JP7777917B2

JP7777917B2 - Tube container

Info

Publication number: JP7777917B2
Application number: JP2020095019A
Authority: JP
Inventors: 憲俊村田
Original assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Current assignee: Yoshino Kogyosho Co Ltd
Priority date: 2020-05-29
Filing date: 2020-05-29
Publication date: 2025-12-01
Anticipated expiration: 2040-05-29
Also published as: JP2021187516A

Description

本発明は、少なくとも最外層と最内層の２層を有する積層構造のチューブ本体を備えたチューブ容器に関する。 The present invention relates to a tube container equipped with a tube body having a laminated structure with at least two layers: an outermost layer and an innermost layer.

ヘアリンスやヘアトリートメント、練り歯磨き等のトイレタリーや、ペースト状の食品調味料などを収容する容器として、チューブ容器が広く用いられている。 Tube containers are widely used to store toiletries such as hair rinse, hair treatment, and toothpaste, as well as paste-like food condiments.

チューブ容器は、例えばポリエチレンなどの合成樹脂材料を複数層に積層した積層構造のチューブ本体を備え、チューブ本体の一端に、肩部と該肩部から突出する口筒部とを備えた樹脂製のヘッドが設けられるとともに、チューブ本体の他端が平坦に潰して閉塞されることで、内容物を収容可能な容器状に形成されている。チューブ本体は可撓性を有しており、チューブ本体を手で押し潰すことで、当該チューブ本体の内部に収容されている内容物を口筒部から外部に押し出して注出することができる。 The tube container has a tube body with a laminated structure, consisting of multiple layers of synthetic resin material, such as polyethylene. One end of the tube body is provided with a resin head equipped with a shoulder and a nozzle protruding from the shoulder, and the other end of the tube body is flattened and closed to form a container capable of containing the contents. The tube body is flexible, and by squeezing the tube body by hand, the contents contained inside the tube body can be pushed out through the nozzle and dispensed.

従来、上記のようなチューブ容器として、環境負荷を低減するために、チューブ本体を、石油由来のポリエチレンに替えて、バイオマス由来のポリエチレンで形成するようにしたものが知られている（例えば特許文献１参照）。 Conventionally, tube containers like the one described above have been known in which the tube body is made of biomass-derived polyethylene instead of petroleum-derived polyethylene in order to reduce the environmental impact (see, for example, Patent Document 1).

特開２０１５－９６４３１号公報JP 2015-96431 A

しかし、上記従来のバイオマス由来のポリエチレンを用いたチューブ容器では、押出し成形によってチューブ本体をチューブ状に押し出す際の成形性、チューブ本体の内容物に対する物性（例えば、環境応力亀裂（ＥＳＣ）に対するポリマー耐性（ＥＳＣＲ））、及び、チューブ本体への印刷の接着性を、十分に確保できない場合があり、この点で改善の余地があった。 However, with the above-mentioned conventional tube containers made from biomass-derived polyethylene, it was sometimes difficult to ensure sufficient moldability when extruding the tube body into a tubular shape, the physical properties of the tube body against the contents (for example, polymer resistance to environmental stress cracking (ESCR)), and the adhesion of printing to the tube body, leaving room for improvement in this regard.

本発明は、このような問題点を解決することを課題とするものであり、その目的は、チューブ本体の、成形性、内容物に対する物性及び印刷適性が良好なチューブ容器を提供することにある。 The present invention aims to solve these problems, and its objective is to provide a tube container with a tube body that has good moldability, physical properties for the contents, and printability.

本発明のチューブ容器は、少なくとも最外層と最内層の２層を有する積層構造のチューブ本体を備えたチューブ容器であって、前記最外層が、低密度ポリエチレンにより形成され、前記最内層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、前記バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が２５ｗｔ％以上となるように混合した混合物により形成され、前記最外層と前記最内層との間に前記最外層と前記最内層とに接する中間層を有し、前記中間層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとの混合物により形成されている、ことを特徴とする。 The tubular container of the present invention is a tubular container comprising a tube body of a laminated structure having at least two layers, an outermost layer and an innermost layer, wherein the outermost layer is formed from low-density polyethylene, the innermost layer is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of the biomass-derived linear low-density polyethylene being 25 wt % or more, and an intermediate layer is provided between the outermost layer and the innermost layer in contact with the outermost layer and the innermost layer, and the intermediate layer is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene.

本発明のチューブ容器は、上記構成において、前記最外層が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンにより形成されているのが好ましい。 In the tubular container of the present invention, in the above configuration, it is preferable that the outermost layer is formed from biomass-derived low-density polyethylene.

本発明のチューブ容器は、上記構成において、前記最外層が、石油由来の低密度ポリエチレンにより形成されているのが好ましい。 In the tube container of the present invention having the above configuration, it is preferable that the outermost layer is formed from petroleum-derived low-density polyethylene.

本発明によれば、チューブ本体の、成形性、内容物に対する物性及び印刷適性が良好なチューブ容器を提供することができる。 The present invention provides a tube container with a tube body that has excellent moldability, physical properties for the contents, and printability.

本発明の一実施の形態であるチューブ容器の正面図である。1 is a front view of a tube container according to an embodiment of the present invention. 図１に示すチューブ本体の層構成の一例を示す拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing an example of a layer structure of the tube body shown in FIG. 1 . 図１に示すチューブ本体の層構成の他の例を示す拡大断面図である。FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view showing another example of the layer structure of the tube body shown in FIG. 1 .

以下、図面を参照しつつ、本発明をより具体的に例示説明する。 The present invention will now be described in more detail with reference to the drawings.

図１に示す本発明の一実施の形態であるチューブ容器１は、ヘアリンスやヘアトリートメント、練り歯磨き等のトイレタリーや、ペースト状の食品調味料などを内容物として収容する用途に使用されるものである。このチューブ容器１は、それぞれ合成樹脂材料により形成された、チューブ本体１０とヘッド２０とを有している。 The tube container 1 shown in Figure 1, which is one embodiment of the present invention, is used to store toiletries such as hair rinse, hair treatment, and toothpaste, as well as paste-like food seasonings. This tube container 1 has a tube body 10 and a head 20, each made of a synthetic resin material.

チューブ本体１０は、断面が円形または楕円形の筒状となっており、一端が平らに潰され、当該潰された部分が溶着部１１として溶着されて閉塞されている。チューブ本体１０の内部は、内容物の収納空間Ｓとなっている。また、チューブ本体１０は、手で容易に変形させることができる程度の可撓性を有している。 The tube body 10 is cylindrical with a circular or elliptical cross section, with one end flattened and closed by welding as the welded portion 11. The interior of the tube body 10 forms a storage space S for the contents. The tube body 10 is also flexible enough to be easily deformed by hand.

チューブ本体１０の外側を向く表面には、加装ないし内容物の説明書き等の印刷３０が施されている。印刷３０は、例えばシルク印刷等の種々の手法によって、チューブ本体１０の表面に施されたものとすることができる。 The outer surface of the tube body 10 is printed with printing 30, such as a description of the contents or other additives. The printing 30 can be applied to the surface of the tube body 10 using various methods, such as silk printing.

ヘッド２０は、笠状に形成された肩部２１を有している。ヘッド２０は、肩部２１の外周縁がチューブ本体１０の端部に全周に亘って溶着されて、チューブ本体１０に一体に連ねられている。肩部２１の中心部分には、円筒状の口筒部２２が外方に向けて突出して設けられており、口筒部２２の先端は内容物を注出する注出口２２ａとなっている。このようなヘッド２０を備えることにより、チューブ本体１０を手で押し潰すことで、収納空間Ｓに収容されている内容物を口筒部２２の注出口２２ａから外部に押し出して容易に注出することができる。 The head 20 has a cap-shaped shoulder 21. The outer periphery of the shoulder 21 is welded to the end of the tube body 10 along its entire circumference, so that the head 20 is integrally connected to the tube body 10. A cylindrical mouth 22 protrudes outward from the center of the shoulder 21, and the tip of the mouth 22 forms a spout 22a for pouring the contents. By providing this type of head 20, the contents contained in the storage space S can be easily poured out by squeezing the tube body 10 with one's hand, pushing them out through the spout 22a of the mouth 22.

詳細は図示しないが、口筒部２２に、蓋付きの注出キャップ等の部材を装着した構成とすることもできる。 Although not shown in detail, the nozzle portion 22 may also be configured to be fitted with a component such as a pouring cap with a lid.

チューブ本体１０は、少なくとも最外層１２と最内層１３の２層を有する積層構造となっている。図２に示すように、本実施の形態では、チューブ本体１０は、最外層１２と最内層１３の２層のみを有する２層構造となっている。 The tube body 10 has a laminated structure having at least two layers, an outermost layer 12 and an innermost layer 13. As shown in Figure 2, in this embodiment, the tube body 10 has a two-layer structure having only two layers, the outermost layer 12 and the innermost layer 13.

なお、最外層１２は、円筒状のチューブ本体１０の最も外側を構成する層であり、チューブ本体１０の外側表面を構成した外部から視認される部分である。最内層１３は、円筒状のチューブ本体１０の最も内側を構成する層であり、チューブ本体１０の内側表面を構成して内容物と触れる部分である。 The outermost layer 12 is the layer that forms the outermost part of the cylindrical tube body 10, and is the part that forms the outer surface of the tube body 10 and is visible from the outside. The innermost layer 13 is the layer that forms the innermost part of the cylindrical tube body 10, and is the part that forms the inner surface of the tube body 10 and comes into contact with the contents.

チューブ本体１０を構成する最外層１２は、低密度ポリエチレンにより形成されている。最外層１２を構成する低密度ポリエチレンは、バイオマス由来の低密度ポリエチレンであってもよく、石油由来の低密度ポリエチレンであってもよい。 The outermost layer 12 that constitutes the tube body 10 is formed from low-density polyethylene. The low-density polyethylene that constitutes the outermost layer 12 may be biomass-derived low-density polyethylene or petroleum-derived low-density polyethylene.

上記のバイオマス由来の低密度ポリエチレンとしては、例えば、ＢＲＡＳＫＥＭ社のサトウキビ由来のバイオポリエチレン（ＳＴＮ７００６、ＭＦＲ０．６ｇ／１０ｍｉｎ、バイオマス度９５％）を用いることができるが、これに限られない。 As the biomass-derived low-density polyethylene, for example, BRASKEM's sugarcane-derived biopolyethylene (STN7006, MFR 0.6 g/10 min, biomass content 95%) can be used, but is not limited to this.

チューブ本体１０を構成する最内層１３は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が２５ｗｔ％以上（質量比で２５％以上）となるように混合した混合物により形成されている。 The innermost layer 13 that constitutes the tube body 10 is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 25 wt% or more (25% or more by mass).

なお、最内層１３を形成する上記混合物において、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合は、２８ｗｔ％以上であってもよく、３０ｗｔ％であってもよい。また、上記混合物におけるバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合の上限は特に限定されないが、８０％以下とすることができ、５０％以下とすると、溶着部１１の溶着強度やチューブ本体１０に対するヘッド２０の溶着強度を十分に確保することができるのでより好ましい。 In the mixture forming the innermost layer 13, the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene may be 28 wt% or more, or may be 30 wt%. There is no upper limit to the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene in the mixture, but it can be 80% or less. A proportion of 50% or less is more preferable, as this ensures sufficient welding strength of the welded portion 11 and the head 20 to the tube body 10.

上記のバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンとしては、例えば、ＢＲＡＳＫＥＭ社のサトウキビ由来のバイオポリエチレン（ＳＬＨ１１８、ＭＦＲ１．０ｇ／１０ｍｉｎ、バイオマス度８４％）を用いることができるが、これに限られない。 As the above-mentioned biomass-derived linear low-density polyethylene, for example, sugarcane-derived biopolyethylene (SLH118, MFR 1.0 g/10 min, biomass content 84%) manufactured by BRASKEM can be used, but it is not limited to this.

図３に示すように、チューブ本体１０は、最外層１２と最内層１３との間に中間層１４を有する３層の構成とすることもできる。 As shown in Figure 3, the tube body 10 can also have a three-layer structure with an intermediate layer 14 between the outermost layer 12 and the innermost layer 13.

この場合、チューブ本体１０を構成する中間層１４は、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとの混合物により形成されたものとすることができる。または、チューブ本体１０を構成する中間層１４は、バイオマス由来の低密度ポリエチレンにより形成されたものとすることもできる。 In this case, the intermediate layer 14 constituting the tube body 10 can be formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene. Alternatively, the intermediate layer 14 constituting the tube body 10 can be formed from biomass-derived low-density polyethylene.

チューブ本体１０を構成する最外層１２、最内層１３及び中間層１４の厚みは、チューブ本体１０が所望の可撓性、成形性、バイオマス度などを有するように、種々変更可能である。例えば、チューブ本体１０を最外層１２と最内層１３のみからなる２層構造であって、最外層１２と最内層１３とを合わせた厚みが４５０μｍのものとした場合には、最外層１２を２２５μｍ～３３０μｍ、最内層１３を１２０μｍ～２２５μｍとすることができる。また、チューブ本体１０を最外層１２、最内層１３及び中間層１４からなる３層構造であって、最外層１２、最内層１３及び中間層１４を合わせた厚みが４５０μｍのものとした場合には、最外層１２を５０μｍ～２２５μｍ、最内層１３を１２５μｍ～２２５μｍ、中間層１４を１００μｍ～１７５μｍとすることができる。 The thicknesses of the outermost layer 12, innermost layer 13, and intermediate layer 14 that make up the tube body 10 can be varied so that the tube body 10 has the desired flexibility, moldability, biomass content, etc. For example, if the tube body 10 has a two-layer structure consisting of only the outermost layer 12 and innermost layer 13, and the combined thickness of the outermost layer 12 and innermost layer 13 is 450 μm, the outermost layer 12 can be 225 μm to 330 μm, and the innermost layer 13 can be 120 μm to 225 μm. Furthermore, if the tube body 10 has a three-layer structure consisting of an outermost layer 12, an innermost layer 13, and an intermediate layer 14, and the combined thickness of the outermost layer 12, the innermost layer 13, and the intermediate layer 14 is 450 μm, the outermost layer 12 can be 50 μm to 225 μm, the innermost layer 13 can be 125 μm to 225 μm, and the intermediate layer 14 can be 100 μm to 175 μm.

上記構成のチューブ本体１０は、押出し成形により円筒状に押し出されたチューブ状部材から形成されている。すなわち、チューブ本体１０は、２層構造の場合には最外層１２を構成する合成樹脂材料と最内層１３を構成する合成樹脂材料とを、３層構造の場合には最外層１２を構成する合成樹脂材料、最内層１３を構成する合成樹脂材料及び中間層１４を構成する合成樹脂材料を、１つのノズルから層状に共押し出して形成されたチューブ状部材から形成されている。 The tube body 10 having the above-described configuration is formed from a tubular member extruded into a cylindrical shape by extrusion molding. That is, the tube body 10 is formed from a tubular member formed by co-extruding the synthetic resin material constituting the outermost layer 12 and the synthetic resin material constituting the innermost layer 13 in the case of a two-layer structure, or the synthetic resin material constituting the outermost layer 12, the synthetic resin material constituting the innermost layer 13, and the synthetic resin material constituting the intermediate layer 14 in the case of a three-layer structure, from a single nozzle.

上記の通り、本実施の形態のチューブ容器１では、チューブ本体１０を構成する最内層１３を、カーボンニュートラルな材質であるバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が２５ｗｔ％以上となるように混合した混合物により形成されたものとしたので、最内層１３の全体を石油由来のポリエチレンで形成した場合に比べて、環境負荷を低減することができる。 As described above, in the tube container 1 of this embodiment, the innermost layer 13 constituting the tube body 10 is formed from a mixture of carbon-neutral materials, biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 25 wt % or more. This reduces the environmental impact compared to when the entire innermost layer 13 is made from petroleum-derived polyethylene.

また、本実施の形態のチューブ容器１では、チューブ本体１０の内容物に接する部分となる最内層１３を、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が２５ｗｔ％以上となるように混合した混合物により形成されたものとしたので、最内層１３をバイオマス由来の低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとの混合物により形成されたものとした場合に比べて、例えば、環境応力亀裂（ＥＳＣ）に対するポリマー耐性（ＥＳＣＲ）などの、チューブ本体１０の内容物に対する物性を高めることができる。 In addition, in the tube container 1 of this embodiment, the innermost layer 13, which is the portion of the tube body 10 that comes into contact with the contents, is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 25 wt % or more. This improves the physical properties of the tube body 10 against the contents, such as the polymer resistance to environmental stress cracking (ESCR), compared to when the innermost layer 13 is formed from a mixture of biomass-derived low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene.

さらに、本実施の形態のチューブ容器１では、チューブ本体１０を構成する最外層１２を、低密度ポリエチレンにより形成するようにしたので、チューブ本体１０を押出し成形により形成する際の成形性を高めることができる。また、最外層１２を低密度ポリエチレンにより形成するようにしたので、最外層１２を直鎖状低密度ポリエチレンにより形成するようにした場合に比べて、チューブ本体１０の表面に対する印刷３０の接着性を高めることができる。したがって、チューブ本体１０の表面に施された印刷３０が当該表面から剥がれることを防止することができる。 Furthermore, in the tube container 1 of this embodiment, the outermost layer 12 constituting the tube body 10 is formed from low-density polyethylene, which improves moldability when forming the tube body 10 by extrusion molding. Furthermore, because the outermost layer 12 is formed from low-density polyethylene, the adhesion of the print 30 to the surface of the tube body 10 can be improved compared to when the outermost layer 12 is formed from linear low-density polyethylene. Therefore, the print 30 applied to the surface of the tube body 10 can be prevented from peeling off from the surface.

このように、本実施の形態のチューブ容器１では、チューブ本体１０を、成形性、内容物に対する物性及び印刷適性が良好なものとすることができる。 In this way, the tube container 1 of this embodiment can provide the tube body 10 with excellent formability, physical properties for the contents, and printability.

さらに、上記の通り、本実施の形態のチューブ容器１は、最外層１２を、カーボンニュートラルな材質であるバイオマス由来の低密度ポリエチレンにより形成されたものとすることができる。これにより、最外層１２を石油由来の低密度ポリエチレンで形成した場合に比べて、さらに環境負荷を低減することができる。 Furthermore, as described above, the outermost layer 12 of the tubular container 1 of this embodiment can be formed from biomass-derived low-density polyethylene, which is a carbon-neutral material. This further reduces the environmental impact compared to when the outermost layer 12 is formed from petroleum-derived low-density polyethylene.

一方、上記の通り、本実施の形態のチューブ容器１は、最外層１２を、石油由来の低密度ポリエチレンにより形成されたものとすることもできる。これにより、チューブ本体１０の表面に対する印刷３０の接着性をより高めて、チューブ本体１０の表面に施された印刷３０が当該表面から剥がれることを、さらに確実に防止することができる。 On the other hand, as described above, the outermost layer 12 of the tube container 1 of this embodiment can also be formed from petroleum-derived low-density polyethylene. This further improves the adhesion of the print 30 to the surface of the tube body 10, making it possible to more reliably prevent the print 30 applied to the surface of the tube body 10 from peeling off from the surface.

本実施の形態のチューブ容器１は、チューブ本体１０を、最外層１２と最内層１３との間に中間層１４を有する構成とした場合には、当該中間層１４として種々の材質乃至厚みのものを用いることで、チューブ本体１０の特性を適宜変更可能となる。例えば、中間層１４を、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとの混合物により形成されたものとした場合には、最外層１２と最内層１３とに対する接着性を確保しつつ、チューブ本体１０のバイオマス度を高めて、環境負荷をさらに低減することができる。また、中間層１４を、バイオマス由来の低密度ポリエチレンより形成されたものとした場合にも、最外層１２と最内層１３とに対する接着性を確保しつつ、チューブ本体１０のバイオマス度を高めて、環境負荷をさらに低減することができる。 When the tube body 10 of the tube container 1 of this embodiment is configured to have an intermediate layer 14 between the outermost layer 12 and the innermost layer 13, the characteristics of the tube body 10 can be appropriately modified by using various materials and thicknesses for the intermediate layer 14. For example, when the intermediate layer 14 is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, the biomass content of the tube body 10 can be increased while maintaining adhesion between the outermost layer 12 and the innermost layer 13, thereby further reducing the environmental impact. Furthermore, when the intermediate layer 14 is formed from biomass-derived low-density polyethylene, the biomass content of the tube body 10 can be increased while maintaining adhesion between the outermost layer 12 and the innermost layer 13, thereby further reducing the environmental impact.

本発明の効果を確認するために、比較例１～８のチューブ容器と、実施例１～４のチューブ容器とを用意し、これらに対して、チューブ本体の押出し成形における成形性、チューブ本体の環境応力亀裂（ＥＳＣ）に対するポリマー耐性（ＥＳＣＲ）に係る物性及びチューブ本体の表面の印刷適性についての評価を行った。 To confirm the effects of the present invention, tube containers of Comparative Examples 1 to 8 and tube containers of Examples 1 to 4 were prepared and evaluated for moldability during extrusion molding of the tube body, physical properties related to the polymer's environmental stress cracking (ESCR) resistance of the tube body, and printability of the tube body surface.

比較例１～８のチューブ容器と実施例１～４のチューブ容器は、何れも図１に示す形状を有し、チューブ本体の厚さが４５０μｍのものであり、互い層構成が異なるものである。 The tube containers of Comparative Examples 1 to 8 and the tube containers of Examples 1 to 4 all have the shape shown in Figure 1, with a tube body thickness of 450 μm, and have different layer structures.

比較例１のチューブ容器は、チューブ本体が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンにより厚さ４５０μｍに形成された１層構造であり、チューブ本体の全体のバイオマス度（植物度）が８４％のものとした。 The tube container of Comparative Example 1 had a single-layer structure in which the tube body was made of biomass-derived linear low-density polyethylene with a thickness of 450 μm, and the overall biomass content (plant content) of the tube body was 84%.

比較例２のチューブ容器は、チューブ本体が、バイオマス由来の低密度ポリエチレンにより厚さ４５０μｍに形成された１層構造であり、チューブ本体の全体のバイオマス度が９５％のものとした。 The tube container of Comparative Example 2 had a single-layer structure in which the tube body was made of biomass-derived low-density polyethylene with a thickness of 450 μm, and the overall biomass content of the tube body was 95%.

比較例３のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンにより厚さ３３０μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が８０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ１２０μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が８０％のものとした。 The tube container of Comparative Example 3 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of biomass-derived linear low-density polyethylene and having a thickness of 330 μm, and the innermost layer being made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with a thickness of 120 μm, so that the overall biomass content of the tube body was 80%.

比較例４のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンにより厚さ３３０μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が５０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ１２０μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が７３％のものとした。 The tube container of Comparative Example 4 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer. The outermost layer was made of biomass-derived linear low-density polyethylene and had a thickness of 330 μm, while the innermost layer was made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 50 wt%, and had a thickness of 120 μm. The overall biomass content of the tube body was 73%.

比較例５のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が８４％のものとした。 The tube container of Comparative Example 5 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of biomass-derived linear low-density polyethylene and having a thickness of 225 μm, and the innermost layer being made of biomass-derived linear low-density polyethylene and having a thickness of 225 μm, resulting in an overall biomass content of 84% for the tube body.

比較例６のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層が石油由来の低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の低密度ポリエチレンの割合が４０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ２２５μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が１９％のものとした。 The tube container of Comparative Example 6 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of petroleum-derived low-density polyethylene and having a thickness of 225 μm, and the innermost layer being made of a mixture of biomass-derived low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived low-density polyethylene being 40 wt%, and also having a thickness of 225 μm. The overall biomass content of the tube body was 19%.

比較例７のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層が石油由来の低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の低密度ポリエチレンの割合が２５ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ２２５μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が１２％のものとした。 The tube container of Comparative Example 7 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of petroleum-derived low-density polyethylene and having a thickness of 225 μm, and the innermost layer being made of a mixture of biomass-derived low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived low-density polyethylene being 25 wt%, and also having a thickness of 225 μm. The overall biomass content of the tube body was 12%.

比較例８のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層が石油由来の低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の低密度ポリエチレンの割合が１６ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ２２５μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が８％のものとした。 The tube container of Comparative Example 8 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of petroleum-derived low-density polyethylene and having a thickness of 225 μm, and the innermost layer being made of a mixture of biomass-derived low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the biomass-derived low-density polyethylene being 16 wt%, and also having a thickness of 225 μm. The overall biomass content of the tube body was 8%.

実施例１のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層がバイオマス由来の低密度ポリエチレンにより厚さ３３０μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が８０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ１２０μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が８８％のものとした。 The tube container of Example 1 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of biomass-derived low-density polyethylene and having a thickness of 330 μm, and the innermost layer being made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 80 wt%, and having a thickness of 120 μm. The overall biomass content of the tube body was 88%.

実施例２のチューブ容器は、チューブ本体が最外層、最内層及び中間層を有する３層構造であって、最外層がバイオマス由来の低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が３０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ１２５μｍに形成され、中間層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が３０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ１００μｍに形成され、チューブ本体の全体のバイオマス度が６０％のものとした。 The tube container of Example 2 has a three-layer structure with an outermost layer, an innermost layer, and an intermediate layer. The outermost layer is made of biomass-derived low-density polyethylene and has a thickness of 225 μm. The innermost layer is made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 30 wt%, and has a thickness of 125 μm. The intermediate layer is made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 30 wt%, and has a thickness of 100 μm. The overall biomass content of the tube body is 60%.

実施例３のチューブ容器は、チューブ本体が最外層、最内層及び中間層を有する３層構造であって、最外層が石油由来の低密度ポリエチレンにより厚さ５０μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が３０ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ１２５μｍに形成され、中間層がバイオマス由来の低密度ポリエチレンにより厚さ１７５μｍに形成され、チューブ本体の全体のバイオマス度が４９％のものとした。 The tube container of Example 3 has a three-layer structure with an outermost layer, an innermost layer, and an intermediate layer. The outermost layer is made of petroleum-derived low-density polyethylene and has a thickness of 50 μm. The innermost layer is made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 30 wt %, and has a thickness of 125 μm. The intermediate layer is made of biomass-derived low-density polyethylene and has a thickness of 175 μm, resulting in an overall biomass content of 49% for the tube body.

実施例４のチューブ容器は、チューブ本体が最外層と最内層とを有する２層構造であって、最外層が石油由来の低密度ポリエチレンにより厚さ２２５μｍに形成され、最内層がバイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が２８ｗｔ％となるように混合した混合物により厚さ２２５μｍに形成された、チューブ本体の全体のバイオマス度が１２％のものとした。 The tube container of Example 4 had a two-layer structure with an outermost layer and an innermost layer, with the outermost layer being made of petroleum-derived low-density polyethylene and having a thickness of 225 μm, and the innermost layer being made of a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 28 wt%, and also having a thickness of 225 μm. The overall biomass content of the tube body was 12%.

チューブ本体の押出し成形における成形性については、押出し成形された場合に〇（良好）、ノズルに詰まりが生じて適切に成形ができなかった場合に×（不良）の評価とした。 The moldability of the tube body during extrusion molding was rated as ◯ (good) if it was extrusion molded, and × (bad) if the nozzle was clogged and molding was not possible properly.

チューブ本体の環境応力亀裂（ＥＳＣ）に対するポリマー耐性（ＥＳＣＲ）に係る物性については、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＣＯ－６３０の１０％水溶液を、チューブ容器内へ充填し、５０℃恒温槽に３００時間保管後、外観を検査するＥＳＣＲ試験を行い、当該試験の結果、チューブ本体に内容物によるクラックが発生しない場合に〇（良好）、チューブ本体の内容物によるクラックが発生した場合に×（不良）の評価とした。 To assess the polymer's resistance to environmental stress cracking (ESCR) of the tube body, a 10% aqueous solution of IGEPAL® CO-630 was filled into a tube container and stored in a 50°C thermostatic chamber for 300 hours, after which an ESCR test was conducted to inspect the appearance. If no cracks occurred in the tube body due to the contents, the test was evaluated as good (○), and if cracks occurred in the tube body due to the contents, the test was evaluated as poor (×).

チューブ本体の表面の印刷適性については、チューブ容器の表面を処理後、シルク印刷を施し、チューブ本体の表面から印刷が容易に剥離せず、密着性が高いと判断された場合に〇（良好）、チューブ本体の表面から印刷が容易に剥離し、密着性が低いと判断された場合に×（不良）の評価とした。 Regarding the printability of the tube body surface, the surface of the tube container was treated and then silk-screen printed. If the printing did not easily peel off from the surface of the tube body and it was judged that there was high adhesion, it was rated as ◯ (good); if the printing easily peeled off from the surface of the tube body and it was judged that there was low adhesion, it was rated as × (bad).

成形性、物性及び印刷適性の全ての評価が〇のものを、総合評価〇（良好）の評価とし、それ以外を×（不良）の評価とした。なお、成形ができなかったものについては、物性と印刷適性の評価は行っていない。 Products that received a 〇 rating for all aspects of moldability, physical properties, and printability were given an overall rating of 〇 (good), while all other ratings were rated × (bad). Note that products that could not be molded were not evaluated for physical properties or printability.

比較例１～８のチューブ容器と実施例１～４のチューブ容器の評価結果を表１に示す。 The evaluation results for the tube containers of Comparative Examples 1 to 8 and Examples 1 to 4 are shown in Table 1.

表１の評価結果から解るように、チューブ本体の最外層が、低密度ポリエチレンにより形成され、チューブ本体の最内層が、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとを、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンの割合が２５ｗｔ％以上となるように混合した混合物により形成された構成を有する、実施例１～４のチューブ容器は、何れも、総合評価が良好であり、成形性、物性及び印刷適性が良好であることが確認された。 As can be seen from the evaluation results in Table 1, the tube containers of Examples 1 to 4, in which the outermost layer of the tube body was formed from low-density polyethylene and the innermost layer was formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of biomass-derived linear low-density polyethylene being 25 wt% or more, all received a good overall evaluation and were confirmed to have good moldability, physical properties, and printability.

本発明は前記実施の形態に限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で種々変更可能であることはいうまでもない。 It goes without saying that the present invention is not limited to the above-described embodiment, and various modifications are possible without departing from the spirit of the invention.

例えば、前記実施の形態においては、チューブ本体１０の最外層１２を、低密度ポリエチレンにより形成されたものとしているが、低密度ポリエチレンは、各種の添加剤等を含むものとしてもよい。 For example, in the above embodiment, the outermost layer 12 of the tube body 10 is formed from low-density polyethylene, but the low-density polyethylene may also contain various additives, etc.

同様に、チューブ本体１０を構成する、バイオマス由来の直鎖状低密度ポリエチレンと石油由来の低密度ポリエチレンとの混合物、バイオマス由来の低密度ポリエチレン、石油由来の低密度ポリエチレンも、それぞれ各種の添加剤等を含むものとしてもよい。 Similarly, the mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene that constitutes the tube body 10, the biomass-derived low-density polyethylene, and the petroleum-derived low-density polyethylene may each contain various additives, etc.

また、チューブ容器１は、チューブ本体１０とヘッド２０が一体に形成された構成とすることもできる。この場合、ヘッド２０もチューブ本体１０と同様の層構成で構成されたものとすることができる。 The tube container 1 can also be configured such that the tube body 10 and head 20 are integrally formed. In this case, the head 20 can also be configured with the same layer structure as the tube body 10.

さらに、チューブ本体１０は、最外層１２最内層１３との間に、遮光性ないしバリア性を高めるための、例えばアルミニウム層などの、合成樹脂以外の材料で形成された層を有する構成とすることもできる。 Furthermore, the tube body 10 may be configured to have a layer formed of a material other than synthetic resin, such as an aluminum layer, between the outermost layer 12 and the innermost layer 13 to enhance light-blocking or barrier properties.

１チューブ容器
１０チューブ本体
１１溶着部
１２最外層
１３最内層
２０ヘッド
２１肩部
２２口筒部
２２ａ注出口
３０印刷
Ｓ収納空間 REFERENCE SIGNS LIST 1 Tube container 10 Tube body 11 Welded portion 12 Outermost layer 13 Innermost layer 20 Head 21 Shoulder portion 22 Spout portion 22a Spout 30 Printing S Storage space

Claims

A tube container having a tube body with a laminated structure having at least two layers, an outermost layer and an innermost layer,
the outermost layer is formed of low-density polyethylene,
the innermost layer is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene, with the proportion of the biomass-derived linear low-density polyethylene being 25 wt % or more;
an intermediate layer between the outermost layer and the innermost layer and in contact with the outermost layer and the innermost layer ;
A tubular container, characterized in that the intermediate layer is formed from a mixture of biomass-derived linear low-density polyethylene and petroleum-derived low-density polyethylene.

The tube container according to claim 1, wherein the outermost layer is formed from biomass-derived low-density polyethylene.

The tube container according to claim 1, wherein the outermost layer is formed from petroleum-derived low-density polyethylene.