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JP7780332B2 - Filler beads and method for producing filler beads - Google Patents
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JP7780332B2 - Filler beads and method for producing filler beads - Google Patents

Filler beads and method for producing filler beads

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JP7780332B2 JP2021210979A JP2021210979A JP7780332B2 JP 7780332 B2 JP7780332 B2 JP 7780332B2 JP 2021210979 A JP2021210979 A JP 2021210979A JP 2021210979 A JP2021210979 A JP 2021210979A JP 7780332 B2 JP7780332 B2 JP 7780332B2
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Description

本発明は、ビーズクッション、ソファ、およびマットレスなどのクッション材に用いられる、詰め物ビーズおよび詰め物ビーズの製造方法に関する。 The present invention relates to stuffing beads and a method for manufacturing stuffing beads, which are used in cushioning materials such as bead cushions, sofas, and mattresses.

従来、ビーズクッション、ソファ、およびマットレスなどのクッション材を製造するために用いられる詰め物ビーズとして、発泡粒子が使用されている。例えば、特許文献1には、スチレン系樹脂発泡粒子が袋体に充填されてなるクッション体が開示されている。 Expanded beads have traditionally been used as filler beads to manufacture cushioning materials such as bead cushions, sofas, and mattresses. For example, Patent Document 1 discloses a cushion body made by filling a bag with expanded styrene resin beads.

特開2004-223002号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-223002

上述するスチレン系樹脂発泡粒子は、クッション材用の詰め物ビーズとして、袋体の内部に充填された場合に好適な感触を発揮し得る。一方、当該クッション材の繰り返しの使用等により、スチレン系樹脂発泡粒子に荷重が繰り返しかけられた場合に、荷重が取り除かれても、発泡粒子の状態が、荷重をかける前の状態まで十分に復元しない等の問題があった。そのため、長期間使用した際には、上記クッション材のクッション性や手触りが低下する虞があった。 The above-mentioned styrene-based resin expanded beads can provide a desirable feel when filled inside a bag as stuffing beads for cushioning material. However, when a load is repeatedly applied to the styrene-based resin expanded beads due to repeated use of the cushioning material, there is a problem in that the expanded beads do not fully return to their pre-load state even after the load is removed. As a result, there is a risk that the cushioning properties and feel of the cushioning material will deteriorate over long-term use.

これに対し、一般的に、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子は、スチレン系樹脂発泡粒子に比べ、発泡粒子の復元性に優れる。しかしポリオレフィン系樹脂発泡粒子をクッション材用の詰め物ビーズとして用いた場合の、当該クッション材の手触り等については向上の余地があった。 In contrast, expanded polyolefin resin beads generally have superior recovery properties compared to expanded styrene resin beads. However, when using expanded polyolefin resin beads as filler beads for cushioning materials, there is still room for improvement in the feel of the cushioning material.

本発明は、かかる背景に鑑みてなされたものであり、良好な手触りやクッション性を発揮でき、かつ、長期間使用された場合であっても、良好な手触りやクッション性を維持可能なクッション材用の詰め物ビーズおよび詰め物ビーズの製造方法を提供するものである。 The present invention was made in light of this background, and aims to provide stuffing beads for cushioning material that exhibit good feel and cushioning properties and that can maintain good feel and cushioning properties even after long-term use, as well as a method for manufacturing the stuffing beads.

本発明の詰め物ビーズは、クッション材用の詰め物ビーズであって、上記詰め物ビーズは、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体が脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆されているポリオレフィン系樹脂発泡粒子であり、上記発泡粒子本体が脂肪酸アミドを含有し、前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子100重量%に対して0.05重量%以上1重量%以下であり、前記脂肪酸アミドと前記脂肪酸金属塩との重量比が1:0.5~1:20であることを特徴とする。 The filling beads of the present invention are filling beads for cushioning material, and are polyolefin resin expanded beads in which the expanded bead body, which has a polyolefin resin as the base resin, is coated with a coating agent containing a fatty acid metal salt, and the expanded bead body contains a fatty acid amide , the amount of fatty acid metal salt coating on the polyolefin resin expanded beads is 0.05% by weight or more and 1% by weight or less relative to 100% by weight of the polyolefin resin expanded beads, and the weight ratio of the fatty acid amide to the fatty acid metal salt is 1:0.5 to 1:20 .

本発明の詰め物ビーズの製造方法は、本発明のクッション材用の詰め物ビーズを製造する製造方法であって、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とし、脂肪酸アミドを含有する発泡粒子本体を、脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆して前記詰め物ビーズを得る、詰め物ビーズの製造方法である。 The method for manufacturing stuffing beads of the present invention is a method for manufacturing stuffing beads for the cushioning material of the present invention, which uses a polyolefin resin as the base resin and coats an expanded bead body containing a fatty acid amide with a coating agent containing a fatty acid metal salt to obtain the stuffing beads.

本発明の詰め物ビーズは、クッション材のクッション性や手触りを良好なものとするとともに、クッション材が繰り返し使用された場合であっても、その良好なクッション性や手触りを長期間維持することが可能である。 The filler beads of the present invention improve the cushioning properties and feel of the cushioning material, and can maintain these good cushioning properties and feel for a long period of time, even when the cushioning material is used repeatedly.

本発明の詰め物ビーズの製造方法によれば、本発明の詰め物ビーズを容易に得ることができる。 The filling beads of the present invention can be easily obtained using the method for manufacturing the filling beads of the present invention.

本発明の一実施形態であるポリオレフィン系樹脂発泡粒子の全融解熱量及び高温ピーク熱量を得るための、JIS K7122:1987年に記載されたプラスチックの転移熱測定方法に従って得たDSC曲線である。1 is a DSC curve obtained according to the method for measuring the heat of transition of plastics described in JIS K7122 (1987) for determining the total heat of fusion and the high-temperature peak heat of the expanded polyolefin resin beads according to one embodiment of the present invention.

以下に、本発明の詰め物ビーズについて説明する。
本発明の詰め物ビーズは、例えば、袋体に充填されて、クッション材を形成するために用いられる粒子状の詰め物である。このようなクッション材は、袋体と、袋体の内部に充填された詰め物ビーズとを備える。袋体を構成する素材としては、伸縮性を有する素材を用いることができ、例えば、化学繊維、絹、木綿等により形成された布等を使用することができる。
本発明に関し、クッション材は、その内部に発泡粒子が詰められた状態で用いられるものであり、クッション性を有する構成物として広く用いることができる。具体的には、クッション材として、ビーズクッション、ソファ、枕、人形およびマットレスなどのクッション性を有する構成物が挙げられる。これらの中でも、本発明の詰め物ビーズは、ビーズクッション用の詰め物ビーズとして好適に用いることができる。
本発明の詰め物ビーズは、脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆された発泡粒子本体を備え、脂肪酸アミドを含有するポリオレフィン系樹脂発泡粒子である。
上記構成を備える本発明の詰め物ビーズは、例えば、袋体に充填されて、袋体と、該袋体の内部に充填された詰め物ビーズとを備えるクッション材が形成された際に、当該クッション材のクッション性や手触りを良好なものとするとともに、当該クッション材が繰り返し使用された場合であっても、その良好なクッション性や手触りを長期間維持することが可能である。以下に本発明の詰め物ビーズについて詳細に説明する。
The filler beads of the present invention will now be described.
The filler beads of the present invention are particulate fillers that are filled into a bag to form a cushioning material. Such cushioning material includes a bag and filler beads filled inside the bag. The material for the bag can be a stretchy material, such as a cloth made of synthetic fiber, silk, cotton, or the like.
In the present invention, the cushioning material is used in a state where foamed beads are stuffed inside, and can be widely used as a cushioning structure. Specific examples of the cushioning material include cushioning structures such as bead cushions, sofas, pillows, dolls, and mattresses. Among these, the stuffing beads of the present invention can be suitably used as stuffing beads for bead cushions.
The filler beads of the present invention are expanded polyolefin resin beads containing a fatty acid amide, and have an expanded bead body coated with a coating agent containing a fatty acid metal salt.
The filler beads of the present invention having the above-described configuration, when filled into a bag to form a cushioning material comprising the bag and the filler beads filled inside the bag, improve the cushioning properties and feel of the cushioning material, and can maintain these good cushioning properties and feel for a long period of time even after repeated use. The filler beads of the present invention will be described in detail below.

[発泡粒子本体]
本発明の詰め物ビーズに用いられる発泡粒子本体は、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂として構成される。本発明は、ポリオレフィン系樹脂を基材とする発泡粒子本体を用いることでクッション材の柔軟性および復元性を良好なものとするとともに、後述するとおり、当該発泡粒子本体を、脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆するとともに、発泡粒子本体に脂肪酸アミドを含有させることで、長期間の使用においても、クッション材の触り心地を良好なものとする。
[Foam particle body]
The expanded bead bodies used in the filling beads of the present invention are composed of a polyolefin resin as a base resin. By using expanded bead bodies based on a polyolefin resin, the present invention improves the flexibility and recovery of the cushioning material, and as will be described later, by coating the expanded bead bodies with a coating agent containing a fatty acid metal salt and incorporating a fatty acid amide into the expanded bead bodies, the cushioning material will have a good feel to the touch even after long-term use.

上記ポリオレフィン系樹脂としては、ポリプロピレン系樹脂及び/又はポリエチレン系樹脂を用いることができ、ポリプロピレン系樹脂を用いることが好ましい。なお、これらの樹脂は、単独で用いられても良いし、混合して用いられてもよい。
また、ポリプロピレン系樹脂を用いる場合、ポリオレフィン系樹脂中のポリプロピレン系樹脂の割合は50重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましく、90重量%以上であることがさらに好ましく、実質的に100重量%、つまりポリオレフィン系樹脂がポリプロピレン系樹脂であることが特に好ましい。
なお、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において、基材樹脂であるポリオレフィン系樹脂以外の樹脂やエラストマー等の他の重合体を含んで発泡粒子本体が構成されてもよい。発泡粒子本体が他の重合体を含む場合、その含有量は、基材樹脂100重量部に対して、概ね30重量部以下であることが好ましく、20重量部以下であることがより好ましく、10重量部以下であることがさらに好ましい。
The polyolefin resin may be a polypropylene resin and/or a polyethylene resin, and is preferably a polypropylene resin. These resins may be used alone or in combination.
Furthermore, when a polypropylene-based resin is used, the proportion of the polypropylene-based resin in the polyolefin-based resin is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, even more preferably 90% by weight or more, and it is particularly preferable that it is substantially 100% by weight, i.e., the polyolefin-based resin is a polypropylene-based resin.
The expanded bead body may be formed by including other polymers such as resins other than the polyolefin resin base resin and elastomers, without departing from the spirit of the present invention. When the expanded bead body includes other polymers, the content of the other polymers is preferably approximately 30 parts by weight or less, more preferably 20 parts by weight or less, and even more preferably 10 parts by weight or less, per 100 parts by weight of the base resin.

発泡粒子本体を構成する基材樹脂としてポリプロピレン系樹脂を用いる場合、ポリプロピレン系樹脂としては、プロピレン単独重合体又はプロピレンに由来する構造単位を、50重量%を超えて含むポリプロピレン系共重合体が例示される。
上記ポリプロピレン系共重合体としては、例えば、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン共重合体などのプロピレンとエチレン又は炭素数4以上のαオレフィンとの共重合体や、プロピレン-アクリル酸共重合体、プロピレン-無水マレイン酸共重合体等が例示できる。尚、これらの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。
上記基材樹脂は、1種のポリプロピレン系樹脂から構成されていてもよいし、2種以上のポリプロピレン系樹脂から構成されていてもよい。また上述する重合体は架橋したものであってもよいが、無架橋のものであることが好ましい。
軽量で、適度な剛性を有すると共に、クッション性と復元性とが良好な発泡粒子を安定して得ることができる観点からは、ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレン系共重合体が好ましく、プロピレン-エチレン共重合体、プロピレン-ブテン共重合体、プロピレン-エチレン-ブテン共重合体から選択される1種以上のポリプロピレン系共重合体がより好ましく、プロピレン-エチレン共重合体がさらに好ましい。
また、発泡粒子に適度な剛性を付与しやすくなる観点からは、上記ポリプロピレン系樹脂の融点は、135℃以上であることが好ましく、138℃以上であることがより好ましく、140℃以上であることがさらに好ましい。また、発泡粒子のクッション性や復元性を高めやすくなる観点からは、上記ポリプロピレン系樹脂の融点は、160℃以下であることが好ましく、155℃以下であることがより好ましく、150℃以下であることがさらに好ましい。
ポリプロピレン系樹脂の融点は、JIS K7121:1987に基づいて求めることができる。この際、試験片の状態調節としては、「(2)一定の熱処理を行った後、融解温度を測定する場合」が採用される。
より具体的には、発泡粒子を試験片として、JIS K7121:1987に記載されている熱流束示差走査熱量測定法に基づいて、10℃/分の昇温速度で23℃から200℃まで昇温した後に、10℃/分の冷却速度で23℃まで降温し、再度10℃/分の昇温速度で23℃から200℃まで昇温した際に得られるDSC曲線により定まる融解ピークの頂点温度をポリプロピレン系樹脂の融点とする。なお、DSC曲線において融解ピークが2つ以上現れる場合は、最も面積の大きな融解ピークの頂点の温度を融点とする。この際、各融解ピークの頂点温度の間に位置するDSC曲線の谷間の温度を境にして各融解ピークを区別して各融解ピークの面積(融解熱量)を比較することで、最も大きな面積を有する融解ピークを判断することができる。DSC曲線の谷間の温度は、DSCの微分曲線(DDSC)を参照して、微分曲線の縦軸の値が0となる温度から判断することができる。
When a polypropylene-based resin is used as the base resin constituting the expanded bead body, examples of the polypropylene-based resin include a propylene homopolymer and a polypropylene-based copolymer containing more than 50% by weight of structural units derived from propylene.
Examples of the polypropylene copolymer include copolymers of propylene and ethylene or α-olefins having 4 or more carbon atoms, such as propylene-ethylene copolymer, propylene-butene copolymer, and propylene-ethylene-butene copolymer, as well as propylene-acrylic acid copolymer and propylene-maleic anhydride copolymer. These copolymers may be block copolymers, random copolymers, or graft copolymers.
The base resin may be composed of one type of polypropylene resin or two or more types of polypropylene resins. The polymer may be crosslinked, but is preferably non-crosslinked.
From the viewpoint of being able to stably obtain expanded beads that are lightweight, have appropriate rigidity, and have good cushioning properties and recovery properties, the polypropylene-based resin is preferably a polypropylene-based copolymer, more preferably one or more polypropylene-based copolymers selected from a propylene-ethylene copolymer, a propylene-butene copolymer, and a propylene-ethylene-butene copolymer, and even more preferably a propylene-ethylene copolymer.
From the viewpoint of easily imparting appropriate rigidity to the expanded beads, the melting point of the polypropylene resin is preferably 135° C. or higher, more preferably 138° C. or higher, and even more preferably 140° C. or higher. From the viewpoint of easily improving the cushioning properties and recovery properties of the expanded beads, the melting point of the polypropylene resin is preferably 160° C. or lower, more preferably 155° C. or lower, and even more preferably 150° C. or lower.
The melting point of a polypropylene-based resin can be determined based on JIS K7121: 1987. In this case, the condition of the test piece is adjusted as follows: (2) Measuring the melting temperature after a certain heat treatment.
More specifically, using expanded beads as a test specimen, a DSC curve is obtained based on heat flux differential scanning calorimetry as described in JIS K7121:1987. The test specimen is heated from 23°C to 200°C at a heating rate of 10°C/min, cooled to 23°C at a cooling rate of 10°C/min, and then heated again from 23°C to 200°C at a heating rate of 10°C/min. The melting point of the polypropylene resin is determined as the apex temperature of the melting peak. When two or more melting peaks appear in the DSC curve, the apex temperature of the melting peak with the largest area is determined as the melting point. The melting peak with the largest area can be determined by distinguishing each melting peak at the valley temperature of the DSC curve located between the peak temperatures of the melting peaks and comparing the areas (heats of fusion) of each melting peak. The valley temperature of the DSC curve can be determined by referring to the DSC derivative curve (DDSC) and the temperature at which the value on the vertical axis of the derivative curve becomes 0.

発泡粒子本体を構成する基材樹脂としてポリエチレン系樹脂を用いる場合、ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)、エチレン-酢酸ビニル共重合体、エチレン-アクリル酸共重合体、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン-アクリル酸エステル共重合体、エチレン-メタクリル酸エステル共重合体等が例示される。基材樹脂は、1種のポリエチレン系樹脂から構成されていてもよいし、2種以上のポリエチレン系樹脂から構成されていてもよい。尚、これらの共重合体は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれでもよい。 When a polyethylene-based resin is used as the base resin constituting the expanded bead body, examples of the polyethylene-based resin include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), high-density polyethylene (HDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene-methacrylic acid copolymer, ethylene-acrylic acid ester copolymer, and ethylene-methacrylic acid ester copolymer. The base resin may be composed of one type of polyethylene-based resin, or two or more types of polyethylene-based resin. These copolymers may be block copolymers, random copolymers, or graft copolymers.

発泡粒子本体には、上述する基材樹脂を含む樹脂以外にも、本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜任意の添加剤が含まれてもよい。任意の添加剤としては、難燃剤、難燃助剤、気泡調整剤、滑剤、結晶核剤、着色剤、導電材、帯電防止剤等が挙げられる。 In addition to the resins including the base resin described above, the foamed bead body may contain any additives as appropriate within the scope of the present invention. Optional additives include flame retardants, flame retardant assistants, cell regulators, lubricants, crystal nucleating agents, colorants, conductive materials, antistatic agents, etc.

本発明に用いられる発泡粒子本体の製造方法は特に限定されないが、後述する詰め物ビーズの製造方法の説明において、併せて発泡粒子本体の製造方法の例について説明する。 The method for manufacturing the expanded bead bodies used in the present invention is not particularly limited, but an example of a method for manufacturing the expanded bead bodies will be explained together with the explanation of the method for manufacturing the filler beads described below.

[ポリオレフィン系樹脂発泡粒子]
本発明の詰め物ビーズをなすポリオレフィン系樹脂発泡粒子(以下、単に発泡粒子ともいう。)は、被覆剤により被覆された上記発泡粒子本体を主体とし、脂肪酸アミドを含有する。本発明においてポリオレフィン系樹脂発泡粒子に含有される脂肪酸アミドは、主として上記発泡粒子本体中に分散して含有されている。
[Polyolefin resin expanded particles]
The expanded polyolefin resin beads (hereinafter simply referred to as expanded beads) constituting the filler beads of the present invention are mainly comprised of the expanded bead bodies coated with a coating agent and contain a fatty acid amide. The fatty acid amide contained in the expanded polyolefin resin beads of the present invention is mainly dispersed in the expanded bead bodies.

被覆剤:
本発明における被覆剤は、発泡粒子本体の表面を被覆する。発泡粒子本体が被覆剤により被覆されている発泡粒子をクッション材用の詰め物ビーズとして用いることによって、袋体に充填された際の発泡粒子の流動性が良好となり、これによってクッション材の手触りを向上させることができる。尚、本発明に関し流動性とは、袋体に充填されたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の集合体における各発泡粒子の動き易さを指す。当該流動性は、クッション材の手触りなどの官能評価や、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の安息角を測定することで評価することができる。
Coating:
The coating agent in the present invention coats the surface of the expanded bead body. By using expanded beads whose bodies are coated with a coating agent as filler beads for cushioning material, the fluidity of the expanded beads when filled into a bag is improved, thereby improving the feel of the cushioning material. In the present invention, fluidity refers to the ease of movement of each expanded bead in an aggregate of expanded polyolefin resin beads filled into a bag. The fluidity can be evaluated by sensory evaluation of the feel of the cushioning material, or by measuring the angle of repose of the expanded polyolefin resin beads.

被覆剤は、脂肪酸金属塩を含む。クッション材の手触りを安定して高めやすい観点からは、被覆剤中の脂肪酸金属塩の割合は、50重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましく、90重量%以上であることがさらに好ましく、100重量%であることが特に好ましい。 The coating agent contains a fatty acid metal salt. From the perspective of consistently improving the feel of the cushioning material, the proportion of fatty acid metal salt in the coating agent is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, even more preferably 90% by weight or more, and particularly preferably 100% by weight.

上記脂肪酸金属塩は脂肪酸と金属との塩である。脂肪酸金属塩としては、たとえば、炭素数が12以上30以下の脂肪酸(高級脂肪酸)と金属との塩が挙げられ、より具体的には、ステアリン酸金属塩、ラウリン酸金属塩、パルミチン酸金属塩などが好ましい例として挙げられる。
また、脂肪酸金属塩を構成する金属としては、亜鉛、マグネシウム、カルシウム、バリウム、アルミニウムなどが例示される。
The fatty acid metal salt is a salt of a fatty acid and a metal. Examples of the fatty acid metal salt include salts of a metal and a fatty acid (higher fatty acid) having from 12 to 30 carbon atoms, and more specifically, preferred examples include metal stearates, metal laurates, and metal palmitates.
Examples of metals constituting fatty acid metal salts include zinc, magnesium, calcium, barium, and aluminum.

クッション材の手触りを顕著に向上させることができるという観点からは、脂肪酸金属塩は、ステアリン酸金属塩を含むことが好ましく、ステアリン酸亜鉛を含むことがより好ましい。また、脂肪酸金属塩がステアリン酸金属塩を含む場合、脂肪酸金属塩中の上記ステアリン酸金属塩の割合は、50重量%以上であることが好ましく、80重量%以上であることがより好ましく、90重量%以上であることがさらに好ましい。なお、この場合も、ステアリン酸金属塩がステアリン酸亜鉛であることが好ましい。 From the perspective of significantly improving the feel of the cushioning material, the fatty acid metal salt preferably contains a metal stearate, and more preferably contains zinc stearate. Furthermore, when the fatty acid metal salt contains a metal stearate, the proportion of the metal stearate in the fatty acid metal salt is preferably 50% by weight or more, more preferably 80% by weight or more, and even more preferably 90% by weight or more. In this case, too, it is preferable that the metal stearate is zinc stearate.

被覆剤に含まれうる脂肪酸金属塩以外の被覆剤としては、たとえば、グリセリンモノステアレート等の脂肪酸エステル、ジメチルシリコーンオイル等のシリコーンオイル、アルキルジエタノールアミン、グリセリン等が挙げられる。 Examples of coating agents other than fatty acid metal salts that can be included in the coating agent include fatty acid esters such as glycerin monostearate, silicone oils such as dimethyl silicone oil, alkyldiethanolamines, and glycerin.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量は、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子100重量%に対して、0.05重量%以上1重量%以下であることが好ましく、0.08重量%以上0.80重量%以下であることがより好ましく、0.10重量%以上0.60重量%以下であることがさらに好ましく、0.15重量%以上0.40重量%以下であることが特に好ましい。
上述する脂肪酸金属塩の被覆量が0.05重量%以上である詰め物ビーズであれば、良好な手触りのクッション材を安定して提供し易い。また被覆量が1重量%以下である詰め物ビーズであれば、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子から脂肪酸金属塩が過度に脱離することを良好に抑制することができ、詰め物ビーズを袋体に充填する際の作業性を高めることや、クッション材使用時の脂肪酸金属塩の飛散をより確実に抑制することができる。
(Coating Amount of Fatty Acid Metal Salt on Expanded Polyolefin Resin Particles)
The coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin particles is preferably 0.05% by weight or more and 1% by weight or less, more preferably 0.08% by weight or more and 0.80% by weight or less, even more preferably 0.10% by weight or more and 0.60% by weight or less, and particularly preferably 0.15% by weight or more and 0.40% by weight or less, relative to 100% by weight of the expanded polyolefin resin particles.
Filling beads with a coating amount of the fatty acid metal salt of 0.05% by weight or more can reliably provide a cushioning material with a good feel, while filling beads with a coating amount of 1% by weight or less can effectively prevent excessive detachment of the fatty acid metal salt from the expanded polyolefin resin particles, improving workability when filling the filler beads into a bag and more reliably preventing the scattering of the fatty acid metal salt when the cushioning material is used.

(脂肪酸金属塩の被覆量の測定方法)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量の測定方法は公知の方法から適宜選択して行うことができる。以下では、脂肪酸金属塩としてステアリン酸亜鉛が用いられた場合における、キレート滴定法による当該ステアリン酸亜鉛の被覆量の測定方法を例に説明する。
まず、フラスコ等の容器に、所定量のポリオレフィン系樹脂発泡粒子とメタノールとを入れて撹拌し、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子に被覆されているステアリン酸亜鉛をメタノール中に溶出させる。次いで、ステアリン酸亜鉛が溶出したメタノールを分取し、このメタノールと、所定の濃度に調整されたEDTA-Na-Cu(II)水溶液と、所定のpHに調整されたNHCl-アンモニア緩衝溶液とを混合して、水溶液S1を調整する。次いで、イオン選択性電極(銅イオン電極)を備える電位差自動滴定装置を用い、水溶液S1に、所定の濃度に調整された、EDTA-NaとMgClとを含む水溶液S2を滴下して、キレート滴定を行う。この測定により銅イオン量(すなわち、亜鉛イオン量)を算出し、この量にステアリン酸亜鉛の分子量(632g/mol)を乗じて単位換算することで、水溶液S1中に含まれるステアリン酸亜鉛の量を算出する。このステアリン酸亜鉛の量を、測定に使用したポリオレフィン系樹脂発泡粒子の量で除し、百分率で表すことで、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子におけるステアリン酸亜鉛の被覆量を求めることができる。
(Method for measuring the amount of coating of fatty acid metal salt)
The method for measuring the coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin particles can be appropriately selected from known methods. Hereinafter, a method for measuring the coating amount of zinc stearate by chelate titration will be described as an example when zinc stearate is used as the fatty acid metal salt.
First, a predetermined amount of expanded polyolefin resin particles and methanol are placed in a flask or other container and stirred to elute the zinc stearate coated on the expanded polyolefin resin particles into the methanol. The methanol from which the zinc stearate has been eluted is then separated and mixed with an aqueous EDTA-Na 2 -Cu(II) solution adjusted to a predetermined concentration and an NH 4 Cl-ammonia buffer solution adjusted to a predetermined pH to prepare aqueous solution S1. Next, using an automatic potentiometric titrator equipped with an ion-selective electrode (copper ion electrode), an aqueous solution S2 containing EDTA-Na 2 and MgCl 2 adjusted to a predetermined concentration is added dropwise to aqueous solution S1 to perform chelate titration. The amount of copper ions (i.e., the amount of zinc ions) is calculated from this measurement, and the amount of zinc stearate contained in aqueous solution S1 is calculated by multiplying this amount by the molecular weight of zinc stearate (632 g/mol) for unit conversion. The amount of zinc stearate coated on the expanded polyolefin resin beads can be determined by dividing this amount by the amount of expanded polyolefin resin beads used in the measurement and expressing the result as a percentage.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量の平均値)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量の平均値は、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.01μg以上0.3μg以下であることが好ましい。
脂肪酸金属塩の被覆量の平均値が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.01μg以上であることで、クッション材に良好な手触りが安定して発現しやすくなる。かかる観点から、脂肪酸金属塩の被覆量の平均値は、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.02μg以上であることが好ましく、0.03μg以上であることがより好ましく、0.04μg以上であることがさらに好ましく、0.05μg以上であることが特に好ましい。また、脂肪酸金属塩の被覆量の平均値が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.3μg以下に調整することによって脂肪酸金属塩の脱離を良好に防止することができる。かかる観点から、脂肪酸金属塩の被覆量の平均値は、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.20μg以下であることが好ましく、0.18μg以下であることがより好ましく、0.16μg以下であることがさらに好ましい。
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸金属塩の被覆量の平均値は、所定量(例えば100g)のポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の量A(g)、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個当たりの平均体積a(mm/個)および当該所定量(例えば100g)のポリオレフィン系樹脂発泡粒子における発泡粒子の個数b(個)を求める。そして、得られた値を用い、以下の式(1)により求められる。
[数1]
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸金属塩の被覆量の平均値(μg)=脂肪酸金属塩の量A(g)×10/(平均体積a(mm/個)×粒子の数b(個))・・・・・(1)
(Average coating amount of fatty acid metal salt on expanded polyolefin resin beads)
The average coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin beads is preferably 0.01 μg or more and 0.3 μg or less per 1 mm 3 of the average volume of the expanded polyolefin resin beads.
When the average coating amount of the fatty acid metal salt is 0.01 μg or more per 1 mm3 of average volume of the expanded polyolefin resin beads, the cushioning material is likely to consistently exhibit a good feel to the touch. From this perspective, the average coating amount of the fatty acid metal salt is preferably 0.02 μg or more, more preferably 0.03 μg or more, even more preferably 0.04 μg or more, and particularly preferably 0.05 μg or more per 1 mm3 of average volume of the expanded polyolefin resin beads. Furthermore, by adjusting the average coating amount of the fatty acid metal salt to 0.3 μg or less per 1 mm3 of average volume of the expanded polyolefin resin beads, detachment of the fatty acid metal salt can be effectively prevented. From this perspective, the average coating amount of the fatty acid metal salt is preferably 0.20 μg or less, more preferably 0.18 μg or less, and even more preferably 0.16 μg or less per 1 mm3 of average volume of the expanded polyolefin resin beads.
The average coating amount of fatty acid metal salt per 1 mm3 of average volume of expanded polyolefin resin beads is calculated by calculating the amount A (g) of fatty acid metal salt in a given amount (e.g., 100 g) of expanded polyolefin resin beads, the average volume a ( mm3 /bead) of each expanded polyolefin resin bead, and the number b (beads) of expanded polyolefin resin beads in the given amount (e.g., 100 g).Then, using the obtained values, it is calculated using the following formula (1):
[Equation 1]
Average coating amount (μg) of fatty acid metal salt per 1 mm3 of average volume of expanded polyolefin resin beads = Amount of fatty acid metal salt A (g) × 106 / (Average volume a ( mm3 /particle) × Number of particles b (particles)) (1)

発泡粒子本体に対し、脂肪酸金属塩を含む被覆剤を被覆させる方法については、後述する詰め物ビーズの製造方法において説明する。 The method for coating the expanded bead body with a coating agent containing a fatty acid metal salt will be explained in the method for producing stuffing beads described below.

脂肪酸アミド:
本発明の詰め物ビーズをなすポリオレフィン系樹脂発泡粒子は脂肪酸アミドを含有する。これは、詰め物ビーズを構成する発泡粒子本体に脂肪酸アミドを含有させることで実現される。
ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体に対して被覆剤を被覆させた場合、ポリスチレン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体に対して被覆剤を被覆させた場合に比べ、被覆剤が脱離しやすく、クッション材の手触りが低下しやすい傾向にある。一方、本発明においては、発泡粒子本体の表面に被覆剤を被覆させるだけでなく、発泡粒子本体に脂肪酸アミドを含有させることによって、クッション材の良好な手触りを長期間にわたって維持することが可能となるという優れた効果が発揮される。このような効果が発揮される理由は明らかではないが、発泡粒子本体に含有された脂肪酸アミドの一部が時間の経過とともに発泡粒子本体から発泡粒子本体の表面に移行すると共に、移行した脂肪酸アミドと、当該表面を被覆する脂肪酸金属塩などの被覆剤との親和性が良いためか、発泡粒子の流動性が高められると共に、脂肪酸金属塩の脱離が防止されやすくなるといったことが推察される。
Fatty acid amides:
The expanded polyolefin resin particles constituting the filler beads of the present invention contain a fatty acid amide, which is realized by incorporating the fatty acid amide into the expanded particle bodies constituting the filler beads.
When a coating agent is applied to an expanded bead body having a polyolefin resin as a base resin, the coating agent tends to be more easily removed, resulting in a poorer feel of the cushioning material, compared to when a coating agent is applied to an expanded bead body having a polystyrene resin as a base resin. In contrast, the present invention not only coats the surface of the expanded bead body with a coating agent, but also incorporates a fatty acid amide into the expanded bead body, thereby achieving the excellent effect of enabling the cushioning material to maintain a good feel for a long period of time. The reason for this effect is unclear, but it is thought that a portion of the fatty acid amide contained in the expanded bead body migrates from the expanded bead body to the surface of the expanded bead body over time, and the affinity between the migrated fatty acid amide and the coating agent, such as a fatty acid metal salt, that coats the surface is good, thereby improving the fluidity of the expanded beads and making it easier to prevent the fatty acid metal salt from detaching.

本発明において、脂肪酸アミドは、炭化水素基の炭素数が12以上の高級脂肪酸アミドを意味する。脂肪酸アミドの炭化水素基の炭素数は、12以上30以下であることが好ましく、16以上26以下であることがより好ましく、18以上24以下であることが更に好ましい。なお、脂肪酸アミドの炭化水素基の炭素数は、アミド基を構成する炭素原子を除いた炭化水素基の炭素数である。例えば、脂肪酸アミドが第1級アミドの場合には、脂肪酸アミドは、一般式:RCONHで表され、炭化水素基(具体的には、長鎖脂肪酸基)とアミド基とを有する化合物である。一般式:RCONHにおけるRは炭化水素基である。
脂肪酸アミドは、飽和脂肪酸アミドであっても、不飽和脂肪酸アミドであってもよい。クッション材の手触りが長期間にわたって維持されやすくなる観点から、好ましくは不飽和脂肪酸アミドがよい。また、脂肪酸アミドは、第1級アミドであっても、第2級アミドであっても、第3級アミドであってもよい。クッション材の手触りが長期間にわたって維持されやすくなる観点から、好ましくは第1級アミドがよい。
In the present invention, fatty acid amide refers to a higher fatty acid amide having a hydrocarbon group with 12 or more carbon atoms. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group of the fatty acid amide is preferably 12 to 30, more preferably 16 to 26, and even more preferably 18 to 24. The number of carbon atoms in the hydrocarbon group of the fatty acid amide is the number of carbon atoms in the hydrocarbon group excluding the carbon atoms constituting the amide group. For example, when the fatty acid amide is a primary amide, the fatty acid amide is represented by the general formula RCONH2 and is a compound having a hydrocarbon group (specifically, a long-chain fatty acid group) and an amide group. In the general formula RCONH2 , R is a hydrocarbon group.
The fatty acid amide may be a saturated fatty acid amide or an unsaturated fatty acid amide. From the viewpoint of easily maintaining the feel of the cushioning material for a long period of time, an unsaturated fatty acid amide is preferable. Furthermore, the fatty acid amide may be a primary amide, a secondary amide, or a tertiary amide. From the viewpoint of easily maintaining the feel of the cushioning material for a long period of time, a primary amide is preferable.

脂肪酸アミドとしては、具体的には、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸アミド;オレイン酸アミド、エルカ酸アミド、ネルボン酸アミド等の不飽和脂肪酸アミドが挙げられる。発泡粒子本体は、1種又は2種以上の脂肪酸アミドを含有することができる。クッション材の手触りを高められやすいと共に、クッション材の手触りが長期間にわたって維持されやすくなる観点から、脂肪酸アミドは、少なくともエルカ酸アミドを含むことが好ましい。
また、脂肪酸アミドがエルカ酸アミドを含む場合、脂肪酸アミド中のエルカ酸アミドの割合は、50重量%以上であることが好ましく、60重量%以上であることがより好ましく、80重量%以上であることが更に好ましく、90重量%以上であることが特に好ましい。
Specific examples of fatty acid amides include saturated fatty acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, and behenic acid amide; and unsaturated fatty acid amides such as oleic acid amide, erucic acid amide, and nervonic acid amide. The expanded bead body may contain one or more fatty acid amides. From the viewpoints of easily improving the feel of the cushioning material and easily maintaining the feel of the cushioning material over a long period of time, it is preferable that the fatty acid amide contains at least erucic acid amide.
Furthermore, when the fatty acid amide contains erucic acid amide, the proportion of erucic acid amide in the fatty acid amide is preferably 50% by weight or more, more preferably 60% by weight or more, even more preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸アミドの含有量)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子100重量%における脂肪酸アミドの含有量は、0.01重量%以上3重量%以下であることが好ましく、0.02重量%以上1重量%以下であることがより好ましく、0.03重量%以上0.5重量%以下であることがさらに好ましい。ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸アミドの含有量を上記範囲とすることで、クッション材の手触りを高めつつ、クッション材の手触りをより長期間にわたって維持させることができる。
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸アミドの含有量は、当該ポリオレフィン系樹脂発泡粒子製造時に用いた脂肪酸アミドの配合量と同等であるため、上記配合量が参照される。たとえば、発泡粒子本体を製造する際に脂肪酸アミドを当該発泡粒子本体に含有させる場合には、このとき材料として用いた脂肪酸アミドの量が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子に含有される脂肪酸アミドの量と認識される。
また別の方法として、例えば、発泡粒子をガスクロマトグラフ質量分析(GC-MS)等に供することにより、発泡粒子中の脂肪酸アミドの含有量を求めることができる。
なお、ガスクロマトグラフ質量分析(GC-MS)により、発泡粒子中の脂肪酸アミドの含有量を求める場合、例えば以下の方法を採用することができる。
まず、冷凍粉砕した発泡粒子に対して、溶媒としてクロロホルムを用いてソックスレー抽出を行い、クロロホルム不溶部である重合体成分などを除去する。次いで、ソックスレー抽出で得られたクロロホルム可溶部をアセトンと混合し、アセトン不溶部を除去する。アセトン可溶部から溶媒を除去して得られた固体を測定試料として用い、ガスクロマトグラフ質量分析(GC-MS)による測定を行う。この測定結果と、濃度既知の標準品(内部標準試料)から作成された検量線との関係から、発泡粒子中の脂肪酸アミドの含有量を求めることができる。
ガスクロマトグラフ質量分析装置としては、たとえば、日本電子株式会社製JMS-Q1500GCV型を使用することができる。
(Fatty acid amide content in expanded polyolefin resin beads)
The content of the fatty acid amide in 100% by weight of the expanded polyolefin resin particles is preferably 0.01% by weight or more and 3% by weight or less, more preferably 0.02% by weight or more and 1% by weight or less, and even more preferably 0.03% by weight or more and 0.5% by weight or less. By setting the content of the fatty acid amide in the expanded polyolefin resin particles within the above range, the feel of the cushioning material can be improved and the feel of the cushioning material can be maintained for a longer period of time.
The content of fatty acid amide in the expanded polyolefin resin beads is equivalent to the amount of fatty acid amide used in the production of the expanded polyolefin resin beads, and therefore, the amount mentioned above is used as a reference. For example, when the expanded bead body is made to contain fatty acid amide during production, the amount of fatty acid amide used as a material at that time is recognized as the amount of fatty acid amide contained in the expanded polyolefin resin beads.
Alternatively, the content of fatty acid amide in the expanded beads can be determined by subjecting the expanded beads to gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS) or the like.
When the content of fatty acid amide in the expanded beads is determined by gas chromatography mass spectrometry (GC-MS), the following method can be used, for example.
First, the frozen-pulverized expanded particles are subjected to Soxhlet extraction using chloroform as a solvent to remove chloroform-insoluble polymer components and the like. Next, the chloroform-soluble portion obtained by Soxhlet extraction is mixed with acetone, and the acetone-insoluble portion is removed. The solid obtained by removing the solvent from the acetone-soluble portion is used as a measurement sample and measured by gas chromatography-mass spectrometry (GC-MS). The content of fatty acid amide in the expanded particles can be determined from the relationship between this measurement result and a calibration curve created from a standard (internal standard sample) of known concentration.
As the gas chromatograph mass spectrometer, for example, a JMS-Q1500GCV model manufactured by JEOL Ltd. can be used.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子おける脂肪酸アミドの含有量の平均値)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子おける脂肪酸アミドの含有量の平均値は、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.002μg以上0.5μg以下であることが好ましく、0.005μg以上0.3μg以下であることがより好ましく、0.008μg以上0.1μg以下であることがさらに好ましい。
脂肪酸アミドの含有量の平均値が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.002μg以上であることで、クッション材の良好な手触りをより長期間持続させやすい。また、脂肪酸アミドの含有量の平均値が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.5μg以下であることで、手触りが良好なクッション材を安定して得やすい。ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸アミドの含有量の平均値は、所定量(例えば100g)のポリオレフィン系樹脂発泡粒子に含有された脂肪酸アミドの量B(g)、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個当たりの平均体積a(mm/個)および当該所定量(例えば100g)のポリオレフィン系樹脂発泡粒子における発泡粒子の個数b(個)を求める。そして、得られた値を用い、以下の式(2)により求められる。
[数2]
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸アミドの含有量の平均値(μg)=脂肪酸アミドの量B(g)×10/(平均体積a(mm/個)×粒子の数b(個))・・・・・(2)
(Average value of fatty acid amide content in expanded polyolefin resin beads)
The average content of fatty acid amide in the expanded polyolefin resin beads is preferably 0.002 μg or more and 0.5 μg or less, more preferably 0.005 μg or more and 0.3 μg or less, and even more preferably 0.008 μg or more and 0.1 μg or less per 1 mm3 of average volume of the expanded polyolefin resin beads.
When the average fatty acid amide content is 0.002 μg or more per 1 mm3 of average volume of polyolefin resin expanded beads, the cushioning material tends to maintain its good feel for a longer period of time. Furthermore, when the average fatty acid amide content is 0.5 μg or less per 1 mm3 of average volume of polyolefin resin expanded beads, a cushioning material with a good feel can be stably obtained. The average fatty acid amide content per 1 mm3 of average volume of polyolefin resin expanded beads is calculated by calculating the amount B (g) of fatty acid amide contained in a given amount (e.g., 100 g) of polyolefin resin expanded beads, the average volume a ( mm3 /bead), and the number b (beads) of expanded beads in the given amount (e.g., 100 g) of polyolefin resin expanded beads. The obtained values are then used to calculate the following formula (2):
[Equation 2]
Average value (μg) of fatty acid amide content per 1 mm3 of average volume of expanded polyolefin resin beads = Amount of fatty acid amide B (g) × 106 / (Average volume a ( mm3 /particle) × Number of particles b (particles)) (2)

(脂肪酸アミドと脂肪酸金属塩との重量比)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における、脂肪酸アミドの含有量と脂肪酸金属塩の被覆量との重量比は1:0.5~1:20であることが好ましく、1:1~1:15であることがより好ましく、1:2~1:10であることがさらに好ましく、1:3~1:8であることが特に好ましい。脂肪酸アミドと脂肪酸金属塩との重量比を上記範囲に調整することによって、発泡粒子からの被覆剤の脱離が生じにくいとともに、クッション材の手触りが安定して良好になり、さらにクッション材の良好な手触りをより長期間にわたって維持させることができる。
(Weight ratio of fatty acid amide to fatty acid metal salt)
In the expanded polyolefin resin beads, the weight ratio of the fatty acid amide content to the amount of coating of fatty acid metal salt is preferably 1:0.5 to 1:20, more preferably 1:1 to 1:15, even more preferably 1:2 to 1:10, and particularly preferably 1:3 to 1:8. By adjusting the weight ratio of fatty acid amide to fatty acid metal salt within the above range, detachment of the coating agent from the expanded beads is less likely to occur, the feel of the cushioning material becomes stable and good, and the good feel of the cushioning material can be maintained for a longer period of time.

次に、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径、平均体積、平均重量、平均L/D、かさ密度について説明する。尚、本発明におけるポリオレフィン系樹脂発泡粒子は、発泡粒子本体に被覆剤が被覆されてなる点で当該発泡粒子本体と相違するが、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径、平均体積、平均重量、平均L/D、かさ密度は、発泡粒子本体の平均粒子径、平均体積、平均重量、平均L/D、かさ密度とほぼ同等である。また、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子を用いた平均粒子径、平均L/D、平均体積、平均重量、かさ密度の測定方法は、適宜、発泡粒子本体にも適用される。 Next, the average particle diameter, average volume, average weight, average L/D, and bulk density of expanded polyolefin resin beads will be described. The expanded polyolefin resin beads of the present invention differ from the expanded beads themselves in that the expanded beads themselves are coated with a coating agent. However, the average particle diameter, average volume, average weight, average L/D, and bulk density of the expanded polyolefin resin beads are nearly equivalent to those of the expanded beads themselves. Furthermore, the methods for measuring the average particle diameter, average L/D, average volume, average weight, and bulk density using expanded polyolefin resin beads can also be applied to the expanded beads themselves, as appropriate.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径は特に限定されないが、1mm以上であることが好ましく、2mm以上であることがより好ましく、3mm以上であることがさらに好ましい。このように比較的粒子径の大きいポリオレフィン系樹脂発泡粒子をクッション材用の詰め物ビーズとして用いると、クッション材の手触りが低下しやすい傾向にあったが、本発明の構成を備える詰め物ビーズとすることで、良好な手触りを有するクッション材を得ることができる。また、このように比較的粒子径の大きいポリオレフィン系樹脂発泡粒子を用いることによって、クッション材に充填されたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の総体積に対するポリオレフィン系樹脂発泡粒子の総表面積の割合を小さく抑えることができる。これによって発泡粒子本体の表面を被覆する被覆剤の被覆量を少なくすることができ、またクッション材の使用時等における被覆剤(特には粉体の脂肪酸金属塩)の空中への飛散を抑制しやすくなる。一方、クッション材内における流動性を高める観点からは、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径は12mm以下であることが好ましく、10mm以下であることがより好ましく、8mm以下であることがさらに好ましい。
(Average particle size of expanded polyolefin resin particles)
The average particle size of the expanded polyolefin resin beads is not particularly limited, but is preferably 1 mm or more, more preferably 2 mm or more, and even more preferably 3 mm or more. When polyolefin resin beads with a relatively large particle size are used as padding beads for cushioning materials, the feel of the cushioning material tends to be poor. However, by using padding beads with the configuration of the present invention, a cushioning material with a good feel can be obtained. Furthermore, by using expanded polyolefin resin beads with a relatively large particle size, the ratio of the total surface area of the expanded polyolefin resin beads to the total volume of the expanded polyolefin resin beads filled in the cushioning material can be reduced. This reduces the amount of coating agent that coats the surfaces of the expanded polyolefin resin beads and also helps to prevent the coating agent (especially the powdered fatty acid metal salt) from scattering into the air during use of the cushioning material. On the other hand, from the viewpoint of improving fluidity within the cushioning material, the average particle size of the expanded polyolefin resin beads is preferably 12 mm or less, more preferably 10 mm or less, and even more preferably 8 mm or less.

ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径は、後述する方法で求めたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個当たりの平均体積と同じ体積を有する仮想真球の直径として算出される。 The average particle size of the expanded polyolefin resin beads is calculated as the diameter of a hypothetical sphere having the same volume as the average volume per expanded polyolefin resin bead determined by the method described below.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個あたりの平均体積は、0.5mm/個以上1000mm/個以下であることが好ましく、5mm/個以上500mm/個以下であることがより好ましく、10mm/個以上300mm/個以下であることがさらに好ましい。上記のように比較的体積の大きいポリオレフィン系樹脂発泡粒子を用いた場合であっても、本発明の構成を備える詰め物ビーズとすることで、良好な手触りを有するクッション材を得ることができる。
(Average volume of expanded polyolefin resin beads)
The average volume per expanded polyolefin resin bead is preferably 0.5 mm 3 /piece or more and 1000 mm 3 /piece or less, more preferably 5 mm 3 /piece or more and 500 mm 3 /piece or less, and even more preferably 10 mm 3 /piece or more and 300 mm 3 /piece or less. Even when using expanded polyolefin resin beads with a relatively large volume as described above, a cushioning material with a good feel can be obtained by using filler beads having the configuration of the present invention.

上記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個当たりの平均体積は、水没法により求められる。詳しくは、まず、メスシリンダー内に、温度23℃の水を入れる。次に、当該メスシリンダーに所定の個数(例えば100個)のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を入れ、金網を用いてメスシリンダー内のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を水中に沈める。そして、メスシリンダーの水位上昇量を読み取り、水位上昇量から金網の体積を差し引くことにより、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の見掛け体積(単位:L)を算出する。この見掛け体積を、メスシリンダーに入れたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の個数で除し、単位換算することにより、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積(単位:mm/個)を算出することができる。
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸金属塩の被覆量の平均値は、上述する式(1)により求められる。
The average volume per expanded polyolefin resin bead is determined by the submersion method. Specifically, water at 23°C is first poured into a measuring cylinder. Next, a predetermined number (e.g., 100) of expanded polyolefin resin beads are placed in the measuring cylinder, and the expanded polyolefin resin beads in the measuring cylinder are submerged in water using a wire mesh. The amount of rise in the water level in the measuring cylinder is then read, and the apparent volume (unit: L) of the expanded polyolefin resin beads is calculated by subtracting the volume of the wire mesh from the amount of rise in the water level. This apparent volume is then divided by the number of expanded polyolefin resin beads placed in the measuring cylinder, and the average volume (unit: mm3 /bead) of the expanded polyolefin resin beads can be calculated by converting the unit.
The average coating amount of the fatty acid metal salt per 1 mm 3 of the average volume of the expanded polyolefin resin beads can be calculated by the above-mentioned formula (1).

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均重量)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個あたりの平均重量は特に限定されないが、たとえば0.1mg以上5mg以下の範囲であることが好ましく、0.5mg以上2mg以下であることがより好ましい。
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の1個あたりの平均重量は、無作為に選択した100個以上のポリオレフィン系樹脂発泡粒子の総重量を測定し、当該総重量を選択されたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の数で割ることで求められる。
(Average weight of expanded polyolefin resin particles)
The average weight per expanded polyolefin resin bead is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 mg or more and 5 mg or less, and more preferably 0.5 mg or more and 2 mg or less.
The average weight per polyolefin resin expanded particle is determined by measuring the total weight of 100 or more randomly selected polyolefin resin expanded particles and dividing the total weight by the number of selected polyolefin resin expanded particles.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均L/D)
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の形状は特に限定されないが、発泡粒子の形状が略円柱状である場合、発泡粒子の短径(D)に対する発泡粒子の長径(L)の比の平均値である平均L/Dが、0.8以上1.3以下であることが好ましく、0.9以上1.2以下であることがより好ましい。
発泡粒子本体を後述するダイレクト発泡方法により製造した場合、略円柱状の発泡粒子本体が得られやすい。略円柱状の発泡粒子本体を用いた態様と、略真球状の発泡粒子本体を用いた態様とを比較すると、一般的には略円柱状の発泡粒子本体を用いた態様では流動性に劣る傾向にある。しかしながら、脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆されるとともに脂肪酸アミドを含有する発泡粒子本体とすることで、上記範囲の平均L/Dを示すような略円柱状のポリオレフィン系樹脂発泡粒子であっても、優れた流動性および良好な手触りのクッション材を容易に実現可能である。
(Average L/D of expanded polyolefin resin particles)
The shape of the expanded polyolefin resin beads is not particularly limited, but when the expanded beads are approximately cylindrical, the average L/D, which is the average ratio of the major axis (L) of the expanded beads to the minor axis (D) of the expanded beads, is preferably 0.8 or more and 1.3 or less, and more preferably 0.9 or more and 1.2 or less.
When the expanded bead bodies are produced by the direct expansion method described below, a substantially cylindrical expanded bead body is likely to be obtained. Comparing an embodiment using a substantially cylindrical expanded bead body with an embodiment using a substantially spherical expanded bead body, the embodiment using a substantially cylindrical expanded bead body generally tends to have inferior fluidity. However, by using an expanded bead body that is coated with a coating agent containing a fatty acid metal salt and also contains a fatty acid amide, a cushioning material with excellent fluidity and a pleasant feel can be easily realized, even with substantially cylindrical expanded polyolefin resin beads that have an average L/D within the above range.

上記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均L/Dは、以下のとおり求められる。
無作為に選択した30個以上のポリオレフィン系樹脂発泡粒子について、発泡粒子の軸方向(円柱の高さ方向)の最大長(発泡粒子の長径)Lと、当該最大長Lの長さ方向における中央部の最小径(発泡粒子の短径)Dとをノギスで測定し、各発泡粒子のL/Dを算出する。得られた値の算術平均値を、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均L/Dとする。
なお、発泡粒子が略真球状であること等により、発泡粒子の軸方向を判断することが難しい場合には、発泡粒子の最大長を発泡粒子の長径Lとする。
The average L/D of the expanded polyolefin resin beads is determined as follows.
For 30 or more randomly selected expanded polyolefin resin beads, the maximum length (longer diameter of the expanded beads) L in the axial direction (height direction of the cylinder) of the expanded beads and the minimum diameter (minor diameter of the expanded beads) D at the center in the longitudinal direction of the maximum length L are measured with a vernier caliper, and the L/D of each expanded bead is calculated. The arithmetic mean value of the obtained values is taken as the average L/D of the expanded polyolefin resin beads.
In addition, when it is difficult to determine the axial direction of the expanded beads because the expanded beads are almost spherical, the maximum length of the expanded beads is taken as the major axis L of the expanded beads.

(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子のかさ密度)
本発明の詰め物ビーズをなすポリオレフィン系樹脂発泡粒子のかさ密度は特に限定されず、これを用いて製造されるクッション材の用途等を勘案して適宜決定することができる。例えばクッション材の軽量化を図るとともに良好なクッション性や手触りを発揮させるという観点からは、5kg/m以上200kg/m以下であることが好ましく、10kg/m以上100kg/m以下であることがより好ましく、12kg/m以上50kg/m以下であることがさらに好ましく、15kg/m以上30kg/m以下であることが特に好ましい。
(Bulk density of expanded polyolefin resin particles)
The bulk density of the expanded polyolefin resin particles constituting the filler beads of the present invention is not particularly limited and can be appropriately determined taking into consideration the use of the cushioning material produced therefrom, etc. For example, from the viewpoint of reducing the weight of the cushioning material and providing good cushioning properties and feel, the bulk density is preferably 5 kg/ m3 or more and 200 kg/ m3 or less, more preferably 10 kg/ m3 or more and 100 kg/ m3 or less, even more preferably 12 kg/ m3 or more and 50 kg/ m3 or less, and particularly preferably 15 kg/ m3 or more and 30 kg/ m3 or less.

上述するかさ密度に調整するためには、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子に用いられる発泡粒子本体のかさ密度を調整すればよい。
発泡粒子本体のかさ密度は、例えば、発泡工程において、密閉容器の内容物を放出する際の、密閉容器内の温度や圧力などの発泡条件の適宜の変更によって調整可能である。
また、よりかさ密度の低い発泡粒子本体を所望する場合、発泡粒子本体を多段的に発泡させる工程(二段発泡工程)を実施してもよい。二段発泡工程については、後述する詰め物ビーズの製造方法の説明が参照される。
In order to adjust the bulk density to the above range, the bulk density of the expanded beads used in the expanded polyolefin resin beads may be adjusted.
The bulk density of the expanded bead body can be adjusted, for example, by appropriately changing the expansion conditions, such as the temperature and pressure in the sealed container when the content of the sealed container is released during the expansion process.
If a lower bulk density of the expanded bead body is desired, a step of expanding the expanded bead body in multiple stages (two-stage expansion step) may be carried out. For the two-stage expansion step, see the explanation of the method for producing filler beads described below.

上述するポリオレフィン系樹脂発泡粒子のかさ密度は、以下の方法により測定される。まず、測定に供するポリオレフィン系樹脂発泡粒子を気温23℃、相対湿度50%、1atmの環境中で24時間以上放置する。このようにして得られた重量W(g)の発泡粒子群をメスシリンダー内に充填し、メスシリンダー底面で床面を数度、軽く叩くことにより、メスシリンダー内の発泡粒子群の充填高さを安定させる。メスシリンダーの目盛りが指す発泡粒子群のかさ体積V(L)を読み取り、発泡粒子群の重量Wを発泡粒子群のかさ体積Vで除す(W/V)。これにより求められる値をkg/mに単位換算することにより、発泡粒子のかさ密度(kg/m)を得ることができる。 The bulk density of the expanded polyolefin resin beads described above is measured by the following method. First, the expanded polyolefin resin beads to be measured are left to stand for 24 hours or more in an environment of 23°C temperature, 50% relative humidity, and 1 atm. The expanded beads having a weight W (g) thus obtained are filled into a measuring cylinder, and the bottom of the measuring cylinder is lightly tapped against the floor several times to stabilize the filling height of the expanded beads in the measuring cylinder. The bulk volume V (L) of the expanded beads indicated on the measuring cylinder scale is read, and the weight W of the expanded beads is divided by the bulk volume V of the expanded beads (W/V). The value thus obtained is converted into kg/ m3 to obtain the bulk density (kg/ m3 ) of the expanded beads.

[詰め物ビーズの製造方法]
本発明の詰め物ビーズの製造方法は特に限定されず、上述する構成を備えるポリオレフィン系樹脂発泡粒子を得られる範囲において適宜決定することができる。以下では、詰め物ビーズの製造方法の好ましい一態様について説明する。
[Manufacturing method of stuffing beads]
The method for producing the filler beads of the present invention is not particularly limited and can be appropriately determined within the range in which the expanded polyolefin resin beads having the above-mentioned configuration can be obtained. A preferred embodiment of the method for producing the filler beads will be described below.

ポリオレフィン系樹脂粒子の製造:
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子を構成する発泡粒子本体を得るためにポリオレフィン系樹脂粒子が製造される。ポリオレフィン系樹脂粒子の製造方法は特に限定されないが、たとえば押出機を用いた押出方法により製造される。押出方法は、まず、発泡粒子本体を構成するためのポリオレフィン系樹脂等を押出機に供給し、溶融すると共に混練して樹脂溶融物を得る。この際、基材樹脂であるポリオレフィン系樹脂とともに、脂肪酸アミドおよびさらに適宜、他の材料が配合される。
そして押出機の下流側に設けられた押出用ダイから上記樹脂溶融物を押し出し、ペレタイズすることにより、円柱状のポリオレフィン系樹脂粒子が得られる。
ペレタイズの方法としては、例えば、押出用ダイから上記樹脂溶融物を押し出すことによりストランドを形成し、次いで、ペレタイザー等により当該ストランドを所望の寸法に切断する方法等により行うことができる。
Production of polyolefin resin particles:
Polyolefin resin particles are produced to obtain the expanded bead main body that constitutes the expanded polyolefin resin beads. The method for producing polyolefin resin particles is not particularly limited, but they can be produced, for example, by an extrusion method using an extruder. In the extrusion method, first, the polyolefin resin that constitutes the expanded bead main body is fed into the extruder, melted, and kneaded to obtain a resin melt. At this time, a fatty acid amide and, if necessary, other materials are blended with the polyolefin resin, which is the base resin.
The resin melt is then extruded from an extrusion die provided downstream of the extruder and pelletized to obtain cylindrical polyolefin resin particles.
The pelletizing method can be, for example, a method in which the molten resin is extruded through an extrusion die to form strands, and then the strands are cut into desired dimensions using a pelletizer or the like.

発泡粒子本体の製造:
上述のとおり準備されたポリオレフィン系樹脂粒子を発泡させることで、発泡粒子本体を製造することができる。たとえば、分散工程、発泡剤含浸工程、発泡工程を含む発泡粒子の製造方法により、発泡粒子本体を製造することができる。
上記分散工程は、容器内の無機分散剤を含む水性媒体中に、ポリオレフィン系樹脂粒子を分散させる工程である。上記発泡剤含浸工程は、容器内でポリオレフィン系樹脂粒子に発泡剤を含浸させる工程である。上記発泡工程は、発泡剤を含むポリオレフィン系樹脂粒子(発泡性樹脂粒子)を水性媒体と共に密閉容器から放出して発泡させる工程である。
本発明の製造方法は、これらの工程以外に本発明の趣旨を逸脱しない範囲において適宜任意の工程を追加することができる。
Manufacturing of the foamed particle body:
The expanded bead body can be produced by expanding the polyolefin resin beads prepared as described above. For example, the expanded bead body can be produced by a method for producing expanded beads including a dispersion step, a blowing agent impregnation step, and an expansion step.
The dispersing step is a step of dispersing polyolefin resin particles in an aqueous medium containing an inorganic dispersant in a container. The foaming agent impregnation step is a step of impregnating the polyolefin resin particles with a foaming agent in a container. The foaming step is a step of releasing the foaming agent-containing polyolefin resin particles (expandable resin particles) together with the aqueous medium from a sealed container to foam them.
In addition to these steps, any steps may be added to the production method of the present invention as appropriate within the scope of the present invention.

必要に応じて、上記発泡工程後にさらに二段発泡工程を実施してもよい。二段発泡工程は、まず発泡粒子本体を加圧可能な密閉容器に貯留し、空気などの気体を該密閉容器内に圧入することにより加圧処理をして発泡粒子本体の気泡内の内圧を高める操作を行う。その後、該発泡粒子本体を密閉容器から取り出し、これをスチームや熱風を用いて加熱することにより、該発泡粒子本体を発泡させることで実施される。かかる二段発泡工程を実施することにより、より低いかさ密度である発泡粒子本体(二段発泡粒子)を得ることが可能である。 If necessary, a second-stage expansion process may be carried out after the expansion process. The second-stage expansion process involves first storing the expanded bead bodies in a pressurizable sealed container, and then pressurizing the container by injecting a gas such as air into it to increase the internal pressure within the cells of the expanded bead bodies. The expanded bead bodies are then removed from the sealed container and heated with steam or hot air to expand them. By carrying out this second-stage expansion process, it is possible to obtain expanded bead bodies (second-stage expanded beads) with a lower bulk density.

(高温ピーク)
また、得られる発泡粒子本体の結晶状態を調整するために、上述する分散工程及び/又は発泡剤含浸工程において、容器の昇温速度の調整や、容器を所定の温度で所定時間保持するなどの調整を行ってもよい。例えば、熱流束示差走査熱量測定により得られるDSC曲線(図1参照)において、発泡粒子本体を構成する基材樹脂の吸熱ピーク(固有ピーク)よりも高温側に吸熱ピーク(高温ピーク)が現れるよう、調整することが可能である。このように高温ピークを示す発泡粒子本体とすることで、良好なクッション性を有すると共に、回復性が良好な詰め物ビーズを得やすくなる。
上述する高温ピークを得るための調整は、たとえば、次のようにして行うことができる。上述する分散工程及び/又は発泡剤含浸工程において、(ポリオレフィン系樹脂の融点-20℃)以上(ポリオレフィン系樹脂の融解終了温度)未満の温度で10~60分程度保持する一段保持工程を行う。その後、(ポリオレフィン系樹脂の融点-15℃)から(ポリオレフィン系樹脂の融解終了温度)未満の温度に調節する。そして、必要によりその温度でさらに10~60分程度保持する二段保持工程を行う。次いで、後述する発泡工程を行うことにより、高温ピークを有する発泡粒子を製造することができる。
クッション性と回復性とのバランスに優れる詰め物ビーズを安定して得やすくなる観点から、得られる発泡粒子本体、またはこれを用いたポリオレフィン系樹脂発泡粒子における全融解熱量は、50J/g以上90J/g以下であることが好ましく、55J/g以上80J/g以下であることがより好ましい。また、得られる発泡粒子本体、またはこれを用いたポリオレフィン系樹脂発泡粒子における高温ピークの吸熱量(高温ピーク熱量)は、5J/g以上40J/g以下であることが好ましく、8J/g以上30J/g以下であることがより好ましく、10J/g以上20J/g以下であることがさらに好ましい。
発泡粒子本体、またはこれを用いたポリオレフィン系樹脂発泡粒子における全融解熱量及び高温ピーク熱量は、JIS K7122:1987に記載されたプラスチックの転移熱測定方法に基づいて、発泡粒子1~3mgを試験片とし、10℃/分の加熱速度で23℃から試験片の融解ピーク終了時よりも30℃高い温度まで加熱して得られるDSC曲線(図1参照)から求められる。
(high temperature peak)
Furthermore, in order to adjust the crystalline state of the resulting expanded bead body, adjustments such as adjusting the temperature rise rate of the container or holding the container at a predetermined temperature for a predetermined time may be made in the dispersion step and/or the blowing agent impregnation step described above. For example, it is possible to adjust the DSC curve obtained by heat flux differential scanning calorimetry (see FIG. 1 ) so that an endothermic peak (high-temperature peak) appears at a higher temperature than the endothermic peak (intrinsic peak) of the base resin constituting the expanded bead body. By making the expanded bead body exhibit such a high-temperature peak, it becomes easier to obtain filling beads that have good cushioning properties and good recovery properties.
The adjustment to obtain the above-mentioned high-temperature peak can be performed, for example, as follows. In the above-mentioned dispersion step and/or blowing agent impregnation step, a first-stage holding step is performed in which the temperature is held at a temperature of (the melting point of the polyolefin resin - 20°C) or higher but lower than the (end-of-melting temperature of the polyolefin resin) for about 10 to 60 minutes. Thereafter, the temperature is adjusted to a temperature of (the melting point of the polyolefin resin - 15°C) to lower than the (end-of-melting temperature of the polyolefin resin). If necessary, a second-stage holding step is performed in which the temperature is held for another 10 to 60 minutes. Next, the foaming step described below is performed, thereby producing expanded beads having a high-temperature peak.
From the viewpoint of stably obtaining padding beads having an excellent balance between cushioning properties and recovery properties, the total heat of fusion of the obtained expanded bead body or the polyolefin resin expanded beads using the expanded bead body is preferably 50 J/g or more and 90 J/g or less, more preferably 55 J/g or more and 80 J/g or less. Furthermore, the endothermic heat of the high-temperature peak (high-temperature peak heat quantity) of the obtained expanded bead body or the polyolefin resin expanded beads using the expanded bead body is preferably 5 J/g or more and 40 J/g or less, more preferably 8 J/g or more and 30 J/g or less, and even more preferably 10 J/g or more and 20 J/g or less.
The total heat of fusion and the high-temperature peak heat of the expanded beads themselves or the expanded polyolefin resin beads using the expanded beads are determined based on the method for measuring the heat of transition of plastics described in JIS K7122:1987 from a DSC curve (see FIG. 1 ) obtained by heating a test piece of 1 to 3 mg of the expanded beads from 23°C to a temperature 30°C higher than the end of the melting peak at a heating rate of 10°C/min.

より具体的には、図1に示すDSC曲線において、DSC曲線上における80℃に相当する点Iと、発泡粒子の融解終了温度に相当する点IIとを結ぶ直線を引く。尚、融解終了温度は、高温ピークbにおける高温側の端点であり、DSC曲線における、高温ピークbと、高温ピークbよりも高温側のベースラインとの交点である。
図1に示すとおり、点Iと点IIとを結ぶ直線を引いた後、固有ピークaと高温ピークbとの間に存在する極大点IIIを通りグラフの縦軸に平行な直線と、点Iと点IIとを結んだ直線との交点をIVとする。
そして、点Iと点IVを結ぶ直線、点IIIと点IVとを結ぶ直線、および点Iと点IIIとを結ぶDSC曲線の面積を固有ピークaの面積とする。また点IVと点IIとを結ぶ直線、点IIIと点IVとを結ぶ直線、及び点IIIと点IIとを結ぶDSC曲線によって囲まれる部分(斜線部分)の面積を高温ピークbの面積とする。上述のとおり求めた固有ピークaの面積と高温ピークbの面積との合計から発泡粒子の全融解熱量の値を算出し、高温ピークbの面積から発泡粒子の高温ピーク熱量の値を算出する。
More specifically, on the DSC curve shown in Fig. 1, a straight line is drawn connecting point I on the DSC curve, which corresponds to 80°C, and point II, which corresponds to the melting end temperature of the expanded beads. The melting end temperature is the high-temperature end point of high-temperature peak b, and is the intersection point of high-temperature peak b and a baseline on the higher temperature side of high-temperature peak b on the DSC curve.
As shown in FIG. 1 , a line is drawn connecting points I and II, and then a line passing through the maximum point III between the intrinsic peak a and the high-temperature peak b and parallel to the vertical axis of the graph intersects with the line connecting points I and II at point IV.
The area of the straight line connecting points I and IV, the straight line connecting points III and IV, and the DSC curve connecting points I and III are defined as the area of intrinsic peak a. The area of the portion (shaded portion) surrounded by the straight line connecting points IV and II, the straight line connecting points III and IV, and the DSC curve connecting points III and II is defined as the area of high-temperature peak b. The total heat of fusion of the expanded beads is calculated from the sum of the areas of intrinsic peak a and high-temperature peak b determined as described above, and the high-temperature peak heat of the expanded beads is calculated from the area of high-temperature peak b.

詰め物ビーズ(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子)の製造:
上述のとおり予め準備された、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とし脂肪酸アミドを含有する発泡粒子本体を、脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆することによって詰め物ビーズが製造される。被覆方法は、特に限定されないが、たとえば、適量の発泡粒子本体と、脂肪酸金属塩を含む粉体状の被覆剤とを、ドラムタンブラーなどの混合機で混合し、これによって発泡粒子本体の表面に被覆剤を付着させ被覆させることができる。
かかる製造方法は、一般的な発泡粒子本体の製造方法を実施して発泡粒子本体を得た後、当該発泡粒子本体に被覆剤を被覆させるだけの簡易な方法で、クッション材の手触りを高めつつ、クッション材の手触りをより長期間にわたって維持させることができる詰め物ビーズを得ることができる。
尚、本発明者らの検討によれば、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体に被覆剤を被覆させる場合、ポリスチレン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体に対して被覆剤を被覆させる場合に比べ、被覆剤が脱離しやすい傾向にある。しかしながら、上記製造方法によれば、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体に被覆剤を良好に付着させることが可能である。
Production of filler beads (polyolefin resin expanded particles):
Filling beads are produced by coating the foamed bead bodies, which are prepared as described above and have a polyolefin resin as the base resin and contain a fatty acid amide, with a coating agent containing a fatty acid metal salt. The coating method is not particularly limited, but for example, an appropriate amount of foamed bead bodies and a powdery coating agent containing a fatty acid metal salt are mixed in a mixer such as a drum tumbler, and the coating agent is thereby attached to the surface of the foamed bead bodies to coat them.
This manufacturing method involves a simple process in which a typical expanded bead body is obtained by a manufacturing method for the expanded bead body, and then the expanded bead body is coated with a coating agent, thereby obtaining stuffing beads that can improve the feel of the cushioning material and maintain the feel of the cushioning material for a longer period of time.
According to the inventors' investigations, when a coating agent is applied to the expanded bead body having a polyolefin resin as the base resin, the coating agent tends to be more easily removed than when a coating agent is applied to the expanded bead body having a polystyrene resin as the base resin. However, the above-mentioned production method makes it possible to adhere the coating agent well to the expanded bead body having a polyolefin resin as the base resin.

以下に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。尚、表1では、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子を単に「発泡粒子」と記載した。
<実施例1>
(樹脂粒子の調製)
内径50mmの押出機、該押出機の下流側に付設されたストランド形成用ダイを備える製造装置を準備した。
ポリプロピレン系樹脂と、脂肪酸アミドとしてのエルカ酸アミド(花王株式会社製「脂肪酸アマイドE」、表1の含有量となるように添加)と、気泡調整剤としてのホウ酸亜鉛(ポリプロピレン系樹脂100重量部に対して0.1重量部)とを押出機に供給し、溶融混練した。得られた樹脂溶融物をストランド形成用ダイに導入してストランドを押出した。押出されたストランドを水冷し、ペレタイザーにて切断し、1個当たりの平均重量が1.0mgの樹脂粒子を得た。
The present invention will be described in detail below with reference to examples, but the present invention is not limited thereto. In Table 1, expanded polyolefin resin beads are simply referred to as "expanded beads."
Example 1
(Preparation of Resin Particles)
A production apparatus was prepared, which was equipped with an extruder having an inner diameter of 50 mm and a strand-forming die attached to the downstream side of the extruder.
Polypropylene resin, erucic acid amide ("Fatty Acid Amide E" manufactured by Kao Corporation, added to achieve the content shown in Table 1) as a fatty acid amide, and zinc borate (0.1 part by weight per 100 parts by weight of polypropylene resin) as a cell regulator were fed into an extruder and melt-kneaded. The resulting molten resin was introduced into a strand-forming die to extrude strands. The extruded strands were water-cooled and cut with a pelletizer to obtain resin particles with an average weight of 1.0 mg per piece.

(発泡粒子本体の調製)
得られた樹脂粒子1kgを、水性分散媒である水3Lと共に、内容量5Lの密閉容器内に供給した。また、樹脂粒子100重量部に対して、無機分散剤としてカオリン0.3重量部、界面活性剤(商品名:ネオゲン、第一工業製薬株式会社製、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)0.004重量部(有効成分として)をそれぞれ密閉容器内に添加した。
次いで、密閉容器内に発泡剤として二酸化炭素を圧入し、ゲージ圧で2.0MPa(G)となるまで加圧した。尚、(G)を付した圧力は、ゲージ圧、つまり、大気圧を基準とした圧力の値である。その後、密閉容器内を撹拌しながら2℃/分の昇温速度で、発泡温度(149.5℃)になるまで加熱昇温し、同温度で15分間保持した。これにより、得られる発泡粒子のDSC測定による吸熱曲線に高温ピークが現れるよう調整した。
その後、密閉容器の内容物(樹脂粒子及び水)を大気圧下に放出して、かさ密度60kg/mの発泡粒子(一段発泡粒子)を得た。
上述のとおり得た一段発泡粒子を気温23℃、相対湿度50%、1atmの環境に24時間放置して養生を行った。そして加圧可能な密閉容器に養生後の一段発泡粒子を充填し、当該密閉容器内の圧力を常圧から上昇させて発泡粒子を加圧した。発泡粒子を加圧した状態を所定時間維持して空気を発泡粒子の気泡内に含浸させた。その後、密閉容器から一段発泡粒子を取り出し、発泡粒子の気泡の内圧が0.5MPa(G)である一段発泡粒子を得た。その後、この一段発泡粒子を二段発泡装置に供給した。該装置内にスチームを供給して一段発泡粒子を発泡させて、かさ密度18kg/mの発泡粒子本体を得た。
得られた発泡粒子本体の全融解熱量は65J/g、高温ピークの融解熱量は15J/gであった。
(Preparation of Expanded Bead Body)
1 kg of the obtained resin particles was supplied together with 3 L of water as an aqueous dispersion medium into a sealed container having an internal volume of 5 L. Furthermore, 0.3 parts by weight of kaolin as an inorganic dispersant and 0.004 parts by weight (as an active ingredient) of a surfactant (trade name: NEOGEN, manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd.) were added to the sealed container relative to 100 parts by weight of the resin particles.
Next, carbon dioxide was injected into the sealed container as a blowing agent and pressurized to a gauge pressure of 2.0 MPa (G). The pressures indicated with (G) are gauge pressures, i.e., pressure values based on atmospheric pressure. The contents of the sealed container were then heated to the foaming temperature (149.5°C) at a rate of 2°C/min while stirring, and maintained at this temperature for 15 minutes. This adjustment allowed the endothermic curve of the resulting expanded beads to exhibit a high-temperature peak when measured by DSC.
Thereafter, the contents of the sealed container (resin particles and water) were released under atmospheric pressure to obtain expanded particles (first-stage expanded particles) having a bulk density of 60 kg/m 3 .
The first-stage expanded beads obtained as described above were left to cure for 24 hours in an environment of 23°C temperature, 50% relative humidity, and 1 atm. The cured first-stage expanded beads were then filled into a pressurizable sealed container, and the pressure inside the sealed container was increased from normal pressure to pressurize the expanded beads. The pressurized state of the expanded beads was maintained for a predetermined time, allowing air to penetrate into the cells of the expanded beads. The first-stage expanded beads were then removed from the sealed container, and first-stage expanded beads with an internal cell pressure of 0.5 MPa (G) were obtained. The first-stage expanded beads were then fed into a second-stage expansion device. Steam was supplied into the device to expand the first-stage expanded beads, resulting in expanded bead bodies with a bulk density of 18 kg/ m3 .
The total heat of fusion of the expanded beads obtained was 65 J/g, and the heat of fusion of the high-temperature peak was 15 J/g.

(詰め物ビーズの調製)
上述のとおり得られた発泡粒子本体と、脂肪酸金属塩としてのステアリン酸亜鉛とを、表1に示す被覆量となるように、容積100Lのドラムタンブラーに供給した。そして、発泡粒子本体と被覆剤とを温度23℃の環境下で15分間攪拌して混合することにより、発泡粒子本体の表面に被覆剤を付着させ、粒子本体の表面が被覆剤で被覆された略円柱状のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を製造した。
Preparation of Filling Beads
The expanded bead bodies obtained as described above and zinc stearate as a fatty acid metal salt were fed into a drum tumbler having a volume of 100 L so as to obtain the coating amounts shown in Table 1. The expanded bead bodies and the coating agent were then mixed by stirring at a temperature of 23°C for 15 minutes to adhere the coating agent to the surfaces of the expanded bead bodies, thereby producing approximately cylindrical expanded polyolefin resin beads whose particle body surfaces were coated with the coating agent.

<実施例2~4、比較例1、2>
表1に示す内容に変更したこと以外は、実施例1と同様に実施例2~4および比較例1、2の詰め物ビーズを得た。
<Examples 2 to 4, Comparative Examples 1 and 2>
Filler beads of Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained in the same manner as in Example 1, except for the changes shown in Table 1.

上述のとおり実施された各実施例及び各比較例に関し、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均粒子径、平均L/D、平均体積(a)、平均重量、かさ密度を以下の方法で測定した。
また、以下の方法で各実施例及び各比較例のポリオレフィン系樹脂発泡粒子100gにおける脂肪酸金属塩の被覆量(A)を算出し、発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸金属塩の被覆量の平均値を上記式(1)により算出し表1に示した。またポリオレフィン系樹脂発泡粒子100gにおける脂肪酸アミドの含有量(B)を、樹脂粒子に配合した脂肪酸アミドの量から算出し表1に記載するとともに、発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸アミドの含有量の平均値を上記式(2)により算出し表1に記載した。また、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸アミドに対する脂肪酸金属塩の重量比率を求めた。
これらの測定結果を表1に記載した。なお、実施例、比較例で得られたポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均重量は1.0mg、平均L/Dは1.1であった。
For each of the Examples and Comparative Examples carried out as described above, the average particle size, average L/D, average volume (a), average weight, and bulk density of the expanded polyolefin resin beads were measured by the following methods.
The coating amount (A) of fatty acid metal salt per 100 g of expanded polyolefin resin beads for each Example and Comparative Example was calculated by the following method, and the average coating amount of fatty acid metal salt per mm3 of average volume of expanded beads was calculated using the above formula (1) and shown in Table 1. The content (B) of fatty acid amide per 100 g of expanded polyolefin resin beads was calculated from the amount of fatty acid amide blended with the resin beads and shown in Table 1, and the average content of fatty acid amide per mm3 of average volume of expanded beads was calculated using the above formula (2) and shown in Table 1. The weight ratio of fatty acid metal salt to fatty acid amide in the expanded polyolefin resin beads was also determined.
The results of these measurements are shown in Table 1. The average weight of the expanded polyolefin resin beads obtained in the Examples and Comparative Examples was 1.0 mg, and the average L/D was 1.1.

<発泡粒子の平均粒子径>
後述のとおり求めた発泡粒子の平均体積から、発泡粒子の平均体積と同じ体積を有する仮想真球の直径を算出し、これを発泡粒子の平均粒子径とした。
<Average particle size of expanded beads>
From the average volume of the expanded beads determined as described below, the diameter of a virtual sphere having the same volume as the average volume of the expanded beads was calculated, and this was taken as the average particle size of the expanded beads.

<発泡粒子の平均L/D>
無作為に選択した30個の発泡粒子について、発泡粒子の軸方向の最大長(発泡粒子の長径)Lと、発泡粒子の最大長Lの長さ方向における中央部の最小径(発泡粒子の短径)Dとをノギスで測定した。各発泡粒子におけるL/Dを算出し、その算術平均値を、発泡粒子の平均L/Dとした。
<Average L/D of expanded beads>
For 30 randomly selected expanded beads, the maximum axial length L of the expanded beads (the major axis of the expanded beads) and the minimum diameter D of the central portion in the length direction of the maximum length L of the expanded beads (the minor axis of the expanded beads) were measured with a vernier caliper. The L/D ratio for each expanded bead was calculated, and the arithmetic mean value was taken as the average L/D of the expanded beads.

<発泡粒子の平均体積a>
容積200mLのメスシリンダーを用意し、メスシリンダー内に温度23℃の水を100mL入れた。次に、100個の発泡粒子を、メスシリンダーに入れ、金網を用いてメスシリンダー内の水中に沈めた後、メスシリンダーの水位上昇量を読み取った。そして、水位上昇量から金網の体積を差し引くことにより、発泡粒子の見掛け体積(単位:L)を算出した。この見掛け体積を、メスシリンダーに入れた発泡粒子の個数で除し、単位換算することにより、発泡粒子の平均体積(単位:mm/個)を算出した。
<Average volume a of expanded beads>
A measuring cylinder with a volume of 200 mL was prepared, and 100 mL of water at 23°C was placed in the measuring cylinder. Next, 100 expanded beads were placed in the measuring cylinder and submerged in the water in the measuring cylinder using a wire mesh, and the amount of rise in the water level in the measuring cylinder was read. The apparent volume (unit: L) of the expanded beads was then calculated by subtracting the volume of the wire mesh from the amount of rise in the water level. This apparent volume was divided by the number of expanded beads placed in the measuring cylinder and converted into units to calculate the average volume of the expanded beads (unit: mm3 /piece).

<発泡粒子の平均重量>
無作為に選択した100個の発泡粒子の総重量を測定し、これを100で割ることで発泡粒子の1個当たりの平均重量(mg)を求めた。
<Average weight of expanded beads>
The total weight of 100 randomly selected expanded beads was measured, and this was divided by 100 to determine the average weight (mg) per expanded bead.

<発泡粒子のかさ密度>
まず、測定に供する発泡粒子を気温23℃、相対湿度50%、1atmの環境中で24時間以上放置した。その後、重量W(単位:g)の発泡粒子群をメスシリンダー内に充填し、メスシリンダー底面で床面を数度、軽く叩くことにより、メスシリンダー内の発泡粒子群の充填高さを安定させた。メスシリンダーの目盛りが指す発泡粒子群のかさ体積V(単位:L)を読み取り、発泡粒子群の重量Wを発泡粒子群のかさ体積Vで除す(つまり、W/V)。これにより求められる値を単位換算することにより、発泡粒子のかさ密度(単位:kg/m)を得た。
<Bulk density of expanded beads>
First, the expanded beads to be measured were left for 24 hours or more in an environment of 23°C, 50% relative humidity, and 1 atm. Then, a weight W (unit: g) of expanded beads was filled into a measuring cylinder, and the bottom of the measuring cylinder was lightly tapped against the floor several times to stabilize the filling height of the expanded beads in the measuring cylinder. The bulk volume V (unit: L) of the expanded beads indicated on the measuring cylinder's scale was read, and the weight W of the expanded beads was divided by the bulk volume V of the expanded beads (i.e., W/V). The value thus obtained was converted into units to obtain the bulk density (unit: kg/ m3 ) of the expanded beads.

<脂肪酸金属塩の被覆量A>
被覆剤として用いた脂肪酸金属塩(ステアリン酸亜鉛)の被覆量を以下の方法(キレート滴定法)で求めた。
まず、500mLのフラスコに、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子6gおよびメタノール100mLを入れて撹拌し、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子に被覆されているステアリン酸亜鉛をメタノール中に溶出させた。次いで、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子を除去し、ステアリン酸亜鉛が溶出したメタノールを容器(ポリカップ)に移した。
次いで、この容器に、EDTA-Na-Cu(II)水溶液(濃度:2.0×10-2mol/L)5mLと、NHCl-アンモニア緩衝溶液(pH10.7)5mLとを入れ、水溶液S1を調整した。
次いで、イオン選択性電極(銅イオン電極)を備える電位差自動滴定装置(京都電子工業製「AT-710」、銅イオン電極:I-371)を用い、水溶液S1が入った容器に、EDTA-NaとMgClとを含む水溶液S2(EDTA-Na濃度:1.0×10-2mol/L、MgCl濃度:1.0×10-3mol/L)を滴下して、キレート滴定を行った。この測定により求められた当量点における水溶液S2の滴下量に、水溶液S2のEDTA-Na濃度を乗じることで、水溶液S1中の銅イオン量(mol)(すなわち、亜鉛イオン量(mol))を算出し、このイオン量にステアリン酸亜鉛の分子量(632g/mol)を乗じることで、水溶液S1中に含まれるステアリン酸亜鉛の量を算出した。このステアリン酸亜鉛の量を、測定に使用したポリオレフィン系樹脂発泡粒子の量で除し、百分率で表すことで、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子におけるステアリン酸亜鉛の被覆量(重量%)を求めた。
また、ステアリン酸亜鉛の被覆量をもとに、発泡粒子100gあたりの被覆量Aを算出した。
<Coating Amount A of Fatty Acid Metal Salt>
The coating amount of the fatty acid metal salt (zinc stearate) used as the coating agent was determined by the following method (chelate titration method).
First, 6 g of expanded polyolefin resin particles and 100 mL of methanol were placed in a 500 mL flask and stirred to elute the zinc stearate coated on the expanded polyolefin resin particles into the methanol. Next, the expanded polyolefin resin particles were removed, and the methanol into which the zinc stearate had been eluted was transferred to a container (a plastic cup).
Next, 5 mL of an EDTA-Na 2 —Cu(II) aqueous solution (concentration: 2.0×10 −2 mol/L) and 5 mL of an NH 4 Cl-ammonia buffer solution (pH 10.7) were placed in the container to prepare an aqueous solution S1.
Next, using an automatic potentiometric titrator (Kyoto Electronics Manufacturing Co., Ltd. "AT-710", copper ion electrode: I-371) equipped with an ion-selective electrode (copper ion electrode), an aqueous solution S2 containing EDTA-Na 2 and MgCl 2 (EDTA-Na 2 concentration: 1.0 × 10 -2 mol/L, MgCl 2 concentration: 1.0 × 10 -3 mol/L) was dropped into a container containing the aqueous solution S1, and chelate titration was performed. The amount of aqueous solution S2 dropped at the equivalence point determined by this measurement was multiplied by the EDTA-Na 2 concentration of the aqueous solution S2 to calculate the amount of copper ions (mol) in the aqueous solution S1 (i.e., the amount of zinc ions (mol)), and this ion amount was multiplied by the molecular weight of zinc stearate (632 g/mol) to calculate the amount of zinc stearate contained in the aqueous solution S1. This amount of zinc stearate was divided by the amount of expanded polyolefin resin beads used in the measurement, and the result was expressed as a percentage to determine the coating amount (wt %) of zinc stearate on the expanded polyolefin resin beads.
Furthermore, based on the coating amount of zinc stearate, the coating amount A per 100 g of expanded beads was calculated.

<発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸金属塩の被覆量の平均値(μg)>
上述する式(1)を用い、発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸金属塩の被覆量の平均値(μg)を求めた。尚、実施例、比較例において用いられた発泡粒子の重量は1.0mg/個であったため、発泡粒子本体100gにおける発泡粒子の個数は、1.0×10個として計算した。
<Average coating amount (μg) of fatty acid metal salt per 1 mm3 of average volume of expanded beads>
The average coating amount (μg) of the fatty acid metal salt per 1 mm3 of average volume of the expanded beads was calculated using the above-mentioned formula (1). Since the weight of the expanded beads used in the examples and comparative examples was 1.0 mg/piece, the number of expanded beads per 100 g of expanded bead body was calculated as 1.0 × 105 pieces.

<脂肪酸アミドの含有量B>
発泡粒子を製造するために用いた樹脂粒子に配合された脂肪酸アミドの量から発泡粒子100gあたりの脂肪酸アミドの含有量Bを算出した。
<Fatty Acid Amide Content B>
The content B of fatty acid amide per 100 g of expanded beads was calculated from the amount of fatty acid amide blended in the resin beads used to produce the expanded beads.

<発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸アミドの含有量の平均値(μg)>
上述する式(2)を用い、発泡粒子の平均体積1mmあたりの脂肪酸アミドの含有量の平均値(μg)を求めた。尚、実施例、比較例において用いられた発泡粒子本体の重量は1.0mg/個であったため、発泡粒子100gにおける発泡粒子の個数は、1.0×10個として計算した。
<Average content (μg) of fatty acid amide per 1 mm3 of average volume of expanded beads>
The average content (μg) of fatty acid amide per 1 mm3 of average volume of expanded beads was calculated using the above-mentioned formula (2). Since the weight of the expanded beads used in the examples and comparative examples was 1.0 mg/piece, the number of expanded beads per 100 g of expanded beads was calculated as 1.0 × 105 pieces.

各実施例および各比較例を充填したクッション材の繰り返し圧縮回復率、安息角、手触り、繰り返し圧縮試験後の手触りについて評価または測定し、結果を表1に示した。 The cushioning materials filled with each example and comparative example were evaluated or measured for their recovery rate from repeated compression, angle of repose, feel, and feel after repeated compression tests, and the results are shown in Table 1.

<繰り返し圧縮回復率>
容積500mLのメスシリンダーを用いてかさ体積330mL分のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を量り取り、内径78mmの円筒型容器にポリオレフィン系樹脂発泡粒子を入れた。ポリオレフィン系樹脂発泡粒子との接触部が平板状である圧縮治具を用い、10mm/分の速度で圧縮治具を下方へ移動させることにより容器内の発泡粒子を圧縮した。ポリオレフィン系樹脂発泡粒子に加わる荷重が650Nに達した時点で圧縮治具を上方へ移動させ、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子への荷重を完全に除荷した。このサイクルを1サイクルとして、圧縮と除荷とを100サイクル繰り返すことにより繰り返し圧縮試験を実施した。
繰り返し圧縮試験が完了した後のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を容積500mLのメスシリンダー内に入れ、25℃、湿度50%、1atmの環境下で24時間静置した時点のかさ体積を測定した。そして、繰り返し圧縮試験前のポリオレフィン系樹脂発泡粒子のかさ体積に対する繰り返し圧縮試験後のかさ体積の割合を算出し、この値を繰り返し圧縮回復率(単位:%)とした。
<Recovery rate from repeated compression>
A bulk volume of 330 mL of expanded polyolefin resin beads was measured using a 500 mL measuring cylinder and placed in a cylindrical container with an inner diameter of 78 mm. Using a compression tool with a flat contact area with the expanded polyolefin resin beads, the expanded polyolefin resin beads in the container were compressed by moving the compression tool downward at a speed of 10 mm/min. When the load applied to the expanded polyolefin resin beads reached 650 N, the compression tool was moved upward, and the load on the expanded polyolefin resin beads was completely released. This cycle constituted one cycle, and a repeated compression test was performed by repeating compression and release 100 times.
After the repeated compression test, the expanded polyolefin resin particles were placed in a 500 mL measuring cylinder and left to stand for 24 hours at 25°C, 50% humidity, and 1 atm, after which the bulk volume was measured. The ratio of the bulk volume after the repeated compression test to the bulk volume of the expanded polyolefin resin particles before the repeated compression test was calculated, and this value was taken as the repeated compression recovery rate (unit: %).

<安息角>
ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の流動性を評価するために、安息角を求めた。具体的には、筒井理化学器機社製の「流動表面角測定器FSA-100S」を用いて、円筒回転法によりポリオレフィン系樹脂発泡粒子の安息角を求めた。
まず、かさ密度で200mL分のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を測定用の円筒型容器(容積500mL)内に入れた。次に、円筒型容器の回転速度を1周あたり26秒として、円筒型容器を3分間回転させた。その後、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の上部が崩れる直前に、容器の回転を停止させた。この操作により形成されたポリオレフィン系樹脂発泡粒子による斜面の上端と下端とに合わせて角度計を設定し、斜面の角度を測定した。測定された角度をポリオレフィン系樹脂発泡粒子の安息角とした。なお、安息角が35°以下であると、流動性が良好であると判断できる。発泡粒子の流動性を高める観点からは、安息角は34°以下であることが好ましく、33°以下であることがより好ましい。また、安息角の下限は、概ね25°であり、28°であってもよい。
<Angle of repose>
To evaluate the flowability of the expanded polyolefin resin beads, the angle of repose was determined. Specifically, the angle of repose of the expanded polyolefin resin beads was determined by the cylindrical rotation method using a "Flow Surface Angle Measuring Instrument FSA-100S" manufactured by Tsutsui Scientific Instruments Co., Ltd.
First, 200 mL of expanded polyolefin resin beads in terms of bulk density were placed in a cylindrical container (volume 500 mL) for measurement. Next, the cylindrical container was rotated for 3 minutes at a rotation speed of 26 seconds per revolution. The rotation of the container was then stopped just before the upper part of the expanded polyolefin resin beads collapsed. A goniometer was set to align with the upper and lower ends of the slope of the expanded polyolefin resin beads formed by this operation, and the angle of the slope was measured. The measured angle was taken as the angle of repose of the expanded polyolefin resin beads. A repose angle of 35° or less can be determined to indicate good fluidity. From the viewpoint of improving the fluidity of the expanded polyolefin resin beads, the angle of repose is preferably 34° or less, more preferably 33° or less. The lower limit of the angle of repose is approximately 25°, and may be 28°.

<手触り>
かさ体積2.5L分のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を、スパンデックス生地(坪量200g/m)からなる伸縮性のある袋体(内容積2L)に充填封入し、クッション材を作製した。このクッション材に対して、以下の手触り評価を実施し、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の手触りを評価した。
(手触り評価)
無作為に選択された10人のパネラーが、上述のとおり作製されたクッション材の手触りを確認し、以下の基準で該クッション材の手触りを評価した。
3点:流動性が高く、さらさらとした感触がある
2点:流動性はあるが、時々ざらざらとした感触がある
1点:流動性が低く、ざらざらとした感触がある
10人の合計点が27点以上の場合を「A」評価、10人の合計点が20点以上26点以下の場合を「B」評価、10人の合計点が19点以下の場合を「C」評価として、クッション材の手触りを評価した。なお、上記評価においては、「A」評価が最も手触りに優れていることを意味する。
<Texture>
A cushioning material was prepared by filling and sealing a 2.5 L bulk volume of expanded polyolefin resin particles into a stretchable bag (2 L internal volume) made of spandex fabric (200 g/ m2 basis weight). The following feel evaluation was carried out on this cushioning material to evaluate the feel of the expanded polyolefin resin particles.
(Touch evaluation)
Ten randomly selected panelists checked the feel of the cushioning materials prepared as described above and evaluated the feel of the cushioning materials according to the following criteria.
3 points: High fluidity and smooth feel 2 points: Fluidity is good, but occasionally feels rough 1 point: Low fluidity and feels rough The feel of the cushioning material was evaluated using the following criteria: a total score of 27 points or more by 10 people was given an "A" rating, a total score of 20 to 26 points by 10 people was given a "B" rating, and a total score of 19 points or less by 10 people was given a "C" rating. In the above evaluations, an "A" rating means that the feel is the best.

<繰り返し圧縮試験後の手触り>
かさ体積で5L分のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を内径500mmの円筒型容器に入れた。ポリオレフィン系樹脂発泡粒子との接触部が平板状である圧縮治具を用い、10mm/分の速度で圧縮治具を下方へ移動させることにより容器内の発泡粒子を圧縮した。ポリオレフィン系樹脂発泡粒子に加わる荷重が10kNに達した時点で圧縮治具を上方へ移動させ、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子への荷重を完全に除荷した。このサイクルを1サイクルとして、圧縮と除荷とを100サイクル繰り返すことにより繰り返し圧縮試験を実施した。
この繰り返し圧縮試験後のポリオレフィン系樹脂発泡粒子を、かさ体積で2.5L分、上記袋体に充填封入し、クッション材を作製した。このクッション材を使用したこと以外は、上述する手触りの評価と同様の方法で、クッション材の手触りを評価し、繰り返し圧縮試験後の手触り(ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の手触りの持続性)を評価した。なお、クッション材の手触り評価が「A」の場合、長期間使用された場合であっても、良好な手触りを維持可能なポリオレフィン系樹脂発泡粒子であると判断できる。
<Feel after repeated compression test>
A bulk volume of 5 L of expanded polyolefin resin beads was placed in a cylindrical container with an inner diameter of 500 mm. Using a compression tool with a flat contact area with the expanded polyolefin resin beads, the expanded polyolefin resin beads in the container were compressed by moving the compression tool downward at a speed of 10 mm/min. When the load applied to the expanded polyolefin resin beads reached 10 kN, the compression tool was moved upward, and the load on the expanded polyolefin resin beads was completely released. This cycle was counted as one cycle, and a repeated compression test was performed by repeating compression and release 100 times.
The expanded polyolefin resin particles after the repeated compression test were filled into the bag in a bulk volume of 2.5 L to prepare a cushioning material. The feel of the cushioning material was evaluated in the same manner as in the evaluation of feel described above, except that this cushioning material was used, and the feel (durability of the feel of the expanded polyolefin resin particles) after the repeated compression test was evaluated. If the feel of the cushioning material was evaluated as "A," it can be determined that the expanded polyolefin resin particles are capable of maintaining a good feel even after long-term use.

上記実施形態は、以下の技術思想を包含するものである。
(1)クッション材用に充填されるための詰め物ビーズであって、
前記詰め物ビーズは、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体が脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆されているポリオレフィン系樹脂発泡粒子であり、
前記発泡粒子本体が脂肪酸アミドを含有することを特徴とする詰め物ビーズ。
(2)前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸アミドの含有量が0.01重量%以上3重量%以下である、上記(1に記載の詰め物ビーズ。
(3)前記脂肪酸アミドと前記脂肪酸金属塩との重量比が1:0.5~1:20である、上記(1)又は(2)に記載の詰め物ビーズ。
(4)前記脂肪酸アミドがエルカ酸アミドを含む、上記(1)から(3)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(5)前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積が0.5mm/個以上1000mm/個以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における前記脂肪酸金属塩の被覆量の平均値が、
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.01μg以上0.3μg以下である、上記(1)から(4)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(6)前記脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛を含む、上記(1)から(5)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(7)前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の形状が略円柱状であり、平均L/Dが0.8以上1.3以下である、上記(1)から(6)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(8)前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子のかさ密度が5kg/m以上200kg/m以下である、上記(1)から(7)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(9)前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量が0.05重量%以上1重量%以下である上記(1)から(8)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(10)前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子おける前記脂肪酸アミドの含有量の平均値が、
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.002μg以上0.5μg以下である上記(1)から(9)のいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
(11)クッション材用の詰め物ビーズを製造する方法であって、
ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とし、脂肪酸アミドを含有する発泡粒子本体を、
脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆して詰め物ビーズを得る、詰め物ビーズの製造方法。



The above embodiment encompasses the following technical ideas.
(1) Filling beads for use as a cushioning filler,
The filler beads are expanded polyolefin resin beads, the expanded beads having a polyolefin resin as a base resin and a coating agent containing a fatty acid metal salt.
Filling beads characterized in that the expanded bead body contains a fatty acid amide.
(2) The filling beads according to (1), wherein the content of fatty acid amide in the expanded polyolefin resin beads is 0.01% by weight or more and 3% by weight or less.
(3) Filling beads according to (1) or (2) above, wherein the weight ratio of the fatty acid amide to the fatty acid metal salt is 1:0.5 to 1:20.
(4) Filler beads according to any one of (1) to (3) above, wherein the fatty acid amide comprises erucamide.
(5) The average volume of the expanded polyolefin resin beads is 0.5 mm 3 /piece or more and 1000 mm 3 /piece or less,
the average coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin particles is
The filler beads according to any one of (1) to (4) above, wherein the average weight of the expanded polyolefin resin beads is 0.01 μg or more and 0.3 μg or less per 1 mm3 of average volume.
(6) Filling beads according to any one of (1) to (5) above, wherein the fatty acid metal salt comprises zinc stearate.
(7) Filler beads according to any one of (1) to (6) above, wherein the expanded polyolefin resin particles have an approximately cylindrical shape and an average L/D of 0.8 or more and 1.3 or less.
(8) Filling beads according to any one of (1) to (7) above, wherein the bulk density of the expanded polyolefin resin particles is 5 kg/m 3 or more and 200 kg/m 3 or less.
(9) Filling beads according to any one of (1) to (8) above, wherein the coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin particles is 0.05% by weight or more and 1% by weight or less.
(10) The average content of the fatty acid amide in the expanded polyolefin resin beads is:
The filler beads according to any one of (1) to (9), wherein the weight of the expanded polyolefin resin particles is 0.002 μg or more and 0.5 μg or less per 1 mm3 of average volume.
(11) A method for producing fill beads for cushioning, comprising:
A foamed bead body containing a polyolefin resin as a base resin and a fatty acid amide is
A method for producing stuffing beads, comprising coating the stuffing beads with a coating agent containing a fatty acid metal salt.



Claims (8)

クッション材用の詰め物ビーズであって、
前記詰め物ビーズは、ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とする発泡粒子本体が脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆されているポリオレフィン系樹脂発泡粒子であり、
前記発泡粒子本体が脂肪酸アミドを含有し、
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸金属塩の被覆量が、ポリオレフィン系樹脂発泡粒子100重量%に対して0.05重量%以上1重量%以下であり、
前記脂肪酸アミドと前記脂肪酸金属塩との重量比が1:0.5~1:20であることを特徴とする詰め物ビーズ。
Filling beads for cushioning, comprising:
The filler beads are expanded polyolefin resin beads, the expanded beads having a polyolefin resin as a base resin and a coating agent containing a fatty acid metal salt.
The expanded bead body contains a fatty acid amide ,
the coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin particles is 0.05% by weight or more and 1% by weight or less, based on 100% by weight of the expanded polyolefin resin particles;
Filling beads characterized in that the weight ratio of said fatty acid amide to said fatty acid metal salt is 1:0.5 to 1:20 .
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における脂肪酸アミドの含有量が0.01重量%以上重量%以下である、請求項1に記載の詰め物ビーズ。 2. The filler beads according to claim 1, wherein the content of fatty acid amide in said expanded polyolefin resin beads is 0.01% by weight or more and 1 % by weight or less. 前記脂肪酸アミドがエルカ酸アミドを含む、請求項1又は2に記載の詰め物ビーズ。 3. Filling beads according to claim 1 or 2 , wherein said fatty acid amide comprises erucamide. 前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積が0.5mm/個以上1000mm/個以下であり、
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子における前記脂肪酸金属塩の被覆量の平均値が、
前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の平均体積1mmあたり0.01μg以上0.3μg以下である、請求項1からのいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。
the average volume of the expanded polyolefin resin beads is 0.5 mm 3 /piece or more and 1000 mm 3 /piece or less;
the average coating amount of the fatty acid metal salt on the expanded polyolefin resin particles is
4. Filling beads according to claim 1, wherein the polyolefin-based resin expanded beads have an average volume of 0.01 μg or more and 0.3 μg or less per 1 mm3 of the expanded polyolefin-based resin beads.
前記脂肪酸金属塩がステアリン酸亜鉛を含む、請求項1からのいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。 5. Filling beads according to any one of claims 1 to 4 , wherein the fatty acid metal salt comprises zinc stearate. 前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子の形状が略円柱状であり、平均L/Dが0.8以上1.3以下である、請求項1からのいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。 6. Filler beads according to claim 1 , wherein the expanded polyolefin resin particles have a substantially cylindrical shape and an average L/D ratio of 0.8 to 1.3. 前記ポリオレフィン系樹脂発泡粒子のかさ密度が5kg/m以上200kg/m以下である、請求項1からのいずれか一項に記載の詰め物ビーズ。 7. Filling beads according to any one of claims 1 to 6 , wherein the expanded polyolefin resin particles have a bulk density of 5 kg/ m3 or more and 200 kg/ m3 or less. 請求項1から7のいずれか一項に記載のクッション材用の詰め物ビーズを製造する方法であって、
ポリオレフィン系樹脂を基材樹脂とし、脂肪酸アミドを含有する発泡粒子本体を、
脂肪酸金属塩を含む被覆剤で被覆して前記詰め物ビーズを得る、詰め物ビーズの製造方法。
8. A method for producing fill beads for a cushioning material according to any one of claims 1 to 7, comprising the steps of :
A foamed bead body containing a polyolefin resin as a base resin and a fatty acid amide is
A method for producing stuffing beads, comprising coating said stuffing beads with a coating agent containing a fatty acid metal salt.
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