JP7786367B2 - ポリアミド樹脂組成物 - Google Patents

Description

本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する。

ポリアミド樹脂は、耐燃料透過性（低燃料透過性）に優れた樹脂として知られており、各種用途として耐燃料透過性を有するポリアミド樹脂組成物が求められている。特許文献１には、アミノ末端基濃度がカルボキシル末端基濃度よりも大きいポリアミド６樹脂と、不飽和カルボン酸又はその誘導体で変性されたポリオレフィン樹脂とを溶着した燃料部品は、燃料透過耐性に優れ、かつ、溶着部の燃料耐性に優れることが開示されている。特許文献２には、ガラス繊維を含むポリアミド成形材料を用いた成形体は、熱安定性及び加水分解安定性を有することが開示されている。

特開２００２－３７０５５１号公報 特表２０１０－５０１６５３号公報

しかしながら、特許文献１に開示されているようなポリアミド樹脂を含む組成物は、機械的特性、及び融雪剤等で用いられる塩化カルシウムに対する耐性について、更なる向上が求められていた。また、本発明者らの知見によれば、特許文献１及び２に開示されているようなポリアミド樹脂を含む組成物は、特定の酸変性量であるポリオレフィンに接着させる際の接着性について、更なる向上の余地があることが見いだされた。また、本発明者らの知見によれば、長期間燃料と接触するポリアミド樹脂を含む組成物は、燃料への溶解性の低減について、更なる向上の余地があることが見いだされた。

よって、本発明の課題は、機械的特性、接着性、耐塩化カルシウム性及び燃料耐性に優れる、特定の酸変性量であるポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物を提供することである。

本発明は、以下の［１］～［８］に関する。
［１］酸変性ポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物であって、
前記ポリアミド樹脂組成物は、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）４０～９３質量％、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）２～１０質量％、強化繊維（Ｃ）５～５０質量％、及び（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）０～５３質量％を含み、（Ａ）～（Ｄ）の合計は１００質量％であり、
前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、５～１００μｍｏｌ／ｇである、
ポリアミド樹脂組成物。
［２］ポリアミド樹脂組成物をＩＳＯ２９４－１に基づき得られるタイプＡ型試験片を用いて、６５℃で加熱されたオートクレーブ内にイソオクタン：トルエン：エタノールの体積比が４５：４５：１０である、イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ１週間浸漬後、その寸法変化率が０．５％未満であり、重量変化率が３．５％未満である、［１］のポリアミド樹脂組成物。
［３］ポリアミド樹脂組成物をＩＳＯ２９４－１に基づき得られるタイプＡ型試験片を用いて、６５℃で加熱されたオートクレーブ内にイソオクタン：トルエン：エタノールの体積比が４５：４５：１０である、イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ３週間浸漬後、その寸法変化率が０．５％未満であり、重量変化率が５．５％未満である、［１］のポリアミド樹脂組成物。
［４］脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）が、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）である、［１］～［３］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［５］芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）が、芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）である、［１］～［４］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［６］強化繊維（Ｃ）が、ガラス繊維である、［１］～［５］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［７］［１］～［６］のいずれかのポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを含む成形品であって、前記ポリアミド樹脂組成物の少なくとも一部と前記酸変性ポリオレフィンの少なくとも一部とは接着されており、前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、５～１００μｍｏｌ／ｇである、成形品。
［８］燃料に接触する部品であって、［７］の成形品を含む、部品。
また、本発明は以下の発明にも関する。
［１ａ］酸変性ポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物の使用であって、前記ポリアミド樹脂組成物は、［１］～［６］のいずれかで定義された通りであり、前記酸変性ポリオレフィンは、［１］で定義された通りである、ポリアミド樹脂組成物の使用。
［２ａ］酸変性ポリオレフィンに接着させるための、ポリアミド樹脂組成物を使用する方法であって、前記ポリアミド樹脂組成物は、［１］～［６］のいずれかで定義された通りであり、前記酸変性ポリオレフィンは、［１］で定義された通りである、ポリアミド樹脂組成物を使用する方法。
［３ａ］ポリアミド樹脂組成物の、酸変性ポリオレフィンの接着剤としての使用であって、前記ポリアミド樹脂組成物は、［１］～［６］のいずれかで定義された通りであり、前記酸変性ポリオレフィンは、［１］で定義された通りである、使用。
［４ａ］ポリアミド樹脂組成物を、酸変性ポリオレフィンの接着剤として使用する方法であって、前記ポリアミド樹脂組成物は、［１］～［６］のいずれかで定義された通りであり、前記酸変性ポリオレフィンは、［１］で定義された通りである、方法。

本発明によれば、機械的特性、接着性、耐塩化カルシウム性及び燃料耐性に優れる、特定の酸変性量であるポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物を提供することができる。

図１は、接着性試験を評価するための試験片の形状を表す平面図である。 図２は、接着性試験を評価するための試験片の形状を表す側面図である。

本明細書において組成物中の各成分の含有量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
本明細書において数値範囲を示す「～」は、その前後に記載された数値を下限値及び上限値として含むことを意味する。

［ポリアミド樹脂組成物］
ポリアミド樹脂組成物は、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）４０～９３質量％、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）２～１０質量％、強化繊維（Ｃ）５～５０質量％、及び（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）０～５３質量％を含み、（Ａ）～（Ｄ）の合計は１００質量％である、酸変性ポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物であって、前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、５～１００μｍｏｌ／ｇである。
ポリアミド樹脂組成物は、機械的特性、接着性及び耐塩化カルシウム性に優れるのみならず、耐燃料透過性にも優れる。
以下、「接着性」という場合は、特に断りない限り、「酸変性量が５～１００μｍｏｌ／ｇである酸変性ポリオレフィン」に対する接着性を意味する。

≪アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）≫
ポリアミド樹脂組成物は、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）（本明細書において、単に「脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）」ともいう。）を含む。

脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）は、芳香環及脂環式基を有さない、脂肪族ポリアミド樹脂である。脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）が挙げられる。

＜脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）＞
脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分が、１種であるポリアミド樹脂を意味する。ここで、脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分としては、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との組み合わせ、ラクタム又はアミノカルボン酸が挙げられる。また、脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分が、脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸の組み合わせである場合は、１種の脂肪族ジアミンと１種の脂肪族ジカルボン酸の組合せで１種のモノマー成分とみなすものとする。

脂肪族ジアミンの炭素原子数は、２～２０であることが好ましく、４～１２であることが特に好ましい。脂肪族ジカルボン酸の炭素原子数は、２～２０であることが好ましく、６～１２であることが特に好ましい。ラクタムの炭素原子数は、６～１２であることが好ましい。アミノカルボン酸の炭素原子数は、６～１２であることが好ましい。

脂肪族ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン等が挙げられる。また脂肪族ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等が挙げられる。

脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸の組合せとして、ヘキサメチレンジアミンとアジピン酸の組合せ、ヘキサメチレンジアミンとセバシン酸の組合せ、ヘキサメチレンジアミンとドデカンジオン酸の組合せ等が挙げられ、これらの組合せの等モル塩が好ましく用いられる。

ラクタムとしては、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、ドデカンラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドン等が挙げられる。また、アミノカルボン酸としては６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸が挙げられる。ラクタムは、生産性の観点から、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム又はドデカンラクタムであることが好ましい。

脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の具体例としては、ポリカプロラクタム(ポリアミド６)、ポリエナントラクタム（ポリアミド７）、ポリウンデカンラクタム（ポリアミド１１）、ポリラウリルラクタム（ポリアミド１２）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンデカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリドデカメチレンオキサミド（ポリアミド１２２）等が挙げられる。

＜脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）＞
脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は、脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分が２種以上であり、かつ、芳香環及脂環式基を有さない脂肪族ポリアミド樹脂である。よって、脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）としては、脂肪族ジアミンと脂肪族ジカルボン酸との組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択される２種以上のモノマーの共重合体である脂肪族共重合ポリアミド樹脂が挙げられる。

脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）の具体例としては、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸共重合体（ポリアミド６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアゼライン酸共重合体（ポリアミド６／６９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１１）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノドデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／１１）、カプロラクタム／ラウリルラクタム共重合体（ポリアミド６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ラウリルラクタム共重合体（ポリアミド６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノドデカンジカルボン酸共重合体（ポリアミド６／６６／６１２）、ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／カプロラクタム共重合体（ポリアミド６６／６）等が挙げられる。

＜好ましい態様＞
脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）は、生産性の観点から、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）であることが好ましく、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１及びポリアミド１２からなる群から選択される１種以上であることがより好ましく、ポリアミド６及び／又はポリアミド６６であることが特に好ましい。

＜特性＞
（アミノ基濃度）
脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）のアミノ基濃度は、４６～１１０μｍｏｌ／ｇである。前記アミノ基濃度が４６μｍｏｌ／ｇ未満である場合、接着性が劣る。また、前記アミノ基濃度が１１０μｍｏｌ／ｇを超える場合、分子量が維持出来ず、そのようなアミノ基濃度を有するポリアミド樹脂を製造することが困難であり、また分子量の低下により成形品の機械物性が損なわれる。脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）のアミノ基濃度は、５０～１１０μｍｏｌ／ｇであることが好ましく、６０～１００μｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、８０～９９μｍｏｌ／ｇであることが特に好ましい。アミノ基濃度は、フェノールとメタノールの混合溶媒に溶解させ中和滴定で求められる値である。アミノ基濃度は、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の製造において、脂肪族モノ若しくはジアミン及び／又は脂肪族モノ若しくはジカルボン酸を加えることにより、調整することができる。

（相対粘度）
脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の相対粘度は特に制限されないが、ＪＩＳ Ｋ ６９２０に準じて、９６質量％硫酸中、濃度１質量％の脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）について、２５℃で測定した相対粘度が１．８～５．０であることが好ましく、１．８～４．５であることが特に好ましい。相対粘度の測定は、上記内容で測定されるのが好ましいが、それぞれの脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の相対粘度とその混合比が判明している場合、それぞれの相対粘度にその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）全体の相対粘度とすることができる。

脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。

脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の製造方法としては、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）が得られれば特に限定されるものではない。脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の製造方法の具体例としては、例えば、脂肪族ポリアミド樹脂の重合時もしくは重合終了後に、及び／又は、脂肪族ポリアミド樹脂を押出混練する時に、脂肪族ジアミン化合物を添加する工程を含む方法が挙げられる。また、原料仕込み時に脂肪族ジアミン化合物を過剰に添加して重合する方法、原料仕込み時に原料モノマー成分と原料モノマー成分以外の脂肪族ジアミン化合物を添加して重合する方法、又は、所定の分子量の脂肪族ポリアミド樹脂を重合した後、重合槽から脂肪族ポリアミド樹脂を抜き出す直前に、目的のアミノ基濃度となるような量で、脂肪族ジアミン化合物を添加する方法によって、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）を製造してもよい。更に、目的のアミノ基濃度となるように、重合後の脂肪族ポリアミド樹脂とジアミン化合物とを溶融混練する方法によって、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）を製造してもよい。前記した以外の脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の製造条件としては、例えば、特開２００２－３７０５５１号公報に記載された方法が挙げられる。

脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。

≪芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）≫
芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、芳香環を含むポリアミド樹脂である。よって、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）としては、芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）及び芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）が挙げられる。

＜芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）＞
芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）は、芳香族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分が２種以上である、芳香族ポリアミド樹脂である。ここで、芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）としては、脂肪族及び／又は脂環式ジアミンと芳香族ジカルボン酸との組合せ、芳香族ジアミンと脂肪族及び／又は脂環式ジカルボン酸との組合せ、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との組合せから選択されるモノマーの共重合体である芳香族ポリアミド樹脂が挙げられる。ここで、芳香族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分が、ジアミン及びジカルボン酸の組み合わせである場合は、１種のジアミンと１種のジカルボン酸の組合せで１種のモノマー成分とみなすものとする。脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸は、前記したものが挙げられる。

芳香族ジカルボン酸としては、テレフタル酸、イソフタル酸、２，６－ナフタレンジカルボン酸、２，７－ナフタレンジカルボン酸、１，４－ナフタレンジカルボン酸、１，４－フェニレンジオキシジ酢酸、１，３－フェニレンジオキシジ酢酸、ジ安息香酸、４，４’－オキシジ安息香酸、ジフェニルメタン－４，４’－ジカルボン酸、ジフェニルスルホン－４，４’－ジカルボン酸、４，４’－ビフェニルジカルボン酸等の芳香族ジカルボン酸等が挙げられる。また、脂環式ジカルボン酸としては、１，３－シクロペンタンジカルボン酸、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸等が挙げられる。

芳香族ジアミンとしては、ｐ－フェニレンジアミン、ｍ－フェニレンジアミン、ｐ－キシレンジアミン、ｍ－キシレンジアミン、４，４’－ジアミノジフェニルメタン、４，４’－ジアミノジフェニルスルホン、４，４’－ジアミノジフェニルエーテル等の芳香族ジアミンが挙げられる。また、脂環式ジアミンとしては、シクロヘキサンジアミン、メチルシクロヘキサンジアミン、イソホロンジアミン等が挙げられる。

芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）の具体例としては、ポリ（テトラメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド４Ｔ／６Ｔ）、ポリ（テトラメチレンテレフタラミド／テトラメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド４Ｔ／４６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／２－メチルペンタメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／カプロアミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６１２）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンアジパミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６６）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１０）、ポリ（ヘキサメチレンテレフタラミド／ヘキサメチレンイソフタラミド／ヘキサメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ／６１２）等が挙げられる。

また、芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）の具体例としては、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２－メチルオクタメチレンテレフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２－メチルオクタメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ／１１）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２－メチルオクタメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ／１２）、ポリ（ノナメチレンテレフタラミド／２－メチルオクタメチレンテレフタラミド／ノナメチレンイソフタラミド／２－メチルオクタメチレンイソフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｔ／Ｍ８Ｔ／９Ｉ／Ｍ８Ｉ）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２－メチルオクタメチレンナフタラミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２－メチルオクタメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ／１１）、ポリ（ノナメチレンナフタラミド／２－メチルオクタメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド９Ｎ／Ｍ８Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンイソフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｉ／１０１２）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１１）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１０１０）、ポリ（デカメチレンナフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｎ／１０１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１１）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１２）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／デカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１０１０）、ポリ（デカメチレンテレフタラミド／デカメチレンナフタラミド／デカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１０Ｔ／１０Ｎ／１０１２）等が挙げられる。

また、芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）の具体例としては、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンイソフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｉ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１１）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｎ／１２１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ウンデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１１）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ドデカンアミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１２）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンセバカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１２１０）、ポリ（ドデカメチレンテレフタラミド／ドデカメチレンナフタラミド／ドデカメチレンドデカミド）共重合体（ポリアミド１２Ｔ／１２Ｎ／１２１２）等が挙げられる。

＜芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）＞
芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）は、脂肪族ポリアミド樹脂を構成するモノマー成分が、１種であるポリアミド樹脂を意味する。よって、芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）としては、脂肪族及び／又は脂環式ジアミンと芳香族ジカルボン酸との組合せ、芳香族ジアミンと脂肪族及び／又は脂環式ジカルボン酸との組合せ、芳香族ジアミンと芳香族ジカルボン酸との組合せからが挙げられる。ここで、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、芳香族ジアミン、脂肪族ジカルボン酸、脂環式ジカルボン酸及び芳香族ジカルボン酸は、前記したものが挙げられる。

芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）の具体例としては、ポリノナメチレンテレフタラミド（ポリアミド９Ｔ）、ポリノナメチレンナフタラミド（ポリアミド９Ｎ）、ポリデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１０Ｔ）、ポリデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１０Ｎ）、ポリドデカメチレンテレフタラミド（ポリアミド１２Ｔ）、ポリドデカメチレンナフタラミド（ポリアミド１２Ｎ）、ポリメタキシリレンスクシナミド（ポリアミドＭＸＤ４）、ポリメタキシリレングルタミド（ポリアミドＭＸＤ５）、ポリメタキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）、ポリメタキシリレンスベラミド（ポリアミドＭＸＤ８）、ポリメタキシリレンアゼラミド（ポリアミドＭＸＤ９）、ポリメタキシリレンセバカミド（ポリアミドＭＸＤ１０）、ポリメタキシリレンドデカミド（ポリアミドＭＸＤ１２）、ポリパラキシリレンスクシナミド（ポリアミドＰＸＤ４）、ポリパラキシリレングルタミド（ポリアミドＰＸＤ５）、ポリパラキシリレンアジパミド（ポリアミドＰＸＤ６）、ポリパラキシリレンスベラミド（ポリアミドＰＸＤ８）、ポリパラキシリレンアゼラミド（ポリアミドＰＸＤ９）、ポリパラキシリレンセバカミド（ポリアミドＰＸＤ１０）、ポリパラキシリレンドデカミド（ポリアミドＰＸＤ１２）等が挙げられる。

＜好ましい態様＞
芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、テレフタル酸に由来する単位４０～９５モル％及びイソフタル酸に由来する単位５～６０モル％と、脂肪族ジアミンとからなる芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）であること、又は、脂肪族ジカルボン酸とｍ－若しくはｐ－キシレンジアミンとからなる芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）であることが好ましく、脂肪族ジアミンとイソフタル酸及びテレフタル酸とからなるモノマー成分に由来する単位を６０～９９重量％で含み、脂肪族ポリアミド成分に由来する単位を１～４０重量％で含む芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）であること又は脂肪族ジカルボン酸とｍ－キシレンジアミンとからなる芳香族ホモポリアミド樹脂（Ｂ－２）であることがより好ましい。ここで、脂肪族ジアミンとイソフタル酸及びテレフタル酸とからなるモノマー成分は、ヘキサメチレンジアミンとテレフタル酸の等モル塩とヘキサメチレンジアミンとイソフタル酸の等モル塩であることが好ましい。また、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、生産性の観点からポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミドＭＸＤ６及びポリアミドＰＸＤ６からなる群より選択される１種以上であることが更に好ましく、ポリアミド６Ｔ／６Ｉであることが特に好ましい。

＜特性＞
＜＜アミノ基濃度＞＞
芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）のアミノ基濃度は、特に限定されないが、生産性の観点から、２０～１１０μｍｏｌ／ｇであることが好ましく、３０～１００μｍｏｌ／ｇであることがより好ましく、３１～４９μｍｏｌ／ｇであることが特に好ましい。アミノ基濃度は、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の製造において、モノ若しくはジアミン及び／又はモノ若しくはジカルボン酸を加えることにより、調整することができる。

＜＜相対粘度＞＞
芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の相対粘度は特に制限されないが、ＪＩＳ Ｋ ６９２０に準じて、９６％硫酸中濃度１重量％の芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）について、２５℃で測定した相対粘度が１．８～５．０であることが好ましく、１．８～４．５であることが特に好ましい。２種以上の芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）が存在する場合の相対粘度は、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）で述べたとおりとすることができる。

芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の製造装置及び重合方法としては、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）において前記した製造装置及び重合方法が挙げられる。

芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。

≪強化繊維（Ｃ）≫
強化繊維（Ｃ）としては、ポリアミド樹脂の強化繊維として公知のものが挙げられる。
強化繊維（Ｃ）としては、ガラス繊維、セルロース繊維、炭素繊維、アルミナ繊維、窒化ホウ素繊維、アラミド繊維、ポリパラフェニレンベンゾビスオキサゾール繊維等が挙げられ、所望の強化目的に応じて、適宜選択される。

強化繊維（Ｃ）の形状としては、チョップドストランド、ロービング、ミルドファイバー等の形状が挙げられる。数千本束ねた状態で所定の長さに切断して、チョップドストランドとすることが生産上好ましい。
強化繊維（Ｃ）の断面形状としては、円形、又は、扁平形若しくは繭形等の異形断面形状が挙げられる。

強化繊維（Ｃ）の断面形状が円形である場合、強化繊維（Ｃ）の直径は、機械物性の観点から、０．５～１００μｍであることが好ましく、１．５～８０μｍであることがより好ましく、５～５０μｍであることが特に好ましい。強化繊維（Ｃ）の断面形状が異形断面形状である場合、強化繊維（Ｃ）の長径は、機械物性の観点から、０．５～１００μｍであることが好ましく、１．５～８０μｍであることがより好ましく、５～５０μｍであることが特に好ましい。強化繊維（Ｃ）の断面形状が異形断面形状である場合、強化繊維（Ｃ）の短径は、０．２５～５０μｍであることが好ましく、０．５～４０μｍであることがより好ましく、２．５～２５μｍであることが特に好ましい。また、強化繊維（Ｃ）のポリアミド樹脂組成物中における残存平均繊維長は、５０～２０００μｍであることが好ましく、１００～１５００μｍであることがより好ましく、１５０～１０００μｍであることが特に好ましい。強化繊維（Ｃ）の直径、短径及び長径は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により測定することができ、残存平均繊維長は、混練後ポリアミド樹脂組成物ペレットを硫酸で溶解させガラス繊維を抽出後、光学顕微鏡で観察される。１０００本程度の残存繊維の繊維長を測定して、平均化したものを残存平均繊維長とする。

強化繊維（Ｃ）は、ポリアミド樹脂用の強化繊維として当業者に公知の市販品を用いることができる。強化繊維（Ｃ）の市販品としては、日本電気硝子株式会社製ガラス繊維チョップドストランド、日東紡績株式会社製ガラス繊維チョップドストランド、三菱ケミカル株式会社炭素繊維パイロフィル等が挙げられる。

強化繊維（Ｃ）は、ポリアミド樹脂組成物に機械的特性及び燃料耐性を効率的に付与できる点から、ガラス繊維、炭素繊維及びセルロース繊維からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ガラス繊維であることが特に好ましい。
強化繊維（Ｃ）は、１種又は２種以上の組合せであってもよい。

≪（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）≫
ポリアミド樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）を含むことができる。このような成分（Ｄ）としては、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）及び芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）以外のポリアミド樹脂；カルボン酸塩、可塑剤、耐熱材、発泡剤、耐候剤、有機結晶核剤、有機酸化防止剤、結晶化促進剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料等の機能性付与剤等が挙げられる。ポリアミド樹脂組成物は、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）及び芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）以外のポリアミド樹脂を含まないことが好ましい。

成分（Ｄ）は、それぞれ、１種又は２種以上の組合せであってもよい。例えば、成分（Ｄ）は、１種以上の顔料と、１種以上の有機酸化防止剤との組合せであってもよい。

顔料は、ポリアミド樹脂組成物の色を調整するために添加される。顔料としては、無機顔料及び有機顔料が挙げられ、酸化チタン、亜鉛華、カーボンブラック、モリブデンレッド、プルシアンブルー、コバルトブルー、クレー、カオリン、硫酸バリウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム、タルク、シリカ、アルミナホワイト、アゾ顔料、フタロシアニン顔料、キナクリドン顔料、イソインドリン顔料、スレン顔料、ペリレン顔料等が挙げられる。

染料は、ポリアミド樹脂組成物の色を調整するために添加される。染料としては、ポリアミド樹脂組成物に通常用いられる成分であれば特に限定されず、ニグロシン等が挙げられる。

カルボン酸塩としては、炭素原子数６～４０の脂肪酸のアルカリ土類金属塩又はアルカリ金属塩が挙げられる。

炭素原子数６～４０の脂肪酸は、飽和又は不飽和脂肪酸であり、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、マーガリン酸、ステアリン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ｎ－トリデシレン酸、ｎ－ペンタデシレン酸、デセン酸、オレイン酸、エルシン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキドン酸、エイコサペンタン酸等が挙げられる。アルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム及びバリウム等が挙げられる。アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム及びカリウム等が挙げられる。

カルボン酸塩としては、炭素原子数８～４０の飽和脂肪酸のアルカリ土類金属塩であることが好ましく、ベヘン酸カルシウムであることが特に好ましい。

上記以外の機能性付与剤としては、例えば、特開２００２－３７０５５１号公報に記載された成分が挙げられる。

≪含有量≫
ポリアミド樹脂組成物の全質量に対する、各成分の含有量は以下の通りである。なお、ポリアミド樹脂組成物において、（Ａ）～（Ｄ）の合計は１００質量％である。
脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の含有量は、４０～９３質量％である。ポリアミド樹脂組成物の全質量に対する、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の含有量は、機械物性や成形加工性の観点から、５５～８４質量％であることが好ましく、６０．０１～８２．９９質量％であることが特に好ましい。また、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）の全質量に対する、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の含有量は、機械物性や成形加工性の観点から、６０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましく、９５～１００質量％であることが特に好ましい。

芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の含有量は、２～１０質量％である。ポリアミド樹脂組成物の全質量に対する、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の含有量は、機械物性や成形加工性の観点から、２．５０～８．５０質量％であることが好ましく、３．００～７．００質量％であることが特に好ましい。また、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の全質量に対する、芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ｂ－１）の含有量は、機械物性や成形加工性の観点から、６０～１００質量％であることが好ましく、９０～１００質量％であることがより好ましく、９５～１００質量％であることが特に好ましい。

強化繊維（Ｃ）の含有量は、５～５０質量％である。強化繊維（Ｃ）の含有量は、機械物性や成形加工性の観点から、６～４３質量％であることが好ましく、９．５０～３１．００質量％であることが特に好ましい。

（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）の含有量は、０～５３質量％である。（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）の含有量は、機械物性や成形加工性の観点から、０～３０質量％であることが好ましく、０～０．２０質量％であることが特に好ましい。

（好ましい態様）
ポリアミド樹脂組成物は、前記ポリアミド樹脂組成物をＩＳＯ２９４－１に基づき得られるタイプＡ型試験片を用いて、６５℃で加熱されたオートクレーブ内にイソオクタン：トルエン：エタノール体積比が４５：４５：１０である、イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ１週間浸漬した後に、その寸法変化率が０．５％未満であり、かつ、重量変化率が３．５％未満であることが好ましい。また、前記試験片を、前記イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ３週間浸漬した後に、その寸法変化率が０．５％未満であり、かつ、重量変化率が５．５％未満（好ましくは、３．５％未満）であることが好ましい。そして、前記イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ１週間浸漬した後に、その寸法変化率が０．５％未満であり、重量変化率が３．５％未満であり、かつ、前記試験片を、前記イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ３週間浸漬した後に、その寸法変化率が０．５％未満であり、かつ、重量変化率が５．５％未満であることが特に好ましい。ここで、寸法変化率は、前記試験片の長さ方向の寸法変化率を意味する。また、タイプＡ型試験片を製造するための成形樹脂温度及び金型温度は、後述する射出溶着工法における成形樹脂温度及び金型温度が挙げられる。タイプＡ型試験片を製造するための成形樹脂温度は２９０℃であり、金型温度は８０℃であることが特に好ましい。

≪ポリアミド樹脂組成物の製造方法≫
ポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）、強化繊維（Ｃ）、及び（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）との混合は、単軸、二軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、及びミキシングロールなど通常公知の溶融混練機を用いることができる。限定されない混合の具体的な方法としては、二軸押出機を使用して、全ての原材料を配合後、溶融混練する方法；一部の原材料を配合後、溶融混練し、更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法；又は、一部の原材料を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法等が挙げられる。

≪酸変性量が５～１００μｍｏｌ／ｇである酸変性ポリオレフィン≫
酸変性量が５～１００μｍｏｌ／ｇである酸変性ポリオレフィン（本明細書において、単に「酸変性ポリオレフィン」ともいう。）は、ポリアミド樹脂組成物が接着性を発現するために、所定の酸変性量を有する。このようなポリオレフィンの分子中には、脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）及び芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）に対して親和性を有する官能基が、ポリアミド樹脂組成物が接着性を発現するような量で存在する。

酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、５～１００μｍｏｌ／ｇであり、６～１００μｍｏｌ／ｇであることが好ましく、７～４０μｍｏｌ／ｇであることが特に好ましい。酸変性ポリオレフィンの酸変性量が、５μｍｏｌ／ｇ未満である場合、接着性に劣る。酸変性ポリオレフィンの酸変性量が、１００μｍｏｌ／ｇを超える場合、接着界面において酸変性ポリオレフィンとポリアミド樹脂とが過剰に反応してしまうことでポリオレフィン本来の機械物性が損なわれることがある。酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、滴定により測定することができる。具体的には、実施例に記載の方法により、酸変性ポリオレフィンの酸変性量を測定することができる。

酸変性ポリオレフィンにおけるポリオレフィンとしては、（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体等が挙げられ、エチレン／α－オレフィン系共重合体であることが好ましい。

（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンと炭素原子数３以上のα－オレフィンとを共重合した重合体である。
炭素原子数３以上のα－オレフィンとしては、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、 ４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等が挙げられる。

また共重合体は、非共役ジエン等のポリエンを共重合したものであってもよい。非共役ジエンとしては、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，５－ノルボルナジエン等が挙げられる。

（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体は、エチレン及び／又はプロピレンとα，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル単量体を共重合した重合体である。α，β－不飽和カルボン酸単量体としては、アクリル酸、メタクリル酸が挙げられる。α，β－不飽和カルボン酸エステル単量体としては、α，β－不飽和カルボン酸のメチルエステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチルエステル、ペンチルエステル、ヘキシルエステル、ヘプチルエステル、オクチルエステル、ノニルエステル、デシルエステル等が挙げられる。

ポリオレフィンを酸変性するための化合物としては、カルボン酸及びその誘導体が挙げられる。カルボン酸及びその誘導体としては、アクリル酸、メタアクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、メサコン酸、シトラコン酸、グルタコン酸、シス－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸及びこれらカルボン酸の金属塩、マレイン酸モノメチル、イタコン酸モノメチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２－エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸２－エチルヘキシル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸アミノエチル、マレイン酸ジメチル、イタコン酸ジメチル、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、エンドビシクロ－［２．２．１］－５－ヘプテン－２，３－ジカルボン酸無水物、マレイミド、Ｎ－エチルマレイミド、Ｎ－ブチルマレイミド、Ｎ－フェニルマレイミド、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸グリシジル、シトラコン酸グリシジル等が挙げられる。

酸変性ポリオレフィンは、不飽和カルボン酸又はその酸無水物により酸変性された（エチレン及び／又はプロピレン）／α－オレフィン系共重合体、並びに（エチレン及び／又はプロピレン）／（α，β－不飽和カルボン酸及び／又はα，β－不飽和カルボン酸エステル）系共重合体であることが好ましい。

［ポリアミド樹脂組成物の用途］
ポリアミド樹脂組成物は、特に制限されず、公知の方法を利用する成形品の製造に用いることができる。ポリアミド樹脂組成物を用いた成形品は、ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを含む成形品であって、ポリアミド樹脂組成物の少なくとも一部と酸変性ポリオレフィンの少なくとも一部とは、接着されている。即ち、本発明は、酸変性ポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物の使用にも関する。また、本発明は、酸変性ポリオレフィンに接着させるための、ポリアミド樹脂組成物を使用する方にも関する。また、本発明は、ポリアミド樹脂組成物の、酸変性ポリオレフィンの接着剤としての使用にも関する。また、本発明は、ポリアミド樹脂組成物を、酸変性ポリオレフィンの接着剤として使用する方法にも関する。

ポリアミド樹脂組成物を用いた成形品は、ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを接着する工程を含む方法により製造することができる。ここで、ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを接着する方法は、特に限定されず、任意の方法とすることができる。ポリアミド樹脂組成物を用いた成形品は、ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを溶着する工程を含む方法により製造することが好ましい。ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを溶着する方法としては、酸変性ポリオレフィンを成形する工程、及び、ポリアミド樹脂組成物を射出成形し、両成形品を溶着する工程を含む方法が挙げられる。よって、本発明は、成形品の製造方法であって、ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを接着する工程を含む製造方法にも関する。ここで、好ましい態様である、成形品の製造方法は、ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを溶着する工程を含む。

ポリアミド樹脂組成物の成形品と酸変性ポリオレフィンの成形品とを溶着する方法としては、振動溶着工法、射出溶着工法、超音波溶着工法、スピン溶着工法、熱板溶着工法、熱線溶着工法、レーザー溶着工法、高周波誘導加熱溶着工法等が挙げられ、所望の成形品の形状及び／又は使用目的に応じて適宜選択される。ここで、射出溶着工法としては、ダイスライドインジェクション（ＤＳＩ）、ダイロータリーインジェクション（ＤＲＩ）、二色成形が挙げられる。

射出溶着工法における成形樹脂温度は、２５０℃～３２０℃であることが好ましく、２７０℃～３００℃であることが特に好ましい。また、射出溶着工法における金型温度は、３０℃～１２０℃であることが好ましく、５０℃～１００℃であることが特に好ましい。

なお、酸変性ポリオレフィンを成形する工程における条件は、特に限定されず、任意の方法を採用することができる。酸変性ポリオレフィンの成形樹脂温度は、１９０℃～２５０℃であることが好ましく、１８０℃～２２０℃であることが特に好ましい。また、酸変性ポリオレフィンを成形する際の金型温度は、１０℃～９０℃であることが好ましく、３０℃～６０℃であることが特に好ましい。

よって、ポリアミド樹脂組成物を用いた成形品の製造方法は、以下の工程１－ａ及び工程２－ａを含む、二色成形品の製造方法であることが好ましい。
工程１－ａ：酸変性量が５～１００μｍｏｌ／ｇである酸変性ポリオレフィンを、シリンダー温度１９０℃～２５０℃（好ましくは、１８０～２２０℃）、金型温度１０℃～９０℃（好ましくは、３０～６０℃）にて射出成形して、部品１を得る工程。
工程２－ａ：工程１－ａで得られた部品１を、９０～１１０℃（好ましくは１００℃）に加熱して金型へ注入した後、ポリアミド樹脂組成物を、成形樹脂温度２５０℃～３２０℃（好ましくは、２７０～３００℃）、金型温度３０℃～１２０℃（好ましくは、５０～１００℃）にて射出成形して、二色成形品を得る工程。

ポリアミド樹脂組成物及び酸変性ポリオレフィンは、好ましいものを含め、前記したとおりである。

ポリアミド樹脂組成物を用いて得られる成形品の形状としては、任意であり、フィルム状、シート状、中空状（チューブ状、ホース状、ボトル状等）等が挙げられ、成形品の目的に応じて適宜設定される。

ポリアミド樹脂組成物を用いて得られる成形品は、前記成形品自体として又は前記成形品を含む部品として、自動車部品、鉄道部品、機械部品、工業材料、産業資材、電気部品、電子部品、医療部品、食品包装用部品、家庭用品、事務用品、建材関係部品、家具用部品等の各種用途に使用することができる。各種用途に用いられる部品において、前記成形品以外の部材は、用途に応じて、公知の部材から適宜用いることができる。

また、ポリアミド樹脂組成物は燃料耐性に優れることから、ポリアミド樹脂組成物を用いて得られる成形品は、燃料に接触する部品であって、前記成形品を含む部品として用いられることが好ましい。ここで、燃料としては、特に限定されないが、自動車用の燃料であることが好ましい。よって、燃料に接触する部品としては、自動車部品であることが好ましい。

ここで、自動車部品の具体例としては、燃料用部品（ガソリンタンク、オイルタンク等の燃料用タンク；フューエルデリバリーパイプ、フューエルレール、燃料チューブ、燃料ホース等の燃料輸送用部品;燃料タンクに付属するバルブ類、燃料ホース用継手、キャニスター接続用ノズル、セパレーター等の燃料と接触する部品に付属する部品）；吸気系部品又は排気系部品（エアーダクト、インテークマニホールド、エアクリーナー、エアクリーナボックス、レゾネーター、スロットルボディ、空圧ホース、空圧チューブ等）；自動車外板・外装構造部材（エアスポイラー、フェンダー、バンパー、サスペンションブーツ等）；又は、その他の自動車用部品（ホースジョイント、油圧チューブ、油圧ホース、シートカバー等）等が挙げられる。また、燃料と接触する部品としては、燃料タンクに付属するバルブ類、燃料ホース用継手、キャニスター接続用ノズル、セパレーター等の部品であることが好ましい。

以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。表における各成分の含有量は、いずれも、質量％である。なお、実施例及び比較例において使用した成分及び成形品の物性評価方法を以下に示す。

［使用した成分］
１．脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）
（１）ＰＡ６（１）：ポリアミド６（宇部興産株式会社製：アミノ基濃度＝９１μｍｏｌ／ｇ）
２．芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）
（１）ＰＡ６Ｔ／６Ｉ：ポリアミド６Ｔ／６Ｉ共重合体（エムスケミー・ジャパン株式会社製、Ｇｒｉｖｏｒｙ（登録商標） Ｇ２１：アミノ基濃度＝３８μｍｏｌ／ｇ）
３．強化繊維（Ｃ）
（１）ガラス繊維（１）（日本電気硝子株式会社製、ＥＣＳ ０３Ｔ－２４９Ｈ、断面形状：円形。繊維平均直径１０．５μｍ）
（２）ガラス繊維（２）（日本電気硝子株式会社製、ＥＣＳ ０３９２０ＥＷ、断面形状：扁平形、短径７μｍ×長径２８μｍ）
（３）ガラス繊維（３）（日本電気硝子株式会社製、ＥＣＳ ０３Ｔ－２８９ＤＥ、断面形状：円形、繊維平均直径６μｍ）
４．その他の成分（Ｄ）
（１）ＰＡ６（２）：ポリアミド６（宇部興産株式会社製：アミノ基濃度＝４５μｍｏｌ／ｇ）
（２）ベヘン酸カルシウム（日東化成工業社製、ＣＳ－７）
（３）カーボンブラック（オリオンエンジニアドカーボンズ株式会社製、ＨＩＢＬＡＣＫ ８９０Ｂ）
（４）ニグロシン（オリヱント化学工業株式会社製、ＳＰＩＲＩＴ ＢＬＡＣＫ ＳＺ）
５．酸変性ポリオレフィン
（１）無水マレイン酸変性ポリエチレン（１）
酸変性量：１６μｍoｌ／ｇ（滴定法）
ＭＦＲ：０．６ｇ／１０分（１９０℃、２,１６０ｇ）
密度：０．９３
融点：１２８℃（ＤＳＣ法）
（２）無水マレイン酸変性ポリエチレン（２）
酸変性量：３８μｍoｌ／ｇ（滴定法）
ＭＦＲ：０．６ｇ／１０分（１９０℃、２,１６０ｇ）
密度：０．９４
融点：１２８℃（ＤＳＣ法）
（３）無水マレイン酸変性ポリエチレン（３）
酸変性量：１５μｍoｌ／ｇ（滴定法）
ＭＦＲ：０．２ｇ／１０分（１９０℃、２,１６０ｇ）
密度：０．９４
融点：１２７℃（ＤＳＣ法）
（４）無水マレイン酸変性ポリエチレン（４）
酸変性量：４μｍoｌ／ｇ（滴定法）
ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分（１９０℃、２,１６０ｇ）
密度：０．９４
融点：１２７℃（ＤＳＣ法）
（５）無水マレイン酸変性ポリエチレン（５）
酸変性量：７μｍoｌ／ｇ（滴定法）
ＭＦＲ：３．２ｇ／１０分（１９０℃、２,１６０ｇ）
密度：０．９２
融点：１１８℃（ＤＳＣ法）
（６）無水マレイン酸変性ポリエチレン（６）
酸変性量：０μｍoｌ／ｇ（滴定法）
ＭＦＲ：０．３ｇ／１０分（１９０℃、２,１６０ｇ）
密度：０．９５
融点：１３４℃（ＤＳＣ法）

［ポリアミド樹脂組成物ペレットの作製］
表１に記載した各成分を二軸混練機ＺＳＫ３２ＭｃＰｌｕｓ（コペリオン社製）、Ｌ／Ｄ ４８、スクリュー径３２ｍｍで、シリンダー温度２５０℃、スクリュー回転数２００ｒｐｍ、吐出量５０ｋｇ／ｈにて溶融混練して、ポリアミド樹脂組成物のペレットを作製した。得られたペレットを下記「機械的特性」の評価に使用した。

［機械的特性］
（１）引張降伏応力、引張破壊呼びひずみ、及び引張弾性率
前記ペレットを用いて、ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＡ型試験片を作製し、ＩＳＯ５２７－１，２に基づき２３℃雰囲気下引張試験を実施した。
（２）曲げ強さ、及び曲げ弾性率
前記ペレットを用いて、ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＢ型試験片を作製し、ＩＳＯ１７８に基づき２３℃雰囲気下曲げ試験を実施した。
（３）シャルピー衝撃強さ
前記ペレットを用いて、ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＢ型試験片を作製し、後加工にてＩＳＯ １７９／１ｅＡに基づきＶノッチ加工した。ハンマー容量１Ｊ、２３℃雰囲気下シャルピー衝撃試験を実施した。
（４）荷重たわみ温度
前記ペレットを用いて、ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＢ型試験片を作製し、ＩＳＯ７５－２に基づき、荷重１．８ＭＰａの条件で規定量撓むまでの温度を測定した。
なお、曲げ弾性率が４，０００ＭＰａを超える場合は、「機械的特性」に優れると判断した。

［酸変性ポリオレフィンの酸変性率］
酸変性ポリオレフィンにキシレン加え、１２５℃油浴中で撹拌しながら溶解させた。酸変性ポリオレフィンを溶解後、チモールブルーを適量加入し、ビュレットをセットして、ＫＯＨを用いた中和滴定を行って、ポリオレフィンの酸変性率を求めた。

［酸変性ポリオレフィンとの接着性試験］
（１）試験片の作製
以下の工程１及び工程２にて、ＡＳＴＭ１号片ダンベル型試験片形状を有する、二色射出成形試験片（試験片１）を得た。また、以下の工程３にて、燃料浸漬後の試験片（試験片２）を得た。図１は、接着性試験を評価するための試験片の形状を表す平面図であり、図２は、接着性試験を評価するための試験片の形状を表す側面図である。ここで、試験片は部品１（図１、図２：１）と部品２（図１、図２：２）から構成される。
（１－１）工程１
射出成形機（ＦＡＮＵＣ社製Ｔ－１００Ｄ、型締め力１００トン、スクリュー径３６ｍｍ）を用いて、金型に図１の部品２の形状の金属片をインサートし、シリンダー温度２００℃、金型温度４０℃、射出速度５０ｍｍ／ｓｅｃの条件にて無水マレイン酸変性ポリオレフィンの一次成形を行い、部品１の形状を有する、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの成形品を得た。
（１－２）工程２
工程１で得られた無水マレイン酸変性ポリオレフィン成形品を１００℃で十分予熱した。その後に、部品２の形状の金属片インサートを取り除いた状態で、無水マレイン酸変性ポリオレフィンの成形品を金型内へインサートした。シリンダー温度２９０℃、金型温度９０℃、射出速度１００ｍｍ／ｓｅｃの条件でポリアミド樹脂組成物を用いて、部品２の部分を二次成形することによって、二色射出成形品（試験片１）を得た。試験片１は、部品１（無水マレイン酸変性ポリオレフィンの成形品）と部品２（ポリアミド樹脂組成物の成形品）との境界面は、ポリアミド樹脂組成物の射出時に溶融接着されている。

（１－３）工程３
二色射出成形品（試験片１）をオートクレーブに入れて、ＦｕｅｌＣ＋エタノール１０体積％混合燃料（イソオクタン：トルエン：エタノール＝４５：４５：１０（体積比））に完全に浸漬するまで封入した。オートクレーブを６５℃に加熱して、１週間浸漬処理をした。その後、成形品を取り出して、薬品を拭き取り燃料浸漬後の試験片（試験片２）を得た。

（２）物性試験
試験片２の引張試験を、室温（２３℃）下、試験速度５０ｍｍ／ｓｅｃ、チャック間距離１４０ｍｍで行い、破断点伸び及び引張降伏時の最大応力を求めた。なお、表の値は、３個の試験片について行った試験結果の平均値である。
ここで、製造直後の試験片の破断点伸びが１５％以上であり、１週間浸漬処理後の試験片の破断点伸びが１５％以上であり、かつ、３週間浸漬処理後の試験片の破断点伸びが１５％以上である場合を、接着性に優れると判断した。

［耐塩化カルシウム性］
ＩＳＯ ２９４－１に基づき得られるタイプＡ型試験片を８０℃×９０ＲＨ％に調整された恒温槽にて、２４時間前処理を行った。取り出した試験片の中央部にガーゼを載せ、飽和塩化カルシウム水溶液を塗布後、条件１～条件３で処理した後の表面外観を観察した。外観が良好な場合（〇である場合）を、耐塩化カルシウム性に優れると判断した。
条件１：１００℃で２時間放置
条件２：８０℃、９０％ＲＨで２０時間放置
条件３：８０℃、９０％ＲＨで２０時間放置した後、１００℃で２時間放置
○：外観良好
×：外観不良

［燃料透過性］
射出成形機を用いて、直径７５ｍｍ、１ｍｍ厚の平板試験片を成形し、試験温度６０℃、Ｆｕｅｌ Ｃ（SAE, J1681）＋エタノール１０体積％混合燃料（イソオクタン：トルエン：エタノール＝４５：４５：１０（体積比））を用いて、ＪＩＳ Ｚ０２０８に準拠して燃料透過を測定した。透過面積は、１．１３×１０^－３ｍ^２（φ３．８×１０^－２ｍ）であった。試験燃料を充填するための試料片の数は「２」であり、対照となる試験燃料を充填しなかった試料片の数は「１」であった。
実施例２のポリアミド樹脂組成物について燃料透過性を測定したところ、１．６ｇ・ｍｍ／（ｍ^２・２４時間）であった。

［燃料耐性］
ポリアミド樹脂組成物を用いてＩＳＯ２９４－１（成形樹脂温度２９０℃、金型温度８０℃）に基づき得られるタイプＡ型試験片を６５℃で加熱されたオートクレーブ内にイソオクタン／トルエン／エタノール（＝４５／４５／１０（体積比））混合液へ１週間又は３週間浸漬させた。その後の長さ方向の寸法変化率、重量変化率、及びＩＳＯ ５２７－１，２に基づき引張試験を行い、引張強さ及び引張破壊ひずみの変化を測定した。
ここで、１週間浸漬処理後及び３週間浸漬処理後の長さ方向の寸法変化率が０．５％未満であり、かつ、１週間浸漬処理後の重量変化率が３．５％未満である、及び／又は、３週間浸漬処理後の重量変化率が５．５％未満である場合を、燃料耐性に優れると判断した。

結果を表１に示す。なお、表中の組成の単位は質量％である。

表１の結果から明らかなとおり、実施例のポリアミド樹脂組成物は、機械的特性、接着性、耐塩化カルシウム性及び燃料耐性に優れていた。
特に実施例２、６及び７の比較により、強化繊維（Ｃ）の直径が小さい場合は、耐塩化カルシウム性により優れていた。また、強化繊維（Ｃ）の断面形状が扁平状である場合は、シャルピー衝撃強さがより優れていた。
比較例１～２は、酸変性ポリオレフィンの酸変性量が５μｍｏｌ／ｇ未満であるため、接着性に劣っていた。
比較例３の樹脂組成物は、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）及び芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）の両方を含まないため、接着性に劣っていた。
比較例４の樹脂組成物は、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）及び強化繊維（Ｃ）を含まないため、機械的特性、接着性、耐塩化カルシウム性及び燃料耐性に劣っていた。

１：部品１
２：部品２

Claims (13)

1. 酸変性ポリオレフィンに接着させるためのポリアミド樹脂組成物であって、
   前記ポリアミド樹脂組成物は、アミノ基濃度が４６～１１０μｍｏｌ／ｇである脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）４０～９３質量％、芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）２～１０質量％、強化繊維（Ｃ）５～５０質量％、及び（Ａ）～（Ｃ）以外の成分（Ｄ）０～５３質量％を含み、（Ａ）～（Ｄ）の合計は１００質量％であり、
   前記（Ａ）はポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６１２、ポリアミド１１及びポリアミド１２からなる群から選択される１種以上であり、
   前記（Ｂ）はポリアミド６Ｔ／６Ｉ、ポリアミドＭＸＤ６及びポリアミドＰＸＤ６からなる群より選択される１種以上であり、
   前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、７～４０μｍｏｌ／ｇである、
   ポリアミド樹脂組成物。
2. ポリアミド樹脂組成物をＩＳＯ２９４－１に基づき得られるタイプＡ型試験片を用いて、６５℃で加熱されたオートクレーブ内にイソオクタン：トルエン：エタノールの体積比が４５：４５：１０である、イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ１週間浸漬後、その寸法変化率が０．５％未満であり、重量変化率が３．５％未満である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
3. ポリアミド樹脂組成物をＩＳＯ２９４－１に基づき得られるタイプＡ型試験片を用いて、６５℃で加熱されたオートクレーブ内にイソオクタン：トルエン：エタノールの体積比が４５：４５：１０である、イソオクタン／トルエン／エタノール混合液へ３週間浸漬後、その寸法変化率が０．５％未満であり、重量変化率が５．５％未満である、請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
4. 強化繊維（Ｃ）が、ガラス繊維である、請求項１～３のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
5. 脂肪族ポリアミド樹脂（Ａ）のアミノ基濃度が、８０～９９μｍｏｌ／ｇである、請求項１～４のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
6. 芳香族ポリアミド樹脂（Ｂ）が、ポリアミド６Ｔ／６Ｉである、請求項１～５のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
7. 燃料に接触する部品を製造するための、請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物であって、
   前記部品は、前記ポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを含む成形品を含み、
   前記成形品において、前記ポリアミド樹脂組成物の少なくとも一部と前記酸変性ポリオレフィンの少なくとも一部とは接着されており、
   前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、７～４０μｍｏｌ／ｇである、
   請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物。
8. 請求項１～６のいずれか１項に記載のポリアミド樹脂組成物と酸変性ポリオレフィンとを含む成形品であって、前記ポリアミド樹脂組成物の少なくとも一部と前記酸変性ポリオレフィンの少なくとも一部とは接着されており、前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、７～４０μｍｏｌ／ｇである、成形品。
9. 燃料に接触する部品であって、請求項８に記載の成形品を含む、部品。
10. 塩化カルシウムに接触する部品であって、請求項８に記載の成形品を含む、部品。
11. 塩化カルシウムに対する耐性の向上が求められる部品であって、請求項８に記載の成形品を含む部品。
12. 酸変性ポリオレフィンに接着させるための、ポリアミド樹脂組成物を使用する方法であって、前記ポリアミド樹脂組成物は、請求項１～６のいずれか１項に定義された通りであり、前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、７～４０μｍｏｌ／ｇである、ポリアミド樹脂組成物を使用する方法。
13. ポリアミド樹脂組成物を、酸変性ポリオレフィンの接着剤として使用する方法であって、前記ポリアミド樹脂組成物は、請求項１～６のいずれか１項に定義された通りであり、前記酸変性ポリオレフィンの酸変性量は、７～４０μｍｏｌ／ｇである、方法。