JP7765442B2 - 非水電解液二次電池の極間距離の評価方法及び非水電解液二次電池の製造方法 - Google Patents

Description

本開示技術は、非水電解液二次電池の電極体における極間距離の評価方法及び当該極間距離の評価方法を用いて製造する非水電解液二次電池の製造方法に関する。

例えば、特許文献１には、正極、負極、およびセパレータを有する電極体と、非水電解液と、前記電極体および前記非水電解液を収容する電池ケースと、を備えるリチウムイオン二次電池が開示されている。このようなリチウムイオン二次電池では、大電流で長時間充電した場合等に、負極側に金属リチウム（デンドライト）が析出し、電極体の短絡や劣化に繋がる恐れがあることが知られている。

上記金属リチウムの析出が生じる要因は、種々考えられるが、電極体の極間距離が部分的に広いことが、その要因の一つであることが分かっている。すなわち、極間距離が部分的に広いと、その極間距離の変化点で局所的に過充電状態が生じ、負極付近に過剰に集まったリチウムイオンが負極側の電子を受取り、金属リチウムとして負極側に析出しやすくなる。

特開２０１９－６７６９９号公報

しかしながら、この金属リチウムの析出に関与する電極体の極間距離は、例えばＣＴ（コンピュータ断層撮影）画像解析によっても測定可能であるが、複数の断面を測定する必要があるので、測定時間及び解析時間が長くなり、生産性が求められる製造工程において全数測定が困難であるという問題があった。また、電極体の極間距離は、例えば金属箔の状態や活物質層の塗工状態等によって、電極内部においてバラツキが生じ得るので、外観からの測定が難しいという問題があった。なお、デンドライト析出の問題は、リチウムイオン二次電池に限らず、ナトリウムイオン二次電池等を含む非水電解液二次電池に共通する問題であった。

本開示技術は、かかる問題に鑑みてなされたものであって、リチウムイオン二次電池等を含む非水電解液二次電池の製造段階において、電極体の極間距離の適否を短時間で簡単に評価し得る非水電解液二次電池の極間距離の評価方法、及び当該極間距離の評価方法を用いた非水電解液二次電池の製造方法を提供することを課題とする。

（１）上記課題を解決するための本開示技術の一態様は、正極体と負極体とがセパレータを挟んで積層された電極体と、前記電極体の極間に浸透した非水電解液と、前記非水電解液であって前記電極体の極間に浸透していない余剰電解液と、をケース内に収容した非水電解液二次電池の製造段階において、
前記ケース内に前記余剰電解液が残るように前記非水電解液を注入する電解液注入工程と、前記ケース内の前記余剰電解液を前記電極体の極間に強制的に浸透させる電解液強制浸透工程と、前記電解液注入工程後で、前記電解液強制浸透工程前に、前記ケース内の前記余剰電解液の液量を計測する第１液量計測工程と、前記電解液強制浸透工程後に、前記ケース内の前記余剰電解液の液量を計測する第２液量計測工程と、前記第１液量計測工程で計測した液量から前記第２液量計測工程で計測した液量を差し引いた前記余剰電解液の液変化量が、所定の基準値以下の場合に、前記電極体の極間距離が適正と評価する評価工程と、を備えた非水電解液二次電池の極間距離の評価方法である。

（２）（１）に記載された非水電解液二次電池の極間距離の評価方法において、前記第２液量計測工程は、前記電解液強制浸透工程後であって、前記非水電解液二次電池に対する常温下で複数回充放電を行うコンディショニング工程及び高温下に所定時間放置するエージング工程の後に行うことが好ましい。

（３）上記課題を解決するための本開示技術の他の態様は、（１）又は（２）に記載された非水電解液二次電池の極間距離の評価方法を用いた非水電解液二次電池の製造方法である。

本実施形態の一態様に係る非水電解液二次電池の概略断面図である。 図１に示す電極体の正極体と負極体とを、セパレータを挟んで積層して巻回する巻回途中の状態を表す模式的斜視図である。 図１に示すＡ部の本実施例における電極体の積層状態を表す模式的断面図である。 図１に示すＡ部の比較例における電極体の積層状態を表す模式的断面図である。 図１に示す非水電解液二次電池のケース内の余剰電解液の液量を計測する計測装置及び極間距離の評価装置の概略断面図である。 図５に示す計測装置の変形例であって、非水電解液二次電池を傾斜した状態で余剰電解液の液量を計測する場合の概略断面図である。 図１に示す非水電解液二次電池の極間距離の評価方法における手順を表すフローチャート図である。 図１に示す非水電解液二次電池の製造方法における手順を表すフローチャート図である。

＜本非水電解液二次電池の説明＞
次に、上記開示技術の実施形態に係る極間距離の評価方法の対象となる非水電解液二次電池の構成について、図面を参照しつつ詳細に説明する。図１に、本実施形態の一態様に係る非水電解液二次電池の概略断面図を示す。図２に、図１に示す電極体の正極体と負極体とを、セパレータを挟んで積層して巻回する巻回途中の状態を表す模式的斜視図を示す。図３に、図１に示すＡ部の本実施例における電極体の積層状態を表す模式的断面図を示す。図４に、図１に示すＡ部の比較例における電極体の積層状態を表す模式的断面図を示す。

本非水電解液二次電池１０の一態様（本実施例）は、図１～図３に示すように、正極体１１と負極体１２とがセパレータ１３を挟んで積層された電極体１と、電極体１の極間ＤＫに浸透した非水電解液２と、同じ非水電解液２であって電極体１の極間ＤＫに浸透していない余剰電解液２Ｙと、をケース３内に収容した非水電解液二次電池１０（１０Ｂ）である。この非水電解液二次電池１０（１０Ｂ）は、その種類（例えば、リチウムイオン二次電池、ナトリウム二次電池等）を限定するものではない。

図１に示すように、ケース３は、例えば、アルミ合金製であって、開口部３１３を有するケース本体３１と、開口部３１３を封口するケース蓋体３２とで構成されている。ここでは、ケース本体３１は、長方形状の底板３１１と、底板３１１の外周縁から垂直状に起立する側板３１２とを有し、一体成形で形成されている。ケース蓋体３２は、長方形状の板体に形成され、その中央付近に電解液２を注入する注入口３２１と安全弁３２２とが形成されている。なお、ケース本体３１とケース蓋体３２は、上記形状に限る必要はなく、各種形状にしても良い。

また、ケース蓋体３２の長手方向の両端部には、端子挿通孔３２３が形成され、当該端子挿通孔３２３に嵌装された絶縁部材５を介して正負の集電端子４（４１、４２）が結合されている。正極集電端子４１の上端部には、正極の外部接続部４１１が形成され、その下端部には、電極体１の正極体１１と電気的に接続される内部接続部４１２が形成されている。負極集電端子４２の上端部には、負極の外部接続部４２１が形成され、その下端部には、電極体１の負極体１２と電気的に接続される内部接続部４２２が形成されている。

また、図２、図３に示すように、電極体１は、正極体１１と負極体１２とがセパレータ１３を挟んで積層され、偏平状に圧着した状態で巻回されている。電極体１は、巻回型の電極体に限らず、例えば、シート積層型の電極体でも良い。正極体１１は、集電箔（例えば、アルミ箔）１１１の一端部（非塗工部）を除き、その両面に正極活物質層１１２が略一定の厚さで塗工されている。負極体１２は、集電箔（例えば、銅箔）１２１の一端部（非塗工部）を除き、その両面に負極活物質層１２２が略一定の厚さで塗工されている。なお、正極体１１の非塗工部は、正極集電端子４１の内部接続部４１２と接続され、負極体１２の非塗工部は、負極集電端子４２の内部接続部４２２と接続されている。

ここで、電極体１の極間距離ＤＬは、正極体１１の集電箔１１１と負極体１２の集電箔１２１との離間距離を意味し、図３は、正極体１１とセパレータ１３と負極体１２とが適正な極間距離ＤＬ１で積層された状態を示す。そして、電解液２は、正極活物質層１１２とセパレータ１３と負極活物質層１２２との僅かな隙間、各活物質層１１２，１２２の活物質同士の微細隙間、及びセパレータ１３の細孔に浸透されている。なお、セパレータ１３は、図示しない電荷担体（例えば、リチウムイオン等）が通過可能に塗布された接着材を介して正極活物質層１１２及び負極活物質層１２２と接着されている。

図３に示すように、正極体１１とセパレータ１３と負極体１２とが適正な極間距離ＤＬ１で積層されている場合、正極体１１と負極体１２との間の内部抵抗が略一定となり、充放電時に流れる電流が均一化されて、局部的な過充電が生じにくい。そのため、非水電解液二次電池（例えば、リチウムイオン二次電池）において、デンドライト（例えば、金属リチウム）が負極体１２の表面に析出しにくい。

これに対して、図４に示す比較例の非水電解液二次電池１０Ｂの電極体１Ｂのように、正極体１１とセパレータ１３と負極体１２Ｂとが部分的に広い極間距離ＤＬ２で積層されている場合、広い極間距離ＤＬ２の領域では、正極体１１と負極体１２Ｂとの間の内部抵抗が高くなり、充放電時に流れる電流が減少する。一方で、極間距離ＤＬ２の距離変化点の凸領域ＨＰにおいて、局部的な過充電が生じやすく、デンドライト（例えば、金属リチウム）が負極体１２Ｂの凸領域ＨＰに析出しやすい。この部分的に広い極間距離ＤＬ２の領域は、電極体１Ｂの負極集電箔１２１Ｂの変形、負極活物質層１２２Ｂの塗工厚さのバラツキ等によって、電極体１Ｂの製造段階で生じ得る。したがって、デンドライト（例えば、金属リチウム）の析出耐性の高い高品質の非水電解液二次電池１０を提供するためには、非水電解液二次電池１０の製造段階で、相対的に広い極間距離ＤＬの領域が多いか否かを評価することが重要となる。

なお、非水電解液二次電池１０、１０Ｂは、その種類（例えば、リチウムイオン二次電池、ナトリウム二次電池等）を限定するものではないが、正極活物質層１１２とセパレータ１３と負極活物質層１２２と電解液２は、非水電解液二次電池１０の種類に応じて異なり、それぞれ公知のものを用いることができる。

＜本非水電解液二次電池の極間距離の評価方法＞
以下に、非水電解液二次電池の製造段階において、上記デンドライト析出に関与する電極体の極間距離の適否を、短時間で簡単に評価し得る非水電解液二次電池の極間距離の評価方法を、図１～図７を参照しつつ説明する。図５に、図１に示す非水電解液二次電池のケース内の余剰電解液の液量を計測する計測装置及び極間距離の評価装置の概略断面図を示す。図６に、図５に示す計測装置の変形例であって、非水電解液二次電池を傾斜した状態で余剰電解液の液量を計測する場合の概略断面図を示す。図７に、図１に示す非水電解液二次電池の極間距離の評価方法における手順を表すフローチャート図を示す。

図１～図７に示すように、本非水電解液二次電池１０（１０Ｂ）の極間距離ＤＬの評価方法ＳＳは、正極体１１と負極体１２とがセパレータ１３を挟んで積層された電極体１と、電極体１の極間ＤＫに浸透した非水電解液２と、非水電解液２であって電極体１の極間ＤＫに浸透していない余剰電解液２Ｙと、をケース３内に収容した非水電解液二次電池１０の製造段階において、下記工程を備えている。

すなわち、非水電解液二次電池１０の極間距離ＤＬの評価方法ＳＳは、（a）ケース３内に余剰電解液２Ｙが残るように非水電解液２を注入する電解液注入工程Ｓ１と、（b）ケース３内の余剰電解液２Ｙを電極体１の極間ＤＫに強制的に浸透させる電解液強制浸透工程Ｓ３と、（c）電解液注入工程Ｓ１後で、電解液強制浸透工程Ｓ３前に、ケース３内の余剰電解液２Ｙの液量Ｌ０を計測する第１液量計測工程Ｓ２と、（d）電解液強制浸透工程Ｓ３後に、ケース３内の余剰電解液２Ｙの液量Ｌ１を計測する第２液量計測工程Ｓ４と、（e）第１液量計測工程Ｓ２で計測した液量Ｌ０から第２液量計測工程Ｓ４で計測した液量Ｌ１を差し引いた余剰電解液２Ｙの液変化量ΔＬが、所定の基準値ＫＪ以下の場合に、電極体１の極間距離ＤＬが適正と評価する評価工程Ｓ５と、を備えている。

（a）電解液注入工程Ｓ１では、図示しない電解液吐出ノズルを、ケース蓋体３２の注入口３２１から、ケース３内に収納された電極体１の上端部とケース蓋体３２との間に挿入し、当該電解液吐出ノズルから必要量の非水電解液２をケース３内に注入する。この段階では、注入した非水電解液２の内、一部は電極体１の外周側の極間ＤＫに浸透するが、電極体１の内周側の極間ＤＫには浸透しにくく、電極体１の極間ＤＫに浸透しない余剰電解液２Ｙがケース３内に残っている。

（b）電解液強制浸透工程Ｓ３では、ケース３内の余剰電解液２Ｙを電極体１の極間ＤＫに強制的に浸透させる。このとき、ケース３内の余剰電解液２Ｙは、電極体１の内周側に広い極間距離ＤＬの領域が多く存在するほど、多く減少する。したがって、ケース３内の余剰電解液２Ｙの液変化量ΔＬが大きい程、電極体１の極間距離ＤＬが内周側に広い領域が多く存在し、デンドライト（例えば、リチウム金属）析出耐性が低いことになる。なお、余剰電解液２Ｙを電極体１の極間ＤＫに強制的に浸透させる方法は、特に限定されないが、例えば、ケース３の内圧を増減し、圧力差によって浸透させる方法、又はケース３を振動させて、慣性力によって浸透させる方法等が含まれる。

（c）第１液量計測工程Ｓ２では、電解液注入工程Ｓ１後で、電解液強制浸透工程Ｓ３前に、ケース３内の余剰電解液２Ｙの液量Ｌ０を計測する。また、（d）第２液量計測工程Ｓ４では、電解液強制浸透工程Ｓ３後に、ケース３内の余剰電解液２Ｙの液量Ｌ１を計測する。この液量Ｌ０、Ｌ１の計測は、ＣＴ画像解析と異なり、非水電解液二次電池１０の製造段階で、製造ラインのタクト時間（例えば、十数秒）に合うように、短時間で簡単に計測することができる。

第１液量計測工程Ｓ２及び第２液量計測工程Ｓ４に用いる計測装置６は、例えば、図５に示すように、透視線照射装置６１と、透視画像計測装置６２と、計測する非水電解液二次電池１０（１０Ｂ）を載置するテーブル装置６３と、を備えている。ここで、透視線照射装置６１は、非水電解液二次電池１０（１０Ｂ）の内部を透視可能な透視線６４を照射する装置（例えば、Ｘ線照射装置）である。透視画像計測装置６２は、透視線６４の透視画像に基づいて計測する、余剰電解液２Ｙのケース本体３１の底板３１１に対する液面高さＨ１、Ｈ２等と、余剰電解液２Ｙの液面下に存在する電極体１の体積Ｒ１、Ｒ２と、から下記数式（１）、数式（２）によって、余剰電解液２Ｙの液量Ｌ０、Ｌ１を計測する装置である。
Ｌ０＝Ｈ１×Ｄ１×Ｄ２－Ｒ１・・・・数式（１）
Ｌ１＝Ｈ２×Ｄ１×Ｄ２－Ｒ２・・・・数式（２）

なお、Ｄ１は、ケース本体３１の底板３１１の長手方向長さであり、Ｄ２は、ケース本体３１の底板３１１の短手方向長さであり、Ｒ１は、第１液量計測工程Ｓ２で計測する余剰電解液２Ｙの液面下に存在する電極体１の体積であり、Ｒ２は、第２液量計測工程Ｓ４で計測する余剰電解液２Ｙの液面下に存在する電極体１の体積である。

（e）評価工程Ｓ５では、第１液量計測工程Ｓ２で計測した液量Ｌ０から第２液量計測工程Ｓ４で計測した液量Ｌ１を差し引いた余剰電解液２Ｙの液変化量ΔＬが、所定の基準値ＫＪ以下の場合に、電極体１の極間距離ＤＬが適正と評価する。この評価工程Ｓ５に用いる評価装置７は、計測装置６（透視画像計測装置６２）と接続されている。評価装置７は、例えば、第１液量計測工程Ｓ２で計測した余剰電解液２Ｙの液量Ｌ０と、第２液量計測工程Ｓ４で計測した余剰電解液２Ｙの液量Ｌ１と、の差分（Ｌ０－Ｌ１）から余剰電解液２Ｙの液変化量ΔＬを求める演算回路７１と、所定の基準値ＫＪを入力し、入力した基準値ＫＪを記憶する入力・記憶回路７２と、液変化量ΔＬと基準値ＫＪとを比較して電極体１の極間距離ＤＬの適正、不適正を判定する判定回路７３と、を備えている。

なお、基準値ＫＪは、非水電解液二次電池１０の種類、形態、電池容量等に応じて、デンドライト（例えば、リチウム金属）析出耐性が良好となる液変化量の値を設定する。例えば、後述するコンディショニング工程Ｓ６後の放電容量に対する、ハイレート充放電試験後の放電容量の比率（容量維持率）が９０％以上である場合に、デンドライト（例えば、リチウム金属）析出耐性は良好であることが分かっている。したがって、例えば、上記容量維持率が９０％以上となる場合の液変化量ΔＬの値を基準値ＫＪとして、設定できる。

また、ケース３内の余剰電解液２Ｙの液量が少ない場合、図６に示すように、非水電解液二次電池１０（１０Ｂ）の余剰電解液２Ｙが１つのケース角部３１４に集まるように、ケース３を傾斜した状態で余剰電解液２Ｙの液量を計測することが、好ましい。この場合、ケース３の底板３１１を載置するテーブル装置６３Ｂの載置面を、上方へＶ字状に開く傾斜面（例えば、傾斜角θ＝４５°）として形成する。そして、当該傾斜面にケース３の底板３１１及び側板３１２を載置した状態で、図５に示す透視線照射装置６１が、図面の法線方向から透視線６４を照射し、透視画像計測装置６２が透視線６４の透視画像に基づいて計測する。この場合、下記数式（３）、数式（４）によって、余剰電解液２Ｙの液量Ｌ０、Ｌ１を正確に計測することができる。
Ｌ０＝１／２×Ｈ１×Ｗ１×Ｄ２－Ｔ１・・・・数式（３）
Ｌ１＝１／２×Ｈ２×Ｗ２×Ｄ２－Ｔ２・・・・数式（４）

なお、Ｗ１は、第１液量計測工程Ｓ２で計測する余剰電解液２Ｙの液面長さであり、Ｗ２は、第２液量計測工程Ｓ４で計測する余剰電解液２Ｙの液面長さであり、Ｔ１は、第１液量計測工程Ｓ２で計測する余剰電解液２Ｙの液面下に存在する電極体１の体積であり、Ｔ２は、第２液量計測工程Ｓ４で計測する余剰電解液２Ｙの液面下に存在する電極体１の体積である。また、Ｄ２は、ケース本体３１の底板３１１の短手方向長さである。

また、図７に示すように、本非水電解液二次電池１０の極間距離ＤＬの評価方法ＳＳにおいて、第２液量計測工程Ｓ４は、電解液強制浸透工程Ｓ３後であって、非水電解液二次電池１０に対する常温下で複数回充放電を行うコンディショニング工程Ｓ６及び高温下に所定時間放置するエージング工程Ｓ７の後に行うことが、好ましい。コンディショニング工程Ｓ６では、常温下で複数回充放電を繰り返すことによって、負極体１２の表面近傍に電解液２に由来する保護被膜１２Ｈ（図３参照）を形成できる。また、エージング工程Ｓ７では、高温下に所定時間放置し、金属異物の溶解や保護被膜１２Ｈの安定化を行うことができる。この場合、コンディショニング工程Ｓ６及びエージング工程Ｓ７にて生じる電極体１の膨張収縮及び保護被膜１２Ｈの形成等によって、ケース３内の余剰電解液２Ｙが僅かに減少するため、より正確な余剰電解液２Ｙの液変化量ΔＬに基づいて、電極体１の極間距離ＤＬの適正、不適正を判定できる。

＜極間距離の評価方法を用いた非水電解液二次電池の製造方法＞
次に、上述した極間距離の評価方法を用いた非水電解液二次電池の製造方法について、図８を参照して説明する。図８に、図１に示す非水電解液二次電池の製造方法における手順を表すフローチャート図を示す。

本非水電解液二次電池１０の製造方法は、上述した非水電解液二次電池１０の極間距離ＤＬの評価方法ＳＳを用いている。すなわち、本非水電解液二次電池１０の製造方法は、図８に示すように、電池組立工程Ｑ１と、電解液注入工程Ｓ１と、第１液量計測工程Ｓ２と、電解液強制浸透工程Ｓ３と、初期充電工程Ｑ２と、コンディショニング工程Ｓ６と、エージング工程Ｓ７と、第２液量計測工程Ｓ４と、評価工程Ｓ５と、外観検査工程Ｑ３と、を順に施工する。

ここで、電池組立工程Ｑ１は、正極体１１と負極体１２とがセパレータ１３を挟んで積層された電極体１をケース本体３１内に収納し、ケース蓋体３２を封口する工程である。この段階では、電解液２の注入口３２１は、開放されている。また、初期充電工程Ｑ２は、電極体１を外部電源に接続して初回の充電を行い、電解液等の一部や電池内部に含まれる水分が分解することによって発生するガスをケース外に逃がす工程である。また、外観検査工程Ｑ３は、外観上の傷等を検査して、出荷の可否を決める工程である。

そして、評価工程Ｓ５にて、電極体１の極間距離ＤＬが適正と評価された非水電解液二次電池１０が外観検査工程Ｑ３に送られ、外観検査合格（ＯＫ）の場合に出荷される。これに対して、評価工程Ｓ５にて、電極体１の極間距離ＤＬが不適正と評価された非水電解液二次電池１０は、出荷停止となる。また、評価工程Ｓ５にて、電極体１の極間距離ＤＬが適正と評価された非水電解液二次電池１０でも、外観検査工程Ｑ３にて外観検査不合格（ＮＧ）の場合には、出荷停止される。

以上のように、本非水電解液二次電池１０の製造方法は、非水電解液二次電池１０の製造工程において、非水電解液二次電池１０の極間距離ＤＬの評価方法ＳＳを用いたので、すべての非水電解液二次電池１０に対してデンドライト析出に関与する電極体１の極間距離ＤＬの適否を評価できる。したがって、デンドライト析出耐性の優れた高品質な非水電解液二次電池を安定して提供することができる。

＜変形例＞
以上、詳細に説明した本実施形態は、単なる例示にすぎず、本開示技術を何ら限定するものではない。したがって、本開示技術は、その要旨を逸脱しない範囲内で種々の改良、変形が可能である。

１ 電極体
２ 非水電解液
２Ｙ 余剰電解液
３ ケース
１０、１０Ｂ 非水電解液二次電池
１１ 正極体
１２ 負極体
１３ セパレータ
ＤＫ 極間
ＤＬ 極間距離
ＫＪ 基準値
Ｌ０、Ｌ１ 液量
ΔＬ 液変化量
Ｓ１ 電解液注入工程
Ｓ２ 第１液量計測工程
Ｓ３ 電解液強制浸透工程
Ｓ４ 第２液量計測工程
Ｓ５ 評価工程
Ｓ６ コンディショニング工程
Ｓ７ エージング工程

Claims (3)

1. 正極体と負極体とがセパレータを挟んで積層された電極体と、前記電極体の極間に浸透した非水電解液と、前記非水電解液であって前記電極体の前記極間に浸透していない余剰電解液と、をケース内に収容した非水電解液二次電池の製造段階において、
   前記ケース内に前記余剰電解液が残るように前記非水電解液を注入する電解液注入工程と、
   前記ケース内の前記余剰電解液を前記電極体の前記極間に強制的に浸透させる電解液強制浸透工程と、
   前記電解液注入工程後で、前記電解液強制浸透工程前に、前記ケース内の前記余剰電解液の液量を計測する第１液量計測工程と、
   前記電解液強制浸透工程後に、前記ケース内の前記余剰電解液の液量を計測する第２液量計測工程と、
   前記第１液量計測工程で計測した前記液量から前記第２液量計測工程で計測した前記液量を差し引いた前記余剰電解液の液変化量が、所定の基準値以下の場合に、前記電極体の極間距離が適正と評価する評価工程と、を備え、
   前記所定の基準値は、デンドライト析出耐性が良好となる前記液変化量の値である
   非水電解液二次電池の極間距離の評価方法。
2. 請求項１に記載された非水電解液二次電池の極間距離の評価方法において、
   前記第２液量計測工程は、前記電解液強制浸透工程後であって、前記非水電解液二次電池に対する常温下で複数回充放電を行うコンディショニング工程及び金属異物の溶解や前記コンディショニング工程にて前記負極体の表面近傍に前記電解液に由来して形成される保護被膜の安定化を行うことができるエージング工程の後に行う
   非水電解液二次電池の極間距離の評価方法。
3. 請求項１又は請求項２に記載された非水電解液二次電池の極間距離の評価方法を用いた
   非水電解液二次電池の製造方法。