JP7779677B2 - Release paper base paper, release paper, adhesive label, and method for producing release paper - Google Patents
Release paper base paper, release paper, adhesive label, and method for producing release paperInfo
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Description
本発明は、剥離紙原紙、剥離紙、粘着ラベルおよび剥離紙の製造方法に関する。 The present invention relates to release paper base paper, release paper, adhesive labels, and a method for producing release paper.
ガラスやプラスチック等の透明な容器に貼付するラベルなどに粘着ラベルが用いられている。これらの用途においてはラベルを貼付した後でもラベル下の被着体や容器の内容物が視認可能であるように、ラベルの透明性が希求される。 Adhesive labels are used to affix labels to transparent containers made of glass, plastic, etc. In these applications, transparency is required so that the adherend and the contents of the container underneath the label can be seen even after the label is affixed.
剥離紙は、粘着ラベルの粘着剤層を保護し、粘着性の低下を防止する機能を有する部材である。剥離紙は、被着体に貼付されるまで粘着剤層と隣接して配置されるため、粘着剤層は、剥離紙の粘着剤層面の凹凸を拾いやすい。このため、剥離紙の剥離面に凹凸があると、粘着ラベルの透明性が低下する原因ともなる。 The release paper is a component whose function is to protect the adhesive layer of the adhesive label and prevent a decrease in adhesiveness. Because the release paper is positioned adjacent to the adhesive layer until it is attached to the adherend, the adhesive layer is prone to picking up any irregularities on the adhesive layer surface of the release paper. For this reason, irregularities on the release surface of the release paper can cause a decrease in the transparency of the adhesive label.
したがって、粘着ラベルの透明性を要求される用途においては、剥離紙の剥離面が平滑であることが重要である。例えば、特許文献1では、紙基材上に顔料コート層を形成し、さらに、ポリオレフィン層を形成することで、剥離紙の剥離面を平滑化させることが開示されている。なお、剥離紙は通常、剥離原紙に剥離剤層が形成された構造を有する。 Therefore, in applications where transparency is required for adhesive labels, it is important that the release surface of the release paper is smooth. For example, Patent Document 1 discloses that the release surface of the release paper is made smooth by forming a pigment coating layer on a paper substrate and then forming a polyolefin layer on top of it. Release paper typically has a structure in which a release agent layer is formed on a release base paper.
しかしながら、特許文献1のようにポリオレフィン層を積層させたラミネートタイプの剥離紙は、ポリオレフィン層が水に対して不溶であるため、剥離紙をリサイクルすることが困難であった。 However, with laminated release paper with a polyolefin layer, as in Patent Document 1, the polyolefin layer is insoluble in water, making it difficult to recycle the release paper.
そこで、本発明は、ポリオレフィンラミネートを用いることなく、粘着ラベルとした際に粘着ラベルの透明性が向上する、剥離紙原紙を提供することを目的とする。 The present invention therefore aims to provide a release paper base paper that, when made into an adhesive label, improves the transparency of the adhesive label without using a polyolefin laminate.
本発明は、基材、コート層1、およびコート層2がこの順に配置され、前記基材に使用されるパルプにおける広葉樹パルプの含有質量割合が50質量%以上であり、前記基材に使用されるパルプの叩解度が30°SR以上であり、前記コート層1が樹脂を含有し、前記コート層2がクレイおよびバインダー樹脂を含有する、剥離紙原紙である。 The present invention relates to a release paper base paper comprising a substrate, coating layer 1, and coating layer 2 arranged in this order, the pulp used in the substrate containing hardwood pulp at a mass ratio of 50 mass% or more, the pulp used in the substrate having a beating degree of 30°SR or more, coating layer 1 containing resin, and coating layer 2 containing clay and a binder resin.
本発明の剥離紙原紙および当該剥離紙原紙を含む剥離紙によれば、ポリオレフィンラミネートを用いることなく、粘着ラベルとした際に粘着ラベルの透明性が向上する。 The release paper base paper of the present invention and the release paper containing said release paper base paper improve the transparency of adhesive labels when made into such labels without using a polyolefin laminate.
本明細書において、範囲を示す「X~Y」は「X以上Y以下」を意味する。また、特記しない限り、操作および物性の測定等は、室温(20~25℃)/相対湿度45~55%RHの条件で行う。さらに、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。 In this specification, the range "X to Y" means "X or more and Y or less." Unless otherwise specified, operations and measurements of physical properties are performed at room temperature (20 to 25°C) and a relative humidity of 45 to 55% RH. Furthermore, in this specification, (meth)acrylic acid refers to both acrylic acid and methacrylic acid.
<剥離紙原紙>
本発明の第一実施形態は、基材、コート層1、およびコート層2がこの順に配置され、前記基材に使用されるパルプにおける広葉樹パルプの含有質量割合が50質量%以上であり、前記基材に使用されるパルプの叩解度が30°SR以上であり、前記コート層1が樹脂を含有し、前記コート層2がクレイおよびバインダー樹脂を含有する、剥離紙原紙である。
<Release paper base paper>
A first embodiment of the present invention is a release paper base paper comprising a substrate, a coating layer 1, and a coating layer 2 arranged in this order, the pulp used in the substrate containing hardwood pulp at a mass ratio of 50 mass% or more, the pulp used in the substrate having a beating degree of 30°SR or more, the coating layer 1 containing a resin, and the coating layer 2 containing clay and a binder resin.
図1は、剥離紙原紙の構成を説明する断面模式図である。剥離紙原紙10は、基材11、コート層1 12、コート層2 13がこの順に配置されてなる。図2に示されるように、コート層1は、剥離紙原紙10の両面に形成されていてもよい。 Figure 1 is a cross-sectional schematic diagram illustrating the structure of a release paper base paper. Release paper base paper 10 is composed of a substrate 11, coating layer 1 12, and coating layer 2 13 arranged in this order. As shown in Figure 2, coating layer 1 may be formed on both sides of release paper base paper 10.
剥離紙原紙の坪量は、35~120g/m2であることが好ましく、50~100g/m2であることが好ましい。 The basis weight of the release paper base paper is preferably 35 to 120 g/m 2 , and more preferably 50 to 100 g/m 2 .
剥離紙原紙のコート層2側の表面粗さは、その好適な態様として、JIS B 0601:2013に準拠した算術平均粗さ(Ra)で好ましくは0.70μm以下、より好ましくは0.50μm未満とすることができる。コート層2の算術平均粗さ(Ra)の下限は、小さければ小さいほど好ましいが、通常0.10μm以上となる。なお、本願の形態においては、剥離原紙の平滑性が非常に高いにもかかわらず、本願の層構成とすることで、剥離剤層との密着性は担保される。 The surface roughness of the release paper base paper on the coating layer 2 side is preferably 0.70 μm or less, more preferably less than 0.50 μm, in arithmetic mean roughness (Ra) according to JIS B 0601:2013. The lower limit of the arithmetic mean roughness (Ra) of the coating layer 2 is preferably as small as possible, but is typically 0.10 μm or more. In the present application, despite the extremely high smoothness of the release paper, the layer structure of the present application ensures adhesion to the release agent layer.
(基材)
基材に使用されるパルプにおける広葉樹パルプの含有質量割合は50質量%以上である。広葉樹パルプの含有質量割合が50質量%以上であることで、剥離紙原紙表面の平滑性が向上する。広葉樹パルプの含有質量割合は、50質量%を超えることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらにより好ましく、80質量%を超えることが特に好ましく、最も好ましくは100質量%である。
(Base material)
The mass percentage of hardwood pulp in the pulp used in the base material is 50% by mass or more. A hardwood pulp mass percentage of 50% by mass or more improves the smoothness of the release paper base paper surface. The mass percentage of hardwood pulp content is preferably more than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, particularly preferably more than 80% by mass, and most preferably 100% by mass.
また、基材における、広葉樹パルプと針葉樹パルプとの合計量に対する広葉樹パルプの含有質量割合は、平滑性の観点から、50質量%を超えることが好ましく、60質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることがさらにより好ましく、80質量%を超えることが特に好ましく、最も好ましくは100質量%である。 Furthermore, from the viewpoint of smoothness, the mass ratio of hardwood pulp to the total amount of hardwood pulp and softwood pulp in the base material is preferably greater than 50% by mass, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, particularly preferably greater than 80% by mass, and most preferably 100% by mass.
基材に使用される広葉樹パルプとしては、特に限定されるものではなく、バージンパルプ及び古紙パルプを使用することができる。バージンパルプとしては、木材パルプを用いることが好ましい。広葉樹パルプのバージンパルプとしては、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)、広葉樹半晒クラフトパルプ(LSBKP)、広葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプや、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(TGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ等の公知の種々のパルプを使用することができる。これらの中でも、表面平滑性の点で、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)、広葉樹未晒クラフトパルプ(LUKP)、広葉樹半晒クラフトパルプ(LSBKP)、広葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプであることが好ましく、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)であることがより好ましい。 The hardwood pulp used as the base material is not particularly limited, and virgin pulp and recycled paper pulp can be used. It is preferable to use wood pulp as the virgin pulp. Examples of known hardwood virgin pulp include chemical pulps such as bleached hardwood kraft pulp (LBKP), unbleached hardwood kraft pulp (LUKP), semi-bleached hardwood kraft pulp (LSBKP), and sulfite hardwood pulp, as well as mechanical pulps such as stone ground pulp (SGP), pressed stone ground pulp (TGP), chemi-ground pulp (CGP), groundwood pulp (GP), and thermomechanical pulp (TMP). Among these, in terms of surface smoothness, chemical pulps such as bleached hardwood kraft pulp (LBKP), unbleached hardwood kraft pulp (LUKP), semi-bleached hardwood kraft pulp (LSBKP), and hardwood sulfite pulp are preferred, with bleached hardwood kraft pulp (LBKP) being more preferred.
基材に使用されうる針葉樹パルプとしては、針葉樹晒クラフトパルプ(NBKP)、針葉樹未晒クラフトパルプ(NUKP)、針葉樹半晒クラフトパルプ(NSBKP)、針葉樹亜硫酸パルプ等の化学パルプや、ストーングランドパルプ(SGP)、加圧ストーングランドパルプ(TGP)、ケミグランドパルプ(CGP)、砕木パルプ(GP)、サーモメカニカルパルプ(TMP)等の機械パルプ等の公知の種々のパルプを使用することができる。 Conventional softwood pulps that can be used for the base material include chemical pulps such as bleached softwood kraft pulp (NBKP), unbleached softwood kraft pulp (NUKP), semi-bleached softwood kraft pulp (NSBKP), and softwood sulfite pulp, as well as mechanical pulps such as stone ground pulp (SGP), pressed stone ground pulp (TGP), chemi-ground pulp (CGP), groundwood pulp (GP), and thermomechanical pulp (TMP).
好適な一形態は、針葉樹晒クラフトパルプの含有率をXN[質量%]、広葉樹晒クラフトパルプの含有率をXL[質量%]としたとき、0≦XN/XL≦1の関係を満足することが好ましく、0≦XN/XL<1の関係を満足することがより好ましく、0≦XN/XL≦3/7の関係を満足することがより好ましく、0≦XN/XL<2/8の関係を満足することがさらにより好ましく、XN/XL=0/100であることが特に好ましい。 In one preferred embodiment, when the content of softwood bleached kraft pulp is XN [mass%] and the content of hardwood bleached kraft pulp is XL [mass%], it is preferable that the relationship 0≦XN/XL≦1 is satisfied, more preferably that the relationship 0≦XN/XL<1 is satisfied, even more preferably that the relationship 0≦XN/XL≦3/7 is satisfied, even more preferably that the relationship 0≦XN/XL<2/8 is satisfied, and it is particularly preferable that XN/XL=0/100.
基材のパルプ含有率は、特に限定されないが、60質量%以上100質量%以下であることが好ましい。この含有量の下限は、65質量%以上であることがより好ましく、70質量%以上であることが更に好ましい。また、この含有量の上限は、98質量%以下であることがより好ましく、97質量%以下であることが更に好ましい。 The pulp content of the base material is not particularly limited, but is preferably 60% by mass or more and 100% by mass or less. The lower limit of this content is more preferably 65% by mass or more, and even more preferably 70% by mass or more. The upper limit of this content is more preferably 98% by mass or less, and even more preferably 97% by mass or less.
基材に使用されるパルプの叩解度は30°SR以上である。パルプの叩解度が30°SR未満であると、粘着ラベルにした際のヘーズが著しく高くなる(後述の実施例1と比較例1との比較)。パルプの叩解度が30°SR以上であると、粘着ラベルにした際のヘーズが低くなることの詳細なメカニズムは不明であるが、基材にコート層1を形成する際のウエット塗工において、パルプの叩解度が30°SR以上であることで塗工液が基材に沈みにくくなり、ゆえに塗工後の表面平滑性が担保されるためであると考えられる。また、基材に使用されるパルプの叩解度が30°SR以上であると、剥離紙の透明性が高くなる。透明性が高いことで、例えば、ラベルを機械で貼付する際に、ラベルを検出しやすいという利点がある。 The pulp used for the substrate has a degree of beating of 30°SR or higher. If the degree of beating of the pulp is less than 30°SR, the haze will be significantly higher when the adhesive label is made into a label (see comparison between Example 1 and Comparative Example 1 below). The detailed mechanism by which a pulp with a degree of beating of 30°SR or higher reduces the haze when the adhesive label is made into a label is unclear, but it is thought that a pulp with a degree of beating of 30°SR or higher makes it difficult for the coating liquid to sink into the substrate during wet coating to form coating layer 1 on the substrate, thereby ensuring surface smoothness after coating. Furthermore, if the pulp used for the substrate has a degree of beating of 30°SR or higher, the transparency of the release paper will be high. High transparency has the advantage of making it easier to detect the label when it is applied by machine, for example.
叩解度は、40°SR以上であることが好ましく、45°SR以上であることがより好ましい。また、叩解度の上限は特に限定されるものではないが、抄造速度を速くできる点から、90°SR以下であることが好ましく、70°SR以下であることがより好ましい。パルプの叩解度は、叩解時のダブルディスクリファイナーのギャップ厚みによって制御することができる。 The degree of beating is preferably 40°SR or higher, and more preferably 45°SR or higher. There is no particular upper limit to the degree of beating, but in order to increase the papermaking speed, it is preferably 90°SR or lower, and more preferably 70°SR or lower. The degree of beating of the pulp can be controlled by the gap thickness of the double-disc refiner during beating.
基材の厚みは、40μm以上300μm以下であることが好ましい。厚みを40μm以上とすることにより、剥離紙の製造時におけるしわの発生を抑制でき、ラベル製造時におけるラベル加工の抜き加工適性が向上させることができる。また、この厚みを300μm以下とすることにより、剛性が高くなりすぎることがなく、取り扱い性が低下しない。なお、この厚みは、JIS P 8118:2014に準拠して測定することができる。基材の坪量は、35~120g/m2であることが好ましく、50~100g/m2であることがより好ましい。坪量をこのような範囲に制御することにより、抄造適性が一層向上する。 The thickness of the substrate is preferably 40 μm or more and 300 μm or less. By making the thickness 40 μm or more, the occurrence of wrinkles during the production of the release paper can be suppressed, and the suitability for die-cutting during label production can be improved. Furthermore, by making the thickness 300 μm or less, the rigidity does not become too high, and handling properties do not deteriorate. This thickness can be measured in accordance with JIS P 8118:2014. The basis weight of the substrate is preferably 35 to 120 g/ m2 , and more preferably 50 to 100 g/ m2 . By controlling the basis weight within this range, the suitability for papermaking is further improved.
基材は、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、酸化澱粉;ロジン系サイズ剤、AKD(アルキルケテンダイマー)系サイズ剤等のサイズ剤;湿潤増強剤;ウレタン樹脂、アクリル樹脂、スチレンアクリル樹脂、ポリビニルアルコール等の樹脂材料;染料、顔料等の着色剤;硫酸アルミニウム、カチオン化澱粉、カチオン性高分子電解質等の定着剤;抄紙助剤;凝集剤等が挙げられる。これらから選択される1種または2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記樹脂材料は、サイズ剤として機能するものを用いてもよい。 The base material may contain other additives. Examples of other additives include oxidized starch; sizing agents such as rosin-based sizing agents and AKD (alkyl ketene dimer)-based sizing agents; wettability enhancers; resin materials such as urethane resin, acrylic resin, styrene acrylic resin, and polyvinyl alcohol; colorants such as dyes and pigments; fixing agents such as aluminum sulfate, cationized starch, and cationic polyelectrolytes; papermaking aids; and flocculants. One or more selected from these may be used in combination. The above resin materials may also function as sizing agents.
(コート層1)
コート層1は必須に配置される。コート層1が存在せず、コート層2のみであると、平滑性が低下する(後述の比較例3参照)。これは、コート層1が存在しない場合、コート層2の樹脂が紙基材に染み込むため、コート層2が適切な役割を果たせないためであると考えられる。
(Coating layer 1)
Coat layer 1 is essential. If coat layer 1 is not present and only coat layer 2 is present, smoothness decreases (see Comparative Example 3 described below). This is thought to be because, without coat layer 1, the resin of coat layer 2 penetrates into the paper substrate, preventing coat layer 2 from fulfilling its proper role.
コート層1は樹脂を有する。樹脂としては、例えば、スチレン-ブタジエン共重合体、エチレン-塩化ビニル共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル共重合体等の共重合体;カゼイン、デキストリン、澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂が挙げられる。これらの樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、剥離剤との密着性の点で、樹脂は、ポリビニルアルコールを含むことが好ましく、ポリビニルアルコールのみであることが特に好ましい。 The coating layer 1 contains a resin. Examples of resins include copolymers such as styrene-butadiene copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and (meth)acrylic acid ester copolymer; and water-soluble resins such as casein, dextrin, starch, oxidized starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol. These resins may be used alone or in combination of two or more. Among these, in terms of adhesion to the release agent, it is preferable for the resin to contain polyvinyl alcohol, and it is particularly preferable for it to consist solely of polyvinyl alcohol.
ポリビニルアルコールには、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールの他に、変性ポリビニルアルコールも含まれる。変性ポリビニルアルコールとしては、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、ノニオン変性ポリビニルアルコールが挙げられる。中でもポリビニルアルコールは、ポリ酢酸ビニルを加水分解して得られる通常のポリビニルアルコールであることが好ましい。 Polyvinyl alcohol includes not only ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate, but also modified polyvinyl alcohol. Examples of modified polyvinyl alcohol include cationically modified polyvinyl alcohol, anionically modified polyvinyl alcohol, and nonionically modified polyvinyl alcohol. Of these, ordinary polyvinyl alcohol obtained by hydrolysis of polyvinyl acetate is preferred.
ポリビニルアルコールの鹸化度は、80~100モル%であることが好ましく、85~100モル%であることがより好ましい。また、ポリビニルアルコールの分子量は、通常5,000~150,000であり、10,000~100,000であることが好ましい。 The degree of saponification of polyvinyl alcohol is preferably 80 to 100 mol%, and more preferably 85 to 100 mol%. The molecular weight of polyvinyl alcohol is typically 5,000 to 150,000, and preferably 10,000 to 100,000.
コート層1は、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、クレイ、シリカ、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化亜鉛等のフィラー、分散剤、増粘剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤、色材等が挙げられる。なお、コート層1がフィラーを含有しない形態は好適な一実施形態である。 The coating layer 1 may contain other additives. Examples of other additives include fillers such as clay, silica, calcium carbonate, titanium oxide, and zinc oxide, dispersants, thickeners, defoamers, anti-foaming agents, viscosity adjusters, lubricants, water-resistant agents, water retention agents, and colorants. A preferred embodiment is one in which the coating layer 1 does not contain a filler.
コート層1を塗布した塗布面にはスーパーカレンダー処理を行って、表面を平滑にしてもよい。スーパーカレンダー処理を行うことにより目止めの効果や剛性化の効果が向上する。 The surface to which Coating Layer 1 has been applied may be subjected to a supercalendering process to smooth the surface. Performing a supercalendering process improves the sealing and rigidity effects.
(コート層2)
本願においては、コート層1に加えて、コート層2を配置する。
(Coating layer 2)
In the present invention, in addition to the coating layer 1, a coating layer 2 is disposed.
コート層2はクレイおよびバインダー樹脂を有する。コート層1でも十分に平滑にできなかった凹み部分をクレイによって埋めることができ、表面の平滑性が向上する。 Coating layer 2 contains clay and a binder resin. The clay can fill in depressions that could not be sufficiently smoothed even with coating layer 1, improving the smoothness of the surface.
コート層2に用いられるバインダー樹脂としては、例えば、スチレン-ブタジエン共重合体、スチレン-アクリル共重合体、エチレン-塩化ビニル共重合体、メチルメタクリレート-ブタジエン共重合体、エチレン-酢酸ビニル共重合体、(メタ)アクリル酸エステル共重合体等の共重合体;カゼイン、デキストリン、澱粉、酸化澱粉、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアルコール等の水溶性樹脂が挙げられる。これらのバインダー樹脂は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、造膜性の点で、樹脂は、スチレン-ブタジエン共重合体を含むことが好ましい。また、スチレン-ブタジエン樹脂(スチレン-ブタジエン共重合体)は、高固形分濃度、低粘度であり生産性に優れる点から、ラテックス型(スチレンブタジエンゴムラテックス)であることが好ましい。スチレン-ブタジエン樹脂のガラス転移温度は、スーパーカレンダー工程での加圧による平滑化の容易性の点で、-50℃以上50℃以下であるのが好ましく、-20℃以上20℃以下であるのがより好ましい。ラテックス型(スチレンブタジエンゴムラテックス)の最低造膜温度は、10~150℃の範囲であることが好ましい。最低造膜温度は、スチレンブタジエンゴムラテックスの水分が蒸発して乾燥するとき、連続したフィルムが形成されるのに必要な最低の温度であり、温度勾配板法により得られるものである。スチレン-ブタジエン共重合体のラテックス型としては、市販品を用いてもよく、例えば、スマーテックス(登録商標)SN-309R(スチレンブタジエンゴムラテックス、日本エイアンドエル社製、ガラス転移温度4℃)、スマーテックス(登録商標)SN-307R(スチレンブタジエンゴムラテックス、日本エイアンドエル社製、ガラス転移温度10℃)、JSR0693(スチレンブタジエンゴムラテックス、JSR社製、ガラス転移温度20℃)などが挙げられる。 Examples of binder resins used in the coating layer 2 include copolymers such as styrene-butadiene copolymer, styrene-acrylic copolymer, ethylene-vinyl chloride copolymer, methyl methacrylate-butadiene copolymer, ethylene-vinyl acetate copolymer, and (meth)acrylic acid ester copolymer; and water-soluble resins such as casein, dextrin, starch, oxidized starch, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, ethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, and polyvinyl alcohol. These binder resins may be used alone or in combination. Among these, styrene-butadiene copolymer is preferred for its film-forming properties. Furthermore, styrene-butadiene resins (styrene-butadiene copolymers) are preferably latex-type (styrene-butadiene rubber latex) because of their high solids concentration, low viscosity, and excellent productivity. The glass transition temperature of styrene-butadiene resins is preferably -50°C or higher and 50°C or lower, and more preferably -20°C or higher and 20°C or lower, in terms of ease of smoothing by pressure in the supercalendering process. The minimum film-forming temperature of latex-type (styrene-butadiene rubber latex) is preferably in the range of 10 to 150°C. The minimum film-forming temperature is the lowest temperature required to form a continuous film when the water in the styrene-butadiene rubber latex evaporates and dries, and is obtained by the temperature gradient plate method. Commercially available styrene-butadiene copolymer latex-type products may be used, such as Smartex (registered trademark) SN-309R (styrene-butadiene rubber latex, manufactured by Nippon A&L Co., Ltd., glass transition temperature 4°C), Smartex (registered trademark) SN-307R (styrene-butadiene rubber latex, manufactured by Nippon A&L Co., Ltd., glass transition temperature 10°C), and JSR0693 (styrene-butadiene rubber latex, manufactured by JSR Corporation, glass transition temperature 20°C).
さらには、バインダー樹脂として、スチレン-ブタジエン共重合体に加えて、澱粉およびポリビニルアルコールを組み合わせて用いることが好ましい。このような組み合わせとすることで、造膜性と剥離剤層との密着性を向上させることができ、また、加工性も良好となる。 Furthermore, it is preferable to use a combination of starch and polyvinyl alcohol in addition to a styrene-butadiene copolymer as the binder resin. This combination improves film-forming properties and adhesion to the release agent layer, and also improves processability.
澱粉の添加量は、造膜性と剥離剤層との密着性の観点から、スチレン-ブタジエン共重合体に対して、40~70質量%であることがより好ましく、50~60質量%であることがさらにより好ましい。使用される澱粉は、とうもろこし、馬鈴薯、タピオカ、米などを原料とすることができる。澱粉としては、酸化澱粉、ヒドロキシエチルエーテル化澱粉、酸素変性澱粉などの加工澱粉を用いることができる。 From the viewpoint of film-forming properties and adhesion to the release agent layer, the amount of starch added is preferably 40 to 70% by mass, and even more preferably 50 to 60% by mass, relative to the styrene-butadiene copolymer. The starch used can be made from corn, potato, tapioca, rice, etc. Modified starches such as oxidized starch, hydroxyethyl etherified starch, and oxygen-modified starch can also be used.
ポリビニルアルコールの添加量は、造膜性と剥離剤層との密着性の観点から、スチレン-ブタジエン共重合体に対して、5~40質量%であることが好ましく、10~25質量%であることが好ましく、13~20質量%であることがより好ましい。ポリビニルアルコールとしては、コート層1の欄で記載したものと同様のものを用いることができる。 From the viewpoints of film-forming properties and adhesion to the release agent layer, the amount of polyvinyl alcohol added is preferably 5 to 40% by mass, more preferably 10 to 25% by mass, and even more preferably 13 to 20% by mass, relative to the styrene-butadiene copolymer. The same polyvinyl alcohols as those described in the Coating Layer 1 section can be used.
クレイとしては、例えば、カオリン、タルク、ベントナイト、スメクタイト、バーミキュライト、雲母、緑泥石、木節粘土、ガイロメ粘土、ハロイサイト、マイカ等を用いることができる。中でも、クレイとしては、カオリンを含むことが好ましい。クレイの形状は、特に限定されないが、平滑性の観点から、扁平板状であるのが好ましい。クレイの平均粒径は、特に限定されないが、例えば、0.1μm以上10μm以下である。平均粒径は、体積基準であり、レーザー回折式粒度分布測定装置によって測定することができる。 Examples of clay that can be used include kaolin, talc, bentonite, smectite, vermiculite, mica, chlorite, kibushi clay, gairome clay, halloysite, and mica. Among these, kaolin is preferred. The shape of the clay is not particularly limited, but from the perspective of smoothness, a flat plate shape is preferred. The average particle size of the clay is not particularly limited, but is, for example, 0.1 μm or more and 10 μm or less. The average particle size is measured by volume and can be measured using a laser diffraction particle size analyzer.
クレイが扁平板状をなすものである場合、その平均厚さに対する平均粒径の比率、すなわち、アスペクト比は、3.0以上であるのが好ましく、5.0以上であるのがより好ましく、7.0以上であるのがさらに好ましい。なお、クレイのアスペクト比の上限は、10.0以下であってもよい。 When the clay is flat and plate-shaped, the ratio of the average particle size to the average thickness, i.e., the aspect ratio, is preferably 3.0 or greater, more preferably 5.0 or greater, and even more preferably 7.0 or greater. The upper limit of the aspect ratio of the clay may be 10.0 or less.
クレイのコート層2における含有量は、平滑性や結着性の観点からは、60~85質量%であることが好ましく、70~80質量%であることがより好ましい。 From the standpoint of smoothness and binding properties, the clay content in coating layer 2 is preferably 60 to 85% by mass, and more preferably 70 to 80% by mass.
コート層2において、クレイに対するバインダー樹脂の含有質量割合は、25質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましい。クレイに対するバインダー樹脂の含有質量割合が上記下限以上であることで、クレイで形成される隙間を樹脂が適度に埋めることができ、上に塗工される剥離剤層の染み込みが抑制され、平滑性が一層向上する。クレイに対するバインダー樹脂の含有質量割合の上限は、クレイの効果を考慮すると、50質量%以下であることが好ましく、45質量%以下であることがより好ましい。 In the coating layer 2, the weight ratio of the binder resin to the clay is preferably 25% by weight or more, and more preferably 30% by weight or more. When the weight ratio of the binder resin to the clay is above the lower limit, the resin can adequately fill the gaps formed by the clay, suppressing penetration of the release agent layer applied on top and further improving smoothness. Taking into account the effects of the clay, the upper limit of the weight ratio of the binder resin to the clay is preferably 50% by weight or less, and more preferably 45% by weight or less.
コート層2は、その他の添加剤を含んでいてもよい。その他の添加剤としては、例えば、顔料、顔料分散剤、消泡剤、発泡防止剤、粘度調整剤、潤滑剤、耐水化剤、保水剤、色材等が挙げられる。 The coating layer 2 may contain other additives. Examples of other additives include pigments, pigment dispersants, defoamers, anti-foaming agents, viscosity modifiers, lubricants, water-resistant agents, water retention agents, and colorants.
また、コート層2を塗布した塗布面にはスーパーカレンダー処理を行い、表面を平滑にすることが好ましい。スーパーカレンダー処理を行うことにより目止めの効果や剛性化の効果が向上する。 It is also preferable to subject the surface to supercalendering to smooth the surface after coating layer 2 has been applied. Supercalendering improves the sealing and rigidity effects.
(製造方法)
剥離紙原紙の製造方法の一実施形態は、広葉樹パルプの含有質量割合が50質量%以上であり、パルプの叩解度が30°SR以上である基材上に、樹脂を含むコート層1形成用組成物を塗布してコート層1を形成し、前記コート層1上に、クレイおよびバインダー樹脂を含むコート層2形成用組成物を塗布してコート層2を形成することを有する、剥離紙原紙の製造方法である。
(Manufacturing method)
One embodiment of a method for producing release paper base paper includes applying a resin-containing composition for forming coating layer 1 to a substrate having a hardwood pulp content of 50 mass % or more and a pulp beating degree of 30°SR or more to form coating layer 1, and applying a clay and a binder resin-containing composition for forming coating layer 2 to the substrate to form coating layer 2.
1.基材の製造
まず、パルプ原料を水中で叩解処理してパルプスラリーを生成する。そのパルプスラリーに、必要に応じて、内添剤も添加する。
1. Preparation of the base material First, a pulp raw material is beaten in water to produce a pulp slurry, to which an internal additive is added as needed.
次に、上記のようにして得られたパルプおよび場合により添加剤を含むスラリーを抄紙することにより紙系基材を得る。また、必要に応じて、抄紙時に、サイズ剤を付与してもよい。サイズ剤としては、例えば、酸化澱粉、スチレンアクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリアクリルアマイド樹脂等を用いることができる。サイズ剤を付与する場合、通常は、紙の両面に付与するが、一方の面のみに付与してもよい。 Next, the slurry containing the pulp obtained as described above and, if necessary, additives is made into a paper base material. If necessary, a sizing agent may be applied during papermaking. Examples of sizing agents that can be used include oxidized starch, styrene-acrylic resin, acrylic resin, and polyacrylamide resin. When a sizing agent is applied, it is usually applied to both sides of the paper, but it may also be applied to only one side.
2.コート層1形成用組成物の基材への塗布
樹脂、必要に応じて添加剤、さらに溶媒を混合してコート層1形成用組成物を準備する。溶媒は、樹脂の形態によって適宜選択され、樹脂がポリビニルアルコールである場合には、溶媒は、例えば、水である。
2. Application of the composition for forming the coating layer 1 to the substrate A resin, an additive if necessary, and a solvent are mixed to prepare a composition for forming the coating layer 1. The solvent is appropriately selected depending on the form of the resin. When the resin is polyvinyl alcohol, the solvent is, for example, water.
その後、上記のようにして得られた紙系基材に対して、コート層1形成用組成物を塗布してコート層1を形成する。塗布の方法としては、特に限定はなく、従来公知の方法、例えば、紙系基材上に樹脂成分を含むコート層1形成用組成物を塗布し、乾燥させて、コート層1を形成する方法等を採用することができる。塗布方法としては特に限定されるものではないが、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、バーブレードコーター、グラビアコーター、バーコーター、多段ロールコーター、ロールコーター、リバースロールコーター、カーテンコーター、スプレーコーター、ゲートロールコーター、サイズプレスコーター、シムサイザー等の各種塗工装置を適宜選択して塗布する方法を採用することができる。コート層1形成用組成物の塗布量(固形分)(紙系基材の両面塗布の場合は、片面の塗布量)は、効果の観点から、好ましくは0.2~4.0g/m2、より好ましくは0.5~3.0g/m2である。 The coating layer 1 is then formed by applying a coating layer 1-forming composition to the paper substrate obtained as described above. The coating method is not particularly limited, and conventional methods can be used, such as applying a coating layer 1-forming composition containing a resin component to a paper substrate and drying it to form the coating layer 1. The coating method is not particularly limited, and can be performed using an appropriate coating device, such as a blade coater, air knife coater, rod blade coater, bar blade coater, gravure coater, bar coater, multi-stage roll coater, roll coater, reverse roll coater, curtain coater, spray coater, gate roll coater, size press coater, or shim sizer. From the viewpoint of effectiveness, the coating amount (solid content) of the coating layer 1-forming composition (the amount applied to one side when coating both sides of a paper substrate) is preferably 0.2 to 4.0 g/m 2 , and more preferably 0.5 to 3.0 g/m 2 .
コート層1形成用組成物を塗布した後、乾燥工程に供してもよい。乾燥条件は適宜設定されるが、例えば、80~160℃で10~60秒である。 After the coating layer 1-forming composition has been applied, it may be subjected to a drying process. Drying conditions are set appropriately, but for example, drying at 80 to 160°C for 10 to 60 seconds.
3.コート層2形成用組成物の基材への塗布
バインダー樹脂、およびクレイ、必要に応じて添加剤、さらに溶媒を混合してコート層2形成用組成物を準備する。溶媒は、バインダー樹脂の形態によって適宜選択され、バインダー樹脂がラテックス型樹脂や水溶性高分子である場合には、溶媒は、水、アルコール類(例えば、エタノール、イソプロパノール等)が好ましく、水がより好ましい。溶媒は1種単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
3. Application of the composition for forming the coating layer 2 to the substrate The composition for forming the coating layer 2 is prepared by mixing a binder resin, clay, and, if necessary, additives and a solvent. The solvent is appropriately selected depending on the form of the binder resin. When the binder resin is a latex-type resin or a water-soluble polymer, the solvent is preferably water or an alcohol (e.g., ethanol, isopropanol, etc.), and more preferably water. The solvent may be used alone or in combination of two or more.
その後、上記のようにして得られたコート層1が形成された紙系基材のコート層1の形成面に対して、コート層2形成用組成物を塗布して、コート層2を形成する。塗布方法としては、上記コート層1形成用組成物の塗布方法と同様のものが例示される。 Then, a composition for forming coating layer 2 is applied to the surface of the paper substrate on which the coating layer 1 obtained as described above has been formed, to form coating layer 2. Examples of application methods include the same methods as those for applying the composition for forming coating layer 1 described above.
コート層2形成用組成物の塗布量(固形分)は、効果の観点から、好ましくは2~30g/m2、より好ましくは3~20g/m2である。コート層2形成用組成物を塗布した後、乾燥工程に供してもよい。乾燥条件は適宜設定されるが、例えば、80~160℃で10~60秒である。 From the viewpoint of effectiveness, the amount of coating (solid content) of the composition for forming the coating layer 2 is preferably 2 to 30 g/m 2 , more preferably 3 to 20 g/m 2. After the composition for forming the coating layer 2 is applied, it may be subjected to a drying step. The drying conditions are appropriately set, but are, for example, 80 to 160°C for 10 to 60 seconds.
<剥離紙>
図3は、剥離紙の構成を表す断面模式図である。図3の剥離紙30においては、図1の剥離紙原紙10のコート層2上に剥離剤層14が形成されてなる。
<Release paper>
3 is a cross-sectional view showing the structure of a release paper 30. The release paper 30 of FIG. 3 is formed by forming a release agent layer 14 on the coating layer 2 of the release paper base paper 10 of FIG.
剥離剤層を形成する剥離剤としては、例えば、シリコーン系剥離剤、オレフィン系樹脂、イソプレン系樹脂、ブタジエン系樹脂等のゴム系エラストマー、長鎖アルキル系樹脂、長鎖アルキルアクリレート系樹脂、アルキド系樹脂、フッ素系樹脂等が挙げられる。これらの中では、シリコーン系剥離剤が好ましい。剥離剤層の厚みは、通常0.01~5μm程度である。 Examples of release agents that form the release agent layer include silicone-based release agents, rubber-based elastomers such as olefin-based resins, isoprene-based resins, and butadiene-based resins, long-chain alkyl-based resins, long-chain alkyl acrylate-based resins, alkyd-based resins, and fluorine-based resins. Of these, silicone-based release agents are preferred. The thickness of the release agent layer is typically around 0.01 to 5 μm.
シリコーン系剥離剤の樹脂としては、例えば、トリメチルクロロシラン、ジメチルジクロロシラン、メチルトリクロロシラン、ジフェニルジクロロシラン、フェニルトリクロロシラン、メチルビニルジクロロシラン等の単独重合体又は共重合体等が挙げられる。これらは単独又は任意の2種以上を混合して用いることができる。また、シリコーン系剥離剤は、溶剤型、無溶剤型、エマルション型のいずれの形態でも用いることができるが、環境面の観点から、エマルション型又は無溶剤型が好ましい。 Examples of silicone-based release agent resins include homopolymers or copolymers of trimethylchlorosilane, dimethyldichlorosilane, methyltrichlorosilane, diphenyldichlorosilane, phenyltrichlorosilane, and methylvinyldichlorosilane. These can be used alone or in combination of two or more. Silicone-based release agents can be used in any of the following forms: solvent-based, solventless, and emulsion-based. From an environmental perspective, emulsion-based or solventless-based types are preferred.
剥離剤層13は、0.01μm以上10μm以下の厚みを有することが好ましく、0.1μm以上5μm以下がより好ましい。 The release agent layer 13 preferably has a thickness of 0.01 μm or more and 10 μm or less, and more preferably 0.1 μm or more and 5 μm or less.
剥離剤のコート層2への塗布方法としては、特に限定はなく、例えば、ブレードコーター、エアナイフコーター、ロッドブレードコーター、バーブレードコーター、グラビアコーター、バーコーター、多段ロールコーター等の各種塗工装置を適宜選択して使用することができる。 There are no particular limitations on the method for applying the release agent to the coating layer 2, and various coating devices can be appropriately selected and used, such as a blade coater, air knife coater, rod blade coater, bar blade coater, gravure coater, bar coater, or multi-stage roll coater.
剥離剤の塗布量(固形分)は、塗布後の平滑性の観点から、0.1g/m2以上であることが好ましく、0.4g/m2を超えることがより好ましく、1.0g/m2を超えることがさらにより好ましい。また、剥離剤の塗布量は、巻き取り時のブロッキングの発生を抑える観点から、2.5g/m2以下であることが好ましく、2.0g/m2以下であることがより好ましい。 From the viewpoint of smoothness after application, the amount of release agent applied (solid content) is preferably 0.1 g/ m2 or more, more preferably more than 0.4 g/ m2 , and even more preferably more than 1.0 g/ m2 . Furthermore, from the viewpoint of suppressing the occurrence of blocking during winding, the amount of release agent applied is preferably 2.5 g/ m2 or less, and more preferably 2.0 g/ m2 or less.
剥離紙の剥離剤層側の表面粗さは、その好適な態様として、JIS B 0601:2013に準拠した算術平均粗さ(Ra)で好ましくは0.70μm以下、より好ましくは0.65μm以下、さらにより好ましくは0.5μm以下、特に好ましくは0.5μm未満とすることができる。剥離剤層の算術平均粗さ(Ra)の下限は、小さければ小さいほど好ましいが、通常0.10μm以上となる。 The surface roughness of the release paper on the release agent layer side is preferably 0.70 μm or less, more preferably 0.65 μm or less, even more preferably 0.5 μm or less, and particularly preferably less than 0.5 μm, in terms of arithmetic mean roughness (Ra) in accordance with JIS B 0601:2013. The lower limit of the arithmetic mean roughness (Ra) of the release agent layer is preferably as small as possible, but is typically 0.10 μm or more.
<粘着ラベル>
図4は、粘着ラベルの構成を表す断面模式図である。図4の粘着ラベル40は、図3の剥離紙30の剥離剤層側から順にさらに、粘着剤層15、およびラベル基材16を有する。
<Adhesive label>
4 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of an adhesive label. An adhesive label 40 in FIG. 4 further includes an adhesive layer 15 and a label substrate 16 in this order from the release agent layer side of the release paper 30 in FIG.
(ラベル基材)
ラベル基材としては、特に限定されず、樹脂基材であっても紙基材であってもよい。ラベル基材は、上記実施形態の剥離紙では平滑性が高く、粘着ラベルのヘーズを低くすることが可能であることから、透明基材であることが好ましい。ここで透明とは、可視光領域における透過率が80%以上であることをいい、90%以上であることが好ましい(上限100%)。ここで、透明基材の透過率は、JIS K7361-1:1997(プラスチック-透明材料の全光透過率の試験方法)により測定することができる。
(Label substrate)
The label substrate is not particularly limited and may be a resin substrate or a paper substrate. The label substrate is preferably a transparent substrate, since the release paper of the above embodiment has high smoothness and can reduce the haze of the adhesive label. Here, "transparent" means that the transmittance in the visible light range is 80% or more, preferably 90% or more (upper limit 100%). The transmittance of the transparent substrate can be measured according to JIS K7361-1:1997 (Test method for total light transmittance of plastic-transparent materials).
透明基材を構成する材料としては、特に制限はなく、例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレートなどのポリエステルフィルム;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンフィルム;セロファン、ジアセチルセルロースフィルム、トリアセチルセルロースフィルム、アセチルセルロースブチレートフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、ポリ塩化ビニリデンフィルム、ポリビニルアルコールフィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリスルホンフィルム、フッ素樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム、ノルボルネン系樹脂フィルム、環状オレフィン系フィルム等を挙げることができる。これらの中では、透明性の点で、樹脂基材は、ポリエステル、ポリオレフィンであることが好ましく、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン、ポリプロピレンであることがより好ましく、ポリエチレンテレフタレートであることがさらに好ましい。 The material constituting the transparent substrate is not particularly limited, and examples include polyester films such as polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, and polyethylene naphthalate; polyolefin films such as polyethylene and polypropylene; cellophane, diacetyl cellulose film, triacetyl cellulose film, acetyl cellulose butyrate film, polyvinyl chloride film, polyvinylidene chloride film, polyvinyl alcohol film, polystyrene film, polycarbonate film, polymethylpentene film, polysulfone film, fluororesin film, acrylic resin film, norbornene resin film, and cyclic olefin film. Among these, polyester and polyolefin are preferred in terms of transparency, with polyethylene terephthalate, polyethylene, and polypropylene being more preferred, and polyethylene terephthalate being even more preferred.
ラベル基材には、必要に応じて、安定剤、滑剤、軟化剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤、難撚剤等を適宜に含有していてもよい。また、樹脂基材には、印刷層の密着を向上させるために易接着層を有していてもよい。 The label substrate may contain stabilizers, lubricants, softeners, UV absorbers, antioxidants, antistatic agents, and flame retardants as needed. The resin substrate may also have an easy-adhesion layer to improve adhesion of the printed layer.
ラベル基材の厚さについては特に制限はないが、5~250μmであることが好ましい。 There are no particular restrictions on the thickness of the label substrate, but it is preferable that it be between 5 and 250 μm.
(粘着剤層)
粘着剤層に用いられる粘着剤としては、特に限定されず、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ビニルアルキルエーテル系粘着剤などを用いることができる。上記粘着剤は1種単独で用いても2種以上併用してもよい。
(Adhesive layer)
The adhesive used in the adhesive layer is not particularly limited, and may be an acrylic adhesive, a rubber adhesive, a silicone adhesive, a urethane adhesive, a polyester adhesive, a vinyl alkyl ether adhesive, etc. The above adhesives may be used alone or in combination of two or more.
粘着剤としては、接着の信頼性の観点から、特にアクリル系粘着剤を好適に用いることができる。アクリル系粘着剤を構成するアクリル系ポリマーは、粘着性を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルを単量体主成分とし、必要に応じて凝集性を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルに共重合可能な単量体(共重合性単量体)及び架橋性官能基を有する共重合性単量体を用いることにより形成される。 From the perspective of adhesive reliability, acrylic adhesives are particularly suitable as adhesives. The acrylic polymer that makes up the acrylic adhesive is formed by using an adhesive (meth)acrylic acid alkyl ester as the main monomer component, and, as necessary, a monomer (copolymerizable monomer) that can be copolymerized with the (meth)acrylic acid alkyl ester that has cohesive properties, and a copolymerizable monomer that has a crosslinkable functional group.
粘着性を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルの例としては、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of adhesive (meth)acrylic acid alkyl esters include butyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, and isooctyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
また、凝集性を有する共重合性単量体の例としては、(メタ)アクリル酸メチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリルなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of copolymerizable monomers having aggregating properties include methyl (meth)acrylate, vinyl acetate, styrene, and acrylonitrile. These may be used alone or in combination of two or more.
架橋性官能基を有する共重合性単量体の例としては、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of copolymerizable monomers having a crosslinkable functional group include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylic acid. These may be used alone or in combination of two or more.
アクリル系ポリマーの重量平均分子量は特に限定されるものではないが、10万~100万であることが好ましい。なお、重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定したポリスチレン換算の値である。 The weight-average molecular weight of the acrylic polymer is not particularly limited, but is preferably between 100,000 and 1,000,000. The weight-average molecular weight is a polystyrene-equivalent value measured by gel permeation chromatography (GPC).
粘着剤は、アクリル系ポリマーの他、架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤としては、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、金属キレート系架橋剤などが挙げられる。架橋剤の添加量は、アクリル系ポリマー100質量部に対して、0.001~10質量部であることが好ましく、0.005~2.0質量部であることがより好ましい。 The adhesive preferably contains a crosslinking agent in addition to the acrylic polymer. Examples of crosslinking agents include isocyanate-based crosslinking agents, epoxy-based crosslinking agents, and metal chelate-based crosslinking agents. The amount of crosslinking agent added is preferably 0.001 to 10 parts by mass, and more preferably 0.005 to 2.0 parts by mass, per 100 parts by mass of the acrylic polymer.
粘着剤層には、必要に応じ、充填剤、光安定剤、酸化防止剤、着色剤、帯電防止剤、タッキファイヤー、濡れ剤、レベリング剤、増粘剤、消泡剤、防腐剤等を適宜添加することができる。 If necessary, fillers, light stabilizers, antioxidants, colorants, antistatic agents, tackifiers, wetting agents, leveling agents, thickeners, antifoaming agents, preservatives, etc. may be added to the adhesive layer.
粘着剤層の厚みは、特に限定されないが、粘着性および薄膜化の観点から、10~100μmの範囲が好ましい。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but from the standpoint of adhesiveness and thin film formation, a thickness in the range of 10 to 100 μm is preferred.
粘着剤層の形成方法は特に限定されないが、通常粘着剤を剥離紙の剥離剤層上に塗布し乾燥した後に、ラベル基材面に転写する方法が採られる。塗布方法は特に限定されず、例えばロールコーター、ナイフコーター、エアーナイフコーター、バーコーター、ブレードコーター、スロットダイコーター、リップコーター、グラビアコーターなどの公知の塗布装置を用いて塗布することができる。乾燥条件としては特に限定されず、通常60~150℃にて10~60秒の条件で行われる。 The method for forming the adhesive layer is not particularly limited, but typically involves applying the adhesive to the release layer of the release paper, drying it, and then transferring it to the label substrate. The application method is not particularly limited, and it can be done using known application equipment such as a roll coater, knife coater, air knife coater, bar coater, blade coater, slot die coater, lip coater, or gravure coater. Drying conditions are not particularly limited, and are typically done at 60-150°C for 10-60 seconds.
(印刷層)
粘着ラベルは例えば、ラベル基材上に印刷層を有していてもよい。印刷層がどのように形成されるか特に限定されず、例えば、フレキソ印刷、オフセット印刷、凸版印刷、グラビア印刷、スクリーン印刷等によって形成される。
(Printing layer)
The pressure-sensitive adhesive label may have, for example, a printed layer on a label substrate. There are no particular limitations on how the printed layer may be formed, and it may be formed by, for example, flexographic printing, offset printing, letterpress printing, gravure printing, screen printing, or the like.
印刷層に標示される情報は、例えば、文字、数字、イラスト、写真、グラフ等であってもよく、または、それらの組み合わせ等であってもよい。 The information displayed on the printing layer may be, for example, letters, numbers, illustrations, photographs, graphs, etc., or a combination thereof.
本発明の効果を、以下の実施例および比較例を用いて説明する。実施例において「部」あるいは「%」の表示を用いる場合があるが、特に断りがない限り、「質量部」あるいは「質量%」を表す。また、特記しない限り、各操作は、室温(25℃)で行われる。 The effects of the present invention will be explained using the following examples and comparative examples. In the examples, the terms "parts" and "%" may be used, but unless otherwise specified, they represent "parts by mass" or "% by mass." Furthermore, unless otherwise specified, all operations are performed at room temperature (25°C).
(実施例1)
1.紙系基材の作製
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)を水中でショッパーリグラー法による叩解度が42°SRとなるように叩解処理し、これを水に分散して濃度約1.0質量%のパルプ分散液を得た。このパルプ分散液中のパルプ100質量部に対して、サイズ剤としてロジンサイズ剤0.4質量部および定着剤として硫酸アルミニウム0.2質量部をそれぞれ添加し、パルプスラリーを得た。次いで、このパルプスラリーを長網多筒式抄紙機を用いて抄紙し坪量59g/m2の紙系基材を得た。紙系基材の厚さは49μmであった。
Example 1
1. Preparation of Paper-Based Substrate Hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten in water to a beating degree of 42°SR according to the Schopper-Rigler method, and dispersed in water to obtain a pulp dispersion with a concentration of approximately 1.0% by mass. To 100 parts by mass of the pulp in this pulp dispersion, 0.4 parts by mass of rosin sizing agent and 0.2 parts by mass of aluminum sulfate fixing agent were added to obtain a pulp slurry. This pulp slurry was then made into a paper substrate with a basis weight of 59 g/ m2 using a Fourdrinier multi-cylinder paper machine. The thickness of the paper substrate was 49 μm.
2.剥離紙原紙の作製
1.で得られた紙系基材の一方の面に、ポリビニルアルコール(鹸化度98モル%、分子量75,000)および水を、それぞれ、所定の割合で含む組成物を塗布量が1.0g/m2となるように塗布し、乾燥することにより、コート層1を形成した。形成されたコート層1の厚さは1μmであった。
2. Preparation of release paper base paper A composition containing polyvinyl alcohol (saponification degree 98 mol%, molecular weight 75,000) and water in a specified ratio was applied to one side of the paper substrate obtained in 1. so that the coating amount was 1.0 g/ m2 , and the coating was dried to form a coating layer 1. The thickness of the formed coating layer 1 was 1 μm.
続いて、扁平板状のカオリン(平均粒径4.3μm)、酸化澱粉、ポリビニルアルコール(鹸化度98モル%、分子量75,000)、スチレン-ブタジエン樹脂(スチレンブタジエンゴムラテックス、ガラス転移温度-3℃、最低造膜温度100℃)を下記表1に記載の割合(固形分)で含み、溶媒として水を所定割合で含む塗工液を作製した。次に、前記塗工液を、塗布量が5.2g/m2となるようにコート層1上に塗布し、乾燥させ、更にスーパーカレンダーロールを通すことにより、コート層2を形成し、剥離紙原紙を得た。形成されたコート層2の厚さは、5μmであった。 Next, a coating liquid was prepared containing flat plate-like kaolin (average particle size 4.3 μm), oxidized starch, polyvinyl alcohol (saponification degree 98 mol%, molecular weight 75,000), and styrene-butadiene resin (styrene-butadiene rubber latex, glass transition temperature -3°C, minimum film formation temperature 100°C) in the proportions (solid content) shown in Table 1 below, and water as a solvent in a specified proportion. Next, the coating liquid was applied to coating layer 1 so as to achieve a coating amount of 5.2 g/ m2 , dried, and then passed through a supercalender roll to form coating layer 2, thereby obtaining a release paper base paper. The thickness of the formed coating layer 2 was 5 μm.
3.剥離紙の作製
2.で得られた剥離紙原紙のコート層2上に、シリコーン系剥離剤(信越化学工業社製KNS-3051)を、塗布量が1.7g/m2となるように塗布し、150℃、30秒で硬化させることにより、剥離剤層を形成し、剥離紙を得た。
3. Preparation of release paper A silicone-based release agent (KNS-3051 manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied to the coating layer 2 of the release paper base paper obtained in 2. in an amount of 1.7 g/ m2 , and cured at 150°C for 30 seconds to form a release agent layer, thereby obtaining release paper.
4.粘着ラベルの作製
アクリル系樹脂(アクリル酸n-ブチル/アクリル酸=90/10)100質量部(固形分)、ロジンエステル系粘着付与剤(軟化点:100℃)30質量部(固形分)、イソシアネート系架橋剤(東ソー社製コロネートL)1.5質量部(固形分)を混合し、アクリル系粘着剤組成物を得た。
4. Preparation of Adhesive Label An acrylic adhesive composition was obtained by mixing 100 parts by mass (solid content) of an acrylic resin (n-butyl acrylate/acrylic acid=90/10), 30 parts by mass (solid content) of a rosin ester tackifier (softening point: 100°C), and 1.5 parts by mass (solid content) of an isocyanate crosslinking agent (Coronate L manufactured by Tosoh Corporation).
上記粘着剤組成物を塗布量が20g/m2となるように3.で得られた剥離紙上に塗布した。ついで、粘着剤層面を、透明樹脂基材であるPET基材(厚さ50μm)と貼り合わせて、23℃で1週間静置し、粘着ラベルを作製した。 The above pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release paper obtained in 3. so that the application amount was 20 g/ m2 . Next, the pressure-sensitive adhesive layer surface was attached to a PET substrate (thickness: 50 μm) which is a transparent resin substrate, and the resulting mixture was left to stand at 23° C. for 1 week to prepare a pressure-sensitive adhesive label.
(実施例2)
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)を水中でショッパーリグラー法による叩解度が49°SRとなるように叩解処理したこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
Example 2
A release paper base paper, a release paper, and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten in water to a beating degree of 49°SR according to the Schopper-Rigler method.
(実施例3)
シリコーン系剥離剤(信越化学工業社製KNS-3051)の塗布量を1.0g/m2となるように塗布したこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
Example 3
A release paper base paper, release paper, and adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that the silicone-based release agent (KNS-3051 manufactured by Shin - Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied in an amount of 1.0 g/m².
(実施例4)
シリコーン系剥離剤(信越化学工業社製KNS-3051)の塗布量を0.4g/m2となるように塗布したこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
Example 4
A release paper base paper, a release paper, and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that the silicone-based release agent (KNS-3051 manufactured by Shin - Etsu Chemical Co., Ltd.) was applied in an amount of 0.4 g/m2.
(実施例5)
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)100質量部から、針葉樹晒クラフトパルプ(N-BKP)30質量部、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)70質量部に変更し、更にコート層2の塗布量を4.4g/m2に変更したこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
Example 5
A release paper base paper, a release paper, and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that the amount of bleached hardwood kraft pulp (LBKP) was changed from 100 parts by mass to 30 parts by mass of bleached softwood kraft pulp (N-BKP) and 70 parts by mass of bleached hardwood kraft pulp (LBKP), and the amount of coating layer 2 was changed to 4.4 g/ m2 .
(実施例6)
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)100質量部から、針葉樹晒クラフトパルプ(N-BKP)50質量部、広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)50質量部に変更したこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
Example 6
A release paper base paper, a release paper, and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that 100 parts by mass of hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was replaced with 50 parts by mass of softwood bleached kraft pulp (N-BKP) and 50 parts by mass of hardwood bleached kraft pulp (LBKP).
(比較例1)
広葉樹晒クラフトパルプ(LBKP)を水中でショッパーリグラー法による叩解度が23°SRとなるように叩解処理したこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
(Comparative Example 1)
A release paper base paper, a release paper, and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that hardwood bleached kraft pulp (LBKP) was beaten in water to a beating degree of 23°SR according to the Schopper-Rigler method.
(比較例2)
コート層2を設けなかったこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
(Comparative Example 2)
A release paper base paper, a release paper and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating layer 2 was not provided.
(比較例3)
コート層1を設けなかったこと以外は、実施例1と同様にして剥離紙原紙、剥離紙および粘着ラベルを得た。
(Comparative Example 3)
A release paper base paper, a release paper and an adhesive label were obtained in the same manner as in Example 1, except that the coating layer 1 was not provided.
(評価方法1:算術平均粗さRa)
剥離紙の剥離剤層面の算術平均粗さRaは、JIS B0601:2013に準じて接触式表面粗さ計(ミツトヨ社製、SV-3000)で測定した。結果を下記表1に示す。
(Evaluation Method 1: Arithmetic Mean Roughness Ra)
The arithmetic mean roughness Ra of the release agent layer surface of the release paper was measured using a contact surface roughness meter (SV-3000, manufactured by Mitutoyo Corporation) in accordance with JIS B0601: 2013. The results are shown in Table 1 below.
(評価方法2:ヘーズ)
各粘着ラベルから剥離紙を剥離した後のヘーズを測定した。ヘーズの測定は、ヘーズメーター(日本電色工業社製、NDH 5000)によりJIS K7136:2000に従って測定した。結果を下記表1に示す。
(Evaluation method 2: Haze)
The haze was measured after peeling the release paper from each adhesive label. The haze was measured using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH 5000) in accordance with JIS K7136:2000. The results are shown in Table 1 below.
実施例で作製した剥離紙原紙、剥離紙は平滑性の高いものであった。また、実施例1~6の粘着ラベルは、透明性が高いことが示された。一方、叩解度が30°SR未満である比較例1、コート層2が形成されていない比較例2、コート層1が形成されていない比較例3の粘着ラベルは透明性が低いものであった。 The release paper base paper and release paper produced in the examples were highly smooth. Furthermore, the adhesive labels of Examples 1 to 6 were shown to have high transparency. On the other hand, the adhesive labels of Comparative Example 1, which had a beating degree of less than 30°SR, Comparative Example 2, which did not have coating layer 2 formed, and Comparative Example 3, which did not have coating layer 1 formed, had low transparency.
10 剥離紙原紙、
11 基材、
12 コート層1、
13 コート層2、
14 剥離剤層、
15 粘着剤層、
16 ラベル基材、
30 剥離紙。
10 Release paper base paper,
11 base material,
12 Coating layer 1,
13 Coat layer 2,
14 release agent layer,
15 adhesive layer,
16 label substrate,
30 Release paper.
Claims (8)
前記基材に使用されるパルプにおける広葉樹パルプの含有質量割合が50質量%以上であり、
前記基材に使用されるパルプの叩解度が30°SR以上であり、
前記コート層1が樹脂を含有し、
前記コート層2がクレイおよびバインダー樹脂を含有する、剥離紙原紙であって、
前記コート層2に含まれる前記バインダー樹脂が、スチレン-ブタジエン共重合体、澱粉およびポリビニルアルコールの組み合わせであり、
前記クレイの、前記コート層2における含有量が、60~85質量%である、剥離紙原紙。 a substrate, a coating layer 1, and a coating layer 2 are arranged in this order;
The content by mass of hardwood pulp in the pulp used in the base material is 50% by mass or more,
The beating degree of the pulp used in the base material is 30°SR or more,
The coating layer 1 contains a resin,
The release paper base paper, wherein the coating layer 2 contains clay and a binder resin,
the binder resin contained in the coating layer 2 is a combination of a styrene-butadiene copolymer, starch, and polyvinyl alcohol;
The release paper base paper , wherein the content of the clay in the coating layer 2 is 60 to 85% by mass .
前記剥離紙原紙の前記コート層2の表面の少なくとも一部に積層された剥離剤層と、
を含む、剥離紙。 A release paper base paper according to any one of claims 1 to 4 ;
a release agent layer laminated on at least a portion of the surface of the coating layer 2 of the release paper base paper;
including a release paper.
前記コート層1上に、クレイおよびバインダー樹脂を含むコート層2形成用組成物を塗布してコート層2を形成することを有する、
剥離紙原紙の製造方法であって、
前記コート層2形成用組成物に含まれる前記バインダー樹脂が、スチレン-ブタジエン共重合体、澱粉およびポリビニルアルコールの組み合わせであり、
前記クレイの、前記コート層2における含有量が、60~85質量%である、剥離紙原紙の製造方法。 A coating layer 1 is formed by applying a resin-containing composition for forming a coating layer 1 onto a substrate having a hardwood pulp content of 50% by mass or more and a pulp beating degree of 30°SR or more;
and applying a composition for forming a coating layer (2) containing clay and a binder resin onto the coating layer (1) to form a coating layer (2).
A method for producing release paper base paper,
the binder resin contained in the composition for forming the coating layer 2 is a combination of a styrene-butadiene copolymer, starch, and polyvinyl alcohol;
The method for producing a release paper base paper , wherein the content of the clay in the coating layer 2 is 60 to 85% by mass .
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Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248132A (en) | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Lintec Corp | Adhesive sheet and method for producing the same |
| JP2010203002A (en) | 2009-03-04 | 2010-09-16 | Oji Tokushushi Kk | Base paper for process release paper, and process release paper using the base paper |
| US20120121893A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-17 | Newpage Corporation | Better curing coated release liner substrate |
| JP2016223036A (en) | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 日本製紙株式会社 | Release paper base and release paper |
| JP2020143386A (en) | 2019-03-05 | 2020-09-10 | 日本製紙株式会社 | Base paper for release paper and release paper |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0522538U (en) * | 1991-09-02 | 1993-03-23 | リンテツク株式会社 | Adhesive sheet and release paper |
| JP2873778B2 (en) * | 1994-03-09 | 1999-03-24 | 株式会社巴川製紙所 | Release paper |
| JPH10131098A (en) * | 1996-10-24 | 1998-05-19 | Oji Paper Co Ltd | Base paper for release paper |
-
2021
- 2021-08-04 JP JP2021128355A patent/JP7779677B2/en active Active
Patent Citations (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005248132A (en) | 2004-03-08 | 2005-09-15 | Lintec Corp | Adhesive sheet and method for producing the same |
| JP2010203002A (en) | 2009-03-04 | 2010-09-16 | Oji Tokushushi Kk | Base paper for process release paper, and process release paper using the base paper |
| US20120121893A1 (en) | 2010-11-12 | 2012-05-17 | Newpage Corporation | Better curing coated release liner substrate |
| JP2016223036A (en) | 2015-06-02 | 2016-12-28 | 日本製紙株式会社 | Release paper base and release paper |
| JP2020143386A (en) | 2019-03-05 | 2020-09-10 | 日本製紙株式会社 | Base paper for release paper and release paper |
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