JP7754840B2 - 有価文書を保護するための二色性セキュリティ機構を生成するための方法 - Google Patents

Description

発明の詳細な説明

［発明の分野］
本発明は、有価文書を保護するために、透過光で見ると第１の色を示し、入射光で見ると第１の色とは異なる第２の色を示す二色性セキュリティ機構を製造するための方法の技術分野に関する。

［発明の背景］
カラー写真複写及び印刷の品質は常に向上しており、偽造、変造又は違法な複製に対して複製効果を有さない、紙幣、有価文書又はカード、交通機関搭乗券又はカード、タックスバンダロール（ｔａｘ ｂａｎｄｅｒｏｌ）及び製品ラベルなどのセキュリティ文書を保護する試みにおいて、これらの文書にさまざまなセキュリティ手段の特徴を組み込むことは、従来からの慣行となってきた。

例えばセキュリティ文書のためのセキュリティ機構は、一般に、「潜在（ｃｏｖｅｒｔ）」セキュリティ機構及び「顕在（ｏｖｅｒｔ）」セキュリティ機構に分類され得る。潜在セキュリティ機構によって実現される保護は、そのような機能は検出することが困難であり、典型的に検出に専用装置及び知識を必要とするという概念に基づいているのに対し、「顕在」セキュリティ機構は、補助を受けないヒトの感覚により容易に検出可能であり、例えば、そのような機能は可視であり、及び／又は触覚を介して検出可能であるが、製造及び／又は複製することは依然として困難であるという概念に基づいている。しかしながら、顕在セキュリティ機構は、セキュリティ機構としての容易な認識に大いに依存する。大部分の使用者、特に保護された文書又は物品のセキュリティ機構について事前の知識を持たない者は、セキュリティ機構の存在及び性質についての実際の知識を持っていれば、実際には前記セキュリティ機構に基づくセキュリティ確認を行うのみとなる。

有価文書を保護する場合の特別な役割は、入射光で見ると第１の色を示し、透過光で見ると第１の色とは異なる第２の色を示す二色性セキュリティ機構によって果たされる。印象的効果をもたらし、一般の人の注意を引くために、第１の色及び第２の色は、青色、メタリックイエロー、マゼンタ、及び緑色のような魅力的な視覚的外観、及び強い色のコントラスト（例えば、青色／メタリックイエロー、緑色／メタリックイエロー、紫色／メタリックイエロー）を有していなければならない。

このような二色性セキュリティ機構は、多層構造を有する薄膜素子と、入射光で見ると金色が現れ、透過光で見ると青色が現れる担体とを含む透視性セキュリティ素子を記載した米国特許公開第２０１２／０２４２０７５号により公開されている。薄膜素子は、少なくとも２つの半透明ミラー層と、少なくとも２つのミラー層の間に配置された少なくとも１つの誘電スペーサー層とを含む。透視性セキュリティ素子の製造プロセスは、担体上の薄膜素子に含有された少なくとも３つの層のそれぞれの熱堆積、電子ビーム気化、又はスパッタリングを含むので、時間がかかる。

国際公開第２０１１０６４１６２号はまた、二色性セキュリティ、又は基材を含む装飾素子と、前記基材表面の少なくとも一部に、端部長さの最長寸法が１５ｎｍ～１０００ｎｍ及び厚さが２ｎｍ～５００ｎｍのプレートレット形状の遷移金属粒子を含むコーティングとを記載している。銀プレートレットと溶剤型ビヒクル又はラジカル硬化性モノマー及びフリーラジカル光開始剤を含有するビヒクルのいずれかとを含有し、透明基材上での銀小板とビヒクルの重量比が３：１．１である、ＵＶ硬化性インクのハンドコーター塗布は、セキュリティ、又は透過光では青色を示し、反射光では金／銅又は金／青銅色を示す加飾素子をもたらす。国際公開第２０１１０６４１６２号に記載のセキュリティ又は加飾素子を得るために使用されるインク中の銀プレートレットの高い濃度は、製造されたセキュリティ又は加飾素子の機械的抵抗に有害であり、さらに、前記素子の製造プロセスを高価にする。さらに、国際公開第２０１１０６４１６号に記載のセキュリティ又は加飾素子の機械的抵抗は、当業者には周知のとおり、ＵＶラジカル硬化性インク又は溶剤型インクの使用によって損なわれ、制限された機械的抵抗を有する硬化コーティングをもたらす。機械的抵抗は、セキュリティ素子の本質的な特性であり、国際公開第２０１１０６４１６号に記載の製造プロセスは、時間がかかり、かなり高価であるので、前記文書によって記述された技術は、二色性セキュリティ機構の生産には適しておらず、特に有価文書上の二色性セキュリティ機構の工業的生産には適していない。

典型的には、有価文書の工業的印刷は、約８，０００シート／時間という高い印刷速度を必要とし、各シートから重要な数の有価文書が生産される。例示的な目的のために、紙幣印刷の分野では、それぞれ１つ又は複数のセキュリティ機構を包含する最大５５枚の有価文書が、１枚のシートから生産され得る。生産ライン上での実装に好適であるためには、有価文書上に存在する各印刷可能セキュリティ機構の生産プロセスは、有価文書の工業的印刷の高速要件に適合することが必須である。

したがって、有価文書上において透過光で見ると青色を示し、入射光で見るとメタリックイエロー色を示す、二色性セキュリティ機構を高速（すなわち、工業的速度）で製造するための容易且つ低コストなプロセスが必要とされている。

［発明の概要］
したがって、本発明の目的は、有価文書を保護するためのセキュリティ機構を高速（すなわち、工業的速度）で製造するための容易でコスト効率の高い方法であって、前記セキュリティ機構は、透過光で見ると青色を示し、入射光で見るとメタリックイエローを示す、方法を提供することである。この機構は、本願において特許請求される方法によって達成され、ここで、前記方法は、以下のステップ：
ａ）有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域上にＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクを、好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア、又はフレキソ印刷により印刷して、インク層を設けるステップと、
ｂ）ステップａ）で得られたインク層を約５５℃～約１００℃の温度で少なくとも１秒間加熱し、入射光で見るとインク層がメタリックイエロー色を示すようにするステップと、
ｃ）ステップｂ）で得られたインク層をＵＶ－Ｖｉｓ硬化させてセキュリティ機構を形成するステップと
を含み、
ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｍｉｃｒｏｓｃｏｐｙ）により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシド、又は脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種若しくは複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物との混合物のいずれかと、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１種又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。

本発明による製造方法は、有価文書上で透過光で見ると青色を示し、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すセキュリティ機構の、適切な方法での製造を可能にし、それにより有価文書の工業印刷の高速要件に適合する。魅力的な視覚的外観及び透過光で示される青色の色と入射光で示されるメタリックイエロー色との間のコントラストは、本発明によるプロセスを介して得られたセキュリティ機構を目立つようにし、それによって、一般の人の注意をセキュリティ機構に引き付け、有価文書上のセキュリティ機構を見つけ、認識することを助け、セキュリティ機構を含有する有価文書を認証することを助ける。したがって、本発明による製造方法は、魅力的な視覚的外観及び高い価値認識を有する二色性セキュリティ機構を提供する。

好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク中の銀ナノプレートレットの濃度は、約５重量％～約２０重量％、好ましくは約７．５重量％～約１７．５重量％、より好ましくは約１０重量％～約１５重量％であり、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。本発明による方法で使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク中の銀ナノプレートレットの濃度は、当技術分野で公知のインクに使用される銀プレートレットの濃度よりもかなり低い。したがって、本願において特許請求される製造方法は、先行技術のものと同様の光学的効果を有する二色性セキュリティ機構のコスト効率の高い方法での生産を可能にするが、著しく改善された機械的抵抗特性を有する。

本発明による一実施形態では、本願において特許請求され記載された製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－１）約４０重量％～約７５重量％の脂環式エポキシドと、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－１）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、カチオン硬化性インクである。

本発明によるさらなる実施形態では、本願において特許請求され記載された製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－２）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーとの混合物であって、前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１より高い、混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－２）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、カチオン硬化性インクである。

本願において特許請求され記載される製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－３）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとの混合物であって、前記インク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）との比は、約１．６：１未満である、混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、
ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－３）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクであってもよい。

代替的実施形態では、本願において特許請求され記載される製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－４）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと、脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーと、１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとの混合物であって、
前記インク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との合計との比は、約１．６：１未満であり、
前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１超である、
混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、
ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－４）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、
ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクであってもよい。

有利には、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インクの使用、又は本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクの使用に依存する、本願において特許請求され記載された方法は、ＵＶラジカル硬化性インク又は溶剤型インク、特に高濃度の銀ナノプレートレットを含有するＵＶラジカル硬化性インク又は溶剤型インクから得られる、当技術分野で公知の同様のセキュリティ機構と比較して、改善された機械的特性を有するセキュリティ機構を提供する。

防汚性を有する有価文書を提供し、及び／又は環境からの物理的及び化学的攻撃からセキュリティ機構を保護するために、本願において特許請求される製造方法は、好ましくは、ステップｃ）の後に行われるステップｆ）及びｇ）：
ｆ）基材上に、好ましくは印刷プロセスにより、硬化性保護ワニスを塗布してワニス層を形成するステップと、
ｇ）ステップｆ）で得られたワニス層を硬化させて、保護コーティングを形成するステップと
をさらに含む。

［詳細な説明］
（定義）
以下の定義は、本明細書の記載において論じられ、特許請求の範囲に記載された用語の意味を解釈するために使用されるべきである。

本明細書で使用されるように、冠詞「ａ／ａｎ」は、１つ及び１つ超を示すものであり、必ずしもその参照名詞を単数に限定するものではない。

本明細書で使用される場合、用語「約」とは、問題の量又は値がその近傍における指定された特定の値又は他の値であってもよいことを意味する。一般に、特定の値を表す「約」という用語は、その値の±５％以内の範囲を表すことが意図されている。一例として、「約１００」という語句は、１００±５の範囲、すなわち、９５～１０５の範囲を表す。好ましくは、「約」という用語で表される範囲は、その値の±３％以内の範囲を表し、より好ましくは±１％の範囲を表す。一般に、「約」という用語が使用される場合、本発明による同様の結果又は効果が、指示された値の±５％の範囲内で得られることが期待できる。

本明細書で使用される場合、「及び／又は」という用語は、前記の群のすべて又は１つの要素のみが存在し得ることを意味する。例えば、「Ａ及び／又はＢ」は、「Ａのみ若しくはＢのみ、又はＡとＢの両方」を意味する。「Ａのみ」の場合、この用語は、Ｂが存在しない可能性、すなわち、「Ａのみがあり、Ｂはない」という可能性もカバーする。

本明細書で使用される場合、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、非排他的且つ開放型であることが意図されている。したがって、例えば、化合物Ａを含む溶液は、Ａ以外の他の化合物を含んでもよい。しかしながら、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語は、その特定の実施形態として、「から本質的になる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｅｓｓｅｎｔｉａｌｌｙ ｏｆ）」及び「からなる（ｃｏｎｓｉｓｔｉｎｇ ｏｆ）」という、より制限的な意味もカバーする。例えば、「Ａ、Ｂ、及び任意選択でＣを含む溶液」は、Ａ及びＢから（本質的に）なるか、又はＡ、Ｂ、及びＣから（本質的に）なるものであってよい。

本発明の記載が「好ましい」実施形態／特徴を参照している場合、これらの「好ましい」実施形態／特徴の組み合わせは、「好ましい」実施形態／特徴の特定の組み合わせが技術的に意味のあるものである限り、開示されていると考えられる。

本明細書で使用するとき、「１つ（種）又は複数」という用語は、１、２、３、４等を意味する。

「ＵＶ－Ｖｉｓ硬化性」及び「ＵＶ－Ｖｉｓ硬化する」という用語は、ＵＶ又はＵＶ及び電磁スペクトルの可視部分（典型的には（１００ｎｍ～８００ｎｍ）、好ましくは１５０～６００ｎｍ、より好ましくは２００～４００ｎｍの波長成分を有する照射の影響下で、光重合によって放射線硬化することを意味する。

驚くべきことに、有価文書を保護するためのセキュリティ機構を生成するための方法であって、前記セキュリティ機構は、透過光で見ると青色を示し、入射光で見るとメタリックイエロー色を示し、前記方法が、以下のステップ：
ａ）有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域上にＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクを、好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア、又はフレキソ印刷により印刷して、インク層を設けるステップと、
ｂ）ステップａ）で得られたインク層を約５５℃～約１００℃の温度で少なくとも１秒間加熱し、インク層が、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すようにするステップと、
ｃ）ステップｂ）で得られたインク層をＵＶ－Ｖｉｓ硬化させてセキュリティ機構を形成するステップと
を含み、
ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超である銀ナノプレートレットであり、平均直径が透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さが透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシド、又は脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種若しくは複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物との混合物のいずれかと、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、方法が、魅力的な視覚的外観及び有価文書に対する高い価値認識を伴う二色性セキュリティ機構の単一の印刷ステップでの、適切でコスト効率の高い製造を可能にすることがわかった。製造方法は、有価文書上の二色性セキュリティ機構によって示される光学特性に影響を与えることなく、有価文書の工業的印刷の高速要件を満たす。

本願において特許請求された製造方法によって実現されるセキュリティ機構は、透過光で見ると、すなわち透過時に、青色を示す。本発明の目的に照らして、透過光で見ることは、例えば、セキュリティ機構を昼光に対して又は光源の前に保持し、反対側から見ることによって、セキュリティ機構が片側から照明されることを意味する。セキュリティ機構が透過光で見られる側から独立して、青色が観察される。本発明の目的に照らして、青色を示すセキュリティ機構とは、２０を超える（色強度又は色飽和度の尺度に対応する）彩度値Ｃ^＊によって特性決定される青色を示すセキュリティ機構を指す。強い青色から非常に強い青色は、３０を超える彩度値Ｃ^＊によって特性決定される。彩度値Ｃ^＊は、ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）色空間に応じたａ^＊値及びｂ^＊値から算出され、ここで、

透過光における前記ａ^＊及びｂ^＊値は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ６５０分光光度計（パラメーター：積分球、拡散照明（パルスキセノンＤ６５）及び８°視野、３６０ｎｍ～７００ｎｍの範囲の波長に対応するデュアル２５６素子ダイオードアレイを搭載する分析器ＳＰ２０００、透過サンプリング開口サイズ２２ｍｍ）を用いて測定される。

本願において特許請求される製造方法によって提供されるセキュリティ機構は、入射光で見ると（すなわち、反射時に）メタリックイエロー色又は金色を示す。本特許出願では、「メタリックイエロー色」と「金色」という用語は、互換的に使用される。本発明の目的に照らして、「入射光で見る」とは、セキュリティ機構が一方の側から照明され、同じ側から見られることを意味する。セキュリティ機構が入射光で見られる側から独立して、メタリックイエロー色が観察される。本発明の目的に照らして、メタリックイエロー色又は金色を示すセキュリティ機構とは、ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）色空間によるａ^＊値及びｂ^＊値から計算される、２０を超える彩度値Ｃ^＊（色強度又は色飽和度の尺度に対応する）によって特性決定される黄色を示すセキュリティ機構を指し、ここで、

であり、セキュリティ機構の前記ａ^＊及びｂ^＊値は、ゴニオメーター（Ｐｈｙｍａ ＧｍｂＨ Ａｕｓｔｒｉａ製のＧｏｎｉｏｓｐｅｋｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｃｏｄｅｃ ＷＩ－１０ ５＆５）を用いて２２．５°の照明角度で法線に対して０°で測定された。

本発明による製造方法のステップａ）は、インク層を提供するために有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域上にＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクを印刷することを必要とする。本願において特許請求される本発明の製造方法は、単一の印刷ステップで、入射光においてメタリックイエロー色を表示し、透過光において青色、特に強い青色から非常に強い青色を表示するセキュリティ機構へのアクセスを可能にする。本明細書で使用される場合、「印刷」という用語は、本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクを有価文書の基材上に印刷するのに適した任意の印刷プロセスを意味する。特に、”印刷”という用語は、スクリーン印刷、輪転グラビア、フレキソ印刷、パッド印刷、インクジェット印刷、及びスプレー印刷からなる群から選択される印刷プロセスを意味する。好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、スクリーン印刷、輪転グラビア又はフレキソ印刷、より好ましくはスクリーン印刷により、有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域上に印刷される。

スクリーン印刷（当技術分野においてシルクスクリーン印刷とも呼ばれる）は、典型的に、インク遮断ステンシルを担持するために織物メッシュで作製されたスクリーンを使用する印刷技術である。付着したステンシルは、インクを輪郭の鮮明な（ｓｈａｒｐ－ｅｄｇｅｄ）画像として基材上に転写するメッシュの開口領域を形成する。スキージが、インク遮蔽ステンシルを有するスクリーンを横切って移動し、インクが開口領域内の織物メッシュの糸を通過するようにさせる。スクリーン印刷の重要な特徴は、他の印刷技術と比較して、より厚い厚さのインクが基材に塗布され得ることである。したがって、スクリーン印刷は、約１０～５０μｍ以上の値を有する厚さのインク堆積物が必要とされる場合にも好ましく、この厚さは他の印刷技術では（容易には）達成され得ない。一般に、スクリーンは、例えばアルミニウム又は木材のフレーム上に伸張されたメッシュと呼ばれる多孔質の微細織布で作製される。現在、大部分のメッシュは、合成又はスチール糸などの人工材料で作製されている。好ましい合成材料は、ナイロン又はポリエステル糸である。

合成又は金属製の糸に基づく織物メッシュに基づいて作製されたスクリーンに加えて、スクリーンは、格子状の孔を有する固体金属シートから開発されてきた。このようなスクリーンは、分離剤を備えたマトリックス上のスクリーン骨格を第１の電解浴中で形成することによって金属スクリーンを電解的に形成し、形成されたスクリーン骨格をマトリックスから剥ぎ取り、前記スクリーン骨格を第２の電解浴中での電気分解に供して前記骨格に金属を付着させることを含むプロセスによって調製される。

３種類のスクリーン印刷機、すなわちフラットベッド、シリンダ、及びロータリースクリーン印刷機がある。フラットベッド印刷機とシリンダスクリーン印刷機は、両者とも、印刷運転を実行するためにフラットスクリーン及び３ステップ往復プロセスを使用するという点で類似している。まず、スクリーンが基材の上の位置に移動し、スキージがメッシュに押し当てられて画像領域上に引き出され、次いでスクリーンが基材から持ち上げられて処理が完了する。フラットベッド印刷機では、印刷される基材は、典型的に、スクリーンに平行な水平印刷ベッド上に配置される。シリンダ加圧により、基材がシリンダに取り付けられる。フラットベッド及びシリンダスクリーン印刷プロセスは不連続プロセスであり、その結果、一般に、ウェブにおいて最大４５ｍ／分又はシート給紙プロセスにおいて３，０００シート／時の速度に制限される。

逆に、ロータリースクリーン印刷機は、連続高速印刷のために設計されている。ロータリースクリーン印刷機で使用されるスクリーンは、例えば、通常、上述した電鋳法を用いて得られる、又は織物スチール糸から作製される、薄肉金属シリンダである。開放端シリンダは、両端でキャップされ、印刷機の側面のブロックに取り付けられる。印刷中インクはシリンダの片端にポンピングされ、常に新しいシリンダが維持される。スキージはロータリングスクリーンの内部に固定され、スキージ圧力は良好で一定の印刷品質を可能にするように維持され調整される。ロータリースクリーン印刷の利点は、ウェブにおいて１５０ｍ／分又はシート給紙プロセスにおいて１０，０００シート／時に容易に達し得る速度である。

スクリーン印刷は、例えば、Ｔｈｅ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｉｎｋ Ｍａｎｕａｌ、Ｒ．Ｈ．ＬｅａｃｈとＲ．Ｊ．Ｐｉｅｒｃｅ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｅｄｉｔｉｏｎ、第５版、５８～６２頁、Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ．Ｍ．ＡｄａｍｓとＰ．Ａ．Ｄｏｌｉｎ、Ｄｅｌｍａｒ Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｌｅａｒｎｉｎｇ、第５版、２９３～３２８頁、及びＨａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｉｎｔ Ｍｅｄｉａ、Ｈ．Ｋｉｐｐｈａｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ、４０９～４２２頁及び４９８～４９９頁に詳細に記載されている。

当業者に公知であるように、輪転グラビアという用語は、例えば、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｒｉｎｔ Ｍｅｄｉａ、Ｈｅｌｍｕｔ Ｋｉｐｐｈａｎ、Ｓｐｒｉｎｇｅｒ Ｅｄｉｔｉｏｎ、４８頁に記載されている印刷プロセスを指す。輪転グラビアは、画像要素がシリンダの表面に彫刻されている印刷プロセスである。非画像領域は、一定のオリジナルレベルにある。印刷の前に、印刷版全体（非印刷要素及び印刷要素）にインクを付け、インクで浸漬させる。インクは、印刷前にワイパー又はブレードによって非画像から除去されるので、インクはセル内にのみ残る。画像は、典型的に２～４バールの範囲の圧力で、基材とインクとの間の接着力によって、セルから基材に転写される。輪転グラビアという用語は、例えば異なるタイプのインクに依存する凹版印刷プロセス（当技術分野において彫刻スチールダイ又は銅板印刷プロセスとも呼ばれる）を包含しない。

フレキソ印刷プロセスは、好ましくは、チャンバードクターブレード、アニロックスローラー及び版シリンダを有するユニットを使用する。アニロックスローラーは、有利には、体積及び／又は密度がインク又はワニス塗布速度を決定する小さなセルを有する。チャンバードクターブレードはアニロックスローラーに接触し、セルを充填し、余分なインク又はワニスを同時に掻き取る。アニロックスローラーはインクを版シリンダに転写し、版シリンダが最終的にインクを基材に転写する。版シリンダは、ポリマー材料又はエラストマー材料から作製されてよい。ポリマーは主に、プレートの感光性ポリマーとして使用され、時にはスリーブ上の継ぎ目のないコーティングとして使用される。感光性ポリマープレートは、紫外線（ＵＶ）光によって硬化する光電性ポリマーから作製される。感光性ポリマープレートは、必要な大きさに切り出され、ＵＶ光露光ユニット内に配置される。プレートの一方の側は、ＵＶ光に完全に露光されて、プレートの底部を固化又は硬化させる。次に、プレートは裏返され、ジョブのネガが未硬化側に取り付けられ、プレートがさらにＵＶ光に露光される。これにより画像領域内のプレートが固化する。次いで、プレートが処理されて、非画像領域から未固化の感光性ポリマーが除去され、これらの非画像領域においてプレート表面が低下する。処理後、プレートを乾燥させ、露光後線量のＵＶ光を与えて、プレート全体を硬化させる。フレキソ印刷用プレートシリンダの調製は、Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、Ｊ．Ｍ．ＡｄａｍｓとＰ．Ａ．Ｄｏｌｉｎ、Ｄｅｌｍａｒ Ｔｈｏｍｓｏｎ Ｌｅａｒｎｉｎｇ、第５版、３５９～３６０頁に記載されている。

本明細書中で使用される場合、「有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域」とは、有価文書の基材の領域を指し、ここで、前記領域は、少なくとも５０％、好ましくは少なくとも７０％、より好ましくは少なくとも９０％の可視範囲内の平均透過率によって特性決定される。基材の透明又は部分的に透明な領域及び基材の残りの領域は、同じ材料又は異なる材料のいずれで作製されていてもよい。多層構造内の１つ若しくは複数の層の除去、又は透明若しくは部分的に透明な材料とは異なる材料で作られた基材の開口部に対する透明又は部分的に透明な材料の塗布は、基材の透明又は部分的に透明な領域と基材の残りの領域とは異なる材料で作製された有価文書基材をもたらす。

有価文書基材のための材料は、紙又は他の繊維材料、例えば、セルロース、紙含有材料、プラスチック及びポリマー、複合材料、並びにこれらの混合物又は組み合わせを含むが、これらに限定されない。典型的な紙、紙様又は他の繊維質材料は、限定されないが、アバカ、綿、リネン、木材パルプ、及びこれらのブレンドを含む種々の繊維から作製される。当業者には周知のとおり、綿及び綿／リネンブレンドが紙幣にとって好ましいが、木材パルプが非紙幣セキュリティ文書で一般に使用される。プラスチック及びポリマーの典型的な例には、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）、例えば二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、例えば、ポリ（エチレングリコール－ｃｏ－１，４－シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリ（１，４－ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、及びポリ（エチレン２，６－ナフトエート）（ＰＥＮ）、並びにポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が含まれる。複合材料の典型的な例としては、多層構造又は紙と少なくとも１つのプラスチック又はポリマー材料の積層物、例えば、上記に記載したものが含まれるが、これらに限定されない。基材の透明又は部分的に透明な領域のための好適な材料には、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリオレフィン、例えば、ポリエチレン（ＰＥ）及びポリプロピレン（ＰＰ）、例えば二軸延伸ポリプロピレン（ＢＯＰＰ）、ポリアミド（ＰＡ）、ポリエステル、例えば、ポリ（エチレンテレフタレート）（ＰＥＴ）、グリコール変性ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴＧ）、例えば、ポリ（エチレングリコール－ｃｏ－１，４－シクロヘキサンジメタノールテレフタレート）、ポリ（１，４－ブチレンテレフタレート）（ＰＢＴ）、及びポリ（エチレン２，６－ナフトエート）（ＰＥＮ）、並びにポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）が含まれるが、これらに限定されない。有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域は、頂部にＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが印刷されるプライマー層を担持することができる。プライマー層は、銀ナノプレートレットを除く、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの全成分を含有するワニスをＵＶ－Ｖｉｓ硬化させることによって得られる。

本明細書に記載の本発明の製造方法のステップｂ）では、ステップａ）で得られたインク層を約５５℃～約１００℃の温度で少なくとも１秒間加熱し、入射光で見るとインク層がメタリックイエロー色を示すようにする。約５５℃～約１００℃の温度で少なくとも１秒間加熱するステップは、インク層と空気との界面及びインク層と基材との界面におけるインク層に含有される銀ナノプレートレットの整列を可能にし、この結果、前記界面での銀ナノプレートレットの薄層の適切な形成がもたらされ、メタリックイエロー色の発現が入射光で観察される。本明細書に記載の特定のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの使用は、加熱ステップ中にインク層中に銀凝集物が形成されるのを防止する。銀凝集体の形成は、透過光における青色の発現に有害である。比較実験Ｃ１と本発明による実験Ｅ１との比較は、入射光におけるメタリックイエロー色及び透過光における強い青色を少なくとも１秒以内に発現するために、加熱ステップ中に約５５℃の最低温度が必要とされることを証明している。５０℃の温度でインク層を１秒間加熱すると、入射光において弱い強さの褐色が発現し、この色は一般の人にとって注意を引くものではなく、したがって、有価文書を保護するための二色性セキュリティ機構には適していない。１秒以内でのメタリックイエロー色の発現は、インク層を約５５℃～約１００℃の温度で加熱することによって達成される（例えば、本発明による実験Ｅ１～Ｅ６参照）。したがって、本明細書に記載の特定のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクと、好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア、又はフレキソ印刷、より好ましくはスクリーン印刷によって印刷されたインク層の約５５℃～約１００℃の温度での加熱ステップとの組み合わせに依存する本発明による製造方法は、１秒ほどの短い加熱時間で、入射光においてメタリックイエロー色を示し、透過光において青色、特に強い青色から非常に強い青色を示すインク層への到達を可能にする。メタリックイエロー色の発現に必要とされる少なくとも１秒という時間は、有価文書の工業的印刷の高速要件に適合する。

約５５℃から約１００℃への加熱温度及び／又は加熱時間の増加は、例えば本発明による実験Ｅ１～Ｅ６及びＥ３１～Ｅ３９により証明されたとおり、反射光と透過光の両方においてより高い彩度値Ｃ^＊を示すセキュリティ機構をもたらす。好ましくは、ステップｂ）において、インク層は、約６０℃～約９０℃の温度で少なくとも１秒間加熱され、より好ましくは、約７０℃～約９０℃の温度で少なくとも１秒間加熱され、さらにより好ましくは、約８０℃の温度で少なくとも１秒間加熱される。有価文書の工業的印刷の高速要件を満たすために、好ましくは、加熱時間は、約１０秒以下、より好ましくは約６秒以下、例えば５秒、４秒、３秒、２秒、及び１秒である。

加熱ステップは、ステップａ）で得られたインク層を担持する基材を、発熱体、例えば、熱風トンネル、赤外線乾燥機、加熱プレート、加熱シリンダ、マイクロ波オーブン、フォトニック硬化ツール、又はこれらの組み合わせによってもたらされる約５５℃～約１００℃の温度で、少なくとも１秒間露光することによって実行され得る。好ましい発熱体には、熱風トンネル、赤外線乾燥機、及びこれらの組み合わせが含まれる。

本願において特許請求された本発明の製造方法のステップｃ）において、ステップｂ）で得られたインク層はＵＶ－Ｖｉｓ硬化に供されて、セキュリティ機構を形成する。本明細書で使用される場合、「ＵＶ－Ｖｉｓ硬化」という用語とは、ＵＶ又はＵＶ及び電磁スペクトルの可視部分（典型的には１００ｎｍ～８００ｎｍ、好ましくは１５０～６００ｎｍ、より好ましくは２００～４００ｎｍ）における波長成分を有する照射の影響下で、光重合によってインク層を放射線硬化させることを指す。カチオン硬化性モノマーは、１種又は複数の光開始剤のＵＶ－Ｖｉｓ光による活性化からなるカチオン機構によって硬化され、光開始剤は、酸などのカチオン種を遊離させ、このカチオン種が次に化合物の重合を開始して硬化バインダーを形成する。ラジカル硬化性モノマー及びオリゴマーは、１種又は複数の光開始剤のＵＶ－Ｖｉｓ光による活性化からなるフリーラジカル機構によって硬化され、この光開始剤は、重合プロセスを開始するフリーラジカルを遊離させる。任意選択で、１種又は複数の光増感剤が存在してもよい。光増感剤は、ＵＶ－Ｖｉｓ光源によって放出される１つ又は複数の波長によって活性化され、励起状態に達する。励起光増感剤は、１種若しくは複数の光開始剤（フリーラジカル重合の場合）又は電子（カチオン重合の場合）にエネルギーを移動させる。いずれの方法も次に重合プロセスを開始する。

好ましくは、ステップｃ）は、ステップｂ）で得られたインク層を、水銀ランプ、好ましくは中圧水銀ランプ、ＵＶ－ＬＥＤランプ、及びそれらの配列からなる群から選択されるＵＶ－Ｖｉｓ光源によって放射されるＵＶ－Ｖｉｓ光に曝露することを含む。例えば実験Ｅ２９ａ及びＥ２９ｂによって証明されたとおり、本明細書に記載の特定のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク（例えば、ジアリールヨードニウム光開始剤及びチオキサントン系光増感剤を含有するインク）、ＵＶ－Ｖｉｓ光源、すなわち、ステップｃ）で使用されるＵＶ－ＬＥＤランプ又は水銀ランプは、本明細書に記載され特許請求された製造方法を介して生成されたセキュリティ機構によって示される光学特性に影響を与えない。典型的なシーケンスには、第１のステップにおいて、１つ又は複数のＵＶ－ＬＥＤランプを使用してＵＶ－Ｖｉｓ放射性組成物を部分的に硬化させること、及び第２のステップにおいて、１つ又は複数の中圧水銀ランプを使用することが含まれる。水銀ランプは、有利には、ＵＶ－Ａ、ＵＶ－Ｂ及びＵＶ－Ｃの範囲において広範囲の波長範囲で発光する。したがって、水銀ランプの発光帯の少なくとも１つに適合する吸収スペクトルを有する光開始剤又は光開始剤／光増感剤の組み合わせの幅広い選択肢がある。ＵＶ－ＬＥＤは、光開始剤又は光開始剤／光増感剤の組み合わせの限定された選択のみが、工業的印刷速度で十分に効率的であるように、より限定された波長範囲を有する。一方、ＵＶ－ＬＥＤは低コストであり、より少ないエネルギーを必要とする（特に、はるかに要求の少ない熱放散システムを必要とする）ので、オゾン形成を起こしにくく、より長い寿命を有する。

本発明による製造方法に用いられるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシド、又は脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種若しくは複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物との混合物のいずれかと、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。

好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インク、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性輪転グラビアインク、又はＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性フレキソ印刷インク、より好ましくはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクである。本願において特許請求される製造方法で使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、１００ｒｐｍのスピンドルＳ２７を備えた、又は５００～２０００ｍＰａｓの粘度を測定するための５０ｒｐｍのスピンドルＳ２１、及び５００ｍＰａｓ以下の粘度を測定するための１００ｒｐｍのスピンドルＳ２１を備えた、ブルックフィールド粘度計（ＤＶ－Ｉ Ｐｒｉｍｅモデル）を使用して測定した、２５℃における約５０ｍＰａｓ～約２０００ｍＰａｓの粘度を有する。本願において特許請求される本発明の製造方法で使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクは、２５℃で約５０ｍＰａｓ～約１０００ｍＰａｓの粘度、好ましくは２５℃で約１００ｍＰａｓ～約１０００ｍＰａｓの粘度を有する。

ＵＶ－Ｖｉｓによって含有される銀ナノプレートレットは、円板、正六角形、三角形、特に正三角形、台形、特に等脚台形又はこれらの混合物の形態であってよい。この銀ナノプレートレットは、好ましくは、円盤、台形、六角形、又はこれらの混合物の形態である。

銀ナノプレートレットの平均直径は５０～１５０ｎｍであり、好ましくは６０～１４０ｎｍであり、より好ましくは７０～１２０ｎｍであり、標準偏差は６０％未満、好ましくは５０％未満である。銀ナノプレートレットの直径は、前記銀ナノプレートレットの最長寸法であり、透過型電子顕微鏡（ｔｒａｎｓｍｉｓｓｉｏｎ ｅｌｅｃｔｒｏｎ ｓｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙ）（ＴＥＭ）画像の平面に平行に配向したときの前記銀ナノプレートレットの最大寸法に対応する。本明細書で使用される場合、「銀ナノプレートレットの平均直径」という用語は、少なくとも３００個のランダムに選択された銀ナノプレートレットの測定に基づき、Ｆｉｊｉ画像分析ソフトウェアを使用して、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって決定された平均直径を意味し、ここで、銀ナノプレートレットの直径は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の平面に平行に配向された前記銀ナノプレートレットの最大寸法である。ＴＥＭ分析は、１００ｋＶの電子ビーム加速電圧にて明視野モードでＺＥＩＳＳ社製ＥＭ９１０計測器を使用して、イソプロパノール中２４．１重量％の銀ナノプレートレットを含有する分散液に対して行われた。

銀ナノプレートレットの平均厚さは５～３０ｎｍの範囲にあり、好ましくは７～２５ｎｍであり、より好ましくは８～２５ｎｍであり、標準偏差は５０％未満、好ましくは３０％未満である。銀ナノプレートレットの厚さは、前記銀ナノプレートレットの最短寸法であり、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の平面に垂直に配向したときの前記銀ナノプレートレットの最大寸法に対応する。本明細書で使用される場合、「銀ナノプレートレットの平均厚さ」という用語は、透過電子顕微鏡（ＴＥＭ）によって、ＴＥＭ像の平面に対して垂直に配向された少なくとも５０個のランダムに選択された銀ナノプレートレットの手動測定に基づいて決定された平均厚さを指し、ここで、銀ナノプレートレットの厚さは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）画像の平面に対して垂直に配向したときの銀ナノプレートレットの最大寸法である。ＴＥＭ分析は、１００ｋＶの電子ビーム加速電圧にて明視野モードでＺＥＩＳＳ社製ＥＭ９１０計測器を使用して、イソプロパノール中２４．１重量％の銀ナノプレートレットを含有する分散液に対して行われた。

銀ナノプレートレットの平均アスペクト比（平均直径と平均厚さの比として定義される）は、２．０より大きく、好ましくは２．２より大きく、より好ましくは２．５より大きい。

好ましくは、銀ナノプレートレットの平均直径は、標準偏差５０％未満で７０～１２０ｎｍの範囲にあり、前記銀ナノプレートレットの平均厚さは、標準偏差３０％未満で８～２５ｎｍの範囲にあり、前記銀ナノプレートレットの平均アスペクト比は、２．５より大きい。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに使用される銀ナノプレートレットは、５６０～８００ｎｍ、好ましくは５８０～８００ｎｍ、最も好ましくは６００～８００ｎｍの最高の波長吸収極大によって特性決定される。最高の波長吸収極大は、Ｖａｒｉａｎ Ｃａｒｙ ５０紫外可視分光光度計を使用して約５×１０^－５Ｍ（ｍｏｌ／ｌ）の銀の濃度で水中で測定された。吸収極大は、５０～５００ｎｍ、好ましくは７０～４５０ｎｍ、より好ましくは８０～４５０ｎｍの範囲の半値全幅（ＦＷＨＭ）値を有する。最高の波長吸収極大において測定された銀ナノプレートレットのモル吸光係数は、４０００Ｌ／（ｃｍ＊ｍｏｌ_Ａｇ）より高く、特に５０００Ｌ／（ｃｍ＊ｍｏｌ_Ａｇ）より高く、とりわけ６０００Ｌ／（ｃｍ＊ｍｏｌ_Ａｇ）より高い。

保存時に銀ナノプレートレットの凝集及び沈降を防止するために、銀ナノプレートレットは、好ましくは１種又は複数の表面安定化剤を有する。

本発明による好ましい実施形態は、本願において特許請求され本明細書に記載された有価文書を保護するためのセキュリティ機構を生成するための方法であって、銀ナノプレートレットが、それらの表面に、一般式（Ｉ）

［式中、

は、銀への結合を示し、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル、フェニル、Ｃ_１～Ｃ_８アルキルフェニル、又はＣＨ_２ＣＯＯＨであり、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル、又はフェニルであり、
Ｙは、Ｏ又はＮＲ^８であり、
Ｒ^８は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_８アルキルであり、
ｋ１は、１～５００の範囲の整数であり、
ｋ２及びｋ３は、互いに独立して、０、又は１～２５０の範囲の整数であり、
ｋ４は、０又は１であり、
ｋ５は、１～５の範囲の整数である］
の表面安定化剤を有する、方法に関する。

好ましくは、ＹはＯである。同様に好ましくは、ｋ４は０である。

一般式（Ｉ）の表面安定化剤は、好ましくは１０００～２００００［ｇ／ｍｏｌ］の平均分子量（Ｍｎ）、より好ましくは１０００～１００００［ｇ／ｍｏｌ］、最も好ましくは１０００～６０００［ｇ／ｍｏｌ］を有する。

式（Ｉ）の安定化剤が、例えば、エチレンオキシド単位（ＥＯ）及びプロピレンオキシド単位（ＰＯ）を含む場合、（ＥＯ）及び（ＰＯ）の順序は固定されていてもよく（ブロックコポリマー）、又は固定されていなくてもよい（ランダムコポリマー）。

好ましくは、Ｒ^１は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_１８アルキルであり、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、互いに独立してＨ、ＣＨ_３又はＣ_２Ｈ_５であり、ｋ１は、２２～４５０の範囲の整数であり、ｋ２及びｋ３は、互いに独立して０又は１～２５０の範囲の整数であり、ｋ４は、０又は１であり、ｋ５は、１～５の範囲の整数である。

より好ましくは、Ｒ^１は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_４アルキルであり、Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、互いに独立してＨ又はＣＨ_３であり、ｋ１は、２２～４５０の範囲の整数であり、ｋ２及びｋ３は、互いに独立して０又は１～１００の範囲の整数であり、ｋ４は、０であり、ｋ５は、１～４の範囲の整数である。

一般式（Ｉ）の最も好ましい表面安定化剤は、一般式（Ｉａ）

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_８アルキル基、特にＨ又はＣ_３であり、
ｋ１は、２２～４５０、特に２２～１５０の範囲の整数である］
を有する。

好ましい表面安定化剤は、２０００～６０００の平均分子量（Ｍ_ｎ）を有するＭＰＥＧチオール（ポリ（エチレングリコール）メチルエーテルチオール）、例えば、ＭＰＥＧ２０００チオール、ＭＰＥＧ３０００チオール、ＭＰＥＧ４０００チオール、ＭＰＥＧ５０００チオール、ＭＰＥＧ６０００チオール、２０００～６０００の平均分子量（Ｍ_ｎ）を有するＰＥＧチオール（Ｏ－（２－メルカプトエチル）－ポリ（エチレングリコール））、例えば、ＰＥＧ２０００チオール、ＰＥＧ３０００チオール、ＰＥＧ４０００チオール、ＰＥＧ５０００チオール、ＰＥＧ６０００チオールから誘導される。

本発明の別の好ましい実施形態では、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに含有される銀ナノプレートレットは、国際公開第２００６７４９６９号に記載のポリマー又はコポリマーである表面安定化剤を有し、このポリマー又はコポリマーは、以下のステップ：
ｄ１）第１のステップにおいて、構造要素

［式中、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、Ｘから誘導されたフリーラジカルＸ・は重合を開始することができる］
を有する少なくとも１つのニトロキシルエーテルの存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；又は
ｄ２）第１のステップにおいて、少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシルラジカル

及びフリーラジカル開始剤の存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；
ここで、ステップｄ１）又はｄ２）で使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１～Ｃ_６アルキル又はヒドロキシＣ_１～Ｃ_６アルキルエステルである；及び任意選択で、
ｅ）エステル交換反応、アミド化、加水分解若しくは無水物変性又はこれらの組み合わせによる、ｄ１）又はｄ２）で調製されたポリマー又はコポリマーの変性を含む第２のステップ
を含む方法によって得られる。

ステップｄ１）又はｄ２）におけるモノマーは、好ましくは、４－ビニル－ピリジン又はピリジニウム－イオン、２－ビニルピリジン又はピリジニウム－イオン、１－ビニル－イミダゾール又はイミダゾリニウム－イオン、又は
式ＣＨ_２＝Ｃ（Ｒ_ａ）－（Ｃ＝Ｚ）－Ｒ_ｂ
［式中、
Ｒ_ａは、水素又はメチルであり、
Ｒ_ｂは、ＮＨ_２、Ｏ^－（Ｍｅ^＋）、非置換Ｃ_１～Ｃ_１８アルコキシ、少なくとも１つのＮ及び／又はＯ原子により中断されたＣ_２～Ｃ_１００アルコキシ、又はヒドロキシ置換Ｃ_１～Ｃ_１８アルコキシ、非置換Ｃ_１～Ｃ_１８アルキルアミノ、非置換ジ（Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル）アミノ、ヒドロキシ置換Ｃ_１～Ｃ_１８アルキルアミノ又はヒドロキシ置換ジ（Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル）アミノ、－Ｏ（ＣＨ_２）_ｙＮＲ^１５Ｒ^１６又は－Ｏ（ＣＨ_２）_ｙＮ^＋ＨＲ^１５Ｒ^１６Ａｎ^－、－Ｎ（ＣＨ_２）_ｙＮＲ^１５Ｒ^１６、又は－Ｎ（ＣＨ_２）_ｙＮ^＋ＨＲ^１５Ｒ^１６Ａｎ^－であり、
式中、
Ａｎ^－は、一価の有機又は無機酸のアニオンであり、
ｙは、２～１０の整数であり、
Ｒ^１５は、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
Ｒ^１６は、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
Ｍｅ^＋は、一価の金属原子又はアンモニウムイオンであり、
Ｚは、酸素又は硫黄である］
の化合物から選択される。

第２のステップｅ）は、好ましくは、エステル交換反応である。ステップｅ）において、アルコールは、好ましくは式（Ａ）
Ｒ_Ａ－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－］_ｎ－ＯＨ （Ａ）
［式中、
Ｒ_Ａは、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキル、又は最大２４個の炭素原子を有するアルキルアリール又はジアルキルアリールであり、ｎは、１～１５０である］
のエトキシレートである。

好ましくは、ステップｄ１）又はｄ２）は、２回実施され、ブロックコポリマーが得られ、第１又は第２のラジカル重合ステップにおいて、モノマー又はモノマー混合物は、全モノマーを基準として５０～１００重量％のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１～Ｃ_６アルキルエステルを含有し、それぞれ第２又は第１のラジカル重合ステップにおいて、エチレン性不飽和モノマー又はモノマー混合物は、一次又は二次エステル結合を有しない少なくとも１つのモノマーを含有する。

第１の重合ステップにおいて、モノマー又はモノマー混合物は、全モノマーを基準として５０～１００重量％のアクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１～Ｃ_６アルキルエステル（第１のモノマー）を含有し、第２の重合ステップにおいて、エチレン性不飽和モノマー又はモノマー混合物は、４－ビニル－ピリジン又はピリジニウム－イオン、２－ビニル－ピリジン又はピリジニウム－イオン、ビニル－イミダゾール又はイミダゾリニウム－イオン、３－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、３－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド若しくは対応するアンモニウムイオン、３－ジメチルアミノプロピルアクリルアミド若しくは対応するアンモニウムイオン、又は３－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミド若しくは対応するアンモニウムイオン（第２のモノマー）を含む。

ニトロキシアルキルエーテルは、好ましくは、式（Ｏ１）

の化合物である。

表面安定化剤は、好ましくは、以下のステップ：
ｄ１）第１のステップにおいて、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１～Ｃ_６アルキル又はヒドロキシＣ_１～Ｃ_６アルキルエステルである、第１のモノマーと、４－ビニル－ピリジン又はピリジニウム－イオン、２－ビニル－ピリジン又はピリジニウム－イオン、１－ビニル－イミダゾール又はイミダゾリニウム－イオン、３－ジメチルアミノエチルアクリルアミド、３－ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、３－ジメチルアミノ－プロピルアクリルアミド、及び３－ジメチルアミノプロピルメタクリルアミドから選択される第２のモノマーとを、
構造要素

を有する少なくとも１つのニトロキシルエーテルの存在下で、重合するステップと、
ｅ）エステル交換反応による、ｄ１）で調製されたポリマー又はコポリマーの変性を含み、ステップｅ）のアルコールが、式
Ｒ_Ａ－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－］_ｎ１－ＯＨ （Ａ）
［式中、
Ｒ_Ａは、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキル、又は最大２４個の炭素原子を有するアルキルアリール又はジアルキルアリールであり、ｎ１は、１～１５０である］
のエトキシレートである、第２のステップと
を含む方法によって得られるコポリマーである。

好ましくは、本明細書に記載の方法により得られる表面安定化剤は、下記式（ＩＩＩ）

［式中、
Ｒ^１１及びＲ^１２は、Ｈ又はメチルであり、
Ｒ^１３、Ｒ_ａ及びＲ_ａ’は、互いに独立してＨ又はメチルであり、
Ｒ_ｂは、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
Ｒ_ｂ’は、Ｒ_Ａ－［Ｏ－ＣＨ_２－ＣＨ_２－］_ｎ１－Ｏ－であり、
Ｒ^１４は、

であり、
式中、
Ａｎ^－は、一価の有機又は無機酸のアニオンであり、
ｙは、２～１０の整数であり、
Ｒ^１５は、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
Ｒ^１６は、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキルであり、
Ｒ_Ａは、１～２２個の炭素原子を有する飽和又は不飽和の直鎖又は分枝鎖アルキル、又は最大２４個の炭素原子を有するアルキルアリール又はジアルキルアリールであり、ｎ１は、１～１５０であり、
ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立して１～２００の整数であり、
ｏは、１～１５０の整数である］
のコポリマーである。

より好ましくは、表面安定化剤は、式（ＩＩＩ）

［式中、
Ｒ^１１及びＲ^１２は、Ｈ又はメチルであり、
ｍ、ｎ及びｐは、互いに独立して１～２００の整数であり、
ｏは、１～１５０の整数である］
で表されるコポリマーである。指数ｍ及びｎを有するモノマーの順序は、固定されていてもよく（ブロックコポリマー）、固定されていなくてもよい（ランダムコポリマー）。

安定剤として使用される好ましいコポリマーの例は、国際公開第２００６７４９６９号の実施例Ａ３及び実施例Ａ６に記載されたコポリマーである。

保存又は熱曝露時の銀ナノプレートレットの光学特性の安定性を改善するために、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、一般式（ＩＩａ）、（ＩＩｂ）又は（ＩＩｃ）の化合物などの安定化剤をさらに含んでいてもよい。

安定化剤は式Ｒ^２０－Ｘ（ＩＩａ）の化合物であってもよく、式中、Ｒ^２０は、直鎖又は分枝鎖のＣ_１～Ｃ_２５アルキル基、又はＣ_２～Ｃ_２５アルケニル基であり、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＮＨ_２、又は－ＣＯＯＲ^１９から選択される１つ若しくは複数の基によって置換されていてもよく、式中、Ｒ^１９は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_２５アルキル基であり、Ｘは、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＮＨ_２、又は－ＣＯＯＲ^１９’であり、式中、Ｒ^１９’は、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_２５アルキル基、又はアルケニル基であり、－ＯＨ、－ＳＨ、－ＮＨ_２、又は－ＣＯＯＲ^１９’’から選択される１つ若しくは複数の基によって置換されていてもよく、式中、Ｒ^１９’’は、水素原子又はＣ_１～Ｃ_２５アルキル基である。

式（ＩＩａ）の化合物の例は、１－メチルアミン、１－ドデシルアミン、１－ヘキサデシルアミン、クエン酸、オレイン酸、Ｄ－システイン、１－ドデカンチオール、９－メルカプト－１－ノナノール、１－チオグリセロール、１１－アミノ－１－ウンデカンチオール、システアミン、３－メルカプトプロパン酸、８－メルカプトオクタン酸及び１、２－エタンジチオールである。

安定化剤は、式（ＩＩｂ）

［式中、
Ｒ^２１ａは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_８アルコキシ基、又はＣ_１～Ｃ_８アルキル基であり、
Ｒ^２１ｂは、水素原子、又は式－ＣＨＲ^２４－Ｎ（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）の基であり、
Ｒ^２２及びＲ^２３は、互いに独立して、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル、ヒドロキシＣ_１～Ｃ_８アルキル基、又は式－［（ＣＨ_２ＣＨ_２）－Ｏ］_ｎ２－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＯＨの基であり、式中、ｎ２は、１～５であり、Ｒ^２４は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_８アルキルである］
の化合物であってもよい。

式（ＩＩｂ）の化合物の例には、

が含まれるが、これらに限定されない。

安定化剤は、「多価フェノール」、すなわち、任意選択で置換されているベンゼン環及びそれに結合した少なくとも２個のヒドロキシ基を含有する化合物であってもよい。「多価フェノール」という用語は、ポリフェノール、例えば、タンニン酸及び縮合ベンゼン環からなる多環芳香族炭化水素を含み、少なくとも１つのベンゼン環は、例えば、それに結合した少なくとも２個のヒドロキシ基、例えば、１，２－ジヒドロキシナフタレンを有する。「多価フェノール」は、置換されていてもよい。好適な置換基は以下に記載される。

好ましい実施形態では、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに含有される多価フェノール安定化剤は、一般式（ＩＩｃ）

［式中、
Ｒ^２５は、各出現箇所において同じであるか又は異なっており、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルコキシ基、又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６基であり、
Ｒ^２６は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、非置換若しくは置換アミノ基、非置換若しくは置換フェニル基、又はＣ_１～Ｃ_１８アルコキシ基であり、
ｎ３は、１から４までの整数であり、
ｍ３は、２から４までの整数であり、
整数ｍ３とｎ３の和は６である］
の多価フェノールである。

より好ましい実施形態では、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに含有される多価フェノール安定化剤は、一般式（ＩＩｃ’）

［式中、
Ｒ^２５ａ及びＲ^２５ｂは、互いに独立して、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルコキシ基、又は式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６の基であり、
Ｒ^２６は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、非置換若しくは置換アミノ基、非置換若しくは置換フェニル基、又はＣ_１～Ｃ_１８アルコキシ基であり、
ｍ３は、２から４までの整数、特に２～３の整数である］
の多価フェノールである。オルト位置に２個のヒドロキシ基を有する多価フェノール一般式（ＩＩｃ’）が特に好ましい。

さらに好ましい実施形態では、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに含有される多価フェノール安定化剤は、一般式（ＩＩｃ’’）

の多価フェノールである。
［式中、
Ｒ^２５は、水素原子、式－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６の基であり、式中、Ｒ^２６は、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、又はＣ_１～Ｃ_１８アルコキシ基、非置換若しくは置換アミノ基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキル基又はＣ_１～Ｃ_８アルコキシ基である。

一般式（ＩＩｃ’’’）

［式中、
Ｒ^２６は、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、又はＣ_１～Ｃ_１８アルコキシ基、特にＣ_１～Ｃ_８アルコキシ基である］
の多価フェノールが、安定化剤として特に好ましい。一般式（ＩＩｃ’’’）の多価フェノールの例には、

が含まれるが、これらに限定されない。

さらなる安定化剤としては、以下の式：

［式中、Ｒ^２５は、水素原子、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、又は式ｆｏｒｍｕｌａ－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６の基であり、式中、Ｒ^２６は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、又はＣ_１～Ｃ_１８アルコキシ基、非置換若しくは置換アミノ基、非置換若しくは置換フェニル基、特にＣ_１～Ｃ_１８アルキル基又はＣ_１～Ｃ_８アルコキシ基である］
のうちの１つを有する化合物が含まれる。多価フェノールの例には、

が含まれる。

特に好ましい実施形態において、安定化剤は、式（ＩＩｂ）、（ＩＩｃ）の化合物及びこれらの混合物から選択される。

本発明による好ましい実施形態は、本明細書に記載され特許請求されたセキュリティ機構の製造方法に関し、ここで、銀ナノプレートレットは、一般式（Ｉ）の１種又は複数の表面安定化剤と、一般式（ＩＩＩ）の１種又は複数の表面安定化剤とを有し、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、一般式（ＩＩｂ）の１種又は複数の安定化剤を含む。

本発明による製造方法に使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの調製に使用される銀ナノプレートレットの分散液は、以下の方法を使用して得ることができる。
（Ａ）銀前駆体と、式（Ｉ’）

［式中、
Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル、フェニル、Ｃ_１～Ｃ_８アルキルフェニル、又はＣＨ_２ＣＯＯＨであり、
Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル、又はフェニルであり、
Ｙは、Ｏ又はＮＲ^８であり、
Ｒ^８は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_８アルキルであり、
ｋ１は、１～５００の範囲の整数であり、
ｋ２及びｋ３は、互いに独立して、０、又は１～２５０の範囲の整数であり、
ｋ４は、０又は１であり、
ｋ５は、１～５の範囲の整数である］
の化合物と、
以下のステップ：
Ｄ１）第１のステップにおいて、構造要素

［式中、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、Ｘから誘導されたフリーラジカルＸ・は重合を開始することができる］
を有する少なくとも１つのニトロキシルエーテルの存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；又は
Ｄ２）第１のステップにおいて、少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシルラジカル

及びフリーラジカル開始剤の存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；
ここで、ステップＤ１）又はＤ２）で使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１～Ｃ_６アルキル又はヒドロキシＣ_１～Ｃ_６アルキルエステルである；及び任意選択で、
Ｅ）エステル交換反応、アミド化、加水分解若しくは無水物変性又はこれらの組み合わせによる、Ｄ１）又はＤ２）で調製されたポリマー又はコポリマーの変性を含む第２のステップ
を含む方法によって得られるポリマー又はコポリマーと、
水と、任意選択で消泡剤と
を含む溶液を調製するステップ；
（Ｂ１）分子内に少なくとも１個のホウ素原子を含む還元剤と、水とを含む溶液を調製するステップ；
（Ｂ２）ステップ（Ａ）で得られた溶液をステップ（Ｂ１）で得られた溶液に添加し、１種若しくは複数の錯化剤を添加するステップ；
（Ｃ）水中に過酸化水素溶液を添加するステップ；及び
（Ｄ）ステップ（Ｃ）で得られた混合物に安定化剤を任意選択で添加するステップ。

銀前駆体は、ＡｇＮＯ_３；ＡｇＣｌＯ_４；Ａｇ_２ＳＯ_４；ＡｇＣｌ；ＡｇＦ；ＡｇＯＨ；Ａｇ_２Ｏ；ＡｇＢＦ_４；ＡｇＩＯ_３；ＡｇＰＦ_６；Ｒ^２００ＣＯ_２Ａｇ、Ｒ^２００ＳＯ_３Ａｇ
［式中、Ｒ^２００は、非置換若しくは置換Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル、非置換若しくは置換Ｃ_５～Ｃ_８シクロアルキル、非置換若しくは置換_７～Ｃ_１８アラルキル、非置換若しくは置換Ｃ_６～Ｃ_１８アリール又は非置換若しくは置換Ｃ_２～Ｃ_１８ヘテロアリール；ジカルボン酸、トリカルボン酸、ポリカルボン酸、ポリスルホン酸、Ｐ－含有酸及びこれらの混合物のＡｇ塩である］からなる群から選択される銀（Ｉ）化合物であり、好ましくは、硝酸銀、酢酸銀、過塩素酸銀、メタンスルホン酸銀、ベンゼンスルホン酸銀、トルエンスルホネート銀トリフルオロメタンスルホネート、硫酸銀、フッ化銀及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは硝酸銀である。

還元剤は、アルカリ又はアルカリ土類金属ホウ水素化物、例えばホウ水素化ナトリウム、アルカリ又はアルカリ土類金属アシルオキシホウ水素化物、例えばトリアセトキシホウ水素化ナトリウム、アルカリ又はアルカリ土類金属アルコキシ－又はアリールオキシホウ水素化物、例えばトリメトキシホウ水素化ナトリウム、アリルオキシボラン、例えばカテコールボラン、アミンボラン錯体、例えば、ジエチルアニリンボラン、ｔｅｒｔ－ブチルアミンボラン、モルホリンボラン、ジメチルアミンボラン、トリエチルアミンボラン、ピリジンボラン、アンモニアボラン及びこれらの混合物からなる群から選択される。ホウ水素化ナトリウムが最も好ましい。

１種又は複数の錯化剤は、反応条件下で塩化物イオンを遊離させることができるクロル含有化合物、例えば、金属塩化物、アルキル又はアリールアンモニウム塩化物、ホスホニウム塩化物；一次級又は二次アミン及び対応するアンモニウム塩、例えば、メチルアミン又はジメチルアミン；アンモニア及び対応するアンモニウム塩；及びアミノカルボン酸及びそれらの塩、例えばエチレンジアミン四酢酸からなる群から選択される。

錯化剤の非限定的な例としては、アンモニア、メチルアミン、ジメチルアミン、エチルアミン、エチレンジアミン、ジエチレントリアミン、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）、エチレンジアミンＮ，Ｎ’－ジコハク酸（ＥＤＤＳ）、メチルグリシン二酢酸（ＭＧＤＡ）、ジエチレントリアミン五酢酸（ＤＴＰＡ）、プロピレンジアミン四酢酸（ｔｅｔｒａｃｅｔｉｃ ａｃｉｄ）（ＰＤＴＡ）、グルタミン酸Ｎ，Ｎ－二酢酸（Ｎ，Ｎ－ジカルボキシメチルグルタミン酸四ナトリウム塩（ＧＬＤＡ）、ニトリロ三酢酸（ＮＴＡ）、及び任意のこれらの塩、Ｎ－ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸（ＨＥＤＴＡ）、トリエチレンテトラアミンヘキサ酢酸（ＴＴＨＡ）、Ｎ－ヒドロキシエチルイミノ二酢酸（ＨＥＩＤＡ）、ジヒドロキシエチルグリシン（ＤＨＥＧ）、エチレンジアミン四プロピオン酸（ＥＤＴＰ）及びこれらの誘導体、例えば、メチルグリシン二酢酸（Ｎａ_３ＭＧＤＡ）の三ナトリウム塩及びＥＤＴＡの四ナトリウム塩が含まれる。

消泡剤は、反応混合物中の泡形成を抑制することができる化合物又は組成物であり、例えば、市販のＴＥＧＯ（登録商標）Ｆｏａｍｅｘ １４８８、１４９５、３０６２、７４４７、８００、８０３０、８０５、８０５０、８１０、８１５Ｎ、８２２、８２５、８３０、８３５、８４０、８４２、８４３、８４５、８５５、８６０、８８３、Ｋ３、Ｋ７、Ｋ８、Ｎ、Ｓｉｇｍａ製Ａｎｔｉｆｏａｍ ＳＥ－１５、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＳＢ－２０８０等である。消泡剤の量は、過酸化水素添加前の反応混合物の総重量を基準として、０．００００１重量％～５重量％、好ましくは０．０００１重量％～３重量％、より好ましくは０．００１重量％～２重量％の範囲にある。

消泡剤は、ステップ（ａ）で調製された溶液及び／又はステップ（Ｂ）で調製された溶液に添加されてよい。

銀ナノプレートレット形成の反応は、還元剤溶液に銀前駆体溶液を漸進的に添加することにより行われるが、両溶液の温度は－３℃～４０℃の範囲であり、漸進的な添加は１５分～２４時間以内に完了する。

銀ナノプレートレットは、さらなる精製及び／又は単離方法、例えばデカンテーション、（限外）濾過、（超）遠心分離、可逆的又は不可逆的凝集、有機溶媒による相転移、及びこれらの組み合わせにさらに供され得る。銀ナノプレートレットの分散体は、最大約９９重量％の銀ナノプレートレット、好ましくは５重量％～９９重量％の銀ナノプレートレット、より好ましくは５重量％～９０重量％の銀ナノプレートレットを含有していてよく、重量％は分散体の総重量を基準とする。

ここで使用されている銀ナノプレートレットは国際公開第２０２０２２４９８２号に記載されている。

本発明による好ましい実施形態は、本明細書に記載され特許請求されたセキュリティ機構の製造方法に関し、ここで、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、約５重量％～約２０重量％、好ましくは約７．５重量％～約１７．５重量％、より好ましくは約１０重量％～約１５重量％、例えば、約１２．５重量％の濃度の銀ナノプレートレットを含み、ここで、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。本発明による方法で使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク中の銀ナノプレートレットの濃度は、先行技術のインクに使用される銀プレートレットの濃度よりもかなり低い。したがって、本願において特許請求される製造方法は、先行技術のものと同様の光学的効果を有する二色性セキュリティ機構のコスト効率の高い方法での生産を可能にするが、著しく改善された機械的抵抗特性を有する。

本発明による一実施形態では、本明細書に記載され特許請求された製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、カチオン硬化性インク（すなわち、カチオン硬化性モノマーを排他的に含有し、ラジカル硬化性モノマーを含有していないインク）であり、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－１）約４０重量％～約７５重量％の脂環式エポキシドと、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－１）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。

本発明による代替的実施形態では、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－５）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物との混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数上の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－５）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。脂環式エポキシド以外の１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物は、ｖｉｉ）脂環式エポキシド以外の１種も若しくは複数のカチオン硬化性モノマー、及び／又はｖｉｉｉ）１つ若しくは複数のラジカル硬化性モノマー及び／若しくはオリゴマーを含んでよい。脂環式エポキシド以外の１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉｉ）１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーを含む場合、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤をさらに含む。好ましくは、脂環式エポキシド以外の１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉ）脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーを含む場合、前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１より大きい。同様に好ましくは、脂環式エポキシド以外の１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉｉ）１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーを含む場合、前記インク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシドを含むカチオン硬化性モノマーの合計との比は、約１．６：１未満、好ましくは約１．５３：１未満であり、重量パーセント（重量％）は前記インクの総重量を基準とする。

したがって、本発明による好ましい実施形態では、本明細書に記載され特許請求された製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－２）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーとの混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－２）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、カチオン硬化性インクである。好ましくは、前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１超であり、重量パーセント（重量％）は前記インクの総重量を基準とする。より好ましくは、カチオン硬化性インク中に存在する脂環式エポキシドは、前記インクの総重量を基準にして約２０重量％～約７０重量％の量であり、カチオン硬化性インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準にして約５重量％～約２０重量％の量であり、但し、前記インク中に存在する脂環式エポキシドと、前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）は、約１．１：１より大きいことを条件とする。

本発明によるさらなる好ましい代替的実施形態では、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－３）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとの混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、
ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ－３）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、ハイブリッドインク（すなわち、カチオン硬化性モノマー及びラジカル硬化性モノマーの両方を含むインク）である。好ましくは、ハイブリッドインク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、ハイブリッドインク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）との比は、約１．６：１未満、より好ましくは約１．５３：１未満であり、重量パーセント（重量％）は、前記インクの総重量を基準とする。より好ましい実施形態では、ハイブリッドインクは、約２５重量％～約６５重量％の脂環式エポキシドと、約１０重量％～約４０重量％の１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとを含み、但し、ハイブリッドインク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、ハイブリッドインク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）との比は、約１．６：１未満、より好ましくは約１．５３：１未満であり、重量パーセント（重量％）は前記硬化性インクの総重量を基準とすることを条件とする。

代替的な好ましい実施形態では、本明細書に記載され特許請求される製造方法で使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超であり、平均直径は透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さは透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ－４）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシドと、脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーと、１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとの混合物と、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、
ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、ｉｉ－４）及びｖｉ）の重量パーセントは、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、ハイブリッドインク（すなわち、カチオン硬化性モノマーとラジカル硬化性モノマーの両方を含むインク）である。好ましくは、ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と前記ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）の合計との比は、約１．６：１未満、より好ましくは約１．５３：１未満であり、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１より大きく、重量パーセント（重量％）は前記硬化性インクの総重量に基づく。より好ましい態様では、ハイブリッドインクは、約１０重量％～約６５重量％の脂環式エポキシドと、５重量％～約２０重量％の脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーと、約１０重量％～約４０重量％の１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーとを含み、但し、前記インク中に存在する１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．６：１未満、より好ましくは約１．５３：１未満であり、前記インク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と、前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１超であり、重量パーセント（重量％）は前記インクの総重量を基準とすることを条件とする。

本発明による実験Ｅ１５～Ｅ１９は、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク（すなわち、カチオン硬化性モノマー及びラジカル硬化性モノマーの両方を含有するインク）、及びカチオン硬化性インク（すなわち、カチオン硬化性モノマーを排他的に含有し、ラジカル硬化性モノマーを含有しないインク）により同様の光学特性が得られ得ることを示す。

有利には、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インクの使用、又は本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクの使用に依存する、本願において特許請求され記載された方法は、ＵＶラジカル硬化性インク又は溶剤型インク、特に高濃度の銀ナノプレートレットを含有するＵＶラジカル硬化性インク又は溶剤型インクから得られる、当技術分野で公知の同様のセキュリティ機構と比較して、改善された機械的特性を有するセキュリティ機構を提供する。

本明細書に記載されたＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、当業者には周知のとおり、カチオン硬化性モノマーである、脂環式エポキシドを含有する。本明細書に記載された脂環式エポキシドは、二官能性又は多官能性であってよい。好ましくは、本明細書に記載される脂環式エポキシドは、少なくとも１つのシクロヘキサン基及び少なくとも２つのエポキシド基を含む。好ましくは、脂環式エポキシドは、一般式（ＩＶ）：

［式中、－Ｌ－は、単結合又は１個若しくは複数の原子を含む二価の基を表す］
の化合物である。一般式（ＩＶ）の脂環式エポキシドは、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する１つ又は複数の直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルによって任意選択で置換されていてもよい。

一般式（ＩＶ）において、二価の基－Ｌ－は、１～１８個の炭素原子を含む直鎖又は分枝鎖アルキレン基であってもよい。前記直鎖又は分枝鎖アルキレン基の例には、メチレン基、メチルメチレン基、ジメチルメチレン基、エチレン基、プロピレン基、及びトリメチレン基が含まれるが、これらに限定されない。

一般式（ＩＶ）において、二価の基－Ｌ－は、二価の脂環式炭化水素基又はシクロアルキリデン基、例えば、１，２－シクロペンチレン基、１，３－シクロペンチレン基、シクロペンチリデン基、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基、及びシクロヘキシリデン基であってよい。

一般式（ＩＶ）において、－Ｌ－は、１つ又は複数の酸素含有連結基を含む二価の基であってよく、前記酸素含有連結基は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、及び－Ｏ－から選択される。好ましくは、脂環式エポキシドは、一般式（ＩＶ）の脂環式エポキシドであり、式中、－Ｌ－は、１つ又は複数の酸素含有連結基を含む二価の基であり、前記酸素含有結合基は、－Ｃ（＝Ｏ）－、－ＯＣ（＝Ｏ）Ｏ－、－Ｃ（＝Ｏ）Ｏ－、及び－Ｏ－、より好ましくは以下に定義される一般式（ＩＶ－ａ）、（ＩＶ－ｂ）又は（ＩＶ－ｃ）の脂環式エポキシドからなる群から選択される。

［式中、
Ｌ^１は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
Ｌ^２は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
ｌ１及びｌ２は、互いに独立して、０から９までの整数であり、好ましくは０から３までの整数である］

［式中、
Ｌ^１は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
Ｌ^２は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカル（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカル（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）であり、
ｌ１及びｌ２は、互いに独立して、０から９までの整数であり、好ましくは０から３までの整数であり、
－Ｌ^３－は、単結合又は１～１０個の炭素原子、好ましくは３～８個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖の二価の炭化水素基、例えばアルキレン基、例えば、トリメチレン、テトラメチレン、ヘキサメチレン、及び２－エチルヘキシレン、及びシクロアルキレン基、例えば、１，２－シクロヘキシレン基、１，３－シクロヘキシレン基、１，４－シクロヘキシレン基、シクロヘキシリデン基である］

［式中、
Ｌ^１は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～３個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピルであり、
Ｌ^２は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～３個の炭素原子を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカル、例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピルであり、
ｌ１及びｌ２は、互いに独立して、０から９までの整数であり、好ましくは０から３までの整数である］。

一般式（ＩＶ－ａ）の好ましい脂環式エポキシドとしては、３，４－エポキシシクロヘキシルメチル－３，４－エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－６－メチル－シクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキサンカルボキシレート、３，４－エポキシ－２－メチル－シクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－２－メチル－シクロヘキサンカルボキシレート、及び３，４－エポキシ－４－メチル－シクロヘキシルメチル－３，４－エポキシ－４－メチルシクロヘキサンカルボキシレートが含まれるが、これらに限定されない。

一般式（ＩＶ－ｂ）の好ましい脂環式エポキシドには、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４－エポキシ－６－メチルシクロヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）オキサレート、ビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）ピメレート、及びビス（３，４－エポキシシクロヘキシルメチル）セバケートが含まれるが、これらに限定されない。

一般式（ＩＶ－ｃ）の好ましい脂環式エポキシドは、２－（３，４－エポキシシクロヘキシル－５，５－スピロ－３，４－エポキシ）シクロヘキサン－メタ－ジオキサンである。

さらに脂環式エポキシドには、一般式（Ｖ）の脂環式エポキシド及び一般式（ＶＩ）の脂環式エポキシドが含まれ、これらは、１～１０個の炭素原子を含有する１個又は複数の直鎖又は分枝鎖アルキル基（メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子を含有する１個又は複数の直鎖又は分枝鎖アルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）で置換されていてもよい。

本明細書に記載される脂環式エポキシドは、ヒドロキシ変性又は（メタ）アクリレート変性されていてもよい。例としては、商品名Ｃｙｃｌｏｍｅｒ Ａ４００（ＣＡＳ：６４６３０－６３－３）及びＣｙｃｌｏｍｅｒ Ｍ１００（ＣＡＳ番号：８２４２８－３０－６）でＤａｉｃｅｌ社によって販売されているもの、又は商品名ＴＴＡ１５及びＴＴＡ１６でＴｅｔｒａＣｈｅｍ／Ｊｉａｎｇｓｕによって販売されているものがある。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、１種又は複数のカチオン性光開始剤を含有する。好ましくは、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インク（すなわち、カチオン硬化性モノマーを排他的に含有し、ラジカル硬化性モノマーを含有していないインク）における１種又は複数のカチオン光開始剤の濃度は、約１重量％～約１０重量％、好ましくは約１．１重量％～約８重量％、より好ましくは約１．１重量％～約６重量％であり、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インクの総重量に基づく。好ましくは、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク（すなわち、カチオン硬化性モノマーとラジカル硬化性モノマーの両方を含有しているインク）における１種又は複数のカチオン光開始剤の濃度は、１重量％～約６重量％であり、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インクの総重量に基づく。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに使用される１種又は複数のカチオン性光開始剤（当技術分野では光酸発生剤とも呼ばれる）は、好ましくは、アゾニウム塩、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩及びこれらの混合物からなる群から選択されるオニウム塩であり、より好ましくは、オキソニウム塩、ヨードニウム塩、スルホニウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択されるオニウム塩であり、さらに好ましくは、スルホニウム塩、ヨードニウム塩、及びこれらの混合物からなる群から選択されるオニウム塩である。

本明細書に記載される１種又は複数のヨードニウム塩は、カチオン部分及びアニオン部分を有し、ここで、アニオン部分は、好ましくはＢＦ_４ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－又はＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、より好ましくはＳｂＦ_６ ^－であり、カチオン部分は、好ましくは芳香族ヨードニウムイオンであり、より好ましくは２つのアリール基を含むヨードニウムイオンであり、ここで、２つのアリール基は、１個若しくは複数のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソブチル、ｔｅｒｔブチル等）、１個若しくは複数のアルコキシ基、１個若しくは複数のニトロ基、１個若しくは複数のハロゲン含有基、１個若しくは複数のヒドロキシ基又はこれらの組み合わせ、好ましくは１個又は複数のアルキル基によって独立に置換されていてもよい。本発明にとって特に好適なヨードニウム塩は、ＤＥＵＴＥＲＯＮ ＵＶ １２４０、ＤＥＵＴＥＲＯＮ ＵＶ １２４２、ＤＥＵＴＥＲＯＮ ＵＶ ２２５７、ＤＥＵＴＥＲＯＮ ＵＶ １２５０、及びＤＥＵＴＥＲＯＮ ＵＶ ３１００という名称で、すべてＤＥＵＴＥＲＯＮから販売され、ＯＭＮＩＣＡＴ ２５０、ＯＭＮＩＣＡＴ ４４０、及びＯＭＮＩＣＡＴ ４４５という名称で、すべてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓから販売され、ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９３７、ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９３８及びＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９３９という名称で、すべてＬａｍｂｓｏｎから販売されている。

本明細書に記載される１種又は複数のスルホニウム塩は、カチオン部分及びアニオン部分を有し、ここで、アニオン部分は、好ましくはＢＦ_４ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、（ＰＦ_６－ｈ（Ｃ_ｊＦ_２ｊ－１）_ｈ）^－（式中、ｈは１～５の整数であり、ｊは１～４の整数である）、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－、ＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、ペルフルオロアルキルスルホネート又はペンタフルオロヒドロキシアンチモネート、より好ましくはＳｂＦ_６ ^－であり、ここで、カチオン性部分は、好ましくは芳香族スルホニウムイオンであり、より好ましくは２個以上のアリール基を含むスルホニウムイオンであり、ここで、２個以上のアリール基は、１個若しくは複数のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソブチル、ｔｅｒｔブチル等）、１個若しくは複数のアルコキシ基、１個若しくは複数のアリールオキシ基、１個若しくは複数のハロゲン含有基、１個若しくは複数のヒドロキシ基又はこれらの組み合わせによって独立に置換されていてもよい。２個以上のアリール基を含むスルホニウムイオンの好適な例としては、限定されないが、トリアリールスルホニウムイオン、ジフェニル［４－（フェニルチオ）フェニル］スルホニウムイオン、ビス［４－（ジフェニルスルホニオ）フェニル］スルホニウムイオン、トリフェニルスルホニウムイオン、及びトリス［４－（４－アセチルフェニル）スルファニルフェニル］スルホニウムイオンが含まれる。本発明にとってスルホニウム塩の特に好適な例は、ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９７６、ＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９７６Ｄ、及びＳｐｅｅｄＣｕｒｅ ９９２という名称で、すべてＬａｍｂｓｏｎから販売され、ＥＳＡＣＵＲＥ １１８７、ＯＭＮＩＣＡＴ ２７０、ＯＭＮＩＣＡＴ ３２０、ＯＭＮＩＣＡＴ ４３２及びＯＭＮＩＣＡＴ ５５０という名称で、すべてＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓから販売されている。

本明細書に記載される１種又は複数のオキソニウム塩は、カチオン部分及びアニオン部分を有し、ここで、アニオン部分は、好ましくはＢＦ_４ ^－、Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４ ^－、ＰＦ_６ ^－、ＡｓＦ_６ ^－、ＳｂＦ_６ ^－又はＣＦ_３ＳＯ_３ ^－、より好ましくはＢＦ_４ ^－であり、ここで、カチオン部分は、好ましくは芳香族オキシオニウムイオン、より好ましくは１個又は複数のアリール基で好ましく置換されているピリリウムイオンであり、ここで、１個又は複数のアリール基は、互いに独立して１個若しくは複数のアルキル基（例えば、メチル、エチル、イソブチル、ｔｅｒｔブチル等）、１個若しくは複数のアルコキシ基、１個若しくは複数のニトロ基、１個若しくは複数のハロゲン基、１個若しくは複数のヒドロキシ基又はこれらの組み合わせで置換されていてもよい。本発明にとって特に好適なオキソニウム塩は、２，４，６－トリフェニルピリリウムテトラフルオロボレートである。

有用な光開始剤の他の例は、１９９８年にＪｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ ＳｏｎｓとＳＩＴＡ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ Ｌｉｍｉｔｅｄにより共同出版された「Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ＆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ ｏｆ ＵＶ ＆ ＥＢ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ ｆｏｒ Ｃｏａｔｉｎｇｓ、Ｉｎｋｓ ＆ Ｐａｉｎｔｓ」、Ｖｏｌｕｍｅ ＩＩＩ、「Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ ｆｏｒ Ｆｒｅｅ Ｒａｄｉｃａｌ Ｃａｔｉｏｎｉｃ ａｎｄ Ａｎｉｏｎｉｃ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ」、第２版、Ｊ．Ｖ．ＣｒｉｖｅｌｌｏとＫ．Ｄｉｅｔｌｉｋｅｒ著、Ｇ．Ｂｒａｄｌｅｙ編などの標準教科書に見出され得る。

本明細書に記載される脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーは、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、環状エーテル、例えば、エポキシド、オキセタン及びテトラヒドロフラン、ラクトン、環状チオエーテル、ビニルチオエーテル、プロペニルチオエーテル、ヒドロキシル含有化合物及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくは、ビニルエーテル及び環状エーテル、例えば、エポキシド、オキセタン及びテトラヒドロフランからなる群から選択され、より好ましくはビニルエーテルからなる群から選択される。好ましくは、本明細書に記載されたインク中に存在する脂環式エポキシドの重量パーセント（重量％）と前記インク中に存在する脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比は、約１．１：１より大きく、重量パーセント（重量％）は前記インクの総重量を基準とする。

ビニルエーテルは、硬化を促進し、粘着性を低下させ、したがって、印刷されたシートが印刷及び硬化の直後にスタックに置かれたときのブロッキング及び裏移りの危険性を限定することが当技術分野において公知である。ビニルエーテルはまた、印刷されたセキュリティ素子の物理的及び化学的耐性を改善し、印刷され硬化されたインク層の柔軟性及び基材への接着性を向上させ、このことプラスチック及びポリマー基材への印刷に特に有利である。ビニルエーテルはまた、インクビヒクルと強く共重合しながらも、インクの粘度を低下させることを助ける。

好ましいビニルエーテルの例には、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、ｉｓｏ－ブチルビニルエーテル、エチルヘキシルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、ドデシルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－ブチルビニルエーテル、ｔｅｒｔ－アミルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、４－（ビニルオキシメチル）シクロヘキシルメチルベンゾエート、フェニルビニルエーテル、メチルフェニルビニルエーテル、メトキシフェニルビニルエーテル、２－クロロエチルビニルエーテル、２－ヒドロキシエチルビニルエーテル、４－ヒドロキシブチルビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールモノビニルエーテル、エチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールモノビニルエーテル、１，４－ブタンジオールジビニルエーテル、１，６－ヘキサンジオールジビニルエーテル、４－（ビニルオキシ）ブチルベンゾエート、ビス［４－（ビニルオキシ）ブチル］アジペート、ビス［４－（ビニルオキシ）ブチル］サクシネート、ビス［４－（ビニルオキシメチル）シクロヘキシルメチル］グルタレート、４－（ビニルオキシ）ブチルステアレート、トリメチロールプロパントリビニルエーテル、プロピレンカーボネートのプロペニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、エチレングリコールブチルビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールメチルビニルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルビニルエーテル、テトラエチレングリコールジビニルエーテル、ポリ（テトラヒドロフラン）ジビニルエーテル、ポリエチレングリコール－５２０メチルビニルエーテル、ｐｌｕｒｉｏｌ－Ｅ２００ジビニルエーテル、トリス［４－（ビニルオキシ）ブチル］トリメリテート、１，４－ビス（２－ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、２，２－ビス（４－ビニルオキシエトキシフェニル）プロパン、ビス［４－（ビニルオキシ）メチル］シクロヘキシル］メチル］テレフタレート、ビス［４－（ビニルオキシ）メチル］シクロヘキシル］メチル］イソフタレートが含まれる。好適なビニルエーテルは、ＥＶＥ、ＩＢＶＥ、ＤＤＶＥ、ＯＤＶＥ、ＢＤＤＶＥ、ＤＶＥ－２、ＤＶＥ－３、ＣＨＶＥ、ＣＨＤＭ－ｄｉ、ＨＢＶＥの名称でＢＡＳＦによって販売されている。本明細書に記載される１種又は複数のビニルエーテルは、ヒドロキシ変性又は（メタ）アクリレート変性されていてもよい（例えば、日本触媒のＶＥＥＡ、２－（２－ビニルオキシエトキシ）エチルアクリレート（ＣＡＳ：８６２７３－４６－３））。

オキセタン化合物は、硬化を促進し、粘着性を低下させ、したがって、印刷されたシートが印刷及び硬化の直後にスタックに置かれたときのブロッキング及び裏移りの危険性を限定することが当技術分野において公知である。オキセタン化合物はまた、インクビヒクルと強く共重合しながらも、インクの粘度を低下させることを助ける。

オキセタンの好ましい例としては、トリメチレンオキシド、３，３－ジメチルオキセタン、トリメチロールプロパンオキセタン、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、３－エチル－３－［（２－エチルヘキシルオキシ）メチル］オキセタン、３，３－ジシクロメチルオキセタン、３－エチル－３－フェノキシメチルオキセタン、ビス（１－エチル（３－オキセタニル）］メチル）エーテル、１，４－ビス［３－エチル－３－オキセタニルメトキシ）メチル］ベンゼン、３，３－ジメチル－２（ｐ－メトキシ－フェニル）－オキセタン、３－エチル－［（トリ－エトキシシリルプロポキシ）メチル］オキセタン、４，４－ビス（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシメチル］ビフェニル及び３，３－ジメチル－２（ｐ－メトキシ－フェニル）オキセタンが含まれる。本明細書に記載される１種又は複数のオキセタンは、ヒドロキシ変性又は（メタ）アクリレート変性されていてもよい（例えば、ＬａｍｂｓｏｎからのＵＶｉ－Ｃｕｒｅ Ｓ１７０（ＣＡＳ：３７６７４－５７－０））。

エポキシド化合物の好ましい例としては、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエーテル、ヘキサデシルグリシジルエーテル、２－エチル－ヘキシルグリシジルエーテル、オクチルグリシジルエーテル、デシルグリシジルエーテル、ドデシルグリシジルエーテル、テトラデシルグリシジルエーテル、及びこれらの混合物が含まれる。

本明細書に記載の１種又は複数のラジカル硬化性モノマーは、モノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート、トリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択され、好ましくはトリ（メタ）アクリレート、テトラ（メタ）アクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択される。本発明の文脈における「（メタ）アクリレート」という用語は、アクリレート及び対応するメタクリレートを意味する。

モノ（メタ）アクリレートの好ましい例としては、２（２－エトキシエトキシ）エチル（メタ）アクリレート、２－フェノキシエチル（メタ）アクリレート、Ｃ_１２～Ｃ_１４アルキル（メタ）アクリレート、Ｃ_１６～Ｃ_１８アルキル（メタ）アクリレート、カプロラクトン（メタ）アクリレート、環状トリメチロールプロパンホルマール（メタ）アクリレート、ノニルフェノール（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレート、ラウリル（メタ）アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、オクチルデシル（メタ）アクリレート、トリデシル（メタ）アクリレート、メトキシポリ（エチレングリコール）（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、１，３－ブチレングリコールジ（メタ）アクリレート、１，４－ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、３－メチル－１，５－ペンタンジオールジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ジ（メタ）アクリレート、エステルジオールジ（メタ）アクリレート及びこれらの混合物が含まれる。

ジ（メタ）アクリレートの好ましい例としては、ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、アルコキシル化（例えばエトキシル化及びプロポキシル化）ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルジ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ（メタ）アクリレート、及びこれらの混合物が含まれる。

トリ（メタ）アクリレートの好ましい例としては、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化（例えばエトキシル化及びプロポキシル化）トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化（例えばエトキシル化及びプロポキシル化）グリセロールトリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化（例えばエトキシル化及びプロポキシル化）ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物が含まれる。

テトラ（メタ）アクリレートの好ましい例は、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、アルコキシル化（例えばエトキシル化及びプロポキシル化）ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート及びこれらの混合物を含み、好ましくは、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、並びにこれらの混合物からなる群から選択される。

本明細書に記載されるラジカル硬化性（メタ）アクリレートオリゴマーは、好ましくは、エポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル化油、（メタ）アクリル化エポキシ化油、ポリエステル（メタ）アクリレート、脂肪族又は芳香族ポリウレタン（メタ）アクリレート、ポリアクリル酸（メタ）アクリレート、ポリアクル酸エステル（メタ）アクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、エポキシ（メタ）アクリレート、ポリエステル（メタ）アクリレート、脂肪族又は芳香族ポリウレタン（メタ）アクリレート及びこれらの混合物からなる群から選択される。

本明細書に記載のラジカル硬化性オリゴマーは、好ましくは、分枝状又は本質的に直鎖であり得る（メタ）アクリレートオリゴマーであり、（メタ）アクリレート官能基（複数可）は、それぞれ、末端基及び／又はオリゴマー主鎖に結合したペンダント側基であり得る。好ましくは、ラジカル硬化性オリゴマーは、（メタ）アクリル系オリゴマー、ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、ポリエーテル系（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ポリエステル（メタ）アクリレートオリゴマー、エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー及びこれらの混合物からなる群から選択される。

エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの好適な例には、限定されないが、脂肪族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマー、特にモノ（メタ）アクリレート、ジ（メタ）アクリレート及びトリ（メタ）アクリレート、及び芳香族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーが含まれる。芳香族エポキシ（メタ）アクリレートオリゴマーの好適な例には、ビスフェノール－Ａ（メタ）アクリレートオリゴマー、例えば、ビスフェノール－Ａモノ（メタ）アクリレート、ビスフェノール－Ａジ（メタ）アクリレート及びビスフェノール－Ａトリ（メタ）アクリレート、並びにアルコキシル化（例えば、エトキシル化及びプロポキシル化）ビスフェノール－Ａ（メタ）アクリレートオリゴマー、例えばアルコキシル化ビスフェノール－Ａモノ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノール－Ａジ（メタ）アクリレート及びアルコキシル化ビスフェノール－Ａトリ（メタ）アクリレート、好ましくはアルコキシル化ビスフェノール－Ａジ（メタ）アクリレートが含まれる。

１種又は複数のフリーラジカル光開始剤は、好ましくは、ヒドロキシケトン（例えば、α－ヒドロキシケトン）、アルコキシケトン（例えば、α－アルコキシケトン）、アセトフェノン、ベンゾフェノン、ケトスルホン、ベンジルケタール、ベンゾインエーテル、ホスフィンオキシド、フェニルグリオキシレート、チオキサントン及びこれらの混合物からなる群から選択され、より好ましくは、ホスフィンオキシド、ヒドロキシケトン、チオキサントン及びこれらの混合物からなる群から選択される。好ましくは、本明細書中に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク中の１種又は複数のフリーラジカル光開始剤の濃度は、約１重量％～約６重量％であり、パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクの総重量を基準とする。

好適なα－ヒドロキシケトンには、限定されないが、（１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン）、１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－（４－ｔｅｒｔ－ブチル）フェニルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェニル］メチル］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、２－ヒドロキシ－１－［４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチルプロパノイル）フェノキシ］フェニル］－２－メチルプロパン－１－オン、オリゴ［２－ヒドロキシ－２－メチル－１－［４－（１－メチルビニル）フェニル］プロパノン］が含まれる。

好適なアセトフェノンとしては、限定されないが、２，２－ジエトキシアセトフェノン、２－メトキシ－２－フェニルアセトフェノンが含まれる。

好適なベンゾフェノンには、限定されないが、ベンゾフェノン、高分子ベンゾフェノン誘導体、２－メチルベンゾフェノン、３－メチルベンゾフェノン、４－メチルベンゾフェノン、２，４，６－トリメチルベンゾフェノン、３，３’－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、４－クロロベンゾフェノン、メチル－２－ベンゾイルベンゾエート、４－（４－メチルフェニルチオ）ベンゾフェノン、４－ヒドロキシベンゾフェノンラウレート、及び５０％のベンゾフェノンと５０％の１－ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンとの混合物が含まれる。

好適なケトスルホンには、限定されないが、１－［４－（４－ベンゾイルフェニルスルファニル）フェニル］－２－メチル－２－（４－メチルフェニルスルホニル）プロパン－１－オンが含まれる。

好適なベンジルケタールには、限定されないが、２，２－ジメトキシ－２－フェニルアセトフェノンが含まれる。

好適なベンゾインエーテルには、限定されないが、２－エトキシ－１，２－ジフェニルエタン、２－イソプロポキシ－１，２－ジフェニルエタノン、２－イソブトキシ－１，２－ジフェニルエタノン、２－ブトキシ－１，２－ジフェニルエタノン、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタノン、及び２，２－ジエトキシアセトフェノンが含まれる。

好適なホスフィンオキシドには、限定されないが、２，４，６－トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキシド、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネート、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシド、ビス（２，６－ジメトキシベンゾイル）－２，４，４－トリメチルペンチルホスフィンオキシド、置換アシルホスフィンオキシド、ジフェニル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドと２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンとの混合物、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドと２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンとの混合物、エチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネートと２－ヒドロキシ－２－メチルプロピオフェノンとの混合物、及びフェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドとエチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネートとの混合物が含まれる。

好適なチオキサントンとしては、限定されないが、２－メチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２－イソプロピルチオキサントン、１－クロロ－４－プロポキシチオキサントン、及び高分子チオキサントン誘導体が含まれる。

好適なフェニルグリオキシレートには、限定されないが、メチルベンゾイルホルメート、２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］エチル２－オキソ－２－フェニルアセテート、及び２－［２－オキソ－２－フェニル－アセトキシ－エトキシ］エチル２－オキソ－２－フェニルアセテートとオキシ－フェニル－酢酸２－［２－ヒドロキシ－エトキシ］－エチルエステルとの混合物が含まれる。

好ましくは、１種又は複数のフリーラジカル光開始剤は、本明細書に記載のホスフィンオキシドであり、より好ましくは、フェニルビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）ホスフィンオキシドとエチル（２，４，６－トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィネートとの混合物である。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク、具体的には、本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インク及び本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクは、ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーを含む。例えば、本発明によるＥ１７～Ｅ２０、Ｅ２４～Ｅ２７及び比較実験Ｃ８により示されるとおり、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーを含有しなければならず、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量に基づいており、本願において特許請求された製造方法を介して、入射光で見るとメタリックイエロー色を示し、透過光で見ると青色を示すセキュリティ機構を提供する。ポリ塩化ビニルコポリマーを含有しないＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク（例えば、インクＩ２５）は、入射光で見ると褐色又は暗褐色などの地味な色及び低彩度値Ｃ^＊を、セキュリティ機構をもたらし、結果として、本願において特許請求される本発明の製造方法に使用するのに適していない。少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーの適切な重量百分率を選択するために、インクの残りの成分の重量パーセント、特に存在する場合にはラジカル硬化性オリゴマーの重量パーセント、及び配合されるインクが印刷される印刷プロセスを考慮することは、インク配合の当業者の共通する一般的知識の範囲内にある。ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク中のポリ塩化ビニルコポリマーの濃度は、好ましくは１５重量％未満、より好ましくは約２．９重量％～１２重量％、さらに好ましくは約４．９重量％～１１．６重量％、最も好ましくは約６重量％～８．６重量％であり、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。

ポリ塩化ビニルコポリマーは、少なくとも約６９重量％、好ましくは少なくとも約７５重量％の塩化ビニルを含有していなければならない。本発明による実験Ｅ２１～Ｅ２３と比較する目的で実施された実験Ｃ７の比較は、本願において特許請求された製造方法を介して、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すセキュリティ機構を提供するために、ポリ塩化ビニルコポリマーは、少なくとも約６９重量％、好ましくは少なくとも約７５重量％の塩化ビニルを含有しなければならないことを証明している。

好ましい実施形態において、ポリ塩化ビニルコポリマーは、塩化ビニル－酢酸ビニルコポリマー、及び塩化ビニル－ヒドロキシアクリレートコポリマー、例えば、塩化ビニル－ヒドロキシアルキルアクリレート－Ｚ－アルキレン二酸、ジアルキルエステルコポリマー、例えば、塩化ビニル－２－ヒドロキシプロピルアクリレート－２－ブテン二酸（Ｚ）－、ジブチルエステルコポリマーからなる群から選択される。ポリ塩化ビニルコポリマーは、好ましくは、ポリスチレンを基準として使用し、テトラヒドロフランを溶媒として使用したサイズ排除クロマトグラフィーにより決定された３×１０^４ｇ／ｍｏｌ～約８×１０^４ｇ／ｍｏｌの平均分子量を有する。本発明にとってポリ塩化ビニルコポリマーの特に好適な例は、Ｖｉｎｎｏｌ（登録商標）Ｈ１４／３６、Ｖｉｎｎｏｌ（登録商標）Ｅ１５／４０Ａ及びＶｉｎｎｏｌ（登録商標）Ｅ２２／４８Ａの名称でＷａｃｋｅｒから販売されているものである。

驚くべきことに、本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク中の界面活性剤として、ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテルを使用することは、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すセキュリティ機構を生成するために必須であることが見出された。例えば、本発明による実験Ｅ７及びＥ８及び比較的理由目的で実施された実験Ｃ２～Ｃ５によって証明されたとおり、ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤を含有するＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクのみが、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すセキュリティ機構を提供する。実験Ｃ２～Ｃ５に記載されたように製造されたセキュリティ機構は、ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される官能基を欠くペルフルオロポリエーテル界面活性剤（例えば、ペルフルオロポリエーテル系アニオン性界面活性剤及びペルフルオロポリエーテル系非イオン性界面活性剤をそれぞれ含有するインクＩ４及びＩ５）を含むＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク、又はヒドロキシル、アクリレート、及びメタクリレートからなる群から選択される官能基に加えてペルフルオロポリエーテル骨格を欠くフッ素系界面活性剤（例えば、フルオロアルキル非イオン性界面活性剤を含有するインクＩ６及びＩ７）を使用することで、反射時に褐色から暗褐色を示し、その色は一般の人の注意を引くものではなく、したがって、有価文書を保護するための二色性セキュリティ機構には適さない。

ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤は、ペルフルオロポリエーテル骨格と、ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数、好ましくは２つ以上の末端官能基とを含み、約２０００［ｇ／ｍｏｌ］未満の平均分子量（Ｍｎ）によって特性決定される。本明細書で使用される場合、ペルフルオロポリエーテル骨格は、ペルフルオロメチレンオキシ（－ＣＦ_２Ｏ－）及びペルフルオロエチレンオキシ（－ＣＦ_２－ＣＦ_２Ｏ－）から選択されるランダムに分布した繰り返し単位を含むペルフルオロポリエーテルポリマーの残基を表す。ペルフルオロポリエーテル残基は、末端官能基に直接連結されるか、メチレン（オキシエチレン）、１，１－ジフルオロエチレン－（オキシエチレン）、メチレン－ジ（オキシエチレン）、１，１－ジフルオロエチレン－ジ（オキシエチレン）、メチレン－トリ（オキシエチレン）、１，１－ジフルオロエチレン－トリ（オキシエチレン）、メチレン－テトラ（オキシエチレン）、１，１－ジフルオロエチレン－テトラ（オキシエチレン）、メチレン－ペンタ（オキシエチレン）、１，１－ジフルオロエチレン－ペンタ（オキシエチレン）、及び任意選択でスペーサーをペルフルオロポリエーテル残基に連結する炭素原子においてフッ素化され、１個又は複数のウレタン基を含有する、直鎖又は分枝鎖炭化水素基、並びに任意選択で、飽和環状部分（例えばシクロへキシレン）及び芳香族環式部分（例えばフェニレン）を含む、１個又は複数の環状部分から選択されるスペーサーを介して末端官能基に連結される。好ましい実施形態では、ペルフルオロポリエーテル界面活性剤は、１つ又は複数のヒドロキシル官能基で官能化される。

さらなる好ましい実施形態では、ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤は、約１２００［ｇ／ｍｏｌ］～約２０００［ｇ／ｍｏｌ］の平均分子量を有する一般式（ＶＩＩ）の化合物である。

［式中、
ｆ及びｅは、互いに独立して１、２及び３から選択される整数であり、
ＦＧ^１及びＦＧ^２は、互いに独立して－ＯＨ、－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２、及び－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２からなる群から選択される末端官能基であり、
－Ｓ^１－は、単結合、又は

から選択されるスペーサーを表し、
式中、
－Ｊ^１－は、

から選択され、
式中、
ｊ^１は、１から１２までの整数、好ましくは４から１０までの整数であり、
Ｌ^５は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
Ｌ^６は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
ｌ^５及びｌ^６は、互いに独立して、０から４までの整数、好ましくは０から１までの整数であり、
－Ｊ^３－は、－Ｏ－、－ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_３）－、及び－Ｃ（ＣＨ_３）_２－から選択され、
－Ｊ^２－は、

から選択され、
ａは、１から６までの整数、好ましくは１から３までの整数であり、
ｂは、１から６までの整数、好ましくは２から４までの整数であり、
－Ｓ^２－は、単結合、又は

から選択されるスペーサーを表し、
式中、
－Ｊ^４－は、

から選択され、
式中、
ｊ^４は、１から１２までの整数、好ましくは４から１０までの整数であり、
Ｌ^７は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
Ｌ^８は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、１～１０個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、ｉ－プロピル、ｎ－ブチル、ｉ－ブチル、ｓ－ブチル、ｔ－ブチル、ヘキシル、オクチル、及びデシル）、好ましくは１～３個の炭素原子（例えば、メチル、エチル、ｎ－プロピル、及びｉ－プロピル）を含有する直鎖又は分枝鎖アルキルラジカルであり、
ｌ^７及びｌ^８は、互いに独立して、０から４までの整数、好ましくは０から１までの整数であり、
－Ｊ^６－は、－Ｏ－、－ＣＨ_２－、－ＣＨ（ＣＨ_３）－、及び－Ｃ（ＣＨ_３）_２－から選択され、
－Ｊ^５－は、

から選択され、
式中、ｒは、１から６までの整数、好ましくは１から３までの整数であり、
ｗは、１から６までの整数、好ましくは２から４までの整数であり、
式中、ｓ及びｔは、一般式（ＶＩＩ）の化合物の平均分子量が約１２００［ｇ／ｍｏｌ］～約２０００［ｇ／ｍｏｌ］となるように選択された整数である。

好ましくは、一般式（ＶＩＩ）において、ＦＧ^１及びＦＧ^２は、互いに独立して－ＯＣ（Ｏ）ＣＨ＝ＣＨ_２又は－ＯＣ（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２を表し、
－Ｓ^１－は、

を表し、式中、ｂは、本明細書で定義された意味を有し、
－Ｓ^２－は、

を表し、式中、ｗは、本明細書で定義された意味を有する。

同様に好ましくは、一般式（ＶＩＩ）において、ＦＧ^１及びＦＧ^２は、－ＯＨを表し、
－Ｓ^１－は、単結合又は

を表し、式中、ａは、本明細書で定義された意味を有し、
－Ｓ^２－は、単結合又は

を表し、式中、ｒは、本明細書で定義された意味を有し；ｏとｒの合計は、３から９までの数である。

本発明にとってヒドロキシル、アクリレート、及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤の特に好適な例は、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ ＭＤ７００、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ ＡＤ１７００及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅシリーズの名称でＳｏｌｖａｙから販売されているものである。

ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクにおける本明細書に記載のペルフルオロポリエーテル界面活性剤の濃度は、好ましくは約０．０５重量％～約５重量％、好ましくは約０．０７５重量％～約５重量％、より好ましくは約０．１重量％～約２．５重量％であり、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。例えば本発明による実験Ｅ９～Ｅ１４により示されるとおり、約０．０５重量％～約２．５重量％、好ましくは約０．０７５重量％～約２．５重量％、より好ましくは約０．１重量％～約２．５重量％という、ペルフルオロポリエーテル界面活性剤の濃度は、反射時に高彩度値Ｃ^＊を有するメタリックイエロー色を示すセキュリティ機構の生成を保証する。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、最大２５重量％の有機溶媒を含有していてもよく、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする。有機溶媒は、１００℃より高い沸点を有する。本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクに使用するのに適した有機溶媒には、限定されないが、エチル－３－エトキシプロピオネート、２－メトキシ－１－メチルエチルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、ｎ－ブタノール、シクロヘキサノール、エチレンカーボネート、プロピレンカーボネート、ブチレンカーボネート、及びこれらの混合物が含まれる。

本発明による好ましい実施形態では、本明細書に記載され特許請求された本発明の製造方法において使用されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、無溶媒である。有価文書の工業印刷プロセスにおける無溶媒インクの使用は、典型的に環境に悪影響を及ぼし、人の健康に有害である、揮発性有機成分の放散を防ぐため、高い関心を集めている。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク、及び本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッドインクは、効率的な硬化を達成するために、本明細書に記載の１種又は複数の光開始剤と組み合わせて１種又は複数の光増感剤をさらに含んでいてもよい。光増感剤の好適な例は、当業者に公知である（例えば、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｐｈｏｔｏｉｎｉｔｉａｔｏｒｓ、Ｗ．Ａ．Ｇｒｅｅｎ、ＣＲＣ Ｐｒｅｓｓ、２０１０、Ｔａｂｌｅ ８．１、１７０頁）。好ましい光増感剤は、紫外線ＬＥＤ光源により効率的且つ迅速な硬化を達成できるものであり、例えば、チオキサントン誘導体、アントラセン誘導体及びナフタレン誘導体（例えば、川崎化成工業株式会社から販売されている、Ａｎｔｈｒａｃｕｒｅ ＵＶＳ－１１０１として販売されている９，１０－ジエトキシアントラセン、及びＡｎｔｈｒａｃｕｒｅ ＵＶＳ－１３３１として販売されている９，１０－ジブチルオキシアントラセン）並びにチタノセン誘導体（例えば、ＢＡＳＦから販売されているＩｒｇａｃｕｒｅ ７８４）である。特に好ましいものは、限定されないが、イソプロピル－チオキサントン（ＩＴＸ）、１－クロロ－２－プロポキシ－チオキサントン（ＣＰＴＸ）、２－クロロ－チオキサントン（ＣＴＸ）及び２，４－ジエチル－チオキサントン（ＤＥＴＸ）、及びこれらの混合物を含むチオキサントン誘導体である。或いは、チオキサントン光増感剤は、オリゴマー又はポリマーの形態（例えば、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓから販売されているＯｍｎｉｐｏｌ ＴＸ、Ｒａｈｎから販売されているＧｅｎｏｐｏｌ＊ ＴＸ－２、又はＬａｍｂｓｏｎから販売されているＳｐｅｅｄｃｕｒｅ ７０１０）で使用されてもよい。存在する場合、１種又は複数の光増感剤は、好ましくは約０．１重量％～約２重量％、より好ましくは約０．２重量％～約１重量％の量で存在し、重量パーセントはＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量に基づく。

本明細書に記載のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクは、約２重量％未満、好ましくは約１重量％未満の量で１種又は複数の消泡剤をさらに含んでいてもよい。

防汚性を有する有価文書を提供し、及び／又は環境からの物理的及び化学的攻撃からセキュリティ機構を保護するために、本願において特許請求される製造方法は、好ましくは、ステップｃ）の後に行われるステップｆ）及びｇ）：
ｆ）基材上に、好ましくは印刷プロセスにより、硬化性保護ワニスを塗布してワニス層を形成するステップと、
ｇ）ステップｆ）で得られたワニス層を硬化させて、保護コーティングを形成するステップとをさらに含む。

ステップｆ）で使用される好適な硬化性保護ワニス並びに／又は前記硬化性保護ワニスを基材に塗布する方法及びワニス層を硬化させる方法の例は、国際公開第２０２０２３４２１１号、国際公開第２０１３１２７７１５号及び国際公開第０２０１４０６７７１５号に記載されている。

好ましくは、有価文書は、紙幣、証書、チケット、小切手、商品引換券、収入印紙、協定書、身分証明書類、例えばパスポート、識別カード、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス書類、及びカード、入場券、公共交通機関乗車券、卒業証書（ａｃａｄｅｍｉｃ ｄｉｐｌｏｍａ）、及び学位証書（ａｃａｄｅｍｉｃ ｔｉｔｌｅｓ）から選択される。より好ましくは、有価文書は、紙幣である。本願において特許請求されるセキュリティ機構を生成する方法は、有価商品上にセキュリティ機構を直接生成するためにも使用され得る。「有価商品」という用語は、包装材料、特に、例えば真正の薬剤のような包装の内容物を保証するために偽造及び／又は違法複製から保護され得る医薬品、化粧品、電子機器又は食品産業向けの包装材料を指す。

以下、非限定的例を参照しながら本発明をより詳細に説明する。下記の実験Ｅ１～Ｅ４０及び比較実験Ｃ１～Ｃ８は、本明細書に記載されるＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷セキュリティインクを使用する方法によるセキュリティ機構の調製の詳細を示す。

Ａ．分析的方法
Ａ－１．ＵＶ－Ｖｉｓ分光法
分散液のＵＶ－Ｖｉｓスペクトルを、１ｃｍ光路で０．３～１．５の光学濃度を達成するような分散液の濃度でＶａｒｉａｎ製Ｃａｒｙ ５０ ＵＶ可視分光光度計に記録した。

Ａ－２．ＴＥＭ分析
分散液及びコーティングのＴＥＭ分析を、１００ｋＶの電子ビーム加速電圧にて明視野モードでＺＥＩＳＳ製ＥＭ９１０計測器上で実施した。各試料について支配的な粒子形態を特性決定するために、異なる倍率の縮尺を有する少なくとも２つの代表的な画像を記録した。

少なくとも３００個のランダムに選択された粒子の測定に基づいて、Ｆｉｊｉ画像分析ソフトウェアを用いて、ＴＥＭ像から、画像の平面に平行に配向されたナノプレートレットの最大寸法として、粒子の直径を決定した。

少なくとも５０個のランダムに選択された粒子の測定に基づいて、ＴＥＭ像から、画像の平面に対して垂直に配向したナノプレートレットの最大寸法として、粒子の厚さを手動で測定した。

Ｂ．Ａｇナノプレートレットの調製及び特性決定
銀ナノプレートレットを、国際公開第２０２０２２４９８２号に記載されている手順に従って調製した。この手順を以下に詳細に説明する。

Ｂ－１．原料の合成
アンカー攪拌機を備えた１Ｌ二重壁ガラス反応器内で、脱イオン水３６５ｇを＋２℃に冷却した。ホウ化水素ナトリウム１３．６２ｇを添加し、２５０回転／分（ＲＰＭ、溶液Ａ）で攪拌しながら－１℃に冷却した。

アンカー攪拌機を備えた０．５Ｌ二重壁ガラス反応器内で、脱イオン水１３２ｇとＭＰＥＧ－５０００－チオール４．８ｇとを混ぜ合わせ、混合物を室温で１０分間攪拌した。

国際公開第２００６０７４９６９号の実施例Ａ３の生成物７２ｇを添加し、得られた混合物を均質化のために室温でさらに１０分間攪拌した。３０ｇの脱イオン水中３０．６ｇの硝酸銀の溶液を一度に添加し、混合物を１０分間攪拌し、橙褐色の粘性溶液を得た。この溶液に、脱イオン水９６ｇを添加し、次いで、Ｓｔｒｕｋｔｏｌ ＳＢ２０８０脱泡剤３ｇを添加し、脱イオン水３６ｇに予備分散させた。得られた混合物を２５０ＲＰＭで攪拌しながら０℃に冷却した（溶液Ｂ）。

その後、冷却された（０℃）投薬チューブを介して、蠕動ポンプにより、２時間かけて一定の速度にて液面下で、溶液Ｂを溶液Ａに投与し、球状の銀ナノ粒子分散液を得た。ポンピング中、溶液Ａを２５０ＲＰＭで攪拌した。

投与完了後、反応混合物を１５分以内に＋５℃まで温め、脱イオン水１０ｇ中８６２ｍｇのＫＣｌの溶液を一度に添加し、続いて９．６ｇのエチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）を４等分した部分ごとに１０分間間隔をおいて添加した。

最後のＥＤＴＡ部分を添加した後、反応混合物を＋５℃で１５分間攪拌し、次いで３０分かけて３５℃まで温め、この温度で１時間攪拌した。このときに、水素放出が完了する。

水中のアンモニアの３０％重量／重量溶液３．０ｍｌを添加し、次いで５．７６ｇの固体ＮａＯＨを添加し、混合物を３５℃で１５分間攪拌した。次いで、温度を３５℃に維持しながら、水中の５０％重量／重量過酸化水素溶液１８０ｍｌを、液体表面下の反応混合物中に、２５０ＲＰＭで攪拌しながら一定の速度で４時間かけて蠕動ポンプにより投与した。これは室温まで冷却された銀ナノプレートレットの濃青色分散液をもたらし、この分散液を室温まで冷却させた。式

の化合物１．２３ｇ
（ＣＡＳ８０５８４－８８－９と８０５８４－８９－０との混合物）を添加し、混合物を室温で１時間攪拌した。

Ｂ－２．Ａｇナノプレートレットの単離及び精製
Ｂ－２ａ．第１のデカンテーション
ドデシル硫酸ナトリウム９．６ｇを反応混合物に添加し、次いで分散液の透過色が青からピンクに変化するまで、無水硫酸ナトリウム粉末約２５ｇを攪拌しながら一度に添加した。次いで、混合物を室温で２４時間攪拌せずに維持し、凝固したナノプレートレットを反応器の底部に沈降させた。

上澄み８９０ｇを反応器から蠕動ポンプで汲み出し、脱イオン水８９０ｇを反応器に添加した。反応器内の混合物を室温で１時間攪拌し、凝固した粒子を再分散させた。

Ｂ－２ｂ．第２のデカンテーション
無水硫酸ナトリウム粉末約６４ｇを、分散液の透過色が青色から黄色がかったピンク色に変化するまで攪拌しながら一度に添加した。次いで、混合物を室温で１２時間攪拌せずに維持し、凝固したナノプレートレットを反応器の底部に沈殿させた。上澄み９９０ｇを反応器から蠕動ポンプで汲み出し、脱イオン水９０ｇを反応器に添加した。得られた混合物を室温で３０分間攪拌し、凝固した粒子を再分散させた。

Ｂ－２ｃ．水中での限外濾過
得られたＡｇナノプレートレットの分散液を、Ｍｉｌｌｉｐｏｒｅ Ａｍｉｃｏｎ ８４００攪拌限外濾過セルを用いて限外濾過に付した。分散液を脱イオン水で４００ｇの重量に希釈し、３００ｋＤａのカットオフ値を有するポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）膜を使用して限外濾過を行い約５０ｍＬの最終容量を得た。この手順を合計４回繰り返して、水中のＡｇナノプレートレット分散液６０ｇを得た。限外濾過が完了した後、式

の化合物０．１７ｇ（ＣＡＳ８０５８４－８８－９と８０５８４－８９－０との混合物）を分散液に添加した。

Ａｇ含有量２８．９重量％；総銀量を基準とした収量約８９％；（２５０℃での）固形分含量３３．５重量％；２５０℃での固形分を基準とした銀の純度８６重量％。

Ｂ－２ｄ．イソプロパノール中での限外濾過
分散液をさらにイソプロパノール中で限外濾過した。水中での限外濾過後に得られたＡｇナノプレートレット分散液６０ｇをＭｉｌｌｉｐｏｒｅ Ａｍｉｃｏｎ ８４００攪拌限外濾過セルに入れ、イソプロパノールで重量３００ｇに希釈した。３００ｋＤａのカットオフ値を有するポリエーテルスルホン（ＰＥＳ）膜を使用して分散液を限外濾過して、約５０ｍＬの容量を得た。この手順を合計４回繰り返して、イソプロパノール中のＡｇナノプレートレット分散液７２ｇを得た。

Ａｇ含有量２４．１重量％；（２５０℃での）固形分含量２５．７重量％；２５０℃での固形分を基準とした銀の純度９３．５重量％。

ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲスペクトルを、９．８×１０^－５Ｍ．λ_ｍａｘ＝７００ ｎｍのＡｇ濃度、最大ε＝１０２００Ｌ／（ｃｍ＊ｍｏｌ Ａｇ）での減衰係数、ＦＷＨＭ＝３４０ｎｍにて水中で記録した。

Ａｇナノプレートレットの平均粒径は９３±４０ｎｍであり、平均粒子厚さは１６±２．５ｎｍである。

Ｂ－２ｅ．エチル３－エトキシプロピオネートへの溶媒切り替え
イソプロパノール中の限外濾過後のＡｇナノプレートレット分散液３０ｇを、１００ｍＬ丸底フラスコに入れ、エチル３－エトキシプロピオネート９ｇを添加した。得られた混合物をロータリーエバポレーターで４０ｍｂａｒの圧力及び４０℃の浴温度で濃縮し、溶媒がなくなるまで蒸溜した。エチル３－エトキシプロピオネートを添加して固形分含量を４０％重量／重量に調整して、銀ナノプレートレット分散液Ｄ１を得た。

Ｂ－２ｆ．Ｕｖａｃｕｒｅ １５００（７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタ－３－イルメチル７－オキサビシクロ［４．１．０］ヘプタン－３－カルボキシレート）への溶媒切り替え
イソプロパノール中の限外濾過後のＡｇナノプレートレット分散液３０ｇを、１００ｍＬ丸底フラスコに入れ、Ｕｖａｃｕｒｅ １５００（Ｃｙｔｅｃ）６ｇを添加した。得られた混合物をロータリーエバポレーターで４０ｍｂａｒの圧力及び４０℃の浴温度で濃縮し、溶媒がなくなるまで蒸溜した。Ｕｖａｃｕｒｅ １５００を添加して固形分含量を５０％重量／重量に調整して、銀ナノプレートレット分散液Ｄ２を得た。

Ｃ．インク（Ｉ１～Ｉ３３）の調製及びそのセキュリティ機構の印刷
ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インク（Ｉ１～Ｉ３３）の成分の説明

Ｃ１．セキュリティ機構が示す光学特性に対する加熱温度の影響の検討（比較実験Ｃ１、並びに実験Ｅ１～Ｅ６及びＥ３１～Ｅ３９）
Ｃ１ａ．インクＩ１の調製
インクＩ１は、後述するように、入射光及び透過光それぞれにおいてセキュリティ機構によって示されるメタリックイエロー色及び青色の発現に対する加熱温度の影響を評価するために、後述のとおりインクＩ１を調製した。

表２ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇのインクＩ１を得た。銀ナノプレートレット分散体Ｄ１は、４０重量％の銀ナノプレートレットと６０重量％のエチル－３－エトキシプロピオネートとを含有する。

Ｃ１ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ１を、１６個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、１６個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、下記の表２ｂに示した温度で下の表２ｂに示した時間にわたって加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ１ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
項目Ｃ１ｂで得た各セキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び以下に記載する３つの試験を視覚的に使用して、独立に評価した。結果を表２ｂにまとめる。

ゴニオメーター（Ｐｈｙｍａ ＧｍｂＨ Ａｕｓｔｒｉａ製Ｇｏｎｉｏｓｐｅｋｔｒｏｍｅｔｅｒ Ｃｏｄｅｃ ＷＩ－１０ ５＆５）を用いて、反射光測定を実施した。印刷された透明ポリマー基材の側に対して２２．５°の照明角度で０°から直角にわたって、印刷セキュリティ機構のＬ^＊ａ^＊ｂ^＊値を決定した。Ｃ^＊値（色強度又は色飽和度の尺度に対応する彩度）を、ＣＩＥＬＡＢ（１９７６）色空間に従ってａ^＊及びｂ^＊値から計算した。

Ｃ^＊値（反射２２．５／０°）を以下の表２ｂに表示する。

Ｄａｔａｃｏｌｏｒ ６５０分光光度計（パラメーター：積分球、拡散照明（パルスキセノンＤ６５）及び８°視野、３６０ｎｍ～７００ｎｍの範囲の波長に対応するデュアル２５６素子ダイオードアレイを搭載する分析器ＳＰ２０００、透過サンプリング開口サイズ２２ｍｍ）を使用して、透過測定を行った。Ｃ^＊値（透過８°）を以下の表（２ｂ）に表示する。

拡散源による反射時に（例えば、直射日光なしで窓を通して光が入り、観察者は窓の反対側の壁に向いている状態で）、肉眼で各セキュリティ機構を観察し、目視評価を行った。以下の色が観察された。
－ 艶消し外観を有し、金属様効果を示さない、暗褐色から褐色、
－ 光沢のある外観及び金属様効果を有する金色（すなわち、メタリックイエロー色）。この金属様効果は、約２０より高い反射２２．５／０°の彩度値Ｃ^＊について現れる。

透過時に肉眼で各セキュリティ機構を観察して目視評価も行った。以下の色が観察された。
－ くすんだ青色：青の呈色が弱い（但し、目視可能）、
－ 青色（約２０以上の透過８°での彩度値Ｃ^＊）から濃い青色（約３０以上の透過８°での彩度値Ｃ^＊）：青の呈色が強い又は非常に強い。

表２ｂに示すとおり、本発明による方法によって得たセキュリティ機構（実験Ｅ１～Ｅ６及びＥ３１～Ｅ３９）は、反射時に金色を示し、透過時に青色から濃い青色を示したが、本発明によらない方法（実験Ｃ１）によって得た比較セキュリティ機構は、透過時に青色を示したが、反射時に低彩度の褐色を示し、注意を引くものではなく、二色性セキュリティ機構には適さない。

例えば本発明による実験Ｅ１～Ｅ６及びＥ３１～Ｅ３９によって証明されるとおり、約５５℃から約１００℃に加熱温度を上げることにより、及び／又は本発明による製造方法のステップｂ）での加熱時間を増加させることにより、反射光及び透過光の両方において、より高い彩度値Ｃ^＊を有するセキュリティ機構を得ることができる。

Ｃ２．セキュリティ機構（比較実験Ｃ２～Ｃ５及び本発明による実験Ｅ７～Ｅ８）が示す光学特性に対する界面活性剤の影響の考察
セキュリティ機構が示す光学特性に対する界面活性剤の影響を評価するために、インクＩ２～Ｉ７を調製した。

Ｃ２ａ．インクＩ２～Ｉ７の調製

表３ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ２～Ｉ７を得た。

Ｃ２ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ２～Ｉ７を、６個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、６個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ２ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
比較実験Ｃ２～Ｃ５及び本発明による実験Ｅ７～Ｅ８で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

比較実験Ｃ２～Ｃ５及び本発明による実験Ｅ７～Ｅ８で調製されたセキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びにＣ^＊値（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表３ｂに表示する。

表３ｂに示すとおり、ヒドロキシル基又はメタクリレート基により官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈ／Ｉ２及びＦｌｕｏｒｏｌｉｎｋ ＭＤ７００／Ｉ３）を含むインクを使用する、本発明による実験Ｅ７及びＥ８で得たセキュリティ機構は、反射時に金色を示し、透過時に青色を示した。比較により、ペルフルオロポリエーテルアニオン界面活性剤（フルオロインクＦ１０／Ｉ４）、ペルフルオロポリエーテル非イオン性界面活性剤（Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｓ１０／Ｉ５）、又はペルフルオロポリエーテル骨格並びにヒドロキシ基、アクリレート基及びメタクリレート基から選択される官能基を欠くフッ素系界面活性剤（Ｄｙｎａｓｙｌａｎ Ｆ８８１５／Ｉ６及びＤｙｎａｓｙｌａｎ Ｆ８２６１／Ｉ７）を含むインクを使用することにより得られたセキュリティ機構は、透過時に青色を示したが、反射時に低彩度値を有する暗褐色から褐色の色を示した。反射において低彩度値を有する暗褐色から褐色の色は、注意を引くものではなく、したがって、有価文書を保護するための二色性セキュリティ機構には適さない。

Ｃ３．本発明によるセキュリティ機構（比較実験Ｃ６及び本発明による実験Ｅ９～Ｅ１４）が示す光学特性に対するペルフルオロポリエーテル界面活性剤濃度の影響の考察
セキュリティ機構が示す光学特性に対する、ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤の濃度の影響を評価するために、インクＩ８～Ｉ１４を以下に記載するとおりに調製した。

Ｃ３ａ．インクＩ８～Ｉ１４の調製

表４ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ８～Ｉ１４を得た。

Ｃ３ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ８～Ｉ１４を、７個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、７個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ３ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
比較実験Ｃ６及び本発明による実験Ｅ９～Ｅ１４で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

比較実験Ｃ６及び本発明による実験Ｅ９～Ｅ１４で調製されたセキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びに彩度値Ｃ^＊（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表４ｂに表示する。

表４ｂに示すとおり、約０．１重量％～約２．５重量％の濃度のペルフルオロポリエーテル界面活性剤Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈの使用は、本発明の製造方法により、反射時に高彩度値を有するメタリックイエロー色を示し、透過時に青色から濃い青色を示すセキュリティ機構が得られることが保証する。比較すると、Ｆｌｕｏｒｏｌｉｎｋ Ｅ１０Ｈを含有しないインクを有する、比較実験Ｃ６で得たセキュリティ機構は、反射時に低彩度値を有する暗褐色から褐色を示す。このような色は、一般の人の注意を引くものではなく、有価文書を保護するためのセキュリティ機構として使用することはできない。

Ｃ４．セキュリティ機構により得られ示された光学特性（本発明による実験Ｅ１５～Ｅ１６及びＥ４０）に対する、溶媒（溶媒含有インク対無溶媒インク）及び／又はＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インク（ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク対ＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インク）中に存在するラジカル硬化性モノマー及びオリゴマーの重量パーセントの影響の考察
溶剤を含有するＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクを用いて得られた光学効果が、無溶媒ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク及び無溶媒ＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インクにより再現できるか否かを評価するために、インクＩ１、Ｉ１５及びＩ１６を調製した。

Ｃ４ａ．インクＩ１５及びＩ１６の調製

表５ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ１５及びＩ１６を得た。Ｉ１５は、無溶媒ＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インクであり、Ｉ６は、無溶媒ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクである。項目Ｃ１ａで調製されたインクＩ１は、溶媒含有ＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インクである。銀ナノプレートレット分散体Ｄ２は、５０重量％の銀ナノプレートレットと５０重量％のＵｖａｃｕｒｅ １５００（脂環式エポキシド）とを含有する。

Ｃ４ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ１５及びＩ６を、３個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ．Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、３個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ４ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
本発明による実験Ｅ１５、Ｅ１６及びＥ４０で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

セキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びに彩度値Ｃ^＊（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表５ｂに表示する。

表５ｂに示すとおり、製造方法における溶剤含有ハイブリッドインク（Ｉ１）、無溶剤ハイブリッドインク（Ｉ１６）、又は無溶剤カチオン性インク（Ｉ１５）の使用は、セキュリティ機構の光学特性に影響を与えない。

Ｃ５．セキュリティ機構の光学特性（本発明による実験Ｅ１７～Ｅ２０）に対する、インク中に存在するラジカル硬化性モノマー及びオリゴマーの重量パーセントとインク中に存在するカチオン硬化性モノマーの重量パーセントとの比の影響の考察
Ｃ５ａ．インクＩ１７～Ｉ２０の調製

表６ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ１７～Ｉ２０を得た。

Ｃ５ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ１７～Ｉ２０を、４個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、４個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ５ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
本発明による実験Ｅ１７～Ｅ２０で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

セキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びに彩度値Ｃ^＊（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表６ｂに表示する。

本発明による実験Ｅ１７～Ｅ２０は、約５３：１より小さい、ラジカル硬化性モノ－及びオリゴマーの重量パーセント（重量％）とカチオン硬化性モノマーの重量パーセント（重量％）との比を有する、ＵＶ－Ｖｉｓ線カチオン硬化性インク（１１７）又はＵＶ－Ｖｉｓ線ハイブリッド硬化性インク（Ｉ１８～Ｉ２０）を使用することによって、同様の光学効果が得られることを示す。

Ｃ６．セキュリティ機構（比較実験Ｃ７及び本発明による実験Ｅ２１～Ｅ２３）が示す光学特性に対する、ポリ塩化ビニルコポリマーの種類の影響の考察
セキュリティ機構が示す光学特性に対する、ポリ塩化ビニルコポリマーの種類の影響を評価するために、異なるポリ塩化ビニルを含有するインクＩ２１～Ｉ２４を、以下の記載のとおりに調製した。

Ｃ６ａ．インクＩ２１～Ｉ２４の調製

表７ａに示す成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ２１～Ｉ２４を得た。

Ｃ６ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インク Ｉ２１～Ｉ２４を、４個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、４個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ６ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
比較実験Ｃ７及び本発明による実験Ｅ２１～Ｅ２３で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

セキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びに彩度値Ｃ^＊（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表７ｂに表示する。

表７ｂに示すとおり、反射時にメタリックイエロー色を示すセキュリティ機構を実現するために、ポリ塩化ビニルコポリマーは、少なくとも約６９重量％、好ましくは少なくとも約７５重量％の塩化ビニルを含有しなければならない。塩化ビニルの重量％が低いポリ塩化ビニルコポリマーを含有するインクを用いて作製した比較実験Ｃ７で得られたセキュリティ機構は、反射光において褐色を示し、この色は一般の人の注意を引くものではなく、有価文書を保護するためのセキュリティ機構として使用することはできない。

Ｃ７．セキュリティ機構（比較実験Ｃ８及び本発明による実験Ｅ２４～Ｅ２７が示す光学特性に対する、ポリ塩化ビニルコポリマー濃度の影響の考察
Ｃ７ａ．インクＩ２５、Ｉ２７～Ｉ３０の調製

表８ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ２５、Ｉ２７～Ｉ３０を得た。

Ｃ６ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ２５、Ｉ２７～Ｉ３０を、５個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、５個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ７ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
比較実験Ｃ８及び本発明による実験Ｅ２４～Ｅ２７で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

セキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びに彩度値Ｃ^＊（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表８ｂに表示する。

表８ｂに示すとおり、ＦＶｉｎｎｏｌ（登録商標）Ｈ１４／３６を含有しないインクを使用することによる、比較実験Ｃ８で得たセキュリティ機構は、反射時に低彩度値を有する暗褐色から褐色を示す。このような色は、一般の人の注意を引くものではなく、有価文書を保護するためのセキュリティ機構として使用することはできない。ポリ塩化ビニルコポリマーＶｉｎｎｏｌ（登録商標）Ｈ１４／３６は、反射光における金色（すなわち、メタリックイエロー色）が得られることを保証する。ポリ塩化ビニルコポリマーの量は、インクの粘度に強い影響を与え、この粘度は、実験Ｅ２４～Ｅ２７のように、スクリーン印刷インクでは、好ましくは２５℃で約１００ｍＰａｓ～約１０００ｍＰａｓである。

Ｃ８．セキュリティ機構の光特性（本発明による実験Ｅ２８～Ｅ３０）に対するカチオン性光開始剤及びＵＶ－Ｖｉｓ硬化系の影響の考察
Ｃ８ａ．インクＩ３１～Ｉ３３の調製

表９ａに示した成分を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ ＣＶ－３を用いて２０００ｒｐｍで室温にて１０分間混合分散させ、５０ｇの各インクＩ３１～Ｉ３３を得た。

Ｃ８ｂ．セキュリティ機構の調製
１６０スレッド／ｃｍスクリーン（４０５メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ３１～Ｉ３３を、３個の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に独立に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、３個の印刷された基材を独立して加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いで、これらをＩＳＴ Ｍｅｔｚ ＧｍｂＨ製乾燥器の下で１００ｍ／分の速度でＵＶ－Ｖｉｓ光に２回露光して（２個のランプ：鉄をドープした水銀ランプＷ／ｃｍ^２＋水銀ランプ２００Ｗ／ｃｍ^２）、セキュリティ機構を生成した。

４０５スレッド／ｃｍスクリーン（１６０メッシュ）を用いて、ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性スクリーン印刷インクＩ３２を、４個目の透明ポリマー基材（ＰＥＴ Ｈｏｓｔａｐｈａｎ（登録商標）ＲＮ、厚さ５０μｍ、供給元Ｐｕｔｚ ＧｍｂＨ ＋ Ｃｏ． Ｆｏｌｉｅｎ ＫＧ）に塗布した。印刷されたパターンのサイズは５ｃｍ×５ｃｍであった。印刷ステップの後、４個目のプリント基材を加熱プレート（Ｈｕｂｅｒ ＰＺ２８－１）上に置き、８０℃で１０秒間加熱し、次いでＵＶ－ＬＥＤランプ（Ｐｈｏｓｅｏｎ Ｔｙｐｅ ＦｉｒｅＬｉｎｅ １２５ｘ２０ｍｍ、３９５ｎｍ、８Ｗ／ｃｍ^２）の下で２秒間硬化させて、セキュリティ機構を生成した。

Ｃ８ｃ．セキュリティ機構の結果（光学特性）
本発明による実験Ｅ２８、Ｅ２９ａ、Ｅ２９ｂ及びＥ３０で得たセキュリティ機構の光学特性を、反射時、透過時、及び項目Ｃ１ｃに記載する試験を視覚的に使用して、独立に評価した。

セキュリティ機構が示す反射時及び透過時の色並びに彩度値Ｃ^＊（反射２２．５／０°及び透過８°）を、以下の表９ｂに表示する。

表９ｂに示すとおり、ジアリールヨードニウム光開始剤（Ｉ３１）、ジアリールヨードニウム光開始剤及びチオキサントン光増感剤（Ｉ３２）、又はトリフェニルピリリウム光開始剤（Ｉ３３）を含有するインクを使用し、標準的水銀ランプ下で硬化される、本発明による実験Ｅ２８、Ｅ２９ａ及びＥ３０で得たセキュリティ機構は、反射時に金色を示し、透過時に濃い青色を示し、反射時と透過時の両方で同様の彩度値を有する。ＵＶ－ＬＥＤランプ又は標準水銀ランプによる硬化は、実験Ｅ２９ａ及びＥ２９ｂによって証明されるとおり、セキュリティ機構が示す光学特性に影響を及ぼさない。
［項目１］
有価文書を保護するためのセキュリティ機構を生成するための方法であって、前記セキュリティ機構が、透過光で見ると青色を示し、入射光で見るとメタリックイエロー色を示し、前記方法が、以下のステップ：
ａ）有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域上にＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクを、好ましくはスクリーン印刷、輪転グラビア、又はフレキソ印刷により、印刷して、インク層を設けるステップと、
ｂ）ステップａ）で得られたインク層を約５５℃～約１００℃の温度で少なくとも１秒間加熱し、前記インク層が、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すようにするステップと、
ｃ）ステップｂ）で得られたインク層をＵＶ－Ｖｉｓ硬化させてセキュリティ機構を形成するステップと
を含み、
前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、
ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超である銀ナノプレートレットであり、平均直径が透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さが透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
ｉｉ）約４０重量％～約７５重量％の、脂環式エポキシド、又は脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種若しくは複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物との混合物のいずれかと、
ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
ｉｖ）少なくとも約６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、任意選択で、
ｖｉ）最大２５重量％の有機溶媒と
を含み、
ｉｉ）及びｖｉ）の重量パーセントが、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、
方法。
［項目２］
前記銀ナノプレートレットの平均直径が、標準偏差５０％未満で７０～１２０ｎｍの範囲にあり、前記銀ナノプレートレットの平均厚さが、標準偏差３０％未満で８～２５ｎｍの範囲にあり、前記銀ナノプレートレットの平均アスペクト比が、２．５より大きい、項目１に記載の方法。
［項目３］
前記銀ナノプレートレットが、それらの表面に、式（Ｉ）

［式中、
Ｒ ^１ は、Ｈ、Ｃ _１ ～Ｃ _１８ アルキル、フェニル、Ｃ _１ ～Ｃ _８ アルキルフェニル、又はＣＨ _２ ＣＯＯＨであり、
Ｒ ^２ 、Ｒ ^３ 、Ｒ ^４ 、Ｒ ^５ 、Ｒ ^６ 及びＲ ^７ は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ _１ ～Ｃ _８ アルキル、又はフェニルであり、
Ｙは、Ｏ又はＮＲ ^８ であり、
Ｒ ^８ は、Ｈ又はＣ _１ ～Ｃ _８ アルキルであり、
ｋ１は、１～５００の範囲の整数であり、
ｋ２及びｋ３は、互いに独立して、０、又は１～２５０の範囲の整数であり、
ｋ４は、０又は１であり、
ｋ５は、１～５の範囲の整数である］
の表面安定化剤を有する、項目１又は２に記載の方法。
［項目４］
前記銀ナノプレートレットが、以下のステップ：
ｄ１）第１のステップにおいて、構造要素

［式中、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、Ｘから誘導されたフリーラジカルＸ・は、重合を開始することができる］
を有する少なくとも１種のニトロキシルエーテルの存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；又は
ｄ２）第１のステップにおいて、少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシルラジカル

及びフリーラジカル開始剤の存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；
ここで、ステップｄ１）又はｄ２）で使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ _１ ～Ｃ _６ アルキル又はヒドロキシＣ _１ ～Ｃ _６ アルキルエステルである；及び任意選択で、
ｅ）エステル交換反応、アミド化、加水分解若しくは無水物変性又はこれらの組み合わせによる、ｄ１）又はｄ２）で調製されたポリマー又はコポリマーの変性を含む第２のステップ
を含む方法によって得られるポリマー又はコポリマーである表面安定化剤を有する、項目１～３のいずれか一項に記載の方法。
［項目５］
前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、
式（ＩＩｂ）

［式中、
Ｒ ^２１ａ は、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ _１ ～Ｃ _８ アルコキシ基、又はＣ _１ ～Ｃ _８ アルキル基であり、
Ｒ ^２１ｂ は、水素原子、又は式－ＣＨＲ ^２４ －Ｎ（Ｒ ^２２ ）（Ｒ ^２３ ）の基であり、
Ｒ ^２２ 及びＲ ^２３ は、互いに独立して、Ｃ _１ ～Ｃ _８ アルキル、ヒドロキシＣ _１ ～Ｃ _８ アルキル基、又は式－［（ＣＨ _２ ＣＨ _２ ）－Ｏ］ _ｎ１ －ＣＨ _２ ＣＨ _２ －ＯＨの基であり、式中、ｎ１は、１～５であり、
Ｒ ^２４ は、Ｈ又はＣ _１ ～Ｃ _８ アルキルである］
の化合物
及び
式（ＩＩｃ）

［式中、
Ｒ ^２５ は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ _１ ～Ｃ _１８ アルキル基、Ｃ _１ ～Ｃ _１８ アルコキシ基、又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ ^２６ 基であり、
Ｒ ^２６ は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ _１ ～Ｃ _１８ アルキル基、非置換若しくは置換アミノ基、非置換若しくは置換フェニル基、又はＣ _１ ～Ｃ _１８ アルコキシ基であり、
ｎ３は、１から４までの整数であり、ｍ３は、２から４までの整数であり、整数ｍ３とｎ３の和は６である］
の化合物
からなる群から選択される１種又は複数の安定化剤を含む、項目１～４のいずれか一項に記載の方法。
［項目６］
前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、約５重量％～約２０重量％、好ましくは約７．５重量％～約１７．５重量％、より好ましくは約１０重量％～約１５重量％の濃度の銀ナノプレートレットを含み、重量パーセントは前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、項目１～５のいずれか一項に記載の方法。
［項目７］
前記脂環式エポキシド以外の前記１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉ）前記脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーを含み、前記１種又は複数のカチオン硬化性モノマーが、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、環状エーテル、ラクトン、環状チオエーテル、ビニルチオエーテル、プロペニルチオエーテル、ヒドロキシル含有化合物及びこれらの混合物からなる群から選択される、項目１～６のいずれか一項に記載の方法。
［項目８］
前記脂環式エポキシド以外の前記１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉｉ）１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーを含み、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤をさらに含む、項目１～７のいずれか一項に記載の方法。
［項目９］
前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、約２．９重量％～１２重量％、好ましくは約４．９重量％～１１．６重量％、より好ましくは約６重量％～８．６重量％の濃度のポリ塩化ビニルコポリマーを含み、重量パーセントが前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、項目１～８のいずれか一項に記載の方法。
［項目１０］
前記ポリ塩化ビニルコポリマーが、塩化ビニル－酢酸ビニルコポリマー、及び塩化ビニル－ヒドロキシアクリレートコポリマーからなる群から選択される、項目１～９のいずれか一項に記載の方法。
［項目１１］
前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、約０．０５重量％～５重量％、好ましくは約０．０７５重量％～５重量％、より好ましくは約０．１重量％～２．５重量％の濃度のペルフルオロポリエーテル界面活性剤を含み、重量パーセントが前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、項目１～１０のいずれか一項に記載の方法。
［項目１２］
前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、無溶媒である、項目１～１１のいずれか一項に記載の方法。
［項目１３］
ステップｃ）が、ステップｂ）で得られた前記インク層を、水銀ランプ、好ましくは中圧水銀ランプ、ＵＶ－ＬＥＤランプ、及びそれらの配列からなる群から選択されるＵＶ－Ｖｉｓ光源によって放射されるＵＶ－Ｖｉｓ光に曝露することを含む、項目１～１２のいずれか一項に記載の方法。
［項目１４］
ステップｃ）の後に行われるステップｆ）及びｇ）：
ｆ）前記基材上に、好ましくは印刷プロセスにより、硬化性保護ワニスを塗布してワニス層を形成するステップと、
ｇ）ステップｆ）で得られたワニス層を硬化させて、保護コーティングを形成するステップと
をさらに含む、項目１～１３のいずれか一項に記載の方法。
［項目１５］
前記有価文書が、紙幣、証書、チケット、小切手、商品引換券、収入印紙、協定書、身分証明書類、例えばパスポート、識別カード、ビザ、運転免許証、銀行カード、クレジットカード、取引カード、アクセス書類、及びカード、入場券、公共交通機関乗車券、卒業証書、並びに学位証書から選択される、項目１～１４のいずれか一項に記載の方法。

Claims (20)

1. 有価文書を保護するためのセキュリティ機構を生成するための方法であって、前記セキュリティ機構が、透過光で見ると青色を示し、入射光で見るとメタリックイエロー色を示し、前記方法が、以下のステップ：
   ａ）有価文書の基材の透明又は部分的に透明な領域上にＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクを印刷して、インク層を設けるステップと、
   ｂ）ステップａ）で得られたインク層を５５℃～１００℃の温度で少なくとも１秒間加熱し、前記インク層が、入射光で見るとメタリックイエロー色を示すようにするステップと、
   ｃ）ステップｂ）で得られたインク層をＵＶ－Ｖｉｓ硬化させてセキュリティ機構を形成するステップと
   を含み、
   前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、
   ｉ）平均直径が５０～１５０ｎｍの範囲にあり標準偏差が６０％未満であり、平均厚さが５～３０ｎｍの範囲にあり標準偏差が５０％未満であり、平均アスペクト比が２．０超である銀ナノプレートレットであり、平均直径が透過型電子顕微鏡により決定され、平均厚さが透過型電子顕微鏡により決定される、銀ナノプレートレットと、
   ｉｉ）４０重量％～７５重量％の、脂環式エポキシド、又は脂環式エポキシドと脂環式エポキシド以外の１種若しくは複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物との混合物のいずれかと、
   ｉｉｉ）１種又は複数のカチオン性光開始剤と、
   ｉｖ）少なくとも６９重量％の塩化ビニルを含有するポリ塩化ビニルコポリマーと、
   ｖ）ヒドロキシル、アクリレート及びメタクリレートからなる群から選択される１つ又は複数の官能基で官能化されているペルフルオロポリエーテル界面活性剤と、
   ｖｉ）０～２５重量％の有機溶媒と
   を含み、
   ｉｉ）及びｖｉ）の重量パーセントが、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、
   方法。
2. ステップａ）における印刷が、スクリーン印刷、輪転グラビア、又はフレキソ印刷から選ばれる方法により実行される、請求項１に記載の方法。
3. 前記銀ナノプレートレットの平均直径が、標準偏差５０％未満で７０～１２０ｎｍの範囲にあり、前記銀ナノプレートレットの平均厚さが、標準偏差３０％未満で８～２５ｎｍの範囲にあり、前記銀ナノプレートレットの平均アスペクト比が、２．５より大きい、請求項１又は２に記載の方法。
4. 前記銀ナノプレートレットが、それらの表面に、式（Ｉ）
   
   ［式中、
   Ｒ^１は、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル、フェニル、Ｃ_１～Ｃ_８アルキルフェニル、又はＣＨ_２ＣＯＯＨであり、
   Ｒ^２、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６及びＲ^７は、互いに独立して、Ｈ、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル、又はフェニルであり、
   Ｙは、Ｏ又はＮＲ^８であり、
   Ｒ^８は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_８アルキルであり、
   ｋ１は、１～５００の範囲の整数であり、
   ｋ２及びｋ３は、互いに独立して、０、又は１～２５０の範囲の整数であり、
   ｋ４は、０又は１であり、
   ｋ５は、１～５の範囲の整数である］
   の表面安定化剤を有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の方法。
5. 前記銀ナノプレートレットが、以下のステップ：
   ｄ１）第１のステップにおいて、構造要素
   
   ［式中、Ｘは、少なくとも１つの炭素原子を有する基を表し、Ｘから誘導されたフリーラジカルＸ・は、重合を開始することができる］
   を有する少なくとも１種のニトロキシルエーテルの存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；又は
   ｄ２）第１のステップにおいて、少なくとも１つの安定な遊離ニトロキシルラジカル
   
   及びフリーラジカル開始剤の存在下で、１種若しくは複数のエチレン性不飽和モノマーを重合させるステップ；
   ここで、ステップｄ１）又はｄ２）で使用される少なくとも１つのモノマーは、アクリル酸又はメタクリル酸のＣ_１～Ｃ_６アルキル又はヒドロキシＣ_１～Ｃ_６アルキルエステルである、
   を含む方法によって得られるポリマー又はコポリマーである表面安定化剤を有する、請求項１～４のいずれか一項に記載の方法。
6. 以下の追加のステップ：
   ｅ）エステル交換反応、アミド化、加水分解若しくは無水物変性又はこれらの組み合わせによる、ｄ１）又はｄ２）で調製されたポリマー又はコポリマーの変性
   を含む、請求項５に記載の方法。
7. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、
   式（ＩＩｂ）
   
   ［式中、
   Ｒ^２１ａは、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_８アルコキシ基、又はＣ_１～Ｃ_８アルキル基であり、
   Ｒ^２１ｂは、水素原子、又は式－ＣＨＲ^２４－Ｎ（Ｒ^２２）（Ｒ^２３）の基であり、
   Ｒ^２２及びＲ^２３は、互いに独立して、Ｃ_１～Ｃ_８アルキル、ヒドロキシＣ_１～Ｃ_８アルキル基、又は式－［（ＣＨ_２ＣＨ_２）－Ｏ］_ｎ１－ＣＨ_２ＣＨ_２－ＯＨの基であり、式中、ｎ１は、１～５であり、
   Ｒ^２４は、Ｈ又はＣ_１～Ｃ_８アルキルである］
   の化合物
   及び
   式（ＩＩｃ）
   
   ［式中、
   Ｒ^２５は、各出現箇所において同じであっても異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルコキシ基、又は－Ｃ（＝Ｏ）－Ｒ^２６基であり、
   Ｒ^２６は、水素原子、ヒドロキシ基、Ｃ_１～Ｃ_１８アルキル基、非置換若しくは置換アミノ基、非置換若しくは置換フェニル基、又はＣ_１～Ｃ_１８アルコキシ基であり、
   ｎ３は、１から４までの整数であり、ｍ３は、２から４までの整数であり、整数ｍ３とｎ３の和は６である］
   の化合物
   からなる群から選択される１種又は複数の安定化剤を含む、請求項１～６のいずれか一項に記載の方法。
8. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、５重量％～２０重量％の濃度の銀ナノプレートレットを含み、重量パーセントは前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、請求項１～７のいずれか一項に記載の方法。
9. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、７．５重量％～１７．５重量％の濃度の銀ナノプレートレットを含み、重量パーセントは前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、請求項８に記載の方法。
10. 前記脂環式エポキシド以外の前記１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉ）前記脂環式エポキシド以外の１種又は複数のカチオン硬化性モノマーを含み、前記１種又は複数のカチオン硬化性モノマーが、ビニルエーテル、プロペニルエーテル、環状エーテル、ラクトン、環状チオエーテル、ビニルチオエーテル、プロペニルチオエーテル、ヒドロキシル含有化合物及びこれらの混合物からなる群から選択される、請求項１～９のいずれか一項に記載の方法。
11. 前記脂環式エポキシド以外の前記１種又は複数のＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性化合物が、ｖｉｉｉ）１種又は複数のラジカル硬化性モノマー及び／又はオリゴマーを含み、前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、ｉｘ）１種又は複数のフリーラジカル光開始剤をさらに含む、請求項１～１０のいずれか一項に記載の方法。
12. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、２．９重量％～１２重量％の濃度のポリ塩化ビニルコポリマーを含み、重量パーセントが前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、請求項１～１１のいずれか一項に記載の方法。
13. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、４．９重量％～１１．６重量％の濃度のポリ塩化ビニルコポリマーを含み、重量パーセントが前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、請求項１２に記載の方法。
14. 前記ポリ塩化ビニルコポリマーが、塩化ビニル－酢酸ビニルコポリマー、及び塩化ビニル－ヒドロキシアクリレートコポリマーからなる群から選択される、請求項１～１３のいずれか一項に記載の方法。
15. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、０．０５重量％～５重量％の濃度のペルフルオロポリエーテル界面活性剤を含み、重量パーセントが前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、請求項１～１４のいずれか一項に記載の方法。
16. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、０．０７５重量％～５重量％の濃度のペルフルオロポリエーテル界面活性剤を含み、重量パーセントが前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクの総重量を基準とする、請求項１５に記載の方法。
17. 前記ＵＶ－Ｖｉｓ線硬化性インクが、無溶媒である、請求項１～１６のいずれか一項に記載の方法。
18. ステップｃ）が、ステップｂ）で得られた前記インク層を、水銀ランプ、ＵＶ－ＬＥＤランプ、及びそれらの配列からなる群から選択されるＵＶ－Ｖｉｓ光源によって放射されるＵＶ－Ｖｉｓ光に曝露することを含む、請求項１～１７のいずれか一項に記載の方法。
19. ステップｃ）の後に行われるステップｆ）及びｇ）：
    ｆ）前記基材上に、印刷プロセスにより、硬化性保護ワニスを塗布してワニス層を形成するステップと、
    ｇ）ステップｆ）で得られたワニス層を硬化させて、保護コーティングを形成するステップと
    をさらに含む、請求項１～１８のいずれか一項に記載の方法。
20. 前記有価文書が、紙幣、証書、チケット、小切手、商品引換券、収入印紙、協定書、身分証明書類、入場券、公共交通機関乗車券、卒業証書、及び学位証書から選択される、請求項１～１９のいずれか一項に記載の方法。