JP7744904B2 - 脂肪族二酸及び脂肪族ジオールからのポリエステルカーボネート、並びにそれらの製造方法 - Google Patents

Description

本発明は、脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸及び脂肪族ジオールから出発してポリエステルカーボネートを製造する方法、該方法によって製造されたポリエステルカーボネート自体、該ポリエステルカーボネートを含む成形コンパウンド、並びに該ポリエステルカーボネートを含む成形品に関する。

ポリエステル、ポリカーボネート、及びポリエステルカーボネートは、良好な機械的特性、並びに熱変形及び風化に対する良好な安定性を有することが知られている。使用されるモノマーに応じて、各ポリマーグループは、この種の材料を特徴付ける或る特定の重要な特性を有している。例えば、ポリカーボネートは特に良好な機械的特性を有し、一方、ポリエステルは、多くの場合、より優れた化学安定性を有する。ポリエステルカーボネートは、選択されたモノマーに応じて、上記グループの両方からの特性プロファイルを示す。

芳香族ポリカーボネート又はポリエステルは、多くの場合、良好な特性プロファイルを有するが、これらは経年変化又は風化に対する安定性に欠点を示す。例えば、紫外光の吸収は、これらの熱可塑性材料の黄変、時には、脆化をもたらす。脂肪族ポリカーボネート及びポリエステルカーボネートは、この点で、より良い特性、特に、経年変化及び／又は風化に対するより良い安定性、及びより良い光学特性（例えば透過性）を有する。

脂肪族ポリカーボネート又はポリエステルカーボネートの欠点は、多くの場合、その低いガラス転移温度である。したがって、脂環式アルコールを（コ）モノマーとして使用することが有利である。このような脂環式アルコールの例は、ＴＣＤアルコール（トリシクロデカンジメタノール）、シクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、及び、１，４：３，６－ジアンヒドロヘキシトールベースのバイオベースジオール、例えば、イソソルビド及びその異性体であるイソマンニド及びイソイジドである。ガラス転移温度を更に上げるために、（コ）モノマーとして、脂環式酸、例えば、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸若しくはシクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、又は対応するナフタレン誘導体も使用可能である。反応物の選択に応じて、その後、ポリエステル又はポリエステルカーボネートが得られる。本出願は、原材料、すなわちイソソルビド及び脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸の、例えば、対応するポリエステルカーボネートへの直接的な転化に関する。シクロヘキサンジカルボン酸及びイソソルビドのポリエステルは、非特許文献１に記載されているが、本発明は、好ましくは、ポリエステルカーボネートに関する。

ポリエステルカーボネートは、例えば、対応するエステル含有モノマーとジオールとのエステル交換により工業スケールで製造される。例えば、二酸のジメチルエステルから出発して、シクロヘキサン－１，４－ジメタノールとシクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸とのポリエステルが製造される（このポリエステルとポリカーボネートとのブレンド：DuPontのＸｙｒｅｘ（商標））。

しかし、エステル交換反応に関して、フェニルエステルはその脂肪族類似体よりも著しく反応性が高い。特許文献１及び特許文献２には、中間工程としてのフェニルエステルを有するポリエステルカーボネートの製造方法が記載されている。

特許文献１の実施例１には、二酸をフェノールと直接反応させて対応するエステルを形成することが記載されている。特許文献１の実施例２では、ジメチルエステルがフェノールと反応される。しかし、フェニルエステル製造の両バリエーションに関する収率は更に向上可能である。その後に、ポリエステルカーボネートが製造される。

特許文献２には、溶媒中での、ホスゲンを使用したジフェニルエステルの製造が記載されている。脂肪族ポリエステルカーボネートを形成するためのその後の反応はホスゲンの使用を含まないため、ホスゲン法とエステル交換法とをプラントの同じ部分で併用することは非常に不利である。したがって、特許文献２に記載された方法も最適ではない。

非特許文献２には、シクロヘキサンジカルボン酸及びイソソルビドベースのポリエステルが、シクロヘキサン二酸又はシクロヘキサンジメチルエステルから得られず（又は非常に低い分子量しか得られない）、シクロヘキサンジカルボン酸の酸塩化物からしか製造できないことが記載されている。

芳香族ポリエステルカーボネートの簡単な調製は、例えば、特許文献３において記載されている。これは、直接合成又はワンポット合成、すなわち、後続のポリエステルカーボネートを形成する全ての構造要素が既に合成の開始時にモノマーとして存在している合成を記載している。この場合に、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒドロキシ化合物、カルボン酸ジエステル、及び芳香族二酸又は線状脂肪族二酸がモノマーとして使用される。この文献は芳香族ポリエステルカーボネートの調製に限定されているため、縮合反応において、形成されるフェノールを除去しながら、３００℃の温度を使用することが可能である。脂肪族ポリエステルカーボネートを調製する場合には、そのような温度の使用は不可能である。それというのも、脂肪族ジオールは、そのような熱応力に曝されると脱離及び／又は熱分解を受ける傾向があるからである。しかしながら、同時に、所望の高分子量に成長するには高い温度が必要である。この場合に特に明らかなのは、脂肪族ジオールと芳香族ジオールとの反応性の違いである。例えば、イソソルビドがポリマーに完全に組み込まれることはめったになく、それよりも、選択される反応条件に応じて重合反応の間に最大２５％のイソソルビドが失われることが文献から知られている。したがって、芳香族ジオールについての反応条件を脂肪族ジオールに転用することが直ちに可能ではない。これは特に、特許文献３における重縮合（方法工程（ｉｉ）に対応する）の反応時間が、より高い温度では、本発明に従って観察される反応時間よりもかなり長いという事実から明らかである。また、この文献には、実施例において非常に少量のアルカリ金属イオンを触媒として使用すること、及び全体部分において非常に広い範囲の量を使用することが記載されている。さらに、別の触媒として第四級窒素塩基が使用される。これらは、一般的に、反応系に通常残留する低揮発性の塩である。得られたジエステルは、その後、芳香族アルコール（フェノール等）と反応されて、ポリエステルカーボネートが形成される。フェノールは脂肪族アルコールよりはるかに高い酸度を有する。

同様に、特許文献４及び特許文献５では、芳香族構造単位及び相応して高温が使用される。上述の理由から、そこでの教示を脂肪族構造単位に転用することはできない。

欧州特許出願公開第３０２６０７４号 欧州特許出願公開第３２４８９９９号 国際公開第０１／３２７４２号 特開平０４－３４５６１６号 独国特許出願公開第２４３８０５３号

Oh et al., in Macromolecules 2013, 46, 2930-2940 Kricheldorf et al., (Macromol. Chem. Phys 2010, 211, 1206-1214)

したがって、この従来技術を起点として、本発明の課題は、特に簡単であり、同時に適切な分子量を有するポリエステルカーボネートをもたらす、溶融エステル交換により脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸及び脂肪族ジオールからポリエステルカーボネートを製造する方法を提供することであった。この文脈において、「簡単」とは、特に、機器への出費をわずかしか必要とせず、少ない工程、特に精製工程を含み、及び／又は、したがって経済的に、そしてまた環境的に有利である方法を意味すると理解されるべきである。

適切なモル質量とは、それぞれの場合にウベローデ粘度計を使用してジクロロメタン中で５ｇ／ｌの濃度において２５℃で測定された１．１７～１．３５、好ましくは１．１８～１．３２、特に好ましくは１．２０～１．３１の相対溶液粘度を有するポリマーを意味すると理解される。ウベローデ粘度計を用いた相対溶液粘度の測定は、当業者に知られている。これは、本発明によれば、好ましくは、ＤＩＮ５１５６２－３；１９８５－０５に従って実施される。この測定では、測定対象のポリエステルカーボネートの通過時間をウベローデ粘度計によって測定した後に、ポリマー溶液とその溶媒との粘度差を測定する。このために、純粋な溶媒であるジクロロメタン、トリクロロエチレン及びテトラクロロエチレンの測定を通じてウベローデ粘度計を初期較正する（常に３回以上９回以下の測定を行う）。その後、溶媒であるジクロロメタンを用いて実際の較正を行う。次に、ポリマー試料を秤量し、ジクロロメタン中に溶解し、次いでこの溶液についてフロータイムを３回測定する。フロータイムの平均値をＨａｇｅｎｂａｃｈ補正し、相対溶液粘度を算出する。

溶液粘度が上記範囲を上回ると、熱可塑性物質の加工が困難となる。溶液粘度が低すぎると、不十分な機械的特性及び熱的特性がもたらされる。

上述の課題のうちの少なくとも１つ、好ましくは全てが本発明によって解決された。驚くべきことに、後続のポリエステルカーボネートを形成する全ての構造要素が既に合成の開始時にモノマーとして存在している直接合成又はワンポット合成において、溶融エステル交換により脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸及び脂肪族ジオールからポリエステルカーボネートを合成することが可能であることが判明した。

しかしながら、これには、２つの特別に選択された触媒の混合物を使用することが必要であり、反応混合物中のアルカリ金属カチオンの割合が或る特定の範囲内にあることも必要であることが明らかになった。第一に、従来技術の記載された先入観にもかかわらず、脂肪族ジカルボン酸、好ましくは脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジヒドロキシ化合物（本発明によれば脂肪族ジオールとも呼ばれる）、及びジアリールカーボネートの反応についても直接合成が機能することは驚くべきことであった。この場合に、脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸及び脂肪族ジオールの様々なモル比を使用しても、適切なモル質量を有するポリマーを達成することが可能であった。しかしながら、脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸及び脂肪族ジオールの特定のモル比が特に有利である。

重合反応の成功の鍵となるのは、触媒混合物中の触媒の総量ではなく、むしろアルカリ金属カチオンの割合であることは更に驚くべきことであった。これにより、特に簡単である、すなわち、機器への出費をわずかしか必要とせず、少ない工程、特に精製工程を含み、したがって経済的に、そしてまた環境的に有利である、脂肪族二酸、好ましくは脂環式二酸及び脂肪族ジオールからポリエステルカーボネートに至ることを可能にする方法を見つけ出すことにつながった。さらに、負圧を適用することによって、本発明による第三級窒素塩基、特にＤＭＡＰを系から取り出すことができる場合に有利であることが判明した。これにより、触媒を効果的かつ容易に系から取り出すことが可能となる。

本発明のポリエステルカーボネートを製造する方法を、以下に示されるように、例えば、シクロヘキサンジカルボン酸、イソソルビド、及びジフェニルカーボネートの反応によって概略的に記載することができる：
触媒
（これらの特定の３つの出発物質を挙げたのは、純粋に本発明を解説する目的のためであり、限定するものと理解されるべきではない）。

本発明による直接合成においては、最初に、漏れ出る二酸化炭素によって、ガスの発生が観察された。ガスの発生がほとんど収まった後に混合物から試料を採取すると、既にオリゴマーが形成されていることを分析により実証することができる。これらのオリゴマーは、更なる工程において縮合されて、本発明のポリエステルカーボネートを形成する。さらに、本発明のポリエステルカーボネートは、２工程法を介して製造された欧州特許出願公開第３０２６０７４号に記載されるポリエステルカーボネートよりも、^１Ｈ ＮＭＲにおいてより多くの末端フェニル基を示すことが観察された。本発明による実施例において僅かな過剰のイソソルビドが使用されたが、それでも末端フェニル基が形成した。特にポリマーの高い加工温度で末端ＯＨ基が加水分解的に不安定であり、エステル交換反応を引き起こす可能性があり、また熱安定性を低下させる可能性もあるため、これらは有利である。

したがって、本発明は、溶融エステル交換によりポリエステルカーボネートを製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも１つの脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとを、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物及び第１の触媒及び／又は第２の触媒の存在下で反応させる工程と、
（ｉｉ）方法工程（ｉ）から得られた混合物を、第１の触媒及び第２の触媒の存在下で、少なくとも縮合時に脱離した化学的化合物を除去しながら、更なる縮合に供する工程と、
を含み、ここで、
第１の触媒が、少なくとも１つの第三級窒素塩基であり、
第２の触媒が、少なくとも１つの塩基性アルカリ金属塩であり、かつ、
方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンの割合が、方法工程（ｉ）において使用された全ての成分に対して０．０００８重量％～０．００３０重量％である、方法を提供する。

本発明はまた、溶融エステル交換によりポリエステルカーボネートを製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとを、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物及び第１の触媒及び／又は第２の触媒の存在下で反応させる工程と、
（ｉｉ）方法工程（ｉ）から得られた混合物を、第１の触媒及び第２の触媒の存在下で、少なくとも縮合時に脱離した化学的化合物を除去しながら、更なる縮合に供する工程と、
を含み、ここで、
第１の触媒が、少なくとも１つの第三級窒素塩基であり、
第２の触媒が、少なくとも１つの塩基性アルカリ金属塩であり、かつ、
方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンの割合が、方法工程（ｉ）において使用された全ての成分に対して０．０００８重量％～０．００３０重量％である、方法を提供する。

本発明の方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンの割合は、それぞれの場合に方法工程（ｉ）において使用される全ての成分に対して、好ましくは０．０００９重量％～０．００２５重量％、より好ましくは０．００１０重量％～０．００２０重量％である。

好ましい実施形態においては、方法工程（ｉ）において、第１の触媒及び第２の触媒が存在する。

第１の触媒の一部及び／又は第２の触媒の一部を方法工程（ｉ）において使用し、次に残りを方法工程（ｉｉ）において使用することも可能である。

しかしながら、第１の触媒及び／又は第２の触媒の総量を方法工程（ｉ）において使用することが好ましい。両方の触媒の総量を方法工程（ｉ）において使用することが最も好ましい。

本発明によれば、方法工程（ｉ）は、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとの反応を少なくとも含む。しかしながら、本発明によれば、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物の存在は、更なる反応が除外され得ないことを意味する。しかしながら、本発明によれば、ガスの発生がほとんど止んだことが観察されるまで方法工程（ｉ）が進行した後に初めて、方法工程（ｉｉ）を、例えば、負圧を適用して縮合時に脱離した化学的化合物を除去することによって開始することが好ましい。しかしながら、既に上記のように、本発明によれば、方法工程（ｉ）と方法工程（ｉｉ）との間の明確な分離を達成することが必ずしも可能であるとは限らない場合がある。

方法工程（ｉ）
本発明の方法は、直接合成又はワンポット合成と呼ばれる。それというのも、方法工程（ｉ）において、後続のポリエステルカーボネートを形成する全ての構造要素が既にモノマーとして存在しているからである。これは、好ましくは、本発明によれば、ジヒドロキシ化合物、線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸、及び／又はジアリールカーボネートが１つだけより多く存在する場合であっても、全ての脂肪族ジヒドロキシ化合物、全ての線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸、そしてまた全てのジアリールカーボネートがこの工程において存在することを意味する。したがって、本発明によれば、方法工程（ｉｉ）においてポリエステルカーボネートに縮合される全てのモノマーが、方法工程（ｉ）の間に既に存在していることが好ましい。同様に、本発明は、少量の少なくとも１つのジアリールカーボネートが方法工程（ｉｉ）において追加的に添加される実施形態を包含する。これを選択的に使用して、形成されるポリエステルカーボネートの末端ＯＨ基含有量を低下させることができる。このようなアプローチは、例えば、特開２０１０－０７７３９８号において記載されている。しかしながら、後続のポリエステルカーボネートを形成する全ての構造要素が方法工程（ｉ）において既にモノマーとして存在し、更なる構造要素を添加しないためには、この場合に、方法工程（ｉｉ）において少量で添加される少なくとも１つのジアリールカーボネートは、方法工程（ｉ）において存在する少なくとも１つのジアリールカーボネートと同じであることが必要である。したがって、こういった意味で、この方法は、依然として直接合成又はワンポット合成と呼ばれ得る。

さらに、本発明は、方法工程（ｉ）における芳香族ジヒドロキシ化合物及び／又は芳香族ジカルボン酸の存在を除外するものではない。しかしながら、これらは、好ましくは少量でのみ存在する。方法工程（ｉ）においては、芳香族ジヒドロキシ化合物が、それぞれの場合に使用されるジヒドロキシ化合物の総モル量に対して、最大２０ｍｏｌ％、より好ましくは最大１０ｍｏｌ％、非常に特に好ましくは最大５ｍｏｌ％の含有量で更に存在することが特に好ましい。方法工程（ｉ）においては、芳香族ジカルボン酸が、任意にまた芳香族ジヒドロキシ化合物に加えて、それぞれの場合に使用されるジカルボン酸の総モル量に対して、最大２０ｍｏｌ％、より好ましくは最大１０ｍｏｌ％、非常に特に好ましくは最大５ｍｏｌ％の含有量で更に存在することが同様に特に好ましい。これらの場合に、本発明によれば、生成物を脂肪族ポリエステルカーボネートと呼ぶことが依然として好ましい。しかしながら、方法工程（ｉ）において芳香族ジヒドロキシ化合物を使用しないことが特に好ましい。また、方法工程（ｉ）において芳香族ジカルボン酸を使用しないことも好ましい。同様に、方法工程（ｉ）において芳香族ジヒドロキシ化合物も芳香族ジカルボン酸も使用しないことが好ましい。

これらの追加の芳香族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは、ビスフェノールＡ、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－ジヒドロキシビフェニル（ＤＯＤ）、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエーテル（ＤＯＤエーテル）、ビスフェノールＢ、ビスフェノールＭ、及びビスフェノール（Ｉ）～ビスフェノール（ＩＩＩ）：
（これらの式（Ｉ）～式（ＩＩＩ）において、Ｒ’は、それぞれの場合に、Ｃ_１～Ｃ_４アルキル、アラルキル、又はアリール、好ましくはメチル又はフェニル、非常に特に好ましくはメチルを表す）からなる群から選択される。

これらの追加の芳香族ジカルボン酸は、好ましくは、イソフタル酸、テレフタル酸、フランジカルボン酸、及びナフタレン－２，６－ジカルボン酸からなる群から選択される。少量のこれらの芳香族二酸が、脂肪族ポリエステルカーボネートによる水の吸収を減少させ得ることが知られている。

本発明によれば、方法工程（ｉ）において、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物が使用される。この少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物は、好ましくは、シクロヘキサン－１，２－ジオール、シクロヘキサン－１，３－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，２－ジメタノール、シクロヘキサン－１，３－ジメタノール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、テトラヒドロフラン－２，５－ジメタノール、並びにイソマンニド、イソイジド、及びイソソルビド等の１，４：３，６－ジアンヒドロヘキシトールからなる群から選択される。あらゆる所望の混合物を使用することもできる。少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物は、非常に特に好ましくは、イソソルビドである。

同様に、方法工程（ｉ）において、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸が本発明に従って使用される。好ましくは、少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸が使用される。また好ましくは、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸が使用される。また好ましくは、線状脂肪族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸の混合物が使用される。

少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、一般式（１）：
（式中、
Ａは、Ｒ_３を表し、ここで、
Ｒ_３は、３個～１６個の炭素原子、好ましくは３個～８個の炭素原子、より好ましくは３個～６個の炭素原子、更に好ましくは３個又は４個の炭素原子を有する線状アルキレン基を表し、このアルキレン基は、任意に一置換又は多置換されている場合があり、又は、
Ａは、式（Ｉａ）若しくは式（Ｉｂ）：
の一方を表し、ここで、
Ｂは、それぞれの場合に独立して、ＣＨ_２基、Ｏ、又はＳを表し、
Ｒ_１は、それぞれの場合に独立して、単結合又は１個～１０個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは単結合又は１個～９個の炭素原子を有するアルキレン基、より好ましくは単結合又は１個～８個の炭素原子を有するアルキレン基、同様に好ましくは単結合又は１個～５個の炭素原子を有するアルキレン基、特に好ましくは単結合を表し、かつ、
Ｒ_２は、それぞれの場合に独立して、１個～１０個の炭素原子、好ましくは１個～９個の炭素原子、より好ましくは１個～８個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
ｎは、０から３の間、好ましくは０から２の間、特に好ましくは０から１の間の数、非常に特に好ましくは１であり、
ｍは、０から６の間、好ましくは０から３の間、特に好ましくは０から２の間の数、非常に特に好ましくは０であり、かつ「＊」は、式（１）におけるカルボン酸基が存在する位置を示す）によって表されることが特に好ましい。

したがって、Ｒ_１が単結合を表す場合、Ｒ_１は、０個の炭素原子を含むことが理解されるであろう。

本発明によれば、「線状アルキレン基」及び「線状（脂肪族）ジカルボン酸」という用語は、それぞれ「脂環式アルキレン基」及び「脂環式ジカルボン酸」と区別するために使用される。線状の変異体はいかなる環系も含まない。しかし、例えば線状アルキレン基を表すＲ_３は、任意選択で置換されてもよい。結果として、線状アルキレン基は、最も広い意味において「分岐」を表すものである場合がある。したがって、本発明によれば、「線状アルキレン基」という用語は、「分岐アルキレン基」をも好ましくは包含する。しかし、これらはいずれにせよ環系を含まない。

ＡがＲ_３を表す場合、好ましくは、Ｒ_３は、３個～１６個の炭素原子、好ましくは３個～８個の炭素原子、より好ましくは３個～６個の炭素原子、更に好ましくは３個又は４個の炭素原子を有する線状アルキレン基を表し、このアルキレン基は任意選択で一置換又は多置換されてもよい。好ましくは、このアルキレン基は、好ましくは１個～５個の炭素原子を有する少なくとも１つのアルキル基で置換されてもよい。特に好ましくは、線状アルキレン基は、非置換であるか、又は１個～５個の炭素原子、好ましくは１個～４個の炭素原子、より好ましくは１個～３個の炭素原子を有する少なくとも１個のアルキレン基で置換されている。線状アルキレン基は、置換されている場合、少なくとも１個の第三級炭素原子、更に任意選択で少なくとも１個の第四級炭素原子を有するであろう。特に好ましくは、線状アルキレン基Ｒ_３は、非置換であるか、又は１個～３個のアルキレン基で置換されている。２つ以上の置換が存在する場合、置換は、線状アルキレン基Ｒ_３の１つの炭素原子上（１個の第四級炭素原子をもたらす）、又は２つ以上の炭素原子上（２個の第三級炭素原子をもたらす）に存在してもよい。更に好ましくは、線状アルキレン基Ｒ_３は、非置換であるか、又は１個～３個のメチル基で置換されている。非常に特に好ましくは、Ｒ_３は、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、及び－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－から選択される。同様に好ましくは、Ｒ_３は、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、及び－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－から選択される。非常に特に好ましくは、Ｒ_３は、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－（３，３－ジメチルグルタル酸）を表す。

Ａが式（Ｉａ）又は式（Ｉｂ）の一方を表す場合、好ましくは、
Ｂは、それぞれの場合に独立して、ＣＨ_２基、Ｏ又はＳ、好ましくはＣＨ_２基を表し、
Ｒ_１は、それぞれの場合に独立して、単結合、又は１個～１０個の炭素原子を有する線状アルキレン基、特に好ましくは単結合を表し、
Ｒ_２は、それぞれの場合に独立して、１個～１０個の炭素原子、好ましくは１個～９個の炭素原子、より好ましくは１個～８個の炭素原子を有する線状アルキル基を表し、
ｎは、０～３、好ましくは０～２、特に好ましくは０～１、非常に特に好ましくは１の数であり、
ｍは、０～６、好ましくは０～３、特に好ましくは０～２、非常に特に好ましくは０の数であり、「＊」は、式（１）におけるカルボン酸基が存在する位置を示す。

式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）において、２つのＲ_２が、１つの炭素原子上にそれぞれ存在してもよく、そうでなければ、１つのＲ_１－＊及び１つのＲ_２が１つの炭素原子上にそれぞれ存在してもよいことは、ｍについての数から既に見て取れる。また、ただ１つの置換基Ｒ_１－＊又はＲ_２が１つの炭素原子上に常に存在してもよい。

特に、好ましくは、脂環式ジカルボン酸は、水素化二量体脂肪酸、又は式（ＩＩａ）若しくは式（ＩＩｂ）の化合物、又はこれらの混合物である。水素化二量体脂肪酸は、当業者に知られている。特に、これが異なる化合物の混合物であり得ることが知られている。この混合物は、脂環式化合物及び線状化合物も含み得る。本発明によれば、これらは、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸の使用によって実現される。

したがって、本発明の線状脂肪族及び／又は脂環式ジカルボン酸として、水素化二量体脂肪酸を使用することが好ましい。

少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、化学式（ＩＩａ）、化学式（ＩＩｂ）：
（式中、
Ｂは、それぞれの場合に独立して、炭素原子又は、Ｏ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子、好ましくはＣＨ_２基、又はＯ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子を表し、ｎは、０～３の数である）の化合物又はこれらの混合物から好ましく選択される。更に好ましくは、Ｂは、炭素原子又はＯ、好ましくはＣＨ_２基又はＯを表し、ｎは０～３、好ましくは０又は１の数である。

少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸は、特に好ましくは、２，２，４－トリメチルアジピン酸、２，４，４－トリメチルアジピン酸、２，２，５－トリメチルアジピン酸及び３，３－ジメチルグルタル酸からなる群から選択される。非常に特に好ましくは、３，３－ジメチルグルタル酸である。

少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、特に好ましくは、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、テトラヒドロフラン－２，５－ジカルボン酸、テトラジヒドロジメチルフラン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，４－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，７－ジカルボン酸、及び水素化二量体脂肪酸からなる群から選択される。また、少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、好ましくは、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、テトラヒドロフラン－２，５－ジカルボン酸、テトラジヒドロジメチルフラン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，４－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸、及びデカヒドロナフタレン－２，７－ジカルボン酸からなる群から選択される。任意の所望の混合物を使用してもよい。非常に特に好ましくは、これは、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、又はシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸である。

特に、更に好ましくは、線状脂肪族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸の混合物が使用される。特に好ましくは、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸は、２，２，４－トリメチルアジピン酸、２，４，４－トリメチルアジピン酸、２，２，５－トリメチルアジピン酸及び３，３－ジメチルグルタル酸からなる群から選択され、少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、テトラヒドロフラン－２，５－ジカルボン酸、テトラジヒドロジメチルフラン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，４－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，７－ジカルボン酸、及び水素化二量体脂肪酸からなる群から選択される。３，３－ジメチルグルタル酸と、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸又はシクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸との混合物が特に好ましい。

本発明によれば、方法工程（ｉ）において、少なくとも１つのジアリールカーボネートも使用される。少なくとも１つのジアリールカーボネートは、好ましくは、式（２）：
（式中、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’は、それぞれ独立して、同一又は異なる場合があり、水素、任意に分岐したＣ_１～Ｃ_３４アルキル、Ｃ_７～Ｃ_３４アルキルアリール、Ｃ_６～Ｃ_３４アリール、ニトロ基、カルボニル含有基、カルボキシル含有基、又はハロゲン基を表す）の化合物からなる群から選択される。少なくとも１つのジアリールカーボネートは、好ましくは、ジフェニルカーボネート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル－４－イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル－４－イル）カーボネート、４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、ジ［４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル］カーボネート、ビス（メチルサリチル）カーボネート、ビス（エチルサリチル）カーボネート、ビス（プロピルサリチル）カーボネート、ビス（２－ベンゾイルフェニル）カーボネート、ビス（フェニルサリチル）カーボネート、及び／又はビス（ベンジルサリチル）カーボネートである。特に、少なくとも１つのジアリールカーボネートは、好ましくは、ジフェニルカーボネート、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルフェニルカーボネート、ジ（４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）カーボネート、ビフェニル－４－イルフェニルカーボネート、ジ（ビフェニル－４－イル）カーボネート、４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニルフェニルカーボネート、及び／又はジ［４－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェニル］カーボネートである。少なくとも１つのジアリールカーボネートは、特に好ましくは、ジフェニルカーボネートである。

さらに、本発明によれば、方法工程（ｉ）において、第１の触媒及び／又は第２の触媒が存在する。

第１の触媒は、第三級窒素塩基である。この第１の触媒は、好ましくは、グアニジンから誘導される塩基、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、ヘキサメチルホスホルイミド（hexamethylphosphorimide）トリアミド、１，２－ジメチル－１，４，５，６－テトラヒドロピリジン、７－メチル－１，５，７－トリアザビシクロデカ－５－エン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、ＤＢＮ、エチルイミダゾール、Ｎ，Ｎ－ジイソプロピルエチルアミン（ヒューニッヒ塩基）、ピリジン、ＴＭＧ、及びこれらの物質の混合物から選択される。更に好ましくは、第１の触媒は、グアニジンから誘導される塩基、４－ジメチルアミノピリジン（ＤＭＡＰ）、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン、及び１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エンから選択される。４－ジメチルアミノピリジンを使用することが特に好ましい。

第１の触媒は、好ましくは、それぞれの場合に方法工程（ｉ）において使用される全ての成分に対して、０．００２重量％～０．１０重量％の量で、より好ましくは、０．００５重量％～０．０５０重量％の量で、特に好ましくは、０．００８重量％～０．０３０重量％の量で使用される。

方法工程（ｉｉ）において存在するアルカリ金属カチオンは、好ましくは、リチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオン、及びそれらの混合物である。

使用される第２の触媒は、弱酸（２５℃で３から７の間のｐＫａ）の有機又は無機のアルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩である。適切な弱酸は、例えば、カルボン酸、好ましくはＣ_２～Ｃ_２２カルボン酸、例えば、酢酸、プロピオン酸、オレイン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、安息香酸、４－メトキシ安息香酸、３－メチル安息香酸、４－ｔｅｒｔ－ブチル安息香酸、ｐ－トルエン酢酸、４－ヒドロキシ安息香酸、サリチル酸、ポリカルボン酸の部分エステル、例えばコハク酸のモノエステル、分岐状脂肪族カルボン酸、例えば、２，２－ジメチルプロパン酸、２，２－ジメチルプロパン酸、２，２－ジメチブタン酸、及び２－エチルヘキサン酸である。

適切な有機塩及び無機塩は、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸リチウム、炭酸カリウム、酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸リチウム、オレイン酸ナトリウム、オレイン酸リチウム、オレイン酸カリウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、並びにＢＰＡの二ナトリウム塩、二カリウム塩、及び二リチウム塩である、又はそれらから誘導される。炭酸水素カルシウム、炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ストロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マグネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸マグネシウム、及び対応するオレイン酸塩を使用することも可能である。フェノール類、特にフェノールの対応する塩の使用が更に可能である。これらの塩を、個別に又は混合物として使用することができる。

第２の触媒は、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、ナトリウムフェノキシド、リチウムフェノキシド、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、塩化リチウム、リチウムアセチルアセトナート、及び炭酸セシウム、並びにこれらの物質の混合物からなる群から選択される。ナトリウムフェノキシド、リチウムフェノキシド、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、塩化リチウム、及び／又はリチウムアセチルアセトナートを使用することが特に好ましい。塩化リチウムは、好ましくは、水溶液として、例えば１５％の溶液の形で使用される。

第２の触媒はまた、好ましくは、水酸化ナトリウム、ナトリウムフェノキシド、安息香酸ナトリウム、及び炭酸セシウム、並びにこれらの物質の混合物からなる群から選択される。ナトリウムフェノキシド、水酸化ナトリウム、及び／又は安息香酸ナトリウムを使用することが特に好ましい。安息香酸ナトリウムは、好ましくは、水溶液として、例えば１５％の溶液の形で使用される。

方法工程（ｉ）において存在する全ての脂肪族ジヒドロキシ化合物と方法工程（ｉ）における反応前に方法工程（ｉ）において存在する全ての脂環式ジカルボン酸とのモル比は、好ましくは１：０．６～１：０．０５、より好ましくは１：０．５～１：０．１５、非常に特に好ましくは１：０．４～１：０．２であることが判明した。

特に有利な機械的特性、良好な耐化学薬品性、及び良好な加工特性を達成するために、後続のポリエステルカーボネートにおける脂肪族ジヒドロキシ化合物と脂環式ジカルボン酸との比が高すぎない（すなわち、組み込まれる脂環式ジカルボン酸の含有量が低すぎない）ことが好ましい。

さらに、本発明の方法工程（ｉ）は、好ましくは、以下の工程（ｉａ）～工程（ｉｃ）の少なくとも１つ、より好ましくは全てを含む：

（ｉａ）方法工程（ｉ）において存在する全ての成分、すなわち、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸、少なくとも１つのジアリールカーボネート、及び少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物を少なくとも、少なくとも１つの触媒の存在下で溶融する工程。これは、好ましくは、不活性ガス雰囲気下、好ましくは窒素下及び／又はアルゴン下で行われる。工程（ｉａ）は、好ましくは、溶媒の不存在下で行われる。「溶媒」という用語は、この文脈において、当業者に知られている。「溶媒」という用語は、本発明によれば、好ましくは、方法工程（ｉ）及び方法工程（ｉｉ）のいずれにおいても化学反応を受けない化合物を意味すると理解される。例外は、反応によって形成される化合物（例えば、ジフェニルカーボネートが少なくとも１つのジアリールカーボネートとして使用される場合のフェノール）である。当然ながら、出発化合物における微量の溶媒の存在を排除することはできない。この起こり得る事態は、好ましくは本発明の対象に含まれるべきである。しかしながら、本発明によれば、そのような溶媒を添加する能動的な工程を避けることが好ましい。

（ｉｂ）混合物、好ましくは工程（ｉａ）から得られた溶融物を加熱する工程。工程（ｉａ）と工程（ｉｂ）とは重複する場合もある。それというのも、工程（ｉａ）において溶融物を生ずるには同様に加熱が必要となり得るからである。加熱は、好ましくは、最初は１５０℃～１８０℃の温度である。

（ｉｃ）混合物、好ましくは工程（ｉｂ）から得られた混合物を、好ましくは撹拌により、混合エネルギーを導入しながら反応させる工程。この場合にも、工程（ｉｃ）は工程（ｉｂ）と重複する場合がある。それというのも、加熱により既に混合物の反応が開始している場合があるからである。この場合に、溶融物は、好ましくは、標準圧力下で、工程（ｉｂ）によって１５０℃から１８０℃の間の温度に既に加熱されている。選択される触媒に応じて、温度は１６０℃～２００℃の範囲内に留まることができる。一方で、工程（ｉｃ）における温度は、観察される反応性に応じて、２００℃～３００℃、好ましくは２１０℃～２６０℃、より好ましくは２１５℃～２４０℃に段階的に高められる。反応性は、当業者に既知のように、ガスの発生から推定され得る。この工程においては、原則的により高い温度も可能であるが、より高い温度では二次反応（例えば、変色）が発生する可能性がある。したがって、より高い温度はあまり好ましくはない。ガスの発生がほとんど止むまで、混合物を標準圧力下で撹拌する。本発明によれば、これらの条件下で、少なくとも１つのカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとの反応から形成されるアリールアルコール（例えば、ジフェニルカーボネートを使用する場合にはフェノール）を、既に部分的に除去することが可能である。

本発明によれば、少なくとも１つのジヒドロキシ化合物が同様にこの時点までに既に反応し始めていることも観察された。これは、少なくとも１つのジヒドロキシ化合物と少なくとも１つのジアリールカーボネートとの反応からのカーボネート単位及び／又は少なくとも１つのジヒドロキシ化合物と少なくとも１つのジカルボン酸との反応からのエステル単位を含むオリゴマーの検出によって実証された。

したがって、本発明によれば、方法工程（ｉｉ）を実施する前に、方法工程（ｉ）から得られる混合物が、少なくとも１つのジヒドロキシ化合物と少なくとも１つのジアリールカーボネートとの反応からのカーボネート単位及び／又は少なくとも１つのジヒドロキシ化合物の反応からのエステル単位を含むオリゴマーを含むことが好ましい。

工程（ｉｃ）における反応時間は、出発材料の量に依存する。好ましくは、工程（ｉｃ）における反応時間は、０．５時間から２４時間の間、好ましくは０．７５時間から５時間の間、より好ましくは１時間から３時間の間である。好ましくは、ガスの発生がほとんど収まることが保証される反応時間が選択されるべきである（上記の反応スキームを参照）。

本発明によれば、方法工程（ｉ）において存在する全ての脂肪族ジヒドロキシ化合物及び方法工程（ｉ）において存在する全ての線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸の合計と方法工程（ｉ）における反応前に方法工程（ｉ）において存在する全てのジアリールカーボネートとのモル比が、１：０．４～１：１．６、好ましくは１：０．５～１：１．５、更に好ましくは１：０．６～１：１．４、より好ましくは１：０．７～１：１．３、特に好ましくは１：０．８～１：１．２、非常に特に好ましくは１：０．９～１：１．１であることが好ましい。当業者は、出発材料の純度に即して適切な最適比を選択することができる。

方法工程（ｉｉ）
方法工程（ｉｉ）において、方法工程（ｉ）から得られた混合物を、少なくとも縮合時に脱離した化学的化合物を除去しながら、更なる縮合に供する。本発明の文脈において、「更なる」縮合という表現は、少なくとも幾らかの縮合が方法工程（ｉ）において既に起こっていることを意味すると理解されるべきである。これは、好ましくは、アリールアルコールの脱離を伴う、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとの反応である。しかしながら、オリゴマーへの更なる縮合も既に起こっていることが好ましい（方法工程（ｉ）を参照）。

方法工程（ｉ）において第１の触媒のみ又は第２の触媒のみを使用した場合に、方法工程（ｉ）において使用されなかった触媒を方法工程（ｉｉ）において添加する。

「縮合」という用語は当業者に知られている。これは、好ましくは、（同じ物質又は異なる物質の）２つの分子が化合してより大きな分子が形成されるとともに、化学的に単純な物質の分子が脱離する反応を意味すると理解される。縮合時に脱離したこの化合物は方法工程（ｉｉ）において除去される。縮合時に脱離した化学的化合物を方法工程（ｉｉ）において減圧によって除去することが好ましい。したがって、本発明の方法が、方法工程（ｉ）において形成された脂環式ジエステルを下回る、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物を下回る、及び少なくとも１つのジアリールカーボネートを下回る沸点を有する揮発性物質を、方法工程（ｉ）での反応の間に、任意に段階的な減圧によって除去することを特徴とすることが好ましい。この場合に、種々の揮発性物質を除去する場合には、段階的な除去が好ましい選択肢である。揮発性物質を可能な限り完全に除去するためにも、段階的な除去を選ぶことが好ましい。揮発性物質は、縮合時に脱離した化学的化合物（複数の場合もある）である。

段階的な減圧は、例えば、塔頂温度（overhead temperature）が下がったらすぐに圧力を下げることによって行うことができ、こうして、縮合時に脱離した化学的化合物の連続的な除去が保証される。１ｍｂａｒ、好ましくは１ｍｂａｒ未満の圧力に達したら、所望の粘度に至るまで縮合を続ける。これは、例えば、トルクを監視することによって行うことができる。つまり、所望の撹拌器のトルクに達したら重縮合を止める。

方法工程（ｉｉ）における縮合生成物の取り出しは、好ましくは２００℃～２８０℃、より好ましくは２１０℃～２６０℃、特に好ましくは２２０℃～２５０℃の温度で行われる。取り出す間の真空は、更に好ましくは５００ｍｂａｒ～０．０１ｍｂａｒである。真空を下げることにより段階的な取り出しを行うことが特に好ましい。非常に特に好ましくは、最終段階における真空は１０ｍｂａｒ～０．０１ｍｂａｒである。

本発明の更なる態様においては、開示された全ての組合せ及び好ましい事項において本発明の上記の方法によって得られるポリエステルカーボネートが提供される。本発明のポリエステルカーボネートは、全ての種類の成形品にそのまま加工することができる。他の熱可塑性物質及び／又はポリマー添加剤と共に熱可塑性成形コンパウンドに加工することもできる。本発明により、成形コンパウンド及び成形品が更に提供される。

ポリマー添加剤は、好ましくは、難燃剤、ドリップ防止剤、難燃助剤、煙抑制剤、潤滑及び離型剤、核剤、帯電防止剤、導電性添加剤、安定剤（例えば、加水分解安定剤、熱老化安定剤及び紫外線安定剤、及び更にエステル交換防止剤）、流動促進剤、相溶化剤、染料及び顔料、耐衝撃性改良剤及び更に充填剤及び補強剤からなる群から選択される。

熱可塑性成形コンパウンドは、例えば、ポリエステルカーボネート及び他の成分を混合し、得られた混合物を、既知の方法で、慣用の装置、例えば、内部混練機、押出機、及び二軸スクリューシステムで、好ましくは２００℃～３２０℃の温度で溶融コンパウンド化（melt-compounding）及び溶融押出しを行うことにより製造してもよい。この方法は、本発明の文脈において概してコンパウンド化という。

したがって、「成形コンパウンド」という用語は、組成物の成分が溶融コンパウンド化され、溶融押出しされたときに得られる生成物を意味すると理解される。

本発明のポリエステルカーボネートから、又は該ポリエステルカーボネートを含む熱可塑性成形コンパウンドから得られる成形品は、例えば、射出成形、押出し及びブロー成形法により製造することができる。別の加工の形態は、予め製造されたシート又はフィルムからの熱成形による成形品の製造である。

本発明の実施形態０～実施形態２５を以下に記載する。

０．溶融エステル交換によりポリエステルカーボネートを製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとを、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物及び第１の触媒及び／又は第２の触媒の存在下で反応させる工程と、
（ｉｉ）方法工程（ｉ）から得られた混合物を、第１の触媒及び第２の触媒の存在下で、少なくとも縮合時に脱離した化学的化合物を除去しながら、更なる縮合に供する工程と、
を含み、ここで、
第１の触媒が、少なくとも１つの第三級窒素塩基であり、
第２の触媒が、少なくとも１つの塩基性アルカリ金属塩であり、かつ、
方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンの割合が、方法工程（ｉ）において使用された全ての成分に対して０．０００８重量％～０．００３０重量％である、方法。

１．溶融エステル交換によりポリエステルカーボネートを製造する方法であって、
（ｉ）少なくとも、少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとを、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物及び第１の触媒及び／又は第２の触媒の存在下で反応させる工程と、
（ｉｉ）方法工程（ｉ）から得られた混合物を、第１の触媒及び第２の触媒の存在下で、少なくとも縮合時に脱離した化学的化合物を除去しながら、更なる縮合に供する工程と、
を含み、ここで、
第１の触媒が、少なくとも１つの第三級窒素塩基であり、
第２の触媒が、少なくとも１つの塩基性アルカリ金属塩であり、かつ、
方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンの割合が、方法工程（ｉ）において使用された全ての成分に対して０．０００８重量％～０．００３０重量％である、方法。

２．少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物が、シクロヘキサン－１，２－ジオール、シクロヘキサン－１，３－ジオール、シクロヘキサン－１，４－ジオール、シクロヘキサン－１，２－ジメタノール、シクロヘキサン－１，３－ジメタノール、シクロヘキサン－１，４－ジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、３，９－ビス（１，１－ジメチル－２－ヒドロキシエチル）－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカン、２，２－ビス（４－ヒドロキシシクロヘキシル）プロパン、テトラヒドロフラン－２，５－ジメタノール、並びにイソマンニド、イソイジド、及びイソソルビド等の１，４：３，６－ジアンヒドロヘキシトールからなる群から選択されることを特徴とする、実施形態０又は１に記載の方法。

３．少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物が、イソソルビドであることを特徴とする、実施形態２に記載の方法。

少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、一般式（１）：
（式中、
Ａは、Ｒ_３を表し、ここで、
Ｒ_３は、３個～１６個の炭素原子、好ましくは３個～８個の炭素原子、より好ましくは３個～６個の炭素原子、更に好ましくは３個又は４個の炭素原子を有する線状アルキレン基を表し、このアルキレン基は、任意に一置換又は多置換されている場合があり、又は、
Ａは、式（Ｉａ）若しくは式（Ｉｂ）：
の一方を表し、ここで、
Ｂは、それぞれの場合に独立して、ＣＨ_２基、Ｏ、又はＳを表し、
Ｒ_１は、それぞれの場合に独立して、単結合又は１個～１０個の炭素原子を有するアルキレン基、好ましくは単結合又は１個～９個の炭素原子を有するアルキレン基、より好ましくは単結合又は１個～８個の炭素原子を有するアルキレン基、同様に好ましくは単結合又は１個～５個の炭素原子を有するアルキレン基、特に好ましくは単結合を表し、かつ、
Ｒ_２は、それぞれの場合に独立して、１個～１０個の炭素原子、好ましくは１個～９個の炭素原子、より好ましくは１個～８個の炭素原子を有するアルキル基を表し、
ｎは、０から３の間、好ましくは０から２の間、特に好ましくは０から１の間の数、非常に特に好ましくは１であり、
ｍは、０から６の間、好ましくは０から３の間、特に好ましくは０から２の間の数、非常に特に好ましくは０であり、かつ「＊」は、式（１）におけるカルボン酸基が存在する位置を示す）によって表されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

４．Ｒ_３が、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－、－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－、－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－ＣＨ_２－ＣＨ（ＣＨ_３）－、及び－ＣＨ（ＣＨ_３）－ＣＨ_２－ＣＨ_２－Ｃ（ＣＨ_３）_２－から選択されることを特徴とする、実施形態３に記載の方法。

５．少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸が、化学式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）：
（式中、Ｂは、それぞれの場合に独立して、炭素原子、又はＯ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子、好ましくはＣＨ_２基、又はＯ及びＳからなる群から選択されるヘテロ原子を表し、かつｎは、０から３の間の数である）の化合物、又はそれらの混合物から選択されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

６．少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸が、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、テトラジヒドロフラン－２，５－ジカルボン酸、テトラジヒドロジメチルフラン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，４－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，５－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，６－ジカルボン酸、デカヒドロナフタレン－２，７－ジカルボン酸、及び水素化二量体脂肪酸からなる群から選択されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

７．式（Ｉａ）及び式（Ｉｂ）におけるＢが、ＣＨ_２基を表すことを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

８．少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸が、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，３－ジカルボン酸、シクロヘキサン－１，２－ジカルボン酸、及びこれらの脂肪族ジカルボン酸の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

９．少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸が、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸であることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１０．少なくとも１つのジアリールカーボネートが、式（２）：
（式中、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’は、それぞれ独立して、同一又は異なる場合があり、水素、任意に分岐したＣ_１～Ｃ_３４アルキル、Ｃ_７～Ｃ_３４アルキルアリール、Ｃ_６～Ｃ_３４アリール、ニトロ基、カルボニル含有基、カルボキシル含有基、又はハロゲン基を表す）の化合物からなる群から選択されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１１．少なくとも１つのジアリールカーボネートが、ジフェニルカーボネートであることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１２．第１の触媒が、グアニジンから誘導される塩基、４－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、１，５，７－トリアザビシクロ［４．４．０］デカ－５－エン、及びこれらの物質の混合物からなる群から選択されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１３．第１の触媒が、４－ジメチルアミノピリジンであることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１４．第１の触媒及び第２の触媒が、方法工程（ｉ）において存在することを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１５．第１の触媒が、方法工程（ｉ）において使用される全ての成分に対して、０．００２重量％～０．１重量％の量で使用されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１６．方法工程（ｉ）において存在する全ての脂肪族ジヒドロキシ化合物と方法工程（ｉ）における反応前に方法工程（ｉ）において存在する全ての線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸、好ましくは脂環式ジカルボン酸とのモル比が、１：０．６～１：０．０５であることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１７．方法工程（ｉ）において存在する全ての脂肪族ジヒドロキシ化合物及び方法工程（ｉ）において存在する全ての線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は脂環式ジカルボン酸、好ましくは脂環式ジカルボン酸の合計と方法工程（ｉ）における反応前に方法工程（ｉ）において存在する全てのジアリールカーボネートとのモル比が、１：０．４～１：１．６であることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１８．方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンが、リチウムカチオン、カリウムカチオン、ナトリウムカチオン、セシウムカチオン、及びそれらの混合物から選択されることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

１９．第２の触媒が、ナトリウムフェノキシド、リチウムフェノキシド、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム、安息香酸ナトリウム、安息香酸リチウム、及びそれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、ナトリウムフェノキシド、水酸化ナトリウム、安息香酸ナトリウム、及びそれらの混合物からなる群から選択されることを特徴とする、実施形態１８に記載の方法。

２０．方法工程（ｉｉ）を、２１０℃～２８０℃の範囲内の温度で実施することを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

２１．方法工程（ｉｉ）においてポリエステルカーボネートに縮合される全てのモノマーが、方法工程（ｉ）の間に既に存在していることを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

２２．縮合時に脱離した化学的化合物を、方法工程（ｉｉ）において減圧によって除去することを特徴とする、上述の実施形態のいずれかに記載の方法。

２３．実施形態０～２２のいずれかに記載の方法により得られ得るポリエステルカーボネート。

２４．実施形態２３に記載のポリエステルカーボネートを含む成形コンパウンド。

２５．実施形態２３に記載のポリエステルカーボネートを含む成形品。

使用される材料：
シクロヘキサンジカルボン酸：シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸；ＣＡＳ １０７６－９７－７ ９９％；東京化成工業株式会社（日本）、略してＣＨＤＡ。元素分析によれば、ＣＨＤＡには１ｐｐｍ未満のナトリウムが含まれていた。

ジフェニルカーボネート：ジフェニルカーボネート、９９．５％、ＣＡＳ １０２－０９－０；Acros Organics（ベルギー、ヘール）、略してＤＰＣ。

４－ジメチルアミノピリジン：４－ジメチルアミノピリジン；９８．０％以上；ｐｕｒｕｍ；ＣＡＳ １１２２－５８－３；Sigma-Aldrich（ドイツ、ミュンヘン）、略してＤＭＡＰ。

イソソルビド：イソソルビド（ＣＡＳ：６５２－６７－５）、９９．８％、Ｐｏｌｙｓｏｒｂ ＰＳ Ａ；Roquette Freres（フランス、レストロン６２１３６）；略してＩＳＢ。

安息香酸ナトリウム：安息香酸ナトリウム（ＣＡＳ ５３２－３２－１）；Sigma-Aldrich（ドイツ、ミュンヘン）。

３，３－ジメチルグルタル酸：（ＣＡＳ ４８３９－４６－７）ABCR GmbH（ドイツ、カールスルーエ）。

水酸化リチウム（ＬｉＯＨ）：（ＣＡＳ １３１０－６６－３）；Sigma-Aldrich（ドイツ、ミュンヘン）。

分析法：
溶液粘度
溶液粘度の決定：相対溶液粘度（η_ｒｅｌ；相対ηとも呼ばれる）を、ウベローデ粘度計を使用してジクロロメタン中で５ｇ／ｌの濃度において２５℃にて決定した。測定はＤＩＮ５１５６２－３；１９８５－０５に従って実施された。この測定では、測定対象のポリエステルカーボネートの通過時間をウベローデ粘度計によって測定した後に、ポリマー溶液とその溶媒との粘度差を測定した。このために、純粋な溶媒であるジクロロメタン、トリクロロエチレン及びテトラクロロエチレンの測定を通じてウベローデ粘度計を初期較正する（常に３回以上９回以下の測定を行う）。その後、溶媒であるジクロロメタンを用いて実際の較正を行う。次に、ポリマー試料を秤量し、ジクロロメタン中に溶解し、次いでこの溶液についてフロータイムを３回測定する。フロータイムの平均値をＨａｇｅｎｂａｃｈ補正し、相対溶液粘度を算出する。

実施例１：１０ｐｐｍのＮａ
１７．２０ｇ（０．１０ｍｏｌ）のシクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、２９．８３ｇ（０．２０４ｍｏｌ）のイソソルビド、６４．３０ｇ（０．３ｍｏｌ）のジフェニルカーボネート、０．０１１１ｇのＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン；出発材料ＣＨＤＡ、ＤＰＣ、及びＩＳＢに対して１００ｐｐｍ）、及びおよそ１０ｐｐｍのＮａに相当する５０．２μｌの安息香酸ナトリウムの水溶液（１４１．４ｇ／ｌ）を、短行程分離機を備えたフラスコに入れた。脱気及び窒素による真空の解放を４回行うことにより、混合物から酸素を除去した。混合物を溶融し、撹拌しながら標準圧力で１６０℃に加熱した。混合物を１６０℃で５０分間、１７５℃で５０分間、１９０℃で３０分間、及び２０５℃で５０分間撹拌した。この操作の間に、二酸化炭素が継続的に発生する。ＣＯ_２の発生が止んだら、浴温度を２２０℃に調整する。更に２０分後に、負圧を適用する。３０分間かけて圧力を１０ｍｂａｒに下げる。この操作の間に、フェノールを連続的に除去する。混合物を１０ｍｂａｒで約１０分間撹拌する。次に、圧力を１ｍｂａｒ（およそ０．７ｍｂａｒ）未満に下げ、更に１０分間縮合を続ける。その後、混合物の処理を止めた。

１．２５８の相対ηの溶液粘度を有する淡褐色のポリマーが得られた。

使用される安息香酸ナトリウム及びＤＭＡＰの量のみを変えて、実施例１について記載されるようにして、その他の実施例（Ｅｘ．）及び比較例（Ｃｏｍｐ．）を製造した。データを表１にまとめる。それぞれの場合に、使用される成分の重量に対するＤＭＡＰ及びアルカリ金属のｐｐｍでの重量割合が示されている。

全ての場合において、方法工程（ｉ）において、両方の触媒を添加した。触媒は反応混合物中に完全に残る。ＤＭＡＰ及びアルカリ金属の比率は、方法工程（ｉ）において使用される全ての成分に基づいている。

実施例１～実施例４は、本発明の方法が、所望のポリエステルカーボネートを所望の粘度ウィンドウ内で提供することを示している。アルカリイオンの含有量が低すぎると、比較例１及び比較例２に示されるように、分子量の不十分な増加しか達成することができない。アルカリの含有量が高すぎると、比較例３に示されるように、これは、実質的にもはや加工することができない粘度をもたらす。触媒を１つだけしか使用しないと（比較例４）、この場合も得られる粘度は低すぎる。

本発明により使用される負圧；
実施例４
１０３．２ｇ（０．６０ｍｏｌ）のシクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸、１７６．３５ｇ（１．２０６ｍｏｌ）のイソソルビド、３８５．８ｇ（１．８０ｍｏｌ）のジフェニルカーボネート、０．０６６６ｇのＤＭＡＰ（４－ジメチルアミノピリジン；出発材料ＣＨＤＡ、ＤＰＣ、及びＩＳＢに対して１００ｐｐｍ）、及び安息香酸ナトリウムの水溶液の形の３０ｐｐｍのナトリウム（実施例１と同じ濃度）を、短行程分離機を備えたフラスコに入れた。脱気及び窒素による真空の解放を４回行うことにより、混合物から酸素を除去した。混合物を溶融し、撹拌しながら標準圧力で１８０℃に加熱した。出発材料が完全に溶融したら、混合物を２０分間撹拌する。これに続いて、２５分間かけて２４０ｍｂａｒに減圧する。４０分間かけて圧力を１４０ｍｂａｒに下げる。この操作の間に、フェノールを連続的に留去する。反応混合物における真空を窒素により解放し、混合物を確認して、ＣＯ_２の発生がまだ起こっているかどうかを確かめる。ＣＯ_２の発生が止んだら、縮合段階（段階２）を開始する（この時点でまだＣＯ_２の発生が観察され得る場合には、それが止むまで待つ；この時点で更に１００ｐｐｍのＤＭＡＰを加えることができる。これが必要となるのは、この触媒が最初の段階で完全に除去された場合であり、これは停滞した重縮合段階によって裏付けられ得る）。圧力を１４０ｍｂａｒに調整し、浴温度を１０５℃に調整する。１５分間かけて圧力を７０ｍｂａｒに下げる。この後、圧力を５０分間かけて１ｍｂａｒに下げ、浴温度を２４０℃に上昇させる。１ｍｂａｒ及び２４０℃で、混合物を更に２０分間撹拌する。溶融物が撹拌器に引き上げられたときは、これを撹拌器から取り除き、溶融物に戻す。これを行うには、混合物における真空を一時的に解放しなければならない。１．３２の相対ηを有する淡褐色の重縮合物が得られる。

実施例４は、本発明の方法が、負圧の適用により、段階１における反応時間を大幅に短縮し得ることを示している。使用される量がより多いにもかかわらず、段階１を大幅に短縮することができた。

実施例５：３，３－ジメチルグルタル酸
２４．６３ｇ（０．１６８５ｍｏｌ）のイソソルビド、８．０１ｇ（０．０５ｍｏｌ）の３，３－ジメチルグルタル酸、４６．３６ｇ（０．２１６５ｍｏｌ）のジフェニルカーボネート、１００ｐｐｍ（０．０７９ｇ）のＤＭＡＰ、及び３０ｐｐｍのＬｉ（ストック溶液（１００．００ｇ／Ｌ）によるＬｉＯＨの水溶液として→０．０７８ｍＬ）を、短行程分離機を備えた三ツ口フラスコに入れた。脱気及び窒素による真空の解放を４回行うことにより、フラスコの内容物から酸素を除去した。混合物を１６０℃に加熱し、溶融した。溶融後に、混合物を１６０℃で４５分間撹拌した。次に、温度を１．５時間かけて段階的に２２５℃に高めた。３０分間かけて圧力を５００ｍｂａｒに下げた。この操作の間に、フェノールを連続的に除去した。温度を２３５℃に高め、圧力を２時間かけてゆっくりと０．１ｍｂａｒに下げた。２３５℃及び０．１ｍｂａｒで１０分間撹拌した後に、反応を止め、溶融物を取り出した。

１．２５６の溶融粘度及び１２１℃のガラス転移温度を有する淡色のポリマー溶融物が得られた。

実施例６：３，３－ジメチルグルタル酸及びシクロヘキサンジカルボン酸の混合物
２９．８３ｇ（０．２０４０ｍｏｌ）のイソソルビド、８．０１ｇ（０．０５ｍｏｌ）の３，３－ジメチルグルタル酸、８．６０ｇ（０．０５０ｍｏｌ）のシクロヘキサンジカルボン酸、６４．３０ｇ（０．３０ｍｏｌ）のジフェニルカーボネート、１００ｐｐｍ（０．０１１１ｇ）のＤＭＡＰ、及び安息香酸ナトリウム（０．００６９ｇ）としての１０ｐｐｍのＮａを、短行程分離機を備えた三ツ口フラスコに入れた。脱気及び窒素による真空の解放を４回行うことにより、フラスコの内容物から酸素を除去した。混合物を１６０℃に加熱し、溶融した。溶融後に、混合物を１６０℃で１５分間撹拌した。温度を１７５℃に高め、この温度で７５分間撹拌を続けた。次に、更に１００ｐｐｍ（０．０１１１ｇ）のＤＭＡＰを加え、混合物を１７５℃で更に３０分間撹拌した。ガスの発生が止んだ後に、温度を１．５時間かけて段階的に２２０℃に高めた。この操作の間に、フェノールを連続的に除去した。次に、温度を２３０℃に高め、圧力を１時間かけて段階的に１ｍｂａｒに下げた。混合物を１ｍｂａｒで更に１０分間撹拌した後に、溶融物を取り出した。

１．２４の相対ηの溶液粘度を有する淡色のポリマー溶融物が得られた。

実施例５及び実施例６は、線状脂肪族ジカルボン酸によっても、線状脂肪族ジカルボン酸及び脂環式ジカルボン酸の混合物によっても、所望の加工可能な粘度を有するポリエステルカーボネートが得られることを示している。

Claims (11)

1. 溶融エステル交換によりポリエステルカーボネートを製造する方法であって、
   （ｉ）少なくとも、少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸と少なくとも１つのジアリールカーボネートとを、少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物と、第１の触媒及び／又は第２の触媒との存在下で反応させる工程と、
   （ｉｉ）方法工程（ｉ）から得られた混合物を、前記第１の触媒及び前記第２の触媒の存在下で、少なくとも縮合時に脱離した化学的化合物を除去しながら、更なる縮合に供する工程と、
   を含み、ここで、
   前記第１の触媒が、少なくとも１つの第三級窒素塩基であり、
   前記第２の触媒が、少なくとも１つの塩基性アルカリ金属塩であり、かつ、
   方法工程（ｉｉ）におけるアルカリ金属カチオンの割合が、方法工程（ｉ）において使用された全ての成分に対して０．０００９重量％～０．００２５重量％である、方法。
2. 前記少なくとも１つの脂肪族ジヒドロキシ化合物は、イソソルビドであることを特徴とする、請求項１に記載の方法。
3. 前記少なくとも１つの線状脂肪族ジカルボン酸及び／又は前記少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、一般式（１）：
   （式中、
   Ａは、Ｒ_３を表し、ここで、
   Ｒ_３は、３個～１６個の炭素原子を有する線状アルキレン基を表し、このアルキレン基は、任意に一置換又は多置換されている場合があり、又は、Ａは、式（Ｉａ）若しくは式（Ｉｂ）：
   の一方を表し、ここで、
   Ｂは、それぞれの場合に独立して、ＣＨ_２基、Ｏ、又はＳを表し、
   Ｒ_１は、それぞれの場合に独立して、単結合又は１個～１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、かつ、Ｒ_２は、それぞれの場合に独立して、１個～１０個の炭素原子を有するアルキレン基を表し、
   ｎは、０から３の間であり、
   ｍは、０から６の間であり、かつ「＊」は、式（１）におけるカルボン酸基が存在する位置を示す）によって表されることを特徴とする、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記少なくとも１つの脂環式ジカルボン酸は、シクロヘキサン－１，４－ジカルボン酸であることを特徴とする、請求項３に記載の方法。
5. 前記少なくとも１つのジアリールカーボネートは、式（２）：
   （式中、Ｒ、Ｒ’、及びＲ’’は、それぞれ独立して、同一又は異なる場合があり、水素、任意に分岐したＣ_１～Ｃ_３４アルキル、Ｃ_７～Ｃ_３４アルキルアリール、Ｃ_６～Ｃ_３４アリール、ニトロ基、カルボニル含有基、カルボキシル含有基、又はハロゲン基を表す）の化合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
6. 前記第１の触媒は、グアニジンから誘導される塩基、４－ジメチルアミノピリジン、１，８－ジアザビシクロ［５．４．０］ウンデカ－７－エン（ＤＢＵ）、１，５－ジアザビシクロ［４．３．０］ノナ－５－エン（ＤＢＮ）、１，５，７－トリアザビシクロ［５．４．０］デカ－５－エン、及びこれらの物質の混合物からなる群より選択されることを特徴とする、請求項１～５のいずれか一項に記載の方法。
7. 前記第１の触媒は、方法工程（ｉ）において用いられる全ての成分に対して、０．００２重量％～０．１重量％の量で用いられることを特徴とする、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
8. 方法工程（ｉ）において芳香族ジヒドロキシ化合物が更に存在していてもよく、芳香族ジヒドロキシ化合物が存在する場合は、使用されるジヒドロキシ化合物の総モル量に対して、最大２０ｍｏｌ％で存在する、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
9. 請求項１～８のいずれか一項に記載の方法により得られ得るポリエステルカーボネート。
10. 請求項９に記載のポリエステルカーボネートを含む成形コンパウンド。
11. 請求項９に記載のポリエステルカーボネートを含む成形品。