JP7743228B2 - Adhesive composition and adhesive processed product - Google Patents
Adhesive composition and adhesive processed productInfo
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Description
本発明は、粘着性組成物および粘着性加工品に関する。 The present invention relates to an adhesive composition and an adhesive processed product.
粘着剤(感圧接着剤ともいう)は、簡便に使用でき、かつ、プラスチック、紙類、金属、ガラスなどの種々の対象物への接着性を有する。したがって、テープ、ラベル、シートおよび両面テープなどの粘着性加工品の粘着層として広く利用されている。上記粘着剤に使用される組成物(粘着性組成物)としては、アクリル樹脂またはスチレン樹脂(スチレン系ブロックコポリマーなど)をベースポリマーとする組成物が一般的である。 Pressure-sensitive adhesives (also known as pressure-sensitive adhesives) are easy to use and have adhesive properties to a variety of substrates, including plastics, paper, metal, and glass. Therefore, they are widely used as adhesive layers in adhesive-treated products such as tapes, labels, sheets, and double-sided tapes. The compositions used in these pressure-sensitive adhesives (adhesive compositions) typically have acrylic resins or styrene resins (such as styrene-based block copolymers) as the base polymer.
特に、アクリル樹脂をベースポリマーとする粘着性組成物は、透明性に優れ、かつ、紙類、金属、ガラスなどの極性を有する被着体への粘着性も優れることが知られている。 In particular, adhesive compositions with acrylic resin as the base polymer are known to have excellent transparency and excellent adhesion to polar substrates such as paper, metal, and glass.
一方で、電子機器などの薄型化に伴い、内部の部材を張り合わせる両面テープにも薄膜化が求められつつある。そのため、粘着性組成物には、薄い粘着層としたときにも、十分な粘着性および密着性を有することが望まれる。 On the other hand, as electronic devices and other devices become thinner, there is a growing demand for thinner double-sided tapes used to bond internal components. Therefore, adhesive compositions are required to have sufficient adhesiveness and adhesion even when used in thin adhesive layers.
上記の要求に対し、ロジン系樹脂、テルペン系樹脂、および石油系樹脂などの粘着付与樹脂をアクリル粘着性組成物に添加して、粘着性組成物の粘着性をより高める方法が提案されている。たとえば、特許文献1には、ロジン系樹脂など、(メタ)アクリル系ポリマーとの相溶性が低い粘着付与樹脂をアクリル粘着性組成物に添加することで、常温および高温での接着力をともに発揮させ得ることが記載されている。特許文献1には、上記粘着付与樹脂を、粘着性組成物のフィルム化したときのヘイズ値が15~95%となるように添加すると記載されている。 In response to the above requirements, a method has been proposed in which a tackifying resin such as a rosin-based resin, a terpene-based resin, or a petroleum-based resin is added to an acrylic adhesive composition to further enhance the adhesiveness of the adhesive composition. For example, Patent Document 1 describes that adding a tackifying resin that has low compatibility with (meth)acrylic polymers, such as a rosin-based resin, to an acrylic adhesive composition can ensure that the adhesive strength is exhibited at both room temperature and high temperatures. Patent Document 1 also describes that the tackifying resin is added so that the haze value of the adhesive composition when formed into a film is 15 to 95%.
特許文献1には、上記ロジン系樹脂などの粘着付与樹脂の添加により、粘着性組成物の粘着性をより高め得ると記載されている。しかし、特許文献1にも記載されているように、上記粘着付与樹脂を添加すると、粘着性組成物の透明性が低下してしまう。 Patent Document 1 states that the addition of a tackifying resin such as the rosin-based resin can further increase the adhesiveness of the adhesive composition. However, as noted in Patent Document 1, adding the tackifying resin reduces the transparency of the adhesive composition.
本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであり、薄膜でも十分な粘着性を有し、かつ透明性が高い粘着層を得ることができる粘着性組成物、および当該粘着性組成物から得られる粘着層を有する粘着性加工品の提供を、その目的とする。 The present invention was made in consideration of the above circumstances, and aims to provide an adhesive composition that has sufficient adhesiveness even in a thin film and can produce an adhesive layer with high transparency, as well as an adhesive processed product having an adhesive layer obtained from the adhesive composition.
すなわち本発明は以下の粘着性組成物を提供する。
47質量部以上99質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)と、0.5質量部以上50質量部以下の、前記(メタ)アクリル樹脂(A)とは異なる(共)重合体(B)と、0.5質量部以上3質量部以下の架橋剤(C)と、を含有し(ただし、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)、および架橋剤(C)の含有量の合計を100質量部とする)、前記(メタ)アクリル樹脂(A)は、下記要件(A-1)および(A-2)を満たし、かつ、前記(共)重合体(B)は、下記要件(B-1)~(B-5)をすべて満たす、粘着性組成物。
(A-1)炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、を含有する。
(A-2)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある。
(B-1)イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を、(共)重合体(B)の構造単位の全量に対して20モル%以上含む。
(B-2)JIS K2207に準拠して測定された軟化点が80℃以上120℃以下の範囲にある。
(B-3)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が30℃以上70℃以下の範囲にある。
(B-4)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)が750以上1200以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が2000以上3000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以上1.8以下である。
(B-5)溶解度パラメータが、9.80(cal/cm3)1/2以下である。
That is, the present invention provides the following pressure-sensitive adhesive composition.
A pressure-sensitive adhesive composition comprising 47 parts by mass or more and 99 parts by mass or less of a (meth)acrylic resin (A), 0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of a (co)polymer (B) different from the (meth)acrylic resin (A), and 0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of a crosslinking agent (C) (wherein the total content of the (meth)acrylic resin (A), the (co)polymer (B), and the crosslinking agent (C) is taken as 100 parts by mass), wherein the (meth)acrylic resin (A) satisfies the following requirements (A-1) and (A-2), and the (co)polymer (B) satisfies all of the following requirements (B-1) to (B-5).
(A-1) Contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(A-2) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of −80° C. or higher and 0° C. or lower.
(B-1) The (co)polymer (B) contains structural units derived from isopropenyltoluene in an amount of 20 mol % or more based on the total amount of structural units of the (co)polymer (B).
(B-2) The softening point measured in accordance with JIS K2207 is in the range of 80°C or higher and 120°C or lower.
(B-3) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 30° C. or higher and 70° C. or lower.
(B-4) The number average molecular weight (Mn) is in the range of 750 or more and 1200 or less, the z average molecular weight (Mz) is in the range of 2000 or more and 3000 or less, and the polydispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is in the range of 1.5 or more and 1.8 or less, as measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene.
(B-5) The solubility parameter is 9.80 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
また、本発明は以下の粘着性加工品も提供する。
上記粘着性組成物から得られる粘着層を有し、テープ、ラベル、シートまたは両面テープである、粘着性加工品。
The present invention also provides the following adhesive processed products.
An adhesive processed product has an adhesive layer obtained from the above adhesive composition, and is a tape, a label, a sheet or a double-sided tape.
本発明の粘着性組成物によれば、薄膜でも十分な粘着性を有し、かつ透明性が高い粘着層を得ることができる。また、当該粘着性組成物から得られる粘着層を有する粘着性加工品は、各種用途に使用可能である。 The adhesive composition of the present invention makes it possible to obtain an adhesive layer that has sufficient adhesiveness even in a thin film and is highly transparent. Furthermore, adhesive processed products having an adhesive layer obtained from this adhesive composition can be used for a variety of purposes.
本発明の一実施形態は、特定の要件を満たす(メタ)アクリル樹脂(A)、特定の要件を満たす(共)重合体(B)、および架橋剤(C)を含有する粘着性組成物に関する。なお、本明細書において、(メタ)アクリルとは「アクリル、メタクリル、またはその両方」を意味し、(メタ)アクリレートとは「アクリレート、メタクリレート、またはその両方」を意味し、(共)重合体とは「単独重合体、共重合体、またはその両方」を意味する。 One embodiment of the present invention relates to an adhesive composition containing a (meth)acrylic resin (A) that satisfies specific requirements, a (co)polymer (B) that satisfies specific requirements, and a crosslinking agent (C). In this specification, (meth)acrylic means "acrylic, methacrylic, or both," (meth)acrylate means "acrylate, methacrylate, or both," and (co)polymer means "homopolymer, copolymer, or both."
[(メタ)アクリル樹脂(A)]
(メタ)アクリル樹脂(A)は、アクリル系モノマーまたはメタクリル系モノマーの(共)重合体である。
[(Meth)acrylic resin (A)]
The (meth)acrylic resin (A) is a (co)polymer of an acrylic monomer or a methacrylic monomer.
(メタ)アクリル樹脂(A)は、以下の要件(A-1)および(A-2)を満たす。
(A-1)炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、を含有する。
(A-2)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある。
The (meth)acrylic resin (A) satisfies the following requirements (A-1) and (A-2).
(A-1) Contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(A-2) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of −80° C. or higher and 0° C. or lower.
(要件(A-1)について)
要件(A-1)は、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性を高めるための要件である。
(Regarding requirement (A-1))
Requirement (A-1) is a requirement for enhancing the adhesiveness of the adhesive composition according to this embodiment.
具体的には、(メタ)アクリル樹脂(A)が、炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含有すると、(メタ)アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)が0℃以下となり、粘着性組成物の粘着性がより高まる。 Specifically, when the (meth)acrylic resin (A) contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) becomes 0°C or lower, and the adhesiveness of the adhesive composition is further enhanced.
上記観点からは、上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートは、炭素数が1以上10以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートが好ましく、炭素数が2以上8以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートがより好ましい。なお、上記アルキル基は直鎖状であってもよいし、分岐鎖状であってもよい。 From the above perspective, the (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms is preferably a (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 10 carbon atoms, and more preferably a (meth)acrylate having an alkyl group with 2 to 8 carbon atoms. The alkyl group may be linear or branched.
上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートの例には、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸ペンチル、(メタ)アクリル酸ヘキシル、(メタ)アクリル酸ヘプチル、(メタ)アクリル酸オクチル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸デシル、および(メタ)アクリル酸ラウリルなどが含まれる。 Examples of (meth)acrylates having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, and lauryl (meth)acrylate.
(メタ)アクリル樹脂(A)の構造単位の全量に対する、上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位の量は、50モル%以上99モル%以下が好ましく、55モル%以上95モル%以下がより好ましく、60モル%以上90モル%以下がさらに好ましい。 The amount of structural units derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms relative to the total amount of structural units in the (meth)acrylic resin (A) is preferably 50 mol% to 99 mol%, more preferably 55 mol% to 95 mol%, and even more preferably 60 mol% to 90 mol%.
また、(メタ)アクリル樹脂(A)が、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位を含有すると、架橋剤(C)による架橋点が増えるため、粘着性組成物の架橋密度が高まって高分子量化しやすくなる。このような粘着性組成物によれば、高分子間の絡み合いが強くなり、圧着時の粘着性が低下しにくい。 Furthermore, when the (meth)acrylic resin (A) contains structural units derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group, the number of crosslinking points by the crosslinking agent (C) increases, which increases the crosslinking density of the adhesive composition and makes it easier to achieve a high molecular weight. With such an adhesive composition, the entanglement between the polymers becomes stronger, making it less likely for the adhesive properties to decrease when pressed together.
水酸基を含有する(メタ)アクリレートは、その分子中に水酸基を1つのみ有していてもよく、2つ以上有していてもよい。上記水酸基を含有する(メタ)アクリレートの例には、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸ヒドロキシプロピルおよびN-メチロール(メタ)アクリルアミドなどが含まれる。これらのうち、上記観点からは、上記水酸基を含有する(メタ)アクリレートは、(メタ)アクリル酸ヒドロキシエチルが好ましい。 A (meth)acrylate containing a hydroxyl group may have only one hydroxyl group in its molecule, or two or more hydroxyl groups. Examples of the above-mentioned (meth)acrylate containing a hydroxyl group include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and N-methylol (meth)acrylamide. Of these, from the above-mentioned viewpoint, hydroxyethyl (meth)acrylate is preferred as the above-mentioned (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(メタ)アクリル樹脂(A)の構造単位の全量に対する、上記水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位の含有量は、0.1モル%以上5モル%以下が好ましく、0.2モル%以上3モル%以下がより好ましく、0.3モル%以上2モル%以下がさらに好ましい。 The content of the structural units derived from the above-mentioned hydroxyl group-containing (meth)acrylate relative to the total amount of structural units in the (meth)acrylic resin (A) is preferably 0.1 mol % or more and 5 mol % or less, more preferably 0.2 mol % or more and 3 mol % or less, and even more preferably 0.3 mol % or more and 2 mol % or less.
なお、(メタ)アクリル樹脂(A)は、本実施形態の目的および効果を損なわない範囲において、上記炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートや水酸基を含有する(メタ)アクリレートと重合可能なモノマー(またはオリゴマー)由来の構造単位をさらに有していてもよい。当該モノマーの例には、架橋剤(C)と反応して、架橋構造を形成可能なモノマー(またはそのオリゴマー)や、ビニル系モノマー(またはそのオリゴマー)が含まれる。架橋構造を形成可能なモノマーの例には、(メタ)アクリル酸、および(メタ)アクリルアミドなどが含まれる。一方、ビニル系モノマーの例には、スチレン、および酢酸ビニルなどが含まれる。 In addition, the (meth)acrylic resin (A) may further contain structural units derived from a monomer (or oligomer) polymerizable with the (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms or the (meth)acrylate containing a hydroxyl group, as long as the purpose and effects of this embodiment are not impaired. Examples of such monomers include monomers (or oligomers) that can react with the crosslinking agent (C) to form a crosslinked structure, and vinyl-based monomers (or oligomers). Examples of monomers that can form a crosslinked structure include (meth)acrylic acid and (meth)acrylamide. On the other hand, examples of vinyl-based monomers include styrene and vinyl acetate.
(要件(A-2)について)
要件(A-2)は、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性を、より広い温度範囲で好適に発揮させるための要件である。
(Regarding requirement (A-2))
Requirement (A-2) is a requirement for enabling the adhesive composition according to this embodiment to exhibit its adhesiveness suitably over a wider temperature range.
具体的には、(メタ)アクリル樹脂(A)が、示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある共重合体であると、薄膜状の粘着層とした粘着性組成物に広い温度範囲で粘着性を発現させることができる。上記観点からは、(メタ)アクリル樹脂(A)は、ガラス転移温度(Tg)が-70℃以上-5℃以下の範囲にあることが好ましく、-60℃以上-10℃以下の範囲にあることがより好ましい。 Specifically, if the (meth)acrylic resin (A) is a copolymer having a glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in the range of -80°C or higher and 0°C or lower, the adhesive composition formed into a thin-film adhesive layer can exhibit adhesiveness over a wide temperature range. From the above perspective, the (meth)acrylic resin (A) preferably has a glass transition temperature (Tg) in the range of -70°C or higher and -5°C or lower, and more preferably in the range of -60°C or higher and -10°C or lower.
(メタ)アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、(メタ)アクリル樹脂(A)を重合する際に使用する、炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートや、水酸基を含有する(メタ)アクリレートの種類、比率などによって調整できる。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) can be adjusted by the type and ratio of the (meth)acrylate having an alkyl group with 1 to 12 carbon atoms or the (meth)acrylate containing a hydroxyl group used when polymerizing the (meth)acrylic resin (A).
本実施形態において、(メタ)アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)は、下記FOXの式により求められる理論計算値から算出できる。
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn
(式中、Tgは、アクリル系樹脂(A)のガラス転移温度(K)であり、W1、W2、・・・、Wnは、各モノマーの重量分率であり、Tg1、Tg2、・・・、Tgnは、各モノマーのホモポリマーのガラス転移温度である)
上記計算に用いるホモポリマーのガラス転移温度は、文献に記載されている値を用いることができる。
In the present embodiment, the glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) can be calculated from a theoretical value obtained by the following FOX formula.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+...+Wn/Tgn
(In the formula, Tg is the glass transition temperature (K) of the acrylic resin (A), W1, W2, ..., Wn are the weight fractions of each monomer, and Tg1, Tg2, ..., Tgn are the glass transition temperatures of the homopolymers of each monomer.)
The glass transition temperature of the homopolymer used in the above calculation can be a value given in the literature.
(合成法)
上記要件(A-1)および(A-2)を満たす(メタ)アクリル樹脂(A)は、上記各構造単位の材料となるモノマー(またはオリゴマー)を用いて、公知の重合方法により合成して得られる。上記重合方法は、バルク重合法、溶液重合法、および懸濁重合法などを含むラジカル重合法であれば特に限定されない。これらのうち、(メタ)アクリル樹脂(A)のガラス転移温度(Tg)や、その他の特性の制御が容易であるとの観点で、溶液重合法が好ましい。
(synthesis method)
The (meth)acrylic resin (A) satisfying the above requirements (A-1) and (A-2) can be obtained by synthesizing the monomers (or oligomers) that form the structural units by a known polymerization method. The polymerization method is not particularly limited as long as it is a radical polymerization method including bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, and the like. Among these, solution polymerization is preferred from the viewpoint of ease of controlling the glass transition temperature (Tg) and other properties of the (meth)acrylic resin (A).
重合時には、重合開始剤を用いてもよい。上記重合開始剤の例には、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシ-2-エチルヘキサノエイト、1,1-ビス(t-ブチルパーオキシ)シクロヘキサン、α,α’-アゾビスイソブチロニトリル、過酸化アセチル、t-ブチルパーオキシピバレート、t-ブチルヒドロパーオキサイド、クメンヒドロパーオキサイド、t-ヘキシルパーオキシピバレート、2,2’-アゾビス-(2,4-ジメチルバレロニトリル)、ラウリロイルパーオキサイド、t-ブチルパーオキシネオヘキサノエート、過酸化-ジ-t-ブチル、アゾジシクロヘキシルカルボニトリル、α,α-アゾジイソ酪酸ジメチル、コハク酸過酸化物、ジクメン過酸化物、およびジクロル過酸化ベンゾイルなどが含まれる。 A polymerization initiator may be used during polymerization. Examples of such polymerization initiators include dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylperoxy-2-ethylhexanoate, 1,1-bis(t-butylperoxy)cyclohexane, α,α'-azobisisobutyronitrile, acetyl peroxide, t-butyl peroxypivalate, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, t-hexyl peroxypivalate, 2,2'-azobis-(2,4-dimethylvaleronitrile), lauryl peroxide, t-butyl peroxyneohexanoate, di-t-butyl peroxide, azodicyclohexylcarbonitrile, α,α-dimethyl azodiisobutyrate, succinic acid peroxide, dicumene peroxide, and dichlorobenzoyl peroxide.
上記溶液重合に用いる溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、およびメチルエチルケトンなどが含まれる。 Examples of solvents used in the above solution polymerization include ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, and methyl ethyl ketone.
[(共)重合体(B)]
(共)重合体(B)は、(メタ)アクリル樹脂(A)とは異なる(共)重合体であり、かつ、下記要件(B-1)~(B-5)をすべて満たす(共)重合体である。
[(Co)polymer (B)]
The (co)polymer (B) is a (co)polymer different from the (meth)acrylic resin (A) and satisfies all of the following requirements (B-1) to (B-5):
(B-1)イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を(共)重合体(B)の構造単位の全量に対して20モル%以上含む。
(B-2)JIS K2207に準拠して測定された軟化点が80℃以上120℃以下の範囲にある。
(B-3)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が30℃以上70℃以下の範囲にある。
(B-4)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)が750以上1200以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が2000以上3000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以上1.8以下である。
(B-5)溶解度パラメータが、9.80(cal/cm3)1/2以下である。
(B-1) The (co)polymer (B) contains structural units derived from isopropenyltoluene in an amount of 20 mol % or more based on the total amount of structural units of the (co)polymer (B).
(B-2) The softening point measured in accordance with JIS K2207 is in the range of 80°C or higher and 120°C or lower.
(B-3) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 30° C. or higher and 70° C. or lower.
(B-4) The number average molecular weight (Mn) is in the range of 750 or more and 1200 or less, the z average molecular weight (Mz) is in the range of 2000 or more and 3000 or less, and the polydispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is in the range of 1.5 or more and 1.8 or less, as measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene.
(B-5) The solubility parameter is 9.80 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
(要件(B-1)について)
要件(B-1)は、本実施形態の粘着性組成物の透明性を低下させずに粘着性を高めるための要件である。
(Regarding requirement (B-1))
Requirement (B-1) is a requirement for increasing the adhesiveness of the adhesive composition of this embodiment without decreasing the transparency.
具体的には、(共)重合体(B)が、その構造単位の全量に対して20モル%以上のイソプロペニルトルエン(o-イソプロペニルトルエン、m-イソプロペニルトルエン、p-イソプロペニルトルエンの同位体を含む)に由来する構造単位を含有すると、(共)重合体(B)の溶解度パラメータ(SP値)が(メタ)アクリル樹脂(A)のSP値(8.6~9.1)と近くなる。したがって、(メタ)アクリル樹脂(A)と(共)重合体(B)とが相溶しやすくなり、(共)重合体(B)が(メタ)アクリル樹脂(A)中に微分散しやすくなると考えられる。 Specifically, when (co)polymer (B) contains structural units derived from isopropenyl toluene (including isotopes of o-isopropenyl toluene, m-isopropenyl toluene, and p-isopropenyl toluene) in an amount of 20 mol% or more relative to the total amount of its structural units, the solubility parameter (SP value) of (co)polymer (B) becomes close to the SP value (8.6 to 9.1) of (meth)acrylic resin (A). Therefore, it is believed that (meth)acrylic resin (A) and (co)polymer (B) become more compatible, and (co)polymer (B) becomes more easily finely dispersed in (meth)acrylic resin (A).
(共)重合体(B)の構造単位の全量に対する、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量は、30モル%以上が好ましく、45モル%以上がより好ましく、60モル%以上がさらに好ましい。上記イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量の上限は特に限定されないが、後述のように、当該(共)重合体(B)は、炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物からなるモノマー由来の構造を10モル%以上含むことが好ましい。したがって、イソプロペニルトルエン由来の構成単位の量は90モル%以下が好ましく、89モル%以下がより好ましく、88モル%以下がさらに好ましい。 The content of structural units derived from isopropenyl toluene relative to the total amount of structural units in (co)polymer (B) is preferably 30 mol% or more, more preferably 45 mol% or more, and even more preferably 60 mol% or more. There is no particular upper limit to the content of structural units derived from isopropenyl toluene, but as described below, the (co)polymer (B) preferably contains 10 mol% or more of structures derived from monomers consisting of unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms. Therefore, the amount of structural units derived from isopropenyl toluene is preferably 90 mol% or less, more preferably 89 mol% or less, and even more preferably 88 mol% or less.
(要件(B-2)について)
要件(B-2)は、本実施形態の粘着性組成物の粘度を、所望の範囲にするための要件である。
(Regarding requirement (B-2))
Requirement (B-2) is a requirement for adjusting the viscosity of the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment to a desired range.
具体的には、(共)重合体(B)の示差走査熱量計(DSC)で測定された軟化点が80℃以上120℃以下の範囲にあると、粘着性組成物の粘度を適度な範囲に調整しやすい。つまり、粘着性組成物を基材に塗布しやすくなる。上記観点から、(共)重合体(B)の軟化点は、85℃以上115℃以下が好ましく、90℃以上110℃以下がより好ましく、95℃以上105℃以下がさらに好ましい。 Specifically, when the softening point of the (co)polymer (B) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 80°C or higher and 120°C or lower, it is easy to adjust the viscosity of the adhesive composition to an appropriate range. In other words, it becomes easier to apply the adhesive composition to a substrate. From the above viewpoint, the softening point of the (co)polymer (B) is preferably 85°C or higher and 115°C or lower, more preferably 90°C or higher and 110°C or lower, and even more preferably 95°C or higher and 105°C or lower.
(共)重合体(B)の軟化点は、共重合するモノマー種や分子量、分子量分布などによって調整できる。 The softening point of (co)polymer (B) can be adjusted by the type of copolymerized monomer, molecular weight, molecular weight distribution, etc.
(要件(B-3)について)
要件(B-3)は、本実施形態の粘着性組成物の耐熱性を高めつつ、透明性および粘着性の両者を好適な範囲に調整するための要件である。
(Regarding requirement (B-3))
Requirement (B-3) is a requirement for adjusting both the transparency and adhesiveness within suitable ranges while increasing the heat resistance of the adhesive composition of this embodiment.
具体的には、(共)重合体(B)のJIS K2207に準拠して測定されたガラス転移温度(Tg)が30℃以上であると、粘着性組成物の耐熱性がより高まる。また、(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)が70℃以下であると、粘着性組成物の透明性および粘着性の両者が好適な範囲となりやすい。上記観点から、(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は35℃以上65℃以下が好ましく、40℃以上60℃以下がより好ましく、45℃以上55℃以下がさらに好ましい。 Specifically, when the glass transition temperature (Tg) of (co)polymer (B) measured in accordance with JIS K2207 is 30°C or higher, the heat resistance of the adhesive composition is further improved. Furthermore, when the glass transition temperature (Tg) of (co)polymer (B) is 70°C or lower, both the transparency and adhesiveness of the adhesive composition tend to fall within suitable ranges. From the above viewpoints, the glass transition temperature (Tg) of (co)polymer (B) is preferably 35°C or higher and 65°C or lower, more preferably 40°C or higher and 60°C or lower, and even more preferably 45°C or higher and 55°C or lower.
上記(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、共重合するモノマー種や分子量、分子量分布などによって調整できる。 The glass transition temperature (Tg) of the (co)polymer (B) can be adjusted by the type of copolymerized monomer, molecular weight, molecular weight distribution, etc.
本発明において、(共)重合体(B)のガラス転移温度(Tg)は、上述のFOXの式により求められる理論計算値から算出できる。 In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the (co)polymer (B) can be calculated from the theoretical value obtained using the above-mentioned FOX formula.
(要件(B-4)について)
要件(B-4)は、本実施形態に関する粘着性組成物の透明性を低下させずに粘着性を高めるための要件である。
(Regarding requirement (B-4))
Requirement (B-4) is a requirement for increasing the adhesiveness of the adhesive composition according to this embodiment without decreasing the transparency.
具体的には、(共)重合体(B)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定される、ポリスチレン換算の数平均分子量(Mn)が750以上1200以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が2000以上3000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以上1.8以下である。数平均分子量(Mn)が当該範囲であると、粘着性が低下しにくい。また、z平均分子量(Mz)が当該範囲であると透明性が維持される。さらに、分散度(Mw/Mn)が当該範囲であると、粘着性が向上する。 Specifically, (co)polymer (B) has a polystyrene-equivalent number-average molecular weight (Mn) of 750 to 1200, a z-average molecular weight (Mz) of 2000 to 3000, and a dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of weight-average molecular weight (Mw) to number-average molecular weight (Mn), of 1.5 to 1.8, as measured by gel permeation chromatography (GPC). A number-average molecular weight (Mn) within this range prevents a decrease in adhesiveness. Furthermore, a z-average molecular weight (Mz) within this range maintains transparency. Furthermore, a dispersity (Mw/Mn) within this range improves adhesiveness.
(共)重合体(B)の上記数平均分子量(Mn)は780以上1180以下が好ましく、800以上1150以下がより好ましく、850以上1100以下がさらに好ましい。 The number average molecular weight (Mn) of the (co)polymer (B) is preferably 780 or more and 1,180 or less, more preferably 800 or more and 1,150 or less, and even more preferably 850 or more and 1,100 or less.
また、(共)重合体(B)の上記z平均分子量(Mz)は2050以上2800以下が好ましく、2100以上2500以下がより好ましい。 Furthermore, the z-average molecular weight (Mz) of the (co)polymer (B) is preferably 2,050 or more and 2,800 or less, and more preferably 2,100 or more and 2,500 or less.
さらに、(共)重合体(B)の上記重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)は、1.51以上1.7以下が好ましく、1.52以上1.6以下がより好ましい。 Furthermore, the dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of the (co)polymer (B), is preferably 1.51 or more and 1.7 or less, more preferably 1.52 or more and 1.6 or less.
上記(共)重合体(B)の数平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、および重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)は、共重合するモノマー種や減圧蒸留することなどによって上記範囲に調整できる。 The number average molecular weight (Mn), z-average molecular weight (Mz), and dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of the (co)polymer (B), can be adjusted within the above ranges by adjusting the type of monomer to be copolymerized or by performing vacuum distillation, etc.
(要件(B-5)について
要件(B-5)は、本実施形態の粘着性組成物の透明性を良好にするための要件である。
(Regarding Requirement (B-5)) Requirement (B-5) is a requirement for improving the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment.
具体的には、(共)重合体(B)の溶解度パラメータが9.80(cal/cm3)1/2以下であると、(メタ)アクリル樹脂(A)の溶解度パラメータと近くなる。これにより、(メタ)アクリル樹脂(A)と(共)重合体(B)との相溶性が非常に良好になり、(メタ)アクリル樹脂(A)中の(共)重合体(B)が、視認され難くなる。つまり、粘着性組成物の透明性が良好になる。(共)重合体(B)の溶解度パラメータは、9.50(cal/cm3)1/2以上9.79(cal/cm3)1/2以下が好ましく、9.56(cal/cm3)1/2以上9.78(cal/cm3)1/2以下がより好ましい。 Specifically, when the solubility parameter of the (co)polymer (B) is 9.80 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, the solubility parameter is close to that of the (meth)acrylic resin (A). This results in very good compatibility between the (meth)acrylic resin (A) and the (co)polymer (B), and the (co)polymer (B) in the (meth)acrylic resin (A) is difficult to visually recognize. In other words, the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition is good. The solubility parameter of the (co)polymer (B) is preferably 9.50 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.79 (cal/cm 3 ) 1/2 or less, more preferably 9.56 (cal/cm 3 ) 1/2 or more and 9.78 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
上記(共)重合体(B)および(メタ)アクリル樹脂(A)の溶解度パラメータは、Fedorsの式により特定する。Fedorsの式は、凝集エネルギー密度やモル体積(モル分子容)などからSP値を算出する計算式であり、R.F.Fedors著「A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids」(POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,1974年2月発行,Val.14,No.2、P147-152)に記載されている。すなわち、Fedorsの式により算出されるSP値は、化合物の分子構造により決定される計算値である。 The solubility parameters of the (co)polymer (B) and (meth)acrylic resin (A) are determined by the Fedors formula. The Fedors formula is a calculation formula for calculating the SP value from cohesive energy density, molar volume (molar molecular volume), etc., and is described in "A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids" by R. F. Fedors (POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, published February 1974, Vol. 14, No. 2, pp. 147-152). In other words, the SP value calculated by the Fedors formula is a calculated value determined by the molecular structure of the compound.
溶解度パラメータは、(共)重合体(B)を構成する構成単位の種類や組み合わせ、比率等によって調整可能である。 The solubility parameter can be adjusted by the type, combination, and ratio of the structural units that make up the (co)polymer (B).
(その他の要件について)
(共)重合体(B)は、さらに下記(B-6)を満たすことが好ましい。
(Other requirements)
The (co)polymer (B) preferably further satisfies the following (B-6).
(B-6)炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物由来の構造単位を、(共)重合体(B)の全構造単位の全量に対して10モル%以上30モル%以下含む。 (B-6) Contains structural units derived from unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms in an amount of 10 mol % to 30 mol % based on the total amount of all structural units in (co)polymer (B).
(共)重合体(B)が炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物由来の構造単位を有すると、(共)重合体(B)が架橋したりすることが可能となり、z平均分子量が上述の範囲になりやすい。 When (co)polymer (B) has a structural unit derived from an unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms, (co)polymer (B) can be crosslinked, making it easier for the z-average molecular weight to fall within the above-mentioned range.
一方、炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物由来の構造単位の量を30モル%以下であると、(共)重合体(B)中のイソプロピルトルエンの量が十分に多くなり、上述のように粘着性組成物の透明性が良好になる。 On the other hand, if the amount of structural units derived from unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms is 30 mol% or less, the amount of isopropyl toluene in the (co)polymer (B) becomes sufficiently large, resulting in good transparency of the pressure-sensitive adhesive composition as described above.
炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物の例には、石油精製、分解時に副生する、炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物を主成分として含む、C4留分およびC5留分などが含まれる。 Examples of unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms include C4 fractions and C5 fractions, which are by-produced during petroleum refining and cracking and contain unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms as their main components.
上記C4留分およびC5留分は、常圧下における沸点範囲が通常-15~+45℃の留分である。上記C4留分およびC5留分は、1-ブテン、イソブテン、2-ブテン、1,3-ブタジエン、1-ペンテン、2-メチル-1-ブテン、3-メチル-1-ブテン、2-ペンテン、イソプレン、1,3-ペンタジエン、およびシクロペンタジエンなどの不飽和脂肪族炭化水素化合物を含んでいる。 The C4 fraction and C5 fraction are fractions whose boiling point range under normal pressure is usually −15 to +45° C. The C4 fraction and C5 fraction contain unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds such as 1-butene, isobutene, 2-butene, 1,3-butadiene, 1-pentene, 2-methyl-1-butene, 3-methyl-1-butene, 2-pentene, isoprene, 1,3-pentadiene, and cyclopentadiene.
上記C4留分およびC5留分は、製油所などにおける原油等の常圧蒸留(トッピング)に際して副生するガス留分を含む軽質油留分、石油のクラッキングまたはリフォーミング処理工程において副生する同様な軽質油留分、および石油化学工場における石油ナフサ分解などにおいて得られるガスを含む軽質油留分などを含む石油留分をそのまま使用してもよいし、または蒸留、抽出その他の処理を加えて所望の留分として使用してもよい。 The C4 fraction and C5 fraction may be petroleum fractions including light oil fractions including gas fractions produced as a by-product during atmospheric distillation (topping) of crude oil or the like in refineries, similar light oil fractions produced as a by-product in petroleum cracking or reforming treatment processes, and light oil fractions including gas obtained in petroleum naphtha cracking or the like in petrochemical plants, and may be used as they are, or may be used as desired fractions after being subjected to distillation, extraction or other treatment.
(共)重合体(B)の構造単位の全量に対する、炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物に由来する構造単位の含有量は、10モル%以上30モル%以下がより好ましく、11モル%以上25モル%以下がさらに好ましく、12モル%以上20モル%以下が特に好ましい。 The content of structural units derived from unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 4 or 5 carbon atoms relative to the total amount of structural units in (co)polymer (B) is more preferably 10 mol% or more and 30 mol% or less, even more preferably 11 mol% or more and 25 mol% or less, and particularly preferably 12 mol% or more and 20 mol% or less.
(その他のモノマーについて)
(共)重合体(B)は、必要に応じて、上述したイソプロペニルトルエンまたは炭素数4または5の不飽和炭化水素化合物以外のモノマー由来の構成単位を含んでいてもよい。イソプロペニルトルエンおよび炭素数4または5の不飽和炭化水素化合物と、これら以外のモノマーとを共重合とすると、(共)重合体(B)の軟化点やガラス転移温度(Tg)などの調整が容易となる。
(For other monomers)
The (co)polymer (B) may, as necessary, contain a structural unit derived from a monomer other than the above-mentioned isopropenyl toluene or unsaturated hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms. Copolymerization of isopropenyl toluene and an unsaturated hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms with a monomer other than these makes it easy to adjust the softening point, glass transition temperature (Tg), etc. of the (co)polymer (B).
上記以外のモノマーの例には、ビニル芳香族化合物や、炭素数4または5以外の不飽和脂肪族炭化水素化合物などが含まれる。 Examples of monomers other than those mentioned above include vinyl aromatic compounds and unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds with carbon atoms other than 4 or 5.
上記ビニル芳香族化合物の例には、芳香環に置換基を有する置換スチレン、芳香環に置換基を有する置換α-メチルスチレンなどのスチレン系モノマーが含まれる。上記芳香環が有する置換基の例には、炭素数1以上20以下のアルキル基、炭素数1以上20以下のアルコキシ基、炭素数6以上20以下のアリール基、およびハロゲン原子などが含まれる。上記ビニル芳香族化合物は、芳香環に1つの上記置換基を有してもよいし、芳香環に2つ以上の上記置換基を有してもよい。 Examples of the vinyl aromatic compound include styrene-based monomers such as substituted styrene having a substituent on the aromatic ring and substituted α-methylstyrene having a substituent on the aromatic ring. Examples of the substituent on the aromatic ring include alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms, alkoxy groups having 1 to 20 carbon atoms, aryl groups having 6 to 20 carbon atoms, and halogen atoms. The vinyl aromatic compound may have one of the above substituents on the aromatic ring, or two or more of the above substituents on the aromatic ring.
上記置換スチレンの具体例には、メチルスチレン(α-メチルスチレンを除く)、エチルスチレン、2,4-ジメチルスチレン、p-n-ブチルスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-n-ヘキシルスチレン、p-n-オクチルスチレン、p-n-ノニルスチレン、p-n-デシルスチレン、p-n-ドデシルスチレン、p-メトキシスチレン、p-フェニルスチレン、p-クロロスチレン、および3,4-ジクロロスチレンなどが含まれる。 Specific examples of the substituted styrenes include methylstyrene (excluding α-methylstyrene), ethylstyrene, 2,4-dimethylstyrene, p-n-butylstyrene, p-tert-butylstyrene, p-n-hexylstyrene, p-n-octylstyrene, p-n-nonylstyrene, p-n-decylstyrene, p-n-dodecylstyrene, p-methoxystyrene, p-phenylstyrene, p-chlorostyrene, and 3,4-dichlorostyrene.
(合成法)
(共)重合体(B)は、イソプロペニルトルエンと、炭素数4または5の不飽和炭化水素化合物と、その他のモノマーなどとを、公知の重合方法により合成することで得られる。上記重合は、カチオン重合であることが好ましく、フリーデル-クラフツ触媒の存在化で行われることがより好ましい。
(synthesis method)
The (co)polymer (B) can be obtained by synthesizing isopropenyl toluene, an unsaturated hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms, other monomers, etc., by a known polymerization method. The polymerization is preferably cationic polymerization, and more preferably carried out in the presence of a Friedel-Crafts catalyst.
上記フリーデル-クラフツ触媒は、塩化アルミニウム、臭化アルミニウム、ジクロロモノエチルアルミニウム、四塩化チタン、四塩化スズ、三弗化ホウ素、および、三弗化ホウ素のエーテル錯体またはフェノール錯体などの各種錯体などを含む、公知のフリーデル-クラフツ触媒であれば特に限定されない。これらのうち、三弗化ホウ素のフェノール錯体が好ましい。上記フリーデル-クラフツ触媒の使用量は、原料モノマーの合計100質量部に対して0.05質量部以上5質量部以下とすることができ、0.1質量部以上2質量部以下であることが好ましい。 The Friedel-Crafts catalyst is not particularly limited as long as it is a known Friedel-Crafts catalyst, including aluminum chloride, aluminum bromide, dichloromonoethylaluminum, titanium tetrachloride, tin tetrachloride, boron trifluoride, and various complexes such as boron trifluoride ether complexes and phenol complexes. Of these, boron trifluoride phenol complexes are preferred. The amount of the Friedel-Crafts catalyst used can be 0.05 to 5 parts by mass, and preferably 0.1 to 2 parts by mass, per 100 parts by mass of the total raw material monomers.
重合反応は、重合反応時に生じる反応熱の除去、反応液粘度の抑制、分子量の調整などの観点から、原料モノマーの濃度が10~60質量%程度になるように溶媒を用いて行うことが好ましい。上記溶媒の例には、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、およびオクタンなどを含む脂肪族炭化水素;シクロペンタン、シクロヘキサン、およびメチルシクロヘキサンなどを含む脂環族炭化水素;ならびに、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、およびメシチレンなどを含む芳香族炭化水素;などが含まれる。これらの溶媒は、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 From the standpoint of removing the heat of reaction generated during the polymerization reaction, suppressing the viscosity of the reaction solution, and adjusting the molecular weight, it is preferable to carry out the polymerization reaction using a solvent so that the concentration of the raw material monomer is approximately 10 to 60% by mass. Examples of such solvents include aliphatic hydrocarbons such as pentane, hexane, heptane, and octane; alicyclic hydrocarbons such as cyclopentane, cyclohexane, and methylcyclohexane; and aromatic hydrocarbons such as toluene, xylene, ethylbenzene, and mesitylene. These solvents may be used alone or in combination.
上記重合は、反応器内において、原料モノマーを、上記触媒の存在下、上記溶媒中で重合反応させて行うことができる。上記重合は、1段で行うこともできるが、複数段に分けて行うことが好ましい。このときの重合温度は、原料組成や目的とする分子量領域等によって異なるが、-50~+50℃であることが好ましい。また、このときの反応時間は、10分~10時間が好ましい。重合終了後は、塩基性水溶液、またはメタノ-ルなどのアルコールなどを含む塩基性化合物、を用いて触媒を分解した後、水洗し、未反応の原料および溶媒などをストリッピングや蒸留することによって除き、目的の(共)重合体(B)を得ることができる。 The polymerization can be carried out in a reactor by polymerizing the raw material monomers in the solvent in the presence of the catalyst. The polymerization can be carried out in a single stage, but is preferably carried out in multiple stages. The polymerization temperature varies depending on the raw material composition and the target molecular weight range, but is preferably -50 to +50°C. The reaction time is preferably 10 minutes to 10 hours. After the polymerization is complete, the catalyst is decomposed using a basic aqueous solution or a basic compound containing an alcohol such as methanol, followed by washing with water. Unreacted raw materials and solvent are removed by stripping or distillation to obtain the desired (co)polymer (B).
上記未反応の原料および溶媒などの除去は、たとえば、常圧蒸留、減圧蒸留、水蒸気蒸留などを含む物質毎の蒸気圧の差を利用して濃縮する操作、ならびに、オープンカラムおよびフラッシュカラムなどを含むシリカゲルなどの充填剤に対する親和性や分子サイズの差を利用して濃縮する方法により行うことができる。これらのうち、熱分解抑制や濃縮効率の観点から減圧蒸留が好ましい。上記減圧の範囲は特に限定されない。一方で、(共)重合体(B)の熱分解を抑制する観点からは、加熱温度は250℃以下であることが好ましく、230℃以下であることがより好ましく、210℃以下であることがさらに好ましい。 The unreacted raw materials and solvents can be removed by, for example, concentration procedures that utilize the difference in vapor pressure between substances, including atmospheric distillation, reduced-pressure distillation, and steam distillation, as well as concentration methods that utilize differences in molecular size or affinity for packing materials such as silica gel, including open columns and flash columns. Of these, reduced-pressure distillation is preferred from the standpoint of suppressing thermal decomposition and increasing concentration efficiency. The range of reduced pressure is not particularly limited. On the other hand, from the standpoint of suppressing thermal decomposition of the (co)polymer (B), the heating temperature is preferably 250°C or less, more preferably 230°C or less, and even more preferably 210°C or less.
[架橋剤(C)]
架橋剤(C)は、(メタ)アクリル樹脂(A)を架橋して、本実施形態に関する粘着性組成物の粘着性をより高めることが可能であれば特に制限されない。
[Crosslinking agent (C)]
The crosslinking agent (C) is not particularly limited as long as it can crosslink the (meth)acrylic resin (A) and further increase the adhesiveness of the adhesive composition according to this embodiment.
架橋剤(C)の例には、ソルビトールポリグリシジルエーテル、ポリグリセロールポリグリシジルエーテル、ペンタエリスリトールポリグリシジルエーテル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、およびレソルシンジグリシジルエーテルなどを含むエポキシ系化合物;テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチロールプロパンのトルエンジイソシアネート3付加物、およびポリイソシアネートなどを含むイソシアネート系化合物;トリメチロールプロパン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、テトラメチロールメタン-トリ-β-アジリジニルプロピオネート、N,N'-ジフェニルメタン-4,4'-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、N,N'-ヘキサメチレン-1,6-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、N,N'-トルエン-2,4-ビス(1-アジリジンカルボキシアミド)、トリメチロールプロパン-トリ-β-(2-メチルアジリジン)プロピオネートなどを含むアジリジン系化合物;ならびにヘキサメトキシメチロールメラミンなどを含むメラミン系化合物などが含まれる。架橋剤(C)は、一種を単独で用いてもよく、複数種を組み合わせて用いてもよい。 Examples of crosslinking agents (C) include epoxy compounds such as sorbitol polyglycidyl ether, polyglycerol polyglycidyl ether, pentaerythritol polyglycidyl ether, diglycerol polyglycidyl ether, glycerol polyglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, and resorcinol diglycidyl ether; isocyanate compounds such as tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, toluene diisocyanate triadduct of trimethylolpropane, and polyisocyanates; trimethylol Examples of crosslinking agents (C) include aziridine compounds such as trimethylolpropane-tri-β-aziridinylpropionate, tetramethylolmethane-tri-β-aziridinylpropionate, N,N'-diphenylmethane-4,4'-bis(1-aziridinecarboxamide), N,N'-hexamethylene-1,6-bis(1-aziridinecarboxamide), N,N'-toluene-2,4-bis(1-aziridinecarboxamide), and trimethylolpropane-tri-β-(2-methylaziridine)propionate; and melamine compounds such as hexamethoxymethylolmelamine. The crosslinking agent (C) may be used singly or in combination.
架橋剤(C)は、架橋剤(C)中の(メタ)アクリル樹脂(A)と結合できる官能基数(架橋剤(C)がブロックイソシアネートを含むときは、ブロック剤の解離により生成する官能基数を含む。)が、(メタ)アクリル樹脂(A)が有する官能基数よりも多くならない程度に配合されることが好ましいが、架橋反応により新たな官能基が生じるときや、架橋反応の進行が遅いときなどは、当該値より多く配合されてもよい。 It is preferable that the crosslinking agent (C) be blended so that the number of functional groups in the crosslinking agent (C) that can bond with the (meth)acrylic resin (A) (when the crosslinking agent (C) contains a blocked isocyanate, this includes the number of functional groups generated by dissociation of the blocking agent) does not exceed the number of functional groups in the (meth)acrylic resin (A). However, if new functional groups are generated by the crosslinking reaction or if the crosslinking reaction proceeds slowly, a larger amount may be blended.
[含有量比]
本実施形態に関する粘着性組成物は、47質量部以上99質量部以下の(メタ)アクリル樹脂(A)、0.5質量部以上50質量部以下の(共)重合体(B)、および、0.5質量部以上3質量部以下の架橋剤(C)を含有する。ただし、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)および架橋剤(C)の含有量の合計を100質量部とする。
[Content ratio]
The pressure-sensitive adhesive composition according to this embodiment contains 47 to 99 parts by mass of a (meth)acrylic resin (A), 0.5 to 50 parts by mass of a (co)polymer (B), and 0.5 to 3 parts by mass of a crosslinking agent (C), where the total content of the (meth)acrylic resin (A), the (co)polymer (B), and the crosslinking agent (C) is 100 parts by mass.
上記(メタ)アクリル樹脂(A)の含有量が47質量部以上であると、比較的多量の(メタ)アクリル樹脂(A)が粘着性組成物に含有されることになり、粘着性組成物が架橋構造を形成しやすい。その結果、粘着性組成物が高分子量化し、貼り合わせ時に粘着性の低下が生じにくい。一方で、上記(メタ)アクリル樹脂(A)の含有量が99質量部以下であると、十分な量の(共)重合体(B)および架橋剤(C)が粘着性組成物に含有されることになる。したがって、粘着性組成物の粘着性が良好になりやすい。上記(メタ)アクリル樹脂(A)の含有量は、57.2質量部以上94質量部以下が好ましく、62.5質量部以上88.5質量部以下がより好ましい。 When the content of the (meth)acrylic resin (A) is 47 parts by mass or more, a relatively large amount of the (meth)acrylic resin (A) is contained in the adhesive composition, and the adhesive composition is likely to form a crosslinked structure. As a result, the adhesive composition has a high molecular weight, and the adhesiveness is less likely to decrease when the adhesive is bonded. On the other hand, when the content of the (meth)acrylic resin (A) is 99 parts by mass or less, sufficient amounts of the (co)polymer (B) and crosslinking agent (C) are contained in the adhesive composition. Therefore, the adhesiveness of the adhesive composition is likely to be good. The content of the (meth)acrylic resin (A) is preferably 57.2 parts by mass or more and 94 parts by mass or less, and more preferably 62.5 parts by mass or more and 88.5 parts by mass or less.
上記(共)重合体(B)の含有量が0.5質量部以上であると、粘着性組成物の粘着性が高まる。一方、上記(共)重合体(B)の含有量が50質量部以下であると、粘着性組成物の透明性が高まる。上記観点から、上記(共)重合体(B)の含有量は、5質量部以上40質量部以下が好ましく、10質量部以上35質量部以下がより好ましい。 When the content of the (co)polymer (B) is 0.5 parts by mass or more, the adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive composition is enhanced. On the other hand, when the content of the (co)polymer (B) is 50 parts by mass or less, the transparency of the pressure-sensitive adhesive composition is enhanced. From the above viewpoints, the content of the (co)polymer (B) is preferably 5 parts by mass or more and 40 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less.
上記架橋剤(C)の含有量が0.5質量部以上であると、粘着性組成物が適度に凝集しやすく、粘着性組成物を剥離した後の被着体の表面に、粘着性組成物が残留しにくい。上記架橋剤(C)の含有量が3質量部以下であると、(メタ)アクリル樹脂(A)や(共)重合体(B)の量を十分に含むため、粘着性が良好になりやすい。上記架橋剤(C)の含有量は、1質量部以上2.8質量部以下が好ましく、1.5質量部以上2.5質量部以下がより好ましい。 When the content of the crosslinking agent (C) is 0.5 parts by mass or more, the adhesive composition tends to aggregate appropriately, and the adhesive composition is less likely to remain on the surface of the adherend after peeling. When the content of the crosslinking agent (C) is 3 parts by mass or less, the adhesive composition contains sufficient amounts of (meth)acrylic resin (A) and (co)polymer (B), and therefore tends to have good adhesive properties. The content of the crosslinking agent (C) is preferably 1 part by mass or more and 2.8 parts by mass or less, and more preferably 1.5 parts by mass or more and 2.5 parts by mass or less.
なお、本実施形態に関する粘着性組成物は、ロジン樹脂またはテルペン樹脂を実質的に含まないことが好ましい。ロジン樹脂またはテルペン樹脂は、粘着性組成物を着色または変色させてしまう。なお、上記着色などを抑制するためにロジン樹脂またはテルペン樹脂を水添した水添樹脂ものを粘着性組成物に使用することがあるが、これらは粘着性の保持力を低下させやすい。さらには、ロジン樹脂またはテルペン樹脂は酸価を有するため、これらを含む粘着性組成物を金属に付着させると、当該金属を腐食させてしまうおそれがある。 It is preferable that the adhesive composition according to this embodiment is substantially free of rosin resin or terpene resin. Rosin resin or terpene resin will discolor or color the adhesive composition. To prevent the above-mentioned coloration, hydrogenated resins made by hydrogenating rosin resin or terpene resin are sometimes used in adhesive compositions, but these tend to reduce the adhesive's holding power. Furthermore, because rosin resin or terpene resin has an acid value, there is a risk that applying an adhesive composition containing these to metal may corrode the metal.
なお、「実質的に含まない」とは、粘着性組成物の全質量に対するロジン樹脂またはテルペン樹脂の含有量が0.1質量%以下であることを意味する。 The term "substantially free" means that the content of rosin resin or terpene resin relative to the total mass of the adhesive composition is 0.1 mass% or less.
[製造方法]
本実施形態に関する粘着性組成物は、上述した(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)、および架橋剤(C)を、上述した含有量に応じた配合量で、任意に使用される溶媒とともに混合して、調製することができる。
[Manufacturing method]
The adhesive composition according to this embodiment can be prepared by mixing the above-mentioned (meth)acrylic resin (A), (co)polymer (B), and crosslinking agent (C) in amounts corresponding to the above-mentioned contents, together with an optionally used solvent.
上記溶媒の例には、酢酸エチル、酢酸ブチル、ベンゼン、トルエン、キシレン、シクロヘキサン、およびメチルエチルケトンなどが含まれる。 Examples of such solvents include ethyl acetate, butyl acetate, benzene, toluene, xylene, cyclohexane, and methyl ethyl ketone.
[用途]
本実施形態に関する粘着性組成物は、テープ、ラベル、シートおよび両面テープなどの粘着性加工品として、粘着性が要求される各種用途に使用することができる。
[Application]
The adhesive composition according to this embodiment can be used in various applications requiring adhesiveness as adhesive processed products such as tapes, labels, sheets, and double-sided tapes.
粘着性加工品の形状は特に制限されないが、例えば、基材と、上記粘着性組成物から得られる粘着層と、を有する構成とすることができる。なお、粘着層の両面に基材を有していてもよい。 The shape of the adhesive processed product is not particularly limited, but it can be configured, for example, to have a substrate and an adhesive layer obtained from the above-mentioned adhesive composition. The adhesive layer may have a substrate on both sides.
上記粘着層の厚みは特に限定されないものの、所望の粘着性を上記粘着性加工品に付与し、かつ、粘着性加工品の生産性への影響を低くする観点からは、5μm以上50μm以下が好ましく、5μm以上40μm以下がより好ましく、10μm以上30μm以下がさらに好ましい。上述の粘着性組成物は、薄膜でも粘着性を十分に発揮可能である。したがって、例えば粘着層の厚みを30μm以下としても、十分な粘着力が得られる。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but from the viewpoint of imparting the desired adhesiveness to the adhesive processed product and minimizing the impact on the productivity of the adhesive processed product, it is preferably 5 μm or more and 50 μm or less, more preferably 5 μm or more and 40 μm or less, and even more preferably 10 μm or more and 30 μm or less. The above-mentioned adhesive composition can exhibit sufficient adhesiveness even in a thin film. Therefore, for example, sufficient adhesive strength can be obtained even if the thickness of the adhesive layer is 30 μm or less.
また、基材の種類は特に制限されず、樹脂フィルム等であってもよく、金属フィルム等であってもよい。基材の形状も特に限定されず、平板状であってもよく、立体的な構造を有していてもよく、用途に応じて適宜選択される。また、その透明性は特に制限されないが、上述のように、粘着性組成物は透明性に優れる。したがって、粘着性加工品を透明性が要求される用途にも使用することが可能であり、この場合、基材も透明性に優れることが好ましい。 The type of substrate is not particularly limited, and may be a resin film, a metal film, or the like. The shape of the substrate is also not particularly limited, and may be flat or have a three-dimensional structure, and is selected appropriately depending on the application. There are also no particular restrictions on its transparency, but as mentioned above, the pressure-sensitive adhesive composition has excellent transparency. Therefore, pressure-sensitive adhesive products can be used in applications where transparency is required, and in such cases, it is preferable that the substrate also has excellent transparency.
たとえば、粘着性加工品に透明性が要求される場合、粘着性加工品のJIS K7361に準拠して測定される全光線透過率は87%以上が好ましい。このような用途では、基材に透明なPETフィルム等を使用することが好ましい。 For example, if transparency is required for an adhesive product, the total light transmittance of the adhesive product measured in accordance with JIS K7361 is preferably 87% or higher. In such applications, it is preferable to use a transparent PET film or the like as the substrate.
また、粘着性加工品を被着体であるSUSに、粘着性加工品を、粘着層を介して貼り付けたときの、180°ピール試験により測定される粘着力は9N/25mm以上が好ましく、10N/25mm以上がより好ましく、10.5N/25mm以上がさらに好ましい。 Furthermore, when the adhesive-processed product is attached to an SUS substrate via the adhesive layer, the adhesive strength measured by a 180° peel test is preferably 9 N/25 mm or more, more preferably 10 N/25 mm or more, and even more preferably 10.5 N/25 mm or more.
上記粘着性加工品は、基材の表面に上記粘着性組成物を塗布し、塗布された上記粘着性組成物を乾燥させて各成分を架橋させることにより、作製することができる。 The above-mentioned adhesive processed product can be produced by applying the above-mentioned adhesive composition to the surface of a substrate and drying the applied adhesive composition to crosslink each component.
上記塗布方法は特に限定されず、ロールコーター法、リバースロールコーター法、グラビアロール法、バーコート法、コンマコーター法、およびダイコーター法などの公知の方法で塗布すればよい。上記乾燥条件も特に限定されず、80~200℃で10秒~10分間乾燥することが好ましく、80~170℃で15秒~5分間乾燥することがより好ましい。 The coating method is not particularly limited, and can be any known method such as a roll coater, reverse roll coater, gravure roll, bar coater, comma coater, or die coater. The drying conditions are also not particularly limited, and drying at 80 to 200°C for 10 seconds to 10 minutes is preferred, and drying at 80 to 170°C for 15 seconds to 5 minutes is more preferred.
以下、実施例および比較例を用いて本発明を説明するが、本発明は何ら以下の実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained below using examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples in any way.
[物性の測定]
<構造単位の含有率>
(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)の構造単位の含有割合(モル%)は、以下の条件で測定した13C-NMRスペクトルの解析により求めた。
装置:ブルカーバイオスピン社製AVANCEIII cryo-500型核磁気共鳴装置
測定核:13C(125MHz)
測定モード:シングルパルスプロトンブロードバンドデカップリング
パルス幅:45°(5.00μ秒)
ポイント数:64k
測定範囲:250ppm(-55~195ppm)
繰り返し時間:5.5秒
積算回数:128回
測定溶媒:オルトジクロロベンゼン/ベンゼン-d6(4/1(体積比))
試料濃度:60mg/0.6mL
測定温度:120℃
ウインドウ関数:exponential(BF:1.0Hz)
ケミカルシフト基準:δδシグナル29.73ppm
[Measurement of physical properties]
<Structural unit content>
The content (mol %) of the structural units in the (co)polymers (B1) to (B8) was determined by analyzing the 13 C-NMR spectrum measured under the following conditions.
Apparatus: AVANCEIII cryo-500 type nuclear magnetic resonance apparatus manufactured by Bruker Biospin Measurement nucleus: 13 C (125 MHz)
Measurement mode: Single pulse proton broadband decoupling Pulse width: 45° (5.00 μsec)
Number of points: 64k
Measurement range: 250 ppm (-55 to 195 ppm)
Repeat time: 5.5 seconds Number of times of accumulation: 128 Measurement solvent: orthodichlorobenzene/benzene-d 6 (4/1 (volume ratio))
Sample concentration: 60 mg/0.6 mL
Measurement temperature: 120℃
Window function: exponential (BF: 1.0 Hz)
Chemical shift reference: δδ signal 29.73 ppm
<軟化点>
(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)の軟化点は、JIS K2207に準拠し、環球法により測定した。
<Softening point>
The softening points of the (co)polymers (B1) to (B8) were measured by the ring and ball method in accordance with JIS K2207.
<ガラス転移温度(Tg)>
(メタ)アクリル樹脂(A)および(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)のガラス転移温度(Tg)は、これらの樹脂を簡易密閉パンに封入し、窒素気流下、-100℃から200℃まで、10℃/分の速度で昇温させた際のDSC曲線をJIS K7121に準拠して解析して求めた。
<Glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperatures (Tg) of the (meth)acrylic resin (A) and the (co)polymers (B1) to (B8) were determined by sealing these resins in a simple hermetic pan and raising the temperature from −100° C. to 200° C. at a rate of 10° C./min under a nitrogen stream, and analyzing the DSC curves in accordance with JIS K7121.
<数平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw/Mn)、および分子量400以下の化合物の含有率>
(メタ)アクリル樹脂(A)および(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)の数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)及び分子量分布(Mw/Mn)は、GPC測定から求めた。測定は以下の条件で行った。そして、市販の単分散標準ポリスチレンを用いた検量線から、数平均分子量(Mn)、重量平均分子量(Mw)、z平均分子量(Mz)を求め、Mw/Mnを算出した。
装置:GPC HLC-8320(東ソー社製)
溶剤:テトラヒドロフラン
カラム:TSKgel G7000×1、TSKgel G4000×2、TSKgel G2000×1(何れも東ソー社製)
流速:1.0ml/分
試料:20mg/mL テトラヒドロフラン溶液
温度:40℃
<Number Average Molecular Weight (Mn), Z Average Molecular Weight (Mz), Weight Average Molecular Weight (Mw/Mn), and Content of Compounds with a Molecular Weight of 400 or Less>
The number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), z-average molecular weight (Mz), and molecular weight distribution (Mw/Mn) of the (meth)acrylic resin (A) and the (co)polymers (B1) to (B8) were determined by GPC measurement. The measurement was carried out under the following conditions. The number average molecular weight (Mn), weight average molecular weight (Mw), and z-average molecular weight (Mz) were then determined from a calibration curve using commercially available monodisperse standard polystyrene, and Mw/Mn was calculated.
Apparatus: GPC HLC-8320 (manufactured by Tosoh Corporation)
Solvent: tetrahydrofuran Column: TSKgel G7000 x 1, TSKgel G4000 x 2, TSKgel G2000 x 1 (all manufactured by Tosoh Corporation)
Flow rate: 1.0 ml/min Sample: 20 mg/mL tetrahydrofuran solution Temperature: 40°C
<溶解度パラメータ(SP値)>
(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)の溶解度パラメータは、Fedorsの式より計算した。Fedorsの式は、凝集エネルギー密度やモル体積(モル分子容)などからSP値を算出する計算式であり、R.F.Fedors著「A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids」(POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE,1974年2月発行,Val.14,No.2、P147-152)に記載されている。すなわち、Fedorsの式により算出されるSP値は、化合物の分子構造により決定される計算値である。
<Solubility parameter (SP value)>
The solubility parameters of the (co)polymers (B1) to (B8) were calculated using the Fedors formula. The Fedors formula is a formula for calculating the SP value from cohesive energy density, molar volume (molar molecular volume), and the like, and is described in "A Method for Estimating Both the Solubility Parameters and Molar Volumes of Liquids" by R. F. Fedors (POLYMER ENGINEERING AND SCIENCE, published February 1974, Vol. 14, No. 2, pp. 147-152). In other words, the SP value calculated using the Fedors formula is a calculated value determined by the molecular structure of the compound.
[(メタ)アクリル樹脂(A)の合成]
以下のモノマーを用いて、(メタ)アクリル樹脂(A)を合成した。
[Synthesis of (meth)acrylic resin (A)]
The (meth)acrylic resin (A) was synthesized using the following monomers.
アクリル酸2-エチルヘキシル(2EHA)
アクリル酸エチル(EA)
酢酸ビニル(VA)
アクリル酸(AA)
アクリル酸ヒドロキシエチル(HEA)
2-Ethylhexyl acrylate (2EHA)
Ethyl acrylate (EA)
Vinyl acetate (VA)
Acrylic acid (AA)
Hydroxyethyl acrylate (HEA)
((メタ)アクリル樹脂(A1)の合成)
攪拌機を設置した温度調節可能な反応器に、重合溶媒としての350質量部の酢酸エチル、および40質量部のトルエンを仕込み、窒素置換し、昇温した。75℃に昇温した後、反応器に、316質量部の2EHA、43質量部のEA、50質量部のVA、9質量部のAA、2質量部のHEA、および重合開始剤としての2質量部のベンゾイルパーオキサイドを混合した溶液を連続的に添加し、5時間反応させた。5時間後、120質量部のトルエンで希釈して、固形分45%の(メタ)アクリル樹脂(A1)を含む酢酸エチル/トルエン溶液を得た。
(Synthesis of (meth)acrylic resin (A1))
A temperature-controllable reactor equipped with a stirrer was charged with 350 parts by weight of ethyl acetate as a polymerization solvent and 40 parts by weight of toluene, and the mixture was purged with nitrogen and heated. After heating to 75 ° C., a solution containing 316 parts by weight of 2EHA, 43 parts by weight of EA, 50 parts by weight of VA, 9 parts by weight of AA, 2 parts by weight of HEA, and 2 parts by weight of benzoyl peroxide as a polymerization initiator was continuously added to the reactor and reacted for 5 hours. After 5 hours, the mixture was diluted with 120 parts by weight of toluene to obtain an ethyl acetate/toluene solution containing a (meth)acrylic resin (A1) with a solids content of 45%.
得られた溶液から溶媒を揮発させて得た(メタ)アクリル樹脂(A1)のガラス転移温度(Tg)を測定したところ、-60℃であった。 The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic resin (A1) obtained by volatilizing the solvent from the resulting solution was measured and found to be -60°C.
[(共)重合体(B)の合成]
以下のように、(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)を調製した。表1に、組成、軟化点、ガラス転移温度(Tg)、数平均分子量(Mn)、z平均分子量(Mz)、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)、および溶解度パラメータを示す。なお、表1中、「IPT」とは、イソプロペニルトルエンを表し、C5とは、石油ナフサの熱分解によって得られるC5留分を表す。C5留分は、主に炭素数5の不飽和脂肪族炭化水素化合物を含む。
[Synthesis of (co)polymer (B)]
(Co)polymers (B1) to (B8) were prepared as follows. Table 1 shows the composition, softening point, glass transition temperature (Tg), number average molecular weight (Mn), z-average molecular weight (Mz), dispersity (Mw/Mn), which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn), and solubility parameter. In Table 1 , "IPT" stands for isopropenyl toluene, and C5 stands for a C5 fraction obtained by thermal cracking of petroleum naphtha. The C5 fraction mainly contains unsaturated aliphatic hydrocarbon compounds having 5 carbon atoms.
((共)重合体(B1)の合成)
攪拌翼を備えた実容量1270mlのオートクレーブの1段目に、イソプロペニルトルエン、石油ナフサの熱分解によって得られるC5留分および脱水精製したトルエンの混合物(モノマーの合計/トルエン=1/1(容量比))と、脱水精製したトルエンで10倍に希釈したボロントリフロライドフェノラート錯体(フェノール1.7倍当量)と、を連続的に供給し、5℃で重合反応させた。イソプロペニルトルエンとC5留分との質量比(イソプロペニルトルエン/C5留分)は71/29とし、モノマーおよびトルエンの混合物の供給量は1.0リットル/時間、希釈した触媒の供給量は116ミリリットル/時間とした。
(Synthesis of (co)polymer (B1))
A mixture of isopropenyltoluene, a C5 fraction obtained by thermal cracking of petroleum naphtha, and dehydrated and purified toluene (total monomer/toluene = 1/1 (volume ratio)), and a boron trifluoride phenolate complex (1.7 times phenol equivalent) diluted 10 times with dehydrated and purified toluene were continuously fed into the first plate of a 1270 ml capacity autoclave equipped with a stirring blade, and a polymerization reaction was carried out at 5°C. The mass ratio of isopropenyltoluene to C5 fraction (isopropenyltoluene/ C5 fraction) was 71/29, the feed rate of the mixture of monomer and toluene was 1.0 liter/hour, and the feed rate of the diluted catalyst was 116 milliliters/hour.
当該反応混合物を2段目のオートクレーブに移送し、5℃で重合反応を続けさせた。そして、1段目と2段目のオートクレーブ中での合計滞留時間が2時間になった時点で、連続的に反応混合物をオートクレーブから排出し、滞留時間の3倍となった時点で1リットルの反応混合物を採取して重合反応を終了させた。重合終了後、採取した反応混合物に1規定のNaOH水溶液を添加し、触媒残さを脱灰させた。さらに、得られた反応混合物を多量の水で5回洗浄した後、エバポレーターで溶媒および未反応モノマーを減圧留去して、イソプロペニルトルエン・C5留分の共重合体である、(共)重合体(B1)を得た。(共)重合体(B1)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が87モル%、軟化点が95℃、ガラス転移温度(Tg)が42℃、数平均分子量(Mn)が890、z平均分子量(Mz)が2120、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.55であり、溶解度パラメータが、9.77(cal/cm3)1/2であった。 The reaction mixture was transferred to a second-stage autoclave, where the polymerization reaction was continued at 5°C. When the total residence time in the first and second-stage autoclaves reached 2 hours, the reaction mixture was continuously discharged from the autoclaves. When the residence time reached three times the normal residence time, 1 liter of the reaction mixture was sampled to terminate the polymerization reaction. After the polymerization was completed, a 1N aqueous NaOH solution was added to the sampled reaction mixture to deash the catalyst residue. The resulting reaction mixture was washed five times with a large amount of water, and the solvent and unreacted monomers were then removed under reduced pressure using an evaporator to obtain (co)polymer (B1), a copolymer of isopropenyl toluene and C5 fraction. The (co)polymer (B1) had a content of structural units derived from isopropenyl toluene of 87 mol%, a softening point of 95°C, a glass transition temperature (Tg) of 42°C, a number average molecular weight (Mn) of 890, a z-average molecular weight (Mz) of 2120, a polydispersity (Mw/Mn) which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.55, and a solubility parameter of 9.77 (cal/ cm3 ) 1/2 .
((共)重合体(B2)の合成)
イソプロペニルトルエンとC5留分との質量比(イソプロペニルトルエン/C5留分)は56/44とし、希釈した触媒の供給量は84ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B1)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエン・C5留分の共重合体である、(共)重合体(B2)を得た。(共)重合体(B2)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が88モル%、軟化点が105℃、ガラス転移温度(Tg)が50℃、数平均分子量(Mn)が1050、z平均分子量(Mz)が2380、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.54であり、溶解度パラメータが、9.78(cal/cm3)1/2であったった。
(Synthesis of (co)polymer (B2))
(Co)polymer (B2), a copolymer of isopropenyltoluene and C5 fraction, was obtained by the same method as in the synthesis of (co)polymer (B1), except that the mass ratio of isopropenyltoluene to C5 fraction (isopropenyltoluene/ C5 fraction) was 56/44 and the feed rate of the diluted catalyst was 84 mL/hour. (Co)polymer (B2) had a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 88 mol%, a softening point of 105°C, a glass transition temperature (Tg) of 50°C, a number average molecular weight (Mn) of 1050, a z-average molecular weight (Mz) of 2380, a polydispersity (Mw/Mn) which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.54, and a solubility parameter of 9.78 (cal/ cm3 ) 1/2 .
((共)重合体(B3)の合成)
イソプロペニルトルエンとC5留分との質量比(イソプロペニルトルエン/C5留分)は90/10とし、希釈した触媒の供給量は105ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B1)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエン・C5留分の共重合体である、(共)重合体(B3)を得た。(共)重合体(B3)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が96モル%、軟化点が97℃、ガラス転移温度(Tg)が41℃、数平均分子量(Mn)が710、z平均分子量(Mz)が1510、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.45であり、溶解度パラメータが、9.86(cal/cm3)1/2であった。
(Synthesis of (co)polymer (B3))
The (co)polymer (B3), a copolymer of isopropenyltoluene and C5 fraction, was obtained by the same method as in the synthesis of (co)polymer (B1), except that the mass ratio of isopropenyltoluene to C5 fraction (isopropenyltoluene/ C5 fraction) was 90/10 and the feed rate of the diluted catalyst was 105 mL/hour. The (co)polymer (B3) had a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 96 mol%, a softening point of 97°C, a glass transition temperature (Tg) of 41°C, a number average molecular weight (Mn) of 710, a z-average molecular weight (Mz) of 1510, a polydispersity (Mw/Mn) which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.45, and a solubility parameter of 9.86 (cal/ cm3 ) 1/2 .
((共)重合体(B4)の合成)
イソプロペニルトルエンとC5留分との質量比(イソプロペニルトルエン/C5留分)は90/10とし、希釈した触媒の供給量は56ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B1)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエン・C5留分の共重合体である、(共)重合体(B4)を得た。(共)重合体(B4)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が96モル%、軟化点が124℃、ガラス転移温度(Tg)が62℃、数平均分子量(Mn)が1140、z平均分子量(Mz)が3100、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.74であり、溶解度パラメータが、9.86(cal/cm3)1/2であった。
(Synthesis of (co)polymer (B4))
The (co)polymer (B4), a copolymer of isopropenyltoluene and C5 fraction, was obtained by the same method as in the synthesis of (co)polymer (B1), except that the mass ratio of isopropenyltoluene to C5 fraction (isopropenyltoluene/ C5 fraction) was 90/10 and the feed rate of the diluted catalyst was 56 mL/hour. The (co)polymer (B4) had a content of structural units derived from isopropenyltoluene of 96 mol%, a softening point of 124°C, a glass transition temperature (Tg) of 62°C, a number average molecular weight (Mn) of 1,140, a z-average molecular weight (Mz) of 3,100, a polydispersity (Mw/Mn), which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn), of 1.74, and a solubility parameter of 9.86 (cal/ cm3 ) 1/2 .
(重合体(B5)の合成)
石油ナフサの熱分解によって得られるC5留分を供給せず、さらに希釈した触媒の供給量は105ミリリットル/時間とした以外は(共)重合体(B1)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエンの単独重合体である、(共)重合体(B5)を得た。(共)重合体(B5)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が100モル%、軟化点が100℃、ガラス転移温度(Tg)が45℃、数平均分子量(Mn)が760、z平均分子量(Mz)が1700、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.50であり、溶解度パラメータが、9.90(cal/cm3)1/2であった。
(Synthesis of Polymer (B5))
(Co)polymer (B5), a homopolymer of isopropenyl toluene, was obtained in the same manner as in the synthesis of (co)polymer (B1), except that the C5 fraction obtained by thermal cracking of petroleum naphtha was not fed and the feed rate of the diluted catalyst was 105 mL/hour. (Co)polymer (B5) had a content of structural units derived from isopropenyl toluene of 100 mol%, a softening point of 100°C, a glass transition temperature (Tg) of 45°C, a number average molecular weight (Mn) of 760, a z-average molecular weight (Mz) of 1700, a polydispersity (Mw/Mn), which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn), of 1.50, and a solubility parameter of 9.90 (cal/ cm3 ) 1/2 .
((共)重合体(B6)の合成)
希釈した触媒の供給量は82ミリリットル/時間とした以外は、(共)重合体(B5)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエンの単独重合体である、(共)重合体(B6)を得た。(共)重合体(B6)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が100モル%、軟化点が118℃、ガラス転移温度(Tg)が62℃、数平均分子量(Mn)が980、z平均分子量(Mz)が2910、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.80であり、溶解度パラメータが、9.90(cal/cm3)1/2であった。
(Synthesis of (co)polymer (B6))
(Co)polymer (B6), a homopolymer of isopropenyl toluene, was obtained in the same manner as in the synthesis of (co)polymer (B5), except that the supply rate of the diluted catalyst was 82 mL/hour. The (co)polymer (B6) had a content of structural units derived from isopropenyl toluene of 100 mol%, a softening point of 118°C, a glass transition temperature (Tg) of 62°C, a number average molecular weight (Mn) of 980, a z-average molecular weight (Mz) of 2910, a polydispersity (Mw/Mn) which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.80, and a solubility parameter of 9.90 (cal/ cm3 ) 1/2 .
((共)重合体(B7)の合成)
希釈した触媒の供給量は68ミリリットル/時間とした以外は、(共)重合体(B5)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエンの単独重合体である、(共)重合体(B7)を得た。(共)重合体(B7)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が100モル%、軟化点が133℃、ガラス転移温度(Tg)が72℃、数平均分子量(Mn)が1110、z平均分子量(Mz)が3510、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.89であり、溶解度パラメータが、9.90(cal/cm3)1/2であった。
(Synthesis of (co)polymer (B7))
(Co)polymer (B7), a homopolymer of isopropenyl toluene, was obtained in the same manner as in the synthesis of (co)polymer (B5), except that the supply rate of the diluted catalyst was 68 mL/hour. The (co)polymer (B7) had a content of structural units derived from isopropenyl toluene of 100 mol%, a softening point of 133°C, a glass transition temperature (Tg) of 72°C, a number average molecular weight (Mn) of 1,110, a z-average molecular weight (Mz) of 3,510, a polydispersity (Mw/Mn) which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn) of 1.89, and a solubility parameter of 9.90 (cal/ cm3 ) 1/2 .
((共)重合体(B8)の合成)
希釈した触媒の供給量は53ミリリットル/時間とした以外は、(共)重合体(B5)の合成と同じ方法で、イソプロペニルトルエンの単独重合体である、(共)重合体(B8)を得た。(共)重合体(B8)は、イソプロペニルトルエンに由来する構造単位の含有量が100モル%、軟化点が145℃、ガラス転移温度(Tg)が78℃、数平均分子量(Mn)が1520、z平均分子量(Mz)が4740、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.99であり、溶解度パラメータが、9.90(cal/cm3)1/2であった。
(Synthesis of (co)polymer (B8))
(Co)polymer (B8), a homopolymer of isopropenyl toluene, was obtained in the same manner as in the synthesis of (co)polymer (B5), except that the supply rate of the diluted catalyst was 53 mL/hour. The (co)polymer (B8) had a content of structural units derived from isopropenyl toluene of 100 mol%, a softening point of 145°C, a glass transition temperature (Tg) of 78°C, a number average molecular weight (Mn) of 1520, a z-average molecular weight (Mz) of 4740, a polydispersity (Mw/Mn) which is the ratio of weight average molecular weight (Mw) to number average molecular weight (Mn) of 1.99, and a solubility parameter of 9.90 (cal/ cm3 ) 1/2 .
[架橋剤(C)]
架橋剤(C1)として、三井化学株式会社製 タケネートD-101E(イソシアネート系化合物、「タケネート」は同社の登録商標)を使用した。
[Crosslinking agent (C)]
As the crosslinking agent (C1), Takenate D-101E (an isocyanate compound, "Takenate" is a registered trademark of Mitsui Chemicals, Inc.) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used.
[粘着性加工品の作製および評価]
上記(メタ)アクリル樹脂(A1)を含む酢酸エチル/トルエン溶液と、(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)のいずれかと、架橋剤(C)と、を、溶液中に含有する(メタ)アクリル樹脂(A1)と(共)重合体(B1)~(共)重合体(B8)のいずれかと架橋剤(C)との比率が、表2に記載の質量比になるように室温で混合し、粘着性組成物の酢酸エチル/トルエン溶液を得た。
[Production and evaluation of adhesive processed products]
The ethyl acetate/toluene solution containing the (meth)acrylic resin (A1), any one of the (co)polymers (B1) to (B8), and the crosslinking agent (C) were mixed at room temperature so that the ratio of the (meth)acrylic resin (A1), any one of the (co)polymers (B1) to (B8), and the crosslinking agent (C) contained in the solution was the mass ratio shown in Table 2, thereby obtaining an ethyl acetate/toluene solution of a pressure-sensitive adhesive composition.
得られた粘着性組成物の酢酸エチル/トルエン溶液を、乾燥後の膜厚が10~50μmになるように剥離紙に塗布し、100℃で10分間乾燥した後、塗布面にPETフィルム 25μmを圧着させ、粘着シートを作製した。50℃、3日間放置し、粘着性組成物を十分に架橋させた。 The resulting ethyl acetate/toluene solution of the adhesive composition was applied to release paper so that the film thickness after drying would be 10-50 μm. After drying at 100°C for 10 minutes, a 25 μm PET film was pressed onto the coated surface to produce an adhesive sheet. The adhesive composition was then left to stand at 50°C for 3 days to allow sufficient crosslinking.
<全光線透過率の測定>
粘着層の膜厚が50μmである上記粘着シートの剥離紙をはがして粘着層を露出させ、厚みが25μmのPETフィルムを上記露出した粘着層に圧着させて試験片を得た。試験片の構成は、PETフィルム/粘着層/PETフィルム=25μm/50μm/25μmとした。そして、JIS K7361に準拠して、上記試験片の全光線透過率を測定した。
<Measurement of total light transmittance>
The release paper of the adhesive sheet, whose adhesive layer had a thickness of 50 μm, was peeled off to expose the adhesive layer, and a 25 μm-thick PET film was pressed onto the exposed adhesive layer to obtain a test piece. The test piece had a configuration of PET film/adhesive layer/PET film = 25 μm/50 μm/25 μm. The total light transmittance of the test piece was then measured in accordance with JIS K7361.
<粘着力の測定>
粘着層の膜厚が30μmである上記粘着シートを幅25mm、長さ150mmに切断して、試験片とした。上記試験片の上記剥離紙をはがして粘着層を露出させ、23℃の雰囲気下において、ステンレス板(SUS)に上記露出した粘着層を接触させて、2kg質量のゴムロールを2往復させて上記試験片を圧着した。20分間放置後、JIS Z0237に準拠し、300mm/分の速さで180°ピール強度を測定した。
<Measurement of adhesive strength>
The pressure-sensitive adhesive sheet, with an adhesive layer thickness of 30 μm, was cut into a width of 25 mm and a length of 150 mm to prepare a test piece. The release paper was peeled off from the test piece to expose the adhesive layer, and the exposed adhesive layer was brought into contact with a stainless steel plate (SUS) in an atmosphere of 23°C, and the test piece was pressure-bonded by rolling a 2 kg rubber roll back and forth twice. After leaving it for 20 minutes, the 180° peel strength was measured at a speed of 300 mm/min in accordance with JIS Z0237.
作製した粘着性加工品を構成する粘着性組成物の配合、ならびに粘着性加工品の全光線透過率および粘着層の粘着力を、表2に示す。さらに、実施例1、2、および比較例1~7の全光線透過率と粘着力との関係を図1に示す。 The formulation of the adhesive composition that constitutes the prepared adhesive processed products, as well as the total light transmittance and adhesive strength of the adhesive layer of the adhesive processed products, are shown in Table 2. Furthermore, the relationship between total light transmittance and adhesive strength for Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 7 is shown in Figure 1.
表2および図1に示すように、要件(B-1)~(B-5)をすべて満たす(共)重合体(B)を含有する粘着性組成物(実施例1および2)は、要件(B-1)~(B-5)のいずれかを満たさない(共)重合体(B)を含有する粘着性組成物(比較例2~7)よりも、粘着力および透明性の両方が高くなっていた。また、(共)重合体(B)を含まない場合(比較例1)には、粘着力が非常に低かった。 As shown in Table 2 and Figure 1, the adhesive compositions (Examples 1 and 2) containing a (co)polymer (B) that satisfies all of the requirements (B-1) to (B-5) had both higher adhesive strength and transparency than the adhesive compositions (Comparative Examples 2 to 7) containing a (co)polymer (B) that did not satisfy any of the requirements (B-1) to (B-5). Furthermore, when no (co)polymer (B) was included (Comparative Example 1), the adhesive strength was very low.
本発明によれば、透明性および粘着性がいずれも高い粘着性組成物が提供される。本発明は、特に粘着性組成物の透明性が要求される各種用途において好適に実施することができる。 The present invention provides an adhesive composition that is both highly transparent and highly adhesive. The present invention can be particularly suitably implemented in a variety of applications where transparency of the adhesive composition is required.
Claims (5)
0.5質量部以上50質量部以下の、前記(メタ)アクリル樹脂(A)とは異なる(共)重合体(B)と、
0.5質量部以上3質量部以下の架橋剤(C)と、
を含有し(ただし、(メタ)アクリル樹脂(A)、(共)重合体(B)、および架橋剤(C)の含有量の合計を100質量部とする)、
前記(メタ)アクリル樹脂(A)は、下記要件(A-1)および(A-2)を満たし、かつ、
前記(共)重合体(B)は、下記要件(B-1)~(B-6)をすべて満たす、
粘着性組成物。
(A-1)炭素数が1以上12以下のアルキル基を有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、水酸基を含有する(メタ)アクリレートに由来する構造単位と、を含有する。
(A-2)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が-80℃以上0℃以下の範囲にある。
(B-1)イソプロペニルトルエンに由来する構造単位を、(共)重合体(B)の構造単位の全量に対して20モル%以上含む。
(B-2)JIS K2207に準拠して測定された軟化点が80℃以上120℃以下の範囲にある。
(B-3)示差走査熱量計(DSC)で測定されたガラス転移温度(Tg)が30℃以上70℃以下の範囲にある。
(B-4)ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定されたポリスチレン換算の、数平均分子量(Mn)が750以上1200以下の範囲にあり、z平均分子量(Mz)が2000以上3000以下の範囲にあり、かつ、重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)との比である分散度(Mw/Mn)が1.5以上1.8以下である。
(B-5)溶解度パラメータが、9.80(cal/cm3)1/2以下である。
(B-6)炭素数4または5の不飽和脂肪族炭化水素化合物由来の構造単位を、前記(共)重合体(B)の全構造単位の全量に対して10モル%以上30モル%以下含む。 47 parts by mass or more and 99 parts by mass or less of a (meth)acrylic resin (A);
0.5 parts by mass or more and 50 parts by mass or less of a (co)polymer (B) different from the (meth)acrylic resin (A);
0.5 parts by mass or more and 3 parts by mass or less of a crosslinking agent (C);
(wherein the total content of the (meth)acrylic resin (A), the (co)polymer (B), and the crosslinking agent (C) is 100 parts by mass),
The (meth)acrylic resin (A) satisfies the following requirements (A-1) and (A-2), and
The (co)polymer (B) satisfies all of the following requirements (B-1) to (B- 6 ):
Adhesive composition.
(A-1) Contains a structural unit derived from a (meth)acrylate having an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and a structural unit derived from a (meth)acrylate containing a hydroxyl group.
(A-2) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of −80° C. or higher and 0° C. or lower.
(B-1) The (co)polymer (B) contains structural units derived from isopropenyltoluene in an amount of 20 mol % or more based on the total amount of structural units of the (co)polymer (B).
(B-2) The softening point measured in accordance with JIS K2207 is in the range of 80°C or higher and 120°C or lower.
(B-3) The glass transition temperature (Tg) measured by a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 30° C. or higher and 70° C. or lower.
(B-4) The number average molecular weight (Mn) is in the range of 750 or more and 1200 or less, the z average molecular weight (Mz) is in the range of 2000 or more and 3000 or less, and the polydispersity (Mw/Mn), which is the ratio of the weight average molecular weight (Mw) to the number average molecular weight (Mn), is in the range of 1.5 or more and 1.8 or less, as measured by gel permeation chromatography (GPC) in terms of polystyrene.
(B-5) The solubility parameter is 9.80 (cal/cm 3 ) 1/2 or less.
(B-6) The (co)polymer (B) contains structural units derived from an unsaturated aliphatic hydrocarbon compound having 4 or 5 carbon atoms in an amount of 10 mol % to 30 mol % based on the total amount of all structural units.
テープ、ラベル、シートまたは両面テープである、
粘着性加工品。 A pressure-sensitive adhesive layer obtained from the pressure-sensitive adhesive composition according to claim 1 ,
a tape, label, sheet or double-sided tape;
Adhesive processed products.
請求項2に記載の粘着性加工品。 The thickness of the adhesive layer is 5 μm or more and 50 μm or less.
The adhesive processed product according to claim 2 .
請求項2または3に記載の粘着性加工品。 The total light transmittance measured in accordance with JIS K7361 is 87% or more.
The adhesive processed product according to claim 2 or 3 .
請求項2~4のいずれか1項に記載の粘着性加工品。
When attached to an SUS substrate via the adhesive layer, the adhesive strength measured by a 180° peel test is 10 N/25 mm or more.
The adhesive processed product according to any one of claims 2 to 4 .
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