JP7749758B2 - Polypropylene resin composition, molded article, and molded article for automobile interior parts - Google Patents
Polypropylene resin composition, molded article, and molded article for automobile interior partsInfo
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Description
本発明は、ポリプロピレン系樹脂組成物、成形体及び自動車内装部品用成形体に関する。 The present invention relates to a polypropylene resin composition, a molded article, and a molded article for automotive interior parts.
自動車内装材は、ポリプロピレン樹脂に無機フィラーやゴムを添加した樹脂組成物を成形したものが用いられているが、成形後およびユーザー納入時に内装材にほこりが付着しないことが望まれている。ほこりの付着は、主として静電気によるものであるから、付着しにくくするために、帯電防止剤を添加して内装材表面の電気抵抗を低下させ、静電気を逃がすことが一般に行われている。 Automotive interior materials are made from molded resin compositions containing polypropylene resin with inorganic fillers and rubber added, but it is desirable that dust not adhere to the interior materials after molding or when they are delivered to the user. Since dust adhesion is primarily caused by static electricity, it is common to add antistatic agents to reduce the electrical resistance of the interior material's surface and allow static electricity to escape in order to make it less likely to adhere.
しかし、帯電防止剤はタルクなどの無機フィラーに吸着され易く、帯電防止性能が発現しにくい。帯電防止性能を発現するために、帯電防止剤の添加量を増加させると、夏場などに自動車室内温度が上昇したときに帯電防止剤が気化しフロントガラスなどに付着して、ガラスの透明性が損なわれるフォギングと呼ばれる不具合が発生する。このようなことから、自動車内装材には、内装材自体へのほこりの付着性がないこと、さらには帯電防止剤の付着による自動車のガラスの透明性が損なわれないことが要求される。 However, antistatic agents are easily adsorbed by inorganic fillers such as talc, making it difficult to achieve antistatic performance. If the amount of antistatic agent added is increased in order to achieve antistatic performance, the antistatic agent will vaporize and adhere to the windshield and other surfaces when the temperature inside the vehicle rises, such as in the summer, causing a problem known as fogging, in which the transparency of the glass is impaired. For these reasons, automotive interior materials are required to be free from dust adhesion, and furthermore, to ensure that the transparency of the vehicle's glass is not impaired by the adhesion of the antistatic agent.
特許文献1には、エチレン含量が25~75重量%のプロピレン・エチレンランダム共重合体部5~20重量%を含有するプロピレン・エチレンブロック共重合体(成分A)30~82重量部、タルク(成分B)10~40重量部およびオレフィン系エラストマー(成分C)8~30重量部の合計100重量部からなり、該成分Bと成分Cとの合計が20~60重量部である混合物に、モノグリセリン脂肪酸エステル、ジグリセリン脂肪酸エステル、アルキルジエタノールアミンとの混合物からなる帯電防止剤(成分D)を、組成物基準で0.3~0.45重量%配合したことを特徴とする、帯電防止性とフォギング防止性に優れた自動車内装材用樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 1 discloses a resin composition for automotive interior materials with excellent antistatic and anti-fogging properties. The composition comprises 30 to 82 parts by weight of a propylene-ethylene block copolymer (component A) containing 5 to 20% by weight of a propylene-ethylene random copolymer with an ethylene content of 25 to 75% by weight, 10 to 40 parts by weight of talc (component B), and 8 to 30 parts by weight of an olefin-based elastomer (component C), for a total of 100 parts by weight, with the total of components B and C being 20 to 60 parts by weight. The composition also contains 0.3 to 0.45% by weight of an antistatic agent (component D) consisting of a mixture of monoglycerin fatty acid ester, diglycerin fatty acid ester, and alkyldiethanolamine.
特許文献2には、(A)結晶性ポリプロピレン樹脂50~90重量部、(B)無機フィラー10~50重量部、(C)ゴム0~40重量部(ここで、(A)、(B)および(C)成分の合計量は100重量部である)、ならびに(D)パルミチン酸ジエタノールアミド0.01~3重量部を含有することを特徴とするポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 2 discloses a polypropylene resin composition characterized by containing (A) 50 to 90 parts by weight of crystalline polypropylene resin, (B) 10 to 50 parts by weight of inorganic filler, (C) 0 to 40 parts by weight of rubber (where the total amount of components (A), (B), and (C) is 100 parts by weight), and (D) 0.01 to 3 parts by weight of palmitic acid diethanolamide.
特許文献3には、プロピレン重合材料100重量部と、モノグリセリンの脂肪酸エステル及びジグリセリンの脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種のエステル化合物を0.1~0.4重量部と、ステアリルジエタノールアミンモノステアレートを0.1~0.4重量部とを含有する帯電防止剤0.2~0.8重量部と、N,N’-ジ(ヒドロキシエチル)アルキルアミド0.01~0.4重量部と、ヒンダードアミン系光安定剤0.01~0.3重量部とを含有するポリプロピレン樹脂組成物が開示されている。 Patent Document 3 discloses a polypropylene resin composition containing 100 parts by weight of a propylene polymerization material, 0.1 to 0.4 parts by weight of at least one ester compound selected from the group consisting of monoglycerin fatty acid esters and diglycerin fatty acid esters, 0.2 to 0.8 parts by weight of an antistatic agent containing 0.1 to 0.4 parts by weight of stearyldiethanolamine monostearate, 0.01 to 0.4 parts by weight of N,N'-di(hydroxyethyl)alkylamide, and 0.01 to 0.3 parts by weight of a hindered amine light stabilizer.
しかし、上記特許文献に記載のポリプロピレン樹脂組成物はフォギング防止性が十分でなく、また揮発性の有機化合物(VOC)、特にアセトアルデヒドやホルムアルデヒド等のアルデヒド類の放散量については、満足できるものではなかった。
本発明は、上記のような従来技術における問題を解決することを目的とするものであって、帯電防止性を損なうことなく、フォギングとアルデヒド類の発生を抑制したポリプロピレン系樹脂組成物を提供することを目的としている。
However, the polypropylene resin compositions described in the above patent documents do not have sufficient anti-fogging properties, and the amount of volatile organic compounds (VOCs), particularly aldehydes such as acetaldehyde and formaldehyde, emitted is not satisfactory.
The present invention aims to solve the above-mentioned problems in the prior art, and aims to provide a polypropylene resin composition that suppresses fogging and the generation of aldehydes without impairing antistatic properties.
本発明者らは、上記課題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、従来ポリプロピレン系樹脂の帯電防止剤として広く使用されてきたアルキルジエタノールアミンやアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルが、フォギングやアルデヒド類の発生と関係していることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of extensive research to solve the above problems, the inventors discovered that alkyldiethanolamines and fatty acid esters of alkyldiethanolamines, which have traditionally been widely used as antistatic agents for polypropylene-based resins, are related to fogging and the generation of aldehydes, leading to the completion of the present invention.
すなわち、本発明は、以下に示すものである。
[1]ポリプロピレン系樹脂(A)100質量部に対し、
モノグリセリン脂肪酸エステル(B)0~0.5質量部、
ジグリセリン脂肪酸エステル(C)0.01~1.0質量部、および
脂肪酸ジエタノールアミド(D)0.001~0.2質量部
を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物であって、
アルキルジエタノールアミン及び/又はアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルを実質的に含まないことを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂組成物。
[2]前記(D)成分由来のメタノールを実質的に含まないことを特徴とする、[1]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
[3]ポリプロピレン系樹脂(A)100質量部に対し、
前記(B)、(C)及び(D)成分を合計で0.1~1.5質量部配合してなる、[1]又は[2]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
[4]前記(B)及び(C)成分の合計と、(D)成分との質量比が、[(B)+(C)]/(D)=1/99~99/1である、[1]~[3]のいずれかに記載のポリプロピレン系樹脂組成物。
[5][1]~[3]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる成形体。
[6][1]~[3]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる射出成形体。
[7][1]~[3]に記載のポリプロピレン系樹脂組成物を成形してなる自動車内装部品用成形体。
That is, the present invention is as follows.
[1] For 100 parts by mass of polypropylene resin (A),
0 to 0.5 parts by mass of monoglycerin fatty acid ester (B),
A polypropylene resin composition comprising 0.01 to 1.0 parts by mass of a diglycerin fatty acid ester (C) and 0.001 to 0.2 parts by mass of a fatty acid diethanolamide (D),
A polypropylene-based resin composition characterized by being substantially free of alkyldiethanolamine and/or fatty acid ester of alkyldiethanolamine.
[2] The polypropylene resin composition according to [1], characterized in that it is substantially free of methanol derived from the component (D).
[3] For 100 parts by mass of polypropylene resin (A),
The polypropylene resin composition according to [1] or [2], wherein the components (B), (C), and (D) are blended in a total amount of 0.1 to 1.5 parts by mass.
[4] The polypropylene resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the mass ratio of the total of the components (B) and (C) to the component (D) is [(B) + (C)]/(D) = 1/99 to 99/1.
[5] A molded article obtained by molding the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [3].
[6] An injection-molded article obtained by molding the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [3].
[7] A molded article for automobile interior parts obtained by molding the polypropylene resin composition according to any one of [1] to [3].
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物及びそれを成形してなる成形体は、ほこり等の付着を防ぐために必要な帯電防止性を維持しつつ、フォギングとアルデヒド類の発生を大幅に抑制することができる。また、ブリードアウトに起因する白濁化を生じないため、自動車内装用部品として好ましく使用することができる。 The polypropylene resin composition of the present invention and the molded articles produced by molding it can significantly suppress fogging and the generation of aldehydes while maintaining the antistatic properties necessary to prevent the adhesion of dust and other particles. Furthermore, because they do not become cloudy due to bleed-out, they can be preferably used as automotive interior parts.
以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を構成するポリプロピレン系樹脂(A)としては、従来公知のポリプロピレン系樹脂を適宜選択して用いることができる。このようなポリプロピレン系樹脂(A)として、例えばプロピレン単独重合体、プロピレンとプロピレン以外の他のα-オレフィンとのプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体およびプロピレンブロック共重合体などを挙げることができる。また、ポリプロピレン系樹脂(A)は、無水マレイン酸などの極性基含有モノマーで変性されていてもよい。ポリプロピレン系樹脂(A)は、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。
The present invention will be described in detail below.
The polypropylene resin (A) constituting the polypropylene resin composition of the present invention can be appropriately selected from conventionally known polypropylene resins. Examples of such polypropylene resins (A) include propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers and propylene block copolymers, which are copolymers of propylene and an α-olefin other than propylene. The polypropylene resin (A) may also be modified with a polar group-containing monomer such as maleic anhydride. The polypropylene resin (A) may be used singly or in combination of two or more.
好ましいポリプロピレン系樹脂(A)として、プロピレン単独重合体、他のα-オレフィン単位を30重量%以下、好ましくは5重量%以下含有するプロピレン・α-オレフィンランダム共重合体、およびn-デカン抽出量が10重量%以下、特には該抽出量が8重量%以下のプロピレンブロック共重合体を挙げることができる。なお、「α-オレフィン単位」は、α-オレフィンから誘導され、重合体を構成する構造単位を意味する。また、本発明では、α-オレフィンには、エチレンが包含される。 Preferred polypropylene resins (A) include propylene homopolymers, propylene-α-olefin random copolymers containing 30% by weight or less, preferably 5% by weight or less, of other α-olefin units, and propylene block copolymers having an n-decane extractable content of 10% by weight or less, particularly 8% by weight or less. Note that "α-olefin units" refer to structural units derived from α-olefins that constitute a polymer. In the present invention, α-olefins include ethylene.
上記プロピレン・α-オレフィンランダム共重合体またはプロピレンブロック共重合体を形成する他のα-オレフィンとしては、プロピレン以外の炭素数2~20のα-オレフィンが好ましく挙げられ、具体的には、エチレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-ヘプテン、1-オクテン、1-デセン、1-ドデセン、1-ヘキサデセン、4-メチル-1-ペンテンなどを挙げることができる。これらのα-オレフィンは、1種単独でまたは2種以上を組み合わせて使用することができる。 Preferably, the other α-olefins forming the propylene-α-olefin random copolymer or propylene block copolymer are α-olefins other than propylene having 2 to 20 carbon atoms, such as ethylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-hexadecene, and 4-methyl-1-pentene. These α-olefins can be used alone or in combination of two or more.
プロピレンブロック共重合体は、通常、直列に連結した複数個の重合器で、例えば前段側の重合器でプロピレン単独重合体を生成し、後段側の重合器でプロピレン単独重合体の存在下でプロピレン・α-オレフィンランダム共重合ゴム(典型的には、プロピレン・エチレンランダム共重合ゴム)を生成することにより得られるものであり、プロピレン単独重合体とプロピレン・α-オレフィンランダム共重合ゴムとが均一に混合している。ポリプロピレン樹脂(A)として、プロピレンブロック共重合体を用いる場合、プロピレンブロック共重合体中に共重合ゴムが十分存在していれば、ゴム成分の配合を省略することもできる。 Propylene block copolymers are typically obtained in multiple series-connected polymerization reactors, for example by producing propylene homopolymer in a first-stage polymerization reactor and producing propylene-α-olefin random copolymer rubber (typically propylene-ethylene random copolymer rubber) in the presence of propylene homopolymer in a second-stage polymerization reactor, and the propylene homopolymer and propylene-α-olefin random copolymer rubber are uniformly mixed. When a propylene block copolymer is used as polypropylene resin (A), the incorporation of a rubber component can be omitted if a sufficient amount of copolymer rubber is present in the propylene block copolymer.
本発明で用いられるポリプロピレン系樹脂(A)は、それ自体公知の固体状チタン触媒あるいはメタロセン系触媒などを用いて、公知の方法により製造することができる。 The polypropylene resin (A) used in the present invention can be produced by a known method using a known solid titanium catalyst or metallocene catalyst.
また、ポリプロピレン系樹脂(A)は、ASTM D1238に準拠して測定されるメルトフローレートMFR(230℃、2.16Kg荷重下)が、通常0.1~300g/10分であり、好ましくは1~100g/10分であり、より好ましくは50g/10分である。 The polypropylene resin (A) typically has a melt flow rate (MFR) measured in accordance with ASTM D1238 (230°C, under a load of 2.16 kg) of 0.1 to 300 g/10 min, preferably 1 to 100 g/10 min, and more preferably 50 g/10 min.
モノグリセリン脂肪酸エステル(B)は、モノグリセリンと脂肪酸とのエステル化反応、又はモノグリセリンと脂肪酸低級アルキルアルコールエステルとのエステル交換反応等の公知の方法によって得られるエステル化合物であって、好ましくはモノグリセリンと炭素数8~22の脂肪酸とから得られるモノグリセリンのモノ脂肪酸エステル化合物であるが、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルが存在していても良い。これらは蒸留したものであってもよいし、未蒸留のまま使用してもよい。 Monoglycerin fatty acid ester (B) is an ester compound obtained by a known method such as an esterification reaction between monoglycerin and a fatty acid, or a transesterification reaction between monoglycerin and a fatty acid lower alkyl alcohol ester. It is preferably a monoglycerin fatty acid ester compound obtained from monoglycerin and a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, but di- and tri-fatty acid esters may also be present. These may be distilled or used undistilled.
炭素数8~22の脂肪酸はカプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、12-ヒドロキシステアリン酸、アラキジン酸、ベヘニン酸等の飽和脂肪酸、デセン酸、ウンデセン酸、ドデセン酸、テトラデセン酸、オレイン酸、エルカ酸、リノール酸、リノレイン酸、リシノール酸等の不飽和脂肪酸などが挙げられる。これらの中でも、帯電防止性、ブリード性の観点からラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸が好ましく、パルミチン酸、ステアリン酸が特に好ましい。 Fatty acids having 8 to 22 carbon atoms include saturated fatty acids such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, arachidic acid, and behenic acid, and unsaturated fatty acids such as decenoic acid, undecenoic acid, dodecenoic acid, tetradecenoic acid, oleic acid, erucic acid, linoleic acid, linolenic acid, and ricinoleic acid. Among these, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid are preferred from the standpoint of antistatic properties and bleeding properties, with palmitic acid and stearic acid being particularly preferred.
本発明において、モノグリセリン脂肪酸エステル(B)は、ポリプロピレン系樹脂(A)100質量部に対して、0~0.5質量部であるが、帯電防止性やフォギング防止性の観点で好ましくは0.01~0.5質量部、より好ましくは0.05~0.4質量部、さらに好ましくは0.1~0.3質量部の割合で配合される。 In the present invention, the monoglycerin fatty acid ester (B) is blended in an amount of 0 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the polypropylene resin (A), but from the viewpoint of antistatic properties and anti-fogging properties, it is preferably blended in an amount of 0.01 to 0.5 parts by mass, more preferably 0.05 to 0.4 parts by mass, and even more preferably 0.1 to 0.3 parts by mass.
ジグリセリン脂肪酸エステル(C)は、ジグリセリンと脂肪酸とのエステル化反応、又はジグリセリンと脂肪酸低級アルキルアルコールエステルとのエステル交換反応等の公知の方法によって得られるエステル化合物であって、好ましくはジグリセリンと炭素数8~22の脂肪酸とから得られるジグリセリンのモノ脂肪酸エステル化合物であるが、ジ脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステルが存在していても良い。これらは蒸留したものであってもよいし、未蒸留のまま使用してもよい。 Diglycerin fatty acid ester (C) is an ester compound obtained by known methods such as the esterification reaction between diglycerin and a fatty acid or the transesterification reaction between diglycerin and a fatty acid lower alkyl alcohol ester. It is preferably a mono-fatty acid ester compound of diglycerin obtained from diglycerin and a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms, but di- and tri-fatty acid esters may also be present. These may be distilled or used undistilled.
原料のジグリセリンはグリセリンが2モル縮合したジグリセリンの含有量が90質量%以上のものが好ましいが、3モル、4モル縮合したポリグリセリンが存在していてもよい。炭素数8~22の脂肪酸は、モノグリセリン脂肪酸エステル(B)と同じものが使用できる。 The raw material diglycerin preferably contains 90% by mass or more of diglycerin, which is condensed with 2 moles of glycerin, but polyglycerin, which is condensed with 3 or 4 moles of glycerin, may also be present. The fatty acids having 8 to 22 carbon atoms can be the same as those used in monoglycerin fatty acid ester (B).
本発明において、ジグリセリン脂肪酸エステル(C)は、ポリプロピレン系樹脂(A)100質量部に対して、0.01~1.0質量部であるが、帯電防止性やフォギング防止性の観点で好ましくは0.1~0.8質量部、さらに好ましくは0.2~0.6質量部の割合で配合される。 In the present invention, the diglycerin fatty acid ester (C) is blended in an amount of 0.01 to 1.0 part by mass per 100 parts by mass of the polypropylene resin (A), but from the viewpoint of antistatic properties and anti-fogging properties, it is preferably blended in an amount of 0.1 to 0.8 parts by mass, and more preferably 0.2 to 0.6 parts by mass.
本発明で用いられる脂肪酸ジエタノールアミド(D)は、下記の一般式(1)で表わされる化合物である。 The fatty acid diethanolamide (D) used in the present invention is a compound represented by the following general formula (1):
上記一般式(1)で表わされる脂肪酸ジエタノールアミド(D)としては、具体的には、ヤシ脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸ジエタノールアミド、トリデシル酸ジエタノールアミド、ペンタデシル酸ジエタノールアミド、パルミチン酸ジエタノールアミド、ヘプタデシル酸ジエタノールアミド、オレイン酸ジエタノールアミド、ステアリン酸ジエタノールアミド、ノナデカン酸ジエタノールアミド、アラキン酸ジエタノールアミドなどが挙げられる。中でも、フォギング防止性の観点からラウリン酸ジエタノールアミドが好ましい。脂肪酸ジエタノールアミド(D)は、1種単独で、あるいは2種以上組み合わせて用いることができる。 Specific examples of fatty acid diethanolamides (D) represented by the above general formula (1) include coconut fatty acid diethanolamide, lauric acid diethanolamide, tridecylic acid diethanolamide, pentadecylic acid diethanolamide, palmitic acid diethanolamide, heptadecylic acid diethanolamide, oleic acid diethanolamide, stearic acid diethanolamide, nonadecanoic acid diethanolamide, and arachidic acid diethanolamide. Among these, lauric acid diethanolamide is preferred from the viewpoint of anti-fogging properties. Fatty acid diethanolamides (D) can be used alone or in combination of two or more.
上記のような脂肪酸ジエタノールアミド(D)は、従来公知の方法により調製することができるが、例えば脂肪酸もしくは脂肪酸低級アルキルアルコールエステルとジエタノールアミンを反応することにより製造される。そのため一般式(1)で表される化合物以外に、脂肪酸ジエタノールアミドと脂肪酸のモノエステル、脂肪酸ジエタノールアミドと脂肪酸のジエステル、ジエタノールアミンと脂肪酸のモノエステル、ジエタノールアミンと脂肪酸のジエステル、未反応のジエタノールアミン、未反応の脂肪酸、未反応の脂肪酸低級アルキルアルコールエステルが存在する場合があるが、未反応の脂肪酸が残存すると臭気や着色の原因となるため、脂肪酸低級アルキルアルコールエステル、特に脂肪酸メチルエステルを用いることが好ましい。脂肪酸もしくは脂肪酸低級アルキルアルコールエステルとジエタノールアミンの反応比は0.9~1.1モルがよいが、この限りではない。
また、反応を促進する観点から、一般に知られている縮合反応触媒を用いることができる。縮合触媒としては、チタン系触媒、金属アルコラート触媒、スズ系触媒、ブレンステッド酸系触媒等が挙げられる。
The fatty acid diethanolamide (D) as described above can be prepared by a conventionally known method, for example, by reacting a fatty acid or a fatty acid lower alkyl alcohol ester with diethanolamine. Therefore, in addition to the compound represented by general formula (1), a fatty acid diethanolamide and a fatty acid monoester, a fatty acid diester of a fatty acid diethanolamide and a fatty acid, a diethanolamine and a fatty acid monoester, a diethanolamine and a fatty acid diester, unreacted diethanolamine, unreacted fatty acid, and unreacted fatty acid lower alkyl alcohol ester may be present. However, since remaining unreacted fatty acid can cause odor and coloration, it is preferable to use a fatty acid lower alkyl alcohol ester, particularly a fatty acid methyl ester. The reaction ratio of the fatty acid or fatty acid lower alkyl alcohol ester to diethanolamine is preferably 0.9 to 1.1 moles, but is not limited to this.
To promote the reaction, a commonly known condensation reaction catalyst can be used, such as a titanium catalyst, a metal alcoholate catalyst, a tin catalyst, or a Bronsted acid catalyst.
本発明において、脂肪酸ジエタノールアミド(D)は、ポリプロピレン系樹脂(A)100重量部に対して、0.001~0.8質量部、好ましくは0.005~0.5質量部、さらに好ましくは0.01~0.2質量部の割合で配合される。 In the present invention, the fatty acid diethanolamide (D) is blended in an amount of 0.001 to 0.8 parts by mass, preferably 0.005 to 0.5 parts by mass, and more preferably 0.01 to 0.2 parts by mass, per 100 parts by weight of the polypropylene resin (A).
なお、脂肪酸メチルエステルを用いて製造される脂肪酸ジエタノールアミド(D)には、エステル交換反応により発生したメタノールが存在する。ポリプロピレン系樹脂組成物中に残存メタノールが存在すると、成形加工時における加熱によりホルムアルデヒドが発生する傾向があるため、トッピング等により除去することが好ましい。残存メタノールの含有量はヘッドスペースによるガスクロマトグラフィーや医薬部外品原料規格(外原規)第3法によって測定することができる。ポリプロピレン系樹脂組成物中に残存メタノールが実質的に含まれないことが好ましい。ここで、「実質的に含まない」とは、ポリプロピレン系樹脂組成物に対し、残存メタノールの量が10ppm以下であることを意味し、好ましくは5ppm以下、より好ましくは1ppm以下である。 Fatty acid diethanolamide (D) produced using fatty acid methyl ester contains methanol generated by the transesterification reaction. If residual methanol remains in the polypropylene resin composition, it tends to generate formaldehyde when heated during molding, so it is preferable to remove it by topping or other methods. The content of residual methanol can be measured by headspace gas chromatography or Method 3 of the Quasi-drug Ingredients Standards (QAS). It is preferable that the polypropylene resin composition contains substantially no residual methanol. Here, "substantially no residual methanol" means that the amount of residual methanol in the polypropylene resin composition is 10 ppm or less, preferably 5 ppm or less, and more preferably 1 ppm or less.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、アルキルジエタノールアミン及び/又はアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルを実質的に含まないことを特徴とするものである。従来広く使用されてきたこれらの帯電防止剤を実質的に含まないことで、フォギングやアルデヒド類の発生を大幅に抑制することができる。ここで、「実質的に含まない」とは、ポリプロピレン系樹脂組成物に対し、10ppm以下であることを意味し、好ましくは1ppm以下、より好ましくは0ppmである。 The polypropylene resin composition of the present invention is characterized by being substantially free of alkyldiethanolamine and/or alkyldiethanolamine fatty acid esters. By being substantially free of these antistatic agents, which have been widely used in the past, fogging and the generation of aldehydes can be significantly suppressed. Here, "substantially free" means that the content of these antistatic agents relative to the polypropylene resin composition is 10 ppm or less, preferably 1 ppm or less, and more preferably 0 ppm.
ポリプロピレン系樹脂組成物に含有される前記(B)、(C)及び(D)成分の合計量は、ポリプロピレン系樹脂組成物に対し優れた帯電防止効果を付与する観点から、ポリプロピレン系樹脂100質量部に対し、0.1~1.5質量部の範囲であることが好ましい。界面活性剤組成物の含有量の好ましい範囲は、0.2~1.0質量部である。この範囲内とすることにより、特に優れた帯電防止性を付与することができる。 From the perspective of imparting excellent antistatic properties to the polypropylene resin composition, the total amount of components (B), (C), and (D) contained in the polypropylene resin composition is preferably in the range of 0.1 to 1.5 parts by mass per 100 parts by mass of the polypropylene resin. The preferred range for the content of the surfactant composition is 0.2 to 1.0 part by mass. By keeping it within this range, particularly excellent antistatic properties can be imparted.
前記(B)及び(C)成分の合計と、(D)成分との質量比は、好ましくは[(B)+(C)]/(D)=1/99~99/1であるが、帯電防止性を付与する点では、より好ましくは51/49~95/5、さらに好ましくは70/30~95/5である。また、フォギング防止性の点からは、好ましくは49/51~5/95、より好ましくは5/95~30/70である。 The mass ratio of the total of components (B) and (C) to component (D) is preferably [(B) + (C)]/(D) = 1/99 to 99/1, but from the viewpoint of imparting antistatic properties, it is more preferably 51/49 to 95/5, and even more preferably 70/30 to 95/5. Furthermore, from the viewpoint of anti-fogging properties, it is preferably 49/51 to 5/95, and more preferably 5/95 to 30/70.
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、ポリプロピレン樹脂組成物を補強し、かつ増量するために、無機充填剤を配合することができる。無機充填剤としては、特に制限されないが、タルク、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、石こう、ドーソナイト、シムゴン、ラジオライト、セライト、ノバサイト、アスベスト、アルミナ、アタバルジャイト、カオリングレー、火山灰、シリカ、ケイ灰石、ケイ藻土、酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、長石粉、黒雲母、ケイ酸マグネシウムなどを挙げることができる。なかでも、タルクの使用が好ましい。これら無機充填剤は、1種単独で使用してもよいし、2種類以上併用してもよい。 The polypropylene resin composition of the present invention can contain an inorganic filler to reinforce and increase the volume of the polypropylene resin composition. Examples of inorganic fillers include, but are not limited to, talc, calcium carbonate, barium sulfate, aluminum hydroxide, gypsum, dawsonite, simgon, radiolite, celite, novacite, asbestos, alumina, attapulgite, kaolin gray, volcanic ash, silica, wollastonite, diatomaceous earth, magnesium oxide, magnesium carbonate, feldspar powder, biotite, and magnesium silicate. Among these, talc is preferred. These inorganic fillers may be used alone or in combination.
本発明のポリプロピレン樹脂組成物には、該組成物に柔軟性、耐衝撃性などを付与するために各種ゴム成分を配合することができる。ゴム成分としては、特に制限されないが、エチレン・α-オレフィン共重合ゴム、エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム、天然ゴム、イソプレンゴム、ポリブタジエンゴム、イソブチレン・イソプレン共重合ゴム、アクリロニトリル・ブタジエン共重合ゴム、スチレン・ブタジエン共重合ゴム、スチレン・イソプレン共重合ゴム、シリコンゴム、アクリルゴム、クロロプレンゴム、および上記ゴムの水添物などを挙げることができる。なかでも、エチレン・α-オレフィン共重合ゴムおよびエチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合ゴム(以下、「エチレン系共重合ゴム」と言うときは、両者を意味する)の使用が好ましい。上記ゴムは、1種単独であるいは2種以上を組み合わせて用いることができる。 The polypropylene resin composition of the present invention can be blended with various rubber components to impart flexibility, impact resistance, and other properties to the composition. Examples of rubber components include, but are not limited to, ethylene-α-olefin copolymer rubber, ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber, natural rubber, isoprene rubber, polybutadiene rubber, isobutylene-isoprene copolymer rubber, acrylonitrile-butadiene copolymer rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, styrene-isoprene copolymer rubber, silicone rubber, acrylic rubber, chloroprene rubber, and hydrogenated versions of the above rubbers. Of these, ethylene-α-olefin copolymer rubber and ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer rubber (hereinafter, the term "ethylene-based copolymer rubber" refers to both) are preferred. The above rubbers can be used alone or in combination of two or more.
以下、ゴム成分として好ましく用いられるエチレン系共重合ゴムについて説明する。エチレンと共重合するα-オレフィン、好ましくは炭素数が3~10のα-オレフィンとして、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどを挙げることができる。これらα-オレフィンは2種類以上組み合わせて用いることができる。エチレン系共重合ゴムのエチレン成分の含量は、耐衝撃性の観点から60~90モル%、好ましくは70~85モル%である。 The following describes ethylene-based copolymer rubbers that are preferably used as rubber components. Examples of α-olefins copolymerized with ethylene, preferably α-olefins having 3 to 10 carbon atoms, include propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and 1-decene. Two or more of these α-olefins can be used in combination. From the perspective of impact resistance, the ethylene component content of ethylene-based copolymer rubber is 60 to 90 mol%, preferably 70 to 85 mol%.
非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジエン、1,4-ヘキサジエン、1,9-デカジエン、シクロオクタジエン、ノルボルナジエン、メチレンノルボルネン、エチリデンノルボルネン、7-メチル-1,6-オクタジエンなどを挙げることができる。 Examples of non-conjugated dienes include dicyclopentadiene, 1,4-hexadiene, 1,9-decadiene, cyclooctadiene, norbornadiene, methylenenorbornene, ethylidenenorbornene, and 7-methyl-1,6-octadiene.
エチレン・α-オレフィン・非共役ジエン共重合体のヨウ素価は、好ましくは5~50、より好ましくは10~45である。エチレン系共重合ゴムのムーニー粘度(ML1+4,100℃)は、ポリプロピレン樹脂との分散性、耐衝撃性の観点から10~100、好ましくは20~60である。 The iodine value of the ethylene-α-olefin-non-conjugated diene copolymer is preferably 5 to 50, more preferably 10 to 45. The Mooney viscosity (ML 1+4 , 100°C) of the ethylene copolymer rubber is 10 to 100, preferably 20 to 60, from the viewpoints of dispersibility with polypropylene resin and impact resistance.
エチレン系共重合ゴムは、公知の重合方法で例えば、バナジウム系、チタン系、メタロセン系の触媒の存在下で共重合することにより、得ることができる。 Ethylene-based copolymer rubber can be obtained by known polymerization methods, for example, by copolymerization in the presence of a vanadium-based, titanium-based, or metallocene-based catalyst.
また、ポリプロピレン系樹脂から自動車内装部品用成形体を製造するに至るまでの各々のプロセスにおいて、本願発明の効果を著しく損なわない範囲において、使用目的に応じて、ポリ4 - メチル- 1 - ペンテン、ポリスチレン、ポリブタジエンあるいはポリイソプレンのスチレングラフト重合体及びそれらの水素添加で得られる共重合体エラストマー、ポリエステル、ポリアミド、ポリカーボネートなどの高分子重合体などを添加してもよい。これら高分子重合体の配合量は、通常5質量%まで、好ましくは3質量%までである。 In addition, in each process up to the production of molded articles for automotive interior parts from polypropylene-based resins, high-molecular-weight polymers such as poly(4-methyl-1-pentene), polystyrene, polybutadiene, or styrene-grafted polymers of polyisoprene, copolymer elastomers obtained by hydrogenating these polymers, polyesters, polyamides, and polycarbonates may be added depending on the intended use, as long as the effects of the present invention are not significantly impaired. The blending amount of these high-molecular-weight polymers is typically up to 5% by mass, and preferably up to 3% by mass.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物には、上記ポリプロピレン系樹脂、他の重合体あるいはエラストマー、帯電防止剤、無機充填剤の他に、本願発明の効果を著しく損なわない範囲において、使用目的に応じて合成樹脂や合成ゴムの分野で広く利用されている熱、酸素、光などに対する安定剤、耐候剤、結晶核剤、滑剤、難燃剤、可塑剤などの添加剤を添加してもよい。本発明においてはこれら安定剤、あるいは各種添加剤が配合されたポリプロピレン系の樹脂に、さらに顔料を配合してもよい。 In addition to the polypropylene resin, other polymers or elastomers, antistatic agents, and inorganic fillers, the polypropylene resin composition of the present invention may contain additives widely used in the fields of synthetic resins and synthetic rubbers, such as stabilizers against heat, oxygen, and light, weathering agents, crystal nucleating agents, lubricants, flame retardants, and plasticizers, depending on the intended use, as long as they do not significantly impair the effects of the present invention. In the present invention, pigments may also be blended into the polypropylene resin blended with these stabilizers or various additives.
熱・酸素に対する安定剤としては、フェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤等が挙げられ、光による劣化防止の耐候剤としては、アミン系、トリアゾール系、ベンゾフェノン系、ベンゾエート系、ニッケル系、サリチル酸系等の各化合物が挙げられ、結晶核剤としては、ソルビトール系、リン系、ロジン系、有機リン酸エステル金属塩、カルボン酸金属塩等が挙げられ、滑剤としては、脂肪酸アミド、高級アルコール、ポリエチレンワックス等が挙げられ、難燃剤としては、ホスフェート系、メラミン系、リン系、ハロゲン系、ノンハロゲン系化合物等が挙げられ、可塑剤としては、フタレート系、脂肪酸系、アジペート系、トリメリテート系、エポキシ系、ポリエステル系化合物が挙げられる。 Examples of stabilizers against heat and oxygen include phenolic antioxidants, phosphorus-based antioxidants, and sulfur-based antioxidants. Examples of weathering agents that prevent deterioration due to light include amine-based, triazole-based, benzophenone-based, benzoate-based, nickel-based, and salicylic acid-based compounds. Examples of crystal nucleating agents include sorbitol-based, phosphorus-based, rosin-based, organic phosphate ester metal salts, and carboxylic acid metal salts. Examples of lubricants include fatty acid amides, higher alcohols, and polyethylene wax. Examples of flame retardants include phosphate-based, melamine-based, phosphorus-based, halogen-based, and non-halogen-based compounds. Examples of plasticizers include phthalate-based, fatty acid-based, adipate-based, trimellitate-based, epoxy-based, and polyester-based compounds.
顔料としては、無機顔料または有機顔料が挙げられる。無機顔料は発色部分が無機物で、成分として元素単体よりなるもの、及びZn、Pb、Ti、Sb、Cd、Fe、As、Mg、Al、Co、Crなどの酸化物、硫化物、硫酸塩などが挙げられる。有機顔料は発色部分が有機化合物であり、アゾ顔料、ポリアゾ系顔料、アチン系顔料、銅フタロシアニン顔料、ジオキサン顔料、キナクリドン顔料などが挙げられる。ポリプロピレンへの顔料の分散性向上を目的として、分散助剤(脂肪酸金属塩、ナフテン酸金属塩、界面活性剤、シリコンオイル、レシチンなどが挙げられる)を用いてもよい。 Pigments can be inorganic or organic. Inorganic pigments have an inorganic color-producing portion and are composed of simple elements, as well as oxides, sulfides, and sulfates of elements such as Zn, Pb, Ti, Sb, Cd, Fe, As, Mg, Al, Co, and Cr. Organic pigments have an organic color-producing portion and include azo pigments, polyazo pigments, azine pigments, copper phthalocyanine pigments, dioxane pigments, and quinacridone pigments. Dispersing aids (such as fatty acid metal salts, naphthenic acid metal salts, surfactants, silicone oil, and lecithin) may be used to improve pigment dispersibility in polypropylene.
本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を成形体とする場合は、通常の方法により、主成分のポリプロピレン系樹脂に本発明に係る(B)~(D)成分を配合して製造することができ、さらに、他の重合体、無機充填剤、顔料や他の添加剤を配合してもよい。例えば、パウダー状、ペレット状のポリプロピレン系樹脂及び他の重合体に、本発明に係る(B)~(D)成分、必要により無機充填剤、顔料その他の添加剤を配合し、ヘンシェルミキサー、タンブラーミキサー等にて混合後、一軸または二軸の混練押出機で溶融混練してペレット化する。このようにして得たペレットを射出成形機にかけて成形体に加工する。ポリプロピレン系樹脂組成物のMFRが5g/10分に満たないと、射出成形における成形性が悪く、自動車内装部品用途として適さない。また、150g/10分を超える場合は、耐衝撃性に劣り、自動車内装部品用途として適さない。 When molding the polypropylene resin composition of the present invention, it can be produced by blending the main polypropylene resin with the components (B) to (D) of the present invention using conventional methods. Other polymers, inorganic fillers, pigments, and other additives may also be blended. For example, the components (B) to (D) of the present invention, and optionally inorganic fillers, pigments, and other additives, are blended with powdered or pelletized polypropylene resin and other polymers, and the blend is mixed using a Henschel mixer, tumbler mixer, or the like. The resulting mixture is then melt-kneaded and pelletized in a single- or twin-screw kneading extruder. The pellets obtained are then processed into molded articles using an injection molding machine. If the polypropylene resin composition has an MFR of less than 5 g/10 min, its moldability in injection molding is poor and it is unsuitable for use in automotive interior parts. Furthermore, if it exceeds 150 g/10 min, its impact resistance is poor and it is unsuitable for use in automotive interior parts.
本発明の成形体は、本発明のポリプロピレン系樹脂組成物を、公知の成形方法によって、成形して得られる成形体であり、例えば、射出成形体、プレス成形体、真空成形体、真空プレス成形体、圧空成形体、発泡成形体、押出成形体等が挙げられる。 The molded article of the present invention is a molded article obtained by molding the polypropylene resin composition of the present invention by a known molding method, and examples thereof include injection molded articles, press molded articles, vacuum molded articles, vacuum press molded articles, pressure molded articles, foam molded articles, and extrusion molded articles.
本発明の成形体として、好ましくは射出成形体である。射出成形法としては、例えば、一般的な射出成形法、射出発泡成形法、超臨界射出発泡成形法、超高速射出成形法、射出圧縮成形法、射出プレス成形法、ガスアシスト射出成形法、サンドイッチ成形法、サンドイッチ発泡成形法、インサート・アウトサート成形法等が挙げられる。 The molded article of the present invention is preferably an injection-molded article. Examples of injection molding methods include general injection molding, injection foam molding, supercritical injection foam molding, ultra-high speed injection molding, injection compression molding, injection press molding, gas-assisted injection molding, sandwich molding, sandwich foam molding, and insert-outsert molding.
本発明の成形体の用途として、好ましくは自動車内装用部品であり、例えば、ドアートリム、ピラー、インストルメンタルパネル、コンソール、ロッカーパネル、アームレスト、ドアーパネル、スペアタイヤカバー等が挙げられる。 Preferred uses of the molded article of the present invention include automotive interior parts, such as door trims, pillars, instrument panels, consoles, rocker panels, armrests, door panels, and spare tire covers.
本発明の自動車内装部品用成形体は、上記のポリプロピレン系樹脂組成物を射出成形することにより製造することができる。成形温度は一般的には150~350℃、好ましくは170~250℃で実施される。成形温度が350℃を超えると、樹脂組成物の劣化及び成形不良の原因となり、150℃より低いと外観不良、成形不良が発生する。金型温度については、10~60℃の範囲で行うことが好ましい。金型温度が60℃を超えると成形体の表面仕上げ度が優れ、剛性に優れた成形体が得られるものの、成形サイクルが長くなり生産性が低下する。逆に、金型温度を10℃より低温に設定すると反りや収縮などが顕著になり、満足な成形体が得られにくくなるばかりか、金型に結露を生じやすくなるために金型腐食を進行させる原因となる。冷却に関わるエネルギーコストの観点からも適さない。 The molded article for automotive interior parts of the present invention can be produced by injection molding the polypropylene resin composition described above. The molding temperature is generally 150 to 350°C, preferably 170 to 250°C. Molding temperatures above 350°C can cause deterioration of the resin composition and molding defects, while temperatures below 150°C can result in poor appearance and molding defects. A mold temperature in the range of 10 to 60°C is preferred. While a mold temperature above 60°C can produce a molded article with excellent surface finish and rigidity, it lengthens the molding cycle and reduces productivity. Conversely, setting the mold temperature below 10°C not only results in significant warping and shrinkage, making it difficult to obtain a satisfactory molded article, but also makes condensation more likely to form on the mold, which can accelerate mold corrosion. This is also unsuitable from the perspective of the energy costs associated with cooling.
次に本発明を実施例により説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。なお、特に指定のない限り、配合量は質量部で示す。 The present invention will now be described using examples, but the present invention is not limited to these examples. Unless otherwise specified, blend amounts are expressed in parts by mass.
〔脂肪酸ジエタノールアミド(D)の合成〕
合成例1
ガラス製オートクレーブにラウリン酸メチルエステル1360g、ジエタノールアミン650gと28%ナトリウムメチラートを19.6g仕込む。オートクレーブ内を窒素でパージし、撹拌する。-0.090MPa以下にし、80℃まで昇温する。昇温後、10時間-0.090MPa以下で反応させ、その後80℃で、4時間減圧トッピングし、目的のラウリン酸ジエタノールアミド(D1)1808gを合成した。製品中の残存メタノールは450ppmであった。なお、残存メタノールは医薬部外品原料規格(外原規)第3法により測定した。
[Synthesis of fatty acid diethanolamide (D)]
Synthesis Example 1
A glass autoclave was charged with 1,360 g of methyl laurate, 650 g of diethanolamine, and 19.6 g of 28% sodium methylate. The autoclave was purged with nitrogen and stirred. The pressure was reduced to -0.090 MPa or less, and the temperature was raised to 80°C. After heating, the reaction was carried out at -0.090 MPa or less for 10 hours, followed by vacuum topping at 80°C for 4 hours, synthesizing 1,808 g of the target lauric acid diethanolamide (D1). The residual methanol in the product was 450 ppm. The residual methanol was measured according to Method 3 of the Quasi-drug Raw Materials Standards (QDS).
原料脂肪酸エステルの種類と減圧トッピングの時間を表1に示すように変更した以外は合成例1と同様にして、脂肪酸ジエタノールアミド(D2)~(D5)を合成した。残存メタノールの量を表1に示す。
[射出成形体の製造]
実施例1~9及び比較例1~5
ポリプロピレン樹脂(A)として日本ポリプロ(株)製ノバテックMA1Bを用いて、二軸押出機(東芝機械(株)製TEM26SS)に、下記表1及び表2に示す種類・量の(B)~(D)成分及びその他の成分を配合し、溶融混練り(スクリュー回転数:250rpm、シリンダー温度:200℃)した。この押出物を冷水により冷却固化、切断して、樹脂成分コンパウンドペレットを得た。
作製したコンパウンドを日精樹脂工業(株)製、ハイブリット式射出成形機FNX140にて成形温度190℃で平板試験板150mm×150mm×3mmを作製した。
[Production of injection molded article]
Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 5
Using Novatec MA1B manufactured by Japan Polypropylene Corporation as polypropylene resin (A), the types and amounts of components (B) to (D) and other components shown in Tables 1 and 2 below were blended in a twin-screw extruder (TEM26SS manufactured by Toshiba Machine Co., Ltd.) and melt-kneaded (screw rotation speed: 250 rpm, cylinder temperature: 200°C). The extrudate was cooled and solidified with cold water and cut to obtain resin component compound pellets.
The prepared compound was molded at a molding temperature of 190°C using a hybrid injection molding machine FNX140 manufactured by Nissei Plastic Industrial Co., Ltd. to prepare flat test plates measuring 150 mm x 150 mm x 3 mm.
各評価項目の測定及び評価は、下記の方法により行った。結果を表2及び表3に示す。 Measurements and evaluations of each evaluation item were performed using the methods below. The results are shown in Tables 2 and 3.
(1)帯電防止性の評価
作成した試験板を23℃、湿度50%の条件下で14日間放置した後、三菱化学アナリテック(株)製ハイレスタUP MCP―HT450を使用し、表面固有抵抗値を求めた。ここで、成形品に対するゴミ、ほこりの付着を防止するのに有効な表面固有抵抗値は、過去の知見より 1×1013(logΩ/□)以下とした。
(1) Evaluation of antistatic properties The prepared test plates were left to stand for 14 days under conditions of 23°C and 50% humidity, and then the surface resistivity was measured using a Hiresta UP MCP-HT450 manufactured by Mitsubishi Chemical Analytech Co., Ltd. Here, based on previous knowledge, the surface resistivity effective for preventing adhesion of dirt and dust to a molded product was set to 1 x 10 (log Ω/□) or less.
(2)フォギング防止性の評価
試験板から25mm×100mm×3mmtを2枚切り出し、フォギング性評価用試料とした。フォギング性評価は、トーマス科学製フォギングテスター(恒温油槽)を使用し、ガラス容器の加熱温度100℃、加熱時間20時間で評価を実施した。加熱処理終了後、フォギングの付着したガラス板を取り出し、23℃、湿度50%の条件下で1時間放置した後、村上色彩技術研究社製ヘーズメーターHM-150 L2型を用いて、ガラス板の全光線透過率を測定しフォギング防止性を評価した。ここで、自動車乗車時の視認性を妨げることのないフォギング性は5%未満とした。
(2) Evaluation of Anti-fogging Properties Two 25 mm x 100 mm x 3 mm thick pieces were cut out from the test plate to serve as samples for evaluating fogging properties. The fogging properties were evaluated using a Thomas Scientific fogging tester (constant temperature oil bath) with the glass container heated to 100°C for 20 hours. After the heat treatment, the glass plate with the fogging attached was removed and left to stand for 1 hour under conditions of 23°C and 50% humidity. The total light transmittance of the glass plate was measured using a HM-150 L2 haze meter manufactured by Murakami Color Technology Research Co., Ltd., to evaluate the anti-fogging properties. Here, fogging that does not impair visibility while riding in a car was defined as less than 5%.
(3)ブリード性の評価
試験片を60℃ に設定したオーブンに200時間入れておき、取り出してから、外観を目視で観察し、以下の基準で評価した。
○ : ブリードが目視では観察されない
△ : ブリードが目視で観察される
× : ブリードが目視で容易に観察され、実用上使用できない。
(3) Evaluation of Bleeding Property A test piece was placed in an oven set at 60° C. for 200 hours, and after being taken out, the appearance was visually observed and evaluated according to the following criteria.
◯: No bleeding observed with the naked eye. △: Bleeding observed with the naked eye. ×: Bleeding easily observed with the naked eye, and the composition cannot be used for practical purposes.
(4)アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド放散量
アセトアルデヒド放散量の測定は、上記の[射出成形体の製造]によって得られた平板成形体から試験片を80mm×100mmのサイズに切り出して用い、以下の方法により測定を行った。
(i)試験片を容積10Lのサンプリングバッグに封入し、純窒素ガスを充填した。その後、純窒素ガスを抜くことにより、サンプリングバッグ内のガスを窒素ガスに置換する作業を2回繰り返し行った。
(ii)サンプリングバッグに純窒素ガス4Lを充填し、サンプリングバッグのコックを閉じた。サンプリングバッグをオーブンの中に入れ、コックの先にサンプリング用テフロン(登録商標)チューブを取り付けてオーブンの外まで延ばし、この状態で65℃、2時間加熱処理を行った。
(4) Acetaldehyde and formaldehyde emission amounts The acetaldehyde emission amounts were measured by the following method using test pieces of 80 mm x 100 mm cut out from the flat plate molded article obtained by the above-mentioned [Production of injection molded article].
(i) The test piece was sealed in a sampling bag with a volume of 10 L, and the bag was filled with pure nitrogen gas. After that, the pure nitrogen gas was removed, and the gas in the sampling bag was replaced with nitrogen gas. This operation was repeated twice.
(ii) The sampling bag was filled with 4 L of pure nitrogen gas, and the cock of the sampling bag was closed. The sampling bag was placed in an oven, and a Teflon (registered trademark) sampling tube was attached to the tip of the cock and extended to the outside of the oven. In this state, heat treatment was carried out at 65°C for 2 hours.
(iii)アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの採取及び測定
上記(ii)で調製した試料ガスを65℃の加熱状態で、模擬吸着管に1L採取後、残りの資料ガスを2,4-ジニトロフェノルヒドラジン(2,4-Dinitrophenylhydrazine(略称:DNPH))カートリッジに採取速度0.4L/minで全量採取した。採取後のカートリッジはアセトニトリルで溶出処理を行い、得られた溶出液を高速液体クロマトグラフ(HPLC;Waters製、型式:Ultra Performance Liquid Chromatography Aquiy)を用いて、カートリッジから溶出した成分の測定を行った。
(iii) Sampling and measurement of acetaldehyde and formaldehyde One liter of the sample gas prepared in (ii) above was sampled in a simulated adsorption tube while heated to 65°C, and the remaining sample gas was then sampled in its entirety into a 2,4-dinitrophenylhydrazine (DNPH) cartridge at a sampling rate of 0.4 L/min. The sampled cartridge was subjected to elution with acetonitrile, and the resulting eluate was used to measure the components eluted from the cartridge using a high-performance liquid chromatograph (HPLC; manufactured by Waters, model: Ultra Performance Liquid Chromatography Aquiy).
アセトアルデヒド、ホルムアルデヒド放散量(所定サイズの試験片1枚から放散されるアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの量、単位:μg/試験片) は、当該成分の標準物質の検量線を用いて算出した。なお、本評価方法でのアセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの検出限界は0.060μg/試験片であり、アセトアルデヒド、ホルムアルデヒドの放散量が0.060μg/試験片以下となった場合は「n.d.」(検出限界以下)とした。 The amount of acetaldehyde and formaldehyde emitted (the amount of acetaldehyde and formaldehyde emitted from one test piece of a specified size, unit: μg/test piece) was calculated using the calibration curve of the standard substance for that component. Note that the detection limit for acetaldehyde and formaldehyde using this evaluation method is 0.060 μg/test piece, and when the amount of acetaldehyde or formaldehyde emitted was 0.060 μg/test piece or less, it was recorded as "n.d." (below detection limit).
表2に示すように、実施例1~9のポリプロピレン樹脂組成物は、いずれも帯電防止性、ブリード防止性に優れるものであった。また、フォギングとアルデヒド類の発生を大幅に抑制することができた。
これに対し、表3に示すように、アルキルジエタノールアミンやアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルを含む比較例1~4のポリプロピレン樹脂組成物は、フォギングやアルデヒド類の発生が認められた。
As shown in Table 2, all of the polypropylene resin compositions of Examples 1 to 9 were excellent in antistatic properties and anti-bleeding properties. In addition, fogging and the generation of aldehydes were significantly suppressed.
In contrast, as shown in Table 3, the polypropylene resin compositions of Comparative Examples 1 to 4 containing alkyldiethanolamine or fatty acid esters of alkyldiethanolamine exhibited fogging and generation of aldehydes.
Claims (7)
モノグリセリン脂肪酸エステル(B)0.05~0.5質量部、
ジグリセリン脂肪酸エステル(C)0.01~1.0質量部、および
ラウリン酸ジエタノールアミド(D)0.001~0.8質量部
を配合してなるポリプロピレン系樹脂組成物であって、
アルキルジエタノールアミン及び/又はアルキルジエタノールアミンの脂肪酸エステルを実質的に含まないことを特徴とする、ポリプロピレン系樹脂組成物。 For 100 parts by mass of the polypropylene resin (A),
Monoglycerin fatty acid ester (B) 0.05 to 0.5 parts by mass,
A polypropylene resin composition comprising 0.01 to 1.0 parts by mass of a diglycerin fatty acid ester (C) and 0.001 to 0.8 parts by mass of lauric acid diethanolamide (D),
A polypropylene-based resin composition characterized by being substantially free of alkyldiethanolamine and/or fatty acid ester of alkyldiethanolamine.
前記(B)、(C)及び(D)成分を合計で0.1~1.5質量部配合してなる、請求項1又は2に記載のポリプロピレン系樹脂組成物。 For 100 parts by mass of the polypropylene resin (A),
3. The polypropylene resin composition according to claim 1, wherein the components (B), (C) and (D) are blended in a total amount of 0.1 to 1.5 parts by mass.
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