JP7764698B2 - Manufacturing method of molded product and transfer sheet - Google Patents
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Description
本開示は、成形品の製造方法及び転写シートに関する。 This disclosure relates to a method for manufacturing a molded product and a transfer sheet.
家庭用電化製品、自動車内装品、雑貨品、住宅の内装材、及び住宅の外装材等に用いられる物品の表面を装飾する方法として、転写法が知られている。転写法とは、基材上に転写層を有する転写シートを用い、被装飾物に転写シートを密着させた後、基材を剥離して、被装飾物に転写層を転写する方法である。転写シートの転写層は、例えば、表面保護層及び絵柄層等から構成される。 The transfer method is known as a method for decorating the surfaces of items used in household electrical appliances, automobile interiors, miscellaneous goods, residential interior materials, and residential exterior materials. The transfer method uses a transfer sheet with a transfer layer on a substrate, adheres the transfer sheet to the item to be decorated, and then peels off the substrate to transfer the transfer layer to the item to be decorated. The transfer layer of the transfer sheet is composed of, for example, a surface protection layer and a pattern layer.
転写法により装飾された物品の表面形状は、基材の表面形状を反映した形状となる。転写層用インキの塗布適性を損なわないようにするため、ポリエステルフィルム等の基材は、基材の表面形状を複雑にすることができない。このため、一般的な転写法により装飾された物品の外観は、高艶と低艶との2種類に分かれ、バリエーションのある意匠を付与することができなかった。 The surface shape of an item decorated using the transfer method reflects the surface shape of the base material. To avoid compromising the applicability of the transfer layer ink, substrates such as polyester film cannot have complex surface shapes. For this reason, the appearance of items decorated using typical transfer methods is divided into two types: high gloss and low gloss, making it impossible to impart a wide variety of designs.
近年では、より本物に近いリアルな意匠性が求められており、転写法の改善が求められている。
特許文献1には、ベースフィルムの一方の面に、剥離層と、紫外線硬化性樹脂を含むハードコート層と、所定の絵柄パターンを有する印刷層と、該印刷層を成形品の表面に接着させるための接着層とをこの順序で備え、ベースフィルムのもう一方の面に、熱硬化性樹脂からなる凹凸形成層が設けられていることを特徴とするインモールド用転写箔、が開示されている。
In recent years, there has been a demand for designs that are more realistic and closer to the real thing, and improvements to transfer methods are required.
Patent Document 1 discloses an in-mold transfer foil that is characterized by having, on one side of a base film, a release layer, a hard coat layer containing an ultraviolet-curable resin, a printed layer having a predetermined picture pattern, and an adhesive layer for adhering the printed layer to the surface of a molded product, in that order, and having, on the other side of the base film, a roughness-forming layer made of a thermosetting resin.
特許文献1のインモールド成形用転写フィルムは、凹凸形成層を構成する樹脂の厚みにより、その凹凸パターンに従った凹凸を成形品の表面に形成することができる。しかし、特許文献1の手法により得られた成形品は、表面の凹凸感が十分とはいえない場合があった。 The in-mold transfer film of Patent Document 1 is able to form irregularities on the surface of a molded product according to the irregularity pattern, depending on the thickness of the resin that makes up the irregularity-forming layer. However, molded products obtained using the method of Patent Document 1 often lack a sufficient sense of irregularity on the surface.
本開示は、転写法により得られた成形品の表面の凹凸感を良好にし得る、成形品の製造方法及び転写シートを提供することを目的とする。 The purpose of this disclosure is to provide a method for manufacturing a molded product and a transfer sheet that can improve the texture of the surface of a molded product obtained by a transfer method.
本開示は、以下の[1]~[2]を提供する。
[1]基材上に転写層を有する転写シートであって、前記転写層の前記基材とは反対側の表面の一部に盛り上げ部が形成された転写シートを用い、下記工程1~3を有する、成形品の製造方法。
工程1:前記転写シートの前記転写層側の面と、被着体とを密着させた積層体を得る工程。
工程2:前記被着体側から前記転写層を押圧することにより、前記転写層の前記被着体とは反対側の表面に、前記盛り上げ部に基づく凸部を形成する工程。
工程3:前記積層体から前記基材を剥離する工程。
[2]基材上に転写層を有する転写シートであって、前記転写層が、前記基材側から、表面保護層及び盛り上げ層をこの順に有し、前記転写層の前記基材とは反対側の表面の一部に、前記盛り上げ層に基づく盛り上げ部を有する、転写シート。
The present disclosure provides the following [1] to [2].
[1] A method for producing a molded product using a transfer sheet having a transfer layer on a substrate, in which a raised portion is formed on a part of the surface of the transfer layer opposite to the substrate, the method comprising the following steps 1 to 3:
Step 1: A step of obtaining a laminate by closely adhering the surface of the transfer sheet on the transfer layer side to an adherend.
Step 2: A step of pressing the transfer layer from the adherend side to form convex portions based on the raised portions on the surface of the transfer layer opposite to the adherend.
Step 3: A step of peeling the substrate from the laminate.
[2] A transfer sheet having a transfer layer on a substrate, the transfer layer having a surface protection layer and a protruding layer in this order from the substrate side, and a protruding portion based on the protruding layer on a part of the surface of the transfer layer opposite the substrate.
本開示の成形品の製造方法によれば、表面の凹凸感が良好な成形品を簡易に製造することができる。本開示の転写シートを用いることにより、成形品の表面に良好な凹凸感を付与することができる。 The method for manufacturing a molded product disclosed herein makes it possible to easily produce molded products with a favorable textured surface. By using the transfer sheet disclosed herein, it is possible to impart a favorable textured surface to the molded product.
[成形品の製造方法]
本開示の成形品の製造方法は、基材上に転写層を有する転写シートであって、前記転写層の前記基材とは反対側の表面の一部に盛り上げ部が形成された転写シートを用い、下記工程1~3を有する、ものである。
工程1:前記転写シートの前記転写層側の面と、被着体とを密着させた積層体を得る工程。
工程2:前記被着体側から前記転写層を押圧することにより、前記転写層の前記被着体とは反対側の表面に、前記盛り上げ部に基づく凸部を形成する工程。
工程3:前記積層体から前記基材を剥離する工程。
[Method of manufacturing molded product]
The method for producing a molded article according to the present disclosure uses a transfer sheet having a transfer layer on a substrate, in which a raised portion is formed on a part of the surface of the transfer layer opposite to the substrate, and includes the following steps 1 to 3:
Step 1: A step of obtaining a laminate by closely adhering the surface of the transfer sheet on the transfer layer side to an adherend.
Step 2: A step of pressing the transfer layer from the adherend side to form convex portions based on the raised portions on the surface of the transfer layer opposite to the adherend.
Step 3: A step of peeling the substrate from the laminate.
<転写シート>
転写シート100は、基材10上に転写層20を有し、前記転写層20の前記基材10とは反対側の表面の一部に盛り上げ部R1が形成されたものである(図1、図4)。転写シート100は、基材10と転写層20との間が剥離可能に形成されている。転写シートは、基材と転写層との間に離型層を有し、剥離層と転写層との間が剥離可能に形成されたものであってもよい。
<Transfer sheet>
The transfer sheet 100 has a transfer layer 20 on a substrate 10, and a raised portion R1 is formed on a part of the surface of the transfer layer 20 opposite the substrate 10 (FIGS. 1 and 4). The transfer sheet 100 is formed so that the substrate 10 and the transfer layer 20 are separable from each other. The transfer sheet may have a release layer between the substrate and the transfer layer, and the release layer and the transfer layer may be separable from each other.
転写層の層構成は、単層であってもよいし、複数の層を積層した構成であってもよい。転写層の層構成としては、下記(1)~(6)が挙げられる。
(1)基材側から、表面保護層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(2)基材側から、表面保護層、プライマー層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(3)基材側から、表面保護層、絵柄層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(4)基材側から、表面保護層、プライマー層、絵柄層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(5)基材側から、表面保護層、盛り上げ層及び絵柄層をこの順に有する層構成。
(6)基材側から、表面保護層、プライマー層、盛り上げ層及び絵柄層をこの順に有する層構成。
The layer structure of the transfer layer may be a single layer or a laminate of multiple layers. Examples of the layer structure of the transfer layer include the following (1) to (6).
(1) A layer structure having a surface protection layer and a raised layer in this order from the substrate side.
(2) A layer structure having a surface protection layer, a primer layer, and a raised layer in this order from the substrate side.
(3) A layer structure having a surface protection layer, a pattern layer, and a raised layer in this order from the substrate side.
(4) A layer structure having, from the substrate side, a surface protection layer, a primer layer, a pattern layer, and a raised layer in this order.
(5) A layer structure having a surface protection layer, a raised layer, and a pattern layer in this order from the substrate side.
(6) A layer structure having, from the substrate side, a surface protection layer, a primer layer, a raised layer, and a pattern layer in this order.
転写シートを構成する各層の実施の形態は、後述する「本開示の転写シート」において説明する。 Embodiments of each layer that makes up the transfer sheet are described below in the "Transfer Sheet of the Present Disclosure" section.
本開示の成形品の製造方法は、転写層の基材とは反対側の表面の一部に盛り上げ部が形成された転写シートを用い、上記工程1~3を有する。
工程1~3のうち、工程1~2は実質的に同時の工程であってもよい。もちろん、工程1~2は時間的に区別した別の工程であってもよい。
工程1~2は、ラミネート転写及びインモールド転写等の汎用の転写プロセスにより実施できる。
The method for producing a molded article according to the present disclosure includes the above steps 1 to 3, using a transfer sheet having a raised portion formed on part of the surface of the transfer layer opposite the substrate.
Of steps 1 to 3, steps 1 and 2 may be performed substantially simultaneously. Of course, steps 1 and 2 may also be separate steps separated in time.
Steps 1 and 2 can be carried out by a general-purpose transfer process such as lamination transfer and in-mold transfer.
図1~3は、本開示の成形品の製造工程の一実施形態を説明するための図である。
図1は、転写シート100と被着体200とを密着させる前の状態を示している。すなわち、図1は、工程1を実施する前の状態である。
転写シート100及び被着体200は、枚葉状であってもよいし、ロール状であってもよい。
1 to 3 are diagrams illustrating one embodiment of a manufacturing process for a molded product according to the present disclosure.
1 shows the state before the transfer sheet 100 and the adherend 200 are brought into close contact with each other. That is, FIG. 1 shows the state before step 1 is carried out.
The transfer sheet 100 and the adherend 200 may be in the form of a sheet or a roll.
図1において、被着体200上には接着剤層300が形成されている。転写シートの転写層20と、被着体200との密着性が十分ではない場合には、転写シート100と被着体200との間に接着剤層300を配置することが好ましい。 In Figure 1, an adhesive layer 300 is formed on the adherend 200. If the adhesion between the transfer layer 20 of the transfer sheet and the adherend 200 is insufficient, it is preferable to place the adhesive layer 300 between the transfer sheet 100 and the adherend 200.
接着剤層に含まれる接着剤は、湿気硬化型接着剤、乾燥硬化型接着剤、UV硬化型接着剤、感熱接着剤、感圧接着剤等の汎用の接着剤を用いることができる。これらの中でも、密着性、取り扱い性、及び凸部の形成のしやすさのバランスを良好にするため、感熱接着剤が好ましい。
接着剤層の厚みは、被着体と転写層との密着性を良好にするため、及び、費用対効果のため、2μm以上50μm以下が好ましく、2μm以上30μm以下がより好ましく、3μm以上20μm以下がさらに好ましい。
成形品の表面に凸部を形成しやすくするため、接着剤層の厚みは、転写シートの盛り上げ部R1の高さよりも小さくすることが好ましい。接着剤層の厚みが転写シートの盛り上げ部R1の高さよりも大きい場合、成形品の表面に凸部を形成しやすくするため、接着剤層の厚みと盛り上げ部R1の高さとの差分は30μm以下とすることが好ましい。
The adhesive contained in the adhesive layer can be a general-purpose adhesive such as a moisture-curing adhesive, a dry-curing adhesive, a UV-curing adhesive, a heat-sensitive adhesive, a pressure-sensitive adhesive, etc. Among these, a heat-sensitive adhesive is preferred because it provides a good balance between adhesion, ease of handling, and ease of forming convex portions.
The thickness of the adhesive layer is preferably 2 μm or more and 50 μm or less, more preferably 2 μm or more and 30 μm or less, and even more preferably 3 μm or more and 20 μm or less, in order to improve adhesion between the adherend and the transfer layer and for cost-effectiveness.
To facilitate the formation of convex portions on the surface of the molded article, the thickness of the adhesive layer is preferably smaller than the height of the raised portion R1 of the transfer sheet. If the thickness of the adhesive layer is greater than the height of the raised portion R1 of the transfer sheet, the difference between the thickness of the adhesive layer and the height of the raised portion R1 is preferably 30 μm or less to facilitate the formation of convex portions on the surface of the molded article.
被着体の材質は特に制限されず、木材、繊維、セラミックス、金属及び樹脂等が挙げられる。後述するインモールド転写では、被着体の主成分は、通常は樹脂である。
被着体の厚みは特に制限されず、目的に応じて選択すればよい。
The material of the adherend is not particularly limited, and examples thereof include wood, fiber, ceramics, metal, resin, etc. In the in-mold transfer method described below, the main component of the adherend is usually resin.
The thickness of the adherend is not particularly limited and may be selected depending on the purpose.
図2は、転写シート100の転写層20側の面と被着体200とが密着することにより、積層体400となった状態を示している。さらに、図2は、転写層20の被着体200とは反対側の表面に、盛り上げ部R1に基づく凸部R2が形成されている。すなわち、図2は、工程1及び2の後の状態である。
上述したように、工程1~2は、実質的に同時の工程であってもよいし、時間的に区別した別の工程であってもよい。後述する、ロールラミネータによる転写及びインモールド転写の場合、通常は、工程1~2は実質的に同時の工程となる。
Fig. 2 shows the state in which the surface of the transfer sheet 100 on the transfer layer 20 side and the adherend 200 are closely attached to form a laminate 400. Furthermore, Fig. 2 shows that a convex portion R2 based on the raised portion R1 is formed on the surface of the transfer layer 20 opposite the adherend 200. In other words, Fig. 2 shows the state after steps 1 and 2.
As described above, steps 1 and 2 may be substantially simultaneous steps or may be separate steps separated in time. In the case of transfer using a roll laminator and in-mold transfer, which will be described later, steps 1 and 2 are usually substantially simultaneous steps.
工程1において、転写シートの転写層側の面と、被着体とを密着させる手段としては、下記(1)~(3)が挙げられる。下記(1)~(3)の手段は組み合わせてもよい。
(1)転写シートの転写層側の面の接着力を利用する手段。
(2)被着体の接着力を利用する手段。
(3)転写シートと被着体との間に、接着剤を介在させ、前記接着剤の接着力を利用する手段。
In step 1, the following methods (1) to (3) can be used to bring the transfer layer side of the transfer sheet into close contact with the adherend. The following methods (1) to (3) may be combined.
(1) A means that utilizes the adhesive force of the transfer layer side of the transfer sheet.
(2) A means of utilizing the adhesive force of the adherend.
(3) A means of interposing an adhesive between the transfer sheet and the adherend and utilizing the adhesive force of the adhesive.
工程2では、被着体側から転写層を押圧することにより、転写層の被着体とは反対側の表面に、盛り上げ部に基づく凸部を形成する。
転写プロセスとして、ラミネート転写を採用した場合には、上下一対のラミネートロールの圧力により、工程2の押圧時の圧力を付与することができる。転写プロセスとして、インモールド転写を採用した場合には、射出樹脂が転写層に衝突する際の圧力により、工程3の押圧時の圧力を付与することができる。
図2に示すように、通常は、基材10の表面にも、盛り上げ部に基づく凸部が形成される。
In step 2, the transfer layer is pressed from the adherend side to form convex portions based on the raised portions on the surface of the transfer layer opposite to the adherend.
When laminate transfer is used as the transfer process, the pressure of a pair of upper and lower laminating rolls can be used to apply the pressure during pressing in step 2. When in-mold transfer is used as the transfer process, the pressure during pressing in step 3 can be applied by the pressure exerted when the injected resin collides with the transfer layer.
As shown in FIG. 2, normally, protrusions based on the raised portions are also formed on the surface of the substrate 10 .
凸部R2の形状及び高さは、概ね、盛上げ部R1の形状及び高さに相関したものとなる。但し、盛上げ部R1と凸部R2との間には、転写層を構成する層が介在する。さらに、転写層の被着体とは反対側には基材が存在する。このため、凸部R2の形状及び高さと、盛上げ部R1の形状及び高さとは、通常は完全には一致しない。特に、凸部R2の高さは、工程1の時点の盛上げ部R1の高さよりも低くなりやすい。また、凸部R2の幅は、盛上げ部R1の幅よりも若干広がりやすい。なお、図1の盛上げ部R1の高さと、図2の盛上げ部R1の高さとを比較すると、工程2の押圧の影響のため、図2の盛上げ部R1の高さが若干低くなっている。
以上のように、成形品の表面の凸部の形状及び高さ等の実施の形態は、概ね、後述する「本開示の転写シート」の「盛上げ部」の実施形態に準じたものとなる。成形品の表面の凸部の高さは、凹凸感を良好にしやすくするため3.0μm以上であることが好ましく、8.0μm以上であることがより好ましく、12.0μm以上であることがさらに好ましい。さらに、成形品の表面の凸部の高さを3.0μm以上とすることにより、触感を良好にしやすくできる。本明細書において、触感が良好とは、指で触れた際に凹凸を感じやすいことを意味する。
成形品の表面の凸部の高さが高すぎると、成形品の表面に物が接触した場合、凸部に引っ掛かりやすくなるため、成形品の表面に傷が生じやすくなる。このため、凸部の高さは、50.0μm以下であることが好ましく、25.0μm以下であることがより好ましく20.0μm以下であることがさらに好ましい。
The shape and height of the protrusions R2 generally correlate with the shape and height of the raised portions R1. However, a layer constituting the transfer layer is interposed between the raised portions R1 and the protrusions R2. Furthermore, a substrate is present on the opposite side of the transfer layer from the adherend. For this reason, the shape and height of the protrusions R2 and the shape and height of the raised portions R1 usually do not completely match. In particular, the height of the protrusions R2 tends to be lower than the height of the raised portions R1 at the time of step 1. Furthermore, the width of the protrusions R2 tends to be slightly wider than the width of the raised portions R1. Note that when comparing the height of the raised portions R1 in FIG. 1 with the height of the raised portions R1 in FIG. 2, the height of the raised portions R1 in FIG. 2 is slightly lower due to the influence of the pressing force in step 2.
As described above, the shape and height of the convex portions on the surface of the molded article generally conform to the embodiment of the "raised portion" of the "transfer sheet of the present disclosure" described below. The height of the convex portions on the surface of the molded article is preferably 3.0 μm or more, more preferably 8.0 μm or more, and even more preferably 12.0 μm or more, in order to facilitate a good sense of unevenness. Furthermore, by making the height of the convex portions on the surface of the molded article 3.0 μm or more, it is possible to facilitate a good tactile feel. In this specification, "good tactile feel" means that the unevenness is easily felt when touched with a finger.
If the height of the convex portions on the surface of the molded article is too high, when an object comes into contact with the surface of the molded article, it is likely to get caught on the convex portions, and the surface of the molded article is likely to be scratched. For this reason, the height of the convex portions is preferably 50.0 μm or less, more preferably 25.0 μm or less, and even more preferably 20.0 μm or less.
本明細書において、凸部の高さは、下記(1)、(2)のように算出できる。
(1)個々の凸部の最大高さを算出する。
(2)20箇所の凸部の最大高さの平均値を、凸部の高さとする。
In this specification, the height of the convex portion can be calculated as follows (1) and (2).
(1) Calculate the maximum height of each convex portion.
(2) The average value of the maximum heights of the 20 convex portions is taken as the height of the convex portion.
本開示の積層体の製造方法では、盛上げ部と凸部との間に、プラスチックフィルム等の基材を介する必要がない。盛上げ部と凸部との間に基材を介した場合、厚みの厚い基材の影響により、盛上げ部の形状及び高さが緩和されるため、得られる凸部は、高さが低くなりやすくなるとともに、エッジの形状がなだらかになりやすい。このため、特許文献1のように、盛上げ部と凸部との間に基材を介した場合、成形品の表面の凸部の凹凸感を良好にしにくい。一方、本開示の積層体の製造方法では、盛上げ部と凸部との間に基材を介する必要がないため、成形品の表面の凸部の凹凸感を良好にしやすくできる点で好ましい。 The laminate manufacturing method of the present disclosure does not require the placement of a substrate such as a plastic film between the raised portions and the convex portions. If a substrate is placed between the raised portions and the convex portions, the shape and height of the raised portions are moderated due to the influence of the thick substrate, and the resulting convex portions tend to be lower in height and have smoother edges. For this reason, if a substrate is placed between the raised portions and the convex portions, as in Patent Document 1, it is difficult to achieve a satisfactory texture of the convex portions on the surface of the molded product. On the other hand, the laminate manufacturing method of the present disclosure does not require the placement of a substrate between the raised portions and the convex portions, which is advantageous in that it makes it easier to achieve a satisfactory texture of the convex portions on the surface of the molded product.
工程3は、積層体から基材を剥離する工程である。
図3は、積層体400から基材10を剥離することにより、成形体500を得た状態を示している。
図3に示すように、成形体500の転写層20側の表面には、凸部R2が形成されている。
Step 3 is a step of peeling the substrate from the laminate.
FIG. 3 shows a state in which a molded body 500 is obtained by peeling off the substrate 10 from the laminate 400 .
As shown in FIG. 3, a convex portion R2 is formed on the surface of the molded body 500 on the transfer layer 20 side.
以下、本開示の成形品の製造方法の実施形態の代表例である、ラミネート転写及びインモールド転写の実施形態を説明する。 Below, we will explain laminate transfer and in-mold transfer embodiments, which are representative examples of embodiments of the manufacturing method for molded articles disclosed herein.
<ラミネート転写>
ラミネート転写は、例えば、下記の工程A1及びA2を有する。
工程A1:転写シートの転写層側の面と被着体とを重ね合わせる工程。
工程A2:重ね合わせた前記転写シート及び前記被着体を加圧する工程。
<Lamination transfer>
The laminate transfer includes, for example, the following steps A1 and A2.
Step A1: A step of overlapping the transfer layer side of the transfer sheet with the adherend.
Step A2: A step of pressing the superposed transfer sheet and adherend.
工程A1において、被着体200の転写シート100と対向する側の面には、あらかじめ接着剤層200を形成してもよい。 In step A1, an adhesive layer 200 may be formed in advance on the surface of the adherend 200 facing the transfer sheet 100.
ラミネート転写の場合、被着体は、転写シートの盛り上げ部よりもマルテンス硬度が高いことが好ましい。盛り上げ部より被着体のマルテンス硬度を高くすることにより、転写層の表面に凸部を形成しやすくできる。被着体として金属を用いた場合、盛り上げ部より被着体のマルテンス硬度を高くしやすいため好ましい。 In the case of laminate transfer, it is preferable that the adherend have a higher Martens hardness than the raised portions of the transfer sheet. By making the Martens hardness of the adherend higher than the raised portions, it becomes easier to form convex portions on the surface of the transfer layer. When a metal is used as the adherend, it is preferable because it is easier to make the Martens hardness of the adherend higher than the raised portions.
工程A2は、本開示の成形品の製造方法の工程1及び工程2を、実質的に同時に行う工程である。
工程A2の加圧の手段としては、例えば、上下一対のロールを有するロールラミネータの間に、重ね合わせた転写シート及び被着体を通す手段が挙げられる。ロールラミネータを用いた場合、工程A1及びA2を実質的に同時に行うこともできる。
工程A2において、圧力、搬送速度等の条件は、使用する材料に応じて適宜調整すればよい。
Step A2 is a step in which step 1 and step 2 of the method for producing a molded article of the present disclosure are carried out substantially simultaneously.
An example of the means for applying pressure in step A2 is to pass the superposed transfer sheet and adherend between a roll laminator having a pair of upper and lower rolls. When a roll laminator is used, steps A1 and A2 can be carried out substantially simultaneously.
In step A2, conditions such as pressure and conveying speed may be adjusted appropriately depending on the material used.
工程A2では、さらに、必要に応じて、加熱、紫外線照射を行っても良い。例えば、接着剤が感熱接着剤の場合、工程A2において加熱することが好ましい。加熱の手段は、ロールラミネータのロールの温度を上げる手段が挙げられる。 In step A2, heating or ultraviolet irradiation may be performed as necessary. For example, if the adhesive is a heat-sensitive adhesive, heating is preferably performed in step A2. One example of a heating method is to increase the temperature of the rolls of a roll laminator.
<インモールド転写>
インモールド転写は、例えば、下記の工程B1~B4を有する。
B1:転写シートを、転写シートの転写層側がインモールド成形用金型の内側を向くように配置する工程。
B2:前記インモールド成形用金型内に、被着体用組成物を射出注入する工程。
B3:転写シートの転写層側の面と、前記被着体用組成物が固化した被着体とを密着させた積層体を得る工程。
B4:積層体を金型から取り出す工程。
<In-mold transfer>
The in-mold transfer process includes, for example, the following steps B1 to B4.
B1: A step of placing the transfer sheet so that the transfer layer side of the transfer sheet faces the inside of the in-mold forming die.
B2: A step of injecting a composition for an adherend into the in-mold molding die.
B3: A step of obtaining a laminate by closely adhering the transfer layer side of the transfer sheet to the adherend on which the composition for adherend has solidified.
B4: A step of removing the laminate from the mold.
インモールド転写では、金型内に射出注入する被着体用組成物が固化して被着体となる。
被着体用組成物は、溶融した樹脂を主成分とすることが好ましい。被着体用組成物の全量に対する溶融した樹脂の割合は、50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく、95質量%以上であることがよりさらに好ましい。
被着体用組成物の樹脂は、ポリスチレン系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ABS樹脂(耐熱ABS樹脂を含む)、AS樹脂、PC/ABS系樹脂、PC/AS系樹脂、AN樹脂、ポリフェニレンオキサイド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアセタール系樹脂、アクリル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリブチレンテフタレート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、およびポリフェニレンサルファイド系樹脂等の熱可塑性樹脂が挙げられる。
In in-mold transfer, a composition for an adherend is injected into a mold and solidifies to form an adherend.
The composition for an adherend preferably contains a molten resin as a main component, and the proportion of the molten resin relative to the total amount of the composition for an adherend is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and even more preferably 95% by mass or more.
Examples of the resin of the composition for adherend include thermoplastic resins such as polystyrene-based resins, polyolefin-based resins, ABS resins (including heat-resistant ABS resins), AS resins, PC/ABS-based resins, PC/AS-based resins, AN resins, polyphenylene oxide-based resins, polycarbonate-based resins, polyacetal-based resins, acrylic-based resins, polyethylene terephthalate-based resins, polybutylene terephthalate-based resins, polysulfone-based resins, and polyphenylene sulfide-based resins.
被着体用組成物は、顔料、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。 The composition for adherends may contain additives such as pigments, colorants, UV absorbers, light stabilizers, and antioxidants.
工程B1~B3を経た状態は、本開示の成形品の製造方法の工程1及び工程2を経た状態であるといえる。工程B2及びB3では、被着体用組成物を注入する側から転写シートに対して、高温及び高圧がかかるため、転写層の被着体とは反対側の表面に、盛り上げ部に基づく凸部を形成することができる。
工程B4は、積層体を金型から取り出す工程である。工程B4は、本開示の成形品の製造方法の工程3の前に実施してもよいし、本開示の成形品の製造方法の工程3の後に実施してもよい。
The state after steps B1 to B3 can be said to be the state after steps 1 and 2 of the method for producing a molded article of the present disclosure. In steps B2 and B3, high temperature and pressure are applied to the transfer sheet from the side where the composition for the adherend is injected, so that convex portions based on the raised portions can be formed on the surface of the transfer layer opposite the adherend.
Step B4 is a step of removing the laminate from the mold. Step B4 may be performed before or after step 3 of the method for producing a molded article of the present disclosure.
[転写シート]
本開示の転写シートは、基材上に転写層を有する転写シートであって、前記転写層が、前記基材側から、表面保護層及び盛り上げ層をこの順に有し、前記転写層の前記基材とは反対側の表面の一部に、前記盛り上げ層に基づく盛り上げ部が形成されてなる、ものである。
[Transfer sheet]
The transfer sheet of the present disclosure is a transfer sheet having a transfer layer on a substrate, the transfer layer having a surface protection layer and a raised layer in this order from the substrate side, and a raised portion based on the raised layer formed on a part of the surface of the transfer layer opposite the substrate.
図4は、本開示の転写シートの一実施形態を示す断面図である。図4の転写シート100は、基材10上に転写層20を有している。図4において、転写層20は、基材10側から、表面保護層21及び盛り上げ層24をこの順に有している。図4において、盛り上げ層24は、転写層20の面内の一部に形成されている。図4において、転写層20の基材10とは反対側の表面の一部には、盛り上げ層24に基づく盛り上げ部R1が形成されている。図4において、転写層は、表面保護層21と盛り上げ層24との間に、プライマー層22,絵柄層23を有している。
本開示の転写シートの層構成は、図4の層構成に限定されない。
Fig. 4 is a cross-sectional view showing one embodiment of the transfer sheet of the present disclosure. The transfer sheet 100 of Fig. 4 has a transfer layer 20 on a substrate 10. In Fig. 4, the transfer layer 20 has, from the substrate 10 side, a surface protective layer 21 and a protruding layer 24, in this order. In Fig. 4, the protruding layer 24 is formed on a portion of the surface of the transfer layer 20. In Fig. 4, a protruding portion R1 based on the protruding layer 24 is formed on a portion of the surface of the transfer layer 20 opposite the substrate 10. In Fig. 4, the transfer layer has a primer layer 22 and a design layer 23 between the surface protective layer 21 and the protruding layer 24.
The layer structure of the transfer sheet of the present disclosure is not limited to the layer structure shown in FIG.
<基材>
基材としては、ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-ビニルアルコール共重合体などのビニル系樹脂;ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル系樹脂;ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチルなどのアクリル系樹脂;ポリスチレン等のスチレン系樹脂;ナイロン6又はナイロン66などで代表されるポリアミド系樹脂;などの樹脂からなるプラスチックフィルムが挙げられる。基材は、表面が平滑であってもよいし、マット化されていてもよい。
これらのプラスチックフィルムの中では、ポリエステルフィルムが好ましい。ポリエステルフィルムの中でも、耐熱性及び寸法安定性に優れる2軸延伸ポリエステルフィルムが好ましい。
<Base material>
Examples of the substrate include plastic films made of resins such as polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene; vinyl resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymer and ethylene-vinyl alcohol copolymer; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate and polybutylene terephthalate; acrylic resins such as polymethyl (meth)acrylate and polyethyl (meth)acrylate; styrene resins such as polystyrene; and polyamide resins typified by nylon 6 or nylon 66. The surface of the substrate may be smooth or matte.
Among these plastic films, polyester films are preferred, and among polyester films, biaxially oriented polyester films are preferred because of their excellent heat resistance and dimensional stability.
基材は、上降伏点荷重が150MPa以下であることが好ましく、120MPa以下であることがより好ましく、90Pa以下であることがより好ましく、60MPa以下であることがより好ましく、40MPa以下であることがより好ましい。基材の降伏点を150MPa以下とすることにより、成型品の表面に凸部を形成しやすくできる。
基材の上降伏点荷重の下限は、強度を良好にするため、及び、転写等の工程時にシワが発生することを抑制するため、15MPa以上であることが好ましく、17MPa以上であることがより好ましく、20MPa以上であることがさらに好ましい。
The upper yield point load of the substrate is preferably 150 MPa or less, more preferably 120 MPa or less, more preferably 90 Pa or less, more preferably 60 MPa or less, and more preferably 40 MPa or less. By setting the yield point of the substrate to 150 MPa or less, it becomes easier to form convex portions on the surface of the molded product.
The lower limit of the upper yield point load of the substrate is preferably 15 MPa or more, more preferably 17 MPa or more, and even more preferably 20 MPa or more, in order to improve strength and to prevent wrinkles from occurring during processes such as transfer.
本明細書において、上降伏点荷重は、例えば、下記(1)~(2)により測定できる。
(1)基材をダンベル型の形状に打ち抜いた試験片を準備する。
(2)JIS K7161-1:2014に準拠して、引張圧縮試験機を用いて、引張速度50mm/分、チャック間距離80mmの条件で前記試験片を引っ張り、応力-ひずみ曲線を作成し、上降伏点荷重を算出する。
応力-ひずみ曲線とは、JIS K7161-1:2014に準拠して、両端を把持した試験片を一定速度で引っ張りひずみを与え、試験片の伸度を横軸にとり、引っ張り応力を縦軸にとり、各伸度における引っ張り応力をプロットした曲線をいう。本明細書における上降伏点とは、前記曲線において応力が次第に増加し、弾性限界を超えるとき、応力が減少しながら、又は全く増加することなしにひずみが増加し始める点をいう。
引張圧縮試験機としては、オリエンテック社のテンシロンRTC-1250Aが挙げられる。
In this specification, the upper yield point load can be measured, for example, by the following (1) to (2).
(1) A test piece is prepared by punching out a substrate into a dumbbell shape.
(2) In accordance with JIS K7161-1:2014, the test piece is pulled using a tension-compression testing machine at a tension speed of 50 mm/min and a chuck distance of 80 mm, a stress-strain curve is created, and the upper yield point load is calculated.
The stress-strain curve is a curve obtained by applying a tensile strain to a test piece held at both ends at a constant rate, plotting the tensile stress at each elongation with the elongation of the test piece on the horizontal axis and the tensile stress on the vertical axis, in accordance with JIS K7161-1:2014. In this specification, the upper yield point refers to the point on the curve where, when the stress gradually increases and exceeds the elastic limit, the strain begins to increase while the stress decreases or does not increase at all.
An example of a tension and compression tester is the Tensilon RTC-1250A manufactured by Orientec Co., Ltd.
本明細書において、基材の上降伏点荷重及び盛り上げ層のマルテンス硬度等の各種のパラメータを測定する雰囲気、並びに、各種の評価をする際の雰囲気は、特に断りのない限り、温度23℃±5℃、相対湿度40%以上65%以下とする。さらに、各種の測定又は評価を実施する前に、測定又は評価用のサンプルを前記雰囲気に30分以上晒すものとする。 In this specification, the atmosphere in which various parameters such as the upper yield point load of the substrate and the Martens hardness of the raised layer are measured, as well as the atmosphere in which various evaluations are performed, is a temperature of 23°C ± 5°C and a relative humidity of 40% to 65%, unless otherwise specified. Furthermore, before performing various measurements or evaluations, the sample to be measured or evaluated is exposed to the above atmosphere for at least 30 minutes.
基材の厚みは、12μm以上100μm以下であることが好ましく、15μm以上80μm以下であることがより好ましく、20μm以上40μm以下であることがさらに好まし
基材の厚みを12μm以上とすることにより、離型シートの取り扱い性を良好にしやすくできる。基材の厚みを100μm以下とすることにより、成形品の表面に凸部を形成しやすくできる。
The thickness of the substrate is preferably 12 μm or more and 100 μm or less, more preferably 15 μm or more and 80 μm or less, and even more preferably 20 μm or more and 40 μm or less. By making the thickness of the substrate 12 μm or more, the handleability of the release sheet can be easily improved. By making the thickness of the substrate 100 μm or less, it is possible to easily form convex portions on the surface of the molded article.
基材と転写層との間に離型層を有する場合、基材の表面には、離型層との接着性を高めるために、コロナ放電処理及び酸化処理等の物理的な処理を行ったり、接着性を高める材料を含む塗膜を形成してもよい。 If a release layer is present between the substrate and the transfer layer, the surface of the substrate may be subjected to physical treatments such as corona discharge treatment and oxidation treatment to enhance adhesion to the release layer, or a coating containing a material that enhances adhesion may be formed.
基材の転写層とは反対側の面には、基材を剥離する際の帯電を抑制するため、帯電防止層を有していてもよい。帯電防止層は、汎用の帯電防止剤及び樹脂等から形成することができる。 The substrate may have an antistatic layer on the side opposite the transfer layer to suppress static buildup when the substrate is peeled off. The antistatic layer can be formed from general-purpose antistatic agents, resins, etc.
<離型層>
転写シートは、転写後に基材を剥離しやすくするため、基材と転写層との間に離型層を有していてもよい。
<Release layer>
The transfer sheet may have a release layer between the substrate and the transfer layer to facilitate peeling off the substrate after transfer.
離型層は、樹脂を含むことが好ましい。また、離型層は、樹脂に加えて離型剤を含むことも好ましい。離型層を構成する樹脂及び離型剤は、汎用の材料を用いることができる。
離型層の厚みは、0.2μm以上50μm以下が好ましく、0.5μm以上10μm以下がより好ましい。
The release layer preferably contains a resin. The release layer also preferably contains a release agent in addition to the resin. The resin and release agent constituting the release layer can be general-purpose materials.
The thickness of the release layer is preferably 0.2 μm or more and 50 μm or less, and more preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less.
<転写層>
転写層は被着体に転写される層である。
転写層の層構成としては、下記(1)~(6)が挙げられる。
(1)基材側から、表面保護層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(2)基材側から、表面保護層、プライマー層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(3)基材側から、表面保護層、絵柄層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(4)基材側から、表面保護層、プライマー層、絵柄層及び盛り上げ層をこの順に有する層構成。
(5)基材側から、表面保護層、盛り上げ層及び絵柄層をこの順に有する層構成。
(6)基材側から、表面保護層、プライマー層、盛り上げ層及び絵柄層をこの順に有する層構成。
<Transfer Layer>
The transfer layer is a layer that is transferred to an adherend.
The layer structure of the transfer layer may be any of the following (1) to (6).
(1) A layer structure having a surface protection layer and a raised layer in this order from the substrate side.
(2) A layer structure having a surface protection layer, a primer layer, and a raised layer in this order from the substrate side.
(3) A layer structure having a surface protection layer, a pattern layer, and a raised layer in this order from the substrate side.
(4) A layer structure having, from the substrate side, a surface protection layer, a primer layer, a pattern layer, and a raised layer in this order.
(5) A layer structure having a surface protection layer, a raised layer, and a pattern layer in this order from the substrate side.
(6) A layer structure having, from the substrate side, a surface protection layer, a primer layer, a raised layer, and a pattern layer in this order.
《表面保護層》
表面保護層は転写層を構成する層の一部である。表面保護層は、被着体の耐擦傷性を良好にするため、転写層を構成する層の中で、基材に最も近い側に位置することが好ましい。
《Surface protective layer》
The surface protective layer is a part of the layers constituting the transfer layer. In order to improve the scratch resistance of the adherend, the surface protective layer is preferably located on the side of the layers constituting the transfer layer closest to the substrate.
表面保護層は、樹脂を含むことが好ましい。
表面保護層の全固形分に対して、樹脂の割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
The surface protective layer preferably contains a resin.
The proportion of resin relative to the total solid content of the surface protective layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
表面保護層の樹脂としては、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、成形品の耐擦傷性を良好にするため、硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
表面保護層を構成する全樹脂成分に対して、硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
The resin for the surface protection layer may be a thermoplastic resin or a cured product of a curable resin composition. Among these, a cured product of a curable resin composition is preferred in order to improve the scratch resistance of the molded article.
The proportion of the cured product of the curable resin composition relative to all resin components constituting the surface protective layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物及び電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられ、中でも、耐擦傷性をより良好にするため、電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。 Cured products of curable resin compositions include cured products of thermosetting resin compositions and cured products of ionizing radiation-curable resin compositions. Of these, cured products of ionizing radiation-curable resin compositions are preferred because they provide better scratch resistance.
熱硬化性樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。熱硬化性樹脂組成物には、これら硬化性樹脂に、必要に応じて硬化剤が添加される。 A thermosetting resin composition is a composition that contains at least a thermosetting resin and cures when heated. Examples of thermosetting resins include acrylic resins, urethane resins, phenolic resins, urea melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and silicone resins. Thermosetting resin compositions contain these curable resins and, if necessary, a curing agent.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電子線硬化性樹脂組成物及び紫外線硬化性樹脂組成物が挙げられる。これらの中でも、無溶媒で塗布できるため環境負荷が小さい点、重合開始剤が不要である点から、電子線硬化性樹脂組成物が好ましい。 Ionizing radiation-curable resin compositions include electron beam-curable resin compositions and ultraviolet light-curable resin compositions. Of these, electron beam-curable resin compositions are preferred because they can be applied without solvents, which reduces the environmental impact, and they do not require a polymerization initiator.
電離放射線硬化性樹脂組成物は、電離放射線硬化性官能基を有する化合物(以下、「電離放射線硬化性化合物」ともいう)を含む組成物である。電離放射線硬化性官能基としては、電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられる。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合あるいは架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
電離放射線硬化性化合物は、具体的には、電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
The ionizing radiation-curable resin composition is a composition containing a compound having an ionizing radiation-curable functional group (hereinafter also referred to as "ionizing radiation-curable compound"). The ionizing radiation-curable functional group is a group that crosslinks and cures upon irradiation with ionizing radiation, and preferred examples of the ionizing radiation-curable functional group include functional groups having an ethylenic double bond, such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group.
Furthermore, ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum capable of polymerizing or crosslinking molecules, and typically includes ultraviolet (UV) rays or electron beams (EB), but also includes other electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays, and charged particle beams such as alpha rays and ion beams.
Specifically, the ionizing radiation curable compound can be appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers that are commonly used as ionizing radiation curable resins.
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
加工特性及び耐擦傷性のバランスを良好にするため、多官能性(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は2以上8以下が好ましく、2以上6以下がより好ましく、2以上4以下がさらに好ましく、2以上3以下がよりさらに好ましい。これらの多官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
As the polymerizable monomer, a (meth)acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferred, and among them, a polyfunctional (meth)acrylate monomer is preferred. Here, "(meth)acrylate" means "acrylate or methacrylate."
The polyfunctional (meth)acrylate monomer includes a (meth)acrylate monomer having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule, and having at least a (meth)acryloyl group as the functional group.
In order to achieve a good balance between processing characteristics and scratch resistance, the number of functional groups in the polyfunctional (meth)acrylate monomer is preferably from 2 to 8, more preferably from 2 to 6, even more preferably from 2 to 4, and even more preferably from 2 to 3. These polyfunctional (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more.
重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、あるいはノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。
Examples of the polymerizable oligomer include (meth)acrylate oligomers having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule, and having at least a (meth)acryloyl group as the functional group, such as urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, and acrylic (meth)acrylate oligomers.
Further examples of polymerizable oligomers include highly hydrophobic polybutadiene (meth)acrylate oligomers having (meth)acrylate groups in the side chains of polybutadiene oligomers, silicone (meth)acrylate oligomers having polysiloxane bonds in the main chain, aminoplast resin (meth)acrylate oligomers obtained by modifying aminoplast resins having many reactive groups in a small molecule, and oligomers having cationically polymerizable functional groups in the molecule, such as novolac epoxy resins, bisphenol epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, and aromatic vinyl ethers.
重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。加工特性及び耐擦傷性のバランスを良好にするため、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが更に好ましい。 The polymerizable oligomer may be used alone or in combination with multiple types. To achieve a good balance between processing properties and abrasion resistance, urethane (meth)acrylate oligomer, epoxy (meth)acrylate oligomer, polyester (meth)acrylate oligomer, polyether (meth)acrylate oligomer, polycarbonate (meth)acrylate oligomer, and acrylic (meth)acrylate oligomer are preferred, with urethane (meth)acrylate oligomer and polycarbonate (meth)acrylate oligomer being more preferred, and urethane (meth)acrylate oligomer being even more preferred.
重合性オリゴマーの官能基数は、加工特性及び耐擦傷性のバランスを良好にするため、2以上8以下のものが好ましく、上限としては、6以下がより好ましく、4以下がさらに好ましく、3以下がよりさらに好ましい。
また、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、加工特性及び耐擦傷性のバランスを良好にするため、2,000以上7,500以下が好ましく、2,200以上6,000以下がより好ましく、2,300以上5,000以下がさらに好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
重合性オリゴマーは、官能基数及び重量平均分子量の何れかが異なる2種類以上のオリゴマーを用いてもよい。
The number of functional groups of the polymerizable oligomer is preferably 2 or more and 8 or less in order to achieve a good balance between processing characteristics and scratch resistance, and the upper limit is more preferably 6 or less, even more preferably 4 or less, and even more preferably 3 or less.
In order to obtain a good balance between processing characteristics and scratch resistance, the weight-average molecular weight of these polymerizable oligomers is preferably from 2,000 to 7,500, more preferably from 2,200 to 6,000, and even more preferably from 2,300 to 5,000. Here, the weight-average molecular weight is an average molecular weight measured by GPC analysis and converted into standard polystyrene.
The polymerizable oligomer may be two or more types of oligomers that differ in either the number of functional groups or the weight average molecular weight.
電離放射線硬化性化合物の全量に対して、重合性オリゴマーの割合は、50質量%以上であることが好ましく、 70質量%以上であることがより好ましく、90質量%以上であることがさらに好ましく, 100質量%であることが最も好ましい。重合性オリゴマーの割合を50質量%以上とすることにより、表面保護層の硬度が過度に上昇することを抑制し、成形品の表面に凸部を形成しやすくできる。 The proportion of the polymerizable oligomer relative to the total amount of the ionizing radiation-curable compound is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and most preferably 100% by mass. By ensuring that the proportion of the polymerizable oligomer is 50% by mass or more, an excessive increase in the hardness of the surface protective layer can be prevented, making it easier to form convex portions on the surface of the molded article.
電離放射線硬化性樹脂組成物中には、電離放射線硬化性樹脂組成物の粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを併用することができる。これらの単官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。 A monofunctional (meth)acrylate may be used in the ionizing radiation-curable resin composition to reduce the viscosity of the ionizing radiation-curable resin composition. These monofunctional (meth)acrylates may be used alone or in combination.
表面保護層の厚みは、加工特性及び耐擦傷性のバランスを良好にするため、1.5μm以上20μm以下が好ましく、2μm以上10μm以下がより好ましく、3μm以上7μm以下がさらに好ましい。 To achieve a good balance between processing characteristics and scratch resistance, the thickness of the surface protection layer is preferably 1.5 μm or more and 20 μm or less, more preferably 2 μm or more and 10 μm or less, and even more preferably 3 μm or more and 7 μm or less.
表面保護層は、顔料、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。 The surface protective layer may contain additives such as pigments, colorants, UV absorbers, light stabilizers, and antioxidants.
表面保護層及び盛り上げ層等の転写層を構成する各層は、グラビアコーティング、バーコーティング、コンマコーティング及びダイコーティング等の公知のコーティング方式で形成することができる。 The layers that make up the transfer layer, such as the surface protection layer and the raised layer, can be formed using known coating methods such as gravure coating, bar coating, comma coating, and die coating.
《盛り上げ層》
盛り上げ層は、転写層を構成する層の一部である。盛り上げ層は、表面保護層の基材とは反対側に位置する。盛り上げ層は、成形品の表面に凸部を形成しやすくするため、転写層を構成する層の中で、基材から最も遠い側に位置することが好ましい。
"Excitement layer"
The protruding layer is a part of the layers constituting the transfer layer. The protruding layer is located on the opposite side of the surface protection layer from the substrate. In order to facilitate the formation of convex portions on the surface of the molded article, the protruding layer is preferably located on the side farthest from the substrate among the layers constituting the transfer layer.
転写層の基材とは反対側の表面の一部には、盛り上げ層に基づく盛り上げ部が形成される。このため、盛り上げ層は、転写層の面内の一部に形成することが好ましい。
転写層の面内に、盛り上げ部を有する領域と、盛り上げ部を有さない領域とを形成することにより、成形品の面内に、凸部を有する領域と、凸部を有さない領域とを形成することができ、成形品の表面の凹凸感を良好にすることができる。
A raised portion based on the raised layer is formed on a part of the surface of the transfer layer opposite to the substrate, and therefore the raised layer is preferably formed on a part of the plane of the transfer layer.
By forming areas with raised portions and areas without raised portions within the plane of the transfer layer, it is possible to form areas with convex portions and areas without convex portions within the plane of the molded product, thereby improving the unevenness of the surface of the molded product.
盛り上げ層は、互いに独立した盛り上げ層を複数有することが好ましい。言い換えると、盛上げ部は、互いに独立した盛り上げ部を複数有することが好ましい。独立した盛り上げ部同士の間は、盛り上げ部が存在しない略平坦な領域となる。このため、互いに独立した盛り上げ部を複数有することにより、成形品の表面に凸部と凹部とのコントラストを付与し、凹凸感を良好にしやすくできる。
互いに独立した盛り上げ層は、転写シートを平面視した際に、パターン状に形成することが好ましい。パターンとしては、特に制限されず、木目、石目、布目、砂目、円、四角形、多角形、幾何学模様及び文字等が挙げられ、これらの組み合わせであってもよい。本明細書において、平面視とは、図4の転写シートの表面の法線方向から視認することを意味する。
The raised layer preferably has a plurality of raised layers that are independent of each other. In other words, the raised portion preferably has a plurality of raised portions that are independent of each other. The areas between the independent raised portions are generally flat areas where no raised portions exist. Therefore, by having a plurality of raised portions that are independent of each other, a contrast between the convex portions and concave portions can be imparted to the surface of the molded article, making it easier to achieve a good sense of unevenness.
The raised layers, which are independent of each other, are preferably formed in a pattern when the transfer sheet is viewed in a plan view. The pattern is not particularly limited, and examples thereof include wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, circles, squares, polygons, geometric patterns, and letters, and combinations thereof are also acceptable. In this specification, "plan view" means viewing from the normal direction of the surface of the transfer sheet in FIG. 4.
図4では、盛り上げ層の断面形状は矩形であるが、盛り上げ層の断面形状は矩形に限定されない。例えば、盛り上げ層の断面形状は、台形、三角形及び半円等であってもよい。 In Figure 4, the cross-sectional shape of the raised layer is rectangular, but the cross-sectional shape of the raised layer is not limited to rectangular. For example, the cross-sectional shape of the raised layer may be trapezoidal, triangular, semicircular, etc.
盛り上げ層は、成形品の表面に凸部を形成しやすくするため、厚みが5.0μm以上であることが好ましく、8.0μm以上であることがより好ましく、12.0μm以上であることがさらに好ましい。さらに、盛り上げ層の厚みを5.0μm以上とすることにより、触感を良好にしやすくできる。
盛り上げ層の厚みが厚すぎると、転写の際に、転写シートと被着体との間に気泡が混入しやすくなる。このため、盛り上げ層の厚みは、50.0μm以下であることが好ましく、30.0μm以下であることがより好ましく23.0μm以下であることがさらに好ましい。
本明細書において、盛り上げ層の厚みは、下記(1)、(2)のように算出できる。
(1)個々の盛り上げ層の最大厚みを算出する。
(2)20箇所の盛り上げ層の最大厚みの平均値を、盛り上げ層の厚みとする。
The thickness of the raised layer is preferably 5.0 μm or more, more preferably 8.0 μm or more, and even more preferably 12.0 μm or more, in order to facilitate the formation of convex portions on the surface of the molded article. Furthermore, by making the thickness of the raised layer 5.0 μm or more, it is possible to easily improve the tactile feel.
If the thickness of the raised layer is too thick, air bubbles are likely to be trapped between the transfer sheet and the adherend during transfer. Therefore, the thickness of the raised layer is preferably 50.0 μm or less, more preferably 30.0 μm or less, and even more preferably 23.0 μm or less.
In this specification, the thickness of the raised layer can be calculated as follows (1) and (2).
(1) Calculate the maximum thickness of each raised layer.
(2) The average value of the maximum thicknesses of the raised layer at 20 locations is taken as the thickness of the raised layer.
盛上げ層の厚みをt1、転写層の盛り上げ層以外の層の合計厚みをt2と定義した際に、t1/t2は、0.5以上であることが好ましく、0.8以上であることがより好ましく、1.1以上であることがさらに好ましい。t1/t2を0.5以上とすることにより、成形品の表面に凸部を形成しやすくできる。
一方、t1/t2が大きすぎると、転写により表面保護層にクラックが生じたり、転写により絵柄層及びプライマー層等が伸びて薄くなり過ぎて、絵柄層及びプライマー層等の機能を発揮しにくくなったりする場合がある。このため、t1/t2は、5.0以下であることが好ましく、3.0以下であることがより好ましく、1.5以下であることがさらに好ましい。
When the thickness of the raised layer is defined as t1 and the total thickness of the layers of the transfer layer other than the raised layer is defined as t2, t1/t2 is preferably 0.5 or more, more preferably 0.8 or more, and even more preferably 1.1 or more. By setting t1/t2 to 0.5 or more, it is possible to easily form convex portions on the surface of the molded article.
On the other hand, if t1/t2 is too large, cracks may occur in the surface protective layer due to the transfer, or the design layer and primer layer, etc. may stretch and become too thin due to the transfer, making it difficult for the design layer and primer layer, etc. to exhibit their functions. For this reason, t1/t2 is preferably 5.0 or less, more preferably 3.0 or less, and even more preferably 1.5 or less.
盛り上げ層は、凸部を視認しやすくするため、幅が0.05mm以上であることが好ましく、0.15mm以上であることがより好ましく、0.30mm以上であることがさらに好ましい。さらに、盛り上げ層の幅を0.05mm以上とすることにより、触感を良好にしやすくできる。
盛り上げ層の幅が広くなり過ぎると、触感が低下する傾向がある。このため、盛り上げ層の幅は、50mm以下であることが好ましく、30mm以下であることがより好ましく、10mm以下であることがさらに好ましく、5mm以下であることがよりさらに好ましい。
「盛り上げ層の幅」は、下記(1)~(2)のように算出できる。本明細書において、盛り上げ層の幅は、下記(1)~(2)のように算出した測定値の20箇所の平均値を意味する。
(1)盛り上げ層が所定の方向に延在するパターンである場合には、前記延在方向と直交する方向における盛り上げ層の平面視の長さを、盛り上げ層の幅とする。
(2)盛り上げ層が所定の方向に延在しないパターンである場合には、個々の盛り上げ層を平面視した際の最大径を、個々の盛り上げ層の幅とする。
In order to make the protrusions more visible, the width of the raised layer is preferably 0.05 mm or more, more preferably 0.15 mm or more, and even more preferably 0.30 mm or more. Furthermore, by making the width of the raised layer 0.05 mm or more, it is possible to easily improve the tactile sensation.
If the width of the raised layer is too wide, the tactile feel tends to deteriorate, so the width of the raised layer is preferably 50 mm or less, more preferably 30 mm or less, even more preferably 10 mm or less, and even more preferably 5 mm or less.
The "width of the raised layer" can be calculated as follows (1) to (2). In this specification, the width of the raised layer means the average value of the measured values at 20 points calculated as follows (1) to (2).
(1) When the raised layer has a pattern extending in a predetermined direction, the length of the raised layer in a plan view in a direction perpendicular to the extending direction is defined as the width of the raised layer.
(2) When the raised layer has a pattern that does not extend in a predetermined direction, the maximum diameter of each raised layer when viewed in a plane is defined as the width of each raised layer.
本開示において、転写層の全面積に対する盛り上げ層を有する領域の面積割合は、下限は、10%以上であることが好ましく、25%以上であることがより好ましく、40%以上であることがさらに好ましく、上限は、90%以下であることが好ましく、75%以下であることがより好ましく、60%以下であることがさらに好ましい。
前記面積割合を10%以上とすることにより、成形品の凹凸感を良好にしやすくできるとともに、成形品の触感を良好にしやすくできる。同様に、前記面積割合を90%以下とすることにより、成形品の凹凸感を良好にしやすくできるとともに、成形品の触感を良好にしやすくできる。
In the present disclosure, the lower limit of the area ratio of the region having the raised layer to the total area of the transfer layer is preferably 10% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 40% or more, and the upper limit is preferably 90% or less, more preferably 75% or less, and even more preferably 60% or less.
By setting the area ratio to 10% or more, it is possible to easily improve the texture of the molded article and also improve the tactile feel of the molded article. Similarly, by setting the area ratio to 90% or less, it is possible to easily improve the texture of the molded article and also improve the tactile feel of the molded article.
盛り上げ層は、樹脂を含むことが好ましい。
盛り上げ層の全固形分に対して、樹脂の割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
The raised layer preferably contains a resin.
The proportion of the resin relative to the total solid content of the raised layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
盛り上げ層の樹脂としては、熱可塑性樹脂、硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、成形品に凸部を形成しやすくするため、硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
盛り上げ層を構成する全樹脂成分に対して、硬化性樹脂組成物の硬化物の割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
Examples of the resin for the raised layer include thermoplastic resins and cured products of curable resin compositions. Among these, cured products of curable resin compositions are preferred because they facilitate the formation of convex portions on the molded product.
The proportion of the cured product of the curable resin composition relative to the total resin components constituting the raised layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
硬化性樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂組成物の硬化物及び電離放射線硬化性樹脂組成物の硬化物が挙げられる。これらの中でも、被着体との密着性を良好にするため、熱硬化性樹脂組成物の硬化物が好ましい。
盛り上げ層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物は、表面保護層の熱硬化性樹脂組成物及び電離放射線硬化性樹脂組成物として例示したものと同様のものを使用することができる。
Examples of the cured product of the curable resin composition include a cured product of a heat-curable resin composition and a cured product of an ionizing radiation-curable resin composition. Among these, a cured product of a heat-curable resin composition is preferred in order to improve adhesion to an adherend.
The thermosetting resin composition and ionizing radiation curable resin composition of the raised layer may be the same as those exemplified as the thermosetting resin composition and ionizing radiation curable resin composition of the surface protective layer.
盛り上げ層は、顔料、着色剤、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。 The raised layer may contain additives such as pigments, colorants, UV absorbers, light stabilizers, and antioxidants.
盛り上げ層は、マルテンス硬度が30N/mm2以上であることが好ましく、40N/mm2以上であることがより好ましく、50N/mm2以上であることがさらに好ましい。盛り上げ層のマルテンス硬度を30N/mm2以上とすることにより、成形品の表面に凸部を形成しやすくできる。
盛り上げ層のマルテンス硬度が大きすぎると、転写時に盛り上げ層にクラックが生じる場合がある。このため、盛り上げ層のマルテンス硬度は、400N/mm2以下であることが好ましく、300N/mm2以下であることがより好ましく、200N/mm2以下であることがさらに好ましい。
The raised layer preferably has a Martens hardness of 30 N/mm 2 or more, more preferably 40 N/mm 2 or more, and even more preferably 50 N/mm 2 or more. By making the raised layer have a Martens hardness of 30 N/mm 2 or more, it becomes easier to form convex portions on the surface of the molded article.
If the Martens hardness of the protrusion layer is too high, cracks may occur in the protrusion layer during transfer. Therefore, the Martens hardness of the protrusion layer is preferably 400 N/mm2 or less , more preferably 300 N/mm2 or less , and even more preferably 200 N/mm2 or less .
盛り上げ層のマルテンス硬度は、超微小硬度計を用いて測定することができる。より具体的には、ピラミッド形状のダイヤモンド圧子を、荷重を連続的に増加させながら転写シートの盛り上げ層の表面に押し込む。そして、盛り上げ層の表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さから、くぼみの表面積A(mm2)を計算する。マルテンス硬度は、押込み深さが0.5μmに到達したときの試験荷重F(N)を表面積Aで割った値である。
超微小硬度計としては、例えば、微小硬さ試験機「ピコデンターHM-500」(フィッシャー・インスツルメント社製)が挙げられる。
The Martens hardness of the raised layer can be measured using an ultra-microhardness tester. More specifically, a pyramidal diamond indenter is pressed into the surface of the raised layer of the transfer sheet while continuously increasing the load. The surface area A ( mm2 ) of the pyramidal indentation formed on the surface of the raised layer is then calculated from the diagonal length of the pyramidal indentation. The Martens hardness is the value obtained by dividing the test load F (N) by the surface area A when the indentation depth reaches 0.5 μm.
An example of an ultra-microhardness tester is the microhardness tester "Picodentor HM-500" (manufactured by Fisher Instruments).
《プライマー層》
転写層の層間密着性を良好にするため、表面保護層と盛り上げ層との間には、プライマー層を有していてもよい。転写層が、さらに後述する絵柄層を有する場合、プライマー層は絵柄層よりも表面保護層に近い側に位置することが好ましい。
<Primer layer>
In order to improve the interlayer adhesion of the transfer layer, a primer layer may be provided between the surface protective layer and the raised layer. When the transfer layer further has a design layer described below, the primer layer is preferably located closer to the surface protective layer than the design layer.
プライマー層は、樹脂を含むことが好ましい。
プライマー層の全固形分に対して、樹脂の割合は50質量%以上であることが好ましく、70質量%以上であることがより好ましく、80質量%以上であることがさらに好ましく、90質量%以上であることがよりさらに好ましい。
The primer layer preferably contains a resin.
The proportion of the resin relative to the total solid content of the primer layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, even more preferably 80% by mass or more, and even more preferably 90% by mass or more.
プライマー層の樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体(ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端又は側鎖に2個以上の水酸基を有する重合体に由来するウレタン-アクリル共重合体)、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等が挙げられる。また、プライマー層の樹脂は、前述した樹脂を硬化した硬化物であってもよい。これらの樹脂は、単独又は複数種を組み合わせて用いることができる。
上記の樹脂の中では、ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体が好ましい。
Examples of resins for the primer layer include urethane resins, acrylic polyol resins, acrylic resins, ester resins, amide resins, butyral resins, styrene resins, urethane-acrylic copolymers, polycarbonate-based urethane-acrylic copolymers (urethane-acrylic copolymers derived from polymers having a carbonate bond in the polymer main chain and two or more hydroxyl groups at the terminals or side chains), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resins, chlorinated propylene resins, nitrocellulose resins, and cellulose acetate resins. Furthermore, the resin for the primer layer may be a cured product obtained by curing the above-mentioned resins. These resins may be used alone or in combination of two or more.
Of the above resins, polycarbonate-based urethane-acrylic copolymers are preferred.
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、例えば、下記(1)及び(2)の工程により得ることができる。ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、柔軟性が良好である点、表面保護層の硬化収縮に追従しやすい点、耐候性が良好である点、などにおいて好ましい。
(1)ポリカーボネートジオールと(ジ)イソシアネートを反応させてポリカーボネート系ポリウレタン高分子を得る。
(2)前記ポリカーボネート系ポリウレタン高分子と、アクリルモノマーとをラジカル重合させ、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体を得る。
The polycarbonate-based urethane acrylic copolymer can be obtained, for example, by the following steps (1) and (2). The polycarbonate-based urethane acrylic copolymer is preferable in that it has good flexibility, easily follows the cure shrinkage of the surface protective layer, has good weather resistance, etc.
(1) A polycarbonate-based polyurethane polymer is obtained by reacting a polycarbonate diol with a (di)isocyanate.
(2) The polycarbonate-based polyurethane polymer and an acrylic monomer are radically polymerized to obtain a polycarbonate-based urethane acrylic copolymer.
(ジ)イソシアネートとしては、例えば、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、n-イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート、o又はp-イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート等の芳香族イソシアネート;1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート;脂環式イソシアネート;等が挙げられる。
アクリルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸-n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。
Examples of the (di)isocyanate include aromatic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, n-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate, and o- or p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate; aliphatic isocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; and alicyclic isocyanates.
Examples of the acrylic monomer include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylate esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate.
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体中のアクリル成分とウレタン成分の質量比は、ウレタン成分:アクリル成分の質量比を95:5~30:70の範囲とすることが好ましく、93:7~50:50の範囲とすることがより好ましく、90:10~60:40の範囲とすることがさらに好ましい。アクリル成分とウレタン成分の質量比を前記範囲とすることにより、プライマー層が過度に硬い塗膜となることがなく、十分な加工適性が得られる。また、アクリル成分とウレタン成分の質量比を前記範囲とすることにより、表面保護層がウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー等のウレタンアクリル系樹脂からなる場合において、表面保護層との層間密着性が良好となる。 The mass ratio of the acrylic component to the urethane component in the polycarbonate-based urethane acrylic copolymer is preferably in the range of 95:5 to 30:70, more preferably 93:7 to 50:50, and even more preferably 90:10 to 60:40. By maintaining the mass ratio of the acrylic component to the urethane component within this range, the primer layer does not become an excessively hard coating film, and sufficient processability is achieved. Furthermore, by maintaining the mass ratio of the acrylic component to the urethane component within this range, good interlayer adhesion with the surface protective layer is achieved when the surface protective layer is made of a urethane acrylic resin such as a urethane (meth)acrylate oligomer.
プライマー層の樹脂成分は、盛り上げ層の樹脂成分と同一成分とすることも好ましい。プライマー層の樹脂成分と、盛り上げ層の樹脂成分とを同一成分とすることにより、プライマー層と盛り上げ層との密着性を良好にしやすくできる。
また、転写層が絵柄層を有さない場合、転写層を構成する層のうち、被着体又は接着剤層と接する層は、盛り上げ層及びプライマー層となる場合が多い。このため、プライマー層の樹脂成分と、盛り上げ層の樹脂成分とを同一成分とすることにより、被着体又は接着剤層と、転写層との密着性を、積層体の面内において均一にしやすくできる点で好ましい。
It is also preferable that the resin component of the primer layer is the same as the resin component of the protrusion layer, since the resin components of the primer layer and the protrusion layer are the same, which can facilitate good adhesion between the primer layer and the protrusion layer.
Furthermore, when the transfer layer does not have a design layer, the layers constituting the transfer layer that come into contact with the adherend or adhesive layer are often the raised layer and primer layer. For this reason, it is preferable to use the same resin component for the primer layer and the raised layer, as this makes it easier to achieve uniform adhesion between the adherend or adhesive layer and the transfer layer within the plane of the laminate.
プライマー層は、紫外線吸収剤、光安定剤及び酸化防止剤等の添加剤を含有してもよい。
プライマー層の厚みは、転写層の層間密着性を良好にするため、1μm以上が好ましく、2μm以上がより好ましい。上限としては、10μm以下が好ましく、8μm以下がより好ましく、5μm以下がさらに好ましい。
The primer layer may contain additives such as an ultraviolet absorber, a light stabilizer, and an antioxidant.
The thickness of the primer layer is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, in order to improve the interlayer adhesion of the transfer layer, and the upper limit is preferably 10 μm or less, more preferably 8 μm or less, and even more preferably 5 μm or less.
《絵柄層》
成型品の意匠性を良好にするため、表面保護層と盛り上げ層との間には、絵柄層を有していてもよい。転写層が、さらに上述したプライマー層を有する場合、絵柄層はプライマー層よりも盛り上げ層に近い側に位置することが好ましい。
"Picture Layer"
In order to improve the design of the molded product, a pattern layer may be provided between the surface protection layer and the raised layer. When the transfer layer further has the above-mentioned primer layer, the pattern layer is preferably located closer to the raised layer than the primer layer.
絵柄層は、着色剤と、樹脂成分とを含むことが好ましい。
絵柄層の着色剤としては、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料;パール顔料、金属粒子及び金属鱗片等の光輝性顔料;キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケル-アゾ錯体、フタロシアニンブルー等の有機顔料;染料;等が挙げられる。
The design layer preferably contains a colorant and a resin component.
Examples of colorants for the design layer include inorganic pigments such as carbon black (ink), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; luster pigments such as pearl pigments, metal particles, and metal flakes; organic pigments such as quinacridone red, isoindolinone yellow, nickel-azo complexes, and phthalocyanine blue; and dyes.
絵柄層の樹脂成分としては、アクリル系樹脂、スチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体系樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、アルキド系樹脂、石油系樹脂、ケトン樹脂、エポキシ系樹脂、メラミン系樹脂、フッ素系樹脂、シリコーン系樹脂、繊維素誘導体、ゴム系樹脂等が挙げられる。また、絵柄層の樹脂は、前述した樹脂を硬化した硬化物であってもよい。これらの樹脂は、単独又は複数種を組み合わせて用いることができる。
転写層が絵柄層を有する場合、転写層を構成する層のうち、被着体又は接着剤層と接する層は、盛り上げ層及び絵柄層となる場合が多い。このため、絵柄層の樹脂成分と、盛り上げ層の樹脂成分とを同一成分とすることにより、被着体又は接着剤層と、転写層との密着性を、積層体の面内において均一にしやすくできる点で好ましい。
Examples of resin components for the design layer include acrylic resins, styrene resins, polyester resins, urethane resins, chlorinated polyolefin resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resins, polyvinyl butyral resins, alkyd resins, petroleum resins, ketone resins, epoxy resins, melamine resins, fluorine-containing resins, silicone resins, cellulose derivatives, and rubber resins. The resin for the design layer may also be a cured product obtained by curing the above-mentioned resins. These resins may be used alone or in combination.
When the transfer layer has a design layer, the layers constituting the transfer layer that come into contact with the adherend or adhesive layer are often the raised layer and the design layer. For this reason, it is preferable to use the same resin component for the design layer and the raised layer, as this makes it easier to achieve uniform adhesion between the adherend or adhesive layer and the transfer layer within the plane of the laminate.
絵柄層が形成する意匠は任意である。絵柄層が形成する意匠としては、木目、石目、布目、砂目、円、四角形、多角形、幾何学模様、文字及びベタ印刷等が挙げられる。
絵柄層は、一つのパターンで意匠を形成してもよいし、二以上のパターンで意匠を形成してもよい。好ましい実施形態として、絵柄層の少なくとも一部のパターンと、盛り上げ層のパターンとを同調させる実施形態が挙げられる。絵柄層の少なくとも一部のパターンと、盛り上げ層のパターンとを同調させることにより、成形品の表面の凹凸感をより良好にしやすくできる。
盛り上げ層のパターンと同調させるパターンの絵柄層、盛り上げ層のパターンと同調しないパターンの絵柄層よりも明度を高くすることが好ましい。かかる構成とすることで、成形品の表面の凹凸感をより良好にしやすくできる。
例えば、盛り上げ層を形成する際に用いるグラビア版と、絵柄層を形成する際に用いるグラビア版とを、同一のパターンとすることにより、盛り上げ層のパターンと、絵柄層のパターンとを同調させやすくできる。
The design formed by the design layer is arbitrary, and examples of the design formed by the design layer include wood grain, stone grain, cloth grain, sand grain, circles, squares, polygons, geometric patterns, letters, and solid printing.
The design layer may form a design with one pattern, or may form a design with two or more patterns. A preferred embodiment is one in which the pattern of at least a portion of the design layer is synchronized with the pattern of the raised layer. By synchronizing the pattern of at least a portion of the design layer with the pattern of the raised layer, it is possible to more easily achieve a good textured feel on the surface of the molded product.
It is preferable that the brightness of the picture layer having a pattern that is synchronized with the pattern of the raised layer is higher than that of the picture layer having a pattern that is not synchronized with the pattern of the raised layer. By adopting such a configuration, it is possible to more easily achieve a good textured feel on the surface of the molded product.
For example, by using the same pattern for the gravure plate used to form the raised layer and the gravure plate used to form the picture layer, it is possible to easily synchronize the pattern of the raised layer with the pattern of the picture layer.
絵柄層の厚みは、目的とする意匠性を考慮して、0.1μm以上20μm以下程度の範囲で適宜調整することができる。 The thickness of the pattern layer can be adjusted appropriately within the range of approximately 0.1 μm to 20 μm, taking into account the desired design.
次に、本開示を実施例により、さらに詳細に説明するが、本開示は、この例によってなんら限定されるものではない。 Next, the present disclosure will be explained in more detail using examples, but the present disclosure is not limited to these examples in any way.
1.評価、測定
1-1.凹凸感、触感
実施例、参考例及び比較例の成形品の表面を、蛍光灯照明下の屋内で目視で観察し、凹凸感が良好であるか否かを評価した。さらに、実施例、参考例及び比較例の成形品の表面を人差し指で触り、凹凸をはっきり感じることができ、触感が良好であるか否かを評価した。評価者は、20歳以上50歳以下の健康な人から20人を抽出した。20人の評価から、下記基準でランク付けした。
A:凹凸感及び触感が何れも良好と答えた人が16人以上。
B:凹凸感及び触感が何れも良好と答えた人が11人以上15人以下。
C:凹凸感及び触感が何れも良好と答えた人が10人以下。
1. Evaluation and Measurement 1-1. Texture and Touch The surfaces of the molded articles of the Examples , Reference Examples, and Comparative Examples were visually observed indoors under fluorescent lighting, and evaluated for whether the texture was good or not. Furthermore, the surfaces of the molded articles of the Examples , Reference Examples , and Comparative Examples were touched with the index finger to evaluate whether the texture was clearly palpable and whether the texture was good or not. Twenty healthy people aged 20 to 50 were selected as evaluators. The evaluations of the 20 people were ranked according to the following criteria.
A: 16 or more people answered that both the texture and the feel were good.
B: 11 or more and 15 or less people answered that both the unevenness and the feel were good.
C: 10 or less people answered that both the unevenness and the feel were good.
1-2.基材の上降伏点荷重
実施例、参考例及び比較例の転写シートの基材の上降伏点荷重を、明細書本文の記載に基づいて測定した。
1-2. Upper Yield Point Load of Substrate The upper yield point load of the substrate of the transfer sheets of the Examples , Reference Examples and Comparative Examples was measured based on the description in the specification.
1-3.マルテンス硬度
以下の方法により、実施例、参考例及び比較例の転写シートの盛り上げ層のマルテンス硬度を測定した。
ピラミッド形状のダイヤモンド圧子を、荷重を連続的に増加させながら転写シートの盛り上げ層の表面に押し込んだ。荷重は、加速速度1.00mN/10sで連続的に増加させながら、最大荷重1.0mNまで加圧した。
押込み深さが0.5μmに到達したときの試験荷重F(N)を、くぼみの表面積A(mm2)で割ることにより、マルテンス硬度を算出した。ダイヤモンド圧子を押し込むことにより、盛り上げ層の表面にできたピラミッド形のくぼみの対角線の長さから、前記くぼみの表面積Aを計算した。クリープ時間は5秒とした。超微小硬度計としては、微小硬さ試験機「ピコデンターHM-500」(フィッシャー・インスツルメント社製)を用いた。
1-3. Martens Hardness The Martens hardness of the raised layer of the transfer sheets of the Examples , Reference Examples , and Comparative Examples was measured by the following method.
A pyramidal diamond indenter was pressed into the surface of the raised layer of the transfer sheet while continuously increasing the load, which was increased at an acceleration rate of 1.00 mN/10 s up to a maximum load of 1.0 mN.
The Martens hardness was calculated by dividing the test load F (N) when the indentation depth reached 0.5 μm by the surface area A (mm 2 ) of the indentation. The surface area A of the indentation was calculated from the length of the diagonal of the pyramidal indentation formed on the surface of the raised layer by pressing the diamond indenter. The creep time was 5 seconds. A microhardness tester "Picodentor HM-500" (manufactured by Fisher Instruments) was used as the ultra-microhardness tester.
2.転写シート及び成形品の製造
[実施例1]
(1)転写シートの製造
基材として、易接着処理を施していない、マット形状のポリエステルフィルム(三菱ケミカル社、商品名:ダイアホイル E130-26、厚み:26μm)を準備した。
前記基材の一方の面に、下記の表面保護層用組成物をグラビアコーティングにより塗布して未硬化樹脂層を形成し、電子線(加圧電圧:175KeV、5Mrad(50kGy))を照射して未硬化樹脂層を硬化させて、厚み5μmの表面保護層を形成した。その後、表面保護層上にコロナ照射を実施した。
コロナ照射した表面保護層上に、下記処方のプライマー層用組成物をグラビアコーティングにより塗布、乾燥して、厚み3.5μmのプライマー層を形成した。
次いで、プライマー層上に、樹脂成分及び顔料を含む絵柄層用インキをグラビアコーティングにより塗布、乾燥し、絵柄層を形成した。絵柄層用インキの樹脂成分は、アクリル樹脂及び塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体を含む熱硬化性樹脂であり、アクリル樹脂と塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体との質量比は8:2である。
次いで、絵柄層上に、絵柄層用インキの樹脂成分と同一の樹脂成分を含む盛り上げ層用インキをグラビアコーティングにより塗布、乾燥し、厚み15μmの盛り上げ層を形成した。次いで、常温で24時間養生して、実施例1の転写シートを得た。盛り上げ層を形成する際に用いたグラビア版は、所定のパターンが形成されたものである。このため、盛り上げ層は、転写シートの面内にパターン化されて形成されている。
2. Production of transfer sheet and molded product [Example 1]
(1) Production of Transfer Sheet A matte polyester film (Mitsubishi Chemical Corporation, trade name: Diafoil E130-26, thickness: 26 μm) that had not been subjected to an easy-adhesion treatment was prepared as a substrate.
The following composition for a surface protective layer was applied to one surface of the substrate by gravure coating to form an uncured resin layer, and the uncured resin layer was cured by irradiating it with an electron beam (applied voltage: 175 KeV, 5 Mrad (50 kGy)) to form a surface protective layer having a thickness of 5 μm. Thereafter, corona irradiation was performed on the surface protective layer.
A primer layer composition having the following formulation was applied by gravure coating onto the corona-irradiated surface protective layer, and then dried to form a primer layer having a thickness of 3.5 μm.
Next, a design layer ink containing a resin component and a pigment was applied onto the primer layer by gravure coating and dried to form a design layer. The resin component of the design layer ink was a thermosetting resin containing an acrylic resin and a vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, with the mass ratio of the acrylic resin to the vinyl chloride-vinyl acetate copolymer being 8:2.
Next, a protruding layer ink containing the same resin component as the ink for the design layer was applied onto the design layer by gravure coating and dried to form a protruding layer with a thickness of 15 μm. The resulting sheet was then cured at room temperature for 24 hours to obtain the transfer sheet of Example 1. The gravure plate used to form the protruding layer had a predetermined pattern formed on it. Therefore, the protruding layer was formed in a pattern within the plane of the transfer sheet.
<表面保護層用組成物>
・電離放射線硬化性樹組成物:100質量部
(重量平均分子量4000の3官能ウレタンアクリレートオリゴマーと、重量平均分子量2500の3官能ウレタンアクリレートオリゴマーとの混合物。混合比は30:70。)
・紫外線吸収剤1:3質量部
(商品名:TINUVIN479、BASF社)
・紫外線吸収剤2:0.5質量部
(商品名:アデカスタブLA-46、ADEKA社)
・紫外線吸収剤1:0.5質量部
(商品名:TINUVIN477、BASF社)
・光安定剤:3質量部
(商品名:LS3410、日本乳化剤社)
<Composition for surface protective layer>
Ionizing radiation curable resin composition: 100 parts by mass (a mixture of a trifunctional urethane acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 4000 and a trifunctional urethane acrylate oligomer having a weight average molecular weight of 2500. The mixing ratio is 30:70.)
Ultraviolet absorber 1: 3 parts by mass (product name: TINUVIN 479, BASF)
Ultraviolet absorber 2: 0.5 parts by mass (product name: Adekastab LA-46, ADEKA Corporation)
Ultraviolet absorber 1: 0.5 parts by mass (product name: TINUVIN 477, BASF)
Light stabilizer: 3 parts by mass (product name: LS3410, Nippon Nyukazai Co., Ltd.)
<プライマー層用組成物>
100質量部の組成物X(ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体及びアクリルポリオールからなる組成物と、ヘキサメチレンジイソシアネートとを、100:5の質量割合で混合した組成物)と、希釈溶剤とを混合してなる組成物。ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体中のウレタン成分とアクリル成分との質量比は7;3である。
<Primer layer composition>
A composition obtained by mixing 100 parts by mass of composition X (a composition comprising a polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer and an acrylic polyol, and hexamethylene diisocyanate in a mass ratio of 100:5) with a dilution solvent. The mass ratio of the urethane component to the acrylic component in the polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer is 7:3.
(2)成形品の製造
被着体として、厚み0.8mmのアルミニウム板を準備した。前記アルミニウム板上に、感熱接着剤(主剤:東亞合成社の商品名「アロンメルト PES-320SK」、硬化剤:東ソー社の商品名「コロネートL」。主剤と硬化剤との配合比は100:11)を塗布、乾燥し、厚み5μmの感熱接着剤層を形成し、接着剤層付きの被着体を得た。次いで、接着剤層付きの被着体を150℃で1分間養生した。
接着剤層付きの被着体の接着剤層側の面と、実施例1の転写シートの転写層側の面とが対向するようにして、接着剤層付きの被着体及び転写シートをロールラミネータのロール間に通すことにより、転写シートの転写層側の面と、被着体とを密着させた積層体を得た。ロールラミネータは、NAVITAS社の商品名RT-300を用い、ロール温度は160℃、圧力は49Pa(5kgf/m2)に設定した。
次いで、積層体から基材を剥離し、実施例1の成形品を得た。実施例1の成形品の凸部の高さは12.0μmであった。
(2) Production of molded article: An aluminum plate with a thickness of 0.8 mm was prepared as an adherend. A heat-sensitive adhesive (main agent: Toagosei Co., Ltd.'s trade name "Aronmelt PES-320SK", curing agent: Tosoh Corporation's trade name "Coronate L", the blending ratio of main agent to curing agent was 100:11) was applied to the aluminum plate and dried to form a heat-sensitive adhesive layer with a thickness of 5 μm, thereby obtaining an adherend with an adhesive layer. The adherend with the adhesive layer was then cured at 150°C for 1 minute.
The adhesive layer side of the adherend with the adhesive layer facing the transfer layer side of the transfer sheet of Example 1 was placed between the rolls of a roll laminator, and the adherend with the adhesive layer and the transfer sheet were passed through the rolls of a roll laminator, to obtain a laminate in which the transfer layer side of the transfer sheet was tightly attached to the adherend. The roll laminator used was a NAVITAS RT-300 model, and the roll temperature was set to 160°C and the pressure to 49 Pa (5 kgf/ m2 ).
Next, the substrate was peeled off from the laminate to obtain the molded article of Example 1. The height of the convex portions of the molded article of Example 1 was 12.0 μm.
[参考例1]
基材を厚み100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムに変更した以外は、実施例1と同様にして、参考例1の転写シート及び成形品を得た。参考例1の成形品の凸部の高さは5.0μmであった。
[ Reference example 1 ]
Except for changing the substrate to a polyethylene terephthalate film having a thickness of 100 μm, a transfer sheet and a molded article of Reference Example 1 were obtained in the same manner as in Example 1. The height of the convex portions of the molded article of Reference Example 1 was 5.0 μm.
[比較例1]
実施例1で用いた基材上に、実施例1と同様にして、表面保護層、プライマー層及び絵柄層を形成した。
次いで、基材の表面保護層とは反対側の面に、絵柄層用インキの樹脂成分と同一の樹脂成分を含む盛り上げ層用インキをグラビアコーティングにより塗布、乾燥し、厚み15μmの盛り上げ層を形成した。次いで、常温で24時間養生して、比較例1の転写シートを得た。盛り上げ層を形成する際に用いたグラビア版は、所定のパターンが形成されたものである。このため、盛り上げ層は、転写シートの面内にパターン化されて形成されている。
比較例1の転写シートは、盛り上げ層、基材及び転写層をこの順に有している。また、比較例1の転写層は、基材側から、表面保護層、プライマー層及び絵柄層をこの順に有している。
次いで、実施例1の転写シートを比較例1の転写シートに変更した以外は、実施例1と同様にして、転写シートの転写層側の面と、被着体とを密着させた積層体を得た。
次いで、積層体から基材及び盛り上げ層を剥離し、比較例1の成形品を得た。比較例1の成形品の凹部の深さは1.5μmであった。
[Comparative Example 1]
On the substrate used in Example 1, a surface protective layer, a primer layer and a design layer were formed in the same manner as in Example 1.
Next, a raised layer ink containing the same resin component as the ink for the design layer was applied by gravure coating to the surface of the substrate opposite the surface protective layer, and dried to form a raised layer with a thickness of 15 μm. This was then cured at room temperature for 24 hours to obtain a transfer sheet of Comparative Example 1. The gravure plate used to form the raised layer had a predetermined pattern formed on it. Therefore, the raised layer was formed in a pattern within the plane of the transfer sheet.
The transfer sheet of Comparative Example 1 has a raised layer, a substrate, and a transfer layer in this order. The transfer layer of Comparative Example 1 also has a surface protection layer, a primer layer, and a design layer in this order from the substrate side.
Next, a laminate was obtained in the same manner as in Example 1, except that the transfer sheet of Example 1 was replaced with the transfer sheet of Comparative Example 1, in which the transfer layer side of the transfer sheet was adhered to the substrate.
Next, the substrate and the raised layer were peeled off from the laminate to obtain a molded article of Comparative Example 1. The depth of the recesses in the molded article of Comparative Example 1 was 1.5 μm.
表1の結果から明らかなように、実施例の成形品の製造方法及び転写シートは、転写法により得られた成形品の表面の凹凸感を良好にできることが確認できる。 As is clear from the results in Table 1, it can be confirmed that the molded product manufacturing method and transfer sheet of the example can produce a good textured surface on molded products obtained by the transfer method.
R1 盛り上げ部
R2 凸部
10 基材
20 転写層
21 表面保護層
22 プライマー層
23 絵柄層
24 盛り上げ層
100 転写シート
200 被着体
300 接着剤層
400 積層体
500 成形品
R1 Raised portion R2 Convex portion 10 Substrate 20 Transfer layer 21 Surface protective layer 22 Primer layer 23 Design layer 24 Raised layer 100 Transfer sheet 200 Adherend 300 Adhesive layer 400 Laminate 500 Molded product
Claims (14)
工程1:前記転写シートの前記転写層側の面と、被着体とを密着させた積層体を得る工程。
工程2:前記被着体側から前記転写層を押圧することにより、前記転写層の前記被着体とは反対側の表面に、前記盛り上げ部に基づく凸部を形成する工程。
工程3:前記積層体から前記基材を剥離する工程。 A method for producing a molded product using a transfer sheet having a transfer layer on a substrate, the transfer layer having a surface protection layer and a protruding layer in this order from the substrate side, a protruding portion based on the protruding layer formed on a part of the surface of the transfer layer on the side opposite to the substrate , the protruding layer having a Martens hardness of 30 N/mm2 or more , and the substrate having an upper yield point load of 40 MPa or less , the method comprising the following steps 1 to 3:
Step 1: A step of obtaining a laminate by closely adhering the surface of the transfer sheet on the transfer layer side to an adherend.
Step 2: A step of pressing the transfer layer from the adherend side to form convex portions based on the raised portions on the surface of the transfer layer opposite to the adherend.
Step 3: A step of peeling the substrate from the laminate.
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