JP7748814B2 - Anti-fog coating composition and its uses - Google Patents
Anti-fog coating composition and its usesInfo
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Description
本発明は、コーティング組成物に関し、より具体的には、防曇性、易開封性、及び低ブロッキング性のバランスに優れたコーティング層を形成し得るコーティング組成物及びその用途に関する。 The present invention relates to a coating composition, and more specifically to a coating composition capable of forming a coating layer that exhibits an excellent balance of anti-fogging properties, easy-open properties, and low blocking properties, and uses thereof.
高分子フィルムは、成形性、安全性、品質保持性等に優れることから、食品包装容器に広く使用されている。食品包装容器は、内容物等からの水蒸気が水滴として容器表面に付着することがある。この場合、食品包装容器の内容物(食品)が視認できなくなる、付着した水滴の落下による食品の劣化が生じる等が起こりうることから、防曇剤を用いて食品包装用の高分子フィルムに防曇性を付与することが行われている。
例えば、防曇性と耐油性とに優れた防曇剤として、特定の親水性(メタ)アクリル樹脂と、防曇剤と、親水性高分子と、を含むコーティング組成物が提案されている(例えば、特許文献1参照。)。
Polymer films are widely used for food packaging containers due to their excellent formability, safety, quality retention, etc. In food packaging containers, water vapor from the contents, etc., may adhere to the surface of the container as water droplets. In this case, the contents (food) of the food packaging container may become invisible, or the food may deteriorate due to the falling of the adhered water droplets. Therefore, anti-fogging agents are used to impart anti-fogging properties to polymer films for food packaging.
For example, a coating composition containing a specific hydrophilic (meth)acrylic resin, an antifogging agent, and a hydrophilic polymer has been proposed as an antifogging agent having excellent antifogging and oil resistance (see, for example, Patent Document 1).
コーティング剤を高分子フィルム表面に塗布すると、表面の状態が変化するので、ブロッキング性やヒートシール性が変化する場合がある。食品包装容器の蓋材等に使用する熱融着性の高分子フィルムにおいては、保管時に低ブロッキング性が、開封時にはヒートシール強度が適切なものであることが要求される。そこで、高分子フィルムの熱融着層等のブロッキング性やヒートシール性に悪影響を与えず、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性のバランスに優れたコーティング層を形成し得るコーティング剤が強く求められている。 When a coating agent is applied to the surface of a polymer film, the surface condition changes, which can result in changes to blocking properties and heat sealability. Heat-sealable polymer films used as lids for food packaging containers, etc., require low blocking properties during storage and appropriate heat seal strength when opened. Therefore, there is a strong demand for coating agents that can form a coating layer that provides an excellent balance of anti-fogging properties, heat seal strength (easy opening), and low blocking properties without adversely affecting the blocking properties and heat sealability of the heat-sealable layer of the polymer film.
上記技術背景に鑑み、本発明は、熱融着性の高分子を含有するフィルム表面等に防曇コーティングを形成し得るコーティング組成物であって、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性が高いレベルでバランスしたフィルムを形成し得るコーティング組成物を提供することを課題とする。 In light of the above technical background, an objective of the present invention is to provide a coating composition that can form an anti-fog coating on the surface of a film containing a heat-fusible polymer, and that can form a film that exhibits a high level of balance between anti-fog properties, heat seal strength (easy opening), and low blocking properties.
本発明者らは、鋭意検討の結果、特定の反射赤外スペクトルピークを有する組成物を熱融着性の高分子フィルムに塗布することで、高分子フィルムのヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性を実質的に損なわずに、防曇性を大幅に向上できることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち本発明は、
[1]
反射IRスペクトル測定において、1730cm-1±30cm-1の吸収ピーク高さ(P2)と1560±30cm-1に吸収ピーク高さ(P4)の比(P4/P2)が0.08以上、1.80以下であるコーティング組成物、に関する。
As a result of extensive research, the present inventors have found that by applying a composition having a specific reflected infrared spectrum peak to a heat-sealable polymer film, the anti-fogging properties can be significantly improved without substantially impairing the heat seal strength (easy opening property) and low blocking property of the polymer film, and have thus completed the present invention.
That is, the present invention provides:
[1]
The coating composition has a ratio (P4/P2) of the absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to the absorption peak height (P4) at 1560 ±30 cm −1 of 0.08 or more and 1.80 or less in reflection IR spectrum measurement.
下記、[2]から[11]は、いずれも本発明の好ましい態様又は実施形態である。
[2]
反射IRスペクトル測定において、1730cm-1±30cm-1の吸収ピーク高さ(P2)と1630±30cm-1に吸収ピーク高さ(P3)の比(P3/P2)が0.03以上、0.60以下である、[1]に記載のコーティング組成物。
[3]
反射IRスペクトル測定において、1730cm-1±30cm-1の吸収ピーク高さ(P2)と3400±30cm-1に吸収ピーク高さ(P1)の比(P1/P2)が0.10以上、0.58以下である、[1]または[2]に記載のコーティング組成物。
[4]
DSC測定において、35±25℃に融点ピークを有する、[1]から[3]のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
[5]
DSC測定において、更に15.3±5℃、及び118±15℃のそれぞれに融点ピークを有する、[4]に記載のコーティング組成物。
[6]
(a)低分子界面活性剤と、(b)高分子界面活性剤とを含む、[1]から[5]のいずれか一項に記載のコーティング組成物。
[7]
(a)低分子界面活性剤が、非イオン系界面活性剤を含む、[6]に記載のコーティング組成物。
[8]
(b)高分子界面活性剤が、アクリル系界面活性剤を含む、[6]又は[7]に記載のコーティング組成物。
[9]
熱融着層(A)、中間層(B)、及びラミネート層(C)が、この順に積層されてなり、熱融着層(A)上に[1]から[8]のいずれか一項に記載のコーティング組成物から形成されたコーティング層を有する、易開封性フィルム。
[10]
熱融着層(A)が、ポリエチレンテレフタレート、エチレン系(共)重合体、及びプロピレン系(共)重合体の少なくとも一種を含有する、[9]に記載の易開封性フィルム。
[11]
[9]又は[10]に記載の易開封性フィルムを有する蓋材と、容器とを有する、易開封性包装。
The following [2] to [11] are all preferred aspects or embodiments of the present invention.
[2]
The coating composition according to [1], wherein, in reflection IR spectrum measurement, the ratio (P3/P2) of the absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to the absorption peak height (P3) at 1630 cm −1 ±30 cm −1 is 0.03 or more and 0.60 or less.
[3]
The coating composition according to [1] or [2], wherein, in reflection IR spectrum measurement, the ratio (P1/P2) of the absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to the absorption peak height (P1) at 3400 ±30 cm −1 is 0.10 or more and 0.58 or less.
[4]
The coating composition according to any one of [1] to [3], which has a melting point peak at 35±25°C in DSC measurement.
[5]
The coating composition according to [4], further having melting point peaks at 15.3±5°C and 118±15°C in DSC measurement.
[6]
The coating composition according to any one of [1] to [5], comprising (a) a low molecular weight surfactant and (b) a polymer surfactant.
[7]
The coating composition according to [6], wherein the (a) low molecular weight surfactant includes a nonionic surfactant.
[8]
The coating composition according to [6] or [7], wherein the polymer surfactant (b) includes an acrylic surfactant.
[9]
An easily openable film comprising a heat-sealable layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C) laminated in this order, and having a coating layer formed from the coating composition according to any one of [1] to [8] on the heat-sealable layer (A).
[10]
The easy-open film according to [9], wherein the heat-sealing layer (A) contains at least one of polyethylene terephthalate, an ethylene-based (co)polymer, and a propylene-based (co)polymer.
[11]
[9] or [10]. An easy-open package comprising a lid material having the easy-open film according to [9] or [10] and a container.
本発明のコーティング組成物は、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性、という実用上高い価値を有する性質を、従来技術の限界を超えた高いレベルで兼ね備えたコーティング層を熱融着性フィルム等の基材上に形成することができるものであり、内容物の視認性が求められる食品等の各種商品を収納する、易開封性のプラスチック容器の蓋材をはじめとする各種用途において、好適に使用できる。 The coating composition of the present invention can be used to form a coating layer on a substrate such as a heat-sealable film, combining highly practical properties such as anti-fogging, heat seal strength (easy opening), and low blocking at a level that exceeds the limits of conventional technology. The coating composition can be used in a variety of applications, including as a lid for easy-open plastic containers that store various products, such as food, that require visibility of the contents.
本発明は、反射IRスペクトル測定において、
反射IRスペクトル測定において、1730cm-1±30cm-1の吸収ピーク高さ(P2)と1560±30cm-1に吸収ピーク高さ(P4)の比(P4/P2)が0.08以上、1.80以下である、コーティング組成物である。
上記の各波長領域に上記の強度比で吸収ピークを有することで、本発明のコーティング組成物は、基材となる高分子フィルムの熱融着層等のヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性等を実質的に損なわずに、防曇性を大幅に向上できる。
本発明のコーティング組成物の反射IRスペクトルは当該技術分野において慣用された方法により測定することができ、例えばポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂製のフィルム上にコーティング組成物を塗布し加熱乾燥して、厚み2μm程度のコーティング層を形成して、全反射吸収赤外分光法により測定することができる。より具体的には、本願実施例に記載の方法で測定を行うことができる。
The present invention provides a method for measuring reflection IR spectra,
In reflection IR spectrum measurement, the ratio (P4/P2) of the absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to the absorption peak height (P4) at 1560 ±30 cm −1 is 0.08 or more and 1.80 or less.
By having absorption peaks in the above wavelength ranges at the above intensity ratios, the coating composition of the present invention can significantly improve anti-fogging properties without substantially impairing the heat seal strength (easy opening property) and low blocking property of the heat-sealable layer of the polymer film substrate.
The reflection IR spectrum of the coating composition of the present invention can be measured by a method commonly used in the art, for example, by applying the coating composition to a film made of a synthetic resin such as polyethylene terephthalate, drying it by heating to form a coating layer having a thickness of about 2 μm, and measuring the IR spectrum by total reflection absorption infrared spectroscopy. More specifically, the measurement can be performed by the method described in the examples of the present application.
反射IRスペクトル測定において、1730cm-1±30cm-1の吸収ピーク高さ(P2)と1560±30cm-1に吸収ピーク高さ(P4)の比(P4/P2)が0.08以上、1.80以下である、ことで本発明のコーティング組成物が上記の効果を達成できるメカニズムは必ずしも明らかではないが、1730cm-1、及び1560cm-1のそれぞれプラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークが、それぞれエステル基、及びカルボアニオンに対応するところ、これらの基、イオンが反射IRスペクトル測定により観測可能なレベルで存在することで、界面活性作用を通じて基材に防曇性を付与し得ること等と、何らかの関連が有ることが推定される。 The mechanism by which the coating composition of the present invention can achieve the above-mentioned effects by having the ratio (P4/P2) of the absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to the absorption peak height (P4) at 1560 ±30 cm −1 be 0.08 or more and 1.80 or less in reflection IR spectrum measurement is not necessarily clear, but it is presumed that there is some relationship between the absorption peaks at 1730 cm −1 and 1560 cm −1 within ±30 cm −1 , respectively, corresponding to ester groups and carbanions, and the presence of these groups and ions at levels observable by reflection IR spectrum measurement, which can impart anti-fogging properties to the substrate through surfactant action.
1560cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度P4は、1730cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度を基準として、その0.1~1.7倍であることが好ましく、0.15~1.5倍であることがより好ましい。すなわち、(P4/P2)は、0.1以上1.7以下であることが好ましく、0.15以上1.5以下であることがより好ましい。
ピーク強度P4について、上記にて測定した反射IRスペクトル上の該当ピークは、赤外線全反射測定(ATR法)により得る。得られた赤外線吸収スペクトルから、以下の手順(4)で上記吸収ピーク高さを算出し、ピーク強度とした。
(4)1530m-1と1780cm-1の吸光度のベースラインを直線(P)で結び、1560cm-1の吸光度ピークから垂直に直線(R)を引き、直線(R)と直線(P)との交点からピークまでの直線(R)上の長さを1560cm-1のピーク強度とする。
1560cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度は、カルボアニオンを有する化合物を添加し、更にはその添加量を増やすことで、増大させることができる。例えば、第四級アンモニウム塩やカルボン酸塩等を使用し、更にはその使用量を増やすことで増大させることができる。
The intensity P4 of the absorption peak within ±30 cm −1 of 1560 cm −1 is preferably 0.1 to 1.7 times, and more preferably 0.15 to 1.5 times, the intensity of the absorption peak within ±30 cm −1 of 1730 cm −1 as a reference. That is, (P4/P2) is preferably 0.1 or more and 1.7 or less, and more preferably 0.15 or more and 1.5 or less.
The peak intensity P4 on the reflection IR spectrum measured above was obtained by infrared total reflection measurement (ATR method). From the obtained infrared absorption spectrum, the absorption peak height was calculated by the following procedure (4), and used as the peak intensity.
(4) Connect the absorbance baselines at 1530 cm −1 and 1780 cm −1 with a straight line (P), draw a straight line (R) perpendicular to the absorbance peak at 1560 cm −1 , and determine the length of the straight line (R) from the intersection of the straight line (R) and the straight line (P) to the peak as the peak intensity at 1560 cm −1 .
The intensity of the absorption peak within 1560 cm −1 ±30 cm −1 can be increased by adding a compound having a carbanion and increasing the amount of the compound added, for example, by using a quaternary ammonium salt or a carboxylate and increasing the amount of the compound added.
ピーク強度P2について、上記にて測定した反射IRスペクトル上の該当ピークは、赤外線全反射測定(ATR法)により得る。得られた赤外線吸収スペクトルから、以下の手順(2)で上記吸収ピーク高さを算出し、ピーク強度とする。
(2)1530cm-1と1780cm-1の吸光度のベースラインを直線(P)で結び、1730cm-1の吸光度ピークから垂直に直線(R)を引き、直線(R)と直線(P)との交点からピークまでの直線(R)上の長さを1730cm-1の吸収ピーク強度とする。
1730cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度は、エステル基を有する化合物を添加し、更にはその添加量を増やすことで、増大させることができる。例えば、(メタ)アクリル系単量体の(共)重合体等を使用し、更にはその使用量を増やすことで増大させることができる。
The peak intensity P2 on the reflection IR spectrum measured above is obtained by infrared total reflection measurement (ATR method). From the obtained infrared absorption spectrum, the absorption peak height is calculated by the following procedure (2), and this is used as the peak intensity.
(2) Connect the absorbance baselines at 1530 cm −1 and 1780 cm −1 with a straight line (P), draw a straight line (R) perpendicular to the absorbance peak at 1730 cm −1 , and determine the length of the straight line (R) from the intersection of the straight line (R) and the straight line (P) to the peak as the absorption peak intensity at 1730 cm −1 .
The intensity of the absorption peak within 1730 cm −1 ±30 cm −1 can be increased by adding a compound having an ester group and increasing the amount of the compound added, for example, by using a (co)polymer of a (meth)acrylic monomer and increasing the amount of the compound added.
3400cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度P1には特に限定はないが、1730cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークP2の強度を基準として、その0.15~0.55倍であることが好ましく、0.20~0.50倍であることがより好ましく、0.25~0.48倍であることがより好ましい。すなわち、(P1/P2)は、0.1以上0.55以下であることが好ましく、0.2以上0.5以下であることがより好ましい。
ピーク強度P1に関し、上記にて測定した反射IRスペクトル上の該当ピークは、赤外線全反射測定(ATR法)により得る。得られた赤外線吸収スペクトルから、以下の手順(1)で上記吸収ピーク高さを算出し、ピーク強度とする。
(1)3040m-1と3800cm-1の吸光度のベースラインを直線(N)で結び、3400cm-1の吸光度ピークから垂直に直線(O)を引き、直線(N)と直線(O)との交点からピークまでの直線(O)上の長さを3400cm-1のピーク強度とする。
3400cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度は、OH基、NH基、及び/又はCOOH基を有する化合物を添加し、更にはその添加量を増やすことで、増大させることができる。例えば、後述の(a)低分子界面活性剤としてグリセリン脂肪酸エステルを使用し、更にはその使用量を増やすことで増大させることができる。
The intensity P1 of the absorption peak within ±30 cm −1 of 3400 cm −1 is not particularly limited, but is preferably 0.15 to 0.55 times, more preferably 0.20 to 0.50 times, and even more preferably 0.25 to 0.48 times the intensity of the absorption peak P2 within ±30 cm −1 of 1730 cm −1 as a reference. That is, (P1/P2) is preferably 0.1 or more and 0.55 or less, and more preferably 0.2 or more and 0.5 or less.
The peak intensity P1 on the reflection IR spectrum measured above is obtained by infrared total reflection measurement (ATR method). From the obtained infrared absorption spectrum, the absorption peak height is calculated by the following procedure (1), and this is used as the peak intensity.
(1) Connect the absorbance baselines at 3040 cm −1 and 3800 cm −1 with a straight line (N), draw a straight line (O) perpendicular to the absorbance peak at 3400 cm −1 , and determine the length on the straight line (O) from the intersection of the lines (N) and (O) to the peak as the peak intensity at 3400 cm −1 .
The intensity of the absorption peak within 3400 cm −1 ±30 cm −1 can be increased by adding a compound having an OH group, an NH group, and/or a COOH group and by increasing the amount of the compound added. For example, the intensity can be increased by using a glycerin fatty acid ester as the (a) low-molecular-weight surfactant described below and by increasing the amount of the glycerin fatty acid ester used.
1630cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度P3には特に限定はないが、1730cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度P2を基準として、その0.03~0.60倍であることが好ましく、0.05~0.6倍であることがより好ましく、0.1~0.55倍であることが特に好ましい。すなわち、(P3/P2)は、0.03以上0.60以下であることが好ましく、0.1以上0.55以下であることが好ましく、0.2以上0.5以下であることがより好ましい。
ピーク強度P3に関し、上記にて測定した反射IRスペクトル上の該当ピークは、赤外線全反射測定(ATR法)により得る。得られた赤外線吸収スペクトルから、以下の手順(3)で上記吸収ピーク高さを算出し、ピーク強度とする。
(3)1530m-1と1780cm-1の吸光度のベースラインを直線(P)で結び、1630cm-1の吸光度ピークから垂直に直線(R)を引き、直線(R)と直線(P)との交点からピークまでの直線(R)上の長さを1630cm-1の吸収ピーク高さをピーク強度とする。
1630cm-1プラスマイナス30cm-1以内の吸収ピークの強度は、アミド基を有する化合物を添加し、更にはその添加量を増やすことで、増大させることができる。例えば、第四級アンモニウム塩等を使用し、更にはその使用量を増やすことで増大させることができる。
The intensity P3 of the absorption peak within 1630 cm −1 ±30 cm −1 is not particularly limited, but is preferably 0.03 to 0.60 times, more preferably 0.05 to 0.6 times, and particularly preferably 0.1 to 0.55 times the intensity P2 of the absorption peak within 1730 cm −1 ±30 cm −1 as a reference. That is, (P3/P2) is preferably 0.03 or more and 0.60 or less, preferably 0.1 or more and 0.55 or less, and more preferably 0.2 or more and 0.5 or less.
The peak intensity P3 on the reflection IR spectrum measured above is obtained by infrared total reflection measurement (ATR method). From the obtained infrared absorption spectrum, the absorption peak height is calculated by the following procedure (3), and this is used as the peak intensity.
(3) Connect the absorbance baselines at 1530 cm −1 and 1780 cm −1 with a straight line (P), draw a straight line (R) perpendicular to the absorbance peak at 1630 cm −1 , and determine the length on the straight line (R) from the intersection of the straight lines (R) and (P) to the peak, and the height of the absorption peak at 1630 cm −1 is the peak intensity.
The intensity of the absorption peak within 1630 cm −1 ±30 cm −1 can be increased by adding a compound having an amide group and increasing the amount of the compound added, or by using a quaternary ammonium salt and increasing the amount of the compound added.
本発明のコーティング組成物は、DSC測定において、35±25℃に融点ピークを有することが好ましい。
ここで、DSC測定における融点ピークは、コーティング組成物を100℃真空乾燥7時間で処理し、1回目の昇温は30~150℃、昇温速度10℃/分、昇温後1分保持し、次に冷却工程(150~―100℃、降温速度10℃/分、昇温後1分保持)し、2回目の昇温は、-100~150℃、昇温速度10℃/分、昇温後1分保持する条件の熱履歴で行うDSC測定における2回目の昇温過程において観測される吸熱ピークをいう。
35±25℃に融点ピークを有することで、すなわち35±25℃に融点ピークを有する成分を含有することで、本実施形態のコーティング組成物は、熱融着性を有する高分子フィルム等の特性、特にヒートシール性能等を損なうことなく、防曇性を付与することができる。
35±25℃の融点ピークを有する成分としては、後述の(a)低分子界面活性剤を好ましく用いることができ、より好ましくはグリセリン脂肪酸エステルを用いることができる。
The coating composition of the present invention preferably has a melting point peak at 35±25° C. in DSC measurement.
Here, the melting point peak in DSC measurement refers to an endothermic peak observed during the second heating process in DSC measurement under the following thermal history conditions: the coating composition is vacuum dried at 100°C for 7 hours, the first heating is from 30 to 150°C at a heating rate of 10°C/min, and held for 1 minute after heating; then a cooling step (150 to -100°C, heating rate of 10°C/min, and held for 1 minute after heating); and the second heating is from -100 to 150°C at a heating rate of 10°C/min, and held for 1 minute after heating.
By having a melting point peak at 35±25°C, i.e., by containing a component having a melting point peak at 35±25°C, the coating composition of the present embodiment can impart anti-fogging properties to a polymer film or the like having heat-fusible properties without impairing the properties, particularly heat-sealing performance, of the film.
As the component having a melting point peak of 35±25° C., (a) a low molecular weight surfactant, which will be described later, can be preferably used, and more preferably, a glycerin fatty acid ester can be used.
本発明のコーティング組成物は、DSC測定において、15.3±5℃に融点ピークを有することが好ましい。
15.3±5℃に融点ピークを有することで、すなわち15.3±5℃に融点ピークを有する成分を含有することで、本実施形態のコーティング組成物は、熱融着性を有する高分子フィルムの特性、特にヒートシール性能、易開封性、封緘性、透明性等、を損なうことなく、防曇性を付与することができる。
15.3±5℃の融点ピークを有する成分としては、後述の(a)低分子界面活性剤を好ましく用いることができ、より好ましくはジグリセリンモノラウレートを用いることができる。
The coating composition of the present invention preferably has a melting point peak at 15.3±5° C. in DSC measurement.
By having a melting point peak at 15.3±5°C, i.e., by containing a component having a melting point peak at 15.3±5°C, the coating composition of the present embodiment can impart anti-fogging properties without impairing the properties of a polymer film having heat-fusible properties, in particular, heat-sealing performance, easy-opening property, sealability, transparency, etc.
As the component having a melting point peak of 15.3±5° C., (a) a low molecular weight surfactant, which will be described later, can be preferably used, and more preferably diglycerin monolaurate can be used.
本発明のコーティング組成物は、DSC測定において、118℃±15℃に融点ピークを有することが好ましい。
118℃±15に融点ピークを有することで、すなわち118℃±15℃に融点ピークを有する成分を含有することで、本実施形態のコーティング組成物は、熱融着性を有する高分子フィルムの特性、特に低ブロッキング性、スリップ性、透明性等、を損なうことなく、防曇性を付与することができる。
118℃±15℃の融点ピークを有する成分としては、後述の(b)高分子界面活性剤を好ましく用いることができ、より好ましくはアクリル系界面活性剤を用いることができる。
The coating composition of the present invention preferably has a melting point peak at 118°C ± 15°C in DSC measurement.
By having a melting point peak at 118°C ± 15°C, i.e., by containing a component having a melting point peak at 118°C ± 15°C, the coating composition of the present embodiment can impart anti-fogging properties without impairing the properties of a heat-fusible polymer film, in particular, low blocking, slip properties, transparency, etc.
As the component having a melting point peak of 118°C ± 15°C, the polymer surfactant (b) described below can be preferably used, and more preferably an acrylic surfactant can be used.
本発明のコーティング組成物は、反射IRスペクトルが上述の強度比の吸収ピークを有していればよく、その構成成分は特に限定されないが、(a)低分子界面活性剤と、(b)高分子界面活性剤とを含むことが好ましい。(a)低分子界面活性剤を含むことで、熱融着性を有する高分子フィルム等の特性、特にヒートシール性能、易開封性、封緘性、透明性等、を損なうことなく、防曇性を付与することができ、(b)高分子界面活性剤を含むことで、熱融着性を有する高分子フィルム等の特性、特に低ブロッキング性、スリップ性、透明性等、を損なうことなく、防曇性を付与することができる。 The coating composition of the present invention is not particularly limited as long as the reflected IR spectrum has an absorption peak with the above-mentioned intensity ratio. Its components are not particularly limited, but it preferably contains (a) a low-molecular-weight surfactant and (b) a polymeric surfactant. By including (a) a low-molecular-weight surfactant, it is possible to impart anti-fogging properties to heat-sealable polymeric films and the like without impairing their properties, particularly heat-sealing performance, ease of opening, sealability, transparency, etc. By including (b) a polymeric surfactant, it is possible to impart anti-fogging properties to heat-sealable polymeric films and the like without impairing their properties, particularly low blocking, slip properties, transparency, etc.
(a)低分子界面活性剤
本実施形態のコーティング組成物において用いられる(a)低分子界面活性剤には特に制限はなく、低分子であって界面活性作用を示す化合物を、(a)低分子界面活性剤として使用することができる。
ここで、「低分子」とは、分子量5,000以下であることを意味する。(a)低分子界面活性剤の分子量は、3,000以下であることが好ましく、1,500以下であることが特に好ましい。
(a)低分子界面活性剤は、アニオン系低分子界面活性剤、カチオン系低分子界面活性剤、非イオン系低分子界面活性剤のいずれであってもよい。
コーティング組成物の安定性、防曇性の観点からは、非イオン系低分子界面活性剤であることが好ましく、脂肪酸エステル系の低分子界面活性剤であることが特に好ましい。
(a) Low-Molecular-Weight Surfactant There are no particular limitations on the (a) low-molecular-weight surfactant used in the coating composition of the present embodiment, and any low-molecular-weight compound that exhibits surface-active properties can be used as the (a) low-molecular-weight surfactant.
Here, "low molecular weight" means a molecular weight of 5,000 or less. (a) The molecular weight of the low molecular weight surfactant is preferably 3,000 or less, and particularly preferably 1,500 or less.
(a) The low molecular weight surfactant may be any of an anionic low molecular weight surfactant, a cationic low molecular weight surfactant, and a nonionic low molecular weight surfactant.
From the viewpoint of the stability and anti-fogging properties of the coating composition, nonionic low-molecular surfactants are preferred, and fatty acid ester low-molecular surfactants are particularly preferred.
アニオン系低分子界面活性剤の好ましい例として、例えばラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸トリエタノールアミン、およびラウリル硫酸カリウム等のアルキル硫酸塩、リグニンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸等のアルキルアリールスルホン酸、およびその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル硫酸塩、スルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸ラウリル二ナトリウム、および等スルホコハク酸ジオクチルナトリウム等のスルホコハク酸塩、ラウリルリン酸、ポリオキシエチレンアルキルエーテルホスフェ-ト、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルホスフェ-ト、ポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテルサルフェートなどを挙げることができる。 Preferred examples of anionic low-molecular-weight surfactants include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate, and potassium lauryl sulfate; alkylaryl sulfonic acids such as lignin sulfonates, alkylbenzene sulfonates, and alkylnaphthalene sulfonates, and their salts; sulfosuccinates such as polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylaryl ether sulfates, disodium lauryl sulfosuccinate, disodium lauryl polyoxyethylene alkyl sulfosuccinate, and dioctyl sodium sulfosuccinate; lauryl phosphoric acid; polyoxyethylene alkyl ether phosphates; polyoxyethylene alkyl aryl ether phosphates; and polyoxyethylene styrenated phenol ether sulfate.
カチオン系低分子界面活性剤の好ましい例として、例えば塩化ラウリルトリメチルアンモニウム、塩化セチルトリメチルアンモニウム、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、臭化ラウリルトリメチルアンモニウム、臭化ステアリルトリメチルアンモニウム等の、ハロゲン化アルキルトリメチルアンモニウム塩、塩化ラウリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化ステアリルジメチルベンジルアンモニウム、塩化トリ(ポリオキシエチレン)ステアリルアンモニウム等のハロゲン化アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩、塩化ステアリルペンタエトキシアンモニウム、並びにクロロ-[2-ヒドロキシ-3-(トリメチルアンモニオ)プロピル]ヒドロキシエチルセルロース等を挙げることができる。 Preferred examples of cationic low-molecular-weight surfactants include alkyltrimethylammonium halide salts such as lauryltrimethylammonium chloride, cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium bromide, and stearyltrimethylammonium bromide; alkyldimethylbenzylammonium halide salts such as lauryldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, stearyldimethylbenzylammonium chloride, and tri(polyoxyethylene)stearylammonium chloride; stearylpentaethoxyammonium chloride; and chloro-[2-hydroxy-3-(trimethylammonio)propyl]hydroxyethylcellulose.
非イオン系低分子界面活性剤の好ましい例としては、ラウリン酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ミリスチン酸ジエタノールアミド、ミリスチン酸ジエタノールアミド、およびポリオキシエチレンステアリン酸アミド等のアルキロールアマイド、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンジノニルフェニルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレントリデシルエーテル、ポリオキシエチレンセチルエーテル、ポリオキシエチレンステアリルエーテル等のポリオキシエチレンアルキルエーテル、モノオレイン酸ポリエチレングリコール、ジオレイン酸ポリエチレングリコール、モノステアリン酸ポリエチレングリコール、ジステアリン酸ポリエチレングリコール、等のポリエチレングリコール脂肪酸エステル、モノカプリル酸デカグリセリン、モノステアリン酸グリセリン、モノカプリル酸ソルビタン、モノラウリル酸ソルビタン、モノパルミチン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、ジステアリン酸ソルビタン、トリオレイン酸ソルビタン、セスキオレイン酸ソルビタン、モノラウリリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノパルミチン酸ポリオキシエチレンソルビタン、モノステアリン酸ポリオキシエチレンソルビタン、およびトリオレイン酸ポリオキシエチレンソルビタン等のソルビタン脂肪酸エステル、モノオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット、およびテトラオレイン酸ポリオキシエチレンソルビット等のソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル(ブロック体)、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレングリコール、およびエチレンジアミンテトラポリオキシエチレンポリオキシプロピレン等の、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエステル、並びにポリオキシエチレンスチレン化フェノールエーテルポリマー、などが挙げることができる。
中でも、脂肪酸エステルが好ましく、多価アルコール脂肪酸エステルがより好ましく、グリセリン脂肪酸エステルが特に好ましい。より具体的には、グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノラウレート、デカグリセリンオレート、デカグリセリンラウレート等を特に好適に使用することができる。
Preferred examples of the nonionic low-molecular surfactant include alkylolamides such as lauric acid diethanolamide, lauric myristic acid diethanolamide, myristic acid diethanolamide, and polyoxyethylene stearic acid amide; polyoxyethylene alkylphenyl ethers such as polyoxyethylene octylphenyl ether, polyoxyethylene nonylphenyl ether, and polyoxyethylene dinonylphenyl ether; polyoxyethylene alkyl ethers such as polyoxyethylene lauryl ether, polyoxyethylene tridecyl ether, polyoxyethylene cetyl ether, and polyoxyethylene stearyl ether; polyethylene glycol fatty acid esters such as polyethylene glycol monooleate, polyethylene glycol dioleate, polyethylene glycol monostearate, and polyethylene glycol distearate; decaglycerin monocaprylate, glycerin monostearate, sorbitan monocaprylate, sorbitan monolaurate, and sorbitan monopalmitate; Examples of the sorbitan fatty acid esters include sorbitan monostearate, sorbitan distearate, sorbitan trioleate, sorbitan sesquioleate, polyoxyethylene sorbitan monolaurate, polyoxyethylene sorbitan monopalmitate, polyoxyethylene sorbitan monostearate, and polyoxyethylene sorbitan trioleate; sorbit fatty acid esters such as polyoxyethylene sorbit monooleate and polyoxyethylene sorbit tetraoleate; polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers (blocked), polyoxyethylene polyoxypropylene glycol, and polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ethers such as ethylenediaminetetrapolyoxyethylene polyoxypropylene; polyoxyethylene alkylaryl ethers; polyoxyethylene styrenated phenol ethers; polyoxyethylene alkyl esters; and polyoxyethylene styrenated phenol ether polymers.
Among these, fatty acid esters are preferred, polyhydric alcohol fatty acid esters are more preferred, and glycerin fatty acid esters are particularly preferred. More specifically, glycerin monostearate, glycerin monolaurate, diglycerin monostearate, diglycerin monolaurate, decaglycerin oleate, decaglycerin laurate, etc. are particularly preferably used.
(b)高分子界面活性剤
本実施形態において用いられる(b)高分子界面活性剤には特に制限はなく、高分子であって界面活性作用を示す化合物を、(b)高分子界面活性剤として使用することができる。
ここで、「高分子」とは、分子量5,000以上であることを意味する。(b)高分子界面活性剤の分子量は、10,000~1,000,000であることが好ましく、10,000~500,000であることが特に好ましい。
(b) Polymer Surfactant There are no particular limitations on the polymer surfactant (b) used in this embodiment, and any polymer compound that exhibits surface activity can be used as the polymer surfactant (b).
Here, "polymer" means a molecular weight of at least 5,000. The molecular weight of (b) the polymer surfactant is preferably 10,000 to 1,000,000, and particularly preferably 10,000 to 500,000.
(b)高分子界面活性剤は、水溶性であることが好ましい。(b)高分子界面活性剤の構造にも特に制限はないが、水に不溶性の高分子主鎖を有し、その側鎖に水溶性の基を有することで、高分子化合物全体として水溶性を示す構造を有することが望ましい。
(b)高分子界面活性剤は、アニオン高分子界面活性剤、カチオン高分子界面活性剤、非イオン高分子界面活性剤のいずれであってもよい。これらのいずれに該当するかは、通常、上記側鎖の基の種類、数、割合等に依存する。
(b)高分子界面活性剤は、天然系高分子界面活性剤、半合成系高分子界面活性剤、合成系高分子界面活性剤のいずれであってもよいが、構造、物性の制御や入手の容易さの観点から、合成系高分子界面活性剤であることが望ましい。
The (b) polymer surfactant is preferably water-soluble. There are no particular limitations on the structure of the (b) polymer surfactant, but it is desirable that the polymer surfactant has a structure that has a water-insoluble polymer main chain and water-soluble groups in its side chains, thereby making the polymer compound as a whole water-soluble.
The polymer surfactant (b) may be any of anionic polymer surfactants, cationic polymer surfactants, and nonionic polymer surfactants. The type of polymer surfactant typically depends on the type, number, proportion, etc. of the side chain groups.
The (b) polymer surfactant may be any of a natural polymer surfactant, a semi-synthetic polymer surfactant, and a synthetic polymer surfactant, but from the viewpoints of control of the structure and physical properties and ease of availability, a synthetic polymer surfactant is preferable.
アニオン高分子界面活性剤の好ましい例として、(メタ)アクリル酸や、マレイン酸等の(共)重合体、カルボキシメチルセルロース、カルボキシデンプン、(メタ)アクリル酸グラフトデンプン、アルギン酸ナトリウム、ペクチニン酸ナトリウム、キサンタンガム等を挙げることができる。
中でも、アクリル系高分子界面活性剤、すなわち(メタ)アクリル系単量体の(共)重合体が好ましく用いられる。
Preferred examples of the anionic polymer surfactant include (co)polymers of (meth)acrylic acid, maleic acid, etc., carboxymethyl cellulose, carboxy starch, (meth)acrylic acid grafted starch, sodium alginate, sodium pectinate, xanthan gum, etc.
Among these, acrylic polymer surfactants, that is, (co)polymers of (meth)acrylic monomers are preferably used.
(メタ)アクリル系単量体の(共)重合体において用いられる(メタ)アクリル系単量体の例としては、ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体、(メタ)アクリル酸エステル系単量体、シリル基を有する(メタ)アクリル系単量体、イソシアナート基を有する(メタ)アクリル系単量体等が挙げられる。 Examples of (meth)acrylic monomers used in (co)polymers of (meth)acrylic monomers include (meth)acrylic monomers having a hydroxy group, (meth)acrylic monomers having a carboxy group, (meth)acrylic acid ester monomers, (meth)acrylic monomers having a silyl group, and (meth)acrylic monomers having an isocyanate group.
ヒドロキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、特に制限されないが、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート(HEMA)、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2,3-ジヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのうち、2-ヒドロキシエチルメタクリレート(HEMA)、2-ヒドロキシエチルアクリレート、2-ヒドロキシプロピルアクリレートを用いることが好ましい。 The (meth)acrylic monomer having a hydroxy group is not particularly limited, but examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate (HEMA), 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 2,3-dihydroxypropyl (meth)acrylate, and 2,3-dihydroxypropyl (meth)acrylate. Of these, it is preferable to use 2-hydroxyethyl methacrylate (HEMA), 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxypropyl acrylate.
カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、特に制限されないが、(メタ)アクリル酸、((メタ)アクリロイルオキシ)酢酸、(メタ)アクリル酸2-カルボキシエチル、(メタ)アクリル酸3-カルボキシプロピル、コハク酸1-[2-((メタ)アクリロイルオキシ)エチル]、フタル酸1-(2-(メタ)アクリロイルオキシエチル)、ヘキサヒドロフタル酸水素2-((メタ)アクリロイルオキシ)エチル、およびこれらのラクトン変性物等の不飽和モノカルボン酸;不飽和ジカルボン酸(マレイン酸等)、酸無水酸(無水コハク酸、無水マレイン酸等)と、水酸基含有多官能(メタ)アクリレート(ペンタエリスリトールトリアクリレート)とを反応させて得られるカルボキシ基含有多官能(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらのうち、酸価の調整が容易である等の観点から、メタクリル酸、(アクリロイルオキシ)酢酸、アクリル酸2-カルボキシエチル、アクリル酸3-カルボキシプロピルを用いることが好ましく、メタクリル酸を用いることがより好ましい。 (Meth)acrylic monomers having a carboxy group are not particularly limited, but include unsaturated monocarboxylic acids such as (meth)acrylic acid, ((meth)acryloyloxy)acetic acid, 2-carboxyethyl (meth)acrylate, 3-carboxypropyl (meth)acrylate, 1-[2-((meth)acryloyloxy)ethyl] succinate, 1-(2-(meth)acryloyloxyethyl) phthalate, 2-((meth)acryloyloxy)ethyl hydrogen hexahydrophthalate, and lactone-modified versions of these; unsaturated dicarboxylic acids (such as maleic acid), acid anhydrides (such as succinic anhydride and maleic anhydride) and carboxyl group-containing polyfunctional (meth)acrylates obtained by reacting them with hydroxyl group-containing polyfunctional (meth)acrylates (pentaerythritol triacrylate). Of these, from the viewpoint of ease of adjusting the acid value, it is preferable to use methacrylic acid, (acryloyloxy)acetic acid, 2-carboxyethyl acrylate, and 3-carboxypropyl acrylate, and it is more preferable to use methacrylic acid.
(メタ)アクリル酸エステル系単量体としては、特に制限されないが、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、i-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、オクチル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート、フェニル(メタ)アクリレート、ベンジル(メタ)アクリレート、2,2,2-トリフルオロエチル(メタ)アクリレート、2,2,3,3-ペンタフルオロプロピル(メタ)アクリレート、パーフルオロシクロヘキシル(メタ)アクリレート、2,2,3,3,-テトラフルオロプロピル(メタ)アクリレート、β-(パーフルオロオクチル)エチル(メタ)アクリレート、グリシジル(メタ)アクリレート、アリルグリシジルエーテル、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、グリセロールモノ(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、N-モノアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、N,N-ジアルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、2-アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート、アセトアセトキシエチル(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレ
ート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、アリル(メタ)アクリレート等が例示できる。
The (meth)acrylic acid ester monomer is not particularly limited, but examples thereof include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, i-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, dodecyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, ... Allyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, 2,2,2-trifluoroethyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-pentafluoropropyl (meth)acrylate, perfluorocyclohexyl (meth)acrylate, 2,2,3,3-tetrafluoropropyl (meth)acrylate, β-(perfluorooctyl)ethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate ) acrylate, allyl glycidyl ether, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, glycerol mono(meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, N-monoalkylaminoalkyl (meth)acrylate, N,N-dialkylaminoalkyl (meth)acrylate, 2-aziridinylethyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, allyl (meth)acrylate, acetoacetoxyethyl (meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, and allyl (meth)acrylate can be exemplified.
シリル基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、特に制限されないが、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリエトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン、γ-(メタ)アクリロキシプロピルトリイソプロポキシシラン等が例示できる。 Examples of (meth)acrylic monomers having a silyl group include, but are not limited to, gamma-(meth)acryloxypropyltrimethoxysilane, gamma-(meth)acryloxypropyltriethoxysilane, gamma-(meth)acryloxypropylmethyldimethoxysilane, gamma-(meth)acryloxypropylmethyldiethoxysilane, and gamma-(meth)acryloxypropyltriisopropoxysilane.
イソシアナート基を有する(メタ)アクリル系単量体としては、特に制限されないが、(メタ)アクリロイルイソシアナート、(メタ)アクリロイルイソシアナートエチルのフェノールまたはメチルエチルケトオキシム付加物等が例示できる。 The (meth)acrylic monomer having an isocyanate group is not particularly limited, but examples include (meth)acryloyl isocyanate, and (meth)acryloyl isocyanate ethyl phenol or methyl ethyl ketoxime adducts.
また、前記他の単量体としては、特に制限されないが、ビニルエステル類、ビニルエーテル類、ニトリル基含有エチレン性不飽和単量体、芳香族環を有するビニル化合物、メチロールアミド基またはそのアルコキシ化物含有重合性単量体、シリル基含有重合性単量体、オキサゾリン基含有重合性単量体、アミド基含有重合性単量体、カルボニル基含有重合性単量体、その他の化合物等が例示できる。
他の単量体を使用する場合には、アクリル系高分子界面活性剤に占める他の単量体由来の構成単位の割合は、10~90モル%であることが好ましく、30~70モル%であることが特に好ましい。
Furthermore, the other monomer is not particularly limited, but examples thereof include vinyl esters, vinyl ethers, nitrile group-containing ethylenically unsaturated monomers, vinyl compounds having an aromatic ring, polymerizable monomers containing a methylolamide group or an alkoxylated thereof, silyl group-containing polymerizable monomers, oxazoline group-containing polymerizable monomers, amide group-containing polymerizable monomers, carbonyl group-containing polymerizable monomers, and other compounds.
When other monomers are used, the proportion of the structural units derived from the other monomers in the acrylic polymer surfactant is preferably 10 to 90 mol %, and particularly preferably 30 to 70 mol %.
本発明に適用可能なアクリル系高分子界面活性剤のうち商業的に入手可能なものとしては、例えばデクスノール RS-811(日本乳化剤株式会社製)、BYK-3441(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、BYK-350(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、BYK-381(ビックケミー・ジャパン株式会社製)、エレカットC048(竹本油脂株式会社製)等を挙げることができる。 Commercially available acrylic polymer surfactants that can be used in the present invention include, for example, Dexnol RS-811 (manufactured by Nippon Nyukazai Co., Ltd.), BYK-3441 (manufactured by BYK Japan KK), BYK-350 (manufactured by BYK Japan KK), BYK-381 (manufactured by BYK Japan KK), and Elecut C048 (manufactured by Takemoto Oil & Fat Co., Ltd.).
アニオン高分子界面活性剤の他の好ましい例として、ポリビニルピリジン、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンイミン、カチオンデンプン、キトサン等を挙げることができる。 Other preferred examples of anionic polymer surfactants include polyvinylpyridine, polyvinylpyrrolidone, polyethyleneimine, cationic starch, chitosan, etc.
非イオン高分子界面活性剤の好ましい例として、ポリオキシエチレン-ポリオキシプロピレン、ポリビニルアルコール、ポリビニルエーテル、ポリアクリルアミド、アルキルフェノールホルムアルデヒド縮合物のエチレンオキシド付加物、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、コーンスターチ、各種デンプン等を挙げることができる。 Preferred examples of nonionic polymer surfactants include polyoxyethylene-polyoxypropylene, polyvinyl alcohol, polyvinyl ether, polyacrylamide, ethylene oxide adducts of alkylphenol formaldehyde condensates, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, corn starch, and various starches.
更に、好適な高分子界面活性剤のより具体的な例とし、以下を挙げることができる。
(1)ポリ4-ビニルピリジン型陽イオン界面活性剤
(2)リニア多糖類の陽イオン性誘導体とオレフィン単量体のグラフト共重合体
(3)カチオンモノマーとノニオンモノマーとの共重合物(例えばアルキルビニルピリジニウムとアルキルビニルアルコールのアルキレンオキシド付加物との共重合物)
(4)ポリ2-ヒドロキシ-3-メタクロイルオキシプロピルトリメチルアンモニウムクロライド
(5)ポリメタクリル酸ジメチルアミノエチル
(6)アクリル酸重合物のアルカリ金属、アミン、アンモニアとの塩
(7)無水マレイン酸とアクリル酸との共重合物およびこれらのアルカリ金属、アミン、アンモニアとの塩
(8)イタコン酸とアクリル酸との共重合物およびこれらのアルカリ金属、アミン、アンモニアとの塩
(9)スルホン化スチレン-無水マレイン酸共重合体のアルカリ金属塩
(10)ポリビニルスルホン酸のアルカリ金属塩
(11)ポリスチレンスルホン酸のアルカリ金属塩
(12)ポリメタクリロイルオキシプロピルスルホン酸
(13)ポリエポキシコハク酸のアルカリ金属塩
(14)ナフタレンスルホン酸ナトリウムのホルマリン縮合物
(15)メラミン-スルホン酸ホルマリン縮合物
(16)アルキルアミノアルキル(メタ)アクリルアミドと(メタ)アクリル酸アルキルアクリルアミドもしくはアクリロニトリルとの共重合体
(17)脂肪酸デキストリン
(18)カルボキシメチルセルロース
(19)ポリビニルアルコール
(20)ポリオキシエチレン(以下、POEと略す)-ポリオキシプロピレン(以下、POPと略す)ブロックポリマー
(21)エチレンジアミン-POE・POPブロックポリマー
(22)POE-POPトリブロックポリマー
Further, more specific examples of suitable polymer surfactants include the following:
(1) Poly(4-vinylpyridine) type cationic surfactants; (2) Graft copolymers of cationic derivatives of linear polysaccharides and olefin monomers; (3) Copolymers of cationic monomers and nonionic monomers (e.g., copolymers of alkylvinylpyridinium and alkylene oxide adducts of alkylvinyl alcohol).
(4) Poly 2-hydroxy-3-methacryloyloxypropyltrimethylammonium chloride (5) Polydimethylaminoethyl methacrylate (6) Salts of acrylic acid polymers with alkali metals, amines, and ammonia (7) Copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and their salts with alkali metals, amines, and ammonia (8) Copolymers of itaconic acid and acrylic acid and their salts with alkali metals, amines, and ammonia (9) Alkali metal salts of sulfonated styrene-maleic anhydride copolymer (10) Alkali metal salts of polyvinyl sulfonic acid (11) Alkali metal salts of polystyrene sulfonic acid (12) Polymethacryloyloxypropyls Sulfonic acid (13) Alkali metal salt of polyepoxysuccinic acid (14) Formalin condensation product of sodium naphthalenesulfonate (15) Melamine-formalin condensation product of sulfonic acid (16) Copolymer of alkylaminoalkyl(meth)acrylamide and alkylacrylamide (meth)acrylate or acrylonitrile (17) Fatty acid dextrin (18) Carboxymethyl cellulose (19) Polyvinyl alcohol (20) Polyoxyethylene (hereinafter abbreviated as POE)-polyoxypropylene (hereinafter abbreviated as POP) block polymer (21) Ethylenediamine-POE·POP block polymer (22) POE-POP triblock polymer
溶剤
コーティング組成物は、必要に応じて、水や有機溶媒等の溶剤を含んでいてもよい。
前記溶剤としては、特に制限されないが、水、水溶性溶剤、非水溶性溶媒等を好ましく用いることができる。なお、ここで「水溶性溶剤」とは、1気圧、20℃において、溶剤と、同容量の純水とを穏やかに撹拌し、流動が収まった後に混合液が均一な外観を有するものを意味する。他方、「非水性溶剤」とは、1気圧、20℃において、溶剤と、同容量の純水とを穏やかに撹拌し、流動が収まった後に混合液が均一な外観を維持することができないものを意味する。
The solvent coating composition may optionally contain a solvent such as water or an organic solvent.
The solvent is not particularly limited, but water, a water-soluble solvent, a non-water-soluble solvent, etc. can be preferably used. Here, the term "water-soluble solvent" refers to a solvent that, when gently stirred with an equal volume of pure water at 1 atmosphere and 20°C, produces a mixed solution that has a uniform appearance after the flow has subsided. On the other hand, the term "non-aqueous solvent" refers to a solvent that, when gently stirred with an equal volume of pure water at 1 atmosphere and 20°C, produces a mixed solution that cannot maintain a uniform appearance after the flow has subsided.
前記水溶性溶剤としては、特に制限されないが、その好ましい例として、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、エチレングリコールメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエーテル等のアルコール類;アセトン等のケトン類;テトラヒドロフラン、ジオキサン、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル類等が挙げられる。 The water-soluble solvent is not particularly limited, but preferred examples include alcohols such as methanol, ethanol, propanol, butanol, ethylene glycol methyl ether, and diethylene glycol methyl ether; ketones such as acetone; and ethers such as tetrahydrofuran, dioxane, ethylene glycol dimethyl ether, and diethylene glycol dimethyl ether.
前記非水溶性溶剤の好ましい例としては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類;ヘキサン、ヘプタン、オクタン等の炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレン、クメン等の芳香族類;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が挙げられる。 Preferred examples of the non-water-soluble solvent include ketones such as methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, and cyclohexanone; hydrocarbons such as hexane, heptane, and octane; aromatics such as benzene, toluene, xylene, and cumene; and esters such as ethyl acetate and butyl acetate.
これらの溶剤は単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
溶剤の使用量にも特に制限はないが、上記実施態様においてコーティング組成物の全体を100質量部としたとき、(a)低分子界面活性剤及び(b)高分子界面活性剤の合計量が、0.1~15質量部となる様な量使用することが好ましく、0.1~5.0質量部となる様な量使用することが特に好ましい。
These solvents may be used alone or in combination of two or more.
There is no particular limitation on the amount of solvent used, but in the above embodiment, when the entire coating composition is taken as 100 parts by mass, the solvent is preferably used in an amount such that the total amount of (a) the low-molecular-weight surfactant and (b) the polymer surfactant is 0.1 to 15 parts by mass, and particularly preferably 0.1 to 5.0 parts by mass.
それ以外の成分
コーティング組成物は、必要に応じて(a)低分子界面活性剤、(b)高分子界面活性剤、及び溶剤以外の添加剤を含んでいてもよい。
添加剤としては、特に制限されないが、防曇補助剤、スリップ剤(ポリジメチルシロキサンを主体成分とするシリコーンエマルジョン液等)、帯電防止剤、酸化防止剤、抗菌剤、紫外線吸収剤等が例示できる。これらの添加剤は単独で用いても、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
Other Components The coating composition may contain additives other than (a) the low molecular weight surfactant, (b) the polymer surfactant, and the solvent, as needed.
The additives are not particularly limited, but examples thereof include anti-fogging aids, slip agents (such as silicone emulsions containing polydimethylsiloxane as a main component), antistatic agents, antioxidants, antibacterial agents, ultraviolet absorbers, etc. These additives may be used alone or in combination of two or more.
コーティング組成物の用途等
コーティング組成物の使用形態は特に制限されないが、熱融着性フィルム等のフィルム基材上に塗工してコーティング層を形成することが好ましい。
塗工方法は特に制限されないが、好ましい例としてスプレーコーター、ロールコーター、グラビアロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、ローターダンプニング、アプリケーター方式等が挙げられる。
Uses of the Coating Composition Although there are no particular limitations on the form in which the coating composition is used, it is preferable to apply the composition to a film substrate such as a heat-sealable film to form a coating layer.
The coating method is not particularly limited, but preferred examples include a spray coater, a roll coater, a gravure roll coater, a knife coater, an air knife coater, a rotor dampening, and an applicator system.
コーティング層の形成にあたっては、塗工後に加熱、乾燥を行ってもよい。
乾燥温度についても、特に制限されないが、熱融着性を有する高分子フィルムに塗布する場合には、そのガラス転移温度(Tg)を超えない温度で乾燥させることが好ましい。
また、乾燥時間についても、特に制限されないが、0.01~10分であることが好ましく、0.05~3分であることがより好ましい。
In forming the coating layer, heating and drying may be carried out after coating.
There are no particular limitations on the drying temperature, but when the composition is applied to a heat-fusible polymer film, it is preferable to dry the composition at a temperature not exceeding the glass transition temperature (Tg) of the film.
The drying time is not particularly limited, but is preferably 0.01 to 10 minutes, and more preferably 0.05 to 3 minutes.
コーティング層の厚みには特に制限はないが、0.2~0.005μmであることが好ましく、0.1~0.005μmであることが特に好ましい。
また、コーティング層の塗工量(質量)によって特定する場合には、基材となるフィルム等の機能を阻害しない等の観点から、コーティング層の塗工量が、乾燥後で0.2g/m2以下であることが好ましい。
一方、コーティングの効果を十分に実現する観点などから、コーティング層の塗工量が、乾燥後で0.005g/m2以上であることが好ましい。
乾燥後のコーティング層の塗工量は、乾燥後で0.2~0.005g/m2であることがより好ましく、0.1~0.005g/m2であることが特に好ましい。
コーティング層の塗工量は、コーティング層形成前の熱融着性フィルムと形成後の熱融着性フィルムとの質量の差と、熱融着性フィルムの面積とから計算することができる。
There is no particular limitation on the thickness of the coating layer, but it is preferably 0.2 to 0.005 μm, and particularly preferably 0.1 to 0.005 μm.
When specifying the coating layer by its coating amount (mass), the coating amount of the coating layer after drying is preferably 0.2 g/ m2 or less, from the viewpoint of not impairing the function of the substrate film or the like.
On the other hand, from the viewpoint of fully realizing the effect of the coating, it is preferable that the coating amount of the coating layer is 0.005 g/m 2 or more after drying.
The coating amount of the coating layer after drying is more preferably 0.2 to 0.005 g/m 2 , and particularly preferably 0.1 to 0.005 g/m 2 .
The amount of coating layer applied can be calculated from the difference in mass between the heat-sealable film before and after the coating layer is formed, and the area of the heat-sealable film.
高分子フィルム
本発明のコーティング組成物を適用する基材には特に制限は無いが、熱融着性を有する高分子フィルム上に適用することが好ましい。このとき熱融着性を有する高分子フィルム(熱融着層)のブロッキング性やヒートシール性に悪影響を与えず、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性のバランスに優れたコーティング層を形成することができる。
本実施形態における熱融着性を有する高分子フィルムは、ポリエステル、エチレン系(共)重合体、及びプロピレン系(共)重合体の少なくとも一種を含有することが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、エチレン系(共)重合体、プロピレン系(共)重合体の少なくとも一種を含有することが特に好ましい。
本発明のコーティング組成物はこれらのいずれを含有する熱融着性を有する高分子フィルムに適用された場合であっても、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性のバランスに優れたコーティング層を形成することができる。
[0043] There is no particular limitation on the substrate to which the coating composition of the present invention is applied, but it is preferably applied to a polymer film having heat-fusible properties. In this case, it is possible to form a coating layer that is excellent in balance between anti-fogging properties, heat-sealing strength (easy opening), and low blocking properties without adversely affecting the blocking properties and heat-sealing properties of the polymer film having heat-fusible properties (heat-fusible layer).
The heat-fusible polymer film in this embodiment preferably contains at least one of polyester, ethylene-based (co)polymer, and propylene-based (co)polymer, and particularly preferably contains at least one of polyethylene terephthalate, ethylene-based (co)polymer, and propylene-based (co)polymer.
When the coating composition of the present invention is applied to a heat-fusible polymer film containing any of these, it can form a coating layer that has an excellent balance of anti-fogging properties, heat seal strength (easy opening), and low blocking properties.
ポリエステル
本実施形態における高分子フィルムが含有するポリエステルは、優れた熱融着性を実現する観点から、非晶性(非晶質)あるいは低結晶性であることが望ましい。ポリエステルとしては、二塩基酸成分として、フタル酸、テレフタル酸、イソフタル酸、アジピン酸、セバンシン酸、ナフタレンジカルボン酸、4,4’-ジフェニルスルホンジカルボン酸、4,4’-ビフェニルジカルボン酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸、1,3-フェニレンジオキシジ酢酸、およびこれらの構造異性体、マロン酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸またはその誘導体、p-ヒドロキシ安息香酸、p-ヒドロキシ安息香酸エステル類、グリコール酸などのオキシ酸またはその誘導体から選択される成分と、グリコール成分として、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール、1,4-ブタンジオール、ペンタメチレングリコールなどの脂肪族グリコール、シクロヘキサンジメタノールのような脂環式グリコールやさらにはビスフェノールA、ビスフェノールSなどの芳香族ジヒドロキシ化合物誘導体から選択される成分とから、それぞれ1つ又は複数を選択し組み合わせて、二塩基酸成分とグリコール成分とのエステル交換反応またはエステル化反応を行い、次いで溶融重縮合反応により得られるものを、使用することができる。
The polyester contained in the polymer film of this embodiment is preferably amorphous (non-crystalline) or low-crystalline from the viewpoint of realizing excellent heat-sealing properties. The polyester may contain, as a dibasic acid component, a component selected from phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, adipic acid, sebacic acid, naphthalenedicarboxylic acid, 4,4'-diphenylsulfonedicarboxylic acid, 4,4'-biphenyldicarboxylic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,3-phenylenedioxydiacetic acid, and structural isomers thereof, dicarboxylic acids or derivatives thereof such as malonic acid, succinic acid, and adipic acid, p-hydroxybenzoic acid, p-hydroxybenzoic acid esters, and oxyacids or derivatives thereof such as glycolic acid, and ethylene glycol as a glycol component. and aliphatic glycols such as diethylene glycol, neopentyl glycol, hexanediol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol, 1,4-butanediol, and pentamethylene glycol; alicyclic glycols such as cyclohexanedimethanol; and aromatic dihydroxy compound derivatives such as bisphenol A and bisphenol S. One or more of these are selected from these and combined to carry out an ester exchange reaction or esterification reaction between the dibasic acid component and the glycol component, followed by a melt polycondensation reaction, and the resulting product can be used.
また、ポリエステルとしては、乳酸系重合体も使用でき、特に限定されないが、ポリ(D-乳酸)と、ポリ(L-乳酸)と、D-乳酸とL-乳酸との共重合体と、D-乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体あるいはL-乳酸と他のヒドロキシカルボン酸との共重合体、あるいはこれらのブレンド物、また、ジカルボン酸およびジオールをエステル反応させて得られたポリエステル成分を乳酸成分と共重合させたものが挙げられる。なかでも、主たる構造単位がL-乳酸であるポリ乳酸が成膜安定性の点から特に好ましい。 Lactic acid polymers can also be used as polyesters, and examples include, but are not limited to, poly(D-lactic acid), poly(L-lactic acid), copolymers of D-lactic acid and L-lactic acid, copolymers of D-lactic acid and other hydroxycarboxylic acids, copolymers of L-lactic acid and other hydroxycarboxylic acids, blends of these, and copolymers of a polyester component obtained by esterifying a dicarboxylic acid and a diol with a lactic acid component. Of these, polylactic acid, whose main structural unit is L-lactic acid, is particularly preferred from the standpoint of film formation stability.
上記ヒドロキシカルボン酸、ジオールおよびジカルボン酸としては、グリコール酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシカプロン酸等のヒドロキシカプロン酸類、カプロラクトン、ブチロラクトン、ラクチド、グリコリド等の環状ラクトン類などのヒドロキシカルボン酸;エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノールなどの脂肪族ジオール;テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸などの芳香族ジカルボン酸;コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸などの脂肪族ジカルボン酸等を例示することができる。 Examples of the hydroxycarboxylic acids, diols, and dicarboxylic acids include hydroxycarboxylic acids such as hydroxycaproic acids such as glycolic acid, hydroxybutyric acid, and hydroxycaproic acid; cyclic lactones such as caprolactone, butyrolactone, lactide, and glycolide; aliphatic diols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, and 1,4-cyclohexanedimethanol; aromatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, isophthalic acid, and naphthalenedicarboxylic acid; and aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, adipic acid, suberic acid, and sebacic acid.
本実施形態で用いるポリエステルとしては、ポリエチレンテレフタレートが好ましく、二塩基酸成分とグリコール成分の組み合わせでガラス転移温度Tgが約-20~90℃、好ましくは-15℃~85℃の非晶性共重合ポリエチレンテレフタレート樹脂が特に適している。 The polyester used in this embodiment is preferably polyethylene terephthalate, and amorphous copolymerized polyethylene terephthalate resin, which is a combination of a dibasic acid component and a glycol component and has a glass transition temperature Tg of approximately -20 to 90°C, preferably -15 to 85°C, is particularly suitable.
エチレン系(共)重合体
本実施形態における高分子フィルムは、熱融着層にエチレン系(共)重合体を含有することが好ましく、より好ましくは熱融着層の質量を基準として1から99質量%含有する。
エチレン系(共)重合体の含有量が10質量%以上であることで、熱融着性が発現されることとなり、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。エチレン系(共)重合体の含有量は、18質量%以上であることが更に好ましく、47質量%以上であることが特に好ましい。
エチレン系(共)重合体の含有量が90質量%以下であることで、易開封性の発現をするとなり、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。エチレン系(共)重合体の含有量は、85質量%以下であることが好ましく、80質量%以下であることが特に好ましい。
Ethylene-Based (Co)Polymer The polymer film in this embodiment preferably contains an ethylene-based (co)polymer in the heat-sealable layer, more preferably in an amount of 1 to 99% by mass based on the mass of the heat-sealable layer.
When the content of the ethylene-based (co)polymer is 10% by mass or more, heat fusion bonding property is exhibited, which contributes to realizing the effects of the present embodiment. The content of the ethylene-based (co)polymer is more preferably 18% by mass or more, and particularly preferably 47% by mass or more.
The content of the ethylene-based (co)polymer of 90% by mass or less contributes to the development of easy-open properties and the realization of the effects of the present embodiment. The content of the ethylene-based (co)polymer is preferably 85% by mass or less, and particularly preferably 80% by mass or less.
エチレン系(共)重合体の種類には特に制限は無く、エチレンの単独重合体、及びエチレンとエチレン以外の単量体との共重合体のいずれであってもよい。エチレンとエチレン以外の単量体との共重合体である場合においては、エチレン由来の構成単位の割合は50モル%超となる。エチレン由来の構成単位の割合が50モル%超であることで、エチレン系(共)重合体は、後述のプロピレン系系(共)重合体等から区別される。エチレン由来の構成単位の割合は、55モル%以上であることが好ましく、60モル%以上であることが特に好ましい。 There are no particular restrictions on the type of ethylene-based (co)polymer, and it may be either an ethylene homopolymer or a copolymer of ethylene and a monomer other than ethylene. In the case of a copolymer of ethylene and a monomer other than ethylene, the proportion of ethylene-derived structural units will be greater than 50 mol%. Having a proportion of ethylene-derived structural units greater than 50 mol% distinguishes the ethylene-based (co)polymer from propylene-based (co)polymers, etc., described below. The proportion of ethylene-derived structural units is preferably 55 mol% or more, and particularly preferably 60 mol% or more.
エチレン系(共)重合体は、1種類のみを単独で使用してもよく、2種類以上を組み合わせて使用してもよい。
高分子フィルムの熱融着性等を制御する観点からは、2種類以上を組み合わせて使用することが好ましく、後述の密度が900kg/m3以上960kg/m3以下のエチレン系重合体と、密度が900kg/m3未満のエチレン・α-オレフィン共重合体とを使用することが好ましく、これらを後述のプロピレン系(共)重合体、粘着性付与樹脂等と組み合わせて使用することが特に好ましい。
The ethylene-based (co)polymer may be used alone or in combination of two or more kinds.
From the viewpoint of controlling the heat-sealing properties of the polymer film, it is preferable to use a combination of two or more types, and it is preferable to use an ethylene polymer having a density of 900 kg/ m3 or more and 960 kg/ m3 or less , both of which will be described later, and an ethylene-α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/m3, and it is particularly preferable to use these in combination with a propylene (co)polymer, a tackifying resin, etc., which will be described later.
密度が900kg/m 3 以上960kg/m 3 以下のエチレン系(共)重合体(i)
本実施形態における高分子フィルムは、密度が900kg/m3以上960kg/m3以下のエチレン系(共)重合体(以下、エチレン系(共)重合体(i)ともいう。)を含有することが好ましく、1から50質量%含有することがより好ましい。
エチレン系(共)重合体(i)を、好ましくは1質量%以上、含有することは、熱融着性、易開封性、封緘性等の観点から好ましい。
エチレン系(共)重合体(i)の含有量が50質量%以下であることで耐衝撃性が向上し、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。エチレン系(共)重合体(i)の含有量は、45質量%以下であることが好ましく、35質量%以下であることが特に好ましい。
(i) an ethylene (co)polymer having a density of 900 kg/m 3 or more and 960 kg/m 3 or less;
The polymer film in this embodiment preferably contains an ethylene-based (co)polymer (hereinafter also referred to as ethylene-based (co)polymer (i)) having a density of 900 kg/m or more and 960 kg/m or less , and more preferably contains 1 to 50 mass% of the ethylene-based (co)polymer.
It is preferable to contain the ethylene (co)polymer (i) in an amount of preferably 1% by mass or more from the viewpoints of heat-sealing properties, easy opening properties, sealability, etc.
The content of the ethylene (co)polymer (i) of 50% by mass or less improves impact resistance, contributing to realizing the effects of the present embodiment. The content of the ethylene (co)polymer (i) is preferably 45% by mass or less, and particularly preferably 35% by mass or less.
エチレン系(共)重合体(i)は、エチレンに由来する構成単位の割合が50モル%以上であり、したがってプロピレン由来の構成単位の割合が50モル%未満であるので、この点においてプロピレン系重合体から区別される。また、密度が900kg/m3以上であることにおいて、後述の密度が900kg/m3未満のエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)から区別される。 The ethylene-based (co)polymer (i) has a proportion of ethylene-derived structural units of 50 mol% or more, and therefore a proportion of propylene-derived structural units of less than 50 mol%, and is therefore distinguishable from propylene-based polymers in this respect. Furthermore, the ethylene-based (co)polymer (i) has a density of 900 kg/ m3 or more, and is therefore distinguishable from the ethylene-α-olefin copolymer (ii) described below, which has a density of less than 900 kg/ m3 .
エチレン系(共)重合体(i)は、密度が900~960kg/m3、好ましくは905~930kg/m3、更に好ましくは908~920kg/m3の範囲にある。
エチレン系(共)重合体(i)の密度は、30分間沸水処理した試料を用いて、JIS K 7112のD法(密度勾配管法)により測定することができる。
エチレン系(共)重合体(i)の密度は、従来公知の方法により調整することが可能であり、例えばエチレン以外の共重合成分の量を増やすことや、或いは高圧法などにより分岐の量を増やすことなどで、密度を低下させることができる。
The ethylene (co)polymer (i) has a density in the range of 900 to 960 kg/m 3 , preferably 905 to 930 kg/m 3 , and more preferably 908 to 920 kg/m 3 .
The density of the ethylene (co)polymer (i) can be measured by Method D (density gradient tube method) of JIS K 7112 using a sample treated with boiling water for 30 minutes.
The density of the ethylene (co)polymer (i) can be adjusted by a conventionally known method. For example, the density can be reduced by increasing the amount of copolymerization components other than ethylene or by increasing the amount of branches by a high-pressure method or the like.
エチレン系(共)重合体(i)は、エチレンの単独重合体であってもよく、エチレンと炭素数が3~10のα-オレフィンをはじめとする他の共重合成分との共重合体であってもよい。
他の共重合成分としては、上述の様に、例えばプロピレン、1-ブテン、1-ヘプテン、1-ヘキセン、1-オクテン、4-メチル-1-ペンテン等の、炭素数が3~10のα-オレフィンを用いることが好ましいが、これらには限定されず、ジエン等のポリエン、極性モノマー等の他の共重合成分を使用することもできる。エチレン系(共)重合体(i)が共重合体である場合には、ランダム共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが好ましい。
他の共重合成分由来の構成単位は50モル%未満であればよいが、通常30モル%以下であり、20モル%以下であることが特に好ましい。
The ethylene (co)polymer (i) may be a homopolymer of ethylene, or a copolymer of ethylene with other copolymerization components such as an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms.
As the other copolymerization component, as described above, it is preferable to use an α-olefin having 3 to 10 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-heptene, 1-hexene, 1-octene, 4-methyl-1-pentene, etc., but the present invention is not limited to these, and other copolymerization components such as polyenes such as dienes, polar monomers, etc. When the ethylenic (co)polymer (i) is a copolymer, it may be either a random copolymer or a block copolymer, but is preferably a random copolymer.
The content of the structural units derived from other copolymerization components may be less than 50 mol %, but is usually 30 mol % or less, and particularly preferably 20 mol % or less.
ポリマーの分類としては、エチレン系(共)重合体(i)の好適な例として、高圧法低密度ポリエチレン(HP-LDPE)、直鎖状あるいは線状低密度ポリエチレン(L-LDPE)、中密度ポリエチレン(MDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)と呼ばれているエチレンの単独重合体若しくはエチレン・α-オレフィン共重合体等を挙げることができる。これらの好適なポリマーの詳細は、900kg/m3以上960kg/m3以下という条件を満たす限りにおいて、従来本技術分野において知られているものと同様である。 As for classification of polymers, suitable examples of ethylene (co)polymers (i) include ethylene homopolymers or ethylene-α-olefin copolymers called high-pressure low-density polyethylene (HP-LDPE), linear or straight-chain low-density polyethylene (L-LDPE), medium-density polyethylene (MDPE), and high-density polyethylene (HDPE). Details of these suitable polymers are the same as those conventionally known in the technical field, so long as they satisfy the condition of 900 kg/m or more and 960 kg/m or less .
密度が900kg/m3以上960kg/m3以下のエチレン系(共)重合体(i)は、一種類のみを使用してもよく、2種以上の混合物を使用してもよい。 The ethylene (co)polymer (i) having a density of 900 kg/m 3 or more and 960 kg/m 3 or less may be used alone or as a mixture of two or more kinds.
密度が900kg/m3以上960kg/m3以下のエチレン系(共)重合体(i)のメルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、190℃、2160g荷重)は、単独で、又は他の成分と混合した際に、フィルム形成能がある限り特に限定はされないが、通常、0.01~100g/10分、好ましくは0.1~70g/10分の範囲にある。
エチレン系(共)重合体(i)メルトフローレートは、従来当該技術分野において慣用される方法で調整することができ、例えば分子量を小さくすることや、分子量分布を大きくすることで、メルトフローレートを大きくすることができる。
The melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160 g load) of the ethylene (co)polymer (i) having a density of 900 kg/m or more and 960 kg/m or less is not particularly limited as long as it has film-forming ability when used alone or mixed with other components, but is usually in the range of 0.01 to 100 g/10 min, preferably 0.1 to 70 g/10 min.
The melt flow rate of the ethylene-based (co)polymer (i) can be adjusted by a method conventionally used in the art, and for example, the melt flow rate can be increased by decreasing the molecular weight or increasing the molecular weight distribution.
エチレン系(共)重合体(i)のゲル透過クロマトグラフィー(GPC)によって測定した分子量分布(Mw/Mn)は、通常1.5~4.0、好ましくは1.8~3.5の範囲にある。エチレン系(共)重合体(i)はまた、示差走査熱量計(DSC)の昇温速度10°C/分で測定した吸熱曲線から求めた鋭い吸熱ピークが1個ないし複数個あることが好ましく、該ピークの最高温度、すなわち融点が通常50~130℃好ましくは60~120℃の範囲にある。 The molecular weight distribution (M w /M n ) of the ethylene (co)polymer (i) measured by gel permeation chromatography (GPC) is usually in the range of 1.5 to 4.0, preferably 1.8 to 3.5. The ethylene (co)polymer (i) also preferably has one or more sharp endothermic peaks as determined from an endothermic curve measured by a differential scanning calorimeter (DSC) at a heating rate of 10°C/min, and the maximum temperature of the peak, i.e., the melting point, is usually in the range of 50 to 130°C, preferably 60 to 120°C.
上記のようなエチレン系(共)重合体(i)は、チーグラー型触媒を代表例とするマルチサイト触媒、メタロセン触媒を代表例とするシングルサイト触媒を用いた従来公知の製造法により調製することができる。たとえば、エチレン系(共)重合体(i)として好ましく用いられる線状低密度ポリエチレン(LLDPE)は、遷移金属のメタロセン化合物を含む触媒を用いて調製することができる。このメタ口セン化合物を含む触媒は、(a)遷移金属のメタ口セン化合物と、(b)有機アルミニウムオキシ化合物と、(c)担体とから形成されることが好ましく、さらに必要に応じて、これらの成分と(d)有機アルミニウム化合物および/または有機ホウ素化合物とから形成されていてもよい。なお、このようなメタロセン化合物を含むオレフィン重合用触媒、および触媒を用いた線状低密度ポリエチレン(LLDPE)の調製方法は、たとえば特開平8-269270号公報に記載されている。 The above-described ethylene (co)polymer (i) can be prepared by a conventional production method using a multi-site catalyst, typically a Ziegler catalyst, or a single-site catalyst, typically a metallocene catalyst. For example, linear low-density polyethylene (LLDPE), which is preferably used as the ethylene (co)polymer (i), can be prepared using a catalyst containing a transition metal metallocene compound. This meta-octene compound-containing catalyst is preferably formed from (a) a transition metal meta-octene compound, (b) an organoaluminum oxy-compound, and (c) a support. If necessary, it may also be formed from these components and (d) an organoaluminum compound and/or an organoboron compound. Olefin polymerization catalysts containing such metallocene compounds and methods for preparing linear low-density polyethylene (LLDPE) using the catalyst are described, for example, in JP-A-8-269270.
密度が900kg/m 3 未満のエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)
本実施形態における高分子フィルムは、密度が900kg/m3以上960kg/m3以下のエチレン系(共)重合体(i)と共に又はそれに代えて、密度が900kg/m3未満のエチレン・α-オレフィン共重合体(以下、エチレン・α―オレフィン共重合体(ii)ともいう。)を含有することが好ましい。
(ii) an ethylene/α-olefin copolymer having a density of less than 900 kg/m
The polymer film in this embodiment preferably contains an ethylene-α-olefin copolymer ( hereinafter also referred to as ethylene-α-olefin copolymer ( ii )) having a density of less than 900 kg/ m3 , together with or instead of the ethylene (co)polymer (i) having a density of 900 kg/m3 or more and 960 kg/m3 or less.
エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)は、エチレンに由来する構成単位の割合が50モル%以上であり、したがってプロピレン由来の構成単位の割合が50モル%未満であるので、この点においてプロピレン系(共)重合体から区別される。また、密度が900kg/m3未満であることにおいて、密度が900kg/m3以上のエチレン系(共)重合体(i)から区別される。
密度が900kg/m3未満のエチレン・α―オレフィン共重合体(ii)は、ランダム共重合体であることが好ましい。
The ethylene-α-olefin copolymer (ii) has a proportion of ethylene-derived structural units of 50 mol% or more, and therefore a proportion of propylene-derived structural units of less than 50 mol%, and is therefore distinguishable from propylene-based (co)polymers in this respect. Furthermore, the ethylene-α-olefin copolymer (ii) has a density of less than 900 kg/ m3 , and is therefore distinguishable from ethylene-based (co)polymers (i) having a density of 900 kg/ m3 or more.
The ethylene/α-olefin copolymer (ii) having a density of less than 900 kg/m 3 is preferably a random copolymer.
エチレン・α―オレフィン共重合体(ii)は、1種類の共重合体のみを使用してもよく、2種類の共重合体の組み合わせであってもよい。
後者の好適な例として、密度が860~895kg/m3の範囲にあり、α―オレフィンが炭素数4~10である少なくとも1種類であるエチレン・α-オレフィンランダム共重合体(ii-1)及び密度が865~875kg/m3の範囲にあるエチレン・プロピレンランダム共重合体(ii-2)から構成される樹脂組成物を挙げることができる。
さらに、好ましくは、エチレン・α―オレフィンランダム共重合体(ii-1)10~90質量部、特に好ましくは30~90質量部、及びエチレン・プロピレンランダム共重合体(ii-2)90~10質量部、特に好ましくは70~10質量部(但し、(ii-1)+(ii-2)=100質量部とする。)から構成される樹脂組成物を用いることができる。
The ethylene/α-olefin copolymer (ii) may be a single copolymer or a combination of two copolymers.
A suitable example of the latter is a resin composition composed of an ethylene-α-olefin random copolymer (ii-1) having a density in the range of 860 to 895 kg/ m3 and at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, and an ethylene-propylene random copolymer (ii-2) having a density in the range of 865 to 875 kg/ m3 .
Furthermore, a resin composition composed of preferably 10 to 90 parts by mass, particularly preferably 30 to 90 parts by mass, of an ethylene-α-olefin random copolymer (ii-1) and 90 to 10 parts by mass, particularly preferably 70 to 10 parts by mass of an ethylene-propylene random copolymer (ii-2) (wherein (ii-1) + (ii-2) = 100 parts by mass) can be used.
なお、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体(ii-1)としては、下記の[ii-1a]から[ii-1c]の物性のうち少なくとも1個以上有するポリマーであることが望ましい。
[ii-1a]エチレン含有量が85~93モル%である
[ii-1b]X線による結晶化度が7~30%である
[ii-1c]示差走査熱量計(DSC)による昇温速度10℃/分での吸熱曲線から求めた融点が60~90℃の範囲にある
The ethylene/α-olefin random copolymer (ii-1) is preferably a polymer having at least one of the following physical properties [ii-1a] to [ii-1c].
[ii-1a] The ethylene content is 85 to 93 mol%. [ii-1b] The crystallinity by X-ray is 7 to 30%. [ii-1c] The melting point determined from the endothermic curve at a heating rate of 10°C/min using a differential scanning calorimeter (DSC) is in the range of 60 to 90°C.
すなわち、エチレン・α-オレフィンランダム共重合体(ii-1)として、[ii-1a]、[ii-1b]、または[ii-1c]の物性を有するエチレン・α-オレフィンランダム共重合体が好ましく、さらに[ii-1a]と[ii-1b]の物性、[ii-1a]と[ii-1c]の物性、または[ii-1b]と[ii-1c]の物性を有するエチレン・α-オレフィンランダム共重合体がより好ましく、さらに[ii-1a]、[ii-1b]、及び[ii-1c]の物性を有するエチレン・α-オレフィンランダム共重合体が特に好ましい。 That is, as the ethylene/α-olefin random copolymer (ii-1), an ethylene/α-olefin random copolymer having the physical properties of [ii-1a], [ii-1b], or [ii-1c] is preferred, an ethylene/α-olefin random copolymer having the physical properties of [ii-1a] and [ii-1b], the physical properties of [ii-1a] and [ii-1c], or the physical properties of [ii-1b] and [ii-1c] is more preferred, and an ethylene/α-olefin random copolymer having the physical properties of [ii-1a], [ii-1b], and [ii-1c] is particularly preferred.
また、エチレン・プロピレンランダム共重合体(ii-2)としては、同様に下記の[ii-2a]、[ii-2b]の物性の少なくともいずれかを有するポリマーが望ましい。
[ii-2a]エチレン含有量が75~85モル%である
[ii-2b]X線による結晶化度が5%未満の範囲にある非晶性若しくは僅かに結晶性を有する
すなわち、エチレン・プロピレンランダム共重合体(ii-2)として、[ii-2a]、または[ii-2b]の物性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体が好ましく、さらに[ii-2a]と[ii-2b]の物性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体が特に好ましい。
Similarly, the ethylene-propylene random copolymer (ii-2) is preferably a polymer having at least one of the following physical properties [ii-2a] and [ii-2b].
[ii-2a] Ethylene content is 75 to 85 mol%. [ii-2b] Amorphous or slightly crystalline with a degree of crystallinity by X-ray of less than 5%. That is, as the ethylene-propylene random copolymer (ii-2), an ethylene-propylene random copolymer having the physical properties of [ii-2a] or [ii-2b] is preferred, and an ethylene-propylene random copolymer having the physical properties of [ii-2a] and [ii-2b] is particularly preferred.
これらの共重合体の中から、エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)として、得られる熱融着性フィルムの熱融着特性等を考慮すると、エチレン含有量が85~93モル%、X線による結晶化度が7~30%及び示差走査熱量計(DSC)による昇温速度10℃/分での吸熱曲線から求めた融点が60~90℃の範囲にある低結晶性のエチレン・α-オレフィンランダム共重合体(ii-1)及び、エチレン含有量が75~85モル%、X線による結晶化度が5%未満の範囲にある非晶性若しくは僅かに結晶性を有するエチレン・プロピレンランダム共重合体(ii-2)からなる組成物(混合物)を、特に好適に使用することができる。 Among these copolymers, taking into consideration the heat-sealing properties of the resulting heat-sealable film, compositions (mixtures) consisting of a low-crystalline ethylene/α-olefin random copolymer (ii-1) having an ethylene content of 85 to 93 mol%, a crystallinity of 7 to 30% as determined by X-ray analysis, and a melting point in the range of 60 to 90°C as determined from an endothermic curve at a heating rate of 10°C/min using a differential scanning calorimeter (DSC), and an amorphous or slightly crystalline ethylene/propylene random copolymer (ii-2) having an ethylene content of 75 to 85 mol% and a crystallinity of less than 5% as determined by X-ray analysis, are particularly suitable for use as the ethylene/α-olefin copolymer (ii).
本実施形態中の高分子フィルムに用いることができる密度が900kg/m3未満のエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)としては、単独で、又は他の成分と混合してオレフィン系重合体組成物にした際に、フィルム形成能がある限り、メルトフローレート(MFR)(ASTMD1238、190℃、2160g荷重)は、特に限定はされないが、当該オレフィン系重合体組成物の加工性、耐油性等を考慮すると、メルトフローレート(MFR)(ASTMD1238、190℃、2160g荷重)が、好ましくは0.01~20g/10分、更に好ましくは0.1~10g/10分の範囲のものが好適である。
本実施形態中の高分子フィルムに用いることができる密度が900kg/m3未満のエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)は、例えば遷移金属化合物触媒成分、例えばバナジウム化合物やジルコニウム化合物と、有機アルミニウム化合物触媒成分とからなる触媒を用いて、エチレンとα-オレフィン等とを共重合することによって得ることができる。
The ethylene/α-olefin copolymer (ii) having a density of less than 900 kg/ m3 that can be used for the polymer film of this embodiment is not particularly limited in melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160 g load) as long as it has film-forming ability when used alone or when mixed with other components to form an olefin polymer composition. However, in consideration of the processability, oil resistance, and the like of the olefin polymer composition, the melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 190°C, 2160 g load) is preferably in the range of 0.01 to 20 g/10 min, more preferably 0.1 to 10 g/10 min.
The ethylene/α-olefin copolymer (ii) having a density of less than 900 kg/ m3 that can be used for the polymer film of this embodiment can be obtained by copolymerizing ethylene with an α-olefin or the like using a catalyst comprising, for example, a transition metal compound catalyst component, such as a vanadium compound or a zirconium compound, and an organoaluminum compound catalyst component.
プロピレン系(共)重合体
本実施形態における高分子フィルムは、熱融着層にプロピレン系(共)重合体を含有することが好ましく、より好ましくは熱融着層の全質量に対して10から70質量%含有する。
プロピレン系(共)重合体の含有量が10質量%以上であることで、熱融着性、剛性を有することとなり、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。プロピレン系(共)重合体の含有量は、30質量%以上であることが更に好ましく、35質量%以上であることが特に好ましい。
プロピレン系(共)重合体の含有量が70質量%以下であることで、易開封性を有することとなり、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。プロピレン系(共)重合体の含有量は、65質量%以下であることが好ましく、60質量%以下であることが特に好ましい。
Propylene-Based (Co)Polymer The polymer film in this embodiment preferably contains a propylene-based (co)polymer in the heat-sealable layer, more preferably in an amount of 10 to 70% by mass based on the total mass of the heat-sealable layer.
When the content of the propylene-based (co)polymer is 10% by mass or more, the heat-sealing property and rigidity are obtained, which contributes to realizing the effects of the present embodiment. The content of the propylene-based (co)polymer is more preferably 30% by mass or more, and particularly preferably 35% by mass or more.
When the content of the propylene-based (co)polymer is 70% by mass or less, the package has easy-open properties, which contributes to realizing the effects of the present embodiment. The content of the propylene-based (co)polymer is preferably 65% by mass or less, and particularly preferably 60% by mass or less.
プロピレン系(共)重合体は、一般にポリプロピレンの名称で製造・販売されている樹脂で、通常、密度が890~930kg/m3程度のプロピレンの単独重合体若しくは、プロピレン共重合体、すなわち、プロピレンと共に、他の少量のα-オレフィン等から選ばれる少なくとも1種以上のコモノマーからなる共重合体である。
共重合体においては、ランダム共重合体であってもブロック共重合体であってもよいが、ランダム共重合体であることが特に好ましい。このプロピレンの共重合体における他のα-オレフィンとしては、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセン、4-メチル-1-ペンテンなどの、エチレンと炭素原子数が4~20程度のα-オレフィンを例示することができる。このような他のα-オレフィンは、1種単独で又は2種以上のα-オレフィンを組み合わせて共重合させてもよい。また、α-オレフィン以外のコモノマーの存在を排除するものではない。
Propylene-based (co)polymers are resins generally manufactured and sold under the name of polypropylene, and are usually propylene homopolymers or propylene copolymers having a density of about 890 to 930 kg/ m3 , i.e., copolymers comprising propylene and at least one comonomer selected from other α-olefins in small amounts.
The copolymer may be a random copolymer or a block copolymer, but a random copolymer is particularly preferred. Examples of other α-olefins in this propylene copolymer include ethylene and α-olefins having about 4 to 20 carbon atoms, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-decene, and 4-methyl-1-pentene. Such other α-olefins may be copolymerized alone or in combination with two or more α-olefins. In addition, the presence of comonomers other than the α-olefin is not excluded.
プロピレン系(共)重合体は、プロピレン由来の構成単位の割合が50モル%以上であることによって、エチレン系(共)重合体等から区別される。プロピレン由来の構成単位の割合は、60モル%以上であることが好ましく、70モル%以上であることが特に好ましい。
プロピレン由来の構成単位の割合が50モル%以上であるため、コモノマー由来の構成単位の割合は50モル%未満となる。通常のポリプロピレンにおいては、コモノマー由来の構成単位の割合は25モル%以下となる場合が多い。ランダム共重合体の場合には、10モル%以下であることが好ましく、5モル%以下であることが特に好ましい。ブロック共重合体の場合には、20モル%以下であることが好ましく、15モル%以下であることが特に好ましい。
Propylene-based (co)polymers are distinguished from ethylene-based (co)polymers and the like by having a proportion of propylene-derived structural units of 50 mol % or more. The proportion of propylene-derived structural units is preferably 60 mol % or more, and particularly preferably 70 mol % or more.
Since the proportion of propylene-derived structural units is 50 mol% or more, the proportion of comonomer-derived structural units is less than 50 mol%. In ordinary polypropylene, the proportion of comonomer-derived structural units is often 25 mol% or less. In the case of a random copolymer, it is preferably 10 mol% or less, and particularly preferably 5 mol% or less. In the case of a block copolymer, it is preferably 20 mol% or less, and particularly preferably 15 mol% or less.
これらプロピレン系(共)重合体の中でも、得られる熱融着性フィルムの熱融着性と耐熱性のバランス等から、示差走査熱量計(DSC)に基づく融点が110~145℃、特に115~140℃の範囲にあるプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体が好ましい。 Of these propylene-based (co)polymers, propylene-α-olefin random copolymers having a melting point measured by a differential scanning calorimeter (DSC) in the range of 110 to 145°C, particularly 115 to 140°C, are preferred in terms of the balance between heat-sealability and heat resistance of the resulting heat-sealable film.
プロピレン系(共)重合体は、単独で、又は高分子フィルムを構成する他の成分、例えばエチレン(共)系重合体、粘着性付与樹脂等、と混合された状態で、フィルム形成能を有する限り、そのメルトフローレート(MFR)(ASTM D1238、230℃、2160g荷重)は特に限定はされないが、押出加工性の点から、通常、0.01~100g/10分、好ましくは0.1~70g/10分の範囲にある。 As long as the propylene (co)polymer has film-forming ability, either alone or in a mixture with other components that make up the polymer film, such as an ethylene (co)polymer or a tackifying resin, its melt flow rate (MFR) (ASTM D1238, 230°C, 2160 g load) is not particularly limited, but from the perspective of extrusion processability, it is typically in the range of 0.01 to 100 g/10 min, preferably 0.1 to 70 g/10 min.
高分子フィルムにおいては、プロピレン系(共)重合体として、2種以上のプロピレン系(共)重合体を組合せて使用することもできる。 In polymer films, two or more types of propylene-based (co)polymers can be used in combination as the propylene-based (co)polymer.
プロピレン系(共)重合体は、種々公知の製造方法、具体的には、例えば、チーグラー・ナッタ系触媒やシングルサイト触媒のようなオレフィン重合用触媒を用いて製造することができる。特にはシングルサイト触媒を用いて製造することができる。シングルサイト触媒は、活性点が均一(シングルサイト)である触媒であり、例えばメタロセン触媒(いわゆるカミンスキー触媒)やブルックハート触媒などがあげられる。メタロセン触媒は、メタロセン系遷移金属化合物と、有機アルミニウム化合物及び上記メタロセン系遷移金属化合物と反応してイオン対を形成する化合物からなる群から選ばれる少なくとも一種の化合物とからなる触媒であり、無機物に担持されていてもよい。 Propylene (co)polymers can be produced by various known production methods, specifically, using olefin polymerization catalysts such as Ziegler-Natta catalysts and single-site catalysts. In particular, they can be produced using single-site catalysts. Single-site catalysts are catalysts with uniform (single-site) active sites, such as metallocene catalysts (also known as Kaminsky catalysts) and Brookhart catalysts. Metallocene catalysts are catalysts consisting of a metallocene transition metal compound and at least one compound selected from the group consisting of organoaluminum compounds and compounds that react with the metallocene transition metal compound to form an ion pair, and may be supported on an inorganic material.
粘着性付与樹脂
本実施形態の高分子フィルムにおいて用いることができる粘着性付与樹脂は、粘着性付与剤として製造・販売されている公知の樹脂であり、具体的には、脂肪族系炭化水素樹脂、脂環族系炭化水素樹脂、芳香族系炭化水素樹脂、ポリテルペン系樹脂、ロジン類、スチレン系樹脂、クマロン・インデン樹脂などを挙げることができる。
Tackifying Resin The tackifying resin that can be used in the polymer film of the present embodiment is a known resin that is manufactured and sold as a tackifier, and specific examples thereof include aliphatic hydrocarbon resins, alicyclic hydrocarbon resins, aromatic hydrocarbon resins, polyterpene resins, rosins, styrene resins, and coumarone-indene resins.
脂肪族系炭化水素樹脂の例としては、1-ブテン、イソブテン、ブタジエン、1,3-ペンタジエン、イソプレンなど炭素数4~5のモノ又はジオレフィンの少なくとも1種以上を含む留分を重合して得られる樹脂を挙げることができる。
脂環族系炭化水素樹脂の例として、スペントC4~C5留分中のジエン成分を環化二量化後重合させて得られる樹脂、シクロペンタジエンなどの環状モノマーを重合させた樹脂、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂などを挙げることができる。
芳香族系炭化水素樹脂の例として、ビニルトルエン、インデン、α-メチルスチレンなどのC8~C10のビニル芳香族炭化水素を少なくとも一種以上含有する留分を重合して得られる樹脂、あるいはこれら留分と上記脂肪族炭化水素留分を共重合して得られる樹脂などを挙げることができる。
Examples of aliphatic hydrocarbon resins include resins obtained by polymerizing a fraction containing at least one mono- or diolefin having 4 to 5 carbon atoms, such as 1-butene, isobutene, butadiene, 1,3-pentadiene, and isoprene.
Examples of alicyclic hydrocarbon resins include resins obtained by cyclodimerizing and then polymerizing diene components in a spent C4-C5 fraction, resins obtained by polymerizing cyclic monomers such as cyclopentadiene, and resins obtained by intranuclear hydrogenation of aromatic hydrocarbon resins.
Examples of aromatic hydrocarbon resins include resins obtained by polymerizing a fraction containing at least one C8 to C10 vinyl aromatic hydrocarbon such as vinyltoluene, indene, and α-methylstyrene, and resins obtained by copolymerizing these fractions with the above-mentioned aliphatic hydrocarbon fractions.
ポリテルペン系樹脂の例としては、α-ピネン重合体、β-ピネン重合体、ジペンテン重合体、テルペン・フェノール共重合体、α-ピネン・フェノール共重合体、これらの水素添加物などを挙げることができる。
ロジン類としては、ガムロジン、ウッドロジン、トール油などのロジン及びその変性物などであり、変性物としては水素添加、不均化、二量化、エステル化などの変性を施したものを例示することができる。
スチレン系炭化水素樹脂としては、純度の高いスチレン、ビニルトルエン、α-メチルスチレン、イソプロピルトルエンなどのスチレン系単量体の1種又は2種以上を重合して得られる分子量の低い樹脂状重合体を挙げることができる。
Examples of polyterpene resins include α-pinene polymers, β-pinene polymers, dipentene polymers, terpene-phenol copolymers, α-pinene-phenol copolymers, and hydrogenated products thereof.
Rosins include gum rosin, wood rosin, tall oil rosin, and modified products thereof, and examples of modified products include those that have been subjected to modifications such as hydrogenation, disproportionation, dimerization, and esterification.
Examples of styrene hydrocarbon resins include low molecular weight resinous polymers obtained by polymerizing one or more styrene monomers such as highly pure styrene, vinyltoluene, α-methylstyrene, and isopropyltoluene.
本実施形態の熱融着性を有する高分子フィルム飲食品包装用の易開封性材料として使用する場合には、無臭性、食品衛生性、他成分との混和性などを考慮すると、芳香族系炭化水素樹脂を核内水添した樹脂あるいはポリテルペン系樹脂を、粘着性付与樹脂として使用することが好ましい。 When using the heat-sealable polymer film of this embodiment as an easy-open material for food and beverage packaging, taking into consideration odorlessness, food hygiene, miscibility with other components, etc., it is preferable to use a nuclear-hydrogenated aromatic hydrocarbon resin or a polyterpene resin as the tackifying resin.
本実施形態の熱融着性を有する高分子フィルムを構成する樹脂の配合には特に限定はないが、上述の密度が900kg/m3未満のエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び/又は粘着性付与樹脂(d)を合計で1から50質量%含有することが好ましい。このとき、エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び/又は粘着性付与樹脂の含有量が合計で1から50質量%である限りにおいて、エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)のみを含有していてもよく、粘着性付与樹脂のみを含有していてもよく、またエチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び粘着性付与樹脂の両方を含有していてもよい。 Although there are no particular limitations on the blend of resins constituting the heat-fusible polymer film of this embodiment, it is preferable that the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and/or tackifying resin (d) having a density of less than 900 kg/m3 be contained in a total amount of 1 to 50 mass%. In this case, as long as the total content of the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and/or tackifying resin is 1 to 50 mass%, the film may contain only the ethylene-α-olefin copolymer (ii), only the tackifying resin, or both the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and the tackifying resin.
エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び/又は粘着性付与樹脂の含有量が合計で1質量%以上であることにより、熱融着性、易開封性を有し、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び/又は粘着性付与樹脂の含有量は合計で5質量%以上であることが更に好ましく、10質量%以上であることが特に好ましい。
エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び/又は粘着性付与樹脂の含有量が合計で99質量%以下であることにより、熱融着性、易開封性、耐衝撃性を有し、上記本実施形態の効果を実現することに寄与する。エチレン・α-オレフィン共重合体(ii)及び/又は粘着性付与樹脂の含有量は合計で95質量%以下であることが更に好ましく、90質量%以下であることが特に好ましい。
When the total content of the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and/or tackifying resin is 1% by mass or more, the pouch has heat-sealing properties and easy-opening properties, which contributes to realizing the effects of the present embodiment. The total content of the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and/or tackifying resin is more preferably 5% by mass or more, and particularly preferably 10% by mass or more.
By having the total content of the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and/or tackifying resin be 99% by mass or less, the film has heat-sealing properties, easy-opening properties, and impact resistance, which contributes to realizing the effects of the present embodiment. The total content of the ethylene-α-olefin copolymer (ii) and/or tackifying resin is more preferably 95% by mass or less, and particularly preferably 90% by mass or less.
本実施形態の熱融着性フィルムは、本発明の目的に反しない限りにおいて、上記ポリエステル、エチレン系(共)重合体、及びプロピレン系(共)重合体以外の、各種添加材、充填材、例えば、熱安定剤、酸化防止剤、光安定剤、帯電防止剤、アンチブロッキング剤、滑剤、核剤、難燃剤、顔料、染料、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化マグネシウム、マイカ、タルク、クレー、抗菌剤、防曇剤等を添加することができる。さらにまた、その他の熱可塑性樹脂、熱可塑性エラストマー、ゴム類等を本発明の目的に反しない範囲で配合してもよい。 The heat-sealable film of this embodiment may contain various additives and fillers other than the above-mentioned polyesters, ethylene (co)polymers, and propylene (co)polymers, such as heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, antistatic agents, antiblocking agents, lubricants, nucleating agents, flame retardants, pigments, dyes, calcium carbonate, barium sulfate, magnesium hydroxide, mica, talc, clay, antibacterial agents, and anti-fogging agents, provided that the addition does not conflict with the objectives of the present invention. Furthermore, other thermoplastic resins, thermoplastic elastomers, rubbers, and the like may also be blended within the scope of the present invention.
易開封性フィルム
本実施形態の熱融着性フィルムは、上述の熱融着性を有する高分子フィルム表面にコーティング層が形成されたものであり、それ単独で熱融着性フィルムとして使用することができるが、本実施形態の熱融着性フィルムを熱融着層として使用し、他の層と組み合わせた積層フィルムとして使用してもよい。
本実施形態の熱融着性フィルムを熱融着層(A)として使用し、これを中間層(B)、及びラミネート層(C)と積層して形成した積層フィルムは、易開封性フィルム等として好ましく使用することができる。すなわち、本実施形態の熱融着性フィルムからなる熱融着層(A)、中間層(B)、及びラミネート層(C)が、この順に積層されてなる、易開封性フィルムは、本発明の特に好ましい実施形態の一つである。
熱融着層(A)
本実施形態の易開封性フィルムを構成する熱融着層(A)は、熱融着性の高分子フィルム表面にコーティング層が形成された、上記実施形態の熱融着性フィルムからなる。従って、熱融着層(A)の詳細は、上記実施形態の熱融着性フィルムに関して上記で説明したものと同様であり、また熱融着層(A)を構成する高分子フィルム、及びコーティング層の詳細も、上記実施形態に関して上記で説明したものと同様である。
Easy-to-open film The heat-sealable film of this embodiment is a polymer film having the above-mentioned heat-sealable properties and a coating layer formed on the surface thereof, and can be used alone as a heat-sealable film. However, the heat-sealable film of this embodiment may also be used as a heat-sealable layer in combination with other layers to form a laminated film.
A laminated film formed by using the heat-sealable film of this embodiment as the heat-sealable layer (A) and laminating this with the intermediate layer (B) and the laminate layer (C) can be preferably used as an easy-open film, etc. That is, an easy-open film formed by laminating the heat-sealable layer (A) made of the heat-sealable film of this embodiment, the intermediate layer (B), and the laminate layer (C) in this order is one of the particularly preferred embodiments of the present invention.
Heat-sealing layer (A)
The heat-sealable layer (A) constituting the easy-open film of this embodiment is made of the heat-sealable film of the above embodiment, which has a coating layer formed on the surface of a heat-sealable polymer film. Therefore, the details of the heat-sealable layer (A) are the same as those described above for the heat-sealable film of the above embodiment, and the details of the polymer film and coating layer constituting the heat-sealable layer (A) are also the same as those described above for the above embodiment.
熱融着層(A)は、本実施形態の易開封性フィルムを、例えば本発明の熱融着性のフィルムを食品等の包装容器の蓋材等として使用する場合に、包装容器本体側に配置して、包装容器本体と融着することができる。熱融着層(A)は、上記実施形態の熱融着性フィルムを用いることで、防曇性、易開封性、低ブロッキング性等に優れるので、この様な使用形態において好適に用いることができる。 When the easy-open film of this embodiment is used, for example, as a lid for a packaging container for food or the like, the heat-sealable layer (A) can be placed on the packaging container body side and fused to the packaging container body. The heat-sealable layer (A) can be advantageously used in this type of usage because it provides excellent anti-fogging properties, easy-open properties, low blocking properties, etc. by using the heat-sealable film of this embodiment.
熱融着層(A)の厚みには特に制限はないが、密封性等の観点から、1.5μm以上であることが好ましく、2μm以上であることが特に好ましい。
一方、易開封性等の観点からは、15μm以下であることが好ましく、10μm以下であることが特に好ましい。
There is no particular limitation on the thickness of the heat-sealable layer (A), but from the viewpoint of sealing properties, it is preferably 1.5 μm or more, and particularly preferably 2 μm or more.
On the other hand, from the viewpoint of ease of opening, etc., the thickness is preferably 15 μm or less, and particularly preferably 10 μm or less.
中間層(B)
本実施形態の易開封性フィルムを構成する中間層(B)の成分には特に制限はないが、易開封性フィルムの強度、透明性、軽量性等の観点から、ポリオレフィンを含有することが好ましく、エチレン(系)共重合体、又はプロピレン系(共)重合体を含有することが特に好ましい。
エチレン(系)共重合体、プロピレン系(共)重合体の詳細は、上記実施形態の熱融着性フィルムを構成する高分子フィルムに関して上記にて説明したものと同様である。
また、熱融着層(A)やラミネート層(C)との密着性等の観点から、酸変性ポリオレフィン系樹脂を含んでいてもよく、より好ましくは、酸変性ポリエチレン系樹脂を含んでいてもよい。
Middle layer (B)
The components of the intermediate layer (B) constituting the easy-open film of the present embodiment are not particularly limited, but from the viewpoint of the strength, transparency, lightness, etc. of the easy-open film, it is preferable that it contains a polyolefin, and it is particularly preferable that it contains an ethylene (based) copolymer or a propylene (co)polymer.
Details of the ethylene (based) copolymer and propylene (co)polymer are the same as those described above with respect to the polymer film constituting the heat-sealable film of the above embodiment.
In addition, from the viewpoint of adhesion to the heat-sealing layer (A) and the laminate layer (C), the film may contain an acid-modified polyolefin resin, and more preferably an acid-modified polyethylene resin.
中間層(B)においては、エチレン系(共)重合体も好ましく用いることができ、その好ましい例として、超低密度ポリエチレン(VLDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、線状中密度ポリエチレン(LMDPE),中密度ポリエチレン(MDPE)等のポリエチレン樹脂や、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)等が挙げられ、単独でも、2種以上を混合して使用しても良い。これらの中でも成膜性等が良好なことからLLDPEが好ましい。
酸変性ポリオレフィンの好ましい例としては、ポリオレフィンを不飽和カルボン酸又はその誘導体と共重合(例えば、グラフト共重合)した変性重合体を挙げることができる。その際のポリオレフィンとしては、オレフィン類の単独重合体、(オレフィン類同士の)相互共重合体、他の共重合可能なモノマー(例えば、他のビニル系モノマー)との共重合体を例示できる。具体的には、例えば、ポリエチレン(LDPE、LLDPEなど)、ポリプロピレン、ポリブテン、これらの相互共重合体、アイオノマー樹脂、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体等を例示できる。不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、例えば、マレイン酸、フマル酸等の不飽和カルボン酸、その酸無水物、そのエステル又はその金属塩等が例示できる。これらのなかでも、マレイン酸変性ポリオレフィンを用いることが好ましい。
中間層(B)に使用可能な添加剤等は、熱融着層(A)において用いられる高分子フィルムに関連して上記で説明したものと同様である。
In the intermediate layer (B), an ethylene-based (co)polymer can also be preferably used, and preferred examples thereof include polyethylene resins such as very low density polyethylene (VLDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), linear medium density polyethylene (LMDPE), and medium density polyethylene (MDPE), as well as ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), which may be used alone or in combination of two or more. Among these, LLDPE is preferred because of its good film-forming properties.
Preferred examples of acid-modified polyolefins include modified polymers obtained by copolymerizing (e.g., graft copolymerizing) polyolefins with unsaturated carboxylic acids or their derivatives. Examples of polyolefins include homopolymers of olefins, mutual copolymers (between olefins), and copolymers with other copolymerizable monomers (e.g., other vinyl monomers). Specific examples include polyethylene (LDPE, LLDPE, etc.), polypropylene, polybutene, mutual copolymers thereof, ionomer resins, ethylene-acrylic acid copolymers, ethylene-vinyl acetate copolymers, etc. Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include unsaturated carboxylic acids such as maleic acid and fumaric acid, their acid anhydrides, their esters, and their metal salts. Among these, maleic acid-modified polyolefins are preferred.
The additives and the like that can be used in the intermediate layer (B) are the same as those explained above in relation to the polymer film used in the heat-sealable layer (A).
本実施形態の易開封性フィルムを構成する各層のうち、熱融着層(A)は適切なシール特性等が得られるよう設計することが好ましく、ラミネート層(C)は基材フィルム等との間のラミネート強度等を考慮して設計することが好ましいのに対して、中間層(B)は、熱融着層(A)とラミネート層(C)との密着性が得られる設定とすることが好ましい。 Of the layers constituting the easy-open film of this embodiment, the heat-sealing layer (A) is preferably designed to provide appropriate sealing properties, and the laminate layer (C) is preferably designed taking into consideration the lamination strength between it and the base film, while the intermediate layer (B) is preferably designed to provide adhesion between the heat-sealing layer (A) and the laminate layer (C).
中間層(B)の厚みは、2μm以上であることが好ましく、3μm以上であることが特に好ましい。
一方、(B)中間層の厚みは、45μm以下であることが好ましく、43μm以下であることが特に好ましい。
The thickness of the intermediate layer (B) is preferably 2 μm or more, particularly preferably 3 μm or more.
On the other hand, the thickness of the intermediate layer (B) is preferably 45 μm or less, and particularly preferably 43 μm or less.
ラミネート層(C)
本実施形態の易開封性フィルムを構成するラミネート層(C)は、必要又は所望に応じて、後述の基材フィルムをはじめとする他の層と積層することができる。
従って、ラミネート層(C)は、基材フィルムをはじめとする他の層との間のラミネート強度等を考慮して設計することが好ましい。例えば、基材フィルムをはじめとする他の層と同種の材料を使用することが好ましく、したがって基材フィルムに好ましく用いられる、ポリオレフィン系の材料を用いることが好ましい。また、基材等の種類によっては、PET等のポリエステル系の材料やナイロン等のポリアミド系の材料を使用することができる。
また、基材等との間のラミネート強度を更に向上するため、(C)ラミネート層の表面((B)中間層と積層する面とは反対側の面)に、コロナ処理、粗面化処理等の処理を行ってもよい。
Laminate layer (C)
The laminate layer (C) constituting the easy-open film of the present embodiment can be laminated with other layers such as the substrate film described below, as necessary or desired.
Therefore, it is preferable to design the laminate layer (C) taking into consideration the lamination strength between the laminate layer (C) and other layers, including the substrate film. For example, it is preferable to use the same material as the substrate film and other layers, and therefore it is preferable to use a polyolefin-based material, which is preferably used for the substrate film. Depending on the type of substrate, polyester-based materials such as PET and polyamide-based materials such as nylon can also be used.
In order to further improve the laminate strength between the substrate and the like, the surface of the (C) laminate layer (the surface opposite to the surface to be laminated with the (B) intermediate layer) may be subjected to a corona treatment, a roughening treatment, or the like.
一方で、(B)中間層との積層強度を向上する観点からは、(B)中間層と同種の材料、より具体的にはポリオレフィン、より好ましくはエチレン系重合体を使用することも好ましい。
ラミネート層(C)に使用可能な添加剤等は、熱融着層(A)において用いられる高分子フィルムに関連して上記で説明したものと同様である。
On the other hand, from the viewpoint of improving the lamination strength with the (B) intermediate layer, it is also preferable to use the same type of material as the (B) intermediate layer, more specifically polyolefin, more preferably ethylene polymer.
The additives and the like that can be used in the laminate layer (C) are the same as those explained above in relation to the polymer film used in the heat-sealable layer (A).
中間層(B)がエチレン系重合体を含有する場合には、中間層(B)との積層強度の観点からラミネート層(C)もエチレン系重合体を含有することが好ましい。直鎖状低密度ポリエチレンを含有することが特に好ましい。
このときの含有量には特に制限は無いが、(C)ラミネート層におけるエチレン系重合体の含有量は、50質量%以上であることが好ましく、60~99.9質量%であることがより好ましく、80~99.9質量%であることが特に好ましい。
When the intermediate layer (B) contains an ethylene-based polymer, the laminate layer (C) preferably also contains an ethylene-based polymer, particularly preferably a linear low-density polyethylene, from the viewpoint of lamination strength with the intermediate layer (B).
The content in this case is not particularly limited, but the content of the ethylene polymer in the (C) laminate layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 60 to 99.9% by mass, and particularly preferably 80 to 99.9% by mass.
本実施形態の易開封性フィルムを保管等する際のブロッキング防止の観点からは、ラミネート(C)層は、ブロキング防止剤を含んでいてもよい。
ブロッキング防止剤としては、粉末状のシリカ、好ましくは合成シリカ、等を好適に使用することができる。粉末状のシリカをラミネート層(C)中に均一に分散させる観点からは、粉末状のシリカを、ラミネート層(C)を構成する材料との混和性に優れた樹脂中、例えば低密度ポリエチレン中に分散してマスターバッチを形成し、次いでマスターバッチをラミネート層(C)を構成する材料中に添加してもよい。
From the viewpoint of preventing blocking during storage of the easy-open film of this embodiment, the laminate (C) layer may contain an anti-blocking agent.
As the anti-blocking agent, powdered silica, preferably synthetic silica, etc. can be suitably used. From the viewpoint of uniformly dispersing the powdered silica in the laminate layer (C), the powdered silica may be dispersed in a resin having excellent miscibility with the material constituting the laminate layer (C), for example, in low-density polyethylene, to form a masterbatch, and then the masterbatch may be added to the material constituting the laminate layer (C).
(C)ラミネート層の厚みには特に制限はないが、ラミネート強度等の観点から、1.5μm以上であることが好ましく、2μm以上であることが特に好ましい。
(C)ラミネート層の厚みは、20μm以下であることが好ましく、15μm以下であることが特に好ましい。
There are no particular restrictions on the thickness of the laminate layer (C), but from the viewpoint of lamination strength, etc., it is preferably 1.5 μm or more, and particularly preferably 2 μm or more.
The thickness of the laminate layer (C) is preferably 20 μm or less, and particularly preferably 15 μm or less.
本実施形態の易開封性フィルムは、上述の様に、熱融着層(A)、中間層(B)、及びラミネート層(C)を有する。本実施形態の積層フィルムにおいては、好ましくは中間層(B)を介して、ラミネート層(C)と熱融着層(A)とが積層されるが、それ以外の層が存在していてもよく、例えば熱融着層(A)と中間層(B)との間に接着層が介在していてもよい。 As described above, the easy-open film of this embodiment has a heat-sealing layer (A), an intermediate layer (B), and a laminate layer (C). In the laminate film of this embodiment, the laminate layer (C) and the heat-sealing layer (A) are preferably laminated via the intermediate layer (B), but other layers may also be present; for example, an adhesive layer may be interposed between the heat-sealing layer (A) and the intermediate layer (B).
本実施形態の易開封性フィルムは、種々公知のフィルム成形方法、例えば、予めラミネート層(C)、中間層(B)、及び熱融着層(A)となるフィルムをそれぞれ成形した後、熱融着層(A)上にコーティング層を形成し、これらのフィルムを貼り合せて積層フィルムとする方法、多層ダイを用いて中間層(B)及び熱融着層(A)からなる複層フィルムを得た後、当該中間層(B)面に、ラミネート層(C)を押出して積層フィルムとし、その後熱融着層(A)上にコーティング層を形成する方法、多層ダイを用いてラミネート層(C)及び中間層(B)からなる複層フィルムを得た後、当該中間層(B)面に、熱融着層(A)を押出して積層フィルムとし、その後熱融着層(A)上にコーティング層を形成する方法、あるいは、多層ダイを用いてラミネート層(C)、中間層(B)及び熱融着層(A)からなる積層フィルムを得、その後熱融着層(A)上にコーティング層を形成する方法などを採用することができる。 The easy-open film of this embodiment can be produced by various known film forming methods, such as a method in which films to become the laminate layer (C), intermediate layer (B), and heat-sealing layer (A) are first formed, a coating layer is formed on the heat-sealing layer (A), and these films are then bonded together to form a laminated film; a method in which a multilayer film consisting of an intermediate layer (B) and a heat-sealing layer (A) is obtained using a multilayer die, a laminate layer (C) is extruded onto the surface of the intermediate layer (B) to form a laminated film, and a coating layer is then formed on the heat-sealing layer (A); a method in which a multilayer film consisting of a laminate layer (C) and an intermediate layer (B) is obtained using a multilayer die, a heat-sealing layer (A) is extruded onto the surface of the intermediate layer (B) to form a laminated film, and a coating layer is then formed on the heat-sealing layer (A); or a method in which a laminate film consisting of a laminate layer (C), intermediate layer (B), and heat-sealing layer (A) is obtained using a multilayer die, and a coating layer is then formed on the heat-sealing layer (A).
また、フィルム成形方法は、種々公知のフィルム成形方法、具体的には、T-ダイキャストフィルム成形方法、インフレーションフィルム成形方法等を採用し得る。
実施形態の易開封性フィルム及びそれを構成する各層は、延伸されていないフィルム(無延伸フィルム)であっても、延伸フィルムであってもよい。
As the film forming method, various known film forming methods, specifically, T-die cast film forming method, inflation film forming method, etc. can be adopted.
The easy-open film of the embodiment and each layer constituting the film may be a non-stretched film (unstretched film) or a stretched film.
本実施形態の易開封性フィルムの厚さには特に限定はされないが、実用的な強度を確保する等の観点から、通常10μm以上であり、好ましくは15μm以上、より好ましくは20μm以上である。一方、例えば基材フィルム等と積層された後においても実用的な可撓性を有する等の観点からは、通常100μm以下であり、好ましくは80μm以下、より好ましくは70μm以下である。 The thickness of the easy-open film of this embodiment is not particularly limited, but from the viewpoint of ensuring practical strength, it is usually 10 μm or more, preferably 15 μm or more, and more preferably 20 μm or more. On the other hand, from the viewpoint of maintaining practical flexibility even after being laminated with, for example, a base film, it is usually 100 μm or less, preferably 80 μm or less, and more preferably 70 μm or less.
本実施形態の易開封性フィルムは延伸フィルムであっても無延伸フィルムであってもよいが、機械的物性の向上の観点からは、延伸フィルムであることが好ましく、二軸延伸フィルムであることが特に好ましい。
二軸延伸は、逐次二軸延伸、同時二軸延伸、多段延伸等の方法が適宜採用される。
二軸延伸の条件としては、公知の二軸延伸フィルムの製造条件、例えば、逐次二軸延伸法では、縦延伸温度を100℃~145℃、延伸倍率を4~7倍の範囲、横延伸温度を150~190℃、延伸倍率を8~11倍の範囲とすることが挙げられる。
The easy-open film of the present embodiment may be a stretched film or a non-stretched film, but from the viewpoint of improving mechanical properties, it is preferably a stretched film, and particularly preferably a biaxially stretched film.
As the biaxial stretching method, a method such as sequential biaxial stretching, simultaneous biaxial stretching, or multi-stage stretching is suitably adopted.
The conditions for biaxial stretching may be those for producing known biaxially stretched films. For example, in the case of a sequential biaxial stretching method, the longitudinal stretching temperature may be set to 100°C to 145°C, the stretching ratio may be set to a range of 4 to 7 times, and the transverse stretching temperature may be set to 150°C to 190°C, and the stretching ratio may be set to a range of 8 to 11 times.
基材フィルム
所望に応じて、本実施形態の易開封性フィルムを、好ましくはそのラミネート層(C)において、基材フィルムと積層することができる。
Substrate Film If desired, the easy-open film of the present embodiment can be laminated with a substrate film, preferably at its laminating layer (C).
基材フィルムには特に制限はなく、例えば通常プラスチック包装に使用されるフィルムを、好適に使用することができる。
好ましい基材フィルムの材質としては、例えば、結晶性ポリプロピレン、結晶性プロピレン-エチレン共重合体、結晶性ポリブテン-1、結晶性ポリ4-メチルペンテン-1、低-、中-、或いは高密度ポリエチレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体(EVA)、エチレン-アクリル酸エチル共重合体(EEA)、イオン架橋オレフィン共重合体(アイオノマー)等のポリオレフィン類;ポリスチレン、スチレン-ブタジエン共重合体等の芳香族ビニル共重合体;ポリ塩化ビニル、塩化ビニリデン樹脂等のハロゲン化ビニル重合体;アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-スチレン-ブタジエン共重合体の如きニトリル重合体;ナイロン6、ナイロン66、パラまたはメタキシリレンアジパミドの如きポリアミド類;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリテトラメチレンテレフタレート等のポリエステル類;各種ポリカーボネート;ポリオキシメチレン等のポリアセタール類等の熱可塑性樹脂から構成されたプラスチックフィルムを挙げることができる。また、包装する内容物が酸素に敏感なものの場合には、上記フィルムに金属酸化物等を蒸着したフィルム、或いは有機化合物を被覆したフィルムや、エチレンビニルアルコール共重合体(EVOH)樹脂からなる層を設けてもよい。
これらの材料からなるプラスチックフィルムは、未延伸、一軸延伸、或いは二軸延伸して用いられる。
There are no particular limitations on the base film, and for example, films that are normally used for plastic packaging can be suitably used.
Preferred materials for the substrate film include plastic films made of thermoplastic resins such as polyolefins such as crystalline polypropylene, crystalline propylene-ethylene copolymer, crystalline polybutene-1, crystalline poly-4-methylpentene-1, low-, medium-, or high-density polyethylene, ethylene-vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene-ethyl acrylate copolymer (EEA), and ionically crosslinked olefin copolymers (ionomers); aromatic vinyl copolymers such as polystyrene and styrene-butadiene copolymer; halogenated vinyl polymers such as polyvinyl chloride and vinylidene chloride resin; nitrile polymers such as acrylonitrile-styrene copolymer and acrylonitrile-styrene-butadiene copolymer; polyamides such as nylon 6, nylon 66, and para- or meta-xylylene adipamide; polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polytetramethylene terephthalate; various polycarbonates; and polyacetals such as polyoxymethylene. Furthermore, when the contents to be packaged are oxygen-sensitive, the above film may be provided with a film vapor-deposited with a metal oxide or the like, a film coated with an organic compound, or a layer made of ethylene vinyl alcohol copolymer (EVOH) resin.
Plastic films made of these materials are used in an unstretched, uniaxially stretched, or biaxially stretched state.
基材フィルムとして、これらのプラスチックフィルムを単層で、或いは、二種以上を積層したものとして使用することができ、また、これらのプラスチックフィルムの一種、或いは、二種以上と、アルミニウム等の金属箔、紙、セロファン等を貼合わせて構成することもできる。
好ましい基材フィルムとして、例えば、延伸ナイロンフィルム、延伸ポリエステルフイルムからなる単層フィルム、低密度ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムとPETを積層した二層構成のフィルム、PET/ナイロン/ポリエチレンを積層した三層構成のフィルム等が挙げられる。これらの積層フィルムの製造に際しては、各層間に必要に応じて接着剤、アンカー剤を介在させることもできる。また、デザインを表現するインキ層を設けてもよい。
As the base film, these plastic films can be used as a single layer or as a laminate of two or more types, and they can also be constructed by laminating one or two or more types of these plastic films with metal foil such as aluminum, paper, cellophane, etc.
Preferred substrate films include, for example, single-layer films made of stretched nylon film or stretched polyester film, two-layer films made by laminating a polyolefin film such as low-density polyethylene or polypropylene with PET, and three-layer films made by laminating PET/nylon/polyethylene. When producing these laminated films, adhesives or anchoring agents can be interposed between the layers as needed. An ink layer for displaying a design can also be provided.
基材層をラミネート層(C)等に積層する方法には特に制限はないが、例えば押出しラミネート等によりラミネート層(C)に基材フィルムを直接積層することができる。また、ドライラミネート等により接着剤を介してラミネート層(C)に基材フィルムを積層してもよい。接着剤としては、ウレタン系接着剤、酸変性ポリオレフィン系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリエーテル系接着剤、ポリアミド系接着剤等、通常のものを使用することができる。
基材フィルムの厚さは任意に設定することができるが、通常は、7~500μm、好ましくは7~50μmの範囲から選択することができる。
The method for laminating the substrate layer to the laminate layer (C) or the like is not particularly limited, but for example, the substrate film can be directly laminated to the laminate layer (C) by extrusion lamination or the like. Alternatively, the substrate film may be laminated to the laminate layer (C) via an adhesive by dry lamination or the like. As the adhesive, a conventional adhesive such as a urethane-based adhesive, an acid-modified polyolefin-based adhesive, a polyester-based adhesive, a polyether-based adhesive, or a polyamide-based adhesive can be used.
The thickness of the substrate film can be set arbitrarily, but can usually be selected within the range of 7 to 500 μm, preferably 7 to 50 μm.
本実施形態の易開封性フィルムのラミネート層(C)に基材フィルムを積層した積層フィルムは、各種用途において好ましく使用され、特に易開封性フィルム等の包材として使用するのに適している。
その様な包材の好ましい例として、蓋材を挙げることができる。すなわち、本実施形態の易開封性フィルムのラミネート層(C)に基材フィルムを積層した積層フィルムは、その易開封性等を活かして、熱融着層(A)を容器側の最内層として用いる容器用の蓋材として用いることができる。
容器蓋材として用いる場合は、本発明の熱融着性フィルムをそのまま蓋材として用いても良いし、印刷して用いても良い。更に印刷されたあるいはされていない基材フィルムと貼り合せて蓋材にしても良い。又、用途によっては予め容器形状に合わせてカットして蓋材にしても良い。容器蓋材とする場合には、基材フィルムと貼り合せて使用するのが好ましい。
上記易開封性フィルムを有する蓋材と容器とを組み合わせることで、易開封性包装を構成することができる。
The laminated film obtained by laminating a substrate film to the laminate layer (C) of the easy-open film of this embodiment is preferably used in various applications, and is particularly suitable for use as a packaging material such as an easy-open film.
A preferred example of such a packaging material is a lid material. That is, a laminated film obtained by laminating a base film on the laminate layer (C) of the easy-open film of the present embodiment can be used as a lid material for a container in which the heat-sealable layer (A) is used as the innermost layer on the container side, taking advantage of its easy-open properties, etc.
When used as a container lid material, the heat-sealable film of the present invention may be used as the lid material as it is, or may be printed before use. Furthermore, it may be laminated to a printed or unprinted base film to form a lid material. Depending on the application, it may also be cut in advance to fit the shape of the container to form a lid material. When used as a container lid material, it is preferable to laminate it to a base film.
By combining a lid material having the above-mentioned easy-open film with a container, an easy-open package can be formed.
実施形態の易開封性フィルムは、熱融着層(A)において各種被着体に熱融着させることにより熱シール層を形成させることができる。このような被着体としてプロピレン系重合体、ポリスチレン、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリ塩化ビニル等を例示することができる。これら被着体は、フィルム、シート、トレー、カップ、ボトル等、種々の形状のものであることができる。この中では特にポリエステルを被着体とすると、熱シール層の密封性、易開封性、耐熱性、耐油性などに優れており好ましい。 The easy-open film of this embodiment can form a heat-sealable layer by heat-sealing the heat-sealable layer (A) to various adherends. Examples of such adherends include propylene polymers, polystyrene, polyester, polycarbonate, polyvinyl chloride, etc. These adherends can be in various shapes, such as films, sheets, trays, cups, and bottles. Of these, polyester is particularly preferred as the adherend, as it provides excellent sealing properties, easy opening, heat resistance, oil resistance, etc. of the heat-sealable layer.
包装容器への収納物には特に制限はないが、食品、医薬品、医療器具、日用品、雑貨等の包装に好ましく用いることができる。本発明の熱融着性フィルムの優れた視認性、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性を活かして、総菜、サラダ、果物等の包装容器として、特に好適に用いられる。 While there are no particular restrictions on the items that can be stored in the packaging container, it can be preferably used to package food, pharmaceuticals, medical equipment, daily necessities, miscellaneous goods, etc. Taking advantage of the excellent visibility, anti-fogging properties, heat seal strength (easy opening), and low blocking properties of the heat-sealable film of the present invention, it is particularly suitable for use as a packaging container for prepared foods, salads, fruit, etc.
以下、実施例/比較例を参照しながら、本発明を具体的に説明する。なお、本発明はいかなる意味においても、以下の実施例によって限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited in any way by the following examples.
実施例/比較例における物性、特性の評価は、以下の方法により行った。
(反射IRスペクトル)
厚み12μmのポリエチレンテレフタレートフィルム上に、コーティング組成物を塗布し、80℃で20秒間加熱乾燥し、乾燥後で厚み約2μmのコーティングが形成されたサンプルを作製した。コーティングが形成された面について、日本分光株式会社製IRT-5200装置を用いて、下記の条件にて反射IRスペクトルを測定した。
測定セル:Ge
入射角:45°
分解能:4cm-1
積算回数:100回
The physical properties and characteristics in the examples and comparative examples were evaluated by the following methods.
(Reflective IR spectrum)
The coating composition was applied to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and the film was dried by heating at 80° C. for 20 seconds to prepare a sample having a coating having a thickness of approximately 2 μm after drying. The reflection IR spectrum of the coated surface was measured using an IRT-5200 instrument manufactured by JASCO Corporation under the following conditions.
Measurement cell: Ge
Incident angle: 45°
Resolution: 4cm -1
Accumulation count: 100 times
(融点ピーク)
コーティング組成物について、通常のDSCによる融点の測定方法に従って、第2回昇温における吸熱ピーク測定した。下記に装置と測定条件を示す。
装置:SII社(セイコーインスツル株式会社)製 X-DSC7000
第1回昇温:30℃常温から150℃まで10℃/minの昇温速度で昇温。
保持:150℃にて1min保持。
冷却:-100℃まで10℃/minで冷却。1min保持
第2回昇温:150℃まで10℃/minの昇温速度で昇温し、1min保持。
(Melting point peak)
The endothermic peak in the second temperature rise of the coating composition was measured according to a conventional method for measuring the melting point by DSC. The apparatus and measurement conditions are shown below.
Apparatus: X-DSC7000 manufactured by SII (Seiko Instruments Inc.)
First temperature increase: The temperature was increased from normal temperature of 30°C to 150°C at a rate of 10°C/min.
Holding: Holding at 150°C for 1 minute.
Cooling: Cool to -100°C at 10°C/min. Hold for 1 minute. Second heating: Heat to 150°C at a rate of 10°C/min and hold for 1 minute.
(塗工量)
重量測定法によりコーティング層の塗工量を評価した。
コーティング層が形成されたサンプルを10cm×10cmにカットし、重量を測定した。その後、エタノールで湿らせたキムワイプを用いて、コート面の洗浄を行った。洗浄後のサンプル重量を測定し、洗浄前と洗浄後の重量差を塗工量とした。なお、重量差を面積で除してg/m2単位に換算する。
(Coating amount)
The coating weight of the coating layer was evaluated by gravimetric measurement.
The sample on which the coating layer was formed was cut into a 10 cm x 10 cm piece and its weight was measured. The coated surface was then cleaned using a Kimwipe wetted with ethanol. The weight of the sample after cleaning was measured, and the difference in weight before and after cleaning was taken as the coating amount. The weight difference was then divided by the area to convert it into g/ m² .
(防曇性)
透明ビーカーに30mLの精製水を入れ、測定面(コーティング面)を内側(水側)にして試料のフィルムで覆い、冷蔵庫(約5℃に設定)で保管した。24時間の保管の後、冷蔵庫から取り出し、取出し直後のフィルムの曇り具合を目視にて観察して、曇りなしを5点、曇りのため不透明を1点として、5点満点で評価した。
図1(a)に評価基準の模式図を、(b)に実際の防曇評価例の写真を示す。
(Anti-fogging properties)
30 mL of purified water was placed in a transparent beaker, covered with the sample film with the measurement surface (coated surface) facing inward (water side), and stored in a refrigerator (set at approximately 5° C.) After 24 hours of storage, the film was removed from the refrigerator and the degree of cloudiness of the film immediately after removal was visually observed and rated on a 5-point scale, with 5 points for no cloudiness and 1 point for cloudy and opaque.
FIG. 1(a) shows a schematic diagram of the evaluation criteria, and FIG. 1(b) shows a photograph of an actual example of anti-fogging evaluation.
(ブロッキング強度)
2枚の試料フィルムを、コーティング面と非コーティング面とが接する様に重ね、40℃、4kgの加圧下で24hr保管後、万能型引張試験機(株式会社エー・アンド・ディー製)を用いて該2枚の試料フィルムの剥離強度(N/5.2cm2)を測定した。
(Blocking strength)
Two sample films were stacked with the coated surface and the uncoated surface in contact, and after storing at 40°C and under a pressure of 4 kg for 24 hours, the peel strength (N/5.2 cm 2 ) of the two sample films was measured using a universal tensile tester (manufactured by A&D Co., Ltd.).
(ヒートシール強度)
上記試料フィルムのコーティング面を熱融着性基材1の場合は、A-PETシート(軟化点77℃、結晶化温度126℃)、熱融着性基材2と3の場合はPPシート(メイン融点162.9℃、サブ融点107.5℃)に合わせ、精密ヒートシーラー(テスター産業製)も用いて温度120~180℃、圧力0.2MPaで幅5mmのシールバーにより、1.0秒間ヒートシールした後、放冷し、次いでヒートシールしたサンプルから15mm幅の試験片を切り取り、23℃、50%RHの恒温室において引張速度300mm/分の条件で、万能型引張試験機(株式会社エー・アンド・ディー製)で180度方向に剥離して最大荷重を測定した。(単位:N/15mm)
(Heat seal strength)
The coated surface of the sample film was placed on an A-PET sheet (softening point 77°C, crystallization temperature 126°C) in the case of heat-sealable substrate 1, or on a PP sheet (main melting point 162.9°C, sub-melting point 107.5°C) in the case of heat-sealable substrates 2 and 3. The sample was heat-sealed for 1.0 second using a precision heat sealer (manufactured by Tester Sangyo) at a temperature of 120 to 180°C and a pressure of 0.2 MPa with a 5 mm wide seal bar, and then allowed to cool. A 15 mm wide test piece was then cut from the heat-sealed sample, and the maximum load was measured by peeling it off in a 180° direction using a universal tensile tester (manufactured by A&D Co., Ltd.) at a tensile speed of 300 mm/min in a thermostatic chamber at 23°C and 50% RH (unit: N/15 mm).
実施例/比較例で用いた材料/成分の詳細は、以下のとおりである。
熱融着性基材
Details of the materials/components used in the examples/comparative examples are as follows:
Heat-adhesive base material
・熱融着性基材1
それぞれ厚み5.1μm/6.3μm/18.6μmの熱融着層/中間層/ラミネート層からなる、3層構成、厚み30μmの積層フィルムを基材フィルムとして使用した。
各層を構成する樹脂は、以下のとおりであった。
・熱融着層
ポリエチレンテレフタレート樹脂(Tg:73℃、密度:1340kg/m3)
・中間層
ポリオレフィン樹脂(MFR(2.16kg190℃):5.6g/10分、密度:903kg/m3)
・ラミネート層
ポリエチレン樹脂(MFR(2.16kg190℃):3g/10分、密度:928kg/m3、融点:114℃)
・Heat-fusible base material 1
A laminated film having a three-layer structure and a thickness of 30 μm, consisting of a heat-sealing layer, an intermediate layer and a laminate layer, each having a thickness of 5.1 μm, 6.3 μm and 18.6 μm, was used as the substrate film.
The resins constituting each layer were as follows:
Heat-sealing layer: polyethylene terephthalate resin (Tg: 73°C, density: 1340 kg/m 3 )
Intermediate layer: Polyolefin resin (MFR (2.16 kg 190°C): 5.6 g/10 min, density: 903 kg/m 3 )
Laminate layer: polyethylene resin (MFR (2.16 kg 190°C): 3 g/10 min, density: 928 kg/m 3 , melting point: 114°C)
・熱融着性基材2
それぞれ厚み3.6μm/21.9μm/4.5μmの熱融着層/中間層/ラミネート層からなる、3層構成、厚み30μmの積層フィルムを熱融着性基材2として使用した。
各層を構成する樹脂は、以下のとおりであった。
・熱融着層
エチレン系共重合体+プロピレンランダム共重合体+粘着付与剤のメルトブレンド樹脂
密度:925kg/m3
融点:123.1℃(メイン) 143.0℃、98.7℃、85.2℃(サブ)
・中間層
プロピレン単独重合体
MFR(2.16kg230℃):7g/10分
密度:910kg/m3
融点:161℃
・ラミネート層
直鎖状低密度ポリエチレン
MFR(2.16kg190℃):3.6g/10分
密度:909kg/m3
融点:115℃
・Heat-fusible base material 2
A laminated film having a three-layer structure and a thickness of 30 μm, consisting of a heat-sealable layer/an intermediate layer/a laminate layer having thicknesses of 3.6 μm/21.9 μm/4.5 μm, respectively, was used as the heat-sealable substrate 2 .
The resins constituting each layer were as follows:
・Heat-sealing layer
Melt blend resin of ethylene copolymer + propylene random copolymer + tackifier Density: 925 kg/ m3
Melting point: 123.1°C (main), 143.0°C, 98.7°C, 85.2°C (sub)
Intermediate layer: Propylene homopolymer MFR (2.16 kg 230°C): 7 g/10 min Density: 910 kg/ m3
Melting point: 161°C
Laminate layer: Linear low-density polyethylene MFR (2.16 kg 190°C): 3.6 g/10 min Density: 909 kg/ m3
Melting point: 115°C
・熱融着性基材3
それぞれ厚み3.3μm/23.4μm/3.3μmの熱融着層/中間層/ラミネート層からなる、3層構成、厚み30μmの積層フィルムを熱融着性基材3として使用した。
各層を構成する樹脂は、以下のとおりであった。
・熱融着層
エチレン系共重合体+プロピレンランダム共重合体+粘着付与剤のメルトブレンド樹脂
密度:920kg/m3
融点:126.2℃(メイン) 142.6℃(サブ)℃
・中間層
熱融着層と同じ樹脂を使用した。
・ラミネート層
プロピレンランダム共重合体
MFR(2.16kg230℃):7.3g/10分
密度:910kg/m3
融点:143℃)
・Heat-fusible base material 3
A laminated film having a three-layer structure and a thickness of 30 μm, consisting of a heat-sealable layer/an intermediate layer/a laminate layer having thicknesses of 3.3 μm/23.4 μm/3.3 μm, respectively, was used as the heat-sealable substrate 3 .
The resins constituting each layer were as follows:
Heat-sealing layer: Melt blend resin of ethylene copolymer + propylene random copolymer + tackifier Density: 920 kg/ m3
Melting point: 126.2℃ (main) 142.6℃ (sub) ℃
- Intermediate layer: The same resin as the heat-sealing layer was used.
・Laminate layer
Propylene random copolymer MFR (2.16 kg 230°C): 7.3 g/10 min Density: 910 kg/ m3
Melting point: 143°C)
高分子界面活性剤
アクリル系高分子界面活性剤1(固形分15%水溶液、4級アンモニウム塩を含むアクリル系重合体、分子量約26,000、酸価1.0、融点:118℃)を使用した。
Polymer surfactant: Acrylic polymer surfactant 1 (aqueous solution with 15% solid content, acrylic polymer containing quaternary ammonium salt, molecular weight approximately 26,000, acid value 1.0, melting point: 118° C.) was used.
低分子界面活性剤
低分子界面活性剤1(ジグリセリンモノラウレート、分子量:349)を使用した。
Low molecular weight surfactant: Low molecular weight surfactant 1 (diglycerin monolaurate, molecular weight: 349) was used.
コーティング組成物の作製及び評価
(比較例1)
低分子界面活性剤1を溶媒(イソプロパノールと水の混合溶媒)中に分散して、濃度2質量%のコーティング組成物を製造した。
当該コーティング組成物の、反射IRスペクトル、及び融点ピークを、上記の方法に従って評価した。結果を表1に示す。
Preparation and Evaluation of Coating Composition (Comparative Example 1)
Low molecular weight surfactant 1 was dispersed in a solvent (a mixed solvent of isopropanol and water) to prepare a coating composition with a concentration of 2% by mass.
The reflective IR spectrum and melting point peak of the coating composition were evaluated according to the above-mentioned methods, and the results are shown in Table 1.
(実施例1から4)
低分子界面活性剤1と高分子界面活性剤1とを表1に示す質量比で混合して溶媒(イソプロパノールと水の混合溶媒)中に分散して、濃度2質量%のコーティング組成物を製造した。
当該コーティング組成物の、反射IRスペクトル、及び融点ピークを、上記の方法に従って評価した。結果を表1に示す。
Low molecular weight surfactant 1 and polymeric surfactant 1 were mixed in the mass ratio shown in Table 1 and dispersed in a solvent (a mixed solvent of isopropanol and water) to prepare a coating composition with a concentration of 2 mass %.
The reflective IR spectrum and melting point peak of the coating composition were evaluated according to the above-mentioned methods, and the results are shown in Table 1.
コーティングの適用及び評価
(ブランク1)
比較対照用として、コーティングを行っていない熱融着性基材1について、上記の方法にしたがって防曇性、ブロッキング強度、及びヒートシール強度を評価した。
結果を表2に示す。
コーティングを行っていないため、防曇性に劣っていた。
Coating Application and Evaluation (Blank 1)
For comparison, the heat-fusible substrate 1 that had not been coated was evaluated for anti-fogging properties, blocking strength, and heat seal strength according to the above methods.
The results are shown in Table 2.
Because no coating was applied, the anti-fogging properties were poor.
(比較試験1-1)
比較例1のコーティング組成物を、熱融着性基材1の熱融着層側の面にバーコーターを用いて塗工し、80℃に調節された恒温槽にて1分乾燥させることで熱融着性基材1の熱融着層上にコーティング層が形成されたフィルムを得た。乾燥後の質量から塗工量を求めたところ0.2g/m2であった。
得られたフィルムについて、上記の方法にしたがって防曇性、ブロッキング強度、及びヒートシール強度を評価した。結果を表2に示す。
防曇性に優れ、ヒートシール強度も適切であったが、ブロッキングが生じた。
(Comparative Test 1-1)
The coating composition of Comparative Example 1 was applied to the heat-sealable layer side of the heat-sealable substrate 1 using a bar coater, and dried for 1 minute in a thermostatic chamber adjusted to 80°C to obtain a film in which a coating layer was formed on the heat-sealable layer of the heat-sealable substrate 1. The coating amount was calculated from the mass after drying and was found to be 0.2 g/ m2 .
The obtained film was evaluated for anti-fogging property, blocking strength, and heat seal strength according to the methods described above. The results are shown in Table 2.
The anti-fogging properties were excellent and the heat seal strength was adequate, but blocking occurred.
(試験1-1から1-8、比較試験1-2)
表1に示す実施例1から3、及び比較例2のコーティング組成物を、表1に示す塗工量となる様に、熱融着性基材1の熱融着層側の面にバーコーターを用いて塗工し、80℃に調節された恒温槽にて1分乾燥させることで基材フィルムの熱融着層上にコーティング層が形成されたフィルムを得た。
得られたフィルムについて、上記の方法にしたがって防曇性、ブロッキング強度、及びヒートシール強度を評価した。結果を表2に示す。
各実施例のコーティング組成物を用いると、防曇性、ヒートシール性、耐ブロッキング性の全てにおいて良好であった。比較例2のコーティング組成物を用いると、ヒートシール強度が不十分であった。
The coating compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 shown in Table 1 were applied to the surface of the heat-fusible substrate 1 on the heat-fusible layer side using a bar coater so as to obtain the coating amounts shown in Table 1, and then dried for 1 minute in a thermostatic oven adjusted to 80°C, thereby obtaining a film in which a coating layer was formed on the heat-fusible layer of the substrate film.
The obtained film was evaluated for anti-fogging property, blocking strength, and heat seal strength according to the methods described above. The results are shown in Table 2.
When the coating composition of each Example was used, the anti-fogging property, heat sealability, and blocking resistance were all good. When the coating composition of Comparative Example 2 was used, the heat seal strength was insufficient.
(ブランク2)
比較対照用として、コーティングを行っていない熱融着性基材2について、上記の方法にしたがって防曇性、及びブロッキング強度を評価した。
結果を表3に示す。
コーティングを行っていないため、防曇性に劣っていた。
(Blank 2)
For comparison, the anti-fogging property and blocking strength of the uncoated heat-fusible substrate 2 were evaluated according to the above methods.
The results are shown in Table 3.
Because no coating was applied, the anti-fogging properties were poor.
(比較試験2-1)
比較例1のコーティング組成物を、熱融着性基材2の熱融着層側の面にバーコーターを用いて塗工し、80℃に調節された恒温槽にて1分乾燥させることで熱融着性基材2の熱融着層上にコーティング層が形成されたフィルムを得た。乾燥後の質量から塗工量を求めたところ0.050g/m2であった。
得られたフィルムについて、上記の方法にしたがって防曇性、及びブロッキング強度を評価した。結果を表3に示す。
後述の試験例2-1から2-4のいずれと比較しても、防曇性及び耐ブロッキング性の少なくとも一方において劣っていた。
(Comparative Test 2-1)
The coating composition of Comparative Example 1 was applied to the surface of the heat-fusible substrate 2 on the heat-fusible layer side using a bar coater, and dried for 1 minute in a thermostatic chamber adjusted to 80°C to obtain a film in which a coating layer was formed on the heat-fusible layer of the heat-fusible substrate 2. The coating amount was calculated from the mass after drying and was found to be 0.050 g/ m2 .
The anti-fogging properties and blocking strength of the obtained film were evaluated according to the methods described above. The results are shown in Table 3.
In comparison with any of Test Examples 2-1 to 2-4 described later, at least one of the anti-fogging property and the blocking resistance was inferior.
(試験2-1から2-3、比較試験2-2)
比較例1のコーティング組成物を、表3に示す実施例1から3、及び比較例2のコーティング組成物に変更したことを除くほか、比較試験2-1と同様にして、熱融着性基材2の熱融着層上にコーティング層が形成されたフィルムを得た。乾燥後の質量から塗工量を求めたところ0.050g/m2であった。
得られたフィルムについて、上記の方法にしたがって防曇性、及びブロッキング強度を評価した。結果を表3に示す。
各実施例のコーティング組成物を用いると、比較試験2-1と比較して、防曇性、ヒートシール性、及び耐ブロッキングのバランスに優れていた。比較例2のコーティング組成物を用いると、防曇性が不十分であった。
(Tests 2-1 to 2-3, Comparative Test 2-2)
A film in which a coating layer was formed on the heat-fusible layer of the heat-fusible substrate 2 was obtained in the same manner as in Comparative Test 2-1, except that the coating composition of Comparative Example 1 was changed to the coating compositions of Examples 1 to 3 and Comparative Example 2 shown in Table 3. The coating amount was calculated from the mass after drying and was found to be 0.050 g/ m2 .
The anti-fogging properties and blocking strength of the obtained film were evaluated according to the methods described above. The results are shown in Table 3.
When the coating composition of each Example was used, the balance of anti-fogging properties, heat sealing properties, and blocking resistance was excellent compared to Comparative Test 2-1. When the coating composition of Comparative Example 2 was used, the anti-fogging properties were insufficient.
(ブランク3)
比較対照用として、コーティングを行っていない熱融着性基材3について、上記の方法にしたがって防曇性、及びブロッキング強度を評価した。
結果を表4に示す。
コーティングを行っていないため、防曇性に劣っていた。
(Blank 3)
For comparison, the anti-fogging property and blocking strength of the uncoated heat-fusible substrate 3 were evaluated according to the above methods.
The results are shown in Table 4.
Because no coating was applied, the anti-fogging properties were poor.
(試験3-1及び3-2)
実施例2のコーティング組成物を、表4に示す塗工量となる様に、熱融着性基材3の熱融着層側の面にバーコーターを用いて塗工し、80℃に調節された恒温槽にて1分乾燥させることで熱融着性基材1の熱融着層上にコーティング層が形成されたフィルムを得た。
得られたフィルムについて、上記の方法にしたがって防曇性、及びブロッキング強度を評価した。結果を表4に示す。
防曇性、ヒートシール性、及び耐ブロッキングのバランスに優れていた。
(Tests 3-1 and 3-2)
The coating composition of Example 2 was applied to the surface of the heat-fusible substrate 3 on the heat-fusible layer side using a bar coater so as to obtain the coating amount shown in Table 4, and the coating was dried for 1 minute in a thermostatic bath adjusted to 80°C, thereby obtaining a film in which a coating layer was formed on the heat-fusible layer of the heat-fusible substrate 1.
The anti-fogging properties and blocking strength of the obtained film were evaluated according to the methods described above. The results are shown in Table 4.
The film had an excellent balance of anti-fogging properties, heat sealing properties, and blocking resistance.
本発明のコーティング組成物は、防曇性、ヒートシール強度(易開封性)、及び低ブロッキング性、という実用上高い価値を有する性質を、従来技術の限界を超えた高いレベルで兼ね備えたコーティング層を形成し得るものであり、内容物の視認性が求められる食品等の各種商品を収納する、易開封性のプラスチック容器の蓋材をはじめとする各種用途において好適に使用することができ、食品加工業、流通、小売、外食などの産業の各分野において高い利用可能性を有する。
The coating composition of the present invention can form a coating layer that combines highly practically valuable properties, such as anti-fogging properties, heat seal strength (easy opening), and low blocking properties, at a high level that surpasses the limits of conventional technology.The coating composition of the present invention can be suitably used in a variety of applications, including lids for easy-open plastic containers that store various products, such as food, that require visibility of the contents, and has high applicability in various fields of industries such as food processing, distribution, retail, and restaurant services.
Claims (9)
反射IRスペクトル測定において、1730cm-1±30cm-1の吸収ピーク高さ(P2)と1560±30cm-1に吸収ピーク高さ(P4)の比(P4/P2)が0.08以上、1.80以下であり、
1730cm -1 ±30cm -1 の吸収ピーク高さ(P2)と1630±30cm -1 に吸収ピーク高さ(P3)の比(P3/P2)が0.03以上、0.60以下であるコーティング組成物。 (a) a low molecular weight surfactant; and (b) a polymer surfactant,
In reflection IR spectrum measurement, the ratio (P4/P2) of the absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to the absorption peak height (P4) at 1560 cm −1 ±30 cm −1 is 0.08 or more and 1.80 or less,
A coating composition having a ratio (P3/P2) of an absorption peak height (P2) at 1730 cm −1 ±30 cm −1 to an absorption peak height (P3) at 1630 cm −1 ±30 cm −1 of 0.03 or more and 0.60 or less.
An easy-open package comprising a lid material having the easy-open film according to claim 7 or 8 , and a container.
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