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JP7748969B2 - Cushioning material for battery cells and batteries - Google Patents
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JP7748969B2 - Cushioning material for battery cells and batteries - Google Patents

Cushioning material for battery cells and batteries

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JP7748969B2 JP2022567015A JP2022567015A JP7748969B2 JP 7748969 B2 JP7748969 B2 JP 7748969B2 JP 2022567015 A JP2022567015 A JP 2022567015A JP 2022567015 A JP2022567015 A JP 2022567015A JP 7748969 B2 JP7748969 B2 JP 7748969B2
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Description

本開示は、電池セル用クッション材及び電池に関する。 This disclosure relates to a cushioning material for battery cells and a battery.

ハイブリッド車や電気自動車等に用いるリチウムイオンバッテリー等に用いるバッテリーは、内部に複数のラミネート型電池セル(以下、単に電池セルとも称する)を積層しつつ直列で接続し、電池パックを形成することで電池容量を高めている。電池セルは充放電時に膨張及び収縮を繰り返す。そのため、前記膨張及び収縮に伴い、電池パックに振動や衝撃が加わると、電池セルにズレが生じ内部短絡等の不具合に至る場合がある。よって、電池セルの積層体のズレを抑制するために、電池セルの膨張及び収縮に追従して変形する電池セル用クッション材を、電池セルと電池セルとの間に配置することが好ましい。Lithium-ion batteries used in hybrid vehicles, electric vehicles, and other vehicles have multiple laminated battery cells (hereinafter simply referred to as battery cells) stacked and connected in series to form a battery pack, thereby increasing battery capacity. Battery cells repeatedly expand and contract during charging and discharging. Therefore, if the battery pack is subjected to vibration or impact due to this expansion and contraction, the battery cells may become misaligned, leading to problems such as internal short circuits. Therefore, to prevent misalignment of the battery cell stack, it is preferable to place a battery cell cushioning material between the battery cells, which deforms in response to the expansion and contraction of the battery cells.

電池セル用クッション材としては、例えば、ポリウレタンフォーム、発泡ポリエチレン、ゴムスポンジなどが用いられる(例えば、特許文献1の段落0035参照)。 Examples of cushioning materials for battery cells include polyurethane foam, polyethylene foam, and rubber sponge (see, for example, paragraph 0035 of Patent Document 1).

また、電池セル用クッション材としては、「ゴム系樹脂及びポリオレフィン系樹脂から選ばれる1種以上のエラストマー成分と、発泡剤とを含有する発泡性樹脂シートを発泡させてなる発泡体からなるバッテリー用クッション材であり、前記バッテリー用クッション材の一方の面と他方の面のそれぞれのピール密着力が1.0~5.0N/25mmであることを特徴とするバッテリー用クッション材。」が提案されている(例えば、特許文献2)。 Furthermore, a cushioning material for battery cells has been proposed that is "a battery cushioning material made of a foam obtained by foaming a foamable resin sheet containing one or more elastomer components selected from rubber-based resins and polyolefin-based resins and a foaming agent, wherein the peel adhesion strength of each of one surface and the other surface of the battery cushioning material is 1.0 to 5.0 N/25 mm" (for example, Patent Document 2).

特許文献1:特開2016-122633号公報
特許文献2:特開2020-50841号公報
Patent Document 1: JP 2016-122633 A Patent Document 2: JP 2020-50841 A

特許文献2に記載の電池セル用クッション材は、形状の復元力が低いため、電池セル用クッション材の表面に粘着剤を付与することで電池セルの膨張及び収縮に追従して変形させるものである。
しかしながら、電池セルの膨張及び収縮に対し、電池セル用クッション材を十分に追従して変形させるためには、特許文献2に記載の電池セル用クッション材の密着力では不十分であった。そのため、特許文献2に記載の電池セル用クッション材は、電池セル用クッション材としての性能が不十分であった。
The battery cell cushioning material described in Patent Document 2 has a low ability to restore its shape, so an adhesive is applied to the surface of the battery cell cushioning material to allow it to deform in accordance with the expansion and contraction of the battery cells.
However, the adhesive strength of the battery cell cushioning material described in Patent Document 2 was insufficient to allow the battery cell cushioning material to deform sufficiently in response to the expansion and contraction of the battery cells, and therefore the performance of the battery cell cushioning material described in Patent Document 2 was insufficient as a battery cell cushioning material.

そして、近年、電池セル用クッション材の更なる性能の向上が要求されている。具体的には、温度変化による硬度変化が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されることが要求されている。
本発明者等は、ラミネートセル(電池セルと略す)と、粘着剤が無い各種既存のポリウレタン系クッション材と、を積層したモデル積層電池を作製し、低温から高温にわたる「衝撃試験」を行い、事前の検討を行った。
その結果、従来の軟質ポリウレタンフォーム又は半硬質ポリウレタンフォームからなる既存のポリウレタン系クッション材は、低密度で滑りやすいため、圧縮率を高めても電池セルの固定力が弱い。更に、組み付け作業性も悪い。一方、高密度ウレタンフォームからなる既存のポリウレタン系クッション材は、硬度が高い。そのため既存のポリウレタン系クッション材は、低圧縮率で電池を固定でき、従って組み付け作業性は良好であった。しかし、60℃の高温で既存のポリウレタン系クッション材を長時間圧縮すると、クッション材の側面が割れたり、歪んで復元できなくなるため衝撃試験で電池セルのズレが生じる問題が発生した。更に、-35℃の低温に既存のポリウレタン系クッション材を暴露した場合は、クッション材の硬度が高くなり圧縮及び復元ができなくなり、そのため衝撃試験により電池セルが容易にズレる問題が多発した。
In recent years, there has been a demand for further improvements in the performance of battery cell cushioning materials, specifically, materials that exhibit minimal changes in hardness due to temperature changes and that maintain a high degree of shape restoration even when temperature changes occur.
The inventors conducted preliminary studies by fabricating a model stacked battery by stacking a laminate cell (abbreviated as battery cell) and various existing polyurethane-based cushioning materials without adhesive, and conducting "impact tests" at temperatures ranging from low to high.
As a result, existing polyurethane-based cushioning materials made from conventional soft or semi-rigid polyurethane foams have low density and are slippery, resulting in weak battery cell fixing strength even when compressed at high compression rates. Furthermore, assembly workability is poor. On the other hand, existing polyurethane-based cushioning materials made from high-density polyurethane foams have high hardness. Therefore, existing polyurethane-based cushioning materials can fix batteries at low compression rates, resulting in good assembly workability. However, when existing polyurethane-based cushioning materials are compressed at high temperatures of 60°C for long periods of time, the sides of the cushioning material crack or become distorted, making it impossible to restore, resulting in problems with battery cell misalignment during impact tests. Furthermore, when existing polyurethane-based cushioning materials are exposed to low temperatures of -35°C, the cushioning material becomes so hard that it is no longer possible to compress or restore, resulting in frequent problems with battery cell misalignment during impact tests.

従って、本開示の目的は、電池セル用クッション材の課題である、「低温から高温で圧縮可能」でしかも「低温から高温で復元性が優れ」、粘着剤を用いずとも電池セルを固定できる電池セル用クッション材の提供である。
上記特性を有する電池セル用クッション材は、物性値で表すと、低温から高温に亘ってヒステリシスロス値が低く且つ変化が少なく、圧縮永久歪が低く、及び伸びが高い。
ヒステリシスロスとは電池セル用クッション材の形状の復元速度を表す。ヒステリシスロス値が低いことは電池セル用クッション材の形状の復元が早いことを表す。温度変化によるヒステリシスロス値の変化が少ないことは、電池セル用クッション材の形状の復元速度の変化が少ないこと及び硬度性能の変化が少ないことを表す。ヒステリシスロスと硬度変化との相関については後述する。また、圧縮永久歪が小さいことは、電池セル用クッション材の形状の長期の復元性を担保し、伸びが高いことは電池セル用クッション材を圧縮した時の割れ難さを表す。
なお、「温度変化による硬度変化が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される」との記載は、「低温から高温で圧縮可能」でしかも「低温から高温で復元性が優れ」、粘着剤を用いずとも電池セルを固定できることと同じ意味である。
Therefore, the object of the present disclosure is to provide a battery cell cushioning material that is "compressible from low to high temperatures" and has "excellent recovery properties from low to high temperatures," which addresses the challenges of battery cell cushioning materials, and can fix battery cells without using an adhesive.
A battery cell cushioning material having the above characteristics, expressed in terms of physical properties, has a low hysteresis loss value that changes little from low to high temperatures, a low compression set, and high elongation.
Hysteresis loss indicates the speed at which the battery cell cushioning material restores its shape. A low hysteresis loss value indicates that the battery cell cushioning material restores its shape quickly. A small change in hysteresis loss value due to temperature changes indicates that the battery cell cushioning material changes little in its speed of restoring its shape and that its hardness performance changes little. The correlation between hysteresis loss and hardness changes will be discussed later. Furthermore, a small compression set ensures that the battery cell cushioning material retains its shape over the long term, and a high elongation indicates that the battery cell cushioning material is less likely to crack when compressed.
The statement that "hardness changes little with temperature changes, and high shape recovery is maintained even when temperature changes occur" is the same as saying that "it can be compressed from low to high temperatures" and "it has excellent recovery properties from low to high temperatures," and that battery cells can be fixed without using adhesive.

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち
<1> 水酸基当量が1500~9000であり、官能基数が2~3であるポリオキシアルキレンポリオールAと、
水酸基当量が31~100であり、官能基数が2~3であるポリオールBと、
ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートと、
発泡剤と、
触媒と、を含み、
前記ポリオキシアルキレンポリオールA及び前記ポリオールBの水酸基価の加重平均水酸基価が60~120mgKOH/gで且つ、架橋点間分子量が3500~16000となる組成より得られる見かけ密度が200~800kg/mである発泡体からなる電池セル用クッション材。
<2> 前記ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量が2000~9000であり、前記ポリオールBの水酸基当量が31~81である前記<1>に記載の電池セル用クッション材。
<3> 前記組成全体の質量に対する前記ポリオキシアルキレンポリオールAの配合量が、50質量%以上90質量%以下である前記<1>又は<2>に記載の電池セル用クッション材。
<4> 前記組成全体の質量に対する前記ポリオールBの配合量が、1質量%以上20質量%以下である前記<1>~<3>のいずれか1つに記載の電池セル用クッション材。
<5> 前記組成全体の質量に対する前記ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートの配合量が、1質量%以上20質量%以下である前記<1>~<4>のいずれか1つに記載の電池セル用クッション材。
<6> 圧縮永久歪が15%以下であり、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下である前記<1>~<5>のいずれか1つに記載の電池セル用クッション材。
<7> 自己スキン層を有する前記<1>~<6>のいずれか1つに記載の電池セル用クッション材。
<8> 前記組成が、前記ポリオキシアルキレンポリオールAと前記イソシアネートとの反応生成物であるプレポリマーを含む、前記<1>~<7>のいずれか1つに記載の電池セル用クッション材。
<9> 圧縮永久歪が15%以下であり、
-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下であり、
伸び率が60%以上である電池セル用クッション材。
<10> 積層された複数の電池セルと、
前記積層された複数の電池セルの間に介在する前記<1>~<9>のいずれか1つに記載の電池セル用クッション材と、
を備える電池パックを有する電池。
The above-mentioned problems can be solved by the following means: <1> a polyoxyalkylene polyol A having a hydroxyl group equivalent of 1500 to 9000 and a functionality of 2 to 3;
Polyol B having a hydroxyl group equivalent weight of 31 to 100 and a functionality of 2 to 3;
Diphenylmethane diisocyanate-based isocyanates,
A foaming agent;
a catalyst;
The battery cell cushioning material is made of a foam having an apparent density of 200 to 800 kg/m3, which is obtained from a composition in which the weighted average hydroxyl value of the polyoxyalkylene polyol A and the polyol B is 60 to 120 mgKOH/ g and the molecular weight between crosslinks is 3,500 to 16,000.
<2> The battery cell cushioning material according to <1>, wherein the polyoxyalkylene polyol A has a hydroxyl equivalent of 2,000 to 9,000, and the polyol B has a hydroxyl equivalent of 31 to 81.
<3> The battery cell cushioning material according to <1> or <2>, wherein the blending amount of the polyoxyalkylene polyol A relative to the mass of the entire composition is 50 mass % or more and 90 mass % or less.
<4> The battery cell cushioning material according to any one of <1> to <3>, wherein the blending amount of the polyol B relative to the mass of the entire composition is 1 mass % or more and 20 mass % or less.
<5> The battery cell cushioning material according to any one of <1> to <4>, wherein a blending amount of the diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate relative to the mass of the entire composition is 1 mass % or more and 20 mass % or less.
<6> The battery cell cushioning material according to any one of <1> to <5>, wherein the compression set is 15% or less and the hysteresis loss measured under temperature conditions of −35° C. to 60° C. is 30% or less.
<7> The battery cell cushioning material according to any one of <1> to <6>, which has a self-skin layer.
<8> The battery cell cushioning material according to any one of <1> to <7>, wherein the composition includes a prepolymer that is a reaction product of the polyoxyalkylene polyol A and the isocyanate.
<9> The compression set is 15% or less,
The hysteresis loss measured under temperature conditions of -35°C to 60°C is 30% or less,
A cushioning material for battery cells having an elongation rate of 60% or more.
<10> A plurality of stacked battery cells;
the battery cell cushioning material according to any one of <1> to <9> interposed between the stacked battery cells;
A battery having a battery pack comprising:

本開示によれば、低温から高温で圧縮可能で、しかも低温から高温で復元性が優れ、粘着剤を用いずとも電池セルを固定できるポリウレタン系クッション材を提供できる。 This disclosure provides a polyurethane-based cushioning material that can be compressed at low to high temperatures, has excellent recovery properties at low to high temperatures, and can secure battery cells without the use of adhesives.

本開示の電池の一例を示す概略断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a battery according to the present disclosure. 電池パック模型の衝撃試験評価の説明のための概略側面図である。FIG. 10 is a schematic side view for explaining an impact test evaluation of a battery pack model. 圧縮-撓み曲線の一例を模式的に示すグラフである。1 is a graph schematically showing an example of a compression-deflection curve.

以下、本開示に係る一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
なお、本明細書において、「~」を用いて表される数値範囲は、「~」の前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、一つの数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、その数値範囲の上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
Hereinafter, exemplary embodiments according to the present disclosure will be described. These descriptions and examples are intended to illustrate the embodiments and are not intended to limit the scope of the invention.
In this specification, a numerical range expressed using "to" means a range that includes the numerical values before and after "to" as the lower and upper limits.
In the present specification, the upper or lower limit of one numerical range may be replaced with the upper or lower limit of another numerical range. In addition, in the present specification, the upper or lower limit of a numerical range may be replaced with a value shown in the examples.

各成分は該当する物質を複数種含んでいてもよい。
組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数種存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数種の物質の合計量を意味する。
Each component may contain multiple types of the corresponding substance.
When referring to the amount of each component in a composition, if there are multiple substances corresponding to each component in the composition, the amount refers to the total amount of those multiple substances present in the composition, unless otherwise specified.

<電池セル用クッション材>
本開示の一実施形態に係る電池セル用クッション材(以下、「本開示のクッション材」、又は単に「クッション材」とも称する)は、水酸基当量が1500~9000であり、官能基数が2~3であるポリオキシアルキレンポリオールAと、水酸基当量が31~100であり、官能基数が2~3であるポリオールBと、ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートと、発泡剤と、触媒と、を含み、前記ポリオキシアルキレンポリオールA及び前記ポリオールBの水酸基価の加重平均水酸基価が60~120mgKOH/gで且つ、架橋点間分子量が3500~16000である組成より得られる、見かけ密度が200~800kg/mである発泡体からなる。
<Cushioning material for battery cells>
A battery cell cushioning material according to one embodiment of the present disclosure (hereinafter also referred to as "the cushioning material of the present disclosure" or simply "the cushioning material") comprises a foam having an apparent density of 200 to 800 kg/m3, which is obtained from a composition comprising: a polyoxyalkylene polyol A having a hydroxyl equivalent of 1500 to 9000 and a functionality of 2 to 3; a polyol B having a hydroxyl equivalent of 31 to 100 and a functionality of 2 to 3; a diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate; a blowing agent; and a catalyst, wherein the polyoxyalkylene polyol A and the polyol B have a weighted average hydroxyl value of 60 to 120 mgKOH/ g and a molecular weight between crosslinks of 3500 to 16000.

本開示のクッション材は、温度変化による硬度変化が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される。つまり、
・本開示のクッション材を、電池セル積層体に適用することで、温度変化が生じても、電池セルの膨張及び収縮が起きたときの追従性を維持できる。
・本開示のクッション材は滑りにくく、電池セル積層体に強い振動や衝撃が加わってもズレが生じず、しかも長期間の使用に耐えられる。
・本開示のクッション材は、薄く低圧縮率で電池セルの固定が可能であるため狭い空間の有効活用が可能である。
The cushioning material of the present disclosure exhibits little change in hardness due to temperature changes, and maintains a high shape restoration force even when temperature changes occur.
By applying the cushioning material of the present disclosure to a battery cell stack, it is possible to maintain compliance with expansion and contraction of the battery cells even when temperature changes occur.
The cushioning material disclosed herein is non-slip, does not shift even when the battery cell stack is subjected to strong vibrations or impacts, and can withstand long-term use.
The cushioning material disclosed herein is thin and has a low compressibility, allowing for the effective use of small spaces to secure battery cells.

以下、本開示のクッション材の詳細について説明する。 The details of the cushioning material disclosed herein are described below.

(組成)
組成はポリオキシアルキレンポリオールAと、ポリオールBと、ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートと、発泡剤と、触媒と、を含む。
(composition)
The composition includes polyoxyalkylene polyol A, polyol B, a diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate, a blowing agent, and a catalyst.

-ポリオキシアルキレンポリオールA-
ポリオキシアルキレンポリオールAは、水酸基当量が1500~9000であり、官能基数は2~3であるポリオキシアルキレンポリオールである。
-Polyoxyalkylene polyol A-
The polyoxyalkylene polyol A is a polyoxyalkylene polyol having a hydroxyl equivalent of 1,500 to 9,000 and having 2 to 3 functional groups.

ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量及び官能基数を上記範囲内とすること、並びに後述の低分子のポリオールBとの組合せで、温度変化による硬度変化が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されるクッション材が得られる。
ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量は1500~9000とすることで、伸びが高く温度変化による硬度変化も少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されるクッション材を得ることができるため好ましい。
By setting the hydroxyl group equivalent weight and number of functional groups of the polyoxyalkylene polyol A within the above ranges and combining it with the low-molecular-weight polyol B described below, a cushioning material can be obtained that exhibits little change in hardness due to temperature changes and maintains a high degree of shape restoration even when temperature changes occur.
By setting the hydroxyl group equivalent of the polyoxyalkylene polyol A to 1500 to 9000, it is possible to obtain a cushioning material that has high elongation, little change in hardness due to temperature change, and maintains a high shape recovery force even when temperature changes occur, which is preferable.

ポリオキシアルキレンポリオールAとしては、開始剤として2官能の化合物(プロピレングリコール、エチレングリコール等)、又は3官能の化合物(グリセリン、トリメチロールプロパンなど)に対して、エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサイド等のアルキレンオキサイドを付加重合したものであり、例えば、開始剤に対して、プロピレンオキシド(以下、「PO」とも称する。)を付加重合したもの(ストレートPOポリオール)、PO付加後エチレンオキシド(以下、「EO」とも称する。)を付加したもの(EOチップポリオール)、及びPOとEOをランダムに付加したもの等、が例示できる。 Polyoxyalkylene polyol A is obtained by addition polymerization of an alkylene oxide such as ethylene oxide, propylene oxide, or butylene oxide to a difunctional compound (propylene glycol, ethylene glycol, etc.) or a trifunctional compound (glycerin, trimethylolpropane, etc.) as an initiator. Examples include polyols obtained by addition polymerization of propylene oxide (hereinafter also referred to as "PO") to an initiator (straight PO polyols), polyols obtained by adding PO and then adding ethylene oxide (hereinafter also referred to as "EO") (EO chip polyols), and polyols obtained by randomly adding PO and EO.

強度向上、発泡特性の調整、又は連続気泡化する目的で、ポリオキシアルキレンポリオールAは、その他のポリオールを含んでもよい。
その他のポリオールとして、ポリマーポリオール(ポリオール中でアクリロニトリル、及びスチレンを共重合して得られるポリマー微粒子を含む材料)、分子量500~800程度のポリプロピレンジオール、アジピン酸系のポリエステルポリオール、カプロラクトン系ポリオール、ポリテトラメチレングリコール、ポリブタジエンポリオールなどが挙げられる。
ポリマーポリオールとしては、例えば、三洋化成工業社製 サンニックスKC(登録商標)、三井化学株式会社製 アクトコールPOP(登録商標)等が挙げられる。
また、ポリオキシアルキレンポリオールAとしては、官能基数を2~3に調整するために、4官能のポリオールと2官能のポリオールとをブレンドしたポリオール、ポリオールの水酸基当量を1500~9000にするために2種以上のポリオールをブレンドしたポリオール等を用いても構わない。
For the purpose of improving strength, adjusting foaming characteristics, or forming open cells, the polyoxyalkylene polyol A may contain other polyols.
Other polyols include polymer polyols (materials containing polymer particles obtained by copolymerizing acrylonitrile and styrene in polyol), polypropylene diols having a molecular weight of about 500 to 800, adipic acid-based polyester polyols, caprolactone-based polyols, polytetramethylene glycol, and polybutadiene polyols.
Examples of polymer polyols include Sannix KC (registered trademark) manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd. and Actcoal POP (registered trademark) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
Furthermore, as the polyoxyalkylene polyol A, a polyol obtained by blending a tetrafunctional polyol with a difunctional polyol in order to adjust the number of functional groups to 2 to 3, or a polyol obtained by blending two or more polyols in order to adjust the hydroxyl group equivalent of the polyol to 1500 to 9000, may be used.

なお、ここで述べるポリオキシアルキレンポリオールの官能基数とは開始剤の官能基数のことである。
また、2種類以上のポリオキシアルキレンポリオールAをブレンドする場合の官能基数と分子量は加重平均で求める。
なお、加重平均は、ポリオキシアルキレンポリオールAのモル数基準の含有割合を考慮して算出する。
The number of functional groups of the polyoxyalkylene polyol referred to here means the number of functional groups of the initiator.
When two or more types of polyoxyalkylene polyols A are blended, the number of functional groups and the molecular weight are determined as a weighted average.
The weighted average is calculated taking into consideration the content ratio of polyoxyalkylene polyol A based on the number of moles.

ここで、ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量は、下記式から算出される値である。
式:ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量=(56.1×1000)/(ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基価)または式:ポリオキシアルキレンポリオールAの分子量/ポリオキシアルキレンポリオールAの官能基数
なお、水酸基価はJIS K1557-1:2007に準拠して測定される。
ポリオキシアルキレンポリオールAの分子量は、JIS K1557-1:2007によるポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基価の測定値及びポリオキシアルキレンポリオールAの官能基数より求めた場合の分子量とする。
Here, the hydroxyl group equivalent of polyoxyalkylene polyol A is a value calculated from the following formula.
Formula: Hydroxyl equivalent of polyoxyalkylene polyol A=(56.1×1000)/(hydroxyl value of polyoxyalkylene polyol A) or Formula: Molecular weight of polyoxyalkylene polyol A/Number of functional groups of polyoxyalkylene polyol A The hydroxyl value is measured in accordance with JIS K1557-1:2007.
The molecular weight of polyoxyalkylene polyol A is the molecular weight determined from the measured value of the hydroxyl value of polyoxyalkylene polyol A according to JIS K1557-1:2007 and the number of functional groups of polyoxyalkylene polyol A.

温度変化による硬度変化が更に少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される観点から、組成全体の質量に対するポリオキシアルキレンポリオールAの配合量は、50質量%以上90質量%以下であることが好ましく、60質量%以上85質量%以下であることがより好ましく、70質量%以上80質量%以下であることが更に好ましい。 From the viewpoint of further minimizing changes in hardness due to temperature changes and maintaining high shape recovery even when temperature changes occur, the amount of polyoxyalkylene polyol A relative to the mass of the entire composition is preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 60% by mass or more and 85% by mass or less, and even more preferably 70% by mass or more and 80% by mass or less.

-ポリオールB-
ポリオールBの水酸基当量は31~100であり、官能基数は2~3である。
-Polyol B-
The polyol B has a hydroxyl equivalent weight of 31 to 100 and a functionality of 2 to 3.

ポリオールBは、鎖長延長剤又は架橋剤として作用する。
ポリオールBの水酸基当量及び官能基数を上記範囲内とすることで、温度変化による硬度変化が少なく、従ってヒステリシスロスが低く、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されるクッション材を得ることができる。
Polyol B acts as a chain extender or cross-linking agent.
By setting the hydroxyl group equivalent weight and the number of functional groups of the polyol B within the above ranges, it is possible to obtain a cushioning material that exhibits little change in hardness due to temperature changes, thus exhibiting low hysteresis loss, and that maintains a high degree of shape restoration even when temperature changes occur.

ポリオールBの水酸基当量は31~100であることが必須であり、これを満たすことで特に低温におけるクッション材の形状の復元性が良好で、低温におけるクッション材のヒステリシスロスが小さくなる。これは以下の様なメカニズムを推測している。
ポリオキシアルキレンポリオールAとイソシアネートとが反応したソフトセグメント中に、ポリオールBに由来するハードセグメントが凝集し細かく分散しているため低温特性が良好となる。水酸基当量が100を超えるポリオールBでは、ソフトセグメント中にポリオールB由来のハードセグメントが相溶し易くなりソフトセグメントの低温での柔軟性が悪化し、低温におけるクッション材のヒステリシスロスが増大する。
The hydroxyl equivalent of polyol B must be 31 to 100. By satisfying this requirement, the cushioning material will have good shape recovery, particularly at low temperatures, and the hysteresis loss of the cushioning material at low temperatures will be reduced. The mechanism behind this is presumed to be as follows.
The hard segments derived from polyol B aggregate and are finely dispersed in the soft segments formed by the reaction of polyoxyalkylene polyol A and isocyanate, resulting in good low-temperature properties. When polyol B has a hydroxyl group equivalent of more than 100, the hard segments derived from polyol B tend to dissolve easily in the soft segments, which deteriorates the flexibility of the soft segments at low temperatures and increases the hysteresis loss of the cushioning material at low temperatures.

ポリオールBの水酸基当量は、温度変化による硬度変化が更に少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される観点から、31~81であることが好ましく、31~65であることが最も好ましい。 The hydroxyl equivalent weight of polyol B is preferably 31 to 81, and most preferably 31 to 65, from the viewpoint of further minimizing changes in hardness due to temperature changes and maintaining high shape restoration even when temperature changes occur.

官能基数2のポリオールBとしては、エチレングリコール、プロピレングリコール、1,4-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、2-メチルプロパンジオール、3-メチルペンタンジオール、2-エチル-1,3-ヘキサンジオール、エチレングリコール、プロピレングリコール、;それらの化合物に対してエチレンオキシド(EO)及びプロピレンオキシド(PO)の少なくとも一方を付加した化合物;などが例示できる。特に、エチレングリコール(水酸基当量31)及び1,4-ブタンジオール(水酸基当量45)の様な低分子量のジオールはイソシアネートとの反応後の凝集力が高いので、ヒステリシスロスが低く且つ低温でもヒステリシスロスの変化が少ないため好ましい。また、側鎖にアルキル基を有する2メチルプロパンジオール、3-メチルペンタンジオールなども低温特性が良好なので好ましい。
官能基数3のポリオールBとしては、グリセリン(以下「G」とも称する。);トリメチロールプロパン(以下「TMP」とも称する。);G、TMPなどの3価のアルコールにEO及びPOの少なくとも1種を付加した化合物;等が例示できる。官能基数3のポリオールBとしては、TMP又はTMPに対してエチレンオキシドを3モル付加したものが特に好ましい。
ポリオールBとしては、更に、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミンなどのアルカノールアミンも使用できる。
ポリオールBの配合量は、ポリオキシアルキレンポリオールAとポリオールBとの水酸基価から計算した加重平均水酸基価が60~120になるように配合することが必要である。
Examples of polyol B having two functional groups include ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, 2-methylpropanediol, 3-methylpentanediol, 2-ethyl-1,3-hexanediol, ethylene glycol, propylene glycol, and compounds obtained by adding at least one of ethylene oxide (EO) and propylene oxide (PO) to these compounds. In particular, low-molecular-weight diols such as ethylene glycol (hydroxyl equivalent: 31) and 1,4-butanediol (hydroxyl equivalent: 45) are preferred because they have high cohesive strength after reaction with isocyanate, resulting in low hysteresis loss and little change in hysteresis loss even at low temperatures. Also preferred are 2-methylpropanediol and 3-methylpentanediol, which have alkyl groups in their side chains, due to their good low-temperature properties.
Examples of polyol B having three functional groups include glycerin (hereinafter also referred to as "G"), trimethylolpropane (hereinafter also referred to as "TMP"), and a compound in which at least one of EO and PO is added to a trihydric alcohol such as G or TMP. Particularly preferred polyol B having three functional groups is TMP or a compound in which 3 moles of ethylene oxide are added to TMP.
As the polyol B, alkanolamines such as triethanolamine, diethanolamine, and monoethanolamine can also be used.
The amount of polyol B to be blended must be such that the weighted average hydroxyl value calculated from the hydroxyl values of polyoxyalkylene polyol A and polyol B is 60 to 120.

ここで、ポリオールBの水酸基当量は、下記式から算出される値である。
式:ポリオールBの水酸基当量=(56.1×1000)/(ポリオールBの水酸基価)または式:ポリオールBの分子量/ポリオールBの官能基数
なお、水酸基価はJIS K1557-1:2007に準拠して測定される。
ポリオールBの分子量は、JIS K1557-1:2007によるポリオールBの水酸基価の測定値及びポリオールBの官能基数より求めた場合の分子量とする。
Here, the hydroxyl group equivalent of polyol B is a value calculated from the following formula.
Formula: Hydroxyl equivalent of polyol B=(56.1×1000)/(hydroxyl value of polyol B) or Formula: Molecular weight of polyol B/Number of functional groups of polyol B The hydroxyl value is measured in accordance with JIS K1557-1:2007.
The molecular weight of polyol B is the molecular weight determined from the measured value of the hydroxyl value of polyol B according to JIS K1557-1:2007 and the number of functional groups of polyol B.

温度変化による硬度変化が更に少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される観点から、組成全体の質量に対するポリオールBの配合量は、1質量%以上20質量%以下であることが好ましく、2質量%以上15質量%以下であることがより好ましく、3質量%以上10質量%以下であることが更に好ましい。 From the viewpoint of further minimizing changes in hardness due to temperature changes and maintaining high shape recovery even when temperature changes occur, the amount of polyol B relative to the mass of the entire composition is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, more preferably 2% by mass or more and 15% by mass or less, and even more preferably 3% by mass or more and 10% by mass or less.

ポリオールBは、1種単独で使用してもよいし、2種以上併用してもよい。2種以上併用して使用する場合の官能基数と分子量は加重平均で計算される。
なお、加重平均は、ポリオールBのモル数基準の含有割合を考慮して算出する。
ポリオールBとしては、クッション材中に適度な架橋構造が導入され、クッション材の圧縮永久歪が小さくなることでクッション材の形状の復元力が更に向上する観点から、官能基数が2であるポリオールBと官能基数が3であるポリオールBとを混合して用いることが好ましい。
また、官能基数を2~3に調整するために、官能基数3以上のポリオールと官能基数2のポリオールとをブレンドする事も可能である。
The polyol B may be used singly or in combination of two or more kinds. When two or more kinds are used in combination, the number of functional groups and the molecular weight are calculated as a weighted average.
The weighted average is calculated taking into consideration the content ratio of polyol B based on the number of moles.
As the polyol B, it is preferable to use a mixture of a polyol B having two functional groups and a polyol B having three functional groups, from the viewpoint that an appropriate crosslinked structure is introduced into the cushioning material, and the compression set of the cushioning material is reduced, thereby further improving the shape recovery force of the cushioning material.
In order to adjust the number of functional groups to 2 to 3, it is also possible to blend a polyol having a functionality of 3 or more with a polyol having a functionality of 2.

-ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネート-
ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネート(以下、「MDI系イソシアネート」とも称する)としては、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(以下、ジフェニルメタンジイソシアネートを、単に「MDI」とも称する)、2,4’-MDI、カルボジイミド変性MDI、ポリメリックMDIなどが例示できる。
-Diphenylmethane diisocyanate-based isocyanates-
Examples of diphenylmethane diisocyanate-based isocyanates (hereinafter also referred to as "MDI-based isocyanates") include 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (hereinafter also referred to simply as "MDI"), 2,4'-MDI, carbodiimide-modified MDI, and polymeric MDI.

なお、MDI系イソシアネートと共に、トルエンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート;ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、水添ジフェニルメタンジイソシアネート(水添MDI)、キシリレンジイソシアネート、シクロヘキサンジイソシアネート、ノルボルネンジイソシアネート(NBDI)、キシリレンジフェニルメタンジイソシアネート、水添キシリレンジフェニルメタンジイソシアネート(水添XDI)などの脂肪族、脂環式イソシアネート;等も添加し得る。 In addition to MDI-based isocyanates, aromatic isocyanates such as toluene diisocyanate and naphthalene diisocyanate; aliphatic and alicyclic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate (IPDI), hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (hydrogenated MDI), xylylene diisocyanate, cyclohexane diisocyanate, norbornene diisocyanate (NBDI), xylylene diphenylmethane diisocyanate, and hydrogenated xylylene diphenylmethane diisocyanate (hydrogenated XDI); etc. may also be added.

温度変化による硬度変化が更に少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される観点から、組成全体の質量に対するジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートの配合量は、1質量%以上40質量%以下であることが好ましく、5質量%以上30質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上25質量%以下であることが更に好ましい。 From the viewpoint of further minimizing changes in hardness due to temperature changes and maintaining high shape recovery even when temperature changes occur, the amount of diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate relative to the mass of the entire composition is preferably 1% by mass or more and 40% by mass or less, more preferably 5% by mass or more and 30% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or more and 25% by mass or less.

-プレポリマー-
ポリオキシアルキレンポリオールAの一部若しくは全量とMDI系イソシアネートとの反応生成物、又はその他のポリオールとMDI系イソシアネートとの反応生成物であるプレポリマーを用いることは、結晶性の高いMDI系イソシアネートを液状として扱えるため大変好ましい。
なお、本願明細書において、前記プレポリマーはジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートの1種として機能する。
- Prepolymer -
It is highly preferable to use a prepolymer which is a reaction product of a part or all of the polyoxyalkylene polyol A with an MDI-based isocyanate, or a reaction product of another polyol with an MDI-based isocyanate, because the highly crystalline MDI-based isocyanate can be handled as a liquid.
In the present specification, the prepolymer functions as a type of diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate.

組成が前記プレポリマーを含む場合、組成全体の質量に対するMDI系イソシアネートの配合量は、15質量部以上35質量部以下であることが好ましく、温度変化があってもヒステリシスロスが小さくなりやすくなるため20質量部以上32質量部以下であることがより好ましく、ヒステリシスロスが最も小さく、かつヒステリシスロスの変化も少なくなりやすいため25質量部以上30質量部以下であることが最も好ましい。なお前記プレポリマーを用いる場合には、MDI系イソシアネートの配合量とは、前記プレポリマー合成時に用いたMDI系イソシアネートの量及び組成に含まれるMDI系イソシアネートの量の合計を指す。When the composition contains the prepolymer, the amount of MDI-based isocyanate relative to the total composition is preferably 15 to 35 parts by weight, more preferably 20 to 32 parts by weight because this tends to reduce hysteresis loss even when temperature changes occur, and most preferably 25 to 30 parts by weight because this minimizes hysteresis loss and also tends to reduce changes in hysteresis loss. When the prepolymer is used, the amount of MDI-based isocyanate refers to the sum of the amount of MDI-based isocyanate used in synthesizing the prepolymer and the amount of MDI-based isocyanate contained in the composition.

-発泡剤-
発泡剤としては、水を含む発泡剤であることがよい。
水と併用する発泡剤は、例えば、塩化メチレン、ハイドロクロロフルオロカーボン類(HCFC-123など)、ハイドロフルオロカーボン類(HFC-245faなど)、ブタン、ペンタン(シクロペンタン、イソペンタン、ノルマルペンタン)等の低沸点有機化合物;ギ酸などの有機酸が挙げられる。
また、その他の発泡剤として、水を含む発泡剤に加えて、発泡ウレタンを得るための組成に対し、空気、窒素ガス、二酸化炭素等の気体を混入させてもよい。上記気体を混入させる方法としては、発泡倍率をコントロール制御し易い観点から、オークスミキサー等を使用したメカニカルフロス法が好ましい。水とその他の発泡剤として上記気体とを併用すると発泡倍率を制御し易く好ましい。
水以外の発泡剤の量は、目的とする発泡倍率によって設定すればよい。
発泡剤としては水を単独で用いる、又は水とその他の発泡剤として上記気体とを併用することが発泡の容易さ、及び自己発熱が高く生産性も良いことから好ましい。
発泡剤として、水を単独で用いる場合、及び水とその他の発泡剤として上記気体とを併用する場合における水の配合量は、ポリオキシアルキレンポリオールA100質量部に対し、0.01質量部~0.3質量部が好ましい。発泡体の泡が細かくなるため滑りにくいクッション材が得られる観点、及び低温におけるヒステリシスロスが低いクッション材が得られる観点から、発泡剤として、水を単独で用いる場合、及び水とその他の発泡剤として上記気体とを併用する場合における水の配合量は、ポリオキシアルキレンポリオールA100質量部に対し、0.01質量部~0.2質量部が最も好ましい。
- Foaming agent -
The foaming agent is preferably a foaming agent containing water.
Examples of the blowing agent to be used in combination with water include low-boiling organic compounds such as methylene chloride, hydrochlorofluorocarbons (e.g., HCFC-123), hydrofluorocarbons (e.g., HFC-245fa), butane, and pentane (cyclopentane, isopentane, normal pentane); and organic acids such as formic acid.
In addition to the water-containing blowing agent, other gases such as air, nitrogen gas, and carbon dioxide may be mixed into the composition to obtain a urethane foam. The preferred method for mixing the gases is a mechanical froth method using an Oaks mixer or the like, as this facilitates control of the expansion ratio. Using water and the gases as other blowing agents in combination is preferred, as it facilitates control of the expansion ratio.
The amount of the foaming agent other than water may be determined depending on the desired expansion ratio.
As the blowing agent, it is preferable to use water alone or in combination with the above-mentioned gas as another blowing agent, because this facilitates foaming, has high self-heating properties, and is therefore good in productivity.
When water is used alone as the blowing agent, and when water is used in combination with the above-mentioned gas as another blowing agent, the amount of water blended is preferably 0.01 to 0.3 parts by mass per 100 parts by mass of polyoxyalkylene polyol A. From the viewpoint of obtaining a cushioning material with less slippery properties due to finer bubbles in the foam, and from the viewpoint of obtaining a cushioning material with low hysteresis loss at low temperatures, when water is used alone as the blowing agent, and when water is used in combination with the above-mentioned gas as another blowing agent, the amount of water blended is most preferably 0.01 to 0.2 parts by mass per 100 parts by mass of polyoxyalkylene polyol A.

-触媒-
触媒としては、有機金属化合物系触媒、アミン系触媒等が挙げられる。
-catalyst-
Examples of the catalyst include organometallic compound catalysts and amine catalysts.

有機金属化合物系触媒としては、錫系、チタン系、ビスマス系、銅系、ニッケル系等の有機金属系の触媒が挙げられ、例えば、有機スズ化合物のオクチル酸第1スズ、ジブチルチンジラウレートなどが挙げられる。
アミン系触媒としては、3級アミン類が好ましく、モノアミン類、ジアミン類、トリアミン類、環状アミン類、アルコールアミン類、エーテルアミン類等のアミン系触媒が挙げられ、例えば、トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、n-メチルモルホリン、n-エチルホルモリン、N,N,N’,N’-テトラメチルブタンジアミンなどが挙げられる。
発泡剤として水とその他の発泡剤として上記気体とを併用する場合、触媒は、気体を機械撹拌する間に硬化が始まることを防ぐために、感温性触媒を用いてもよい。
触媒は、1種単独して使用してもよいし、2種以上併用してもよい。
Examples of organometallic compound catalysts include tin-, titanium-, bismuth-, copper-, and nickel-based organometallic catalysts, such as organotin compounds such as stannous octoate and dibutyltin dilaurate.
The amine catalyst is preferably a tertiary amine, and examples thereof include monoamines, diamines, triamines, cyclic amines, alcohol amines, and ether amines, such as triethylenediamine, triethylamine, n-methylmorpholine, n-ethylformoline, and N,N,N',N'-tetramethylbutanediamine.
When water is used as a blowing agent in combination with the above-mentioned gases as other blowing agents, a temperature-sensitive catalyst may be used as the catalyst to prevent the initiation of curing during mechanical agitation of the gases.
The catalyst may be used alone or in combination of two or more kinds.

-その他添加剤-
その他添加剤としては、シリコーン系又は非シリコーン系の整泡剤;難燃剤;酸化防止剤;着色剤;紫外線吸収剤;炭酸カルシウム、アルミナ、窒化ホウ素等の無機フィラー;等の周知の添加剤が挙げられる。
-Other additives-
Other additives include well-known additives such as silicone or non-silicone foam stabilizers; flame retardants; antioxidants; colorants; ultraviolet absorbers; and inorganic fillers such as calcium carbonate, alumina, and boron nitride.

-ポリオールの加重平均水酸基価-
ポリオキシアルキレンポリオールA及びポリオールBの水酸基価の加重平均水酸基価(平均OHvと略す)は60~120mgKOH/gである。
平均OHvを上記範囲内とすることで、発泡体は適切な硬度と強度を有することができ、温度変化特に低温での硬度上昇が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されるクッション材を得ることができる。
平均OHvが60mgKOH/g未満であると、得られる発泡体が柔らかく強度も低いため、実用に供せない。平均OHvが120mgKOH/gを超えると、低温におけるヒステリシスロスが高くなるため、低温でのクッション材の追従性が悪く、且つ、低温でのクッション材の硬度が上昇するため実用に供せない。
- Weighted average hydroxyl value of polyol -
The weighted average hydroxyl value (abbreviated as average OHv) of the polyoxyalkylene polyol A and the polyol B is 60 to 120 mgKOH/g.
By setting the average OHv within the above range, the foam can have appropriate hardness and strength, and a cushioning material can be obtained that shows little increase in hardness due to temperature changes, particularly at low temperatures, and maintains a high degree of shape restoration even when temperature changes occur.
If the average OHv is less than 60 mgKOH/g, the resulting foam is soft and has low strength, making it unsuitable for practical use.If the average OHv is more than 120 mgKOH/g, the hysteresis loss at low temperatures increases, making the conformability of the cushioning material poor at low temperatures and increasing the hardness of the cushioning material at low temperatures, making it unsuitable for practical use.

低温下における硬度の上昇が抑制され、強度及び伸びともに優れるクッション材が得られる観点から、平均OHvは70mgKOH/g~110mgKOH/gであることが最も好ましい。
ここで、平均OHvはポリオキシアルキレンポリオールA及びポリオールBの水酸基価の加重平均である。
なお、加重平均は、ポリオキシアルキレンポリオールA及びポリオールBの質量基準の含有割合を考慮して算出する。
From the viewpoint of suppressing an increase in hardness at low temperatures and obtaining a cushioning material that is excellent in both strength and elongation, it is most preferable that the average OHv is 70 mgKOH/g to 110 mgKOH/g.
Here, the average OHv is the weighted average of the hydroxyl values of polyoxyalkylene polyol A and polyol B.
The weighted average is calculated taking into consideration the mass-based content ratio of polyoxyalkylene polyol A and polyol B.

-架橋点間分子量-
本開示では、ポリオキシアルキレンポリオールAとポリオールBとを用いて、且つ加重平均水酸基価を満足しつつ、架橋点間分子量(Mcと略す)を3500~16000に調整した組成とする必要がある。
Mcは3500~16000であると、圧縮永久歪が低く、伸び率が高く、且つ低温におけるヒステリシスロスが低いクッション材を得ることができる。
Mcが3500未満の場合、クッション材の圧縮永久歪は良好であるが、伸び率が低下するため、クッション材が圧縮された場合、クッション材の側面が膨張することで伸ばされ、側面に割れが生じやすくなる。また、Mcは16000超過の場合、クッション材が高温にさらされると熱融着及び圧縮永久歪が高くなり、クッション材の形状復元性が悪化する。架橋点間分子量は4000~15000であるとクッション材の伸び率、圧縮永久歪、及び低温におけるヒステリシスロスがより良好となるため好ましく、4400~13000であると温度変化があった場合でもクッション材の各物性の変化がより少ないため最も好ましい。
-Molecular weight between crosslinking points-
In the present disclosure, it is necessary to use polyoxyalkylene polyol A and polyol B, and to obtain a composition in which the molecular weight between crosslink points (abbreviated as Mc) is adjusted to 3,500 to 16,000 while satisfying the weighted average hydroxyl value.
When Mc is 3,500 to 16,000, it is possible to obtain a cushioning material that has a low compression set, a high elongation percentage, and a low hysteresis loss at low temperatures.
If Mc is less than 3,500, the cushioning material has good compression set, but its elongation decreases, so that when the cushioning material is compressed, its sides expand and stretch, making the sides more susceptible to cracking. Furthermore, if Mc exceeds 16,000, the cushioning material is exposed to high temperatures, resulting in increased heat fusion and compression set, and poor shape recovery. A molecular weight between crosslinks of 4,000 to 15,000 is preferred because it improves the elongation, compression set, and hysteresis loss at low temperatures of the cushioning material, and a molecular weight of 4,400 to 13,000 is most preferred because it minimizes changes in the physical properties of the cushioning material even when subjected to temperature changes.

ここで、架橋点間分子量は下記式から算出される値である。
式:架橋点間分子量=[組成全体100部-(2.44×組成全体100部に対する水の含有量)-組成全体100部に対する触媒の含有量-組成全体100部に対する整泡剤の含有量]÷各ポリオール・ポリイソシアネートの分岐点の総量
ここで、各ポリオール・ポリイソシアネートの分岐点の総量とは、下記式から算出される。
Here, the molecular weight between crosslinks is a value calculated from the following formula.
Formula: Molecular weight between crosslinks = [100 parts of total composition - (2.44 × content of water per 100 parts of total composition) - content of catalyst per 100 parts of total composition - content of foam stabilizer per 100 parts of total composition] ÷ total amount of branch points of each polyol/polyisocyanate Here, the total amount of branch points of each polyol/polyisocyanate is calculated by the following formula.

上記式中の記号の意味は下記の通りである。
・X:組成全体100部に対するポリオールの含有量
・Y:ポリオールの分子量
・Z:ポリオールが一分子中に含むヒドロキシ基の数
・P:組成全体100部に対するポリイソシアネートの含有量
・Q:ポリイソシアネートの分子量
・R:ポリイソシアネートが一分子中に含むNCO基の数
・x:組成に含有されるポリオールの種類の数
・y:組成に含有されるポリイソシアネートの種類の数
ここで、ポリオールとは、組成に含まれるすべてのポリオールを指す。またポリイソシアネートとは組成に含まれるすべてのポリイソシアネートを指す。
The symbols in the above formula have the following meanings.
X: content of polyol per 100 parts of the total composition; Y: molecular weight of polyol; Z: number of hydroxy groups contained in one molecule of polyol; P: content of polyisocyanate per 100 parts of the total composition; Q: molecular weight of polyisocyanate; R: number of NCO groups contained in one molecule of polyisocyanate; x: number of types of polyol contained in the composition; y: number of types of polyisocyanate contained in the composition. Here, polyol refers to all polyols contained in the composition. Polyisocyanate refers to all polyisocyanates contained in the composition.

具体的に、ポリオール3種類と、ポリイソシアネート2種類と、を含有する組成を例に挙げて分岐点の算出方法を説明する。
当該組成の場合、上記式は次の通り展開される。
{(X/Y)×(Z-2)}+{(X/Y)×(Z-2)}+{(X/Y)×(Z-2)}+{(P/Q)×(R-2)}+{(P/Q)×(R-2)}
そして、同一の下付き文字が付されたX,Y、及びZ、並びにP、Q,及びRについては、同一種のポリオール又はイソシアネートから算出される値を用いて架橋点間分子量を計算する。
ここで、Xは組成全体100部に対する1種目のポリオールの含有量であり、Yは1種目のポリオールの分子量であり、Zは1種目のポリオールが一分子中に含むヒドロキシ基の数である。Xは組成全体100部に対する2種目のポリオールの含有量であり、Yは2種目のポリオールの分子量であり、Zは2種目のポリオールが一分子中に含むヒドロキシ基の数である。Xは組成全体100部に対する3種目のポリオールの含有量であり、Yは3種目のポリオールの分子量であり、Zは3種目のポリオールが一分子中に含むヒドロキシ基の数である。
また、Pは組成全体100部に対する1種目のポリイソシアネートの含有量であり、Qは1種目のポリイソシアネートの分子量であり、Rは1種目のポリイソシアネートが一分子中に含むNCO基の数である。Pは組成全体100部に対する2種目のポリイソシアネートの含有量であり、Qは2種目のポリイソシアネートの分子量であり、Rは2種目のポリイソシアネートが一分子中に含むNCO基の数である。
なお、架橋点間分子量を算出する上記計算式ではイソシアネートインデックスを100として計算する。
Specifically, the method for calculating the branch point will be explained using an example of a composition containing three types of polyols and two types of polyisocyanates.
For this composition, the above formula expands to:
{(X 1 /Y 1 )×(Z 1 -2)}+{(X 2 /Y 2 )×(Z 2 -2)}+{(X 3 /Y 3 )×(Z 3 -2)}+{(P 1 /Q 1 )×(R 1 -2)}+{(P 2 /Q 2 )×(R 2 -2)}
For X, Y, and Z, and P, Q, and R with the same subscript, the molecular weight between crosslink points is calculated using a value calculated from the same type of polyol or isocyanate.
Here, X1 is the content of the first polyol per 100 parts of the total composition, Y1 is the molecular weight of the first polyol, and Z1 is the number of hydroxy groups contained in one molecule of the first polyol. X2 is the content of the second polyol per 100 parts of the total composition, Y2 is the molecular weight of the second polyol, and Z2 is the number of hydroxy groups contained in one molecule of the second polyol. X3 is the content of the third polyol per 100 parts of the total composition, Y3 is the molecular weight of the third polyol, and Z3 is the number of hydroxy groups contained in one molecule of the third polyol.
Furthermore, P1 is the content of the first polyisocyanate per 100 parts of the total composition, Q1 is the molecular weight of the first polyisocyanate, and R1 is the number of NCO groups contained in one molecule of the first polyisocyanate. P2 is the content of the second polyisocyanate per 100 parts of the total composition, Q2 is the molecular weight of the second polyisocyanate, and R2 is the number of NCO groups contained in one molecule of the second polyisocyanate.
In the above formula for calculating the molecular weight between crosslink points, the isocyanate index is set to 100.

(発泡体)
以下、本開示のクッション材を構成する発泡体の詳細について説明する。
なお、前記発泡体は、上述の組成を発泡させた発泡体からなる。
(Foam)
The foam constituting the cushioning material of the present disclosure will be described in detail below.
The foam is formed by foaming the above-mentioned composition.

-見掛け密度-
発泡体の見掛け密度は200~800kg/mであることが必要である。
発泡体の見掛け密度を上記範囲内とすることで、より適度な硬さを有するクッション材となりやすく、圧縮率を低くして電池セルを固定できるので空間を有効に使用できるメリットがあり、しかも形状の復元力に優れるため長期で信頼性の高いクッション材となる。
-Apparent density-
The apparent density of the foam must be 200 to 800 kg/m 3 .
By setting the apparent density of the foam within the above range, it is possible to obtain a cushioning material with a more appropriate hardness, and the compression rate can be reduced to fix the battery cells, which has the advantage of making effective use of space, and the excellent shape recovery ability makes it a cushioning material that is reliable over the long term.

形状の復元力に優れるクッション材とする観点から、発泡体の見掛け密度は200~650kg/mがより好ましい。 From the viewpoint of providing a cushioning material with excellent shape recovery, the apparent density of the foam is more preferably 200 to 650 kg/m 3 .

ここで、見掛け密度の測定は下記手順で行う。
まず、測定対象(概寸:縦100mm×横100mm×厚さ測定値)のサンプルを23±3℃の環境に用意する。次に、精密天秤にて、サンプルの質量を1/100g精度で測定する。次に、デジタルゲージを使用し、直径Φ10mmの測定子を用い荷重約0.6Nにて、サンプルの厚さ寸法を1/100mm精度で9個所測定し、平均値を求める。サンプルの縦寸法及び横寸法は、デジタルノギスを用いて、それぞれ3箇所測定し、平均を求める。得られた各寸法から、サンプルの体積を算出する。そして、式:見かけ密度=質量/体積にて、見かけ密度を求める。
The apparent density is measured according to the following procedure.
First, a sample to be measured (approximate dimensions: length 100 mm x width 100 mm x thickness measurement value) is prepared in an environment of 23±3°C. Next, the mass of the sample is measured with a precision balance to an accuracy of 1/100 g. Next, using a digital gauge, the thickness dimension of the sample is measured at nine points with an accuracy of 1/100 mm using a probe with a diameter of Φ10 mm and a load of approximately 0.6 N, and the average value is calculated. The length and width dimensions of the sample are measured at three points each using digital calipers, and the average is calculated. The volume of the sample is calculated from the obtained dimensions. The apparent density is then calculated using the formula: apparent density = mass/volume.

(クッション材の特性)
以下、本開示のクッション材の特性について説明する。
(Characteristics of cushioning material)
The characteristics of the cushioning material of the present disclosure will be described below.

-自己スキン層-
クッション材は、少なくとも片面に自己スキン層を有することが好ましい。
クッション材が自己スキン層を有することで、クッション材表面に粘着剤を付与することなく、電池セルとの摩擦を高めることができる。そのため、電池セルの膨張及び収縮が起きたときのクッション材の追従性がより向上する。それにより、セルの積層体にズレが生じにくく内部短絡等の不具合の発生がより抑制される。そして、電池セルが多数回の圧縮及び復元を繰り返した場合でも、セルの積層体にズレが生じにくく内部短絡等の不具合の発生がより抑制される。なお、セルの積層体にズレが生じにくいことは、後述の動摩擦試験でクッション材が抜けにくいことで明らかである。
- Self-skin layer -
The cushioning material preferably has a self-skin layer on at least one side.
The cushioning material has a self-skin layer, which increases friction with the battery cell without the need for applying an adhesive to the surface of the cushioning material. This improves the cushioning material's ability to conform to battery cell expansion and contraction. This reduces the likelihood of misalignment of the cell stack, further reducing the occurrence of defects such as internal short circuits. Even when the battery cell is repeatedly compressed and restored multiple times, the cell stack is also less likely to misalign, further reducing the occurrence of defects such as internal short circuits. The fact that the cell stack is less likely to misalign is evident from the fact that the cushioning material is less likely to come loose in the dynamic friction test described below.

自己スキン層は、クッション材を構成する発泡体の表層部に存在する、平滑で発泡体中央部と比較し、緻密な層のことを指す。また、「自己スキン」と称されるように、クッション材形成後に別の材料を積層したり、機械的に形成したりするものではなく、内部に存在する、表層部よりも多くのセルを含む層と一体となって形成される。
自己スキン層は、例えば、クッション材を後述の連続ウェブを使用して製造する際において、クッション材を構成する発泡体の表面の内、連続ウェブと接触する部分で形成される。また、クッション材を後述の連続ウェブを使用して製造する場合において、連続ウェブと発泡体との間に離型紙又は離型フィルムを設置して製造する際、クッション材を構成する発泡体の表面の内、離型紙又は離型フィルムと接触する部分で形成される。
The self-skin layer is a smooth, dense layer that exists on the surface of the foam that makes up the cushioning material. As the name "self-skin" suggests, it is not formed by laminating another material on top of the foam or mechanically forming it after the cushioning material is formed, but is formed integrally with an internal layer that contains more cells than the surface layer.
For example, when a cushioning material is manufactured using a continuous web as described below, the self-skin layer is formed on the surface of the foam constituting the cushioning material at a portion that comes into contact with the continuous web. Also, when a cushioning material is manufactured using a continuous web as described below and a release paper or release film is placed between the continuous web and the foam, the self-skin layer is formed on the surface of the foam constituting the cushioning material at a portion that comes into contact with the release paper or release film.

自己スキン層の表面は、マット状、又はミラー状であることが高摩擦係数で滑りにくく好ましい。
ここでマット状とは、自己スキン層の表面に微細な凹凸状(表面粗度Ra=0.2~0.5以下)であることを指す。
ここでミラー状とは、自己スキン層の表面が鏡面状(表面粗度Raが0.2未満)で平滑であることを指す。
The surface of the self-skin layer is preferably matte or mirror-like, which has a high coefficient of friction and is less slippery.
Here, the term "matt-like" means that the surface of the skin layer has minute irregularities (surface roughness Ra=0.2 to 0.5 or less).
Here, the term "mirror-like" means that the surface of the skin layer is smooth and mirror-like (surface roughness Ra is less than 0.2).

-圧縮永久歪-
クッション材は、圧縮永久歪が15%以下であることが好ましい。
クッション材の圧縮永久歪を上記範囲内とすることで、長期に亘って形状の復元性を担保し、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持される電池セル用クッション材となりやすい。
-Compression set-
The cushioning material preferably has a compression set of 15% or less.
By setting the compression set of the cushioning material within the above range, it is possible to ensure shape recovery over a long period of time, and the cushioning material for battery cells is likely to maintain a high degree of shape recovery even when temperature changes occur.

圧縮永久歪は10%以下が好ましく、更に5%以下が長期の復元性を維持できることから最も好ましい。 A compression set of 10% or less is preferred, and 5% or less is most preferred as this allows long-term resilience to be maintained.

なお、圧縮永久歪の測定は、後述の実施例に示す方法で測定される。 Compression set is measured using the method shown in the examples below.

-ヒステリシスロス-
クッション材は、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下であることが好ましい。
クッション材の-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスを上記範囲内とすることで、よりクッション材の形状の復元速度が速く且つ、低温から高温までクッション材の形状の復元性が良好で、クッション材の硬度変化が少ないことを示している。この関係から硬度の変化が大きいクッション材は、ヒステリシスロスの値も大きくなり、硬度変化とヒステリシスロスの変化には相関性がある。従って、後述するすべての実施例及び比較例において、ヒステリシスロスの値を評価することとした。
- Hysteresis loss -
The cushioning material preferably has a hysteresis loss of 30% or less when measured under temperature conditions of -35°C to 60°C.
By setting the hysteresis loss of the cushioning material measured under temperature conditions of -35°C to 60°C within the above range, the cushioning material's shape recovery speed is faster, the cushioning material's shape recovery is good from low to high temperatures, and the cushioning material's hardness change is small. From this relationship, cushioning materials with large hardness change also have large hysteresis loss values, and there is a correlation between hardness change and hysteresis loss change. Therefore, in all of the examples and comparative examples described below, the hysteresis loss value was evaluated.

クッション材のヒステリシスロスの測定は下記の通り行う。
ヒステリシスロスは、圧縮撓み試験により得られる値である。ヒステリシスロスは、JIS K6400-2(2012)に準拠し、定荷重圧縮法による圧縮-撓み測定曲線から算出される。
具体的には、測定対象となるクッション材から、縦15×横15mm(厚みはクッション材の厚み)の試験片を切り出して測定サンプルとする。測定サンプルの厚みは、デジタルゲージを使用し、直径Φ10mmの測定子を用い荷重約0.6Nにて、測定サンプルの厚さ寸法を1/100mm精度で測定する。次に、室温(23±2℃;以下の測定での室温は23±2℃)にて、圧縮試験器により、圧縮速度0.5mm/分で、最大荷重675Nになるまで圧縮して撓ませる。次に、同じ速度で圧縮試験器を初期厚みまで戻して、測定の履歴をグラフに表す(図3参照)。
The hysteresis loss of the cushioning material is measured as follows.
The hysteresis loss is a value obtained by a compression deflection test. The hysteresis loss is calculated from a compression-deflection measurement curve using a constant load compression method in accordance with JIS K6400-2 (2012).
Specifically, a test piece measuring 15 mm long x 15 mm wide (thickness is the thickness of the cushioning material) is cut out from the cushioning material to be measured as a measurement sample. The thickness of the measurement sample is measured with a digital gauge using a probe with a diameter of 10 mm and a load of approximately 0.6 N, with an accuracy of 1/100 mm. Next, the sample is compressed and deflected at room temperature (23±2°C; the room temperature in the following measurements is 23±2°C) at a compression rate of 0.5 mm/min to a maximum load of 675 N using a compression tester. The compression tester is then returned to the initial thickness at the same speed, and the measurement history is graphed (see Figure 3).

図3は、圧縮-撓み曲線の一例を模式的に示すグラフである。ヒステリシスロスは、図3に示すグラフの原点0-曲線A-点B-点E-原点0で囲まれた領域の面積0ABE0に対する原点0-曲線A-点B-曲線C-点Dで囲まれた領域の面積0ABCDの百分率(パーセント(%))で表され、下記式により求められる。
(式)ヒステリシスロスAf=((面積0ABCD/面積0ABE0)×100)
なお、図3において、横軸DR(%)は撓み率(%)、縦軸L(N)は荷重を表す。
Fig. 3 is a graph showing a schematic example of a compression-deflection curve. The hysteresis loss is expressed as a percentage (%) of the area 0ABCD of the region surrounded by origin 0-curve A-point B-curve C-point D relative to the area 0ABE0 of the region surrounded by origin 0-curve A-point B-point E-origin 0 in the graph shown in Fig. 3, and is calculated by the following formula:
(Formula) Hysteresis loss Af = ((area ABCD / area ABE) × 100)
In FIG. 3, the horizontal axis DR (%) represents the deflection rate (%), and the vertical axis L (N) represents the load.

つづいて、-35℃条件下及び60℃条件下のヒステリシスロスの測定を、測定時の温度を変更する以外は上述と同様に行う。
そして、室温条件下、-35℃条件下及び60℃条件下におけるヒステリシスロスの測定値が30%以下である場合、「-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下である」とする。
Subsequently, the hysteresis loss is measured under conditions of −35° C. and 60° C. in the same manner as above, except that the temperature during measurement is changed.
If the measured values of hysteresis loss under room temperature, -35°C, and 60°C conditions are 30% or less, it is considered that "the hysteresis loss measured under temperature conditions of -35°C to 60°C is 30% or less."

低温下における硬度の上昇が抑制され、強度及び伸びともに優れるクッション材が得られる観点から、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスは、28%以下であることが好ましく、26%以下であることがより好ましく、24%以下であることが更に好ましい。
-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスの下限値は特に限定されないが、5%以上であってもよく、10%以上であってもよく、15%以上であってもよい。
From the viewpoint of suppressing an increase in hardness at low temperatures and obtaining a cushioning material that is excellent in both strength and elongation, the hysteresis loss measured under temperature conditions of −35° C. to 60° C. is preferably 28% or less, more preferably 26% or less, and even more preferably 24% or less.
The lower limit of the hysteresis loss measured under temperature conditions of −35° C. to 60° C. is not particularly limited, but may be 5% or more, 10% or more, or 15% or more.

クッション材は、圧縮永久歪が15%以下であり、かつ、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下であることが好ましい。このことはクッション材が早い復元速度を有すること、更に適度な硬さを維持していることを示している。そのため、広い温度範囲で電池セルの固定力を維持し、振動や衝撃が加わっても電池セルがズレにくい優れたクッション材であることを示す。 It is preferable that the cushioning material have a compression set of 15% or less and a hysteresis loss of 30% or less when measured under temperature conditions of -35°C to 60°C. This indicates that the cushioning material has a fast recovery rate and maintains a moderate hardness. This indicates that it is an excellent cushioning material that maintains its fixing force for battery cells over a wide temperature range and prevents battery cells from shifting even when subjected to vibration or impact.

-厚み-
クッション材の厚みは、特に限定されないが、電池セルの膨張及び収縮に追従して変形し、電池セルの積層体のズレを抑制する観点から、1.5mm以上10mm以下であることが好ましく、2mm以上6mm以下であることがより好ましい。
-Thickness-
The thickness of the cushioning material is not particularly limited, but from the viewpoint of deforming in response to the expansion and contraction of the battery cells and suppressing misalignment of the battery cell stack, it is preferably 1.5 mm or more and 10 mm or less, and more preferably 2 mm or more and 6 mm or less.

(クッション材の別の一実施形態)
本開示は一実施形態によれば、圧縮永久歪が15%以下であり、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下であり、伸び率が60%以上であるクッション材を提供する。
(Another embodiment of the cushioning material)
According to one embodiment, the present disclosure provides a cushioning material having a compression set of 15% or less, a hysteresis loss measured under temperature conditions of −35° C. to 60° C. of 30% or less, and an elongation of 60% or more.

クッション材の圧縮永久歪、ヒステリシスロス、及び伸び率を上記数値範囲内とすることで、低温から高温に亘ってヒステリシスロス値が低く且つ変化が少なく、圧縮永久歪が低く、及び伸びが高いクッション材となる。そうすることで、温度変化による硬度変化が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されるクッション材となる。 By setting the compression set, hysteresis loss, and elongation of the cushioning material within the above ranges, the hysteresis loss value is low and changes little from low to high temperatures, resulting in a cushioning material with low compression set and high elongation. This results in a cushioning material with little change in hardness due to temperature changes and which maintains a high degree of shape recovery even when temperature changes occur.

圧縮永久歪、及び-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスの好ましい数値範囲は、上述の「-圧縮永久歪-」及び「-ヒステリシスロス-」にて記載した範囲と同じである。
低温下における硬度の上昇が抑制され、強度及び伸びともに優れるクッション材が得られる観点から、伸び率は70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、90%以上であることが更に好ましく、100%以上であることが特に好ましい。
伸び率の上限値は特に限定されないが、200%以下であってもよい。
The preferred ranges of the compression set and the hysteresis loss measured under temperature conditions of −35° C. to 60° C. are the same as the ranges described above in “—Compression set—” and “—Hysteresis loss—.”
From the viewpoint of suppressing an increase in hardness at low temperatures and obtaining a cushioning material that is excellent in both strength and elongation, the elongation is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, even more preferably 90% or more, and particularly preferably 100% or more.
The upper limit of the elongation percentage is not particularly limited, but may be 200% or less.

圧縮永久歪、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロス、及び伸び率の測定は、後述の実施例に示す方法で測定される。 Compression set, hysteresis loss measured under temperature conditions of -35°C to 60°C, and elongation are measured using the methods shown in the examples below.

上記別の実施形態のクッション材は、例えば、前述の本開示のクッション材に用いる組成を発泡させた発泡体からなることが好ましい。
上記別の一実施形態のクッション材の製造方法は、例えば、後述の(クッション材の製造方法)に記載の方法が挙げられる。
The cushioning material of the other embodiment described above is preferably made of a foam obtained by foaming the composition used in the cushioning material of the present disclosure described above, for example.
The method for manufacturing the cushioning material of the another embodiment may be, for example, the method described later in (Method for manufacturing cushioning material).

(クッション材の製造方法)
本開示のクッション材の製造方法は、特に制限はない。例えば、本開示のクッション材の製造方法としては、次の方法が挙げられる。
ウレタン原料液(組成)を第1の連続ウェブ(帯状体)上に連続的に塗布して塗布膜を形成する塗布工程と、第1の連続ウェブ上の塗布膜を加熱し硬化させて、発泡体を形成する加熱工程と、を含むクッション材の製造方法。
(Method for manufacturing cushioning material)
There are no particular limitations on the method for producing the cushioning material of the present disclosure. For example, the following method can be used as the method for producing the cushioning material of the present disclosure.
A method for manufacturing a cushioning material, comprising: a coating step in which a urethane raw material liquid (composition) is continuously applied onto a first continuous web (strip) to form a coating film; and a heating step in which the coating film on the first continuous web is heated and hardened to form a foam.

一方、塗布工程の後加熱工程の前に、第1の連続ウェブ(帯状体)上の塗布膜に第2の連続ウェブ(帯状体)を供給し、2枚の連続ウェブにより塗布膜を挟む第2連続ウェブ供給工程を含んでもよい。この場合、加熱工程は2枚の連続ウェブにより挟まれた状態で塗布膜を加熱し硬化させて、発泡体を形成する工程としてもよい。 Alternatively, the method may include a second continuous web supplying step after the coating step and before the heating step, in which a second continuous web (strip) is supplied to the coating film on the first continuous web (strip) and the coating film is sandwiched between the two continuous webs. In this case, the heating step may be a step in which the coating film is heated and cured while sandwiched between the two continuous webs to form a foam.

クッション材の製造方法としては、前述の方法の他、一般的なスラブストック法又はモールド法等の公知の方法が適用できる。 In addition to the methods mentioned above, well-known methods such as the general slabstock method or molding method can be used to manufacture cushioning material.

<電池>
本開示の電池は、積層された複数の電池セルと、前記積層された複数の電池セルの間に介在する本開示のクッション材と、を備える電池パックを有する。
以下、本開示の電池の一態様について、図1を用いて説明するが、これに限定されるものではない。
<Battery>
The battery of the present disclosure has a battery pack including a plurality of stacked battery cells and the cushioning material of the present disclosure interposed between the plurality of stacked battery cells.
Hereinafter, one embodiment of the battery of the present disclosure will be described with reference to FIG. 1, but the present disclosure is not limited thereto.

電池100は、筐体10と、前記筐体10の内部に配置された電池パック11と、を有する。 The battery 100 has a housing 10 and a battery pack 11 arranged inside the housing 10.

筐体10は、アルミニウム合金、鉄及びステンレス等のいずれかから形成される金属缶、及び、プラスチック容器等が使用される。 The housing 10 may be a metal can made from aluminum alloy, iron, stainless steel, etc., or a plastic container.

電池パック11は、電池セル13と、クッション材14と、が交互に積層されて形成される。 The battery pack 11 is formed by alternately stacking battery cells 13 and cushioning material 14.

電池セル13は、例えば、正極活性物質が塗布された正極集電体と、負極活性物質が塗布された負極集電体と、電解液と、を有する。そして、前記正極集電体、負極集電体及び電解液はアルミニウムの薄板によってラミネートされている。 The battery cell 13 includes, for example, a positive electrode current collector coated with a positive electrode active material, a negative electrode current collector coated with a negative electrode active material, and an electrolyte. The positive electrode current collector, negative electrode current collector, and electrolyte are laminated with a thin aluminum plate.

電池セル13の種類は特に限定されないが、例えば、リチウムイオン二次電池等の二次電池が挙げられる。
電池セル13の形状は特に限定されないが、シート状であることが好ましい。
The type of battery cell 13 is not particularly limited, but examples thereof include secondary batteries such as lithium ion secondary batteries.
The shape of the battery cell 13 is not particularly limited, but it is preferably sheet-shaped.

電池セル13は、図示しない正極集電体と電気的に接続されている正極と、負極集電体と電気的に接続されている負極と、を有する。
そして、電池セル13は直列で接続されている。例えば、一方の電池セル13の正極と、片一方の電池セル13の負極とが電気的に接続されることで、電池セル13が直列で接続される。
The battery cell 13 has a positive electrode electrically connected to a positive electrode current collector (not shown), and a negative electrode electrically connected to a negative electrode current collector.
The battery cells 13 are connected in series. For example, the positive electrode of one battery cell 13 and the negative electrode of the other battery cell 13 are electrically connected to each other, thereby connecting the battery cells 13 in series.

クッション材14としては、本開示のクッション材が適用される。
図1に示す様に複数の電池セル13の間に本開示のクッション材14を介在させることで、電池セルへのクッション材の密着性を高めることができる。そのため、電池セル13が膨張及び圧縮したときにクッション材の追従性が向上し、更に電池セルの積層体が振動や衝撃にさらされても積層体のズレが生じにくく内部短絡等の不具合の発生が抑制される。
The cushion material of the present disclosure is applied as the cushion material 14 .
1, by interposing the cushioning material 14 of the present disclosure between multiple battery cells 13, the adhesion of the cushioning material to the battery cells can be improved. This improves the ability of the cushioning material to conform to the expansion and compression of the battery cells 13, and further reduces the likelihood of the stack of battery cells shifting even when exposed to vibration or impact, thereby suppressing the occurrence of defects such as internal short circuits.

なお、電池セル及びクッション材の積層枚数は、目的に応じて任意に変更することができる。
また、電池の構成は、周知のものを採用できる。
The number of battery cells and cushioning materials stacked can be changed as desired depending on the purpose.
The battery may have any known structure.

以下に実施例について説明するが、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「%」はすべて質量基準である。 The following examples are provided, but the present disclosure is not limited to these examples. In the following description, all "parts" and "%" are by mass unless otherwise specified.

<実施例及び比較例>
(クッション材の作製)
-実施例1~23、28、29及び比較例1~16-
表1及び表2に示す組成のウレタン原料のポリオキシアルキレンポリオールA、ポリオールB、発泡剤、整泡剤、及び触媒を撹拌しA液とし、イソシアネートをB液とした。A液及びB液をタンクに投入し、定量ポンプでミキシングヘッドへ搬送して機械撹拌した。
なお表中に記載された、各成分の含有量の単位は質量部である。
撹拌したウレタン原料液を離型処理したポリエステルフィルム(フィルムA)の上にダイコーターを用いて硬化後の厚みが2.0~3.0mmになるように塗布し、上から別の離型フィルム(フィルムB)を離型処理した面がウレタン原料液の塗布膜に接するように、塗布膜上に被せた。次に、オーブンを用いて温度100℃で5分加熱した後、120℃で7分の条件で、2枚の離型フィルムに挟んだ状態でウレタン原料液の塗布膜を加熱硬化した。その後、両面のフィルムA及びフィルムBを剥離して厚みが2.0~3.0mmの発泡体からなるクッション材を得た。得られたクッション材を120℃で3時間アフターキュアーを行い、諸物性の測定を行った。
Examples and Comparative Examples
(Preparation of cushioning material)
--Examples 1 to 23, 28, and 29 and Comparative Examples 1 to 16--
Polyoxyalkylene polyol A, polyol B, a blowing agent, a foam stabilizer, and a catalyst, which are urethane raw materials, having the compositions shown in Tables 1 and 2, were stirred to form Liquid A, and isocyanate was formed into Liquid B. Liquids A and B were charged into a tank, and then transported to a mixing head by a metering pump and mechanically stirred.
The content of each component shown in the table is in parts by mass.
The stirred urethane raw material solution was applied to a release-treated polyester film (Film A) using a die coater so that the thickness after curing would be 2.0 to 3.0 mm. Another release film (Film B) was then placed on top of the coating film so that the release-treated surface was in contact with the coating film of the urethane raw material solution. Next, the film was heated in an oven at 100°C for 5 minutes, and then heated at 120°C for 7 minutes to heat-cure the coating film of the urethane raw material solution while sandwiched between two release films. Films A and B on both sides were then peeled off to obtain a cushioning material consisting of a foam with a thickness of 2.0 to 3.0 mm. The resulting cushioning material was post-cured at 120°C for 3 hours, and various physical properties were measured.

-実施例24~27、30及び比較例17-
表1及び表2に示す組成のウレタン原料のポリオールA、ポリオールB、整泡剤、及び触媒を撹拌しA液とし、イソシアネートをB液とした。A液及びB液をタンクに投入し、定量ポンプでオークスミキサーと呼ばれる円盤型のミキサーへ連続的に供給した。さらに窒素を表2に示す量(ポリオキシアルキレンポリオールA100質量部あたりの容量(ml)で示す。)供給した。ポリオールA、ポリオールB、及びイソシアネートを反応させながら混合し、離型フィルム上に吐出した。発泡剤として水及び窒素ガスを併用する場合には、A液に水を混合して同様の作業を実施した。その後、離型処理したポリエステルフィルム(フィルムA)の上にダイコーターを用いて硬化後の厚みが2.0~3.0mmになるように塗布し、上から別の離型フィルム(フィルムB)を離型処理した面がウレタン原料液の塗布膜に接するように、塗布膜上に被せた。次に、オーブンを用いて温度100℃で5分加熱した後、120℃で7分、2枚の離型フィルムに挟んだ状態でウレタン原料液の塗布膜を加熱硬化した。その後、両面のフィルムA及びフィルムBを剥離して厚みが2.0~3.0mmの発泡体からなるクッション材を得た。得られたクッション材を120℃で3時間アフターキュアーを行い、諸物性の測定を行った。
--Examples 24 to 27, 30 and Comparative Example 17--
The urethane raw materials polyol A, polyol B, foam stabilizer, and catalyst, having the compositions shown in Tables 1 and 2, were stirred to form Liquid A, and isocyanate was formed into Liquid B. Liquids A and B were placed in a tank and continuously fed to a disk-shaped mixer known as an Oaks mixer using a metering pump. Nitrogen was then fed in the amount shown in Table 2 (expressed as volume (ml) per 100 parts by mass of polyoxyalkylene polyol A). Polyol A, polyol B, and isocyanate were mixed while reacting and then discharged onto a release film. When water and nitrogen gas were used in combination as the blowing agent, water was mixed into Liquid A and the same procedure was carried out. The resulting mixture was then applied to a release-treated polyester film (Film A) using a die coater to a thickness of 2.0 to 3.0 mm after curing. Another release film (Film B) was then placed over the coating film so that the release-treated surface was in contact with the coating film of the urethane raw material liquid. Next, the coated film of the urethane raw material liquid was heated in an oven at 100°C for 5 minutes, and then heated and cured at 120°C for 7 minutes while sandwiched between two release films. Films A and B on both sides were then peeled off to obtain a cushioning material made of a foam with a thickness of 2.0 to 3.0 mm. The resulting cushioning material was after-cured at 120°C for 3 hours, and its physical properties were measured.

-実施例31-
ウレタン原料液を離型処理したポリエステルフィルム(フィルムA)の上にダイコーターを用いて硬化後の厚みが20mmになるように塗布を行ったこと、及び厚みが20mmの発泡体を得た後、厚みが3mmになる様にスライスして自己スキンのないサンプルを作製したこと以外は、実施例2と同様の手順でクッション材を得た。
-実施例32-
離型フィルムとして表面が鏡面状(Ra0.05未満)のフィルムを使用したこと以外は、実施例2と同様の手順でクッション材を得た。
--Example 31--
A cushioning material was obtained in the same manner as in Example 2, except that the urethane raw material liquid was applied to a release-treated polyester film (Film A) using a die coater so that the thickness after curing would be 20 mm, and that a foam with a thickness of 20 mm was obtained and then sliced to a thickness of 3 mm to prepare a sample without self-skin.
Example 32
A cushioning material was obtained in the same manner as in Example 2, except that a film having a mirror-like surface (Ra less than 0.05) was used as the release film.

<評価>
(ウレタン化反応性評価)
ウレタン化反応時における、反応性を評価した。反応性の評価は下記の通り行った。
離型フィルム上にウレタン原料液を塗布し、前記ウレタン原料液の上から別の離型フィルムを被せ、100℃で5分、120℃で7分加熱硬化した。その後、離型フィルムを剥離する際における、剥離のし易さを確認することで反応性の良否を評価した。
簡単に剥離できる場合には、反応性が良好と判断した。簡単に剥離できない場合には、反応性が悪いと判断した。
<Evaluation>
(Urethane Reactivity Evaluation)
The reactivity during the urethane reaction was evaluated as follows.
The urethane raw material liquid was applied onto a release film, and another release film was placed over the urethane raw material liquid, followed by heat curing for 5 minutes at 100° C. and 7 minutes at 120° C. Thereafter, the ease of peeling the release film was checked to evaluate the reactivity.
If the film could be easily peeled off, the reactivity was judged to be good, and if the film could not be easily peeled off, the reactivity was judged to be poor.

(クッション材の評価)
各例で得られたクッション材について各種評価を行った。
以下に各々の評価方法を示す。
(Evaluation of cushioning materials)
The cushioning materials obtained in each example were subjected to various evaluations.
The evaluation methods for each are shown below.

-引張強度の測定-
・JIS K6400-5(2012)準拠
・引張速度:500mm/min
・引張試験片サイズ:ダンベル2号形
試験片を上記速度で一定に引っ張り、破断までの最大応力を試験片の断面積で除した値。
- Measurement of tensile strength -
- Compliant with JIS K6400-5 (2012) - Pull speed: 500 mm/min
- Tensile test specimen size: Dumbbell No. 2 The specimen is pulled at a constant rate at the above speed, and the maximum stress until breakage is divided by the cross-sectional area of the specimen.

-伸び率の測定-
・JIS K6400-5(2012)準拠
・引張速度:500mm/min
・引張試験片サイズ:ダンベル2号形
試験片を上記速度で一定に引っ張り、破断時の伸びの値。
-Measurement of elongation rate-
- Compliant with JIS K6400-5 (2012) - Pull speed: 500 mm/min
- Tensile test specimen size: No. 2 dumbbell. The specimen is pulled at a constant rate at the above speed, and the elongation at break is measured.

-C硬度の測定-
・測定機器:アスカーゴム硬度計C型
・JIS K 7312の規格に則って試験実施。
・温度条件:-35℃、25℃、60℃で測定。各温度にサンプルを24時間放置後、測定。
・試験片サイズ:30×30mm角、厚さ10mm以上になるよう重ね合わせる
- Measurement of C hardness -
- Measuring equipment: Asker rubber hardness tester type C - Tests conducted in accordance with JIS K 7312 standards.
Temperature conditions: Measurements were taken at -35°C, 25°C, and 60°C. The sample was left at each temperature for 24 hours before measurement.
- Test piece size: 30 x 30 mm square, stacked to a thickness of 10 mm or more

-C硬度変化率-
C硬度の変化率は、-35℃、25℃、60℃条件下で測定されたC硬度の値を用いて、下記式で算出した。
C硬度変化率(-35℃,%)=-35℃におけるC硬度÷25℃におけるC硬度×100
C硬度変化率(60℃,%)=60℃におけるC硬度÷25℃におけるC硬度×100
- C hardness change rate -
The rate of change in C hardness was calculated using the C hardness values measured under conditions of -35°C, 25°C, and 60°C according to the following formula.
C hardness change rate (-35°C,%) = C hardness at -35°C ÷ C hardness at 25°C × 100
C hardness change rate (60°C,%) = C hardness at 60°C ÷ C hardness at 25°C × 100

-圧縮永久歪の測定-
圧縮永久歪は、JIS K 6400-4 A法(2004年)に準拠して測定した。具体的には、測定対象からサイズ15mm×15mmのサンプルを切り出し、得られたサンプルの厚さを測定した。次に、サンプル厚さの35%に相当する厚さのスペーサーを介して、サンプルを2枚のステンレス板で挟み込み、圧縮状態で固定した。その状態にて、65のオーブン内に、22時間保持した。次に、オーブンから出して、ステンレス板からサンプルを外した。その後、23℃の室温で30分間放置したサンプルの厚さを測定した。そして、下記式に基づいて、圧縮永久歪を算出した。
式: 圧縮永久歪(%)=(t0-t)/t0×100
t0: 圧縮前のサンプルの厚さ
t : 圧縮後のサンプルの厚さ
- Measurement of compression set -
Compression set was measured in accordance with JIS K 6400-4 Method A (2004). Specifically, a sample measuring 15 mm x 15 mm was cut out from the measurement object, and the thickness of the obtained sample was measured. Next, the sample was sandwiched between two stainless steel plates via a spacer having a thickness equivalent to 35% of the sample thickness, and fixed in a compressed state. In this state, it was kept in an oven at 65°C for 22 hours. Next, it was removed from the oven and removed from the stainless steel plates. Thereafter, the thickness of the sample was measured after leaving it at room temperature of 23°C for 30 minutes. Then, the compression set was calculated based on the following formula.
Formula: Compression set (%) = (t0-t)/t0×100
t0: thickness of sample before compression t: thickness of sample after compression

-圧縮ワレ評価-
上記圧縮永久歪試験後、試験片の表面と断面を観測し、ひび割れ又は材料破壊の有無を目視にて確認した。
- Compression crack evaluation -
After the compression set test, the surface and cross section of the test piece were observed to visually check for cracks or material damage.

-自己スキンの有無の評価-
各例で得られたクッション材の表面を目視にて確認し、自己スキンの有無を評価した。
自己スキンがないものは、発泡したセル層がむき出しとなるので、目視での確認ができる。
-Evaluation of the presence or absence of own skin-
The surface of the cushioning material obtained in each example was visually inspected to evaluate the presence or absence of self-skin.
In the case of a material without a self-skin, the foamed cell layer is exposed, so that it can be visually confirmed.

-動摩擦係数の評価-
各例で得られたクッション材の表面における動摩擦係数の測定を、下記測定条件下で行った。
測定装置:TL201Tt(株式会社トリニティーラボ製)
測定条件:試験速度5mm/sec
測定端子:接触端子のサンプル接触面に三菱ケミカル社製PETフィルム(ダイアホイルT100)を貼り合わせたもの
測定距離:測定開始後、10mmから30mmの値から動摩擦係数を算出
-Evaluation of dynamic friction coefficient-
The coefficient of dynamic friction on the surface of the cushioning material obtained in each example was measured under the following measurement conditions.
Measuring device: TL201Tt (manufactured by Trinity Lab Co., Ltd.)
Measurement conditions: Test speed 5 mm/sec
Measurement terminal: A PET film (Diafoil T100) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation is attached to the sample contact surface of the contact terminal. Measurement distance: After starting measurement, the dynamic friction coefficient is calculated from the value between 10 mm and 30 mm.

-総合評価-
上述のクッション材の評価結果を基に、クッション材の総合評価を行った。評価基準は下記の通りである。
A(○):反応性、性能上、電池パック用クッション材として使用可能
B(△):反応性、性能上のどちらかの観点で問題がある
C(×):反応性、性能上、電池パック用クッション材として使用に不備がある
-comprehensive evaluation-
Based on the above evaluation results of the cushioning materials, the cushioning materials were comprehensively evaluated. The evaluation criteria are as follows:
A (○): Can be used as a cushioning material for battery packs in terms of reactivity and performance B (△): Has problems in terms of either reactivity or performance C (×): Has defects in terms of reactivity and performance that make it unsuitable for use as a cushioning material for battery packs

-見掛け密度及びヒステリシスロスの測定-
見掛け密度及びヒステリシスロスの測定は、既述の方法に従って測定した。
- Measurement of apparent density and hysteresis loss -
The apparent density and hysteresis loss were measured according to the methods already described.

-水酸基当量の算出-
ポリオキシアルキレンポリオールAが複数のポリオールを含有する場合、ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量は、ポリオキシアルキレンポリオールAの分子量(つまり、ポリオキシアルキレンポリオールAに含有される各ポリオールの分子量を加重平均したもの)を、ポリオキシアルキレンポリオールAの官能基数(つまり、ポリオキシアルキレンポリオールAに含有される各ポリオールの官能基数を加重平均したもの)で除することにより算出した。
ポリオールBが複数のポリオールを含有する場合、ポリオールBの水酸基当量は、ポリオールBの分子量(つまり、ポリオールBに含有される各ポリオールの分子量を加重平均したもの)を、ポリオールBの官能基数(つまり、ポリオールBに含有される各ポリオールの官能基数を加重平均したもの)で除することにより算出した。
- Calculation of hydroxyl group equivalent -
When polyoxyalkylene polyol A contains a plurality of polyols, the hydroxyl group equivalent of polyoxyalkylene polyol A was calculated by dividing the molecular weight of polyoxyalkylene polyol A (i.e., the weighted average of the molecular weights of the polyols contained in polyoxyalkylene polyol A) by the number of functional groups of polyoxyalkylene polyol A (i.e., the weighted average of the number of functional groups of the polyols contained in polyoxyalkylene polyol A).
When polyol B contains a plurality of polyols, the hydroxyl group equivalent of polyol B was calculated by dividing the molecular weight of polyol B (i.e., the weighted average of the molecular weights of the polyols contained in polyol B) by the number of functional groups of polyol B (i.e., the weighted average of the numbers of functional groups of the polyols contained in polyol B).

以下に、実施例1を例に挙げて、ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量の算出方法について具体的に説明する。
ここで、水酸基当量の算出方法の説明においては、表中に記載された、各成分の含有量の単位は「g」とする。よって、ポリオキシアルキレンポリオールAとして含有される「ポリオールA3」及び「ポリオールA4」のモル数は下記の通りである。
・ポリオールA3(分子量6000、官能基数3):0.01333mol
・ポリオールA4(分子量3000、官能基数3):0.00667mol
先ず、モル数基準の含有割合を考慮して「ポリオールA3」及び「ポリオールA4」の分子量を加重平均した。算出式は次の式(1)の通りである。
式(1):{(6000×0.01333)+(3000×0.00667)}÷0.02000=5000
次に、モル数基準の含有割合を考慮して「ポリオールA3」及び「ポリオールA4」の官能基数を加重平均した。算出式は次の式(2)の通りである。
式(2):{(3×0.01333)+(3×0.00667)}÷0.02000=3
そして、算出した分子量の加重平均を、官能基数の加重平均で除することにより、ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量を算出した。算出式は次の式(3)の通りである。
式(3):5000÷3=1667
Hereinafter, the method for calculating the hydroxyl equivalent of polyoxyalkylene polyol A will be specifically described using Example 1 as an example.
Here, in the explanation of the method for calculating the hydroxyl group equivalent, the unit of the content of each component shown in the table is "g." Therefore, the number of moles of "Polyol A3" and "Polyol A4" contained as polyoxyalkylene polyol A is as follows.
Polyol A3 (molecular weight 6000, number of functional groups 3): 0.01333 mol
Polyol A4 (molecular weight 3000, number of functional groups 3): 0.00667 mol
First, the molecular weights of "Polyol A3" and "Polyol A4" were weighted-averaged in consideration of the molar content ratio. The calculation formula was as shown in the following formula (1).
Formula (1): {(6000×0.01333)+(3000×0.00667)}÷0.02000=5000
Next, taking into consideration the molar content ratio, the weighted average of the numbers of functional groups of "Polyol A3" and "Polyol A4" was calculated using the following formula (2).
Formula (2): {(3×0.01333)+(3×0.00667)}÷0.02000=3
The hydroxyl equivalent of polyoxyalkylene polyol A was calculated by dividing the weighted average of the calculated molecular weights by the weighted average of the number of functional groups, using the following formula (3).
Formula (3): 5000÷3=1667

なお、ポリオールBの水酸基当量の算出方法も、同様に算出した。 The hydroxyl group equivalent of polyol B was calculated in the same manner.

(電池パック模型の衝撃試験評価)
電池パック模型の衝撃試験評価手順について、図2を基に説明する。
縦250mm×横150mm×厚さ35mmのアルミ躯体21を3つ用意し、アルミ躯体21の表面に三菱ケミカル製PETフィルム22(ダイアホイルT100、厚さ100μm)を貼り合わせたものを電池セル模型とした。また、縦240mm×横140mm×厚さ3mmに切り取ったクッション材23を2枚用意した。図2に示すようにアルミ躯体21の間にクッション材23をはさみ、圧縮固定できるような構造とした(本試験においては圧縮率調整治具24を使用して、クッション材23を圧縮固定した)。続いて、図2に示す様に、3つのアルミ躯体21のうち、中央のアルミ躯体21の下部に縦35mm×横35mm×厚さ150mmの衝撃受け25(材質:アルミニウム)を設置した。そして、この積層体を電池パック模型200とした。電池パック模型200の総質量は12kgであった。
(Impact test evaluation of a battery pack model)
The procedure for evaluating the impact test of the battery pack model will be explained with reference to FIG.
Three aluminum bodies 21 measuring 250 mm long, 150 mm wide, and 35 mm thick were prepared, and a Mitsubishi Chemical PET film 22 (Diafoil T100, 100 μm thick) was attached to the surface of each aluminum body 21 to form a battery cell model. Two pieces of cushioning material 23, each measuring 240 mm long, 140 mm wide, and 3 mm thick, were also prepared. As shown in FIG. 2 , the cushioning material 23 was sandwiched between the aluminum bodies 21 to form a structure that allowed it to be compressed and fixed (in this test, a compression ratio adjustment jig 24 was used to compress and fix the cushioning material 23). Next, as shown in FIG. 2 , a shock absorber 25 (made of aluminum) measuring 35 mm long, 35 mm wide, and 150 mm thick was installed below the central aluminum body 21 of the three aluminum bodies 21. This stack was then used as a battery pack model 200. The total mass of the battery pack model 200 was 12 kg.

続いて、得られた電池パック模型200について衝撃試験評価を行った。
前記電池パック模型200を-60℃、25℃及び-35℃の温度条件下、クッション材23を50%圧縮しそれぞれ24時間静置した。その後、室温で圧縮率を15%まで開放し、解放10分後、10cmの高さから電池パック模型200を、衝撃受け25を下にした状態で床に落とした。電池パック模型200の積層構造のズレを目視にて確認し、下記評価基準にて評価した。
A(○):アルミ躯体21のズレの発生なし
B(△):アルミ躯体21の軽度なズレがあるが、実用に耐えるものである
C(×):アルミ躯体21の重度なズレがあり、実用に耐えないものである
Subsequently, the obtained battery pack model 200 was subjected to an impact test evaluation.
The battery pack model 200 was compressed by 50% by the cushioning material 23 under temperature conditions of -60°C, 25°C, and -35°C, and then left to stand for 24 hours. Thereafter, the compression rate was released to 15% at room temperature, and 10 minutes after release, the battery pack model 200 was dropped from a height of 10 cm onto the floor with the impact absorber 25 facing downwards. The displacement of the laminated structure of the battery pack model 200 was visually confirmed and evaluated according to the following evaluation criteria.
A (◯): No displacement of the aluminum body 21 occurred. B (△): There was slight displacement of the aluminum body 21, but it was still usable for practical use. C (×): There was severe displacement of the aluminum body 21, and it was not usable for practical use.

動摩擦係数の測定結果について、実施例2で得られたクッション材(クッション材の表面がマット状)は0.997であるのに対し、実施例32で得られたクッション材(クッション材の表面がミラー状)は3.781と高い値であった。クッション材の表面がミラー状の方が平滑であるため動摩擦係数が高い値となっている。一方で、実施例31で得られたクッション材(クッション材の表面に自己スキン層なし)の場合は、動摩擦係数が0.449と自己スキン層があるクッションよりも低い値となっている。自己スキン層を有する方が電池セルとの密着が良く、電池セルのズレ防止に効果があることを示している。 The dynamic friction coefficient measurement results showed that the cushioning material obtained in Example 2 (cushioning material with a matte surface) had a value of 0.997, while the cushioning material obtained in Example 32 (cushioning material with a mirror-like surface) had a higher value of 3.781. The mirror-like surface of the cushioning material is smoother, resulting in a higher dynamic friction coefficient. On the other hand, the cushioning material obtained in Example 31 (cushioning material with no native skin layer on the surface) had a dynamic friction coefficient of 0.449, a lower value than the cushion with a native skin layer. This indicates that the cushioning material with a native skin layer has better adhesion to the battery cell and is more effective in preventing battery cell misalignment.

各温度におけるC硬度の測定結果によると、本実施例のクッション材は、比較例のクッション材と比較してC硬度の変化率が少ないため、温度の変化による硬度変化が少ないことがわかる。
ヒステリシスロスの測定結果によると、本実施例のクッション材は、比較例のクッション材と比較して特に低温におけるヒステリシスロスが低いため、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されることがわかる。
上記結果から、本実施例のクッション材は、温度変化による硬度変化が少なく、且つ、温度変化が生じても高い形状の復元力が維持されることがわかる。
また、本実施例のクッション材を備えた電池は、温度変化が生じる環境下においても、電池セルの積層体にズレが生じにくいことがわかる。
According to the measurement results of the C hardness at each temperature, the cushioning material of this example has a smaller rate of change in C hardness than the cushioning material of the comparative example, and therefore it is understood that the hardness changes less with temperature changes.
According to the results of the hysteresis loss measurements, the cushioning material of this example has a lower hysteresis loss, especially at low temperatures, compared to the cushioning material of the comparative example, and therefore maintains a high shape restoration force even when temperature changes occur.
From the above results, it can be seen that the cushioning material of this example has little change in hardness due to temperature changes, and maintains a high shape restoration force even when temperature changes occur.
It is also clear that the battery provided with the cushioning material of this example is less likely to experience misalignment of the stack of battery cells even in an environment where temperature changes occur.

表中の略称等の詳細については、以下の通りである。 Details on the abbreviations in the table are as follows.

-ポリオキシアルキレンポリオールA-
・ポリオールA1:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量15000、官能基数3、水酸基価11.6」
・ポリオールA2:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量10000、官能基数3、水酸基価16.7」
・ポリオールA3:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量6000、官能基数3、水酸基価24.0」
・ポリオールA4:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量3000、官能基数3、水酸基価56.1、EO15%付加」
・ポリオールA5:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量4500、官能基数3、水酸基価37.4」
・ポリオールA6:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量2000、官能基数3、水酸基価84.2」
・ポリオールA7:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量3000、官能基数3、水酸基価56.1」
・ポリオールA8:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量800、官能基数2、水酸基価140.3」
・ポリオールA9:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量2000、官能基数2、水酸基価56.1」
・ポリオールA10:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量3000、官能基数2、水酸基価37.4」
・ポリオールA11:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量4000、官能基数2、水酸基価28.1」
・ポリオールA12:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量12000、官能基数2、水酸基価9.6」
・ポリオールA13:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量18000、官能基数2、水酸基価6.3」
・ポリオールA14:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量20000、官能基数2、水酸基価5.6」
-Polyoxyalkylene polyol A-
Polyol A1: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 15,000, number of functional groups 3, hydroxyl value 11.6"
Polyol A2: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 10,000, number of functional groups 3, hydroxyl value 16.7"
Polyol A3: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 6000, number of functional groups 3, hydroxyl value 24.0"
Polyol A4: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 3000, number of functional groups 3, hydroxyl value 56.1, 15% EO added"
Polyol A5: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 4500, number of functional groups 3, hydroxyl value 37.4"
Polyol A6: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 2000, number of functional groups 3, hydroxyl value 84.2"
Polyol A7: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 3000, number of functional groups 3, hydroxyl value 56.1"
Polyol A8: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 800, number of functional groups 2, hydroxyl value 140.3"
Polyol A9: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 2000, number of functional groups 2, hydroxyl value 56.1"
Polyol A10: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 3000, number of functional groups 2, hydroxyl value 37.4"
Polyol A11: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 4000, number of functional groups 2, hydroxyl value 28.1"
Polyol A12: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 12,000, number of functional groups 2, hydroxyl value 9.6"
Polyol A13: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 18,000, number of functional groups 2, hydroxyl value 6.3"
Polyol A14: Polyoxyalkylene polyol "molecular weight 20,000, number of functional groups 2, hydroxyl value 5.6"

-ポリオールB-
・ポリオールB1:1,4-ブタンジオール
・ポリオールB2:トリメチロールプロパンのエチレンオキサイド付加体「分子量182.9、官能基数3、水酸基価920」
・ポリオールB3:エチレングリコール
・ポリオールB4:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量400、官能基数3、水酸基価420」
・ポリオールB5:ポリオキシアルキレンポリオール「分子量500、官能基数3、水酸基価337」
-Polyol B-
Polyol B1: 1,4-butanediol Polyol B2: Ethylene oxide adduct of trimethylolpropane (molecular weight 182.9, functionality 3, hydroxyl value 920)
Polyol B3: Ethylene glycol Polyol B4: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 400, number of functional groups 3, hydroxyl value 420"
Polyol B5: Polyoxyalkylene polyol "Molecular weight 500, number of functional groups 3, hydroxyl value 337"

-MDI系イソシアネート-
・P-MDI:モノメリックMDI「東ソー(株)製、ミリオネートMT」
- MDI-based isocyanate -
P-MDI: Monomeric MDI "Millionate MT, manufactured by Tosoh Corporation"

-触媒-
・33Lv:アミン触媒「エアー・プロダクツジャパン(株)製、DABCO 33-LV」
・U-600:ビスマス系触媒「日東化成株式会社製、ネオスタンU-600」
-catalyst-
33Lv: Amine catalyst "DABCO 33-LV, manufactured by Air Products Japan Co., Ltd."
U-600: Bismuth catalyst "Neostan U-600, manufactured by Nitto Kasei Co., Ltd."

-末端イソシアネートプレポリマー-
・プレポリマーA:モノメリックMDIを47部と、ポリオールA4を53部と、を反応させて得られた変性MDI系イソシアネート。
・プレポリマーB:モノメリックMDIを53.5部と、ポリオールA8を46.5部と、を反応させて得られた変性MDI系イソシアネート。
なお、プレポリマーを使用する場合、前記イソシアネートのB液として添加する。
-整泡剤-
・SH190:「東レ・ダウコーニング株式会社製、SH190」
・SZ1959:「東レ・ダウコーニング株式会社製、SZ1959」
-Terminated isocyanate prepolymer-
Prepolymer A: A modified MDI-based isocyanate obtained by reacting 47 parts of monomeric MDI with 53 parts of Polyol A4.
Prepolymer B: A modified MDI-based isocyanate obtained by reacting 53.5 parts of monomeric MDI with 46.5 parts of Polyol A8.
When a prepolymer is used, it is added as the liquid B of the isocyanate.
-Foam stabilizer-
・SH190: "SH190, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd."
・SZ1959: "SZ1959, manufactured by Toray Dow Corning Co., Ltd."

表中の「水酸基価平均」は、「ポリオキシアルキレンポリオールA及びポリオールBの水酸基価の加重平均水酸基価」を意味する。
表中の化学成分や化合物などの含有量に係る表中の空欄は、その化学成分や化合物などが意図的に含有されていないことを意味する。
また、表中の評価結果に係る表中の空欄は、その評価を行っていないことを意味する。
"Average hydroxyl value" in the table means "weighted average hydroxyl value of the hydroxyl values of polyoxyalkylene polyol A and polyol B."
A blank column in the table regarding the content of a chemical component, compound, etc. means that the chemical component, compound, etc. is not intentionally included.
Furthermore, blank spaces in the table related to evaluation results mean that the evaluation was not performed.

2020年12月3日に出願された日本国特許出願第2020-201113号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び、技術規格は、個々の文献、特許出願、及び、技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
The disclosure of Japanese Patent Application No. 2020-201113, filed on December 3, 2020, is incorporated herein by reference in its entirety.
All publications, patent applications, and technical standards mentioned in this specification are herein incorporated by reference to the same extent as if each individual publication, patent application, or technical standard was specifically and individually indicated to be incorporated by reference.

Claims (10)

水酸基当量が1500~9000であり、官能基数が2~3であるポリオキシアルキレンポリオールAと、
水酸基当量が31~100であり、官能基数が2~3であるポリオールBと、
ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートと、
発泡剤と、
触媒と、を含み、
前記ポリオキシアルキレンポリオールA及び前記ポリオールBの水酸基価の加重平均水酸基価が60~120mgKOH/gで且つ、架橋点間分子量が3500~16000となる組成より得られる見かけ密度が200~800kg/mである発泡体からなる電池セル用クッション材。
a polyoxyalkylene polyol A having a hydroxyl group equivalent of 1,500 to 9,000 and a functionality of 2 to 3;
Polyol B having a hydroxyl group equivalent weight of 31 to 100 and a functionality of 2 to 3;
Diphenylmethane diisocyanate-based isocyanates,
A foaming agent;
a catalyst;
The battery cell cushioning material is made of a foam having an apparent density of 200 to 800 kg/m3, which is obtained from a composition in which the weighted average hydroxyl value of the polyoxyalkylene polyol A and the polyol B is 60 to 120 mgKOH/ g and the molecular weight between crosslinks is 3,500 to 16,000.
前記ポリオキシアルキレンポリオールAの水酸基当量が2000~9000であり、前記ポリオールBの水酸基当量が31~81である請求項1に記載の電池セル用クッション材。 The battery cell cushioning material according to claim 1, wherein the polyoxyalkylene polyol A has a hydroxyl equivalent of 2,000 to 9,000, and the polyol B has a hydroxyl equivalent of 31 to 81. 前記組成全体の質量に対する前記ポリオキシアルキレンポリオールAの配合量が、50質量%以上90質量%以下である請求項1又は請求項2に記載の電池セル用クッション材。 The battery cell cushioning material according to claim 1 or 2, wherein the amount of polyoxyalkylene polyol A relative to the total mass of the composition is 50% by mass or more and 90% by mass or less. 前記組成全体の質量に対する前記ポリオールBの配合量が、1質量%以上20質量%以下である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材。 The battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 3, wherein the blending amount of polyol B relative to the total mass of the composition is 1% by mass or more and 20% by mass or less. 前記組成全体の質量に対する前記ジフェニルメタンジイソシアネート系のイソシアネートの配合量が、1質量%以上20質量%以下である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材。 The battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of the diphenylmethane diisocyanate-based isocyanate relative to the total mass of the composition is 1% by mass or more and 20% by mass or less. 圧縮永久歪が15%以下であり、-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下である請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材。 A battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 5, having a compression set of 15% or less and a hysteresis loss measured under temperature conditions of -35°C to 60°C of 30% or less. 自己スキン層を有する請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材。 The battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 6, which has a self-skin layer. 前記組成が、前記ポリオキシアルキレンポリオールAと前記イソシアネートとの反応生成物であるプレポリマーを含む、請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材。 The battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 7, wherein the composition includes a prepolymer that is a reaction product of the polyoxyalkylene polyol A and the isocyanate. 圧縮永久歪が15%以下であり、
-35℃~60℃の温度条件下で測定されるヒステリシスロスが30%以下であり、
伸び率が60%以上である、請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材。
The compression set is 15% or less,
The hysteresis loss measured under temperature conditions of -35°C to 60°C is 30% or less,
The battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 8, which has an elongation rate of 60% or more.
積層された複数の電池セルと、
前記積層された複数の電池セルの間に介在する請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の電池セル用クッション材と、
を備える電池パックを有する電池。
A plurality of stacked battery cells;
the battery cell cushioning material according to any one of claims 1 to 9, which is interposed between the stacked battery cells;
A battery having a battery pack comprising:
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