JP7738435B2 - Sodium carbonate manufacturing method - Google Patents
Sodium carbonate manufacturing methodInfo
- Publication number
- JP7738435B2 JP7738435B2 JP2021150068A JP2021150068A JP7738435B2 JP 7738435 B2 JP7738435 B2 JP 7738435B2 JP 2021150068 A JP2021150068 A JP 2021150068A JP 2021150068 A JP2021150068 A JP 2021150068A JP 7738435 B2 JP7738435 B2 JP 7738435B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium carbonate
- aqueous solution
- monohydrate
- solution containing
- ppm
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Description
本発明は炭酸ナトリウムの製造方法に関する。詳しくは、微粉や粗粉の含有量の少ない炭酸ナトリウムを工業的に安定的に製造することが可能な炭酸ナトリウムの製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing sodium carbonate. Specifically, it relates to a method for producing sodium carbonate that can stably produce sodium carbonate industrially with a low content of fine powder and coarse powder.
炭酸ナトリウムは、種々の工業におけるアルカリ剤、或いは、ガラスの原料等に広く用いられている化合物である（特許文献１参照）。炭酸ナトリウムは、例えばアンモニア－ソーダ法にて製造される。即ちアンモニア－ソーダ法では、石灰石を加熱して発生する二酸化炭素ガスとアンモニア及び食塩を含む水溶液とを接触させて（炭酸化工程）、炭酸水素ナトリウムを含有するスラリーを得、次いで該炭酸水素ナトリウムを含むスラリーより、炭酸水素ナトリウムを固液分離し、得られた該炭酸水素ナトリウムを加熱することにより、炭酸ナトリウムを製造する。 Sodium carbonate is a compound widely used as an alkaline agent in various industries and as a raw material for glass (see Patent Document 1). Sodium carbonate is produced, for example, by the ammonia-soda process. In the ammonia-soda process, limestone is heated to generate carbon dioxide gas, which is then brought into contact with an aqueous solution containing ammonia and table salt (carbonation process) to obtain a slurry containing sodium bicarbonate. The sodium bicarbonate is then separated from the slurry and heated to produce sodium carbonate.
上記製造方法で得られる炭酸ナトリウムは、粒径が小さく、嵩密度が小さい、所謂ライト灰である。このライト灰は、用途によっては、扱いづらい場合がある。そこで、該ライト灰に水を散布することで、粒径や嵩密度の大きな炭酸ナトリウム一水和物を生成させて、該炭酸ナトリウム一水和物を乾燥させることで、粒径や嵩密度の大きな炭酸ナトリウム（所謂デンス灰）を製造することができる。 The sodium carbonate obtained using the above manufacturing method is what is known as light ash, with a small particle size and low bulk density. This light ash can be difficult to handle depending on the application. Therefore, by spraying water on the light ash, sodium carbonate monohydrate with a large particle size and bulk density is produced, and by drying this sodium carbonate monohydrate, sodium carbonate with a large particle size and bulk density (what is known as dense ash) can be produced.
あるいは、炭酸ナトリウムを一旦水に溶解させて炭酸ナトリウムを含む水溶液とし、次いで水溶液中の水を蒸発させることで、粒径や嵩密度の大きな炭酸ナトリウム一水和物を析出させて、固液分離により単離した炭酸ナトリウム一水和物を乾燥させることで、粒径や嵩密度の大きな炭酸ナトリウム（所謂デンス灰）を製造することができる。 Alternatively, sodium carbonate can be first dissolved in water to produce an aqueous solution containing sodium carbonate, and then the water in the aqueous solution can be evaporated to precipitate sodium carbonate monohydrate with a large particle size and bulk density. Sodium carbonate monohydrate can then be isolated by solid-liquid separation and dried to produce sodium carbonate with a large particle size and bulk density (so-called dense ash).
このように、炭酸ナトリウム一水和物の粒径や嵩密度等が最終的に得られる炭酸ナトリウムの粒径や嵩密度等に影響を与えることが知られている一方で、炭酸ナトリウム一水和物の析出時に微粉や粗粉が析出することも知られている。そこで、炭酸ナトリウム一水和物析出時の微粉の析出を低減させる製造方法が種々提案されている。具体的には、炭酸ナトリウムを含む水溶液中に微量の添加剤を存在せしめ、硬質で粉化しにくく、微粉量を低減させた炭酸ナトリウムの製造方法であり、硫酸ナトリウムを添加する方法（特許文献２参照）、カルシウムイオンと亜硫酸ナトリウムを添加する方法（特許文献３参照）、等が知られている。 While it is known that the particle size and bulk density of sodium carbonate monohydrate affect the particle size and bulk density of the final sodium carbonate, it is also known that fine and coarse powder precipitates during precipitation of sodium carbonate monohydrate. Accordingly, various production methods have been proposed to reduce the precipitation of fine powder during precipitation of sodium carbonate monohydrate. Specifically, known methods for producing sodium carbonate monohydrate include adding trace amounts of additives to an aqueous solution containing sodium carbonate, thereby producing a hard sodium carbonate that is less likely to powder and has a reduced amount of fine powder. These methods include adding sodium sulfate (see Patent Document 2) and adding calcium ions and sodium sulfite (see Patent Document 3).
上記特許文献２及び３に開示された方法により、炭酸ナトリウム一水和物中の微粉の析出は低減されるものの、依然として粗粉が存在しており、乾燥後に得られる炭酸ナトリウムに含有される微粉や粗粉を除去するために、篩い等の操作が必要であり、工程上の操作の点、及び回収される炭酸ナトリウムの収率の低下の点でなお改善の余地があった。 While the methods disclosed in Patent Documents 2 and 3 reduce the precipitation of fine powder in sodium carbonate monohydrate, coarse powder still remains, and operations such as sieving are required to remove the fine and coarse powder contained in the sodium carbonate obtained after drying. Therefore, there is still room for improvement in terms of process operations and a decrease in the yield of recovered sodium carbonate.
すなわち本発明の目的は、粗粉及び微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウムを工業的に安定的に製造することで炭酸ナトリウムの生産効率を向上させ、簡便で経済的な炭酸ナトリウムの製造方法を提供することにある。 In other words, the object of the present invention is to improve the production efficiency of sodium carbonate by industrially and stably producing sodium carbonate with a low content of coarse and fine powder, and to provide a simple and economical method for producing sodium carbonate.
本発明者らは上記課題に鑑み、鋭意検討を行った。上記のとおり、炭酸ナトリウムを含む水溶液中に含有される微量成分が、炭酸ナトリウム一水和物の形状や粒径に影響を与えることから炭酸ナトリウムを含む水溶液中に含有せしめる微量成分について検討を進めた結果、特定の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し特定量存在せしめて、炭酸ナトリウム一水和物の析出を行うことにより、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウム一水和物が得られること、そして得られた炭酸ナトリウム一水和物を乾燥させることで、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウム（デンス灰）が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。 In light of the above-mentioned problems, the inventors conducted extensive research. As described above, trace elements contained in an aqueous solution containing sodium carbonate affect the shape and particle size of sodium carbonate monohydrate. As a result of further research into the trace elements to be contained in an aqueous solution containing sodium carbonate, the inventors discovered that by adding specific elements in specific amounts relative to the sodium carbonate in the aqueous solution and precipitating sodium carbonate monohydrate, sodium carbonate monohydrate with a low content of coarse and fine particles can be obtained, and that drying the resulting sodium carbonate monohydrate can yield sodium carbonate (dense ash) with a low content of coarse and fine particles, thereby completing the present invention.
即ち、第１の本発明は、炭酸ナトリウムを含む水溶液より、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめ、次いで、固液分離により炭酸ナトリウム一水和物を得る工程を含む炭酸ナトリウムの製造方法であって、前記炭酸ナトリウムを含む水溶液が、アルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも１種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し１～５０質量ｐｐｍ含有することを特徴とする炭酸ナトリウムの製造方法である。 That is, the first invention is a method for producing sodium carbonate, which includes the steps of precipitating sodium carbonate monohydrate from an aqueous solution containing sodium carbonate and then obtaining sodium carbonate monohydrate by solid-liquid separation, wherein the aqueous solution containing sodium carbonate contains at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in an amount of 1 to 50 ppm by mass relative to the sodium carbonate in the aqueous solution.
上記本発明は、以下の態様を好適に採りうる。
（１）前記製造方法において、炭酸ナトリウムを含む水溶液がさらに炭酸水素ナトリウムを含み、該炭酸水素ナトリウムの含有量が、前記炭酸ナトリウムを含む水溶液に対し、０．０１～１．０質量％であること。
（２）前記製造方法において、炭酸ナトリウムを含む水溶液に、アルミニウム、マンガンから選択される少なくとも１種の元素のハロゲン化物、水酸化物を、該元素が、該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し１～５０質量ｐｐｍ含有するように添加し、次いで、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめること。
（３）前記製造方法において、炭酸ナトリウムを含む水溶液に、ケイ酸アルカリ金属を、ケイ素原子が、該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し１～５０質量ｐｐｍ含有するように添加し、次いで、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめること。
（４）前記元素がアルミニウム、及び／又はケイ素であること。
（５）前記製造方法において、炭酸ナトリウムを含む水溶液がさらに炭酸水素ナトリウムを含み、該炭酸水素ナトリウムの含有量が、前記炭酸ナトリウムを含む水溶液に対し、０．０１～１．０質量％であること。
（６）上記本発明のいずれかの製造方法により、炭酸ナトリウム一水和物を得、次いで、得られた炭酸ナトリウム一水和物を乾燥して炭酸ナトリウムを得ること。
The present invention can preferably adopt the following aspects.
(1) In the above-described production method, the aqueous solution containing sodium carbonate further contains sodium bicarbonate, and the content of the sodium bicarbonate is 0.01 to 1.0% by mass relative to the aqueous solution containing sodium carbonate.
(2) In the above-described production method, a halide or hydroxide of at least one element selected from aluminum and manganese is added to an aqueous solution containing sodium carbonate so that the element is contained in an amount of 1 to 50 ppm by mass relative to the sodium carbonate in the aqueous solution, and then sodium carbonate monohydrate is precipitated.
(3) In the above-mentioned production method, an alkali metal silicate is added to an aqueous solution containing sodium carbonate so that the silicon atom content is 1 to 50 ppm by mass relative to the sodium carbonate in the aqueous solution, and then sodium carbonate monohydrate is precipitated.
(4) The element is aluminum and/or silicon.
(5) In the above-mentioned production method, the aqueous solution containing sodium carbonate further contains sodium bicarbonate, and the content of the sodium bicarbonate is 0.01 to 1.0% by mass based on the aqueous solution containing sodium carbonate.
(6) Obtaining sodium carbonate monohydrate by any one of the above-described production methods of the present invention, and then drying the obtained sodium carbonate monohydrate to obtain sodium carbonate.
また、第２の本発明は、ＪＩＳ Ｋ１２０１－１で測定される嵩密度が、１．１～１．３ｋｇ／Ｌであり、目開き１０００μｍの篩いに残存する粗粉が３質量％以下であり、目開き１２５μｍの篩いを通過する微粉が６質量％以下である炭酸ナトリウムである。 The second invention relates to sodium carbonate having a bulk density of 1.1 to 1.3 kg/L as measured in accordance with JIS K1201-1, with 3% by mass or less of coarse powder remaining on a sieve with 1000 μm openings, and 6% by mass or less of fine powder passing through a sieve with 125 μm openings.
本発明は、炭酸ナトリウムを含む水溶液より、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめる際にアルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも1種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し特定の割合で含有させることが特徴である。このような製造方法により、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウム一水和物を得ることができる。そして得られた炭酸ナトリウム一水和物を乾燥させることで、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウム（デンス灰）を得ることができる。このように、本発明の製造方法で得られる炭酸ナトリウムには、粗粉や微粉が少ないため、これらを除去するための篩い等の操作が不要であり、製造工程の短縮が図れ、かつデンス灰の炭酸ナトリウムを効率良く製造することができる。 The present invention is characterized by the incorporation of at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in a specific ratio relative to the sodium carbonate in an aqueous solution when precipitating sodium carbonate monohydrate from the aqueous solution containing sodium carbonate. This production method makes it possible to obtain sodium carbonate monohydrate with a low content of coarse and fine particles. The resulting sodium carbonate monohydrate can then be dried to obtain sodium carbonate (dense ash) with a low content of coarse and fine particles. Because the sodium carbonate obtained by the production method of the present invention contains little coarse or fine particles, sieving or other procedures for removing these particles are not required, shortening the production process and enabling efficient production of dense ash sodium carbonate.
上述のとおり、本発明は、炭酸ナトリウムを含む水溶液より、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめる際にアルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも1種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し特定の割合で含有させることが特徴であり、このような製造方法により、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウムを得ることができる。本発明における「粗粉」とは、炭酸ナトリウムを目開き１０００μｍの篩いにて篩をかけた際に篩上に残存するものを言う。また、本発明における「微粉」とは、炭酸ナトリウムを目開き１２５μｍの篩いにて篩をかけた際に篩いを通過するものを言う。 As described above, the present invention is characterized by including at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in a specific ratio relative to the sodium carbonate in an aqueous solution when precipitating sodium carbonate monohydrate from the aqueous solution containing sodium carbonate. This production method makes it possible to obtain sodium carbonate with a low content of coarse powder and fine powder. In this invention, "coarse powder" refers to the material that remains on a sieve with a mesh size of 1000 μm when sodium carbonate is sieved. In addition, in this invention, "fine powder" refers to the material that passes through a sieve with a mesh size of 125 μm when sodium carbonate is sieved.
上記本発明の製造方法により、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウムを得られる理由について詳細は不明であるが本発明者らは以下のとおり推測している。すなわち、炭酸ナトリウムを含む水溶液から炭酸ナトリウム一水和物を析出させる際には、該水溶液中の水を蒸発させることにより行うが、該水溶液中に上記の元素を存在させることで、該水溶液からの炭酸ナトリウム一水和物の析出速度をある程度均一に制御しているものと推測される。 While the details of why the manufacturing method of the present invention produces sodium carbonate with a low content of coarse and fine particles are unclear, the inventors speculate as follows. That is, when sodium carbonate monohydrate is precipitated from an aqueous solution containing sodium carbonate, the water in the solution is evaporated, and it is speculated that the presence of the above elements in the aqueous solution helps to uniformly control the rate at which sodium carbonate monohydrate precipitates from the aqueous solution to a certain extent.
本明細書においては特に断らない限り、数値Ａ及びＢについて「Ａ～Ｂ」という表記は「Ａ以上Ｂ以下」を意味するものとする。かかる表記において数値Ｂのみに単位を付した場合には、当該単位が数値Ａにも適用されるものとする。以下、本発明の炭酸ナトリウムの製造方法について詳述する。 Unless otherwise specified, in this specification, the notation "A to B" for numerical values A and B means "greater than or equal to A and less than or equal to B." In such notation, when a unit is assigned only to numerical value B, the unit also applies to numerical value A. The method for producing sodium carbonate of the present invention is described in detail below.
（炭酸ナトリウムを含む水溶液）
本発明の製造方法における炭酸ナトリウムを含む水溶液としては、公知の方法で製造される水溶液を特に制限なく用いることができる。上述のとおり、アンモニア－ソーダ法により製造された炭酸ナトリウム（ライト灰）を再度水に溶解させて炭酸ナトリウムを含む水溶液を得ることができる。また、炭酸ナトリウムは、水酸化ナトリウム水溶液に炭酸ガスを接触せしめて製造することもでき、当該方法によって得られた炭酸ナトリウムを含む水溶液も用いることができる。あるいは、トロナ層などとして土中に存在する炭酸ナトリウムを含む鉱床を採掘等の方法で得、その後、水に溶解させることで製造する事もでき、当該方法によって得られた炭酸ナトリウムを含む水溶液も用いることができる。
(aqueous solution containing sodium carbonate)
As the aqueous solution containing sodium carbonate in the production method of the present invention, an aqueous solution produced by a known method can be used without any particular limitation. As described above, an aqueous solution containing sodium carbonate can be obtained by re-dissolving sodium carbonate (light ash) produced by the ammonia-soda method in water. Sodium carbonate can also be produced by contacting carbon dioxide gas with an aqueous sodium hydroxide solution, and an aqueous solution containing sodium carbonate obtained by this method can also be used. Alternatively, sodium carbonate can be produced by obtaining a deposit containing sodium carbonate present in the soil as a trona layer, for example, by mining, and then dissolving the sodium carbonate in water, and an aqueous solution containing sodium carbonate obtained by this method can also be used.
上記炭酸ナトリウムを含む水溶液中の炭酸ナトリウムの濃度は特に制限されず、製造装置の能力等を勘案して適宜決定すれば良い。上記のとおり炭酸ナトリウム一水和物を析出させる際には、該水溶液中の水を蒸発させることにより行うため、水の蒸発を効率的に行う点、水の蒸発に係るコストの点から、炭酸ナトリウムの濃度は、２５～３１質量％の範囲とすることが好ましく、２７～３０質量％の範囲とすることがより好ましく、２９～３０質量％の範囲とすることが特に好ましい。 The concentration of sodium carbonate in the aqueous solution containing sodium carbonate is not particularly limited and may be determined appropriately taking into account factors such as the capacity of the production equipment. As described above, sodium carbonate monohydrate is precipitated by evaporating the water in the aqueous solution. Therefore, in terms of efficient water evaporation and the cost associated with water evaporation, the sodium carbonate concentration is preferably in the range of 25 to 31% by mass, more preferably in the range of 27 to 30% by mass, and particularly preferably in the range of 29 to 30% by mass.
また、水酸化ナトリウム水溶液に炭酸ガスを接触せしめて製造する際には、用いる炭酸ガスとしては、二酸化炭素を含んでいれば良く、前記の石灰石を加熱して発生する二酸化炭素ガスの他に、火力発電所や燃焼ボイラー等にて石油、石炭等の化石燃料を燃焼させた際に発生する排ガス、アンモニア－ソーダ法で排出される排ガス、汚泥等を燃焼させた際に発生する排ガス等も用いることができる。前記のとおり、アンモニア－ソーダ法では、炭酸水素ナトリウムを含む水溶液より炭酸水素ナトリウムを固液分離した後の母液中には二酸化炭素、アンモニアが含まれており、該母液を蒸留することで炭酸ガスとアンモニアを分離することができる。また、炭酸水素ナトリウムを製造する工程において未反応の炭酸ガスも生じており、上記アンモニア－ソーダ法による炭酸ナトリウムの製造時においても二酸化炭素を含む排ガスが排出されるがこれらの二酸化炭素ガスを分離して得られる炭酸ガス等も用いることができる。 When producing sodium bicarbonate by contacting aqueous sodium hydroxide with carbon dioxide, the carbon dioxide used may contain carbon dioxide. In addition to the carbon dioxide generated by heating limestone, other suitable sources include exhaust gases generated when burning fossil fuels such as oil and coal in thermal power plants or combustion boilers, exhaust gases emitted during the ammonia-soda process, and exhaust gases generated during the combustion of sludge. As described above, in the ammonia-soda process, carbon dioxide and ammonia are contained in the mother liquor obtained after solid-liquid separation of sodium bicarbonate from an aqueous solution containing sodium bicarbonate. Carbon dioxide and ammonia can be separated by distilling this mother liquor. Furthermore, unreacted carbon dioxide is also produced during the process of producing sodium bicarbonate. Carbon dioxide-containing exhaust gases are also emitted during the production of sodium carbonate using the ammonia-soda process. However, the carbon dioxide obtained by separating this carbon dioxide gas can also be used.
（アルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも1種の元素）
炭酸ナトリウムを含む水溶液より、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめる際にアルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも1種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し１～５０質量ｐｐｍ含有させることが必要である。特に粗粉及び微粉の析出抑制効果が高い点でアルミニウム、ケイ素を含有させることが好ましい。これらの元素は１種類で良く、或いは複数の元素を含有させても良い。複数の元素を含有させる場合には、含有させた元素の合計量が上記範囲となるようにすれば良い。これらの元素は粗粉および微粉の析出抑制の効果が得られる量を含有させればよく、これらの元素を５０ｐｐｍを超えて含有させても、粗粉および微粉の析出抑制効果は５０ｐｐｍまでと変わらない。一方これらの元素を５０ｐｐｍを超えて含有させるとこれらの元素が最終的に得られる炭酸ナトリウム中に含まれる結果、炭酸ナトリウムの純度を低下させる。粗粉及び微粉の析出抑制の効果が高い点、添加する元素のコストの点で、これらの元素の含有量は、該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し、２～１０質量ｐｐｍの範囲とすることが特に好ましい。
(At least one element selected from aluminum, silicon, and manganese)
When precipitating sodium carbonate monohydrate from an aqueous solution containing sodium carbonate, it is necessary to add at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in an amount of 1 to 50 ppm by mass relative to the sodium carbonate in the aqueous solution. Aluminum and silicon are particularly preferred because they are effective in suppressing the precipitation of coarse and fine particles. One of these elements may be added, or multiple elements may be added. When multiple elements are added, the total amount of the added elements should be within the above range. These elements need only be added in an amount sufficient to achieve the effect of suppressing the precipitation of coarse and fine particles. Even if these elements are added in an amount exceeding 50 ppm, the effect of suppressing the precipitation of coarse and fine particles remains the same as when added in an amount up to 50 ppm. However, if these elements are added in an amount exceeding 50 ppm, these elements will be contained in the final sodium carbonate, thereby reducing the purity of the sodium carbonate. From the perspectives of the high effect of suppressing the precipitation of coarse and fine particles and the cost of the added elements, it is particularly preferred that the content of these elements be in the range of 2 to 10 ppm by mass relative to the sodium carbonate in the aqueous solution.
上記炭酸ナトリウムを含む水溶液中のこれらの元素の含有量を測定し、含有量が上記範囲にある場合にはそのまま炭酸ナトリウム一水和物を析出させれば良い。通常、アンモニアソーダ法で製造した炭酸ナトリウム（ライト灰）を水に溶かして作液した炭酸ナトリウムを含む水溶液中の上記元素の含有量は該水溶液中の炭酸ナトリウムに対してそれぞれ１ｐｐｍ以下であり、上記二酸化炭素を含む排ガスを利用した方法で得られた炭酸ナトリウムを含む水溶液中の上記元素の含有量は該水溶液中の炭酸ナトリウムに対してそれぞれ１ｐｐｍ以下である。従って、かかる場合には、上記元素の含有量が所定の範囲となるように添加すれば良い。炭酸ナトリウムを含む水溶液に添加して上記範囲とする場合に添加される化合物としては、当該炭酸ナトリウムを含む水溶液に溶解する化合物であれば良い。かかる化合物として具体的には、含有させる元素がアルミニウム及びマンガンである場合には、塩化アルミニウム、塩化マンガン等のハロゲン化物、水酸化アルミニウム、水酸化マンガン等の水酸化物等が挙げられる。また、含有させる元素がケイ素である場合には、ケイ酸ナトリウム等のケイ酸アルカリ金属等が挙げられる。 The contents of these elements in the sodium carbonate-containing aqueous solution are measured, and if the contents are within the above ranges, sodium carbonate monohydrate can be precipitated without further processing. Typically, the contents of the above elements in a sodium carbonate-containing aqueous solution prepared by dissolving sodium carbonate (light ash) produced by the ammonia soda process in water are each 1 ppm or less relative to the sodium carbonate in the aqueous solution. The contents of the above elements in a sodium carbonate-containing aqueous solution obtained by the method using carbon dioxide-containing exhaust gas are each 1 ppm or less relative to the sodium carbonate in the aqueous solution. Therefore, in such cases, the above elements can be added so that the contents are within the specified ranges. Compounds to be added to the sodium carbonate-containing aqueous solution to adjust the contents to the above ranges can be any compound that dissolves in the sodium carbonate-containing aqueous solution. Specific examples of such compounds include halides such as aluminum chloride and manganese chloride, and hydroxides such as aluminum hydroxide and manganese hydroxide when the element to be incorporated is aluminum or manganese. Furthermore, when the element to be incorporated is silicon, alkali metal silicates such as sodium silicate can be used.
（炭酸ナトリウム一水和物の製造）
上記炭酸ナトリウムを含む水溶液中では炭酸ナトリウムは溶解している。炭酸ナトリウムは種々の水和物を形成し、水和物によって溶液中の安定性や水への溶解度が異なる。特に一水和物は所望の粒度に制御しやすく、一水和物として単離した後、該一水和物を乾燥させることで、炭酸ナトリウムの無水物を製造することができる。
(Production of sodium carbonate monohydrate)
Sodium carbonate is dissolved in the aqueous solution containing sodium carbonate. Sodium carbonate forms various hydrates, and the stability in solution and solubility in water vary depending on the hydrate. In particular, the monohydrate is easy to control to a desired particle size, and anhydrous sodium carbonate can be produced by isolating the monohydrate and then drying the monohydrate.
上記炭酸ナトリウムを含む水溶液を濃縮することで炭酸ナトリウム一水和物を得ることができる。該水溶液の濃縮方法としては、蒸発濃縮等が好適である。蒸発濃縮における温度は通常８０～１０８℃で行えば十分である。また、水の濃縮量は、生成する炭酸ナトリウム一水和物の量を勘案して適宜決定すれば良いが、炭酸ナトリウム一水和物のスラリー濃度が２０～４０質量％程度となるまで濃縮すれば十分である。 Sodium carbonate monohydrate can be obtained by concentrating the aqueous solution containing sodium carbonate. Evaporative concentration is a suitable method for concentrating the aqueous solution. A temperature of 80 to 108°C is usually sufficient for evaporative concentration. The amount of water to be concentrated can be determined appropriately taking into account the amount of sodium carbonate monohydrate to be produced, but it is sufficient to concentrate until the slurry concentration of sodium carbonate monohydrate reaches approximately 20 to 40% by mass.
上記炭酸ナトリウムを含む水溶液を蒸発濃縮により濃縮し、炭酸ナトリウム一水和物を得る方法として特に制限されず、濃縮装置に所定量の該水溶液を仕込み、所定量の水を蒸発濃縮した後、全量を抜き出し、析出した炭酸ナトリウム一水和物を単離するバッチ式による方法、或いは濃縮装置に炭酸ナトリウムを含む水溶液の供給と、濃縮装置にて生成する炭酸ナトリウム一水和物を含むスラリーの抜き出しを連続的に行う連続式のいずれの方法も採用することができる。連続式で炭酸ナトリウム一水和物を含むスラリーを得る場合、粒径の大きな該一水和物を安定的に得られる観点から、濃縮装置に供給される炭酸ナトリウムを含む水溶液の滞在時間は、２～５時間となるように、炭酸ナトリウムを含む水溶液の供給と、濃縮装置にて生成する炭酸ナトリウム一水和物を含むスラリーの抜き出しを調製して行えば良い。 The method for concentrating the sodium carbonate-containing aqueous solution by evaporation to obtain sodium carbonate monohydrate is not particularly limited. It can be a batch method in which a predetermined amount of the aqueous solution is charged into a concentrator, a predetermined amount of water is evaporated and concentrated, and then the entire amount is withdrawn and the precipitated sodium carbonate monohydrate is isolated. Alternatively, it can be a continuous method in which the aqueous solution containing sodium carbonate is supplied to a concentrator and the slurry containing sodium carbonate monohydrate produced in the concentrator is continuously withdrawn. When obtaining a slurry containing sodium carbonate monohydrate using a continuous method, the supply of the aqueous solution containing sodium carbonate and the withdrawal of the slurry containing sodium carbonate monohydrate produced in the concentrator can be adjusted so that the residence time of the aqueous solution containing sodium carbonate supplied to the concentrator is 2 to 5 hours, from the perspective of stably obtaining monohydrate with large particle sizes.
（炭酸ナトリウムの製造）
上述のとおり、本発明は、炭酸ナトリウムを含む水溶液より、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめる際にアルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも1種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し特定の割合で含有させることが特徴であり、このような製造方法により、微粉や粗粉の含有量の少ない炭酸ナトリウム一水和物を得ることができる。得られた炭酸ナトリウム一水和物はフィルタープレス等、公知の方法にて単離することができる。単離した炭酸ナトリウム一水和物は約１～１０質量％の水分を含んでおりこれをスチームチューブドライヤー等により乾燥させることで、含有する水分を乾燥すると共に、水和物の水が除去されて炭酸ナトリウムの無水物を得ることができる。このような製造方法により、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウムを得ることができる。
(Production of sodium carbonate)
As described above, the present invention is characterized by including at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in a specific ratio relative to the sodium carbonate in an aqueous solution when precipitating sodium carbonate monohydrate from the aqueous solution containing sodium carbonate. This production method allows for the production of sodium carbonate monohydrate with a low content of fine or coarse powder. The resulting sodium carbonate monohydrate can be isolated by known methods, such as a filter press. The isolated sodium carbonate monohydrate contains approximately 1 to 10% by mass of water, and by drying it using a steam tube dryer or the like, the water contained therein is removed and the water of the hydrate is also removed, thereby obtaining anhydrous sodium carbonate. This production method allows for the production of sodium carbonate with a low content of coarse or fine powder.
上記乾燥における乾燥温度は無水物になるに十分な温度で行えば良く、１５０～１８０℃の範囲で適宜設定すれば良い。また乾燥時間についても無水物になるに十分な程度行えば良く、上記温度範囲で乾燥した場合、通常０．５～２．０時間行えば十分である。炭酸ナトリウム一水和物の乾燥をスチームチューブドライヤー等の乾燥機で行う場合の熱源として蒸気を使用した場合、乾燥機より排出された蒸気を、前記二酸化炭素を含む排ガスと水酸化ナトリウム水溶液との接触時の熱源、或いは、炭酸ナトリウム一水和物を生成せしめる際の、熱源として用いることができる。 The drying temperature in the above drying step should be a temperature sufficient to produce an anhydrous product, and can be set appropriately in the range of 150 to 180°C. The drying time should also be sufficient to produce an anhydrous product; when drying within the above temperature range, 0.5 to 2.0 hours is usually sufficient. When drying sodium carbonate monohydrate using a dryer such as a steam tube dryer, if steam is used as a heat source, the steam discharged from the dryer can be used as a heat source when the carbon dioxide-containing exhaust gas comes into contact with the aqueous sodium hydroxide solution, or as a heat source when producing sodium carbonate monohydrate.
（本発明の製造方法で得られる炭酸ナトリウム）
上述のとおり、本発明は、炭酸ナトリウムを含む水溶液より、炭酸ナトリウム一水和物を析出せしめる際にアルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも１種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し特定の割合で含有させることが特徴であり、このような製造方法により、粗粉や微粉の含有量の少ない炭酸ナトリウムを得ることができる。本発明における「粗粉」とは、炭酸ナトリウムを目開き１０００μｍの篩いにて篩をかけた際に篩上に残存するものを言う。また、本発明における「微粉」とは、炭酸ナトリウムを目開き１２５μｍの篩いにて篩をかけた際に篩いを通過するものを言う。
(Sodium carbonate obtained by the production method of the present invention)
As described above, the present invention is characterized by including at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in a specific ratio relative to the sodium carbonate in an aqueous solution when precipitating sodium carbonate monohydrate from the aqueous solution containing sodium carbonate. This production method makes it possible to obtain sodium carbonate with a low content of coarse powder and fine powder. In the present invention, "coarse powder" refers to the powder remaining on a sieve having a mesh size of 1000 μm when sodium carbonate is sieved. Furthermore, "fine powder" refers to the powder passing through a sieve having a mesh size of 125 μm when sodium carbonate is sieved.
上記本発明の製造方法により、得られる炭酸ナトリウム、ＪＩＳ Ｋ１２０１－１で測定される嵩密度が、１．１～１．３ｋｇ／Ｌであり、目開き１ｍｍの篩いに残存する粗粉が３質量％以下であり、目開き１２５μｍの篩いを通過する微粉が６質量％以下である。 The sodium carbonate obtained by the manufacturing method of the present invention has a bulk density, as measured according to JIS K1201-1, of 1.1 to 1.3 kg/L, and contains 3% by mass or less of coarse powder remaining on a sieve with 1 mm openings, and 6% by mass or less of fine powder passing through a sieve with 125 μm openings.
以下に実施例を挙げて本発明をより詳細に述べるが、本発明はこれらの実施例に何ら制限されるものではない。以下の実施例及び比較例において得られた炭酸ナトリウムの物性は以下の方法により評価した。 The present invention will be described in more detail below using examples, but the present invention is not limited to these examples in any way. The physical properties of the sodium carbonate obtained in the following examples and comparative examples were evaluated using the following methods.
＜物性評価方法＞
・粒度分布
得られた炭酸ナトリウム１００ｇをロータップ式篩振盪機（タップなし）で５分間振盪して篩分けした。篩の大きさは下記のとおりとし、当該篩上に残存する炭酸ナトリウムの質量を測定した。ロータップ式篩振盪機に投入した炭酸ナトリウム全量に対する各篩上に残存した炭酸ナトリウムの質量％を算出した。
篩振盪機で使用した篩：１０００μｍ、５００μｍ、２５０μｍ、１８０μｍ、１５０μｍ、１２５μｍ、及び受け器
・嵩密度
ＪＩＳ Ｋ１２０１－１に記載の測定方法にて実施した。
・成分分析
得られた炭酸ナトリウム５ｇを１００ｍＬビーカーに精秤し、水５０ｍＬとメチルオレンジ数滴及び３５％試薬塩酸を中和するまで加え煮沸・冷却後に１００ｍＬのメスフラスコに定容し、ＩＣＰ－ＡＥＳ（サーモフィッシャーサイエンティフィック株式会社製：ｉＣＡＰ６５００ Ｄｕｏ）を使用して測定を実施した。
<Physical property evaluation method>
Particle size distribution: 100 g of the obtained sodium carbonate was shaken for 5 minutes in a low-tap sieve shaker (without a tap) and sieved. The sieves were as follows: The mass of the sodium carbonate remaining on each sieve was measured. The mass percentage of the sodium carbonate remaining on each sieve relative to the total amount of sodium carbonate charged into the low-tap sieve shaker was calculated.
Sieves used in the sieve shaker: 1000 μm, 500 μm, 250 μm, 180 μm, 150 μm, 125 μm, and a receiver. Bulk density: Measured by the method described in JIS K1201-1.
Component Analysis 5 g of the obtained sodium carbonate was accurately weighed into a 100 mL beaker, and 50 mL of water, a few drops of methyl orange, and 35% reagent hydrochloric acid were added until neutralized, followed by boiling and cooling, followed by adding the solution to a 100 mL measuring flask to a constant volume, and measurement was carried out using ICP-AES (manufactured by Thermo Fisher Scientific K.K.: iCAP6500 Duo).
＜実施例１及び比較例１＞
水酸化ナトリウム溶液に炭酸水素ナトリウムを投入して炭酸ナトリウム：２９．０～２９．５質量％、炭酸水素ナトリウム：０．０１～１．０％を含む原料液（炭酸ナトリウムを含む水溶液）を得た（アルミニウム含有量：＜１質量ｐｐｍ、ケイ素含有量：＜１質量ｐｐｍ、マンガン含有量：＜１質量ｐｐｍ）。
<Example 1 and Comparative Example 1>
Sodium hydrogen carbonate was added to the sodium hydroxide solution to obtain a raw material liquid (aqueous solution containing sodium carbonate) containing 29.0 to 29.5 mass% sodium carbonate and 0.01 to 1.0% sodium hydrogen carbonate (aluminum content: <1 mass ppm, silicon content: <1 mass ppm, manganese content: <1 mass ppm).
該原料液に、ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ （富士フィルム和光純薬株式会社製試薬）を炭酸ナトリウムに対するアルミニウムの含有量が５０質量ｐｐｍとなるように約０．１７ｇ／Ｌ添加し炭酸ナトリウムを含む水溶液を調製した。該水溶液を撹拌機付の円筒型晶析槽に６０ｇ／ｍｉｎの流量で供給し、撹拌機の回転数は５００ｒｐｍとした。晶析温度は１０６℃とし、水を蒸発させながら、炭酸ナトリウム一水和物を析出させた。得られた炭酸ナトリウム一水和物を含むスラリーを３６ｇ／ｍｉｎとなるように晶析槽から抜出し、遠心分離機にて炭酸ナトリウム一水和物に分離した後に流動乾燥機にて１８０℃で加熱乾燥させて炭酸ナトリウム（無水物）を得た（実施例１）。また、ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏを添加しない原料液（炭酸ナトリウムを含む水溶液）についても同様の方法にて炭酸ナトリウムを得た（比較例１）。得られた炭酸ナトリウムの物性の評価結果を表１に示す。実施例１及び比較例１で得られた炭酸ナトリウムの純度はいずれも９９．３％であり、実施例１の炭酸ナトリウム中のアルミニウムの含有量は５ｐｐｍ以下、比較例１の炭酸ナトリウム中のアルミニウムの含有量は１ｐｐｍ以下であった。 To the raw material solution, approximately 0.17 g/L of AlCl3 · 6H2O (a reagent manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was added so that the aluminum content relative to the sodium carbonate was 50 ppm by mass, thereby preparing an aqueous solution containing sodium carbonate. The aqueous solution was supplied to a cylindrical crystallizer equipped with a stirrer at a flow rate of 60 g/min, and the stirrer rotation speed was set to 500 rpm. The crystallization temperature was set to 106°C, and sodium carbonate monohydrate was precipitated while evaporating water. The resulting slurry containing sodium carbonate monohydrate was withdrawn from the crystallizer at a rate of 36 g/min, separated into sodium carbonate monohydrate using a centrifuge, and then heated and dried at 180°C in a fluidized bed dryer to obtain sodium carbonate (anhydrous) (Example 1). Sodium carbonate was also obtained in the same manner from a raw material solution (aqueous solution containing sodium carbonate) to which AlCl3 · 6H2O was not added (Comparative Example 1). Evaluation results of the physical properties of the obtained sodium carbonate are shown in Table 1. The purity of each of the sodium carbonates obtained in Example 1 and Comparative Example 1 was 99.3%, and the aluminum content in the sodium carbonate of Example 1 was 5 ppm or less, and the aluminum content in the sodium carbonate of Comparative Example 1 was 1 ppm or less.
＜比較例２＞
比較例１では１０００μｍ以上である粗粉の割合が３質量％以上となったため、比較例２では撹拌機の回転数を変更して粒度分布を小さくする運転を実施した。撹拌機の回転数を比較例１の５００ｒｐｍに対して比較例２では６００ｒｐｍで運転した以外は実施例１と同様の方法にて炭酸ナトリウムを得た。得られた炭酸ナトリウムの物性の評価結果を表１に示す。１０００μｍ以上である粗粉の割合が３質量％未満となったが、１２５μｍ以下である微粉の割合が６質量％以上となった。
<Comparative Example 2>
In Comparative Example 1, the proportion of coarse powder having a size of 1000 μm or more was 3% by mass or more, and therefore, in Comparative Example 2, the rotation speed of the stirrer was changed to narrow the particle size distribution. Sodium carbonate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the rotation speed of the stirrer was operated at 600 rpm in Comparative Example 2, compared to 500 rpm in Comparative Example 1. The evaluation results of the physical properties of the obtained sodium carbonate are shown in Table 1. The proportion of coarse powder having a size of 1000 μm or more was less than 3% by mass, but the proportion of fine powder having a size of 125 μm or less was 6% by mass or more.
＜実施例２＞
実施例１で調製した原料液（炭酸ナトリウムを含む水溶液；アルミニウム含有量：＜１質量ｐｐｍ、ケイ素含有量：＜１質量ｐｐｍ、マンガン含有量：＜１質量ｐｐｍ）に、３号ケイ酸ソーダ（東曹産業株式会社製試薬）を炭酸ナトリウムに対するケイ素の含有量が５０質量ｐｐｍとなるように約０．２７ｇ／Ｌ添加し炭酸ナトリウムを含む水溶液を調製した以外は実施例１と同様の方法にて炭酸ナトリウムを得た。得られた炭酸ナトリウムの物性の評価結果を表１に示す。実施例２で得られた炭酸ナトリウムの純度は９９．３％であり、炭酸ナトリウム中のケイ素の含有量は５ｐｐｍ以下であった。
Example 2
Sodium carbonate was obtained in the same manner as in Example 1, except that an aqueous solution containing sodium carbonate was prepared by adding about 0.27 g/L of No. 3 sodium silicate (a reagent manufactured by Toso Sangyo Co., Ltd.) to the raw material solution prepared in Example 1 (aqueous solution containing sodium carbonate; aluminum content: <1 ppm by mass, silicon content: <1 ppm by mass, manganese content: <1 ppm by mass) so that the silicon content relative to the sodium carbonate was 50 ppm by mass. The evaluation results of the physical properties of the obtained sodium carbonate are shown in Table 1. The purity of the sodium carbonate obtained in Example 2 was 99.3%, and the silicon content in the sodium carbonate was 5 ppm or less.
＜実施例３～８、及び比較例３＞
実施例１で調製した原料液（炭酸ナトリウムを含む水溶液；アルミニウム含有量：＜１質量ｐｐｍ、ケイ素含有量：＜１質量ｐｐｍ、マンガン含有量：＜１質量ｐｐｍ）に、炭酸ナトリウムに対する各元素の含有量が表１のとおりとなるように、ＡｌＣｌ３・６Ｈ２Ｏ、３号ケイ酸ソーダ、ＭｎＣｌ２・４Ｈ２Ｏ（富士フィルム和光純薬株式会社製試薬）を添加し炭酸ナトリウムを含む水溶液を調製した以外は実施例１と同様の方法にて炭酸ナトリウムを得た。得られた炭酸ナトリウムの物性の評価結果を表１に示す。実施例３～８で得られた炭酸ナトリウムの純度はいずれも９９．３％以上であり、炭酸ナトリウム中に含まれる添加した元素の含有量は１～３ｐｐｍ程度であった。一方、比較例３で得られた炭酸ナトリウムの純度は９９．３％以上であったが、炭酸ナトリウム中に含まれるケイ素の含有量は２１ｐｐｍであり不純物濃度として高濃度であった。
<Examples 3 to 8 and Comparative Example 3>
Sodium carbonate was obtained in the same manner as in Example 1, except that an aqueous solution containing sodium carbonate was prepared by adding AlCl3.6H2O , No. 3 sodium silicate, and MnCl2.4H2O (a reagent manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) to the raw material solution prepared in Example 1 (aqueous solution containing sodium carbonate; aluminum content: <1 ppm by mass, silicon content: <1 ppm by mass, manganese content: < 1 ppm by mass) so that the contents of each element relative to the sodium carbonate were as shown in Table 1. Table 1 shows the evaluation results of the physical properties of the obtained sodium carbonate. The purity of the sodium carbonate obtained in Examples 3 to 8 was all 99.3% or higher, and the contents of the added elements contained in the sodium carbonate were approximately 1 to 3 ppm. On the other hand, the purity of the sodium carbonate obtained in Comparative Example 3 was 99.3% or higher, but the silicon content in the sodium carbonate was 21 ppm, which was a high impurity concentration.
比較例１では１０００μｍ篩上の粗粉が３質量％以上存在するため、製品とするには篩分け等の分級工程により粗粉を取り除く必要があるため、分級装置が必要になるとともに歩留まりが悪くなった。比較例２では結晶の粒度分布を小さくするために晶析工程の撹拌機の回転数を６００ｒｐｍとすることで１０００μｍ篩上の粗粉が３質量％未満となったが、今度は微粉が６％以上となり、やはり製品とするには分級工程が必要となり、歩留まりが悪化する結果となった。これに対し、実施例１～８では粗粉、微粉ともに十分に基準を満たしており、加えて嵩密度も基準を満たしていることから、このまま製品とすることができ極めて歩留まりが良い。 In Comparative Example 1, coarse powder on a 1000 μm sieve was present at 3% by mass or more, and therefore, in order to produce a finished product, it was necessary to remove the coarse powder through a classification process such as sieving, which required a classification device and resulted in a poor yield. In Comparative Example 2, in order to narrow the particle size distribution of the crystals, the agitator rotation speed in the crystallization process was set to 600 rpm, reducing the coarse powder on a 1000 μm sieve to less than 3% by mass, but this time the fine powder was 6% or more, which again required a classification process to produce a finished product, resulting in a poor yield. In contrast, in Examples 1 to 8, both the coarse and fine powder fully met the standards, and the bulk density also met the standards, so the product could be produced as is, resulting in an extremely good yield.
また、添加物を加えて製造したソーダ灰について、乾燥後の製品に含まれる添加物濃度を測定したところ、いずれもソーダ灰に対して数ｐｐｍ程度であり、高純度なソーダ灰が得られていた。 Furthermore, when the concentrations of additives contained in the dried soda ash produced with additives were measured, they were found to be on the order of a few ppm relative to the soda ash, demonstrating that high-purity soda ash was obtained.
Claims (6)
次いで、固液分離により炭酸ナトリウム一水和物を得る工程を含む炭酸ナトリウムの製造方法であって、
前記炭酸ナトリウムを含む水溶液が、アルミニウム、ケイ素、マンガンから選択される少なくとも１種の元素を該水溶液中の炭酸ナトリウムに対し１～５０質量ｐｐｍ含有することを特徴とする炭酸ナトリウムの製造方法。 Precipitating sodium carbonate monohydrate from an aqueous solution containing sodium carbonate,
Then, a step of obtaining sodium carbonate monohydrate by solid-liquid separation is performed,
a method for producing sodium carbonate, wherein the aqueous solution containing sodium carbonate contains at least one element selected from aluminum, silicon, and manganese in an amount of 1 to 50 ppm by mass relative to the sodium carbonate in the aqueous solution.
次いで、得られた炭酸ナトリウム一水和物を乾燥して炭酸ナトリウムを得ることを特徴とする炭酸ナトリウムの製造方法。 Sodium carbonate monohydrate is obtained by any one of the production methods of claims 1 to 5,
The method for producing sodium carbonate comprises drying the obtained sodium carbonate monohydrate to obtain sodium carbonate .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021150068A JP7738435B2 (en) | 2021-09-15 | 2021-09-15 | Sodium carbonate manufacturing method |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2021150068A JP7738435B2 (en) | 2021-09-15 | 2021-09-15 | Sodium carbonate manufacturing method |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2023042759A JP2023042759A (en) | 2023-03-28 |
| JP7738435B2 true JP7738435B2 (en) | 2025-09-12 |
Family
ID=85724129
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2021150068A Active JP7738435B2 (en) | 2021-09-15 | 2021-09-15 | Sodium carbonate manufacturing method |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP7738435B2 (en) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015500195A (en) | 2011-12-09 | 2015-01-05 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | Anhydrous sodium carbonate with low pore content |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5549007B2 (en) * | 1972-07-01 | 1980-12-09 | ||
| US4019872A (en) * | 1974-01-28 | 1977-04-26 | Intermountain Research And Development Corporation | Producing sodium carbonate monohydrate from carbonate solution including addition of aluminum ions |
-
2021
- 2021-09-15 JP JP2021150068A patent/JP7738435B2/en active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015500195A (en) | 2011-12-09 | 2015-01-05 | メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＭｅｒｃｋ Ｐａｔｅｎｔ Ｇｅｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ ｍｉｔ ｂｅｓｃｈｒａｅｎｋｔｅｒ Ｈａｆｔｕｎｇ | Anhydrous sodium carbonate with low pore content |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2023042759A (en) | 2023-03-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2755844C (en) | Production of high purity lithium compounds directly from lithium containing brines | |
| Cipollina et al. | Reactive crystallisation process for magnesium recovery from concentrated brines | |
| CN102203012B (en) | Sodium chloride production process | |
| ES2625161T3 (en) | Procedure to treat a sodium carbonate purge | |
| CN105084394A (en) | Sodium chloride production process | |
| CN1343622A (en) | Getting alkali from salt solution and calcining sesquicarbonate of soda | |
| EP2285743A1 (en) | Process for the joint production of sodium carbonate and sodium bicarbonate | |
| EP2490778A1 (en) | Process for the combined regeneration of soluble salts contained in a residue of an industrial process | |
| CN102264644B (en) | Process for joint production of sodium carbonate and sodium bicarbonate | |
| RU2543214C2 (en) | Method of complex processing natural brines of magnesium-calcium chloride type | |
| US20250304459A1 (en) | Process for preparing ammonium chloride | |
| JP7738435B2 (en) | Sodium carbonate manufacturing method | |
| JPH11246217A (en) | Method for producing sodium salt | |
| US4367209A (en) | Calcium hypochlorite production from its dibasic salt | |
| US20070009423A1 (en) | Apparatus and Methods For Producing Calcium Chloride, and Compositions and Products Made Therefrom | |
| CN115151322A (en) | Method for separating soluble salts contained in residues containing at least three salts | |
| FR2866870A1 (en) | Preparation of crystallized sodium chloride (NaCl) from brines, used in conditioning salts, comprises eliminating magnesium; producing sodium carbonate; crystallizing-evaporating NaCl; precipitating sulfates; and eliminating excess calcium | |
| JP2675465B2 (en) | Hydrous calcium carbonate and method for producing the same | |
| US3644089A (en) | Preparation of sodium carbonate | |
| JP7738434B2 (en) | Sodium carbonate manufacturing method | |
| JP7774419B2 (en) | Sodium carbonate manufacturing method | |
| RU2456239C1 (en) | Method of producing calcium bromide from natural bromine-containing calcium chloride-type brines | |
| EP0086914B1 (en) | An improved process for calcium hypochlorite production | |
| TW201942048A (en) | Solid bleach and processes for making solid bleach | |
| JPS6363486B2 (en) |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20240510 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20250219 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20250306 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20250408 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20250805 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20250902 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 7738435 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |