及びm3の少なくとも一方は、1以上であり、
は、それぞれ独立して、-NRCO-R-、-NRCOO-R-、又は-NRCONR-R-であり、ここに、これらの基は、左側がRに結合し、
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基であり、
xは、1以上の整数である。]
で表される化合物を含む。
In a preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is represented by the following formula (A1), (A2), or (A3):
[In the formula:
R F1 is Rf 1 -R F -O q -;
Each R F2 is independently —Rf 2 p —R F —O q —;
Rf1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms,
Each R F is independently a divalent fluoropolyether group;
p is 0 or 1;
Each q is independently 0 or 1;
X's and A 's each independently represent a single bond or a divalent organic group;
XB is independently a (m+1)-valent group;
In each formula, at least one XB is an (m+1)-valent group containing a hydrolyzable silyl group,
R Ac each independently represents —X D —X E (—X F —OCO—CR 5 ═CH 2 ) m′ ;
XD is a single bond or a divalent group;
XE is a single bond or an (m'+1)-valent group;
X and F each independently represent a single bond or a divalent group;
R5 is a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms;
m' is an integer from 1 to 10,
m is independently an integer from 0 to 10;
Each R a is independently a (m3+2)-valent group,
m3 is an integer from 0 to 4,
However, at least one of m and m3 is 1 or more,
Each R g is independently —NR c CO—R e —, —NR c COO—R e —, or —NR c CONR c —R e —, wherein the left side of these groups is attached to R a ;
Each R c is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or a C 6-16 aryl group;
Each R e is independently a single bond or a divalent organic group,
x is an integer of 1 or more.
The compound includes a compound represented by the formula:

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A1)又は(A2)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A1)又は(A2)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A1) or (A2). For example, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is a compound represented by formula (A1) or (A2).

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A1)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A1)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A1). For example, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is a compound represented by formula (A1).

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A2)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A2)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A2). For example, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is a compound represented by formula (A2).

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A3)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A3)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A3). For example, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is a compound represented by formula (A3).

好ましい態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A2)で表される化合物および/または式(A3)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A2)で表される化合物および/または式(A3)で表される化合物である。 In a preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A2) and/or a compound represented by formula (A3). For example, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is a compound represented by formula (A2) and/or a compound represented by formula (A3).

別の好ましい態様において、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A2)で表される化合物および式(A3)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A2)で表される化合物および式(A3)で表される化合物である。 In another preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A2) and a compound represented by formula (A3). For example, the fluoropolyether group-containing acrylic compound is a compound represented by formula (A2) and a compound represented by formula (A3).

両末端に(メタ)アクリル基を有する化合物(例えば、式(A2)で表される化合物および式(A3)で表される化合物)と、片末端に(メタ)アクリル基を有する化合物(例えば、式(A1)で表される化合物)のモル比(両末端化合物/片末端化合物)は、好ましくは50/50~100/0、より好ましくは60/40~100/0、さらに好ましくは90/10~100/0であり得る。 The molar ratio (compounds at both ends/compounds at one end) of the compound having (meth)acrylic groups at both ends (e.g., the compound represented by formula (A2) and the compound represented by formula (A3)) to the compound having a (meth)acrylic group at one end (e.g., the compound represented by formula (A1)) is preferably 50/50 to 100/0, more preferably 60/40 to 100/0, and even more preferably 90/10 to 100/0.

上記式(A1)において、RF1は、Rf-R-O-である。 In the above formula (A1), R F1 is Rf 1 -R F -O q -.

上記式(A2)及び(A3)において、RF2は、-Rf -R-O-である。 In the above formulas (A2) and (A3), R F2 is —Rf 2 p —R F —O q —.

上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。 In the above formula, Rf 1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。 The "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be straight-chain or branched-chain, and is preferably a straight-chain or branched-chain C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group, and more preferably a straight-chain C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group.

上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。 The above Rf 1 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group.

上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。 The C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, and more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 .

上記式において、Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。 In the above formula, each Rf2 is independently a C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。 The "C 1-6 alkylene group" in the above-mentioned C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain or branched chain C 1-3 alkylene group, and more preferably a straight chain C 1-3 alkylene group.

上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。 The above Rf 2 is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1-3 perfluoroalkylene group.

上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF-、-CFCF-、又は-CFCFCF-である。 The C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically —CF 2 —, —CF 2 CF 2 —, or —CF 2 CF 2 CF 2 —.

上記式において、pは、0又は1である。一の態様において、pは0である。別の態様においてpは1である。 In the above formula, p is 0 or 1. In one embodiment, p is 0. In another embodiment, p is 1.

上記式において、qは、それぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、qは0である。別の態様においてqは1である。 In the above formula, each q is independently 0 or 1. In one embodiment, q is 0. In another embodiment, q is 1.

上記式(A1)~(A3)において、Rは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。 In the above formulas (A1) to (A3), each R 1 F is independently a divalent fluoropolyether group.

は、好ましくは、直鎖の二価のフルオロポリエーテル基である。直鎖の二価のフルオロポリエーテル基とすることにより、比較的低粘度となり、塗布性及びハンドリング性が向上する。 RF is preferably a linear divalent fluoropolyether group. By using a linear divalent fluoropolyether group, the viscosity becomes relatively low, and the coating property and handling property are improved.

は、好ましくは、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
Faは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
R F preferably has the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
[In the formula:
Each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e, and f is 1 or more. The repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f may be present in any order in the formula. However, when all R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.]
It is a group represented by the following formula:

Faは、好ましくは、水素原子又はフッ素原子であり、より好ましくは、フッ素原子である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。 R Fa is preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, more preferably a fluorine atom, provided that when all R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or greater.

a、b、c、d、e及びfは、好ましくは、それぞれ独立して、0~100の整数であってもよい。 Preferably, a, b, c, d, e, and f may each independently be an integer from 0 to 100.

a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは200以下、より好ましくは100以下、さらに好ましくは60以下であり、例えば50以下又は30以下であってもよい。 The sum of a, b, c, d, e, and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more. The sum of a, b, c, d, e, and f is preferably 200 or less, more preferably 100 or less, and even more preferably 60 or less, and may be, for example, 50 or less or 30 or less.

これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、-(OC12)-は、-(OCFCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC10)-は、-(OCFCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCFCF)-、-(OCFCF(CF)CFCF)-、-(OCFCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCFCF(CF))-等であってもよい。-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び-(OCFCF(C))-のいずれであってもよい。-(OC)-(即ち、上記式中、RFaはフッ素原子である)は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び-(OCFCF(CF))-のいずれであってもよい。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び-(OCF(CF))-のいずれであってもよい。 These repeating units may be linear or branched, and may contain a ring structure. For example, -(OC 6 F 12 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF (CF 3 ))-, etc. may be used. -(OC 5 F 10 )- is -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, etc. may be used. -(OC 4 F 8 )- may be any of -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )-, -(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 )-, -(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))-, -(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )-, -(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )-, -(OCF(CF 3 )CF(CF 3 ))-, -(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )- and -(OCF 2 CF(C 2 F 5 ))-. --(OC 3 F 6 )-- (i.e., in the above formula, R Fa is a fluorine atom) may be any of --(OCF 2 CF 2 CF 2 )--, --(OCF(CF 3 )CF 2 )--, and --(OCF 2 CF(CF 3 ))--. --(OC 2 F 4 )-- may be any of --(OCF 2 CF 2 )-- and --(OCF(CF 3 ))--.

上記環構造は、下記三員環、四員環、五員環、又は六員環であり得る。
[式中、*は、結合位置を示す。]
The ring structure may be a three-, four-, five-, or six-membered ring as shown below.
[In the formula, * indicates the bonding position.]

上記環構造は、好ましくは四員環、五員環、又は六員環、より好ましくは四員環、又は六員環であり得る。 The above ring structure may preferably be a four-, five-, or six-membered ring, more preferably a four- or six-membered ring.

環構造を有する繰り返し単位は、好ましくは、下記の単位であり得る。
[式中、*は、結合位置を示す。]
The repeating unit having a ring structure may preferably be the following unit.
[In the formula, * indicates the bonding position.]

一の態様において、上記繰り返し単位は直鎖状である。上記繰り返し単位を直鎖状とすることにより、硬化物層の耐久性等を向上させることができる。 In one embodiment, the repeating unit is linear. By making the repeating unit linear, the durability of the cured layer can be improved.

一の態様において、上記繰り返し単位は分枝鎖状である。 In one embodiment, the repeating unit is branched.

一の態様において、Rは、それぞれ独立して、下記式(f1)~(f6)のいずれかで表される基である。
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1、好ましくは1である。];
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
In one embodiment, each R F is independently a group represented by any one of the following formulas (f1) to (f6):
-(OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (f1)
[wherein d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1, preferably 1];
-(OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula, c and d each independently represent an integer of 0 or more and 30 or less, and e and f each independently represent an integer of 1 or more and 200 or less,
the sum of c, d, e, and f is 2 or more;
The order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with the subscript c, d, e, or f is arbitrary in the formula.
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
g is an integer from 2 to 100;
-(R 6 -R 7 ) g -R r -(R 7' -R 6' ) g' - (f4)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
R6 ' is OCF2 or OC2F4 ,
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups;
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
R r is
(In the formula, * indicates the bonding position.)
is. ];
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]

上記式(f1)において、dは、好ましくは5~200、より好ましくは10~100、さらに好ましくは15~50、例えば25~35の整数である。一の態様において、eは、1である。別の態様において、eは0である。上記式(f1)における(OC)は、好ましくは、(OCFCFCF)、(OCFCF(CF))又は(OCF(CF)CF)で表される基であり、より好ましくは、-(OCFCFCF-で表される基である。上記式(f1)における(OC)は、好ましくは、(OCFCF)、又は(OCF(CF))で表される基であり、より好ましくは、(OCFCF)で表される基である。 In the above formula (f1), d is preferably an integer of 5 to 200, more preferably 10 to 100, even more preferably 15 to 50, for example, an integer of 25 to 35. In one embodiment, e is 1. In another embodiment, e is 0. (OC 3 F 6 ) in the above formula (f1) is preferably a group represented by (OCF 2 CF 2 CF 2 ), (OCF 2 CF(CF 3 )) or (OCF(CF 3 )CF 2 ), more preferably a group represented by -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -. (OC 2 F 4 ) in the above formula (f1) is preferably a group represented by (OCF 2 CF 2 ) or (OCF(CF 3 )), more preferably a group represented by (OCF 2 CF 2 ).

上記式(f2)において、e及びfは、それぞれ独立して、好ましくは5~200、より好ましくは10~200の整数である。また、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上であり、例えば15以上又は20以上であってもよい。一の態様において、上記式(f2)は、好ましくは、-(OCFCFCFCF-(OCFCFCF-(OCFCF-(OCF-で表される基である。別の態様において、式(f2)は、-(OC-(OCF-で表される基であってもよい。 In the above formula (f2), e and f are each independently an integer of preferably 5 to 200, more preferably 10 to 200. The sum of c, d, e, and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, and may be, for example, 15 or more or 20 or more. In one aspect, the above formula (f2) is preferably a group represented by -(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) c -(OCF 2 CF 2 CF 2 ) d -(OCF 2 CF 2 ) e -(OCF 2 ) f -. In another aspect, the formula (f2) may be a group represented by -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -.

上記式(f3)において、Rは、好ましくは、OCである。上記(f3)において、Rは、好ましくは、OC、OC及びOCから選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、より好ましくは、OC及びOCから選択される基である。OC、OC及びOCから独立して選択される2又は3つの基の組み合わせとしては、特に限定されないが、例えば-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、-OCOCOC-、及び-OCOCOC-等が挙げられる。上記式(f3)において、gは、好ましくは3以上、より好ましくは5以上の整数である。上記gは、好ましくは50以下の整数である。上記式(f3)において、OC、OC、OC、OC10及びOC12は、直鎖又は分枝鎖のいずれであってもよく、好ましくは直鎖である。この態様において、上記式(f3)は、好ましくは、-(OC-OC-又は-(OC-OC-である。 In the above formula (f3), R6 is preferably OC2F4 . In the above (f3), R7 is preferably a group selected from OC2F4 , OC3F6 , and OC4F8 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups, and more preferably a group selected from OC3F6 and OC4F8 . The combination of two or three groups independently selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 and OC 4 F 8 is not particularly limited, and examples thereof include -OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 4 F 8 -, -OC 4 F 8 OC 3 F 6 -, -OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, -OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 3 F 6 - , -OC 2 F 4 OC 2 F 4 OC 4 F 8 -, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, -OC 2 F 4 OC 3 F 6 OC 3 F 6 -, -OC 2 F 4 OC 4 F 8 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 OC 2 F 4 -, -OC 3 F 6 OC 2 F 4 OC 3 F 6 -, -OC 3 F 6 OC 3 F 6 OC 2 F 4 -, and -OC 4 F 8 OC 2 F 4 OC 2 Examples include F 4 -. In the above formula (f3), g is preferably an integer of 3 or greater, more preferably 5 or greater. The above g is preferably an integer of 50 or less. In the above formula (f3), OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 may be either linear or branched, and are preferably linear. In this embodiment, the above formula (f3) is preferably -(OC 2 F 4 -OC 3 F 6 ) g - or -(OC 2 F 4 -OC 4 F 8 ) g -.

上記式(f4)において、R、R及びgは、上記式(f3)の記載と同意義であり、同様の態様を有する。R6’、R7’及びg’は、それぞれ、上記式(f3)に記載のR、R及びgと同意義であり、同様の態様を有する。Rは、好ましくは、
[式中、*は、結合位置を示す。]
であり、より好ましくは
[式中、*は、結合位置を示す。]
である。
In the formula (f4), R 6 , R 7 and g have the same meanings as those described in the formula (f3) and have the same embodiments. R 6 , R 7′ and g′ have the same meanings as those described in the formula (f3) and have the same embodiments. R r is preferably
[In the formula, * indicates the bonding position.]
and more preferably
[In the formula, * indicates the bonding position.]
is.

上記式(f5)において、eは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。 In the above formula (f5), e is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably an integer of 5 or more and 100 or less. The sum of a, b, c, d, e, and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example, 10 or more and 100 or less.

上記式(f6)において、fは、好ましくは、1以上100以下、より好ましくは5以上100以下の整数である。a、b、c、d、e及びfの和は、好ましくは5以上であり、より好ましくは10以上、例えば10以上100以下である。 In the above formula (f6), f is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably an integer of 5 or more and 100 or less. The sum of a, b, c, d, e, and f is preferably 5 or more, more preferably 10 or more, for example, 10 or more and 100 or less.

一の態様において、上記Rは、上記式(f1)又は(f2)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f1) or (f2).

一の態様において、上記Rは、上記式(f1)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f1).

一の態様において、上記Rは、上記式(f2)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f2).

一の態様において、上記Rは、上記式(f3)又は(f4)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f3) or (f4).

一の態様において、上記Rは、上記式(f3)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f3).

一の態様において、上記Rは、上記式(f4)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f4).

一の態様において、上記Rは、上記式(f5)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f5).

一の態様において、上記Rは、上記式(f6)で表される基である。 In one embodiment, the R F is a group represented by the formula (f6).

上記Rにおいて、fに対するeの比(以下、「e/f比」という)は、0.1~10であり、好ましくは0.2~5であり、より好ましくは0.2~2であり、さらに好ましくは0.2~1.5であり、さらにより好ましくは0.2~0.85である。e/f比を10以下にすることにより、この化合物から得られる硬化物層の耐久性及び耐ケミカル性(例えば、人工汗に対する耐久性)がより向上する。e/f比がより小さいほど、硬化物層の耐久性及び耐ケミカル性はより向上する。一方、e/f比を0.1以上にすることにより、化合物の安定性をより高めることができる。e/f比がより大きいほど、化合物の安定性はより向上する。 In the above R F , the ratio of e to f (hereinafter referred to as the "e/f ratio") is 0.1 to 10, preferably 0.2 to 5, more preferably 0.2 to 2, even more preferably 0.2 to 1.5, and even more preferably 0.2 to 0.85. By setting the e/f ratio to 10 or less, the durability and chemical resistance (e.g., durability to artificial sweat) of a cured material layer obtained from this compound are further improved. The smaller the e/f ratio, the more improved the durability and chemical resistance of the cured material layer. On the other hand, by setting the e/f ratio to 0.1 or more, the stability of the compound can be further increased. The larger the e/f ratio, the more improved the stability of the compound.

一の態様において、上記e/f比は、好ましくは0.2~0.95であり、より好ましくは0.2~0.9である。 In one embodiment, the e/f ratio is preferably 0.2 to 0.95, and more preferably 0.2 to 0.9.

一の態様において、耐熱性の観点から、上記e/f比は、好ましくは1.0以上であり、より好ましくは1.0~2.0である。 In one aspect, from the viewpoint of heat resistance, the e/f ratio is preferably 1.0 or more, and more preferably 1.0 to 2.0.

上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物において、RF1及びRF2部分の数平均分子量は、特に限定されるものではないが、例えば500~30,000、好ましくは1,500~30,000、より好ましくは2,000~10,000である。本明細書において、RF1及びRF2の数平均分子量は、19F-NMRにより測定される値とする。 In the fluoropolyether group-containing acrylic compound, the number average molecular weights of the RF1 and RF2 portions are not particularly limited, but are, for example, 500 to 30,000, preferably 1,500 to 30,000, and more preferably 2,000 to 10,000. In this specification, the number average molecular weights of RF1 and RF2 are values measured by 19F -NMR.

上記式(A1)~(A3)において、RAcは、それぞれ独立して、-X-X(-X-OCO-CR=CHm’である。 In the above formulas (A1) to (A3), each R Ac is independently —X D —X E (—X F —OCO—CR 5 ═CH 2 ) m′ .

上記Xは、単結合、又は二価の基、例えば二価の有機基である。 The XD is a single bond or a divalent group, for example, a divalent organic group.

は、好ましくは、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-OCONH-、-NHCOO-、-NH-CO-NH-、-CHCH(OH)CH-、-CH(CHOH)CH-、-(OSiR14 d5-、
[式中、*及び**は、結合位置を示し、*はXに結合し、**はXに結合する。]
であり、
14は、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
d5は、1~10の整数である。これらの基は、左側がXに結合する。
XD is preferably —O—, —CO—, —COO—, —OCO—, —CONH—, —NHCO—, —OCONH—, —NHCOO—, —NH—CO—NH—, —CH 2 CH(OH)CH 2, —CH(CH 2 OH)CH 2 —, —(OSiR 14 2 ) d5 —,
[In the formula, * and ** indicate bonding positions, * is bonded to XB , and ** is bonded to XE .]
and
R 14 is a C 1-6 alkyl group or a C 6-16 aryl group;
d5 is an integer of 1 to 10. The left side of these groups is bonded to X 2 B.

は、より好ましくは-CONH-、-CHCH(OH)CH-、又は-CH(CHOH)CH-、より好ましくは-CONH-である。 XD is more preferably -CONH-, -CH 2 CH(OH)CH 2 -, or -CH(CH 2 OH)CH 2 -, and more preferably -CONH-.

上記Xは、単結合、又は(m’+1)価の基である。 The above XE is a single bond or an (m'+1)-valent group.

一の態様において、Xは、単結合である。 In one embodiment, X 2 E is a single bond.

一の態様において、Xは、
-X-X
[式中:
は、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz9-O-(CHz10-(式中、z9は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z10は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、又は、
-(CHz11-フェニレン-(CHz12-(式中、z11は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z12は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)
であり、
は、下記
であり、
は、水素原子、又はC1-6アルキル基である。]
で表される三又は四価の基である。
In one embodiment, XE is
-X G -X H
[In the formula:
X G is
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-(CH 2 ) z9 -O-(CH 2 ) z10 - (wherein z9 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z10 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or
-(CH 2 ) z11 -phenylene-(CH 2 ) z12 - (wherein z11 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z12 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6)
and
X H is as follows
and
R8 is a hydrogen atom or a C1-6 alkyl group.
It is a tri- or tetravalent group represented by the following formula:

上記C1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 The C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.

好ましい態様において、上記C1-6アルキレン基は、C2-4アルキレン基である。 In a preferred embodiment, the C 1-6 alkylene group is a C 2-4 alkylene group.

上記C1-6アルキル基は、好ましくはC1-3アルキル基、より好ましくはメチル基である。 The C 1-6 alkyl group is preferably a C 1-3 alkyl group, more preferably a methyl group.

上記Xは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基、例えば2価の有機基(好ましくは炭素数1~10の二価の有機基)である。 The above X and F are each independently a single bond or a divalent group, for example, a divalent organic group (preferably a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms).

一の態様において、Xは、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、又は、
-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がXに結合する。
In one embodiment, XF is
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-(CH 2 ) z5 -O-(CH 2 ) z6 - (wherein z5 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z6 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6), or
-(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 - (wherein z7 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6)
These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted. The left side of these groups is bonded to XB .

上記C1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 The C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.

好ましい態様において、Xは、C1-6アルキレン基、好ましくはC2-4アルキレン基である。 In a preferred embodiment, X 1 F is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 2-4 alkylene group.

一の態様において、X、X、及びXは、単結合である。 In one embodiment, X D , X E and X F are single bonds.

上記Rは、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基である。 The above R5 is a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms.

上記一価の有機基は、好ましくはC1-8アルキル基、C3-8シクロアルキル基、又はC5-8アリール基であり、より好ましくはC1-6アルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくはC1-3アルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。 The monovalent organic group is preferably a C 1-8 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, or a C 5-8 aryl group, more preferably a C 1-6 alkyl group or a phenyl group, even more preferably a C 1-3 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

一の態様において、Rは、水素原子である。 In one embodiment, R 5 is a hydrogen atom.

一の態様において、Rは、メチル基である。 In one embodiment, R5 is a methyl group.

上記m’は、1~10の整数、好ましくは1~3の整数、より好ましくは1である。 The above m' is an integer from 1 to 10, preferably an integer from 1 to 3, and more preferably 1.

上記式(A1)~(A3)において、Xは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基である。 In the above formulas (A1) to (A3), X 1 A each independently represents a single bond or a divalent organic group.

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、単結合、又はウレタン結合を含まない二価の有機基である。 In one embodiment, each X 1 A is independently a single bond or a divalent organic group not containing a urethane bond.

好ましい態様において、Xは、それぞれ独立して、単結合、又は
-(Cα11 2αs1-R12 t1
[式中:
11は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、1~10の整数であり、
12は、それぞれ独立して、-O-、-CO-、-CONH-、-NHCO-、-COO-、-OCO-、又は-OCONH-であり、
s1は、0~3の整数であり、
t1は、0~3の整数であり、
s1とt1の合計は、1以上であり、
s1又はt1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である。なお、式中、左側が、RF1又はRF2に結合する。
In a preferred embodiment, each X 1 A is independently a single bond or —(C α R 11 ) s1 —R 12 t1 —.
[In the formula:
R 11 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom,
Each a is independently an integer from 1 to 10,
R 12 is independently —O—, —CO—, —CONH—, —NHCO—, —COO—, —OCO—, or —OCONH—;
s1 is an integer from 0 to 3,
t1 is an integer from 0 to 3,
the sum of s1 and t1 is greater than or equal to 1,
The order of the repeating units enclosed in parentheses with s1 or t1 in the formula is arbitrary.]
In the formula, the left side bonds to RF1 or RF2 .

一の態様において、Xは、単結合である。 In one embodiment, X 1 A is a single bond.

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、上記-(Cα11 2αs1-R12 t1-である。 In one embodiment, each X 1 A is independently —(C α R 11 ) s1 —R 12 t1 — as defined above.

上記R11は、好ましくは水素原子である。 The above R 11 is preferably a hydrogen atom.

上記αは、それぞれ独立して、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~4の整数、さらに好ましくは2~4の整数である。 The above α's are each independently preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 4, and even more preferably an integer from 2 to 4.

上記R12は、それぞれ独立して、好ましくは、-O-、-CO-、-NR10-、-CONH-、又は-COO-、より好ましくは-CONH-である。 Each R 12 is independently preferably —O—, —CO—, —NR 10 —, —CONH— or —COO—, more preferably —CONH—.

上記R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子である。 The above R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, preferably a hydrogen atom.

上記s1は、好ましくは1~3の整数、より好ましくは1又は2、さらに好ましくは1である。 The above s1 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.

上記t1は、好ましくは0~2の整数、より好ましくは1又は2であり、さらに好ましくは1である。 The above t1 is preferably an integer between 0 and 2, more preferably 1 or 2, and even more preferably 1.

好ましい態様において、
11は、水素原子であり、
αは、2~4の整数であり、
12は、-O-、-CO-、-NR10-、-CONH-、又は-COO-であり、
10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
s1は、1又は2であり、
t1は、0又は1である。
In a preferred embodiment,
R 11 is a hydrogen atom;
α is an integer from 2 to 4,
R 12 is —O—, —CO—, —NR 10 —, —CONH—, or —COO—;
R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
s1 is 1 or 2;
t1 is 0 or 1.

より好ましい態様において、Xは、-CONR10-Cα12α1-、-(Cα22α2)-OCONR10-、-(Cα32α3)-、又は-(Cα42α4)-O-(Cα52α5)であり、
10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
α1は、1~10の整数であり、
α2は、1~10の整数であり、
α3は、1~10の整数であり、
α4は、0~6の整数であり、
α5は、0~6の整数である。かかる基は、左側が、RF1又はRF2に結合する。
In a more preferred embodiment, X 1 A is —CONR 10 —C α1 H 2α1 —, —(C α2 H 2α2 )—OCONR 10 —, —(C α3 H 2α3 )—, or —(C α4 H 2α4 )—O—(C α5 H 2α5 );
R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
α1 is an integer from 1 to 10,
α2 is an integer from 1 to 10,
α3 is an integer from 1 to 10,
α4 is an integer from 0 to 6,
α5 is an integer of 0 to 6. The left side of such a group bonds to R F1 or R F2 .

は、好ましくは-CONH-Cα2α-である。かかる基は、左側が、RF1又はRF2に結合する。 XA is preferably —CONH—C α H —. The left side of such a group is bonded to R F1 or R F2 .

上記Cα12α1は、好ましくは(CHα1である。 The C α1 H 2α1 is preferably (CH 2 ) α1 .

上記Cα22α2は、好ましくは(CHα2である。 The C α2 H 2α2 is preferably (CH 2 ) α2 .

上記Cα32α3は、好ましくは(CHα3である。 The C α3 H 2α3 is preferably (CH 2 ) α3 .

上記Cα42α4は、好ましくは(CHα4である。 The C α4 H 2α4 is preferably (CH 2 ) α4 .

上記Cα52α5は、好ましくは(CHα5である。 The C α5 H 2α5 is preferably (CH 2 ) α5 .

上記式(A1)~(A3)において、Xは、それぞれ独立して、(m+1)価の基である。ただし、各式中、少なくとも1つのXは、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基である。 In the above formulas (A1) to (A3), X 1 B each independently represents an (m+1)-valent group, provided that in each formula, at least one X 1 B represents an (m+1)-valent group containing a hydrolyzable silyl group.

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基である。 In one embodiment, each X 1 B is independently an (m+1)-valent group containing a hydrolyzable silyl group.

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、
SiR nbsb 4-nb
[式中:
は、水酸基又は加水分解性基であり、
sbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基、又は、
Ba(RSina
[式中:
Baは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
Siは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’であり、
は、炭素数1~10の二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である。
In one embodiment, each XB is independently
SiR 1 nb R sb 4-nb
[In the formula:
R 1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R sb is a single bond;
nb is 1 or 2.
or a group containing a group represented by
X Ba (R Si ) na
[In the formula:
X Ba each independently represents a (m+na+1)-valent group;
R Si are each independently -X C -SiR 1 n' R 2 3-n' ;
XC is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms;
Each R 1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group,
n' is an integer from 1 to 3,
and na is an integer from 1 to 10.
It is a group represented by the following formula:

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、XBa(RSina
[式中:
Baは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
Siは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’であり、
は、炭素数1~10の二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である。
In one embodiment, each X B is independently X Ba (R Si ) na
[In the formula:
X Ba each independently represents a (m+na+1)-valent group;
R Si are each independently -X C -SiR 1 n' R 2 3-n' ;
XC is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms;
Each R 1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group,
n' is an integer from 1 to 3,
and na is an integer from 1 to 10.
It is a group represented by the following formula:

かかる態様において、式(A1)及び(A2)は、それぞれ、下記式(A1-a)及び(A2-a):
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
で表される。
In this embodiment, formulas (A1) and (A2) are respectively represented by the following formulas (A1-a) and (A2-a):
[In the formula, each symbol has the same meaning as above.]
It is expressed as:

上記式(A1)~(A3)において、RSiは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’である。 In the above formulas (A1) to (A3), R 1 Si are each independently —X C —SiR 1 n′ R 2 3-n′ .

上記Xは、炭素数1~10の二価の有機基である。 The above X 3 C is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms.

一の態様において、Xは、
1-6アルキレン基、
-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、
-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、又は
-(CH)z13-OCONH-(CHz14-(式中、z13は、0~6の整数であり、z14は、0~6の整数である)
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がXに結合する。
In one embodiment, X C is
a C 1-6 alkylene group,
-(CH 2 ) z1 -O-(CH 2 ) z2 - (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z2 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
-(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 - (wherein z3 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z13 -OCONH-(CH 2 ) z14 - (wherein z13 is an integer of 0 to 6, and z14 is an integer of 0 to 6).
These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted. The left side of these groups is bonded to XB .

上記C1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 The C 1-6 alkylene group may be a straight chain or a branched chain, but is preferably a straight chain.

好ましい態様において、Xは、C1-6アルキレン基、好ましくはC2-4アルキレン基である。 In a preferred embodiment, X 3 C is a C 1-6 alkylene group, preferably a C 2-4 alkylene group.

上記Rは、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 The R 1s are each independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each R 1 is independently a hydrolyzable group.

は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 1 is preferably, each independently, -OR h , -OCOR h , -O-N=CR h 2 , -NR h 2 , -NHR h , -NCO, or halogen (in these formulas, R h represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR h (i.e., an alkoxy group). R h includes unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R h is a methyl group, and in another embodiment, R h is an ethyl group.

上記Rは、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.

において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R2 , the monovalent organic group is preferably a C1-20 alkyl group, more preferably a C1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記式中、n’は、(SiR n’ 3-n’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2又は3であり、より好ましくは3である。 In the above formula, n' is independently an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3 for each (SiR 1 n' R 2 3-n' ) unit.

上記naは、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、特に好ましくは1である。 The above na is preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, and particularly preferably 1.

一の態様において、上記XBaは、3価の基であり、好ましくは
であり得る。一の態様において、上記-C(-O-)-は、OがRSiに結合する。別の態様において、-C(-O-)-は、OがRAcに結合する。
In one embodiment, the X Ba is a trivalent group, preferably
In one embodiment, the O of the —C(—O—)— is bonded to R 1 Si . In another embodiment, the O of the —C(—O—)— is bonded to R 1 Ac .

好ましい態様において、XBaは、Nである。この場合、式中、mは1であり、nは1である。 In a preferred embodiment, X Ba is N, in which case m is 1 and n is 1.

別の態様において、Xは、それぞれ独立して、SiR nbsb 4-nb
[式中:
は、水酸基又は加水分解性基であり、
sbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基、好ましくは、-XBb-SiR nbsb 4-nb
[式中:
Bbは、単結合、又は2価の基であり、
は、水酸基又は加水分解性基であり、
sbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基である。
In another embodiment, each X B is independently SiR 1 nb R sb 4-nb
[In the formula:
R 1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R sb is a single bond;
nb is 1 or 2.
Preferably, a group containing a group represented by -X Bb -SiR 1 nb R sb 4-nb
[In the formula:
X Bb is a single bond or a divalent group;
R 1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R sb is a single bond;
nb is 1 or 2.
It is a group represented by the formula:

かかる態様において、式(A1)及び(A2)は、それぞれ、下記式(A1-b)及び(A2-b):
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
で表される。
In this embodiment, formulas (A1) and (A2) are respectively represented by the following formulas (A1-b) and (A2-b):
[In the formula, each symbol has the same meaning as above.]
It is expressed as:

一の態様において、nbは、1である。 In one embodiment, nb is 1.

別の態様において、nbは、2である。 In another embodiment, nb is 2.

一の態様において、XBbは、単結合である。 In one embodiment, X Bb is a single bond.

別の態様において、XBbは、2価の基、C1-6アルキレン基である。 In another embodiment, X Bb is a divalent group, a C 1-6 alkylene group.

上記式(A1)及び(A2)において、mは、それぞれ独立して、~10の整数であり、nは、それぞれ独立して、1~10の整数である。 In the above formulas (A1) and (A2), each m is independently an integer of 1 to 10, and each n is independently an integer of 1 to 10.

mは、好ましくは1~10の整数、より好ましくは1~6の整数、さらに好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1である。 m is preferably an integer from 1 to 10, more preferably an integer from 1 to 6, even more preferably an integer from 1 to 3, and even more preferably 1.

nは、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、特に好ましくは1である。 n is preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, and particularly preferably 1.

好ましい態様において、mは、1であり、nは、1である。 In a preferred embodiment, m is 1 and n is 1.

上記(A3)において、Rは、それぞれ独立して、(m3+2)価の有機基である。 In the above (A3), each R a is independently an (m3+2)-valent organic group.

一の態様において、Rは、下記式:
-R-(Ra’-R
[式中:
は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
a’は、それぞれ独立して、3価の基、例えば3価の有機基であり、
kは、1~4の整数である。]
で表される基である。かかる基において、上記-C(-O-)-は、OがRAcに結合する。
In one embodiment, R a is of the formula:
-R 9 -(R a' -R 9 ) k -
[In the formula:
Each R 9 is independently a C 1-6 alkylene group;
Each R a' is independently a trivalent group, for example, a trivalent organic group;
k is an integer from 1 to 4.
In such a group, the O in the —C(—O—)— group is bonded to R Ac .

は、好ましくはC1-4アルキレン基であり、より好ましくはC2-4アルキレン基である。 R 9 is preferably a C 1-4 alkylene group, more preferably a C 2-4 alkylene group.

一の態様において、kは、0である。 In one embodiment, k is 0.

別の態様において、kは、1~4の整数である。 In another embodiment, k is an integer from 1 to 4.

好ましい態様において、kは、1~2の整数である。 In a preferred embodiment, k is an integer from 1 to 2.

一の態様において、kは、1である。 In one embodiment, k is 1.

一の態様において、kは、2である。 In one embodiment, k is 2.

一の態様において、Ra’は、それぞれ独立して、N原子又はO原子を含む3価の基である。 In one embodiment, each R a' is independently a trivalent group containing an N atom or an O atom.

好ましい態様において、Ra’は、それぞれ独立して、N、-C(-O-)-、炭素-炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい3価の基である In a preferred embodiment, each R a' is independently N, -C(-O-)-, or a trivalent group which may contain an amino bond, an amide bond, a urethane bond, a urea bond, an ether bond, or an ester bond between carbon atoms.

一の態様において、Ra’は、それぞれ独立して、下記の基:
である。
In one embodiment, each R a′ is independently one of the following groups:
is.

一の態様において、Ra’は、Nである。 In one embodiment, R a′ is N.

一の態様において、Ra’は、-C(-O-)-である。 In one embodiment, R a′ is —C(—O—)—.

上記式(A3)において、m3は、0~4の整数である。 In the above formula (A3), m3 is an integer from 0 to 4.

m3は、好ましくは1~4の整数、より好ましくは1又は2である。 m3 is preferably an integer from 1 to 4, more preferably 1 or 2.

一の態様において、m3は、1である。 In one embodiment, m3 is 1.

一の態様において、m3は、2である。 In one embodiment, m3 is 2.

上記式(A3)において、Rは、それぞれ独立して、-NRCO-R-、-NRCOO-R-、又は-NRCONR-R-である。ここに、これらの基は、左側がRに結合する。 In the above formula (A3), R g 's are each independently -NR c CO-R e -, -NR c COO-R e -, or -NR c CONR c -R e -, where the left side of these groups is bonded to R a .

上記Rは、好ましくは、-NRCO-R-である。 The above R g is preferably —NR c CO—R e —.

上記Rは、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基、又はC6-16アリール基である。 The above R c 's are each independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or a C 6-16 aryl group.

上記C1-6アルキル基は、好ましくはC1-3アルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。C1-6アルキル基は、直鎖であっても分枝鎖であってもよい。 The C 1-6 alkyl group is preferably a C 1-3 alkyl group, and particularly preferably a methyl group. The C 1-6 alkyl group may be linear or branched.

上記C6-16アリール基は、好ましくはC6-10アリール基、より好ましくはフェニル基である。 The C 6-16 aryl group is preferably a C 6-10 aryl group, more preferably a phenyl group.

一の態様において、Rは、水素原子である。 In one embodiment, R c is a hydrogen atom.

一の態様において、Rは、メチル基である。 In one embodiment, R c is a methyl group.

上記式において、Rは、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基である。 In the above formula, each R e is independently a single bond or a divalent organic group.

一の態様において、Rは、単結合である。 In one embodiment, R e is a single bond.

一の態様において、Rは、それぞれ独立して、2価の有機基である。 In one embodiment, each R e is independently a divalent organic group.

上記2価の有機基は、好ましくは-R43-Ox2-R44-(式中、R43及びR44は、それぞれ独立して、単結合又はC1-20アルキレン基であり、x2は0又は1である。)である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。 The divalent organic group is preferably -R 43 -O x2 -R 44 - (wherein R 43 and R 44 are each independently a single bond or a C 1-20 alkylene group, and x2 is 0 or 1). The C 1-20 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. The C 1-20 alkylene group is preferably a C 1-10 alkylene group, more preferably a C 1-6 alkylene group, and even more preferably a C 1-3 alkylene group.

上記式(A3)において、xは、1以上の整数である。 In the above formula (A3), x is an integer of 1 or greater.

一の態様において、xは、好ましくは1以上100以下の整数、より好ましくは1以上10以下の整数、さらに好ましくは1以上5以下の整数、例えば2以上10以下の整数、さらに好ましくは2以上5以下の整数である。 In one embodiment, x is preferably an integer of 1 or more and 100 or less, more preferably an integer of 1 or more and 10 or less, even more preferably an integer of 1 or more and 5 or less, for example, an integer of 2 or more and 10 or less, even more preferably an integer of 2 or more and 5 or less.

好ましい態様において、式(A3)は、下記式(A3-a):
[式中、
は、それぞれ独立して、RSi、RAc、又はRであり、
ただし、Rの少なくとも1つは、RSiであり、
は、それぞれ独立して、-CO-R-、-O-R-、又は-NR-R-であり、ここに、これらの基は左側がRF2に結合し、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
F2、R、R、RAc、m3、及びxは、上記と同意義である。]
である。
In a preferred embodiment, formula (A3) is the following formula (A3-a):
[In the formula,
Each R b is independently R Si , R Ac , or R c ;
However, at least one of R b is R Si ;
Each R j is independently —CO—R d —, —O—R d —, or —NR c —R d —, wherein the left side of these groups is attached to RF2 ;
Each Rd is independently a single bond or a divalent organic group;
R F2 , R a , R c , R Ac , m3, and x are as defined above.]
is.

上記式(A3-a)において、Rは、それぞれ独立して、RSi、RAc、又はRである。 In the above formula (A3-a), each R b is independently R Si , R Ac , or R c .

上記式(A3-a)中、少なくとも1つのRは、RSiである。 In the above formula (A3-a), at least one R 1 b is R 2 Si .

好ましい態様において、式(A3-a)の各末端に位置するN原子に結合するRの少なくとも1つはRSiである。 In a preferred embodiment, at least one of R b bonded to the N atom at each end of formula (A3-a) is R 2 Si .

一の態様において、式(A3-a)の各末端に位置するN原子に結合するRの1つはRSiであり、他方はRである。 In one embodiment, one of R b bonded to the N atom at each end of formula (A3-a) is R 2 Si , and the other is R 2 c .

別の態様において、式(A3-a)の各末端に位置するN原子に結合するRの1つはRSiであり、他方はRAcである。 In another embodiment, one of R b bonded to the N atom located at each end of formula (A3-a) is R Si , and the other is R Ac .

好ましい態様において、RAcは、-CONH-X-OCO-CR=CHである。 In a preferred embodiment, R Ac is —CONH—X F —OCO—CR 5 ═CH 2 .

上記Rは、それぞれ独立して、-CO-R-、-O-R-、又は-NR-R-である。ここに、これらの基は左側がRF2に結合する。 The R j 's are each independently —CO—R d —, —O—R d —, or —NR c —R d —, where the left side of these groups is bonded to RF2 .

一の態様において、Rは、それぞれ独立して、-CO-R-である。 In one embodiment, each R j is independently —CO—R d —.

上記Rは、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基である。 Each Rd is independently a single bond or a divalent organic group.

一の態様において、Rは、単結合である。 In one embodiment, R d is a single bond.

別の態様において、Rは、二価の有機基である。 In another embodiment, R d is a divalent organic group.

における二価の有機基は、
1-10アルキレン基、好ましくはC2-6アルキレン基、
-(CHz13-O-(CHz14-(式中、z13は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z14は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、
-(CHz15-フェニレン-(CHz16-(式中、z15は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z16は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)、又は
-(CHz17-NR10-(CHz18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)、
である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。これらの基は、左側がCOに結合する。
The divalent organic group for Rd is
a C 1-10 alkylene group, preferably a C 2-6 alkylene group;
-(CH 2 ) z13 -O-(CH 2 ) z14 - (wherein z13 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z14 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6),
-(CH 2 ) z15 -phenylene-(CH 2 ) z16 - (wherein z15 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z16 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z17 -NR 10 -(CH 2 ) z18 - (wherein R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, z17 is an integer of 0 to 6, and z18 is an integer of 0 to 6),
These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted. These groups are bonded to CO on the left side.

における二価の有機基は、好ましくは-(CHz17-NR10-(CHz18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)、より好ましくは-NR10-(CHz18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z18は、1~6の整数である)である。 The divalent organic group for Rd is preferably —(CH 2 ) z17 —NR 10 —(CH 2 ) z18 — (wherein R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, z17 is an integer of 0 to 6, and z18 is an integer of 0 to 6), and more preferably —NR 10 —(CH 2 ) z18 — (wherein R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, and z18 is an integer of 1 to 6).

上記C1-10アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 The C 1-10 alkylene group may be straight-chain or branched, but is preferably straight-chain.

好ましい態様において、式(A3)は、式(A3-b):
[式中、RF2、R、R、R、R、RAc、m3、及びxは、上記と同意義である。]
である。
In a preferred embodiment, formula (A3) is represented by formula (A3-b):
[In the formula, RF2 , R a , R b , R c , R d , R Ac , m3, and x are as defined above.]
is.

上記式(A1)~(A3)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~2×10の数平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、2×10~1×10、より好ましくは3×10~2×10の数平均分子量を有することが、摩耗耐久性の観点から好ましい。なお、かかる「数平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。 The fluoropolyether group-containing acrylic compounds represented by the above formulas (A1) to (A3) are not particularly limited, but may have a number average molecular weight of 5 x 10 2 to 2 x 10 5. Within this range, from the viewpoint of abrasion durability, it is preferable that the number average molecular weight be 2 x 10 3 to 1 x 10 5 , more preferably 3 x 10 3 to 2 x 10 4. Note that this "number average molecular weight" is a value measured by 19 F-NMR.

上記式(A1)及び(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、まず、-NH-、-C(OH)-等の反応性部位を有するフルオロポリエーテル基含有シラン化合物を調製し、次いで、上記反応性部位に、(メタ)アクリル基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。 The fluoropolyether group-containing acrylic compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) can be obtained by first preparing a fluoropolyether group-containing silane compound having a reactive moiety such as -NH- or -C(OH)-, and then reacting the reactive moiety with a compound having a (meth)acrylic group.

一の態様において、上記式(A1)及び(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
F1-COOR21
21OOC-RF2-COOR21
(式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF1及びRF2は、式(A1)及び(A2)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物と、下記式:
24-R23-NH-R22-SiR n’ 3-n’
(式中、R22は、二価の基であり、
23は、二価の基であり、
24は、NH等の反応性基であり、
、R、及びn’は、式(A1)及び(A2)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物とを反応させ、下記式:
F1-R25-R23-NH-R22-SiR n’ 3-n’
3-n’ n’Si-R22-HN-R23-R25-RF2-R25-R23-NH-R22-SiR n’ 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式:
34-R35-OCOCH=CH
(式中、R34は、-NCO、-COOH、-COOCl等の反応性基であり、
35は、二価の基である。)、又は
56-OCOCR57=CH
(式中、R56はハロゲン、H、又は一価の炭化水素基であり、
57は、水素原子又はC1-3アルキルである。)
で表される化合物とを反応させることにより得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) are represented by the following formula:
R F1 -COOR 21
R 21 OOC-R F2 -COOR 21
(In the formula, R21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R F1 and R F2 are the same as defined in formulae (A1) and (A2).)
and a compound represented by the following formula:
R 24 -R 23 -NH-R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
(Wherein R22 is a divalent group,
R 23 is a divalent group;
R24 is a reactive group such as NH2 ,
R 1 , R 2 , and n′ are the same as defined in formulae (A1) and (A2).
and a compound represented by the following formula:
R F1 -R 25 -R 23 -NH-R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
R 2 3-n' R 1 n' Si-R 22 -HN-R 23 -R 25 -R F2 -R 25 -R 23 -NH-R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
Then, the compound represented by the following formula:
R 34 -R 35 -OCOCH=CH 2
(wherein R 34 is a reactive group such as —NCO, —COOH, —COOCl, etc.,
R 35 is a divalent group, or R 56 —OCOCR 57 ═CH 2
wherein R 56 is a halogen, H, or a monovalent hydrocarbon group;
R 57 is a hydrogen atom or a C 1-3 alkyl.
It can be obtained by reacting with a compound represented by the following formula:

一の態様において、上記式(A1)及び(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
F1-COF
FOC-RF2-COF
(式中、RF1及びRF2は、式(A1)及び(A2)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物と、
Br-Mg-CHCH=CH
とを反応させて、
F1-C(OH)(CHCH=CH
(CH=CHCH(HO)C-RF2-C(OH)(CHCH=CH
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式:
HSiR n’ 3-n’
とを反応させて、
F1-C(OH)(CHCH=CH
(R 3-n’ n’Si-CHCHCH(HO)C-RF2-C(OH)(CHCHCH-SiR n’ 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、下記式:
34-R35-OCOCH=CH
(式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
35は、二価の基である。)
で表される化合物とを反応させることにより得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) are represented by the following formula:
RF1 -COF
FOC-R F2 -COF
(In the formula, R F1 and R F2 have the same meanings as those described in formulae (A1) and (A2).)
and a compound represented by
Br-Mg- CH2CH = CH2
By reacting with
R F1 -C(OH)(CH 2 CH=CH 2 ) 2
(CH 2 =CHCH 2 ) 2 (HO)C-R F2 -C(OH)(CH 2 CH=CH 2 ) 2
Then, the compound represented by the following formula:
HSiR 1 n' R 2 3-n'
By reacting with
R F1 -C(OH)(CH 2 CH=CH 2 ) 2
(R 2 3-n' R 1 n' Si-CH 2 CH 2 CH 2 ) 2 (HO)C-R F2 -C(OH) (CH 2 CH 2 CH 2 -SiR 1 n' R 2 3-n' ) 2
Then, the compound represented by the following formula:
R 34 -R 35 -OCOCH=CH 2
(wherein R 34 is a reactive group such as —NCO or —COOH,
R 35 is a divalent group.
It can be obtained by reacting with a compound represented by the following formula:

一の態様において、上記式(A1)及び(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
HOCH-RF2-CHOH
(式中、RF1及びRF2は、式(A1)及び(A2)に関する記載と同意義である。)
で表される化合物と、
とを反応させて、
を得る。次いで、上記化合物と、
OCN-(CH-SiR n’ 3-n’
(式中、各記号は上記と同意義である。)
とを反応させて、
(式中、各記号は上記と同意義である。)
で表される化合物を得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) are represented by the following formula:
HOCH 2 -R F2 -CH 2 OH
(In the formula, R F1 and R F2 have the same meanings as those described in formulae (A1) and (A2).)
and a compound represented by
By reacting with
Then, the compound is reacted with
OCN-(CH 2 ) 3 -SiR 1 n' R 2 3-n'
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
By reacting with
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
A compound represented by the formula:

一の態様において、上記式(A1)及び(A2)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
(式中、各記号は上記と同意義である。)
で表される化合物と、
HOOC=CH
とを反応させて、
(式中、各記号は上記と同意義である。)
で表される化合物を得る。次いで、上記化合物と、
OCN-(CH-SiR n’ 3-n’
(式中、各記号は上記と同意義である。)
とを反応させて、
(式中、各記号は上記と同意義である。)
で表される化合物を得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compounds represented by the above formulas (A1) and (A2) are represented by the following formula:
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
and a compound represented by
HOOC= CH2
By reacting with
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
Then, the compound represented by the formula:
OCN-(CH 2 ) 3 -SiR 1 n' R 2 3-n'
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
By reacting with
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
A compound represented by the formula:

一の態様において、上記式(A3)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
21OOC-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A3)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物と、下記式:
NH-R-(NH-R-NH
[式中、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義である。]
とを反応させて、
21OOC-(RF2-CONH-R-(NH-R-NHCO)-RF2-COOR21
[式中、R21は、水素原子又は又はメチル基であり、RF2、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義である。]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NR23 2-m-R22-SiR n’ 3-n’
[式中、R23はC1-6のアルキル基又はフェニル基であり、mは0又は1であり、R22は、二価の基であり、R、R、及びn’は、式(A3)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式:
3-n’ n’Si-R22-HNOC-(RF2-CONH-R-(NH-R-NHCO)-RF2-CONH-R22-SiR n’ 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式:
34-R35-OCOCH=CH
[式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
35は、二価の基である。]
で表される化合物とを反応させることにより、式(A3)で表される化合物を得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compound represented by the formula (A3) is represented by the following formula:
R 21 OOC-R F2 -COOR 21
[In the formula, R21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R2 is the same as defined in relation to formula (A3)]
and a compound represented by the following formula:
NH 2 -R 9 -(NH-R 9 ) k -NH 2
[In the formula, R 9 and k are defined as in formula (A3)]
By reacting with
R 21 OOC-(R F2 -CONH-R 9 -(NH-R 9 ) k -NHCO) x -R F2 -COOR 21
[In the formula, R 21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R F2 , R 9 , and k are the same as defined in relation to formula (A3)]
Then, the resulting compound is reacted with
NR 23 m H 2-m -R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
[In the formula, R 23 is a C 1-6 alkyl group or a phenyl group, m is 0 or 1, R 22 is a divalent group, and R 1 , R 2 , and n′ are as defined in relation to formula (A3)]
and a compound represented by the following formula:
R 2 3-n' R 1 n' Si-R 22 -HNOC-(R F2 -CONH-R 9 -(NH-R 9 ) k -NHCO) x -R F2 -CONH-R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
Then, the compound thus obtained is reacted with a compound represented by the following formula:
R 34 -R 35 -OCOCH=CH 2
[wherein R 34 is a reactive group such as —NCO or —COOH,
R 35 is a divalent group.
A compound represented by formula (A3) can be obtained by reacting the compound represented by formula (A3) with a compound represented by formula (A4).

一の態様において、上記式(A3)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
21OOC-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A3)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物と、下記式:
NH-R-(CH(OH)-R-NH
[式中、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義である。]
とを反応させて、
21OOC-(RF2-CONH-R-(CH(OH)-R-NHCO)-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義である。]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NR23 2-m-R22-SiR n’ 3-n’
[式中、R23はC1-6のアルキル基又はフェニル基であり、mは0又は1であり、R22は、二価の基であり、R、R、及びn’は、式(A3)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式:
3-n’ n’Si-R22-HNOC-(RF2-CONH-R-(CH(OH)-R-NHCO)-RF2-CONH-R22-SiR n’ 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式:
34-R35-OCOCH=CH
[式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
35は、二価の基である。]
で表される化合物とを反応させることにより、式(A3)で表される化合物を得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compound represented by the formula (A3) is represented by the following formula:
R 21 OOC-R F2 -COOR 21
[In the formula, R21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R2 is the same as defined in relation to formula (A3)]
and a compound represented by the following formula:
NH 2 -R 9 -(CH(OH)-R 9 ) k -NH 2
[In the formula, R 9 and k are defined as in formula (A3)]
By reacting with
R 21 OOC-(R F2 -CONH-R 9 -(CH(OH)-R 9 ) k -NHCO) x -R F2 -COOR 21
[In the formula, R 21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R F2 , R 9 , and k are defined as in formula (A3)]
Then, the resulting compound is reacted with
NR 23 m H 2-m -R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
[In the formula, R 23 is a C 1-6 alkyl group or a phenyl group, m is 0 or 1, R 22 is a divalent group, and R 1 , R 2 , and n′ are as defined in relation to formula (A3)]
and a compound represented by the following formula:
R 2 3-n' R 1 n' Si-R 22 -HNOC-(R F2 -CONH-R 9 -(CH(OH)-R 9 ) k -NHCO) x -R F2 -CONH-R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
Then, the compound thus obtained is reacted with a compound represented by the following formula:
R 34 -R 35 -OCOCH=CH 2
[wherein R 34 is a reactive group such as —NCO or —COOH,
R 35 is a divalent group.
A compound represented by formula (A3) can be obtained by reacting the compound represented by formula (A3) with a compound represented by formula (A4).

一の態様において、上記式(A3)で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式:
21OOC-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2は、式(A3)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物と、下記式:
NH-R-(NH-R-NH
[式中、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義である。]
とを反応させて、
21OOC-(RF2-CONH-R-(NH-R-NHCO)-RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義である。]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NH-R9‘-NH
[式中、R9‘は、Rに関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式
21OOC-(RF2-CONH-R-(NH-R-NHCO)-(RF2-CONH-R‘-NHCO)x’―RF2-COOR21
[式中、R21は水素原子又はメチル基であり、RF2、R、及びkは、式(A3)に関する記載と同意義であり、R9‘はRに関する記載と同意義である]
を得る。次いで、得られた化合物と、
NR23 2-m-R22-SiR n’ 3-n’
[式中、R23はC1-6のアルキル基又はフェニル基であり、mは0又は1であり、R22は、二価の基であり、R、R、及びn’は、式(A3)に関する記載と同意義である。]
で表される化合物とを反応させ、下記式:
3-n’ n’Si-R22-HNOC-(RF2-CONH-R-(NH-R-NHCO)-(RF2-CONH-R‘-NHCO)x’-RF2-CONH-R22-SiR n’ 3-n’
で表される化合物を得る。次いで、得られた化合物と、下記式:
34-R35-OCOCH=CH
[式中、R34は、-NCO、-COOH等の反応性基であり、
35は、二価の基である。]
で表される化合物とを反応させることにより、式(A3)で表される化合物を得ることができる。
In one embodiment, the fluoropolyether group-containing acrylic compound represented by the formula (A3) is represented by the following formula:
R 21 OOC-R F2 -COOR 21
[In the formula, R21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R2 is the same as defined in relation to formula (A3)]
and a compound represented by the following formula:
NH 2 -R 9 -(NH-R 9 ) k -NH 2
[In the formula, R 9 and k are defined as in formula (A3)]
By reacting with
R 21 OOC-(R F2 -CONH-R 9 -(NH-R 9 ) k -NHCO) x -R F2 -COOR 21
[In the formula, R 21 is a hydrogen atom or a methyl group, and R F2 , R 9 , and k are defined as in formula (A3)]
Then, the resulting compound is reacted with
NH2 - R9' - NH2
[In the formula, R 9′ has the same meaning as described for R 9. ]
to react with a compound represented by the following formula: R 21 OOC—(R F2 —CONH—R 9 —(NH—R 9 ) k —NHCO) x —(R F2 —CONH—R 9 ′—NHCO) x′ —R F2 —COOR 21
[In the formula, R 21 is a hydrogen atom or a methyl group, R F2 , R 9 and k are as defined in relation to formula (A3), and R 9′ is as defined in relation to R 9 ]
Then, the resulting compound is reacted with
NR 23 m H 2-m -R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
[In the formula, R 23 is a C 1-6 alkyl group or a phenyl group, m is 0 or 1, R 22 is a divalent group, and R 1 , R 2 , and n′ are as defined in relation to formula (A3)]
and a compound represented by the following formula:
R 2 3-n' R 1 n' Si-R 22 -HNOC-(R F2 -CONH-R 9 -(NH-R 9 ) k -NHCO) x -(R F2 -CONH-R 9 '-NHCO) x' -R F2 -CONH-R 22 -SiR 1 n' R 2 3-n'
Then, the compound thus obtained is reacted with a compound represented by the following formula:
R 34 -R 35 -OCOCH=CH 2
[wherein R 34 is a reactive group such as —NCO or —COOH,
R 35 is a divalent group.
A compound represented by formula (A3) can be obtained by reacting the compound represented by formula (A3) with a compound represented by formula (A4).

上記の反応の各工程の反応条件は、当業者は適宜設定することができる。 The reaction conditions for each step of the above reaction can be appropriately determined by those skilled in the art.

成分(B):フルオロポリエーテル基、及び加水分解性シリル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物 Component (B): A fluoropolyether group-containing silane compound containing a fluoropolyether group and a hydrolyzable silyl group.

本開示の硬化性組成物は、フルオロポリエーテル基、及び加水分解性シリル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含む。本開示の硬化性組成物は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物を含むことにより、湿気(水分)による硬化性を有する。 The curable composition of the present disclosure contains a fluoropolyether group-containing silane compound that contains a fluoropolyether group and a hydrolyzable silyl group. By including the fluoropolyether group-containing silane compound, the curable composition of the present disclosure is capable of being cured by moisture (water).

上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、分子中にフルオロポリエーテル基、及び加水分解性シリル基を含有する。 The above-mentioned fluoropolyether group-containing silane compound contains a fluoropolyether group and a hydrolyzable silyl group in the molecule.

好ましい態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(B1)又は(B2):
[式中:
F3は、それぞれ独立して、Rf-RFB-Oq3-であり;
F4は、-Rf p3-RFB-Oq3-であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p3は、0又は1であり;
q3は、それぞれ独立して、0又は1であり;
Siは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表される化合物である。
In a preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the following formula (B1) or (B2):
[In the formula:
Each R F3 is independently Rf 3 -R FB -O q3 -;
R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —;
Rf3 each independently represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Each R FB is independently a divalent fluoropolyether group;
p3 is 0 or 1;
Each q3 is independently 0 or 1;
R Si each independently represents a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom, or a monovalent group containing a Si atom to which a monovalent organic group is bonded;
At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded thereto;
X and Z each independently represent a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α is an integer from 1 to 9;
β is an integer from 1 to 9;
Each γ is independently an integer from 1 to 9.
It is a compound represented by the formula:

上記式(B1)において、RF3は、それぞれ独立して、Rf-RFB-Oq3-である。 In the above formula (B1), each R F3 is independently Rf 3 —R FB —O q3 —.

上記式(B2)において、RF4は、-Rf p3-RFB-Oq3-である。 In the above formula (B2), R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —.

上記式において、Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。 In the above formula, each Rf3 is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。 The "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be straight-chain or branched-chain, and is preferably a straight-chain or branched-chain C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group, and more preferably a straight-chain C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group.

上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。 The above Rf 3 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group.

上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。 The C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, and more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 .

上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。 In the above formula, Rf 4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。 The "C 1-6 alkylene group" in the above-mentioned C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain or branched chain C 1-3 alkylene group, and more preferably a straight chain C 1-3 alkylene group.

上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。 The above Rf 4 is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1-3 perfluoroalkylene group.

上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基、具体的には-CF-、-CFCF-、又は-CFCFCF-である。 The C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkylene group, specifically —CF 2 —, —CF 2 CF 2 —, or —CF 2 CF 2 CF 2 —.

上記式において、p3は、0又は1である。一の態様において、p3は0である。別の態様においてp3は1である。 In the above formula, p3 is 0 or 1. In one embodiment, p3 is 0. In another embodiment, p3 is 1.

上記式において、q3は、それぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、q3は0である。別の態様においてq3は1である。 In the above formula, each q3 is independently 0 or 1. In one embodiment, q3 is 0. In another embodiment, q3 is 1.

上記式(B1)及び(B2)において、RFBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。 In the above formulas (B1) and (B2), each R FB is independently a divalent fluoropolyether group.

上記RFBは、上記Rと同様のフルオロポリエーテル基であり、同様の態様を有する。 The RFB is a fluoropolyether group similar to the RF and has the same features.

FBは、好ましくは、直鎖の二価のフルオロポリエーテル基である。直鎖の二価のフルオロポリエーテル基とすることにより、比較的低粘度となり、塗布性及びハンドリング性が向上する。 RFB is preferably a linear divalent fluoropolyether group. By using a linear divalent fluoropolyether group, the viscosity becomes relatively low, and the coating property and handling property are improved.

即ち、RFBは、好ましくは、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
Faは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
That is, R FB is preferably a group represented by the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
[In the formula:
Each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e, and f is 1 or more. The repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f may be present in any order in the formula. However, when all R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.]
It is a group represented by the following formula:

一の態様において、RFBは、それぞれ独立して、式(f1)~(f6)のいずれかで表される基である。
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
In one embodiment, each R FB is independently a group represented by any one of formulas (f1) to (f6).
-(OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (f1)
[wherein d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1];
-(OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula, c and d each independently represent an integer of 0 or more and 30 or less, and e and f each independently represent an integer of 1 or more and 200 or less,
the sum of c, d, e, and f is 2 or more;
The order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with the subscript c, d, e, or f is arbitrary in the formula.
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
g is an integer from 2 to 100;
-(R 6 -R 7 ) g -R r -(R 7' -R 6' ) g' - (f4)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
R6 ' is OCF2 or OC2F4 ,
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups;
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
R r is
(In the formula, * indicates the bonding position.)
is. ];
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]

一の態様において、上記RFBは、上記式(f1)又は(f2)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f1) or (f2).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f1)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f1).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f2)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f2).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f3)又は(f4)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f3) or (f4).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f3)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f3).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f4)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f4).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f5)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f5).

一の態様において、上記RFBは、上記式(f6)で表される基である。 In one embodiment, the R FB is a group represented by the formula (f6).

上記式(B1)及び(B2)において、RSiは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子(以下、「加水分解性シリル基」ともいう)を含む1価の基であり、少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In the above formulas (B1) and (B2), each R 3 Si is independently a monovalent group containing a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom, or a Si atom to which a monovalent organic group is bonded (hereinafter also referred to as a "hydrolyzable silyl group"), and at least one R 3 Si is a monovalent group containing a Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.

好ましい態様において、RSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基である。 In a preferred embodiment, R 1 Si is a monovalent group containing a Si atom having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded thereto.

好ましい態様において、RSiは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
[式中:
25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
27は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
tは、それぞれ独立して、2以上の整数であり;
28は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR25 n126 3-n1であり;
29は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
a1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり;
22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
b1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
c1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
e1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
f1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
g1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR25 n126 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である。
In a preferred embodiment, R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5):
[In the formula:
Each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit;
Each X11 independently represents a single bond or a divalent organic group;
Each R 27 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each t is independently an integer of 2 or greater;
R 28 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, or —X 11 —SiR 25 n1 R 26 3-n1 ;
R 29 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
Each R a1 is independently -Z 1 -SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ;
Each Z1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
Each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ;
Each R 22 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 23 independently represents a hydrogen atom or a monovalent organic group;
p1 is independently an integer of 0 to 3;
Each q1 is independently an integer of 0 to 3;
Each r1 is independently an integer of 0 to 3;
Z 1′ each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group;
Each R 21′ is independently —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ;
R 22′ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each p1' is independently an integer of 0 to 3;
Each q1' is independently an integer of 0 to 3;
Each r1' is independently an integer of 0 to 3;
Z 1″ is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
R 22″ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 23 ″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each q1" is independently an integer of 0 to 3;
Each r1" is independently an integer from 0 to 3;
Each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each k1 is independently an integer of 0 to 3;
Each l1 is independently an integer from 0 to 3;
Each m1 is independently an integer of 0 to 3;
Each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ;
Z2 's each independently represent a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
Each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' ;
Each R 32 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R 33 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
p2 is independently an integer of 0 to 3;
Each q2 is independently an integer of 0 to 3;
Each r2 is independently an integer of 0 to 3;
Z 2′ each independently represents a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
Each R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R 33′ is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
Each q2' is independently an integer of 0 to 3;
Each r2' is independently an integer of 0 to 3;
Each Z3 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n2 is independently an integer of 0 to 3;
Each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R f1 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
k2 each independently represents an integer of 0 to 3;
l2 is independently an integer from 0 to 3;
m2 is independently an integer of 0 to 3;
R g1 and R h1 are each independently -Z 4 -SiR 25 n1 R 26 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ;
Each Z4 independently represents a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
However, in formulae (S1), (S2), (S3), (S4), and (S5), there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.]
It is a group represented by the following formula:

上記式中、R25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 In the above formula, each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

25は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each R 25 is independently a hydrolyzable group.

25は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 25 is preferably, each independently, -OR j , -OCOR j , -O-N=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR j (i.e., an alkoxy group). R j includes unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R j is a methyl group, and in another embodiment, R j is an ethyl group.

上記式中、R26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 In the above formula, each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group, which is a monovalent organic group excluding the above-mentioned hydrolyzable groups.

26において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R 26 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記式中、n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S1)又は(S2)で表される基である場合、式(B1)及び式(B2)の末端のRSi部分(以下、単に式(B1)及び式(B2)の「末端部分」ともいう)において、n1が1~3である(SiR25 n126 3-n1)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn1が同時に0になることはない。換言すれば、式(B1)及び式(B2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。 In the above formula, n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit. However, when R Si is a group represented by formula (S1) or (S2), at least one (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit in which n1 is 1 to 3 is present in the terminal R Si portion of formula (B1) and formula (B2) (hereinafter also simply referred to as the "terminal portion" of formula ( B1 ) and formula ( B2)). That is, in such a terminal portion, all n1s do not simultaneously become 0. In other words, at least one Si atom bonded to a hydroxyl group or a hydrolyzable group is present in the terminal portion of formula (B1) and formula (B2).

n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 n1 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3, independently for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit.

上記式中、X11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基である。かかる2価の有機基は、好ましくは-R41-O-R42-(式中、R41及びR42は、それぞれ独立して、単結合又はC1-20アルキレン基であり、xは0又は1である。)である。かかるC1-20アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。かかるC1-20アルキレン基は、好ましくはC1-10アルキレン基、より好ましくはC1-6アルキレン基、さらに好ましくはC1-3アルキレン基である。 In the above formula, each X11 is independently a single bond or a divalent organic group. Such a divalent organic group is preferably -R41 - Ox - R42- (wherein R41 and R42 are independently a single bond or a C1-20 alkylene group, and x is 0 or 1). Such a C1-20 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. Such a C1-20 alkylene group is preferably a C1-10 alkylene group, more preferably a C1-6 alkylene group, and even more preferably a C1-3 alkylene group.

一の態様において、X11は、それぞれ独立して、-C1-6アルキレン-O-C1-6アルキレン-又は-O-C1-6アルキレン-である。 In one embodiment, each X 11 is independently —C 1-6 alkylene-O—C 1-6 alkylene- or —O—C 1-6 alkylene-.

好ましい態様において、X11は、それぞれ独立して、単結合又は直鎖のC1-6アルキレン基であり、好ましくは単結合又は直鎖のC1-3アルキレン基、より好ましくは単結合又は直鎖のC1-2アルキレン基であり、さらに好ましくは直鎖のC1-2アルキレン基である。 In a preferred embodiment, each X 11 independently represents a single bond or a linear C 1-6 alkylene group, preferably a single bond or a linear C 1-3 alkylene group, more preferably a single bond or a linear C 1-2 alkylene group, and even more preferably a linear C 1-2 alkylene group.

上記式中、R27は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基である。かかるC1-20アルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。 In the above formula, each R 27 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group. Such a C 1-20 alkyl group may be linear or branched, but is preferably linear.

好ましい態様において、R27は、それぞれ独立して、水素原子又は直鎖のC1-6アルキル基であり、好ましくは水素原子又は直鎖のC1-3アルキル基、好ましくは水素原子又はメチル基である。 In a preferred embodiment, each R 27 is independently a hydrogen atom or a straight-chain C 1-6 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a straight-chain C 1-3 alkyl group, preferably a hydrogen atom or a methyl group.

上記式中、tは、それぞれ独立して、2以上の整数である。 In the above formula, each t is independently an integer of 2 or greater.

好ましい態様において、tは、それぞれ独立して、2~10の整数、好ましくは2~6の整数である。 In a preferred embodiment, each t is independently an integer from 2 to 10, preferably an integer from 2 to 6.

上記式中、R28は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR25 n126 3-n1である。かかるハロゲン原子は、好ましくはヨウ素原子、塩素原子又はフッ素原子であり、より好ましくはフッ素原子である。好ましい態様において、R28は、水素原子である。 In the above formula, each R 28 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, or —X 11 —SiR 25 n1 R 26 3-n1 . Such a halogen atom is preferably an iodine atom, a chlorine atom, or a fluorine atom, and more preferably a fluorine atom. In a preferred embodiment, R 28 is a hydrogen atom.

上記式中、R29は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。 In the above formula, each R 29 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

一の態様において、R29は、それぞれ独立して、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基である。 In one embodiment, each R 29 is independently an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms.

好ましい態様において、R29は、単結合である。 In a preferred embodiment, R 29 is a single bond.

一の態様において、式(S1)は、下記式(S1-a)である。
[式中、
25、R26、R27、X11、及びn1は、上記式(S1)の記載と同意義であり;
t1及びt2は、それぞれ独立して、1以上の整数、好ましくは1~10の整数、より好ましくは2~10の整数、例えば1~5の整数又は2~5の整数であり;
t1及びt2を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
In one embodiment, formula (S1) is the following formula (S1-a):
[In the formula,
R 25 , R 26 , R 27 , X 11 , and n1 are as defined above in formula (S1);
t1 and t2 each independently represent an integer of 1 or more, preferably an integer of 1 to 10, more preferably an integer of 2 to 10, for example, an integer of 1 to 5 or an integer of 2 to 5;
The order of the repeating units enclosed in parentheses with t1 and t2 is arbitrary in the formula.]

好ましい態様において、式(S1)は、下記式(S1-b)である。
[式中、R25、R26、R27、X11、n1及びtは、上記式(S1)の記載と同意義である]
In a preferred embodiment, formula (S1) is the following formula (S1-b):
wherein R 25 , R 26 , R 27 , X 11 , n1 and t are as defined in formula (S1) above.

上記式中、Ra1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1である。 In the above formula, each R a1 is independently —Z 1 —SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 .

上記Zは、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR21 p122 q123 r1)に結合する。 Each Z1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z1 , the right side is bonded to ( SiR21p1R22q1R23r1 ) .

好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。 In a preferred embodiment, Z1 is a divalent organic group.

好ましい態様において、Zは、Zが結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z-Si)は、シロキサン結合を含まない。 In a preferred embodiment, Z 1 does not contain any group that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1 is bonded. Preferably, in formula (S3), (Si-Z 1 -Si) does not contain a siloxane bond.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z 1 above is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z1 -O-(CH 2 ) z2 - (wherein z1 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z2 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 - (wherein z3 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z4 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6 ). Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz3-フェニレン-(CHz4-、好ましくは-フェニレン-(CHz4-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 1 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 —, preferably —phenylene-(CH 2 ) z4 —. When Z 1 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, can be improved.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 1 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 1 can be -CH 2 CH 2 -.

上記R21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’である。 The R 21 's are each independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' .

上記Z1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1’として記載する構造は、右側が(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)に結合する。 Each Z 1' is independently an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z 1' , the right side is bonded to (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ).

好ましい態様において、Z1’は、2価の有機基である。 In a preferred embodiment, Z 1′ is a divalent organic group.

好ましい態様において、Z1’は、Z1’が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1’-Si)は、シロキサン結合を含まない。 In a preferred embodiment, Z 1′ does not include any group that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1′ is bonded. Preferably, in formula (S3), (Si—Z 1′ —Si) does not include a siloxane bond.

上記Z1’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1’-O-(CHz2’-(式中、z1’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-(式中、z3’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z 1' above is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z1' -O-(CH 2 ) z2' - (wherein z1' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z2' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z3' -phenylene-(CH 2 ) z4' - (wherein z3' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6). Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Z1’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3’-フェニレン-(CHz4’-、好ましくは-フェニレン-(CHz4’-である。Z1’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 1' is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3' -phenylene-(CH 2 ) z4' -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4' -. When Z 1' is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, can be improved.

別の好ましい態様において、上記Z1’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1’は、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 1' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 1' can be -CH 2 CH 2 -.

上記R21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”である。 The R 21's are each independently -Z 1" -SiR 22" q1" R 23" r1" .

上記Z1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z1”として記載する構造は、右側が(SiR22” q1”23” r1”)に結合する。 Each Z 1″ is independently an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z 1″ , the right side is bonded to (SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ).

好ましい態様において、Z1”は、2価の有機基である。 In a preferred embodiment, Z 1″ is a divalent organic group.

好ましい態様において、Z1”は、Z1”が結合しているSi原子とシロキサン結合を形成するものを含まない。好ましくは、式(S3)において、(Si-Z1”-Si)は、シロキサン結合を含まない。 In a preferred embodiment, Z 1" does not include any group that forms a siloxane bond with the Si atom to which Z 1" is bonded. Preferably, in formula (S3), (Si-Z 1" -Si) does not include a siloxane bond.

上記Z1”は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz1”-O-(CHz2”-(式中、z1”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z2”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-(式中、z3”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z4”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z1 " above is preferably a C1-6 alkylene group, -( CH2 ) z1" -O-( CH2 ) z2" - (wherein z1" is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z2" is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6), or -( CH2 ) z3" -phenylene-( CH2 ) z4" - (wherein z3" is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z4" is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6). Such a C1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted, for example, by one or more substituents selected from a fluorine atom, a C1-6 alkyl group, a C2-6 alkenyl group, and a C2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Z1”は、C1-6アルキレン基又は-(CHz3”-フェニレン-(CHz4”-、好ましくは-フェニレン-(CHz4”-である。Z1”がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 1" is a C 1-6 alkylene group or -(CH 2 ) z3" -phenylene-(CH 2 ) z4" -, preferably -phenylene-(CH 2 ) z4" -. When Z 1" is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, can be improved.

別の好ましい態様において、上記Z1”は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z1”は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z1”は、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 1" above is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 1" can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 1" can be -CH 2 CH 2 -.

上記R22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 The above R 22 ″ are each independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

上記R22”は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each of the R 22 ″ is independently a hydrolyzable group.

上記R22”は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 Preferably, each R 22" is independently -OR j , -OCOR j , -O-N=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or a halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR j (i.e., an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R j is a methyl group, and in another embodiment, R j is an ethyl group.

上記R23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 23 ″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.

上記R23”において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In the above R 23″ , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q1”とr1”の合計は、(SiR22” q1”23” r1”)単位において、3である。 The q1"s are each independently an integer of 0 to 3, and the r1"s are each independently an integer of 0 to 3. The sum of q1" and r1" is 3 in the (SiR 22" q1" R 23" r1" ) unit.

上記q1”は、(SiR22” q1”23” r1”)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 The above q1" is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3, independently for each (SiR 22" q1" R 23" r1" ) unit.

上記R22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 The R 22' are each independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

22’は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each R 22′ is independently a hydrolyzable group.

22’は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 22' are preferably, each independently, -OR j , -OCOR j , -O-N=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR j (i.e., an alkoxy group). R j includes unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R j is a methyl group, and in another embodiment, R j is an ethyl group.

上記R23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group, excluding the hydrolyzable groups.

23’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R 23′ , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p’、q1’とr1’の合計は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位において、3である。 Each p1' is independently an integer of 0 to 3, each q1' is independently an integer of 0 to 3, and each r1' is independently an integer of 0 to 3. The sum of p', q1' and r1' is 3 in the (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit.

一の態様において、p1’は、0である。 In one embodiment, p1' is 0.

一の態様において、p1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1’は、3である。 In one embodiment, p1' may be, independently for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit, an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3. In a preferred embodiment, p1' is 3.

一の態様において、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。 In one embodiment, q1' is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit.

一の態様において、p1’は0であり、q1’は、(SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。 In one embodiment, p1' is 0, and q1' is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ) unit.

上記R22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 The above R 22s are each independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

22は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each R 22 is independently a hydrolyzable group.

22は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 22 is preferably, each independently, -OR j , -OCOR j , -O-N=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR j (i.e., an alkoxy group). R j includes unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, n-butyl group, and isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R j is a methyl group, and in another embodiment, R j is an ethyl group.

上記R23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R23 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group. Such a monovalent organic group is a monovalent organic group excluding the hydrolyzable group.

23において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In R 23 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、r1は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p1、q1とr1の合計は、(SiR21 p122 q123 r1)単位において、3である。 Each p1 is independently an integer of 0 to 3, each q1 is independently an integer of 0 to 3, and each r1 is independently an integer of 0 to 3. The sum of p1, q1, and r1 is 3 in the (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.

一の態様において、p1は、0である。 In one embodiment, p1 is 0.

一の態様において、p1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p1は、3である。 In one embodiment, p1 may be independently in each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3. In a preferred embodiment, p1 is 3.

一の態様において、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。 In one embodiment, q1 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.

一の態様において、p1は0であり、q1は、(SiR21 p122 q123 r1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。 In one embodiment, p1 is 0, and q1 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ) unit.

上記式中、Rb1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 In the above formula, each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

上記Rb1は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each of the R b1 's is independently a hydrolyzable group.

上記Rb1は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 Preferably, each R b1 is independently -OR j , -OCOR j , -O-N=CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR j (i.e., an alkoxy group). Examples of R j include unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R j is a methyl group, and in another embodiment, R j is an ethyl group.

上記式中、Rc1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 In the above formula, each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group, excluding the above-mentioned hydrolyzable groups.

上記Rc1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In the above R c1 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、m1は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k1、l1とm1の合計は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位において、3である。 Each k1 is independently an integer of 0 to 3, each l1 is independently an integer of 0 to 3, and each m1 is independently an integer of 0 to 3. The sum of k1, l1, and m1 is 3 in the (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit.

一の態様において、k1は、(SiRa1 k1b1 l1c1 m1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。好ましい態様において、k1は、3である。 In one embodiment, k1 is independently an integer of 1 to 3 for each (SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 ) unit, preferably 2 or 3, more preferably 3. In a preferred embodiment, k1 is 3.

上記式(B1)及び(B2)において、RSiが式(S3)で表される基である場合、好ましくは、式(B1)及び式(B2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。 In the above formulas (B1) and (B2), when R Si is a group represented by formula (S3), preferably, at least two Si atoms to which hydroxyl groups or hydrolyzable groups are bonded are present in the terminal portions of formulas (B1) and (B2).

好ましい態様において、式(S3)で表される基は、-Z-SiR22 q123 r1(式中、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1は、0~2の整数である。)、-Z1’-SiR22’ q1’23’ r1’(式中、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1’は、0~2の整数である。)、又は-Z1”-SiR22” q1”23” r1”(式中、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3であり、r1”は、0~2の整数である。)のいずれか1つを有する。Z、Z1’、Z1”、R22、R23、R22’、R23’、R22”、及びR23”は、上記と同意義である。 In a preferred embodiment, the group represented by formula (S3) has any one of -Z 1 -SiR 22 q1 R 23 r1 (wherein q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1 is an integer of 0 to 2), -Z 1' -SiR 22' q1' R 23' r1' (wherein q1' is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1' is an integer of 0 to 2), or -Z 1" -SiR 22" q1" R 23" r1" (wherein q1" is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, and r1" is an integer of 0 to 2). Z 1 , Z 1' , Z 1" , R 22 , R 23 , R 22' , R 23' , R 22" and R 23" are as defined above.

好ましい態様において、式(S3)において、R21’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21’において、q1”は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, when R 21′ is present in formula (S3), q1″ is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3, in at least one, and preferably all, R 21′ .

好ましい態様において、式(S3)において、R21が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR21において、p1’は、0であり、q1’は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S3), when R 21 is present, p1' is 0 and q1' is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, in at least one, preferably all, R 21 .

好ましい態様において、式(S3)において、Ra1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、p1は、0であり、q1は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S3), when R a1 is present, p1 is 0 and q1 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, in at least one, preferably all, R a1 .

好ましい態様において、式(S3)において、k1は2又は3、好ましくは3であり、p1は0であり、q1は2又は3、好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S3), k1 is 2 or 3, preferably 3, p1 is 0, and q1 is 2 or 3, preferably 3.

d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2である。 Each R d1 is independently —Z 2 —CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 .

は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(CR31 p232 q233 r2)に結合する。 Each Z2 is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z2 , the right side is bonded to ( CR31p2R32q2R33r2 ) .

好ましい態様において、Zは、2価の有機基である。 In a preferred embodiment, Z2 is a divalent organic group.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z2 above is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5 -O-(CH 2 ) z6 - (wherein z5 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 - (wherein z7 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8 is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6). Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7-フェニレン-(CHz8-、好ましくは-フェニレン-(CHz8-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z2 is a C1-6 alkylene group or -( CH2 ) z7 -phenylene-( CH2 ) z8- , preferably -phenylene-( CH2 ) z8- . When Z2 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, can be improved.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 2 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 2 can be -CH 2 CH 2 -.

31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’である。 Each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' .

2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Z2’として記載する構造は、右側が(CR32’ q2’33’ r2’)に結合する。 Each Z 2' is independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z 2' , the right side is bonded to (CR 32' q2' R 33' r2' ).

上記Z2’は、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5’-O-(CHz6’-(式中、z5’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-(式中、z7’は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8’は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z2 ' above is preferably a C1-6 alkylene group, -( CH2 ) z5'- O-( CH2 ) z6'- (wherein z5' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z6' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6 ), or -(CH2) z7' -phenylene-( CH2 ) z8'- (wherein z7' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z8' is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6). Such a C1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C1-6 alkyl group, a C2-6 alkenyl group, and a C2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Z2’は、C1-6アルキレン基又は-(CHz7’-フェニレン-(CHz8’-、好ましくは-フェニレン-(CHz8’-である。Z2’がかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 2′ is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7′ -phenylene-(CH 2 ) z8′ —, preferably —phenylene-(CH 2 ) z8′ —. When Z 2′ is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, can be improved.

別の好ましい態様において、上記Z2’は、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Z2’は、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Z2’は、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 2' is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 2' can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 2' can be -CH 2 CH 2 -.

上記R32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。 The R 32' is each independently -Z 3 -SiR 34 n2 R 35 3-n2 .

上記Zは、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR34 n235 3-n2)に結合する。 The Z3s are each independently a single bond, an oxygen atom or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z3 , the right side is bonded to (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ).

一の態様において、Zは酸素原子である。 In one embodiment, Z3 is an oxygen atom.

一の態様において、Zは2価の有機基である。 In one embodiment, Z3 is a divalent organic group.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z3 above is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5" -O-(CH 2 ) z6" - (wherein z5" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7" -phenylene-(CH 2 ) z8" - (wherein z7" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6). Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 3 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7″ -phenylene-(CH 2 ) z8″ —, preferably —phenylene-(CH 2 ) z8″ —. When Z 3 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 3 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 3 can be -CH 2 CH 2 -.

上記R34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基である。 The above R 34 's are each independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group.

34は、好ましくは、それぞれ独立して、加水分解性基である。 Preferably, each R 34 is independently a hydrolyzable group.

34は、好ましくは、それぞれ独立して、-OR、-OCOR、-O-N=CR 、-NR 、-NHR、-NCO、又はハロゲン(これら式中、Rは、置換又は非置換のC1-4アルキル基を示す)であり、より好ましくは-OR(即ち、アルコキシ基)である。Rとしては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基などの非置換アルキル基;クロロメチル基などの置換アルキル基が挙げられる。それらの中でも、アルキル基、特に非置換アルキル基が好ましく、メチル基又はエチル基がより好ましい。一の態様において、Rは、メチル基であり、別の態様において、Rは、エチル基である。 R 34 is preferably, each independently, -OR j , -OCOR j , -O-N═CR j 2 , -NR j 2 , -NHR j , -NCO, or halogen (in these formulas, R j represents a substituted or unsubstituted C 1-4 alkyl group), and more preferably -OR j (i.e., an alkoxy group). R j includes unsubstituted alkyl groups such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, and an isobutyl group; and substituted alkyl groups such as a chloromethyl group. Among these, alkyl groups, particularly unsubstituted alkyl groups, are preferred, and a methyl group or an ethyl group is more preferred. In one embodiment, R j is a methyl group, and in another embodiment, R j is an ethyl group.

上記R35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group, excluding the hydrolyzable groups.

上記R35において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基である。 In the above R 35 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group.

上記式中、n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数である。ただし、RSiが式(S4)で表される基である場合、式(B1)及び式(B2)の末端部分において、n2が1~3である(SiR34 n235 3-n2)単位が少なくとも1つ存在する。即ち、かかる末端部分において、すべてのn2が同時に0になることはない。換言すれば、式(B1)及び式(B2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。 In the above formula, n2 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR n2 R 35 3-n2 ) unit. However, when R Si is a group represented by formula (S4), at least one (SiR n2 R 35 3-n2 ) unit in which n2 is 1 to 3 is present in the terminal portion of formula (B1) and formula (B2). That is, in such a terminal portion, all n2s do not simultaneously become 0. In other words, at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded is present in the terminal portion of formula (B1) and formula (B2).

n2は、(SiR34 n235 3-n2)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 n2 is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3, independently for each (SiR 34 n2 R 35 3-n2 ) unit.

上記R33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 33′ is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group, excluding the hydrolyzable groups.

上記R33’において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。 In the above R 33′ , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or —(C s H 2s ) t1 —(O—C s H 2s ) t2 (wherein s is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4; t1 is 1 or 0, preferably 0; and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

一の態様において、R33’は、水酸基である。 In one embodiment, R 33′ is a hydroxyl group.

別の態様において、R33’は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。 In another embodiment, R 33′ is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.

上記q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、上記r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、q2’とr2’の合計は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位において、3である。 The q2's are each independently an integer of 0 to 3, and the r2's are each independently an integer of 0 to 3. The sum of q2' and r2' is 3 in the (CR 32' q2' R 33' r2' ) unit.

q2’は、(CR32’ q2’33’ r2’)単位毎にそれぞれ独立して、好ましくは1~3の整数であり、より好ましくは2~3、さらに好ましくは3である。 q2' is preferably an integer of 1 to 3, more preferably 2 to 3, and even more preferably 3, independently for each (CR 32' q2' R 33' r2' ) unit.

32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。 Each R 32 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 , which has the same meaning as that described above for R 32′ .

上記R33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R 33 independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group, excluding the hydrolyzable groups.

上記R33において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。 In the above R 33 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or -(C s H 2s ) t1 -(O-C s H 2s ) t2 (wherein s is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4, t1 is 1 or 0, preferably 0, and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

一の態様において、R33は、水酸基である。 In one embodiment, R 33 is a hydroxyl group.

別の態様において、R33は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。 In another embodiment, R 33 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.

上記p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、r2は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、p2、q2及びr2の合計は、(CR31 p232 q233 r2)単位において、3である。 Each p2 is independently an integer of 0 to 3, each q2 is independently an integer of 0 to 3, and each r2 is independently an integer of 0 to 3. The sum of p2, q2, and r2 is 3 in the (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.

一の態様において、p2は、0である。 In one embodiment, p2 is 0.

一の態様において、p2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数、2~3の整数、又は3であってもよい。好ましい態様において、p2は、3である。 In one embodiment, p2 may be independently in each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit an integer of 1 to 3, an integer of 2 to 3, or 3. In a preferred embodiment, p2 is 3.

一の態様において、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、より好ましくは3である。 In one embodiment, q2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.

一の態様において、p2は0であり、q2は、(CR31 p232 q233 r2)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり、好ましくは2~3の整数、さらに好ましくは3である。 In one embodiment, p2 is 0, and q2 is independently an integer of 1 to 3, preferably an integer of 2 to 3, and more preferably 3 for each (CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ) unit.

上記Re1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2である。かかる-Z-SiR34 n235 3-n2は、上記R32’における記載と同意義である。 Each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 , which has the same meaning as that described for R 32′ above .

上記Rf1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基である。かかる1価の有機基は、上記加水分解性基を除く1価の有機基である。 Each R f1 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group, excluding the hydrolyzable groups.

上記Rf1において、1価の有機基は、好ましくはC1-20アルキル基又は-(C2st1-(O-C2st2(式中、sは、1~6の整数、好ましくは2~4の整数であり、t1は1又は0、好ましくは0であり、t2は、1~20の整数、好ましくは2~10の整数、より好ましくは2~6の整数である。)であり、より好ましくはC1-20アルキル基、さらに好ましくはC1-6アルキル基、特に好ましくはメチル基である。 In the above R f1 , the monovalent organic group is preferably a C 1-20 alkyl group or -(C s H 2s ) t1 -(O-C s H 2s ) t2 (wherein s is an integer of 1 to 6, preferably an integer of 2 to 4; t1 is 1 or 0, preferably 0; and t2 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 10, more preferably an integer of 2 to 6), more preferably a C 1-20 alkyl group, still more preferably a C 1-6 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

一の態様において、Rf1は、水酸基である。 In one embodiment, R f1 is a hydroxyl group.

別の態様において、Rf1は、1価の有機基、好ましくはC1-20アルキル基であり、より好ましくはC1-6アルキル基である。 In another embodiment, R f1 is a monovalent organic group, preferably a C 1-20 alkyl group, more preferably a C 1-6 alkyl group.

上記k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり、m2は、それぞれ独立して、0~3の整数である。尚、k2、l2及びm2の合計は、(CRd1 k2e1 l2f1 m2)単位において、3である。 Each k2 is independently an integer of 0 to 3, each l2 is independently an integer of 0 to 3, and each m2 is independently an integer of 0 to 3. The sum of k2, l2, and m2 is 3 in the (CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ) unit.

上記式(B1)及び(B2)において、RSiが式(S4)で表される基である場合、好ましくは、式(B1)及び式(B2)の末端部分において、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも2つ存在する。 In the above formulas (B1) and (B2), when R Si is a group represented by formula (S4), preferably, at least two Si atoms to which hydroxyl groups or hydrolyzable groups are bonded are present in the terminal portions of formulas (B1) and (B2).

一の態様において、RSiが式(S4)で表される基である場合、n2が1~3、好ましくは2又は3、より好ましくは3である(SiR34 n235 3-n2)単位は、式(B1)及び式(B2)の各末端部分において、2個以上、例えば2~27個、好ましくは2~9個、より好ましくは2~6個、さらに好ましくは2~3個、特に好ましくは3個存在する。 In one embodiment, when R Si is a group represented by formula (S4), the (SiR n2 R 35 3-n2 ) units, where n2 is 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3, are present at each terminal portion of formula (B1) and formula (B2) in an amount of 2 or more, for example 2 to 27, preferably 2 to 9, more preferably 2 to 6, even more preferably 2 to 3, and particularly preferably 3.

好ましい態様において、式(S4)において、R32’が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32’において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, when R 32′ is present in formula (S4), n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3 in at least one, and preferably all, R 32′ .

好ましい態様において、式(S4)において、R32が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのR32において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, when R 32 is present in formula (S4), n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, and more preferably 3 in at least one, preferably all, of R 32 .

好ましい態様において、式(S4)において、Re1が存在する場合、少なくとも1つの、好ましくは全てのRa1において、n2は、1~3の整数であり、好ましくは2又は3、より好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S4), when R e1 is present, n2 is an integer of 1 to 3, preferably 2 or 3, more preferably 3, in at least one, preferably all, R a1 .

好ましい態様において、式(S4)において、k2は0であり、l2は2又は3、好ましくは3であり、n2は、2又は3、好ましくは3である。 In a preferred embodiment, in formula (S4), k2 is 0, l2 is 2 or 3, preferably 3, and n2 is 2 or 3, preferably 3.

上記Rg1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR25 n126 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2である。ここに、R25、R26、Ra1、Rb2、Rc1、Rd1、Re1、Rf1、n1、k1、l1、m1、k2、l2、及びm2は、上記と同意義である。 R g1 and R h1 are each independently -Z 4 -SiR 25 n1 R 26 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 , where R 25 , R 26 , R a1 , R b2 , R c1 , R d1 , R e1 , R f1 , n1 , k1, l1, m1, k2, l2, and m2 are as defined above.

好ましい態様において、Rg1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR25 n126 3-n1である。 In a preferred embodiment, R g1 and R h1 are each independently —Z 4 —SiR 25 n1 R 26 3-n1 .

上記Zは、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基である。尚、以下Zとして記載する構造は、右側が(SiR25 n126 3-n1)に結合する。 Each Z 4 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group. In the structure hereinafter described as Z 4 , the right side is bonded to (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ).

一の態様において、Zは酸素原子である。 In one embodiment, Z4 is an oxygen atom.

一の態様において、Zは2価の有機基である。 In one embodiment, Z4 is a divalent organic group.

上記Zは、好ましくは、C1-6アルキレン基、-(CHz5”-O-(CHz6”-(式中、z5”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z6”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)又は、-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-(式中、z7”は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z8”は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)である。かかるC1-6アルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよいが、好ましくは直鎖である。これらの基は、例えば、フッ素原子、C1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、及びC2-6アルキニル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよいが、好ましくは非置換である。 Z4 above is preferably a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z5" -O-(CH 2 ) z6" - (wherein z5" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z6" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6), or -(CH 2 ) z7" -phenylene-(CH 2 ) z8" - (wherein z7" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6, and z8" is an integer of 0 to 6, for example an integer of 1 to 6). Such a C 1-6 alkylene group may be linear or branched, but is preferably linear. These groups may be substituted with one or more substituents selected from, for example, a fluorine atom, a C 1-6 alkyl group, a C 2-6 alkenyl group, and a C 2-6 alkynyl group, but are preferably unsubstituted.

好ましい態様において、Zは、C1-6アルキレン基又は-(CHz7”-フェニレン-(CHz8”-、好ましくは-フェニレン-(CHz8”-である。Zがかかる基である場合、光耐性、特に紫外線耐性がより高くなり得る。 In a preferred embodiment, Z 4 is a C 1-6 alkylene group or —(CH 2 ) z7″ -phenylene-(CH 2 ) z8″ —, preferably —phenylene-(CH 2 ) z8″ —. When Z 3 is such a group, light resistance, particularly ultraviolet resistance, may be improved.

別の好ましい態様において、上記Zは、C1-3アルキレン基である。一の態様において、Zは、-CHCHCH-であり得る。別の態様において、Zは、-CHCH-であり得る。 In another preferred embodiment, Z 4 is a C 1-3 alkylene group. In one embodiment, Z 4 can be -CH 2 CH 2 CH 2 -. In another embodiment, Z 4 can be -CH 2 CH 2 -.

一の態様において、RSiは、式(S2)、(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、高い表面滑り性を有する硬化物層を形成することができる。 In one embodiment, R 1 Si is a group represented by formula (S2), (S3), (S4) or (S5): These compounds can form a cured layer having high surface slip properties.

一の態様において、RSiは、式(S3)、(S4)又は(S5)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に複数の加水分解性基を有することから、基材に強く密着し、高い摩耗耐久性を有する硬化物層を形成することができる。 In one embodiment, R Si is a group represented by formula (S3), (S4), or (S5). These compounds have multiple hydrolyzable groups at one end, and therefore can form a cured layer that adheres strongly to a substrate and has high abrasion resistance.

一の態様において、RSiは、式(S3)又は(S4)で表される基である。これらの化合物は、一の末端に、一のSi原子又はC原子から分岐した複数の加水分解性基を有し得ることから、さらに高い摩耗耐久性を有する硬化物層を形成することができる。 In one embodiment, R Si is a group represented by formula (S3) or (S4). These compounds can have multiple hydrolyzable groups branched from one Si atom or C atom at one end, and can therefore form a cured layer with even higher abrasion resistance.

一の態様において、RSiは、式(S1)で表される基である。 In one embodiment, R 2 Si is a group represented by formula (S1).

一の態様において、RSiは、式(S2)で表される基である。 In one embodiment, R 2 Si is a group represented by formula (S2).

一の態様において、RSiは、式(S3)で表される基である。 In one embodiment, R 2 Si is a group represented by formula (S3).

一の態様において、RSiは、式(S4)で表される基である。 In one embodiment, R 2 Si is a group represented by formula (S4).

一の態様において、RSiは、式(S5)で表される基である。 In one embodiment, R 2 Si is a group represented by formula (S5).

上記式(B1)及び(B2)において、Xは、主に撥水性及び表面滑り性等を提供するフルオロポリエーテル部(RF3及びRF4)と基材との結合能を提供する部(RSi)とを連結するリンカーと解される。従って、当該Xは、式(B1)及び(B2)で表される化合物が安定に存在し得るものであれば、単結合であってもよく、いずれの基であってもよい。 In the above formulas (B1) and (B2), XZ is understood to be a linker that connects the fluoropolyether portion (R F3 and R F4 ) that mainly provides water repellency and surface slippage, etc., to the portion (R Si ) that provides bonding ability to the substrate. Therefore, XZ may be a single bond or any group, as long as the compounds represented by formulas (B1) and (B2) can exist stably.

上記式(B1)において、αは1~9の整数であり、βは1~9の整数である。これらα及びβは、Xの価数に応じて変化し得る。α及びβの和は、Xの価数と同じである。例えば、Xが10価の有機基である場合、α及びβの和は10であり、例えばαが9かつβが1、αが5かつβが5、又はαが1かつβが9となり得る。また、Xが2価の有機基である場合、α及びβは1である。 In the above formula (B1), α is an integer of 1 to 9, and β is an integer of 1 to 9. These α and β can change depending on the valence of X 1 Z. The sum of α and β is the same as the valence of X 1 Z. For example, when X 1 Z is a decavalent organic group, the sum of α and β is 10, and it can be, for example, α is 9 and β is 1, α is 5 and β is 5, or α is 1 and β is 9. Furthermore, when X 1 Z is a divalent organic group, α and β are 1.

上記式(B2)において、γは1~9の整数である。γは、Xの価数に応じて変化し得る。即ち、γは、Xの価数から1を引いた値である。 In the above formula (B2), γ is an integer of 1 to 9. γ can change depending on the valence of X 1 Z. That is, γ is a value obtained by subtracting 1 from the valence of X 1 Z.

は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり; X and Z each independently represent a single bond or a divalent to decavalent organic group;

上記Xにおける2~10価の有機基は、好ましくは2~8価の有機基である。一の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは2~4価の有機基であり、より好ましくは2価の有機基である。別の態様において、かかる2~10価の有機基は、好ましくは3~8価の有機基、より好ましくは3~6価の有機基である。 The divalent to decavalent organic group for X or Z is preferably a divalent to octavalent organic group. In one embodiment, the divalent to decavalent organic group is preferably a divalent to tetravalent organic group, more preferably a divalent organic group. In another embodiment, the divalent to decavalent organic group is preferably a trivalent to octavalent organic group, more preferably a trivalent to hexavalent organic group.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、αは1であり、βは1である。 In one embodiment, X 1 Z is a single bond or a divalent organic group, α is 1, and β is 1.

一の態様において、Xは、単結合又は2価の有機基であり、γは1である。 In one embodiment, X 1 Z is a single bond or a divalent organic group, and γ is 1.

一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、αは1であり、βは2~5である。 In one embodiment, X 2 and Z are trivalent to hexavalent organic groups, α is 1, and β is 2-5.

一の態様において、Xは3~6価の有機基であり、γは2~5である。 In one embodiment, X 2 and Z are trivalent to hexavalent organic groups and γ is 2 to 5.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、αは1であり、βは2である。 In one embodiment, X 1 Z is a trivalent organic group, α is 1, and β is 2.

一の態様において、Xは、3価の有機基であり、γは2である。 In one embodiment, X 1 Z is a trivalent organic group and γ is 2.

が、単結合又は2価の有機基である場合、式(B1)及び(B2)は、下記式(B1’)及び(B2’)で表される。
When X and Z are a single bond or a divalent organic group, formulas (B1) and (B2) are represented by the following formulas (B1') and (B2').

一の態様において、Xは単結合である。 In one embodiment, X 2 Z is a single bond.

別の態様において、Xは2価の有機基である。 In another embodiment, X 2 Z is a divalent organic group.

一の態様において、Xとしては、例えば、単結合又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1又は2であり、
51は、-(X52l5-を表し、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基を表し、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
In one embodiment, X 1 Z is, for example, a single bond or a group represented by the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 represents a single bond, —(CH 2 ) s5 —, or an o-, m-, or p-phenylene group, preferably —(CH 2 ) s5 —;
s5 is an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, and even more preferably 1 or 2;
X 51 represents —(X 52 ) 15 —;
X 52 each independently represents a group selected from the group consisting of —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —, —CONR 54 —, —O—CONR 54 —, —NR 54 — and —(CH 2 ) n5 —;
R 53 each independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group;
R 54 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group);
m5 in each occurrence is independently an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 20;
n5, in each occurrence, is independently an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3;
l5 is an integer from 1 to 10, preferably an integer from 1 to 5, more preferably an integer from 1 to 3;
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the repeating units enclosed in parentheses with p5 or q5 may be present in any order.
In this case, X Z (typically a hydrogen atom of X Z ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group. In a preferred embodiment, X Z is not substituted with these groups.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、-(R51p5-(X51q5-R52-である。R52は、単結合、-(CHt5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。 In a preferred embodiment, X and Z are each independently -(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -R 52 -. R 52 represents a single bond, -(CH 2 ) t5 -, or an o-, m-, or p-phenylene group, and is preferably -(CH 2 ) t5 -. t5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 3. Here, R 52 (typically the hydrogen atom of R 52 ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group. In a preferred embodiment, R 56 is not substituted with these groups.

好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-R51-X53-R52-、又は
-X54-R
[式中、R51及びR52は、上記と同意義であり、
53は、
-O-、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-Si(R53-、
-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(R53-O-Si(R53-CHCH-Si(R53-O-Si(R53-、
-O-(CHu5-Si(OCHOSi(OCH-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R53
(式中、R53、R54及びm5は、上記と同意義であり、
u5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。)を表し、
54は、
-S-、
-C(O)O-、
-CONR54-、
-O-CONR54-、
-CONR54-(CHu5-(Si(R54O)m5-Si(R54-、
-CONR54-(CHu5-N(R54)-、又は
-CONR54-(o-、m-又はp-フェニレン)-Si(R54
(式中、各記号は、上記と同意義である。)
を表す。]
であり得る。
Preferably, X and Z are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
-R 51 -X 53 -R 52 -, or -X 54 -R 5 -
wherein R 51 and R 52 are as defined above;
X53 is
-O-,
-S-,
—C(O)O—,
-CONR 54- ,
-O-CONR 54 -,
-Si(R 53 ) 2 -,
-(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -,
-O-(CH 2 ) u5 -(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -,
-O-( CH2 ) u5 -Si( R53 ) 2 -O-Si( R53 ) 2- CH2CH2 - Si ( R53 ) 2 -O-Si( R53 ) 2- ,
-O-(CH 2 ) u5 -Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 -,
-CONR54- ( CH2 ) u5- (Si( R53 ) 2O ) m5 -Si( R53 ) 2- ,
—CONR 54 —(CH 2 ) u5 —N(R 54 )—, or —CONR 54 —(o-, m-, or p-phenylene)-Si(R 53 ) 2
(wherein R 53 , R 54 and m5 are as defined above;
u5 represents an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 or 3;
X54 is
-S-,
—C(O)O—,
-CONR 54- ,
-O-CONR 54 -,
-CONR54- ( CH2 ) u5- (Si( R54 ) 2O ) m5 -Si( R54 ) 2- ,
—CONR 54 —(CH 2 ) u5 —N(R 54 )—, or —CONR 54 —(o-, m-, or p-phenylene)-Si(R 54 ) 2
(In the formula, each symbol has the same meaning as above.)
represents.]
It could be.

より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、
-(CHs5-X53-(CHt5
-X54-、又は
-X54-(CHt5
[式中、X53、X54、s5及びt5は、上記と同意義である。]
である。
More preferably, X and Z are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
-(CH 2 ) s5 -X 53 -,
-(CH 2 ) s5 -X 53 -(CH 2 ) t5 -
—X 54 —, or —X 54 —(CH 2 ) t5
[In the formula, X 53 , X 54 , s5 and t5 are as defined above.]
is.

より好ましくは、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-(CHt5-、又は
-X54-(CHt5
[式中、各記号は、上記と同意義である。]
であり得る。
More preferably, X and Z are each independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5 —, or —X 54 —(CH 2 ) t5
[In the formula, each symbol has the same meaning as above.]
It could be.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合
1-20アルキレン基、
-(CHs5-X53-、又は
-(CHs5-X53-(CHt5
[式中、
53は、-O-、-CONR54-、又は-O-CONR54-であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
In a preferred embodiment, each of X and Z is independently
a single bond C 1-20 alkylene group,
—(CH 2 ) s5 —X 53 —, or —(CH 2 ) s5 —X 53 —(CH 2 ) t5
[In the formula,
X 53 is —O—, —CONR 54 —, or —O—CONR 54 —;
R 54 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group;
s5 is an integer from 1 to 20,
t5 is an integer from 1 to 20.
It could be.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
-(CHs5-O-(CHt5
-CONR54-(CHt5
[式中、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基を表し、
s5は、1~20の整数であり、
t5は、1~20の整数である。]
であり得る。
In a preferred embodiment, each of X and Z is independently
-(CH 2 ) s5 -O-(CH 2 ) t5 -
-CONR 54 -(CH 2 ) t5 -
[In the formula,
R 54 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group;
s5 is an integer from 1 to 20,
t5 is an integer from 1 to 20.
It could be.

一の態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-20アルキレン基、
-(CHs5-O-(CHt5-、
-(CHs5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、
-(CHs5-O-(CHu5-(Si(R53O)m5-Si(R53-(CHt5-、又は
-(CHs5-O-(CHt5-Si(R53-(CHu5-Si(R53-(Cv2v)-
[式中、R53、m5、s5、t5及びu5は、上記と同意義であり、v5は1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。]
である。
In one embodiment, each of X and Z is independently
single bond,
a C 1-20 alkylene group,
-(CH 2 ) s5 -O-(CH 2 ) t5 -,
-(CH 2 ) s5 -(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -(CH 2 ) t5 -,
-(CH 2 ) s5 -O-(CH 2 ) u5 -(Si(R 53 ) 2 O) m5 -Si(R 53 ) 2 -(CH 2 ) t5 -, or -(CH 2 ) s5 -O-(CH 2 ) t5 -Si(R 53 ) 2 -(CH 2 ) u5 -Si( R53 ) 2- ( CvH2v )-
[In the formula, R 53 , m5, s5, t5 and u5 are defined as above, and v5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, more preferably an integer of 2 to 3.]
is.

上記式中、-(Cv2v)-は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、例えば、-CHCH-、-CHCHCH-、-CH(CH)-、-CH(CH)CH-であり得る。 In the above formula, --(C v H 2v )-- may be a straight chain or a branched chain, for example, --CH 2 CH 2 --, --CH 2 CH 2 CH 2 --, --CH(CH 3 )--, or --CH(CH 3 )CH 2 --.

上記Xは、それぞれ独立して、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基(好ましくは、C1-3パーフルオロアルキル基)から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。一の態様において、Xは、非置換である。 The above X and Z may each independently be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C 1-3 alkyl group, and a C 1-3 fluoroalkyl group (preferably a C 1-3 perfluoroalkyl group). In one embodiment, X and Z are unsubstituted.

尚、上記Xは、各式の左側がRF3又はRF4に結合し、右側がRSiに結合する。 In the above XZ , the left side of each formula is bonded to R F3 or R F4 , and the right side is bonded to R Si .

一の態様において、Xは、それぞれ独立して、-O-C1-6アルキレン基以外であり得る。 In one embodiment, each X and Z may independently be other than an —O—C 1-6 alkylene group.

別の態様において、Xとしては、例えば下記の基が挙げられる:
[式中、R41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、又はC1-6アルコキシ基、好ましくはメチル基であり;
Dは、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、及び
(式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基又はC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。)
から選択される基であり、
Eは、-(CH-(nは2~6の整数)であり、
Dは、分子主鎖のRF3又はRF4に結合し、Eは、RSiに結合する。]
In another embodiment, XZ includes, for example, the following groups:
[In the formula, each R 41 independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;
D is
-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,
-CF 2 O(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-( CH2 ) 4- ,
-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 3- ,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl), and
(In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, more preferably a methyl group.)
is a group selected from
E is —(CH 2 ) n — (n is an integer from 2 to 6);
D bonds to RF3 or RF4 of the molecular main chain, and E bonds to RSi .]

上記Xの具体的な例としては、例えば:
単結合、
-CHOCH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CHO(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-CHOCFCHFOCF-、
-CHOCFCHFOCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF-、
-CHOCHCFCFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCFCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCF-、
-CHOCHCHFCFOCF(CF)CFOCFCFCF-、
-CHOCFCHFOCFCFCF-C(O)NH-CH-、
-CHOCH(CHCHSi(OCHOSi(OCH(CHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHOSi(OCH(CH-、
-CHOCHCHCHSi(OCHCHOSi(OCHCH(CH-、
-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-CO-、
-CONH-、
-CONH-CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CONH-(CHNH(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-CHO-CONH-(CH-、
-S-(CH-、
-(CHS(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHOSi(CHOSi(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)10Si(CH(CH-、
-CONH-(CHSi(CHO(Si(CHO)20Si(CH(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-C(O)O-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-(CH-、
-CH-O-(CH-Si(CH-(CH-Si(CH-CH(CH)-CH-、
-OCH-、
-O(CH-、
-OCFHCF-、

などが挙げられる。
Specific examples of the above X and Z include:
single bond,
-CH 2 OCH 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 4 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 5 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 6 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 -,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2- ,
-CH 2 OCH 2 CF 2 CF 2 OCF (CF 3 )CF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH2OCH2CF2CF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2CF2- ,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF 2 CF 2 CF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF (CF 3 )CF 2 OCF 2 -,
-CH 2 OCH 2 CHFCF 2 OCF (CF 3 ) CF 2 OCF 2 CF 2 -,
-CH2OCH2CHFCF2OCF ( CF3 ) CF2OCF2CF2CF2- ,
-CH 2 OCF 2 CHFOCF 2 CF 2 CF 2 -C(O)NH-CH 2 -,
-CH2OCH2 ( CH2 ) 7CH2Si ( OCH3) 2OSi ( OCH3 ) 2 ( CH2 ) 2Si ( OCH3 ) 2OSi ( OCH3 ) 2 (CH2 ) 2- ,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 3 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 3 ) 2 OSi(OCH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 Si(OCH 2 CH 3 ) 2 OSi(OCH 2 CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,
—CH 2 —,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 4 -,
-(CH 2 ) 5 -,
-(CH 2 ) 6 -,
-CO-,
-CONH-,
-CONH-CH 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CONH-(CH 2 ) 4 -,
-CONH-(CH 2 ) 5 -,
-CONH-(CH 2 ) 6 -,
-CON( CH3 ) -CH2- ,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 2- ,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 3- ,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 4- ,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 5- ,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 6- ,
-CON(Ph)-CH 2 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 2 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 4 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 5 - (wherein Ph means phenyl),
-CON(Ph)-(CH 2 ) 6 - (wherein Ph means phenyl),
-CONH-(CH 2 ) 2 NH(CH 2 ) 3 -,
-CONH-(CH 2 ) 6 NH(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CH 2 O-CONH-(CH 2 ) 6 -,
-S-(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 S(CH 2 ) 3 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 OSi(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-( CH2 ) 3Si ( CH3 ) 2OSi ( CH3 ) 2OSi ( CH3 ) 2 ( CH2 ) 2- ,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 2 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 3 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 10 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-CONH-(CH 2 ) 3 Si(CH 3 ) 2 O(Si(CH 3 ) 2 O) 20 Si(CH 3 ) 2 (CH 2 ) 2 -,
-C(O)O-(CH 2 ) 3 -,
-C(O)O-(CH 2 ) 6 -,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -CH(CH 3 )-,
-CH 2 -O-(CH 2 ) 3 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 2 -Si(CH 3 ) 2 -(CH 2 ) 3 -,
-CH2 - O-( CH2 ) 3 -Si( CH3 ) 2- (CH2)2 - Si( CH3 ) 2 -CH( CH3 ) -CH2- ,
-OCH2- ,
-O(CH 2 ) 3 -,
-OCFHCF2- ,

Examples include:

さらに別の態様において、Xは、それぞれ独立して、式:-(R16x1-(CFR17y1-(CHz1-で表される基である。式中、x1、y1及びz1は、それぞれ独立して、0~10の整数であり、x1、y1及びz1の和は1以上であり、括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。 In yet another embodiment, X 1 and Z 2 are each independently a group represented by the formula: -(R 16 ) x1 -(CFR 17 ) y1 -(CH 2 ) z1 -, where x1, y1 and z1 are each independently an integer of 0 to 10, the sum of x1, y1 and z1 is 1 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses in the formula is arbitrary.

上記式中、R16は、それぞれ独立して、酸素原子、フェニレン、カルバゾリレン、-NR18-(式中、R18は、水素原子又は有機基を表す)又は2価の有機基である。好ましくは、R18は、酸素原子又は2価の極性基である。 In the above formula, each R 16 is independently an oxygen atom, phenylene, carbazolylene, —NR 18 — (wherein R 18 represents a hydrogen atom or an organic group), or a divalent organic group. Preferably, R 18 is an oxygen atom or a divalent polar group.

上記「2価の極性基」としては、特に限定されないが、-C(O)-、-C(=NR19)-、及び-C(O)NR19-(これらの式中、R19は、水素原子又は低級アルキル基を表す)が挙げられる。当該「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1~6のアルキル基、例えばメチル、エチル、n-プロピルであり、これらは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい。 The "divalent polar group" is not particularly limited, but includes -C(O)-, -C(=NR 19 )-, and -C(O)NR 19 - (in these formulas, R 19 represents a hydrogen atom or a lower alkyl group). The "lower alkyl group" is, for example, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, such as methyl, ethyl, or n-propyl, which may be substituted with one or more fluorine atoms.

上記式中、R17は、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は低級フルオロアルキル基であり、好ましくはフッ素原子である。当該「低級フルオロアルキル基」は、例えば、炭素数1~6、好ましくは炭素数1~3のフルオロアルキル基、好ましくは炭素数1~3のパーフルオロアルキル基、より好ましくはトリフルオロメチル基、ペンタフルオロエチル基、さらに好ましくはトリフルオロメチル基である。 In the above formula, each R 17 is independently a hydrogen atom, a fluorine atom, or a lower fluoroalkyl group, preferably a fluorine atom. The "lower fluoroalkyl group" is, for example, a fluoroalkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 3 carbon atoms, a perfluoroalkyl group having 1 to 3 carbon atoms, more preferably a trifluoromethyl group or a pentafluoroethyl group, and even more preferably a trifluoromethyl group.

さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
[式中、
41は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基、炭素数1~6のアルキル基、又はC1-6アルコキシ基好ましくはメチル基であり;
各X基において、Tのうち任意のいくつかは、分子主鎖のRF3又はRF4に結合する以下の基:
-CHO(CH-、
-CHO(CH-、
-CFO(CH-、
-(CH-、
-(CH-、
-(CH4-、
-CONH-(CH-、
-CON(CH)-(CH-、
-CON(Ph)-(CH-(式中、Phはフェニルを意味する)、又は
[式中、R42は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6のアルキル基又はC1-6のアルコキシ基、好ましくはメチル基又はメトキシ基、より好ましくはメチル基を表す。]
であり、別のTのいくつかは、分子主鎖のRSiに結合し、存在する場合、残りのTは、それぞれ独立して、メチル基、フェニル基、C1-6アルコキシ基又はラジカル捕捉基又は紫外線吸収基である。
In yet another embodiment, examples of XZ include the following groups:
[In the formula,
R 41 is independently a hydrogen atom, a phenyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group;
In each XZ group, any one of T's may be one of the following groups bonded to RF3 or RF4 of the molecular main chain:
-CH 2 O(CH 2 ) 2 -,
-CH 2 O(CH 2 ) 3 -,
-CF 2 O(CH 2 ) 3 -,
-(CH 2 ) 2 -,
-(CH 2 ) 3 -,
-( CH2 ) 4- ,
-CONH-(CH 2 ) 3 -,
-CON( CH3 )-( CH2 ) 3- ,
-CON(Ph)-(CH 2 ) 3 - (wherein Ph means phenyl), or
[In the formula, each R 42 independently represents a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a methyl group or a methoxy group, and more preferably a methyl group.]
and some of the other T's are bonded to R 1 Si's in the molecular main chain, and the remaining T's, if present, are each independently a methyl group, a phenyl group, a C 1-6 alkoxy group, a radical scavenger group, or an ultraviolet absorbing group.

ラジカル捕捉基は、光照射で生じるラジカルを捕捉できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾフェノン類、ベンゾトリアゾール類、安息香酸エステル類、サリチル酸フェニル類、クロトン酸類、マロン酸エステル類、オルガノアクリレート類、ヒンダードアミン類、ヒンダードフェノール類、又はトリアジン類の残基が挙げられる。 The radical scavenging group is not particularly limited as long as it can capture radicals generated by light irradiation, but examples include residues of benzophenones, benzotriazoles, benzoic acid esters, phenyl salicylates, crotonic acids, malonic acid esters, organoacrylates, hindered amines, hindered phenols, or triazines.

紫外線吸収基は、紫外線を吸収できるものであれば特に限定されないが、例えばベンゾトリアゾール類、ヒドロキシベンゾフェノン類、置換及び未置換安息香酸もしくはサリチル酸化合物のエステル類、アクリレート又はアルコキシシンナメート類、オキサミド類、オキサニリド類、ベンゾキサジノン類、ベンゾキサゾール類の残基が挙げられる。 The ultraviolet absorbing group is not particularly limited as long as it can absorb ultraviolet light, but examples include residues of benzotriazoles, hydroxybenzophenones, esters of substituted and unsubstituted benzoic acid or salicylic acid compounds, acrylates or alkoxycinnamates, oxamides, oxanilides, benzoxazinones, and benzoxazoles.

好ましい態様において、好ましいラジカル捕捉基又は紫外線吸収基としては、
が挙げられる。
In a preferred embodiment, preferred radical scavenging groups or ultraviolet absorbing groups include:
Examples include:

この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。 In this embodiment, X and Z may each independently be a trivalent to decavalent organic group.

さらに別の態様において、Xの例として、下記の基が挙げられる:
[式中、R25、R26及びR27は、それぞれ独立して2~6価の有機基であり、
25は、少なくとも1つのRF1に結合し、R26及びR27は、それぞれ、少なくとも1つのRSiに結合する。]
In yet another embodiment, examples of XZ include the following groups:
[In the formula, R 25 , R 26 and R 27 each independently represent a divalent to hexavalent organic group;
R25 is bonded to at least one R F1 , and R26 and R27 are each bonded to at least one R Si .

一の態様において、上記R25は、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、C5-20アリーレン基、-R57-X58-R59-、-X58-R59-、又は-R57-X58-である。上記、R57及びR59は、それぞれ独立して、単結合、C1-20アルキレン基、C3-20シクロアルキレン基、又はC5-20アリーレン基である。上記X58は、-O-、-S-、-CO-、-O-CO-又は-COO-である。 In one aspect, R 25 is a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, a C 5-20 arylene group, -R 57 -X 58 -R 59 -, -X 58 -R 59 -, or -R 57 -X 58 -. R 57 and R 59 are each independently a single bond, a C 1-20 alkylene group, a C 3-20 cycloalkylene group, or a C 5-20 arylene group. X 58 is -O-, -S-, -CO-, -O-CO-, or -COO-.

一の態様において、上記R26及びR27は、それぞれ独立して、炭化水素、又は炭化水素の端又は主鎖中にN、O及びSから選択される少なくとも1つの原子を有する基であり、好ましくは、C1-6アルキル基、-R36-R37-R36-、-R36-CHR38 -などが挙げられる。ここに、R36は、それぞれ独立して、単結合又は炭素数1~6のアルキル基、好ましくは炭素数1~6のアルキル基である。R37は、N、O又はSであり、好ましくはN又はOである。R38は、-R45-R46-R45-、-R46-R45-又は-R45-R46-である。ここに、R45は、それぞれ独立して、炭素数1~6のアルキル基である。R46は、N、O又はSであり、好ましくはOである。 In one embodiment, R 26 and R 27 are each independently a hydrocarbon or a group having at least one atom selected from N, O, and S at the end or in the main chain of the hydrocarbon, and are preferably a C 1-6 alkyl group, -R 36 -R 37 -R 36 -, -R 36 -CHR 38 2 -, etc. Here, each R 36 is independently a single bond or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 37 is N, O, or S, and is preferably N or O. R 38 is -R 45 -R 46 -R 45 -, -R 46 -R 45 -, or -R 45 -R 46 -. Here, each R 45 is independently an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. R 46 is N, O, or S, and is preferably O.

この態様において、Xは、それぞれ独立して、3~10価の有機基であり得る。 In this embodiment, X and Z may each independently be a trivalent to decavalent organic group.

さらに別の態様において、Xの例として、下記:
[式中、Xは、単結合又は2価の基である。]
で表される基が挙げられる
In yet another embodiment, examples of X and Z include the following:
[In the formula, Xa represents a single bond or a divalent group.]
Examples of the group include groups represented by the formula:

上記Xは、イソシアヌル環に直接結合する単結合又は二価の連結基である。Xとしては、単結合、アルキレン基、又は、エーテル結合、エステル結合、アミド結合及びスルフィド結合からなる群より選択される少なくとも1種の結合を含む二価の基が好ましく、単結合、炭素数1~10のアルキレン基、又は、エーテル結合、エステル結合、アミド結合及びスルフィド結合からなる群より選択される少なくとも1種の結合を含む炭素数1~10の二価の炭化水素基がより好ましい。 Xa is a single bond or a divalent linking group directly bonded to the isocyanuric ring. Xa is preferably a single bond, an alkylene group, or a divalent group containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, an amide bond, and a sulfide bond, and more preferably a single bond, an alkylene group having 1 to 10 carbon atoms, or a divalent hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms and containing at least one bond selected from the group consisting of an ether bond, an ester bond, an amide bond, and a sulfide bond.

としては、下記式:
-(CX121122x1-(Xa1y1-(CX123124z1
(式中、X121~X124は、それぞれ独立して、H、F、OH、又は、-OSi(OR121(式中、3つのR121は、それぞれ独立して、炭素数1~4のアルキル基である。)であり、
上記Xa1は、-C(=O)NH-、-NHC(=O)-、-O-、-C(=O)O-、-OC(=O)-、-OC(=O)O-、又は、-NHC(=O)NH-であり(各結合の左側がCX121122に結合する。)、
x1は0~10の整数であり、y1は0又は1であり、z1は1~10の整数である。)
で表される基が更に好ましい。
Xa is a group represented by the following formula:
-(CX 121 X 122 ) x1 -(X a1 ) y1 -(CX 123 X 124 ) z1 -
(wherein X 121 to X 124 each independently represent H, F, OH, or —OSi(OR 121 ) 3 (wherein the three R 121 each independently represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms),
The above X a1 is —C(═O)NH—, —NHC(═O)—, —O—, —C(═O)O—, —OC(═O)—, —OC(═O)O—, or —NHC(═O)NH— (the left side of each bond is bonded to CX 121 X 122 ),
x1 is an integer from 0 to 10, y1 is 0 or 1, and z1 is an integer from 1 to 10.
A group represented by the following formula is more preferred.

上記Xa1としては、-O-又は-C(=O)O-が好ましい。 The above X a1 is preferably —O— or —C(═O)O—.

上記Xとしては、下記式:
-(CFm11-(CHm12-O-(CHm13
(式中、m11は1~3の整数であり、m12は1~3の整数であり、m13は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm14-(CHm15-O-CHCH(OH)-(CHm16
(式中、m14は1~3の整数であり、m15は1~3の整数であり、m16は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm17-(CHm18
(式中、m17は1~3の整数であり、m18は1~3の整数である。)
で表される基、
-(CFm19-(CHm20-O-CHCH(OSi(OCH)-(CHm21
(式中、m19は1~3の整数であり、m20は1~3の整数であり、m21は1~3の整数である。)
で表される基、又は、
-(CHm22
(式中、m22は1~3の整数である。)
で表される基が特に好ましい。
The Xa may be represented by the following formula:
-(CF 2 ) m11 -(CH 2 ) m12 -O-(CH 2 ) m13 -
(In the formula, m11 is an integer of 1 to 3, m12 is an integer of 1 to 3, and m13 is an integer of 1 to 3.)
a group represented by
-(CF 2 ) m14 -(CH 2 ) m15 -O-CH 2 CH(OH)-(CH 2 ) m16 -
(In the formula, m14 is an integer of 1 to 3, m15 is an integer of 1 to 3, and m16 is an integer of 1 to 3.)
a group represented by
-(CF 2 ) m17 -(CH 2 ) m18 -
(In the formula, m17 is an integer of 1 to 3, and m18 is an integer of 1 to 3.)
a group represented by
-(CF 2 ) m19 -(CH 2 ) m20 -O-CH 2 CH (OSi(OCH 3 ) 3 ) -(CH 2 ) m21 -
(In the formula, m19 is an integer of 1 to 3, m20 is an integer of 1 to 3, and m21 is an integer of 1 to 3.)
or a group represented by
-(CH 2 ) m22 -
(In the formula, m22 is an integer of 1 to 3.)
A group represented by the following formula is particularly preferred.

上記Xとして、特に限定されないが、具体的には、
-CH-、-C-、-C-、-C-、-C-O-CH-、-CO-O-CH-CH(OH)-CH-、-(CFn5-(n5は0~4の整数である。)、-(CFn5-(CHm5-(n5及びm5は、それぞれ独立して、0~4の整数である。)、-CFCFCHOCHCH(OH)CH-、-CFCFCHOCHCH(OSi(OCH)CH
等が挙げられる。
The Xa is not particularly limited, but specifically includes:
—CH 2 —, —C 2 H 4 —, —C 3 H 6 —, —C 4 H 8 —, —C 4 H 8 —O—CH 2 —, —CO—O—CH 2 —CH(OH)—CH 2 —, —(CF 2 ) n5 — (n5 is an integer of 0 to 4), —(CF 2 ) n5 —(CH 2 ) m5 — (n5 and m5 are each independently an integer of 0 to 4), —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OH)CH 2 —, —CF 2 CF 2 CH 2 OCH 2 CH(OSi(OCH 3 ) 3 )CH 2
etc.

この態様において、Xは、それぞれ独立して、2又は3価の有機基であり得る。 In this embodiment, X and Z may each independently be a divalent or trivalent organic group.

上記式(B1)又は式(B2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、1,000~32,000、より好ましくは1,500~8,000の平均分子量を有することが、組成物粘度と、各成分との溶解性と、硬化物の物性との間のバランスがよく好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。 The fluoropolyether group-containing silane compound represented by the above formula (B1) or formula (B2) is not particularly limited, but it is preferable that it has an average molecular weight of 1,000 to 32,000, more preferably 1,500 to 8,000, in order to achieve a good balance between the viscosity of the composition, the solubility of each component, and the physical properties of the cured product. Note that this "average molecular weight" refers to a number average molecular weight, and the "average molecular weight" is a value measured by 19F -NMR.

上記式(B1)又は式(B2)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、例えば、自体公知の方法、例えば国際公開第97/07155号、特表2008-534696号、特開2014-218639号、特開2017-82194号等に記載の方法により得ることができる。 The fluoropolyether group-containing silane compound represented by formula (B1) or formula (B2) above can be obtained by known methods, such as those described in International Publication No. 97/07155, JP-A-2008-534696, JP-A-2014-218639, and JP-A-2017-82194.

別の好ましい態様において、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(B3):
[式中:
F4は、-Rf p3-RFB-Oq3-であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p3は、0又は1であり;
q3は、0又は1であり;
36は、それぞれ独立して、2価の有機基であり、
37は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
38は、それぞれ独立して、(j+1)価の有機基であり、
39は、それぞれ独立して、-SiR25 n126 3-n1であり、
25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
jは、それぞれ独立して、1~9の整数であり、
rは、1以上の整数である。]
で表される化合物である。
In another preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing silane compound has the following formula (B3):
[In the formula:
R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —;
Rf4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Each R FB is independently a divalent fluoropolyether group;
p3 is 0 or 1;
q3 is 0 or 1;
Each R 36 is independently a divalent organic group,
R 37 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms,
Each R 38 is independently a (j+1)-valent organic group;
R 39 is independently —SiR 25 n1 R 26 3-n1 ;
Each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit;
j's are each independently an integer from 1 to 9;
and r is an integer of 1 or greater.
It is a compound represented by the formula:

式(B3)中、RF4、Rf、RFB、R25、R26、n1、p3、及びq3は、上記式(B1)及び(B2)に関する記載と同意義であり、同じ態様を含む。 In formula (B3), RF4 , Rf4 , RFB , R25 , R26 , n1, p3, and q3 have the same meanings as those in formulas (B1) and (B2) above, and include the same embodiments.

上記式(B3)において、R38は、それぞれ独立して、(j+1)価の有機基である。 In the above formula (B3), each R 38 is independently a (j+1)-valent organic group.

38は、R39とアミド結合(CONR32)とを連結するリンカーとして作用する基である。R38は、各出現において独立して、j+1価の有機基を表す。ここで、jの値は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(B3)の末端に存在するケイ素原子を含む基の数を表し、その値は1~9の範囲である。よって、R38は、各出現において独立して、2~10価の有機基を表す。従って、当該R38は、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(B3)が安定に存在し得る2~10価の有機基であれば、いずれの基であってもよい。R38の具体的な例としては、上記した式(B1)及び(B2)におおける、Xと同意義であり、同じ態様を含み得る。R38は、好ましくは2~7価であり、より好ましくは2~4価であり、さらに好ましくは2価の有機基である。 R 38 is a group that acts as a linker connecting R 39 and the amide bond (CONR 32 ). R 38 , in each occurrence, independently represents a j+1-valent organic group. Here, the value of j represents the number of silicon-containing groups present at the terminal of the fluoropolyether group-containing silane compound (B3), and its value ranges from 1 to 9. Thus, R 38 , in each occurrence, independently represents a divalent to decavalent organic group. Therefore, R 38 may be any divalent to decavalent organic group that allows the fluoropolyether group-containing silane compound (B3) to exist stably. Specific examples of R 38 are the same as X and Z in the above formulae (B1) and (B2), and may include the same embodiments. R 38 is preferably a divalent to heptavalent organic group, more preferably a divalent to tetravalent organic group, and even more preferably a divalent organic group.

38は、R39とアミド結合とを直接連結する分子鎖上にヘテロ原子又は芳香族の構造を有していないことが好ましく、芳香族の構造を有していないことがより好ましい。R38としては、場合によりヘテロ原子を有していてもよい脂肪族炭化水素基であることが好ましく、より好ましくは非置換の脂肪族炭化水素であり、さらに好ましくは2価のアルキレン基である。R38としてより好ましくはC1-20アルキレン基であり、さらに好ましくはC1-6アルキレン基であり、特に具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等である。上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物(B3)中に存在する二つのR38は、同じであってもよく、異なっていてもよいが、化合物の調製が容易となることから、同じであることが好ましい。また、R38は、j+1個の結合手を有していることになるが、どの結合手で-C(=O)NR37-部分と結合していてもよい。 R 38 preferably does not have a heteroatom or an aromatic structure on the molecular chain directly connecting R 39 to the amide bond, and more preferably does not have an aromatic structure. R 38 is preferably an aliphatic hydrocarbon group which may optionally have a heteroatom, more preferably an unsubstituted aliphatic hydrocarbon, and even more preferably a divalent alkylene group. R 38 is more preferably a C 1-20 alkylene group, even more preferably a C 1-6 alkylene group, particularly specifically a methylene group, ethylene group, propylene group, methylethylene group, butylene group, hexamethylene group, etc. The two R 38 present in the fluoropolyether group-containing silane compound (B3) may be the same or different, but are preferably the same in order to facilitate preparation of the compound. Furthermore, R 38 has j+1 bonds, and any bond may be used to bond to the —C(═O)NR 37 — moiety.

上記式(B3)において、jは、それぞれ独立して、1~9の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらに好ましくは1である。 In the above formula (B3), each j is independently an integer from 1 to 9, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, and even more preferably 1.

上記式(B3)において、R36は、それぞれ独立して、2価の有機基である。 In the above formula (B3), each R 36 is independently a divalent organic group.

36は、その両端に位置する-C(=O)NR37-で表される構造同士を連結する、2価の有機基である。「2価の有機基」の定義はR38が2価の有機基である場合におけるそれと同様であるが、R36として好ましくは2価のアルキレン基であり、より好ましくはC1-20アルキレン基、さらに好ましくはC1-6アルキレン基であり、特に具体的には、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、メチルエチレン基、ブチレン基、ヘキサメチレン基等である。また、R36は、2つの-C(=O)NR37-部分を連結する基であるが、それが安定な化合物として調製できるものである限り、R36が有する2つの結合手は、その両側の-C(=O)NR37-部分のどちらと結合していてもよい。例えば、式(B3)においてR36がメチルエチレン基(-CH(CH)CH-)である場合、メチルエチレン基のCH-部分は、式(B3)において右側にある-C(=O)NR37-部分に結合していてもよいし、左側にある-C(=O)NR37-部分に結合していてもよい。R36部分は、例えばRF4の両末端に、アミド結合を介してR38又はR36と結合を形成可能な反応性官能基を有する化合物に対し、ジアミンを作用させることにより、導入することができる。分子鎖中のR36部分の個数(換言するとrの値)は、反応物の量関係を調整することで操作することができる。 R 36 is a divalent organic group that links the structures represented by —C(═O)NR 37 — located at both ends thereof. The definition of a “divalent organic group” is the same as that when R 38 is a divalent organic group, but R 36 is preferably a divalent alkylene group, more preferably a C 1-20 alkylene group, and even more preferably a C 1-6 alkylene group, and particularly specifically a methylene group, ethylene group, propylene group, methylethylene group, butylene group, hexamethylene group, etc. Furthermore, R 36 is a group that links two —C(═O)NR 37 — moieties, and as long as it can be prepared as a stable compound, the two bonds possessed by R 36 may be bonded to either of the —C(═O)NR 37 — moieties on both sides thereof. For example, when R 36 in formula (B3) is a methylethylene group (-CH(CH 3 )CH 2 -), the CH 2 - moiety of the methylethylene group may be bonded to the -C(═O)NR 37 - moiety on the right side in formula (B3), or to the -C(═O)NR 37 - moiety on the left side. The R 36 moiety can be introduced, for example, by reacting a diamine with a compound having reactive functional groups capable of forming a bond with R 38 or R 36 via an amide bond at both ends of RF4. The number of R 36 moieties in the molecular chain (in other words, the value of r) can be manipulated by adjusting the quantitative relationship of the reactants.

好ましい態様において、R38とR36は、ともに2価のアルキレン基である。 In a preferred embodiment, R 38 and R 36 are both divalent alkylene groups.

上記式(B3)において、R37は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~8の一価の有機基である。 In the above formula (B3), each R 37 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms.

37における炭素数1~8の一価の有機基は、好ましくはC1-8アルキル基、C3-8シクロアルキル基、又はC5-8アリール基であり、より好ましくはC1-6アルキル基又はフェニル基であり、さらに好ましくはC1-3アルキル基であり、特に好ましくはメチル基である。 The monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms for R 37 is preferably a C 1-8 alkyl group, a C 3-8 cycloalkyl group, or a C 5-8 aryl group, more preferably a C 1-6 alkyl group or a phenyl group, even more preferably a C 1-3 alkyl group, and particularly preferably a methyl group.

一の態様において、R37は、水素原子である。 In one embodiment, R 37 is a hydrogen atom.

一の態様において、R37は、C1-8アルキル基、好ましくはメチル基である。 In one embodiment, R 37 is a C 1-8 alkyl group, preferably a methyl group.

上記式(B3)において、rは、1以上の整数である。 In the above formula (B3), r is an integer of 1 or greater.

一の態様において、rは、好ましくは1~100の整数、より好ましくは1~10の整数、さらに好ましくは1~5の整数、例えば2~10の整数、さらに好ましくは2~5の整数である。 In one embodiment, r is preferably an integer from 1 to 100, more preferably an integer from 1 to 10, even more preferably an integer from 1 to 5, for example, an integer from 2 to 10, even more preferably an integer from 2 to 5.

上記式(B3)で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、特に限定されるものではないが、5×10~1×10の平均分子量を有し得る。かかる範囲のなかでも、1,000~32,000、より好ましくは1,500~8,000の平均分子量を有することが、組成物粘度と、各成分との溶解性と、硬化物の物性との間のバランスがよく好ましい。なお、かかる「平均分子量」は、数平均分子量を言い、「平均分子量」は、19F-NMRにより測定される値とする。 The fluoropolyether group-containing silane compound represented by the above formula (B3) may have an average molecular weight of 5 x 10 2 to 1 x 10 5 , although it is not particularly limited thereto. Within this range, an average molecular weight of 1,000 to 32,000, more preferably 1,500 to 8,000, is preferred, as this provides a good balance between the viscosity of the composition, the solubility of each component, and the physical properties of the cured product. Note that this "average molecular weight" refers to a number average molecular weight, and the "average molecular weight" is a value measured by 19 F-NMR.

上記式(B3)で表されるで表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、例えば、国際公開第2021/125058号等に記載の方法により製造することができる。 The fluoropolyether group-containing silane compound represented by the above formula (B3) can be produced, for example, by the method described in WO 2021/125058.

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B1)又は(B2)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B1)又は(B2)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound includes a compound represented by formula (B1) or (B2). For example, the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by formula (B1) or (B2).

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B1)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B1)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound includes a compound represented by formula (B1). For example, the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by formula (B1).

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B2)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B2)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound includes a compound represented by formula (B2). For example, the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by formula (B2).

一の態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B3)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B3)で表される化合物である。 In one aspect, the fluoropolyether group-containing silane compound includes a compound represented by formula (B3). For example, the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by formula (B3).

好ましい態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B2)で表される化合物および/または式(B3)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B2)で表される化合物および/または式(B3)で表される化合物である。 In a preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing silane compound includes a compound represented by formula (B2) and/or a compound represented by formula (B3). For example, the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by formula (B2) and/or a compound represented by formula (B3).

別の好ましい態様において、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B2)で表される化合物および式(B3)で表される化合物を含む。例えば、上記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、式(B2)で表される化合物および式(B3)で表される化合物である。 In another preferred embodiment, the fluoropolyether group-containing silane compound includes a compound represented by formula (B2) and a compound represented by formula (B3). For example, the fluoropolyether group-containing silane compound is a compound represented by formula (B2) and a compound represented by formula (B3).

両末端に加水分解性シリル基を有する化合物(例えば、式(B2)で表される化合物および式(B3)で表される化合物)と、片末端に加水分解性シリル基を有する化合物(例えば、式(B1)で表される化合物)のモル比(両末端化合物/片末端化合物)は、好ましくは50/50~100/0、より好ましくは60/40~100/0、さらに好ましくは90/10~100/0であり得る。 The molar ratio (compounds at both ends/compounds at one end) of the compound having hydrolyzable silyl groups at both ends (e.g., compounds represented by formula (B2) and formula (B3)) to the compound having a hydrolyzable silyl group at one end (e.g., compounds represented by formula (B1)) is preferably 50/50 to 100/0, more preferably 60/40 to 100/0, and even more preferably 90/10 to 100/0.

本開示の硬化性組成物において、成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計量に対して、好ましくは10~80質量%、より好ましくは20~80質量%、さらに好ましくは30~70質量%であるであり得る。上記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物の含有量を上記の範囲にすることにより、得られる硬化物の、UV硬化性及び柔軟性がより向上し、また、ブリードアウトがより少なくなり得る。 In the curable composition of the present disclosure, the content of component (A) may be preferably 10 to 80% by mass, more preferably 20 to 80% by mass, and even more preferably 30 to 70% by mass, based on the total amount of components (A) and (B). By setting the content of the fluoropolyether group-containing acrylic compound within the above range, the UV curability and flexibility of the resulting cured product may be further improved, and bleed-out may be further reduced.

成分(C):架橋剤
上記架橋剤は、特に限定されないが、例えば、アルコキシシラン化合物であり得る。
Component (C): Crosslinking Agent The crosslinking agent is not particularly limited, but may be, for example, an alkoxysilane compound.

好ましい態様において、上記架橋剤は、好ましくは、式(C1):
[式中;
g1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
g2は、それぞれ独立して、1価の有機基であり;
δは、2~4の整数である。]
で表される化合物である。
In a preferred embodiment, the crosslinking agent preferably has the formula (C1):
[In formula;
R g1 in each occurrence is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each R g2 is independently a monovalent organic group;
δ is an integer from 2 to 4.
It is a compound represented by the formula:

g1は、それぞれ独立して、好ましくは1価の有機基、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはメチル基又はエチル基であり得る。 Each R g1 may independently be preferably a monovalent organic group, more preferably a C 1-6 alkyl group, and even more preferably a methyl group or an ethyl group.

g2は、それぞれ独立して、好ましくはC1-16アルキル基、C3-16シクロアルキル基、C6-16アリール基、又はC1-16アルケニル基、より好ましくはC1-16アルキル基、さらに好ましくはC1-10アルキル基、さらにより好ましくはC1-3アルキル基であり得る。 Each R g2 may independently be preferably a C 1-16 alkyl group, a C 3-16 cycloalkyl group, a C 6-16 aryl group, or a C 1-16 alkenyl group, more preferably a C 1-16 alkyl group, even more preferably a C 1-10 alkyl group, and still more preferably a C 1-3 alkyl group.

g2としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基;シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基;フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基;ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基;ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基等のアルケニル基が挙げられる。 Examples of R g2 include alkyl groups such as a methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, tert-butyl group, pentyl group, neopentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group, nonyl group, and decyl group; cycloalkyl groups such as a cyclopentyl group, cyclohexyl group, and cycloheptyl group; aryl groups such as a phenyl group, tolyl group, xylyl group, and naphthyl group; aralkyl groups such as a benzyl group, phenylethyl group, and phenylpropyl group; and alkenyl groups such as a vinyl group, allyl group, propenyl group, and butenyl group.

δは、好ましくは3又は4である。一の態様において、δは3である。別の態様において、δは4である。 δ is preferably 3 or 4. In one embodiment, δ is 3. In another embodiment, δ is 4.

上記架橋剤は、好ましくは、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルトリメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ-n-オクチルトリエトキシシラン、又はトリデカフルオロ-n-オクチルトリメトキシシランである。 The crosslinking agent is preferably tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, dimethyltrimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, tridecafluoro-n-octyltriethoxysilane, or tridecafluoro-n-octyltrimethoxysilane.

成分(C)は、上記成分(A)及び成分(B)の合計100質量部に対して、好ましくは0.1~20質量部、より好ましくは1~10質量部、さらに好ましくは1~5質量部含まれる。 Component (C) is preferably contained in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, and even more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of components (A) and (B).

成分(D):触媒
上記触媒は、特に限定されないが、例えば、酸(例えば酢酸、トリフルオロ酢酸等)、塩基(例えばアンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン等)、遷移金属(例えばTi、Ni、Sn等)、金属錯体、例えばスズ系触媒、チタン系触媒、ジルコニア系触媒、ビスマス系触媒、有機アミン系触媒等であり得る。
Component (D): Catalyst The catalyst is not particularly limited, and may be, for example, an acid (e.g., acetic acid, trifluoroacetic acid, etc.), a base (e.g., ammonia, triethylamine, diethylamine, etc.), a transition metal (e.g., Ti, Ni, Sn, etc.), a metal complex such as a tin-based catalyst, a titanium-based catalyst, a zirconia-based catalyst, a bismuth-based catalyst, or an organic amine-based catalyst.

上記スズ系触媒としては、ジラウリン酸ジ-n-ブチルスズ(IV)が挙げられる。
上記チタン系触媒としては、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラ-2-エチルヘキソキシド、チタンテトラアセチルアセトナートが挙げられる。
上記ジルコニア系触媒としては、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラ-n-ブトキシド、ジルコニウムジブトキシビス(エチルアセトアセテート)が挙げられる。
上記ビスマス系触媒としては、ビスマストリス(2-エチルヘキサノエート)が挙げられる。
上記有機アミン系触媒としては、ジアザビシクロウンデセンが挙げられる。
The tin catalyst includes di-n-butyltin(IV) dilaurate.
Examples of the titanium catalyst include titanium diisopropoxybis(ethylacetoacetate), titanium tetra-n-butoxide, titanium tetra-2-ethylhexoxide, and titanium tetraacetylacetonate.
Examples of the zirconia catalyst include zirconium tetraacetylacetonate, zirconium tetra-n-butoxide, and zirconium dibutoxybis(ethylacetoacetate).
The bismuth catalyst may include bismuth tris(2-ethylhexanoate).
An example of the organic amine catalyst is diazabicycloundecene.

上記触媒は、使用直前に硬化性組成物に添加してもよい。 The above catalyst may be added to the curable composition immediately before use.

上記触媒は、使用直前に、使用方法に応じて、硬化性組成物に追加で添加してもよい。 The above catalyst may be added to the curable composition immediately before use, depending on the method of use.

上記成分(D)は、上記成分(A)及び成分(B)の合計100質量部に対して、好ましくは0.1~20質量部、より好ましくは0.2~10質量部、さらに好ましくは0.5~5質量部含まれる。 The amount of component (D) is preferably 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 0.2 to 10 parts by mass, and even more preferably 0.5 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of components (A) and (B).

成分(E):ラジカル重合開始剤
上記ラジカル重合開始剤は、好ましくはラジカル光重合開始剤であり得る。ラジカル光重合開始剤としては、例えば、ベンジル、ジアセチル等の-ジケトン類、ベンゾイン等のアシロイン類、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル等のアシロインエーテル類、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン酸等のチオキサントン類、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン等のベンゾフェノン類、アセトフェノン、2-(4-トルエンスルホニルオキシ)-2-フェニルアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2’-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン等のアセトフェノン類、アントラキノン、1,4-ナフトキノン等のキノン類、2-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸(n-ブトキシ)エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル等のアミノ安息香酸類、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン等のハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、ジ-t-ブチルパーオキサイド等の過酸化物等が挙げられる。
Component (E): Radical Polymerization Initiator The radical polymerization initiator may preferably be a radical photopolymerization initiator. Examples of the radical photopolymerization initiator include diketones such as benzil and diacetyl, acyloins such as benzoin, acyloin ethers such as benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, and benzoin isopropyl ether, thioxanthones such as thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, and thioxanthone-4-sulfonic acid, benzophenones such as 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone and 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, acetophenone, 2-(4-toluenesulfonyloxy)-2-phenylacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone, and p-methoxyacetophenone. acetophenones such as cetophenone, 2-methyl[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one; quinones such as anthraquinone and 1,4-naphthoquinone; aminobenzoic acids such as ethyl 2-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, (n-butoxy)ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, and 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate; halogen compounds such as phenacyl chloride and trihalomethylphenyl sulfone; acylphosphine oxides; and peroxides such as di-t-butyl peroxide.

好ましい態様において、上記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン酸、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、アセトフェノン、2-(4-トルエンスルホニルオキシ)-2-フェニルアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2’-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、アントラキノン、1,4-ナフトキノン、2-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸(n-ブトキシ)エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ-t-ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、パーメンタヒドロペルオキシド、又はt-メチルブチルヒドロペルオキシドである。 In a preferred embodiment, the radical polymerization initiator is benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone-4-sulfonic acid, benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, acetophenone, 2-(4-toluenesulfonyloxy)-2-phenylacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone, p-methoxyacetophenone, 2-methyl[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino- 1-propanone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, anthraquinone, 1,4-naphthoquinone, ethyl 2-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, (n-butoxy)ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, phenacyl chloride, trihalomethylphenyl sulfone, acylphosphine oxide, or di-t-butyl peroxide, methylbenzoyl formate, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxybenzoate hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis( 2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl)titanium, 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, permentha hydroperoxide, or t-methylbutyl hydroperoxide.

上記ラジカル光重合開始剤の市販品としては、以下のものが例示される。
OMNIRAD 651:2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、
OMNIRAD 184:1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、
OMNIRAD 2959:1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、
OMNIRAD 127:2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、
OMNIRAD 907:2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、
OMNIRAD 369:2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタノン-1、
OMNIRAD 379:2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、
OMNIRAD 819:ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、
OMNIRAD 784:ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、
OMNIRAD OXE 01:1,2-オクタンジオン,1-[4-(フェニルチオ)-,2-(O-ベンゾイルオキシム)]、
OMNIRAD OXE 02:エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、
OMNIRAD261、OMNIRAD369、OMNIRAD500、
DAROCUR 1173:2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、
DAROCUR TPO:2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、
DAROCUR1116、DAROCUR2959、DAROCUR1664、DAROCUR4043、
OMNIRAD 754 オキシフェニル酢酸:2-[2-オキソ-2-フェニルアセトキシエトキシ]エチルエステルとオキシフェニル酢酸、2-(2-ヒドロキシエトキシ)エチルエステルの混合物、
OMNIRAD 500:OMNIRAD 184とベンゾフェノンとの混合物(1
:1)、
OMNIRAD 1300:OMNIRAD 369とOMNIRAD 651との混合物(3:7)、
OMNIRAD 1800:CGI403とOMNIRAD 184との混合物(1:3)、
OMNIRAD 1870:CGI403とOMNIRAD 184との混合物(7:3)、
DAROCUR 4265:DAROCUR TPOとDAROCUR 1173との混合物(1:1)。
なお、OMNIRADはBASF社製であり、DAROCURはメルクジャパン社製である。
Examples of commercially available radical photopolymerization initiators include the following.
OMNIRAD 651: 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one,
OMNIRAD 184: 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone,
OMNIRAD 2959: 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one,
OMNIRAD 127: 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one,
OMNIRAD 907: 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one,
OMNIRAD 369: 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butanone-1,
OMNIRAD 379: 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone,
OMNIRAD 819: bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
OMNIRAD 784: bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H-pyrrol-1-yl)-phenyl)titanium,
OMNIRAD OXE 01: 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-, 2-(O-benzoyloxime)],
OMNIRAD OXE 02: ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-, 1-(O-acetyloxime),
OMNIRAD261, OMNIRAD369, OMNIRAD500,
DAROCUR 1173: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one,
DAROCUR TPO: 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide,
DAROCUR1116, DAROCUR2959, DAROCUR1664, DAROCUR4043,
OMNIRAD 754 Oxyphenylacetic acid: mixture of 2-[2-oxo-2-phenylacetoxyethoxy]ethyl ester and oxyphenylacetic acid, 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl ester;
OMNIRAD 500: a mixture of OMNIRAD 184 and benzophenone (1
:1),
OMNIRAD 1300: a mixture of OMNIRAD 369 and OMNIRAD 651 (3:7);
OMNIRAD 1800: a mixture of CGI 403 and OMNIRAD 184 (1:3);
OMNIRAD 1870: a mixture of CGI 403 and OMNIRAD 184 (7:3);
DAROCUR 4265: A 1:1 mixture of DAROCUR TPO and DAROCUR 1173.
OMNIRAD is manufactured by BASF, and DAROCUR is manufactured by Merck Japan.

成分(E)は、上記成分(A)及び成分(B)の合計100質量部に対して、好ましくは0.1~20質量部、より好ましくは1~10質量部、さらに好ましくは1~5質量部含まれる。 Component (E) is preferably contained in an amount of 0.1 to 20 parts by mass, more preferably 1 to 10 parts by mass, and even more preferably 1 to 5 parts by mass, per 100 parts by mass of the total of components (A) and (B).

成分(F):フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物
上記フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物は、フルオロポリエーテル基を含有するカルボン酸又はそのエステルである。
Component (F): Fluoropolyether Group-Containing Carboxylic Acid Compound The fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound is a carboxylic acid or an ester thereof containing a fluoropolyether group.

上記フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物は、好ましくは下記式(F1)又は(F2):
[式中:
F5は、それぞれ独立して、Rf-RFF-Oq6-であり;
F6は、-Rf p6-RFF-Oq6-であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FFは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p6は、0又は1であり;
q6は、それぞれ独立して、0又は1であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、又は1価の炭化水素基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物である。
The fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound is preferably represented by the following formula (F1) or (F2):
[In the formula:
Each R F5 is independently Rf 5 -R FF -O q6 -;
R F6 is -Rf 6 p6 -R FF -O q6 -;
Rf5 each independently represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf6 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
R FF are each independently a divalent fluoropolyether group;
p6 is 0 or 1;
Each q6 is independently 0 or 1;
Each R F is independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group;
X and M are each independently a single bond or a divalent group.
The fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound is represented by the formula:

上記式(F1)において、RF5は、それぞれ独立して、Rf-RFF-Oq6-である。 In the above formula (F1), each R F5 is independently Rf 5 —R FF —O q6 —.

上記式(F2)において、RF6は、-Rf p6-RFF-Oq6-である。 In the above formula (F2), R F6 is —Rf 6 p6 —R FF —O q6 —.

上記式において、Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基である。 In the above formula, each Rf5 is independently a C 1-16 alkyl group optionally substituted with one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基における「C1-16アルキル基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6アルキル基、特にC1-3アルキル基である。 The "C 1-16 alkyl group" in the C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms may be straight-chain or branched-chain, and is preferably a straight-chain or branched-chain C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group, and more preferably a straight-chain C 1-6 alkyl group, particularly a C 1-3 alkyl group.

上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-16アルキル基であり、より好ましくはCFH-C1-15パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-16パーフルオロアルキル基である。 The above Rf 5 is preferably a C 1-16 alkyl group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a CF 2 H—C 1-15 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group.

上記C1-16パーフルオロアルキル基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基であり、より好ましくは直鎖のC1-6パーフルオロアルキル基、特にC1-3パーフルオロアルキル基、具体的には-CF、-CFCF、又は-CFCFCFである。 The C 1-16 perfluoroalkyl group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, and more preferably a linear C 1-6 perfluoroalkyl group, particularly a C 1-3 perfluoroalkyl group, specifically —CF 3 , —CF 2 CF 3 , or —CF 2 CF 2 CF 3 .

上記式において、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基である。 In the above formula, Rf 6 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms.

上記1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基における「C1-6アルキレン基」は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3アルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3アルキレン基である。 The "C 1-6 alkylene group" in the C 1-6 alkylene group optionally substituted with one or more fluorine atoms may be a straight chain or a branched chain, and is preferably a straight chain or branched chain C 1-3 alkylene group, and more preferably a straight chain C 1-3 alkylene group.

上記Rfは、好ましくは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されているC1-6アルキレン基であり、より好ましくはC1-6パーフルオロアルキレン基であり、さらに好ましくはC1-3パーフルオロアルキレン基である。 The above Rf 6 is preferably a C 1-6 alkylene group substituted with one or more fluorine atoms, more preferably a C 1-6 perfluoroalkylene group, and even more preferably a C 1-3 perfluoroalkylene group.

上記C1-6パーフルオロアルキレン基は、直鎖であっても、分枝鎖であってもよく、好ましくは、直鎖又は分枝鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基であり、より好ましくは直鎖のC1-3パーフルオロアルキレン基、具体的には-CF-、-CFCF-、又は-CFCFCF-である。 The C 1-6 perfluoroalkylene group may be linear or branched, and is preferably a linear or branched C 1-3 perfluoroalkylene group, more preferably a linear C 1-3 perfluoroalkylene group, specifically —CF 2 —, —CF 2 CF 2 —, or —CF 2 CF 2 CF 2 —.

上記式において、p6は、0又は1である。一の態様において、p6は0である。別の態様においてp6は1である。 In the above formula, p6 is 0 or 1. In one embodiment, p6 is 0. In another embodiment, p6 is 1.

上記式において、q6は、それぞれ独立して、0又は1である。一の態様において、q6は0である。別の態様においてq6は1である。 In the above formula, each q6 is independently 0 or 1. In one embodiment, q6 is 0. In another embodiment, q6 is 1.

上記式(F1)及び(F2)において、RFFは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基である。 In the above formulas (F1) and (F2), R FF each independently represents a divalent fluoropolyether group.

上記RFFは、上記Rと同様のフルオロポリエーテル基であり、同様の態様を有する。 The R FF is a fluoropolyether group similar to the R F and has the same aspects.

即ち、RFFは、好ましくは、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中:
Faは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は1以上である。a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である。
That is, R FF is preferably represented by the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
[In the formula:
Each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, and the sum of a, b, c, d, e, and f is 1 or more. The repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f may be present in any order in the formula. However, when all R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.]
It is a group represented by the following formula:

一の態様において、RFFは、それぞれ独立して、式(f1)~(f6)のいずれかで表される基である。
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは、1~200の整数であり、eは0又は1である。];
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、e及びfは、それぞれ独立して1以上200以下の整数であり、
c、d、e及びfの和は2以上であり、
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。];
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数である。];
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、1以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
In one embodiment, each R FF is independently a group represented by any one of formulas (f1) to (f6).
-(OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (f1)
[wherein d is an integer of 1 to 200, and e is 0 or 1];
-(OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula, c and d each independently represent an integer of 0 or more and 30 or less, and e and f each independently represent an integer of 1 or more and 200 or less,
the sum of c, d, e, and f is 2 or more;
The order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with the subscript c, d, e, or f is arbitrary in the formula.
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
g is an integer from 2 to 100;
-(R 6 -R 7 ) g -R r -(R 7' -R 6' ) g' - (f4)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
R6 ' is OCF2 or OC2F4 ,
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups;
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
R r is
(In the formula, * indicates the bonding position.)
is. ];
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula, e is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula, f is an integer of 1 or more and 200 or less, a, b, c, d, and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]

一の態様において、上記RFFは、上記式(f1)又は(f2)で表される基である。 In one embodiment, the R FF is a group represented by the formula (f1) or (f2).

一の態様において、上記RFFは、上記式(f1)で表される基である。 In one embodiment, the R FF is a group represented by the formula (f1).

一の態様において、上記RFFは、上記式(f2)で表される基である。 In one embodiment, the R FF is a group represented by the formula (f2).

一の態様において、上記RFFは、上記式(f3)又は(f4)で表される基である。 In one embodiment, the R FF is a group represented by the formula (f3) or (f4).


一の態様において、上記RFFは、上記式(f3)で表される基である。
/
In one embodiment, the R FF is a group represented by the formula (f3).

一の態様において、上記RFFは、上記式(f4)で表される基である。 In one embodiment, the R FF is a group represented by the formula (f4).

一の態様において、上記RFFは、上記式(f5)で表される基である。 In one embodiment, R FF is a group represented by formula (f5).

一の態様において、上記RFFは、上記式(f6)で表される基である。 In one embodiment, R FF is a group represented by formula (f6).

一の態様において、Xは単結合である。 In one embodiment, X 1 M is a single bond.

別の態様において、Xは2価の有機基である。 In another embodiment, XM is a divalent organic group.

一の態様において、Xとしては、例えば、単結合又は下記式:
-(R51p5-(X51q5
[式中:
51は、単結合、-(CHs5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHs5-であり、
s5は、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数、さらにより好ましくは1又は2であり、
51は、-(X52l5-を表し、
52は、それぞれ独立して、-O-、-S-、o-、m-もしくはp-フェニレン基、-C(O)O-、-Si(R53-、-(Si(R53O)m5-Si(R53-、-CONR54-、-O-CONR54-、-NR54-及び-(CHn5-からなる群から選択される基を表し、
53は、それぞれ独立して、フェニル基、C1-6アルキル基又はC1-6アルコキシ基を表し、好ましくはフェニル基又はC1-6アルキル基であり、より好ましくはメチル基であり、
54は、それぞれ独立して、水素原子、フェニル基又はC1-6アルキル基(好ましくはメチル基)を表し、
m5は、各出現において、それぞれ独立して、1~100の整数、好ましくは1~20の整数であり、
n5は、各出現において、それぞれ独立して、1~20の整数、好ましくは1~6の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
l5は、1~10の整数、好ましくは1~5の整数、より好ましくは1~3の整数であり、
p5は、0又は1であり、
q5は、0又は1であり、
ここに、p5及びq5の少なくとも一方は1であり、p5又はq5を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は任意である]
で表される2価の有機基が挙げられる。ここに、X(典型的にはXの水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、Xは、これらの基により置換されていない。
In one embodiment, X M is, for example, a single bond or a group represented by the following formula:
-(R 51 ) p5 -(X 51 ) q5 -
[In the formula:
R 51 represents a single bond, —(CH 2 ) s5 —, or an o-, m-, or p-phenylene group, preferably —(CH 2 ) s5 —;
s5 is an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3, and even more preferably 1 or 2;
X 51 represents —(X 52 ) 15 —;
X 52 each independently represents a group selected from the group consisting of —O—, —S—, o-, m- or p-phenylene, —C(O)O—, —Si(R 53 ) 2 —, —(Si(R 53 ) 2 O) m5 —Si(R 53 ) 2 —, —CONR 54 —, —O—CONR 54 —, —NR 54 — and —(CH 2 ) n5 —;
R 53 each independently represents a phenyl group, a C 1-6 alkyl group, or a C 1-6 alkoxy group, preferably a phenyl group or a C 1-6 alkyl group, more preferably a methyl group;
R 54 each independently represents a hydrogen atom, a phenyl group, or a C 1-6 alkyl group (preferably a methyl group);
m5 in each occurrence is independently an integer from 1 to 100, preferably an integer from 1 to 20;
n5, in each occurrence, is independently an integer from 1 to 20, preferably an integer from 1 to 6, more preferably an integer from 1 to 3;
l5 is an integer from 1 to 10, preferably an integer from 1 to 5, more preferably an integer from 1 to 3;
p5 is 0 or 1;
q5 is 0 or 1;
wherein at least one of p5 and q5 is 1, and the repeating units enclosed in parentheses with p5 or q5 may be present in any order.
In this case, XM (typically a hydrogen atom of XM ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C1-3 alkyl group, and a C1-3 fluoroalkyl group. In a preferred embodiment, XM is not substituted with these groups.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、-(R51p5-(X51q5-R52-である。R52は、単結合、-(CHt5-又はo-、m-もしくはp-フェニレン基を表し、好ましくは-(CHt5-である。t5は、1~20の整数、好ましくは2~6の整数、より好ましくは2~3の整数である。ここに、R52(典型的にはR52の水素原子)は、フッ素原子、C1-3アルキル基及びC1-3フルオロアルキル基から選択される1個又はそれ以上の置換基により置換されていてもよい。好ましい態様において、R56は、これらの基により置換されていない。 In a preferred embodiment, each of the above XM 's is independently -( R51 ) p5- ( X51 ) q5 - R52- . R52 represents a single bond, -( CH2 ) t5- , or an o-, m-, or p-phenylene group, and is preferably -( CH2 ) t5- . t5 is an integer of 1 to 20, preferably an integer of 2 to 6, and more preferably an integer of 2 to 3. Here, R52 (typically the hydrogen atom of R52 ) may be substituted with one or more substituents selected from a fluorine atom, a C1-3 alkyl group, and a C1-3 fluoroalkyl group. In a preferred embodiment, R56 is not substituted with these groups.

好ましい態様において、上記Xは、それぞれ独立して、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz21-O-(CHz22-(式中、z21は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z22は、0~6の整数、例えば1~6の整数である。)、又は、
-(CHz23-フェニレン-(CHz24-(式中、z23は、0~6の整数、例えば1~6の整数であり、z24は、0~6の整数、例えば1~6の整数である)
であり得る。
In a preferred embodiment, each of the XM independently represents:
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-(CH 2 ) z21 -O-(CH 2 ) z22 - (wherein z21 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z22 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6), or
-(CH 2 ) z23 -phenylene-(CH 2 ) z24 - (wherein z23 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6, and z24 is an integer of 0 to 6, for example, an integer of 1 to 6).
It could be.

なお、上記Xは、左側がRF5又はRF6に結合し、右側がCOORに結合する。 In addition, the left side of the above X M is bonded to RF5 or RF6 , and the right side is bonded to COORF .

一の態様において、Rは、水素原子である。 In one embodiment, R F is a hydrogen atom.

別の態様において、Rは、それぞれ独立して、1価の炭化水素基である。 In another embodiment, each R F is independently a monovalent hydrocarbon group.

上記1価の炭化水素基は、好ましくはC1-6アルキル基、C2-6アルケニル基、C2-6アルキニル基、C3-10シクロアルキル基、C3-10不飽和シクロアルキル基、より好ましくはC1-6アルキル基、さらに好ましくはC1-3アルキル基、特に好ましくはメチル基又はエチル基である。 The monovalent hydrocarbon group is preferably a C1-6 alkyl group, a C2-6 alkenyl group, a C2-6 alkynyl group, a C3-10 cycloalkyl group, or a C3-10 unsaturated cycloalkyl group, more preferably a C1-6 alkyl group, even more preferably a C1-3 alkyl group, and particularly preferably a methyl group or an ethyl group.

成分(F)の含有量は、成分(A)~成分(F)の合計量に対して、好ましくは0.1~30質量%、より好ましくは0.5~30質量%、さらに好ましくは0.5~20質量%、さらにより好ましくは0.5~10質量%、特に好ましくは0.5~15質量%、例えば1~5質量%であり得る。 The content of component (F) is preferably 0.1 to 30% by mass, more preferably 0.5 to 30% by mass, even more preferably 0.5 to 20% by mass, even more preferably 0.5 to 10% by mass, and particularly preferably 0.5 to 15% by mass, for example 1 to 5% by mass, based on the total amount of components (A) to (F).

本開示の硬化性組成物は、溶媒を含み得る。 The curable composition of the present disclosure may contain a solvent.

上記溶媒は、好ましくは、脂肪族炭化水素類、芳香族炭化水素類、エステル類、ケトン類、グリコールエーテル類、アルコール類、グリコール類、環状エーテル類、アミド類、エーテルアルコール類、炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素、ポリフルオロ芳香族炭化水素、ポリフルオロ脂肪族炭化水素、ハイドロフルオロカーボン、ハイドロクロロフルオロカーボン、又は、ハイドロフルオロエーテルであり得る。溶媒は、これらの2種以上の混合溶媒であってもよい。 The solvent may preferably be an aliphatic hydrocarbon, an aromatic hydrocarbon, an ester, a ketone, a glycol ether, an alcohol, a glycol, a cyclic ether, an amide, an ether alcohol, a perfluoroaliphatic hydrocarbon having 5 to 12 carbon atoms, a polyfluoroaromatic hydrocarbon, a polyfluoroaliphatic hydrocarbon, a hydrofluorocarbon, a hydrochlorofluorocarbon, or a hydrofluoroether. The solvent may also be a mixed solvent of two or more of these.

好ましい態様において、溶媒は、アルコール類、又は、ハイドロフルオロエーテル、あるいはこれらの2種以上の混合溶媒である。 In a preferred embodiment, the solvent is an alcohol, a hydrofluoroether, or a mixed solvent of two or more of these.

上記脂肪族炭化水素類としては、ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、ミネラルスピリット等が挙げられる。 Examples of the aliphatic hydrocarbons include hexane, cyclohexane, heptane, octane, nonane, decane, undecane, dodecane, mineral spirits, etc.

上記芳香族炭化水素類としては、ベンゼン、トルエン、キシレン、ナフタレン、ソルベントナフサ等が挙げられる。 Examples of the aromatic hydrocarbons include benzene, toluene, xylene, naphthalene, and solvent naphtha.

上記エステル類としては、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸-n-ブチル、酢酸イソプロピル、酢酸イソブチル、酢酸セロソルブ、プロピレングリコールメチルエーテルアセテート、酢酸カルビトール、ジエチルオキサレート、ピルビン酸エチル、エチル-2-ヒドロキシブチレート、エチルアセトアセテート、酢酸アミル、乳酸メチル、乳酸エチル、3-メトキシプロピオン酸メチル、3-メトキシプロピオン酸エチル、2-ヒドロキシイソ酪酸メチル、2-ヒドロキシイソ酪酸エチル等が挙げられる。 Examples of the above esters include methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, n-butyl acetate, isopropyl acetate, isobutyl acetate, cellosolve acetate, propylene glycol methyl ether acetate, carbitol acetate, diethyl oxalate, ethyl pyruvate, ethyl 2-hydroxybutyrate, ethyl acetoacetate, amyl acetate, methyl lactate, ethyl lactate, methyl 3-methoxypropionate, ethyl 3-methoxypropionate, methyl 2-hydroxyisobutyrate, and ethyl 2-hydroxyisobutyrate.

上記ケトン類としては、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、2-ヘキサノン、シクロヘキサノン、メチルアミノケトン、2-ヘプタノン等が挙げられる。 Examples of the ketones include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, 2-hexanone, cyclohexanone, methyl amino ketone, and 2-heptanone.

上記グリコールエーテル類としては、エチルセルソルブ、メチルセロソルブ、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート等が挙げられる。 Examples of the glycol ethers include ethyl cellosolve, methyl cellosolve, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol monoethyl ether acetate.

上記アルコール類としては、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、tert-ブタノール、sec-ブタノール、3-ペンタノール、オクチルアルコール、3-メチル-3-メトキシブタノール、tert-アミルアルコール等が挙げられる。アルコール類は、好ましくは、メタノール、エタノール、iso-プロパノールである。 Examples of the alcohols include methanol, ethanol, iso-propanol, n-butanol, isobutanol, tert-butanol, sec-butanol, 3-pentanol, octyl alcohol, 3-methyl-3-methoxybutanol, and tert-amyl alcohol. The alcohols are preferably methanol, ethanol, or iso-propanol.

上記グリコール類としては、エチレングリコール、プロピレングリコール等が挙げられる。 Examples of the glycols include ethylene glycol and propylene glycol.

上記環状エーテル類としては、テトラヒドロフラン、テトラヒドロピラン、ジオキサン等が挙げられる。 Examples of the cyclic ethers include tetrahydrofuran, tetrahydropyran, and dioxane.

上記アミド類としては、N,N-ジメチルホルムアミド、N,N-ジメチルアセトアミド等が挙げられる。 Examples of the above amides include N,N-dimethylformamide and N,N-dimethylacetamide.

上記エーテルアルコール類としては、メチルセロソルブ、セロソルブ、イソプロピルセロソルブ、ブチルセロソルブ、ジエチレングリコールモノメチルエーテル等が挙げられる。 Examples of the above ether alcohols include methyl cellosolve, cellosolve, isopropyl cellosolve, butyl cellosolve, diethylene glycol monomethyl ether, etc.

上記炭素数5~12のパーフルオロ脂肪族炭化水素としては、パーフルオロヘキサン、パーフルオロメチルシクロヘキサン、パーフルオロ-1,3-ジメチルシクロヘキサン等が挙げられる。 Examples of the perfluoroaliphatic hydrocarbons having 5 to 12 carbon atoms include perfluorohexane, perfluoromethylcyclohexane, and perfluoro-1,3-dimethylcyclohexane.

上記ポリフルオロ芳香族炭化水素としては、ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン等が挙げられる。 Examples of the polyfluoroaromatic hydrocarbons include bis(trifluoromethyl)benzene.

上記ポリフルオロ脂肪族炭化水素としては、C13CHCH(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AC-6000)、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン(例えば、日本ゼオン株式会社製のゼオローラ(登録商標)H)等が挙げられる。 Examples of the polyfluoroaliphatic hydrocarbon include C 6 F 13 CH 2 CH 3 (for example, Asahiklin (registered trademark) AC-6000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (for example, Zeorora (registered trademark) H manufactured by Zeon Corporation), and the like.

ハイドロフルオロカーボン(HFC)としては、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン(HFC-365mfc))等が挙げられる。 Hydrofluorocarbons (HFCs) include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc).

ハイドロクロロフルオロカーボン(HCFC)としては、1,1,2-トリクロロ-1,2,2-トリフルオロエタン、1,2-ジクロロ-1,1,2,2-テトラフルオロエタン、1,1-ジクロロ-1,2,2,3,3-ペンタフルオロプロパン(HCFC225)(例えば、アサヒクリン(登録商標)AK225))等が挙げられる。 Hydrochlorofluorocarbons (HCFCs) include 1,1,2-trichloro-1,2,2-trifluoroethane, 1,2-dichloro-1,1,2,2-tetrafluoroethane, and 1,1-dichloro-1,2,2,3,3-pentafluoropropane (HCFC225) (e.g., Asahiklin (registered trademark) AK225).

上記ハイドロフルオロエーテル(HFE)としては、パーフルオロプロピルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7000)、パーフルオロブチルメチルエーテル(COCH)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7100)、パーフルオロブチルエチルエーテル(COC)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7200)、パーフルオロヘキシルメチルエーテル(CCF(OCH)C)(例えば、住友スリーエム株式会社製のNovec(商標)7300)などのアルキルパーフルオロアルキルエーテル(パーフルオロアルキル基及びアルキル基は直鎖又は分枝状であってよい)、CFCHOCFCHF(例えば、旭硝子株式会社製のアサヒクリン(登録商標)AE-3000)等が挙げられる。 Examples of the hydrofluoroether (HFE) include alkyl perfluoroalkyl ethers (the perfluoroalkyl group and the alkyl group may be linear or branched), such as perfluoropropyl methyl ether (C 3 F 7 OCH 3 ) (e.g., Novec™ 7000 manufactured by Sumitomo 3M Limited), perfluorobutyl methyl ether (C 4 F 9 OCH 3 ) (e.g., Novec™ 7100 manufactured by Sumitomo 3M Limited), perfluorobutyl ethyl ether (C 4 F 9 OC 2 H 5 ) (e.g., Novec™ 7200 manufactured by Sumitomo 3M Limited), and perfluorohexyl methyl ether (C 2 F 5 CF(OCH 3 )C 3 F 7 ) (e.g., Novec™ 7300 manufactured by Sumitomo 3M Limited), CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 (For example, Asahiklin (registered trademark) AE-3000 manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.)

好ましい態様において、溶媒は、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、パーフルオロプロピルメチルエーテル、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル、パーフルオロヘキシルメチルエーテル、又はCFCHOCFCHF、あるいはこれらの2種以上の混合溶媒である。 In a preferred embodiment, the solvent is methanol, ethanol, isopropanol, perfluoropropyl methyl ether, perfluorobutyl methyl ether, perfluorobutyl ethyl ether, perfluorohexyl methyl ether, or CF 3 CH 2 OCF 2 CHF 2 , or a mixed solvent of two or more of these.

上記溶媒の含有量は、成分(A)~成分(F)の合計量に対して、20~90質量%、好ましくは40~90質量%である。 The content of the solvent is 20 to 90% by mass, preferably 40 to 90% by mass, based on the total amount of components (A) to (F).

本開示の硬化性組成物は、含フッ素オイルとして理解され得る(非反応性の)フルオロポリエーテル化合物、好ましくはパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物(以下、まとめて「含フッ素オイル」と言う)、シリコーンオイルとして理解され得る(非反応性の)シリコーン化合物(以下、「シリコーンオイル」と言う)、アルコール類、界面活性剤、重合禁止剤、増感剤等を含み得る。 The curable composition of the present disclosure may contain (non-reactive) fluoropolyether compounds, which may be understood as fluorinated oils, preferably perfluoro(poly)ether compounds (collectively referred to as "fluorinated oils" hereinafter), (non-reactive) silicone compounds, which may be understood as silicone oils (hereinafter referred to as "silicone oils"), alcohols, surfactants, polymerization inhibitors, sensitizers, etc.

含フッ素オイルとしては、特に限定されるものではないが、例えば、以下の一般式(3)で表される化合物(パーフルオロ(ポリ)エーテル化合物)が挙げられる。
Rf-(OCa’-(OCb’-(OCc’-(OCFd’-Rf ・・・(3)
式中、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1―16のパーフルオロアルキル基)を表し、Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~16アルキル基(好ましくは、C1-16パーフルオロアルキル基)、フッ素原子又は水素原子を表し、Rf及びRfは、より好ましくは、それぞれ独立して、C1-3パーフルオロアルキル基である。
a’、b’、c’及びd’は、ポリマーの主骨格を構成するパーフルオロ(ポリ)エーテルの4種の繰り返し単位数をそれぞれ表し、互いに独立して0以上300以下の整数であって、a’、b’、c’及びd’の和は少なくとも1、好ましくは1~300、より好ましくは20~300である。添字a’、b’、c’又はd’を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。これら繰り返し単位は、直鎖状であっても、分枝鎖状であってもよく、環構造を含んでいてもよい。例えば、-(OC)-は、-(OCFCFCFCF)-、-(OCF(CF)CFCF)-、-(OCFCF(CF)CF)-、-(OCFCFCF(CF))-、-(OC(CFCF)-、-(OCFC(CF)-、-(OCF(CF)CF(CF))-、-(OCF(C)CF)-及び(OCFCF(C))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCFCF)-、-(OCF(CF)CF)-及び(OCFCF(CF))-のいずれであってもよく、好ましくは-(OCFCFCF)-である。-(OC)-は、-(OCFCF)-及び(OCF(CF))-のいずれであってもよいが、好ましくは-(OCFCF)-である。
The fluorine-containing oil is not particularly limited, but examples thereof include compounds represented by the following general formula (3) (perfluoro(poly)ether compounds).
Rf 5 - (OC 4 F 8 ) a' - (OC 3 F 6 ) b' - (OC 2 F 4 ) c' - (OCF 2 ) d' - Rf 6 ... (3)
In the formula, Rf 5 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) which may be substituted with one or more fluorine atoms, Rf 6 represents an alkyl group having 1 to 16 carbon atoms (preferably a C 1-16 perfluoroalkyl group) which may be substituted with one or more fluorine atoms, a fluorine atom, or a hydrogen atom, and Rf 5 and Rf 6 are more preferably each independently a C 1-3 perfluoroalkyl group.
a', b', c', and d' respectively represent the number of four types of repeating units of the perfluoro(poly)ether constituting the main skeleton of the polymer, and are each independently an integer of 0 to 300, and the sum of a', b', c', and d' is at least 1, preferably 1 to 300, and more preferably 20 to 300. The order of the repeating units enclosed in parentheses with the subscript a', b', c', or d' is arbitrary in the formula. These repeating units may be linear or branched, or may contain a ring structure. For example, —(OC 4 F 8 )— may be any of —(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )—, —(OCF(CF 3 )CF 2 CF 2 )—, —(OCF 2 CF(CF 3 )CF 2 )—, —(OCF 2 CF 2 CF(CF 3 ))—, —(OC(CF 3 ) 2 CF 2 )—, —(OCF 2 C(CF 3 ) 2 )—, —(OCF(CF 3 )CF(CF 3 ))—, —(OCF(C 2 F 5 )CF 2 )— and (OCF 2 CF(C 2 F 5 ))—, but is preferably —(OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 )-. —(OC 3 F 6 )- may be any of —(OCF 2 CF 2 CF 2 )-, —(OCF(CF 3 )CF 2 )-, and (OCF 2 CF(CF 3 ))-, and is preferably —(OCF 2 CF 2 CF 2 )-. —(OC 2 F 4 )- may be any of —(OCF 2 CF 2 )- and (OCF(CF 3 ))-, and is preferably —(OCF 2 CF 2 )-.

上記環構造は、下記三員環、又は四員環:

[式中、*は、結合位置を示す。]
であり得る
The ring structure is the following three-membered ring or four-membered ring:

[In the formula, * indicates the bonding position.]
It can be

例えば、(OC)は、
[式中、*は、結合位置を示す。]
であり得る。
For example, (OC 4 F 8 ) is
[In the formula, * indicates the bonding position.]
It could be.

上記一般式(3)で表されるパーフルオロ(ポリ)エーテル化合物の例として、以下の一般式(3a)及び(3b)のいずれかで示される化合物(1種又は2種以上の混合物であってよい)が挙げられる。
Rf-(OCFCFCFb”-Rf ・・・(3a)
Rf-(OCFCFCFCFa”-(OCFCFCFb”-(OCFCFc”-(OCFd”-Rf ・・・(3b)
これら式中、Rf及びRfは上記の通りであり;式(3a)において、b”は1以上100以下の整数であり;式(3b)において、a”及びb”は、それぞれ独立して0以上30以下の整数であり、c”及びd”はそれぞれ独立して1以上300以下の整数である。添字a”、b”、c”、d”を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。
Examples of the perfluoro(poly)ether compound represented by the above general formula (3) include compounds represented by either of the following general formulas (3a) and (3b) (which may be one type or a mixture of two or more types):
Rf 5 - (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b" - Rf 6 ... (3a)
Rf 5 - (OCF 2 CF 2 CF 2 CF 2 ) a" - (OCF 2 CF 2 CF 2 ) b" - (OCF 2 CF 2 ) c" - (OCF 2 ) d" - Rf 6 ... (3b)
In these formulas, Rf5 and Rf6 are as defined above; in formula (3a), b" is an integer of 1 or more and 100 or less; in formula (3b), a" and b" are each independently an integer of 0 or more and 30 or less, and c" and d" are each independently an integer of 1 or more and 300 or less. The order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with the subscripts a", b", c", and d" is arbitrary in the formula.

また、別の観点から、含フッ素オイルは、一般式Rf-F(式中、RfはC5-16パーフルオロアルキル基である。)で表される化合物であってよい。また、クロロトリフルオロエチレンオリゴマーであってもよい。 From another viewpoint, the fluorine-containing oil may be a compound represented by the general formula Rf 3 -F (wherein Rf 3 is a C 5-16 perfluoroalkyl group), or may be a chlorotrifluoroethylene oligomer.

上記含フッ素オイルは、500~10000の平均分子量を有していてよい。含フッ素オイルの分子量は、GPCを用いて測定し得る。 The above-mentioned fluorine-containing oil may have an average molecular weight of 500 to 10,000. The molecular weight of the fluorine-containing oil can be measured using GPC.

含フッ素オイルは、本開示の硬化性組成物に対して、例えば0~50質量%、好ましくは0~30質量%、より好ましくは0~5質量%含まれ得る。一の態様において、本開示の硬化性組成物は、含フッ素オイルを実質的に含まない。含フッ素オイルを実質的に含まないとは、含フッ素オイルを全く含まない、又は極微量の含フッ素オイルを含んでいてもよいことを意味する。 The fluorinated oil may be contained in an amount of, for example, 0 to 50% by mass, preferably 0 to 30% by mass, and more preferably 0 to 5% by mass, relative to the curable composition of the present disclosure. In one embodiment, the curable composition of the present disclosure is substantially free of fluorinated oil. "Substantially free of fluorinated oil" means that the composition does not contain any fluorinated oil, or may contain only trace amounts of fluorinated oil.

上記シリコーンオイルとしては、例えばシロキサン結合が2,000以下の直鎖状又は環状のシリコーンオイルを用い得る。直鎖状のシリコーンオイルは、いわゆるストレートシリコーンオイル及び変性シリコーンオイルであってよい。ストレートシリコーンオイルとしては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル、メチルハイドロジェンシリコーンオイルが挙げられる。変性シリコーンオイルとしては、ストレートシリコーンオイルを、アルキル、アラルキル、ポリエーテル、高級脂肪酸エステル、フルオロアルキル、アミノ、エポキシ、カルボキシル、アルコールなどにより変性したものが挙げられる。環状のシリコーンオイルは、例えば環状ジメチルシロキサンオイルなどが挙げられる。 The silicone oil may be, for example, a linear or cyclic silicone oil with 2,000 or fewer siloxane bonds. The linear silicone oil may be a so-called straight silicone oil or a modified silicone oil. Examples of straight silicone oils include dimethyl silicone oil, methylphenyl silicone oil, and methylhydrogen silicone oil. Examples of modified silicone oils include straight silicone oils modified with alkyl, aralkyl, polyether, higher fatty acid ester, fluoroalkyl, amino, epoxy, carboxyl, alcohol, or the like. Examples of cyclic silicone oils include cyclic dimethylsiloxane oil.

本開示の硬化性組成物中、かかるシリコーンオイルは、上記本開示のフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物及びフルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合計100質量部(2種以上の場合にはこれらの合計、以下も同様)に対して、例えば0~300質量部、好ましくは50~200質量部で含まれ得る。 In the curable composition of the present disclosure, such silicone oil may be contained in an amount of, for example, 0 to 300 parts by mass, preferably 50 to 200 parts by mass, per 100 parts by mass of the combined total of the fluoropolyether group-containing acrylic compound and fluoropolyether group-containing silane compound of the present disclosure (or the combined total if there are two or more compounds; the same applies hereinafter).

上記アルコール類としては、例えば1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよい炭素数1~6のアルコール、例えば、メタノール、エタノール、iso-プロパノール、tert-ブタノール、CFCHOH、CFCFCHOH、(CFCHOHが挙げられる。これらのアルコール類を硬化性組成物に添加することにより、硬化性組成物の安定性を向上させ、また、パーフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物及びフルオロポリエーテル基含有シラン化合物と溶媒の相溶性を改善させる。 Examples of the alcohols include alcohols having 1 to 6 carbon atoms which may be substituted with one or more fluorine atoms, such as methanol, ethanol, isopropanol, tert - butanol , CF3CH2OH , CF3CF2CH2OH , and ( CF3 ) 2CHOH . Adding these alcohols to the curable composition improves the stability of the curable composition and also improves the compatibility of the perfluoropolyether group-containing acrylic compound and fluoropolyether group-containing silane compound with the solvent.

上記アルコールは、好ましくは、メタノール、エタノール、2,2,3,3,3-ペンタフルオロ-1-プロパノール又は2,2,2-トリフルオロエタノールである。 The alcohol is preferably methanol, ethanol, 2,2,3,3,3-pentafluoro-1-propanol, or 2,2,2-trifluoroethanol.

本開示の硬化性組成物は、上記した成分に加え、不純物として、例えばPt、Rh、Ru、1,3-ジビニルテトラメチルジシロキサン、トリフェニルホスフィン、NaCl、KCl、シランの縮合物などを微量含み得る。 In addition to the components described above, the curable composition of the present disclosure may contain trace amounts of impurities such as Pt, Rh, Ru, 1,3-divinyltetramethyldisiloxane, triphenylphosphine, NaCl, KCl, and silane condensates.

本開示の硬化性組成物の粘度は、好ましくは5000mPa・s以下、より好ましくは3000mPa・s以下、さらに好ましくは2000mPa・s以下であり得る。硬化性組成物の粘度を小さくすることにより、硬化性組成物をより微細な形状の箇所に塗布することが可能になる。また、本開示の硬化性組成物の粘度は、好ましくは100mPa・s以上、より好ましくは500mPa・s以上、さらに好ましくは1000mPa・s以上であり得る。硬化性組成物の粘度を大きくすることにより、厚みが大きな膜の形成、濡れ広がりの制御が容易になる。 The viscosity of the curable composition of the present disclosure may be preferably 5,000 mPa·s or less, more preferably 3,000 mPa·s or less, and even more preferably 2,000 mPa·s or less. By reducing the viscosity of the curable composition, it becomes possible to apply the curable composition to locations with finer shapes. Furthermore, the viscosity of the curable composition of the present disclosure may be preferably 100 mPa·s or more, more preferably 500 mPa·s or more, and even more preferably 1,000 mPa·s or more. By increasing the viscosity of the curable composition, it becomes easier to form a thick film and to control wetting and spreading.

一の態様において、本開示の硬化性組成物の粘度は、好ましくは100~5000mPa・s、より好ましくは500~3000mPa・s、さらに好ましくは1000~2000mPa・sであり得る。 In one embodiment, the viscosity of the curable composition of the present disclosure may be preferably 100 to 5,000 mPa·s, more preferably 500 to 3,000 mPa·s, and even more preferably 1,000 to 2,000 mPa·s.

(用途)
本開示の硬化性組成物の硬化物は、例えば、ポッティング材、シール材等に使用し得る。本開示の硬化性組成物の硬化物は、例えば、電子部材の空隙(例えば、筐体とプリント基板の張り合わせ部、又は樹脂モールドされた金属端子部とモールド樹脂の隙間等)に充填し、硬化させることによって使用し得る。
(Application)
A cured product of the curable composition of the present disclosure can be used, for example, as a potting material, a sealing material, etc. A cured product of the curable composition of the present disclosure can be used, for example, by filling a gap in an electronic component (for example, a bonded portion between a housing and a printed circuit board, or a gap between a resin-molded metal terminal and a molding resin) and curing it.

より高い耐摩耗性を有する硬化物(例えば、ポッティング材、シール材)を形成するためには、本開示の硬化性組成物による処理に先だって、空隙の壁面の油分を取り除くために、処理対象物をアセトン、ハイドロフルオロエーテル等で洗浄した後、乾燥することが好ましい。更に、上記の洗浄に加えて、UVオゾン、酸素プラズマ等で、前処理するとより、硬化物の耐摩耗性をより向上させることができる。 To form a cured product (e.g., potting material, sealing material) with higher abrasion resistance, it is preferable to wash the object to be treated with acetone, hydrofluoroether, etc., to remove oil from the wall surfaces of the voids prior to treatment with the curable composition of the present disclosure, and then dry the washed object. Furthermore, in addition to the above-mentioned cleaning, pretreatment with UV ozone, oxygen plasma, etc. can further improve the abrasion resistance of the cured product.

本開示の硬化性組成物による処理に先立って、必要に応じて、空隙の壁面等に対してプライマー処理を施すことによって、硬化性組成物から形成されるポッティング材の接着性を向上させて、耐摩耗性をより向上させることができる。プライマー処理は、常法に従って、シランカップリング剤を用いる場合のプライマー処理と同様の条件で処理を行えばよい。 If necessary, prior to treatment with the curable composition of the present disclosure, the wall surfaces of the voids may be primed to improve the adhesion of the potting material formed from the curable composition, thereby further improving its abrasion resistance. Primer treatment can be carried out according to conventional methods under conditions similar to those used for primer treatment when a silane coupling agent is used.

なお、本開示の硬化性組成物から得られる硬化物を各種基材に接着させる場合、各種プライマーを併用することもできる。 When adhering a cured product obtained from the curable composition of the present disclosure to various substrates, various primers can also be used in combination.

一の態様において、硬化性組成物は、室温で硬化し得る。このような硬化性組成物は、ポッティング材形成用の組成物として特に有用である。 In one embodiment, the curable composition can be cured at room temperature. Such a curable composition is particularly useful as a composition for forming a potting material.

一の態様において、本開示の硬化性組成物を使用するにあたり、その用途、目的に応じて該組成物をさらに溶剤を用いて希釈して用いてもよい。希釈に用いる溶剤としては、上記に例示したフッ素型用剤を用いることができる。例えば、溶剤として1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン、フロリナート(3M社製)、パーフルオロブチルメチルエーテル、パーフルオロブチルエチルエーテル等に所望の濃度に溶解して使用してもよい。特に、薄膜コーティング用途においては上記溶剤を使用することが好ましい。 In one embodiment, when using the curable composition of the present disclosure, the composition may be further diluted with a solvent depending on the application and purpose. The fluorine-based agents exemplified above can be used as the solvent used for dilution. For example, the composition may be dissolved to the desired concentration in a solvent such as 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, Fluorinert (manufactured by 3M), perfluorobutyl methyl ether, or perfluorobutyl ethyl ether. The use of the above-mentioned solvents is particularly preferred for thin film coating applications.

本開示の硬化性組成物は、金属またはプラスチック基材に対して、良好な接着性を有する硬化物を形成し得ることから、特に電気電子部品周辺や車載用部品周辺用途の接着剤又はシール材として有用であり得る。本開示の硬化性組成物は、特に低温においても良好な弾性率を有することから、自動車部材(例えば、シール材、具体的には、ガスケット)等、特に寒冷地(例えば-50℃以下)において使用可能な自動車部材において有用に用い得る。さらに、本開示の硬化性組成物の硬化物は、ナノインプリントの樹脂型(レプリカモールド)としても有用であり得る。 The curable composition of the present disclosure can form a cured product with good adhesion to metal or plastic substrates, and therefore can be particularly useful as an adhesive or sealant for applications surrounding electrical and electronic components and automotive components. The curable composition of the present disclosure has a good elastic modulus, especially at low temperatures, and therefore can be useful for automotive components (e.g., sealants, specifically gaskets), particularly those that can be used in cold climates (e.g., -50°C or below). Furthermore, a cured product of the curable composition of the present disclosure can also be useful as a resin mold (replica mold) for nanoimprinting.

本開示の硬化性組成物の硬化物は、耐薬品性、耐酸性、耐塩基性が良好である。このような本開示の硬化性組成物の硬化物は、化学プラント、半導体製造装置等においても使用できる。 Cured products of the curable composition of the present disclosure have good chemical resistance, acid resistance, and base resistance. Cured products of such curable compositions of the present disclosure can also be used in chemical plants, semiconductor manufacturing equipment, etc.

本開示は、本開示の硬化性組成物から得られる硬化物を提供する。本開示の硬化性組成物は、硬化性及び塗布性に優れていることから、種々の用途に用いる硬化物となり得る。 The present disclosure provides a cured product obtained from the curable composition of the present disclosure. Because the curable composition of the present disclosure has excellent curability and coatability, it can be used as a cured product for a variety of applications.

本開示は、基材と、該基材上に本開示の硬化性組成物が硬化した硬化物層とを含む。 The present disclosure includes a substrate and a cured layer formed on the substrate by curing the curable composition of the present disclosure.

本開示において使用可能な基材は、例えば、ガラス、樹脂(天然又は合成樹脂、例えば一般的なプラスチック材料であってよい)、OCA(Optical Clear Adhesive)、偏光板金属、セラミックス、半導体(シリコン、ゲルマニウム等)、電子機器、繊維(織物、不織布等)、毛皮、皮革、木材、陶磁器、石材等、建築部材等、衛生用品、任意の適切な材料で構成され得る。 Substrates that can be used in the present disclosure may be made of any suitable material, such as glass, resin (natural or synthetic resin, which may be a common plastic material), OCA (Optical Clear Adhesive), polarizing plates, metals, ceramics, semiconductors (silicon, germanium, etc.), electronic devices, fibers (woven fabrics, nonwoven fabrics, etc.), fur, leather, wood, ceramics, stone, etc., building materials, sanitary products, etc.

好ましい態様において、上記基材は、ガラス、樹脂、偏光板、OCA(Optical Clear Adhesive)又は金属であり、好ましくはガラス、樹脂、偏光板又はOCA(Optical Clear Adhesive)である。 In a preferred embodiment, the substrate is glass, resin, a polarizing plate, OCA (Optical Clear Adhesive), or metal, and is preferably glass, resin, a polarizing plate, or OCA (Optical Clear Adhesive).

上記ガラスとしては、サファイアガラス、ソーダライムガラス、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス、ホウ珪酸ガラス、無アルカリガラス、クリスタルガラス、石英ガラスが好ましく、化学強化したソーダライムガラス、化学強化したアルカリアルミノケイ酸塩ガラス、及び化学結合したホウ珪酸ガラスが特に好ましい。 Preferred examples of the above glass include sapphire glass, soda-lime glass, alkali aluminosilicate glass, borosilicate glass, alkali-free glass, crystal glass, and quartz glass, with chemically strengthened soda-lime glass, chemically strengthened alkali aluminosilicate glass, and chemically bonded borosilicate glass being particularly preferred.

上記基材の形状は、特に限定されず、例えば、板状、フィルム、その他の形態であってよい。また、硬化物層を形成すべき基材の表面領域は、基材表面の少なくとも一部であればよく、製造すべき物品の用途及び具体的仕様等に応じて適宜決定され得る。 The shape of the substrate is not particularly limited and may be, for example, a plate, a film, or other form. Furthermore, the surface region of the substrate on which the cured product layer is to be formed need only be at least a portion of the substrate surface, and can be determined appropriately depending on the application and specific specifications of the product to be manufactured.

本開示の物品は、上記基材の表面に、上記の本開示の硬化性組成物の層を形成し、この層を必要に応じて後処理し、これにより、本開示の硬化性組成物から層を形成することにより製造することができる。 The article of the present disclosure can be produced by forming a layer of the curable composition of the present disclosure on the surface of the substrate, and then post-treating this layer as necessary, thereby forming a layer from the curable composition of the present disclosure.

本開示の硬化性組成物の層形成は、上記硬化性組成物を基材の表面に対して、該表面を被覆するように適用することによって実施できる。被覆方法は、特に限定されない。例えば、湿潤被覆法及び乾燥被覆法を使用できる。 A layer of the curable composition of the present disclosure can be formed by applying the curable composition to the surface of a substrate so as to coat the surface. The coating method is not particularly limited. For example, a wet coating method or a dry coating method can be used.

湿潤被覆法の例としては、浸漬コーティング、バーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、スプレーコーティング、ロールコーティング、グラビアコーティング、ニードルディスペンス、ジェットディスペンス及び類似の方法が挙げられる。湿潤被覆法は、好ましくはバーコーティング、スピンコーティング、フローコーティング、ロールコーティング、ニードルディスペンス、又はジェットディスペンスである。 Examples of wet coating methods include dip coating, bar coating, spin coating, flow coating, spray coating, roll coating, gravure coating, needle dispensing, jet dispensing, and similar methods. The wet coating method is preferably bar coating, spin coating, flow coating, roll coating, needle dispensing, or jet dispensing.

好ましい態様において、本開示の物品は、電気電子部品、車載用部品、自動車部材(例えば、シール材、具体的には、ガスケット)、化学プラント、半導体製造装置等であり得る。 In preferred embodiments, the articles of the present disclosure may be electrical and electronic components, automotive parts, automotive components (e.g., sealing materials, specifically gaskets), chemical plants, semiconductor manufacturing equipment, etc.

また、本開示の物品は、医療機器又は医療材料であってもよい。 The article of the present disclosure may also be a medical device or medical material.

上記層の厚さは、特に限定されないが、例えば1μm以上、10μm以上、又は100μm以上であってもよい。また、上記層の厚さは、特に限定されないが、1000μm以下、500μm以下、又は100μm以下であってもよい。 The thickness of the layer is not particularly limited, but may be, for example, 1 μm or more, 10 μm or more, or 100 μm or more. The thickness of the layer is also not particularly limited, but may be 1000 μm or less, 500 μm or less, or 100 μm or less.

以上、本開示の硬化性組成物、硬化物、及び物品等について詳述した。なお、本開示のこれらは、上記で例示したものに限定されない。 The curable compositions, cured products, and articles of the present disclosure have been described in detail above. However, the present disclosure is not limited to the examples given above.

以下、本開示の化合物について、実施例において説明するが、本開示は以下の実施例に限定されるものではない。なお、本実施例において、フルオロポリエーテルを構成する繰り返し単位の存在順序は任意であり、以下に示される化学式は平均組成を示す。 The compounds of the present disclosure will be described below in the following examples, but the present disclosure is not limited to these examples. Note that in these examples, the repeating units that make up the fluoropolyether may be present in any order, and the chemical formula shown below represents the average composition.

成分(A):フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物の合成
合成例1
還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付けた100mLの3つ口フラスコに、平均組成CH OCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCOOCHで表されるパーフルオロポリエーテル変性エステル体10.0g、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン5.0g、及び3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン0.10gを仕込み、25℃で1時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下記式で表されるシラン化合物(A)を得た。

Si(OCHCHCHCHNHCHCHNHCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCONHCHCHNHCHCHCHSi(OCH
Synthesis of Component (A): Fluoropolyether Group-Containing Acrylic Compound Synthesis Example 1
A 100 mL three-neck flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer was charged with 10.0 g of a perfluoropolyether-modified ester having the average composition CH 3 OCO CF 2 O(CF 2 CF 2 O) 22 (CF 2 O) 26 CF 2 COOCH 3 , 5.0 g of 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, and 0.10 g of 3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilane, and the mixture was stirred for 1 hour at 25° C. Thereafter, the volatiles were distilled off under reduced pressure to obtain silane compound (A) represented by the following formula:

Si ( OCH3 ) 3CH2CH2CH2NHCH2CH2NHCOCF2O ( CF2CF2O ) 22 ( CF2O ) 26CF2CONHCH2CH2NHCH2CH2CH2 Si( OCH3 ) 3

合成例2
還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付けた100mLの3つ口フラスコに、合成例1で得られたシラン化合物(A)10.0g、及び4-ヒドロキシブチルアクリレートグリシジルエーテル(三菱ケミカル株式会社製4HBAGE)0.89gを仕込み、50℃で2時間攪拌し、下記式で表されるフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物(B)を得た。

Si(OCHCHCHCHN(X)CHCHNHCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCONHCHCHN(X)CHCHCHSi(OCH
Xは、下記X1又はX2である(X1:X2=73:27)。
X1=-CHCH(OH)CHOCHCHCHCHOCOCH=CH
X2=-CH(CHOH)CHOCHCHCHCHOCOCH=CH
Synthesis Example 2
A 100 mL three-neck flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer was charged with 10.0 g of the silane compound (A) obtained in Synthesis Example 1 and 0.89 g of 4-hydroxybutyl acrylate glycidyl ether (4HBAGE manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), and the mixture was stirred at 50°C for 2 hours to obtain a fluoropolyether group-containing acrylic compound (B) represented by the following formula:

Si ( OCH3 ) 3CH2CH2CH2N ( X ) CH2CH2NHCOCF2O ( CF2CF2O ) 22 ( CF2O ) 26CF2CONHCH2CH2N ( X ) CH2CH2CH 2Si ( OCH3 ) 3
X is X1 or X2 below (X1:X2=73:27).
X1 = -CH2CH ( OH ) CH2OCH2CH2CH2CH2OCOCH = CH2
X2 = -CH ( CH2OH ) CH2OCH2CH2CH2CH2OCOCH = CH2

合成例3
還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付けた100mLの3つ口フラスコに、平均組成CH OCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCOOCHで表されるパーフルオロポリエーテル変性エステル体10.0g、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン5.0g、及び3-(2-アミノエチルアミノ)プロピルトリメトキシシラン0.10gを仕込み、25℃で1時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下記式で表されるシラン化合物(C)を得た。

(CHO)SiCHCHCHNHCHCHNHCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCONHCHCHNHCHCHCHSi(OCH
Synthesis Example 3
A 100 mL three-neck flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer was charged with 10.0 g of a perfluoropolyether-modified ester having the average composition CH 3 OCO CF 2 O(CF 2 CF 2 O) 22 (CF 2 O) 26 CF 2 COOCH 3 , 5.0 g of 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, and 0.10 g of 3-(2-aminoethylamino)propyltrimethoxysilane, and the mixture was stirred for 1 hour at 25° C. Thereafter, the volatiles were distilled off under reduced pressure to obtain silane compound (C) represented by the following formula:

( CH3O ) 3SiCH2CH2CH2NHCH2CH2NHCOCF2O ( CF2CF2O ) 22 ( CF2O ) 26CF2CONHCH2CH2NHCH2CH2CH2 Si( OCH3 ) 3

合成例4
還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付けた100mLの3つ口フラスコに、合成例3で得られたシラン化合物(C)10.0g、及び2-イソシアナトエチルアクリレート(昭和電工株式会社製カレンズ(登録商標)AOI)0.60gを仕込み、25℃で1時間攪拌し、下記式で表されるパーフルオロポリエーテル基含有アクリル化合物(D)を得た。

(CHO)SiCHCHCHN(X)CHCHNHCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCONHCHCHN(X)CHCHCHSi(OCH
X=-CONHCHCHOCOCH=CH
Synthesis Example 4
A 100 mL three-neck flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer was charged with 10.0 g of the silane compound (C) obtained in Synthesis Example 3 and 0.60 g of 2-isocyanatoethyl acrylate (KARENZ (registered trademark) AOI manufactured by Showa Denko K.K.), and the mixture was stirred at 25°C for 1 hour to obtain a perfluoropolyether group-containing acrylic compound (D) represented by the following formula:

( CH3O ) 3SiCH2CH2CH2N ( X ) CH2CH2NHCOCF2O ( CF2CF2O ) 22 ( CF2O ) 26CF2CONHCH2CH2N ( X ) CH2CH2CH2 Si( OCH3 ) 3
X= -CONHCH2CH2 OCOCH = CH2

成分(B):フルオロポリエーテル基含有シラン化合物の合成
合成例5
還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付けた100mLの3つ口フラスコに、平均組成CHOCOCFO(CFO)12(CFCFO)12CFCOOCHで表されるパーフルオロポリエーテル変性エステル体10.0g、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン5.0g、3-アミノプロピルトリメトキシシラン1.37gを加えたのち、窒素気流下、25℃で1時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下記式で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物(E)を得た。

(CHO)SiCHCHCHNHCOCFO(CFCFO)12(CFO)12CFCONHCHCHCHSi(OCH
Synthesis of Component (B): Fluoropolyether Group-Containing Silane Compound Synthesis Example 5
To a 100 mL three-neck flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer were added 10.0 g of a perfluoropolyether-modified ester represented by the average composition CH 3 OCOCF 2 O(CF 2 O) 12 (CF 2 CF 2 O) 12 CF 2 COOCH 3 , 5.0 g of 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, and 1.37 g of 3- aminopropyltrimethoxysilane , and the mixture was stirred for 1 hour under a nitrogen stream at 25° C. Thereafter, volatiles were distilled off under reduced pressure to obtain a fluoropolyether group-containing silane compound (E) represented by the following formula:

( CH3O ) 3SiCH2CH2CH2NHCOCF2O ( CF2CF2O ) 12 ( CF2O ) 12CF2CONHCH2CH2CH2Si ( OCH3 ) 3

合成例6
還流冷却器、温度計及び撹拌機を取り付けた100mLの3つ口フラスコに、平均組成CHOCOCFO(CFO)12(CFCFO)12CFCOOCHで表されるパーフルオロポリエーテル変性エステル体10.0g、1,3-ビス(トリフルオロメチル)ベンゼン5.0g、及びエチレンジアミン0.11gを仕込み、窒素気流下、25℃で1時間攪拌した。続いて、3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン0.62gを加えたのち、25℃で1時間攪拌した。その後減圧下で揮発分を留去することにより、下記式で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物(F)を得た。

(CHO)CHSiCHCHCHNHCOCFO(CFCFO)12(CFO)12CFCONHCHCHNHCOCFO(CFCFO)12(CFO)12CFCONHCHCHCHSiCH(OCH
Synthesis Example 6
A 100 mL three-neck flask equipped with a reflux condenser, a thermometer, and a stirrer was charged with 10.0 g of a perfluoropolyether-modified ester represented by the average composition CH 3 OCOCF 2 O(CF 2 O) 12 (CF 2 CF 2 O) 12 CF 2 COOCH 3 , 5.0 g of 1,3-bis(trifluoromethyl)benzene, and 0.11 g of ethylenediamine, and the mixture was stirred for 1 hour at 25° C. under a nitrogen stream. Subsequently, 0.62 g of 3-aminopropylmethyldimethoxysilane was added, and the mixture was stirred for 1 hour at 25° C. Thereafter, volatiles were distilled off under reduced pressure to obtain a fluoropolyether group-containing silane compound (F) represented by the following formula:

(CH 3 O) 2 CH 3 SiCH 2 CH 2 CH 2 NHCOCF 2 O (CF 2 CF 2 O) 12 (CF 2 O) 12 CF 2 CONHCH 2 CH 2 NHCOCF 2 O (CF 2 CF 2 O) 12 (CF 2 O) 12 CF 2 CONHCH 2 CH 2 CH 2 SiCH 3 (OCH 3 ) 2

成分(C):架橋剤
(C-1)メチルトリメトキシシラン
(C-2)テトラエトキシシラン
Component (C): Crosslinking agent (C-1) methyltrimethoxysilane (C-2) tetraethoxysilane

成分(D):触媒
(D-1)チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)(オルガチックスTC750、マツモトファイン社製)
Component (D): Catalyst (D-1) Titanium diisopropoxybis(ethyl acetoacetate) (Orgatix TC750, manufactured by Matsumoto Fine Co., Ltd.)

成分(E):ラジカル重合開始剤
(E-1)メチルベンゾイルフォルメート
(E-2)イルガキュア184
Component (E): Radical polymerization initiator (E-1) methyl benzoyl formate (E-2) Irgacure 184

成分(F):フルオロポリエーテル基含有カルボン酸化合物
(F-1)F-(CFCFCFO)25-CFCF-COOCH
(F-HOCOCFO(CFCFO)22(CFO)26CFCOOH



Component (F): Fluoropolyether group-containing carboxylic acid compound (F-1) F-(CF 2 CF 2 CF 2 O) 25 -CF 2 CF 2 -COOCH 3
(F -2 ) HOCO CF 2 O (CF 2 CF 2 O) 22 (CF 2 O) 26 CF 2 COOH



実施例及び比較例
成分(A)~(F)を、下記表に示す比率(重量比)で混合し、硬化性組成物を調製した。得られた硬化性組成物について、以下の評価を実施した。
Examples and Comparative Examples Components (A) to (F) were mixed in the ratios (by weight) shown in the table below to prepare curable compositions. The obtained curable compositions were evaluated as follows.

UV硬化性試験
ガラス板上に厚さ200μmのフィルムをアプリケーターで成膜後、大気下で高圧水銀ランプにて積算光量1000mJのUV照射を行った。その後塗布膜の硬化状態を評価した。

◎:表面及び内部とも硬化し流動性がなくなっている状態
〇:表面は硬化しているが内部が液状、もしくは流動性はないが表面にタックが残り硬化が十分でない。
×:内部も表面も硬化が不十分で液状のまま。
UV curability test: A film having a thickness of 200 μm was formed on a glass plate using an applicator, and then irradiated with UV light from a high-pressure mercury lamp at an integrated light intensity of 1000 mJ in the atmosphere. Thereafter, the cured state of the coating film was evaluated.

◎: Both the surface and the inside have hardened and no longer have fluidity. ◯: The surface is hardened but the inside is liquid, or there is no fluidity but tack remains on the surface and the hardening is insufficient.
×: The inside and surface were not hardened sufficiently and remained liquid.

ブリードアウト性試験
硬化膜を80℃の電気炉で2時間加熱させた後に、表面に未反応物が油滴状にブリードアウトしていないか評価した。

◎:ブリードアウトなし
〇:表面にわずかに油がにじむ
×:油滴状の凝集物がありブリードアウトが確認される
Bleeding Test The cured film was heated in an electric furnace at 80° C. for 2 hours, and then evaluated for the presence or absence of bleeding out of unreacted material in the form of oil droplets on the surface.

◎: No bleeding out 〇: A slight amount of oil seeps out from the surface ×: Oil droplet aggregates are present and bleeding out is confirmed

耐ケミカル性:
硬化膜をトルエン溶液に室温で3日間浸漬させ、重量膨潤率を算出した。

◎:重量膨潤率が3%未満
〇:重量膨潤率が3%以上10%未満
×:重量膨潤率が10%以上
Chemical resistance:
The cured film was immersed in a toluene solution at room temperature for 3 days, and the weight swelling ratio was calculated.

◎: Weight swelling rate is less than 3%. ○: Weight swelling rate is 3% or more but less than 10%. ×: Weight swelling rate is 10% or more.

引張伸び/弾性率:
離型剤を処理したガラス上7×10cmの範囲にアプリケーターで膜厚200μmの膜を成膜し、高圧水銀ランプで積算光量1000mJ/cmのUV照射を行った。次いで、室温で3日静置し引張試験用のフィルムを作成した。得られたフィルムを1cm×7cmの短冊に切り出し、引っ張り試験機によってチャック間距離20mm、引張速度10mm/minの条件で引張試験を行い弾性率、伸び率を測定した。
Tensile elongation/elastic modulus:
A 200 μm thick film was formed on a 7 × 10 cm area of glass treated with a release agent using an applicator, and UV irradiation was performed using a high-pressure mercury lamp at an integrated light intensity of 1000 mJ/ cm2 . The film was then left to stand at room temperature for 3 days to prepare a film for tensile testing. The resulting film was cut into 1 cm × 7 cm strips and subjected to a tensile test using a tensile tester with a chuck distance of 20 mm and a tensile speed of 10 mm/min to measure the modulus of elasticity and elongation.

上記の結果から、本開示の硬化性組成物は、フルオロポリエーテル基含有カルボン酸又はフルオロポリエーテル基含有カルボン酸エステルを含むことにより、伸び率が向上し、柔軟な硬化物が得られることが確認された。また、成分(A)~(E)、特に成分(A)を含むことで従来の湿気硬化系では出来なかったUV照射による即硬化(固定化)が可能になることが確認された。 The above results confirm that the curable composition of the present disclosure, which contains a fluoropolyether group-containing carboxylic acid or a fluoropolyether group-containing carboxylic acid ester, improves elongation and produces a flexible cured product. It also confirms that the inclusion of components (A) to (E), particularly component (A), enables instant curing (fixation) by UV irradiation, something that was not possible with conventional moisture-curing systems.

本開示の硬化性組成物は、多種多様な基材に硬化物層を形成するために好適に利用され得る。 The curable composition of the present disclosure can be suitably used to form cured layers on a wide variety of substrates.

Claims (45)

成分(A):(メタ)アクリル基、加水分解性シリル基、及びフルオロポリエーテル基を含有する、フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物、
成分(B):フルオロポリエーテル基、及び加水分解性シリル基を含有し、(メタ)アクリル基を有しない、フルオロポリエーテル基含有シラン化合物、
成分(C):架橋剤、
成分(D):触媒、
成分(E):ラジカル重合開始剤、及び
成分(F):フルオロポリエーテル基含有カルボン酸又はエステル
を含み、
前記架橋剤は、アルコキシシラン化合物であり、
前記触媒は、湿気硬化用触媒であり、
成分(A)の含有量は、成分(A)と成分(B)の合計量に対して、10~80質量%である、硬化性組成物。
Component (A): a fluoropolyether group-containing acrylic compound containing a (meth)acrylic group, a hydrolyzable silyl group, and a fluoropolyether group;
Component (B): a fluoropolyether group-containing silane compound that contains a fluoropolyether group and a hydrolyzable silyl group and does not have a (meth)acrylic group;
Component (C): a crosslinking agent,
Component (D): catalyst,
Component (E): a radical polymerization initiator; and Component (F): a fluoropolyether group-containing carboxylic acid or ester,
the crosslinking agent is an alkoxysilane compound,
the catalyst is a moisture-curing catalyst;
A curable composition, wherein the content of component (A) is 10 to 80 mass % based on the total amount of components (A) and (B).
成分(F)の含有量は、成分(A)~成分(F)の合計量に対して、0.5~30質量%である、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the content of component (F) is 0.5 to 30 mass% based on the total amount of components (A) to (F). 成分(F)の含有量は、成分(A)~成分(F)の合計量に対して、0.5~5質量%である、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the content of component (F) is 0.5 to 5 mass% based on the total amount of components (A) to (F). 前記フルオロポリエーテル基含有カルボン酸又はエステルは、下記式(F1)又は(F2):
[式中:
F5は、それぞれ独立して、Rf-RFF-Oq5-であり;
F6は、-Rf p5-RFF-Oq5-であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FFは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p5は、0又は1であり;
q5は、それぞれ独立して、0又は1であり;
は、それぞれ独立して、水素原子、又は1価の炭化水素基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2価の基である。]
で表される化合物である、請求項1に記載の硬化性組成物。
The fluoropolyether group-containing carboxylic acid or ester is represented by the following formula (F1) or (F2):
[In the formula:
Each R F5 is independently Rf 5 -R FF -O q5 -;
R F6 is —Rf 6 p5 —R FF —O q5 —;
Rf5 each independently represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf6 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
R FF are each independently a divalent fluoropolyether group;
p5 is 0 or 1;
Each q5 is independently 0 or 1;
Each R F is independently a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group;
X and M are each independently a single bond or a divalent group.
The curable composition according to claim 1 , wherein the compound is a compound represented by the formula:
FFは、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は5以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、請求項4に記載の硬化性組成物。
Each R FF independently represents a group represented by the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
wherein each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e, and f is 5 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula, with the proviso that when all of R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.
The curable composition according to claim 4 , wherein the group is a group represented by the formula:
は、それぞれ独立して、単結合、C1-6アルキレン基、-(CHz21-O-(CHz22-(式中、z21は、0~6の整数であり、z22は、0~6の整数である。)、又は、-(CHz23-フェニレン-(CHz24-(式中、z23は、0~6の整数であり、z24は、0~6の整数である)である、請求項4に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 4, wherein each X M is independently a single bond, a C 1-6 alkylene group, -(CH 2 ) z21 -O-(CH 2 ) z22 - (wherein z21 is an integer of 0 to 6, and z22 is an integer of 0 to 6), or -(CH 2 ) z23 -phenylene-(CH 2 ) z24 - (wherein z23 is an integer of 0 to 6, and z24 is an integer of 0 to 6). 前記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、下記式(A1)、(A2)又は(A3):
[式中:
F1は、Rf-R-O-であり、
F2は、それぞれ独立して、-Rf -R-O-であり、
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり、
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり、
は、それぞれ独立して、二価のフルオロポリエーテル基であり、
pは、0又は1であり、
qは、それぞれ独立して、0又は1であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、(m+1)価の基であり、
ただし、各式中、少なくとも1つのXは、加水分解性シリル基を含有する(m+1)価の基であり、
Acは、それぞれ独立して、-X-X(-X-OCO-CR=CHm’であり、
は、単結合、又は二価の基であり、
は、単結合、又は(m’+1)価の基であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の基であり、
は、水素原子、ハロゲン原子、又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
m’は、1~10の整数であり、
mは、それぞれ独立して、0~10の整数であり、
は、それぞれ独立して、(m3+2)価の有機基であり、
m3は、0~4の整数であり、
ただし、式(A3)において、m及びm3の少なくとも一方は、1以上であり、かつ、式(A1)及び(A2)において、mは0ではなく、
は、それぞれ独立して、-NRCO-R-、-NRCOO-R-、又は-NRCONR-R-であり、ここに、これらの基は、左側がRに結合し、
は、それぞれ独立して、水素原子、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は2価の有機基であり、
xは、1以上の整数である。]
で表される化合物を含む、請求項1に記載の硬化性組成物。
The fluoropolyether group-containing acrylic compound is represented by the following formula (A1), (A2), or (A3):
[In the formula:
R F1 is Rf 1 -R F -O q -;
Each R F2 is independently —Rf 2 p —R F —O q —;
Rf1 is a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf2 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms,
Each R F is independently a divalent fluoropolyether group;
p is 0 or 1;
Each q is independently 0 or 1;
X's and A 's each independently represent a single bond or a divalent organic group;
XB is independently a (m+1)-valent group;
In each formula, at least one XB is an (m+1)-valent group containing a hydrolyzable silyl group,
R Ac each independently represents —X D —X E (—X F —OCO—CR 5 ═CH 2 ) m′ ;
XD is a single bond or a divalent group;
XE is a single bond or an (m'+1)-valent group;
X and F each independently represent a single bond or a divalent group;
R5 is a hydrogen atom, a halogen atom, or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms;
m' is an integer from 1 to 10,
m is independently an integer from 0 to 10;
Each R a is independently an (m3+2)-valent organic group,
m3 is an integer from 0 to 4,
However, in formula (A3), at least one of m and m3 is 1 or more, and in formulas (A1) and (A2), m is not 0,
Each R g is independently —NR c CO—R e —, —NR c COO—R e —, or —NR c CONR c —R e —, wherein the left side of these groups is attached to R a ;
Each R c is independently a hydrogen atom, a C 1-6 alkyl group, or a C 6-16 aryl group;
Each R e is independently a single bond or a divalent organic group,
x is an integer of 1 or more.
The curable composition according to claim 1 , comprising a compound represented by the formula:
は、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は5以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、請求項7に記載の硬化性組成物。
Each R F independently represents a group of the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
wherein each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e, and f is 5 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula, with the proviso that when all of R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.
The curable composition according to claim 7 , wherein the group is a group represented by the formula:
は、それぞれ独立して、下記式(f1)、(f2)、(f3)、(f4)、(f5)、又は(f6):
-(OC-(OC- (f1)
[式中、dは5~200の整数であり、eは、0又は1である。]、
-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f2)
[式中、c及びdは、それぞれ独立して、0~30の整数であり;
e及びfは、それぞれ独立して、1~200の整数であり;
c、d、e及びfの和は、10~200の整数であり;
添字c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は、式中において任意である。]、
-(R-R- (f3)
[式中、Rは、OCF又はOCであり;
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から選択される2又は3つの基の組み合わせであり;
gは、2~100の整数である。]、
-(R-R-R-(R7’-R6’g’- (f4)
[式中、Rは、OCF又はOCであり、
は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
6’は、OCF又はOCであり、
7’は、OC、OC、OC、OC10及びOC12から選択される基であるか、あるいは、これらの基から独立して選択される2又は3つの基の組み合わせであり、
gは、2~100の整数であり、
g’は、2~100の整数であり、
は、
(式中、*は、結合位置を示す。)
である。];
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f5)
[式中、eは、5以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びfは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
-(OC12-(OC10-(OC-(OC-(OC-(OCF- (f6)
[式中、fは、5以上200以下の整数であり、a、b、c、d及びeは、それぞれ独立して0以上200以下の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は少なくとも1であり、また、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、請求項7に記載の硬化性組成物。
R F each independently represent the following formula (f1), (f2), (f3), (f4), (f5), or (f6):
-(OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (f1)
[wherein d is an integer of 5 to 200, and e is 0 or 1.]
-(OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f2)
[In the formula, c and d each independently represent an integer of 0 to 30;
e and f are each independently an integer from 1 to 200;
The sum of c, d, e, and f is an integer from 10 to 200;
The order of occurrence of each repeating unit enclosed in parentheses with the subscript c, d, e, or f is arbitrary in the formula.
-(R 6 -R 7 ) g - (f3)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups selected from these groups ;
g is an integer from 2 to 100.
-(R 6 -R 7 ) g -R r -(R 7' -R 6' ) g' - (f4)
wherein R6 is OCF2 or OC2F4 ;
R7 is a group selected from OC2F4 , OC3F6 , OC4F8 , OC5F10 and OC6F12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups ;
R6 ' is OCF2 or OC2F4 ,
R 7′ is a group selected from OC 2 F 4 , OC 3 F 6 , OC 4 F 8 , OC 5 F 10 and OC 6 F 12 , or a combination of two or three groups independently selected from these groups;
g is an integer from 2 to 100,
g' is an integer from 2 to 100,
R r is
(In the formula, * indicates the bonding position.)
is. ];
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 F 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f - (f5)
[In the formula, e is an integer of 5 or more and 200 or less, a, b, c, d, and f are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e, and f is at least 1, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
- (OC 6 F 12 ) a - (OC 5 F 10 ) b - (OC 4 F 8 ) c - (OC 3 F 6 ) d - (OC 2 F 4 ) e - (OCF 2 ) f - (f6)
[In the formula, f is an integer of 5 or more and 200 or less, a, b, c, d, and e are each independently an integer of 0 or more and 200 or less, the sum of a, b, c, d, e, and f is at least 1, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula.]
The curable composition according to claim 7 , wherein the group is a group represented by the formula:
は、単結合である、請求項7に記載の硬化性組成物。 The curable composition of claim 7 , wherein XE is a single bond. は、-X-Xであり、
は、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz9-O-(CHz10-(式中、z9は、0~6の整数であり、z10は、0~6の整数である)、又は、
-(CHz11-フェニレン-(CHz12-(式中、z11は、0~6の整数であり、z12は、0~6の整数である)
であり、
は、下記
であり、
は、水素原子、又はC1-6アルキル基である、
請求項7に記載の硬化性組成物。
X E is -X G -X H ;
X G is
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-( CH2 ) z9 -O-( CH2 ) z10- (wherein z9 is an integer from 0 to 6, and z10 is an integer from 0 to 6), or
-(CH 2 ) z11 -phenylene-(CH 2 ) z12 - (wherein z11 is an integer of 0 to 6, and z12 is an integer of 0 to 6)
and
X H is as follows
and
R 8 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
The curable composition of claim 7.
は、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CONH-、-NHCO-、-OCONH-、-NHCOO-、-NH-CO-NH-、-CHCH(OH)CH-、-CH(CHOH)CH-、-(OSiR14 d5-、
[式中、*及び**は、結合位置を示し、*はXに結合し、**はXに結合する。]
であり、
14は、C1-6アルキル基、又はC6-16アリール基であり、
d5は、1~10の整数である、
請求項7に記載の硬化性組成物。
X D is -O-, -CO-, -COO-, -OCO-, -CONH-, -NHCO-, -OCONH-, -NHCOO-, -NH-CO-NH-, -CH 2 CH(OH)CH 2 -, -CH(CH 2 OH)CH 2 -, -(OSiR 14 2 ) d5 -,
[In the formula, * and ** indicate bonding positions, * is bonded to XB , and ** is bonded to XE .]
and
R 14 is a C 1-6 alkyl group or a C 6-16 aryl group;
d5 is an integer from 1 to 10;
The curable composition of claim 7.
は、
単結合、
1-6アルキレン基、
-(CHz5-O-(CHz6-(式中、z5は、0~6の整数であり、z6は、0~6の整数である)、又は、
-(CHz7-フェニレン-(CHz8-(式中、z7は、0~6の整数であり、z8は、0~6の整数である)
である、請求項7に記載の硬化性組成物。
X F is
single bond,
a C 1-6 alkylene group,
-(CH 2 ) z5 -O-(CH 2 ) z6 - (wherein z5 is an integer from 0 to 6, and z6 is an integer from 0 to 6), or
-(CH 2 ) z7 -phenylene-(CH 2 ) z8 - (wherein z7 is an integer of 0 to 6, and z8 is an integer of 0 to 6)
The curable composition of claim 7, wherein
は、水素原子、又はメチル基である、請求項7に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 7, wherein R5 is a hydrogen atom or a methyl group. は、それぞれ独立して、単結合、又は
-(Cα11 2αs1-R12 t1
[式中:
11は、それぞれ独立して、水素原子又はフッ素原子であり、
αは、それぞれ独立して、1~10の整数であり、
12は、それぞれ独立して、-O-、-CO-、-NR10-、-CONR10-、-NR10CO-、-COO-、-OCO-、又は-OCONH-であり、
10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
s1は、0~3の整数であり、
t1は、0~3の整数であり、
s1とt1の合計は、1以上であり、
s1又はt1を付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意である。]
で表される基である、請求項7に記載の硬化性組成物。
X A each independently represents a single bond or —(C α R 11 ) s1 —R 12 t1
[In the formula:
R 11 is independently a hydrogen atom or a fluorine atom,
Each a is independently an integer from 1 to 10,
R 12 is independently —O—, —CO—, —NR 10 —, —CONR 10 —, —NR 10 CO—, —COO—, —OCO—, or —OCONH—;
R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group;
s1 is an integer from 0 to 3,
t1 is an integer from 0 to 3,
the sum of s1 and t1 is greater than or equal to 1,
The order of the repeating units enclosed in parentheses with s1 or t1 in the formula is arbitrary.]
The curable composition according to claim 7 , wherein the group is a group represented by the formula:
は、-CONR10-Cα12α1-、-(Cα22α2)-OCONR10-、-(Cα32α3)-、又は-(Cα42α4)-O-(Cα52α5)であり
10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、
α1は、1~10の整数であり、
α2は、1~10の整数であり、
α3は、1~10の整数であり、
α4は、0~6の整数であり、
α5は、0~6の整数である、請求項7に記載の硬化性組成物。
XA is —CONR 10 —C α1 H 2α1 —, —(C α2 H 2α2 )-OCONR 10 —, —(C α3 H 2α3 )-, or —(C α4 H 2α4 )-O—(C α5 H 2α5 ), R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group,
α1 is an integer from 1 to 10,
α2 is an integer from 1 to 10,
α3 is an integer from 1 to 10,
α4 is an integer from 0 to 6,
The curable composition according to claim 7, wherein α5 is an integer of 0 to 6.
は、それぞれ独立して、
SiR nbsb 4-nb
[式中:
は、水酸基又は加水分解性基であり、
sbは、単結合であり、
nbは、1又は2である。]
で表される基を含む基である、
請求項7に記載の硬化性組成物。
X and B each independently represent
SiR 1 nb R sb 4-nb
[In the formula:
R 1 is a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R sb is a single bond;
nb is 1 or 2.
is a group containing a group represented by
The curable composition of claim 7.
は、それぞれ独立して、XBa(RSina
[式中:
Baは、それぞれ独立して、(m+na+1)価の基であり、
Siは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’であり、
は、炭素数1~10の二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
naは、1~10の整数である。]
で表される基である、請求項7に記載の硬化性組成物。
XB each independently represents XBa ( RSi ) na
[In the formula:
X Ba each independently represents a (m+na+1)-valent group;
R Si are each independently -X C -SiR 1 n' R 2 3-n' ;
XC is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms;
Each R 1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group,
n' is an integer from 1 to 3,
and na is an integer from 1 to 10.
The curable composition according to claim 7 , wherein the group is a group represented by the formula:
は、
1-6アルキレン基、
-(CHz1-O-(CHz2-(式中、z1は、0~6の整数であり、z2は、0~6の整数である)、又は、
-(CHz3-フェニレン-(CHz4-(式中、z3は、0~6の整数であり、z4は、0~6の整数である)
である、請求項18に記載の硬化性組成物。
X C is
a C 1-6 alkylene group,
-( CH2 ) z1 -O-( CH2 ) z2- (wherein z1 is an integer from 0 to 6 and z2 is an integer from 0 to 6), or
—(CH 2 ) z3 -phenylene-(CH 2 ) z4 — (wherein z3 is an integer of 0 to 6, and z4 is an integer of 0 to 6)
19. The curable composition of claim 18, wherein
n’は3である、請求項18に記載の硬化性組成物。 The curable composition of claim 18, wherein n' is 3. Baは、3価の基であり、naは1であり、mは1である、請求項18に記載の硬化性組成物。 19. The curable composition of claim 18, wherein XBa is a trivalent group, na is 1, and m is 1. Baは、N、又は
であり、naは1であり、mは1である、請求項18に記載の硬化性組成物。
X Ba is N, or
19. The curable composition of claim 18, wherein na is 1 and m is 1.
式(A3)は、
[式中、
は、それぞれ独立して、RSi、RAc、又はRであり、
ただし、Rの少なくとも1つは、RSiであり、
Siは、それぞれ独立して、-X-SiR n’ 3-n’であり、
は、炭素数1~10の二価の有機基であり、
は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり、
は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり、
n’は、1~3の整数であり、
は、それぞれ独立して、単結合、又は二価の有機基であり、
m3は、1~4の整数であり、
F2、R、R、RAc、及びxは、請求項7の記載と同意義である。]
である、請求項7に記載の硬化性組成物。
Formula (A3) is
[In the formula,
Each R b is independently R Si , R Ac , or R c ;
However, at least one of R b is R Si ;
R Si are each independently -X C -SiR 1 n' R 2 3-n' ;
XC is a divalent organic group having 1 to 10 carbon atoms;
Each R 1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R2 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group,
n' is an integer from 1 to 3,
Each Rd is independently a single bond or a divalent organic group;
m3 is an integer from 1 to 4,
R F2 , R a , R c , R Ac , and x have the same meanings as defined in claim 7.]
The curable composition of claim 7, wherein
式(A3-b)における各末端に位置するN原子に結合するRの1つはRSiであり、他方はR又はRAcである、請求項23に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 23, wherein one of R b bonded to the N atom located at each end in formula (A3-b) is R Si , and the other is R c or R Ac . は、それぞれ独立して、単結合、又は-(CHz17-NR10-(CHz18-(式中、R10は、水素原子又はC1-6アルキル基であり、z17は、0~6の整数であり、z18は、0~6の整数である)である、請求項23に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 23, wherein each R d is independently a single bond or -(CH 2 ) z17 -NR 10 -(CH 2 ) z18 - (wherein R 10 is a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group, z17 is an integer of 0 to 6, and z18 is an integer of 0 to 6). は、それぞれ独立して、下記式:
-R-(Ra’-R
[式中:
は、それぞれ独立して、C1-6アルキレン基であり、
a’は、それぞれ独立して、3価の基であり、
kは、1~4の整数である。]
で表される基である、請求項7に記載の硬化性組成物。
Each R a independently represents the following formula:
-R 9 -(R a' -R 9 ) k -
[In the formula:
Each R 9 is independently a C 1-6 alkylene group;
Each R a' is independently a trivalent group;
k is an integer from 1 to 4.
The curable composition according to claim 7 , wherein the group is a group represented by the formula:
a’は、それぞれ独立して、
(i)N、
(ii)
又は、
(iii)炭素-炭素原子間に、アミノ結合、アミド結合、ウレタン結合、ウレア結合、エーテル結合、又はエステル結合を含んでもよい3価の基
である、請求項26に記載の硬化性組成物。
Each R a' is independently
(i) N,
(ii)
Or,
(iii) A trivalent group which may contain an amino bond, an amide bond, a urethane bond, a urea bond, an ether bond, or an ester bond between carbon atoms.
kは、1又は2である、請求項26に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 26, wherein k is 1 or 2. は、それぞれ独立して、水素原子又はC1-6アルキル基である、請求項7に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 7, wherein each R c is independently a hydrogen atom or a C 1-6 alkyl group. xは、1以上5以下の整数である、請求項7に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 7, wherein x is an integer of 1 or more and 5 or less. 前記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A1)又は(A2)で表される化合物を含む、請求項7に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 7, wherein the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A1) or (A2). 前記フルオロポリエーテル基含有アクリル化合物は、式(A3)で表される化合物を含む、請求項7に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 7, wherein the fluoropolyether group-containing acrylic compound includes a compound represented by formula (A3). 前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(B1)又は(B2):
[式中:
F3は、それぞれ独立して、Rf-RFB-Oq3-であり;
F4は、-Rf p3-RFB-Oq3-であり;
Rfは、それぞれ独立して、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-16アルキル基であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p3は、0又は1であり;
q3は、それぞれ独立して、0又は1であり;
Siは、それぞれ独立して、水酸基、加水分解性基、水素原子又は1価の有機基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
少なくとも1つのRSiは、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子を含む1価の基であり;
は、それぞれ独立して、単結合又は2~10価の有機基であり;
αは、1~9の整数であり;
βは、1~9の整数であり;
ただし、α+βは2~10であり;
γは、それぞれ独立して、1~9の整数である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、請求項1に記載の硬化性組成物。
The fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the following formula (B1) or (B2):
[In the formula:
Each R F3 is independently Rf 3 -R FB -O q3 -;
R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —;
Rf3 each independently represents a C 1-16 alkyl group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Rf4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Each R FB is independently a divalent fluoropolyether group;
p3 is 0 or 1;
Each q3 is independently 0 or 1;
R Si each independently represents a hydroxyl group, a hydrolyzable group, a hydrogen atom, or a monovalent group containing a Si atom to which a monovalent organic group is bonded;
At least one R Si is a monovalent group containing a Si atom having a hydroxyl group or a hydrolyzable group bonded thereto;
X and Z each independently represent a single bond or a divalent to decavalent organic group;
α is an integer from 1 to 9;
β is an integer from 1 to 9;
provided that α+β is 2 to 10;
Each γ is independently an integer from 1 to 9.
The curable composition according to claim 1, wherein the fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the formula:
Siは、下記式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)又は(S5):
[式中:
25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、0~3の整数であり;
11は、それぞれ独立して、単結合又は2価の有機基であり;
27は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
tは、それぞれ独立して、2以上の整数であり;
28は、それぞれ独立して、水素原子、ハロゲン原子又は-X11-SiR25 n126 3-n1であり;
29は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子、炭素数1~6のアルキレン基又は炭素数1~6のアルキレンオキシ基であり;
a1は、それぞれ独立して、-Z-SiR21 p122 q123 r1であり;
は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21は、それぞれ独立して、-Z1’-SiR21’ p1’22’ q1’23’ r1’であり;
22は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、p1+q1+r1=3であり;
1’は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
21’は、それぞれ独立して、-Z1”-SiR22” q1”23” r1”であり;
22’は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23’は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
p1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、p1’+q1’+r1’=3であり;
1”は、それぞれ独立して、酸素原子又は2価の有機基であり;
22”は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
23”は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
q1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r1”は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、q1”+r1”=3であり;
b1は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
c1は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
k1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m1は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、k1+l1+m1=3であり;
d1は、それぞれ独立して、-Z-CR31 p232 q233 r2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
31は、それぞれ独立して、-Z2’-CR32’ q2’33’ r2’であり;
32は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
p2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
q2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、p2+q2+r2=3であり;
2’は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
32’は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
33’は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
q2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
r2’は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、q2’+r2’=3であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
34は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
35は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
e1は、それぞれ独立して、-Z-SiR34 n235 3-n2であり;
f1は、それぞれ独立して、水素原子、水酸基又は1価の有機基であり;
k2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
l2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
m2は、それぞれ独立して、0~3の整数であり;
ただし、k2+l2+m2=3であり;
g1及びRh1は、それぞれ独立して、-Z-SiR25 n126 3-n1、-Z-SiRa1 k1b1 l1c1 m1、-Z-CRd1 k2e1 l2f1 m2であり;
は、それぞれ独立して、単結合、酸素原子又は2価の有機基であり;
ただし、式(S1)、(S2)、(S3)、(S4)及び(S5)中、水酸基又は加水分解性基が結合したSi原子が少なくとも1つ存在する。]
で表される基である、請求項33に記載の硬化性組成物。
R Si is represented by the following formula (S1), (S2), (S3), (S4) or (S5):
[In the formula:
Each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is independently an integer of 0 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit;
Each X11 independently represents a single bond or a divalent organic group;
Each R 27 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each t is independently an integer of 2 or greater;
R 28 is independently a hydrogen atom, a halogen atom, or —X 11 —SiR 25 n1 R 26 3-n1 ;
R 29 is independently a single bond, an oxygen atom, an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkyleneoxy group having 1 to 6 carbon atoms;
Each R a1 is independently -Z 1 -SiR 21 p1 R 22 q1 R 23 r1 ;
Each Z1 is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
Each R 21 is independently -Z 1' -SiR 21' p1' R 22' q1' R 23' r1' ;
Each R 22 independently represents a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 23 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
p1 is independently an integer of 0 to 3;
Each q1 is independently an integer of 0 to 3;
Each r1 is independently an integer of 0 to 3;
However, p1+q1+r1=3;
Z 1′ each independently represents an oxygen atom or a divalent organic group;
Each R 21′ is independently —Z 1″ —SiR 22″ q1″ R 23″ r1″ ;
R 22′ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
R 23′ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each p1' is independently an integer of 0 to 3;
Each q1' is independently an integer of 0 to 3;
Each r1' is independently an integer of 0 to 3;
However, p1′+q1′+r1′=3;
Z 1″ is independently an oxygen atom or a divalent organic group;
R 22″ is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 23 ″ is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each q1" is independently an integer of 0 to 3;
Each r1" is independently an integer from 0 to 3;
However, q1″+r1″=3;
Each R b1 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R c1 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each k1 is independently an integer of 0 to 3;
Each l1 is independently an integer from 0 to 3;
Each m1 is independently an integer of 0 to 3;
However, k1+l1+m1=3;
Each R d1 is independently -Z 2 -CR 31 p2 R 32 q2 R 33 r2 ;
Z2 's each independently represent a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
Each R 31 is independently -Z 2' -CR 32' q2' R 33' r2' ;
Each R 32 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R 33 is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
p2 is independently an integer of 0 to 3;
Each q2 is independently an integer of 0 to 3;
Each r2 is independently an integer of 0 to 3;
However, p2 + q2 + r2 = 3;
Z 2′ each independently represents a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
Each R 32′ is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R 33′ is independently a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
Each q2' is independently an integer of 0 to 3;
Each r2' is independently an integer of 0 to 3;
However, q2′+r2′=3;
Each Z3 is independently a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
R 34 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 35 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n2 is independently an integer of 0 to 3;
Each R e1 is independently —Z 3 —SiR 34 n2 R 35 3-n2 ;
R f1 each independently represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, or a monovalent organic group;
k2 each independently represents an integer of 0 to 3;
l2 is independently an integer from 0 to 3;
m2 is independently an integer of 0 to 3;
However, k2 + l2 + m2 = 3;
R g1 and R h1 are each independently -Z 4 -SiR 25 n1 R 26 3-n1 , -Z 4 -SiR a1 k1 R b1 l1 R c1 m1 , or -Z 4 -CR d1 k2 R e1 l2 R f1 m2 ;
Each Z4 independently represents a single bond, an oxygen atom, or a divalent organic group;
However, in formulae (S1), (S2), (S3), (S4), and (S5), there is at least one Si atom to which a hydroxyl group or a hydrolyzable group is bonded.]
The curable composition according to claim 33, wherein the group is represented by the formula:
前記フルオロポリエーテル基含有シラン化合物は、下記式(B3):
[式中:
F4は、-Rf p3-RFB-Oq3-であり;
Rfは、1個又はそれ以上のフッ素原子により置換されていてもよいC1-6アルキレン基であり;
FBは、それぞれ独立して、2価のフルオロポリエーテル基であり;
p3は、0又は1であり;
q3は、0又は1であり;
36は、それぞれ独立して、2価の有機基であり、
37は、それぞれ独立して、水素原子又は炭素数1~8の一価の有機基であり、
38は、それぞれ独立して、(j+1)価の有機基であり、
39は、それぞれ独立して、-SiR25 n126 3-n1であり、
25は、それぞれ独立して、水酸基又は加水分解性基であり;
26は、それぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
n1は、(SiR25 n126 3-n1)単位毎にそれぞれ独立して、1~3の整数であり;
jは、それぞれ独立して、1~9の整数であり、
rは、1以上の整数である。]
で表されるフルオロポリエーテル基含有シラン化合物である、請求項1に記載の硬化性組成物。
The fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the following formula (B3):
[In the formula:
R F4 is —Rf 4 p3 —R FB —O q3 —;
Rf4 is a C 1-6 alkylene group optionally substituted by one or more fluorine atoms;
Each R FB is independently a divalent fluoropolyether group;
p3 is 0 or 1;
q3 is 0 or 1;
Each R 36 is independently a divalent organic group,
R 37 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms,
Each R 38 is independently a (j+1)-valent organic group;
R 39 is independently —SiR 25 n1 R 26 3-n1 ;
Each R 25 is independently a hydroxyl group or a hydrolyzable group;
Each R 26 is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
n1 is independently an integer of 1 to 3 for each (SiR 25 n1 R 26 3-n1 ) unit;
j's are each independently an integer from 1 to 9;
and r is an integer of 1 or greater.
The curable composition according to claim 1, wherein the fluoropolyether group-containing silane compound is represented by the formula:
FBは、それぞれ独立して、式:
-(OC12-(OC10-(OC-(OCFa -(OC-(OCF
[式中、RFaは、それぞれ独立して、水素原子、フッ素原子又は塩素原子であり、
a、b、c、d、e及びfは、それぞれ独立して、0~200の整数であって、a、b、c、d、e及びfの和は5以上であり、a、b、c、d、e又はfを付して括弧でくくられた各繰り返し単位の存在順序は式中において任意であり、ただし、すべてのRFaが水素原子又は塩素原子である場合、a、b、c、e及びfの少なくとも1つは、1以上である。]
で表される基である、請求項35に記載の硬化性組成物。
Each R FB independently represents a group represented by the formula:
-(OC 6 F 12 ) a -(OC 5 F 10 ) b -(OC 4 F 8 ) c -(OC 3 R Fa 6 ) d -(OC 2 F 4 ) e -(OCF 2 ) f -
wherein each R Fa independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom, or a chlorine atom;
a, b, c, d, e, and f each independently represent an integer of 0 to 200, the sum of a, b, c, d, e, and f is 5 or more, and the order of the repeating units enclosed in parentheses with a, b, c, d, e, or f is arbitrary in the formula, with the proviso that when all of R Fa are hydrogen atoms or chlorine atoms, at least one of a, b, c, e, and f is 1 or more.
The curable composition according to claim 35, wherein the group is represented by the formula:
前記架橋剤は、式(C1):
[式中;
g1は、各出現においてそれぞれ独立して、水素原子又は1価の有機基であり;
g2は、それぞれ独立して、1価の有機基であり;
δは、2~4の整数である。]
で表される化合物である、請求項1に記載の硬化性組成物。
The crosslinking agent has the formula (C1):
[In formula;
R g1 in each occurrence is independently a hydrogen atom or a monovalent organic group;
Each R g2 is independently a monovalent organic group;
δ is an integer from 2 to 4.
The curable composition according to claim 1 , wherein the compound is a compound represented by the formula:
前記架橋剤は、テトラエトキシシラン、テトラメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、トリデカフルオロ-n-オクチルトリエトキシシラン、又はトリデカフルオロ-n-オクチルトリメトキシシランである、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the crosslinking agent is tetraethoxysilane, tetramethoxysilane, methyltriethoxysilane, methyltrimethoxysilane, dimethyldimethoxysilane, aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, tridecafluoro-n-octyltriethoxysilane, or tridecafluoro-n-octyltrimethoxysilane. 前記触媒は、酸、塩基、遷移金属、スズ系触媒、チタン系触媒、ジルコニア系触媒、ビスマス系触媒、又は有機アミン系触媒である、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the catalyst is an acid, a base, a transition metal, a tin-based catalyst, a titanium-based catalyst, a zirconia-based catalyst, a bismuth-based catalyst, or an organic amine-based catalyst. 前記触媒は、酢酸、トリフルオロ酢酸、アンモニア、トリエチルアミン、ジエチルアミン、チタン系金属錯体、ニッケル系金属錯体、スズ系金属錯体、ジラウリン酸ジ-n-ブチルスズ(IV)、チタンジイソプロポキシビス(エチルアセトアセテート)、チタンテトラ-n-ブトキシド、チタンテトラ-2-エチルヘキソキシド、チタンテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラアセチルアセトナート、ジルコニウムテトラ-n-ブトキシド、ジルコニウムジブトキシビス(エチルアセトアセテート)、又はビスマストリス(2-エチルヘキサノエート)である、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the catalyst is acetic acid, trifluoroacetic acid, ammonia, triethylamine, diethylamine, a titanium-based metal complex, a nickel-based metal complex, a tin-based metal complex, di-n-butyltin(IV) dilaurate, titanium diisopropoxybis(ethylacetoacetate), titanium tetra-n-butoxide, titanium tetra-2-ethylhexoxide, titanium tetraacetylacetonate, zirconium tetraacetylacetonate, zirconium tetra-n-butoxide, zirconium dibutoxybis(ethylacetoacetate), or bismuth tris(2-ethylhexanoate). 前記ラジカル重合開始剤は、ジケトン類、アシロイン類、アシロインエーテル類、チオキサントン類、ベンゾフェノン類、アセトフェノン類、キノン類、アミノ安息香酸類、ハロゲン化合物、アシルホスフィンオキシド類、又は過酸化物である、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, wherein the radical polymerization initiator is a diketone, an acyloin, an acyloin ether, a thioxanthone, a benzophenone, an acetophenone, a quinone, an aminobenzoic acid, a halogen compound, an acylphosphine oxide, or a peroxide. 前記ラジカル重合開始剤は、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、チオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、チオキサントン-4-スルホン酸、ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、アセトフェノン、2-(4-トルエンスルホニルオキシ)-2-フェニルアセトフェノン、p-ジメチルアミノアセトフェノン、2,2’-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、p-メトキシアセトフェノン、2-メチル[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-1-プロパノン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-ブタン-1-オン、アントラキノン、1,4-ナフトキノン、2-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸(n-ブトキシ)エチル、4-ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、4-ジメチルアミノ安息香酸2-エチルヘキシル、フェナシルクロライド、トリハロメチルフェニルスルホン、アシルホスフィンオキシド、又はジ-t-ブチルパーオキサイド、メチルベンゾイルフォルメート、1-ヒドロキシ-シクロヘキシル-フェニル-ケトン、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)-フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)-ベンジル]フェニル}-2-メチル-プロパン-1-オン、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、ビス(η5-2,4-シクロペンタジエン-1-イル)-ビス(2,6-ジフルオロ-3-(1H-ピロール-1-イル)-フェニル)チタニウム、1-[4-(フェニルチオ)フェニル]オクタン-1,2-ジオン=2-(O-ベンゾイルオキシム)、エタノン,1-[9-エチル-6-(2-メチルベンゾイル)-9H-カルバゾール-3-イル]-,1-(0-アセチルオキシム)、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、t-ブチルヒドロペルオキシド、クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒドロペルオキシド、p-メンタンヒドロペルオキシド、又はt-ブチルヒドロペルオキシドである、請求項1に記載の硬化性組成物。 The radical polymerization initiator may be benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, thioxanthone-4-sulfonic acid, benzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, acetophenone, 2-(4-toluenesulfonyloxy)-2-phenylacetophenone, p-dimethylaminoacetophenone, 2,2'-dimethoxy-2-phenylacetophenone, p-methoxyacetophenone, 2-methyl[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholino-1-propanone, 2-benzophenone, 4 ... diethyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-butan-1-one, anthraquinone, 1,4-naphthoquinone, ethyl 2-dimethylaminobenzoate, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, (n-butoxy)ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, 2-ethylhexyl 4-dimethylaminobenzoate, phenacyl chloride, trihalomethylphenyl sulfone, acylphosphine oxide, or di-t-butyl peroxide, methylbenzoyl formate, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1- Propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one, 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide, bis(η5-2,4-cyclopentadien-1-yl)-bis(2,6-difluoro-3-(1H The curable composition of claim 1, wherein the hydroxybenzoate is selected from the group consisting of (-pyrrol-1-yl)-phenyl)titanium, 1-[4-(phenylthio)phenyl]octane-1,2-dione=2-(O-benzoyloxime), ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2-methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-,1-(O-acetyloxime), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, diisopropylbenzene hydroperoxide, p-menthane hydroperoxide, and t-butyl hydroperoxide. 溶媒をさらに含有する、請求項1に記載の硬化性組成物。 The curable composition according to claim 1, further containing a solvent. 請求項1に記載の硬化性組成物から得られる硬化物。 A cured product obtained from the curable composition described in claim 1. 基材と、該基材の表面に、請求項1に記載の硬化性組成物から形成された層とを含む物品。 An article comprising a substrate and a layer formed on the surface of the substrate from the curable composition described in claim 1.
JP2023052557A 2022-03-31 2023-03-29 curable composition Active JP7723286B2 (en)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2022060066 2022-03-31
JP2022060066 2022-03-31

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2023152920A JP2023152920A (en) 2023-10-17
JP7723286B2 true JP7723286B2 (en) 2025-08-14

Family

ID=88202658

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2023052557A Active JP7723286B2 (en) 2022-03-31 2023-03-29 curable composition

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP7723286B2 (en)
TW (1) TW202405052A (en)
WO (1) WO2023190742A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7723287B2 (en) * 2022-03-31 2025-08-14 ダイキン工業株式会社 curable composition
JP7644378B2 (en) * 2022-03-31 2025-03-12 ダイキン工業株式会社 Curable Composition
CN118974170A (en) * 2022-03-31 2024-11-15 大金工业株式会社 Curable composition

Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004331704A (en) 2003-04-30 2004-11-25 Shin Etsu Chem Co Ltd Primer composition
JP2005200304A (en) 2004-01-13 2005-07-28 Hitachi Ltd Fluorine-containing compound, liquid repellent film using the same, and various products using the same
JP2008538195A (en) 2005-03-23 2008-10-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Perfluoropolyether urethane additive having (meth) acrylic group and hard coat
JP2015078341A (en) 2013-09-10 2015-04-23 昭和電工株式会社 Curable composition and cured product thereof as well as hard coat material and hard coat film
JP2015532722A (en) 2012-08-09 2015-11-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Photocurable composition
JP2018070683A (en) 2016-10-25 2018-05-10 信越化学工業株式会社 Fluorine-containing acrylic compound, method for producing the same, curable composition and article
JP2019006843A (en) 2017-06-20 2019-01-17 信越化学工業株式会社 Fluorine-containing acrylic compound and method for producing the same
CN111910435A (en) 2020-06-18 2020-11-10 南北兄弟药业投资有限公司 Water- and oil-repellent fabric containing silver-modified carbon nanofibers
CN113355017A (en) 2021-05-06 2021-09-07 武汉长盈鑫科技有限公司 Low-refractive-index optical fiber coating resin with high glass transition temperature
WO2021229338A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Fluorinated coupling agents and fluorinated (co)polymer layers made using the same
WO2021231068A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Polymerizable compositions and compounds comprising perfluorinated group, hydrolysable silane group, and (meth)acryl group
WO2021229348A1 (en) 2020-05-15 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Multilayer optical films comprising at least one fluorinated (co)polymer layer made using a fluorinated coupling agent, and methods of making and using the same
JP2023066384A (en) 2021-10-28 2023-05-15 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent
JP2023066385A (en) 2021-10-28 2023-05-15 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent
WO2023190725A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 ダイキン工業株式会社 Curable composition
WO2023190723A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 ダイキン工業株式会社 Curable composition
WO2023190766A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 ダイキン工業株式会社 Curable composition

Patent Citations (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004331704A (en) 2003-04-30 2004-11-25 Shin Etsu Chem Co Ltd Primer composition
JP2005200304A (en) 2004-01-13 2005-07-28 Hitachi Ltd Fluorine-containing compound, liquid repellent film using the same, and various products using the same
JP2008538195A (en) 2005-03-23 2008-10-16 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Perfluoropolyether urethane additive having (meth) acrylic group and hard coat
JP2015532722A (en) 2012-08-09 2015-11-12 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー Photocurable composition
JP2015078341A (en) 2013-09-10 2015-04-23 昭和電工株式会社 Curable composition and cured product thereof as well as hard coat material and hard coat film
JP2018070683A (en) 2016-10-25 2018-05-10 信越化学工業株式会社 Fluorine-containing acrylic compound, method for producing the same, curable composition and article
JP2019006843A (en) 2017-06-20 2019-01-17 信越化学工業株式会社 Fluorine-containing acrylic compound and method for producing the same
WO2021229338A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Fluorinated coupling agents and fluorinated (co)polymer layers made using the same
WO2021231068A1 (en) 2020-05-14 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Polymerizable compositions and compounds comprising perfluorinated group, hydrolysable silane group, and (meth)acryl group
WO2021229348A1 (en) 2020-05-15 2021-11-18 3M Innovative Properties Company Multilayer optical films comprising at least one fluorinated (co)polymer layer made using a fluorinated coupling agent, and methods of making and using the same
CN111910435A (en) 2020-06-18 2020-11-10 南北兄弟药业投资有限公司 Water- and oil-repellent fabric containing silver-modified carbon nanofibers
CN113355017A (en) 2021-05-06 2021-09-07 武汉长盈鑫科技有限公司 Low-refractive-index optical fiber coating resin with high glass transition temperature
JP2023066384A (en) 2021-10-28 2023-05-15 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent
JP2023066385A (en) 2021-10-28 2023-05-15 ダイキン工業株式会社 Surface treatment agent
WO2023190725A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 ダイキン工業株式会社 Curable composition
WO2023190723A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 ダイキン工業株式会社 Curable composition
WO2023190766A1 (en) 2022-03-31 2023-10-05 ダイキン工業株式会社 Curable composition

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023190742A1 (en) 2023-10-05
JP2023152920A (en) 2023-10-17
TW202405052A (en) 2024-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7723286B2 (en) curable composition
JP7723287B2 (en) curable composition
JP7644378B2 (en) Curable Composition
JP7644377B2 (en) Curable Composition
JP6658449B2 (en) Fluorine-containing acrylic compound, method for producing the same, and curable composition and article
JP4721459B2 (en) Perfluoropolyether-polyorganosiloxane block copolymer and surface treatment agent containing the same
JP4998723B2 (en) Fluorine-containing coating agent composition
JP7279788B2 (en) Fluorine-containing acrylic compound, fluorine-containing active energy ray-curable composition, and article
CN111278917B (en) Curable composition
JP2025113345A (en) Fluorine-containing acrylic composition, fluorine-containing active energy ray-curable composition and article, and additive
CN113950495A (en) Fluorine-containing curable composition and article
JP7401854B2 (en) Manufacturing method of scratch-resistant hard coat film
JP7716003B2 (en) curable composition
JP7716004B2 (en) curable composition
JP2023122578A (en) Fluoropolyether group-containing thiol compound
JP7495649B2 (en) Surface Treatment Agents
JP2025167878A (en) Laminated structure and method for manufacturing same
TW202436440A (en) Acrylic compound containing fluorinated polyether group, active energy ray-curable composition, cured film of the curable composition and article
JP2025036211A (en) Fluoropolyether group-containing thiol compound
JP2026016788A (en) Surface treatment agents

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20230329

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20230620

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20230808

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20231018

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240130

A601 Written request for extension of time

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601

Effective date: 20240401

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20240529

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20240903

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20241030

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20250128

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20250325

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20250701

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20250714

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 7723286

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150