JP7779017B2 - Transfer sheet, and manufacturing method of cosmetic material using the same, and cosmetic material - Google Patents
Transfer sheet, and manufacturing method of cosmetic material using the same, and cosmetic materialInfo
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Description
本発明は、転写シート、並びに、これを用いた化粧材の製造方法及び化粧材に関する。 The present invention relates to a transfer sheet, a method for manufacturing a cosmetic material using the same, and the cosmetic material.
従来から、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材の他、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、又は家電、OA機器等のキャビネット等の表面化粧板、車両の内装又は外装用部材等の表面を装飾し、保護するための物品として、またいわゆる化粧材又は化粧シート等が用いられている。そして、かかる化粧材としては、例えば、所望の機能を有する表面層を有するものが用いられている。 Traditionally, decorative materials or decorative sheets have been used as articles to decorate and protect the surfaces of, for example, interior building components such as walls, ceilings, and floors; exterior building components such as exterior walls, eaves ceilings, roofs, fences, and railings; fittings or fixtures such as window frames, doors, door frames, handrails, baseboards, moldings, and other components; general furniture such as chests of drawers, shelves, and desks; kitchen furniture such as dining tables and sinks; surface decorative panels for cabinets and other appliances and office equipment; and interior or exterior vehicle components. Such decorative materials include, for example, those with a surface layer that has the desired function.
これらの用途に用いられる化粧材には、その意匠性を向上させるために艶消効果(マット効果)を用いて質感を向上させる手法が汎用される。艶消効果を用いた化粧材として、例えば、特許文献1には、基材シートの片面に絵柄層及び隠蔽層を有し、もう一方の面に艶調整層(マット層、グロス層)を有する化粧シートが提案されている。特許文献1の化粧シートでは、艶調整層のマット層とグロス層が有する光沢の差により、絵柄層、隠蔽層を引き立てるという意匠効果が得られており、その実施例では、全面に設けられるマット層には樹脂分100重量部あたりに球形状アルミナ10重量部及び炭酸カルシウム40重量部の合計50重量部の艶消剤を添加したマットインキが用いられている。 For decorative materials used in these applications, a common technique is to enhance the texture by using a matte effect to improve their design. For example, Patent Document 1 proposes a decorative sheet with a pattern layer and a concealing layer on one side of a base sheet, and a gloss-adjusting layer (matte layer, gloss layer) on the other side as an example of a decorative material that uses a matte effect. The decorative sheet in Patent Document 1 achieves a design effect by highlighting the pattern layer and concealing layer due to the difference in gloss between the matte and gloss layers of the gloss-adjusting layer. In one example, the matte layer applied over the entire surface uses a matte ink containing 50 parts by weight of matting agents, consisting of 10 parts by weight of spherical alumina and 40 parts by weight of calcium carbonate per 100 parts by weight of resin.
また特許文献2には、基材上に、印刷層と透明樹脂層とを順に有し、該透明樹脂層の最表面にエンボス模様を施した化粧材が提案されている。 Patent Document 2 also proposes a decorative material that has a printed layer and a transparent resin layer, in that order, on a substrate, with an embossed pattern on the outermost surface of the transparent resin layer.
艶消効果(マット効果)により質感を向上させる手法としては、前記特許文献1のように艶消剤(matting agent、「マット剤」とも称される。)を用い、それ自体が有する光拡散効果により艶消効果を得る手法、前記特許文献2のようにエンボス加工を施すことで最表面に凹凸形状を形成する手法等が主に挙げられる。
しかし、特許文献1のように艶消剤を用いる場合、艶消効果をより優れたものとするにはその使用量を増加させる必要があるが、その使用量が多くなるにつれて、艶消剤が塗膜から脱落し、かつ塗膜を傷つけることで耐擦傷性が低下し、また艶消剤の欠落による艶変化により傷が目立ちやすくなる、あるいは艶消剤と樹脂との界面の微小間隙に汚染物質が浸透する、さらに艶消剤自体に汚染物質が吸着することで耐汚染性が低下するなどの理由により、表面特性が低下する傾向にある。他方、表面特性の低下を抑制するために使用量を少なくすると艶消効果が低下する傾向にあり、表面特性と艶消効果とは二律相反の関係にある。そのため、艶消剤を用いたマット効果には限界がある。
Examples of methods for improving texture by a matte effect include a method in which a matting agent (also referred to as a "matting agent") is used to obtain a matte effect by the light diffusion effect of the agent itself, as in Patent Document 1, and a method in which an uneven shape is formed on the outermost surface by embossing, as in Patent Document 2.
However, when a matting agent is used as in Patent Document 1, the amount used must be increased to improve the matting effect. However, as the amount used increases, the matting agent tends to fall off the coating film and scratch the coating film, reducing scratch resistance. Furthermore, scratches become more noticeable due to changes in gloss caused by the loss of the matting agent. Alternatively, contaminants may penetrate into the minute gaps at the interface between the matting agent and the resin, and the matting agent itself may adsorb contaminants, reducing stain resistance. On the other hand, reducing the amount used to prevent the deterioration of surface properties tends to reduce the matting effect. Therefore, surface properties and matting effect are in a trade-off relationship. Therefore, there are limitations to the matte effect achieved using a matting agent.
また、特許文献2のようにエンボス加工を用いる場合、エンボスの版の作製は多大な手間がかかり容易なことではなく、さらに所望の柄ごとに版を作製する必要が生じる。そのため、顧客の需要の多様性に十分に対応しやすい手法であるとはいえない。また、特許文献2のエンボス加工では、製造工程が制約されたり、凹凸形状を付与しようとする物品の材質によっては凹凸形状を付与しにくかったりする場合がある。更に、エンボス加工の場合、エンボス加工対象基材の種類、エンボス加工条件、及びエンボス版上の凹凸形状の組合せ如何によっては、エンボス版上の艷消凹凸形状が忠実に基材上に賦型され無いことにより、十分な艷消を付与出來無い場合も有った。 Furthermore, when using embossing as in Patent Document 2, creating an embossing plate is laborious and not easy, and a plate must be created for each desired pattern. Therefore, it cannot be said to be a method that adequately meets the diverse needs of customers. Furthermore, the embossing in Patent Document 2 restricts the manufacturing process, and depending on the material of the item to which the textured pattern is to be applied, it may be difficult to apply the textured pattern. Furthermore, with embossing, depending on the combination of the type of substrate to be embossed, the embossing conditions, and the textured pattern on the embossing plate, the matte textured pattern on the embossing plate may not be faithfully transferred onto the substrate, resulting in an insufficient matte finish.
ところで、顧客の需要の多様性は多岐にわたっており、前記のような視覚的な艶消効果だけでなく、触感表現にも求められるようになっている。例えば、前記特許文献1のような艶消剤を用いる場合、その使用量を増加させることにより、当該艶消剤の輪郭が化粧シートの表面に表出することで、多少粗雑な表面の感触、即ち「ざらつき」を感じさせる触感が発現する場合がある。また特許文献2のようにエンボス加工を用いる場合、エンボス版により賦型される表面の凹凸形状に起因する触感が発現する場合がある。しかし、いずれの場合も触感の表現に着目するものではなく、触感の点で十分な表現ができているとはいえない状況にある。すなわち、従来の化粧シート、化粧材は、優れた艶消効果と触感とを両立し得るものとはいえなかった。本発明においては、触感の中でも特に「ざらざら」した触感に着目した。 However, customer demands are diverse, and they are now seeking not only the visual matte effect described above, but also a tactile feel. For example, when using a matting agent as in Patent Document 1, increasing the amount used can cause the contours of the matting agent to appear on the surface of the decorative sheet, resulting in a somewhat rough surface feel, or a "grainy" feel. Furthermore, when embossing is used as in Patent Document 2, a tactile feel can be created due to the uneven shape of the surface created by the embossing plate. However, neither method focuses on the expression of the tactile feel, and it cannot be said that a sufficient expression is achieved in terms of tactile feel. In other words, conventional decorative sheets and decorative materials have not been able to achieve both an excellent matte effect and a good tactile feel. In the present invention, we focus on the tactile feel in particular, that of a "grainy" feel.
本発明は、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与し、かつざらざらした触感を付与し得る転写シート、優れた艶消効果の視認性及び質感を有し、かつざらざらした触感を有する化粧材の製造方法並びに当該化粧材を提供することを課題とするものである。 The objective of the present invention is to provide a transfer sheet that can impart excellent visibility and texture of a matte effect and a rough feel to the touch, a method for producing a cosmetic material that has excellent visibility and texture of a matte effect and a rough feel to the touch, and the cosmetic material.
前記課題を解決すべく、本発明は、以下の[1]~[14]を提供する。
[1] 離型性支持体上に転写層を有する転写シートであって、
前記転写層の前記離型性支持体側の表面の少なくとも一部に、ISO25178に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、JIS B0601:2013に規定されるRsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有する、転写シート。
[2] 前記表面形状の、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の山及び高さパラメータであるRz(最大高さ)が、8.00μm以上、30.00μm以下である、[1]に記載の転写シート。
[3] 前記表面形状の、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の高さ方向のパラメータであるRa(算術平均粗さ)が、1.00μm以上、5.50μm以下である、[1]又は[2]に記載の転写シート。
In order to solve the above problems, the present invention provides the following [1] to [14].
[1] A transfer sheet having a transfer layer on a releasable support,
A transfer sheet having a surface shape in which, on at least a portion of the surface of the transfer layer facing the releasable support, Spc (arithmetic mean curvature of protrusion apexes) as defined in ISO 25178 is greater than 4000 mm −1 and Rsm (average length of curved elements) as defined in JIS B0601:2013 is 30 μm or greater.
[2] The transfer sheet according to [1], wherein the surface shape has a profile peak and height parameter Rz (maximum height) defined in JIS B0601:2013 of 8.00 μm or more and 30.00 μm or less.
[3] The transfer sheet according to [1] or [2], wherein the surface shape has a Ra (arithmetic mean roughness), which is a parameter in the height direction of a profile curve defined in JIS B0601:2013, of 1.00 μm or more and 5.50 μm or less.
[4] 前記表面形状を形成する前記転写層の表面が、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有する[1]~[3]のいずれか1に記載の転写シート。
[5] 前記不規則なシワが、複数の線条突起部により形成する複数の凸部と、前記複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部とにより構成される、[4]に記載の転写シート。
[6] 前記転写層が、前記離型性支持体側から、剥離層及び接着剤層をこの順に有する[1]~[5]のいずれか1に記載の転写シート。
[4] The transfer sheet according to any one of [1] to [3], wherein the surface of the transfer layer that forms the surface shape has an uneven shape formed by irregular wrinkles.
[5] The transfer sheet according to [4], wherein the irregular wrinkles are composed of a plurality of convex portions formed by a plurality of linear protrusions and a concave portion formed by being surrounded by the plurality of linear protrusions.
[6] The transfer sheet according to any one of [1] to [5], wherein the transfer layer has a release layer and an adhesive layer in this order from the releasable support side.
[7] 前記剥離層と前記接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層から選ばれる1以上の層を有する[6]に記載の転写シート。
[8] 前記剥離層が、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含む[6]又は[7]に記載の転写シート。
[9] 前記剥離層が、紫外線吸収剤又は光安定剤を含む[6]~[8]のいずれか1に記載の転写シート。
[7] The transfer sheet according to [6], which has one or more layers selected from a primer layer and a decorative layer between the release layer and the adhesive layer.
[8] The transfer sheet according to [6] or [7], wherein the release layer contains a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin.
[9] The transfer sheet according to any one of [6] to [8], wherein the release layer contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer.
[10] 前記剥離層が、粒子を実質的に含有しない、[6]~[9]のいずれか1に記載の転写シート。
[11] 前記離型性支持体が、支持体上に離型層を有してなる、[1]~[10]のいずれか1に記載の転写シート。
[12] 前記離型層が、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含む[11]に記載の転写シート。
[13] 下記(1)及び(2)の工程を有する、化粧材の製造方法。
(1)[1]~[12]のいずれか1に記載の転写シートの転写層と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
(2)前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。
[14] 被着体上に転写層を有する化粧材であって、
前記転写層の前記被着体とは反対側の表面の少なくとも一部に、ISO25178に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、JIS B0601:2013に規定されるRsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有する、化粧材。
[10] The transfer sheet according to any one of [6] to [9], wherein the release layer is substantially free of particles.
[11] The transfer sheet according to any one of [1] to [10], wherein the releasable support has a release layer on the support.
[12] The transfer sheet according to [11], wherein the release layer contains a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin.
[13] A method for producing a decorative material, comprising the following steps (1) and (2):
(1) A step of obtaining a laminate in which the transfer layer of the transfer sheet according to any one of [1] to [12] is closely attached to an adherend.
(2) A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on the adherend.
[14] A decorative material having a transfer layer on an adherend,
A decorative material having a surface shape in at least a part of the surface of the transfer layer opposite to the adherend, in which Spc (arithmetic mean curvature of protrusion apexes) as defined in ISO 25178 is greater than 4000 mm -1 , and Rsm (average length of curved elements) as defined in JIS B0601:2013 is 30 μm or greater.
本発明によれば、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与し、かつざらざらした触感を付与し得る転写シートを提供することができる。また、本発明によれば、優れた艶消効果の視認性及び質感を有し、かつざらざらした触感を有する化粧材を簡易に製造することができる。 The present invention provides a transfer sheet that can impart excellent visibility and texture of a matte effect, as well as a rough feel to the touch. Furthermore, the present invention makes it possible to easily produce a decorative material that has excellent visibility and texture of a matte effect, as well as a rough feel to the touch.
[転写シート]
以下、本発明の実施形態(以下、「本実施形態」と称することがある。)について説明する。なお、本明細書中において、数値範囲の記載に関する「以上」、「以下」及び「~」に係る数値は任意に組み合わせできる数値であり、実施例の数値は数値範囲の上下限に用い得る数値である。
[Transfer sheet]
Hereinafter, an embodiment of the present invention (hereinafter, sometimes referred to as "the present embodiment") will be described. In this specification, the numerical values relating to "greater than or equal to,""less than or equal to," and "to" in describing a numerical range are numerical values that can be arbitrarily combined, and the numerical values in the examples are numerical values that can be used as the upper and lower limits of the numerical range.
本実施形態の転写シートは、離型性支持体上に転写層を有してなり、前記転写層の前記離型性支持体側の表面の少なくとも一部に、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、Rsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有することを特徴とするものである。 The transfer sheet of the present embodiment comprises a transfer layer on a releasable support, and is characterized in that at least a portion of the surface of the transfer layer on the releasable support side has a surface shape in which Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of protrusions) is greater than 4000 mm −1 and Rsm (average length of curved elements) is 30 μm or greater.
図3は、本発明の転写シート100の一実施形態を示す断面図である。図3の転写シート100は、離型性支持体10上に転写層20を有している。また、図3において、離型性支持体10は、支持体11上に離型層12を有している。また、図3において、転写層20は、離型性支持体10に近い側から、剥離層21、プライマー層22、装飾層23及び接着剤層24をこの順に有している。 Figure 3 is a cross-sectional view showing one embodiment of a transfer sheet 100 of the present invention. The transfer sheet 100 in Figure 3 has a transfer layer 20 on a releasable support 10. Also in Figure 3, the releasable support 10 has a release layer 12 on a support 11. Also in Figure 3, the transfer layer 20 has, in this order from the side closest to the releasable support 10, a peel layer 21, a primer layer 22, a decorative layer 23, and an adhesive layer 24.
図3の転写シートでは、転写層20の離型性支持体10側には、剥離層21が位置している。したがって、図3の転写シートでは、転写層20の離型性支持体10側の表面である、剥離層21の表面の少なくとも一部に、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、Rsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有している。 In the transfer sheet of Fig. 3, a release layer 21 is located on the side of the transfer layer 20 facing the releasable support 10. Therefore, in the transfer sheet of Fig. 3, at least a portion of the surface of the release layer 21, which is the surface of the transfer layer 20 facing the releasable support 10, has a surface shape in which Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of the protrusions) is greater than 4000 mm -1 and Rsm (average length of the curved elements) is 30 µm or greater.
〔表面形状について〕
本実施形態の転写シートが、転写層の離型性支持体側の表面の少なくとも一部に有する表面形状(以下、単に「転写層の表面形状」又は「表面形状」とも称する。)から説明する。
転写層の表面形状は、被着体に転写層を転写してなる化粧材の表面形状として反映される。なお、前述したように、転写層の表面形状は、被着体に転写層を転写してなる化粧材の表面形状として反映されるが、転写層の表面形状と、化粧材の表面形状とは、完全な同一には限定されず、転写時の熱や圧力の条件如何では多少変動する場合があるが、艶消効果の視認性及び質感、そしてSpcが4000mm-1より大きく、Rsmが30μm以上の、「ざらざらした触感」は保持される。
[Surface shape]
The transfer sheet of this embodiment will be described starting with the surface shape of at least a part of the surface of the transfer layer on the releasable support side (hereinafter also simply referred to as "surface shape of the transfer layer" or "surface shape").
The surface shape of the transfer layer is reflected in the surface shape of the decorative material obtained by transferring the transfer layer to an adherend. As mentioned above, the surface shape of the transfer layer is reflected in the surface shape of the decorative material obtained by transferring the transfer layer to an adherend, but the surface shape of the transfer layer and the surface shape of the decorative material are not limited to being completely identical and may vary slightly depending on the heat and pressure conditions during transfer, but the visibility and texture of the matte effect, and the "rough tactile feel" of an Spc greater than 4000 mm-1 and an Rsm of 30 μm or more are maintained.
転写層の表面形状は、ISO25178に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、JIS B0601:2013に規定されるRsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上であることを要する。このような転写層の表面形状を有することで、本実施形態の転写シートは、優れた艶消効果の視認性及び質感(以下、これらをまとめて「艶消効果」と称することがある。)を被着体に付与するとともに、触感として、とりわけ「ざらざら」した触感を被着体に付与することができる。「ざらざら」した触感は官能的な表現であるが、本明細書における「ざらざら」は一般的に「ざらざら」と感じる触感であるもの全てが包含される。具体的には、指の腹で粗面を触れた際に感じる触感を意味し、粗くなめらかではない、ささくれて粗さが感じられるような触感ともいえる。「ざらざら」した触感を有するものとしては、例えば、10~50番手(太番手~中番手)程度の太めの糸を用いたオックスフォード生地等の粗めの綿の布地、あるいは10~50番手程度の太めの糸を用いた麻の生地等が挙げられる。 The surface shape of the transfer layer must have an Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) as defined in ISO 25178 greater than 4000 mm -1 and an Rsm (average length of the curved element) as defined in JIS B0601:2013 of 30 μm or greater. By having such a surface shape of the transfer layer, the transfer sheet of this embodiment can impart excellent matte visibility and texture (hereinafter, these may be collectively referred to as the "matte effect") to the adherend, and can also impart a particularly "rough" tactile feel to the adherend. While the "rough" tactile feel is a sensual expression, "rough" in this specification encompasses all tactile feels that are generally perceived as "rough." Specifically, it refers to the tactile feel felt when touching a rough surface with the pad of a finger, and can be described as a tactile feel that is not rough or smooth, but rather feels rough and rough. Examples of fabrics that have a "rough" feel include coarse cotton fabrics such as Oxford cloth made with thick threads of about 10 to 50 count (thick to medium count), and linen fabrics made with thick threads of about 10 to 50 count.
(Spc(突起部頂点の算術平均曲率))
Spc(突起部頂点の算術平均曲率)は、前記ISO25178に規定される三次元表面性状パラメータの一つであり、基準領域に含まれる形体画像で山(凸部)と分類された箇所の山頂(突起部頂点)の曲率半径の算術平均値から求められる、山頂の先端部の平均曲率(平均的な鋭さ)である。このためSpcは、半径(mm)の逆数(mm-1)となる。
(Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion))
Spc (arithmetic mean curvature of protrusion apexes) is one of the three-dimensional surface texture parameters defined in ISO 25178 , and is the mean curvature (average sharpness) of the tip of a peak, calculated from the arithmetic mean value of the curvature radii of the peaks (peaks of protrusions) of parts classified as mountains (convex parts) in the feature image included in the reference area. Therefore, Spc is the reciprocal (mm -1 ) of the radius (mm).
Spcの値が大きいほど山頂(凸部)の先端部(図1における1a)の曲率は大きく(その逆数の曲率半径は小さく、先端部の形状は鋭く)なる。一方、Spcの値が小さいほど突起部頂点(図1における1b)の曲率は小さく(その逆数の曲率半径は大きく、先端部の形状は鈍く)なる。つまり、Spcの値が小さいほど突起部は丸みを帯びており、平面に近づくため艶は大きくなる。このため、Spcの値にのみ着目して艶を抑えるには、Spcの大きい表面形状(突起部頂点が鋭い表面形状)、すなわち4000mm-1より大きい平面形状とすれば、表面での光の散乱が強くなり、艶が減少する。 The larger the Spc value, the greater the curvature of the tip of the peak (protrusion) (1a in Figure 1) (the reciprocal of the curvature radius is smaller, and the shape of the tip is sharper). On the other hand, the smaller the Spc value, the smaller the curvature of the apex of the protrusion (1b in Figure 1) (the reciprocal of the curvature radius is larger, and the shape of the tip is blunter). In other words, the smaller the Spc value, the more rounded the protrusion is, and the closer it is to a flat surface, and the greater the gloss. Therefore, in order to suppress gloss by focusing only on the Spc value, a surface shape with a large Spc (a surface shape with sharp protrusion apexes), that is, a flat shape greater than 4000 mm -1 , will increase light scattering on the surface and reduce gloss.
Spcの値が小さな表面形状は、突起部頂点が丸みを帯びているため、ソフトな手触りとなるが、大きな値、すなわち4000mm-1より大きくなる(曲率半径が0.25mm未満)と指の腹で触れた際に適度な接触頻度で尖った先端形状を感じることができ、これが指の腹で粗面を触れた際に感じる触感、ソフトな手触りではない、ささくれて粗さが感じられるような触感、すなわち「ざらざら」した触感につながるものと考えられる。但し、斯かる尖った突起部頂点同士の平均間隔接近し過ぎると個々の尖った先端形状の存在が指の腹の触感の分解能の閾値以下となり、個々の突起の尖った触感が失われて、平滑でソフトな触感に移行する。よって、艷消物品の表面形状は、Spc>4000mm-1の要件に加えて、後述の如く、平均突起間隔に対応するRsm(曲線要素の平均長さ)≧30μmの要件も満たす必要がある。 A surface shape with a small Spc value has rounded protrusion apexes, resulting in a soft feel. However, when the Spc value is large, i.e., greater than 4000 mm -1 (radius of curvature less than 0.25 mm), the sharp tip shape can be felt with a moderate contact frequency when touched with the pad of a finger. This is thought to lead to the tactile sensation felt when touching a rough surface with the pad of a finger, which is not a soft feel but a rough, rough feel, i.e., a "rough" feel. However, if the average spacing between such sharp protrusion apexes is too close, the presence of each sharp tip shape falls below the threshold of the tactile resolution of the finger pad, and the sharp feel of each protrusion is lost, resulting in a smooth, soft feel. Therefore, in addition to the requirement of Spc > 4000 mm -1 , the surface shape of a matte article must also satisfy the requirement of Rsm (average length of curved elements) ≥ 30 μm, which corresponds to the average protrusion spacing, as described below.
後記するRsm(曲線要素の平均長さ)との関係で、艶消効果及びざらざらした触感を向上させる観点から、Spcは、好ましくは4200mm-1以上、より好ましくは4250mm-1以上であり、より好ましくは4300mm-1以上であり、上限として好ましくは7000mm-1以下であり、好ましくは5000mm-1以下、より好ましくは4500mm-1以下、より更に好ましくは4200mm-1以下である。本明細書におけるSpcの測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。 In relation to Rsm (average length of curved elements) described below, from the viewpoint of improving the matte effect and rough feel, Spc is preferably 4200 mm -1 or more, more preferably 4250 mm -1 or more, more preferably 4300 mm -1 or more, with the upper limit preferably being 7000 mm -1 or less, preferably 5000 mm -1 or less, more preferably 4500 mm -1 or less, and even more preferably 4200 mm -1 or less. In measuring Spc in this specification, the cutoff value is 0.8 mm.
Spcの測定は、転写層の表面形状の任意の箇所の長方形(1024μm×768μm)について、形状解析レーザ顕微鏡を用いて測定される測定値であり、測定条件は適宜調整することができ、例えば実施例に記載の条件にて測定することが可能である。また、後述するRsm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)も同様に測定することが可能である。 Spc is measured using a shape analysis laser microscope on a rectangular area (1024 μm x 768 μm) at any location on the surface shape of the transfer layer. Measurement conditions can be adjusted as appropriate; for example, measurements can be performed under the conditions described in the Examples. Rsm (average length of curved elements), Rz (maximum height), and Ra (arithmetic mean roughness), which will be described later, can also be measured in a similar manner.
(Rsm(曲線要素の平均長さ))
Rsm(曲線要素の平均長さ)は、前記JIS B0601:2013に規定される三次元表面性状パラメータのうち、輪郭曲線の横方向のパラメータであり、基準長さにおける輪郭曲線要素の長さの平均である。Rsmが大きいほど基準長さに含まれる凸部(図2における2a及び2b)が少なくなる。このため、Rsmが大きい表面形状は、凸部の突起部頂点が疎に存在することになる。このように凸部が散在することにより、すなわち30μm以上とすることで、指の腹で触れた際に適度な接触頻度で尖った先端形状を感じることができ、これが指の腹で粗面を触れた際に感じる触感、ソフトな手触りではない、ささくれて粗さが感じられるような触感、すなわち「ざらざら」した触感につながるものと考えられる。また、相対的に凹部を有することとなるため、艶消効果も得られているものと考えられる。
(Rsm (average length of curved element))
Rsm (average length of curved elements) is a parameter of the horizontal direction of the profile curve among the three-dimensional surface texture parameters defined in JIS B0601:2013, and is the average length of the profile curve elements in the reference length. The larger the Rsm, the fewer the convex portions (2a and 2b in Figure 2) included in the reference length. Therefore, a surface shape with a large Rsm will have sparsely distributed protruding apexes of the convex portions. By dispersing the convex portions in this way, i.e., by making them 30 μm or more, a sharp tip shape can be felt with a moderate contact frequency when touched with the pad of a finger. This is thought to lead to the tactile sensation felt when touching a rough surface with the pad of a finger, which is not a soft feel but a rough and rough feel, i.e., a "rough" tactile sensation. In addition, the relatively concave portions are thought to provide a matte effect.
更に、Rsmを小さくすると、基準長さ内に含まれる凸部の数が大きくなる。すると表面に多くの凸部を形成することとなり、精密な製造工程が必要となる。このため、Rsmを30μm以上とすることで、製造工程も簡略化することが可能となる。 Furthermore, if Rsm is reduced, the number of convex portions included within the reference length increases. This results in the formation of many convex portions on the surface, requiring a precise manufacturing process. For this reason, setting Rsm to 30 μm or more makes it possible to simplify the manufacturing process.
本実施形態において、Spcを大きくすることで、艶消効果を改善しつつ、「ざらざら」した触感を得ることができるが、Spcを大きくても、Rsmが小さければ、突起部頂点が密に存在するため、表面を指で撫でた場合、指と接触する面積が大きくなるため、ソフトタッチ感が発現してしまう。このため、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)を4000mm-1より大きくし、Rsm(曲線要素の平均長さ)を30μm以上とすることで、艶消効果及び「ざらざら」した触感を高いレベルで両立することができるようになったと考えられる。 In this embodiment, by increasing Spc, it is possible to improve the matte effect while obtaining a "rough" feel, but even if Spc is large, if Rsm is small, the apexes of the protrusions are densely located, and when the surface is stroked with a finger, the area of contact with the finger increases, resulting in a soft touch. For this reason, it is believed that by making Spc (the arithmetic mean curvature of the apexes of the protrusions) greater than 4000 mm -1 and making Rsm (the average length of the curved elements) 30 μm or more, it is possible to achieve both a high level of matte effect and a "rough" feel.
前記のSpcとの関係で、艶消効果及び「ざらざら」した触感を向上させる観点から、Rsmは、下限として好ましくは32.0μm以上、より好ましくは35.0μm以上、更に好ましくは37.5μm以上であり、上限値としては、好ましくは60.0μm以下、より好ましくは50.0μm以下、更に好ましくは40.0μm以下である。上限値を前記の範囲とすることにより、平面形状は「ざらざら」した触感を発現し、また製造も過度に困難になることなく好ましい。なお、本明細書におけるRsmの測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。 In relation to the Spc, from the viewpoint of improving the matte effect and the "rough" feel, the lower limit of Rsm is preferably 32.0 μm or more, more preferably 35.0 μm or more, and even more preferably 37.5 μm or more, and the upper limit is preferably 60.0 μm or less, more preferably 50.0 μm or less, and even more preferably 40.0 μm or less. By setting the upper limit within the above range, the planar shape will exhibit a "rough" feel, and manufacturing will not become excessively difficult, which is preferable. Note that the cutoff value for measuring Rsm in this specification is 0.8 mm.
(シワ(皺))
本実施形態の転写層の表面形状は、後述する図4に示される平面視にて視認される微小なシワ(皺)を有することが好ましい。このシワは、不規則な凹凸形状であることが好ましい。本実施形態の転写層の表面形状について、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)、好ましくは後述する、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)は、当該微小なシワ(皺)を有することで特定の数値範囲内となりやすく、他方、当該微小なシワ(皺)は、特定の数値範囲内のSpc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)、また好ましくは特定の数値範囲内の、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)を有することで、形成しやすくなる。このように、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)等と微小なシワ(皺)とは、表裏一体の関係にあるといえる。そして、このような表面形状を有することで、「ざらざら」した触感とともに艶消効果が向上することとなる。
(Wrinkles)
The surface shape of the transfer layer of this embodiment preferably has minute wrinkles (wrinkles) visible in a plan view as shown in FIG. 4, which will be described later. These wrinkles preferably have an irregular, uneven shape. With regard to the surface shape of the transfer layer of this embodiment, Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) and Rsm (average length of the curved elements), preferably Rz (maximum height) and Ra (arithmetic mean roughness), which will be described later, are likely to fall within a specific numerical range due to the presence of these minute wrinkles (wrinkles). On the other hand, these minute wrinkles (wrinkles) are more likely to be formed by having Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) and Rsm (average length of the curved elements), and preferably Rz (maximum height) and Ra (arithmetic mean roughness), within a specific numerical range. In this way, it can be said that Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) and Rsm (average length of the curved elements), etc., and minute wrinkles (wrinkles) are inextricably linked. Such a surface shape provides a "rough" feel to the touch and improves the matte effect.
(Rz(最大高さ))
本実施形態において、転写層の表面形状として、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の横方向のパラメータであるRz(最大高さ)が、8.00μm以上、30.00μm以下であることが好ましい。
Rz(最大高さ)は、輪郭曲線の山及び高さパラメータの一つであり、基準長さにおける輪郭曲線の中で、最も高い山の高さと最も深い谷の深さとの和である。Rz(最大高さ)の数値が大きいほど、谷(凹部)からみて形状が大きい(高い)凸部が存在し、そのような凸部が多く存在する傾向があることを示す指標となる。よって、前記Spc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)を満足する表面形状において、Rz(最大高さ)が8.00μm以上、30.00μm以下であると、前記のSpc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)の規定による凸部の先端形状の尖った形状であるという特徴が強調され、ざらざらした触感が向上する。また艶消効果も向上する。
(Rz (maximum height))
In this embodiment, the surface shape of the transfer layer preferably has a Rz (maximum height), which is a parameter in the horizontal direction of the profile curve defined in JIS B0601:2013, of 8.00 μm or more and 30.00 μm or less.
Rz (maximum height) is one of the peak and height parameters of a profile curve, and is the sum of the height of the highest peak and the depth of the deepest valley in the profile curve over a reference length. The larger the Rz (maximum height) value, the more likely it is that there are large (high) convex portions when viewed from the valleys (concave portions), and this indicates a tendency for a large number of such convex portions to be present. Therefore, in a surface shape that satisfies the Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) and Rsm (average length of the curved element), if the Rz (maximum height) is 8.00 μm or more and 30.00 μm or less, the sharp tip shape of the convex portions as defined by the Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) and Rsm (average length of the curved element) is emphasized, improving the rough tactile feel. The matte effect is also improved.
艶消効果及びざらざらした触感の向上の観点から、Rz(最大高さ)は、好ましくは8.50μm以上、より好ましくは9.00μm以上、更に好ましくは9.50μm以上であり、上限として好ましくは26.00μm以下、より好ましくは24.00μm以下、更に好ましくは22.00μm以下である。なお、本明細書におけるRz(最大高さ)の測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。 From the standpoint of improving the matte effect and rough texture, Rz (maximum height) is preferably 8.50 μm or more, more preferably 9.00 μm or more, and even more preferably 9.50 μm or more, with the upper limit being preferably 26.00 μm or less, more preferably 24.00 μm or less, and even more preferably 22.00 μm or less. Note that the cutoff value for measuring Rz (maximum height) in this specification is 0.8 mm.
(Ra(算術平均粗さ))
本実施形態において、転写層の表面形状として、JIS B0601:2013に規定される輪郭曲線の横方向のパラメータであるRa(算術平均粗さ)が、1.00μm以上、5.50μm以下であることが好ましい。
Ra(算術平均粗さ)は、輪郭曲線の高さ方向のパラメータの一つであり、基準長さにおける輪郭曲線において、平均面からの高低差の平均値である。Ra(算術平均粗さ)の数値が小さいほど、転写層の表面形状における凸部、これに応じて形成する凹部の高低差がより小さくなり、より滑らかで均一な形状となる傾向があることを示す指標である。よって、前記Spc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)を満足する転写層の表面形状において、Ra(算術平均粗さ)が1.00μm以上、5.50μm以下であると、転写層の表面形状が有する凸部の形状をより均一かつ穏やかなものがより多く存在することになるため、突飛な触感が抑えられ、特にざらざらした触感が向上する。また艶消効果も向上する。
(Ra (arithmetic mean roughness))
In this embodiment, the surface shape of the transfer layer preferably has an Ra (arithmetic mean roughness), which is a parameter in the horizontal direction of a profile curve defined in JIS B0601:2013, of 1.00 μm or more and 5.50 μm or less.
Ra (arithmetic mean roughness) is one of the parameters in the height direction of the profile curve, and is the average value of the height difference from the mean plane in the profile curve over a reference length. The smaller the Ra (arithmetic mean roughness) value, the smaller the height difference of the convex portions in the surface shape of the transfer layer and the concave portions formed accordingly, which indicates a tendency for the shape to be smoother and more uniform. Therefore, in the surface shape of the transfer layer that satisfies the Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the convex portions) and Rsm (average length of the curved elements), if Ra (arithmetic mean roughness) is 1.00 μm or more and 5.50 μm or less, the shape of the convex portions on the surface shape of the transfer layer will be more uniform and gentle, thereby suppressing the unusual tactile feel, and particularly improving the rough tactile feel. The matte effect is also improved.
艶消効果及びざらざらした触感の向上の観点から、Ra(算術平均粗さ)は、好ましくは5.25μm以下、より好ましくは5.00μm以下、更に好ましくは4.50μm以下であり、下限として好ましくは1.00μm以上、より好ましくは1.50μm以上、更に好ましくは1.75μm以上である。なお、本明細書におけるRa(算術平均粗さ)の測定にあたり、カットオフ値は0.8mmである。 From the viewpoint of improving the matte effect and rough texture, Ra (arithmetic mean roughness) is preferably 5.25 μm or less, more preferably 5.00 μm or less, and even more preferably 4.50 μm or less, with the lower limit preferably being 1.00 μm or more, more preferably 1.50 μm or more, and even more preferably 1.75 μm or more. Note that the cutoff value for measuring Ra (arithmetic mean roughness) in this specification is 0.8 mm.
(転写層の表面形状)
本実施形態の転写層の表面形状は、シワを有することが好ましい。既述のように転写層の表面においてシワの形成が安定することで、シワの形状に起因する光拡散効果により安定的に艶消効果を発現し、ざらざらした触感をも発現する層となる。図4は本実施形態の転写シートの一実施形態を示す平面視における模式図であり、実施例で得られた化粧材の転写層側の表面の画像を模式化したものである。図4には、本実施形態の転写層の表面にシワが形成されていることが示されている。ここで、「平面視」は、図3、5及び6に示されるXYZ座標系で、Z軸正方向から転写層の表面を見ることを意味する。
(Surface shape of transfer layer)
The surface shape of the transfer layer of this embodiment preferably has wrinkles. As described above, stable wrinkle formation on the surface of the transfer layer results in a layer that exhibits a stable matte effect due to the light diffusion effect caused by the wrinkle shape, and also exhibits a rough texture. Figure 4 is a schematic plan view of one embodiment of the transfer sheet of this embodiment, and is a schematic image of the surface of the transfer layer side of the decorative material obtained in the examples. Figure 4 shows that wrinkles are formed on the surface of the transfer layer of this embodiment. Here, "plan view" means viewing the surface of the transfer layer from the positive Z-axis direction in the XYZ coordinate system shown in Figures 3, 5, and 6.
転写層の少なくとも一方の表面に発現するシワは、前記表面形状、すなわち前記の特定の数値範囲内にあるSpc及びRsm、好ましくは前記の特定の数値範囲内にあるその他Rz、Raを有する表面形状を呈するものであれば特に制限はなく、シワの発現により前記表面形状を有するものとなるため、安定的に艶消効果を発現し、かつざらざらした触感をも発現することとなる。
シワについて、前記表面形状を発現し、艶消効果を向上させ、かつざらざらした触感を向上させる観点から、転写層の少なくとも一方の表面は、不規則なシワにより構成される凹凸形状を有することが好ましく、不規則なシワは、複数の突起部により形成する複数の凸部と、複数の突起部により囲まれて形成する凹部と、により構成されていることが好ましく、当該突起部は線条の突起部を有していることが好ましい。本明細書において、「線条の突起部」(以下、「線条突起部」とも称する。)とは、当該突起部の長さと幅との比(長さ/幅)が3以上、好ましくは5以上、より好ましくは10以上であることを意味し、当該長さ及び幅の決定方法は後述の通りである。
本実施形態において、より好ましい不規則なシワは、複数の線条突起部により形成する複数の凸部と、当該複数の線条突起部により囲まれて形成する凹部により構成されるもの、である。
The wrinkles that appear on at least one surface of the transfer layer are not particularly limited as long as they have the above-mentioned surface shape, i.e., a surface shape having Spc and Rsm within the above-mentioned specific numerical ranges, and preferably other Rz and Ra within the above-mentioned specific numerical ranges, and since the surface shape is obtained by the appearance of wrinkles, a stable matte effect is exhibited and a rough texture is also exhibited.
Regarding wrinkles, from the viewpoint of realizing the surface shape, improving the matte effect, and enhancing the rough tactile feel, it is preferable that at least one surface of the transfer layer has an uneven shape constituted by irregular wrinkles, and the irregular wrinkles are preferably constituted by a plurality of convex portions formed by a plurality of protrusions and concave portions formed by being surrounded by the plurality of protrusions, and it is preferable that the protrusions have linear protrusions. In this specification, "linear protrusions" (hereinafter also referred to as "linear protrusions") means that the ratio of the length to the width of the protrusions (length/width) is 3 or more, preferably 5 or more, and more preferably 10 or more, and the method for determining the length and width is as described below.
In this embodiment, more preferable irregular wrinkles are those constituted by a plurality of convex portions formed by a plurality of linear protrusions and a concave portion formed by being surrounded by the plurality of linear protrusions.
これらのシワに関する態様としては、例えば図4に示される態様が挙げられる。図4には、転写層の表面に、平面視において不規則なシワを有していること、また不規則なシワが、湾曲した複数の線条突起部により形成する複数の凸部2と、複数の突起部(複数の凸部2)により囲まれて形成する凹部3とを含むことにより構成されていること、また湾曲した複数の凸部2の少なくとも一部が、各々蛇行する線条突起部により形成され、当該蛇行する線条突起部に囲まれるようにして、蛇行する凹部3が形成していることも示されている。本実施形態の転写シートを構成する転写層は、図4に示されるシワの形成の安定により安定的に艶消効果を発現し、かつざらざらした触感をも発現している。 An example of the wrinkle configuration is shown in Figure 4. Figure 4 shows that the surface of the transfer layer has irregular wrinkles in a planar view, and that the irregular wrinkles are configured to include multiple convex portions 2 formed by multiple curved linear protrusions and recessed portions 3 formed by being surrounded by the multiple protrusions (multiple convex portions 2). It also shows that at least a portion of the multiple curved convex portions 2 are each formed by a serpentine linear protrusion, and that the serpentine recessed portions 3 are formed so as to be surrounded by the serpentine linear protrusions. The transfer layer that constitutes the transfer sheet of this embodiment consistently exhibits a matte effect and also exhibits a rough texture due to the stable formation of wrinkles as shown in Figure 4.
ここで「湾曲」とは、平面視において、連続する線条の凸部2の延在方向が一方側から他方側に反転している部分を1箇所以上有することを意味する。延在方向が一方側から他方側に反転している部分の例としては、例えば線条の凸部2の平面視形状の幅を無視したとき(幅を0とみなしたとき)に連続曲線で近似される場合に、変曲点を有する形態等が挙げられる。また、線条の凸部2の平面視形状の幅を無視したときに直線で近似される場合に、V字型の折線又は3角形の1頂点を挟む2辺で近似される部分を有する形態等が挙げられる。 Here, "curved" means that, in a planar view, there is one or more portions where the extension direction of the continuous linear protrusions 2 reverses from one side to the other. Examples of portions where the extension direction reverses from one side to the other include a shape that has an inflection point when the linear protrusions 2 are approximated by a continuous curve when the width of the planar view shape is ignored (when the width is considered to be 0). Also included are forms that have a portion that is approximated by a V-shaped folded line or two sides of a triangle that sandwich one vertex when the linear protrusions 2 are approximated by a straight line when the width of the planar view shape is ignored.
また「蛇行」とは、平面視において、連続する線条の凸部2の延在方向が一方側から他方側に反転している部分(以下、「反転部分」とも称する。)を、少なくとも2箇所以上有し、線条の凸部2をその延在方向に進んだときに、互いに隣接する当該2箇所において交互に線条の凸部2の延在方向が逆向きに反転部分する部分を有することを意味する。例えば、線条の凸部2の平面視形状の幅を無視したときに連続曲線で近似される場合に、ローマ字「S」で近似される部分を有する形態等が挙げられる。また、線条の凸部2の平面視形状の幅を無視したときに直線で近似される場合に、ローマ字「W」で近似される部分を有する形態等が挙げられる。 "Meandering" also means that, in a plan view, there are at least two or more portions where the extension direction of the continuous linear protrusions 2 reverses from one side to the other (hereinafter also referred to as "reversed portions"). When proceeding along the extension direction of the linear protrusions 2, there are portions where the extension direction of the linear protrusions 2 reverses alternately in opposite directions at two adjacent portions. For example, when the width of the planar shape of the linear protrusions 2 is approximated by a continuous curve, ignoring the width of the planar shape, examples include a shape having a portion that can be approximated by the Roman letter "S." Furthermore, when the width of the planar shape of the linear protrusions 2 is approximated by a straight line, ignoring the width of the planar shape, examples include a shape having a portion that can be approximated by the Roman letter "W."
本明細書において、不規則とは、一定の法則を有する形状、また一定の法則をもって配列される、いわゆるパターン化している、とはいえないことを意味する。不規則ではない形状(規則的な形状)の典型的な例としては、例えば円柱形状の単位レンズをその長手方向と直行する方向に複数個が互いに隣接して配列した、いわゆる「レンティキュラーレンズ(lenticular lens)」のように、特定の方向に一定の周期性をもって配列した形状等が挙げられる。よって、本実施形態における不規則なシワは、一つの突起部の形状自体が周期性等の一定の法則をもって形成される形状ではなく不規則であること、また複数の突起部により形成する複数の凸部の形状が一定の法則をもって形成及び配列されるものではなく不規則であること、またこのような複数の突起部により囲まれた凹部の形状も不規則であること、を包含するものである。 In this specification, "irregular" means a shape that does not follow a set pattern or is not arranged according to a set pattern. A typical example of a non-irregular shape (a regular shape) is a shape that is arranged with a set periodicity in a specific direction, such as a so-called "lenticular lens," in which multiple cylindrical unit lenses are arranged adjacent to each other in a direction perpendicular to their longitudinal direction. Therefore, the irregular wrinkles in this embodiment encompass a shape in which the shape of a single protrusion itself is irregular and not formed according to a set pattern such as periodicity; a shape in which the shapes of multiple convex portions formed by multiple protrusions are irregular and not formed or arranged according to a set pattern; and a shape in which a concave portion surrounded by such multiple protrusions is also irregular.
本実施形態の転写シートを構成する転写層において、一つの突起部(一つの凸部)の形状自体、複数の突起部(複数の凸部)の各々の形状及びその配列、複数の突起部により囲まれた凹部の形状のいずれかが不規則であれば、不規則なシワを有することによる艶消効果、かつざらざらした触感は得られるが、いずれもが不規則であることが好ましい。本実施形態の転写シートは、転写層の表面に不規則なシワを有することにより、その艶消効果の視認性及び質感は向上し、極めて優れた艶消効果を安定的に発現し、かつざらざらした触感を発現するものとなる。 In the transfer layer constituting the transfer sheet of this embodiment, if any of the shape of a single protrusion (a single convex portion), the shape and arrangement of each of the multiple protrusions (multiple convex portions), or the shape of the recess surrounded by the multiple protrusions is irregular, a matte effect and a rough feel can be obtained due to the irregular wrinkles, but it is preferable that all of them are irregular. By having irregular wrinkles on the surface of the transfer layer, the transfer sheet of this embodiment improves the visibility and texture of the matte effect, and stably exhibits an extremely excellent matte effect and a rough feel.
既述のように、転写層はその少なくとも一方の表面にシワ、すなわち凹凸形状を有する。凹凸形状における凸部と凹部は、例えば本実施形態の転写層の表面の画像の明度差を利用して、濃度分布画像で最も濃い部分を階調255とし、濃度分布画像で最も薄い部分を階調0として、階調0~255について、階調0~127を凹部、階調128~255を凸部と、二値化処理して区分すればよい。前記画像は、被着体に転写層を転写した後に撮影すればよい。 As previously mentioned, the transfer layer has wrinkles, i.e., an uneven shape, on at least one surface. The convex and concave portions of the uneven shape can be distinguished by, for example, using the brightness difference in the image of the transfer layer surface in this embodiment, binarizing the image by assigning the darkest part of the density distribution image to gradation 255 and the lightest part to gradation 0, with gradations 0 to 255 representing concave portions (gradations 0 to 127) and convex portions (gradations 128 to 255). The image can be captured after the transfer layer has been transferred to the adherend.
本実施形態の転写層の表面は、少なくともその一部に不規則なシワが形成されていることが好ましく、全面にわたって不規則なシワが形成されていることがより好ましい。シワが形成する箇所は、転写層の表面であれば特に制限はなく、例えば後述する絵柄に応じた箇所(当該絵柄上)だけに限らず、転写層の表面の少なくとも一部であれば、シワの形成による艶消効果及びざらざらした触感は発現する。
例えば、後述する装飾層を有し、かつ一部に不規則なシワが形成する場合、シワは装飾層の絵柄に応じた箇所(例えば絵柄上)に形成すると、当該絵柄が周囲に比べてより艶消された箇所として視認されるため、意匠性の向上を図ることができる。
In this embodiment, the surface of the transfer layer preferably has irregular wrinkles formed on at least a portion thereof, and more preferably has irregular wrinkles formed over the entire surface. The location where the wrinkles are formed is not particularly limited as long as it is on the surface of the transfer layer, and is not limited to, for example, only locations corresponding to a pattern (on the pattern) described below, but the matte effect and rough texture due to the formation of wrinkles are realized as long as it is on at least a portion of the surface of the transfer layer.
For example, if the product has a decorative layer as described below and irregular wrinkles are formed in some areas, forming the wrinkles in areas that correspond to the pattern on the decorative layer (for example, on the pattern) will cause the pattern to appear as a more matte area than the surrounding area, thereby improving the design.
また図4にも示されるように、不規則ながらもある程度の均質性をもった複数の突起部により形成される複数の凸部と、当該凸部により囲まれた凹部と、を有していることが好ましい。よって、1の凸部(突起部)において、その幅が極端に変化する形状は、前記の表面形状になりにくく、艶消効果の視認性及び質感を得るにあたり好ましい態様とはいえないし、またざらざらした触感を得るにあたっても好ましい態様とはいえない。不規則なシワを形成する凸部(突起部)、凹部の形状について、安定的に艶消効果を向上させ、かつざらざらした触感を向上させる上で優位となり得る具体的な態様について、以下説明する。シワが以下の形状を有することにより、前記表面形状を呈しやすくなり、艶消効果及びざらざらした触感が向上する。 As shown in Figure 4, it is also preferable to have multiple convex portions formed by multiple protrusions that are irregular but have a certain degree of uniformity, and concave portions surrounded by the convex portions. Therefore, a single convex portion (protrusion) with a shape in which the width changes drastically is unlikely to achieve the above-mentioned surface shape and is not a preferred form for achieving the visibility and texture of the matte effect, nor is it a preferred form for achieving a rough tactile feel. Specific forms of the shapes of convex portions (protrusions) and concave portions that form irregular wrinkles that can be advantageous for consistently improving the matte effect and improving the rough tactile feel are described below. When the wrinkles have the following shape, the above-mentioned surface shape is more likely to be achieved, improving the matte effect and the rough tactile feel.
転写層の少なくとも一方の表面に形成するシワの形状について、その凸部の高さ(突起部の高さ)は、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは2μm以上であり、上限としては10μm以下程度である。また、凸部の幅は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.3μm以上、更に好ましくは0.5μm以上であり、上限として好ましくは10μm以下、より好ましくは4μm以下、更に好ましくは3μm以下である。凸部の高さ及び幅が前記範囲内であると、前記表面形状を呈しやすくなり、凹部との関係で、安定的に艶消効果が向上し、かつざらざらした触感が向上する。 Regarding the shape of the wrinkles formed on at least one surface of the transfer layer, the height of the convex portions (height of the protrusions) is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and even more preferably 2 μm or more, with an upper limit of approximately 10 μm or less. Furthermore, the width of the convex portions is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.3 μm or more, and even more preferably 0.5 μm or more, with an upper limit of preferably 10 μm or less, more preferably 4 μm or less, and even more preferably 3 μm or less. When the height and width of the convex portions are within the above ranges, the surface shape described above is more easily achieved, and in relation to the concave portions, the matte effect is stably improved and the rough texture is improved.
ここで、凸部の前記寸法は、本実施形態の転写シートの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部(突起部)、すなわち合計100の凸部の平均値である。また、図3に示されるように、1の凸部(突起部)においてその幅は同じではなく広狭があるため、1の凸部(突起部)の幅は、当該1の凸部(突起部)における任意の5箇所の幅の平均値とする。凸部(突起部)の高さについても同様とする。 The above dimensions of the convex portions are the average values of 10 convex portions (protrusions) at any 10 locations (100 μm square areas x 10 locations) on the transfer sheet of this embodiment, i.e., a total of 100 convex portions. As shown in Figure 3, the width of a single convex portion (protrusion) is not uniform, but varies between wide and narrow, so the width of a single convex portion (protrusion) is the average value of the widths at any 5 locations on that single convex portion (protrusion). The same applies to the height of the convex portions (protrusions).
凹部の深さは、好ましくは0.5μm以上、より好ましくは1μm以上、更に好ましくは2μm以上であり、上限としては10μm以下程度である。また、凹部の幅は、好ましくは0.1μm以上、より好ましくは0.2μm以上、更に好ましくは0.3μm以上であり、上限として好ましくは10μm以下、より好ましくは3μm以下、更に好ましくは2μm以下である。凹部の深さ及び幅が前記範囲内であると、前記表面形状を呈しやすくなり、凸部との関係で、安定的に艶消効果が向上し、かつざらざらした触感が向上する。
ここで、凹部の寸法は、前記の凸部の寸法と同様に決定する。
The depth of the recesses is preferably 0.5 μm or more, more preferably 1 μm or more, and even more preferably 2 μm or more, with an upper limit of about 10 μm or less. The width of the recesses is preferably 0.1 μm or more, more preferably 0.2 μm or more, and even more preferably 0.3 μm or more, with an upper limit of preferably 10 μm or less, more preferably 3 μm or less, and even more preferably 2 μm or less. When the depth and width of the recesses are within the above ranges, the surface shape is easily exhibited, and in relation to the protrusions, the matte effect is stably improved and the rough tactile feel is improved.
Here, the dimensions of the recessed portion are determined in the same manner as the dimensions of the protruding portion described above.
凸部の頂から凹部の底までの距離(凸部と凹部との高低差)は、好ましくは1μm以上、より好ましくは2μm以上、更に好ましくは4μm以上であり、上限として好ましくは20μm以下、より好ましくは8μm以下、更に好ましくは7μm以下である。当該距離が前記範囲内であると、前記表面形状を呈しやすくなり、安定的に艶消効果が向上し、かつざらざらした触感が向上する。
ここで、凹部の寸法は、前記の凸部の寸法と同様に決定する。
The distance from the top of the convex portion to the bottom of the concave portion (height difference between the convex portion and the concave portion) is preferably 1 μm or more, more preferably 2 μm or more, and even more preferably 4 μm or more, with the upper limit being preferably 20 μm or less, more preferably 8 μm or less, and even more preferably 7 μm or less. When the distance is within the above range, the surface shape is easily exhibited, the matte effect is stably improved, and the rough texture is improved.
Here, the dimensions of the recessed portion are determined in the same manner as the dimensions of the protruding portion described above.
凸部の占有割合は、好ましくは15%以上、より好ましくは20%以上、更に好ましくは30%以上であり、上限として好ましくは80%以下、より好ましくは70%以下、更に好ましくは60%以下である。凸部の占有割合が前記範囲内であると、前記表面形状を呈しやすくなり、当該凸部に囲まれる凹部の占有割合との関係で、安定的に艶消効果が向上し、かつざらざらした触感が向上する。
ここで、凸部の占有割合は、本実施形態の転写シートの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の占有割合の平均値である。
The proportion of the convex portions is preferably 15% or more, more preferably 20% or more, and even more preferably 30% or more, with the upper limit being preferably 80% or less, more preferably 70% or less, and even more preferably 60% or less. When the proportion of the convex portions is within the above range, the surface shape is easily exhibited, and in relation to the proportion of the concave portions surrounded by the convex portions, the matte effect is stably improved and the rough tactile feel is improved.
Here, the occupancy rate of the convex portions is the average value of the occupancy rate of the convex portions at any 10 locations (100 μm square area×10 locations) on the transfer sheet of this embodiment.
凸部及び凹部は、略同一方向及び略同一幅の箇所を有していてもよいが、艶消効果の向上、かつざらざらした触感の向上の観点から、その長さは短いことが好ましい。具体的には、略同一方向及び略同一幅の凸部及び凹部が連続する長さは、好ましくは95μm以下、より好ましくは80μm以下、更に好ましくは70μm以下であり、下限として好ましくは5μm以上、より好ましくは10μm以上、更に好ましくは15μm以上である。当該長さが前記範囲内であると、シワがより不規則となるため、安定的に艶消効果が向上し、かつざらざらした触感が向上する。
ここで、本実施形態の転写シートの任意の10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における任意の10の凸部及び凹部(すなわち合計100の凸部及び凹部)について、その80%以上が前記の条件を満たすものであることが好ましく、より好ましくは85%以上、更に好ましくは90%以上、より更に好ましくは95%以上である。また、本明細書における「略同一」の「略」は、概ね同じであることを意味し、枝分かれすることなく、方向の場合は±3°以内の違いを意味し、幅の場合は±5%以内の違いを意味する。
The convex portions and concave portions may have portions of approximately the same direction and width, but from the viewpoint of improving the matte effect and the rough texture, it is preferable that the length be short. Specifically, the length of the continuous convex portions and concave portions of approximately the same direction and width is preferably 95 μm or less, more preferably 80 μm or less, and even more preferably 70 μm or less, with the lower limit being preferably 5 μm or more, more preferably 10 μm or more, and even more preferably 15 μm or more. When the length is within the above range, the wrinkles become more irregular, thereby stably improving the matte effect and improving the rough texture.
Here, of any 10 convex portions and concave portions (i.e., a total of 100 convex portions and concave portions) in any 10 locations (100 μm square areas × 10 locations) on the transfer sheet of this embodiment, it is preferable that 80% or more of them satisfy the above conditions, more preferably 85% or more, even more preferably 90% or more, and even more preferably 95% or more. Furthermore, in this specification, the "substantially the same" means roughly the same, without branching, meaning a difference of within ±3° in the direction, and within ±5% in the width.
また、100μm四方の領域における凸部(突起部)の数は、好ましくは10以上、より好ましくは20以上、更に好ましくは30以上であり、上限として好ましくは200以下、より好ましくは100以下、更に好ましくは70以下である。当該凸部の数が前記範囲内であると、安定的に艶消効果が向上し、かつざらざらした触感が向上する。
当該凸部の数は、本実施形態の転写シートの10箇所(100μm四方の領域×10箇所)における凸部の数の平均値である。
The number of convex portions (projections) in a 100 μm square area is preferably 10 or more, more preferably 20 or more, and even more preferably 30 or more, with the upper limit being preferably 200 or less, more preferably 100 or less, and even more preferably 70 or less. When the number of convex portions is within the above range, the matte effect is stably improved and the rough texture is also improved.
The number of convex portions is the average number of convex portions in 10 locations (100 μm square area×10 locations) on the transfer sheet of this embodiment.
図5は、本実施形態の転写シートを構成する転写層20の一実施形態を示す断面図であり、転写層をその厚さ方向(同図においてはZ方向)に平行な面で切断した断面図である。
凹部の形状としては、例えば図5の3aのように鋭角状のものでもよいし、また3bのように半円又は半楕円状のものであってもよく、これらの組合せであってもよい。また一つの凸部が一部に凹部を有する、図5の3cのような形状であってもよい。
他方、凸部の形状としては、図5の2c、2dのように幅の広狭はあるものの、半円又は半楕円の形状を呈する。
FIG. 5 is a cross-sectional view showing one embodiment of the transfer layer 20 constituting the transfer sheet of this embodiment, in which the transfer layer is cut along a plane parallel to its thickness direction (Z direction in the drawing).
The shape of the recess may be, for example, an acute angle as shown in 3a in Fig. 5, a semicircular or semielliptical shape as shown in 3b, or a combination of these.Furthermore, a shape such as 3c in Fig. 5, in which one protrusion has a recess in a part thereof, may also be used.
On the other hand, the shape of the convex portion is semicircular or semielliptical, although the width varies as shown in 2c and 2d of FIG.
(転写層の表面形状の形成)
転写層の表面形状は、後記する基本艶消層の表面形状に基づいて形成することが好ましい。基本艶消層をまず作製し、その後転写層の表面を形成すると、シワ形成安定剤等を含有させず、かつ所望の表面形状を形成することができる。つまり、転写層には後記する基本艶消層の形成に必要なシワ形成安定剤などを含有させる必要がなくなる。また、転写層を構成する樹脂も基本艶消層とは異なり、選択肢が増える。このように基本艶消層を作製することにより、転写層は紫外線吸収剤、ラジカル捕捉剤等を添加することにより耐候性を向上させるような樹脂組成とすることができるため好ましい。
(Formation of surface shape of transfer layer)
The surface shape of the transfer layer is preferably formed based on the surface shape of the basic matte layer described below. By first preparing the basic matte layer and then forming the surface of the transfer layer, the desired surface shape can be formed without the inclusion of wrinkle formation stabilizers, etc. In other words, the transfer layer does not need to contain wrinkle formation stabilizers, etc., which are necessary for forming the basic matte layer described below. Furthermore, the resin constituting the transfer layer is different from that of the basic matte layer, providing more options. By preparing the basic matte layer in this manner, the transfer layer can be made into a resin composition that improves weather resistance by adding ultraviolet absorbers, radical scavengers, etc., which is preferable.
転写層の表面形状に関して、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)、Rsm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)が好ましい範囲を満たすようにするためには、離型性支持体の表面形状を設計することが好ましい。転写層の表面構造は、離型性支持体の表面形状を反映した形状となるためである。
前記のパラメータのうち、Spcの値は、離型性支持体の凹部形状が転写層の凸部形状となるため、離型性支持体の凹部形状を調製することが好ましい。
Regarding the surface shape of the transfer layer, it is preferable to design the surface shape of the releasable support so that Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion), Rsm (average length of the curved element), Rz (maximum height), and Ra (arithmetic mean roughness) satisfy preferred ranges, since the surface structure of the transfer layer will have a shape that reflects the surface shape of the releasable support.
Of the above parameters, the value of Spc is preferably adjusted to the shape of the recesses of the releasable support, since the shape of the recesses of the releasable support becomes the shape of the protrusions of the transfer layer.
離型性支持体の凹部形状の調整方法について、説明する。
物品の表面形状Aは、1回反転すると前記形状Aと相補的な表面形状となる。そして、前記相補的な表面形状を更に反転すると、表面形状Aと同一の表面形状に戻る(前記の「同一」とは、完全な同一に限定されないが、Spc及びRsmが特定の範囲内に収まることにより、当初表面形状が有する艶消効果の視認性、質感及びざらざらの触感が保持される程度の誤差を許容する同一を意味する。)。すなわち、物品の表面形状は、2回反転すると元の表面形状に戻る。この2回反転を利用して、転写層の表面形状の凸部形状を調製すればよい。
このため、まず、基本となる艶消層(以下、「基本艶消層」とも称する。)を作製し、次いで、前記基本艶消層の表面形状を反転させた表面形状を、離型性支持体の表面形状とすることが好ましい。基本艶消層の表面形状を反転した表面形状を有する離型性支持体は、例えば、下記(1-1)~(1-2)、(2-1)~(2-3)、(3-1)~(3-2)の3つの方法で製造することができる。
A method for adjusting the shape of the recesses in the releasable support will be described.
When the surface shape A of the article is inverted once, it becomes a surface shape complementary to the shape A. Then, when the complementary surface shape is inverted again, it returns to the same surface shape as the surface shape A (the above-mentioned "same" does not necessarily mean completely the same, but means that the Spc and Rsm fall within a specific range, allowing for a degree of error so that the visibility of the matte effect, the texture, and the rough tactile feel of the initial surface shape are maintained). In other words, when the surface shape of the article is inverted twice, it returns to the original surface shape. This double inversion can be used to adjust the convex shape of the surface shape of the transfer layer.
For this reason, it is preferable to first prepare a basic matte layer (hereinafter also referred to as "basic matte layer"), and then form the surface shape of the release support into a shape that is the inverse of the surface shape of the basic matte layer.Release supports having a surface shape that is the inverse of the surface shape of the basic matte layer can be produced, for example, by the following three methods (1-1) to (1-2), (2-1) to (2-3), and (3-1) to (3-2).
(1-1)Spc及びRsm等のパラメータを満たす、基本艶消層Aを作製する。
(1-2)基本艶消層Aを離型性支持体の表面に押し当て、離型性支持体の表面に、基本艶消層Aの表面形状を反転させた形状を賦型する。基本艶消層Aは後記する基本艶消層に該当する。
離型性支持体として、好ましくは支持体上に離型層を有する積層体を用い、基本艶消層Aを離型層の表面に押し当てる際に、離型層を未硬化の状態にし、その後硬化すれば、離型層の表面(=離型性支持体の表面)に、基本艶消層Aの表面形状を反転させた形状を賦型することができる。
(1-1) A basic matte layer A is prepared that satisfies parameters such as Spc and Rsm.
(1-2) The basic matte layer A is pressed against the surface of a releasable support, and the surface of the releasable support is molded into a shape that is an inverse of the surface shape of the basic matte layer A. The basic matte layer A corresponds to the basic matte layer described below.
As the release support, a laminate having a release layer on a support is preferably used, and when the basic matte layer A is pressed against the surface of the release layer, the release layer is left in an uncured state, and then cured, so that the surface of the release layer (= the surface of the release support) can be molded into a shape that is the inverse of the surface shape of the basic matte layer A.
(2-1)Spc及びRsm等のパラメータを満たす、基本艶消層Aを作製する。
(2-2)基本艶消層Aと同一の表面形状の型Aを作製する。基本艶消層Aと同一の表面形状の型Aは、例えば、基本艶消層Aの表面形状を反転した型Bを作製し、さらに、型Bの表面形状を反転した型を作製することにより得ることができる。型Bの表面形状を反転した型は、型Aである。型A及び型Bは、電気鋳造等の汎用の型の作製方法により作製できる。
(2-1) A basic matte layer A is prepared that satisfies parameters such as Spc and Rsm.
(2-2) Mold A is prepared with the same surface shape as the basic matte layer A. Mold A with the same surface shape as the basic matte layer A can be obtained, for example, by preparing mold B by inverting the surface shape of the basic matte layer A, and then preparing a mold by inverting the surface shape of mold B. The mold A is the mold obtained by inverting the surface shape of mold B. Molds A and B can be prepared by a general-purpose mold preparation method such as electroforming.
(2-3)型Aを離型性支持体の表面に押し当て、離型性支持体の表面に、型Aの表面形状(=基本艶消層Aの表面形状)を反転させた形状を賦型する。離型性支持体として、好ましくは支持体上に離型層を有する積層体を用い、型Aを離型層の表面に押し当てる際に、離型層を未硬化の状態にし、その後硬化すれば、離型層の表面(=離型性支持体の表面)に、型Aの表面形状(=基本艶消層Aの表面形状)を反転させた形状を賦型することができる。 (2-3) Mold A is pressed against the surface of the release support, and a shape that is the inverse of the surface shape of mold A (= the surface shape of basic matte layer A) is imprinted on the surface of the release support. A laminate having a release layer on a support is preferably used as the release support, and by leaving the release layer in an uncured state when mold A is pressed against the surface of the release layer and then curing it, it is possible to imprint a shape that is the inverse of the surface shape of mold A (= the surface shape of basic matte layer A) on the surface of the release layer (= the surface of the release support).
(3-1)Spc及びRsm等のパラメータを満たす表面形状をシミュレーションにより設計し、設計した表面形状をレーザ微細加工で再現した型Cを作製する。
(3-2)型Cを離型性支持体の表面に押し当て、離型性支持体の表面に、型Cの表面形状(=Spc及びRsm等のパラメータを満たす表面形状)を反転させた形状を賦型する。離型性支持体として、好ましくは支持体上に離型層を有する積層体を用い、型Cを離型層の表面に押し当てる際に、離型層を未硬化の状態にし、その後硬化すれば、離型層の表面(=離型性支持体の表面)に、型Cの表面形状(=Spc及びRsm等のパラメータを満たす表面形状)を反転させた形状を賦型することができる。
前記(3-1)として、前記(3-2)の型Cで賦型される表面形状をシミュレーションにより設計し、設計した表面形状をレーザ微細加工で再現した型C’を作製し、離型性支持体として用い、反転させた形状を賦型してもよい。
(3-1) A surface shape that satisfies parameters such as Spc and Rsm is designed by simulation, and a mold C is produced that reproduces the designed surface shape by laser micromachining.
(3-2) Mold C is pressed against the surface of a releasable support, and a shape that is the inverse of the surface shape of mold C (= a surface shape that satisfies parameters such as Spc and Rsm) is imparted to the surface of the releasable support. As the releasable support, a laminate having a release layer on a support is preferably used, and when mold C is pressed against the surface of the release layer, the release layer is left in an uncured state, and then cured, so that a shape that is the inverse of the surface shape of mold C (= a surface shape that satisfies parameters such as Spc and Rsm) can be imparted to the surface of the release layer (= the surface of the releasable support).
As the above (3-1), the surface shape to be molded by the mold C of the above (3-2) may be designed by simulation, and the designed surface shape may be reproduced by laser micromachining to create a mold C', which may be used as a releasable support to mold an inverted shape.
基本艶消層の厚さは、安定的に艶消効果を発現し、かつざらざらした触感を発現し得る程度に前記のシワを形成することができる厚さであれば特に制限はないが、作製のしやすさ等も考慮すると、通常1μm以上であり、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは4μm以上、より更に好ましくは5μm以上であり、上限として好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、更に好ましくは150μm以下、より更に好ましくは100μm以下である。 There are no particular restrictions on the thickness of the basic matte layer, so long as it is thick enough to consistently produce a matte effect and allow the aforementioned wrinkles to be formed to the extent that a rough feel can be achieved. However, taking into consideration factors such as ease of production, the thickness is usually 1 μm or more, preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, even more preferably 4 μm or more, and even more preferably 5 μm or more, with the upper limit being preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, even more preferably 150 μm or less, and even more preferably 100 μm or less.
本明細書において、艶消層の厚さは、転写シートの断面について、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影した画像から20箇所の厚さを測定し、20箇所の値の平均値とする。なお、SEMの加速電圧は3kV、倍率は厚さに応じて設定とする。また、他の層の厚さについても同様である。 In this specification, the thickness of the matte layer is determined by measuring the thickness at 20 points on an image of the cross section of the transfer sheet taken with a scanning electron microscope (SEM), and averaging the 20 values. The SEM acceleration voltage is 3 kV, and the magnification is set according to the thickness. The same applies to the thicknesses of the other layers.
基本艶消層は、その全面に前記の表面形状を呈する層であり、本実施形態の転写層が表面の少なくとも一部に表面形状を有するものであることから、転写層の表面の少なくとも一部に設けられていればよく、その全面に設けられていてもよい。本実施形態の転写層が、前記剥離層を有する場合、当該剥離層の表面の少なくとも一部に設けられるものであればよく、またその全面にわたって設けられるものであってもよい。
艶消層は、転写層において需要者が視認し、また触れる箇所に設けられていれば、すなわち前記表面形状は、化粧材において需要者が視認し、また触れる箇所に設けられていれば、艶消効果及びざらざらした触感という発明の効果は得られることとなる。
The basic matte layer is a layer that exhibits the above-mentioned surface shape over its entire surface, and since the transfer layer of this embodiment has a surface shape over at least a part of its surface, it is sufficient that it is provided on at least a part of the surface of the transfer layer, and it may be provided over the entire surface. When the transfer layer of this embodiment has the release layer, it is sufficient that it is provided on at least a part of the surface of the release layer, and it may be provided over the entire surface.
As long as the matte layer is provided in a location on the transfer layer that is visible and touched by the consumer, i.e., as long as the surface shape is provided in a location on the cosmetic material that is visible and touched by the consumer, the effects of the invention, namely, the matte effect and rough texture, will be obtained.
また、基材がフィルム、シート、又は板の形状を呈する場合も、基本艶消層は、化粧材において需要者が視認し、また触れる箇所に設けられていればよく、その一方の面の少なくとも一部に設けられていればよく、その全面に設けられていてもよく、艶消効果及びざらざらした触感の向上の観点から、図3、5及び6に示されるように、一方の面の全面にわたって設けられていることが好ましい。 Also, even when the substrate is in the form of a film, sheet, or plate, the basic matte layer only needs to be provided in a location on the decorative material that is visible and touched by the consumer, and only needs to be provided on at least a portion of one of its surfaces, or it may be provided on its entire surface. From the perspective of improving the matte effect and rough tactile feel, it is preferable that the basic matte layer be provided over the entire surface of one of its surfaces, as shown in Figures 3, 5, and 6.
(基本艶消層)
前記(1-1)~(1-2)、(2-1)~(2-3)の製造方法については、「離型支持体の凹部形状の調製」に用いられる基本艶消層は、
(1)基本艶消層の表面に微小なシワ構造を形成する、
ことが好ましい。
さらに、基本艶消層は、
(2)基本艶消層形成用の樹脂組成物の組成配合、特に重合性モノマー及び重合性オリゴマーの種類、官能基数、分子量、シワ形成安定剤の有無、シワ形成安定剤を使用する場合は当該シワ形成剤の粒径及び含有量を適正化する、
(3)基本艶消形成用の樹脂組成物の照射条件、特に基本艶消層の表面部分を硬化収縮させ得る100nm以上380nm以下の波長光の波長、積算考量、紫外線出力密度等を適正化する、
(4)前記の他、基本艶消層を形成する基材の種類及び厚さ、基本艶消層の厚さ等を適正化する、
ことが好ましい。
これらを適正化することにより、基本艶消層の表面形状(=本実施形態の転写層の表面形状)について、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)及びRsm(曲線要素の平均長さ)を前記特定の数値範囲内とし、好ましくは後述するRz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)を所定の数値範囲内としやすくなる。
(Basic matte layer)
Regarding the manufacturing methods (1-1) to (1-2) and (2-1) to (2-3), the basic matte layer used in "preparing the recessed shape of the release support" is
(1) Forming a fine wrinkle structure on the surface of the basic matte layer;
It is preferable.
Furthermore, the basic matte layer is
(2) The composition of the resin composition for forming the basic matte layer, in particular the type of polymerizable monomer and polymerizable oligomer, the number of functional groups, the molecular weight, the presence or absence of a wrinkle formation stabilizer, and, if a wrinkle formation stabilizer is used, the particle size and content of the wrinkle formation stabilizer, are optimized.
(3) Optimizing the irradiation conditions of the resin composition for forming the basic matte layer, particularly the wavelength of light having a wavelength of 100 nm or more and 380 nm or less that can cure and shrink the surface portion of the basic matte layer, the cumulative weight, the ultraviolet output density, etc.
(4) In addition to the above, the type and thickness of the substrate on which the basic matte layer is formed, the thickness of the basic matte layer, etc. are optimized.
It is preferable.
By optimizing these, it becomes easier to keep the Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusion) and Rsm (average length of the curved element) of the surface shape of the basic matte layer (= the surface shape of the transfer layer in this embodiment) within the above-mentioned specific numerical ranges, and preferably to keep the Rz (maximum height) and Ra (arithmetic mean roughness) described below within specified numerical ranges.
基本艶消層は、樹脂組成物の硬化物、好ましくは硬化物樹脂を含む硬化性樹脂組成物の硬化物により構成される層であることが好ましい。 The basic matte layer is preferably a layer composed of a cured product of a resin composition, preferably a cured product of a curable resin composition containing a cured resin.
基本艶消層を形成する前記樹脂組成物としては、優れた艶消効果を有し、かつざらざらした触感に優れる基本艶消層を得る観点から、樹脂及びシワ形成安定剤を含む樹脂組成物(以下、「基本艶消層形成用の樹脂組成物」と称することがある。)が好ましい。すなわち、基本艶消層は、樹脂及びシワ形成安定剤を含む層であることが好ましい。 The resin composition forming the basic matte layer is preferably a resin composition containing a resin and a wrinkle formation stabilizer (hereinafter sometimes referred to as the "resin composition for forming the basic matte layer"), from the perspective of obtaining a basic matte layer that has an excellent matte effect and an excellent rough feel. In other words, the basic matte layer is preferably a layer containing a resin and a wrinkle formation stabilizer.
(シワ形成安定剤)
シワ形成安定剤は、基本艶消層の少なくとも一方の表面でシワの形成を安定させることにより、基本艶消層の全面にわたり均一に艶消効果の視認性が発現し、部分的な艶のムラが低減される、安定的な艶消効果の視認性(以下、単に「安定的な艶消効果の視認性」といった表現、これに準ずる表現を用いる場合がある。)と、面状態の均一性(「質感」とも称する。)とを付与する機能を有するものである。そして、基本艶消層に形成するシワは、そのまま転写層(剥離層)が有するシワとなるため、転写シートのざらざらした触感の発現にも大きく寄与する。すなわち、後述する基本艶消層の艶消効果の視認性、質感、ざらざらした触感の向上は、そのまま本実施形態の転写シートが付与し得る艶消効果の視認性、質感、ざらざらした触感の発現にも大きく寄与する。
(Wrinkle formation stabilizer)
The wrinkle formation stabilizer stabilizes wrinkle formation on at least one surface of the basic matte layer, thereby achieving uniform visibility of the matte effect across the entire surface of the basic matte layer and reducing localized gloss variations, thereby imparting stable visibility of the matte effect (hereinafter, simply referred to as "stable visibility of the matte effect" or equivalent expressions) and uniformity of the surface condition (also referred to as "texture"). Furthermore, wrinkles formed in the basic matte layer directly become wrinkles in the transfer layer (peeling layer), which significantly contributes to the development of a rough texture in the transfer sheet. In other words, the improvement in the visibility, texture, and rough texture of the matte effect of the basic matte layer (described below) also significantly contributes to the development of the visibility, texture, and rough texture of the matte effect that can be imparted by the transfer sheet of this embodiment.
よって、従来技術におけるいわゆる「艶消剤」と、本実施形態における「シワ形成安定剤」とは、例えその構成物質、平均粒子径が同じであった場合においても、両者の艶消の機構(作用)、艶消を発現させるための構造、及び使用量と、表面の艶(グロス値)の程度との関係において異なるものとなる。また、シワを形成することにより、ざらざらした触感を発現させる点でも、「艶消剤」とは異なるものである。 Therefore, even if the so-called "matting agents" of the prior art and the "wrinkle formation stabilizers" of this embodiment have the same constituent substances and average particle diameter, they differ in the matting mechanism (action), the structure for achieving matting, and the relationship between the amount used and the level of surface gloss (gloss value). They also differ from "matting agents" in that they create a rough texture by forming wrinkles.
前記特許文献1等の従来技術において、艶消表現のために用いられてきた艶消剤は、物理的な形状に起因する光拡散効果により、それ自体が艶消効果の視認性を発現するものである。具体的には、一般に艶消剤と称されるものは、一般に艶消剤粒子と周囲の樹脂及び空気との屈折率差を有し、その粒子の輪郭形状に対応した光線の反射及び屈折性界面による光拡散効果により艶消効果の視認性を発現するものである。一方、本実施形態のシワ形成安定剤は、粒子それ自体による光線の反射及び屈折による光拡散が艶消効果の視認性を発現するのではなく、シワ形成安定剤に起因して艶消層の表面におけるシワの形成を安定させることで、かかる表面と空気との屈折率差界面での光拡散効果により艶消層に安定的に艶消効果の視認性とともに質感を付与するというものである。よって、本実施形態で用いられるシワ形成安定剤は、それ自体が艶消効果の視認性を発現する艶消剤とは、(仮に、両者の構成物質、平均粒子径が同じであったとしても、)両者の艶消の機構(作用)、艶消を発現させるための構造等は異なるものである。 In prior art such as Patent Document 1, matting agents used to achieve a matte finish themselves provide a visible matte finish due to the light diffusion effect resulting from their physical shape. Specifically, what is commonly referred to as a matting agent generally has a refractive index difference between the matting agent particles and the surrounding resin and air, and the visible matte finish is achieved through the light diffusion effect of the reflective and refractive interfaces corresponding to the particle's contours. In contrast, the wrinkle formation stabilizer of this embodiment does not provide a visible matte finish due to the light diffusion caused by the reflection and refraction of light by the particles themselves. Instead, the wrinkle formation stabilizer stabilizes the formation of wrinkles on the surface of the matte layer, and the light diffusion effect at the refractive index difference interface between the surface and air consistently imparts a texture to the matte layer along with the visible matte finish. Therefore, the wrinkle formation stabilizer used in this embodiment differs from matting agents that themselves provide a visible matting effect (even if the constituent substances and average particle diameters of both are the same), in terms of the matting mechanism (action) and structure for achieving the matting effect.
さらに、「シワ形成安定剤」と「艶消剤」とは、含有量と表面の艶(グロス値)との関係においても異なる。同じ物質Aをシワ形成開始剤AW(W:シワ,wrincle)として用い、これを特定量Cで含有させて表面にシワを形成させた場合の表面の60°グロス値G60°
AW(C)は、同物質Aを単なる艶消剤AMとして用い、これを当該特定量Cで含有させるも表面にシワが形成しない場合の表面の60°グロス値G60°
AM(C)よりも明らかに低下する。すなわち、以下の関係式が成立する。
G60°
AW(C)<G60°
AM(C)
Furthermore, "wrinkle formation stabilizers" and "matting agents" also differ in the relationship between their content and surface gloss (gloss value). When the same substance A is used as a wrinkle formation initiator AW (W: wrinkles) and a specific amount C is added to form wrinkles on the surface, the 60° gloss value G 60° AW (C) of the surface is clearly lower than the 60° gloss value G 60° AM (C) of the surface when the same substance A is used simply as a matting agent AM and the specific amount C is added, but no wrinkles are formed on the surface. That is, the following relationship holds:
G 60° AW (C)<G 60° AM (C)
剥離層は、従来艶消剤として用いられてきた剤を含んでもよいが、艶消剤を含まないことが好ましい。このように、本実施形態の剥離層は、従来艶消効果の視認性を得るために用いていた艶消剤を実質的に含まなくても、極めて優れた艶消効果の視認性及び質感を有するものであるといえる。ここで、「艶消剤を含まない」とは、艶消剤を全く含まないことに加えて、含んでいても艶消剤自体の作用効果に基づく艶消効果の視認性を有することがない、具体的には艶消剤の含有量が樹脂100質量部に対して15.0質量部未満、好ましくは10.0質量部以下、より好ましくは3.0質量部以下であることを意味する。
本明細書において「艶消剤」は、既述のように頭出しの効果により凸部を形成する観点から、具体的には当該艶消剤が含まれ得る層、すなわち艶消層の厚さの100%超及び30μm超のいずれか小さい方を下限とする平均粒子径を有する粒子を意味する。
The release layer may contain an agent that has conventionally been used as a matting agent, but preferably does not contain a matting agent. Thus, the release layer of this embodiment can be said to have extremely excellent visibility and texture of the matting effect even if it does not substantially contain a matting agent that has conventionally been used to obtain visibility of the matting effect. Here, "not containing a matting agent" means not only that it does not contain any matting agent, but also that even if it does contain one, the matting effect based on the action and effect of the matting agent itself is not visible. Specifically, the content of the matting agent is less than 15.0 parts by mass, preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 3.0 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the resin.
In this specification, the term "matting agent" refers to particles having an average particle diameter whose lower limit is the smaller of more than 100% of the thickness of the layer in which the matting agent can be contained, i.e., more than 30 μm, from the viewpoint of forming convex portions by the head-exposing effect as described above.
シワ形成安定剤としては、艶消剤ではない、平均粒子径が基本艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするものであれば特に制限なく用いることができる。
艶消効果及びざらざらした触感を向上させる観点から、平均粒子径が基本艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤について、その平均粒子径により区別される二種のシワ形成安定剤の少なくともいずれかを用いることが好ましい。二種のシワ形成安定剤は、具体的には、平均粒子径が1μm以上、かつ前記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とするシワ形成安定剤1、及び平均粒子径が1μm未満であるシワ形成安定剤2である。本実施形態においては、二種のシワ形成安定剤の少なくともいずれかを用いれば、シワの形成が安定し、安定的に優れた艶消効果が得られ、またざらざらした触感も得られる。本実施形態においては、シワ形成安定剤1、シワ形成安定剤2を単独で、またはシワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2とを併用することができ、艶消効果及びざらざらした触感を向上させる観点から、シワ形成安定剤1が好ましく、シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2とを併用することもできる。
The wrinkle formation stabilizer can be any one that is not a matting agent and has an average particle size of 100% or less of the thickness of the basic matte layer or 30 μm or less, whichever is smaller.
From the viewpoint of improving the matte effect and the rough tactile feel, it is preferable to use at least one of two types of wrinkle formation stabilizers distinguished by their average particle diameters for the wrinkle formation stabilizer having an upper limit of the smaller of 100% or less of the thickness of the basic matte layer or 30 μm or less. Specifically, the two types of wrinkle formation stabilizers are Wrinkle Formation Stabilizer 1, which has an average particle diameter of 1 μm or more and an upper limit of the smaller of 100% or less of the thickness of the matte layer or 30 μm or less, and Wrinkle Formation Stabilizer 2, which has an average particle diameter of less than 1 μm. In this embodiment, the use of at least one of the two types of wrinkle formation stabilizers stabilizes wrinkle formation, provides a stable and excellent matte effect, and also provides a rough tactile feel. In this embodiment, wrinkle formation stabilizer 1 and wrinkle formation stabilizer 2 can be used alone, or wrinkle formation stabilizer 1 and wrinkle formation stabilizer 2 can be used in combination. From the viewpoint of improving the matte effect and rough texture, wrinkle formation stabilizer 1 is preferred, and wrinkle formation stabilizer 1 and wrinkle formation stabilizer 2 can also be used in combination.
シワ形成安定剤としては、例えば有機粒子、無機粒子を用いることができる。
有機粒子を構成する有機物としては、ポリメチルメタクリレート、アクリル-スチレン共重合体樹脂、メラミン樹脂、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル樹脂、ベンゾグアナミン-メラミン-ホルムアルデヒド縮合物、シリコーン、フッ素系樹脂及びポリエステル系樹脂等が挙げられる。
無機粒子を構成する無機物としては、シリカ、アルミナ、炭酸カルシウム、アルミノシリケート及び硫酸バリウム等が挙げられ、これらの中でも透明性に優れるシリカが好ましい。
As the wrinkle formation stabilizer, for example, organic particles or inorganic particles can be used.
Examples of organic materials that may be used to form the organic particles include polymethyl methacrylate, acrylic-styrene copolymer resin, melamine resin, polycarbonate, polystyrene, polyvinyl chloride resin, benzoguanamine-melamine-formaldehyde condensate, silicone, fluorine-based resin, and polyester-based resin.
Examples of inorganic substances constituting the inorganic particles include silica, alumina, calcium carbonate, aluminosilicate, and barium sulfate, and among these, silica is preferred because of its excellent transparency.
シワ形成安定剤の形状としては、特に制限はないが、例えば球形、多面体、鱗片状、不定形等が挙げられる。 The shape of the wrinkle formation stabilizer is not particularly limited, but examples include spherical, polyhedral, scaly, and irregular shapes.
シワ形成安定剤1の平均粒子径は、1μm以上、かつ前基本記艶消層の厚さの100%以下及び30μm以下のいずれか小さい方を上限とする。安定的に艶消効果を向上させ、ざらざらした触感を向上させる観点から、シワ形成安定剤1の平均粒子径は、好ましくは1.3μm以上、より好ましくは1.5μm以上、更に好ましくは1.8μm以上であり、上限としては、基本艶消層の厚さに対しては、好ましくは基本艶消層の厚さの90%以下、より好ましくは基本艶消層の厚さの80%以下、更に好ましくは基本艶消層の厚さの70%以下であり、絶対値については、好ましくは20μm以下、より好ましくは10μm以下、更に好ましくは8μm以下、より更に好ましくは7μm以下であり、基本艶消層の厚さに対する上限と絶対値の上限とを任意に組み合わせた場合のいずれか小さい方とすればよい。例えば、基本艶消層の厚さの90%以下及び20μm以下のいずれか小さい方を上限としてもよいし、基本艶消層の厚さの90%以下及び10μm以下のいずれか小さい方を上限とすることもできる。なお、基本艶消層の厚さについては後述する。 The average particle size of the wrinkle stabilizer 1 is 1 μm or more, with an upper limit of either 100% or less of the thickness of the basic matte layer or 30 μm or less, whichever is smaller. From the perspective of consistently improving the matte effect and enhancing the rough feel, the average particle size of the wrinkle stabilizer 1 is preferably 1.3 μm or more, more preferably 1.5 μm or more, and even more preferably 1.8 μm or more. The upper limit, relative to the thickness of the basic matte layer, is preferably 90% or less of the thickness of the basic matte layer, more preferably 80% or less of the thickness of the basic matte layer, and even more preferably 70% or less of the thickness of the basic matte layer. The absolute value is preferably 20 μm or less, more preferably 10 μm or less, even more preferably 8 μm or less, and even more preferably 7 μm or less. The smaller of any combination of the upper limit relative to the thickness of the basic matte layer and the upper limit of the absolute value may be used. For example, the upper limit may be the smaller of 90% or less of the thickness of the basic matte layer or 20 μm or less, or the smaller of 90% or less of the thickness of the basic matte layer or 10 μm or less. The thickness of the basic matte layer will be described later.
また、シワ形成安定剤2の平均粒子径は、1μm未満である。シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させ、ざらざらした触感を向上させる観点から、シワ形成安定剤2の平均粒子径は、好ましくは1nm以上、より好ましくは3nm以上、更に好ましくは5nm以上であり、上限として好ましくは900nm以下、より好ましくは700nm以下、更に好ましくは500nm以下である。
本明細書において、シワ形成安定剤の平均粒子径は、レーザ光回折法による粒度分布測定における質量平均値d50として測定したものである。
The average particle size of the wrinkle formation stabilizer 2 is less than 1 μm. From the viewpoints of stabilizing wrinkle formation, stably improving the matte effect, and improving the rough texture, the average particle size of the wrinkle formation stabilizer 2 is preferably 1 nm or more, more preferably 3 nm or more, and even more preferably 5 nm or more, with the upper limit being preferably 900 nm or less, more preferably 700 nm or less, and even more preferably 500 nm or less.
In this specification, the average particle size of the wrinkle formation stabilizer is measured as the mass average value d50 in particle size distribution measurement by laser light diffraction method.
シワ形成安定剤によるシワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させ、ざらざらした触感を向上させる観点から、シワ形成安定剤(シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2とを併用する場合はこれらの合計含有量)の含有量は基本、艶消層を形成する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.75質量部以上、更に好ましくは1.0質量部以上、より更に好ましくは1.2質量部以上であり、上限としては安定的な艶消効果の向上、またざらざらした触感の向上の観点からは特に制限はないが、例えば基本艶消層形成用の樹脂組成物の塗布性等による化粧材の生産性、また効率的に艶消効果の視認性及び質感を向上させる観点から、好ましくは25.0質量部以下、より好ましくは15.0質量部以下、更に好ましくは10.0質量部以下、より更に好ましくは7.5質量部以下、特に好ましくは6.0質量部以下である。 From the viewpoint of stabilizing wrinkle formation by the wrinkle formation stabilizer, stably improving the matte effect, and enhancing the rough texture, the content of the wrinkle formation stabilizer (the total content of wrinkle formation stabilizer 1 and wrinkle formation stabilizer 2 when they are used in combination) is basically preferably at least 0.5 parts by mass, more preferably at least 0.75 parts by mass, even more preferably at least 1.0 part by mass, and even more preferably at least 1.2 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin that forms the matte layer. There is no particular upper limit from the viewpoint of enhancing the stable matte effect and enhancing the rough texture, but from the viewpoint of, for example, improving the productivity of the cosmetic material through the coatability of the resin composition for forming the basic matte layer, and efficiently improving the visibility and texture of the matte effect, the content is preferably at most 25.0 parts by mass, more preferably at most 15.0 parts by mass, even more preferably at most 10.0 parts by mass, even more preferably at most 7.5 parts by mass, and particularly preferably at most 6.0 parts by mass.
シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2とを併用する場合、シワ形成安定剤1及びシワ形成安定剤2の各々の含有量としては、合計の含有量が前記範囲内であれば特に制限はないが、シワ形成安定剤2の含有量は樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1質量部以上、より好ましくは0.5質量部以上、更に好ましくは1.0質量部以上であり、上限として好ましくは10.0質量部以下、より好ましくは7.5質量部以下、更に好ましくは5.0質量部以下、より更に好ましくは3.5質量部以下である。また、シワ形成安定剤1とシワ形成安定剤2との配合割合は、これらの合計量を100質量部とした場合のシワ形成安定剤1の配合量として、好ましくは0.05~0.95質量部、より好ましくは0.10~0.90質量部、更に好ましくは0.20~0.80質量部、より更に好ましくは0.30~0.70質量部である。 When Wrinkle Formation Stabilizer 1 and Wrinkle Formation Stabilizer 2 are used in combination, there are no particular restrictions on the individual contents of Wrinkle Formation Stabilizer 1 and Wrinkle Formation Stabilizer 2 as long as the total content is within the aforementioned range. However, the content of Wrinkle Formation Stabilizer 2 is preferably at least 0.1 part by mass, more preferably at least 0.5 part by mass, and even more preferably at least 1.0 part by mass, relative to 100 parts by mass of resin. The upper limit is preferably 10.0 parts by mass or less, more preferably 7.5 parts by mass or less, even more preferably 5.0 parts by mass or less, and even more preferably 3.5 parts by mass or less. Furthermore, the blending ratio of Wrinkle Formation Stabilizer 1 and Wrinkle Formation Stabilizer 2, relative to the total amount of these agents taken as 100 parts by mass, is preferably 0.05 to 0.95 parts by mass, more preferably 0.10 to 0.90 parts by mass, even more preferably 0.20 to 0.80 parts by mass, and even more preferably 0.30 to 0.70 parts by mass.
シワ形成安定剤としては、既述のように有機粒子、無機粒子を用い得るが、これらの粒子の種類自体は、従来艶消剤としても用いられるものを含むものともいえ、例えば前記の特許文献1に記載の化粧シートのマット層には、球形状アルミナ、炭酸カルシウムといった艶消剤が用いられている。球形状アルミナ、炭酸カルシウムといった艶消剤が、物理的な形状に起因する光拡散効果により、それ自体が艶消効果の視認性を発現するためには、特許文献1に記載されるように、樹脂分100重量部あたりに球形状アルミナ10重量部及び炭酸カルシウム40重量部の合計50重量部程度の含有量で使用する必要がある。しかし、本実施形態においては、既述のように少量の含有量としても、すなわち物理的な形状に起因する光拡散効果により、それ自体が艶消効果の視認性を発現するために必要な含有量より少ない含有量としても、艶消剤により得られる効果に比べて極めて優れた艶消効果が得られており、更にざらざらした触感をも得られている。よって、本実施形態の艶消層は、実質的に艶消剤を含まないにも関わらず、表面にシワが安定して形成することにより、艶消剤を用いた場合に比べてより優れた艶消効果の視認性が安定的に得られていると同時に質感も得られ、更にざらざらした触感をも得られている、といえる。 As previously mentioned, organic and inorganic particles can be used as wrinkle stabilizers. However, these particle types themselves can also be considered to include those conventionally used as matting agents. For example, the matte layer of the decorative sheet described in Patent Document 1 uses matting agents such as spherical alumina and calcium carbonate. In order for matting agents such as spherical alumina and calcium carbonate to exhibit a visible matting effect due to the light diffusion effect resulting from their physical shape, they must be used in a total content of approximately 50 parts by weight, consisting of 10 parts by weight of spherical alumina and 40 parts by weight of calcium carbonate per 100 parts by weight of resin, as described in Patent Document 1. However, in this embodiment, even at a small content, as previously described, i.e., a content less than the content required to exhibit a visible matting effect due to the light diffusion effect resulting from their physical shape, a matting effect significantly superior to that achieved by matting agents is obtained, and a rough tactile feel is also achieved. Therefore, although the matte layer of this embodiment does not substantially contain a matting agent, wrinkles are stably formed on the surface, which means that a more excellent matte effect is stably visible compared to when a matting agent is used, and at the same time, texture is also achieved, and a rough feel is also achieved.
(樹脂)
基本艶消層を形成する樹脂としては、前記シワ形成安定剤を所定量で含む基本艶消層形成用の樹脂組成物を形成し、硬化することにより硬化物となり基本艶消層を構成する樹脂であればよい。このような樹脂としては、電離放射線硬化性樹脂が挙げられる。上述したように、基本艶消層自体を賦型シートとして用いる場合(前記の1-2)、基本艶消層を基準として型を製造する場合がある(前記の2-2)。このため、艶消層を形成する樹脂は、加工特性等の表面特性を発現しやすい樹脂であることが好ましく、電離放射線硬化性樹脂はこれらの観点から好ましい樹脂である。基本艶消層は、艶消効果、ざらざらした触感を保持して、転写シートに所望の形状をそのまま付与し得ることができるので、転写シートを用いて得られる化粧材にも所望の形状をそのまま付与し得る。
(resin)
The resin forming the basic matte layer may be any resin that can be formed by forming a resin composition for forming the basic matte layer containing a predetermined amount of the wrinkle formation stabilizer and curing it to form a cured product that constitutes the basic matte layer. Examples of such resins include ionizing radiation curable resins. As described above, when the basic matte layer itself is used as a mold-transfer sheet (see 1-2 above), a mold may be manufactured based on the basic matte layer (see 2-2 above). For this reason, the resin forming the matte layer is preferably one that easily exhibits surface properties such as processing characteristics, and ionizing radiation curable resins are preferred from these perspectives. The basic matte layer maintains a matte effect and a rough texture and can impart a desired shape to the transfer sheet, so that the desired shape can also be imparted to the decorative material obtained using the transfer sheet.
電離放射線硬化性樹脂は、電離放射線硬化性官能基を有する樹脂のことであり、電離放射線硬化性官能基は電離放射線の照射によって架橋硬化する基であり、例えば(メタ)アクリロイル基、ビニル基、アリル基などのエチレン性二重結合を有する官能基などが好ましく挙げられる。なお、本明細書において、(メタ)アクリロイル基とは、アクリロイル基又はメタクロイル基を示す。また、本明細書において、(メタ)アクリレートとは、アクリレート又はメタクリレートを示す。
また、電離放射線とは、電磁波又は荷電粒子線のうち、分子を重合及び/又は架橋し得るエネルギー量子を有するものを意味し、通常、紫外線(UV)又は電子線(EB)が用いられるが、その他、X線、γ線などの電磁波、α線、イオン線などの荷電粒子線も含まれる。
The ionizing radiation curable resin is a resin having an ionizing radiation curable functional group, which is a group that crosslinks and cures upon irradiation with ionizing radiation, and preferred examples thereof include functional groups having an ethylenic double bond, such as a (meth)acryloyl group, a vinyl group, and an allyl group. In this specification, the term "(meth)acryloyl group" refers to an acryloyl group or a methcroyl group. In this specification, the term "(meth)acrylate" refers to an acrylate or a methacrylate.
Furthermore, ionizing radiation refers to electromagnetic waves or charged particle beams that have an energy quantum capable of polymerizing and/or crosslinking molecules. Typically, ultraviolet rays (UV) or electron beams (EB) are used, but other examples include electromagnetic waves such as X-rays and gamma rays, and charged particle beams such as alpha rays and ion beams.
電離放射線硬化性樹脂としては、電子線硬化性樹脂及び紫外線硬化性樹脂が挙げられ、シワ形成安定剤によるシワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させる観点、ざらざらした触感を向上させる観点から、紫外線硬化性樹脂が好ましい。
電離放射線硬化性樹脂は、具体的には、従来電離放射線硬化性樹脂として慣用されている重合性モノマー、重合性オリゴマーの中から適宜選択して用いることができる。
Examples of the ionizing radiation curable resin include electron beam curable resins and ultraviolet curable resins, and ultraviolet curable resins are preferred from the viewpoint of stabilizing the formation of wrinkles by the wrinkle formation stabilizer, stably improving the matte effect, and improving the rough texture.
Specifically, the ionizing radiation curable resin can be appropriately selected from polymerizable monomers and polymerizable oligomers that have been conventionally used as ionizing radiation curable resins.
重合性モノマーとしては、分子中にラジカル重合性不飽和基を持つ(メタ)アクリレート系モノマーが好ましく、中でも多官能性(メタ)アクリレートモノマーが好ましい。ここで「(メタ)アクリレート」とは「アクリレート又はメタクリレート」を意味する。
多官能性(メタ)アクリレートモノマーとしては、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートモノマーが挙げられる。
As the polymerizable monomer, a (meth)acrylate monomer having a radically polymerizable unsaturated group in the molecule is preferred, and among them, a polyfunctional (meth)acrylate monomer is preferred. Here, "(meth)acrylate" means "acrylate or methacrylate."
The polyfunctional (meth)acrylate monomer includes a (meth)acrylate monomer having two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule, and having at least a (meth)acryloyl group as the functional group.
シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させる観点、ざらざらした触感を向上させる観点、また、艶消効果、ざらざらした触感を有する形状を転写シートにより着実に付与する観点から、多官能性(メタ)アクリレートモノマーの官能基数は2以上8以下が好ましく、2以上6以下がより好ましく、2以上4以下がさらに好ましく、2以上3以下がよりさらに好ましい。また、前記官能基数であると、特に前記の表面形状が得られやすく、ざらざらした触感を向上させやすくなる。
これらの多官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
From the viewpoint of stabilizing wrinkle formation and stably improving the matte effect, improving the rough texture, and steadily imparting a shape having a matte effect and a rough texture to the transfer sheet, the number of functional groups in the polyfunctional (meth)acrylate monomer is preferably from 2 to 8, more preferably from 2 to 6, even more preferably from 2 to 4, and even more preferably from 2 to 3. Furthermore, with the above-mentioned number of functional groups, the above-mentioned surface shape is particularly easily obtained and the rough texture is easily improved.
These polyfunctional (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more kinds.
重合性オリゴマーとしては、例えば、分子中に2つ以上の電離放射線硬化性官能基を有し、かつ該官能基として少なくとも(メタ)アクリロイル基を有する(メタ)アクリレートオリゴマーが挙げられる。例えば、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマー等が挙げられる。 Examples of polymerizable oligomers include (meth)acrylate oligomers that have two or more ionizing radiation-curable functional groups in the molecule, and that have at least a (meth)acryloyl group as one of the functional groups. Examples include urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, and acrylic (meth)acrylate oligomers.
さらに、重合性オリゴマーとしては、他にポリブタジエンオリゴマーの側鎖に(メタ)アクリレート基をもつ疎水性の高いポリブタジエン(メタ)アクリレート系オリゴマー、主鎖にポリシロキサン結合をもつシリコーン(メタ)アクリレート系オリゴマー、小さな分子内に多くの反応性基をもつアミノプラスト樹脂を変性したアミノプラスト樹脂(メタ)アクリレート系オリゴマー、及びノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノール型エポキシ樹脂、脂肪族ビニルエーテル、芳香族ビニルエーテル等の分子中にカチオン重合性官能基を有するオリゴマー等がある。 Other polymerizable oligomers include highly hydrophobic polybutadiene (meth)acrylate oligomers with (meth)acrylate groups in the side chains of polybutadiene oligomers, silicone (meth)acrylate oligomers with polysiloxane bonds in the main chain, aminoplast resin (meth)acrylate oligomers modified with aminoplast resins that have many reactive groups in their small molecules, and oligomers with cationically polymerizable functional groups in the molecules of novolac epoxy resins, bisphenol epoxy resins, aliphatic vinyl ethers, aromatic vinyl ethers, etc.
これらの重合性オリゴマーは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させる観点、ざらざらした触感を向上させる観点、また、艶消効果、ざらざらした触感を有する形状を転写シートにより着実に付与する観点から、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、エポキシ(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエステル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリエーテル(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマー、アクリル(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマー、ポリカーボネート(メタ)アクリレートオリゴマーがより好ましく、ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが更に好ましい。
These polymerizable oligomers may be used alone or in combination of two or more kinds.
From the viewpoint of stabilizing wrinkle formation and stably improving the matte effect, improving the rough texture, and reliably imparting a shape having a matte effect and a rough texture to a transfer sheet, urethane (meth)acrylate oligomers, epoxy (meth)acrylate oligomers, polyester (meth)acrylate oligomers, polyether (meth)acrylate oligomers, polycarbonate (meth)acrylate oligomers, and acrylic (meth)acrylate oligomers are preferred, urethane (meth)acrylate oligomers and polycarbonate (meth)acrylate oligomers are more preferred, and urethane (meth)acrylate oligomers are even more preferred.
これらの重合性オリゴマーの官能基数は、シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させる観点、ざらざらした触感を向上させる観点、
また、艶消効果、ざらざらした触感を有する形状を転写シートにより着実に付与する観点から、2以上8以下のものが好ましく、上限としては、6以下がより好ましく、4以下が更に好ましい。
また、これと同様の観点から、これらの重合性オリゴマーの重量平均分子量は、2,500以上7,500以下が好ましく、3,000以上7,000以下がより好ましく、3,500以上6,000以下が更に好ましい。ここで、重量平均分子量は、GPC分析によって測定され、かつ標準ポリスチレンで換算された平均分子量である。
The number of functional groups of these polymerizable oligomers is determined from the viewpoints of stabilizing wrinkle formation and stably improving the matte effect, improving the rough texture,
From the viewpoint of steadily imparting a matte effect and a texture having a rough feel to the transfer sheet, the number is preferably 2 or more and 8 or less, more preferably 6 or less, and even more preferably 4 or less.
From the same viewpoint, the weight average molecular weight of these polymerizable oligomers is preferably from 2,500 to 7,500, more preferably from 3,000 to 7,000, and even more preferably from 3,500 to 6,000. Here, the weight average molecular weight is an average molecular weight measured by GPC analysis and converted into standard polystyrene.
本実施形態において、基本艶消層を形成する樹脂としては、前記重合性オリゴマーを単独で、前記重合性モノマーを単独で、また前記重合性オリゴマーと重合性モノマーとを組み合わせて用いることができるが、シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させる観点、ざらざらした触感を向上させる観点、また、艶消効果、ざらざらした触感を有する形状を転写シートにより着実に付与する観点から、前記重合性モノマーを単独で、また前記重合性オリゴマーと重合性モノマーとを組み合わせて用いることが好ましい。重合性オリゴマーとしては多官能性ウレタン(メタ)アクリレートオリゴマーが好ましく、多官能性ウレタンアクリレートオリゴマーがより好ましいく、また重合性モノマーとしては多官能の重合性モノマーが好ましく、多官能性(メタ)アクリレートモノマーがより好ましく、多官能アクリレートモノマーが更に好ましい。 In this embodiment, the resin forming the basic matte layer can be the polymerizable oligomer alone, the polymerizable monomer alone, or a combination of the polymerizable oligomer and the polymerizable monomer. However, from the perspective of stabilizing wrinkle formation and consistently improving the matte effect, enhancing the rough feel, and reliably imparting a matte effect and a rough feel to the transfer sheet, it is preferable to use the polymerizable monomer alone or a combination of the polymerizable oligomer and the polymerizable monomer. As the polymerizable oligomer, a polyfunctional urethane (meth)acrylate oligomer is preferred, and a polyfunctional urethane acrylate oligomer is more preferred. As the polymerizable monomer, a polyfunctional polymerizable monomer is preferred, a polyfunctional (meth)acrylate monomer is more preferred, and a polyfunctional acrylate monomer is even more preferred.
組み合わせて用いる場合、これと同様の観点から、重合性オリゴマーと重合性モノマーとの合計100質量部に対する重合性オリゴマーの含有量は、好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは55質量部以上、より更に好ましくは60質量部以上であり、上限として好ましくは90質量部以下、より好ましくは80質量部以下、更に好ましくは70質量部以下である。 When used in combination, from the same viewpoint, the content of the polymerizable oligomer per 100 parts by mass of the total of the polymerizable oligomer and polymerizable monomer is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, even more preferably 55 parts by mass or more, and even more preferably 60 parts by mass or more, with the upper limit being preferably 90 parts by mass or less, more preferably 80 parts by mass or less, and even more preferably 70 parts by mass or less.
(樹脂組成物)
基本艶消層は、前記シワ形成安定剤を所定含有量で含む樹脂組成物の硬化物により構成されることが好ましく、当該樹脂組成物は、好ましくは前記樹脂と、前記シワ形成安定剤を所定含有量で含むものである。前記樹脂組成物は、前記シワ形成安定剤及び樹脂の他、所望の性能等に応じて、他の成分を含んでもよい。
基本艶消層形成用の樹脂組成物は、例えばその粘度を低下させる等の目的で、単官能性(メタ)アクリレートを含有してもよい。これらの単官能性(メタ)アクリレートは、単独で、又は複数種を組み合わせて用いてもよい。
(Resin composition)
The basic matte layer is preferably composed of a cured resin composition containing the wrinkle formation stabilizer in a predetermined content, and the resin composition preferably contains the resin and the wrinkle formation stabilizer in a predetermined content. In addition to the wrinkle formation stabilizer and resin, the resin composition may contain other components depending on the desired performance, etc.
The resin composition for forming the basic matte layer may contain a monofunctional (meth)acrylate, for example, for the purpose of reducing its viscosity, etc. These monofunctional (meth)acrylates may be used alone or in combination of two or more kinds.
また、前記樹脂が紫外線により硬化する紫外線硬化性樹脂である場合、光重合開始剤、光重合促進剤等の添加剤を含むことが好ましい。これらの添加剤を含むことにより、紫外線を用いても(電離放射線を用いなくても)樹脂を硬化させることができ、実用に資する表面特性が得られる。 Furthermore, when the resin is an ultraviolet-curable resin that cures with ultraviolet light, it preferably contains additives such as a photopolymerization initiator and a photopolymerization accelerator. By including these additives, the resin can be cured using ultraviolet light (without ionizing radiation), and surface properties suitable for practical use can be obtained.
光重合開始剤としては、アセトフェノン、ベンゾフェノン、α-ヒドロキシアルキルフェノン、ミヒラーケトン、ベンゾイン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾイルベンゾエート、α-アシルオキシムエステル、チオキサントン類等から選ばれる1種以上が挙げられる。
また、光重合促進剤は、硬化時の空気による重合阻害を軽減させ硬化速度を速めることができるものであり、例えば、p-ジメチルアミノ安息香酸イソアミルエステル、p-ジメチルアミノ安息香酸エチルエステル等から選ばれる1種以上が挙げられる。
The photopolymerization initiator may be one or more selected from acetophenone, benzophenone, α-hydroxyalkylphenone, Michler's ketone, benzoin, benzil dimethyl ketal, benzoyl benzoate, α-acyloxime ester, thioxanthones, and the like.
The photopolymerization accelerator can reduce polymerization inhibition caused by air during curing and increase the curing rate, and examples thereof include one or more selected from p-dimethylaminobenzoic acid isoamyl ester, p-dimethylaminobenzoic acid ethyl ester, and the like.
(基本艶消層の形成方法)
基本艶消層の形成方法は、前記の樹脂及びシワ形成安定剤を含む基本艶消層形成用の樹脂組成物の層を、少なくとも100nm以上380nm以下の波長光で照射して形成する基本艶消層形成工程を備える。
当該形成方法により、例えば図5に示されるような表面形状を有する基本艶消層を形成することができる(図5の転写層は、基本艶消層の表面形状を2回反転して得られたものである。すなわち、図5の転写層の表面形状は、基本艶消層の表面形状と同一である。ここでいう同一は前記のとおりである。)。例えば、前記の基本艶消層形成用の樹脂組成物を、基材上に塗布し、当該基材上に当該樹脂組成物の層を形成し、前記の波長光を照射して基本艶消層を形成すれば、基材と基本艶消層とを有する積層体を製造することができる。
本形成方法は、基本艶消層側の60°グロス値が20.0以下、10.0以下、さらにはそれ以下という艶消効果を有し、かつざらざらした触感を有する基本艶消層を形成する場合に好適である。
(Basic Matte Layer Forming Method)
The method for forming the basic matte layer includes a basic matte layer forming step of irradiating a layer of a resin composition for forming the basic matte layer, which contains the resin and the wrinkle formation stabilizer, with light having a wavelength of at least 100 nm or more and 380 nm or less.
This formation method can form a basic matte layer having a surface shape such as that shown in Fig. 5 (the transfer layer in Fig. 5 is obtained by inverting the surface shape of the basic matte layer twice. That is, the surface shape of the transfer layer in Fig. 5 is identical to the surface shape of the basic matte layer. "Identical" here has the same meaning as described above.) For example, a laminate having a substrate and a basic matte layer can be produced by applying the resin composition for forming the basic matte layer to a substrate, forming a layer of the resin composition on the substrate, and irradiating the substrate with light of the wavelength described above to form the basic matte layer.
This forming method is suitable for forming a basic matte layer having a matte effect with a 60° gloss value of 20.0 or less, 10.0 or less, or even less than that, and having a rough feel to the touch.
尚、紙等の繊維質材料の基材の場合、液状の艶消層形成用樹脂組成物を塗工した際に、該液状組成物が基材中に浸透することによって、基材表面の繊維の凹凸形状の影響が艶消層表面に現出して、所望のSpc及びRsmの値が得られ無い場合が有り得る。このような場合には、繊維質材料の基材の艶消層形成側表面に、公知の浸透防止用樹脂層を塗工等の方法により形成することが好ましい。斯かる浸透防止用樹脂層形成用樹脂としては、例えば、2液硬化型ウレタン樹脂を挙げることができる。 When a liquid matte layer-forming resin composition is applied to a fibrous substrate such as paper, the liquid composition may penetrate the substrate, causing the unevenness of the fibers on the substrate surface to appear on the matte layer surface, preventing the desired Spc and Rsm values from being achieved. In such cases, it is preferable to form a known penetration-blocking resin layer by coating or other methods on the surface of the fibrous substrate on the side where the matte layer will be formed. Examples of resins for forming such penetration-blocking resin layers include two-component curing urethane resins.
当該艶消層の形成方法により、基本艶消層を容易に得ることが可能となる。具体的には、基本艶消層の形成にあたり、少なくとも100nm以上380nm以下という短波長の紫外線を、基本艶消層を形成するシワ形成安定剤を含む艶消形成用の樹脂組成物に照射することにより、当基本該艶消層の少なくとも一方の表面に、シワを形成させることができ、基本艶消層に艶消効果及びざらざらした触感を付与することが可能となる。 This matte layer formation method makes it easy to obtain a basic matte layer. Specifically, when forming the basic matte layer, ultraviolet light with a short wavelength of at least 100 nm to 380 nm is irradiated onto a matte-forming resin composition containing a wrinkle-formation stabilizer that forms the basic matte layer. This causes wrinkles to form on at least one surface of the basic matte layer, imparting a matte effect and a rough texture to the basic matte layer.
このような短波長の紫外線を、艶消層形成用の樹脂組成物に照射することにより基本、艶消層の少なくとも一方の表面においてシワが形成し艶消効果及びざらざらした触感が発現する機構についての詳細は不明であるが、以下の機構によるものと推察される。 The details of how irradiating the resin composition used to form the matte layer with such short-wavelength ultraviolet light essentially causes wrinkles to form on at least one surface of the matte layer, resulting in a matte effect and a rough texture, are unknown, but are presumed to be due to the following mechanism.
基本艶消層形成用の樹脂組成物を所定の厚さで塗布した塗布層に短波長の紫外線を照射すると、当該紫外線のエネルギーが表面部分のみに浸透し、それより下層にはエネルギーが到達しないことにより、当該樹脂組成物の表面部分だけが硬化をはじめることから、表面だけが硬化収縮を生じることで、シワが形成するものと考えられる。このように、シワの形成は、短波長の紫外線の照射により、基本艶消層形成用の樹脂組成物の表面からの一定の厚み方向のみが硬化した状態において生じていると考えられる。 When a layer of resin composition for forming the basic matte layer, applied to a specified thickness, is irradiated with short-wavelength ultraviolet light, the energy of the ultraviolet light penetrates only the surface portion and does not reach the layers below. As a result, only the surface portion of the resin composition begins to harden, causing shrinkage during hardening only at the surface, resulting in the formation of wrinkles. In this way, wrinkles are thought to form when the resin composition for forming the basic matte layer is hardened only in a certain thickness direction from the surface due to irradiation with short-wavelength ultraviolet light.
また、後述する実施例と比較例との対比より、シワ形成安定剤を含まない場合にシワの形成が不安定となり、艶消効果の視認性及び質感が基本艶消層の全面にわたって安定して、十分な程度には発現せず、またざらざらした触感を十分に発現しないことから、当該艶消効果及びざらざらした触感の安定的な発現は、短波長の紫外線による表面部分のみの硬化だけでは説明できない。すなわち、前記基本艶消層がシワを安定的に有することで艶消効果及びざらざらした触感を発現するには、シワ形成安定剤が含まれることが必要不可欠である。シワ形成安定剤を含まない場合にシワの形成による安定的な艶消効果及びざらざらした触感が得られていないことを考慮すると、シワ形成安定剤がシワ形成のきっかけとなる核のような機能を有しており、当該核を中心に、前記樹脂組成物の表面部分の樹脂が集まりシワの凸部(突起部)と、凸部(突起部)の形成とともに凹部が形成し、結果としてシワの形成が安定し、安定的に艶消効果及びざらざらした触感が発現するものと考えられる。 Furthermore, a comparison of the Examples and Comparative Examples described below reveals that when a wrinkle formation stabilizer is not included, wrinkle formation becomes unstable, the visibility and texture of the matte effect are not stably and sufficiently manifested across the entire surface of the basic matte layer, and the rough texture is not sufficiently manifested. Therefore, the stable manifestation of the matte effect and rough texture cannot be explained solely by hardening of only the surface portion by short-wavelength ultraviolet light. In other words, the inclusion of a wrinkle formation stabilizer is essential for the basic matte layer to stably retain wrinkles and thereby manifest the matte effect and rough texture. Considering that the stable matte effect and rough texture caused by wrinkles are not obtained when the wrinkle formation stabilizer is not included, it is thought that the wrinkle formation stabilizer functions like a nucleus that triggers wrinkle formation, with the resin on the surface of the resin composition gathering around this nucleus, forming convex wrinkles (protrusions), and as the convex wrinkles (protrusions) form, concave wrinkles also form, resulting in stable wrinkle formation and a stable matte effect and rough texture.
基本艶消層の形成方法では、基本艶消層形成用の樹脂組成物を少なくとも100nm以上380nm以下の波長光で照射する。この照射により、既述のように当該紫外線のエネルギーが表面部分のみに浸透し、それより下層にはエネルギーが到達しないことにより、当該樹脂組成物の表面部分だけが硬化をはじめることから、表面だけが硬化収縮を生じることでシワの形成が安定し、当該樹脂組成物表層は硬化物となり、基本艶消層を構成するものとなる。そして、かかる後、硬化の進行が遅い当該表面近傍部分から深さ方向に離れた深奥部分への硬化が進み、当該樹脂組成物の層は硬化物となり、もって当該樹脂組成物の全厚さにわたり硬化し、かつ表面に光拡散効果を発現し、ざらざらした触感を発現するシワを有する基本艶消層を構成するものとなる。当該深奥部分への硬化の進行を促進する観点からは、後述するように、100nm以上380nm以下の波長光で照射した後、さらに他の照射処理を行うことが好ましい。 In the method for forming the basic matte layer, the resin composition for forming the basic matte layer is irradiated with light having a wavelength of at least 100 nm to 380 nm. As described above, this irradiation allows the ultraviolet energy to penetrate only the surface, preventing the energy from reaching the layers below. As a result, only the surface of the resin composition begins to harden. This causes shrinkage on cure only at the surface, stabilizing the formation of wrinkles. The surface layer of the resin composition then hardens, forming the basic matte layer. Subsequently, hardening progresses from the surface-side portion, where hardening proceeds slowly, to the deeper portions, further away in the depth direction. The resin composition layer then hardens, forming a hardened product. The resin composition thus hardens throughout its entire thickness, exhibiting a light-diffusing effect on the surface and forming a basic matte layer with wrinkles that create a rough texture. To promote hardening in the deeper portions, it is preferable to perform additional irradiation treatments after irradiation with light having a wavelength of 100 nm to 380 nm, as described below.
少なくとも100nm以上380nm以下の波長光としては、例えば、Ar、Kr、Xe、Ne等の希ガス、F、Cl、I、Br等のハロゲンによる希ガスのハロゲン化物等ガス、又はこれらの混合ガスの放電によって形成される励起状態の2量体、すなわちエキシマ(excimer)からの紫外線波長域の光を含む「エキシマ光」が好ましい。エキシマ光の波長及び光源となるエキシマとしては、例えばAr2のエキシマから輻射される波長126nmの光(以下、「126nm(Ar2)」のように略称する。)、146nm(Kr2)、157nm(F2)、172nm(Xe2)、193nm(ArF)、222nm(KrCl)、247nm(KrF)、308nm(XeCl)、351nm(XeF)等の波長光を好ましく採用することができる。エキシマ光としては、自然放出光、誘導放出によるコヒーレンス(可干渉性)の高いレーザ光のいずれを用いることができるが、通常自然放出光を用いれば十分である。なお、当該光(紫外線)を放射する放電ランプは、「エキシマランプ」とも称されている。 Examples of light with a wavelength of at least 100 nm or more and 380 nm or less include "excimer light," which includes light in the ultraviolet wavelength range from excited dimers formed by discharge of rare gases such as Ar, Kr, Xe, and Ne, halides of rare gases such as halogens F, Cl, I, and Br, or mixed gases thereof, i.e., excimers. Examples of wavelengths and excimer light sources that can be used include light with a wavelength of 126 nm radiated from the excimer of Ar2 (hereinafter abbreviated as "126 nm ( Ar2 )"), 146 nm ( Kr2 ), 157 nm ( F2 ), 172 nm ( Xe2 ), 193 nm (ArF), 222 nm (KrCl), 247 nm (KrF), 308 nm (XeCl), and 351 nm (XeF). The excimer light can be either spontaneous emission light or laser light with high coherence due to stimulated emission, but spontaneous emission light is usually sufficient. Note that discharge lamps that emit this light (ultraviolet light) are also called "excimer lamps."
エキシマ光は波長ピークが単一であり、また通常の紫外線(例えば、メタルハライドランプ、水銀ランプ等から放射される紫外線)と比べて波長の半値幅が狭いことが特徴として挙げられる。このようなエキシマ光を用いることで、シワの形成が安定し、安定的に艶消効果が向上し、ざらざらした触感も向上する。 Excimer light has a single wavelength peak and is characterized by a narrower half-width wavelength than regular ultraviolet light (e.g., ultraviolet light emitted from metal halide lamps, mercury lamps, etc.). Using such excimer light stabilizes wrinkle formation, consistently improves the matte effect, and also improves the rough texture.
シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させ、ざらざらした触感を向上させる観点から、波長としては好ましくは120nm以上、より好ましくは140nm以上、更に好ましくは150nm以上、より更に好ましくは155nm以上であり、上限として好ましくは320nm以下、より好ましくは300nm以下、更に好ましくは250nm以下、より更に好ましくは200nm未満であり、最も好ましくは、172nm(Xe2)である。このように、本実施形態では、安定的に艶消効果を向上させ、ざらざらした触感を向上させる観点から、より短波長の波長光を用いることが好ましく、中波長紫外線(波長:280~320nm)、短波長紫外線(波長:280nm以下)がより好ましく、短波長紫外線が更に好ましい、ともいえる。短波長紫外線は、波長200nm未満が好ましい。 From the viewpoint of stabilizing wrinkle formation, stably improving the matte effect, and improving the rough texture, the wavelength is preferably 120 nm or more, more preferably 140 nm or more, even more preferably 150 nm or more, and even more preferably 155 nm or more, with the upper limit being preferably 320 nm or less, more preferably 300 nm or less, even more preferably 250 nm or less, still more preferably less than 200 nm, and most preferably 172 nm (Xe 2 ). Thus, in this embodiment, from the viewpoint of stably improving the matte effect and improving the rough texture, it is preferable to use light with a shorter wavelength, and it can be said that medium-wavelength ultraviolet light (wavelength: 280 to 320 nm) or short-wavelength ultraviolet light (wavelength: 280 nm or less) is more preferable, and short-wavelength ultraviolet light is even more preferable. It is preferable that the short-wavelength ultraviolet light has a wavelength of less than 200 nm.
前記波長光の積算光量は、シワの形成を安定させて、安定的に艶消効果を向上させ、ざらざらした触感を向上させる観点から、好ましくは1mJ/cm2以上、より好ましくは10mJ/cm2以上、更に好ましくは30mJ/cm2以上、より更に好ましくは50mJ/cm2以上である。また上限としては特に制限はなく、波長光の照射に必要な灯数を低減し、また生産効率の向上等の生産性の観点から、上限として好ましくは1,000mJ/cm2以下、より好ましくは500mJ/cm2以下、更に好ましくは300mJ/cm2以下である。これと同様の観点から、紫外線出力密度は、好ましくは0.001W/cm以上、より好ましくは0.01W/cm以上、更に好ましくは0.03W/cm以上であり、上限として好ましくは10W/cm以下、より好ましくは5W/cm以下、更に好ましくは3W/cm以下である。
また、前記波長光を照射する際の酸素濃度は、より低いことが好ましく、好ましくは1,000ppm以下、より好ましくは750ppm以下、更に好ましくは500ppm以下、より更に好ましくは300ppm以下である。
The integrated light amount of the wavelength light is preferably 1 mJ/cm2 or more, more preferably 10 mJ/ cm2 or more, even more preferably 30 mJ/ cm2 or more, and still more preferably 50 mJ/ cm2 or more , from the viewpoints of stabilizing wrinkle formation, stably improving the matte effect, and improving the rough texture. There is no particular upper limit, and from the viewpoints of reducing the number of lamps required for irradiating the wavelength light and improving productivity such as improving production efficiency, the upper limit is preferably 1,000 mJ/ cm2 or less, more preferably 500 mJ/ cm2 or less, and even more preferably 300 mJ/ cm2 or less. From the same viewpoint, the ultraviolet light output density is preferably 0.001 W/cm2 or more, more preferably 0.01 W/cm2 or more, and even more preferably 0.03 W/cm2 or more, and the upper limit is preferably 10 W/cm2 or less, more preferably 5 W/cm2 or less, and even more preferably 3 W/cm2 or less.
Furthermore, the oxygen concentration during irradiation with light of the above wavelengths is preferably lower, preferably 1,000 ppm or less, more preferably 750 ppm or less, even more preferably 500 ppm or less, and even more preferably 300 ppm or less.
基本艶消層形成工程では、前記の少なくとも100nm以上380nm以下の波長光での照射の他、基本艶消層形成用の樹脂組成物の硬化に寄与する他の処理を行ってもよい。
例えば、既述の表面部分と表面から深さ方向に離れた深奥部分の硬化の進行度合いの違いによるシワの形成を安定させ、かつ深奥部分への硬化の進行を促進する観点から、例えば380nmを超える波長光、好ましくは385nm以上400nm以下程度の波長光で予め照射して基本艶消層形成用の樹脂組成物を全体的に予備硬化させた後に、100nm以上380nm以下の波長光で照射してもよいし、また100nm以上380nm以下の波長光での照射後に、樹脂組成物を更に硬化させるために後硬化を行ってもよい。予備硬化、後硬化については、基本艶消層に求められる所望の性状(例えば、加工特性、耐汚染性等の表面特性)に応じて採用の要否を適宜決めればよい。また、前記波長光は紫外線に属するものであるが、紫外線に限らず他の電離放射線、例えば電子線等を用いることも可能である。例えば、後硬化においては、基本艶消層の表面特性の向上の観点から、電子線が好ましく用いられ得る。
In the basic matte layer forming step, in addition to the irradiation with light having a wavelength of at least 100 nm or more and 380 nm or less, other treatments that contribute to curing of the resin composition for forming the basic matte layer may be carried out.
For example, in order to stabilize the formation of wrinkles due to the difference in the degree of curing between the surface portion and the deep portion away from the surface in the depth direction and to promote the progress of curing in the deep portion, the resin composition for forming the basic matte layer may be pre-cured overall by pre-irradiating with light having a wavelength of more than 380 nm, preferably light having a wavelength of 385 nm to 400 nm, and then irradiated with light having a wavelength of 100 nm to 380 nm. Alternatively, after irradiation with light having a wavelength of 100 nm to 380 nm, post-curing may be performed to further cure the resin composition. The necessity of pre-curing and post-curing can be determined appropriately depending on the desired properties required for the basic matte layer (e.g., surface properties such as processing characteristics and contamination resistance). Furthermore, although the wavelength light is ultraviolet, other ionizing radiations, such as electron beams, can also be used. For example, electron beams are preferably used in post-curing in order to improve the surface properties of the basic matte layer.
基本艶消層の形成方法において、基本艶消層は、艶消層形成用の樹脂組成物を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で塗布した塗布層(未硬化樹脂層)を、少なくとも100nm以上380nm以下の波長光で照射して形成することができる。 The basic matte layer can be formed by applying a resin composition for forming the matte layer using a known method such as gravure printing, bar coating, roll coating, reverse roll coating, or comma coating to form a coated layer (uncured resin layer), and then irradiating the layer with light having a wavelength of at least 100 nm or more and 380 nm or less.
<離型性支持体>
離型性支持体は、被着体に転写層を転写した後に、転写層から剥離される。離型性支持体の表面形状は、本実施形態の転写シートが被着材に付与し得る表面形状を反転した形状、すなわち転写層の表面形状を反転した形状である。また、離型性支持体の表面形状は、既述のように、好ましくは基本艶消層により形成される。
離型性支持体は、単層構造であってもよいし、二層以上の構造であってもよい。離型性支持体は、支持体上に離型層を有する構成が好ましい。
<Releasable Support>
The release support is peeled off from the transfer layer after the transfer layer is transferred to the adherend. The surface shape of the release support is the inverse of the surface shape that the transfer sheet of this embodiment can impart to the adherend, i.e., the inverse of the surface shape of the transfer layer. Furthermore, as described above, the surface shape of the release support is preferably formed by a basic matte layer.
The releasable support may have a single layer structure or a two or more layer structure, and is preferably configured to have a release layer on the support.
〔支持体〕
支持体の材質は特に制限されず、紙、繊維、金属、ガラス、セラミックス及び樹脂等が挙げられる。これらの中でも、樹脂を材質とする支持体は、離型層を形成しやすく、かつ、転写後の剥離作業性が良好なため好適である。以下、樹脂を材質とする支持体をプラスチックシートと称する。フィルム、シート、及び板は、相対的に厚さの薄いものから順にフィルム、シート及び板と称されるが、本明細書中においてはこれら三種を厳密に区別する意義はなく、これらの三種の相違によって本願発明の権利解釈に相違が生じることはない。
[Support]
The material of the support is not particularly limited, and examples thereof include paper, fiber, metal, glass, ceramics, and resin. Among these, a support made of resin is preferred because it is easy to form a release layer and has good peeling workability after transfer. Hereinafter, a support made of resin will be referred to as a plastic sheet. Films, sheets, and plates are referred to as films, sheets, and plates in order of relative thickness, but there is no significance in strictly distinguishing between these three types in this specification, and differences between these three types do not cause any difference in interpretation of the rights of the present invention.
支持体の厚さには特に制限はない。すなわち、本実施形態における支持体は、マイクロメートル単位の厚みが薄い支持体であってもよいし、ミリメートル単位以上の厚みが厚い支持体であってもよい。
支持体は、着色されていてもよいし、着色されていなくてもよい。また、支持体が着色されている場合、着色の態様には特に制限はなく、透明着色であってもよいし、不透明着色(隠蔽着色)であってもよい。
There is no particular limitation on the thickness of the support. That is, the support in this embodiment may be a support having a thickness on the order of micrometers, or a support having a thickness on the order of millimeters or more.
The support may be colored or uncolored. When the support is colored, the coloring mode is not particularly limited, and the support may be transparently colored or opaquely colored (hiding colored).
プラスチックフィルムを構成する樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン、アイオノマー、各種オレフィン系熱可塑性エラストマー等のオレフィン樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合等の塩化ビニル系樹脂、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、エチレングリコール-テレフタル酸-イソフタル酸共重合体、ポリエステル系熱可塑性エラストマー等のポリエステル樹脂、ポリ(メタ)アクリル酸メチル、ポリ(メタ)アクリル酸エチル、ポリ(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸メチル-(メタ)アクリル酸ブチル共重合体等のアクリル樹脂、ナイロン6又はナイロン66等で代表されるポリアミド樹脂、三酢酸セルロース、セロファン、セルロイド等のセルロース系樹脂、ポリスチレン、アクリロニトリル-スチレン共重合体、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレン共重合体(ABS)等のスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール、エチレン-酢酸ビニル共重合、エチレン-ビニルアルコール共重合、ポリカーボネート樹脂、ポリアリレート樹脂及びポリイミド樹脂等が挙げられる。これらの中でもポリエステル樹脂が好ましく、ポリエステル樹脂の中でもポリエチレンテレフタレートが好ましい。 Resins that can be used to make plastic films include olefin resins such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene, ionomers, and various olefin-based thermoplastic elastomers; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and vinyl chloride-vinyl acetate copolymers; polyester resins such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyethylene naphthalate, ethylene glycol-terephthalic acid-isophthalic acid copolymers, and polyester-based thermoplastic elastomers; acrylic resins such as polymethyl (meth)acrylate, polyethyl (meth)acrylate, polybutyl (meth)acrylate, and methyl (meth)acrylate-butyl (meth)acrylate copolymers; polyamide resins such as nylon 6 and nylon 66; cellulose resins such as cellulose triacetate, cellophane, and celluloid; styrene resins such as polystyrene, acrylonitrile-styrene copolymers, and acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS); polyvinyl alcohol, ethylene-vinyl acetate copolymers, ethylene-vinyl alcohol copolymers, polycarbonate resins, polyarylate resins, and polyimide resins. Of these, polyester resins are preferred, and among polyester resins, polyethylene terephthalate is preferred.
プラスチックフィルムの厚みは特に限定されないが、転写シートの取り扱い性を向上させるために、10μm以上200μm以下であることが好ましく、15μm以上150μm以下であることがより好ましく、30μm以上125μm以下であることがさらに好ましい。 The thickness of the plastic film is not particularly limited, but to improve the handleability of the transfer sheet, it is preferably between 10 μm and 200 μm, more preferably between 15 μm and 150 μm, and even more preferably between 30 μm and 125 μm.
支持体は、離型層との密着性を高めるために、その片面又は両面に、酸化法、凹凸化法等の物理的表面処理、又は化学的表面処理等の表面処理を施したり、易接着剤層を形成してもよい。 To enhance adhesion to the release layer, the support may be subjected to a surface treatment such as physical surface treatment (oxidation, roughening, etc.) or chemical surface treatment, or an easy-adhesive layer may be formed on one or both sides.
〔離型層〕
離型層は、離型性支持体と、転写層との剥離性を良好にするため、及び転写層(剥離層)に表面形状を与えるための「型」としての機能を発現するため、必要に応じて設けられる層である。
離型層は、転写層との剥離性を良好にするため、及び転写層(剥離層)の全面に表面形状を与えるため、支持体の全面にわたって設けられていることが好ましい。
離型層は、樹脂を含むことが好ましく、樹脂及び離型剤を含むことがより好ましい。
[Release layer]
The release layer is a layer that is provided as needed to improve the releasability between the releasable support and the transfer layer, and to function as a "mold" for giving the transfer layer (release layer) a surface shape.
The release layer is preferably provided over the entire surface of the support in order to improve the releasability from the transfer layer and to give a surface shape to the entire surface of the transfer layer (release layer).
The release layer preferably contains a resin, and more preferably contains a resin and a release agent.
(樹脂)
離型層は、樹脂を主成分とすることが好ましい。主成分とは、離型層を構成する全固形分の50質量%以上であることを意味し、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上である。
(resin)
The release layer preferably contains a resin as its main component, which means that the resin accounts for 50% by mass or more of the total solid content constituting the release layer, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, and more preferably 95% by mass or more.
離型層は、耐久性を良好にするために、前記樹脂として、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。
離型層に含まれる樹脂の全量に対して、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、より好ましくは100質量%である。
In order to improve durability, the release layer preferably contains, as the resin, a cured product of a resin composition containing a curable resin.
The proportion of the cured product of the resin composition containing the curable resin relative to the total amount of resin contained in the release layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物が挙げられる。
電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、耐擦傷性をより良好にしやすい点で好ましい。
Examples of the cured product of a resin composition containing a curable resin include a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin.
A cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin is preferred in that it is easier to improve scratch resistance.
熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。熱硬化性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ウレタンアクリル樹脂、フェノール樹脂、尿素メラミン樹脂、エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、シリコーン樹脂等が挙げられる。これらは単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。また、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物は、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加したものであってもよい。 A resin composition containing a thermosetting resin is a composition that contains at least a thermosetting resin and cures when heated. Examples of thermosetting resins include acrylic resins, urethane resins, urethane acrylic resins, phenolic resins, urea melamine resins, epoxy resins, unsaturated polyester resins, and silicone resins. These can be used alone or in combination. Furthermore, a resin composition containing a thermosetting resin may contain a curing agent such as an isocyanate-based curing agent or an epoxy-based curing agent.
離型層の電離放射線硬化性樹脂としては、艶消層の電離放射線硬化性樹脂として例示したものが挙げられる。 Examples of the ionizing radiation curable resin for the release layer include those exemplified as the ionizing radiation curable resin for the matte layer.
(離型剤)
離型剤としては、フッ素系離型剤、シリコーン系離型剤等が挙げられ、より安価かつ高い離型性を得る観点から、シリコーン系離型剤が好ましい。
(Release agent)
Examples of the release agent include fluorine-based release agents and silicone-based release agents, and silicone-based release agents are preferred from the viewpoint of obtaining lower cost and higher releasability.
シリコーン系離型剤としては、ポリシロキサン構造を基本構造とするものが挙げられ、中でもその側鎖及び末端の少なくともいずれかに有機基が導入された変性シリコーンオイルが好ましく、両末端に有機基が導入された変性シリコーンオイルがより好ましい。有機基としては、より質感の高い意匠性を得る観点から、(メタ)アクリル基、アミノ基、エポキシ基、メルカプト基、カルビノール基、フェノール基、カルボキシル基等の反応性官能基、ポリエーテル基、アラルキル基、フロロアルキル基、アルキル基、脂肪酸アミド基、フェニル基等の非反応性基官能基等が好ましく挙げられる。中でも反応性官能基が好ましく、特に(メタ)アクリル基が好ましい、すなわち特に(メタ)アクリル変性シリコーンオイルが好ましい。また、これらの有機基は窒素原子、硫黄原子、水酸基、アルキル基等の置換基を有していてもよい。 Silicone-based release agents include those with a polysiloxane structure as their basic structure. Among these, modified silicone oils with organic groups introduced into at least one of the side chains and terminals are preferred, with modified silicone oils with organic groups introduced into both terminals being even more preferred. From the perspective of achieving a more sophisticated design, preferred organic groups include reactive functional groups such as (meth)acrylic groups, amino groups, epoxy groups, mercapto groups, carbinol groups, phenol groups, and carboxyl groups, as well as non-reactive functional groups such as polyether groups, aralkyl groups, fluoroalkyl groups, alkyl groups, fatty acid amide groups, and phenyl groups. Among these, reactive functional groups are preferred, with (meth)acrylic groups being particularly preferred, i.e., (meth)acrylic-modified silicone oils being particularly preferred. Furthermore, these organic groups may contain substituents such as nitrogen atoms, sulfur atoms, hydroxyl groups, and alkyl groups.
離型剤の含有量は、離型層を形成する樹脂100質量部に対して、好ましくは0.1~5質量部、より好ましくは0.5~3質量部、更に好ましくは1~2質量部である。離型剤の含有量が前記範囲内であると、効率的に離型剤の添加効果が得られる。 The content of the release agent is preferably 0.1 to 5 parts by mass, more preferably 0.5 to 3 parts by mass, and even more preferably 1 to 2 parts by mass, per 100 parts by mass of the resin that forms the release layer. When the content of the release agent is within this range, the effect of adding the release agent can be efficiently achieved.
離型層の表面形状は、転写層の表面形状を反転した形状となる。このため、離型層は所定の厚みを有することが好ましい。離型層の厚みは、通常1μm以上であり、好ましくは2μm以上、より好ましくは3μm以上、更に好ましくは4μm以上、より更に好ましくは5μm以上であり、上限として好ましくは300μm以下、より好ましくは200μm以下、更に好ましくは150μm以下、より更に好ましくは100μm以下である。 The surface shape of the release layer is the inverse of the surface shape of the transfer layer. For this reason, it is preferable that the release layer have a specified thickness. The thickness of the release layer is usually 1 μm or more, preferably 2 μm or more, more preferably 3 μm or more, even more preferably 4 μm or more, and still more preferably 5 μm or more, with the upper limit being preferably 300 μm or less, more preferably 200 μm or less, even more preferably 150 μm or less, and still more preferably 100 μm or less.
本明細書において、離型層の厚さは、転写シートの断面について、走査電子顕微鏡(SEM)を用いて撮影した画像から20箇所の厚さを測定し、20箇所の値の平均値とする。なお、SEMの加速電圧は3kV、倍率は厚さに応じて設定とする。また、他の層の厚さについても同様である。 In this specification, the thickness of the release layer is determined by measuring the thickness at 20 points on an image of the cross section of the transfer sheet taken with a scanning electron microscope (SEM), and averaging the values at these 20 points. The SEM acceleration voltage is 3 kV, and the magnification is set according to the thickness. The same applies to the thicknesses of other layers.
〔その他の層〕
本実施形態の転写シートを構成する離型性支持体は、支持体及び離型層以外の層を有していてもよい。支持体及び離型層以外の層としては、帯電防止層、易接着層等が挙げられる。
[Other layers]
The releasable support constituting the transfer sheet of this embodiment may have layers other than the support and the release layer. Examples of layers other than the support and the release layer include an antistatic layer and an easy-adhesion layer.
<転写層>
転写層は、被着体に転写される層である。
転写層は、少なくとも剥離層を有することが好ましい。また、転写層は、離型性支持体側から、剥離層及び接着剤層をこの順に有することがより好ましい。さらに、転写層は、前記剥離層と前記接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層から選ばれる1以上の層を有することがより好ましい。前記剥離層と前記接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層を有する場合、前記プライマー層の位置を前記装飾層より前記剥離層側とすることが好ましい。
<Transfer Layer>
The transfer layer is a layer that is transferred to an adherend.
The transfer layer preferably has at least a release layer. Furthermore, the transfer layer more preferably has a release layer and an adhesive layer in this order from the releasable support side. Furthermore, the transfer layer more preferably has one or more layers selected from a primer layer and a decorative layer between the release layer and the adhesive layer. When a primer layer and a decorative layer are present between the release layer and the adhesive layer, it is preferable that the primer layer be positioned closer to the release layer than the decorative layer.
また、転写層は、さらにその他の機能層を有してもよい。その他の機能層としては、防眩層、防汚層、応力緩和層、帯電防止層、ガスバリア層、防曇層及び透明導電層等が挙げられる。 The transfer layer may further include other functional layers. Examples of such layers include an antiglare layer, an antifouling layer, a stress relaxation layer, an antistatic layer, a gas barrier layer, an antifogging layer, and a transparent conductive layer.
〔剥離層〕
剥離層は、被着体に転写された際に、転写層の最表面に位置する層であり、また、被着材に表面形状を付与し得る層である。このため、剥離層は、耐擦傷性、耐候性及び耐汚染性等の表面特性が良好であることが好ましい。
[Release layer]
The release layer is a layer located on the outermost surface of the transfer layer when transferred to an adherend, and is a layer that can impart a surface shape to the adherend. For this reason, the release layer preferably has good surface properties such as scratch resistance, weather resistance, and contamination resistance.
剥離層は、樹脂を主成分とすることが好ましい。主成分とは、剥離層を構成する全固形分の50質量%以上であることを意味し、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上である。 The release layer preferably contains a resin as its main component. By "main component," we mean that the resin accounts for 50% or more by weight of the total solid content of the release layer, preferably 70% or more by weight, more preferably 80% or more by weight, and even more preferably 90% or more by weight.
剥離層は、耐擦傷性等の表面特性が得られ、かつ表面形状を保持しやすく、所望の表面形状を付与しやすくするために、前記樹脂として、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物を含むことが好ましい。
剥離層に含まれる樹脂の全量に対して、硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物の割合は、好ましくは50質量%以上、より好ましくは70質量%以上、より好ましくは90質量%以上、より好ましくは95質量%以上、より好ましくは100質量%である。
The release layer preferably contains a cured product of a resin composition containing a curable resin as the resin, so that it can obtain surface properties such as scratch resistance, easily maintain the surface shape, and easily impart a desired surface shape.
The proportion of the cured resin composition containing the curable resin relative to the total amount of resin contained in the release layer is preferably 50% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more, more preferably 95% by mass or more, and more preferably 100% by mass.
硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物としては、熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物、電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物が挙げられる。
熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、紫外線吸収剤の使用制限がないため、耐候性を良好にしやすい点で好ましい。
電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、耐擦傷性等の表面特性が得られ、かつ表面形状を保持しやすく、所望の表面形状を付与しやすくできる点で好ましい。中でも、電子線硬化性樹脂を含む樹脂組成物の硬化物は、耐擦傷性をより良好にしつつ、紫外線吸収剤の使用制限がないため、耐候性を良好にしやすい点で好ましい。
Examples of the cured product of the resin composition containing a curable resin include a cured product of a resin composition containing a thermosetting resin and a cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin.
A cured product of a resin composition containing a thermosetting resin is preferred in that it is easy to improve weather resistance since there is no restriction on the use of an ultraviolet absorber.
A cured product of a resin composition containing an ionizing radiation curable resin is preferred because it can provide surface properties such as scratch resistance, easily maintains its surface shape, and can easily impart a desired surface shape. Among these, a cured product of a resin composition containing an electron beam curable resin is preferred because it can easily improve weather resistance while providing better scratch resistance and is not limited by the use of an ultraviolet absorber.
剥離層の熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物としては、離型層の熱硬化性樹脂を含む樹脂組成物として例示したものが挙げられる。
少なくとも熱硬化性樹脂を含む組成物であり、加熱により、硬化する樹脂組成物である。
剥離層の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物としては、艶消層の電離放射線硬化性樹脂を含む樹脂組成物として例示したものが挙げられる。
Examples of the resin composition containing a thermosetting resin for the release layer include those exemplified as the resin composition containing a thermosetting resin for the release layer.
The composition contains at least a thermosetting resin, and is a resin composition that hardens when heated.
Examples of the resin composition containing an ionizing radiation curable resin for the release layer include those exemplified as the resin composition containing an ionizing radiation curable resin for the matte layer.
剥離層は、艶消し剤及びシワ形成安定剤等の粒子を含んでいてもよいが、前記粒子を実質的に含有しないことが好ましい。剥離層中に粒子を実質的に含まないことにより、粒子の脱落をきっかけとして、剥離層の耐擦傷性、耐候性及び耐汚染性等が低下することを抑制できる。また、艶消剤が含まれなくても、表面形状により十分な艶消効果が得られるため、特に艶消剤は不要である。
剥離層が粒子を実質的に含有しないとは、粒子の含有量が剥離層を構成する全固形分の1質量%以下であることを意味し、好ましくは0.1質量%以下、より好ましくは0.01質量%以下、より好ましくは0質量%である。
The release layer may contain particles such as matting agents and wrinkle formation stabilizers, but preferably does not substantially contain such particles. By substantially not containing particles in the release layer, it is possible to prevent the release layer from having a decrease in scratch resistance, weather resistance, stain resistance, etc., which may be caused by the particles falling off. Furthermore, even if a matting agent is not contained, a sufficient matting effect can be obtained due to the surface shape, so a matting agent is not particularly necessary.
When the release layer is substantially free of particles, it means that the particle content is 1% by mass or less of the total solid content constituting the release layer, preferably 0.1% by mass or less, more preferably 0.01% by mass or less, and more preferably 0% by mass.
剥離層は、耐候性を良好にするために、紫外線吸収剤又は光安定剤を含むことが好ましく、紫外線吸収剤及び光安定剤を含むことがより好ましい。紫外線吸収剤及び光安定剤は、汎用の化合物を用いることができる。紫外線吸収剤の中では、ヒドロキシフェニルトリアジン化合物が好ましい。光安定剤の中では、ヒンダードアミン系化合物が好ましい。 To improve weather resistance, the release layer preferably contains an ultraviolet absorber or a light stabilizer, and more preferably contains an ultraviolet absorber and a light stabilizer. General-purpose compounds can be used as the ultraviolet absorber and light stabilizer. Among ultraviolet absorbers, hydroxyphenyltriazine compounds are preferred. Among light stabilizers, hindered amine compounds are preferred.
剥離層中の紫外線吸収剤の含有量は、剥離層の樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上15質量部以下が好ましく、0.1質量部以上10質量部以下がより好ましく、1質量部以上7質量部以下がさらに好ましい。
剥離層中の光安定剤の含有量は、剥離層の樹脂100質量部に対して、0.01質量部以上15質量部以下が好ましく、0.1質量部以上10質量部以下がより好ましく、1質量部以上7質量部以下がさらに好ましい。
The content of the ultraviolet absorber in the release layer is preferably 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the resin of the release layer.
The content of the light stabilizer in the release layer is preferably 0.01 parts by mass or more and 15 parts by mass or less, more preferably 0.1 parts by mass or more and 10 parts by mass or less, and even more preferably 1 part by mass or more and 7 parts by mass or less, per 100 parts by mass of the resin of the release layer.
剥離層の厚みは、転写シートの取り扱い性、並びに、剥離層の耐擦傷性及び耐候性を向上させるために、1.5μm以上30μm以下が好ましく、2μm以上20μm以下がより好ましく、3μm以上15μm以下がさらに好ましい。 The thickness of the release layer is preferably 1.5 μm or more and 30 μm or less, more preferably 2 μm or more and 20 μm or less, and even more preferably 3 μm or more and 15 μm or less, in order to improve the handleability of the transfer sheet and the scratch resistance and weather resistance of the release layer.
〔接着剤層〕
接着剤層は、被着体に転写層を転写しやすくするため、必要に応じて形成される層である。例えば、被着体に転写シートの転写層を転写する際に、被着体と転写シートとの間に、別途用意した接着剤を用いる場合には、転写層は接着剤層を有していなくてもよい。また、接着剤を用いることなく、転写層と被着体とを密着できる場合には、転写層は接着剤層を有していなくてもよい。
転写層が接着剤層を有する場合、転写層を構成する層の中で、離型性支持体から最も離れた位置に接着剤層を形成することが好ましい。接着剤層は、後述する装飾層の機能を兼ねることもできる。
[Adhesive layer]
The adhesive layer is a layer formed as needed to facilitate the transfer of the transfer layer to the adherend. For example, when transferring the transfer layer of the transfer sheet to the adherend, if a separately prepared adhesive is used between the adherend and the transfer sheet, the transfer layer does not need to have an adhesive layer. Furthermore, if the transfer layer and the adherend can be closely attached without using an adhesive, the transfer layer does not need to have an adhesive layer.
When the transfer layer has an adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer is formed at a position farthest from the releasable support among the layers constituting the transfer layer. The adhesive layer can also function as a decorative layer, which will be described later.
接着剤層としては、感圧接着剤層、硬化系の接着剤層、及び感熱接着剤層が挙げられる。こられの中でも、転写シートの取り扱い性及び転写層と被着体との密着性を向上させるために、感熱接着剤層であることが好ましい。感熱接着剤層は、ヒートシール層と呼ばれる場合もある。 Adhesive layers include pressure-sensitive adhesive layers, curable adhesive layers, and heat-sensitive adhesive layers. Of these, a heat-sensitive adhesive layer is preferred to improve the handleability of the transfer sheet and the adhesion between the transfer layer and the substrate. A heat-sensitive adhesive layer is also sometimes called a heat-seal layer.
接着剤層が感圧接着剤層の場合、接着剤層に粘着剤を含むことが好ましい。
粘着剤としては、アクリル系、ウレタン系、シリコーン系、ゴム系等の粘着剤を適宜選択して使用できる。
When the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, it is preferred that the adhesive layer contains a pressure-sensitive adhesive.
The adhesive may be selected appropriately from acrylic, urethane, silicone, rubber, and other adhesives.
接着剤層が硬化系の接着剤層の場合、接着剤層に熱硬化性接着剤を含むことが好ましい。
熱硬化型接着剤としては、熱によって化学反応が生じて架橋する性質を有する組成物を含むものが好ましく、例えば、2液硬化型ウレタン系接着剤、ポリエステルウレタン系接着剤、ポリエ-テルウレタン系接着剤、アクリル系接着剤、ポリエステル系接着剤、ポリアミド系接着剤、ポリ酢酸ビニル系接着剤、エポキシ系接着剤、ゴム系接着剤等を例示できる。なお、2液硬化型ウレタン系接着剤を構成するウレタン系樹脂は、ポリオール(多価アルコール)を主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とするポリウレタンである。
When the adhesive layer is a curable adhesive layer, it is preferable that the adhesive layer contains a thermosetting adhesive.
The thermosetting adhesive is preferably one that contains a composition that has the property of undergoing a chemical reaction due to heat and becoming crosslinked, and examples thereof include two-component curing urethane adhesives, polyester urethane adhesives, polyether urethane adhesives, acrylic adhesives, polyester adhesives, polyamide adhesives, polyvinyl acetate adhesives, epoxy adhesives, rubber adhesives, etc. The urethane resin that constitutes the two-component curing urethane adhesive is a polyurethane that uses polyol (polyhydric alcohol) as the main component and isocyanate as the crosslinking agent (curing agent).
接着剤層が感熱接着剤層の場合、接着剤層に熱可塑性樹脂を含むことが好ましい。
熱可塑性樹脂としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体、スチレン-アクリル共重合、ポリエステル樹脂、アミド樹脂、シアノアクリレート樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて使用できる。これらの中でも、耐候性が良好なアクリル樹脂が好ましい。
When the adhesive layer is a heat-sensitive adhesive layer, the adhesive layer preferably contains a thermoplastic resin.
Examples of thermoplastic resins include acrylic resins, urethane resins, vinyl chloride resins, vinyl acetate resins, vinyl chloride-vinyl acetate copolymers, styrene-acrylic copolymers, polyester resins, amide resins, cyanoacrylate resins, and epoxy resins, which can be used alone or in combination. Among these, acrylic resins, which have good weather resistance, are preferred.
前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量は、10,000以上200,000以下が好ましく、50,000以上150、000以下が好ましく、80,000以上120,000以下がより好ましい。前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量が前記の範囲内であると、コーティング適性が良好になり、接着剤層を良好な状態で形成しやすくなる。さらに、前記熱可塑性樹脂の重量平均分子量が前記の範囲内であると、接着剤層と被着体との密着性を向上しやすくできる。 The weight-average molecular weight of the thermoplastic resin is preferably 10,000 or more and 200,000 or less, more preferably 50,000 or more and 150,000 or less, and more preferably 80,000 or more and 120,000 or less. When the weight-average molecular weight of the thermoplastic resin is within this range, the coating suitability is improved, and it becomes easier to form an adhesive layer in good condition. Furthermore, when the weight-average molecular weight of the thermoplastic resin is within this range, it becomes easier to improve the adhesion between the adhesive layer and the adherend.
接着剤層の厚みは、1μm以上10μm以下が好ましく、2μm以上8μm以下がより好ましく、3μm以上7μm以下がさらに好ましい。接着剤層の厚みが前記範囲内であると、接着剤層と被着体との密着性を良好にしやすくできるとともに、転写シートの取り扱い性を良好にしやすくできる。 The thickness of the adhesive layer is preferably 1 μm or more and 10 μm or less, more preferably 2 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 3 μm or more and 7 μm or less. Having a thickness of the adhesive layer within this range facilitates good adhesion between the adhesive layer and the adherend, and also facilitates good handling of the transfer sheet.
接着剤層には、必要に応じて着色剤を含有させてもよい。
接着剤層が着色剤を含むことにより、接着剤層単体、あるいは接着剤層と後述する装飾層との組み合わせにより、転写層の意匠性を高め、また転写層の隠蔽性を向上させて被着材の表面の色、外観を隠蔽することができる。
The adhesive layer may contain a colorant, if necessary.
By including a colorant in the adhesive layer, the adhesive layer alone, or in combination with the decorative layer described below, can enhance the design of the transfer layer and improve the hiding properties of the transfer layer, thereby hiding the color and appearance of the surface of the adherend.
着色剤としては、特に制限は無く、例えば、カーボンブラック(墨)、鉄黒、チタン白、アンチモン白、黄鉛、チタン黄、弁柄、カドミウム赤、群青、コバルトブルー等の無機顔料;キナクリドンレッド、イソインドリノンイエロー、ニッケルアゾ錯体、フタロシアニンブルー、アゾメチンアゾブラック等の有機顔料又は染料;アルミニウム、真鍮等の鱗片状箔片等の金属顔料;二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の鱗片状箔片等の真珠光沢(パール)顔料;等が挙げられる。 There are no particular restrictions on colorants, and examples include inorganic pigments such as carbon black (ink), iron black, titanium white, antimony white, yellow lead, titanium yellow, red iron oxide, cadmium red, ultramarine blue, and cobalt blue; organic pigments or dyes such as quinacridone red, isoindolinone yellow, nickel azo complex, phthalocyanine blue, and azomethine azo black; metal pigments such as flaky flakes of aluminum, brass, etc.; and pearlescent pigments such as flaky flakes of titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, etc.
着色剤の含有量は、接着剤層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、20質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
着色剤の含有量が5質量部以上であることにより、転写層の意匠性を良好にしやすくできる。また、着色剤の含有量が90質量部以下であることにより、接着剤層の接着力の低下を抑制しやすくできる。
The content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and even more preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the resin constituting the adhesive layer.
When the content of the colorant is 5 parts by mass or more, the design of the transfer layer can be easily improved, and when the content of the colorant is 90 parts by mass or less, a decrease in the adhesive strength of the adhesive layer can be easily suppressed.
〔プライマー層〕
転写層は、転写層を構成する層同士の密着性を良好にするため、転写層各層に、必要に応じて既述の酸化法、凹凸化法等の物理的表面処理、化学的表面処理等の表面処理を施す、またこれらの各層の層間に易接着層としてプライマー層を設けてもよく、またこれらの表面処理とプライマー層とを組み合わせて採用してもよい。プライマー層は、例えば、剥離層と接着剤層との層間に形成することができる。剥離層と接着剤層との間に、プライマー層及び装飾層を有する場合、プライマー層の位置装飾層よりも剥離層側とすることが好ましい。
プライマー層が剥離層と接着層との間に形成されることにより、転写層の層間密着性が良好となり、転写層の耐候性及び耐久性を向上できる。
[Primer layer]
To improve the adhesion between the layers constituting the transfer layer, each layer of the transfer layer may be subjected to a surface treatment such as the physical surface treatment (oxidation method, roughening method, etc.) or chemical surface treatment, as necessary. A primer layer may be provided between each of these layers as an easy-adhesion layer, or these surface treatments may be used in combination with the primer layer. The primer layer may be formed, for example, between the release layer and the adhesive layer. When a primer layer and a decorative layer are present between the release layer and the adhesive layer, it is preferable to position the primer layer closer to the release layer than the decorative layer.
By forming the primer layer between the release layer and the adhesive layer, the interlayer adhesion of the transfer layer is improved, and the weather resistance and durability of the transfer layer can be improved.
プライマー層は、主としてバインダー樹脂から構成され、必要に応じて、紫外線吸収剤、光安定剤等の添加剤を含有してもよい。 The primer layer is primarily composed of a binder resin, and may contain additives such as ultraviolet absorbers and light stabilizers as needed.
バインダー樹脂としては、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体(ポリマー主鎖にカーボネート結合を有し、末端、側鎖に2個以上の水酸基を有する重合体(ポリカーボネートポリオール)由来のウレタン-アクリル共重合体)、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂(硝化綿)、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が好ましく挙げられ、これらを単独で、又は複数種を組み合わせて用いることができる。
また、バインダー樹脂は、これら樹脂に、イソシアネート系硬化剤、エポキシ系硬化剤等の硬化剤を添加し、架橋硬化したものであってもよい。
これらの中でも、ポリカーボネート系ウレタン-アクリル共重合体が好ましい。
Preferred examples of the binder resin include urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, polycarbonate-based urethane-acrylic copolymer (urethane-acrylic copolymer derived from a polymer (polycarbonate polyol) having a carbonate bond in the polymer main chain and two or more hydroxyl groups at the terminals and side chains), vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin (nitrocellulose), and cellulose acetate resin, and these can be used alone or in combination of two or more types.
The binder resin may be a resin obtained by adding a curing agent such as an isocyanate-based curing agent or an epoxy-based curing agent to the resin and crosslinking the resin to harden it.
Among these, polycarbonate-based urethane-acrylic copolymers are preferred.
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、例えば、下記(1)及び(2)の工程により得ることができる。ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体は、柔軟性が良好である点、剥離層の硬化収縮に追従しやすい点、耐候性が良好である点、などにおいて好ましい。
(1)ポリカーボネートジオールと(ジ)イソシアネートを反応させてポリカーボネート系ポリウレタン高分子を得る。
(2)前記ポリカーボネート系ポリウレタン高分子と、アクリルモノマーとをラジカル重合させ、ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体を得る。
The polycarbonate-based urethane acrylic copolymer can be obtained, for example, by the following steps (1) and (2). The polycarbonate-based urethane acrylic copolymer is preferable in that it has good flexibility, easily follows the cure shrinkage of the release layer, and has good weather resistance.
(1) A polycarbonate-based polyurethane polymer is obtained by reacting a polycarbonate diol with a (di)isocyanate.
(2) The polycarbonate-based polyurethane polymer and an acrylic monomer are radically polymerized to obtain a polycarbonate-based urethane acrylic copolymer.
(ジ)イソシアネートとしては、例えば、4,4′-ジフェニルメタンジイソシアネート、2,4-トリレンジイソシアネート、1,5-ナフタレンジイソシアネート、n-イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート、o又はp-イソシアネートフェニルスルホニルイソシアネート等の芳香族イソシアネート;1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート;脂環式イソシアネート;等が挙げられる。 (Di)isocyanates include, for example, aromatic isocyanates such as 4,4'-diphenylmethane diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, 1,5-naphthalene diisocyanate, n-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate, and o- or p-isocyanatophenylsulfonyl isocyanate; aliphatic isocyanates such as 1,6-hexamethylene diisocyanate; alicyclic isocyanates; and the like.
アクリルモノマーとしては、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸-n-プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸-n-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル等の(メタ)アクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。 Acrylic monomers include (meth)acrylic acid, alkyl (meth)acrylate esters such as methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, and isobutyl (meth)acrylate.
ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体中のアクリル成分とウレタン成分の質量比は、ウレタン成分:アクリル成分の質量比を95:5~30:70の範囲とすることが好ましく、93:7~50:50の範囲とすることがより好ましく、90:10~60:40の範囲とすることがさらに好ましい。アクリル成分とウレタン成分の質量比を前記範囲とすることにより、プライマー層が過度に硬い塗膜となることがなく、十分な加工適性が得られ、剥離層上にプライマー層を形成する場合には剥離層とプライマー層の密着性が向上するため好ましい。 The mass ratio of the acrylic component to the urethane component in the polycarbonate-based urethane acrylic copolymer is preferably in the range of 95:5 to 30:70, more preferably 93:7 to 50:50, and even more preferably 90:10 to 60:40. By maintaining the mass ratio of the acrylic component to the urethane component in this range, the primer layer does not become an excessively hard coating, sufficient processability is achieved, and when a primer layer is formed on a release layer, adhesion between the release layer and the primer layer is improved, which is preferable.
プライマー層はブロッキング防止剤を含むことが好ましい。ブロッキング防止としては、シリカ、アルミナ、水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、タルク、炭酸カルシウム等の無機粒子、有機粒子が挙げられる。これらの中でも無機粒子が好ましく、無機粒子の中でもシリカが好ましい。 The primer layer preferably contains an anti-blocking agent. Examples of anti-blocking agents include inorganic particles such as silica, alumina, aluminum hydroxide, barium sulfate, talc, and calcium carbonate, as well as organic particles. Of these, inorganic particles are preferred, and of the inorganic particles, silica is preferred.
ブロッキング防止剤の平均粒子径は、0.1~10μm程度が好ましく、より好ましくは0.5~8μm、さらに好ましくは0.5~5μmの範囲である。ブロッキング防止剤の粒子径は、レーザ光回折法による粒度分布測定における質量平均値d50として測定したものである。
ブロッキング防止剤の含有量は、バインダー樹脂100質量部に対して0.1~30質量部の範囲が好ましく、より好ましくは1~25質量部、さらに好ましくは3~20質量部、特に好ましくは5~15質量部である。
The average particle size of the anti-blocking agent is preferably about 0.1 to 10 μm, more preferably 0.5 to 8 μm, and even more preferably 0.5 to 5 μm. The particle size of the anti-blocking agent is measured as the mass average value d50 in particle size distribution measurement by laser diffraction method.
The content of the antiblocking agent is preferably in the range of 0.1 to 30 parts by mass, more preferably 1 to 25 parts by mass, even more preferably 3 to 20 parts by mass, and particularly preferably 5 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the binder resin.
プライマー層の厚さは、0.5μm以上10μm以下が好ましく、1μm以上8μm以下がより好ましく、2μm以上6μm以下がさらに好ましい。 The thickness of the primer layer is preferably 0.5 μm or more and 10 μm or less, more preferably 1 μm or more and 8 μm or less, and even more preferably 2 μm or more and 6 μm or less.
〔装飾層〕
転写層は、意匠性を高めるため、装飾層を有していてもよい。装飾層は、剥離層と接着剤層との間に形成することが好ましい。
[Decorative layer]
The transfer layer may have a decorative layer to enhance the design, and the decorative layer is preferably formed between the release layer and the adhesive layer.
装飾層は転写シートの全面に形成しても良いし、一部のみに形成してもよい。 The decorative layer may be formed over the entire surface of the transfer sheet, or only over a portion of it.
装飾層としては、インキをベタ塗りしてなる着色層;インキを模様として印刷してなる絵柄層;金属薄膜;等が挙げられる。
装飾層により表現する絵柄(模様)としては、木材板表面の年輪及び導管溝等の木目模様;大理石、花崗岩等の石板表面の石目模様;布帛表面の布目模様;皮革表面の皮シボ模様;目地溝を含むタイル貼り模様;目地溝を含む煉瓦積模様;砂目模様;梨地模様;互いに平行な方向に伸びる凹條部及び凸條部を複数配列させてなる模様(いわゆる「万線状凹凸模様」又は「光線彫模様」);幾何学模様、文字、図形、水玉及び花柄等の抽象柄模様;等が挙げられる。
Examples of the decorative layer include a colored layer formed by applying ink in a solid manner, a patterned layer formed by printing ink as a pattern, and a thin metal film.
Examples of patterns (designs) that can be expressed by the decorative layer include wood grain patterns such as tree rings and vessel grooves on the surface of a wooden board; stone grain patterns on the surface of stone slabs such as marble and granite; fabric grain patterns on the surface of fabric; leather grain patterns on the surface of leather; tile patterns including grooves; brickwork patterns including grooves; sand grain patterns; pear-skin patterns; patterns consisting of an arrangement of multiple concave and convex stripes extending in parallel directions (so-called ``line-like concave and convex patterns'' or ``ray-carved patterns''); and abstract patterns such as geometric patterns, letters, figures, polka dots, and floral designs.
着色層及び絵柄層に用いられるインキとしては、バインダー樹脂に顔料、染料等の着色剤、体質顔料、溶剤、安定剤、可塑剤、触媒、硬化剤、紫外線吸収剤、光安定剤等を適宜混合したものが使用される。
着色層及び絵柄層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、例えば、ウレタン樹脂、アクリルポリオール樹脂、アクリル樹脂、エステル樹脂、アミド樹脂、ブチラール樹脂、スチレン樹脂、ウレタン-アクリル共重合体、塩化ビニル-酢酸ビニル共重合体樹脂、塩化ビニル-酢酸ビニル-アクリル共重合体樹脂、塩素化プロピレン樹脂、ニトロセルロース樹脂、酢酸セルロース樹脂等の樹脂が挙げられる。また、1液硬化型樹脂、イソシアネート化合物等の硬化剤を伴う2液硬化型樹脂など、種々のタイプの樹脂を使用できる。
The ink used for the colored layer and the design layer is a mixture of a binder resin with an appropriate amount of a colorant such as a pigment or dye, an extender pigment, a solvent, a stabilizer, a plasticizer, a catalyst, a curing agent, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, etc.
The binder resin for the colored layer and the design layer is not particularly limited, and examples thereof include urethane resin, acrylic polyol resin, acrylic resin, ester resin, amide resin, butyral resin, styrene resin, urethane-acrylic copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, vinyl chloride-vinyl acetate-acrylic copolymer resin, chlorinated propylene resin, nitrocellulose resin, cellulose acetate resin, etc. Furthermore, various types of resins can be used, such as one-component curing resins and two-component curing resins containing a curing agent such as an isocyanate compound.
着色剤としては、特に制限は無く、接着剤層で例示した着色剤を好適に使用できる。
着色剤の含有量は、装飾層を構成する樹脂100質量部に対して、5質量部以上90質量部以下が好ましく、15質量部以上80質量部以下がより好ましく、30質量部以上70質量部以下がさらに好ましい。
The colorant is not particularly limited, and the colorants exemplified for the adhesive layer can be suitably used.
The content of the colorant is preferably 5 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, more preferably 15 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, and even more preferably 30 parts by mass or more and 70 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the resin constituting the decorative layer.
着色層及び絵柄層は、紫外線吸収剤、光安定剤、着色剤等の添加剤を含有してもよい。
着色層及び絵柄層の厚みは、所望の絵柄に応じて適宜選択すればよいが、意匠性を向上させるために、0.5μm以上20μm以下が好ましく、1。0μm以上10μm以下がより好ましく、1.5μm以上5μm以下がさらに好ましい。特に、被着材の色及び外観を隠蔽する必要がある場合には、含有する着色剤の種類及び含有量のいかんにもよるが、着色層及び絵柄層の厚さは1.5μm以上とすることが好ましい。
The color layer and the design layer may contain additives such as ultraviolet absorbers, light stabilizers, and colorants.
The thickness of the colored layer and the patterned layer may be appropriately selected depending on the desired pattern, but in order to improve the design, it is preferably 0.5 μm to 20 μm, more preferably 1.0 μm to 10 μm, and even more preferably 1.5 μm to 5 μm. In particular, when it is necessary to conceal the color and appearance of the adherend, the thickness of the colored layer and the patterned layer is preferably 1.5 μm or more, although this depends on the type and content of the colorant contained.
金属薄膜としては、金、銀、銅、錫、鉄、ニッケル、クロム、コバルト等の金属元素単体の薄膜;前記金属元素の2種以上を含む合金の薄膜;等が挙げられる。合金としては、例えば、真鍮、青銅、ステンレス鋼等が挙げられる。
金属薄膜の膜厚は、0.1μm以上1μm以下程度とできる。
Examples of metal thin films include thin films of simple metal elements such as gold, silver, copper, tin, iron, nickel, chromium, and cobalt, and thin films of alloys containing two or more of the above metal elements. Examples of alloys include brass, bronze, and stainless steel.
The thickness of the metal thin film can be set to about 0.1 μm or more and 1 μm or less.
上述した剥離層、プライマー層、接着剤層及び装飾層は、例えば、各層を形成する組成物を含む塗布液を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で離型性支持体上に塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成できる。 The release layer, primer layer, adhesive layer, and decorative layer described above can be formed, for example, by applying a coating liquid containing the composition that will form each layer onto a releasable support using a known method such as gravure printing, bar coating, roll coating, reverse roll coating, or comma coating, and then drying and curing the coating as necessary.
<セパレータ>
転写シートは、転写層の離型性支持体とは反対側にセパレータを有していてもよい。
接着剤層が感圧接着層の場合、転写層上にセパレータを有することにより、転写シートをロール状に巻き取った際にブロッキングを防ぎやすくしたり、転写シートが不用意に他の物体に貼りつくことを防ぎやすくしたりできる。
セパレータは、例えば本実施形態の転写シートが図3で示される層構成を有する場合、接着剤層24に接するように設けられる。そして、転写シートを用いる際にセパレータを剥がし、表出した接着剤層と被着材とを当接し、積層するようにして使用する。
<Separator>
The transfer sheet may have a separator on the side of the transfer layer opposite to the releasable support.
When the adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer, having a separator on the transfer layer makes it easier to prevent blocking when the transfer sheet is wound into a roll, and makes it easier to prevent the transfer sheet from accidentally sticking to other objects.
For example, when the transfer sheet of this embodiment has the layer structure shown in Fig. 3, the separator is provided so as to contact the adhesive layer 24. When using the transfer sheet, the separator is peeled off, and the exposed adhesive layer is brought into contact with the adherend, and the sheets are used by laminating them together.
セパレータの材質は、転写層と剥離可能な材質であれば特に制限されることなく、プラスチックフィルムが好適に用いられる。
セパレータとして用いるプラスチックフィルムとしては、上述の支持体で例示したものと同様のものを使用できる。セパレータは、転写層と接する表面が、離型剤等で離型処理されていることが好ましい。離型剤としては、フッ素系離型剤及びシリコーン系離型剤等の公知の離型剤を使用できる。
セパレータの厚みは特に限定されないが、転写シートの取り扱い性を向上させるために、10μm以上200μm以下であることが好ましく、15μm以上150μm以下であることがより好ましく、20μm以上100μm以下であることがさらに好ましい。
The material of the separator is not particularly limited as long as it is a material that can be peeled off from the transfer layer, and a plastic film is preferably used.
The plastic film used as the separator may be the same as that exemplified for the support described above. The surface of the separator that comes into contact with the transfer layer is preferably treated with a release agent or the like. As the release agent, known release agents such as fluorine-based release agents and silicone-based release agents can be used.
The thickness of the separator is not particularly limited, but in order to improve the handleability of the transfer sheet, it is preferably 10 μm or more and 200 μm or less, more preferably 15 μm or more and 150 μm or less, and even more preferably 20 μm or more and 100 μm or less.
〔60°グロス値〕
本実施形態の転写シートは、優れた艶消効果の視認性を有する転写層を被着体に形成できるものである。本明細書において「艶消」は、光沢を視認しにくいことを意味し、転写層の色調等によりかわるため一概にはいえないが、例えば60°グロス値が20.0以下、好ましくは10.0以下程度であれば一般的に「艶消」と扱うものとする。また、本実施形態の転写シートは、艶消を付与するものであるため、前記60°グロス値は本実施形態の転写シートが付与し得る60°グロス値(被着体に転写層を転写してなる化粧材の60°グロス値)を意味する。
[60° gloss value]
The transfer sheet of this embodiment is capable of forming a transfer layer on an adherend that has an excellent matte effect and is easily visible. In this specification, "matte" means that the gloss is difficult to see, and although it cannot be generalized because it varies depending on the color tone of the transfer layer, for example, a 60° gloss value of 20.0 or less, preferably 10.0 or less, is generally considered to be "matte." Furthermore, since the transfer sheet of this embodiment imparts matte, the 60° gloss value refers to the 60° gloss value that can be imparted by the transfer sheet of this embodiment (the 60° gloss value of a decorative material obtained by transferring a transfer layer to an adherend).
本実施形態の転写シートを構成する転写層が、シワの形成の安定により安定的に艶消効果及び質感を有していれば、被着体に転写層を転写してなる化粧材も同様に、安定的に艶消効果の視認性及び質感を有する高級感のある化粧材となり得る。
転写シートを構成する離型性支持体の60°グロス値と、被着体に転写層を転写してなる化粧材の60°グロス値とは、両者の色調が同様のものであれば、多少の相違は発生するが、基本的には同じ程度になる。
If the transfer layer constituting the transfer sheet of this embodiment has a stable matte effect and texture due to stable wrinkle formation, the cosmetic material obtained by transferring the transfer layer to an adherend can also be a luxurious cosmetic material with a stable matte effect visibility and texture.
The 60° gloss value of the releasable support constituting the transfer sheet and the 60° gloss value of the decorative material obtained by transferring the transfer layer to the adherend will be basically the same if the color tones of the two are similar, although there will be some differences.
これまで、例えば黒色等の暗色を呈する化粧材であれば、艶消層に艶消剤を含有させることにより、60°グロス値が20.0以下、好ましくは10.0以下という優れた艶消効果の視認性を付与することは可能ではある。「暗色」とは、明度が低く、例えばJIS Z8781-4:2013に準拠して測定されるCIE(国際照明委員会)L*a*b*表色系におけるL*値(以下、単に「L*値」と称することがある。)が、通常40以下程度、好ましくは30以下であることを意味する。しかし、艶消剤を多く使用することから、艶消層形成時のスジ、ムラが発生するため、容易に製造できるものとはならず、また艶消層の強度が低下する問題があった。また、暗色以外の色調を呈する化粧材については、艶消層に艶消剤を含有させても60°グロス値の低減には限界があった。 Until now, for decorative materials exhibiting dark colors such as black, it has been possible to impart excellent matte visibility, with a 60° gloss value of 20.0 or less, preferably 10.0 or less, by incorporating a matting agent into the matte layer. "Dark color" refers to a low lightness, typically with an L * value (hereinafter sometimes simply referred to as "L * value") of about 40 or less, preferably 30 or less, in the CIE (Commission Internationale de l'Eclairage) L * a * b * color system measured in accordance with JIS Z8781-4:2013. However, the use of a large amount of matting agent results in streaks and unevenness during matte layer formation, making it difficult to manufacture and reducing the strength of the matte layer. Furthermore, for decorative materials exhibiting colors other than dark colors, there has been a limit to the reduction in 60° gloss value even when a matte agent is incorporated into the matte layer.
このような傾向は、60°グロス値を小さくするほど顕著となる。そのため、艶消剤を用いる従来技術においては、製造上の理由等から艶消剤の使用量を抑制する必要があるため、より優れた艶消効果の視認性を得ることはできない状況にあった。 This tendency becomes more pronounced as the 60° gloss value decreases. Therefore, in conventional technologies that use matting agents, it is necessary to limit the amount of matting agent used for manufacturing reasons, etc., and it has not been possible to achieve a more visible matting effect.
本実施形態では、基本艶消層を形成する際に、所定の平均粒子径を有する二種のシワ形成安定剤を組み合わせて用い、かつその含有量を既述のように少量とすることにより、安定的に極めて優れた艶消効果の視認性及び質感が得られるに至っただけでなく、ざらざらした触感も得られている。また、シワ形成安定剤の使用量を極めて少量に抑えることで、樹脂組成物の著しい粘度上昇を抑えられることにより、艶消層の生産性を向上することにもなる。 In this embodiment, when forming the basic matte layer, two types of wrinkle formation stabilizers with specified average particle sizes are used in combination, and the amount contained is kept small as described above. This not only achieves a stable, extremely excellent matte effect in terms of visibility and texture, but also provides a rough feel to the touch. Furthermore, by keeping the amount of wrinkle formation stabilizer used to an extremely small amount, a significant increase in the viscosity of the resin composition is suppressed, thereby improving the productivity of the matte layer.
本実施形態の転写シートを用いて得られた化粧材の60°グロス値は、既述のように色調に応じてかわるため一概に規定することはできないが、例えば黒色その他暗色を呈する場合は、転写層側の60°グロス値として10.0以下、更に7.5以下、5.0以下、4.0以下、3.6以下、2.0以下と極めて優れた艶消効果の視認性を発現し得るものである。また、黒色その他暗色以外の色調を呈する化粧材についても、前記60°グロス値を有し得るものである。 The 60° gloss value of a decorative material obtained using the transfer sheet of this embodiment cannot be generally defined because, as mentioned above, it varies depending on the color tone. However, for example, in the case of black or other dark colors, the 60° gloss value on the transfer layer side can be 10.0 or less, and even 7.5 or less, 5.0 or less, 4.0 or less, 3.6 or less, or 2.0 or less, thereby achieving an extremely excellent visibility of the matte effect. Furthermore, decorative materials in colors other than black or other dark colors can also have the above-mentioned 60° gloss values.
本明細書において、転写層側の60°グロス値は、JIS K 5600-4-7:1999に準拠して測定した60°鏡面光沢度のことであり、任意の10箇所におけるグロスメータ等を用いて転写層側から測定し得る値の平均値である。なお、60°グロス値を測定する際には、サンプルの背面の反射を抑制するために、測定サンプルの背面に、接着剤層を介して黒色板を貼り合わせることが好ましい。 In this specification, the 60° gloss value on the transfer layer side refers to the 60° specular gloss measured in accordance with JIS K 5600-4-7:1999, and is the average of values that can be measured from the transfer layer side using a gloss meter or similar at any 10 locations. When measuring the 60° gloss value, it is preferable to attach a black plate to the back of the measurement sample via an adhesive layer in order to suppress reflection from the back of the sample.
[転写シートの製造方法]
本実施形態の転写シートは、例えば以下のようにして製造することができる。以下の製造方法は、図3に示される層構成を有する転写シートの製造を想定したものである。
離型性支持体の形成工程、剥離層の形成工程、プライマー層の形成工程、装飾層の形成工程及び接着剤層の形成工程を経て製造することができる。
離型性支持体の形成工程は、前記転写層の表面形状の形成方法で説明したとおりであり、別途基本艶消層を作製しておき、支持体に離型層形成用の樹脂組成物を塗布し、当該塗布した面に基本艶消層の表面形状を賦型し、紫外線等を照射して硬化させる。なお、離型性支持体が離型層を有さず、支持体だけである場合は、支持体に前記表面形状を設ければよいことはいうまでもない。離型層の硬化の条件は、離型層の樹脂組成物の種類に応じて適宜選択すればよく、加熱、紫外線、電子線等の電離放射線を照射して硬化させればよい。
[Transfer sheet manufacturing method]
The transfer sheet of this embodiment can be produced, for example, as follows: The following production method is intended to produce a transfer sheet having the layer structure shown in FIG.
The optical film can be produced through the steps of forming a releasable support, a release layer, a primer layer, a decorative layer, and an adhesive layer.
The process for forming the release support is as described in the method for forming the surface shape of the transfer layer. A basic matte layer is prepared separately, a resin composition for forming the release layer is applied to the support, the surface shape of the basic matte layer is imprinted on the applied surface, and the resin composition is cured by irradiating with ultraviolet light or the like. It goes without saying that when the release support does not have a release layer and is only a support, the surface shape can be provided on the support. The conditions for curing the release layer can be appropriately selected depending on the type of resin composition of the release layer, and the resin composition can be cured by heating, irradiating with ultraviolet light, electron beams, or other ionizing radiation.
ここで、電離放射線として電子線を用いる場合、その加速電圧については、用いる樹脂や層の厚みに応じて適宜選定し得るが、通常加速電圧70~300kV程度で未硬化樹脂層を硬化させることが好ましい。照射線量は、電離放射線硬化性樹脂の架橋密度が飽和する量が好ましく、通常5~300kGy(0.5~30Mrad)、好ましくは10~50kGy(1~5Mrad)の範囲で選定される。 When using electron beams as the ionizing radiation, the acceleration voltage can be selected appropriately depending on the resin used and the layer thickness, but it is usually preferable to cure the uncured resin layer at an acceleration voltage of approximately 70 to 300 kV. The exposure dose is preferably an amount that saturates the crosslink density of the ionizing radiation-curable resin, and is usually selected in the range of 5 to 300 kGy (0.5 to 30 Mrad), preferably 10 to 50 kGy (1 to 5 Mrad).
電子線源としては、特に制限はなく、例えばコックロフトワルトン型、バンデグラフト型、共振変圧器型、絶縁コア変圧器型、あるいは直線型、ダイナミトロン型、高周波型等の各種電子線加速器を用いることができる。
また、電離放射線として紫外線を用いる場合には、波長190~380nmの紫外線を含むものを放射する。紫外線源としては特に制限はなく、例えば高圧水銀燈、低圧水銀燈、メタルハライドランプ、カーボンアーク燈等が用いられる。
The electron beam source is not particularly limited, and various electron beam accelerators such as Cockcroft-Walton type, Van de Graaf type, resonant transformer type, insulating core transformer type, linear type, dynamitron type, and high frequency type can be used.
When ultraviolet light is used as the ionizing radiation, ultraviolet light having a wavelength of 190 to 380 nm is emitted. There are no particular limitations on the source of ultraviolet light, and examples that can be used include high-pressure mercury lamps, low-pressure mercury lamps, metal halide lamps, and carbon arc lamps.
次いで、硬化させた離型層上に、剥離層形成用樹脂組成物を塗布し前記の離型層と同様に硬化させればよい。 Next, the resin composition for forming the release layer is applied onto the cured release layer and cured in the same manner as the release layer described above.
前記したプライマー層、接着剤層及び装飾層は、例えば、各層を形成する組成物を含む塗布液を、グラビア印刷法、バーコート法、ロールコート法、リバースロールコート法、コンマコート法等の公知の方式で各層上に塗布し、必要に応じて、乾燥、硬化することにより形成できる。 The primer layer, adhesive layer, and decorative layer described above can be formed, for example, by applying a coating liquid containing the composition that will form each layer onto each layer using a known method such as gravure printing, bar coating, roll coating, reverse roll coating, or comma coating, and then drying and curing as necessary.
[化粧材の製造方法]
本実施形態の化粧材の製造方法は、下記(I)及び(II)の工程を有する。
(I)上述した本実施形態の転写シートの転写層側と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
(II)前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。
[Manufacturing method of cosmetic material]
The method for producing a decorative material of this embodiment includes the following steps (I) and (II).
(I) A step of obtaining a laminate in which the transfer layer side of the transfer sheet of the present embodiment described above is tightly attached to an adherend.
(II) A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on an adherend.
工程(I)の被着体については、特に限定されることなく、樹脂、紙、不織布、織布、木材、金属、非金属無機材料等を材質とする被着体を適宜選択できる。
樹脂を被着体として用いる場合には、転写シートの転写層と被着体との密着性を向上させるために、所望により、片面又は両面に酸化法及びや凹凸化法等の物理的又は化学的表面処理を施すことができる。
被着体の形状は特に限定されることなく、シート形状等の平板状のものであってもよく、また、曲面板、多角柱等の三次元形状を有するものであってもよい。
The adherend in step (I) is not particularly limited, and adherends made of resin, paper, nonwoven fabric, woven fabric, wood, metal, nonmetallic inorganic material, etc. can be appropriately selected.
When a resin is used as the adherend, physical or chemical surface treatments such as oxidation and roughening can be applied to one or both sides as desired to improve adhesion between the transfer layer of the transfer sheet and the adherend.
The shape of the adherend is not particularly limited, and may be a flat plate such as a sheet, or may have a three-dimensional shape such as a curved plate or polygonal pillar.
工程(I)において、転写シートの転写層側と、被着体とは、例えば、転写層の接着剤層により密着させることができる。転写層が接着剤層を有さない場合、工程(I)において、転写層と被着体との間に、接着剤を介在させればよい。 In step (I), the transfer layer side of the transfer sheet and the adherend can be adhered together, for example, by an adhesive layer on the transfer layer. If the transfer layer does not have an adhesive layer, an adhesive can be interposed between the transfer layer and the adherend in step (I).
工程(I)の一実施形態としては、下記(a1)及び(a2)の工程を順に有する、ラミネート法による方法が挙げられる。
(a1)平板上の被着体上に、転写シートの転写層側の面を接し、重ね合わせる工程。
(a2)転写シートの離型性支持体側から加熱及び/又は加圧し、前記平板上の被着体と前記転写シートの転写層とを密着させる工程。
One embodiment of step (I) is a lamination method having the following steps (a1) and (a2) in order:
(a1) A step of contacting and superimposing the transfer layer side of the transfer sheet on an adherend on a flat plate.
(a2) A step of applying heat and/or pressure from the releasable support side of the transfer sheet to bring the adherend on the flat plate and the transfer layer of the transfer sheet into close contact with each other.
また、工程(I)の他の実施形態としては、下記(z1)~(z4)の工程を順に要する、インモールド成形による方法が挙げられる。インモールド成形では、工程z2で流し込む樹脂が被着体となる。
(z1)転写シートの転写層側をインモールド成形用金型の内側に向けて配置する工程。
(z2)前記インモールド成形用金型内に樹脂を射出注入する工程。
(z3)前記転写シートと、前記樹脂とを一体化させて、前記転写シートの転写層と前記樹脂とを密着させ、樹脂成形体を形成する工程。
(z4)前記樹脂成形体を前記インモールド成形用金型から取り出す工程。
Another embodiment of step (I) is an in-mold molding method that requires the following steps (z1) to (z4) in order. In in-mold molding, the resin poured in step z2 serves as the adherend.
(z1) A step of placing the transfer layer side of the transfer sheet facing the inside of the in-mold forming die.
(z2) A step of injecting a resin into the in-mold molding die.
(z3) A step of integrating the transfer sheet and the resin to bring the transfer layer of the transfer sheet and the resin into close contact with each other, thereby forming a resin molded body.
(z4) A step of removing the resin molded body from the in-mold molding die.
なお、転写シートが、転写層の離型性支持体とは反対側にセパレータを有する場合、前記(1)の工程の前に、下記(0)の工程を有することが好ましい。
(0)転写シートからセパレータを剥離する工程。
When the transfer sheet has a separator on the side of the transfer layer opposite to the releasable support, it is preferable to have the following step (0) before the step (1).
(0) A step of peeling the separator from the transfer sheet.
以上のようにして得られる化粧材は、任意切断し、表面や木口部にルーター、カッター等の切削加工機を用いて溝加工、面取加工等の任意加飾を施すことができる。そして種々の用途、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材の他、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、又は家電、OA機器等のキャビネット等の表面化粧板、車両の内装、外装用部材、看板、防音壁、更に包装材料、ディスプレイ用防眩フィルム等に用いることができる。すなわち、本実施形態の転写シートは、これらの各種部材に凹凸形状を転写するための転写シートとして好適に用いられる。
また、化粧材のうち、樹脂化粧板については、主に箪笥、棚、机等の一般家具の表面化粧板、扉(ドア)等の建具、各種カウンター等に好適に用いられる。
The decorative material obtained as described above can be cut as desired and the surface or end grain can be decorated as desired, such as by groove processing or chamfering, using a cutting machine such as a router or cutter. It can be used for a variety of applications, such as interior components for buildings such as walls, ceilings, and floors; exterior components such as exterior walls, eaves ceilings, roofs, fences, and fences; fittings or fixtures such as window frames, doors, door frames, handrails, baseboards, moldings, and other fixtures; general furniture such as chests of drawers, shelves, and desks; kitchen furniture such as dining tables and sinks; surface decorative panels for cabinets and the like for home appliances and office automation equipment; interior and exterior components for vehicles; signboards; soundproof walls; and even packaging materials and antiglare films for displays. That is, the transfer sheet of this embodiment is suitable for use as a transfer sheet for transferring uneven shapes to these various components.
Among the decorative materials, resin decorative panels are preferably used mainly as surface decorative panels for general furniture such as chests of drawers, shelves, and desks, as well as for fixtures such as doors, and as various counters.
[化粧材]
本実施形態の化粧材は、被着体上に転写層を有する化粧材であって、前記転写層の前記被着体とは反対側の表面の少なくとも一部に、ISO25178に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、JIS B0601:2013に規定されるRsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有するものである。
[Cosmetic materials]
The decorative material of this embodiment is a decorative material having a transfer layer on an adherend, and at least a portion of the surface of the transfer layer opposite the adherend has a surface shape in which Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of protrusions) as defined in ISO 25178 is greater than 4000 mm −1 and Rsm (average length of curved elements) as defined in JIS B0601:2013 is 30 μm or greater.
図6は、本発明の化粧材200の一実施形態を示す断面図である。図6の化粧材200は、被着体30上に転写層20を有している。また、図6において、転写層20は、被着体30に近い側から、接着剤層24、装飾層23、プライマー層22及び剥離層21をこの順に有している。
図6の化粧材では、転写層20の被着体30とは反対側の表面には、剥離層21が位置している。したがって、図6の化粧材では、剥離層21の被着体30とは反対側の表面の少なくとも一部に、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、Rsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有している。
Fig. 6 is a cross-sectional view showing one embodiment of a decorative material 200 of the present invention. The decorative material 200 in Fig. 6 has a transfer layer 20 on an adherend 30. In Fig. 6, the transfer layer 20 has, in this order from the side closest to the adherend 30, an adhesive layer 24, a decorative layer 23, a primer layer 22, and a release layer 21.
In the decorative material of Fig. 6, a release layer 21 is located on the surface of the transfer layer 20 opposite the adherend 30. Therefore, in the decorative material of Fig. 6, at least a portion of the surface of the release layer 21 opposite the adherend 30 has a surface shape in which Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of the protrusions) is greater than 4000 mm -1 and Rsm (average length of the curved elements) is 30 µm or greater.
本実施形態の化粧材を構成する被着体としては、本実施形態の化粧材の製造方法で例示した被着体が挙げられる。本実施形態の化粧材を構成する転写層としては、本実施形態の転写シートで例示した転写層が挙げられる。 The adherend constituting the decorative material of this embodiment includes the adherends exemplified in the manufacturing method for the decorative material of this embodiment. The transfer layer constituting the decorative material of this embodiment includes the transfer layer exemplified in the transfer sheet of this embodiment.
次に、本発明を実施例により、さらに詳細に説明するが、本発明は、この例によってなんら限定されるものではない。 Next, the present invention will be explained in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples in any way.
1.評価
1-1.表面形状の測定
実施例及び比較例で得られた化粧材の剥離層側の表面形状の、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)、Rsm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)を測定した。測定領域は、化粧材表面の任意の箇所の長方形(1024μm×768μm)について、形状解析レーザ顕微鏡(「VK-X150(制御部)/VK-X160(測定部)」、株式会社キーエンス製)を用い、対物レンズ:50倍、レーザ波長:658nm、測定モード:表面形状モード、測定ピッチ:0.13μm、測定品質:高速モードにて測定した。
1. Evaluation 1-1. Measurement of Surface Profile The surface profile of the peelable layer side of the decorative materials obtained in the Examples and Comparative Examples was measured for Spc (arithmetic mean curvature of the apex of the protrusions), Rsm (average length of the curved elements), Rz (maximum height), and Ra (arithmetic mean roughness). The measurement area was a rectangle (1024 μm × 768 μm) at an arbitrary location on the surface of the decorative material, and was measured using a shape analysis laser microscope ("VK-X150 (controller) / VK-X160 (measurement unit)", manufactured by Keyence Corporation) with an objective lens of 50x magnification, a laser wavelength of 658 nm, measurement mode: surface profile mode, measurement pitch: 0.13 μm, and measurement quality: high-speed mode.
また、Rsm(曲線要素の平均長さ)、Rz(最大高さ)及びRa(算術平均粗さ)のカットオフ値は0.8mmとした。
化粧材の剥離層側の表面形状は、転写層の離型性支持体側の表面形状とみなすことができる。
The cutoff values for Rsm (average length of curved elements), Rz (maximum height) and Ra (arithmetic mean roughness) were set to 0.8 mm.
The surface shape of the release layer side of the decorative material can be considered to be the surface shape of the transfer layer on the releasable support side.
1-2.60°グロス値
実施例及び比較例で得られた化粧材のポリカーボネート樹脂板の背面に、接着剤層を介して黒色板を貼り合わせたサンプルを作製した。前記サンプルの剥離層側から、グロスメータ(「マイクログロス(機種名)」、BYKガードナー社製)を用いて、K 5600-4-7:1999に準拠して60°鏡面光沢度を測定した。
1-2. 60° Gloss Value Samples were prepared by laminating a black plate to the back of the polycarbonate resin plate of the decorative material obtained in the Examples and Comparative Examples via an adhesive layer. The 60° specular gloss of the sample was measured from the release layer side using a gloss meter ("Microgloss (model name)" manufactured by BYK Gardner) in accordance with K 5600-4-7:1999.
1-3.耐候性試験前の質感の評価
実施例及び比較例で得られた化粧材について、任意の成人20人に表面の質感(面状態の均一性)について評価させて、以下の基準で評価した。
A:18人以上が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
B:15人以上17人以下が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
C:14人以下が、面状態が均一であり、艶消効果の視認性が高いと評価した。
1-3. Evaluation of Texture Before Weather Resistance Test The surface texture (uniformity of surface condition) of the decorative materials obtained in the Examples and Comparative Examples was evaluated by 20 random adults, and was evaluated according to the following criteria.
A: 18 or more people evaluated that the surface condition was uniform and the matte effect was highly visible.
B: 15 or more and 17 or less judged that the surface condition was uniform and the matte effect was highly visible.
C: 14 or less people evaluated that the surface condition was uniform and the matte effect was highly visible.
1-4.耐候性試験後の質感の評価
実施例及び比較例で得られた化粧材について、下記の耐候性試験を実施した。耐候性試験後の化粧材について、1-3と同一の基準で、表面の質感(面状態の均一性)を評価した。
1-4. Evaluation of Texture After Weather Resistance Test The following weather resistance test was carried out on the decorative materials obtained in the Examples and Comparative Examples. After the weather resistance test, the decorative materials were evaluated for surface texture (uniformity of surface condition) using the same criteria as in 1-3.
<耐候性試験>
耐候性試験装置(ダイプラ・ウィンテス株式会社製の商品名「メタルウェザー」)を用いて、耐候性試験を実施した。耐候性試験では、下記の「紫外線照射工程」、「結露工程」、「水噴霧工程」を1サイクルとして、500時間経過するまで前記サイクルを繰り返し実施した。
<Weather resistance test>
A weather resistance test was carried out using a weather resistance tester (trade name "Metal Weather" manufactured by Daipla Wintes Co., Ltd.) In the weather resistance test, the following "ultraviolet light irradiation step,""condensationstep," and "water spray step" were defined as one cycle, and this cycle was repeated until 500 hours had elapsed.
《紫外線照射工程》
照度:60mW/cm2、ブラックパネル温度:63℃、槽内湿度:50%RH、時間:20時間
《結露工程》
照度:0mW/cm2、ブラックパネル温度:30℃、槽内湿度:98%RH、時間:4時間
《水噴霧工程》
結露工程の前後10秒間、水を噴霧する。
《Ultraviolet irradiation process》
Illuminance: 60 mW/cm 2 , Black panel temperature: 63°C, Humidity inside the chamber: 50% RH, Time: 20 hours (Condensation process)
Illuminance: 0 mW/cm 2 , Black panel temperature: 30°C, Humidity in chamber: 98% RH, Time: 4 hours (Water spray process)
Spray water for 10 seconds before and after the condensation process.
(ざらざら触感の評価)
実施例及び比較例で得られた化粧材について、ざらざらした触感の基準となる触感の基準として、40番手の綿糸を用いたオックスフォード生地を用い、任意の成人20人に表面の触感について評価させて、以下の基準で評価した。
A:18人以上が、基準に近い触感であり、ざらざらした触感であると評価した。
B:15人以上17人以下が、基準に近い触感であり、ざらざらした触感であると評価した。
C:14人以下が、基準に近い触感であり、ざらざらした触感であると評価した。
(Evaluation of rough texture)
For the cosmetic materials obtained in the Examples and Comparative Examples, an Oxford cloth made of 40-count cotton yarn was used as a standard for the rough texture, and 20 random adults were asked to evaluate the surface texture, and the evaluation was based on the following criteria.
A: 18 or more people evaluated that the texture was close to the standard and that it was rough to the touch.
B: 15 to 17 panelists evaluated the texture as close to the standard and as rough to the touch.
C: 14 or less people evaluated that the texture was close to the standard and that it was rough to the touch.
2.艶消層の作製、艶消層からの型の作製
[基本艶消層]
建材用着色薄紙原紙(厚さ:30μm)を基材とし、当該基材の一方の面に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布、乾燥して、易接着層(厚さ:2μm)を形成した。
易接着層上に、後記の基本艶消層形成用の樹脂組成物1を、グラビア法により塗布し(塗布量:5μm(乾燥時))、次いでLEDから構成されるUV照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:395nm、紫外線量:6W/cm2)、次いでエキシマ光照射装置を用いて紫外線を照射し(波長:172nm(Xe2)、紫外線出力密度:1W/cm、積算光量:10~100mJ/cm2、窒素雰囲気(酸素濃度200ppm以下))、次いで更に高圧水銀灯を用いて紫外線を照射して(紫外線出力密度:200W/cm)、基材上に艶消層を有する積層体(1)を得た。
2. Preparation of matte layer, preparation of mold from matte layer [basic matte layer]
A colored thin paper base paper for building materials (thickness: 30 μm) was used as a substrate, and a resin composition containing an acrylic resin and a urethane resin as binder resins was applied to one side of the substrate and dried to form an easy-adhesion layer (thickness: 2 μm).
The resin composition 1 for forming the basic matte layer described below was applied onto the easy-adhesion layer by gravure (coating amount: 5 μm (when dry)), then irradiated with ultraviolet light using a UV irradiation device composed of LEDs (wavelength: 395 nm, ultraviolet light amount: 6 W/cm 2 ), then irradiated with ultraviolet light using an excimer light irradiation device (wavelength: 172 nm (Xe 2 ), ultraviolet light output density: 1 W/cm 2 , cumulative light amount: 10 to 100 mJ/cm 2 , nitrogen atmosphere (oxygen concentration 200 ppm or less)), and then further irradiated with ultraviolet light using a high-pressure mercury lamp (ultraviolet light output density: 200 W/cm 2 ) to obtain a laminate (1) having a matte layer on the substrate.
支持体(コロナ放電処理を施したPETシート。厚さ:100μm)の一方の面に、アクリル樹脂及びウレタン樹脂をバインダー樹脂として含む樹脂組成物を塗布、乾燥して、易接着層(厚さ:2μm)を形成した。
次いで、易接着層上に、下記の積層体(2)(離型層形成用)の硬化性樹脂をグラビア法により塗布し、塗膜を形成し(塗布量:5μm(乾燥時))、支持体上に易接着層及び未硬化の離型層を有する積層体(2)を得た。
A resin composition containing an acrylic resin and a urethane resin as binder resins was applied to one surface of a support (a PET sheet subjected to corona discharge treatment, thickness: 100 μm) and dried to form an easy-adhesion layer (thickness: 2 μm).
Next, the curable resin of the following laminate (2) (for forming a release layer) was applied onto the easy-adhesion layer by a gravure method to form a coating film (coating amount: 5 μm (when dried)), thereby obtaining a laminate (2) having an easy-adhesion layer and an uncured release layer on the support.
次いで、積層体(2)の未硬化の塗膜(未硬化の離型層)に、得られた積層体(1)の基本艶消層側の面をドライラミネートし、積層体(2’)を得た。
次いで、積層体(2’)を構成する積層体(2)のPET側から電子線(加圧電圧:175KeV、5Mrad(50kGy))を照射して、未硬化の硬化性樹脂を硬化させた。
次いで、積層体(2’)から積層体(1)を剥離し、支持体上に、易接着層及び離型層を有する、実施例1で用いる離型支持体を得た。離型支持体の表面には、基本艶消層の表面形状を反転した形状が賦型されている。
Next, the surface of the obtained laminate (1) on the side of the basic matte layer was dry laminated onto the uncured coating film (uncured release layer) of the laminate (2), to obtain a laminate (2').
Next, the PET side of the laminate (2) constituting the laminate (2') was irradiated with an electron beam (applied voltage: 175 KeV, 5 Mrad (50 kGy)) to cure the uncured curable resin.
Next, the laminate (1) was peeled off from the laminate (2') to obtain a release support having an easy-adhesion layer and a release layer on the support, which was used in Example 1. The surface of the release support was molded with a shape that was the inverse of the surface shape of the basic matte layer.
<基本艶消層形成用の樹脂組成物1>
・多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(官能基数:4)を60質量部
・多官能アクリレートモノマー(2官能)を30質量部
・単官能アクリレートモノマーを10質量部
・シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:5nm)3質量部
・光重合開始剤(ベンゾフェノン系)を0.8質量部
<Resin composition 1 for forming basic matte layer>
60 parts by weight of multifunctional urethane acrylate oligomer (number of functional groups: 4) 30 parts by weight of multifunctional acrylate monomer (bifunctional) 10 parts by weight of monofunctional acrylate monomer 3 parts by weight of wrinkle formation stabilizer (silica particles, average particle size: 5 nm) 0.8 parts by weight of photopolymerization initiator (benzophenone type)
<積層体(2)(離型層形成用)の硬化性樹脂>
・ウレタンアクリレートオリゴマー 100部
・反応性アクリル変性シリコーンオイル 0.5部(剥離剤として使用)
<Curable Resin of Laminate (2) (for Forming Release Layer)>
Urethane acrylate oligomer 100 parts Reactive acrylic modified silicone oil 0.5 parts (used as a release agent)
3.転写シート及び化粧材の作製
[実施例1]
上記で得た離型性支持体の離型層上に、後記の剥離層形成用の樹脂組成物1を塗布して未硬化樹脂層を形成し、電子線(加圧電圧:175KeV、5Mrad(50kGy))を照射して未硬化樹脂層を硬化させて、剥離層(厚さ:5μm)を形成した。その後、剥離層上にコロナ照射を実施した。
3. Preparation of transfer sheet and decorative material [Example 1]
On the release layer of the releasable support obtained above, a resin composition 1 for forming a release layer described below was applied to form an uncured resin layer, and the uncured resin layer was cured by irradiating with an electron beam (applied voltage: 175 KeV, 5 Mrad (50 kGy)) to form a release layer (thickness: 5 μm). Thereafter, corona irradiation was performed on the release layer.
次いで、コロナ照射した剥離層上に、後記のプライマー層形成用の樹脂組成物を塗布、乾燥し、厚さ2.5μmのプライマー層を形成した。
次いで、前記プライマー層上に、アクリル樹脂(PMMA、重量平均分子量:96,000)を塗布、乾燥し、厚さ4μmのヒートシール性を有する接着剤層を形成した。接着層剤を形成後、常温にて24時間エージングすることで、実施例1の転写シートを得た。
Next, a resin composition for forming a primer layer, which will be described later, was applied onto the corona-irradiated release layer and dried to form a primer layer having a thickness of 2.5 μm.
Next, an acrylic resin (PMMA, weight average molecular weight: 96,000) was applied onto the primer layer and dried to form a 4 μm thick heat-sealable adhesive layer. After forming the adhesive layer, the resulting sheet was aged at room temperature for 24 hours to obtain a transfer sheet of Example 1.
実施例1の転写シートの接着剤層と、被着体であるポリカーボネート板(厚さ:2mm、AGC社製、商品名「カーボポリッシュ」)の一方の面とを対向させ、積層した。その後、転写シート側より、ラミネーター(ナビタス株式会社製、ロール式熱転写機、商品名「RT-300」)を用い、ラミロール温度160℃、搬送速度1.5m/minの条件で熱しながら加圧し、転写シートの転写層と被着体を密着した積層体を得た。
次いで、前記積層体から離型性支持体を剥離し、実施例1の化粧材を得た。実施例1の化粧材は、被着体上に転写層を有している。
The adhesive layer of the transfer sheet of Example 1 was placed opposite one side of the adherend, a polycarbonate plate (thickness: 2 mm, manufactured by AGC, product name "Carbopolish"), and laminated. Then, using a laminator (a roll-type thermal transfer machine manufactured by Navitas Co., Ltd., product name "RT-300"), pressure was applied from the transfer sheet side while heating under conditions of a lamination roll temperature of 160°C and a conveyance speed of 1.5 m/min, to obtain a laminate in which the transfer layer of the transfer sheet and the adherend were in close contact with each other.
Next, the releasable support was peeled off from the laminate to obtain the decorative material of Example 1. The decorative material of Example 1 has a transfer layer on the adherend.
<剥離層形成用の樹脂組成物1>
・電離放射線硬化性樹脂(2官能ウレタンオリゴマー):100質量部
・紫外線吸収剤(BASF社、商品名:Tinuvin479):0.5質量部
・光安定剤(BASF社、商品名:Tinuvin123):0.3質量部
<Resin composition 1 for forming release layer>
Ionizing radiation curable resin (bifunctional urethane oligomer): 100 parts by mass Ultraviolet absorber (BASF, trade name: Tinuvin 479): 0.5 parts by mass Light stabilizer (BASF, trade name: Tinuvin 123): 0.3 parts by mass
<プライマー層形成用の樹脂組成物>
・ポリカーボネート系ウレタンアクリル共重合体:100質量部
(重量平均分子量50,000)
・紫外線吸収剤(BASF社、商品名:Tinuvin479):20質量部
・紫外線吸収剤(BASF社、商品名:Tinuvin400):15質量部
・光安定剤(BASF社、商品名:Tinuvin123):3.5質量部
・ブロッキング防止剤(平均粒子径3μmのシリカ):10質量部
・溶剤:適量
<Resin composition for forming primer layer>
Polycarbonate-based urethane acrylic copolymer: 100 parts by mass (weight average molecular weight 50,000)
UV absorber (BASF, trade name: Tinuvin 479): 20 parts by mass UV absorber (BASF, trade name: Tinuvin 400): 15 parts by mass Light stabilizer (BASF, trade name: Tinuvin 123): 3.5 parts by mass Antiblocking agent (silica with an average particle size of 3 μm): 10 parts by mass Solvent: appropriate amount
[実施例2]
実施例1において、剥離層形成用の樹脂組成物1を剥離層形成用の樹脂組成物2に変更した以外は同様にして、実施例2の化粧材を得た。
<剥離層形成用の樹脂組成物2>
・2官能ウレタンアクリレートオリゴマー:40質量部
・6官能ウレタンアクリレートオリゴマー:60質量部
・紫外線吸収剤(BASF社、商品名:Tinuvin479):2質量部
・光安定剤(日本乳化剤株式会社、商品名:サノール LS-3410):3質量部
[Example 2]
A decorative material of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1, except that Resin composition 1 for forming a release layer was changed to Resin composition 2 for forming a release layer.
<Resin composition 2 for forming release layer>
Bifunctional urethane acrylate oligomer: 40 parts by mass Hexafunctional urethane acrylate oligomer: 60 parts by mass Ultraviolet absorber (BASF, trade name: Tinuvin 479): 2 parts by mass Light stabilizer (Nippon Nyukazai Co., Ltd., trade name: Sanol LS-3410): 3 parts by mass
[比較例1]
前記『2』の[艶消層1]において、基材をPETシート(東洋紡株式会社製コスモシャイン(登録商標)A4160(50μm))に変更し、当該基材の易接着面に、前記艶消層形成用の樹脂組成物1をグラビア法により塗布(塗布量:18μm(乾燥時))した以外は実施例1と同様にして、比較例1の離型性支持体、転写シート及び化粧材を得た。
[Comparative Example 1]
In the [Matte layer 1] of "2" above, the substrate was changed to a PET sheet (Cosmoshine (registered trademark) A4160 (50 μm) manufactured by Toyobo Co., Ltd.), and the resin composition 1 for forming the matte layer was applied to the easy-adhesion surface of the substrate by a gravure method (application amount: 18 μm (when dried)). In the same manner as in Example 1, a release support, a transfer sheet, and a decorative material of Comparative Example 1 were obtained.
[比較例2]
比較例1において、前記艶消層形成用の樹脂組成物1の塗布量を5μm(乾燥時)とした以外は同様にして、比較例2の離型性支持体、転写シート及び化粧材を得た。
[Comparative Example 2]
A releasable support, a transfer sheet and a decorative material of Comparative Example 2 were obtained in the same manner as in Comparative Example 1, except that the coating amount of the resin composition 1 for forming the matte layer was changed to 5 μm (when dried).
[比較例3]
実施例1において、前記『2』の[艶消層1]の基材をコロナ放電処理を施したポリプロピレンシート(PP、厚さ:100μm)に変更し、当該基材の一方の面にプライマー層形成用の樹脂組成物(ウレタン樹脂、塗布量:2μm(乾燥時))を塗工し、プライマー層上に前記艶消層形成用の樹脂組成物1を塗布(塗布量:5μm(乾燥時))した以外は同様にして、比較例3の離型性支持体、転写シート及び化粧材を得た。
[Comparative Example 3]
In Example 1, the substrate of [Matte layer 1] of the above "2" was changed to a polypropylene sheet (PP, thickness: 100 μm) that had been subjected to a corona discharge treatment, a resin composition for forming a primer layer (urethane resin, coating amount: 2 μm (when dried)) was applied to one side of the substrate, and the resin composition 1 for forming the matte layer was applied on the primer layer (coating amount: 5 μm (when dried)). In the same manner as in Example 1, except for this, a release support, a transfer sheet, and a decorative material of Comparative Example 3 were obtained.
[比較例4]
比較例2において、前記『2』の[艶消層1]のLEDから構成されるUV照射装置を用いた紫外線の照射を行わない以外は同様にして、比較例4の離型性支持体、転写シート及び化粧材を得た。
[Comparative Example 4]
In Comparative Example 2, the release support, transfer sheet and decorative material of Comparative Example 4 were obtained in the same manner, except that ultraviolet light was not irradiated using a UV irradiation device consisting of the LED of [Matte layer 1] of "2" above.
[比較例5]
比較例1において、艶消層形成用の樹脂組成物1を、後記する基本艶消層形成用の樹脂組成物2に変更した以外は同様にして、比較例5の離型性支持体、転写シート及び化粧材を得た。
<基本艶消層形成用の樹脂組成物2>
・多官能ウレタンアクリレートオリゴマー(官能基数:7)を60質量部
・多官能アクリレートモノマー(2官能)を30質量部
・単官能アクリレートモノマーを10質量部
・シワ形成安定剤(シリカ粒子、平均粒子径:5nm)15質量部
・光重合開始剤(ベンゾフェノン系)を0.8質量部
[Comparative Example 5]
In Comparative Example 1, the release support, transfer sheet and decorative material of Comparative Example 5 were obtained in the same manner, except that Resin composition 1 for forming the matte layer was changed to Resin composition 2 for forming the basic matte layer described below.
<Resin composition 2 for forming basic matte layer>
60 parts by weight of multifunctional urethane acrylate oligomer (number of functional groups: 7) 30 parts by weight of multifunctional acrylate monomer (bifunctional) 10 parts by weight of monofunctional acrylate monomer 15 parts by weight of wrinkle formation stabilizer (silica particles, average particle size: 5 nm) 0.8 parts by weight of photopolymerization initiator (benzophenone type)
[比較例6]
比較例5において、前記艶消層形成用の樹脂組成物2の塗布量を5μm(乾燥時)とした以外は同様にして、比較例6の離型性支持体、転写シート及び化粧材を得た。
[Comparative Example 6]
A release support, a transfer sheet and a decorative material of Comparative Example 6 were obtained in the same manner as in Comparative Example 5, except that the coating amount of the resin composition 2 for forming the matte layer was changed to 5 μm (when dried).
実施例1~2及び比較例1~6で得られた離型性支持体、転写シート及び化粧材について、Spc(突起部頂点の算術平均曲率)、Rsm(曲線要素の平均長さ)、Rz、Ra及び60°グロス値の測定結果、質感(耐候性試験前)、質感(耐候性試験後)及びざらざら触感の評価を行った。これらの結果を第1表に示す。
図7~13に、実施例1及び比較例1~6で得られた化粧材の表面の顕微鏡写真を示す。
The releasable supports, transfer sheets, and decorative materials obtained in Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 6 were evaluated for Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of the protrusions), Rsm (average length of the curved elements), Rz, Ra, and 60° gloss, as well as for texture (before weather resistance test), texture (after weather resistance test), and roughness to the touch. These results are shown in Table 1.
7 to 13 show micrographs of the surfaces of the decorative materials obtained in Example 1 and Comparative Examples 1 to 6.
第1表の結果から、本実施形態の艶消物品は、その艶消層側の60°グロス値が1.3~1.4となっており、艶消効果の視認性に極めて優れた物品であり、質感にも優れるものであることが確認された。また、ざらざらした触感にも優れたものであることも確認された。 From the results in Table 1, it was confirmed that the matte article of this embodiment has a 60° gloss value of 1.3 to 1.4 on the matte layer side, making it an article with extremely excellent visibility of the matte effect and also having an excellent texture. It was also confirmed that it has an excellent rough texture.
一方、Rsmが30μm未満である比較例1~3の艶消物品は、質感が劣りざらざらした触感も得られないことがわかった。Rsmが30μm以上であるものの、Spcが4000mm-1以下である比較例4~6の艶消物品は、60°グロス値は3.5~5.6なり、質感が、比較例1~3の艶消物品よりも更に劣ることが分かった。また比較例4~6の艶消物品は、ざらざらした触感も実施例1より劣るものであることがわかった。 On the other hand, the matte articles of Comparative Examples 1 to 3, which had an Rsm of less than 30 μm, were found to have inferior texture and no rough feel to the touch. The matte articles of Comparative Examples 4 to 6, which had an Rsm of 30 μm or more but an Spc of 4000 mm −1 or less, had 60° gloss values of 3.5 to 5.6, and were found to have textures even inferior to the matte articles of Comparative Examples 1 to 3. The matte articles of Comparative Examples 4 to 6 were also found to have a rough feel to the touch inferior to Example 1.
本実施形態の転写シートは、優れた艶消効果の視認性及び質感を付与し、かつざらざらした触感を付与し得るため、種々の用途、壁、天井、床等の建築物の内装用部材、外壁、軒天井、屋根、塀、柵等の外装用部材、窓枠、扉、扉枠、手すり、幅木、廻り縁、モール等の建具又は造作部材の他、箪笥、棚、机等の一般家具、食卓、流し台等の厨房家具、又は家電、OA機器等のキャビネット等の表面化粧板、車両の内装、外装用部材等の各種部材用の化粧部材として、また、前記の建築物等に用いられる化粧部材の他、本実施形態の転写シートを他の素材(被着材)と積層、複合、又は組み合わせた形態で、包装材料、ディスプレイ用防眩フィルム、白板(ホワイトボード)又は黒板、クレジットカード、キャッシュカード、テレフォンカード、各種証明書類等の各種カード、各種キーボードの鍵盤、窓、扉、間仕切り等の透明板(窓硝子等)、看板、防音壁、人工皮革等として好適に用いられる。 The transfer sheet of this embodiment provides excellent matte visibility and texture, and also provides a rough feel, making it suitable for a variety of applications, including interior building components such as walls, ceilings, and floors; exterior building components such as exterior walls, eaves ceilings, roofs, fences, and fences; fixtures and fittings such as window frames, doors, door frames, handrails, baseboards, moldings, and other building components; general furniture such as chests of drawers, shelves, and desks; kitchen furniture such as dining tables and sinks; surface decorative panels for cabinets for home appliances and office equipment; and interior and exterior components for vehicles. In addition to decorative materials and decorative materials used in the aforementioned buildings, etc., the transfer sheet of this embodiment can be laminated, composited, or combined with other materials (adherends) and suitably used as packaging materials, anti-glare films for displays, whiteboards or blackboards, various cards such as credit cards, cash cards, telephone cards, and various certificates, various keyboard keys, transparent panels (window glass, etc.) for windows, doors, partitions, etc., signs, soundproof walls, artificial leather, etc.
1a:突起部頂点(Spc大)
1b:突起部頂点(Spc小)
2:凸部
2a:凸部(Rsm小)
2b:凸部(Rsm大)
2c、2d:凸部
3:凹部
3a~3c:凹部
10:離型性支持体
11:支持体
12:離型層
20:転写層
21:剥離層
22:プライマー層
23:装飾層
24:接着剤層
30:被着材
100:転写シート
200:化粧材
1a: Protrusion apex (Spc large)
1b: Protrusion apex (Spc small)
2: Convex part 2a: Convex part (small Rsm)
2b: Convex part (large Rsm)
2c, 2d: Convex portions 3: Concave portions 3a to 3c: Concave portions 10: Releasable support 11: Support 12: Release layer 20: Transfer layer 21: Peel layer 22: Primer layer 23: Decorative layer 24: Adhesive layer 30: Adherend 100: Transfer sheet 200: Decorative material
Claims (14)
前記転写層の前記離型性支持体側の表面の少なくとも一部に、ISO25178に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、JIS B0601:2013に規定される、カットオフ値0.8mmにおけるRsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有する、転写シート。 A transfer sheet having a transfer layer on a releasable support,
A transfer sheet having a surface shape in which, on at least a portion of the surface of the transfer layer on the side of the releasable support, the Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of protrusions) as defined in ISO 25178 is greater than 4000 mm -1 , and the Rsm (average length of curved elements) at a cutoff value of 0.8 mm as defined in JIS B0601:2013 is 30 μm or greater.
(1)請求項1~12のいずれか1項に記載の転写シートの転写層と、被着体とを密着した積層体を得る工程。
(2)前記積層体から離型性支持体を剥離し、被着体上に転写層を有する化粧材を得る工程。 A method for producing a decorative material, comprising the following steps (1) and (2):
(1) A step of obtaining a laminate in which the transfer layer of the transfer sheet according to any one of claims 1 to 12 is closely attached to an adherend.
(2) A step of peeling off the releasable support from the laminate to obtain a decorative material having a transfer layer on the adherend.
前記転写層の前記被着体とは反対側の表面の少なくとも一部に、ISO25178に規定されるSpc(突起部頂点の算術平均曲率)が、4000mm-1より大きく、JIS B0601:2013に規定される、カットオフ値0.8mmにおけるRsm(曲線要素の平均長さ)が、30μm以上である、表面形状を有する、化粧材。 A decorative material having a transfer layer on an adherend,
A decorative material having a surface shape in which, on at least a portion of the surface of the transfer layer opposite to the adherend, Spc (arithmetic mean curvature of the apexes of protrusions) as defined in ISO 25178 is greater than 4000 mm -1 , and Rsm (average length of curved elements) at a cutoff value of 0.8 mm as defined in JIS B0601:2013 is 30 μm or greater.
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