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JP7788239B2 - Recycled plastic composition - Google Patents
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JP7788239B2 - Recycled plastic composition - Google Patents

Recycled plastic composition

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JP7788239B2 JP2021139089A JP2021139089A JP7788239B2 JP 7788239 B2 JP7788239 B2 JP 7788239B2 JP 2021139089 A JP2021139089 A JP 2021139089A JP 2021139089 A JP2021139089 A JP 2021139089A JP 7788239 B2 JP7788239 B2 JP 7788239B2
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Description

本発明は、廃プラスチックを含む再生プラスチック組成物に関する。 The present invention relates to a recycled plastic composition containing waste plastic.

プラスチック類は、成形が容易で軽量であり適度な耐久性を有する等の特性から、各種用途に広く用いられており、これに伴い多量の廃プラスチック(プラスチック廃棄物)が排出されている。そして、省資源化、環境保護等の観点から、廃プラスチックの再生利用の拡大が望まれている。しかしながら、廃プラスチックをリサイクル使用して得られた再生プラスチック製品は、廃プラスチックを洗浄処理して用いた場合においても、廃プラスチックに染み付いた成分などに起因して臭気を発生するという問題があった。このため、再生プラスチックの臭気の除去が求められていた。 Plastics are widely used for a variety of purposes due to their properties, such as ease of molding, light weight, and moderate durability, resulting in the generation of large amounts of waste plastic (plastic waste). From the perspectives of resource conservation and environmental protection, there is a desire to expand the recycling of waste plastic. However, recycled plastic products obtained from recycled waste plastic have the problem of generating an odor due to components that have become ingrained in the waste plastic, even when the waste plastic is washed and used. For this reason, there has been a demand for a way to remove the odor from recycled plastic.

再生プラスチック等の臭気を脱臭する技術として、特許文献1には、廃プラスチックに、1~5重量%の水酸化カルシウムを添加することにより、刺激臭や生ごみ臭などの臭気が除去され、且つ実用に供し得る強度が確保された再生プラスチック成形品を製造することが開示されている。特許文献2には、天然繊維を含有するプラスチック成形品の、天然繊維に起因する悪臭発生を、酸化カルシウム/水酸化カルシウムを添加することにより防止することが開示されている。特許文献3には、廃棄物を水蒸気共存下で加熱するか、又は加熱後の排気ガスに水蒸気を混合し、冷却して露結させる事により、プラスチック等の廃棄物を加熱する際の排気の臭気を低減することが開示されている。特許文献4には、魚用荷箱などの使用済みの発泡成形体を(a)燐酸、水溶性の燐酸塩または混合物の水溶液で処理するか、(b)水蒸気で処理することにより、脱臭することが開示されている。また特許文献5には、ポリエチレン及び/又はポリプロピレン、珪藻土、酸化鉄マスターバッチ及び潤滑剤を配合し、乾燥後に、加温造粒したプラスチック材料が、難燃・消臭等の特性を有し、再生利用も可能なことが教示されている。 As a technology for deodorizing odors from recycled plastics, Patent Document 1 discloses the production of recycled plastic molded products that maintain sufficient strength for practical use while eliminating odors such as pungent odors and the smell of food waste by adding 1 to 5% by weight of calcium hydroxide to waste plastic. Patent Document 2 discloses the prevention of odors caused by natural fibers in plastic molded products by adding calcium oxide/calcium hydroxide. Patent Document 3 discloses the reduction of odors from exhaust gases when heating waste materials such as plastics by heating the waste in the presence of steam or by mixing steam with the exhaust gas after heating and then cooling it to condense. Patent Document 4 discloses the deodorization of used foam molded products such as fish crates by (a) treating them with an aqueous solution of phosphoric acid, a water-soluble phosphate, or a mixture, or (b) treating them with steam. Patent Document 5 also teaches that a plastic material made by blending polyethylene and/or polypropylene, diatomaceous earth, iron oxide masterbatch, and lubricant, drying, and then heating and granulating it has flame retardant and deodorizing properties, and can also be recycled.

特開2007-210199号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-210199 特開2002-194231号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2002-194231 特開2001-162249号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-162249 特開平6-322174号公報Japanese Patent Application Publication No. 6-322174 特開2018-28023号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2018-28023

上述のように、廃プラスチックの再生利用は広く望まれているが、廃プラスチックに由来する臭気を充分に低減できない場合があった。
また使用済みの自動車についても再生利用の拡大が求められており、ASR(Automobile Shredder Residue、自動車破砕残さ)についても再生利用が望まれているが、ASRは、スチーム洗浄等を施して再成形した後においても特有の臭気を有するため、種々の用途に適用するためにはさらなる脱臭が求められている。
As mentioned above, recycling of waste plastics is widely desired, but there have been cases where the odors caused by waste plastics could not be sufficiently reduced.
There is also a demand for expanded recycling of used automobiles, and there is a desire to recycle ASR (Automobile Shredder Residue). However, ASR retains a distinctive odor even after being remolded through steam cleaning or the like, and further deodorization is required in order to apply it to various uses.

本発明は、廃プラスチックを含み、臭気を高度に低減した再生プラスチック組成物を提供することを課題とする。特に、ASRなどの一般的な脱臭方法では除去できない臭気を有する廃プラスチックの臭気を充分に低減した再生プラスチック組成物を提供すること、廃プラスチックの臭気低減方法を提供することを課題とする。 The objective of the present invention is to provide a recycled plastic composition containing waste plastics and having a highly reduced odor. In particular, the objective is to provide a recycled plastic composition in which the odor of waste plastics, which has an odor that cannot be removed by general deodorizing methods such as ASR, has been sufficiently reduced, and to provide a method for reducing the odor of waste plastics.

本発明者は、上記の状況に鑑みて鋭意検討した結果、廃プラスチックの臭気成分を分解し得るとともに、廃プラスチックの分解は生じない、特定の臭い除去触媒を含有する再生プラスチック組成物が、上記課題を達成しうることを見出し、本発明を完成するに至った。 In light of the above situation, the inventors conducted extensive research and discovered that the above-mentioned objectives could be achieved by using a recycled plastic composition containing a specific odor-removal catalyst that can decompose the odor-causing components of waste plastic without causing decomposition of the waste plastic itself, leading to the completion of the present invention.

すなわち、本発明は、例えば以下の〔1〕~〔7〕の事項に関する。
〔1〕廃プラスチック(A)と、
下記(B1)および(B2)の1種以上からなる臭い除去触媒(B)とを含有し、
前記臭い除去触媒(B)の含有量が0.01~30質量%である、再生プラスチック組成物;
(B1)第8~12族の金属元素の1種以上が、多孔質担体に担持されてなる臭い除去触媒、
(B2)2種以上の遷移金属元素を含む複合酸化物、または、2種以上の遷移金属元素酸化物の混合物からなる臭い除去触媒。
That is, the present invention relates to, for example, the following items [1] to [7].
[1] waste plastic (A);
and an odor removal catalyst (B) consisting of one or more of the following (B1) and (B2):
a recycled plastic composition in which the content of the odor removal catalyst (B) is 0.01 to 30 mass%;
(B1) An odor removal catalyst in which one or more metal elements of Groups 8 to 12 are supported on a porous carrier;
(B2) An odor removal catalyst comprising a composite oxide containing two or more transition metal elements, or a mixture of two or more transition metal element oxides.

〔2〕前記臭い除去触媒(B1)が、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、AgおよびAuから選ばれる元素を含む、〔1〕に記載の再生プラスチック組成物。
〔3〕前記臭い除去触媒(B1)がPtを含む、〔1〕または〔2〕に記載の再生プラスチック組成物。
[2] The recycled plastic composition according to [1], wherein the odor removal catalyst (B1) contains an element selected from Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, and Au.
[3] The recycled plastic composition according to [1] or [2], wherein the odor removal catalyst (B1) contains Pt.

〔4〕前記臭い除去触媒(B2)が、
Ru、Rh、Pd、Os、IrおよびPtからなる群から選択される少なくとも1種の第1金属元素、
Al、Si、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、La
およびSmからなる群から選択される少なくとも1種の第2金属元素、および
Ceの、酸化物または複合酸化物を含む、〔1〕~〔3〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物。
[4] The odor removal catalyst (B2) is
at least one first metallic element selected from the group consisting of Ru, Rh, Pd, Os, Ir, and Pt;
Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, La
and at least one second metal element selected from the group consisting of Sm, and Ce. The recycled plastic composition according to any one of [1] to [3], comprising an oxide or a composite oxide of Ce.

〔5〕前記臭い除去触媒(B2)が、Ru、CuおよびCeの、酸化物または複合酸化物を含む、〔1〕~〔4〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物。
〔6〕廃プラスチック(A)が、ASR(Automobile Shredder Residue)中のプラスチック成分を含有する、〔1〕~〔5〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物。
〔7〕〔1〕~〔6〕のいずれかに記載の再生プラスチック組成物を、溶融混練および/または加熱することを特徴とする脱臭方法。
[5] The recycled plastic composition according to any one of [1] to [4], wherein the odor removal catalyst (B2) contains an oxide or a composite oxide of Ru, Cu, and Ce.
[6] The recycled plastic composition according to any one of [1] to [5], wherein the waste plastic (A) contains a plastic component in ASR (Automobile Shredder Residue).
[7] A deodorizing method comprising melt-kneading and/or heating the recycled plastic composition according to any one of [1] to [6].

本発明によれば、廃プラスチックを含み、臭気を高度に低減した再生プラスチック組成物ならびに脱臭方法を提供することができる。また特に、ASRなどの一般的な脱臭方法では除去できない臭気を有する廃プラスチックの臭気を充分に低減した再生プラスチック組成物を提供することができる。 The present invention can provide a recycled plastic composition containing waste plastics and having a highly reduced odor, as well as a deodorizing method. In particular, it can provide a recycled plastic composition that sufficiently reduces the odor of waste plastics that have odors that cannot be removed by common deodorizing methods such as ASR.

<廃プラスチック(A)>
本発明で用いる廃プラスチック(A)は、プラスチック製品の廃棄物全般を意味し、産業系廃棄物および一般廃棄物のいずれであってもよい。
<Waste plastic (A)>
The waste plastic (A) used in the present invention means waste plastic products in general, and may be either industrial waste or general waste.

産業系廃棄物とは樹脂メーカーや成形メーカーからでる廃棄物すべてあり、産業廃棄物である廃プラスチック(A)としては、例えば、エチレンープロピレン系共重合体(EPR、EPDM)、スチレンーブタジエンースチレン共重合体(SBS)やその水素添加物(SEBS)などのゴム、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、及びこれらを主体とする共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリスチレン(PS)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリロニトリルースチレン共重合体(AS)、アクリロニトルーブタジエンースチレン共重合体(ABS)、ポリ塩化ビニル(PVC)などのビニル系重合体、ポリアミド(PA)、ポリエステル(PBT、PET)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリフェニレンスルファイド(PPS)などのエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。これらの廃棄物はポリアーアロイ化、ラミネート化されているものや、ゴミとして複数混合された状態のものも含まれる。 Industrial waste includes all waste generated by resin and molding manufacturers. Examples of industrial waste plastics (A) include rubbers such as ethylene-propylene copolymers (EPR, EPDM), styrene-butadiene-styrene copolymers (SBS), and their hydrogenated derivatives (SEBS); olefin copolymers such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and copolymers based on these; vinyl polymers such as polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), acrylonitrile-styrene copolymers (AS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS), and polyvinyl chloride (PVC); and engineering plastics such as polyamide (PA), polyesters (PBT, PET), polyacetal (POM), polycarbonate (PC), polyphenylene ether (PPE), and polyphenylene sulfide (PPS). This waste also includes polyarloys, laminates, and mixed waste.

また、本発明で用いる廃プラスチック(A)として、自動車、家庭用器具、電子機器などの耐久性消費財を破砕した後、金属を回収した後に得られる廃プラスチックを上げることができる。特に、自動車を破砕した後、金属を回収した残りの、プラスチックを主成分とした残渣をASR(Automobile Shredder Residue)と称し、本発明で用いる廃プラスチックとして挙げることができる。 The waste plastic (A) used in the present invention can be waste plastic obtained after shredding durable consumer goods such as automobiles, household appliances, and electronic devices and recovering metals. In particular, the residue, primarily composed of plastic, remaining after shredding automobiles and recovering metals is called ASR (Automobile Shredder Residue), and can be used in the present invention.

また一般廃棄物とは一般家庭から出される廃棄物すべてであり、一般廃棄物である廃プラスチック(A)としては、具体的には産業系廃棄物である廃プラスチック(A)と同様のものを挙げることができる。さらに本発明で用いる廃プラスチック(A)は、産業系廃棄物と、一般廃棄物とが混合していても構わない。 Municipal waste refers to all waste generated by ordinary households, and specific examples of waste plastic (A) that is municipal waste include the same waste plastic (A) that is industrial waste. Furthermore, the waste plastic (A) used in the present invention may be a mixture of industrial waste and municipal waste.

<臭い除去触媒(B)>
本発明に係る臭い除去触媒は、下記(B1)および(B2)の1種以上からなる。
<Odor Removal Catalyst (B)>
The odor removal catalyst according to the present invention comprises one or more of the following (B1) and (B2):

臭い除去触媒(B1)
本発明に係る臭い除去触媒(B1)は、第8~12族の金属元素の1種以上が、多孔質担体に担持されてなる臭い除去触媒である。
・多孔質担体
臭い除去触媒(B1)を構成する多孔質担体は、第8~12族の金属元素の1種以上からなる金属成分を担持し得るものであり、たとえば、ゼオライト、アルミナ、シリカ、シリカ-アルミナ、チタニア等の酸化物系担体や、活性炭系担体等が挙げられる。これらのうちでは酸化物系担体が好ましく、より好ましくは複合酸化物担体である。
複合酸化物担体としては、金属成分を担持し得るものであれば特に限定されるものではないが、たとえば、チタン酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、アルミン酸マグネシウムなどが挙げられる。これらのうちでも、ゼオライト(結晶性アルミノケイ酸塩)が好ましく、MFI型ゼオライトが特に好ましい。
Odor Removal Catalyst (B1)
The odor removal catalyst (B1) according to the present invention is an odor removal catalyst in which one or more metal elements of Groups 8 to 12 are supported on a porous carrier.
Porous Carrier The porous carrier constituting the odor removal catalyst (B1) is capable of supporting a metal component consisting of one or more metal elements of Groups 8 to 12, and examples thereof include oxide-based carriers such as zeolite, alumina, silica, silica-alumina, and titania, and activated carbon-based carriers. Of these, oxide-based carriers are preferred, and composite oxide carriers are more preferred.
The composite oxide support is not particularly limited as long as it can support a metal component, and examples thereof include calcium titanate, aluminum silicate, magnesium aluminate, etc. Among these, zeolite (crystalline aluminosilicate) is preferred, and MFI type zeolite is particularly preferred.

複合酸化物担体がMFI型ゼオライトである場合、そのシリカ/アルミナ比(SiO2/Al23 (mol/mol))は通常45以下、好ましくは40以下、より好ましくは20~30の範囲であることが望ましい。シリカ/アルミナ比がこのような範囲であると、臭気物質等の吸着効果に優れるため好ましい。複合酸化物担体の平均粒径は、いずれも10nm~20μmの範囲であるのがより好ましく、特に好ましい範囲は10nm~10μmである。 When the composite oxide support is an MFI-type zeolite, its silica/alumina ratio (SiO 2 /Al 2 O 3 (mol/mol)) is usually 45 or less, preferably 40 or less, and more preferably in the range of 20 to 30. A silica/alumina ratio in this range is preferred because it provides an excellent adsorption effect for odorous substances, etc. The average particle size of the composite oxide support is more preferably in the range of 10 nm to 20 μm, and an especially preferred range is 10 nm to 10 μm.

・第8~12族の金属元素(金属成分)
本発明に係る臭い除去触媒(B1)では、第8~12族の金属元素(金属成分)の1種以上が、多孔質担体に担持されている。担持されている金属成分は、周期表第8~12族の金属元素であって、たとえば、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、Ag、Au、ZnおよびCd、好ましくは、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Pt、Cu、AgおよびAu、の1種以上が挙げられる。
Metal elements of groups 8 to 12 (metal components)
In the odor removal catalyst (B1) according to the present invention, a porous carrier supports one or more metal elements (metal components) from Groups 8 to 12 of the periodic table. The supported metal components are metal elements from Groups 8 to 12 of the periodic table, such as Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, and Cd, and preferably one or more of Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Pt, Cu, Ag, and Au.

金属成分は、第8~12族の金属元素の1種以上を含めばよいが、好ましくはPt(白金)を含む。すなわち、本発明に係る臭い除去触媒(B1)は、Ptを含む1種以上の金属成分が担持されたものであることが好ましく、具体的には、金属成分としてPtのみが多孔質担体に担持されていてもよく、PtとPt以外の金属元素が多孔質担体に担持されていてもよい。金属成分が、Ptと、Pt以外の金属元素を含む場合、Pt以外の金属元素としては、たとえば、Re、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Cu、AgおよびAuが挙げられる。担持されている金属種は、Ptのみであってもよく、Ptとその他の金属との組み合わせであってもよく、好ましくは、Ptのみ、あるいはPtと、Re、Fe、Ru、Co、Rh、Ir、Ni、Pd、Cu、AgおよびAuから選ばれる少なくとも1つとの組み合わせである。担持されている金属元素全体(Ptとその他の金属の合計)中のPtの割合は、通常1mol%以上、好ましくは10mol%以上である。 The metal component may contain one or more metal elements from Groups 8 to 12, preferably platinum (Pt). In other words, the odor removal catalyst (B1) according to the present invention preferably supports one or more metal components, including Pt. Specifically, the metal component may be Pt alone, or Pt and other metal elements may be supported on the porous support. When the metal component includes Pt and other metal elements, examples of the metal elements other than Pt include Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Cu, Ag, and Au. The supported metal species may be Pt alone or a combination of Pt and other metals, preferably Pt alone or a combination of Pt and at least one selected from Re, Fe, Ru, Co, Rh, Ir, Ni, Pd, Cu, Ag, and Au. The proportion of Pt in all supported metal elements (total of Pt and other metals) is usually 1 mol% or more, preferably 10 mol% or more.

臭い除去触媒(B1)中における金属成分量は、金属成分全体の金属換算量で、通常0.01~10質量%、好ましくは0.01~5質量%、より好ましくは0.01~1質量%の範囲である。金属成分の担持量がこのような範囲であると、十分な臭い除去効果を達成できるため好ましい。
本発明に係る臭い除去触媒(B1)は、1種単独であってもよく、2種以上が組み合わされていてもよい。
The amount of metal components in the odor removal catalyst (B1), calculated as the metal amount of all metal components, is usually in the range of 0.01 to 10 mass%, preferably 0.01 to 5 mass%, and more preferably 0.01 to 1 mass%. When the amount of supported metal components is in this range, a sufficient odor removal effect can be achieved, which is preferable.
The odor removing catalyst (B1) according to the present invention may be a single type, or a combination of two or more types.

・臭い除去触媒(B1)の製造方法
本発明に係る臭い除去触媒(B1)を製造する方法としては、上述した多孔質担体に、上述した第8~12族の金属元素成分を担持させる方法を、特に制限なく採用することができる。
-Method for producing odor removal catalyst (B1) As a method for producing the odor removal catalyst (B1) of the present invention, any method for supporting the above-mentioned Group 8 to 12 metal element component on the above-mentioned porous carrier can be used without particular limitation.

臭い除去触媒(B1)の製造方法としては、例えば、第8~12族の金属、金属化合物あるいはそれらの混合物を、含浸担持、物理混合、イオン交換法、ポアフィリング法等により複合酸化物等の多孔質担体に担持し、必要に応じて還元する方法が挙げられる。好ましくは、金属化合物の溶液あるいは分散液を多孔質担体に含浸させ、必要に応じて乾燥した後、還元する方法が挙げられる。 Examples of methods for producing the odor removal catalyst (B1) include methods in which a Group 8 to 12 metal, metal compound, or mixture thereof is supported on a porous support such as a composite oxide by impregnation, physical mixing, ion exchange, pore filling, or other methods, and then reduced as needed. A preferred method is to impregnate a porous support with a solution or dispersion of the metal compound, dry it as needed, and then reduce it.

金属成分がPtを含む場合、含浸に用いられるPtの化合物としては、例えば、塩化白金、酸化白金、硝酸白金、ジニトロジアミン白金、酢酸白金、シュウ酸白金等が挙げられる。また、その他の金属の化合物としては、金属塩、金属酸化物等が挙げられる。さらに、複数の金属を担持する場合、含浸に用いられる金属化合物は、複数の金属を含む複塩等であってもよい。 When the metal component contains Pt, examples of Pt compounds used for impregnation include platinum chloride, platinum oxide, platinum nitrate, platinum dinitrodiamine, platinum acetate, and platinum oxalate. Compounds of other metals include metal salts and metal oxides. Furthermore, when multiple metals are supported, the metal compound used for impregnation may be a double salt containing multiple metals.

含浸により担持された金属化合物の還元は、例えば、熱分解による還元方法、水素や一酸化炭素による気体の還元剤による還元方法、エタノール、メタノール、ヒドラジン、水素化ホウ素ナトリウムのような液体の還元剤による還元方法により行うことができる。また、液相還元法を使用することにより、多孔質担体への金属成分の担持と還元を同時的に行うこともできる。金属化合物の担持及び還元は、一度の操作で行ってもよく、複数回繰り返して行ってもよい。 The reduction of metal compounds supported by impregnation can be carried out by, for example, thermal decomposition reduction, reduction using a gaseous reducing agent such as hydrogen or carbon monoxide, or reduction using a liquid reducing agent such as ethanol, methanol, hydrazine, or sodium borohydride. Furthermore, by using a liquid-phase reduction method, the metal components can be supported on the porous support and reduced simultaneously. The metal compound support and reduction can be carried out in a single operation, or they can be repeated multiple times.

臭い除去触媒(B2)
本発明に係る臭い除去触媒(B2)は、2種以上の遷移金属元素を含む複合酸化物、または、2種以上の遷移金属元素酸化物の混合物からなる。
Odor removal catalyst (B2)
The odor removal catalyst (B2) according to the present invention comprises a composite oxide containing two or more transition metal elements, or a mixture of two or more transition metal element oxides.

好ましくは、Ru(ルテニウム)、Rh(ロジウム)、Pd(パラジウム)、Os(オスミウム)、Ir(イリジウム)およびPt(白金)からなる群から選択される少なくとも1種の第1金属元素、
Al(アルミニウム)、Si(ケイ素)、Sc(スカンジウム)、Ti(チタン)、V(バナジウム)、Cr(クロム)、Mn(マンガン)、Fe(鉄)、Co(コバルト)、Ni(ニッケル)、Cu(銅)、Zn(亜鉛)、Y(イットリウム)、La(ランタン)およびSm(サマリウム)からなる群から選択される少なくとも1種の第2金属元素、
ならびにCe(セリウム)の、
複合酸化物あるいは酸化物の混合物からなる。本発明に係る臭い除去触媒(B2)が、前記第1金属元素、第2金属元素およびCeの、複合酸化物あるいは酸化物の混合物(以下、酸化物類ともいう)である場合、前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の合計に対するCe原子の割合が15モル%以上であることが好ましい。
Preferably, at least one first metal element selected from the group consisting of Ru (ruthenium), Rh (rhodium), Pd (palladium), Os (osmium), Ir (iridium) and Pt (platinum);
at least one second metal element selected from the group consisting of Al (aluminum), Si (silicon), Sc (scandium), Ti (titanium), V (vanadium), Cr (chromium), Mn (manganese), Fe (iron), Co (cobalt), Ni (nickel), Cu (copper), Zn (zinc), Y (yttrium), La (lanthanum), and Sm (samarium);
and Ce (cerium),
When the odor removal catalyst (B2) according to the present invention is a composite oxide or a mixture of oxides (hereinafter also referred to as oxides) of the first metal element, the second metal element, and Ce, it is preferable that the ratio of Ce atoms to the total of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms is 15 mol % or more.

前記第1金属元素はRuと同様に高い酸化作用を示す貴金属元素であり、前記第2金属元素は前記第1金属元素が分散するのに寄与する元素である。第2金属元素のうち、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、CuおよびZnは遷移金属元素(Znも遷移金属元素に含まれるものとする。)であって価数変化し易いことから、Ceの価数変化を促すことにより、酸素欠陥生成を促進する。酸素欠陥の存在により、前記第1金属元素(のみ)の酸化物が、小さい粒子であっても安定化されることにより、Ceおよび第2金属元素の酸化物粒子中に高分散化される。第2金属元素のうち、希土類に属するSc、Y、LaおよびSmは、Ce酸化物に固溶しやすく、酸素欠陥生成を促進することにより、第1金属元素の高分散化に寄与する。さらに、第2金属元素のうちAlおよびSiは、それらの酸化物が高比表面積であり、それにより前記第1金属元素の高分散化に寄与する。第2金属元素はこのように機能するものと推測される。このため本発明に係る臭い除去触媒(B2)は、良好な臭い除去性能を発揮するものと推測される。 The first metal element is a noble metal element that exhibits a high oxidizing activity similar to Ru, and the second metal element contributes to the dispersion of the first metal element. Among the second metal elements, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn are transition metal elements (Zn is also considered a transition metal element) that are prone to valence changes, thereby promoting the valence change of Ce, thereby facilitating the formation of oxygen defects. The presence of oxygen defects stabilizes the oxide of the first metal element (only), even in small particles, thereby achieving high dispersion within the oxide particles of Ce and the second metal element. Among the second metal elements, Sc, Y, La, and Sm, which belong to the rare earth group, are easily dissolved in Ce oxide and promote the formation of oxygen defects, thereby contributing to the high dispersion of the first metal element. Furthermore, among the second metal elements, Al and Si have oxides with high specific surface areas, thereby contributing to the high dispersion of the first metal element. It is believed that the second metal elements function in this manner. For this reason, it is believed that the odor removal catalyst (B2) of the present invention exhibits excellent odor removal performance.

前記第1金属元素は、Ru、Rh、Pd、Os、IrおよびPtからなる群から選択される少なくとも1種であり、好ましくはRu、RhおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種であり、より好ましくはRuである。 The first metal element is at least one selected from the group consisting of Ru, Rh, Pd, Os, Ir, and Pt, preferably at least one selected from the group consisting of Ru, Rh, and Pd, and more preferably Ru.

前記第2金属元素は、Al、Si、Sc、Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn、Y、LaおよびSmからなる群から選択される少なくとも1種であり、たとえばTi、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、CuおよびZnからなる群から選択される少なくとも1種、Sc、Y、LaおよびSmからなる群から選択される少なくとも1種、またはAlおよびSiからなる群から選択される少なくとも1種であり、好ましくはFe、Co、NiおよびCuからなる群から選択される少なくとも1種であり、より好ましくはCuである。 The second metal element is at least one selected from the group consisting of Al, Si, Sc, Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Y, La, and Sm, for example, at least one selected from the group consisting of Ti, V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, and Zn, at least one selected from the group consisting of Sc, Y, La, and Sm, or at least one selected from the group consisting of Al and Si, preferably at least one selected from the group consisting of Fe, Co, Ni, and Cu, and more preferably Cu.

前記酸化物類の例としては、前記第1金属元素の酸化物、前記第2金属元素の酸化物およびCeの酸化物の混合物(以下「酸化物混合物」とも記載する。)、前記第1金属元素、前記第2金属元素およびCeの複合酸化物が挙げられる。これらの中でも前記複合酸化物が好ましい。前記複合酸化物の詳細な構造は必ずしも明らかではないが、前記複合酸化物は、たとえば、Ceを含む酸化物に第1金属元素または第2金属元素が固溶したもの、Ceおよび第2金属元素の酸化物粒子中に第1金属元素の酸化物粒子が分散したもの、なども含み得る。 Examples of the oxides include a mixture of an oxide of the first metal element, an oxide of the second metal element, and an oxide of Ce (hereinafter also referred to as an "oxide mixture"), and a composite oxide of the first metal element, the second metal element, and Ce. Among these, the composite oxide is preferred. While the detailed structure of the composite oxide is not necessarily clear, the composite oxide may include, for example, an oxide containing Ce in which the first metal element or the second metal element is solid-dissolved, or an oxide particle of the first metal element dispersed in oxide particles of Ce and the second metal element.

前記酸化物混合物は、好ましくはRu、RhおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種である前記第1金属元素の酸化物、Fe、Co、NiおよびCuからなる群から選択される少なくとも1種である前記第2金属元素の酸化物、ならびにCeの酸化物の混合物であり、より好ましくはRuの酸化物、Cuの酸化物およびCeの酸化物の混合物である。 The oxide mixture is preferably a mixture of an oxide of the first metal element, which is at least one selected from the group consisting of Ru, Rh, and Pd, an oxide of the second metal element, which is at least one selected from the group consisting of Fe, Co, Ni, and Cu, and an oxide of Ce, and is more preferably a mixture of an oxide of Ru, an oxide of Cu, and an oxide of Ce.

前記複合酸化物は、好ましくはRu、RhおよびPdからなる群から選択される少なくとも1種である前記第1金属元素、Fe、Co、NiおよびCuからなる群から選択される少なくとも1種である前記第2金属元素、ならびにCeの複合酸化物であり、より好ましくはRu、CuおよびCeの複合酸化物である。 The composite oxide is preferably a composite oxide of the first metal element, which is at least one selected from the group consisting of Ru, Rh, and Pd; the second metal element, which is at least one selected from the group consisting of Fe, Co, Ni, and Cu; and Ce, and more preferably a composite oxide of Ru, Cu, and Ce.

前記酸化物類中の前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の合計に対するCe原子の割合は、15モル%以上である。Ceの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が15モル%よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る場合がある。 The ratio of Ce atoms to the total of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms in the oxides is 15 mol% or more. When the Ce ratio is within this range, an odor removal catalyst with good odor removal performance can be obtained. On the other hand, if this ratio is less than 15 mol%, the removal performance of the resulting odor removal catalyst may be inferior.

前記酸化物類中の前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の割合は、上記の基準で、好ましくはそれぞれ0.05~75モル%、5~79.95モル%、18~94.95モル%であり、より好ましくはそれぞれ0.05~10モル%、5~75モル%、18~85モル%であり、さらに好ましくはそれぞれ0.05~7モル%、15~75モル%、20~84.95モル%である。 The proportions of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms in the oxides are, based on the above criteria, preferably 0.05 to 75 mol%, 5 to 79.95 mol%, and 18 to 94.95 mol%, respectively; more preferably 0.05 to 10 mol%, 5 to 75 mol%, and 18 to 85 mol%, respectively; and even more preferably 0.05 to 7 mol%, 15 to 75 mol%, and 20 to 84.95 mol%, respectively.

前記酸化物類中には、価数の異なる前記第1金属元素(たとえば、Ru(III)およびRu(IV))、価数の異なる前記第2金属元素(たとえば、Cu(I)およびCu(II))、ならびに価数の異なるCe(たとえば、Ce(III)およびCe(IV))が含まれていてもよい。 The oxides may contain the first metal element with different valences (e.g., Ru(III) and Ru(IV)), the second metal element with different valences (e.g., Cu(I) and Cu(II)), and Ce with different valences (e.g., Ce(III) and Ce(IV)).

本発明に係る臭い除去触媒(B2)のBET法で測定される比表面積は、たとえば50~500m2/g、好ましくは100~300m2/gである。この比表面積は、たとえば臭い除去触媒(B2)を粉砕することにより、調製することができる。
本発明に係る臭い除去触媒(B2)は、1種単独であってもよく、2種以上が組み合わされていてもよい。
The specific surface area of the odor removing catalyst (B2) according to the present invention, as measured by the BET method, is, for example, 50 to 500 m 2 /g, and preferably 100 to 300 m 2 /g. This specific surface area can be adjusted, for example, by pulverizing the odor removing catalyst (B2).
The odor removing catalyst (B2) according to the present invention may be a single type, or a combination of two or more types.

・臭い除去触媒(B2)の製造方法
本発明に係る臭い除去触媒(B2)を製造する方法としては、2種以上の遷移金属元素を含む複合酸化物、または、2種以上の遷移金属元素酸化物の混合物を製造しうる方法を、特に制限なく採用することができる。
-Method for producing odor removal catalyst (B2) As a method for producing the odor removal catalyst (B2) of the present invention, any method capable of producing a composite oxide containing two or more transition metal elements or a mixture of two or more transition metal element oxides can be used without any particular limitation.

本発明に係る臭い除去触媒(B2)が、前記第1金属元素の酸化物、前記第2金属元素の酸化物、およびCeの酸化物の混合物である場合には、前記第1金属元素の酸化物(たとえば、酸化ルテニウム)、前記第2金属元素の酸化物(たとえば、酸化銅)およびCeの酸化物を混合する工程を含む方法が挙げられる。これらの酸化物に含まれる前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の合計に対するCe原子の割合は、好ましくは15モル%以上であることが好ましい。Ceの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒(B2)を得ることができる。一方、この割合が15モル%よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る場合がある。これらの酸化物は、本発明に係る臭い除去触媒(B2)中の、前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の合計に対する前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の割合が、上述の割合となるように混合される。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。 When the odor removal catalyst (B2) according to the present invention is a mixture of an oxide of the first metal element, an oxide of the second metal element, and an oxide of Ce, the method may include a step of mixing the oxide of the first metal element (e.g., ruthenium oxide), the oxide of the second metal element (e.g., copper oxide), and an oxide of Ce. The ratio of Ce atoms to the total of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms contained in these oxides is preferably 15 mol% or more. When the Ce ratio is within this range, an odor removal catalyst (B2) with good odor removal performance can be obtained. On the other hand, when this ratio is less than 15 mol%, the removal performance of the resulting odor removal catalyst may be inferior. These oxides are mixed so that the ratio of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms to the total of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms in the odor removal catalyst (B2) according to the present invention is the above-mentioned ratio. The oxides are preferably in powder or particulate form.

本発明に係る臭い除去触媒(B2)が、前記第1金属元素、前記第2金属元素、およびCeの複合酸化物である場合、これを製造する方法としては、たとえば、
前記第1金属元素の塩、前記第2金属元素の塩、およびCeの塩を、前記塩を可溶な溶媒(好ましくは、水)に溶解させて溶液(好ましくは、水溶液)を調製する工程(1)、
前記溶液と塩基とを混合して沈殿物を生成させ、スラリーを調製する工程(2)、
前記スラリーから触媒前駆体を得る工程(3)、および
前記触媒前駆体を焼成して臭い除去触媒を製造する工程(4)
を含む方法が挙げられる。
When the odor removal catalyst (B2) according to the present invention is a composite oxide of the first metal element, the second metal element, and Ce, a method for producing the same can be, for example,
a step (1) of dissolving the salt of the first metal element, the salt of the second metal element, and the salt of Ce in a solvent (preferably water) in which the salts are soluble to prepare a solution (preferably an aqueous solution);
Step (2) of mixing the solution with a base to form a precipitate and prepare a slurry;
(3) obtaining a catalyst precursor from the slurry; and (4) calcining the catalyst precursor to produce an odor removal catalyst.
The method includes the steps of:

工程(1)で用いられる塩の例としては、前記第1金属元素、前記第2金属元素、またはCeの、塩化物、臭化物、硝酸塩、硫酸塩、酢酸塩が挙げられ、好ましくは塩化物、硝酸塩、酢酸塩が挙げられる。これらは水和物であってもよい。前記塩の具体例としては、塩化ルテニウム(III)、硝酸銅(II)三水和物、硝酸セリウム(III)六水和物が挙げられる。 Examples of the salts used in step (1) include chlorides, bromides, nitrates, sulfates, and acetates of the first metal element, the second metal element, or Ce, with chlorides, nitrates, and acetates being preferred. These may also be hydrates. Specific examples of the salts include ruthenium(III) chloride, copper(II) nitrate trihydrate, and cerium(III) nitrate hexahydrate.

前記溶液には、さらに前記第1金属元素、前記第2金属元素およびCeからなる群から選択される1種以上の元素の酸化物が混合されていてもよく、混合されていなくてもよい。これらの酸化物は、前記第1金属元素の塩、前記第2金属元素の塩、およびCeの塩を溶媒に溶解させる際に溶媒に加えてもよく、調製された前記溶液と混合してもよい。前記酸化物の例としては、酸化ルテニウム等の前記第1金属元素の酸化物、酸化銅等の前記第2金属元素の酸化物、および酸化セリウムが挙げられる。前記酸化物は、好ましくは粉末ないし粒子状である。 The solution may or may not further contain an oxide of one or more elements selected from the group consisting of the first metal element, the second metal element, and Ce. These oxides may be added to the solvent when dissolving the salt of the first metal element, the salt of the second metal element, and the Ce salt in the solvent, or may be mixed with the prepared solution. Examples of the oxides include oxides of the first metal element such as ruthenium oxide, oxides of the second metal element such as copper oxide, and cerium oxide. The oxides are preferably in powder or particulate form.

これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の合計に対するCe原子の割合は、15モル%以上であることが好ましい。Ceの割合がこの範囲にあると、臭い除去性能が良好な臭い除去触媒を得ることができる。一方、この割合が15モル%よりも過少であると、得られる臭い除去触媒の除去性能が劣る場合がある。 The ratio of Ce atoms to the total of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms contained in these salts and any oxides is preferably 15 mol% or more. When the Ce ratio is within this range, an odor removal catalyst with good odor removal performance can be obtained. On the other hand, if this ratio is less than 15 mol%, the removal performance of the resulting odor removal catalyst may be inferior.

これらの塩および任意の酸化物に含まれる前記第1金属元素の原子、前記第2金属元素の原子およびCe原子の割合は、上記の基準で、好ましくはそれぞれ0.05~75モル%、5~79.95モル%、18~94.95モル%であり、より好ましくはそれぞれ0.05~10モル%、5~75モル%、18~85モル%であり、さらに好ましくはそれぞれ0.05~7モル%、15~75モル%、20~84.95モル%である。 The proportions of the atoms of the first metal element, the atoms of the second metal element, and Ce atoms contained in these salts and any oxides are, based on the above criteria, preferably 0.05 to 75 mol%, 5 to 79.95 mol%, and 18 to 94.95 mol%, respectively, more preferably 0.05 to 10 mol%, 5 to 75 mol%, and 18 to 85 mol%, respectively, and even more preferably 0.05 to 7 mol%, 15 to 75 mol%, and 20 to 84.95 mol%, respectively.

工程(2)で用いられる塩基の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、アンモニア、尿素が挙げられる。これらは、溶液(好ましくは、水溶液)の態様であってもよい。得られたスラリーは、好ましくは撹拌される。 Examples of bases used in step (2) include sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, ammonia, and urea. These may be in the form of a solution (preferably an aqueous solution). The resulting slurry is preferably stirred.

工程(3)では、工程(2)で得られたスラリーから触媒前駆体を得る。触媒前駆体は、前記スラリーから(ろ過などの手段により)回収される固形分であってもよく、前記スラリーを水熱合成に供して調製される固形分であってもよく、好ましくは後者である。この水熱合成は、たとえば80~300℃で、5~48時間実施される。触媒前駆体は、好ましくは、蒸留水で洗浄され、次いで加熱乾燥される。 In step (3), a catalyst precursor is obtained from the slurry obtained in step (2). The catalyst precursor may be a solid recovered from the slurry (by filtration or other means), or may be a solid prepared by subjecting the slurry to hydrothermal synthesis; the latter is preferred. This hydrothermal synthesis is carried out, for example, at 80 to 300°C for 5 to 48 hours. The catalyst precursor is preferably washed with distilled water and then dried by heating.

工程(4)での焼成は、たとえば120~600℃で、1~48時間実施される。焼成は、好ましくは酸素含有雰囲気で、たとえば空気流通下で実施される。
焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
The calcination in step (4) is carried out, for example, at 120 to 600° C. for 1 to 48 hours. The calcination is preferably carried out in an oxygen-containing atmosphere, for example, in an air stream.
The odor removing catalyst obtained by calcination may be used as it is or may be crushed before use.

複合酸化物である臭い除去触媒(B2)を製造する方法としては、さらに、
前記第1金属元素の塩、および前記第2金属元素の塩を、前記塩を可溶な溶媒(好ましくは、水)に溶解させて溶液(好ましくは、水溶液)を調製する工程(11)、
前記溶液に酸化セリウムを分散させて分散液を調製する工程(12)、
前記分散液から溶媒を除去して固形分を得る工程(13)、および
前記固形分を焼成して臭い除去触媒を製造する工程(14)
を含む方法が挙げられる。
The method for producing the odor removing catalyst (B2) which is a composite oxide further includes the following steps:
Step (11) of dissolving the salt of the first metal element and the salt of the second metal element in a solvent (preferably water) in which the salts are soluble to prepare a solution (preferably an aqueous solution);
Step (12) of dispersing cerium oxide in the solution to prepare a dispersion;
a step (13) of removing the solvent from the dispersion to obtain a solid content; and a step (14) of calcining the solid content to produce an odor removal catalyst.
The method includes the steps of:

工程(11)で用いられる前記第1金属元素の塩、および前記第2金属元素の塩の詳細は、上述した工程(1)で用いられるこれらの塩の詳細と同様である。
工程(12)で用いられる酸化セリウムは、好ましくは粉末ないし粒子状である。
The details of the salt of the first metal element and the salt of the second metal element used in step (11) are the same as those of the salts used in step (1) described above.
The cerium oxide used in step (12) is preferably in the form of a powder or particles.

工程(13)において溶媒を除去する方法としては、前記分散液を加熱して溶媒を蒸発させる方法が挙げられる。
工程(14)における焼成条件は、上述した工程(4)における焼成条件と同様である。焼成により得られた臭い除去触媒は、そのまま使用してもよく、粉砕してから使用してもよい。
The method for removing the solvent in the step (13) includes heating the dispersion to evaporate the solvent.
The calcination conditions in step (14) are the same as those in the above-mentioned step (4). The odor removing catalyst obtained by calcination may be used as is or may be crushed before use.

・臭い除去触媒(B)
本発明に係る臭い除去触媒(B)は、前記臭い除去触媒(B1)および前記臭い除去触媒(B2)の1種以上からなる。すなわち本発明に係る臭い除去触媒(B)は、前記臭い除去触媒(B1)または前記臭い除去触媒(B2)のいずれか1方のみであってもよく、前記臭い除去触媒(B1)および前記臭い除去触媒(B2)を任意の割合で組み合わせたものであってもよい。
・Odor removal catalyst (B)
The odor removal catalyst (B) according to the present invention comprises one or more of the odor removal catalyst (B1) and the odor removal catalyst (B2). That is, the odor removal catalyst (B) according to the present invention may be either the odor removal catalyst (B1) or the odor removal catalyst (B2), or may be a combination of the odor removal catalyst (B1) and the odor removal catalyst (B2) in any ratio.

本発明に係る臭い除去触媒(B1)および臭い除去触媒(B2)はいずれも、優れた脱臭効果を有し、特に、アルデヒド類、カルボン酸類、エステル類などの臭気物質を好適に低減・除去することができる。具体的には、本発明の臭い除去触媒に接触した周囲の気体中の臭気物質の少なくとも一部は分解し、その結果、臭気物質を低減・除去することができる。 The odor removal catalyst (B1) and odor removal catalyst (B2) of the present invention both have excellent deodorizing effects and are particularly effective in reducing and removing odorous substances such as aldehydes, carboxylic acids, and esters. Specifically, at least a portion of the odorous substances in the surrounding gas that comes into contact with the odor removal catalyst of the present invention are decomposed, resulting in the reduction and removal of the odorous substances.

本発明に係る臭い除去触媒(B1)および臭い除去触媒(B2)はいずれも、高温にさらされた場合にも、臭気物質を放出して臭いを拡散するという問題を生じにくく、また、吸着した臭気物質が分解されて拡散されることにより、吸着能が著しく低下することがなく、長期にわたって脱臭に用いることができる。このため、廃プラスチック(A)との混合後に加熱および溶融混練を、再生プラスチック組成物の製造ならびに成形においても、脱臭性能を損なうことなく廃プラスチック(A)の臭気を分解・低減することができる。 Both the odor removal catalyst (B1) and odor removal catalyst (B2) of the present invention are less likely to release odorous substances and diffuse odors, even when exposed to high temperatures. Furthermore, because the adsorbed odorous substances are decomposed and diffused, their adsorption capacity does not decrease significantly, allowing them to be used for deodorization over an extended period of time. Therefore, even when mixed with waste plastic (A), heating and melt-kneading are performed, and the recycled plastic composition is produced and molded, the odor of waste plastic (A) can be decomposed and reduced without impairing its deodorizing performance.

また、本発明に係る臭い除去触媒(B1)および臭い除去触媒(B2)はいずれも、プラスチック類の分解を生じにくいものであるため、再生プラスチック組成物中においてプラスチックの分解を促進せず、再生プラスチック組成物から得られる成形体等の本来の強度を損なうことなく、廃プラスチック(A)に由来する臭気を分解・低減することができる。 In addition, both the odor removal catalyst (B1) and odor removal catalyst (B2) of the present invention are less likely to cause the decomposition of plastics, and therefore do not promote the decomposition of plastics in the recycled plastic composition, and can decompose and reduce odors originating from waste plastic (A) without impairing the original strength of molded articles and the like obtained from the recycled plastic composition.

なお、臭い分解能を有する触媒としては、光触媒TiO2が知られており、該触媒は樹脂に混練可能な形態であるが、該触媒を廃プラスチックに混合した場合には、臭いを分解するとともに樹脂の分解を引き起こすため、再生プラスチックとして成形体製造用の用途等に用いた場合には短期間で劣化を生じる問題がある。 Photocatalyst TiO2 is known as a catalyst with odor-decomposing properties, and this catalyst is in a form that can be kneaded into resin. However, when this catalyst is mixed with waste plastic, it breaks down the odor and also causes the resin to decompose, which creates the problem of degradation in a short period of time when used as recycled plastic for manufacturing molded products, etc.

<再生プラスチック組成物>
本発明の再生プラスチック組成物は、前記廃プラスチック(A)と、前記臭い除去触媒(B)とを含有する。本発明の再生プラスチック組成物中において、前記臭い除去触媒(B)の含有量は、通常0.01~30質量%、好ましくは0.1~20質量%、より好ましくは0.5~10質量%である。
<Recycled Plastic Composition>
The recycled plastic composition of the present invention contains the waste plastic (A) and the odor removal catalyst (B). The content of the odor removal catalyst (B) in the recycled plastic composition of the present invention is usually 0.01 to 30 mass%, preferably 0.1 to 20 mass%, and more preferably 0.5 to 10 mass%.

再生プラスチック組成物は、前記廃プラスチック(A)および臭い除去触媒(B)のみから構成されてもよく、発明の目的を損なわない範囲で未使用の樹脂および各種添加剤等任意成分として含んでもよい。
未使用の樹脂としては、例えば、エチレンープロピレン系共重合体(EPR、EPDM)、スチレンーブタジエンースチレン共重合体(SBS)やその水素添加物(SEBS)などのゴム、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)、及びこれらを主体とする共重合体などのオレフィン系共重合体、ポリスチレン(PS)、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、アクリロニトリルースチレン共重合体(AS)、アクリロニトルーブタジエンースチレン共重合体(ABS)、ポリ塩化ビニル(PVC)などのビニル系重合体、ポリアミド(PA)、ポリエステル(PBT、PET)、ポリアセタール(POM)、ポリカーボネート(PC)、ポリフェニレンエーテル(PPE)、ポリフェニレンスルファイド(PPS)などのエンジニアリングプラスチックなどを挙げることができる。
The recycled plastic composition may consist solely of the waste plastic (A) and the odor removal catalyst (B), or may contain optional components such as virgin resin and various additives, provided that the object of the invention is not impaired.
Examples of unused resins include rubbers such as ethylene-propylene copolymers (EPR, EPDM), styrene-butadiene-styrene copolymers (SBS) and hydrogenated products thereof (SEBS); olefin copolymers such as polyethylene (PE), polypropylene (PP), and copolymers based on these; vinyl polymers such as polystyrene (PS), polymethyl methacrylate (PMMA), acrylonitrile-styrene copolymers (AS), acrylonitrile-butadiene-styrene copolymers (ABS), and polyvinyl chloride (PVC); and engineering plastics such as polyamide (PA), polyesters (PBT, PET), polyacetal (POM), polycarbonate (PC), polyphenylene ether (PPE), and polyphenylene sulfide (PPS).

添加剤としては、プラスチック組成物に添加可能な添加剤を用途等に応じて特に制限なく用いることができ、例えば、核剤、アンチブロッキング剤、顔料、染料、充填剤、滑剤、可塑剤、離型剤、酸化防止剤、難燃剤、紫外線吸収剤、抗菌剤、界面活性剤、帯電防止剤、耐候安定剤、耐熱安定剤、スリップ防止剤、発泡剤、結晶化助剤、防曇剤、老化防止剤、塩酸吸収剤、衝撃改良剤、架橋剤、共架橋剤、架橋助剤、粘着剤、軟化剤、加工助剤が挙げられる。これらの添加剤は、1種単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Additives that can be added to plastic compositions can be used without particular restriction depending on the application, etc. Examples of additives include nucleating agents, antiblocking agents, pigments, dyes, fillers, lubricants, plasticizers, release agents, antioxidants, flame retardants, UV absorbers, antibacterial agents, surfactants, antistatic agents, weather stabilizers, heat stabilizers, antislip agents, foaming agents, crystallization aids, antifogging agents, antioxidants, hydrochloric acid absorbers, impact modifiers, crosslinking agents, co-crosslinking agents, crosslinking aids, adhesives, softeners, and processing aids. These additives may be used alone or in combination of two or more.

本発明の再生プラスチック組成物は、各成分を単に混合したものであってもよく、溶融混練して調製されたものであってもよい。本発明の再生プラスチック組成物は、溶融混練または加熱されることで、廃プラスチックの臭気が脱臭されるため、溶融混練して調整された本発明の再生プラスチック組成物は、廃プラスチック(A)に起因する臭いが低減・除去されたものとなる。また、本発明の再生プラスチック組成物が、各成分を単に混合したものである場合、成形利用時などに溶融混練または加熱を行うことで廃プラスチック(A)に起因する臭いが低減・除去されたものとなる。 The recycled plastic composition of the present invention may be a simple mixture of the components, or may be prepared by melt-kneading. The recycled plastic composition of the present invention deodorizes the odor of waste plastics by melt-kneading or heating, so the recycled plastic composition of the present invention prepared by melt-kneading has reduced or eliminated the odor caused by waste plastic (A). Furthermore, when the recycled plastic composition of the present invention is a simple mixture of the components, melt-kneading or heating during molding or use reduces or eliminates the odor caused by waste plastic (A).

<臭いの除去方法>
本発明の再生プラスチック組成物は、溶融混練または加熱されることで、廃プラスチックの臭気が脱臭される。すなわち、本発明の臭いの除去方法で、上述した本発明の再生プラスチック組成物を、溶融混練および/または加熱する工程を有する。溶融混練および/または加熱は、本発明に係る再生プラスチック組成物を、たとえば、一軸もしくは二軸の押出機、バンバリーミキサー、ロール、各種ニーダー等で溶融混練する方法などが挙げられる。溶融混練する温度については、廃プラスチック(A)の少なくとも一部、好ましくは全体が溶融する温度を採用するのが好ましいが、たとえば、通常130~400℃、好ましくは160~280℃の温度範囲で実施することができる。また、臭いの除去を、溶融混練を伴わない加熱により行う場合においては、通常50~200℃、好ましくは80~150℃の温度範囲で実施することができる。
<How to remove odors>
The recycled plastic composition of the present invention is melt-kneaded or heated to deodorize the odor of waste plastics. That is, the odor removal method of the present invention includes a step of melt-kneading and/or heating the recycled plastic composition of the present invention. Examples of melt-kneading and/or heating include melt-kneading the recycled plastic composition of the present invention using, for example, a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a roll, or various kneaders. The melt-kneading temperature is preferably a temperature at which at least a portion, preferably the entirety, of the waste plastic (A) is melted. For example, the melt-kneading temperature can be typically 130 to 400°C, preferably 160 to 280°C. When odor removal is performed by heating without melt-kneading, the temperature can be typically 50 to 200°C, preferably 80 to 150°C.

以下、実施例に基づいて本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

[製造例1]
臭い除去触媒Aの調製
Ptを含む化合物として、ヘキサクロロ白金(IV)酸六水和物(富士フイルム和光純薬(株)製)0.05gを秤量し、50ccの蒸留水に溶解させた。この溶液を200ccナス型フラスコに投入し、次いでMFI型ゼオライト(H-ZSM‐5、東ソー(株)製
HSZ 822HOA、シリカ/アルミナ比(SiO2/Al23 比(mol/mol)):23、平均粒径:5μm)を2.0g投入して、1%Pt/ゼオライトとなるようにして、Pt化合物溶液をゼオライトに含浸させた。次いでフラスコをエバポレーター装置に取り付け、80℃、真空下にて水を蒸発させ、残った粉体を回収した。回収した粉体を、100%H2流通下で、5℃/minで120℃まで昇温して2時間水素還元を行い、Pt/ゼオライト触媒である臭い除去触媒Aを調製した。
[Production Example 1]
Preparation of odor removal catalyst A
0.05 g of hexachloroplatinic (IV) acid hexahydrate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) containing Pt was weighed and dissolved in 50 cc of distilled water. This solution was placed in a 200 cc eggplant-shaped flask, and then MFI type zeolite (H-ZSM-5, manufactured by Tosoh Corporation) was added.
2.0 g of HSZ 822HOA (silica/alumina ratio ( SiO2 / Al2O3 ratio (mol/mol)): 23, average particle size: 5 μm) was added, and the Pt compound solution was impregnated into the zeolite to achieve a 1% Pt/zeolite ratio. The flask was then attached to an evaporator, and water was evaporated at 80°C under vacuum, and the remaining powder was recovered. The recovered powder was heated to 120°C at a rate of 5°C/min in a 100% H2 flow, and hydrogen reduction was performed for 2 hours to prepare odor removal catalyst A, which is a Pt/zeolite catalyst.

[実施例1]
再生プラスチック組成物(1)の調製及び評価
回収プラスチックASR -1(Automobile Shredder Residue)は、「自動車リサイクル高度化等に資する調査・研究・実証等に関わる助成事業」から入手した。組成は次の通り;PP 91%、PE9%。
ARS-1 10gと、製造例1で得た臭い除去触媒A 1gとを、小型混練基DSM-Xplore(DSM製)を用い、混練温度200℃にて混練して、再生プラスチック組成物(1)のストランドを得た。得られたストランドをカットし、その1gを3Lサンプリングバック:フレックサンプラー(近江オドエアーサービス株式会社製)に入れた。活性炭フィルターを通した空気を2.5L導入し、専用の蓋を閉めた。80℃に静置して、1日後、3日後の臭気強度を官能評価し、表1に示した。ここで、臭気強度は、表2に示す臭いの程度を数値化した指標である。なお、この官能評価における指標は以下の実施例および比較例においても同様に用いた。
[Example 1]
Preparation and evaluation of recycled plastic composition (1)
The recovered plastic ASR-1 (Automobile Shredder Residue) was obtained from a grant project related to research, studies, and demonstrations that contribute to the advancement of automobile recycling. Its composition is as follows: 91% PP, 9% PE.
10 g of ARS-1 and 1 g of the odor removal catalyst A obtained in Production Example 1 were kneaded at 200°C using a small kneading machine DSM-Xplore (manufactured by DSM) to obtain a strand of recycled plastic composition (1). The resulting strand was cut, and 1 g of the cut strand was placed in a 3 L sampling bag: Freck Sampler (manufactured by Omi Odor Air Service Co., Ltd.). 2.5 L of air passed through an activated carbon filter was introduced, and the dedicated lid was closed. The sample was left at 80°C, and the odor intensity was evaluated sensorily after 1 day and 3 days, and the results are shown in Table 1. Here, odor intensity is an index that quantifies the degree of odor shown in Table 2. This index for sensory evaluation was also used in the following examples and comparative examples.

[実施例2]
再生プラスチック組成物(2)の調製及び評価
実施例1において、臭い除去触媒Aの使用量を0.1gとしたこと以外は、実施例1と同様にして再生プラスチック(2)を調整し、これを評価した。結果を表1に示した。
[Example 2]
Preparation and evaluation of recycled plastic composition (2)
Recycled plastic (2) was prepared and evaluated in the same manner as in Example 1, except that the amount of odor removal catalyst A used was 0.1 g. The results are shown in Table 1.

[比較例1]
実施例1において、ARS-1 10gのみを使用したこと以外は同様の操作を行った。結果を表1に示した。
[Comparative Example 1]
The same procedure as in Example 1 was carried out except that only 10 g of ARS-1 was used. The results are shown in Table 1.

Claims (3)

廃プラスチック(A)と、
下記(B1)からなる臭い除去触媒(B)とを含有し、
前記臭い除去触媒(B)の含有量が0.01~30質量%である、再生プラスチック組成物;
(B1)Ptが、MFI型ゼオライトに担持されてなる臭い除去触媒。
Waste plastic (A);
and an odor removal catalyst (B) consisting of the following (B1):
a recycled plastic composition in which the content of the odor removal catalyst (B) is 0.01 to 30 mass%;
(B1) An odor removal catalyst in which Pt is supported on MFI zeolite .
廃プラスチック(A)が、ASR(Automobile Shredder Residue)である、請求項1に記載の再生プラスチック組成物。 The recycled plastic composition according to claim 1 , wherein the waste plastic (A) is ASR (Automobile Shredder Residue). 請求項1または2に記載の再生プラスチック組成物を、溶融混練および/または加熱することを特徴とする脱臭方法。 A deodorizing method comprising melt-kneading and/or heating the recycled plastic composition according to claim 1 or 2 .
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