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JP7767920B2 - Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, and image display device - Google Patents
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Double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, laminate for image display device, and image display device

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Description

本発明は、2つの画像表示装置用構成部材の貼合に使用するための両面粘着シート及び画像表示装置用積層体及び画像表示装置に関する。 The present invention relates to a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for use in bonding two components of an image display device, a laminate for an image display device, and an image display device.

近年、画像表示装置の視認性を向上させるために、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)またはエレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の画像表示パネルと、その前面側(視認側)に配置する保護パネルやタッチパネル部材との間の空隙を、粘着剤や接着剤等の樹脂で充填し、入射光や表示画像からの出射光の空気層界面での反射を抑えることが行われている。 In recent years, in order to improve the visibility of image display devices, the gap between an image display panel such as a liquid crystal display (LCD), plasma display (PDP) or electroluminescent display (ELD) and a protective panel or touch panel component placed on the front side (viewing side) of the panel has been filled with a resin such as an adhesive or glue to suppress reflection of incident light and light emitted from the displayed image at the air layer interface.

例えば、特許文献1には、透明両面粘着シートの少なくとも片側に、画像表示装置用構成部材が積層してなる構成を備えた画像表示装置用構成積層体の製造方法として、紫外線によって1次架橋した粘着シートを画像表示装置用構成部材に貼合後、画像表示装置用構成部材を介して粘着シートに紫外線照射し2次硬化させる方法が開示されている。For example, Patent Document 1 discloses a method for manufacturing a laminated component for an image display device, which has a configuration in which a component for an image display device is laminated on at least one side of a transparent double-sided adhesive sheet. The method involves laminating an adhesive sheet that has been primarily crosslinked by ultraviolet light to the component for the image display device, and then irradiating the adhesive sheet with ultraviolet light through the component for the image display device to cause secondary curing.

このように画像表示装置用構成部材を粘着剤で貼り合わせて一体化する場合、貼合作業時に、位置ズレや、気泡や異物を巻き込む等の作業ミスが生じることがある。このため、このミスを修正するために画像表示装置用構成部材を剥離する必要が生じたりすることから、この種の目的に用いられる粘着剤には、再剥離性(リワーク性)が求められることがある。特に、屈曲性を持たない板状部材同士の積層体は、いったん貼合した後に分離するのは容易ではなく、貼合が難しい大型画面に係る部材や、曲面形状を有する部材、高価な部材を貼合する場合等では、リワーク性を備えた粘着剤が求められている。 When bonding and integrating components for image display devices with adhesives in this way, operational errors such as misalignment or the introduction of air bubbles or foreign matter can occur during the bonding process. Because it may be necessary to peel off the components of the image display device to correct these errors, adhesives used for this type of purpose are often required to be removably (reworkable). In particular, laminates of non-flexible plate-like components are not easy to separate once bonded, so adhesives with reworkability are required when bonding components for large screens that are difficult to bond, components with curved surfaces, or expensive components.

また、画像表示装置用構成部材を粘着剤で完全に貼り合わせた場合であっても、貼合後に貼合不良や硬化不良等の不具合が発生した場合には、そのまま廃棄するのではなく高価な部材等、一部の部材は再利用されることが望まれており、かかる再利用の観点からも再剥離性(リワーク性)の要求が高まっている。 Furthermore, even when components for image display devices are completely bonded together with adhesive, if defects such as poor bonding or insufficient curing occur after bonding, it is desirable to reuse some components, such as expensive components, rather than simply discarding them.From the perspective of such reuse, there is a growing demand for removability (reworkability).

従来、再剥離性(リワーク性)を備え、画像表示装置に好適な粘着剤としては、例えば特許文献2において、特定のアクリル系トリブロック共重合体を用いた、化学架橋が不要で、粘着性能と耐久性能に優れ、糊残りすることなく適度な剥離強度で剥離できる、光学フィルム用粘着剤が提案されている。 Conventionally, as an adhesive that is removably (reworkably) suitable for image display devices, for example, Patent Document 2 proposes an adhesive for optical films that uses a specific acrylic triblock copolymer, does not require chemical crosslinking, has excellent adhesive performance and durability, and can be peeled off with moderate peel strength without leaving any adhesive residue.

また、特許文献3には、タッチパネルと表示装置の表示面とのうち少なくとも何れか一方の面に対して再剥離可能となるように構成され、光学的に等方性を有していることを特徴とする両面粘着シートとして、表示装置側粘着剤層の表示装置の表示面に対する粘着力を、タッチパネル側粘着剤層のタッチパネルの貼合面に対する粘着力よりも小さくすることにより発揮される再剥離可能な構成が開示されている。 Patent document 3 also discloses a double-sided adhesive sheet that is configured to be removably attached to at least one of the touch panel and the display surface of a display device, and is characterized by being optically isotropic. The removability is achieved by making the adhesive strength of the adhesive layer on the display device side to the display surface of the display device smaller than the adhesive strength of the adhesive layer on the touch panel side to the bonding surface of the touch panel.

さらに、特許文献4には、再剥離可能な粘着材として、粘着材と被着体との貼合面とは異なる面で剥離可能となる界面(内部剥離界面)を内部に備えた構成の粘着シートが開示されている。 Furthermore, Patent Document 4 discloses a re-peelable adhesive sheet having an internal interface (internal peel interface) that allows peeling on a surface different from the bonding surface between the adhesive and the adherend.

特許第4971529号公報Patent No. 4971529 特許第5203964号公報Patent No. 5203964 特開2004-231723号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-231723 国際公開第2010/137523号International Publication No. 2010/137523

実際の製造工程においては、冷却操作によって画像表示装置用構成部材を剥離(分離)することが行われる場合があるが、上記特許文献2~4で開示されている再剥離性の評価は常温で行われており、冷却操作による再剥離性の評価は行われていない。そのため、上記特許文献2~4では、冷却操作による再剥離性の観点からの粘着シートの設計はなされていない。 In actual manufacturing processes, components for image display devices may be peeled (separated) by cooling, but the evaluation of removability disclosed in Patent Documents 2 to 4 above was conducted at room temperature, and removability through cooling was not evaluated. Therefore, Patent Documents 2 to 4 above do not design PSA sheets from the perspective of removability through cooling.

そこで、本発明が解決しようとする課題は、段差吸収性、粘着力、貼合信頼性等の粘着性能に優れるとともに、冷却操作によって画像表示装置用構成部材が剥離(分離)可能となる両面粘着シートを提供することにある。 The problem that this invention aims to solve is to provide a double-sided adhesive sheet that has excellent adhesive performance such as step absorption, adhesive strength, and lamination reliability, and that allows components for image display devices to be peeled (separated) by cooling.

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討した結果、両面粘着シートにおいて、引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')の比、剪断モードの動的粘弾性測定により得られる損失正接のピーク温度、引張モードの動的粘弾性測定により得られる損失正接のピーク温度、および180°ピール粘着力を所定の値とすることにより、上記課題を解決できることを見出した。 As a result of extensive research into resolving the above-mentioned problems, the inventors discovered that the above-mentioned problems can be resolved by setting the ratio of the tensile storage modulus (E') to the shear storage modulus (G'), the peak temperature of the loss tangent obtained by shear mode dynamic viscoelasticity measurement, the peak temperature of the loss tangent obtained by tensile mode dynamic viscoelasticity measurement, and the 180° peel adhesive strength to specified values in a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

すなわち、本発明は、以下の[1]~[13]を、その要旨とするものである。
[1] 2つの画像表示装置用構成部材の貼合に使用するための両面粘着シートであって、
引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')の比(E'/G')が、5.0以上であり、
周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)が-10℃以下にあり、
周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)が-10℃以上にあり(但し、ピーク温度が2つ以上観測される場合は、最も高い温度をピーク温度(T2)とする。)、
23℃における、上記2つの画像表示装置用構成部材の各被着面との180°ピール粘着力が5N/20mm以上である両面粘着シート。
[2] 周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)と、周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)との差が、5~50℃である[1]に記載の両面粘着シート。
[3] 前記2つの画像表示装置用構成部材が、それぞれ異なる材料から形成される[1]または[2]に記載の両面粘着シート。
[4] 前記2つの画像表示装置用構成部材のうち、一方はガラスであり、もう一方はタッチセンサー、画像表示パネル、表面保護パネル、偏光フィルムおよび位相差フィルムからなる群のうちのいずれか1種類または2種類以上の組み合わせからなる[1]~[3]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[5] 前記ガラスが、曲面形状を有するカバーガラスである[4]に記載の両面粘着シート。
[6] 冷却操作によって前記2つの画像表示装置用構成部材が分離可能となるように構成されている[1]~[5]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[7] 前記冷却操作が、-50℃以下に冷却することである[6]に記載の両面粘着シート。
[8] 厚さが50~1000μmである[1]~[7]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[9] 前記両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する粘着シートであって、
全体の厚さに対して、最表層および最裏層の厚さの合計の割合が、5~70%である[1]~[8]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[10] 光硬化性を有する[1]~[9]のいずれかに記載の両面粘着シート。
[11] [1]~[10]のいずれかに記載の両面粘着シートを介して、2つの画像表示装置用構成部材が貼合された画像表示装置用積層体。
[12] [1]~[10]のいずれかに記載の両面粘着シートが硬化された粘着剤層を介して、2つの画像表示装置用構成部材が貼合された画像表示装置用積層体。
[13] [12]に記載の画像表示装置用積層体を用いて構成された画像表示装置。
That is, the gist of the present invention is the following [1] to [13].
[1] A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for use in bonding two components for an image display device, comprising:
the ratio (E'/G') of the tensile storage modulus (E') to the shear storage modulus (G') is 5.0 or more;
The peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz is −10° C. or lower,
The peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a tensile mode at a frequency of 1 Hz is −10° C. or higher (however, if two or more peak temperatures are observed, the highest temperature is taken as the peak temperature (T2)).
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a 180° peel adhesive strength of 5 N/20 mm or more at 23°C with respect to the respective adherend surfaces of the two constituent members for an image display device.
[2] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1], wherein the difference between the peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a tensile mode at a frequency of 1 Hz and the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz is 5 to 50°C.
[3] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [1] or [2], wherein the two components for an image display device are formed from different materials.
[4] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3], wherein one of the two components for an image display device is glass, and the other is any one or a combination of two or more selected from the group consisting of a touch sensor, an image display panel, a surface protection panel, a polarizing film, and a retardation film.
[5] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [4], wherein the glass is a cover glass having a curved surface.
[6] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [5], which is configured so that the two components for an image display device can be separated by a cooling operation.
[7] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to [6], wherein the cooling step is cooling to −50° C. or lower.
[8] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [7], having a thickness of 50 to 1000 μm.
[9] The double-sided PSA sheet has at least three layers, the outermost layer and the innermost layer being (meth)acrylic PSA layers,
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [8], wherein the ratio of the total thickness of the outermost layer and the innermost layer to the total thickness is 5 to 70%.
[10] The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [9], which is photocurable.
[11] A laminate for an image display device, in which two components for an image display device are bonded together via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [10].
[12] A laminate for an image display device, in which two components for an image display device are bonded together via a pressure-sensitive adhesive layer formed by curing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [10].
[13] An image display device constructed using the laminate for an image display device according to [12].

本発明の両面粘着シートは、段差吸収性、粘着力、貼合信頼性等の粘着性能に優れるとともに、冷却操作によって画像表示装置用構成部材を容易に剥離することができるといったリワーク性に優れる。そのため、画像表示装置用構成部材の貼合用に好適に用いることができ、特に貼合が難しい大型画面に係る部材や、曲面形状を有する部材、高価な部材を貼合する場合に好適に用いることができる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent adhesive performance, including level difference absorption, adhesive strength, and lamination reliability, as well as excellent reworkability, allowing components for image display devices to be easily peeled off by cooling. Therefore, it is suitable for use in laminating components for image display devices, and is particularly suitable for laminating components for large screens that are difficult to laminate, components with curved surfaces, and expensive components.

実施例で行った耐ITO腐食信頼性および耐Cu腐食信頼性の評価試験方法を説明するための図であり、(A)はITOガラス基板のITOパターンの上面図または耐腐食信頼性評価用銅ガラス基板の銅パターンの上面図、(B)は耐ITO腐食信頼性評価用ITOガラス基板上に粘着シートを被覆した状態を示した上面図または耐Cu腐食信頼性評価用銅ガラス基板上に粘着シートを被覆した状態を示した上面図、(C)は耐ITO腐食信頼性評価用サンプルの断面図、(D)は耐Cu腐食信頼性評価用サンプルの断面図である。1A and 1B are diagrams for explaining the evaluation test methods for ITO corrosion resistance reliability and Cu corrosion resistance reliability performed in the examples, in which (A) is a top view of the ITO pattern on an ITO glass substrate or a top view of the copper pattern on a copper glass substrate for evaluating corrosion resistance reliability, (B) is a top view showing a state in which an adhesive sheet is covered on an ITO glass substrate for evaluating ITO corrosion resistance reliability or a top view showing a state in which an adhesive sheet is covered on a copper glass substrate for evaluating Cu corrosion resistance reliability, (C) is a cross-sectional view of a sample for evaluating ITO corrosion resistance reliability, and (D) is a cross-sectional view of a sample for evaluating Cu corrosion resistance reliability.

以下、本発明の実施形態の一例について詳細に説明する。但し、本発明は、下記実施形態に限定されるものではない。
なお、本明細書において、「(メタ)アクリル」とは、「アクリル」および「メタクリル」を、「(メタ)アクリレート」とは、「アクリレート」および「メタクリレート」をそれぞれ包括する意味である。
An example of an embodiment of the present invention will be described in detail below, but the present invention is not limited to the following embodiment.
In this specification, "(meth)acrylic" encompasses "acrylic" and "methacrylic", and "(meth)acrylate" encompasses "acrylate" and "methacrylate".

本発明の両面粘着シートは、通常、複数の(メタ)アクリル系粘着剤層で構成されており、2つの画像表示装置用構成部材の貼合に使用される。また、本発明の両面粘着シートは、貼合信頼性を高める観点から、紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより、硬化する光硬化性を有することが好ましい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is typically composed of multiple (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers and is used to bond two components of an image display device. Furthermore, from the perspective of improving bonding reliability, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has photocurability, meaning that it cures when irradiated with active energy rays such as ultraviolet light.

また、本発明の両面粘着シートの周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)は、-10℃以下にあり、-100~-15℃にあることが好ましく、-50~-20℃にあることが特に好ましい。損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)が上記の範囲にあることにより、段差吸収性、貼合信頼性を優れたものとすることができる。なお、上記剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接のピーク温度(T1)は、下記の方法により得られる。 Furthermore, the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention in shear mode at a frequency of 1 Hz is -10°C or lower, preferably -100 to -15°C, and particularly preferably -50 to -20°C. Having the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) in the above range enables excellent level difference absorption and lamination reliability. The peak temperature (T1) of the loss tangent obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode can be obtained by the following method.

〔剪断モードでの動的粘弾性測定〕
測定する試料を厚さ0.6~0.8mmになるように積層したものを、直径8mmの円状に打ち抜き測定試料とする。この測定試料をレオメータ(TA Instruments社製、「DiscoveryHR2」)を用いて、下記の測定条件で剪断モードでの動的粘弾性スペクトルを測定する。測定により得られた動的粘弾性スペクトルデータから、損失正接(Tanδ)が極大値となる温度、すなわちピーク温度(T1)を読み取る。
なお、上記のとおり、剪断モードでの動的粘弾性測定は、測定する試料の厚さを0.6~0.8mmとした際の数値である。これは、剪断モードでの動的粘弾性を正確に測定するには、試料の厚み不足による測定治具の影響を受けて測定結果が変動することを避ける必要があるためである。そのため、剪断モードでの動的粘弾性を測定するには、試料を一定の厚み範囲に調整した上で測定する必要がある。試料の厚みを上記範囲内に予め調整した上で剪断モードでの動的粘弾性を測定することにより、測定治具の影響を受けることなく、試料が有する動的粘弾性スペクトルを正確に把握することができる。
また、試料が光硬化性を有する場合、用いる試料は、硬化前であってもよく、硬化後であってもよい。
[測定条件]
粘着治具:Φ8mmパラレルプレート
歪み:0.1%
周波数:1Hz
温度:-120~200℃
昇温速度:5℃/min
[Dynamic viscoelasticity measurement in shear mode]
The sample to be measured is laminated to a thickness of 0.6 to 0.8 mm and punched out into a circle with a diameter of 8 mm to serve as the measurement sample. The dynamic viscoelasticity spectrum of this measurement sample is measured in shear mode using a rheometer (TA Instruments, "Discovery HR2") under the following measurement conditions. From the dynamic viscoelasticity spectrum data obtained by the measurement, the temperature at which the loss tangent (Tan δ) reaches its maximum value, i.e., the peak temperature (T1), is read.
As mentioned above, the values measured in shear mode for dynamic viscoelasticity are those obtained when the sample thickness is 0.6 to 0.8 mm. This is because, to accurately measure dynamic viscoelasticity in shear mode, it is necessary to avoid fluctuations in the measurement results due to the influence of the measurement jig caused by insufficient sample thickness. Therefore, to measure dynamic viscoelasticity in shear mode, it is necessary to adjust the sample to a certain thickness range before measurement. By adjusting the sample thickness within the above range beforehand and measuring the dynamic viscoelasticity in shear mode, the dynamic viscoelasticity spectrum of the sample can be accurately determined without being influenced by the measurement jig.
Furthermore, when the sample is photocurable, the sample used may be either before or after curing.
[Measurement conditions]
Adhesive jig: Φ8mm parallel plate Distortion: 0.1%
Frequency: 1 Hz
Temperature: -120~200℃
Temperature increase rate: 5°C/min

また、本発明の両面粘着シートの周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)は、-10℃以上にあり、-5~20℃にあることが好ましく、0~15℃にあることが特に好ましい。損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)が上記の範囲にあることにより、再剥離性(リワーク性)や裁断加工性に優れたものとすることができる。
なお、引張モードでの動的粘弾測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)は、下記の方法により得られる。
Furthermore, the peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention in a tensile mode at a frequency of 1 Hz is −10° C. or higher, preferably −5 to 20° C., and particularly preferably 0 to 15° C. Having the peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) in the above range allows for excellent removability (reworkability) and cutting processability.
The peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelastic measurement in a tensile mode can be obtained by the following method.

〔引張モードでの動的粘弾測定〕
測定する試料を、動的粘弾性測定装置(アイティ計測制御社製、itkDVA-200)を用いて、引張モード:振動周波数1Hz、測定温度:-120~80℃、昇温速度:3℃/分の速度で、引張モードでの動的粘弾性スペクトルを測定する。測定により得られた動的粘弾性スペクトルデータから、損失正接(Tanδ)が極大値となる温度、すなわちピーク温度(T2)を読み取る。但し、ピーク温度が2つ以上観測される場合は、最も高い温度をピーク温度(T2)とする。
また、試料が光硬化性を有する場合、用いる試料は、硬化前であってもよく、硬化後であってもよいが、硬化後であることが好ましい。
[Dynamic viscoelasticity measurement in tension mode]
The dynamic viscoelasticity spectrum of the sample to be measured is measured in tension mode using a dynamic viscoelasticity measuring device (ITKDVA-200, manufactured by IT Measurement & Control Co., Ltd.) at a vibration frequency of 1 Hz, a measurement temperature of -120 to 80°C, and a heating rate of 3°C/min. From the dynamic viscoelasticity spectrum data obtained by the measurement, the temperature at which the loss tangent (Tan δ) reaches its maximum value, i.e., the peak temperature (T2), is read. However, if two or more peak temperatures are observed, the highest temperature is taken as the peak temperature (T2).
Furthermore, when the sample is photocurable, the sample used may be either before or after curing, but is preferably after curing.

更に本発明においては、周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)と、周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)との差が、5~50℃であることが好ましく、更には10~40℃、特には15~30℃が好ましい。上記範囲とすることにより、段差吸収性や貼合信頼性、耐衝撃性、再剥離性(リワーク性)、裁断加工性の性能のバランスに優れたものとすることができる。 Furthermore, in the present invention, the difference between the peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a tension mode at a frequency of 1 Hz and the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz is preferably 5 to 50°C, more preferably 10 to 40°C, and particularly preferably 15 to 30°C. By achieving this range, an excellent balance of performance characteristics such as level difference absorption, lamination reliability, impact resistance, removability (reworkability), and cutting processability can be achieved.

本発明の両面粘着シートの23℃における、貼合対象である2つの画像表示装置用構成部材の被着面との180°ピール粘着力が、5N/20mm以上であり、好ましくは6N/20mm以上であり、特に好ましくは7N/20mm以上である。また、180°ピール粘着力の上限は、通常50N/20mmである。なお、上記180°ピール粘着力は、下記の方法により測定されるものである。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a 180° peel adhesive strength at 23°C to the adherend surfaces of two components for an image display device to be bonded, of 5 N/20 mm or more, preferably 6 N/20 mm or more, and particularly preferably 7 N/20 mm or more. The upper limit of the 180° peel adhesive strength is typically 50 N/20 mm. The above 180° peel adhesive strength is measured by the following method.

〔180°ピール粘着力の測定方法〕
厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(三菱ケミカル社製、ダイアホイルT100)と両面粘着シートの一方の面とを貼合し、もう一方の面をソーダライムガラス板にロール圧着させ貼合品とする。その後、上記貼合品を、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を行い仕上げ貼着する。そして、PETフィルム面から、高圧水銀ランプを用いて365nmの紫外線を積算光量が3000mJ/cm2となるように照射した後、23℃、50%RHの環境下で12時間養生させたものを180°ピール粘着力測定用のサンプルとする。このサンプルを用いて、23℃、50%RHの環境下で、剥離角180°、剥離速度300mm/分で引き剥がした時の剥離力(N/cm)を180°ピール粘着力とする。
[Method for measuring 180° peel adhesive strength]
A 100 μm thick polyethylene terephthalate (PET) film (Diafoil T100, manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) was bonded to one side of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the other side was roll-pressured against a soda lime glass plate to form a bonded product. The bonded product was then autoclaved (60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) for finish bonding. The PET film side was then irradiated with 365 nm ultraviolet light using a high-pressure mercury lamp to achieve an integrated light intensity of 3000 mJ/ cm² , and then aged for 12 hours in an environment of 23°C and 50% RH to form a sample for measuring 180° peel adhesive strength. The peel strength (N/cm) measured when this sample was peeled at a peel angle of 180° and a peel rate of 300 mm/min in an environment of 23°C and 50% RH was defined as the 180° peel adhesive strength.

本発明の両面粘着シートの層構成としては、表層及び裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする2層であることが好ましく、より好ましくは最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層、特に好ましくは最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする3層〔最表層(粘着剤層)/中間層/最裏層(粘着剤層)〕である。層構成を多層とすることにより、リワーク性、段差吸収性、貼合信頼性を優れたものとすることができる。The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has a two-layer structure with the top and bottom layers being (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, more preferably at least three layers with the top and bottom layers being (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, and particularly preferably a three-layer structure with the top and bottom layers being (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers [top layer (pressure-sensitive adhesive layer)/middle layer/bottom layer (pressure-sensitive adhesive layer)]. A multi-layer structure can provide excellent reworkability, step absorption, and lamination reliability.

また本発明においては、リワーク性、段差吸収性、粘着力、貼合信頼性の点から、ガラス転移温度の異なる2層を少なくとも有することが好ましく、ガラス転移温度が-10℃以下である(メタ)アクリル系粘着剤層から形成された最表層および最裏層(以下、「低Tg層」と称する)と、ガラス転移温度が-10℃よりも高い(メタ)アクリル系樹脂を含む樹脂組成物から形成される中間層(以下、「高Tg層」と称する)とを有することが特に好ましい。本明細書において、ガラス転移温度は特に断りのない限り、周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度で定義されるものであり、前述の方法により測定されるものである。 Furthermore, in the present invention, from the viewpoints of reworkability, level difference absorbency, adhesive strength, and lamination reliability, it is preferable to have at least two layers with different glass transition temperatures, and it is particularly preferable to have an outermost layer and an innermost layer (hereinafter referred to as "low Tg layer") formed from a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer with a glass transition temperature of -10°C or lower, and an intermediate layer (hereinafter referred to as "high Tg layer") formed from a resin composition containing a (meth)acrylic resin with a glass transition temperature higher than -10°C. Unless otherwise specified, in this specification, the glass transition temperature is defined as the peak temperature of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a frequency of 1 Hz, and is measured by the method described above.

上記低Tg層のガラス転移温度は、通常-10℃以下であり、好ましくは-100~-15℃、特に好ましくは-50~-20℃である。
上記高Tg層のガラス転移温度は、通常、-10℃よりも高く、好ましくは-5~20℃、特に好ましくは0~15℃である。
The glass transition temperature of the low Tg layer is usually -10°C or lower, preferably -100 to -15°C, and particularly preferably -50 to -20°C.
The glass transition temperature of the high Tg layer is usually higher than -10°C, preferably -5 to 20°C, and particularly preferably 0 to 15°C.

また、高Tg層と低Tg層とのガラス転移温度の差(高Tg層-低Tg層)は、通常5℃以上であり、好ましくは10℃以上、特に好ましくは20℃以上である。上限は、通常50℃である。ガラス転移温度の差を上記の範囲とすることにより、リワーク性、段差吸収性、粘着力、貼合信頼性に優れる傾向がある。なお、両面粘着シートが、複数の高Tg層、低Tg層を有する場合、高Tg層と低Tg層とのガラス転移温度の差は、最もガラス転移温度の高い高Tg層と、最もガラス転移温度の低い低Tg層とのガラス転移温度の差である。 Furthermore, the difference in glass transition temperature between the high Tg layer and the low Tg layer (high Tg layer - low Tg layer) is typically 5°C or higher, preferably 10°C or higher, and particularly preferably 20°C or higher. The upper limit is typically 50°C. By keeping the glass transition temperature difference within the above range, reworkability, level difference absorbability, adhesive strength, and lamination reliability tend to be excellent. Note that when a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has multiple high Tg layers and low Tg layers, the difference in glass transition temperature between the high Tg layer and the low Tg layer is the difference in glass transition temperature between the high Tg layer with the highest glass transition temperature and the low Tg layer with the lowest glass transition temperature.

本発明の両面粘着シートの好ましい層構成としては、上述のとおり、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層、特に好ましくは最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする3層〔(粘着剤層)/中間層/最裏層(粘着剤層)〕であるが、この際、両面粘着シートの最表面および最裏面(画像表示装置用構成部材と貼り合わせる面)は、低Tg層であることが好ましい。また、最表面と最裏面に挟まれた中間層は、高Tg層であることが好ましい。さらに、最表層と最裏層に用いる低Tg層は、互いに異なるガラス転移温度を有していてもよいが、最表層と最裏層のガラス転移温度が同じであることが好ましく、最表層と最裏層が同じ樹脂組成物から形成される(メタ)アクリル系粘着剤層であることが特に好ましい。As described above, the preferred layer configuration of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is at least three layers, with the outermost and innermost layers being (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, and particularly preferably a three-layer configuration [(pressure-sensitive adhesive layer)/intermediate layer/innermost layer (pressure-sensitive adhesive layer)], with the outermost and innermost layers being (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers. In this case, the outermost and innermost layers of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet (the surfaces to be attached to the components for an image display device) are preferably low-Tg layers. The intermediate layer sandwiched between the outermost and innermost layers is preferably a high-Tg layer. Furthermore, the low-Tg layers used in the outermost and innermost layers may have different glass transition temperatures, but it is preferable that the outermost and innermost layers have the same glass transition temperature. It is particularly preferable that the outermost and innermost layers are (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers formed from the same resin composition.

すなわち、本発明の両面粘着シートの最も好ましい層構成の1つとしては、2種類の樹脂組成物から形成される、低Tg層/高Tg層/低Tg層の3層構成である。このような層構成とすることにより、リワーク性、段差吸収性、粘着力、貼合信頼性を優れたものとすることができる。In other words, one of the most preferred layer configurations for the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is a three-layer configuration of a low Tg layer/high Tg layer/low Tg layer formed from two types of resin compositions. This layer configuration can provide excellent reworkability, step absorption, adhesive strength, and lamination reliability.

上記両面粘着シートの剪断貯蔵弾性率(G')は、5×103~5×108Paであることが好ましく、より好ましくは1×104~1×107Paであり、特に好ましくは2×104~1×106Paである。両面粘着シートが、このような範囲の剪断貯蔵弾性率(G’)を有することで、段差吸収性を維持しつつ、適度な加工性を付与することができる。上記剪断貯蔵弾性率(G’)は、25℃における剪断貯蔵弾性率であり、前述の剪断モードでの動的粘弾性測定により得られた動的粘弾性スペクトルデータから、25℃における剪断貯蔵弾性率(G’)を読み取ることで得られる。 The shear storage modulus (G') of the double-sided PSA sheet is preferably 5 x 10 to 5 x 10 Pa, more preferably 1 x 10 to 1 x 10 Pa, and particularly preferably 2 x 10 to 1 x 10 Pa. When the double-sided PSA sheet has a shear storage modulus (G') within this range, it is possible to impart appropriate processability while maintaining level difference absorbency. The shear storage modulus (G') is the shear storage modulus at 25°C, and can be obtained by reading the shear storage modulus (G') at 25°C from the dynamic viscoelasticity spectrum data obtained by the dynamic viscoelasticity measurement in the shear mode described above.

また、両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する場合、最表層と最裏層の剪断貯蔵弾性率(G')よりも中間層の剪断貯蔵弾性率(G')が大きいことが、リワーク性の点から好ましい。 Furthermore, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has at least three layers, the outermost and innermost layers of which are (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, it is preferable from the standpoint of reworkability that the shear storage modulus (G') of the middle layer be greater than the shear storage modulus (G') of the outermost and innermost layers.

上記両面粘着シートの引張貯蔵弾性率(E')は、2.5×104~5×108Paであることが好ましく、より好ましくは5×104~5×107Paであり、特に好ましくは1×105~5×106Paである。このような範囲の引張貯蔵弾性率(E')を有することで、ハンドリング性や裁断加工性を優れたものとすることができる。上記引張貯蔵弾性率(E’)は、25℃における引張貯蔵弾性率であり、前述の引張モードでの動的粘弾性測定により得られた動的粘弾性スペクトルデータから、25℃における引張貯蔵弾性率(E’)を読み取ることで得られる。 The tensile storage modulus (E') of the double-sided PSA sheet is preferably 2.5 x 10 to 5 x 10 Pa, more preferably 5 x 10 to 5 x 10 Pa, and particularly preferably 1 x 10 to 5 x 10 Pa. Having a tensile storage modulus (E') in this range enables excellent handling properties and cutting processability. The tensile storage modulus (E') is the tensile storage modulus at 25°C, and can be obtained by reading the tensile storage modulus (E') at 25°C from the dynamic viscoelasticity spectrum data obtained by the dynamic viscoelasticity measurement in the tension mode described above.

上述のように本発明の両面粘着シートは、ガラス転移温度の異なる2層を少なくとも有することが好ましいが、上記両面粘着シートがガラス転移温度の異なる2層を少なくとも有することは、引張粘弾性測定で得られる引張貯蔵弾性率(E')と剪断粘弾性測定で得られる剪断貯蔵弾性率(G')の比によって判別可能である。通常、粘着シートが等方性の弾性体である場合、引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')との間には、E'=3G'の関係が成立する。
しかし、ガラス転移温度の異なる層を少なくとも2層有する場合、すなわち、異方性の弾性体である場合、該関係が成立しない(E'≠3G')。
As described above, the double-sided PSA sheet of the present invention preferably has at least two layers with different glass transition temperatures, and whether the double-sided PSA sheet has at least two layers with different glass transition temperatures can be determined by the ratio of the tensile storage modulus (E') obtained by tensile viscoelasticity measurement to the shear storage modulus (G') obtained by shear viscoelasticity measurement. Typically, when the PSA sheet is an isotropic elastic body, the relationship E' = 3G' holds between the tensile storage modulus (E') and the shear storage modulus (G').
However, when there are at least two layers with different glass transition temperatures, that is, when the material is an anisotropic elastic body, this relationship does not hold (E'≠3G').

本発明の両面粘着シートの引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')の比(E'/G')は5.0以上であり、好ましくは6.0以上、より好ましくは7.0以上、さらに好ましくは8.0以上である。また、好ましくは100以下であり、より好ましくは50以下、さらに好ましくは30以下である。
すなわち、両面粘着シートの、E'/G'の比が5.0以上であることで、「ガラス転移温度の異なる層を少なくとも2層有する」あるいは「ガラス転移温度が厚さ方向に傾斜されたような層」と判断でき、リワーク性に優れ、冷却操作によって少なくともいずれか一方の画像表示装置用構成部材の被着面との界面部分で剥離がしやすくなる。
The ratio (E'/G') of the tensile storage modulus (E') to the shear storage modulus (G') of the double-sided PSA sheet of the present invention is 5.0 or more, preferably 6.0 or more, more preferably 7.0 or more, and even more preferably 8.0 or more. Also, it is preferably 100 or less, more preferably 50 or less, and even more preferably 30 or less.
In other words, when the E'/G' ratio of a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet is 5.0 or more, it can be determined that the sheet "has at least two layers with different glass transition temperatures" or "has layers with a glass transition temperature gradient in the thickness direction," and has excellent reworkability, making it easy to peel at the interface with the adherend surface of at least one of the components for an image display device by cooling.

本発明の両面粘着シートの厚さは、50~1000μmであることが好ましく、より好ましくは60~500μmであり、特に好ましくは75~300μmである。シートの厚さが薄すぎると段差吸収性が低下する傾向があり、厚すぎるとリワーク性が得られにくくなる傾向がある。The thickness of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably 50 to 1000 μm, more preferably 60 to 500 μm, and particularly preferably 75 to 300 μm. If the sheet is too thin, its level difference absorbency tends to decrease, while if it is too thick, it tends to be difficult to achieve reworkability.

また、両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する場合、全体の厚さに対する、最表層および最裏層の厚さの合計の割合が、5~70%であることが好ましく、より好ましくは10~60%であり、特に好ましくは20~45%である。最表層および最裏層の厚さを上記範囲とすることによりリワーク性、段差吸収性、および貼合信頼性に優れたものとすることができる。 Furthermore, when the double-sided PSA sheet has at least three layers, the outermost and innermost layers of which are (meth)acrylic PSA layers, the ratio of the total thickness of the outermost and innermost layers to the total thickness is preferably 5 to 70%, more preferably 10 to 60%, and particularly preferably 20 to 45%. By keeping the thicknesses of the outermost and innermost layers within the above ranges, excellent reworkability, level difference absorbability, and lamination reliability can be achieved.

本発明の両面粘着シートは、2つの画像表示装置用構成部材の貼合に使用されるものであり、具体的には、パソコン、モバイル端末(PDA)、ゲーム機、テレビ(TV)、カーナビ、タッチパネル、ペンタブレット等のLCD、PDPまたはEL等の画像表示装置の構成部材の貼合に使用される。 The double-sided adhesive sheet of the present invention is used to bond two components of image display devices, specifically, to bond components of image display devices such as LCDs, PDPs or ELs in personal computers, mobile terminals (PDAs), game consoles, televisions (TVs), car navigation systems, touch panels, pen tablets, etc.

また、2つの画像表示装置用構成部材は、それぞれ異なる材料から形成されることが、リワーク性の点から好ましい。 In addition, it is preferable that the two components for the image display device are formed from different materials in terms of reworkability.

上記画像表示装置用構成部材としては、より具体的には、2つの画像表示装置用構成部材のうち、一方がガラス、もう一方がフィルムであることが好ましく、特に好ましくはガラスが強化ガラスであり、フィルムが、タッチセンサー、画像表示パネル、表面保護パネル、偏光フィルムおよび位相差フィルムからなる群のうちのいずれか、あるいは2種類以上の組み合わせからなる積層体であることである。 More specifically, as for the components for the image display device, it is preferable that one of the two components for the image display device is glass and the other is film, and it is particularly preferable that the glass is tempered glass and the film is a laminate consisting of one of the group consisting of a touch sensor, an image display panel, a surface protection panel, a polarizing film, and a retardation film, or a combination of two or more types.

近年では、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)またはエレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)等の画像表示パネルにおいては、意匠性の観点から、曲面形状を有するカバーガラスを用いることが多くなっているが、かかるカバーガラスは高価であり、再利用したい部材であるところ、本発明の両面粘着シートを用いることで、リワーク性に優れるため、曲面形状を有するカバーガラスにも有効に用いることができる。 In recent years, image display panels such as liquid crystal displays (LCDs), plasma displays (PDPs), and electroluminescent displays (ELDs) have increasingly used curved cover glass for design reasons. However, such cover glass is expensive and is a material that should be reused. However, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent reworkability and can therefore be effectively used on curved cover glass.

上記フィルムの基材としては、透明樹脂であることが好ましく、例えば、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、(メタ)アクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリエーテルサルホン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリスルホン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、(メタ)アクロニトリル系樹脂、シクロオレフィン系樹脂等が挙げられ、中でもポリエステル系樹脂が好ましく、ポリエチレンテレフタレート(PET)が特に好ましい。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。The substrate of the above film is preferably a transparent resin, such as polyester resin, polyolefin resin, (meth)acrylic resin, polyurethane resin, polyethersulfone resin, polycarbonate resin, polysulfone resin, polyether resin, polyetherketone resin, (meth)acrylonitrile resin, or cycloolefin resin. Of these, polyester resin is preferred, with polyethylene terephthalate (PET) being particularly preferred. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明の両面粘着シートの両方の粘着面に画像表示装置用構成部材を貼合することにより、両面粘着シートを介して2つの画像表示装置用構成部材が貼合された画像表示装置用積層体が得られる。また、かかる画像表示装置用積層体に対して、通常、活性エネルギー線を照射し粘着シートを光硬化させることにより、両面粘着シートが硬化された粘着剤層を介して、2つの画像表示装置用構成部材が貼合された画像表示装置用積層体が得られる。 By laminating components for an image display device to both adhesive surfaces of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention, a laminate for an image display device is obtained in which two components for an image display device are laminated via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. Furthermore, such a laminate for an image display device is typically irradiated with active energy rays to photo-cure the pressure-sensitive adhesive sheet, thereby obtaining a laminate for an image display device in which two components for an image display device are laminated via the adhesive layer formed by curing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

本発明の両面粘着シートは、冷却操作によって2つの画像表示装置用構成部材が剥離(分離)可能となるように構成されていることが好ましい。特には、冷却操作によって少なくともいずれか一方の画像表示装置用構成部材の被着面との界面部分で剥離(分離)可能となるように構成されていることが好ましい。なお、「剥離(分離)可能」とは、両面粘着シートを介して貼合された画像表示装置用構成部材が、前記部材を破壊することなく容易に剥離(分離)することができる、特には、両面粘着シートと画像表示装置用構成部材の界面で剥離(分離)できる状態となることをいう。また、上記冷却操作は、下記の方法により行われる。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably configured so that two components for an image display device can be peeled (separated) by cooling. In particular, it is preferably configured so that the cooling operation enables peeling (separation) at the interface with the adherend surface of at least one of the components for an image display device. Note that "peelable (separable)" means that the components for an image display device bonded via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can be easily peeled (separated) without destroying the components, particularly at the interface between the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and the component for an image display device. The cooling operation is carried out by the following method.

〔冷却操作〕
上記画像表示装置用積層体を冷却することにより、画像表示装置用構成部材が分離可能、特には少なくとも一方の画像表示装置用構成部材の被着面との界面部分で剥離が起こり分離可能となる。
また、場合によっては、上記活性エネルギー線を照射することなく、活性エネルギー線照射前の画像表示装置用積層体を冷却して剥離することもあり、この場合においても、画像表示装置用構成部材が分離可能、特には少なくとも一方の画像表示装置用構成部材の被着面との界面部分で剥離が起こり分離可能となる。
上記の方法により画像表示装置用構成部材のリサイクルを容易に行うことができる。
[Cooling operation]
By cooling the laminate for an image display device, the constituent members for the image display device can be separated, particularly by peeling occurring at the interface with the adherend surface of at least one of the constituent members for the image display device.
In some cases, the laminate for an image display device may be cooled before irradiation with active energy rays and then peeled off without irradiating the active energy rays. In this case, too, the components for the image display device can be separated, particularly by peeling occurring at the interface with the adherend surface of at least one of the components for the image display device.
By the above method, the components for an image display device can be easily recycled.

上記画像表示装置用積層体の冷却温度は、-50℃以下が好ましく、-80℃以下がより好ましく、-100℃以下であることがさらに好ましい。冷却温度の下限値は特に限定されないが、通常-300℃程度、好ましくは-200℃程度である。 The cooling temperature of the laminate for the image display device is preferably -50°C or lower, more preferably -80°C or lower, and even more preferably -100°C or lower. There is no particular lower limit to the cooling temperature, but it is usually around -300°C, preferably around -200°C.

また、上記画像表示装置用積層体を冷却する際は、上記の冷却温度にしたSUS製冷却板に、画像表示装置用積層体の画像表示用構成部材の一方が接するように静置することが好ましく、特に好ましくは画像表示装置用構成部材の線膨張係数が低い部材側とSUS製冷却板とが接するように静置することである。 Furthermore, when cooling the above-mentioned laminate for an image display device, it is preferable to place it so that one of the image display components of the laminate for an image display device is in contact with an SUS cooling plate that has been cooled to the above-mentioned cooling temperature, and it is particularly preferable to place it so that the side of the component for an image display device with a lower linear expansion coefficient is in contact with the SUS cooling plate.

上記剥離可能となる時間は、通常600秒以内、特には300秒以内であることが好ましく、より好ましくは180秒以内、特に好ましくは120秒以内、更に好ましくは60秒以内、殊に好ましくは30秒以内である。 The time required for the above peeling to occur is usually within 600 seconds, particularly preferably within 300 seconds, more preferably within 180 seconds, particularly preferably within 120 seconds, even more preferably within 60 seconds, and especially preferably within 30 seconds.

本発明の両面粘着シートが、冷却操作により画像表示装置用構成部材(被着体)が剥離可能となる原理は、つぎのように考えられる。2つの被着体に貼り合わせた両面粘着シートを冷却すると、被着体は温度の低下に伴い収縮し、被着体の弾性率×収縮歪み分の応力が生じる。この歪みあるいは応力が、両面粘着シートと被着体との界面部分で分離させるための剥離力となる。したがって、両面粘着シートと接する2つの被着体は、線膨張係数の異なる材料であることが好ましく、さらには、2つの被着体が異種の材料であることが好ましい。 The principle by which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention enables components (adherends) for image display devices to be peeled off by cooling is believed to be as follows: When a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet bonded to two adherends is cooled, the adherends shrink as the temperature drops, generating a stress equal to the elastic modulus of the adherends multiplied by the shrinkage strain. This strain or stress becomes the peel force that separates the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet from the adherends at their interfaces. Therefore, it is preferable that the two adherends in contact with the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet be made of materials with different linear expansion coefficients, and it is even more preferable that the two adherends be made of different materials.

本発明の両面粘着シートは、上記被着体から受ける歪みあるいは応力(の差)に対して、緩和しにくいこと、あるいは冷却により緩和しにくくなることが、両面粘着シートにリワーク性を具備させるためのポイントとなる。具体的には、両面粘着シートのガラス転移温度(Tg)を高くすることが挙げられる。しかし、ただ単にガラス転移温度(Tg)を高くしてしまうと、段差吸収性や粘着力、貼合信頼性等の粘着性能が低下してしまう。そのため、本発明においては、両面粘着シートの引張貯蔵弾性率(E’)と剪断貯蔵弾性率(G’)の比(E’/G’)を5.0以上とし、さらに、両面粘着シートの周波数1Hzの剪断モードの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)を-10℃以下にし、さらに、周波数1Hzの引張モードの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)を-10℃以上(但し、ピーク温度が2つ以上観測される場合は、最も高い温度をピーク温度(T2)とする。)にするものである。 The key to providing reworkability to the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is that it is difficult to relax, or becomes difficult to relax upon cooling, in response to the strain or stress (difference) exerted by the adherend. Specifically, this can be achieved by increasing the glass transition temperature (Tg) of the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet. However, simply increasing the glass transition temperature (Tg) reduces adhesive performance such as level difference absorption, adhesive strength, and lamination reliability. For this reason, in the present invention, the ratio (E'/G') of the tensile storage modulus (E') to the shear storage modulus (G') of the double-sided PSA sheet is set to 5.0 or higher, and further, the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a frequency of 1 Hz of the double-sided PSA sheet is set to -10°C or lower, and further, the peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in tensile mode at a frequency of 1 Hz is set to -10°C or higher (however, if two or more peak temperatures are observed, the highest temperature is taken as the peak temperature (T2)).

上記の特性を有する本発明の両面粘着シートは、好ましくは少なくとも2層の(メタ)アクリル系粘着剤層を有するものであり、上記(メタ)アクリル系粘着剤層は、(メタ)アクリル系共重合体を含む樹脂組成物から形成される。
また、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する場合の中間層も、(メタ)アクリル系共重合体を含む樹脂組成物から形成される。
以下、(メタ)アクリル系粘着剤層および中間層を形成する樹脂組成物について説明する。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention having the above-mentioned properties preferably has at least two (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, and the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers are formed from a resin composition containing a (meth)acrylic copolymer.
Furthermore, when the protective film has at least three layers, the outermost and innermost layers of which are (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, the intermediate layer is also formed from a resin composition containing a (meth)acrylic copolymer.
The resin compositions forming the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer and the intermediate layer will be described below.

上記樹脂組成物は、(メタ)アクリル系共重合体を主成分として含むものであり、さらに、架橋剤(B)、光開始剤(C)、シランカップリング剤(D)、腐食防止剤(E)、およびその他の添加剤を含有してもよい。 The above resin composition contains a (meth)acrylic copolymer as the main component, and may further contain a crosslinking agent (B), a photoinitiator (C), a silane coupling agent (D), a corrosion inhibitor (E), and other additives.

上記「主成分」とは、樹脂組成物全体を基準として、(メタ)アクリル系共重合体を、50質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上含むことを意味する。 The above-mentioned "main component" means that the resin composition contains 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more of (meth)acrylic copolymer based on the entire resin composition.

〔(メタ)アクリル系共重合体〕
上記(メタ)アクリル系共重合体としては、例えば、アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと、これと共重合可能なモノマー成分とを共重合したものが挙げられる。
(Meth)acrylic copolymer
The (meth)acrylic copolymer may be, for example, a copolymer of an alkyl(meth)acrylate monomer having an alkyl group with 4 to 18 carbon atoms and a monomer component copolymerizable therewith.

上記アルキル基の炭素数4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、n-ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル(メタ)アクリレート、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、セチル(メタ)アクリレート、ステアリル(メタ)アクリレート等の直鎖アルキル(メタ)アクリレートモノマー、イソブチル(メタ)アクリレート、sec-ブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソペンチル(メタ)アクリレート、ネオペンチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、イソステアリル(メタ)アクリレート等の分岐アルキル(メタ)アクリレートモノマー、シクロヘキシル(メタ)アクリレート、t-ブチルシクロヘキシル(メタ)アクリレート、3,5,5-トリメチルシクロヘキサン(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニル(メタ)アクリレート、ジシクロペンテニルオキシエチル(メタ)アクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレート等の脂環式(メタ)アクリレートモノマー等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。 Examples of alkyl (meth)acrylate monomers having an alkyl group of 4 to 18 carbon atoms include linear alkyl (meth)acrylate monomers such as n-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, heptyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, cetyl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate; isobutyl (meth)acrylate, sec-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate; and isopentyl (meth)acrylate. Examples of suitable acrylates include branched alkyl (meth)acrylate monomers such as butyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, and isostearyl (meth)acrylate, and alicyclic (meth)acrylate monomers such as cyclohexyl (meth)acrylate, t-butylcyclohexyl (meth)acrylate, 3,5,5-trimethylcyclohexane (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, dicyclopentenyl (meth)acrylate, dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

上記アルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーと共重合可能なモノマー成分としては、例えば、水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー、窒素原子含有(メタ)アクリレートモノマー、カルボキシ基含有(メタ)アクリレートモノマー、エポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマー、ビニルモノマー、アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマー、その他の共重合性モノマー等が挙げられる。 Examples of monomer components copolymerizable with the alkyl (meth)acrylate monomers having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group include hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers, nitrogen atom-containing (meth)acrylate monomers, carboxy group-containing (meth)acrylate monomers, epoxy group-containing (meth)acrylate monomers, vinyl monomers, alkyl (meth)acrylate monomers having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, and other copolymerizable monomers.

上記水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシ-1-メチルエチル(メタ)アクリレート、3-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、グリセリンモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールポリブチレングリコールモノ(メタ)アクリレート、ヒドロキシフェニル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxy-1-methylethyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, glycerin mono(meth)acrylate, polyethylene glycol mono(meth)acrylate, polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol polypropylene glycol mono(meth)acrylate, polyethylene glycol polybutylene glycol mono(meth)acrylate, and hydroxyphenyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.

上記窒素原子含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、アミノメチル(メタ)アクリレート、アミノエチル(メタ)アクリレート、アミノプロピル(メタ)アクリレート、アミノイソプロピル(メタ)アクリレート等のアミノアルキル(メタ)アクリレート、N-アルキルアミノアルキル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレート、N,N-ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリレート等のアミノ基含有(メタ)アクリレートモノマー、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド、ダイアセトン(メタ)アクリルアミド、マレイン酸アミド、マレイミド等のアミド基含有(メタ)アクリレートモノマー等を挙げることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the nitrogen atom-containing (meth)acrylate monomer include aminoalkyl (meth)acrylates such as aminomethyl (meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, aminopropyl (meth)acrylate, and aminoisopropyl (meth)acrylate; amino group-containing (meth)acrylate monomers such as N-alkylaminoalkyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylate; and amide group-containing (meth)acrylate monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, N-methylol (meth)acrylamide, N-methylolpropane (meth)acrylamide, N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-butoxymethyl (meth)acrylamide, diacetone (meth)acrylamide, maleic acid amide, and maleimide. These may be used alone or in combination of two or more.

また、上記カルボキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸ダイマー等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Furthermore, examples of the carboxyl group-containing (meth)acrylate monomer include (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid dimer. These may be used alone or in combination of two or more.

上記エポキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、グリシジル(メタ)アクリレート、メチルグリシジル(メタ)アクリレート、3,4-エポキシシクロヘキシルメチル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレートグリシジルエーテル等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the epoxy group-containing (meth)acrylate monomer include glycidyl (meth)acrylate, methyl glycidyl (meth)acrylate, 3,4-epoxycyclohexylmethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate glycidyl ether, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

上記ビニルモノマーとしては、例えば、アルキル基の炭素数が1~12である(メタ)アクリル酸アルキルエステル類並びに分子内にヒドロキシ基、アミド基およびアルコキシルアルキル基等の官能基を有する官能性モノマー類並びにポリアルキレングリコールジ(メタ)アクリレート類並びに酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルおよびラウリン酸ビニル等のビニルエステルモノマー並びにスチレン、クロロスチレン、クロロメチルスチレン、α-メチルスチレンおよびその他の置換スチレン等の芳香族ビニルモノマーが挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the vinyl monomer include (meth)acrylic acid alkyl esters in which the alkyl group has 1 to 12 carbon atoms; functional monomers having functional groups such as hydroxyl groups, amide groups, and alkoxyl alkyl groups in the molecule; polyalkylene glycol di(meth)acrylates; vinyl ester monomers such as vinyl acetate, vinyl propionate, and vinyl laurate; and aromatic vinyl monomers such as styrene, chlorostyrene, chloromethylstyrene, α-methylstyrene, and other substituted styrenes. These may be used alone or in combination of two or more.

上記アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーとしては、例えば、メチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、i-プロピル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of alkyl (meth)acrylate monomers in which the alkyl group has 1 to 3 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, i-propyl (meth)acrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

上記その他の共重合性モノマーとしては、例えば、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有モノマー、ビニルピロリドン、ビニルピリジン、ビニルカルバゾール等の複素環系塩基性モノマー、マクロモノマー等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。 Examples of the other copolymerizable monomers include acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride, heterocyclic basic monomers such as vinylpyrrolidone, vinylpyridine, and vinylcarbazole, and macromonomers. These may be used alone or in combination of two or more.

本発明においては、両面粘着シートとした際に所定の損失正接のピーク温度と特定の物性を有するように、上記各種モノマー成分を共重合した(メタ)アクリル系共重合体を用いればよく、共重合方法も従来公知の、例えば、溶液ラジカル重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等に従って行えばよい。In the present invention, a (meth)acrylic copolymer obtained by copolymerizing the above-mentioned various monomer components can be used so that the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet has a specified loss tangent peak temperature and specific physical properties when made into a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, and the copolymerization method can be any conventional method known in the art, such as solution radical polymerization, suspension polymerization, bulk polymerization, emulsion polymerization, etc.

中でも、本発明の両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する場合、最表層および最裏層の(メタ)アクリル系粘着剤層が、ガラス転移温度が-10℃以下の(メタ)アクリル系共重合体(A)を含む樹脂組成物から形成されることが好ましく、より好ましくは、樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体が、(メタ)アクリル系共重合体(A)のみからなることである。In particular, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least three layers, the outermost and innermost layers of which are (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, it is preferable that the outermost and innermost (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers be formed from a resin composition containing a (meth)acrylic copolymer (A) having a glass transition temperature of -10°C or lower, and more preferably, the (meth)acrylic copolymer contained in the resin composition consists solely of (meth)acrylic copolymer (A).

[(メタ)アクリル系共重合体(A)]
上記ガラス転移温度が-10℃以下の(メタ)アクリル系共重合体(A)は、カルボキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーに由来する構成単位を実質的に含まず、かつ、上記(メタ)アクリル系共重合体(A)を構成するモノマー成分として、水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーおよび窒素原子含有(メタ)アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも1つの極性基含有(メタ)アクリレートモノマー(a2)と、上記(a2)以外のモノマーであって、モノマー成分からホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)が-30℃未満である(メタ)アクリレートモノマー(a1)と、を含むことが好ましい。
[(Meth)acrylic copolymer (A)]
The (meth)acrylic copolymer (A) having a glass transition temperature of −10° C. or less preferably contains substantially no structural units derived from a carboxy group-containing (meth)acrylate monomer, and contains, as monomer components constituting the (meth)acrylic copolymer (A), at least one polar group-containing (meth)acrylate monomer (a2) selected from the group consisting of hydroxy group-containing (meth)acrylate monomers and nitrogen atom-containing (meth)acrylate monomers, and a (meth)acrylate monomer (a1) other than the (a2), which has a glass transition temperature (Tg) of less than −30° C. when formed into a homopolymer from the monomer components.

なお、上記「カルボキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーに由来する構成単位を実質的に含まず」とは、完全に含まない場合のみならず、(メタ)アクリル系共重合体(A)中にカルボキシ基含有(メタ)アクリレートモノマーが0.5質量%未満、好ましくは0.1質量%未満で含むことを包含する。 The phrase "substantially free of structural units derived from carboxyl group-containing (meth)acrylate monomers" as used above not only refers to the complete absence of structural units, but also includes the presence of less than 0.5% by mass, preferably less than 0.1% by mass, of carboxyl group-containing (meth)acrylate monomers in the (meth)acrylic copolymer (A).

上記モノマー成分からホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(Tg)が-30℃未満(好ましくは-40℃未満、特に好ましくは-50℃未満)である(メタ)アクリレートモノマー(a1)としては、前述のアルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマーのうち、ガラス転移温度が-30℃未満のものが挙げられる。具体的には、例えば、n-プロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、n-へプチルアクリレート、n-へキシルアクリレート、n-オクチルアクリレート、ノニルアクリレート、ラウリルメタクリレート、ステアリルメタクリレート等の直鎖アルキル(メタ)アクリレートモノマー;2-エチルへキシルアクリレート、イソノニルアクリレート、イソデシルアクリレート等の分岐アルキル(メタ)アクリレートモノマー等が挙げられる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。中でも、分岐アルキル(メタ)アクリレートが好ましく、2-エチルへキシルアクリレートが特に好ましい。 (Meth)acrylate monomer (a1) having a glass transition temperature (Tg) of less than -30°C (preferably less than -40°C, and particularly preferably less than -50°C) when formed into a homopolymer from the above monomer components includes the aforementioned alkyl (meth)acrylate monomers having an alkyl group of 4 to 18 carbon atoms, which have a glass transition temperature of less than -30°C. Specific examples include linear alkyl (meth)acrylate monomers such as n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, n-heptyl acrylate, n-hexyl acrylate, n-octyl acrylate, nonyl acrylate, lauryl methacrylate, and stearyl methacrylate; and branched alkyl (meth)acrylate monomers such as 2-ethylhexyl acrylate, isononyl acrylate, and isodecyl acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, branched alkyl (meth)acrylates are preferred, with 2-ethylhexyl acrylate being particularly preferred.

上記極性基含有(メタ)アクリレートモノマー(a2)としては、前述の水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー、窒素原子含有(メタ)アクリレートモノマーが挙げられ、中でも水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーが好ましく、2-ヒドロキシエチルアクリレートが特に好ましい。 Examples of the polar group-containing (meth)acrylate monomer (a2) include the aforementioned hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers and nitrogen atom-containing (meth)acrylate monomers, of which hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers are preferred, with 2-hydroxyethyl acrylate being particularly preferred.

また、(メタ)アクリル系共重合体(A)の共重合成分としては、上記モノマー(a1)および(a2)以外のモノマーを用いることができる。上記モノマー(a1)および(a2)以外のモノマーとしては、前述の各種モノマーを用いることができ、中でもアルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーを用いることが好ましく、メチル(メタ)アクリレートを用いることが特に好ましい。 In addition, monomers other than the above-mentioned monomers (a1) and (a2) can be used as copolymerization components of the (meth)acrylic copolymer (A). The various monomers mentioned above can be used as monomers other than the above-mentioned monomers (a1) and (a2). Among these, it is preferable to use an alkyl(meth)acrylate monomer having an alkyl group containing 1 to 3 carbon atoms, and it is particularly preferable to use methyl(meth)acrylate.

これらを共重合させて得られる(メタ)アクリル系共重合体(A)のガラス転移温度は、段差吸収性、貼合信頼性の点から、-10℃以下が好ましく、より好ましくは-100~-15℃、特に好ましくは-50~-20℃である。 The glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer (A) obtained by copolymerizing these is preferably -10°C or lower, more preferably -100 to -15°C, and particularly preferably -50 to -20°C, from the standpoint of level difference absorbency and lamination reliability.

上記(メタ)アクリル系共重合体(A)の質量平均分子量は、5万~150万であることが好ましく、より好ましくは10万~70万、特に好ましくは15万~60万である。 The mass average molecular weight of the above (meth)acrylic copolymer (A) is preferably 50,000 to 1,500,000, more preferably 100,000 to 700,000, and particularly preferably 150,000 to 600,000.

本明細書において、質量平均分子量は以下の方法によって、測定される。
(メタ)アクリル系共重合体4mgをTHF12mLに溶解させたものを測定試料とし、ゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析装置(東ソー社製、HLC-8320GPC)を用いて、下記の条件で分子量分布曲線を測定し、質量平均分子量(Mm)を求める。
・ガードカラム:TSKguardcolumnHXL
・分離カラム:TSKgelGMHXL(4本)
・温度:40℃
・注入量:100μL
・ポリスチレン換算
・溶媒:THF
・流速:1.0mL/min
In this specification, the mass average molecular weight is measured by the following method.
A measurement sample is prepared by dissolving 4 mg of the (meth)acrylic copolymer in 12 mL of THF, and a molecular weight distribution curve is measured under the following conditions using a gel permeation chromatography (GPC) analyzer (HLC-8320GPC, manufactured by Tosoh Corporation) to determine the mass average molecular weight (Mm).
・Guard column: TSKguardcolumnHXL
Separation column: TSKgel GMHXL (4 columns)
・Temperature: 40℃
・Injection volume: 100μL
・Polystyrene equivalent ・Solvent: THF
・Flow rate: 1.0mL/min

上記(メタ)アクリル系共重合体(A)の水酸基価は、通常20~150mgKOH/gであり、好ましくは30~100mgKOH/g、より好ましくは40~80mgKOH/gである。 The hydroxyl value of the above (meth)acrylic copolymer (A) is typically 20 to 150 mgKOH/g, preferably 30 to 100 mgKOH/g, and more preferably 40 to 80 mgKOH/g.

また、本発明の両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する場合、中間層(最表層および最裏層に挟まれた層)が、ガラス転移温度が-10℃よりも高い(メタ)アクリル系共重合体(A')を含む樹脂組成物から形成されることが好ましく、より好ましくは、樹脂組成物に含まれる(メタ)アクリル系共重合体が、(メタ)アクリル系共重合体(A')のみからなることである。 Furthermore, when the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has at least three layers, the outermost layer and the innermost layer of which are (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, it is preferable that the intermediate layer (the layer sandwiched between the outermost layer and the innermost layer) be formed from a resin composition containing a (meth)acrylic copolymer (A') having a glass transition temperature higher than -10°C, and more preferably, the (meth)acrylic copolymer contained in the resin composition consists solely of (meth)acrylic copolymer (A').

[(メタ)アクリル系共重合体(A')]
上記ガラス転移温度が-10℃よりも高い(メタ)アクリル系共重合体(A')は、上記(メタ)アクリル系共重合体(A')を構成するモノマー成分として、水酸基含有(メタ)アクリレートモノマーおよび窒素原子含有(メタ)アクリレートモノマーからなる群から選択される少なくとも1つ以上の極性基含有(メタ)アクリレートモノマー(a2)と、アルキル基の炭素数が1~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマー(a3)と、を含むことが好ましい。
[(Meth)acrylic copolymer (A')]
The (meth)acrylic copolymer (A') having a glass transition temperature higher than -10°C preferably contains, as monomer components constituting the (meth)acrylic copolymer (A'), at least one polar group-containing (meth)acrylate monomer (a2) selected from the group consisting of hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomers and nitrogen atom-containing (meth)acrylate monomers, and an alkyl (meth)acrylate monomer (a3) in which the alkyl group has 1 to 18 carbon atoms.

上記極性基含有(メタ)アクリレートモノマー(a2)としては、前述の水酸基含有(メタ)アクリレートモノマー、窒素原子含有(メタ)アクリレートモノマーが挙げられ、中でも窒素原子含有(メタ)アクリレートが好ましく、より好ましくはアミド基含有(メタ)アクリレートであり、特に好ましくは(メタ)アクリルアミドである。 Examples of the polar group-containing (meth)acrylate monomer (a2) include the aforementioned hydroxyl group-containing (meth)acrylate monomer and nitrogen atom-containing (meth)acrylate monomer, of which nitrogen atom-containing (meth)acrylate is preferred, amide group-containing (meth)acrylate is more preferred, and (meth)acrylamide is particularly preferred.

上記アルキル基の炭素数が1~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマー(a3)としては、前述のアルキル基の炭素数が4~18のアルキル(メタ)アクリレートモノマー、アルキル基の炭素数が1~3のアルキル(メタ)アクリレートモノマーが挙げられ、中でもメチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、n-プロピル(メタ)アクリレート、イソプロピル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、2-エチルへキシル(メタ)アクリレート、ラウリル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、イソボニル(メタ)アクリレートが特に好ましい。さらには、モノマーの汎用性および(メタ)アクリル系共重合体(A')のTgを-10℃以上にする観点から、メチル(メタ)アクリレート、エチルメタクリレート、t-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチルメタクリレート、イソボルニル(メタ)アクリレートがさらに好ましい。 Examples of the alkyl (meth)acrylate monomer (a3) having 1 to 18 carbon atoms in the alkyl group include the aforementioned alkyl (meth)acrylate monomer having 4 to 18 carbon atoms in the alkyl group and alkyl (meth)acrylate monomer having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl group, of which methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, lauryl (meth)acrylate, tridecyl (meth)acrylate, and isobornyl (meth)acrylate are particularly preferred. Furthermore, from the viewpoint of versatility of the monomer and making the Tg of the (meth)acrylic copolymer (A') -10°C or higher, methyl (meth)acrylate, ethyl methacrylate, t-butyl (meth)acrylate, isobutyl methacrylate, and isobornyl (meth)acrylate are more preferred.

また、(メタ)アクリレート系共重合体(A')の共重合成分としては、上記モノマー(a2)および(a3)以外のモノマーを用いることができる。上記モノマー(a2)および(a3)以外のモノマーとしては、前述の各種モノマーを用いることができる。 In addition, as the copolymerization component of the (meth)acrylate copolymer (A'), a monomer other than the above-mentioned monomers (a2) and (a3) can be used. As the monomer other than the above-mentioned monomers (a2) and (a3), the various monomers described above can be used.

これらを共重合させて得られる(メタ)アクリル系共重合体(A')のガラス転移温度は、リワーク性の点から、-10℃よりも高いことが好ましく、より好ましくは-5~20℃、特に好ましくは0~15℃である。 The glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer (A') obtained by copolymerizing these is preferably higher than -10°C, more preferably -5 to 20°C, and particularly preferably 0 to 15°C, from the viewpoint of reworkability.

(メタ)アクリル系共重合体(A')の質量平均分子量は、5万~100万、中でも7万~70万、その中でも特に10万~50万であることが好ましい。 The mass average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer (A') is preferably 50,000 to 1,000,000, more preferably 70,000 to 700,000, and even more preferably 100,000 to 500,000.

[架橋剤(B)]
各層を形成する樹脂組成物には、上記(メタ)アクリル系共重合体の他、架橋剤(B)を含有してもよい。特に両面粘着シートの中間層を形成する樹脂組成物には架橋剤(B)を配合させることが好ましい。
[Crosslinking agent (B)]
The resin compositions forming each layer may contain a crosslinking agent (B) in addition to the (meth)acrylic copolymer. In particular, it is preferable to incorporate the crosslinking agent (B) into the resin composition forming the intermediate layer of the double-sided PSA sheet.

上記架橋剤(B)としては、少なくとも二重結合架橋を有する架橋剤が好ましい。例えば、(メタ)アクリロイル基、エポキシ基、イソシアネート基、カルボキシ基、ヒドロキシ基、カルボジイミド基、オキサゾリン基、アジリジン基、ビニル基、アミノ基、イミノ基、アミド基から選ばれる少なくとも1種の架橋性官能基を有する架橋剤を挙げることができ、1種または2種以上を組み合わせて使用してもよい。また、架橋剤(B)としては、架橋剤(B)が、上記(メタ)アクリル系共重合体と化学結合した態様も包含される。 The crosslinking agent (B) is preferably one having at least a double bond crosslink. Examples include crosslinking agents having at least one crosslinkable functional group selected from (meth)acryloyl groups, epoxy groups, isocyanate groups, carboxy groups, hydroxy groups, carbodiimide groups, oxazoline groups, aziridine groups, vinyl groups, amino groups, imino groups, and amide groups. One or more crosslinking agents may be used in combination. Crosslinking agent (B) also includes those in which the crosslinking agent (B) is chemically bonded to the (meth)acrylic copolymer.

中でも、(メタ)アクリロイル基を有する架橋剤が好ましく、多官能(メタ)アクリレートが、裁断加工性や貼合信頼性の点で特に好ましい。ここで、多官能とは2つ以上の架橋性官能基を有するものを指す。なお、必要に応じて3つ以上、4つ以上の架橋性官能基を有してもよい。また、上記架橋性官能基は、脱保護可能な保護基で保護されていてもよい。Among these, crosslinking agents containing (meth)acryloyl groups are preferred, and polyfunctional (meth)acrylates are particularly preferred in terms of cutting processability and lamination reliability. Here, "polyfunctional" refers to those having two or more crosslinkable functional groups. However, if necessary, three or more, or four or more crosslinkable functional groups may be present. Furthermore, the above crosslinkable functional groups may be protected with deprotectable protecting groups.

上記多官能(メタ)アクリレートとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、グリセリンジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、グリセリングリシジルエーテルジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9-ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタクリレート、トリシクロデカンジメタノールジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリエトキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールAポリプロポキシジ(メタ)アクリレート、ビスフェノールFポリエトキシジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリオキシエチル(メタ)アクリレート、ε-カプロラクトン変性トリス(2-ヒドロキシエチル)イソシアヌレートトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、プロポキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、エトキシ化ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、トリペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシビバリン酸ネオペングリコールのε-カプロラクトン付加物のジ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリメチロールプロパンポリエトキシトリ(メタ)アクリレート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート等の紫外線硬化型の多官能(メタ)アクリル系モノマーの他、ポリエステル(メタ)アクリレート、エポキシ(メタ)アクリレート、ウレタン(メタ)アクリレート、ポリエーテル(メタ)アクリレート等の多官能(メタ)アクリル系オリゴマーを挙げることができる。これらは1種または2種以上を組み合わせてもよい。中でも、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートが好ましい。 Examples of the polyfunctional (meth)acrylates include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, glycerin di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, glycerin glycidyl ether di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, tricyclodecane dimethacrylate, tricyclodecane dimethanol di(meth)acrylate, bisphenol A polyethoxy di(meth)acrylate, bisphenol A polypropoxy di(meth)acrylate, and bisphenol F poly. Ethoxy di(meth)acrylate, ethylene glycol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, trimethylolpropane trioxyethyl (meth)acrylate, ε-caprolactone-modified tris(2-hydroxyethyl)isocyanurate tri(meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, ethoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, propoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate acrylate, ethoxylated pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, polyethylene glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, tris(acryloxyethyl)isocyanurate, pentaerythritol tetra(meth)acrylate, dipentaerythritol hexa(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, tripentaerythritol hexa(meth)acrylate, tripentaerythritol penta(meth)acrylate, hydroxypivalic acid ne Examples of suitable UV-curable polyfunctional (meth)acrylic monomers include di(meth)acrylate of dipentyl glycol di(meth)acrylate, di(meth)acrylate of ε-caprolactone adduct of hydroxypivalic acid neopen glycol, trimethylolpropane tri(meth)acrylate, trimethylolpropane polyethoxy tri(meth)acrylate, and ditrimethylolpropane tetra(meth)acrylate, as well as polyfunctional (meth)acrylic oligomers such as polyester (meth)acrylate, epoxy (meth)acrylate, urethane (meth)acrylate, and polyether (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, propoxylated pentaerythritol tri(meth)acrylate is preferred.

上記架橋剤(B)の含有量は、上記(メタ)アクリル系共重合体100質量部に対して、通常0.5~50質量部、好ましくは1~40質量部、特に好ましくは5~30質量部である。かかる含有量が上記範囲内であれば裁断加工性や貼合信頼性が得られやすくなり好ましい。The content of the crosslinking agent (B) is typically 0.5 to 50 parts by mass, preferably 1 to 40 parts by mass, and particularly preferably 5 to 30 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer. A content within the above range is preferred because it facilitates cutting processability and lamination reliability.

[光重合開始剤(C)]
樹脂組成物には、光重合開始剤(C)を含有することが好ましい。上記光重合開始剤(C)としては、現在公知のものを適宜使用することができ、中でも、波長380nm以下の紫外線に感応する光重合開始剤が、架橋反応の制御のしやすさの観点から好ましい。
[Photopolymerization initiator (C)]
The resin composition preferably contains a photopolymerization initiator (C). As the photopolymerization initiator (C), currently known initiators can be used as appropriate, and among them, photopolymerization initiators that are sensitive to ultraviolet light having a wavelength of 380 nm or less are preferred from the viewpoint of ease of control of the crosslinking reaction.

光重合開始剤(C)は、ラジカル発生機構によって大きく2つに分類され、光重合性開始剤自身の単結合を開裂分解してラジカルを発生させることができる開裂型光重合開始剤と、光励起した光重合開始剤と系中の水素供与体とが励起錯体を形成し、水素供与体の水素を転移させることができる水素引抜型光重合開始剤とに大別される。Photopolymerization initiators (C) are broadly classified into two types based on the radical generation mechanism: cleavage-type photopolymerization initiators, which can generate radicals by cleaving and decomposing the single bond of the photopolymerization initiator itself, and hydrogen abstraction-type photopolymerization initiators, which form an exciplex between the photoexcited photopolymerization initiator and the hydrogen donor in the system and transfer the hydrogen from the hydrogen donor.

上記開裂型光重合開始剤は、光照射によってラジカルを発生する際に分解して別の化合物となり、一度励起されると反応開始剤としての機能をもたなくなる。このため、架橋反応が終了した後の粘着剤等の硬化物中に活性種として残存することがなく、硬化物に予期せぬ光劣化等をもたらす可能性がないため、好ましい。
他方、水素引抜型の光重合開始剤は、紫外線等の活性エネルギー線照射によるラジカル発生反応時に、開裂型光重合開始剤のような分解物を生じないので、反応終了後に揮発成分となりにくく、被着体へのダメージを低減させることができる点で有用である。
The cleavage-type photopolymerization initiator is preferably used because it decomposes into a different compound when it generates radicals upon irradiation with light, and once excited, it no longer functions as a reaction initiator. Therefore, it does not remain as an active species in the cured product such as an adhesive after the crosslinking reaction is completed, and there is no possibility of causing unexpected photodegradation of the cured product.
On the other hand, hydrogen abstraction photopolymerization initiators do not produce decomposition products, unlike cleavage photopolymerization initiators, during the radical generation reaction upon irradiation with active energy rays such as ultraviolet rays. Therefore, they are less likely to become volatile components after the reaction is completed, and are therefore useful in that they can reduce damage to the adherend.

上記開裂型光重合開始剤としては、例えば、2,2-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニル-プロパン-1-オン、1-(4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル)-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン、2-ヒロドキシ-1-[4-{4-(2-ヒドロキシ-2-メチル-プロピオニル)ベンジル}フェニル]-2-メチル-プロパン-1-オン、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)、フェニルグリオキシリック酸メチル、2-ベンジル-2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)ブタン-1-オン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノプロパン-1-オン、2-(ジメチルアミノ)-2-[(4-メチルフェニル)メチル]-1-[4-(4-モルホリニル)フェニル]-1-ブタノン、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、2,4,6-トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィンオキサイドや、それらの誘導体等を挙げることができる。中でも、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)が好ましい。 Examples of the cleavage-type photopolymerization initiator include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one, 1-(4-(2-hydroxyethoxy)phenyl)-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-[4-{4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)benzyl}phenyl]-2-methyl-propan-1-one, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propan-1-one, methyl phenylglyoxylate, 2-benzyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)butan-1-one, 2-methyl-1-[4-(methylthio)phenyl]-2-morpholinopropan-1-one, 2-(dimethylamino)-2-[(4-methylphenyl)methyl]-1-[4-(4-morpholinyl)phenyl]-1-butanone, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)phenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, and derivatives thereof. Among these, oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propanone) is preferred.

上記水素引抜型光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、4-メチルベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノン、4-フェニルベンゾフェノン、3,3'-ジメチル-4-メトキシベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸メチル、ベンゾイルギ酸メチル、ビス(2-フェニル-2-オキソ酢酸)オキシビスエチレン、4-(1,3-アクリロイル-1,4,7,10,13-ペンタオキソトリデシル)ベンゾフェノン、チオキサントン、2-クロロチオキサントン、3-メチルチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-tert-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノンやその誘導体等を挙げることができる。中でも、4-メチルベンゾフェノン、2,4,6-トリメチルベンゾフェノンが好ましい。 Examples of the hydrogen abstraction photopolymerization initiator include benzophenone, 4-methylbenzophenone, 2,4,6-trimethylbenzophenone, 4-phenylbenzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone, methyl 2-benzoylbenzoate, methyl benzoylformate, bis(2-phenyl-2-oxoacetic acid)oxybisethylene, 4-(1,3-acryloyl-1,4,7,10,13-pentaoxotridecyl)benzophenone, thioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 3-methylthioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2-methylanthraquinone, 2-ethylanthraquinone, 2-tert-butylanthraquinone, 2-aminoanthraquinone, and derivatives thereof. Of these, 4-methylbenzophenone and 2,4,6-trimethylbenzophenone are preferred.

上記光重合開始剤(C)は、前記に挙げた物質に限定するものではない。また、光重合開始剤(C)は、開裂型光重合開始剤および水素引抜型光重合開始剤のいずれか一種を使用してもよいし、両者を組み合わせて使用してもよい。The photopolymerization initiator (C) is not limited to the substances listed above. Furthermore, the photopolymerization initiator (C) may be either a cleavage-type photopolymerization initiator or a hydrogen abstraction-type photopolymerization initiator, or a combination of both.

光重合開始剤(C)の含有量は特に制限されるものではないが、(メタ)アクリル系共重合体100質量部に対して、通常0.1~10質量部であり、好ましくは0.2~5質量部、特に好ましくは0.3~3質量部である。
光重合開始剤(C)の含有量を上記範囲とすることで、活性エネルギー線に対する適度な反応感度を得ることができる。
The content of the photopolymerization initiator (C) is not particularly limited, but is usually 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.2 to 5 parts by mass, and particularly preferably 0.3 to 3 parts by mass, relative to 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.
By setting the content of the photopolymerization initiator (C) within the above range, it is possible to obtain an appropriate reaction sensitivity to active energy rays.

[シランカップリング剤(D)]
また、樹脂組成物には、画像表示装置用構成部材、特にはガラスとの接着性を高めるためにシランカップリング剤(D)を配合することが好ましい。中でもシランカップリング剤(D)は、両面粘着シートの画像表示装置用構成部材と接する(メタ)アクリル系粘着剤層を形成する樹脂組成物に含まれることが好ましい。
[Silane coupling agent (D)]
The resin composition preferably contains a silane coupling agent (D) to enhance adhesion to components for image display devices, particularly glass. In particular, the silane coupling agent (D) is preferably contained in a resin composition that forms a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer that contacts the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with the components for image display devices.

上記シランカップリング剤(D)としては、例えばビニル基、アクリロキシ基、メタクリロキシ基のような不飽和基、アミノ基、エポキシ基等とともに、アルコキシ基のような加水分解可能な官能基を有する化合物を挙げることができる。 Examples of the silane coupling agent (D) include compounds having unsaturated groups such as vinyl groups, acryloxy groups, and methacryloxy groups, amino groups, epoxy groups, etc., as well as hydrolyzable functional groups such as alkoxy groups.

上記シランカップリング剤(D)としては、例えば、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(β-アミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ-アミノプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、γ-メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等が挙げられる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。中でも、画像表示装置用構成部材との接着性が良好であり、黄変等の変色が少ないこと等の点から、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランが好ましい。 Examples of the silane coupling agent (D) include N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane, N-(β-aminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane, γ-aminopropyltriethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane is preferred because of its good adhesion to components for image display devices and its low discoloration, such as yellowing.

上記シランカップリング剤(D)の含有量は、(メタ)アクリル系共重合体100質量部に対し0.01~5質量部であることが好ましく、特に好ましくは0.2~3質量部である。 The content of the above silane coupling agent (D) is preferably 0.01 to 5 parts by mass, particularly preferably 0.2 to 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.

なお、シランカップリング剤(D)と同様に、有機チタネート化合物等のカップリング剤も有効に活用できる。 In addition, similar to the silane coupling agent (D), coupling agents such as organic titanate compounds can also be effectively used.

[金属腐食防止剤(E)]
樹脂組成物には金属腐食防止剤(E)を含有することも好ましい。中でも金属腐食防止剤(E)は、両面粘着シートの画像表示装置用構成部材と接する(メタ)アクリル系粘着剤層を形成する樹脂組成物に含まれることが好ましい。
[Metal corrosion inhibitor (E)]
The resin composition also preferably contains a metal corrosion inhibitor (E). In particular, the metal corrosion inhibitor (E) is preferably contained in a resin composition that forms a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer that contacts the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a component for an image display device.

上記金属腐食防止剤(E)としては、例えば、ベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾイミダゾール化合物、ベンゾチアゾール化合物、その他のトリアゾール誘導体等が挙げられる。 Examples of the metal corrosion inhibitor (E) include benzotriazole compounds, benzimidazole compounds, benzothiazole compounds, and other triazole derivatives.

金属腐食防止剤として好ましくは、ベンゾトリアゾール系化合物、1,2,3-トリアゾールおよび1,2,4-トリアゾールから選択されるいずれか一種以上であることが望ましい。中でも金属腐食防止性以外にも両面粘着シートとしての信頼性に優れることから、1,2,3-トリアゾールや1,2,4-トリアゾール等のトリアゾール誘導体が好ましく、特に1,2,3-トリアゾールが好ましい。 Preferably, the metal corrosion inhibitor is one or more selected from benzotriazole compounds, 1,2,3-triazole, and 1,2,4-triazole. Among these, triazole derivatives such as 1,2,3-triazole and 1,2,4-triazole are preferred, with 1,2,3-triazole being particularly preferred, as they offer excellent reliability as double-sided PSA sheets in addition to their metal corrosion prevention properties.

上記金属腐食防止剤(E)の含有量は、金属腐食防止剤のブリードアウトや金属腐食防止効果等の観点から、(メタ)アクリル系共重合体100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、より好ましくは0.03~1質量部であり、特に好ましくは0.05~0.5質量部である。 From the viewpoint of preventing bleed-out of the metal corrosion inhibitor and metal corrosion prevention effect, the content of the above-mentioned metal corrosion inhibitor (E) is preferably 0.01 to 5 parts by mass, more preferably 0.03 to 1 part by mass, and particularly preferably 0.05 to 0.5 parts by mass per 100 parts by mass of the (meth)acrylic copolymer.

[その他の添加剤]
樹脂組成物には、上記の成分以外に、その他の添加剤が含まれていてもよい。上記その他の添加剤としては、例えば、光安定化剤、紫外線吸収剤、金属不活性化剤、老化防止剤、帯電防止剤、吸湿剤、発泡剤、消泡剤、無機粒子、粘度調整剤、粘着付与樹脂、光増感剤、蛍光剤等の各種の添加剤、反応触媒(三級アミン系化合物、四級アンモニウム系化合物、ラウリル酸スズ化合物等)等を挙げることができる。これらは単独でもしくは2種以上を併せて用いてもよい。
また、その他、通常、粘着剤を形成する樹脂組成物に配合される公知の成分を適宜含有してもよい。
[Other additives]
The resin composition may contain other additives in addition to the above components. Examples of the other additives include various additives such as light stabilizers, ultraviolet absorbers, metal deactivators, antioxidants, antistatic agents, moisture absorbers, foaming agents, antifoaming agents, inorganic particles, viscosity modifiers, tackifier resins, photosensitizers, and fluorescent agents, as well as reaction catalysts (such as tertiary amine compounds, quaternary ammonium compounds, and tin laurate compounds). These may be used alone or in combination of two or more.
In addition, other known components that are usually blended in resin compositions that form pressure-sensitive adhesives may also be appropriately contained.

上記樹脂組成物は、(メタ)アクリル系共重合体、必要に応じて架橋剤(B)、光重合開始剤(C)、シランカップリング剤(D)、金属腐食防止剤(E)および、その他の添加剤をそれぞれ所定量混合することにより得られる。これらの混合方法としては、特に制限されず、各成分の混合順序も特に限定されない。また、樹脂組成物の製造時に熱処理工程を入れてもよく、この場合は、予め、樹脂組成物の各成分を混合してから熱処理を行うことが望ましい。上記の混合においては、各種の混合成分を濃縮してマスターバッチ化したものを使用してもよい。 The above resin composition is obtained by mixing predetermined amounts of a (meth)acrylic copolymer, and, if necessary, a crosslinking agent (B), a photopolymerization initiator (C), a silane coupling agent (D), a metal corrosion inhibitor (E), and other additives. There are no particular restrictions on the mixing method, nor on the order in which the components are mixed. A heat treatment step may also be included in the production of the resin composition. In this case, it is desirable to mix the components of the resin composition in advance and then perform the heat treatment. In the above mixing, a masterbatch made by concentrating the various mixed components may also be used.

また、上述のとおり混合方法としても特に制限されず、例えば、万能混練機、プラネタリミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ゲートミキサー、加圧ニーダー、三本ロール、二本ロール等を用いることができる。樹脂組成物の各成分を混合する際は、必要に応じて溶剤を用いて混合してもよい。また、樹脂組成物は、溶剤を含まない無溶剤系として使用することもできる。無溶剤系として使用することで溶剤が残存せず、耐熱性および耐光性が高まるという利点を備えることができる。 As mentioned above, the mixing method is not particularly limited, and for example, a universal mixer, planetary mixer, Banbury mixer, kneader, gate mixer, pressure kneader, three-roll mill, two-roll mill, etc. can be used. When mixing the components of the resin composition, a solvent may be used as needed. The resin composition can also be used as a solvent-free system. Using a solvent-free system has the advantage of eliminating residual solvent, improving heat resistance and light resistance.

〔両面粘着シートの製造方法〕
以下、本発明の両面粘着シートの製造方法を記載するが、この方法に限られるものではない。本発明の両面粘着シートは、好ましくは少なくとも2層の(メタ)アクリル系粘着剤層を有するものであり、より好ましくは最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有するものである。本発明の両面粘着シートは、典型的には下記の工程により、両面粘着シートと、離型フィルムとが積層してなる構成を備えた離型フィルム付き両面粘着シートとして製造されることが好ましい。なお、下記工程の予備硬化は、省略してもかまわない。
[Method for manufacturing double-sided pressure-sensitive adhesive sheet]
A method for producing a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is described below, but is not limited to this method. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention preferably has at least two (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers, and more preferably has at least three layers, with the outermost and innermost layers being (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers. The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is preferably produced as a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet with a release film, typically by the following steps, which has a configuration in which a double-sided pressure-sensitive adhesive sheet and a release film are laminated together. Note that the pre-curing step described below may be omitted.

まず、離型フィルム付き(メタ)アクリル系粘着剤層(または中間層)を作製する。上記離型フィルム付き(メタ)アクリル系粘着剤層(または中間層)は、樹脂組成物を加熱溶融(ホットメルト)したものを、離型フィルム上に塗工して、さらに別の離型フィルムで挟み、加熱することにより得ることができる。この離型フィルム付き(メタ)アクリル系粘着剤層(または中間層)を、両面粘着シートが必要とする層の数に応じて準備する。First, a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer (or intermediate layer) with a release film is prepared. The (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer (or intermediate layer) with a release film can be obtained by applying a hot-melt resin composition to a release film, sandwiching the resulting film between other release films, and then heating the resulting film. These (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers (or intermediate layers) with release films are prepared according to the number of layers required for the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.

上記離型フィルムとしては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリスチレン樹脂、アクリル樹脂、トリアセチルセルロース樹脂、フッ素樹脂等からなるフィルムを挙げることができる。また、これらのフィルムにシリコーン樹脂を塗布して離型処理したものや、離型紙等も適宜選択して用いることができる。これらの中でもポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が好ましく、離型処理したポリエステル樹脂、ポリオレフィン樹脂が特に好ましい。さらには、(メタ)アクリル系粘着剤層の両面にそれぞれ剥離力の異なる離型フィルムや、厚みの異なる離型フィルムを用いることも好ましい。 Examples of the release film include films made of polyester resin, polyolefin resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, acrylic resin, triacetyl cellulose resin, fluororesin, etc. Furthermore, these films coated with silicone resin for release treatment, and release paper, etc., can also be used. Of these, polyester resin and polyolefin resin are preferred, and release-treated polyester resin and polyolefin resin are particularly preferred. Furthermore, it is also preferable to use release films with different peel strengths or release films with different thicknesses on both sides of the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer.

つぎに、得られた離型フィルム付き(メタ)アクリル系粘着剤層(または中間層)から、離型フィルムを剥離して(メタ)アクリル系粘着剤層(または中間層)を積層することにより、離型フィルムが積層された本発明の両面粘着シートを得ることできる。 Next, the release film is peeled off from the obtained (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer (or intermediate layer) with the release film, and a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer (or intermediate layer) is laminated, thereby obtaining the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention laminated with a release film.

また、両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する両面粘着シート、例えば、最表層(粘着剤層)/中間層/最裏層(粘着剤層)の3層を有する両面粘着シートの場合は、上記樹脂組成物を、離型フィルム上に塗工して、最表層を形成し、形成した最表層上に中間層形成用樹脂組成物を塗工して中間層を形成し、さらに形成した中間層上にさらに最表層を形成する方法や、前記と同様にして、樹脂組成物を離型フィルム上に塗工して、最表層及び中間層を形成しておき、その後、それぞれの塗工面同士を貼り合せる方法や、樹脂組成物を多層コーティングや共押出成形により最表層、中間層を同時に形成する方法、等により、本粘着シートを作製することができる。Furthermore, in the case of a double-sided PSA sheet having at least three layers, in which the outermost and innermost layers are (meth)acrylic PSA layers, for example, a double-sided PSA sheet having three layers: outermost layer (adhesive layer)/intermediate layer/innermost layer (adhesive layer), the PSA sheet can be produced by a method in which the above-mentioned resin composition is applied to a release film to form the outermost layer, a resin composition for forming an intermediate layer is applied to the outermost layer to form an intermediate layer, and then an outermost layer is formed on the intermediate layer; a method in which the resin composition is applied to a release film to form the outermost layer and intermediate layer in the same manner as above, and then the coated surfaces are bonded together; or a method in which the outermost layer and intermediate layer are simultaneously formed by multi-layer coating or co-extrusion molding of the resin composition.

また、上記の方法以外にも、例えば、離型フィルム上に樹脂組成物を塗工し、(メタ)アクリル系粘着剤層を形成した後、形成した(メタ)アクリル系粘着剤層上に、さらに別の樹脂組成物を塗工して樹脂層を形成する等してくり返し行うことにより、複数層の両面粘着シートを作製することもできる。 In addition to the above method, a multi-layer double-sided pressure-sensitive adhesive sheet can also be produced by, for example, coating a resin composition onto a release film to form a (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and then coating another resin composition onto the formed (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer to form a resin layer, and repeating this process.

得られた両面粘着シートは、潜在的な活性エネルギー線反応性を有するように、言い換えれば活性エネルギー線反応性を残すように、活性エネルギー線架橋して予備硬化させることが好ましい。予備硬化させる場合は、上記離型フィルムを介して活性エネルギー線を照射して各層を活性エネルギー線架橋させればよい。この際、活性エネルギー線の照射量を制御することで、活性エネルギー線架橋の程度を調整することも可能であるが、上述のように、離型フィルムを介して紫外線を照射することで、活性エネルギー線を一部遮断するようにして活性エネルギー線架橋の程度を調整することも可能である。 The obtained double-sided PSA sheet is preferably pre-cured by crosslinking with active energy rays so that it retains latent active energy ray reactivity, in other words, so that it retains active energy ray reactivity. When pre-curing, each layer can be crosslinked with active energy rays by irradiating them through the release film. In this case, the degree of active energy ray crosslinking can be adjusted by controlling the amount of active energy ray irradiation. However, as mentioned above, it is also possible to adjust the degree of active energy ray crosslinking by irradiating ultraviolet rays through the release film, thereby partially blocking the active energy rays.

このようにして得られる両面粘着シートは、光学的に透明な透明粘着シートである。ここで、「光学的に透明」とは、全光線透過率が80%以上であることを意図し、85%以上であることが好ましく、90%以上であることがより好ましい。The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet obtained in this manner is an optically transparent pressure-sensitive adhesive sheet. Here, "optically transparent" means that the total light transmittance is 80% or more, preferably 85% or more, and more preferably 90% or more.

本発明の両面粘着シートは、通常、両面の(メタ)アクリル系粘着剤層を離型フィルムで挟持された状態で流通される。そして、両面粘着シートを使用する際には、上記離型フィルムを(メタ)アクリル系粘着剤層から剥離して、(メタ)アクリル系粘着剤層を画像表示用構成部材に貼り合わせればよい。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is typically distributed with the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layers on both sides sandwiched between release films. When using the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet, the release films are peeled off from the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer, and the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer is then attached to an image display component.

(語句の説明等)
なお、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、その厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいい、一般的に「フィルム」とは、長さおよび幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、通常、ロールの形で供給されるものをいう(日本工業規格JISK6900)。しかし、シートとフィルムの境界は定かではなく、本発明において文言上両者を区別する必要がないので、本発明においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。
また、画像表示パネル、保護パネル等のように「パネル」と表現する場合、板体、シートおよびフィルムを包含するものである。
(Explanation of terms, etc.)
In general, a "sheet" is defined in JIS as a thin, flat product whose thickness is small relative to its length and width, and a "film" is generally a thin, flat product whose thickness is extremely small compared to its length and width and whose maximum thickness is arbitrarily limited, and is usually supplied in the form of a roll (Japanese Industrial Standard JIS K6900). However, the boundary between a sheet and a film is unclear, and there is no need to distinguish between the two in the present invention. Therefore, in the present invention, when the term "film" is used, it is intended to include "sheet," and when the term "sheet" is used, it is intended to include "film."
Furthermore, when the term "panel" is used, such as an image display panel or a protective panel, it encompasses a plate, a sheet, and a film.

本明細書において、「x~y」(x,yは任意の数字)と記載した場合、特にことわりのない限り「x以上y以下」の意とともに、「好ましくはxより大きい」、「好ましくはyより小さい」の意も包含するものである。
また、「x以上」(xは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「x以上」の意とともに、「好ましくはxより大きい」の意を包含し、「y以下」(yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「y以下」の意とともに、「好ましくはyより小さい」の意も包含するものである。
In this specification, when it is written "x to y" (x and y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it means "x or more and y or less", and also includes the meanings "preferably larger than x" and "preferably smaller than y".
Furthermore, when it is stated that the amount is "x or more" (x is any number), unless otherwise specified, it includes the meaning of "x or more" as well as "preferably greater than x", and when it is stated that the amount is "y or less" (y is any number), it includes the meaning of "y or less" as well as "preferably less than y" unless otherwise specified.

以下、実施例および比較例によりさらに詳しく説明する。但し、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples and comparative examples. However, the present invention is not limited to these examples.

実施例において、(メタ)アクリル系共重合体の水酸基価、質量平均分子量、ガラス転移温度は、下記の方法により測定されるものである。 In the examples, the hydroxyl value, mass average molecular weight, and glass transition temperature of the (meth)acrylic copolymer are measured by the following methods.

<水酸基価>
(メタ)アクリル系共重合体の水酸基価は中和滴定法にて測定を行った。
三角フラスコにサンプルを2g採取し、無水酢酸:ピリジン=1:13混合溶液をホールピペットで10mL添加し、さらにトルエン10mLを添加した。三角フラスコの上部に空冷管を付け、95℃で90分間加熱した。加熱後、トルエン10mLと純水10mLを加え、撹拌しながら放冷し、室温(23℃)まで冷却した。その後、フェノールフタレイン溶液を数滴加え、0.1mol/L水酸化カリウム溶液で滴定を行った。また空試験として、三角フラスコにサンプルを採取せずに、上記と同様の作業を実施した。以下計算式(1)に基づき、水酸基価を算出した。
[計算式]
水酸基価=5.611×(空試験に用いた水酸化カリウム溶液量(mL)-滴定に用いた水酸化カリウム溶液量(mL))×f/採取したサンプル量(g)+酸価・・・(1)
・f:0.1mol/L水酸化カリウム溶液のファクター
<Hydroxyl value>
The hydroxyl value of the (meth)acrylic copolymer was measured by neutralization titration.
2 g of sample was placed in an Erlenmeyer flask, and 10 mL of a 1:13 acetic anhydride:pyridine mixed solution was added using a volumetric pipette. Then, 10 mL of toluene was added. An air cooling tube was attached to the top of the Erlenmeyer flask, and the mixture was heated at 95°C for 90 minutes. After heating, 10 mL of toluene and 10 mL of pure water were added, and the mixture was allowed to cool with stirring until it reached room temperature (23°C). A few drops of phenolphthalein solution were then added, and titration was performed with 0.1 mol/L potassium hydroxide solution. A blank test was also performed in the same manner as above, without placing a sample in the Erlenmeyer flask. The hydroxyl value was calculated using the following formula (1):
[Calculation formula]
Hydroxyl value = 5.611 × (amount of potassium hydroxide solution used in blank test (mL) − amount of potassium hydroxide solution used in titration (mL)) × f / amount of sample collected (g) + acid value (1)
f: Factor of 0.1 mol/L potassium hydroxide solution

〔酸価〕
上記酸価は、以下の方法にて測定を行った。ビーカーに(メタ)アクリル系共重合体をYg採取し、トルエン:メタノール=7:3の混合溶媒中に溶解させた。その後、溶解後フェノールフタレインを適量加え、スターラーで撹拌しながら、0.1mol/L 水酸化カリウム溶液で滴定を行い、溶液が薄いピンク色となった時点の水酸化カリウム溶液量XmLを終点として読み取り、以下計算式(2)に基づき、酸価を算出した。
[計算式]
酸価(mgKOH/g)=X×(f×M×56.1)/Y・・・(2)
・f:水酸化カリウム溶液のファクター
・M:モル濃度(mol/L)
・X:水酸化カリウム溶液量(mL)
・Y:サンプル量(g)
なお酸価が低い場合には精度を上げるため、0.01mol/LのKOH溶液を使用した。
[Acid value]
The acid value was measured by the following method. Y g of a (meth)acrylic copolymer was placed in a beaker and dissolved in a mixed solvent of toluene:methanol = 7:3. After dissolution, an appropriate amount of phenolphthalein was added, and while stirring with a stirrer, titration was performed with a 0.1 mol/L potassium hydroxide solution. The amount of potassium hydroxide solution at the time when the solution turned light pink was read as X mL, which was the endpoint, and the acid value was calculated based on the following formula (2).
[Calculation formula]
Acid value (mgKOH/g)=X×(f×M×56.1)/Y...(2)
f: Factor of potassium hydroxide solution M: Molar concentration (mol/L)
X: Amount of potassium hydroxide solution (mL)
Y: sample amount (g)
When the acid value was low, a 0.01 mol/L KOH solution was used to improve accuracy.

<質量平均分子量>
(メタ)アクリル系共重合体の質量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィー(Gel Permeation Chromatography:GPC)分析装置(東ソー社製、HLC-8320GPC)を用いて測定した。具体的には、4mgの(メタ)アクリル系共重合体に対して、THF12mLを用いて溶解させたものを測定試料とし、下記の条件で分子量分布曲線を測定し、質量平均分子量(Mw)を求めた。
・ガードカラム:TSKguardcolumnHXL
・分離カラム:TSKgelGMHXL(4本)
・温度:40℃
・注入量:100μL
・ポリスチレン換算
・溶媒:THF
・流速:1.0mL/min
<Mass average molecular weight>
The mass average molecular weight of the (meth)acrylic copolymer was measured using a gel permeation chromatography (GPC) analyzer (HLC-8320GPC, manufactured by Tosoh Corporation). Specifically, 4 mg of the (meth)acrylic copolymer was dissolved in 12 mL of THF to prepare a measurement sample, and the molecular weight distribution curve was measured under the following conditions to determine the mass average molecular weight (Mw).
・Guard column: TSKguardcolumnHXL
Separation column: TSKgel GMHXL (4 columns)
・Temperature: 40℃
・Injection volume: 100μL
・Polystyrene equivalent ・Solvent: THF
・Flow rate: 1.0mL/min

<ガラス転移温度(Tg)>
(メタ)アクリル系共重合体のガラス転移温度(Tg)は、レオメータ(TA Instruments社製、「DiscoveryHR2」)を用いて測定した。具体的には、厚み0.6~0.8mmとした(メタ)アクリル系共重合体について、治具:Φ8mmパラレルプレート、歪み:0.1%、周波数:1Hz、温度:-120~200℃、昇温速度:5℃/minの条件で、-120~200℃の温度範囲で動的粘弾性スペクトルを測定し、得られたデータから、損失正接(Tanδ)が極大値となる温度を読み取ることでガラス転移温度(Tg)を求めた。
<Glass transition temperature (Tg)>
The glass transition temperature (Tg) of the (meth)acrylic copolymer was measured using a rheometer ("DiscoveryHR2" manufactured by TA Instruments). Specifically, for a (meth)acrylic copolymer having a thickness of 0.6 to 0.8 mm, a dynamic viscoelasticity spectrum was measured in a temperature range of -120 to 200°C under the following conditions: jig: Φ8 mm parallel plates, strain: 0.1%, frequency: 1 Hz, temperature: -120 to 200°C, and heating rate: 5°C/min. From the obtained data, the temperature at which the loss tangent (Tan δ) reached its maximum value was read, thereby determining the glass transition temperature (Tg).

<実施例1>
(メタ)アクリル系共重合体として、2-エチルヘキシルアクリレート/メチルアクリレート/メチルメタクリレート/イソボルニルメタクリレート/アクリルアミドからなる共重合体(A'-1)〔質量平均分子量29万、Tg4℃〕1kgと、架橋剤(B)として、プロポキシ化ペンタエリスリトールトリアクリレート(B-1)100gと、光重合開始剤(C)として、2,4,6-トリメチルベンゾフェノンおよび4-メチルベンゾフェノンの混合物(C-1)5gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物1を作製した。
Example 1
Resin composition 1 was prepared by uniformly melt-kneading 1 kg of a copolymer (A'-1) [mass average molecular weight 290,000, Tg 4°C] consisting of 2-ethylhexyl acrylate/methyl acrylate/methyl methacrylate/isobornyl methacrylate/acrylamide as a (meth)acrylic copolymer, 100 g of propoxylated pentaerythritol triacrylate (B-1) as a crosslinking agent (B), and 5 g of a mixture (C-1) of 2,4,6-trimethylbenzophenone and 4-methylbenzophenone as a photopolymerization initiator (C).

(メタ)アクリル系共重合体として、2-エチルヘキシルアクリレート/2-ヒドロキシエチルアクリレート/メチルアクリレートからなる共重合体(A-1)〔質量平均分子量44万、Tg-25℃、水酸基価67mgKOH/g〕1kgと、光重合開始剤(C)として、(C-1)10gと、シランカップリング剤(D)として、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(D-1)1gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物2を作製した。 1 kg of a copolymer (A-1) consisting of 2-ethylhexyl acrylate/2-hydroxyethyl acrylate/methyl acrylate [mass average molecular weight 440,000, Tg -25°C, hydroxyl value 67 mgKOH/g] as a (meth)acrylic copolymer, 10 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C), and 1 g of 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane (D-1) as a silane coupling agent (D) were uniformly melt-kneaded to produce resin composition 2.

上記樹脂組成物1を、離型処理された2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ50μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、中間層用シート(1)を作製した。
上記樹脂組成物2を、離型処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ25μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、表裏層用粘着シート(2)を2枚作製した。
The resin composition 1 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80° C. to a thickness of 50 μm, to produce an intermediate layer sheet (1).
The above resin composition 2 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation / Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80°C to a thickness of 25 μm, to produce two adhesive sheets (2) for the front and back layers.

両側の離型フィルムを剥離した中間層用シート(1)を、片面の離型フィルムを剥離した表裏層用粘着シート(2)の粘着面に貼合し、(2)/(1)/(2)の層構成からなる積層体を作製した。
上記表裏層用粘着シート(2)の表面に残る離型フィルムを介して、波長365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、実施例1の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、実施例1の両面粘着シートにおいて、表裏層の温度25℃での剪断貯蔵弾性率(G')は、中間層の剪断貯蔵弾性率(G')よりも低く、いずれの層も、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The intermediate layer sheet (1), from which the release films on both sides had been peeled off, was attached to the adhesive surface of the front and back layer adhesive sheet (2), from which the release film on one side had been peeled off, to produce a laminate having a layer structure of (2)/(1)/(2).
The adhesive sheet (2) for the front and back layers was pre-cured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp through the release film remaining on the surface thereof so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 2000 mJ/ cm2 , thereby producing the double-sided adhesive sheet (pre-cured product) of Example 1.
In the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1, the shear storage modulus (G') of the front and back layers at a temperature of 25°C was lower than the shear storage modulus (G') of the intermediate layer, and both layers had room to be photocured by light irradiation.

<実施例2>
(メタ)アクリル系共重合体として、(A-1)1kgと、光重合開始剤(C)として、(C-1)10gと、金属腐食防止剤(E)として、1,2,3-トリアゾール(E-1)1gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物3を作製した。
なお、金属腐食防止剤としての(E-1)は、365nmでの吸光係数は0.3mL/(g・cm)であり、25℃における水溶解度は1000g/Lより高かった。
Example 2
Resin composition 3 was prepared by uniformly melt-kneading 1 kg of (A-1) as a (meth)acrylic copolymer, 10 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C), and 1 g of 1,2,3-triazole (E-1) as a metal corrosion inhibitor (E).
The metal corrosion inhibitor (E-1) had an absorption coefficient of 0.3 mL/(g·cm) at 365 nm and a water solubility of more than 1000 g/L at 25° C.

前記実施例1で作製した樹脂組成物1を、離型処理された2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ67μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、中間層用シート(1)を作製した。
上記樹脂組成物3を、離型処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ17μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、表裏層用粘着シート(3)を2枚作製した。
The resin composition 1 prepared in Example 1 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80° C. so as to have a thickness of 67 μm, to prepare an intermediate layer sheet (1).
The resin composition 3 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80°C to a thickness of 17 μm, to produce two adhesive sheets (3) for the front and back layers.

両側の離型フィルムを剥離した中間層用シート(1)を、片面の離型フィルムを剥離した表裏層用粘着シート(3)の粘着面に貼合し、(3)/(1)/(3)の層構成からなる積層体を作製した。
上記表裏層用粘着シート(3)の表面に残る離型フィルムを介して、波長365nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、実施例2の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、実施例2の両面粘着シートにおいて、表裏層の温度25℃での剪断貯蔵弾性率(G')は、中間層の剪断貯蔵弾性率(G')よりも低く、いずれの層も、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The intermediate layer sheet (1), from which the release films on both sides had been peeled off, was attached to the adhesive surface of the front and back layer adhesive sheet (3), from which the release film on one side had been peeled off, to produce a laminate having a layer structure of (3)/(1)/(3).
The adhesive sheet (3) for the front and back layers was pre-cured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp through the release film remaining on the surface thereof so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 1000 mJ/ cm2 , thereby producing a double-sided adhesive sheet (pre-cured product) of Example 2.
In addition, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 2, the shear storage modulus (G') of the front and back layers at a temperature of 25°C was lower than the shear storage modulus (G') of the intermediate layer, and both layers had room to be photocured by light irradiation.

<実施例3>
(メタ)アクリル系共重合体として、(A'-1)1kgと、架橋剤(B)として、(B-1)100gと、光重合開始剤(C)として、(C-1)4gと、オリゴ(2-ヒドロキシ-2-メチル-1-(4-(1-メチルビニル)フェニル)プロパノン)(C-2)4gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物4を作製した。
Example 3
Resin composition 4 was prepared by uniformly melt-kneading 1 kg of (A'-1) as a (meth)acrylic copolymer, 100 g of (B-1) as a crosslinking agent (B), 4 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C), and 4 g of oligo(2-hydroxy-2-methyl-1-(4-(1-methylvinyl)phenyl)propanone) (C-2).

上記樹脂組成物4を、離型処理された2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ75μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、中間層用シート(4)を作製した。
前記実施例1で作製した樹脂組成物2を、離型処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ13μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、表裏層用粘着シート(2)を2枚作製した。
The resin composition 4 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80° C. to a thickness of 75 μm, to produce an intermediate layer sheet (4).
The resin composition 2 prepared in Example 1 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80°C to a thickness of 13 μm, to prepare two pressure-sensitive adhesive sheets (2) for the front and back layers.

両側の離型フィルムを剥離した中間層用シート(4)を、片面の離型フィルムを剥離した表裏層用粘着シート(2)の粘着面に貼合し、(2)/(4)/(2)の層構成からなる積層体を作製した。
上記表裏層用粘着シート(2)の表面に残る離型フィルムを介して、波長365nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、実施例3の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、実施例3の両面粘着シートにおいて、表裏層の温度25℃での剪断貯蔵弾性率(G')は、中間層の剪断貯蔵弾性率(G')よりも低く、いずれの層も、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The intermediate layer sheet (4) from which the release films on both sides had been peeled off was attached to the adhesive surface of the front and back layer adhesive sheet (2) from which the release film on one side had been peeled off, to produce a laminate having a layer structure of (2)/(4)/(2).
The adhesive sheet (2) for the front and back layers was pre-cured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp through the release film remaining on the surface thereof so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 1000 mJ/ cm2 , thereby producing the double-sided adhesive sheet (pre-cured product) of Example 3.
In addition, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Example 3, the shear storage modulus (G') of the front and back layers at a temperature of 25°C was lower than the shear storage modulus (G') of the intermediate layer, and there was still room for both layers to be photocured by light irradiation.

<比較例1>
(メタ)アクリル系共重合体として、(A-1)1kgと、架橋剤(B)として、(B-1)200gと、光重合開始剤(C)として、(C-1)8gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物5を作製した。
<Comparative Example 1>
Resin composition 5 was prepared by uniformly melt-kneading 1 kg of (A-1) as a (meth)acrylic copolymer, 200 g of (B-1) as a crosslinking agent (B), and 8 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C).

(メタ)アクリル系共重合体として、(A-1)1kgと、光重合開始剤(C)として、(C-1)10gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物6を作製した。 1 kg of (A-1) as a (meth)acrylic copolymer and 10 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C) were uniformly melted and kneaded to prepare resin composition 6.

上記樹脂組成物5を、離型処理された2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ67μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、中間層用シート(5)を作製した。
上記樹脂組成物6を、離型フィルムした2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ17μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、表裏層用粘着シート(6)を2枚作製した。
The resin composition 5 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80° C. so as to have a thickness of 67 μm, to produce an intermediate layer sheet (5).
The above resin composition 6 was sandwiched between two polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with release films, i.e., two release films, and formed into a sheet at a temperature of 80°C to a thickness of 17 μm, to produce two pressure-sensitive adhesive sheets (6) for the front and back layers.

両側の離型フィルムを剥離した中間層用シート(5)を、片面の離型フィルムを剥離した表層用粘着シート(6)の粘着面に貼合し、(6)/(5)/(6)の層構成からなる積層体を作製した。
前記表裏層用粘着シート(6)の表面に残る離型フィルムを介して、波長365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、比較例1の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、比較例1の両面粘着シートにおいて、表裏層の温度25℃での剪断貯蔵弾性率(G')は、中間層の剪断貯蔵弾性率(G')よりも低く、いずれの層も、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The intermediate layer sheet (5), from which the release films on both sides had been peeled off, was attached to the adhesive surface of the surface layer adhesive sheet (6), from which the release film on one side had been peeled off, to produce a laminate having a layer structure of (6)/(5)/(6).
The adhesive sheet for the front and back layers (6) was pre-cured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp through the release film remaining on the surface thereof so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 2000 mJ/ cm2 , thereby producing a double-sided adhesive sheet (pre-cured product) of Comparative Example 1.
In addition, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 1, the shear storage modulus (G') of the front and back layers at a temperature of 25°C was lower than the shear storage modulus (G') of the intermediate layer, and both layers had room to be photocured by light irradiation.

<比較例2>
(メタ)アクリル系共重合体として、(A'-1)1kgと、架橋剤(B)として、(B-1)100gと、光重合開始剤(C)として、(C-1)5gと、添加剤(D)として(D-1)1gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物7を作製した。
<Comparative Example 2>
Resin composition 7 was prepared by uniformly melt-kneading 1 kg of (A'-1) as a (meth)acrylic copolymer, 100 g of (B-1) as a crosslinking agent (B), 5 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C), and 1 g of (D-1) as an additive (D).

上記樹脂組成物7を、離型処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、一方の離型フィルム側から、波長365nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、比較例2の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、比較例2の両面粘着シートにおける(メタ)アクリル系粘着剤層は、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The above resin composition 7 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80°C so as to have a thickness of 100 μm. Light was then irradiated from one of the release films using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 1000 mJ/ cm2 , thereby pre-curing the double-sided PSA sheet (pre-cured product) of Comparative Example 2.
It should be noted that the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 2 still had room to be photocured by light irradiation.

<比較例3>
(メタ)アクリル系共重合体として、メチルアクリレート/エチルアクリレート/2-エチルへキシルアクリレート/2-ヒドロキシエチルアクリレートからなる共重合体1(質量平均分子量54万、Tg1℃、水酸基価62mgKOH/g)1kgと、架橋剤(B)として、ポリプロピレングリコールジアクリレート(B-2、分子量536)100gと、光重合開始剤(C)として、(C-1)10gと、添加剤(D)として(D-1)1gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物8を作製した。
<Comparative Example 3>
Resin composition 8 was prepared by uniformly melt-kneading 1 kg of copolymer 1 (mass average molecular weight 540,000, Tg 1°C, hydroxyl value 62 mgKOH/g) consisting of methyl acrylate/ethyl acrylate/2-ethylhexyl acrylate/2-hydroxyethyl acrylate as a (meth)acrylic copolymer, 100 g of polypropylene glycol diacrylate (B-2, molecular weight 536) as a crosslinking agent (B), 10 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C), and 1 g of (D-1) as an additive (D).

上記樹脂組成物8を、離型処理した2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ100μmとなるように温度80℃でシート状に賦形し、一方の離型フィルム側から、波長365nmの積算光量が1000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、比較例3の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、比較例3の両面粘着シートにおける(メタ)アクリル系粘着剤層は、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The above resin composition 8 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80°C so as to have a thickness of 100 μm. Light was then irradiated from one of the release films using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 1000 mJ/ cm2 , thereby pre-curing the double-sided PSA sheet (pre-cured product) of Comparative Example 3.
The (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of Comparative Example 3 still had room to be photocured by light irradiation.

<比較例4>
(メタ)アクリル系共重合体として、(A-1)1kgと、架橋剤(B)として、(B-3)180gと、光重合開始剤(C)として、(C-1)10gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物9を作製した。
<Comparative Example 4>
1 kg of (A-1) as a (meth)acrylic copolymer, 180 g of (B-3) as a crosslinking agent (B), and 10 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C) were uniformly melt-kneaded to prepare resin composition 9.

(メタ)アクリル系共重合体として、(A-1)1kgと、光重合開始剤(C)として、(C-1)12gとを均一に溶融混錬し、樹脂組成物10を作製した。 1 kg of (A-1) as a (meth)acrylic copolymer and 12 g of (C-1) as a photopolymerization initiator (C) were uniformly melted and kneaded to prepare resin composition 10.

上記樹脂組成物9を、離型処理された2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ67μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、中間層用シート(9)を作製した。
上記樹脂組成物10を、離型フィルムした2枚のポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRF(厚さ75μm)」/三菱ケミカル社製「ダイアホイルMRT(厚さ38μm)」)、すなわち2枚の離型フィルムで挟み、厚さ17μmとなるように、温度80℃でシート状に賦形し、表裏層用粘着シート(10)を2枚作製した。
The resin composition 9 was sandwiched between two release-treated polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation), i.e., two release films, and shaped into a sheet at a temperature of 80° C. to a thickness of 67 μm, to produce an intermediate layer sheet (9).
The resin composition 10 was sandwiched between two polyethylene terephthalate films (Diafoil MRF (thickness 75 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation/Diafoil MRT (thickness 38 μm) manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) with release films, i.e., two release films, and formed into a sheet at a temperature of 80°C to a thickness of 17 μm, to produce two adhesive sheets (10) for the front and back layers.

両側の離型フィルムを剥離した中間層用シート(9)を、片面の離型フィルムを剥離した表裏層用粘着シート(10)の粘着面に貼合し、(10)/(9)/(10)の層構成からなる積層体を作製した。
前記表裏層用粘着シート(10)の表面に残る離型フィルムを介して、波長365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し、予備硬化させて、比較例4の両面粘着シート(予備硬化品)を作製した。
なお、比較例4の両面粘着シートにおいて、表裏層の温度25℃での剪断貯蔵弾性率(G')は、中間層の剪断貯蔵弾性率(G')よりも低く、いずれの層も、光照射により光硬化する余地が残されていた。
The intermediate layer sheet (9) from which the release films on both sides had been peeled off was attached to the adhesive surface of the front and back layer adhesive sheet (10) from which the release film on one side had been peeled off, to produce a laminate having a layer structure of (10)/(9)/(10).
The adhesive sheet for the front and back layers (10) was pre-cured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp through the release film remaining on the surface thereof so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 2000 mJ/ cm2 , thereby producing a double-sided adhesive sheet (pre-cured product) of Comparative Example 4.
In addition, in the double-sided adhesive sheet of Comparative Example 4, the shear storage modulus (G') of the front and back layers at a temperature of 25°C was lower than the shear storage modulus (G') of the intermediate layer, and there was still room for both layers to be photocured by light irradiation.

[物性評価]
上記で得た実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シートの物性を、次のようにして測定した。また、各層単独の物性については、各層用シートを作製後、同様の条件で予備硬化させたものを測定に用いた。実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート、および各層単独の物性を後記の表1に示す。
[Physical property evaluation]
The physical properties of the double-sided PSA sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 obtained above were measured as follows. Furthermore, for the physical properties of each layer alone, a sheet for each layer was prepared and then pre-cured under the same conditions, and the sheet was used for measurement. The physical properties of the double-sided PSA sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, and each layer alone, are shown in Table 1 below.

<剪断貯蔵弾性率(G')および損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)>
実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)、すなわち硬化前の両面粘着シート(以下、総称して「硬化前両面粘着シート」という。)のそれぞれについて、2枚の離型フィルムを剥し、粘着シートが、厚さ0.6~0.8mmになるように積層して、直径8mmの円状に打ち抜いたものを測定試料とした。
レオメータ(TA Instruments社製、「DiscoveryHR2」)を用いて、粘着治具:Φ8mmパラレルプレート、歪み:0.1%、周波数:1Hz、温度:-120~200℃、昇温速度:5℃/minの条件で、-120~200℃の温度範囲で、剪断モードでの動的粘弾性スペクトルを測定し、得られたデータから、温度25℃における、硬化前両面粘着シートの剪断貯蔵弾性率(G')を求めた。
また、得られた動的粘弾スペクトルデータの損失正接(Tanδ)が極大値となる温度すなわちピーク温度(T1)を読み取った。
<Peak Temperature (T1) of Shear Storage Modulus (G') and Loss Tangent (Tan δ)>
For each of the double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, i.e., the double-sided PSA sheets before curing (hereinafter collectively referred to as "pre-cured double-sided PSA sheets"), the two release films were peeled off, the PSA sheets were laminated to a thickness of 0.6 to 0.8 mm, and then punched out into circles with a diameter of 8 mm to prepare measurement samples.
Using a rheometer ("DiscoveryHR2" manufactured by TA Instruments), a dynamic viscoelasticity spectrum was measured in shear mode in a temperature range of -120 to 200°C under the following conditions: adhesive jig: Φ8 mm parallel plates, strain: 0.1%, frequency: 1 Hz, temperature: -120 to 200°C, heating rate: 5°C/min, and from the obtained data, the shear storage modulus (G') of the pre-cured double-sided PSA sheet at a temperature of 25°C was determined.
Further, the temperature at which the loss tangent (Tan δ) of the obtained dynamic viscoelastic spectrum data reached its maximum value, that is, the peak temperature (T1), was read.

次に、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるように、上記硬化前両面粘着シートを高圧水銀ランプにて光を照射し光硬化させることで、硬化後の両面粘着シートを準備した。
前記硬化後の両面粘着シートのそれぞれ(以下、総称して「硬化後両面粘着シート」という。)について、上記と同様に、2枚の離型フィルムを剥し、粘着剤シートが、厚さ0.6~0.8mmになるように積層して、直径8mmの円状に打ち抜いたものを測定試料とした。この測定試料を前記硬化前両面粘着シートと同様の測定条件で、剪断モードでの動的粘弾性スペクトルを測定し、得られたデータから、温度25℃における、硬化後両面粘着シートの貯蔵弾性率(G')を求めた。
また、得られた動的粘弾スペクトルデータの損失正接(Tanδ)が極大値となる温度すなわちピーク温度(T1)を読み取った。
Next, the uncured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet was photocured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp so that the cumulative light intensity at a wavelength of 365 nm was 3000 mJ/cm 2 , thereby preparing a cured double-sided pressure-sensitive adhesive sheet.
For each of the cured double-sided PSA sheets (hereinafter collectively referred to as "cured double-sided PSA sheets"), the two release films were peeled off in the same manner as above, and the PSA sheets were laminated to a thickness of 0.6 to 0.8 mm, and then punched out into circles with a diameter of 8 mm to prepare measurement samples. The dynamic viscoelasticity spectrum of this measurement sample in shear mode was measured under the same measurement conditions as for the pre-cure double-sided PSA sheets, and the storage modulus (G') of the cured double-sided PSA sheet at a temperature of 25°C was determined from the obtained data.
Further, the temperature at which the loss tangent (Tan δ) of the obtained dynamic viscoelastic spectrum data reached its maximum value, that is, the peak temperature (T1), was read.

<引張貯蔵弾性率(E')および損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)>
実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)、すなわち硬化前の両面粘着シートそれぞれについて、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるように、上記硬化前両面粘着シートを高圧水銀ランプにて光を照射し光硬化させた後、試料寸法:巾4mm×長15mmに裁断し、動的粘弾性測定装置(アイティ計測制御社製、itkDVA-200)を用いて、引張モード:振動周波数1Hz、測定温度:-120~80℃、昇温速度:3℃/分の速度で、引張モードでの動的粘弾性スペクトルを測定し、得られたデータから、温度25℃における、硬化後両面粘着シートの引張貯蔵弾性率(E')を求めた。
また、得られた動的粘弾スペクトルデータの損失正接(Tanδ)が極大値となる温度すなわちピーク温度(T2)を読み取った。
<Tensile storage modulus (E') and loss tangent (Tan δ) peak temperature (T2)>
For each of the double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, i.e., the double-sided PSA sheets before curing, the pre-cured double-sided PSA sheets were photocured by irradiating them with light from a high-pressure mercury lamp so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 3,000 mJ/cm2. Samples were then cut to dimensions of 4 mm width x 15 mm length, and dynamic viscoelasticity spectra were measured in tension mode using a dynamic viscoelasticity measuring device (IT Measurement & Control Co., Ltd., itkDVA-200) at a tension mode oscillation frequency of 1 Hz, a measurement temperature of -120 to 80°C, and a heating rate of 3°C/min. The tensile storage modulus (E') of the cured double-sided PSA sheets at a temperature of 25°C was determined from the obtained data.
Further, the temperature at which the loss tangent (Tan δ) of the obtained dynamic viscoelastic spectrum data reached its maximum value, that is, the peak temperature (T2), was read.

上記で得た実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シートを用いて、以下の評価を行った。評価結果を後記の表1に示す。The double-sided PSA sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 obtained above were evaluated as follows. The evaluation results are shown in Table 1 below.

<180°ピール粘着力>
前記実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)それぞれについて、一方の離型フィルムを剥離し、裏打ちフィルムとして100μmのPETフィルム(三菱ケミカル社製、「ダイアホイルT100」)を貼合した。これを長さ150mm、巾20mmに裁断した後、残りの離型フィルムを剥がして露出した粘着面をソーダライムガラス板にロール圧着し、貼合品とした。上記貼合品にオートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、PETフィルム面から、高圧水銀ランプを用いて365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるように光を照射した後、温度23℃、50%RHで12時間養生することで、180°ピール粘着力測定用サンプルを作製した。
上記サンプルについて、温度23℃、50%RHの環境で、剥離角180°、剥離速度300mm/分で引き剥がしたときの剥離力(N/20mm)を測定した。そして、5N/20mm未満で容易に剥がれるものを「×(poor)」、5N/20mm以上のものを「○(good)」と判定した。
<180° peel adhesive strength>
For each of the double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, one release film was peeled off, and a 100 μm PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Diafoil T100") was laminated as a backing film. This was cut to a length of 150 mm and a width of 20 mm, and the remaining release film was peeled off, and the exposed adhesive surface was roll-pressured onto a soda-lime glass plate to form a laminated product. The laminated product was autoclaved (60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) to finish bonding, and the PET film surface was irradiated with light using a high-pressure mercury lamp so that the integrated light intensity at 365 nm was 3000 mJ/ cm2. After aging for 12 hours at a temperature of 23°C and 50% RH, a sample for measuring 180° peel adhesive strength was prepared.
The peel strength (N/20 mm) of each sample was measured at a peel angle of 180° and a peel rate of 300 mm/min in an environment of 23° C. and 50% RH. Samples that peeled easily at a peel strength of less than 5 N/20 mm were rated as “× (poor),” and samples that peeled at 5 N/20 mm or more were rated as “◯ (good).”

<リワーク性>
前記実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)を、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて52mm×80mmの寸法にカットした。片側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス板(54mm×82mm、厚さ0.6mm)にハンドロールで貼合した。
次に、粘着付偏光板(サンリッツ社製、「VLC2」)の粘着側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面に、ポリエチレンテレフタレートフィルム(三菱ケミカル社製、「ダイアホイルT100」、54mm×82mm、厚さ38μm)をハンドロールで貼合した。さらに、ソーダライムガラス板に貼合した両面粘着シートのもう一方の離型フィルムを剥離し、偏光板側の保護フィルムを剥離した偏光板上にハンドロールで貼合した。
次いで、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分間)を施して仕上げ貼着したのち、ソーダライムガラス板側から、高圧水銀ランプを用いて、365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう光を照射して粘着シートを光硬化させた(後硬化品)。その後、室温(23℃)で12時間養生することで、リワーク性評価用試料(ソーダライムガラス板/両面粘着シート/粘着付偏光板/PETフィルム)を作製した。
これらを、SUS製冷却板(表面温度-120℃)に、ソーダライムガラス板が冷却板と接するように(ソーダライムガラス板が下側になるように)静置し、ソーダライムガラス板と偏光板が分離するまでの時間を測定した。上記リワーク性評価用試料は、各両面粘着シート毎に5枚作製し、1枚ずつの測定を5回行い、分離するまでの時間の平均値をもとに、以下のとおり評価した。
30秒以内に分離できるものを「◎(very good)」、30秒では剥がれないが120秒以内に分離できるものを「○(good)」、120秒以上分離できず実用に適さないものを「×(poor)」と判定した。
<Reworkability>
The double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were cut to dimensions of 52 mm x 80 mm using a Thomson punch with the release film still laminated. The release film on one side was peeled off, and the exposed adhesive surface was attached to a soda-lime glass plate (54 mm x 82 mm, 0.6 mm thick) using a hand roll.
Next, the release film on the adhesive side of the adhesive polarizing plate ("VLC2" manufactured by Sanritz Co., Ltd.) was peeled off, and a polyethylene terephthalate film ("Diafoil T100" manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, 54 mm × 82 mm, 38 μm thick) was attached to the exposed adhesive surface using a hand roll. Furthermore, the other release film of the double-sided adhesive sheet attached to the soda lime glass plate was peeled off, and the protective film on the polarizing plate side was attached to the peeled polarizing plate using a hand roll.
Next, the sheet was autoclaved (60°C, 0.2 MPa gauge pressure, 20 minutes) for finish bonding, and then photocured by irradiating the sheet with light from a high-pressure mercury lamp from the soda-lime glass plate side so that the integrated light intensity at 365 nm was 3000 mJ/ cm2 (post-cured product). After that, the sheet was cured at room temperature (23°C) for 12 hours to prepare a sample for evaluating reworkability (soda-lime glass plate/double-sided PSA sheet/adhesive-attached polarizing plate/PET film).
These were placed on a SUS cooling plate (surface temperature -120°C) so that the soda-lime glass plate was in contact with the cooling plate (with the soda-lime glass plate facing downwards), and the time until the soda-lime glass plate and the polarizing plate separated was measured. Five samples for the reworkability evaluation were prepared for each double-sided PSA sheet, and measurements were taken five times for each sheet. The average time until separation was evaluated as follows.
Those that could be separated within 30 seconds were rated as "◎ (very good)", those that could not be peeled off in 30 seconds but could be separated within 120 seconds were rated as "◯ (good)", and those that could not be separated after 120 seconds or more and were not suitable for practical use were rated as "× (poor)".

<段差吸収性>
前記実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)それぞれについて、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて52mm×80mmの寸法にカットした。
片側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、周縁部5mmに厚さ15μmまたは25μmの印刷を施したソーダライムガラス板(82mm×54mm×厚さ0.5mm)の印刷面に、両面粘着シートの4辺が印刷段差にかかるようにして、真空プレス機を用いてプレス圧着した(温度25℃、プレス圧0.1MPa)。
次いで残る離型フィルムを剥がし、印刷段差のないソーダライムガラス板(82mm×54mm×厚さ0.5mm)をプレス貼合した後、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分)を施して仕上げ貼着し、積層体(印刷段差付きソーダライムガラス板/両面粘着シート/ソーダライムガラス板)を作製した。
<Bump absorption>
Each of the double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was cut into a size of 52 mm x 80 mm using a Thomson punch with the release film still laminated thereon.
The release film on one side was peeled off, and the exposed adhesive surface was pressed and bonded using a vacuum press (temperature 25°C, press pressure 0.1 MPa) to the printed surface of a soda lime glass plate (82 mm × 54 mm × thickness 0.5 mm) that had been printed with a thickness of 15 μm or 25 μm around a 5 mm periphery, so that the four sides of the double-sided adhesive sheet overlapped the printing steps.
The remaining release film was then peeled off, and a soda lime glass plate (82 mm x 54 mm x 0.5 mm thick) without printed steps was press-laminated, followed by autoclaving (60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) for finish lamination, to produce a laminate (soda lime glass plate with printed steps/double-sided PSA sheet/soda lime glass plate).

作製した該積層体を目視観察し、以下のとおり評価した。
印刷段差近傍で両面粘着シートが追従せず気泡が残ってしまい、印刷段差貼合には適さないものを「×(usual)」、印刷段差15μmには気泡がなく外観良好に貼合できたが25μmには気泡が残ったものを「○(good)」、印刷段差15μmと25μmともに気泡がなく外観良好に貼合できたものを「◎(very good)」と判定した。
The produced laminate was visually observed and evaluated as follows.
Those in which the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet did not conform near the print step, leaving air bubbles, and were therefore unsuitable for print step lamination were rated as "x (usual)", those in which there were no air bubbles at the 15 μm print step and the sheet was able to be laminated with a good appearance but air bubbles remained at the 25 μm print step were rated as "○ (good)", and those in which there were no air bubbles at both the 15 μm and 25 μm print step and the sheet was able to be laminated with a good appearance were rated as "◎ (very good)".

<貼合信頼性>
前記実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)を、離型フィルムを積層したままトムソン打抜機を用いて52mm×80mmの寸法にカットした。片側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス板1(54mm×82mm、厚さ0.6mm)にハンドロールで貼合した。次に、粘着付偏光板(サンリッツ社製、「VLC2」)の粘着側の離型フィルムを剥離し、露出した粘着面を、ソーダライムガラス板2(54mm×82mm、厚さ0.6mm)にハンドロールで貼合した。さらに、ソーダライムガラス板1に貼合した各両面粘着シートのもう一方の離型フィルムを剥離し、偏光板側の保護フィルムを剥離した偏光板上にハンドロールで貼合した。
次いで、オートクレーブ処理(60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分間)を施して仕上げ貼着したのち、ソーダライムガラス板1側から、高圧水銀ランプを用いて、365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるよう光を照射して粘着シートを光硬化させた(後硬化品)。その後、室温(23℃)で12時間養生することで、耐熱発泡性評価用試料(ソーダライムガラス板1/両面粘着シート/粘着付偏光板/ソーダライムガラス板2)を作製した。
<Lamination reliability>
The double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 were cut to dimensions of 52 mm x 80 mm using a Thomson punch with the release film still laminated. The release film on one side was peeled off, and the exposed adhesive surface was bonded to soda-lime glass plate 1 (54 mm x 82 mm, 0.6 mm thick) using hand rolling. Next, the release film on the adhesive side of a pressure-sensitive adhesive polarizing plate (manufactured by Sanritz, "VLC2") was peeled off, and the exposed adhesive surface was bonded to soda-lime glass plate 2 (54 mm x 82 mm, 0.6 mm thick) using hand rolling. Furthermore, the other release film of each double-sided PSA sheet bonded to soda-lime glass plate 1 was peeled off, and the sheet was bonded to a polarizing plate from which the protective film on the polarizing plate side had been peeled off using hand rolling.
Next, the sheet was autoclaved (60°C, 0.2 MPa gauge pressure, 20 minutes) for finish bonding, and then photocured by irradiating the sheet with light from a high-pressure mercury lamp from the soda-lime glass plate 1 side so that the integrated light intensity of 365 nm was 3000 mJ/ cm2 (post-cured product). This was then cured at room temperature (23°C) for 12 hours to produce a sample for evaluating heat foaming resistance (soda-lime glass plate 1/double-sided PSA sheet/adhesive-attached polarizing plate/soda-lime glass plate 2).

これらを、85℃の環境下に300時間静置し、発泡の有無を目視観察した。
粘着付偏光板/両面粘着シート界面等に気泡が発生したものを「×(poor)」、気泡が発生せずに外観良好だったものを「○(good)」と判定した。
These were left to stand in an environment at 85° C. for 300 hours, and the presence or absence of foaming was visually observed.
Those in which bubbles were generated at the interface between the adhesive polarizing plate and the double-sided adhesive sheet were rated as "x (poor)", and those in which no bubbles were generated and the appearance was good were rated as "◯ (good)".

<耐ITO腐食性>
図1の(A)に示すように、60mm×45mm、厚さ0.7mmのガラス上に、線幅70μm/線間30μm(パターニング精度±8μm)、線長46cm、電極サイズ5mm×5mm、電極間距離50mmのパターニング条件で、ITO200Åを成膜した、耐ITO腐食性評価用基板を準備した。
前記実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)のそれぞれについて、片面離型フィルムを剥離し、PETフィルム(三菱ケミカル社製、「ダイアホイルT100」、厚さ50μm)にロール貼合した後、52mm巾にカットした。
その後、もう片側の離型フィルムを剥離し、電極間に粘着シートが位置するように、基板にロールで貼合した後、オートクレーブ処理(温度60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分間)を施して仕上げ貼着した。
その後、PETフィルム側から、波長365nmの積算光量が2000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し光硬化させた(本硬化品)。その後、室温で12時間養生することで、耐ITO腐食性評価用試料を作製した(図1の(C)参照)。
<ITO corrosion resistance>
As shown in FIG. 1A , a substrate for evaluating ITO corrosion resistance was prepared by depositing a 200 Å ITO film on a 60 mm × 45 mm, 0.7 mm thick glass plate under the patterning conditions of a line width of 70 μm/line spacing of 30 μm (patterning accuracy of ±8 μm), a line length of 46 cm, an electrode size of 5 mm × 5 mm, and a distance between electrodes of 50 mm.
For each of the double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the release film on one side was peeled off, and the sheet was roll-bonded to a PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Diafoil T100", thickness 50 μm), and then cut to a width of 52 mm.
Thereafter, the release film on the other side was peeled off, and the adhesive sheet was attached to the substrate with a roll so that it was positioned between the electrodes, and then autoclaved (temperature 60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) to finish the attachment.
The film was then photocured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp from the PET film side at a wavelength of 365 nm to an integrated light intensity of 2000 mJ/ cm² (cured product). This was then left to cure at room temperature for 12 hours to prepare a sample for evaluating ITO corrosion resistance (see (C) in Figure 1).

この試料について、温度65℃、90%RH×500hの湿熱環境下で環境試験を行い、電極間の抵抗値上昇を確認した(図1の(B)参照)。前記環境試験にて、抵抗値上昇が4%を超えたものを「×(poor)」、抵抗値上昇が3%を超え4%以下に抑えられたものを「○(good)」、さらに抵抗値上昇が3%以下に抑えられたものを「◎(very good)」と判定した。 This sample was subjected to an environmental test in a humid and hot environment at 65°C and 90% RH for 500 hours, and the increase in resistance between the electrodes was confirmed (see Figure 1 (B)). In the environmental test, resistance increases of more than 4% were rated as "× (poor)," resistance increases of more than 3% but kept to 4% or less were rated as "○ (good)," and resistance increases of 3% or less were rated as "◎ (very good)."

<耐Cu腐食性>
図1の(A)に示すように、60mm×45mm、厚さ0.7mmのガラス上に、線幅70μm/線間30μm(パターニング精度±8μm)、線長46cm、電極サイズ5mm×5mm、電極間距離50mmのパターニング条件で、ITO1300Å、銅(Cu)3000Åの順に成膜した、耐Cu腐食性評価用基板を準備した。
前記実施例1~3、比較例1~4の両面粘着シート(予備硬化品)のそれぞれについて、片面離型フィルムを剥離し、PETフィルム(三菱ケミカル社製、「ダイアホイルT100」、厚さ50μm)にロール貼合した後、52mm巾にカットした。
その後、もう片側の離型フィルムを剥離し、電極間に粘着シートが位置するように、基板にロールで貼合した後、オートクレーブ処理(温度60℃、ゲージ圧0.2MPa、20分間)を施して仕上げ貼着した。
その後、PETフィルム側から、波長365nmの積算光量が3000mJ/cm2となるように高圧水銀ランプにて光を照射し光硬化させた(本硬化品)。
その後、室温(23℃)で12時間養生することで、耐Cu腐食性評価用試料を作製した(図1の(D)参照)。
<Cu corrosion resistance>
As shown in FIG. 1A , a substrate for evaluating Cu corrosion resistance was prepared by depositing ITO of 1300 Å and copper (Cu) of 3000 Å in this order on a glass substrate measuring 60 mm × 45 mm and 0.7 mm in thickness under patterning conditions of line width 70 μm/line spacing 30 μm (patterning accuracy ±8 μm), line length 46 cm, electrode size 5 mm × 5 mm, and distance between electrodes 50 mm.
For each of the double-sided PSA sheets (pre-cured products) of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4, the release film on one side was peeled off, and the sheet was roll-bonded to a PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, "Diafoil T100", thickness 50 μm), and then cut to a width of 52 mm.
Thereafter, the release film on the other side was peeled off, and the adhesive sheet was attached to the substrate with a roll so that it was positioned between the electrodes, and then autoclaved (temperature 60°C, gauge pressure 0.2 MPa, 20 minutes) to finish the attachment.
Thereafter, the composition was photocured by irradiating it with light from a high-pressure mercury lamp from the PET film side so that the integrated light intensity at a wavelength of 365 nm was 3000 mJ/cm 2 (fully cured product).
Thereafter, the specimen was cured at room temperature (23° C.) for 12 hours to prepare a specimen for evaluating Cu corrosion resistance (see FIG. 1(D)).

この試料について、温度65℃、90%RH×500hの湿熱環境下で環境試験を行い、電極間の抵抗値上昇を確認した(図1の(B)参照)。前記環境試験にて、抵抗値上昇が3%を超えたものを「×(poor)」、抵抗値上昇が1%を超え3%以下に抑えられたものを「○(good)」、さらに抵抗値上昇が1%以下に抑えられたものを「◎(very good)」と判定した。 This sample was subjected to an environmental test in a humid and hot environment at 65°C and 90% RH for 500 hours, and the increase in resistance between the electrodes was confirmed (see Figure 1 (B)). In the environmental test, resistance increases of more than 3% were rated as "× (poor)," resistance increases of more than 1% but kept to 3% or less were rated as "○ (good)," and resistance increases of 1% or less were rated as "◎ (very good)."

実施例1~3の両面粘着シートは、引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')の比が5.0以上であり、周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)が-10℃以下であり、周波数1Hzの引張モードの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)が-10℃以上であり、粘着力が5N/20mm以上であるため、段差吸収性や信頼性、耐金属腐食性を兼備しつつ、リワーク性に優れるものであった。中でも、実施例2~3の透明両面粘着シート積層体は、表層と中間層の配合の選定、層厚さ比の選定等によって、特にリワーク性と耐金属腐食性において優れたものであった。 The double-sided PSA sheets of Examples 1 to 3 had a ratio of tensile storage modulus (E') to shear storage modulus (G') of 5.0 or higher, a peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in shear mode at a frequency of 1 Hz of -10°C or lower, a peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in tensile mode at a frequency of 1 Hz of -10°C or higher, and an adhesive strength of 5 N/20 mm or higher. Therefore, they possessed excellent reworkability while also combining step absorption, reliability, and metal corrosion resistance. Among these, the transparent double-sided PSA sheet laminates of Examples 2 and 3 were particularly excellent in reworkability and metal corrosion resistance, due to the selection of the composition of the surface layer and intermediate layer and the layer thickness ratio, etc.

これに対し、比較例1の両面粘着シートでは、引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')の比が4.9であることから、リワーク性に劣るものであった。In contrast, the double-sided adhesive sheet of Comparative Example 1 had a ratio of tensile storage modulus (E') to shear storage modulus (G') of 4.9, and therefore had poor reworkability.

また、比較例2や比較例3の両面粘着シートでは、(メタ)アクリル系粘着剤層が単層であり、周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得らえる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)が-10℃よりも高く、あるいは粘着力が5.0N/20mm以下であるため、両面粘着シートが硬くて段差吸収性に劣ったり、信頼性試験で貼合面の端部に気泡が発生したりして貼合信頼性に劣るものであった。
比較例4の両面粘着シートは、周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得らえる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)が-10℃よりも低いため、リワーク性に劣るものであった。
Furthermore, in the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets of Comparative Examples 2 and 3, the (meth)acrylic pressure-sensitive adhesive layer was a single layer, and the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz was higher than -10°C, or the adhesive strength was 5.0 N/20 mm or less. As a result, the double-sided pressure-sensitive adhesive sheets were hard and had poor step absorbability, and air bubbles were generated at the edge of the bonding surface in a reliability test, resulting in poor bonding reliability.
The double-sided PSA sheet of Comparative Example 4 had a peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a tensile mode at a frequency of 1 Hz that was lower than -10°C, and therefore had poor reworkability.

上記実施例においては、本発明における具体的な形態について示したが、上記実施例は単なる例示にすぎず、限定的に解釈されるものではない。当業者に明らかな様々な変形は、本発明の範囲内であることが企図されている。 The above examples show specific embodiments of the present invention, but these examples are merely illustrative and should not be construed as limiting. Various modifications that are obvious to those skilled in the art are intended to be within the scope of the present invention.

本発明の両面粘着シートは、段差吸収性、粘着力、貼合信頼性等の粘着性能に優れるとともに、冷却操作によって画像表示装置用構成部材を容易に剥離(分離)することができる。そのため、画像表示装置用構成部材の貼合用に好適に用いることができる。
そして、本発明の画像表示装置用積層体および画像表示装置は、容易に画像表示装置用構成部材に剥離(分離)することができ、リワーク性に優れる。
The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has excellent adhesive properties such as step absorbency, adhesive strength, and lamination reliability, and can easily peel (separate) components for image display devices by cooling, making it suitable for use in laminating components for image display devices.
The laminate for an image display device and the image display device of the present invention can be easily peeled (separated) into constituent members for the image display device, and are excellent in reworkability.

Claims (12)

2つの画像表示装置用構成部材の貼合に使用するための両面粘着シートであって、
前記両面粘着シートが、最表層および最裏層を(メタ)アクリル系粘着剤層とする少なくとも3層を有する粘着シートであって、
全体の厚さに対して、最表層および最裏層の厚さの合計の割合が、5~70%であり、
引張貯蔵弾性率(E')と剪断貯蔵弾性率(G')の比(E'/G')が、5.0以上であり、
周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)が-10℃以下にあり、
周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)が-10℃以上にあり(但し、ピーク温度が2つ以上観測される場合は、最も高い温度をピーク温度(T2)とする。)、
23℃における、上記2つの画像表示装置用構成部材の各被着面との180°ピール粘着力が5N/20mm以上である両面粘着シート。
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet for use in bonding two components for an image display device,
the double-sided PSA sheet has at least three layers, the outermost layer and the innermost layer of which are (meth)acrylic PSA layers,
The ratio of the total thickness of the outermost layer and the innermost layer to the total thickness is 5 to 70%;
the ratio (E'/G') of the tensile storage modulus (E') to the shear storage modulus (G') is 5.0 or more;
The peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz is −10° C. or lower,
The peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a tensile mode at a frequency of 1 Hz is −10° C. or higher (however, if two or more peak temperatures are observed, the highest temperature is taken as the peak temperature (T2)).
A double-sided pressure-sensitive adhesive sheet having a 180° peel adhesive strength of 5 N/20 mm or more at 23°C with respect to the respective adherend surfaces of the two constituent members for an image display device.
周波数1Hzの引張モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T2)と、周波数1Hzの剪断モードでの動的粘弾性測定により得られる損失正接(Tanδ)のピーク温度(T1)との差が、5~50℃である請求項1記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of claim 1, wherein the difference between the peak temperature (T2) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a tension mode at a frequency of 1 Hz and the peak temperature (T1) of the loss tangent (Tan δ) obtained by dynamic viscoelasticity measurement in a shear mode at a frequency of 1 Hz is 5 to 50°C. 前記2つの画像表示装置用構成部材が、それぞれ異なる材料から形成される請求項1または2記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of claim 1 or 2, wherein the two components for the image display device are formed from different materials. 前記2つの画像表示装置用構成部材のうち、一方はガラスであり、もう一方はタッチセンサー、画像表示パネル、表面保護パネル、偏光フィルムおよび位相差フィルムからなる群のうちのいずれか1種類または2種類以上の組み合わせからなる請求項1~3のいずれか一項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 3, wherein one of the two components for an image display device is glass, and the other is made of one or a combination of two or more of the following: a touch sensor, an image display panel, a surface protection panel, a polarizing film, and a retardation film. 前記ガラスが、曲面形状を有するカバーガラスである請求項4記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet of claim 4, wherein the glass is a cover glass having a curved surface. 冷却操作によって前記2つの画像表示装置用構成部材が分離可能となるように構成されている請求項1~5のいずれか一項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 5, which is configured so that the two components for an image display device can be separated by a cooling operation. 前記冷却操作が、-50℃以下に冷却することである請求項6記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 6, wherein the cooling step is performed to a temperature of -50°C or below. 厚さが50~1000μmである請求項1~7のいずれか一項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 7, having a thickness of 50 to 1000 μm. 光硬化性を有する請求項1~のいずれか一項に記載の両面粘着シート。 The double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 8 , which is photocurable. 請求項1~のいずれか一項に記載の両面粘着シートを介して、2つの画像表示装置用構成部材が貼合された画像表示装置用積層体。 A laminate for an image display device, comprising two components for an image display device bonded together via the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 9 . 請求項1~のいずれか一項に記載の両面粘着シートが硬化された粘着剤層を介して、2つの画像表示装置用構成部材が貼合された画像表示装置用積層体。 A laminate for an image display device, comprising two components for an image display device bonded together via a pressure-sensitive adhesive layer formed by curing the double-sided pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of claims 1 to 9 . 請求項11に記載の画像表示装置用積層体を用いて構成された画像表示装置。 An image display device constructed using the laminate for an image display device according to claim 11 .
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI834405B (en) * 2022-12-01 2024-03-01 財團法人工業技術研究院 Double-sided adhesive and multilayer structure

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263917A (en) 2004-03-17 2005-09-29 Nitto Denko Corp Acrylic adhesive composition and adhesive tape
WO2010137523A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 三菱樹脂株式会社 Adhesive material having redetachability
WO2012032995A1 (en) 2010-09-06 2012-03-15 三菱樹脂株式会社 Method for producing laminate for configuring image display device, and image display device using the laminate
WO2015005266A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 ニチバン株式会社 Adhesive agent composition and adhesive agent sheet
JP2018048317A (en) 2016-09-15 2018-03-29 三菱ケミカル株式会社 Adhesive sheet laminate, size enlarged adhesive sheet laminate and manufacturing method therefor
JP2018062544A (en) 2016-10-11 2018-04-19 Dic株式会社 Adhesive sheet and article disassembly method
JP2019119845A (en) 2017-12-28 2019-07-22 日東電工株式会社 Resin composition, resin layer, and layered sheet

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4493273B2 (en) 2003-01-29 2010-06-30 日東電工株式会社 Double-sided adhesive sheet and display device with touch panel
CN101548204B (en) 2006-12-01 2011-05-18 可乐丽股份有限公司 Pressure-sensitive adhesive for optical films
JP4854092B2 (en) 2008-05-16 2012-01-11 日東電工株式会社 Re-peelable pressure-sensitive adhesive, pressure-sensitive adhesive layer, and pressure-sensitive adhesive member using these
JP6114004B2 (en) 2011-11-10 2017-04-12 日東電工株式会社 Adhesive composition and adhesive sheet
JP2014172999A (en) 2013-03-08 2014-09-22 Nitto Denko Corp Pressure sensitive adhesive sheet
JP2015157884A (en) * 2014-02-21 2015-09-03 三菱樹脂株式会社 Transparent double-sided adhesive sheet and image display device
JP2016104829A (en) * 2014-12-01 2016-06-09 大日本印刷株式会社 Adhesive sheet, laminating method thereof, manufacturing method therefor, laminate and image display device
JP6525726B2 (en) * 2015-05-21 2019-06-05 リンテック株式会社 Adhesive sheet and display
JP6714921B2 (en) * 2016-07-01 2020-07-01 東亞合成株式会社 Adhesive composition and use thereof

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263917A (en) 2004-03-17 2005-09-29 Nitto Denko Corp Acrylic adhesive composition and adhesive tape
WO2010137523A1 (en) 2009-05-26 2010-12-02 三菱樹脂株式会社 Adhesive material having redetachability
WO2012032995A1 (en) 2010-09-06 2012-03-15 三菱樹脂株式会社 Method for producing laminate for configuring image display device, and image display device using the laminate
WO2015005266A1 (en) 2013-07-09 2015-01-15 ニチバン株式会社 Adhesive agent composition and adhesive agent sheet
JP2018048317A (en) 2016-09-15 2018-03-29 三菱ケミカル株式会社 Adhesive sheet laminate, size enlarged adhesive sheet laminate and manufacturing method therefor
JP2018062544A (en) 2016-10-11 2018-04-19 Dic株式会社 Adhesive sheet and article disassembly method
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