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JP7724081B2 - Thermally conductive composition - Google Patents
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JP7724081B2 - Thermally conductive composition - Google Patents

Thermally conductive composition

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JP7724081B2 JP2021091247A JP2021091247A JP7724081B2 JP 7724081 B2 JP7724081 B2 JP 7724081B2 JP 2021091247 A JP2021091247 A JP 2021091247A JP 2021091247 A JP2021091247 A JP 2021091247A JP 7724081 B2 JP7724081 B2 JP 7724081B2
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Description

本発明は、電子機器等に用いることができる熱伝導性組成物に関する。 The present invention relates to a thermally conductive composition that can be used in electronic devices, etc.

電子機器のCPU、ペルチェ素子、LED等の電源制御用パワー半導体、ハイブリッド自動車や電気自動車の高出力インバータ等、使用中に発熱を伴う部品がある。近年、これらの機器は小型化・高性能化に伴い、発熱密度及び発熱量が増大し、さらに、他の発熱部品に近接され組み込まれることが多くなっており、熱伝導性組成物はより高い放熱特性を求められている。
これらの発熱部品を熱から保護し、正常に機能させるためには、発生した熱をヒートスプレッダーやヒートシンク等の放熱部品へ伝導させ放熱する方法がある。熱伝導性組成物は、発熱部品と放熱部品を密着させるように両者の間に塗布され、発熱部品の熱を放熱部品に効率よく伝導させるために用いられる。
また、熱伝導性組成物は優れた流動性を有していることが望ましい。優れた流動性を持つことにより、部品の表面に容易に熱伝導性組成物を塗布することができ、微視的に粗い表面に適合することができる。
熱伝導性組成物は、(1)酸化亜鉛及び酸化アルミニウム等の金属酸化物、窒化ホウ素、窒化ケイ素、及び窒化アルミニウム等の金属窒化物、並びにアルミニウム、銀、及び銅などの金属粉末等の無機充填剤、(2)炭化水素系合成油、エステル油、及びエーテル油等の基油、並びに(3)カップリング剤、分散剤、界面活性剤、及び安定剤等に分類される添加剤からなる半固体状の組成物である。
熱伝導性組成物としては、これまでに、基油と、表面をカップリング剤により処理した無機充填剤を特定の比率で配合した組成物が、熱伝導率、ちょう度、耐離油性、耐熱性に優れていることを見出したもの(特許文献1)、無機充填剤の分散性を向上するための特定のパーフルオロアルキル基含有化合物を特定量配合することで、無機充填剤を高充填しても高いちょう度が得られ、耐熱性、耐湿性を高めながら、熱伝導性組成物中の基油拡散防止性能を格段に向上させられることを見出したもの(特許文献2)、平均粒径の異なる3種類の無機粉末充填剤を適切に配合することで、熱伝導性と展性を両立できることを見出したもの(特許文献3)等が開示されている。
There are components that generate heat during use, such as CPUs in electronic devices, Peltier elements, power semiconductors for power supply control such as LEDs, high-output inverters in hybrid and electric vehicles, etc. In recent years, as these devices have become smaller and more powerful, the heat density and heat generation amount have increased, and moreover, they are often installed in close proximity to other heat-generating components, so thermally conductive compositions are required to have better heat dissipation properties.
In order to protect these heat-generating components from heat and ensure their normal function, one method is to dissipate the generated heat by conducting it to a heat-dissipating component such as a heat spreader or a heat sink. A thermally conductive composition is applied between the heat-generating component and the heat-dissipating component so as to bring them into close contact with each other, and is used to efficiently conduct heat from the heat-generating component to the heat-dissipating component.
It is also desirable for the thermally conductive composition to have good flowability, which allows the thermally conductive composition to be easily applied to the surface of the component and to conform to microscopically rough surfaces.
The thermally conductive composition is a semi-solid composition consisting of (1) inorganic fillers such as metal oxides such as zinc oxide and aluminum oxide, metal nitrides such as boron nitride, silicon nitride, and aluminum nitride, and metal powders such as aluminum, silver, and copper, (2) base oils such as hydrocarbon synthetic oils, ester oils, and ether oils, and (3) additives classified into coupling agents, dispersants, surfactants, stabilizers, and the like.
As thermally conductive compositions, it has been discovered that a composition containing a specific ratio of base oil and an inorganic filler whose surface has been treated with a coupling agent has excellent thermal conductivity, consistency, oil separation resistance, and heat resistance (Patent Document 1), that by blending a specific amount of a specific perfluoroalkyl group-containing compound to improve the dispersibility of the inorganic filler, high consistency can be obtained even when the inorganic filler is highly loaded, and that the ability to prevent base oil diffusion in the thermally conductive composition can be significantly improved while increasing heat resistance and moisture resistance (Patent Document 2), and that by appropriately blending three types of inorganic powder fillers with different average particle sizes, it has been discovered that both thermal conductivity and malleability can be achieved (Patent Document 3).

特許第5577553号Patent No. 5577553 特許第6263042号Patent No. 6263042 特開2020-2212号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2020-2212

電子部品に好適に用いられる絶縁性の放熱コンパウンドは、コスト面や安定性の面から無機充填剤として酸化アルミニウムが多用され、1~5W/mKの範囲の熱伝導率を有するものが多く市販されている。一般に、熱伝導率がより高いコンパウンドほど、無機充填剤の添加量がより多く必要とされる。一方で、大量の無機充填剤を用いると流動性を担保できなくなるという課題が生じる。流動性が低下すると放熱コンパウンドは変形しにくくなり、電子部品の微視的に粗い表面に適合できなくなる可能性がある。
したがって、本発明は、より高い熱伝導率を有する、優れた流動性を示す熱伝導性組成物を提供することを課題とする。
Insulating heat-dissipating compounds suitable for use in electronic components often contain aluminum oxide as an inorganic filler for reasons of cost and stability, and many commercially available compounds have thermal conductivities in the range of 1 to 5 W/mK. Generally, the higher the thermal conductivity of a compound, the greater the amount of inorganic filler required. However, using a large amount of inorganic filler poses the problem of insufficient fluidity. A decrease in fluidity makes the heat-dissipating compound less likely to deform, potentially making it unable to conform to the microscopically rough surfaces of electronic components.
Therefore, an object of the present invention is to provide a thermally conductive composition that has higher thermal conductivity and excellent fluidity.

本発明者は、ポリエーテルカルボン酸化合物を含ませることにより、高い熱伝導率を損なうことなく優れた流動性を示すことを見出し、本発明を完成するに至った。すなわち、本発明は、以下に示す、熱伝導性組成物を提供するものである。
1.(A)無機充填剤、(B)基油、及び(C)ポリエーテルカルボン酸化合物を含有する熱伝導性組成物。
2.(C)ポリエーテルカルボン酸化合物が、下記式(I)又は(II)で表わされる、前記1に記載の熱伝導性組成物。
1O(R2O)n-R3-COOH (I)
4O(R5O)m-C(=O)-R6-COOH (II)
(式中、R1及びR4は、それぞれ独立して炭素数1~36の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数2~36の直鎖又は分岐アルケニル基、炭素数3~36の環状構造を有する脂肪族炭化水素基、又は炭素数6~36のアリール基であり、R2O及びR5Oは、それぞれ独立してオキシエチレン又はオキシプロピレンであり、R3及びR6は、それぞれ独立して炭素数1~36の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数2~36の直鎖又は分岐アルケニル基、炭素数3~36の環状構造を有する脂肪族炭化水素基、又は炭素数6~36のアリール基であり、n及びmは重合度を表し、それぞれ独立して1以上の正数である。)
3.(C)ポリエーテルカルボン酸化合物が、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシエチレン)アルケニルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシエチレン)アリールエーテルカルボン酸、ポリ(オキシプロピレン)アルキルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシプロピレン)アルケニルエーテルカルボン酸、及びポリ(オキシプロピレン)アリールエーテルカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である、前記1に記載の熱伝導性組成物。
4.(A)無機充填剤が、無機充填剤100質量%に対して質量比率10質量%以上40質量%以下の割合の第1の無機充填剤と、10質量%以上40質量%以下の割合の第2の無機充填剤と、40質量%以上80質量%以下の割合の第3の無機充填剤と、から構成されており、
前記第1の無機充填剤の平均粒子径が0.1~2μmであり、
前記第2の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の2倍以上であって500倍以下であり、
前記第3の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の4倍以上であって5000倍以下である、
前記1~3のいずれかに記載の熱伝導性組成物。
5.シリコーン油を含まない、前記1~4のいずれかに記載の熱伝導性組成物。
The present inventors have found that the inclusion of a polyether carboxylic acid compound results in excellent fluidity without impairing high thermal conductivity, and have thus completed the present invention. That is, the present invention provides the following thermally conductive composition.
1. A thermally conductive composition comprising (A) an inorganic filler, (B) a base oil, and (C) a polyether carboxylic acid compound.
2. The thermally conductive composition according to 1 above, wherein the polyether carboxylic acid compound (C) is represented by the following formula (I) or (II):
R 1 O(R 2 O) n -R 3 -COOH (I)
R 4 O(R 5 O) m -C(=O)-R 6 -COOH (II)
(In the formula, R1 and R4 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having a cyclic structure having 3 to 36 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms; R2O and R5O each independently represent oxyethylene or oxypropylene; R3 and R6 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having a cyclic structure having 3 to 36 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms; and n and m each independently represent the degree of polymerization and are a positive number of 1 or greater.)
3. The thermally conductive composition according to 1 above, wherein the polyether carboxylic acid compound (C) is at least one compound selected from the group consisting of poly(oxyethylene) alkyl ether carboxylic acids, poly(oxyethylene) alkenyl ether carboxylic acids, poly(oxyethylene) aryl ether carboxylic acids, poly(oxypropylene) alkyl ether carboxylic acids, poly(oxypropylene) alkenyl ether carboxylic acids, and poly(oxypropylene) aryl ether carboxylic acids.
4. (A) The inorganic filler is composed of a first inorganic filler in a proportion of 10% by mass or more and 40% by mass or less, a second inorganic filler in a proportion of 10% by mass or more and 40% by mass or less, and a third inorganic filler in a proportion of 40% by mass or more and 80% by mass or less, relative to 100% by mass of the inorganic filler;
The first inorganic filler has an average particle size of 0.1 to 2 μm,
the average particle size of the second inorganic filler is 2 times or more and 500 times or less than the average particle size of the first inorganic filler;
The average particle size of the third inorganic filler is 4 times or more and 5000 times or less than the average particle size of the first inorganic filler.
4. The thermally conductive composition according to any one of 1 to 3 above.
5. The thermally conductive composition according to any one of 1 to 4 above, which does not contain silicone oil.

本発明の組成物は、より高い熱伝導率を有しつつ、優れた流動性を示す。 The composition of the present invention exhibits excellent fluidity while having higher thermal conductivity.

(A)無機充填剤
本発明に使用する無機充填剤は、基油より高い熱伝導率を有するものであれば特に限定されないが、金属酸化物、金属窒化物、無機窒化物、金属、ケイ素化合物、又はカーボン材料などの粉末が好適に用いられる。単独でも2種以上を併用することもできる。金属酸化物又は金属窒化物の粉末が好ましい。窒化アルミニウム、酸化亜鉛及び酸化アルミニウムからなる群から選ばれる少なくとも1種の粉末が特に好ましい。これらのうちの2種又は3種を組み合わせて用いる場合、窒化アルミニウムを含むのが好ましい。窒化アルミニウムを用いると、絶縁性が高く、熱伝導率が高いので好ましい。
(A) Inorganic Filler The inorganic filler used in the present invention is not particularly limited as long as it has a higher thermal conductivity than the base oil, but powders of metal oxides, metal nitrides, inorganic nitrides, metals, silicon compounds, carbon materials, etc. are preferably used. They can be used alone or in combination of two or more. Powders of metal oxides or metal nitrides are preferred. Powders of at least one type selected from the group consisting of aluminum nitride, zinc oxide, and aluminum oxide are particularly preferred. When two or three of these are used in combination, it is preferable to include aluminum nitride. Aluminum nitride is preferred because it has high insulation properties and high thermal conductivity.

無機充填剤としては、粒径の異なる3種類(以下、粒径の小さい順に、細粒、中粒、粗粒と称することがある)を併用するのが好ましい。細粒、中粒、及び粗粒としては、同種類の無機充填剤を用いてもよいし(例えば、細粒、中粒、及び粗粒とも、窒化アルミニウムを用いてもよい)、異なる種類の無機充填剤を用いてもよい(例えば、細粒及び中粒は窒化アルミニウムを用い、粗粒は酸化亜鉛を用いてもよい)。
無機充填剤が、無機充填剤100質量%に対して質量比率10質量%以上40質量%以下の割合の第1の無機充填剤(細粒)と、10質量%以上40質量%以下の割合の第2の無機充填剤(中粒)と、40質量%以上80質量%以下の割合の第3の無機充填剤(粗粒)と、から構成されており、
前記第1の無機充填剤の平均粒子径が0.1μm~2μmであり、
前記第2の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の2倍以上であって500倍以下であり、
前記第3の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の4倍以上であって5000倍以下であると、細粒、中粒、粗粒のバランスが充填に適しており、細粒、中粒及び粗粒のいずれか1種類のみを用いる場合よりも、熱伝導性組成物に対する無機充填剤の充填率を高めることができ、その結果、熱伝導率が高くなるので好ましい。
なお、本明細書において使用する用語「平均粒子径」は、レーザー回折・散乱法によって求めた粒度分布における積算値50%での粒径(メディアン径,D50)を意味する。
It is preferable to use three types of inorganic fillers with different particle sizes (hereinafter, sometimes referred to as fine, medium, and coarse particles in order of decreasing particle size). The fine, medium, and coarse particles may be made of the same type of inorganic filler (for example, aluminum nitride may be used for the fine, medium, and coarse particles), or different types of inorganic fillers may be used (for example, aluminum nitride may be used for the fine and medium particles, and zinc oxide may be used for the coarse particles).
the inorganic filler is composed of a first inorganic filler (fine particles) in a proportion of 10% by mass or more and 40% by mass or less, a second inorganic filler (medium particles) in a proportion of 10% by mass or more and 40% by mass or less, and a third inorganic filler (coarse particles) in a proportion of 40% by mass or more and 80% by mass or less, relative to 100% by mass of the inorganic filler;
The first inorganic filler has an average particle size of 0.1 μm to 2 μm,
the average particle size of the second inorganic filler is 2 times or more and 500 times or less than the average particle size of the first inorganic filler;
When the average particle diameter of the third inorganic filler is 4 times or more and 5,000 times or less the average particle diameter of the first inorganic filler, the balance of fine particles, medium particles, and coarse particles is suitable for filling, and the filling rate of the inorganic filler in the thermally conductive composition can be increased compared to when only one type of fine particles, medium particles, or coarse particles is used, resulting in a higher thermal conductivity, which is preferable.
The term "average particle size" used in this specification means the particle size at 50% of the integrated value in the particle size distribution determined by a laser diffraction/scattering method (median diameter, D50).

この態様において、特に、
前記第1の無機充填剤の平均粒子径が0.1μm~1.5μmであり、
前記第2の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の3倍以上であって150倍以下であり、
前記第3の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の9倍以上であって1500倍以下であると、中粒同士の間隙に細粒が、粗粒同士の間隙に中粒や細粒が配置される充填構造を取ることができ、熱伝導性組成物に対する無機充填剤の充填率をより高めることができるので好ましい。
この態様において、第1から第3の無機充填剤が窒化アルミニウム及び/又は酸化亜鉛であるのがより好ましい。
上記態様において、更に特に、
前記第1の無機充填剤の平均粒子径が1.0μm~1.5μmであり、
前記第2の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の3倍以上であって15倍以下であり、
前記第3の無機充填剤の平均粒子径が、前記第1の無機充填剤の平均粒子径の30倍以上であって70倍以下であると、各粒子の粒径比のバランスが充填に適しており、熱伝導性組成物に対する無機充填剤の充填率をより一層高めることができるので好ましい。
これらの態様において、第1から第3の無機充填剤が窒化アルミニウムであるのがより好ましい。
In this embodiment, in particular
The first inorganic filler has an average particle size of 0.1 μm to 1.5 μm,
the average particle size of the second inorganic filler is 3 times or more and 150 times or less than the average particle size of the first inorganic filler;
When the average particle diameter of the third inorganic filler is 9 times or more and 1,500 times or less than the average particle diameter of the first inorganic filler, a filling structure can be formed in which fine particles are placed in the gaps between medium particles, and medium particles and fine particles are placed in the gaps between coarse particles, thereby further increasing the filling rate of the inorganic filler in the thermally conductive composition, which is preferable.
In this embodiment, the first to third inorganic fillers are more preferably aluminum nitride and/or zinc oxide.
In the above embodiment, more particularly
The first inorganic filler has an average particle size of 1.0 μm to 1.5 μm,
the average particle size of the second inorganic filler is 3 times or more and 15 times or less than the average particle size of the first inorganic filler;
It is preferable that the average particle diameter of the third inorganic filler is 30 times or more and 70 times or less than the average particle diameter of the first inorganic filler, because the balance of the particle diameter ratio of each particle is suitable for filling, and the filling rate of the inorganic filler in the thermally conductive composition can be further increased.
In these embodiments, it is more preferable that the first to third inorganic fillers are aluminum nitride.

また別の態様において、特に、
第1の無機充填剤の平均粒子径が0.1μm~2μmであり、
第2の無機充填剤の平均粒子径が2μm超~50μmであり、
第3の無機充填剤の平均粒子径が50μm超~500μmであるのが、熱伝導性組成物に対する無機充填剤の充填率向上の観点から良い。
上記態様において、更に特に、
第1の無機充填剤の平均粒子径が1.0μm~1.5μmであり、
第2の無機充填剤の平均粒子径が5μm~15μmであり、
第3の無機充填剤の平均粒子径が50μm超~150μmであるのが、より適当な組み合わせである。
上記態様において、とりわけ、
第1の無機充填剤の平均粒子径が1.0μm~1.5μmであり、
第2の無機充填剤の平均粒子径が5μm~10μmであり、
第3の無機充填剤の平均粒子径が50μm超~70μmであるのが、より適当な組み合わせである。
これらの態様において、第1から第3の無機充填剤が窒化アルミニウムであるのがより好ましい。
In yet another embodiment, in particular
The first inorganic filler has an average particle size of 0.1 μm to 2 μm,
The average particle size of the second inorganic filler is more than 2 μm to 50 μm,
The average particle size of the third inorganic filler is preferably more than 50 μm and up to 500 μm from the viewpoint of improving the filling rate of the inorganic filler in the thermally conductive composition.
In the above embodiment, more particularly
The average particle size of the first inorganic filler is 1.0 μm to 1.5 μm,
The average particle size of the second inorganic filler is 5 μm to 15 μm,
A more suitable combination is one in which the average particle size of the third inorganic filler is greater than 50 μm and falls within the range of 150 μm.
In the above aspect, inter alia:
The average particle size of the first inorganic filler is 1.0 μm to 1.5 μm,
The average particle size of the second inorganic filler is 5 μm to 10 μm,
A more suitable combination is one in which the average particle size of the third inorganic filler is greater than 50 μm and falls within the range of 70 μm.
In these embodiments, it is more preferable that the first to third inorganic fillers are aluminum nitride.

無機充填剤の含有量は、本発明の成分(A)、(B)及び(C)の合計量を100質量部としたとき、好ましくは80~97質量部、より好ましくは90~97質量部、特に好ましくは94~97質量部である。98質量部以上とすることで、十分な流動性を保てなくなるか、熱伝導性組成物を調製できなくなる可能性がある。80質量部以下とすることで、十分な熱伝導率を得られなくなるか、熱伝導性組成物が半固体状にならない可能性がある。 The content of the inorganic filler is preferably 80 to 97 parts by mass, more preferably 90 to 97 parts by mass, and particularly preferably 94 to 97 parts by mass, when the total amount of components (A), (B), and (C) of the present invention is taken as 100 parts by mass. If the content is 98 parts by mass or more, sufficient fluidity may not be maintained or the thermally conductive composition may not be able to be prepared. If the content is 80 parts by mass or less, sufficient thermal conductivity may not be achieved or the thermally conductive composition may not become semi-solid.

(B)基油
本発明の組成物に使用する基油としては、種々の基油が使用でき、例えば、鉱油、合成炭化水素油などの炭化水素油、エステル油、エーテル油、シリコーン油及びフッ素油などが挙げられ、炭化水素油、エステル油、エーテル油が好ましい。基油は1種単独で使用しても、2種以上を組み合わせて使用しても良い。ただし、シリコーン油中の揮発成分が電子機器に不具合を発生させるおそれがあるため、本発明の組成物を電子機器に用いる場合、シリコーン油を基油に用いることは、好ましくない。
鉱油としては、例えば、鉱油系潤滑油留分を溶剤抽出、溶剤脱ロウ、水素化精製、水素化分解、ワックス異性化などの精製手法を適宜組み合わせて精製したもので、150ニュートラル油、500ニュートラル油、ブライトストック、高粘度指数基油などが挙げられる。鉱油は、高度に水素化精製された高粘度指数基油が好ましい。
合成炭化水素油としては、例えば、エチレンやプロピレン、ブテン、及びこれらの誘導体などを原料として製造されたα-オレフィンを、単独または2種以上混合して重合したものが挙げられる。α-オレフィンとしては、炭素数6~14のものが好ましく挙げられる。具体的には、直鎖のα-オレフィンを重合して得られるポリα-オレフィン(PAO)や、イソブチレンの重合体であるポリイソブチレン、エチレンやプロピレンとα-オレフィンの共重合体等が挙げられる。また、アルキルベンゼンやアルキルナフタレン等を用いることもできる。
(B) Base oil As the base oil used in the composition of the present invention, various base oils can be used, for example, hydrocarbon oils such as mineral oil, synthetic hydrocarbon oil, ester oil, ether oil, silicone oil and fluorine oil, etc. are listed, and hydrocarbon oil, ester oil and ether oil are preferred.Base oil may be used alone or in combination of two or more.However, since the volatile components in silicone oil may cause malfunction in electronic equipment, when the composition of the present invention is used in electronic equipment, it is not preferred to use silicone oil as base oil.
Examples of mineral oils include those obtained by refining mineral oil-based lubricating oil fractions through an appropriate combination of refining techniques such as solvent extraction, solvent dewaxing, hydrorefining, hydrocracking, and wax isomerization, and include 150 neutral oil, 500 neutral oil, bright stock, and high viscosity index base oils. Highly hydrorefined high viscosity index base oils are preferred as the mineral oil.
Examples of synthetic hydrocarbon oils include α-olefins produced from raw materials such as ethylene, propylene, butene, and derivatives thereof, polymerized alone or in combination of two or more. Preferred examples of α-olefins include those having 6 to 14 carbon atoms. Specific examples include polyα-olefins (PAO) obtained by polymerizing linear α-olefins, polyisobutylene, which is a polymer of isobutylene, and copolymers of ethylene or propylene with α-olefins. Furthermore, alkylbenzenes, alkylnaphthalenes, and the like can also be used.

エステル油としては、ジエステルやポリオールエステルが挙げられる。
ジエステルとしては、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等の二塩基酸のエステルが挙げられる。二塩基酸としては、炭素数4~36の脂肪族二塩基酸が好ましい。エステル部を構成するアルコール残基は、炭素数4~26の一価アルコール残基が好ましい。
ポリオールエステルとしては、β位の炭素上に水素原子が存在していないネオペンチルポリオールのエステルで、具体的にはネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等のカルボン酸エステルが挙げられる。エステル部を構成するカルボン酸残基は、炭素数4~26のモノカルボン酸残基が好ましい。
また、上記以外にも、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、2-ブチル-2-エチルプロパンジオール、2,4-ジエチル-ペンタンジオール等の脂肪族二価アルコールと、直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸とのエステルも用いることができる。直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸としては、炭素数4~30の一価の直鎖または分岐鎖の飽和脂肪酸が好ましい。
さらに、炭酸エステルも用いることができる。
Ester oils include diesters and polyol esters.
Examples of diesters include esters of dibasic acids such as adipic acid, azelaic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. The dibasic acid is preferably an aliphatic dibasic acid having 4 to 36 carbon atoms. The alcohol residue constituting the ester moiety is preferably a monohydric alcohol residue having 4 to 26 carbon atoms.
The polyol ester is an ester of neopentyl polyol having no hydrogen atom on the β-position carbon, and specific examples thereof include carboxylic acid esters of neopentyl glycol, trimethylolpropane, pentaerythritol, etc. The carboxylic acid residue constituting the ester moiety is preferably a monocarboxylic acid residue having 4 to 26 carbon atoms.
In addition to the above, esters of aliphatic dihydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 2-butyl-2-ethylpropanediol, and 2,4-diethylpentanediol with linear or branched saturated fatty acids can also be used. As the linear or branched saturated fatty acid, monovalent linear or branched saturated fatty acids having 4 to 30 carbon atoms are preferred.
Furthermore, carbonate esters can also be used.

エーテル油としては、ポリグリコールや(ポリ)フェニルエーテルなどが挙げられる。
ポリグリコールとしては、ポリエチレングリコールやポリプロピレングリコール、及びこれらの誘導体などが挙げられる。
(ポリ)フェニルエーテルとしては、アルキル化ジフェニルエーテルや、モノアルキル化テトラフェニルエーテル、ジアルキル化テトラフェニルエーテル、ペンタフェニルエーテルなどが挙げられる。
Examples of the ether oil include polyglycol and (poly)phenyl ether.
Examples of polyglycols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, and derivatives thereof.
Examples of the (poly)phenyl ether include alkylated diphenyl ether, monoalkylated tetraphenyl ether, dialkylated tetraphenyl ether, and pentaphenyl ether.

本発明の熱伝導性組成物は発熱部に塗布されるため、長時間高温に曝される。このため、基油としては熱酸化安定性に優れることが望ましい。上記基油の中では、合成油が好ましく、合成炭化水素油、エステル油、エーテル油が好ましい。これらの基油のうち、特に熱酸化安定性に優れるものとして、合成炭化水素油では、ポリα-オレフィン、エステル油では、ポリオールエステル、エーテル油ではアルキルジフェニルエーテルが好ましい基油として用いられる。さらにこれらの基油のうち、比較的粘度指数が高く、かつ軟らかく塗布性に優れる熱伝導性組成物が調製できるポリα-オレフィンやポリオールエステルが好ましい基油として用いられる。また、特に優れた塗布性を求めない場合は粘度の高いアルキルジフェニルエーテルや(ポリ)フェニルエーテルを用いることもできる。 The thermally conductive composition of the present invention is applied to heat-generating parts and is therefore exposed to high temperatures for long periods of time. For this reason, it is desirable for the base oil to have excellent thermal oxidation stability. Among the above base oils, synthetic oils are preferred, with synthetic hydrocarbon oils, ester oils, and ether oils being more preferred. Of these base oils, those with particularly excellent thermal oxidation stability are poly-α-olefins among synthetic hydrocarbon oils, polyol esters among ester oils, and alkyl diphenyl ethers among ether oils, and are used as preferred base oils. Furthermore, among these base oils, poly-α-olefins and polyol esters are preferred, as they have a relatively high viscosity index and can be used to prepare thermally conductive compositions that are soft and have excellent spreadability. Furthermore, if particularly excellent spreadability is not required, alkyl diphenyl ethers and (poly)phenyl ethers, which have high viscosity, can also be used.

特に好ましい基油は、炭化水素系合成油、エーテル系合成油、及びエステル系合成油からなる群から選ばれる少なくとも1種である。さらに具体的には、ポリα-オレフィン、エチレンとα-オレフィンの共重合体、アルキルナフタレン、アルキルベンゼン等の炭化水素系合成油、アルキルジフェニルエーテル、ジエステル、トリエステル、テトラエステル、多価アルコールと脂肪酸を脱水縮合して得られる合成エステル等が挙げられる。 A particularly preferred base oil is at least one selected from the group consisting of hydrocarbon synthetic oils, ether synthetic oils, and ester synthetic oils. More specific examples include hydrocarbon synthetic oils such as poly-α-olefins, copolymers of ethylene and α-olefins, alkylnaphthalenes, and alkylbenzenes, as well as alkyldiphenyl ethers, diesters, triesters, tetraesters, and synthetic esters obtained by dehydration condensation of polyhydric alcohols and fatty acids.

基油の40℃における動粘度は、10mm2/s~600mm2/sであることが好ましい。10mm2/s以上とすることで、高温下での基油の蒸発や離油等が抑制される傾向にあるため好ましい。600mm2/s以下とすることで適切な流動性を得やすくなるため好ましい。
本発明の基油としては、特に、40℃における動粘度が10~100mm2/sのポリαオレフィンが好ましい。この基油を用いることにより熱伝導性組成物の適切な流動性を得やすくなる。
基油の含有量は、本発明の成分(A)、(B)及び(C)の合計量を100質量部としたとき、好ましくは2~19質量部、より好ましくは2~9質量部、特に好ましくは2~5質量部である。20質量部以上とすることで、熱伝導性組成物が柔らかくなり過ぎ、半固体状にならない可能性がある。1質量部以下とすることで、十分な流動性を保てなくなるか、熱伝導性組成物を調製できなくなる可能性がある。
The kinematic viscosity of the base oil at 40°C is preferably 10 mm 2 /s to 600 mm 2 /s. A kinematic viscosity of 10 mm 2 /s or more is preferred because evaporation of the base oil and oil separation at high temperatures tend to be suppressed. A kinematic viscosity of 600 mm 2 /s or less is preferred because it is easier to obtain appropriate fluidity.
As the base oil of the present invention, a poly-α-olefin having a kinematic viscosity of 10 to 100 mm 2 /s at 40° C. is particularly preferred. Use of this base oil makes it easier to obtain appropriate fluidity for the thermally conductive composition.
The content of the base oil is preferably 2 to 19 parts by mass, more preferably 2 to 9 parts by mass, and particularly preferably 2 to 5 parts by mass, when the total amount of components (A), (B), and (C) of the present invention is taken as 100 parts by mass. If the content is 20 parts by mass or more, the thermally conductive composition may become too soft and may not become semi-solid. If the content is 1 part by mass or less, sufficient fluidity may not be maintained, or the thermally conductive composition may not be able to be prepared.

(C)ポリエーテルカルボン酸化合物
本発明において使用出来るポリエーテルカルボン酸化合物としては、下記式(I)又は(II)で表わされるものがあげられる。
1O(R2O)n-R3-COOH (I)
4O(R5O)m-C(=O)-R6-COOH (II)
式中、R1及びR4は、それぞれ独立して炭素数1~36の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数2~36の直鎖又は分岐アルケニル基、炭素数3~36の環状構造を有する脂肪族炭化水素基、又は炭素数6~36のアリール基であり、R2O及びR5Oは、それぞれ独立してオキシエチレン又はオキシプロピレンであり、R3及びR6は、それぞれ独立して炭素数1~36の直鎖又は分岐アルキル基、炭素数2~36の直鎖又は分岐アルケニル基、炭素数3~36の環状構造を有する脂肪族炭化水素基、又は炭素数6~36のアリール基であり、n及びmは重合度を表し、それぞれ独立して1以上の正数、例えば、1~15である。
1としては、炭素数16~18の直鎖アルケニル基が好ましい。R2Oとしては、オキシエチレンが好ましい。R3としては、炭素数1のアルキル基が好ましい。nとしては、1~2であるのが好ましい。
4としては、炭素数12~14の直鎖アルキル基が好ましい。R5Oとしては、オキシエチレンが好ましい。R6としては、炭素数2のアルケニル基が好ましい。mとしては、5~7であるのが好ましい。
(C) Polyether Carboxylic Acid Compounds Examples of polyether carboxylic acid compounds that can be used in the present invention include those represented by the following formula (I) or (II).
R 1 O(R 2 O) n -R 3 -COOH (I)
R 4 O(R 5 O) m -C(=O)-R 6 -COOH (II)
In the formula, R 1 and R 4 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having a cyclic structure having 3 to 36 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms; R 2 O and R 5 O are each independently oxyethylene or oxypropylene; R 3 and R 6 are each independently a linear or branched alkyl group having 1 to 36 carbon atoms, a linear or branched alkenyl group having 2 to 36 carbon atoms, an aliphatic hydrocarbon group having a cyclic structure having 3 to 36 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 36 carbon atoms; and n and m represent the degree of polymerization and are each independently a positive number of 1 or more, for example, 1 to 15.
R1 is preferably a linear alkenyl group having 16 to 18 carbon atoms. R2O is preferably oxyethylene. R3 is preferably an alkyl group having 1 carbon atom. n is preferably 1 or 2.
R4 is preferably a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms. R5O is preferably oxyethylene. R6 is preferably an alkenyl group having 2 carbon atoms. m is preferably 5 to 7.

(C)ポリエーテルカルボン酸化合物が、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシエチレン)アルケニルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシエチレン)アリールエーテルカルボン酸、ポリ(オキシプロピレン)アルキルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシプロピレン)アルケニルエーテルカルボン酸、及びポリ(オキシプロピレン)アリールエーテルカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物であるのが好ましい。
このうち、ポリ(オキシエチレン)アルケニルエーテルカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物が好ましい。例えば、下記式(i):
CH3(CH2xCH=CH(CH28O(CH2CH2O)yCH2COOH (i)(式中,x=5~7,y~2)
で表わされるポリエーテルカルボン酸化合物が好ましい。下記式(ii):
CH3(CH27CH=CH(CH28O(CH2CH2O)CH2COOH (ii)
で表わされるポリエーテルカルボン酸化合物もまた好ましい。
(C)ポリエーテルカルボン酸化合物が、式(i)又は(ii)で表わされる化合物を含むのがより好ましい。
The polyether carboxylic acid compound (C) is preferably at least one compound selected from the group consisting of poly(oxyethylene) alkyl ether carboxylic acids, poly(oxyethylene) alkenyl ether carboxylic acids, poly(oxyethylene) aryl ether carboxylic acids, poly(oxypropylene) alkyl ether carboxylic acids, poly(oxypropylene) alkenyl ether carboxylic acids, and poly(oxypropylene) aryl ether carboxylic acids.
Among these, at least one compound selected from the group consisting of poly(oxyethylene) alkenyl ether carboxylic acids is preferred. For example, a compound represented by the following formula (i):
CH 3 (CH 2 ) x CH=CH(CH 2 ) 8 O(CH 2 CH 2 O) y CH 2 COOH (i) (in the formula, x=5 to 7, y to 2)
Preferred is a polyether carboxylic acid compound represented by the following formula (ii):
CH3 ( CH2 ) 7CH =CH( CH2 ) 8O ( CH2CH2O ) CH2COOH (ii)
Also preferred are polyether carboxylic acid compounds represented by the following formula:
It is more preferable that the polyether carboxylic acid compound (C) includes a compound represented by formula (i) or (ii).

ポリエーテルカルボン酸化合物の含有量は、本発明の成分(A)、(B)及び(C)の合計量を100質量部としたとき、好ましくは0.01~3質量部、より好ましくは0.1~2質量部、特に好ましくは0.5~1質量部である。含有量が0.01質量部より少ない場合、熱伝導性組成物を調整できなくなる可能性がある。一方、含有量が3質量部より多くても、熱伝導率と流動性を両立することは期待できない。 The content of the polyether carboxylic acid compound is preferably 0.01 to 3 parts by mass, more preferably 0.1 to 2 parts by mass, and particularly preferably 0.5 to 1 part by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of components (A), (B), and (C) of the present invention. If the content is less than 0.01 part by mass, it may be impossible to prepare a thermally conductive composition. On the other hand, if the content is more than 3 parts by mass, it is not possible to expect a balance between thermal conductivity and fluidity.

本発明の組成物の不混和ちょう度は、265以上であるのが好ましい。これにより、適度な流動性を有するといえる。280以上であるのがより好ましく、295以上であるのがさらに好ましい。不混和ちょう度は、440以下であるのが好ましい。これにより、組成物が半固体状であるといえる。420以下であるのがより好ましく、400以下であるのがさらに好ましい。本発明の組成物の不混和ちょう度は、JIS K 2220:2013により測定した1/4不混和ちょう度の値である。 The unworked penetration of the composition of the present invention is preferably 265 or more. This indicates that the composition has appropriate fluidity. A value of 280 or more is more preferable, and a value of 295 or more is even more preferable. The unworked penetration is preferably 440 or less. This indicates that the composition is semi-solid. A value of 420 or less is more preferable, and a value of 400 or less is even more preferable. The unworked penetration of the composition of the present invention is the 1/4 unworked penetration value measured in accordance with JIS K 2220:2013.

本発明の組成物は、必要に応じて、グリースに用いられる公知の添加剤を含むことができる。例えば、金属不活性化剤、酸化防止剤があげられる。 The composition of the present invention may contain known additives used in greases, as needed. Examples include metal deactivators and antioxidants.

金属不活性化剤としては、ベンゾトリアゾール誘導体、ベンゾイミダゾール誘導体、ジメルカプトチアゾール誘導体、オキシキノリン誘導体、サリチリデン誘導体、チオカーバメート系化合物、ピペリジン系化合物、サリチル酸系化合物、及びチオホスフェート系化合物からなる群から選ばれる少なくとも1種が挙げられる。
金属不活性化剤の含有量は本発明の成分(A)、(B)及び(C)の合計量を100質量部としたとき、好ましくは0.01~2.0質量部、さらに好ましくは0.02~0.5質量部である。金属不活性化剤の含有量が0.01質量部未満では、組成物を塗布した材料を腐食させるおそれがあり、2.0質量部を超えて添加しても効果に顕著な差異は現れない。
The metal deactivator may be at least one selected from the group consisting of benzotriazole derivatives, benzimidazole derivatives, dimercaptothiazole derivatives, oxyquinoline derivatives, salicylidene derivatives, thiocarbamate compounds, piperidine compounds, salicylic acid compounds, and thiophosphate compounds.
The content of the metal deactivator is preferably 0.01 to 2.0 parts by mass, and more preferably 0.02 to 0.5 parts by mass, when the total amount of components (A), (B), and (C) of the present invention is taken as 100 parts by mass. If the content of the metal deactivator is less than 0.01 part by mass, there is a risk of corrosion of the material to which the composition is applied, and even if the content exceeds 2.0 parts by mass, no significant difference in effect will be achieved.

酸化防止剤としては、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤があげられる。
フェノール系酸化防止剤としては、2,6ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、n-オクタデシル-3-(3',5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート、テトラキス〔メチレン-3-(3',5’-ジ-t-ブチル-4’-ヒドロキシフェニル)プロピオネート〕メタン等が好適に用いられる。
アミン系酸化防止剤としては、フェニル-α-ナフチルアミン、フェニル-β-ナフチルアミン等のナフチルアミン類、p,p’-ジアルキルジフェニルアミン等の(アルキル化)ジフェニルアミン類、ジフェニル-p-フェニレンジアミン、ジピリジルアミン類、フェノチアジン類等が好適に用いられる。これらのうち油溶性が高くスラッジを生成しにくいナフチルアミン類とアルキル化ジフェニルアミン類が好ましく、アルキル化ジフェニルアミン類が特に好ましい。ナフチルアミン類は、アルキル基を有しなくてもよいし、アルキル基を有してもよい。ナフチルアミン類がアルキル基を有する場合は、フェニル基にアルキル基を有するものが好ましい。この場合、アルキル基の炭素数は、4~20が好ましく、6~18がより好ましい。
The antioxidants include phenolic antioxidants and amine antioxidants.
Suitable phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, n-octadecyl-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate, and tetrakis[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane.
Suitable amine antioxidants include naphthylamines such as phenyl-α-naphthylamine and phenyl-β-naphthylamine, (alkylated) diphenylamines such as p,p'-dialkyldiphenylamine, diphenyl-p-phenylenediamine, dipyridylamines, and phenothiazines. Among these, naphthylamines and alkylated diphenylamines are preferred because they are highly oil-soluble and less likely to produce sludge, with alkylated diphenylamines being particularly preferred. Naphthylamines may or may not have an alkyl group. When naphthylamines have an alkyl group, those with an alkyl group on the phenyl group are preferred. In this case, the alkyl group preferably has 4 to 20 carbon atoms, more preferably 6 to 18 carbon atoms.

アルキル化ジフェニルアミン類は、モノアルキル化ジフェニルアミン類、ジアルキル化ジフェニルアミン類、トリアルキル化ジフェニルアミン類、テトラアルキル化ジフェニルアミン類などが挙げられるが、ジアルキル化ジフェニルアミン類が好ましい。
また、アルキル化ジフェニルアミン類におけるアルキル基は、炭素数1~20のアルキル基が好ましく、炭素数3~14のアルキル基がより好ましく、炭素数4~12のアルキル基が特に好ましい。
アミン系酸化防止剤は高温におけるラジカル連鎖反応を防止する効果を有し、それ自身の昇華性が低いため、他の酸化防止剤を使用した場合に比較して耐熱性を向上する効果がある。
これらの酸化防止剤は単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせても良い。酸化防止剤の含有量は本発明の組成物100質量部中、好ましくは0.05~2質量部、さらに好ましくは0.1~1質量部である。酸化防止剤の含有量が0.05質量部未満では効果が小さく、2質量部より大きくても効果の向上は期待できないばかりか、長期間高温に曝された場合には酸化防止剤自身の劣化物の影響により組成物が硬くなる傾向がある。
Examples of alkylated diphenylamines include monoalkylated diphenylamines, dialkylated diphenylamines, trialkylated diphenylamines, and tetraalkylated diphenylamines, with dialkylated diphenylamines being preferred.
The alkyl group in the alkylated diphenylamines is preferably an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 3 to 14 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 4 to 12 carbon atoms.
Amine-based antioxidants have the effect of preventing radical chain reactions at high temperatures, and because they themselves have low sublimation properties, they are effective in improving heat resistance compared to when other antioxidants are used.
These antioxidants may be used alone or in combination of two or more. The content of the antioxidant is preferably 0.05 to 2 parts by mass, more preferably 0.1 to 1 part by mass, per 100 parts by mass of the composition of the present invention. If the content of the antioxidant is less than 0.05 parts by mass, the effect is small, and if it is more than 2 parts by mass, not only cannot be expected to improve the effect, but also the composition tends to harden due to the influence of degradation products of the antioxidant itself when exposed to high temperatures for a long period of time.

さらに、サルファイド、ジサルファイド、トリサルファイド、チオビスフェノールなどのイオウ系酸化防止剤;アルキルフォスファイト、ZnDTPなどのリン系酸化防止剤;スルホン酸塩、カルボン酸、カルボン酸塩、コハク酸エステル等のさび止め剤;ベンゾトリアゾールおよびその誘導体等の化合物、チアジアゾール系化合物等の腐食防止剤;ポリイソブチレン、ポリアルキルメタクリレート、オレフィン共重合体、高粘度のポリα-オレフィン等の増粘剤が挙げられる。これらの添加剤の配合量は、通常の配合量であればよい。 Further examples include sulfur-based antioxidants such as sulfides, disulfides, trisulfides, and thiobisphenols; phosphorus-based antioxidants such as alkyl phosphites and ZnDTP; rust inhibitors such as sulfonates, carboxylic acids, carboxylates, and succinate esters; corrosion inhibitors such as compounds such as benzotriazole and its derivatives, and thiadiazole compounds; and thickeners such as polyisobutylene, polyalkyl methacrylate, olefin copolymers, and high-viscosity poly-α-olefins. The amounts of these additives to be added may be the usual amounts.

本発明の組成物は、成分(A)、(B)、及び(C)、必要により、任意成分を添加し、均一に混合することにより容易に製造することができる。このような方法としては、乳鉢、プラネタリーミキサーなどにより加熱しながら混練りを行い、さらに三本ロールにて均一に混練りする方法や、自転・公転ミキサーを用いて混練りする方法がある。
なお、一般的に、原料基油に増ちょう剤を分散させて半固体又は固体状にしたものをグリースと称するところ、増ちょう剤に代えて、本発明で規定するような無機充填剤や有機充填剤を基油に含ませてペースト状にした物質をグリースと称することもある。本発明の組成物はまた、コンパウンドと呼ばれることもある。
本発明の組成物は、電子機器のCPU、ペルチェ素子、LED等の電源制御用パワー半導体、ハイブリッド自動車や電気自動車の高出力インバータ等、使用中に発熱を伴う部品に用いることができる。
The composition of the present invention can be easily produced by uniformly mixing components (A), (B), and (C) and, if necessary, optional components, using a mortar, a planetary mixer, or the like to knead the components while heating, followed by further uniform kneading using a three-roll mill, or by kneading using a planetary mixer.
Generally, a semi-solid or solid substance obtained by dispersing a thickener in a raw base oil is called a grease, but a substance obtained by adding an inorganic filler or organic filler as specified in the present invention to a base oil instead of a thickener and making it into a paste form is also called a grease. The composition of the present invention is also sometimes called a compound.
The composition of the present invention can be used in parts that generate heat during use, such as CPUs in electronic devices, Peltier elements, power semiconductors for power supply control such as LEDs, and high-output inverters in hybrid and electric vehicles.

実施例及び比較例の熱伝導性組成物の調製は、以下のように行った。すなわち、表1に示す成分及び含有量になるように、基油、添加剤、及び無機充填剤を自転・公転ミキサー『あわとり練太郎 ARE-310』(シンキー社製)にセットし、25℃、公転速度1400rpmで混練りを実施して調製した。続いて、以下の方法により熱伝導率及び流動性を評価した。
<熱伝導率評価>
熱伝導率は、ホットディスク法熱物性装置『TPA-501』(京都電子工業社製)を用いて25℃にて測定した。
<流動性評価>
流動性の評価は、レオメータによるせん断粘度及びちょう度の測定により行った。
・せん断粘度の測定
レオメータ『MCR301』(アントンパール社製)を用いてせん断粘度を測定した。測定開始から3分経過した時のせん断粘度の値を表1に示した。
〔測定条件〕
プレートの種類:25mmのパラレルプレート
プレートとステージと間の距離:200μm
せん断速度:1/秒
温度:25℃
測定時間:3分
・ちょう度の測定
JIS K 2220に準拠し、不混和ちょう度を測定した。
結果を表1及び表2に示す。
The thermally conductive compositions of the Examples and Comparative Examples were prepared as follows: The base oil, additives, and inorganic filler were placed in a centrifugal mixer "Awatori Rentaro ARE-310" (manufactured by Thinky Corporation) and mixed at 25°C and a revolution speed of 1,400 rpm so as to achieve the components and contents shown in Table 1. Subsequently, the thermal conductivity and fluidity were evaluated by the following methods.
<Thermal conductivity evaluation>
The thermal conductivity was measured at 25°C using a hot disc method thermophysical property apparatus "TPA-501" (manufactured by Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd.).
<Liquidity evaluation>
The fluidity was evaluated by measuring the shear viscosity and consistency using a rheometer.
Measurement of Shear Viscosity The shear viscosity was measured using a rheometer "MCR301" (manufactured by Anton Paar). The shear viscosity values 3 minutes after the start of measurement are shown in Table 1.
[Measurement conditions]
Plate type: 25 mm parallel plate Distance between plate and stage: 200 μm
Shear rate: 1/sec Temperature: 25°C
Measurement time: 3 minutes. Measurement of Penetration: Unworked penetration was measured in accordance with JIS K 2220.
The results are shown in Tables 1 and 2.

表1及び表2中、(A)無機充填剤の( )外の値は熱伝導性組成物100質量%に対する質量%を意味する。( )内の値は無機充填剤100質量%に対する質量%を意味する。
*0:(A)無機充填剤の平均粒径は、レーザー回折・散乱法を用いて測定したメディアン径である。
*1:ポリオキシエチレンオレイルエーテルカルボン酸(花王株式会社製『アキポLS-O90』)
*2:イソプロピルトリイソステアロイルチタネート(味の素ファインテクノ株式会社製『プレンアクトTTS』)
*3:アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート(味の素ファインテクノ株式会社製『プレンアクトAL-M』)
*4:オクチルトリエトキシシラン(Momentive社製『Silquest A-137』)
*5:エルカ酸(東京化成工業株式会社製)
In Tables 1 and 2, the values outside the parentheses for (A) inorganic filler mean mass % relative to 100 mass % of the thermally conductive composition, and the values in the parentheses mean mass % relative to 100 mass % of the inorganic filler.
*0: The average particle size of the inorganic filler (A) is the median diameter measured using a laser diffraction/scattering method.
*1: Polyoxyethylene oleyl ether carboxylic acid (Kao Corporation's "Akipo LS-O90")
* 2: Isopropyl triisostearoyl titanate (Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.'s "Plenact TTS")
* 3: Acetoalkoxyaluminum diisopropylate (Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd. "Plenact AL-M")
* 4: Octyltriethoxysilane ("Silquest A-137" manufactured by Momentive)
*5: Erucic acid (Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)

Claims (3)

(A)無機充填剤、(B)基油、及び(C)ポリエーテルカルボン酸化合物を含有する熱伝導性組成物であって、
(C)ポリエーテルカルボン酸化合物が、ポリ(オキシエチレン)アルキルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシエチレン)アルケニルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシエチレン)アリールエーテルカルボン酸、ポリ(オキシプロピレン)アルキルエーテルカルボン酸、ポリ(オキシプロピレン)アルケニルエーテルカルボン酸、及びポリ(オキシプロピレン)アリールエーテルカルボン酸からなる群から選ばれる少なくとも1種の化合物である、前記熱伝導性組成物
A thermally conductive composition comprising (A) an inorganic filler, (B) a base oil, and (C) a polyether carboxylic acid compound ,
(C) The thermally conductive composition, wherein the polyether carboxylic acid compound is at least one compound selected from the group consisting of poly(oxyethylene) alkyl ether carboxylic acids, poly(oxyethylene) alkenyl ether carboxylic acids, poly(oxyethylene) aryl ether carboxylic acids, poly(oxypropylene) alkyl ether carboxylic acids, poly(oxypropylene) alkenyl ether carboxylic acids, and poly(oxypropylene) aryl ether carboxylic acids .
(A)無機充填剤が、無機充填剤100質量%に対して質量比率10質量%以上40質量%以下の割合の第1の無機充填剤と、10質量%以上40質量%以下の割合の第2の無機充填剤と、40質量%以上80質量%以下の割合の第3の無機充填剤と、から構成されており、
前記第1の無機充填剤の最頻度粒子径が0.1~2μmであり、
前記第2の無機充填剤の最頻度粒子径が、前記第1の無機充填剤の最頻度粒子径の2倍以上であって500倍以下であり、
前記第3の無機充填剤の最頻度粒子径が、前記第1の無機充填剤の最頻度粒子径の4倍以上であって5000倍以下である、
請求項1記載の熱伝導性組成物。
(A) the inorganic filler is composed of a first inorganic filler in a proportion of 10% by mass or more and 40% by mass or less, a second inorganic filler in a proportion of 10% by mass or more and 40% by mass or less, and a third inorganic filler in a proportion of 40% by mass or more and 80% by mass or less, relative to 100% by mass of the inorganic filler;
The first inorganic filler has a most frequent particle size of 0.1 to 2 μm,
the most frequent particle size of the second inorganic filler is 2 times or more and 500 times or less than the most frequent particle size of the first inorganic filler;
The most frequent particle size of the third inorganic filler is 4 times or more and 5000 times or less than the most frequent particle size of the first inorganic filler.
The thermally conductive composition of claim 1.
シリコーン油を含まない、請求項1又は2記載の熱伝導性組成物。 3. The thermally conductive composition according to claim 1, which is free of silicone oil.
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