JP7739637B2 - 共重合体、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法 - Google Patents

Description

本明細書は、共重合体、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法に関する。

本出願は、２０２２年１０月１４日付にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２２－０１３１９４２号および２０２３年１０月１２日付にて韓国特許庁に提出された韓国特許出願第１０－２０２３－０１３６１６４号の出願日の利益を主張し、その内容のすべては本明細書に含まれる。

日常生活において、バクテリア、カビなど、人体に有害であり、かつ、臭いを引き起こす微生物による被害が大きくなるにつれ、このような微生物の増殖を抑制または死滅させるための様々な抗菌物質または消臭物質が開発されている。特に、一般的に我々が多く利用する製品に用いられる高分子材料に抗菌力または消臭力が求められている。一例として、ペット用品（猫砂など）に用いられるのに好適な抗菌消臭材料の開発が求められている。

従来は、高分子に抗菌消臭性能を導入するために、抗菌消臭物質を高分子に単に混合する方法が主に用いられていた。これは抗菌消臭物質の流出の可能性が存在するため、用いられる抗菌消臭物質の安全性が必須に保障されなければならない。したがって、抗菌消臭物質の流出による問題を根本的に解決するために、抗菌消臭物質を高分子に共重合することで、抗菌物質が流出しない抗菌高分子の開発に関する研究が活発に行われている。

韓国特許公開第１０－２００９－０１３１８４７号公報

本明細書は、共重合体、これを含む抗菌消臭組成物、およびその製造方法を提供する。

本明細書の一実施態様は、デンプンに由来する第１単位；および
下記化学式１で表される化合物に由来する第２単位を含む共重合体を提供する。

前記化学式１において、
Ｌ１は、アルキレン基であり、
Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
Ｒ４は、水素またはメチル基である。

本明細書のまた一つの実施態様は、前述した共重合体を含む抗菌消臭組成物を提供する。

本明細書のまた一つの実施態様は、前述した抗菌消臭組成物を含むか、またはこれより製造された製品を提供する。

本明細書のまた一つの実施態様は、前述した共重合体の製造方法であって、
デンプンおよび前記化学式１で表される化合物を８０℃～１４０℃から選択される少なくとも一つの温度で反応させる段階を含む、共重合体の製造方法を提供する。

本明細書の一実施態様による共重合体は、改善された抗菌力および消臭力を提供することができる。

本明細書の一実施態様による共重合体は、抗菌物質の流出による安全性の問題を解決することができる。

本明細書のいくつかの実施態様による共重合体は、短時間で抗菌性を発揮することができる。

本明細書の一実施態様による共重合体は、抗菌材料の使用量による抗菌力の変化が少ないため、製品に適用時に非意図的に濃度の不均一が発生する場合にも、予測した範囲内の抗菌性を示すことができる。したがって、抗菌性が特定の範囲内に制御され、安全性に優れた抗菌性を付与することができる。

本明細書の一実施態様による共重合体は、低毒性を有するため、安全性の問題を解決することができる。

以下、本明細書を詳細に説明する。

従来は、材料に抗菌・消臭力を付与するために、抗菌・消臭剤を他の物質と単に混合し、この際、無機系抗菌・消臭剤または有機系抗菌・消臭剤が用いられていた。前記無機系抗菌・消臭剤は、高価であり、かつ、材料の変色を引き起こしやすく、押出や射出などの加工過程でポリマーの物理的特性を低下させ得る。また、無機系抗菌・消臭剤は、抗菌・消臭の即効性が低いという欠点もある。前記有機系抗菌・消臭剤は、人体に対する安定性が悪く、熱安定性も悪いため、抗菌・消臭持続性に劣るという欠点がある。

これに対し、本明細書に係る共重合体は、無機系抗菌・消臭剤を含まないため、変色および透明度の低下などの欠点を克服し、抗菌・消臭物質が別の物質として含まれるのではなく、単量体として重合されるため、人体に対する安定性に優れ、抗菌・消臭持続性が維持されるという利点がある。また、有機系抗菌・消臭剤を他の物質と重合する場合、重合効率および転化率が低下するか、または重合された他の物質の特性が損なわれる場合が多いが、本明細書は、このような欠点も解消することができる。前述した利点により、本明細書の共重合体は、優れた抗菌・消臭持続性を示すことができる。

すなわち、本明細書の共重合体は、優れた抗菌・消臭力および抗菌・消臭持続性を有するとともに、抗菌・消臭剤の流出による安定性が改善されることができる。

また、本明細書の共重合体は、天然材料であるデンプンを用いることで環境に優しいという利点がある。

本明細書において、ある部分がある構成要素を「含む」という場合、これは、特に反対の記載がない限り、他の構成要素を除くものではなく、他の構成要素をさらに含んでもよいことを意味する。

本明細書において、「＊」は、共重合体内での結合点である。例えば、下記化学式２において、＊は、第１単位同士が結合する部分、および第１単位と第２単位が結合する部分の両方を意味する。

本明細書において、「単量体」とは、化合物が重合反応により高分子化合物に転化できる単位化合物を意味し、それに由来する構造が、重合体または共重合体中の繰り返し単位となることができる。具体的に、これは、当該化合物が重合して重合体中に結合した状態で、当該化合物の構造から２以上の置換基の全部または一部が脱落し、その位置に重合体の他の単位と結合するためのラジカルが位置することを意味する。この際、当該化合物は、任意の順に重合して重合体中に結合した状態で含まれることができる。

本明細書において、前記「由来」とは、化合物中の隣接した少なくとも二つの元素間の結合が切断されるか、または水素または置換基が脱落して新しい結合が発生することを意味し、前記化合物に由来する単位とは、重合体の主鎖および側鎖のうち一つ以上を形成する単位を意味し得る。前記単位は、重合体中の主鎖に含まれて重合体を構成することができる。

本明細書において、「重量平均分子量」とは、分子量が均一ではなく、ある高分子物質の分子量が基準として用いられる平均分子量の一つであり、分子量分布がある高分子化合物の成分分子種の分子量を重量分率で平均して得られる値である。

本明細書において、物性のうち、温度がその物性に影響を与える物性は、特に規定しない限り、常温で測定された物性である。

本明細書において、「常温」とは、加温および減温されていない自然のままの温度であり、例えば、約１０℃～３０℃の範囲内のいずれかの温度、例えば、約１５℃、約１８℃、約２０℃、約２３℃、または約２５℃程度の温度を意味する。また、本明細書において、特に規定しない限り、温度の単位は℃である。

本明細書において、物性のうち、圧力がその結果に影響を与える場合には、特に規定しない限り、当該物性は、常圧で測定された物性である。

本明細書において、「常圧」とは、加圧および減圧されていない自然のままの圧力であり、通常、約１気圧（約７００ｍｍＨｇ～８００ｍｍＨｇ程度）程度を常圧と称する。

本明細書において、物性のうち、湿度がその結果に影響を与える場合には、特に規定しない限り、当該物性は、前記常温および常圧状態で特に調節されていない湿度で測定された物性である。

本明細書において、「アルキル基」は、直鎖もしくは分岐鎖であってもよく、炭素数は特に限定されないが、１～６０であることが好ましい。一実施態様において、前記アルキル基の炭素数は１～３０である。前記アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基などが挙げられるが、これらに限定されない。

本明細書において、「アルキレン基」とは、アルキル基に結合位置が二つ存在するもの、すなわち２価の基を意味する。これらがそれぞれ２価の基であることを除いては、前述したアルキル基の説明が適用されてもよい。

本明細書において、「デンプン」とは、当業界で用いられるデンプンを意味する。具体的に、複数のグルコースユニットがグリコシド結合により連結された多糖類であり、下記構造を有する。

前記構造において、

は、デンプン中の他の単位に結合する部分を意味する。

本明細書の一実施態様において、前記デンプンの分子量は、１０^５ｇ／ｍｏｌ～１０^９ｇ／ｍｏｌ、または１０^６ｇ／ｍｏｌ～１０^８ｇ／ｍｏｌである。

本明細書の一実施態様において、前記デンプンに由来する第１単位は、下記化学式２で表される単位を含む。

前記化学式２において、
Ｒ１０～Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、－ＯＨ；または－Ｏ－＊であり、Ｒ１０～Ｒ１２のうち少なくとも一つは－Ｏ－＊であり、
ｎ１は、１～１０^７の整数であり、
＊は、共重合体内での結合点である。

具体的に、前記化学式２で表される単位は、前記デンプンに由来する第１単位の一部がグラフトされることを意味するか、場合によっては、第１単位の全部がグラフトされることを意味し得る。

本明細書の一実施態様において、前記化学式２は、下記構造のいずれか一つで表される。

前記構造において、＊は、共重合体内での結合点であり、ｎ１は、１～１０^７の整数である。

具体的に、前記第１単位において、＊は、第１単位同士が結合する部分、または第１単位と第２単位が結合する部分である。

本明細書の一実施態様において、前記ｎ１は、１００～１０^７の整数、５００～１０^７の整数、１０^３～１０^７の整数、１０^４～１０^７の整数、１０^５～１０^７の整数、または１０^５～１０^６の整数である。

本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、抗菌・消臭物質である。

本明細書の一実施態様において、前記第２単位は、下記化学式３で表される。

前記化学式３において、
Ｌ１は、アルキレン基であり、
Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
Ｒ４は、水素またはメチル基であり、
ｎ２は、１～１０^６の整数であり、
＊は、共重合体内での結合点である。

本明細書の一実施態様において、前記ｎ２は、１～１０^６の整数、１～１０^５の整数、１～１０^４の整数、または１～５０００の整数である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、炭素数１～１０のアルキレン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、炭素数１～５のアルキレン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｌ１は、メチレン基；エチレン基；プロピレン基；またはブチレン基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～１０のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～２０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～２０のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～２０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～１０のアルキル基である。

本明細書の一実施態様において、前記Ｒ１～Ｒ３のうち２個以上が炭素数５～３０のアルキル基であるか、またはＲ１～Ｒ３のうち炭素数が最も大きいアルキル基と炭素数が最も少ないアルキル基との炭素数の差が４以上である。

具体的に、Ｒ１～Ｒ３のうち３個が炭素数５～３０のアルキル基；Ｒ１～Ｒ３のうち２個が炭素数５～３０のアルキル基であり、残りの１個が炭素数１～３０のアルキル基；またはＲ１～Ｒ３のうち炭素数が最も大きいアルキル基と炭素数が最も少ないアルキル基との炭素数の差が４以上である。この場合、抗菌力に優れた効果を示す。

本明細書の一実施態様において、前記炭素数が最も大きいアルキル基と炭素数が最も少ないアルキル基との炭素数の差が４以上であるとは、非対称性が大きいことを意味し、炭素数の差は４～３０、５～３０、または５～１０であってもよい。

本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、下記構造のいずれか一つである。

本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物に由来する第２単位は、下記構造のいずれか一つである。

前記構造において、＊は、共重合体内での結合点である。

本明細書の一実施態様において、前記化学式１で表される化合物は、カチオン性を示すため、アニオン性を示す基とともに塩を形成した形態で存在してもよい。この際、アニオン性を示す基は、特に限定されず、抗菌性の目的を損なわない限り、当技術分野で周知の材料が用いられてもよい。例えば、前記アニオン性を示す基は、ハロゲン系アニオン、スルホネート系アニオンであってもよく、具体的にはＢｒ^－であってもよいが、これらに限定されない。

本明細書の一実施態様において、前記第１単位と第２単位の重量比は１００：０．５～１００：１０である。具体的には１００：１～１００：５、または１００：１～１００：３である。第１単位と第２単位の重量比が前述した範囲を満たす場合、優れた消臭力、抗菌力、消臭持続力、および抗菌持続力を示すという効果がある。

前記共重合体の消臭力および抗菌力は、共重合体が含む第２単位により導出される。一般的に、細菌などの細胞壁は、負電荷に帯電している場合が多く、前記第２単位は、前記細胞壁に対する破壊作用を行うことができる。

本明細書の一実施態様において、前記第１単位および第２単位が共重合される。具体的に、本明細書の一実施態様は、デンプンに由来する第１単位；および前記化学式１で表される化合物に由来し、前記第１単位と共重合された第２単位を含む共重合体を提供する。このように第１単位と第２単位が共重合される場合、抗菌物質が別の物質として含まれるのではなく、単量体として重合されるため、人体に対する安定性に優れ、抗菌持続性が維持されるという利点がある。一例として、本明細書の一実施態様は、前記第１単位および前記第２単位がグラフトされた共重合体を提供する。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、下記化学式４で表される第３単位を含む。

前記化学式４において、
Ｌ１は、アルキレン基であり、
Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
Ｒ４は、水素またはメチル基であり、
ｍ１は、１～１０^７の整数であり、
ｍ２は、１～１０^６の整数であり、
＊は、共重合体内での結合点である。

本明細書の一実施態様において、前記デンプンに由来する第１単位；および前記化学式１で表される化合物に由来する第２単位を含む共重合体は、前記化学式４で表される。

本明細書の一実施態様によれば、前記共重合体は、ランダム共重合体、交互共重合体、またはブロック共重合体である。

本明細書の一実施態様において、前記化学式４で表される第３単位は、第１単位と第２単位がグラフトされた単位である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、前記化学式４で表される第３単位からなる。具体的に、前記共重合体は、複数の第３単位が繰り返し結合した構造を含む。

本明細書の一実施態様において、前記グラフトされた共重合体において、第１繰り返し単位が主鎖であり、第２繰り返し単位が主鎖に側鎖状にグラフトされていてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ：Ｗｅｉｇｈｔ Ａｖｅｒａｇｅ Ｍｏｌｅｃｕｌａｒ Ｗｅｉｇｈｔ）は１０^５ｇ／ｍｏｌ～１０^９ｇ／ｍｏｌである。具体的に、前記共重合体の重量平均分子量は１０^６ｇ／ｍｏｌ～１０^８ｇ／ｍｏｌである。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ、Ｇｅｌ ｐｅｒｍｅａｔｉｏｎ ｃｈｒｏｍａｔｏｇｒａｐｈｙ）を用いて測定することができる。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、消臭力を有する。

本明細書において、消臭力を有するとは、下記方法１に基づいて測定された消臭力が７０％以上であることを意味する。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、下記方法１により消臭評価を行ったとき、アンモニアに対する前記共重合体の消臭力が７０％以上である。

［方法１］
菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記共重合体１ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造する。

前記試験培養液の製造方法において、共重合体の代わりにデンプンとグリセロールの圧縮試料を用いたことを除いては、前記試験培養液と同様の方法で対照培養液を製造する。

前記試験培養液および対照培養液に対して、アンモニア検知管を介して捕集されたアンモニア量を測定し、下記式１により消臭力を計算する。

前記方法１および式１において、試験培養液は、本明細書の一実施態様による共重合体を含み、対照培養液は、前記共重合体を含まない。

本明細書において、ＣＦＵ（Ｃｏｌｏｎｙ Ｆｏｒｍｉｎｇ Ｕｎｉｔ）は、コロニー形成単位を意味し、ＣＦＵ／ｍＬは、１ｍＬ当たりのＣＦＵ数を意味する。

本明細書に係る共重合体に対して、前記方法１により消臭力を評価したとき、消臭力が７０％以上である場合のみが観察された。その結果、本明細書に係る共重合体は、優れた消臭力を有することを確認することができた。

前記消臭力は、他の例として８０％以上、８５％以上、または９０％以上であってもよい。前記消臭力の上限は、特に限定されず、例えば、前記消臭力は１００％以下、または１００％未満であってもよい。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、抗菌性を有する。

本明細書において、抗菌性を有するとは、下記方法１に基づいて測定された抗菌力、すなわち静菌性能が９０％以上である場合を意味する。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、グラム陽性菌、グラム陰性菌、およびカビ菌からなる群より選択される少なくとも一つの菌株に対して、下記方法２により測定された抗菌力が９０％以上である。

［方法２］
菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記共重合体１ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造する。試験培養液に対して、アンモニア検知管を介してアンモニアを捕集する。アンモニア捕集が完了した試験培養液に塩類溶液（０．９ｗｔ％）７．５ｍＬを入れて混合して菌液を希釈した後、それをｃｏｌｏｎｙ ｃｏｕｎｔｉｎｇができるように塩類溶液を用いてＳｅｒｉａｌ ｄｉｌｕｔｉｏｎし、栄養寒天プレート（ｎｕｔｒｉｅｎｔ ａｇａｒ ｐｌａｔｅ）に塗抹する。前記塗抹した栄養寒天プレートを３５℃で１８時間培養して試験サンプルを製造する。

前記試験サンプルの製造時、共重合体の代わりにデンプンとグリセロールの圧縮試料を用いたことを除いては、前記試験サンプルと同様の方法で対照サンプルを製造する。

前記試験サンプルおよび対照サンプルに対して微生物濃度を測定し、下記式２により抗菌力（％）を計算する。

前記方法２および式２において、試験サンプルは、本明細書の一実施態様による共重合体を含み、対照サンプルは、前記共重合体を含まない。

本明細書に係る共重合体に対して、前記方法２により抗菌力を評価したとき、抗菌力が９０％以上である場合のみが観察された。その結果、本明細書に係る抗菌樹脂は、優れた抗菌力を有することを確認することができた。

前記抗菌力は、他の例として９２％以上、９３％以上、または９４％以上であってもよい。前記抗菌力の上限は、特に限定されず、例えば、前記抗菌力は１００％以下、または１００％未満であってもよい。

本明細書において、グラム陽性菌は、グラム染色法で染色すると、紫色に染色されるバクテリアを総称するものであり、グラム陽性菌の細胞壁は、多層のペプチドグリカンで構成されており、クリスタルバイオレットなどの塩基性染料で染色した後、エタノールを処理しても、脱色せずに紫色を示すようになる。

本明細書の一実施態様において、前記グラム陽性菌は、エンテロコッカス・フェカリス（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃａｌｉｓ）、黄色ブドウ球菌（Ｓｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ ａｕｒｅｕｓ）、肺炎レンサ球菌（Ｓｔｒｅｐｔｏｃｏｃｃｕｓ ｐｎｅｕｍｏｎｉａｅ）、エンテロコッカス・フェシウム（Ｅｎｔｅｒｏｃｏｃｃｕｓ ｆａｅｃｉｕｍ）、およびラクトバチルス・ラクチス（Ｌａｃｔｏｂａｃｉｌｌｕｓ ｌａｃｔｉｓ）から選択される。具体的に、前述した例示から選択されるいずれか一つであるが、これらに限定されない。

本明細書において、グラム陰性菌は、グラム染色法で染色すると、赤色に染色されるバクテリアを総称するものであり、グラム陽性菌に比べて相対的に少ない量のペプチドグリカンを有する細胞壁を有する代わりに、リポ多糖、リポタンパク質、および／または他の複雑な高分子物質からなる外膜を有する。

本明細書の一実施態様において、前記グラム陰性菌は、プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）、大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ ｃｏｌｉ）、チフス菌（Ｓａｌｍｏｎｅｌｌａ ｔｙｐｈｉ）、緑膿菌（Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）、およびコレラ菌（Ｖｉｂｒｉｏ ｃｈｏｌｅｒａｅ）から選択される。具体的に、前述した例示から選択されるいずれか一つであるが、これらに限定されない。

本明細書の一実施態様において、前記カビ菌は、カンジダ・アルビカンス（Ｃａｎｄｉｄａ ａｌｂｉｃａｎｓ）などであってもよいが、これに限定されない。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、グラム陽性菌に対して、前記方法２により測定された抗菌力が９０％以上である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、グラム陰性菌に対して、前記方法２により測定された抗菌力が９０％以上である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、カビ菌に対して、前記方法２により測定された抗菌力が９０％以上である。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体は、グラム陽性菌、グラム陰性菌、およびカビ菌に対して、前記方法２により測定された抗菌力が９０％以上である。前記グラム陽性菌、グラム陰性菌、およびカビ菌株は、接触時に様々な疾病を引き起こし得るだけでなく、二次感染も引き起こし得るため、一つの抗菌剤により、前記グラム陽性菌、グラム陰性菌、およびカビ菌のいずれにも抗菌性を示すことが好ましい。

本明細書の一実施態様によれば、前記抗菌力の測定に用いられる菌は、グラム陰性菌である。具体的に、前記抗菌力の評価に用いられる菌は、プロテウス・ミラビリスである。

本明細書のまた一つの実施態様は、前述した共重合体を含む抗菌消臭組成物を提供する。

本明細書の一実施態様において、前記抗菌消臭組成物は、活性炭；ベントナイト；高吸水性樹脂（ＳＡＰ）；ポリエチレン（ＰＥ）；ポリプロピレン（ＰＰ）；ポリスチレン（ＰＳ）；ポリアミド（ＰＡ）；ポリイミド（ＰＩ）；ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）；ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）；アクリロイル－ブタジエン－スチレン（ＡＢＳ）；およびポリアクリル酸（ＰＡ）のうち１以上をさらに含んでもよい。

本明細書の一実施態様において、前記抗菌消臭組成物は、前述した追加の成分のうち、１種～５種、１種～３種、２種、または１種をさらに含む。

本明細書の一実施態様において、前記抗菌消臭組成物は、前記化合物と追加の成分が単に混合された状態であってもよい。

本明細書の一実施態様は、前述した抗菌消臭組成物を含むか、またはこれより製造された成形体を提供する。前記成形体は、具体的に、猫砂、冷蔵庫用野菜ボックス、自動車部品、ブロー成形体、インフレーション成形体、キャスト成形体、押出ラミネート成形体、押出成形体、発泡成形体、射出成形体、シート（ｓｈｅｅｔ）、フィルム（ｆｉｌｍ）、繊維、モノフィラメント、または不織布などであってもよいが、前記の例に限定されない。前記自動車部品は、自動車用内・外装材などであってもよい。

本明細書の一実施態様は、前述した共重合体を形成するための共重合体形成用組成物を提供する。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物は、デンプン；化学式１で表される化合物；および開始剤を含む。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物１００重量部に対して、前記デンプンは５５重量部～９９．７重量部である。具体的に、前記デンプンは６５重量部～９９．５重量部、または７０重量部～９９．５重量部で含まれる。デンプンの含量が前述した範囲を満たす場合、優れた抗菌力および悪臭抑制に効果を示すことができる。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物１００重量部に対して、前記化学式１で表される化合物は０．２重量部～４０重量部である。具体的に、前記化学式１で表される化合物は０．５重量部～３５重量部、または０．５重量部～３０重量部で含まれる。化学式１で表される化合物の含量が前述した範囲を満たす場合、優れた抗菌性および抗菌持続力を示すという効果がある。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物１００重量部に対して、前記開始剤は０．１重量部～５重量部で含まれる。具体的に、前記抗菌樹脂形成用組成物１００重量部に対して、前記開始剤は０．１重量部～５重量部で含まれる。この際、前記開始剤の含量が０．１重量部未満である場合には、重合反応時間が長くなり、重合転化率が低くなり、生産性が低下する恐れがある。具体的に、重合転化率が低くなり、残留単量体および分解物が多く発生するという欠点がある。これに対し、５重量部超である場合には、重合過程中に開始剤を完全に消費することができず、最終的に製造される重合体に残留し、重合体の物性、特に熱安定性などを低下させる恐れがある。

本明細書の一実施態様において、前記開始剤は、ジクミルペルオキシド、ジペンチルペルオキシド、ジ－３，５，５－トリメチルヘキサノイルペルオキシド、またはジラウリルペルオキシドなどのペルオキシド系化合物；ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ－ｓｅｃ－ブチルパーオキシジカーボネート、またはジ－２－エチルヘキシルパーオキシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート系化合物；ｔ－ブチルパーオキシピバレート、１，１，３，３－テトラメチルブチルパーオキシネオデカノエート、またはｔ－ブチルパーオキシネオデカノエートなどのパーオキシエステル系化合物；アゾビスブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾビス－２，４－ジメチルバレロニトリルのようなアゾ系化合物；ｔ－ブチルヒドロペルオキシドなどのヒドロペルオキシド系化合物；または過硫酸ナトリウム（ＳＰＳ）、過硫酸カリウム、または過硫酸アンモニウムなどのサルフェート系化合物などが挙げられ、これらのいずれか一つまたは二つ以上の混合物が用いられてもよいが、前記の例に限定されない。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物は、可塑剤をさらに含む。前記可塑剤は、当業界で用いられる物質であれば限定なく使用可能である。例えば、グリセロールであってもよいが、これに限定されない。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物１００重量部に対して、前記可塑剤は０．５重量部～５０重量部で含まれる。具体的に、前記可塑剤は５重量部～４０重量部で含まれる。可塑剤の含量が前述した範囲を満たす場合、共重合体の加工性の改善効果がある。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体形成用組成物は、溶媒をさらに含む。前記共重合体形成用組成物１００重量部に対して、前述した物質を除いた含量だけ含まれてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記溶媒の種類は限定されないが、例えば、水、メタノール、エチルアルコール、およびイソプロピルアルコールなどが用いられてもよい。

本明細書の一実施態様は、前述した共重合体の製造方法であって、デンプンおよび前記化学式１で表される単量体を８０℃～１４０℃から選択される少なくとも一つの温度で反応させる段階（ａ）を含む、共重合体の製造方法を提供する。

本明細書の一実施態様において、前記製造方法で言及されたデンプンおよび化学式１で表される単量体に関する具体的な説明は、前記共重合体について説明したものと同様である。

本明細書の一実施態様において、前記８０℃～１４０℃から選択される少なくとも一つの温度は、８０℃～１４０℃の温度範囲内で変更される温度条件で行われてもよく、前述した温度範囲から選択されるいずれかの温度で行われてもよい。例えば、８０℃、８５℃、９０℃、９５℃、１００℃、１０５℃、１１０℃、１１５℃、１２０℃、１２５℃、１３０℃、１３５℃、または１４０℃で行われてもよい。また、８０℃から１４０℃まで温度を昇温しつつ行われてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記反応させる段階における反応時間は、反応温度、反応物質に応じて異なり得る。例えば、８０℃で反応を行う場合、反応時間は１０分～２４時間であってもよい。具体的に、１０分～１６時間、１０分～１０時間、１０分～５時間、１０分～３時間、または１０分～１時間であってもよい。また、反応温度または反応物質が後述する製造例とは異なる場合、反応時間が異なり得る。

本明細書の一実施態様において、前記反応させる段階は、前記デンプンと化学式１で表される単量体の混合物を製造する段階（ａ１）；および前記混合物を反応させる段階（ａ２）を含んでもよい。

本明細書の一実施態様において、前記混合物を反応させる段階（ａ２）における反応時間は前述したとおりである。

本明細書の一実施態様において、前記混合物を製造する段階（ａ１）は、デンプンおよび化学式１で表される単量体を準備する段階（ａ１－１）；前記デンプンを溶媒と混合して混合物Ａを製造する段階（ａ１－２）；および前記混合物Ａと前記化学式１で表される単量体を混合して混合物Ｂを製造する段階（ａ１－３）を含んでもよい。

本明細書の一実施態様において、前記混合物Ｂを製造する段階（ａ１－３）は、加圧しつつ混合する過程を含んでもよい。加圧しつつ混合する方法は、当業界で用いられる方法であれば限定なく使用可能であるが、例えば、インターミキサ（ｉｎｔｅｒ ｍｉｘｅｒ）を用いてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記混合物Ｂを製造する段階（ａ１－３）は、１０ｒｐｍ～５００ｒｐｍで５分～５時間行われてもよい。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、前記反応物を洗浄する段階（ｂ）をさらに含んでもよい。具体的に、前記反応物を水、エタノール、アセトンなどの有機溶媒のうち１以上を用いて洗浄してもよい。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、前記反応物を乾燥させる段階（ｃ）をさらに含んでもよい。具体的に、２５℃～１４０℃で１時間～４８時間乾燥してもよい。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、前記反応物を粉砕する段階（ｄ）をさらに含んでもよい。前記粉砕は、当業界で用いられる方法により行うことができ、前記粉砕する段階により反応物を砂状に得ることができる。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、前記反応物を洗浄する段階（ｂ）；前記反応物を乾燥させる段階（ｃ）；および前記反応物を粉砕する段階（ｄ）のうち１以上をさらに含んでもよい。

本明細書の一実施態様において、前記共重合体の製造方法は、反応させる段階（ａ）；および前記反応物を洗浄する段階（ｂ）、前記反応物を乾燥させる段階（ｃ）、および前記反応物を粉砕する段階（ｄ）のうち１以上を含んでもよい。

以下、本明細書を具体的に説明するために実施例を挙げて詳しく説明する。ただし、本明細書に係る実施例は種々の異なる形態に変形されてもよく、本明細書の範囲が後述する実施例に限定されるものと解釈されない。本明細書の実施例は、当業界で平均的な知識を有する者に本明細書をより完全に説明するために提供されるものである。

＜製造例１＞化学式１で表される単量体の製造
製造例１－１．化合物１の合成
Ｓｔｅｐ１
（１）１００ｍＬのＴＨＦ（溶媒）に０．１ｍｏｌの２－（ジブチルアミノ）エタノール（ＤＢＡＥ、２－（ｄｉｂｕｔｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ）、０．１ｍｏｌのトリメチルアミン、および０．００１ｍｏｌのヒドロキノンを投入した。
（２）前記材料を撹拌しつつ、反応溶液上に０．１ｍｏｌの塩化アクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を滴下した（常温）。
（３）２時間撹拌した。
（４）濾過してトリエチルアミン塩を除去した後、ロータリエバポレータ（ｒｏｔａｒｙ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を除去した。
（５）８３℃～８７℃で真空乾燥した。

Ｓｔｅｐ２
（１）前記Ｓｔｅｐ１の生成物と１－ブロモオクタン（１－ｂｒｏｍｏｏｃｔａｎｅ）を１：１のモル比でアクリロニトリル（溶媒）に５０ｗｔ％溶解した。
（２）次に、重合抑制剤であるｐ－メトキシフェノール（ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）を投入した（反応物との比１：０．００１（ｅｑ））。
（３）５０℃で２０時間反応させた。
（４）メチルｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ、ｍｅｔｈｙｌ ｔ－ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）に正沈殿（ＭＴＢＥ：反応溶液＝１５：１（体積比））した後に濾過した。
（５）４５℃で真空乾燥して化合物１を製造した。

製造例１－２．化合物２および３の合成
前記製造例１－１のＳｔｅｐ２の（１）において、１－ブロモオクタンの代わりに１－ブロモデカン（１－ｂｒｏｍｏｄｅｃａｎｅ、化合物２の製造）、または１－ブロモドデカン（１－ｂｒｏｍｏｄｏｄｅｃａｎｅ、化合物３の製造）を用いたことを除いては、前記製造例１－１と同様の方法で化合物２および３を製造した。

製造例１－３．化合物４の合成
前記製造例１－１のＳｔｅｐ１の（１）において、２－（ジブチルアミノ）エタノールの代わりに２－（ジオクチルアミノ）エタノール（ＤＯＡＥ、２－（Ｄｉｏｃｔｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ）を用いたことを除いては、前記製造例１－１と同様の方法で化合物４を製造した。

製造例１－４．化合物５の合成
Ｓｔｅｐ１
（１）１００ｍＬのＴＨＦ（溶媒）に０．１ｍｏｌの２－（ジヘキシルアミノ）エタノール（ＤＨＡＥ、２－（Ｄｉｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ）、０．１ｍｏｌのトリメチルアミン、および０．００１ｍｏｌのヒドロキノンを投入した。
（２）前記材料を撹拌しつつ、反応溶液上に０．１ｍｏｌの塩化メタクリロイル（ａｃｒｙｌｏｙｌ ｃｈｌｏｒｉｄｅ）を滴下した（常温）。
（３）２時間撹拌した。
（４）濾過してトリエチルアミン塩を除去した後、ロータリエバポレータ（ｒｏｔａｒｙ ｅｖａｐｏｒａｔｏｒ）で溶媒を除去した。
（５）８３℃～８７℃で真空乾燥した。

Ｓｔｅｐ２
（１）Ｓｔｅｐ１の生成物と１－ブロモデカン（１－ｂｒｏｍｏｄｅｃａｎｅ）を１：１のモル比でアクリロニトリル（溶媒）に５０ｗｔ％溶解した。
（２）次に、重合抑制剤であるｐ－メトキシフェノール（ｐ－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）を投入した（反応物との比１：０．００１（ｅｑ））。
（３）５０℃で２０時間反応させた。
（４）メチルｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ、ｍｅｔｈｙｌ ｔ－ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）に正沈殿（ＭＴＢＥ：反応溶液＝１５：１（体積比））した後に濾過した。
（５）４５℃で真空乾燥して化合物５を製造した。

製造例１－５．化合物６の合成
前記製造例１－４のＳｔｅｐ１の（１）において、２－（ジヘキシルアミノ）エタノールの代わりに２－（ブチルヘキシルアミノ）エタノール（ＢＨＡＥ、２－（ｂｕｔｙｌｈｅｘｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ））を用いたことを除いては、前記製造例１－４と同様の方法で化合物６を製造した。

製造例１－６．化合物７の合成
前記製造例１－４のＳｔｅｐ１の（１）において、２－（ジヘキシルアミノ）エタノールの代わりに２－（ブチルオクチルアミノ）エタノール（ＢＯＡＥ、２－（ｂｕｔｙｌｏｃｔｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ）を用いたことを除いては、前記製造例１－４と同様の方法で化合物７を製造した。

製造例１－７．化合物８の合成
前記製造例１－４のＳｔｅｐ１の（１）において、２－（ジヘキシルアミノ）エタノールの代わりに２－（ブチルデシルアミノ）エタノール（ＢＯＡＥ、２－（ｂｕｔｙｌｄｅｃｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈａｎｏｌ）を用いたことを除いては、前記製造例１－４と同様の方法で化合物８を製造した。

製造例１－８．化合物９の合成
前記製造例１－１のＳｔｅｐ１の（１）において、２－（ジブチルアミノ）エタノールの代わりに２－（ジブチルアミノ）ブタノール（ＤＢＡＢ、２－（Ｄｉｂｕｔｙｌａｍｉｎｏ）ｂｕｔａｎｏｌ）を用いたことを除いては、前記製造例１－１と同様の方法で化合物９を製造した。

製造例１－９．化合物１０の合成
前記製造例１－１のＳｔｅｐ１の（１）において、２－（ジブチルアミノ）エタノールの代わりに２－（ジオクチルアミノ）ブタノール（ＤＯＡＢ、２－（Ｄｉｏｃｔｙｌａｍｉｎｏ）ｂｕｔｈａｎｏｌ）を用いたことを除いては、前記製造例１－１と同様の方法で化合物１０を製造した。

製造例１－１０．化合物１１の合成
（１）Ｔｗｏ－ｎｅｃｋ ＲＢＦ（Ｒｏｕｎｄ Ｂｏｔｔｏｍ Ｆｌａｓｋ）に、１－ブロモオクタン（１－ｂｒｏｍｏｏｃｔａｎｅ、化合物１１の製造）、２－（ジメチルアミノ）エチルメタクリレート（２－（ｄｉｍｅｔｈｙｌａｍｉｎｏ）ｅｔｈｙｌ ｍｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅ）、４－メトキシフェノール（４－ｍｅｔｈｏｘｙｐｈｅｎｏｌ）、およびアセトニトリル（ａｃｅｔｏｎｉｔｒｉｌｅ）を順次入れた。
（２）６０℃で６時間反応させた。
（３）メチルｔ－ブチルエーテル（ＭＴＢＥ、ｍｅｔｈｙｌ ｔ－ｂｕｔｙｌ ｅｔｈｅｒ）に正沈殿（ＭＴＢＥ：反応溶液＝１５：１（体積比））した後に濾過した。
（４）４５℃で真空乾燥した。

製造例１－１１．化合物１２および１３の合成
前記製造例１－１０において、１－ブロモオクタンの代わりに、１－ブロモデカン（１－ｂｒｏｍｏｄｅｃａｎｅ、化合物１２の製造）、または１－ブロモドデカン（１－ｂｒｏｍｏｄｏｄｅｃａｎｅ、化合物１３の製造）を用いたことを除いては、前記製造例１－１０と同様の方法で化合物１２および１３を製造した。

前記製造例１－１～１－１１では反応物を非溶媒（ｎｏｎｓｏｌｖｅｎｔ）に投入する正沈殿方式を用いたが、非溶媒を反応物に投入する逆沈殿方式を用いてもよい。また、ＭＴＢＥと反応溶液の比は、１５：１以外に他の比が用いられてもよく、例えば、１２：１、２６：１で用いられてもよい。

前記製造例１－１～１－１１で製造された化合物１～１３の構造は下記のとおりである。

＜製造例２＞共重合体の製造
製造例２－１
トウモロコシデンプン（対象）１００ｇにグリセロール２８．４４ｇと水１４．３９ｇを入れ、これに前記化合物１２ ２ｇとＳＰＳ １．３３ｇをさらに入れた後に均一に混合する。当該混合物を１００℃に加熱されたインターナルミキサ（Ｉｎｔｅｒｎａｌ ｍｉｘｅｒ）に投入し、５０ｒｐｍで４０分間反応させた後、混練状の試料を得た。当該試料を８０℃の温度で１６時間乾燥した後に粉砕し、砂状の試料１を得た。

製造例２－（比較製造例）
化合物１２とＳＰＳを入れていないことを除いては、製造例２－１と同様の方法で砂状の試料２を得た。

製造例２－（比較製造例）
セルロース（シグマアルドリッチ、４０２３０８５４）１００ｇにグリセロール２８．４４ｇと水１４．３９ｇを入れ、これに前記化合物１２ ２ｇとＳＰＳ １．３３ｇをさらに入れた後に均一に混合する。当該混合物を１００℃に加熱されたインターナルミキサ（Ｉｎｔｅｒｎａｌ ｍｉｘｅｒ）に投入し、５０ｒｐｍで４０分間反応させたが、セルロースが糊化せず、投入した粉末のままの試料が得られた。

製造例２－４（比較製造例）
前記製造例２－１において、化合物１２の代わりに下記単量体Ａを適用したことを除いては、製造例２－１と同様の方法で砂状の試料３を製造した。

ＨＰＬＣ測定により前記試料１および３が製造されたことを確認した。具体的に、対象試料０．２ｇを食塩水１０ｍＬに入れ、常温で２４時間振盪（ｓｈａｋｉｎｇ）した後、得られた溶出物をＨＰＬＣ測定を行った。ＨＰＬＣ測定の結果、残留単量体が検出されていないことを確認することで、対象試料が製造されたことを確認した。

＜実験例１＞消臭力の測定
実験例１－１
プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記製造例２－１で製造された試料１ １ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造した。

前記試験培養液の製造方法において、試料１の代わりに前記製造例２－２で製造された試料２を用いたことを除いては、前記試験培養液と同様の方法で対照培養液を製造した。

前記試験培養液および対照培養液に対して、アンモニア検知管を介して捕集されたアンモニア量を測定し、下記式１により消臭力を計算した。

比較例１－１
前記実験例１－１において、試料１の代わりに製造例２－４で製造された試料３を用いたことを除いては、実験例１－１と同様の方法で消臭力を計算した。

前記実験例１－１および比較例１－１で測定されたアンモニア捕集量および計算された消臭力を下記表１に示す。

比較例１－２
プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記製造例２－２で製造された試料２ １ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造した。

前記試験培養液に対して、アンモニア検知管を介して捕集されたアンモニア量を測定し、下記表１に示す。

前記表１は、同一の試料に対してアンモニア検出量（ｐｐｍ）を繰り返し測定し、１回目の測定結果を＃１、２回目の測定結果を＃２として記載し、平均は、＃１と＃２で検出されたアンモニアの平均値である。

前記表１から、本発明の一実施態様による共重合体（試料１、実験例１－１）は、アンモニア検出量が１００未満と低いことを確認することができる。これに対し、Ｒ１～Ｒ３がいずれもメチル基である化合物を適用した共重合体（試料３、比較例１－１）およびデンプンのみからなる重合体（比較例１－２）は、アンモニア検出量がいずれも５００以上と高いことを確認することができる。

また、前記表１から、本発明の一実施態様による共重合体（試料１、実験例１－１）は、デンプンのみからなる重合体（試料２、対照培養液）と比較すると、消臭力が７０％以上を示すことを確認することができる。これに対し、Ｒ１～Ｒ３がいずれもメチル基である化合物を適用した重合体（試料３、比較例１－１）の場合、消臭力が２０％以下と低いことを確認することができる。

したがって、前記表１から、本発明の一実施態様による共重合体は、消臭力に優れることを確認することができる。

＜実験例２＞抗菌力の測定
実験例２－１
プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記製造例２－１で製造された試料１ １ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造した。試験培養液に対して、アンモニア検知管を介してアンモニアを捕集した。アンモニア捕集が完了した試験培養液に塩類溶液（０．９ｗｔ％）７．５ｍＬを入れて混合して菌液を希釈した後、それをコロニー計数（ｃｏｌｏｎｙ ｃｏｕｎｔｉｎｇ）ができるように塩類溶液を用いて段階希釈（Ｓｅｒｉａｌ ｄｉｌｕｔｉｏｎ）し、栄養寒天プレート（ｎｕｔｒｉｅｎｔ ａｇａｒ ｐｌａｔｅ）に塗抹した。前記塗抹した栄養寒天プレートを３５℃で１８時間培養して試験サンプルを製造した。

前記試験サンプルの製造方法において、試料１の代わりに前記製造例２－２で製造された試料２を用いたことを除いては、前記試験サンプルと同様の方法で対照サンプルを製造した。

前記試験サンプルおよび対照サンプルに対して微生物濃度を測定し、下記式２により抗菌力（％）を計算した。

比較例２－１
前記実験例２－１において、試料１の代わりに製造例２－４で製造された試料３を用いたことを除いては、実験例２－１と同様の方法で抗菌力を計算した。

前記実験例２－１および比較例２－１で測定された微生物濃度により計算されたｌｏｇ ＣＦＵ値および抗菌力を下記表２に示す。

比較例２－２
プロテウス・ミラビリス（Ｐｒｏｔｅｕｓ ｍｉｒａｂｉｌｉｓ）菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記製造例２－２で製造された試料２ １ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造した。試験培養液に塩類溶液（０．９ｗｔ％）７．５ｍＬを入れて混合して菌液を希釈した後、それをコロニー計数（ｃｏｌｏｎｙ ｃｏｕｎｔｉｎｇ）ができるように塩類溶液を用いて段階希釈（Ｓｅｒｉａｌ ｄｉｌｕｔｉｏｎ）し、栄養寒天プレート（ｎｕｔｒｉｅｎｔ ａｇａｒ ｐｌａｔｅ）に塗抹した。前記塗抹した栄養寒天プレートを３５℃で１８時間培養して試験サンプルを製造した。

試験サンプルの微生物濃度を測定し、ｌｏｇ ＣＦＵ値を計算して下記表２に示す。

前記表２は、同一の試料に対してＣＦＵ値を繰り返し測定し、１回目に測定したときのｌｏｇ ＣＦＵ値を＃１、２回目に測定したときのｌｏｇ ＣＦＵ値を＃２として記載し、平均は、＃１と＃２で測定されたＣＦＵ値の平均のｌｏｇ ＣＦＵ値である。前記表２から、本発明の一実施態様による共重合体（試料１、実験例２－１）は、抗菌力が９０％以上と優れることを確認することができる。これに対し、デンプンのみからなる重合体（試料２、比較例２－１）や、化学式１のＲ１～Ｒ３がいずれもメチル基である化合物を適用した共重合体（試料３、比較例２－２）の場合、抗菌力がないか３０％以下と低いことを確認することができる。

Claims (12)

1. デンプンに由来する第１単位；および
   下記化学式１で表される化合物に由来する第２単位
   を含む共重合体：
   前記化学式１において、
   Ｌ１は、アルキレン基であり、
   Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
   Ｒ４は、水素またはメチル基である。
2. 前記デンプンに由来する第１単位は、下記化学式２で表される単位を含む、請求項１に記載の共重合体：
   前記化学式２において、
   Ｒ１０～Ｒ１２は、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、－ＯＨ；または－Ｏ－＊であり、Ｒ１０～Ｒ１２のうち少なくとも一つは－Ｏ－＊であり、
   ｎ１は、１～１０^７の整数であり、
   ＊は、共重合体内での結合点である。
3. 前記化学式１で表される化合物に由来する第２単位は、下記化学式３で表される、請求項１に記載の共重合体：
   前記化学式３において、
   Ｌ１は、アルキレン基であり、
   Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
   Ｒ４は、水素またはメチル基であり、
   ｎ２は、１～１０^６の整数であり、
   ＊は、共重合体内での結合点である。
4. 前記化学式１で表される化合物は、下記構造のいずれか一つである、請求項１に記載の共重合体：
   
5. 前記共重合体は、下記化学式４で表される第３単位を含む、請求項１に記載の共重合体：
   前記化学式４において、
   Ｌ１は、アルキレン基であり、
   Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
   Ｒ４は、水素またはメチル基であり、
   ｍ１は、１～１０^７の整数であり、
   ｍ２は、１～１０^６の整数であり、
   ＊は、共重合体内での結合点である。
6. 前記第１単位と第２単位の重量比は１００：０．５～１００：１０である、請求項１に記載の共重合体。
7. 前記共重合体を下記方法１により消臭評価を行ったとき、アンモニアに対する前記共重合体の消臭力が７０％以上である、請求項１に記載の共重合体：
   ［方法１］
   菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記共重合体１ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造する。
   前記試験培養液の製造方法において、共重合体の代わりにデンプンとグリセロールの圧縮試料を用いたことを除いては、前記試験培養液と同様の方法で対照培養液を製造する。
   前記試験培養液および対照培養液に対して、アンモニア検知管を介して捕集されたアンモニア量を測定し、下記式１により消臭力を計算する。
   
8. 前記共重合体は、グラム陽性菌、グラム陰性菌、およびカビ菌からなる群より選択される少なくとも一つの菌株に対して、下記方法２により測定された抗菌力が９０％以上である、請求項１に記載の共重合体：
   ［方法２］
   菌３０００±３０ＣＦＵ／ｍＬを接種した人工尿２．５ｍＬと前記共重合体１ｇを細胞培養フラスコ（ｃｅｌｌ ｃｕｌｔｕｒｅ ｆｌａｓｋ）に入れた後、３５℃で１２時間培養して試験培養液を製造する。試験培養液に対して、アンモニア検知管を介してアンモニアを捕集する。アンモニア捕集が完了した試験培養液に塩溶液（０．９ｗｔ％）７．５ｍＬを入れて混合して菌液を希釈した後、それをコロニー計数（ｃｏｌｏｎｙ ｃｏｕｎｔｉｎｇ）ができるように塩溶液を用いて段階希釈（Ｓｅｒｉａｌ ｄｉｌｕｔｉｏｎ）し、栄養寒天プレート（ｎｕｔｒｉｅｎｔ ａｇａｒ ｐｌａｔｅ）に塗抹する。前記塗抹した栄養寒天プレートを３５℃で１８時間培養して試験サンプルを製造する。
   前記試験サンプルの製造時、共重合体の代わりにデンプンとグリセロールの圧縮試料を用いたことを除いては、前記試験サンプルと同様の方法で対照サンプルを製造する。
   前記試験サンプルおよび対照サンプルに対して微生物濃度を測定し、下記式２により抗菌力（％）を計算する。
   
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の共重合体を含む抗菌消臭組成物。
10. 前記抗菌消臭組成物は、活性炭；ベントナイト；高吸水性樹脂；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリスチレン；ポリアミド；ポリイミド；ポリエチレンテレフタレート；ポリ塩化ビニル；アクリロイル－ブタジエン－スチレン；およびポリアクリル酸のうち１以上をさらに含む、請求項９に記載の抗菌消臭組成物。
11. 請求項９に記載の抗菌消臭組成物を含むか、またはこれより製造された製品。
12. 請求項１～８のいずれか一項に記載の共重合体の製造方法であって、
    デンプンおよび下記化学式１で表される化合物を８０℃～１４０℃から選択される少なくとも一つの温度で反応させる段階を含む、共重合体の製造方法：
    前記化学式１において、
    Ｌ１は、アルキレン基であり、
    Ｒ１～Ｒ３のいずれか一つは、炭素数５～３０のアルキル基であり、残りは、互いに同一または異なり、それぞれ独立して、炭素数１～３０のアルキル基であり、
    Ｒ４は、水素またはメチル基である。