JP7791018B2 - Dicing tape and method for manufacturing semiconductor device using dicing tape - Google Patents
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Description
本発明は、半導体装置の製造工程で使用することのできるダイシングテープおよびダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法に関する。 The present invention relates to a dicing tape that can be used in the manufacturing process of a semiconductor device and a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.
半導体装置の製造においては、ダイシングテープや、該ダイシングテープとダイボンドフィルムとが一体化されたダイシングダイボンドフィルムが使用される。 In the manufacture of semiconductor devices, dicing tape and dicing die bond films, which are dicing tape and die bond films integrated together, are used.
ダイシングテープは、基材フィルム上に粘着剤層が設けられた形態をしており、半導体ウエハのダイシング時にダイシングにより個片化された半導体チップが飛散しないよう固定保持する用途に用いられる。個片化された半導体チップは、その後、ダイシングテープの粘着剤層から剥離され、別途準備した接着剤や接着フィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 Dicing tape consists of a base film with an adhesive layer applied to it, and is used to hold and secure the individual semiconductor chips diced into the wafer during dicing to prevent them from scattering. The individual semiconductor chips are then peeled off the adhesive layer of the dicing tape and attached to a substrate such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip using a separately prepared adhesive or adhesive film.
ダイシングダイボンドフィルムは、ダイシングテープの粘着剤層上にダイボンドフィルム(以下、「接着フィルム」あるいは「接着剤層」と称する場合がある)が剥離可能に設けられたものである。半導体装置の製造において、ダイシングダイボンドフィルムは、ダイボンドフィルム上に個片化された又はされていない半導体ウエハを配置・貼着して個々のダイシングダイボンドフィルム付き半導体チップを得るために用いられる。ダイボンドフィルム付き半導体チップは、その後、ダイシングテープの下面側から突き上げ治具(例えば突き上げピン)を用いて突き上げることにより、ダイボンドフィルムと共にダイシングテープの粘着剤層から剥離(ピックアップ)され、ダイボンドフィルムを介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着される。 A dicing die bond film is a die bond film (hereinafter sometimes referred to as an "adhesive film" or "adhesive layer") removably disposed on the adhesive layer of a dicing tape. In the manufacture of semiconductor devices, a dicing die bond film is used to place and attach a semiconductor wafer, whether singulated or not, onto the die bond film to obtain individual semiconductor chips with the dicing die bond film. The semiconductor chip with the die bond film is then pushed up from the underside of the dicing tape using a push-up jig (e.g., a push-up pin), whereby it is peeled (picked up) together with the die bond film from the adhesive layer of the dicing tape and attached via the die bond film to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip.
上記ダイシングダイボンドフィルムは、生産性向上の観点から好適に用いられるが、ダイシングダイボンドフィルムを使用してダイボンドフィルム付き半導体チップを得る方法として、近年では、従来の高速回転するダイシングブレードによるフルカット切断方法に取って代わり、薄膜化する半導体ウエハをチップに個片化する際のチッピングが抑制できるとして、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)と呼ばれる方法が提案されている。 The above-mentioned dicing die bond film is preferably used from the perspective of improving productivity, but in recent years, a method known as SDBG (Stealth Dicing Before Griding) has been proposed as a way to obtain semiconductor chips with die bond film using dicing die bond film, replacing the conventional full-cut cutting method using a high-speed rotating dicing blade, as it is said to be able to suppress chipping when thinning semiconductor wafers and dividing them into chips.
この方法では、まず、バックグラインドテープに半導体ウエハを貼り付け、半導体ウエハのダイシング予定ラインに沿って、該半導体ウエハの内部にレーザー光を照射して、半導体ウエハを完全に切断せずに、半導体ウエハの表面から所定の深さ位置に、選択的に改質領域を形成し、その後、研削量を適宜調整しながら所定の厚さまで裏面研削を行い、研削ホイールの研削負荷により、バックグラインドテープ上で複数の半導体チップに個片化する。その後、バックグラインドテープ上の個片化された複数の半導体チップをダイシングダイボンドフィルムに貼り付け、バックグラインドテープからダイシングダイボンドフィルムへ転写し、低温下(例えば、-30℃~0℃)にてダイシングテープをエキスパンド(以下、「クールエキスパンド」と称する場合がある)することにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルムを個々の半導体チップの形状に従い割断する。最後にダイシングテープの粘着剤層からピックアップにより剥離して、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得ることができる。 In this method, a semiconductor wafer is first attached to backgrinding tape, and laser light is irradiated into the interior of the semiconductor wafer along the planned dicing lines of the semiconductor wafer to selectively form modified regions at a predetermined depth from the surface of the semiconductor wafer without completely cutting the semiconductor wafer. The backgrinding is then performed to a predetermined thickness while appropriately adjusting the amount of grinding, and the backgrinding is singulated into multiple semiconductor chips on the backgrinding tape due to the grinding load of the grinding wheel. The multiple singulated semiconductor chips on the backgrinding tape are then attached to a dicing die bond film, transferred from the backgrinding tape to the dicing die bond film, and the dicing tape is expanded (hereinafter sometimes referred to as "cool expand") at low temperatures (e.g., -30°C to 0°C) to cleave the die bond film, which has been embrittled at low temperature, into the shape of each individual semiconductor chip. Finally, the die bond film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape by a pickup to obtain semiconductor chips with the die bond film attached.
上記ピックアップの工程においては、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハを割断した後、ダイシングテープを常温付近でエキスパンド(以下、「常温エキスパンド」と称する場合がある)して隣接する個々のダイボンドフィルム付き半導体チップ間の間隔(以下、「カーフ幅」と称する場合がある)を広げ、エキスパンド後にそのエキスパンド状態を解除した際に生じるダイシングテープの半導体チップ保持領域より外側の円周部分における弛みを、ヒートシュリンク(以下、「熱収縮」と称する場合がある)工程により除去し、ダイシングテープを緊張状態にすることにより、上記カーフ幅を維持させた後、割断された個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープの粘着剤層から剥離してピックアップすることができる。 In the above-mentioned pickup process, after the semiconductor wafer with die bond film is cleaved, the dicing tape is expanded at around room temperature (hereinafter sometimes referred to as "room temperature expansion") to widen the gap between adjacent individual semiconductor chips with die bond film (hereinafter sometimes referred to as "kerf width"). Any slack in the circumferential portion of the dicing tape outside the semiconductor chip holding area that occurs when the expanded state is released after expansion is removed by a heat shrinking (hereinafter sometimes referred to as "thermal contraction") process. By placing the dicing tape in a tensile state, the above-mentioned kerf width is maintained, and then the cleaved individual semiconductor chips with die bond film can be peeled off from the adhesive layer of the dicing tape and picked up.
特許文献1には、粘着剤層がアクリルポリマーを含み、アクリルポリマーは、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートの構成単位と、水酸基含有(メタ)アクリレートの構成単位とを含み、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートの構成単位を、40モル%~85モル%含む、ダイシングテープが開示されている。特許文献1のダイシングテープは、C9~C11アルキル(メタ)アクリレートを使用することでアクリルポリマーの極性を弱め、粘着剤層のダイボンドフィルムに対する親和性を抑え、ピックアップ工程において少ない突き上げ量でもダイシングテープからダイボンドフィルムを良好に剥離するものである。 Patent Document 1 discloses a dicing tape in which the adhesive layer contains an acrylic polymer, the acrylic polymer containing structural units of C9 to C11 alkyl (meth)acrylate and structural units of a hydroxyl group-containing (meth)acrylate, with the C9 to C11 alkyl (meth)acrylate structural units being 40 mol% to 85 mol%. The dicing tape in Patent Document 1 uses C9 to C11 alkyl (meth)acrylate to weaken the polarity of the acrylic polymer, reducing the affinity of the adhesive layer for the die bond film, and allowing the die bond film to be successfully peeled from the dicing tape even with a small amount of push-up during the pickup process.
ところで、近年では、半導体ウエハの薄型化に伴って、半導体チップの多段積層工程におけるワイヤボンド時にチップ割れが発生し易くなっており、その課題対策として、スペーサ機能を兼ね備えたワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが提案されている。ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ダイボンディング時にワイヤを隙間なく埋め込む必要があり、上述したリードフレームや配線基板に半導体チップを固着するための従来の汎用ダイボンドフィルムと比較して、厚さが厚く、流動性が高い(高温下での溶融粘度が低い)傾向があるため、このようなワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムを従来のダイシングテープに積層して半導体チップの製造に供した際に、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが、個片化された半導体チップの大きさに沿って綺麗に割断されない場合がある。この対策の一つとして、従来のダイシングテープよりも低温下における引張応力が大きい基材を用いたダイシングテープを適用して、ダイシングテープに密着しているダイボンドフィルムに対し、クールエキスパンドされるダイシングテープから十分な割断力(外部応力)を作用させる方法が考えられる。しかしながら、この方法においては、以下の新たな問題がある。 In recent years, as semiconductor wafers have become thinner, chip cracking has become more likely to occur during wire bonding in the multi-layer semiconductor chip stacking process. To address this issue, wire-embedded die bond films that also function as spacers have been proposed. Wire-embedded die bond films require the wires to be embedded tightly during die bonding. Compared to conventional general-purpose die bond films used to secure semiconductor chips to lead frames or wiring substrates, wire-embedded die bond films tend to be thicker and more fluid (low melt viscosity at high temperatures). Therefore, when such wire-embedded die bond films are laminated on conventional dicing tape and used to manufacture semiconductor chips, the wire-embedded die bond film may not be cleanly cleaved along the dimensions of the individual semiconductor chips. One possible solution to this problem is to use a dicing tape with a substrate that experiences greater tensile stress at low temperatures than conventional dicing tape, allowing the cool-expanded dicing tape to apply a sufficient cleaving force (external stress) to the die bond film adhered to the dicing tape. However, this method presents the following new problems.
すなわち、上述したクールエキスパンド工程において、ダイシングテープに密着しているダイボンドフィルムに対し、クールエキスパンドされるダイシングテープから割断力(外部応力)を作用させるところ、ダイシングテープの低温下における引張応力が十分であると、ダイボンドフィルムは、例え上記の割断しにくいワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムであっても、個片化された半導体チップの大きさに沿って綺麗に割断される。しかしながらその一方で、ダイボンドフィルムの割断時の衝撃に加え、割断直後のエキスパンドにより該ダイボンドフィルムから離れる方向の応力も半導体チップ間のダイシングテープ部分に集中的に生じるため、半導体チップ間の距離が広げられるとともに、個片化された半導体チップの大きさに対応したそのダイボンドフィルムにおいて、ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から部分的に剥離する場合がある。半導体チップ表面に予め形成される配線回路が多層化するほど、当該配線回路と半導体チップの材料との熱膨張率差も一因となって半導体チップが反りやすくなるため、上記のダイボンドフィルムのエッジ部分のダイシングテープの粘着剤層からの部分的な剥離が助長されやすい傾向がある。 That is, in the above-mentioned cool expansion process, a cutting force (external stress) is applied from the cool-expanded dicing tape to the die bond film that is in close contact with the dicing tape. If the tensile stress of the dicing tape is sufficient at low temperatures, the die bond film will be cleanly cut along the size of the individual semiconductor chips, even if it is the above-mentioned difficult-to-cut wire-embedded die bond film. However, on the other hand, in addition to the impact when the die bond film is cut, stress in a direction away from the die bond film due to expansion immediately after cutting is also concentrated in the dicing tape portion between the semiconductor chips. This increases the distance between the semiconductor chips, and in the die bond film that corresponds to the size of the individual semiconductor chips, the edge portions (periphery on all four sides) of the die bond film may partially peel off from the adhesive layer of the dicing tape. The more layers of wiring circuits pre-formed on the surface of a semiconductor chip, the more likely the semiconductor chip is to warp, partly due to the difference in thermal expansion coefficient between the wiring circuits and the semiconductor chip material, which tends to promote partial peeling of the edge portions of the die bond film from the adhesive layer of the dicing tape.
ダイシングテープの粘着剤層が活性エネルギー線(例えば紫外線)硬化性の粘着剤組成物から構成される場合、ダイシングテープからダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする前に、粘着剤層の粘着力を低下させるために、紫外線を照射して粘着剤層を硬化させる。しかしながら、上記したように、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分がダイシングテープの粘着剤層から剥離していると、剥離している部分において粘着剤層が空気中の酸素に触れることにより、紫外線を照射しても、成長ポリマーラジカルと酸素との反応が起こり重合連鎖の成長が停止し、活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物の重合が阻害されるため、粘着剤層が十分に硬化しない場合がある。このような場合、粘着剤層の粘着力が十分に低下しないため、ピックアップ工程において、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープの粘着剤層から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまい、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害される。 When the adhesive layer of the dicing tape is composed of an adhesive composition curable with active energy rays (e.g., ultraviolet rays), the adhesive layer is cured by irradiating it with ultraviolet rays to reduce the adhesive strength of the adhesive layer before picking up the semiconductor chip with the die bond film from the dicing tape. However, as described above, if the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film is peeled off from the adhesive layer of the dicing tape, the adhesive layer in the peeled portion comes into contact with oxygen in the air, and even when irradiated with ultraviolet rays, a reaction occurs between the growing polymer radical and oxygen, terminating the growth of the polymerization chain and inhibiting the polymerization of the active energy ray-curable adhesive composition, which may result in the adhesive layer not curing sufficiently. In such cases, the adhesive strength of the adhesive layer does not decrease sufficiently, and so during the pick-up process, when a pickup suction collet is brought into contact with and landed on the surface of a semiconductor chip with a die bond film on a dicing tape positioned on a push-up jig from above, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with a die bond film that had peeled off from the adhesive layer of the dicing tape becomes strongly re-adhered to the adhesive layer that has not yet hardened due to ultraviolet irradiation, to the extent that the semiconductor chip with the die bond film cannot be easily peeled off from adhesive layer 2 even when the jig is pushed up from the underside of the dicing tape and sucked and lifted up by the suction collet, hindering pick-up of the semiconductor chip with a die bond film.
反面、ダイボンドフィルムに対する粘着剤層の粘着力を強化することで、上記部分的な剥離をなくすることも考えられるが、この場合、ピックアップ時に紫外線照射後の粘着剤層からダイボンドフィルムを剥離するのに要する力もより大きくなり、ピックアップ性は低下する傾向となるため、良策とは言えない。 On the other hand, it is possible to eliminate the partial peeling by strengthening the adhesive strength of the adhesive layer to the die bond film, but in this case, the force required to peel the die bond film from the adhesive layer after UV irradiation during pick-up would also increase, and the pick-up properties would tend to decrease, so this is not a good idea.
上記ピックアップ工程において、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げによりダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムを、ダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層から剥離する際に、治具の突き上げ量の増大とともにダイボンドフィルムのエッジ部分から剥離が開始し、その後、エッジ部分から中心部に向かって剥離が進行するが、通常は最初のエッジ部分の剥離に要する力、言い換えれば剥離のきっかけを作るのに要する力が最も大きい。 In the above-mentioned pick-up process, when a jig is pushed up from the underside of the dicing tape to peel the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer of the dicing tape after ultraviolet irradiation, peeling begins from the edge of the die bond film as the amount of pushing up of the jig increases, and then peeling progresses from the edge toward the center. However, the force required to peel the edge first, in other words, the force required to trigger peeling, is usually the greatest.
このような観点からすれば、ピックアップ工程前の上記エキスパンド工程で既に形成されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離は、一見、ピックアップ工程における剥離の進行にとって有利に働くとも考えられる。しかしながら、上述したように従来の活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層に特有の酸素障害による硬化不良という影響により、ピックアップ工程において、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープの粘着剤層から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまうため、逆に不利に働く。 From this perspective, peeling of the edge portion of the die bond film already formed in the expanding step before the pick-up step may at first glance be considered advantageous for the progress of peeling in the pick-up step. However, as mentioned above, due to the poor curing caused by oxygen damage that is specific to adhesive layers composed of conventional active energy ray-curable adhesive compositions, when a pickup suction collet is brought into contact with and landed on the surface of a semiconductor chip with a die bond film on a dicing tape positioned on a push-up jig from above during the pick-up step, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with a die bond film that had peeled off from the adhesive layer of the dicing tape becomes strongly re-adhered to the adhesive layer that has not been sufficiently cured by ultraviolet irradiation, to the extent that the semiconductor chip with a die bond film cannot be easily peeled from the adhesive layer 2 even by pushing up the jig from the underside of the dicing tape and by suction and lifting with the suction collet, which actually works against the grain.
ここで、もし仮に、従来の活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層と比べて、酸素障害の影響を遥かに受けにくい活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層を見出すことできれば、ピックアップ工程前のエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分の粘着剤層からの剥離を意図的に形成した場合に、上記再固着による影響を大幅に抑制、すなわち、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによって、ダイボンドフィルム付き半導体チップを紫外線照射後の粘着剤層2から容易に剥離できるレベルにまで再固着の力を弱めることができ、従来よりもむしろ割断されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離に要する力が小さくて済み、良好なピックアップ性が得られる可能性がある。しかしながら、現状においては、そのような酸素による重合阻害を受けにくい活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成される粘着剤層を適用したダイシングテープは見当たらず、このようなエキスパンド工程で形成されたダイボンドフィルムのエッジ部分の剥離を優位に利用することを可能にするダイシングテープの開発に対しては検討の余地があった。 If a pressure-sensitive adhesive layer composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that is far less susceptible to oxygen damage than pressure-sensitive adhesive layers composed of conventional active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive compositions could be found, the effects of re-adhesion could be significantly reduced when intentionally forming peeling at the edge of the die bond film of a semiconductor chip with a die bond film from the pressure-sensitive adhesive layer during the expanding process prior to the pick-up process. In other words, the re-adhesion force could be weakened to a level where the semiconductor chip with the die bond film could be easily peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 after UV irradiation by pushing up with a jig from the underside of the dicing tape and suction and lifting with a suction collet. This could potentially reduce the force required to peel the edge of the cleaved die bond film compared to conventional methods, resulting in good pick-up performance. However, currently, no dicing tape is available that uses a pressure-sensitive adhesive layer composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that is less susceptible to polymerization inhibition by oxygen. Therefore, there was room for research into the development of a dicing tape that makes it possible to take advantage of the peeling at the edge of the die bond film formed during this expanding process.
本発明は、上記従来の問題を解決するものであり、その目的とするところは、(1)クールエキスパンドによりダイボンドフィルムが良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から剥離された状態が形成され、(2)ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルムのエッジ部分がダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性に優れたダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルム、を提供することにある。また、別の目的とするところは、該ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、を提供することにある。 The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and its objectives are to provide a dicing tape and dicing die bond film that (1) satisfactorily cleaves the die bond film by cool expanding, and leaves the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the cleaved die bond film peeled from the adhesive layer of the dicing tape, and (2) significantly suppresses the phenomenon in which, during pick-up, the edge portions of the die bond film peeled from the adhesive layer re-adhere to the adhesive layer of the dicing tape after ultraviolet irradiation to the extent that they cannot be easily peeled off even when pushed up by a jig from the underside of the dicing tape or sucked and lifted by a suction collet, resulting in excellent pick-up properties for semiconductor chips with die bond film. Another objective is to provide a method for manufacturing a semiconductor device using this dicing tape.
本発明は、
基材フィルムと、該基材フィルム上に活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層と、を備えたダイシングテープであって、
前記基材フィルムは、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有し、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーは、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/g以下の範囲にある水酸基価を有し、前記ポリイソシアネート系架橋剤は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部以下の範囲で含み、前記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と前記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)は、0.14以上1.32以下の範囲内で調整され、
前記ダイシングテープの前記粘着剤層は、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(紫外線積算光量:150mJ/m2、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲であり、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(紫外線積算光量:150mJ/m2、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である、ダイシングテープを提供する。
The present invention provides
A dicing tape comprising a substrate film and a pressure-sensitive adhesive layer on the substrate film, the pressure-sensitive adhesive layer containing an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition,
When the elastic modulus of the base film at 5% elongation in the MD direction (the machine direction during film formation of the base film) at 0°C is defined as Y MD and the elastic modulus of the base film at 5% elongation in the TD direction (the direction perpendicular to the MD direction) at 0°C is defined as Y TD , the average value of the elastic moduli at 5% elongation (Y MD +Y TD )/2 is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition comprises an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate-based crosslinking agent that undergoes a crosslinking reaction with the hydroxyl group;
the acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g or less , the polyisocyanate crosslinking agent is contained in an amount in the range of 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer, and an equivalent ratio (-NCO/-OH) of an isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to a hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is adjusted in the range of 0.14 or more and 1.32 or less,
The adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A (accumulated ultraviolet light intensity: 150 mJ/ m2 , peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min) of 3.50 N/25 mm or less after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) at 23°C, and an adhesive strength B (accumulated ultraviolet light intensity: 150 mJ/ m2 , peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min) of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) at 23°C.
ある一形態においては、前記基材フィルムは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムである。 In one embodiment, the substrate film is a resin film composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA).
ある一形態においては、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、前記光重合開始剤として、少なくとも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の3種類の系の光重合開始剤を含む。 In one embodiment, the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition contains at least three types of photopolymerization initiators: (a) an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, (b) an alkylphenone-based photopolymerization initiator other than an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator, and (c) an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator.
ある一形態においては、前記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の各々の含有量は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)が0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)が0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)が0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲である。 In one embodiment, the respective contents of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), the alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) are, relative to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer, such that the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is in the range of 0.8 parts by mass to 5.0 parts by mass, the alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b) is in the range of 0.2 parts by mass to 5.0 parts by mass, and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) is in the range of 0.2 parts by mass to 2.0 parts by mass.
ある一形態においては、前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが3.00以上5.00以下の範囲である。 In one embodiment, the ratio A/B of the adhesive strength A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen to the adhesive strength B after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen is in the range of 3.00 or more and 5.00 or less.
ある一形態においては、前記ダイシングテープは、前記粘着剤層上にダイボンドフィルムと、複数の個片化された半導体チップと、が順次積層されたシート状積層体を、-30℃~0℃の温度でエキスパンド(延伸)し、個片化された半導体チップの形状に合わせて前記ダイボンドフィルムを割断するために使用されるものである。 In one embodiment, the dicing tape is used to expand (stretch) a sheet-like laminate, in which a die bond film and multiple singulated semiconductor chips are sequentially laminated on the pressure-sensitive adhesive layer, at a temperature of -30°C to 0°C, and to cleave the die bond film to match the shape of the singulated semiconductor chips.
ある一形態においては、前記ダイシングテープは、前記シート状積層体が貼着されたダイシングテープを、-30℃以上0℃以下の範囲にある温度でエキスパンド(拡張)し、個片化された半導体チップの形状に合わせてダイボンドフィルムを割断した際に、前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)が粘着剤層から剥離するものである。 In one embodiment, the dicing tape is such that when the dicing tape to which the sheet-like laminate is attached is expanded at a temperature in the range of -30°C or higher and 0°C or lower, and the die bond film is cut to match the shape of the individual semiconductor chips, the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the die bond film peel off from the adhesive layer.
ある一形態においては、前記個片化された半導体チップの形状に合わせて割断されたダイボンドフィルムは、前記粘着剤層から剥離した前記ダイボンドフィルムのエッジ部分(四方周囲部分)の面積の割合が、割断されたダイボンドフィルム全体の面積に対して、10%以上45%以下の範囲である。 In one embodiment, the die bond film that has been cut to match the shape of the individual semiconductor chip has an area ratio of the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the die bond film that has been peeled off from the adhesive layer in the range of 10% to 45% of the total area of the cut die bond film.
また、本発明は、前記ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、を提供する。 The present invention also provides a method for manufacturing a semiconductor device using the dicing tape.
本発明によれば、(1)クールエキスパンドによりダイボンドフィルムが良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープの粘着剤層から剥離された状態が形成され、(2)ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルムのエッジ部分が、ダイシングテープの紫外線照射後の粘着剤層に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げよっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ピックアップ性に優れたダイシングテープ、が提供される。また、該ダイシングテープを使用する、半導体装置の製造方法、が提供される。 According to the present invention, (1) the die bond film is satisfactorily cleaved by cool expanding, and the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the cleaved die bond film are peeled from the adhesive layer of the dicing tape; and (2) during pickup, the phenomenon in which the edge portions of the die bond film that have been peeled from the adhesive layer re-adhere strongly to the adhesive layer of the dicing tape after ultraviolet irradiation to the extent that they cannot be easily peeled off even when pushed up by a jig from the underside of the dicing tape or sucked and lifted by a suction collet is significantly suppressed, resulting in a dicing tape with excellent pickup properties. Also provided is a method for manufacturing a semiconductor device using this dicing tape.
以下、必要に応じて図面を参照して、本発明の好適な実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は、以下の実施形態に限定されるものではない。 A preferred embodiment of the present invention will be described in detail below, with reference to the drawings as necessary. However, the present invention is not limited to the following embodiment.
<ダイシングテープおよびダイシングダイボンドフィルムの構成>
図1の(a)~(d)は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの基材フィルム1の構成の一例を示した断面図である。本実施の形態のダイシングテープの基材フィルム1は単一の樹脂組成物の単層(図1の(a)1-A参照)であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(b)1-B参照)であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体(図1の(c)1-C、(d)1-D参照)であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層~5層の範囲であることが好ましい。
<Configuration of dicing tape and dicing die bond film>
1A to 1D are cross-sectional views showing an example of the configuration of a substrate film 1 of a dicing tape to which this embodiment is applied. The substrate film 1 of the dicing tape of this embodiment may be a single layer of a single resin composition (see FIG. 1A (a) 1-A), a laminate consisting of multiple layers of the same resin composition (see FIG. 1B (b) 1-B), or a laminate consisting of multiple layers of different resin compositions (see FIG. 1C (c) 1-C and (d) 1-D). When a laminate consisting of multiple layers is used, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.
図2は、本実施の形態が適用されるダイシングテープの構成の一例を示した断面図である。図2に示すように、ダイシングテープ10は、基材フィルム1の第1面の上に粘着剤層2を備えた構成を有している。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)には、離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えていても良い。基材フィルム1は、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有する樹脂フィルムから構成される。粘着剤層2を形成する粘着剤としては、例えば、紫外線(UV)等の活性エネルギー線を照射することにより硬化・収縮して被着体に対する粘着力が低下する活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤等が使用される。 Fig. 2 is a cross-sectional view showing an example of the configuration of a dicing tape to which this embodiment is applied. As shown in Fig. 2, dicing tape 10 has a configuration in which pressure-sensitive adhesive layer 2 is provided on a first surface of base film 1. Although not shown, a releasable base sheet (release liner) may be provided on the surface of pressure-sensitive adhesive layer 2 of dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing base film 1). Base film 1 is composed of a resin film in which, when YMD is the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction (the machine direction during film formation of the base film) at 0°C and YTD is the elastic modulus at 5% elongation in the TD direction (the direction perpendicular to the MD direction) at 0° C , the average value ( YMD + YTD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. The adhesive that forms the adhesive layer 2 may be, for example, an active energy ray-curable acrylic adhesive that hardens and shrinks when irradiated with active energy rays such as ultraviolet (UV) rays, thereby reducing its adhesive strength to the adherend.
かかる構成のダイシングテープ10は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングテープ10の粘着剤層2上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着剤層)を介して貼り付けて保持(仮固定)し、クールエキスパンドにより、ダイボンドフィルムを個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断した後、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程により半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張し、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム付き半導体チップは、リードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。 Dicing tape 10 having such a configuration is used, for example, as follows in the semiconductor manufacturing process. Multiple individual semiconductor chips, obtained by backgrinding a semiconductor wafer with dividing grooves formed on its surface using a blade or a semiconductor wafer with a modified layer formed inside using a laser, are attached and held (temporarily fixed) on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 via a die bond film (adhesive layer). The die bond film is then cleaved according to the shape of each individual semiconductor chip using cool expansion, after which the kerf width between the semiconductor chips is sufficiently expanded using room temperature expansion and heat shrink processes. The individual semiconductor chips with the die bond film attached are then peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 in a pick-up process. The resulting semiconductor chips with the die bond film attached are then fixed to an adherend such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip.
図3は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10をダイボンドフィルム(接着フィルム)3と貼り合わせて一体化した構成、いわゆるダイシングダイボンドフィルムの一例を示した断面図である。図3に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着フィルム)3が剥離可能に密着、積層された構成を有している。 Figure 3 is a cross-sectional view showing an example of a configuration in which a dicing tape 10 to which this embodiment is applied is bonded and integrated with a die bond film (adhesive film) 3, a so-called dicing die bond film. As shown in Figure 3, the dicing die bond film 20 has a configuration in which the die bond film (adhesive film) 3 is releasably adhered and laminated onto the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
かかる構成のダイシングダイボンドフィルム20は、半導体製造工程においては、例えば、以下のように使用される。ダイシングダイボンドフィルム20の、ダイボンドフィルム3上に、ブレードにより表面に分割溝が形成された半導体ウエハ又はレーザーにより内部に改質層が形成された半導体ウエハに対して裏面研削して得られる、複数の個片化された半導体チップを貼り付けて保持(接着)し、クールエキスパンドにより、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3を個片化された個々の半導体チップの形状に従って割断し、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを得る。次いで、常温エキスパンドおよびヒートシュリンク工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップ間のカーフ幅を十分に拡張した後、ピックアップ工程により、個々のダイボンドフィルム付き半導体チップをダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離する。得られたダイボンドフィルム(接着フィルム)3付き半導体チップを、ダイボンドフィルム(接着フィルム)3を介してリードフレームや配線基板、あるいは別の半導体チップ等の被着体に固着させる。なお、図示はしないが、ダイシングテープ10の粘着剤層2の表面(基材フィルム1に対向する面とは反対側の面)およびダイボンドフィルム3の表面(粘着剤層2に対向する面とは反対側の面)には、それぞれ離型性を有する基材シート(剥離ライナー)を備えて使用の際に適宜剥離しても良い。 A dicing die bond film 20 having such a configuration is used, for example, as follows in the semiconductor manufacturing process. Multiple individual semiconductor chips, obtained by backgrinding a semiconductor wafer with dividing grooves formed on its surface using a blade or a semiconductor wafer with a modified layer formed internally using a laser, are attached and held (adhered) to the die bond film 3 of the dicing die bond film 20. The die bond film 3, which has been embrittled at low temperature, is then cut according to the shape of each individual semiconductor chip to obtain individual semiconductor chips with the die bond film. Next, the kerf width between the semiconductor chips with the die bond film is sufficiently expanded by room temperature expansion and heat shrinking processes, and the individual semiconductor chips with the die bond film are then peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 by a pick-up process. The resulting semiconductor chips with the die bond film (adhesive film) 3 are then fixed to an adherend, such as a lead frame, wiring board, or another semiconductor chip, via the die bond film (adhesive film) 3. Although not shown, the surface of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 (the surface opposite to the surface facing the base film 1) and the surface of the die bond film 3 (the surface opposite to the surface facing the adhesive layer 2) may each be provided with a base sheet (release liner) having releasability, which may be peeled off as appropriate before use.
<ダイシングテープ>
(基材フィルム)
本発明のダイシングテープ10における第一の構成要件である基材フィルム1について、以下説明する。
<Dicing tape>
(Base film)
The base film 1, which is the first constituent element of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.
[基材フィルムの0℃における5%伸長時弾性率]
上記基材フィルム1は、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有する樹脂フィルムである。上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、190MPa以上240MPa以下の範囲であることが好ましい。
[Elastic modulus of base film at 5% elongation at 0°C]
The base film 1 is a resin film having an average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic moduli at 5% elongation at 0° C. in the MD direction (the machine direction during film formation of the base film) as Y MD and an average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic moduli at 5% elongation at 0° C. in the TD direction (the direction perpendicular to the MD direction) as Y TD in the base film 1. The average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic moduli at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 is preferably in the range of 190 MPa or more and 240 MPa or less.
上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa未満である場合、ダイシングテープ10をエキスパンドしても割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の応力が作用しにくくなるため、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。また、低温において、ダイシングテープ10にエキスパンドにより外部応力を加えてもダイボンドフィルム3に十分に伝わらないため、特にワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムを用いる場合、クールエキスパンド工程においてダイボンドフィルム3が良好に割断されないおそれがある。さらに、上記(YMD+YTD)/2の値が過剰に小さい場合、ダイシングテープ10が軟質となり、取扱が困難となるおそれや、カーフ幅を十分に確保できないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。 When the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 is less than 165 MPa, even when the dicing tape 10 is expanded, stress in a direction away from the cleaved die bond film is less likely to act, and therefore, in the cleaved die bond film, a state in which it is partially peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 may not be formed at its edge portion (four-sided peripheral portion). Furthermore, even if external stress is applied to the dicing tape 10 by expanding at low temperatures, the stress is not sufficiently transmitted to the die bond film 3, and therefore, particularly when a wire-embedded die bond film is used, the die bond film 3 may not be satisfactorily cleaved in the cool expanding step. Furthermore, when the value of (Y MD + Y TD )/2 is excessively small, the dicing tape 10 becomes soft and may be difficult to handle, or the kerf width may not be sufficiently secured. As a result, the effect of improving pickup property compared to conventional methods is not seen, or the pickup property is reduced.
一方、上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が260MPaを超える場合、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。仮にエキスパンドすることができたとしても、エキスパンド中にダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力を全体にわたって略均一に与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、ピックアップ工程において、過度に剥離したダイボンドフィルムが粘着剤層2に再固着した際にはその再固着面積が過度に大きくなるため、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていたとしても、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって剥離するためには、その大きな再固着面積に応じた大きなエネルギーを要するおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性が低下する。 On the other hand, when the average value (Y MD + Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 exceeds 260 MPa, it may be difficult to expand the dicing tape 10. Even if expansion is possible, the die bond film 3 may peel excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2 during expansion, and sufficient external stress may not be applied substantially uniformly throughout the die bond film 3 via the pressure-sensitive adhesive layer 2, which may result in the die bond film 3 not being cleaved cleanly, or the kerf width not being sufficiently secured, or the kerf width being variable. Furthermore, when the excessively peeled die bond film re-adheres to the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the pick-up step, the re-adhering area becomes excessively large. Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive layer 2 is made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, a large amount of energy corresponding to the large re-adhering area may be required to peel the dicing tape 10 by pushing it up with a jig from the underside thereof. As a result, the pick-up property of the semiconductor chip with the die bond film is reduced.
上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲にあることで、ダイシングテープ10は、クールエキスパンド工程において、後述する特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、割断されたダイボンドフィルムにおけるエッジ部分と粘着剤層2との間に適度な剥離状態を意図的に形成するのに必要なダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を与えることができる。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィルムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。この場合、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていると、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性を従来よりも優れたものとすることができる。 When the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the above-mentioned base film 1 is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less, the dicing tape 10 can apply to the die bond film 3, in the cool expanding step, an external stress sufficient to cleave the die bond film 3 that is adhered to the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition described later, and can apply to the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 a stress in a direction away from the die bond film 3 that is necessary to intentionally form an appropriate peel state between the edge portion of the cleaved die bond film and the pressure-sensitive adhesive layer 2. Furthermore, in this case, since the stress applied to the above-mentioned die bond film 3 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is appropriately suppressed, the cleaved die bond film does not peel excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2, a sufficient kerf width can be secured, and damage due to collision between semiconductor chips and displacement from their fixed positions on the pressure-sensitive adhesive layer 2, etc. can also be avoided. In this case, if the pressure-sensitive adhesive layer 2 is made of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pick-up property of the semiconductor chip with the die-bonding film can be made better than before.
本発明における上記基材フィルム1の0℃におけるMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDは、以下の方法で測定される。具体的には、まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片、TD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(TD方向)、幅10mm(MD方向)の形状の試験片をそれぞれ用意した。続いて、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手方向の両端をチャック間初期距離20mmとなるようにチャックで固定し、試験片をミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で0℃にて1分間置いた後に、100mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を求める。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、原点(伸張開始点)と、原点から1.0mm伸長(チャック間初期距離20mmに対して5%伸長)した時に対応する曲線上の引張荷重値(単位:N)の点とを結んだ直線の傾きを算出して、下記式 The elastic modulus YMD at 5% elongation in the MD direction and the elastic modulus YTD at 5% elongation in the TD direction of the substrate film 1 in the present invention at 0° C. are measured by the following method. Specifically, first, test pieces having a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) were prepared as samples for measurement in the MD direction (number of samples N=5), and test pieces having a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared as samples for measurement in the TD direction (number of samples N=5). Next, using a tension/compression testing machine (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Inc., both ends of the test piece in the longitudinal direction were fixed with chucks so that the initial distance between the chucks was 20 mm, and the test piece was placed in a thermostatic chamber (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Inc. at 0°C for 1 minute, after which a tensile test was performed at a rate of 100 mm/min to obtain a tensile load-elongation curve. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the slope of the line connecting the origin (starting point of elongation) and the point on the curve corresponding to the tensile load value (unit: N) when elongated 1.0 mm from the origin (5% elongation relative to the initial distance between the chucks of 20 mm) was calculated, and the slope was calculated using the following formula:
5%伸長時弾性率Y(単位:MPa)=(傾き)×[(チャック間初期距離)/(試験片の断面積)] 5% elongation modulus Y (unit: MPa) = (slope) x [(initial distance between chucks) / (cross-sectional area of test specimen)]
より基材フィルム1の5%伸長時弾性率Yを求める。
それぞれの方向について試料数N=5にて測定を行い、その平均値をそれぞれMD方向の5%伸張時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDとする。本発明における上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、上記のそれぞれの値を用いて算出される値である。
The elastic modulus Y of the base film 1 at 5% elongation is calculated from the above.
Measurements are made for N=5 samples in each direction, and the average values are designated as the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction YMD and the elastic modulus at 5% elongation in the TD direction YTD . The average value of the elastic modulus at 5% elongation of the base film 1 at 0°C ( YMD + YTD )/2 in the present invention is a value calculated using the above respective values.
[基材フィルムを構成する樹脂組成物]
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物としては、上記基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、エキスパンド性および熱収縮性の両立の観点から、熱可塑性架橋樹脂を含む樹脂組成物であることが好ましい。該樹脂組成物としては、具体的には、例えば、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(以下、単に「アイオノマー」と称する場合がある)から成る熱可塑性架橋樹脂(IO)を含有した樹脂組成物やエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物等が挙げられる。これらの樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムを基材フィルム1として好適に供することができる。これら樹脂組成物の中でも、上記基材フィルムを用いたダイシングテープ10として特にワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの適用にも対応する必要があるところ、低温エキスパンド性と熱収縮性の両物性のバランスにより優れたダイシングテープ10の提供を可能とする、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(以下、単に「アイオノマー」と称する場合がある)から成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物が好適である。
[Resin composition constituting the base film]
The resin composition constituting the substrate film 1 is not particularly limited as long as the average value of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C (Y MD + Y TD )/2 of the substrate film 1 is within the above range, but from the viewpoint of achieving both expandability and heat shrinkability, it is preferably a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin. Specific examples of such resin compositions include a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "ionomer"), and a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). Resin films formed using these resin compositions can be suitably used as the substrate film 1. Among these resin compositions, since dicing tape 10 using the above-mentioned base film must be particularly compatible with the application of wire-embedded die-bonding films, a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer (hereinafter sometimes simply referred to as "ionomer") and a polyamide resin (PA) is preferred, as this makes it possible to provide a dicing tape 10 with an excellent balance of both low-temperature expandability and heat shrinkability.
上記基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との合計量は、上記の基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、上記の範囲内である限り、特に限定されないが、基材フィルム1全体を構成する樹脂組成物全量に対して、65質量%以上100質量%以下の割合で占めることが好ましい。より好ましくは75質量%以上100質量%以下、特に好ましくは85質量%以上100質量%以下である。 The total amount of the thermoplastic crosslinked resin (IO) composed of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is not particularly limited as long as the average value of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 (Y MD +Y TD )/2 is within the above range, but it is preferably 65% by mass or more and 100% by mass or less of the total amount of the resin composition constituting the entire base film 1, more preferably 75% by mass or more and 100% by mass or less, and particularly preferably 85% by mass or more and 100% by mass or less.
このような構成の基材フィルム1を用いたダイシングテープ10は、その粘着剤層2上にダイボンドフィルム3が密着された形態において、低温下で延伸することによりダイボンドフィルム3に適切な割断力(外部応力)を作用させることができるので、半導体装置の製造工程のクールエキスパンド工程さらには常温エキスパンド工程で使用するのに好適である。すなわち、クールエキスパンド工程により、すでに個片化された半導体チップ個々の形状に従い、ダイボンドフィルム3を良好に割断させて、所定のサイズの個々のダイボンドフィルム付き半導体チップを歩留まり良く得るのに好適である。そして、ダイボンドフィルム3の割断直後に連続するダイシングテープ10のクールエキスパンドにより、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、個々の割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の適度な応力も作用させることができるので、個々の割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成するのに好適である。さらに、常温エキスパンド工程においても、半導体チップ間のカーフ幅を十分に確保する上で必要な拡張性を維持する。 Dicing tape 10 using a substrate film 1 of this configuration, with the die bond film 3 adhered to its adhesive layer 2, can be stretched at low temperatures to apply an appropriate cleaving force (external stress) to the die bond film 3, making it suitable for use in the cool expansion process and even the room temperature expansion process in the manufacturing process of semiconductor devices. That is, the cool expansion process effectively cleaves the die bond film 3 according to the individual shapes of the individual semiconductor chips that have already been singulated, making it suitable for obtaining individual semiconductor chips with die bond films of a predetermined size with a high yield. Furthermore, the cool expansion of dicing tape 10, which follows immediately after cleaving the die bond film 3, can also apply an appropriate stress to the adhesive layer 2 of dicing tape 10 in a direction away from the individual cleaved die bond films. This makes it suitable for appropriately and intentionally creating a state in which the edges (four-sided periphery) of each cleaved die bond film are partially peeled from the adhesive layer 2 of dicing tape 10. Furthermore, even during the room temperature expansion process, the expandability necessary to ensure sufficient kerf width between semiconductor chips is maintained.
[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物]
本発明における上記基材フィルム1としては、上述したように、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムが好ましい態様として挙げられる。これらのエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)について、以下説明する。
[Resin composition containing thermoplastic crosslinked resin (IO) composed of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and polyamide resin (PA)]
As described above, a resin film composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA) is a preferred embodiment of the substrate film 1 in the present invention. The thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) will be described below.
〔エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)〕
本実施の形態の基材フィルム1において、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)は、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のカルボキシル基の一部、または全てが金属(イオン)で中和(架橋)された樹脂である。なお、以下の説明において、「エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂」を、「アイオノマーから成る樹脂」、または、単に「アイオノマー」と表記する場合がある。
[Thermoplastic crosslinked resin (IO) composed of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer]
In the base film 1 of the present embodiment, the thermoplastic crosslinked resin (IO) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is a resin in which some or all of the carboxyl groups of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer have been neutralized (crosslinked) with metals (ions). In the following description, the "thermoplastic crosslinked resin made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer" may be referred to as a "resin made of an ionomer" or simply as an "ionomer."
上記アイオノマーを構成するエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、エチレンと不飽和カルボン酸とが共重合した少なくとも二元の共重合体であり、さらに第3の共重合成分が共重合した三元以上の多元共重合体であってもよい。なお、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体は、一種単独で用いてもよく、2種以上のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体を併用してもよい。 The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer constituting the ionomer is at least a binary copolymer in which ethylene and an unsaturated carboxylic acid are copolymerized, and may also be a ternary or higher multi-component copolymer in which a third copolymerization component is further copolymerized. The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer may be used alone, or two or more types of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers may be used in combination.
上記エチレン・不飽和カルボン酸二元共重合体を構成する不飽和カルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル酸、イタコン酸、無水イタコン酸、フマル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸等の炭素数4~8の不飽和カルボン酸などが挙げられる。特に、アクリル酸またはメタクリル酸が好ましい。 Examples of the unsaturated carboxylic acid constituting the ethylene-unsaturated carboxylic acid binary copolymer include unsaturated carboxylic acids having 4 to 8 carbon atoms, such as acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, itaconic acid, itaconic anhydride, fumaric acid, crotonic acid, maleic acid, and maleic anhydride. Acrylic acid and methacrylic acid are particularly preferred.
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体が三元以上の多元共重合体である場合、上記二元共重合体を構成するエチレンと不飽和カルボン酸以外に、多元共重合体を形成する第3の共重合成分を含んでもよい。第3の共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステル(例えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸n-ブチル、アクリル酸イソオクチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソブチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジエチル等のアルキル部位の炭素数が1~12の(メタ)アクリル酸アルキルエステル)、不飽和炭化水素(例えば、プロピレン、ブテン、1,3-ブタジエン、ペンテン、1,3-ペンタジエン、1-ヘキセン等)、ビニルエステル(例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等)、ビニル硫酸やビニル硝酸等の酸化物、ハロゲン化合物(例えば、塩化ビニル、フッ化ビニル等)、ビニル基含有1,2級アミン化合物、一酸化炭素、二酸化硫黄等が挙げられ、これら共重合成分としては、不飽和カルボン酸エステルが好ましい。 When the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is a ternary or higher multi-component copolymer, it may contain a third copolymer component to form the multi-component copolymer in addition to the ethylene and unsaturated carboxylic acid that constitute the binary copolymer. Examples of the third copolymer component include unsaturated carboxylic acid esters (e.g., (meth)acrylic acid alkyl esters having 1 to 12 carbon atoms in the alkyl moiety, such as methyl acrylate, ethyl acrylate, isobutyl acrylate, n-butyl acrylate, isooctyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, isobutyl methacrylate, dimethyl maleate, and diethyl maleate), unsaturated hydrocarbons (e.g., propylene, butene, 1,3-butadiene, pentene, 1,3-pentadiene, and 1-hexene), vinyl esters (e.g., vinyl acetate and vinyl propionate), oxides such as vinyl sulfate and vinyl nitrate, halogen compounds (e.g., vinyl chloride and vinyl fluoride), vinyl-group-containing primary and secondary amine compounds, carbon monoxide, and sulfur dioxide. Among these copolymer components, unsaturated carboxylic acid esters are preferred.
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の形態は、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体のいずれであってもよく、二元共重合体、三元共重合体のいずれでもよい。中でも、工業的に入手可能な点で、二元ランダム共重合体、三元ランダム共重合体、二元ランダム共重合体のグラフト共重合体あるいは三元ランダム共重合体のグラフト共重合体が好ましく、二元ランダム共重合体または三元ランダム共重合体がより好ましく、エキスパンド性の観点から、拡張時にネッキングしにくい三元ランダム共重合体が特に好ましい。 The ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer may be in the form of a block copolymer, random copolymer, or graft copolymer, or may be in the form of a binary copolymer or tertiary copolymer. Among these, from the viewpoint of industrial availability, binary random copolymers, ternary random copolymers, graft copolymers of binary random copolymers, and graft copolymers of ternary random copolymers are preferred, with binary random copolymers and ternary random copolymers being more preferred. From the viewpoint of expandability, ternary random copolymers, which are less prone to necking during expansion, are particularly preferred.
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の具体例としては、エチレン・アクリル酸共重合体、エチレン・メタクリル酸共重合体等の二元共重合体、エチレン・メタクリル酸・アクリル酸2-メチル-プロピル共重合体等の三元共重合体が挙げられる。また、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体として上市されている市販品を用いてもよく、例えば、三井・デュポンポリケミカル社製のニュクレルシリーズ(登録商標)等を使用することができる。 Specific examples of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer include binary copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer, and terpolymers such as ethylene-methacrylic acid-2-methyl-propyl acrylate copolymer. Commercially available ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers may also be used, such as the Nucrel series (registered trademark) manufactured by DuPont-Mitsui Polychemicals.
上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体中における、不飽和カルボン酸エステルの共重合比(質量比)は、1質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましく、エキスパンド工程における拡張性、および耐熱性(ブロッキング、融着)の観点から、5質量%以上15質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The copolymerization ratio (mass ratio) of the unsaturated carboxylic acid ester in the above-mentioned ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is preferably in the range of 1% by mass or more and 20% by mass or less, and from the viewpoints of expandability in the expanding process and heat resistance (blocking, fusion), it is more preferably in the range of 5% by mass or more and 15% by mass or less.
本実施の形態の基材フィルム1において、樹脂(IO)として用いるアイオノマーは、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体に含まれるカルボキシル基が金属イオンによって任意の割合で架橋(中和)されたものが好ましい。酸基の中和に用いられる金属イオンとしては、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、マンガンイオン等の金属イオンが挙げられる。これら金属イオンの中でも、工業化製品の入手容易性からマグネシウムイオン、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンが好ましく、ナトリウムイオンおよび亜鉛イオンがより好ましい。 In the base film 1 of this embodiment, the ionomer used as the resin (IO) is preferably one in which the carboxyl groups contained in the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer have been crosslinked (neutralized) with metal ions at an arbitrary ratio. Metal ions used to neutralize the acid groups include lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Among these metal ions, magnesium ions, and zinc ions are preferred due to the ease of availability of industrially produced products, with sodium ions and zinc ions being more preferred.
上記アイオノマーにおけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の中和度は、20モル%以上85モル%以下の範囲であることが好ましく、50モル%以上82モル%以下の範囲であることがより好ましく、65モル%以上80モル%以下の範囲であることが特に好ましい。上記中和度を20モル%以上とすることで、ダイボンドフィルム3の割断性をより向上することができるとともに、後述するヒートシュリンク工程のおけるダイシングテープ10の熱収縮性も向上することができ、85モル%以下とすることで、フィルムの製膜性をより良好とすることができる。なお、中和度とは、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体の有する酸基、特にカルボキシル基のモル数に対する、金属イオンの配合比率(モル%)である。 The degree of neutralization of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer in the ionomer is preferably in the range of 20 mol% to 85 mol%, more preferably in the range of 50 mol% to 82 mol%, and particularly preferably in the range of 65 mol% to 80 mol%. A neutralization degree of 20 mol% or more can further improve the cleavability of the die bond film 3 and can also improve the heat shrinkability of the dicing tape 10 in the heat shrink process described below. A neutralization degree of 85 mol% or less can further improve the film formability. The neutralization degree refers to the ratio (mol%) of metal ions to the number of moles of acid groups, particularly carboxyl groups, contained in the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer.
上記アイオノマーから成る樹脂(IO)は、約85~100℃程度の融点を有するが、該アイオノマーから成る樹脂(IO)のメルトフローレート(MFR)は、0.2g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることが好ましく、0.5g/10分以上20.0g/10分以下の範囲であることがより好ましく、0.5g/10分以上18.0g/10分以下の範囲であることが更に好ましい。メルトフローレートが上記範囲内であると、基材フィルム1としての製膜性が良好となる。なお、MFRは、JIS K7210-1999に準拠した方法により190℃、荷重2160gにて測定される値である。 The resin (IO) made from the ionomer has a melting point of approximately 85 to 100°C, and the melt flow rate (MFR) of the resin (IO) made from the ionomer is preferably in the range of 0.2 g/10 min to 20.0 g/10 min, more preferably in the range of 0.5 g/10 min to 20.0 g/10 min, and even more preferably in the range of 0.5 g/10 min to 18.0 g/10 min. A melt flow rate within the above range ensures good film-forming properties for the substrate film 1. The MFR is a value measured at 190°C and a load of 2160 g according to a method in accordance with JIS K7210-1999.
本実施の形態の基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、上述したエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)の他に、ポリアミド樹脂(PA)を含むことが好ましい。上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)は、72:28~95:5の範囲であることが好ましい。上記質量比率となるように混合した樹脂組成物により基材フィルム1を構成することで、該基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を上述した範囲に調整することが容易となる。上記質量比率(IO):(PA)は、より好ましくは74:26~92:8の範囲、さらに好ましくは80:20~90:10の範囲である。本明細書の数値範囲の上限、および下限は当該数値を任意に選択して、組み合わせることが可能である。 The resin composition constituting the base film 1 of the present embodiment preferably contains a polyamide resin (PA) in addition to the resin (IO) composed of the ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer described above. The mass ratio (IO):(PA) of the resin (IO) composed of the ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) is preferably in the range of 72:28 to 95:5. By constructing the base film 1 using a resin composition mixed to achieve this mass ratio, it becomes easy to adjust the average elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 (Y MD +Y TD )/2 to fall within the above-mentioned range. The mass ratio (IO):(PA) is more preferably in the range of 74:26 to 92:8, and even more preferably in the range of 80:20 to 90:10. The upper and lower limits of the numerical ranges in this specification can be arbitrarily selected and combined.
〔ポリアミド樹脂(PA)〕
上記ポリアミド樹脂(PA)としては、例えば、シュウ酸、アジピン酸、セバシン酸、ドデカン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、1,4-シクロヘキサンジカルボン酸等のカルボン酸と、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、1,4-シクロヘキシルジアミン、m-キシリレンジアミン等のジアミンとの重縮合体、ε-カプロラクタム、ω-ラウロラクタム等の環状ラクタム開環重合体、6-アミノカプロン酸、9-アミノノナン酸、11-アミノウンデカン酸、12-アミノドデカン酸等のアミノカルボン酸の重縮合体、あるいは上記環状ラクタムとジカルボン酸とジアミンとの共重合体等が挙げられる。
[Polyamide resin (PA)]
Examples of the polyamide resin (PA) include polycondensates of carboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, sebacic acid, dodecanoic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid with diamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, decamethylenediamine, 1,4-cyclohexyldiamine, and m-xylylenediamine; ring-opening polymers of cyclic lactams such as ε-caprolactam and ω-laurolactam; polycondensates of aminocarboxylic acids such as 6-aminocaproic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid; and copolymers of the above-mentioned cyclic lactams, dicarboxylic acids, and diamines.
上記ポリアミド樹脂(PA)は、市販品を使用することもできる。具体的には、ナイロン4(融点268℃)、ナイロン6(融点225℃)、ナイロン46(融点240℃)、ナイロン66(融点265℃)、ナイロン610(融点222℃)、ナイロン612(融点215℃)、ナイロン6T(融点260℃)、ナイロン11(融点185℃)、ナイロン12(融点175℃)、共重合体ナイロン(例えば、ナイロン6/66、ナイロン6/12、ナイロン6/610、ナイロン66/12、ナイロン6/66/610など)、ナイロンMXD6(融点237℃)、ナイロン46等が挙げられる。これらポリアミドの中でも、基材フィルム1としての製膜性および機械的特性の観点から、ナイロン6やナイロン6/12が好ましい。 Commercially available polyamide resins (PA) can also be used. Specific examples include nylon 4 (melting point 268°C), nylon 6 (melting point 225°C), nylon 46 (melting point 240°C), nylon 66 (melting point 265°C), nylon 610 (melting point 222°C), nylon 612 (melting point 215°C), nylon 6T (melting point 260°C), nylon 11 (melting point 185°C), nylon 12 (melting point 175°C), nylon copolymers (e.g., nylon 6/66, nylon 6/12, nylon 6/610, nylon 66/12, nylon 6/66/610, etc.), nylon MXD6 (melting point 237°C), and nylon 46. Among these polyamides, nylon 6 and nylon 6/12 are preferred from the standpoint of film-forming properties and mechanical properties of the substrate film 1.
上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、上述したように基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が72:28~95:5の範囲となる量が好ましい。上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲未満の場合、特に上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーの金属イオンによる中和度が低いと、基材フィルム1(ダイシングテープ10)の低温下におけるヤング率の増大の効果が不十分となり、低温下で延伸してもダイボンドフィルム3に適切な割断力(外部応力)を作用させることができないため、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれがある。また、基材フィルム1(ダイシングテープ10)をエキスパンドしても割断されたダイボンドフィルムから離れる方向の応力が作用しにくくなるため、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。 As described above, the content of the polyamide resin (PA) is preferably an amount such that the mass ratio (IO):(PA) of the resin (IO) composed of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer to the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is in the range of 72:28 to 95:5. If the mass ratio of the polyamide resin (PA) is below this range, particularly if the degree of neutralization by metal ions of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer is low, the effect of increasing the Young's modulus of the base film 1 (dicing tape 10) at low temperatures will be insufficient, and an appropriate cutting force (external stress) will not be applied to the die bond film 3 even when stretched at low temperatures, which may prevent the die bond film 3 from being cleanly cut. Furthermore, even if the base film 1 (dicing tape 10) is expanded, stress in a direction away from the cleaved die bond film is less likely to act, so there is a risk that the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the cleaved die bond film will not be partially peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
一方、上記ポリアミド樹脂(PA)の質量比率が上記範囲を超える場合、基材フィルム1の樹脂組成物によっては安定な製膜が困難となるおそれがある。また、基材フィルム1の低温下における5%伸長時弾性率の増大が過度となり、ダイシングテープ10のエキスパンドが困難となるおそれがある。また、仮にエキスパンドすることができたとしても、エキスパンド中にダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。またさらに、基材フィルム1の柔軟性が損なわれ、ダイシングテープ10の常温エキスパンド工程における拡張性が維持できないおそれや、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、半導体チップの割れ等によるピックアップ不良が発生するおそれがある。上記ポリアミド樹脂(PA)の含有量は、基材フィルム1全体における上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率(IO):(PA)が74:26~92:8の範囲となる量であることがより好ましく、80:20~90:10の範囲となる量であることがさらに好ましい。 On the other hand, if the mass ratio of the polyamide resin (PA) exceeds the above range, stable film formation may be difficult depending on the resin composition of the base film 1. Furthermore, the elastic modulus of the base film 1 at 5% elongation at low temperatures may increase excessively, making it difficult to expand the dicing tape 10. Even if expansion is possible, the die bond film 3 may peel excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2 during expansion, preventing sufficient external stress from being applied to the die bond film 3 via the pressure-sensitive adhesive layer 2, resulting in the risk of not being able to cleanly cleave the die bond film 3, or of not being able to ensure a sufficient kerf width, or of the kerf width varying. Furthermore, the flexibility of the base film 1 may be impaired, preventing the dicing tape 10 from maintaining its expandability in the room-temperature expanding step, or of causing pickup defects due to cracks or the like when picking up a semiconductor chip with a die bond film. The content of the polyamide resin (PA) is more preferably an amount such that the mass ratio (IO):(PA) of the resin (IO) composed of an ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer to the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is in the range of 74:26 to 92:8, and even more preferably an amount such that the mass ratio is in the range of 80:20 to 90:10.
なお、基材フィルム1が複数層から成る積層体である場合、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)との質量比率とは、各層におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率と、基材フィルム1(積層体)全体における各層の質量比率とから計算される基材フィルム1(積層体)全体における値を意味する。 When the base film 1 is a laminate consisting of multiple layers, the mass ratio of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer to the polyamide resin (PA) refers to the value for the entire base film 1 (laminate) calculated from the mass ratio of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer to the polyamide resin (PA) in each layer and the mass ratio of each layer in the entire base film 1 (laminate).
基材フィルム1全体におけるエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)との質量比率が上記範囲内であると、該基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を165MPa以上260MPa以下の範囲に調整することが容易となる。その結果、ダイシングテープ10は、クールエキスパンド工程において、後述する特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3を割断するのに十分な外部応力をダイボンドフィルム3に与えることができるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2に対して、割断されたダイボンドフィルムにおけるエッジ部分と粘着剤層2との間に適度な剥離状態を形成するのに必要なダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を与えることができる。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィルムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。この場合、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていると、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ性を、従来に比して、より優れたものとすることができる。 When the mass ratio of the resin (IO) composed of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA) in the entire base film 1 is within the above range, it becomes easy to adjust the average value of the elastic modulus at 5% elongation at 0° C. of the base film 1 (Y MD +Y TD )/2 to a range of 165 MPa or more and 260 MPa or less. As a result, in the cool expanding step, the dicing tape 10 can apply to the die bond film 3 an external stress sufficient to cleave the die bond film 3 adhered to the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition described later, and can also apply to the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 a stress in a direction away from the die bond film 3 that is necessary to form an appropriate peel state between the edge portion of the cleaved die bond film and the pressure-sensitive adhesive layer 2. Furthermore, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is appropriately suppressed, so the cleaved die bond film does not peel excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2, and a sufficient kerf width can be ensured, which can also prevent damage due to collisions between semiconductor chips and displacement from fixed positions on the pressure-sensitive adhesive layer 2. In this case, if the pressure-sensitive adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, the pickup properties of the semiconductor chip with the die bond film can be made better than before.
〔その他〕
上記基材フィルム1を構成する樹脂組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じてその他の樹脂や各種添加剤が添加されてもよい。上記その他の樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体やポリエーテルエステルアミドを挙げることができる。このようなその他の樹脂は、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば20質量部の割合で配合することができる。また、上記添加剤としては、例えば、帯電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、光安定剤、紫外線吸収剤、顔料、染料、滑剤、ブロッキング防止剤、防黴剤、抗菌剤、難燃剤、難燃助剤、架橋剤、架橋助剤、発泡剤、発泡助剤、無機充填剤、繊維強化材等を挙げることができる。このような各種添加剤は、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)と上記ポリアミド樹脂(PA)の合計100質量部に対して、例えば5質量部の割合で配合することができる。
〔others〕
The resin composition constituting the substrate film 1 may contain other resins or various additives as needed, provided that the effects of the present invention are not impaired. Examples of such other resins include polyolefins such as polyethylene and polypropylene, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers, and polyetheresteramides. Such other resins can be blended in an amount of, for example, 20 parts by mass per 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA). Examples of such additives include antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, light stabilizers, UV absorbers, pigments, dyes, lubricants, antiblocking agents, antifungal agents, antibacterial agents, flame retardants, flame retardant assistants, crosslinking agents, crosslinking assistants, foaming agents, foaming assistants, inorganic fillers, and fiber reinforcements. These various additives can be blended in an amount of, for example, 5 parts by mass per 100 parts by mass of the resin (IO) made of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and the polyamide resin (PA).
[基材フィルムの厚さ]
上記基材フィルム1の厚さは、特に限定されないが、ダイシングテープ10として用いることを考慮すると、例えば、70μm以上120μm以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは70μm以上110μm以下の範囲である。基材フィルム1の厚さが70μm未満であると、ダイシングテープ10をダイシング工程に供する際に、リングフレーム(ウエハリング)の保持が不十分となるおそれがある。また基材フィルム1の厚さが120μmより大きいと、基材フィルム1の製膜時の残留応力の開放による反りが大きくなるおそれがある。
[Thickness of base film]
The thickness of the base film 1 is not particularly limited, but considering its use as a dicing tape 10, it is preferably, for example, in the range of 70 μm to 120 μm. It is more preferably in the range of 70 μm to 110 μm. If the thickness of the base film 1 is less than 70 μm, there is a risk that the ring frame (wafer ring) will not be held sufficiently when the dicing tape 10 is subjected to a dicing process. Furthermore, if the thickness of the base film 1 is greater than 120 μm, there is a risk that the base film 1 will warp significantly due to the release of residual stress during film formation.
[基材フィルムの層構成]
上記基材フィルム1の層構成は、特に限定されず、単一の樹脂組成物の単層であってもよいし、同一樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよいし、異なる樹脂組成物の複数層から成る積層体であってもよい。複数層から成る積層体とする場合、層数は、特に限定されないが、2層以上5層以下の範囲であることが好ましい。
[Layer structure of base film]
The layer structure of the substrate film 1 is not particularly limited, and may be a single layer of a single resin composition, a laminate of multiple layers of the same resin composition, or a laminate of multiple layers of different resin compositions. When a laminate is made of multiple layers, the number of layers is not particularly limited, but is preferably in the range of 2 to 5 layers.
上記基材フィルム1を複数層から成る積層体とする場合、例えば、本実施の形態の樹脂組成物を用いて製膜される層が複数積層された構成であってもよいし、本実施の形態の樹脂組成物を用いて製膜される層に、本実施の形態の樹脂組成物以外の他の樹脂組成物を用いて製膜される層が積層された構成であってもよい。 When the substrate film 1 is a laminate consisting of multiple layers, it may have a configuration in which multiple layers formed using the resin composition of this embodiment are laminated together, or it may have a configuration in which a layer formed using the resin composition of this embodiment is laminated onto a layer formed using a resin composition other than the resin composition of this embodiment.
上記他の樹脂組成物を用いて製膜される層は、例えば、直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、エチレン-αオレフィン共重合体、ポリプロピレン、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体、エチレン・ビニルエステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル・一酸化炭素共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物、上記エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマー(IO)等の樹脂組成物を用いて製膜される層が挙げられる。これらの中でも、本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)の混合物から成る樹脂層との密着性および汎用性の観点からは、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸アルキルエステル三元共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸アルキルエステル共重合体およびこれら共重合体のアイオノマー、エチレン-αオレフィン共重合体等が好ましい。 Examples of layers formed using the other resin compositions include linear low-density polyethylene (LLDPE), low-density polyethylene (LDPE), ethylene-α-olefin copolymer, polypropylene, ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ethylene-vinyl ester copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester-carbon monoxide copolymer, or unsaturated carboxylic acid grafted products thereof, either alone or in combination, and ionomers (IO) of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer. Among these, from the viewpoints of adhesion to the resin layer formed from a mixture of the resin (IO) composed of the ionomer of the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and polyamide resin (PA), ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid alkyl ester terpolymer, ethylene-unsaturated carboxylic acid alkyl ester copolymer, ionomers of these copolymers, ethylene-α-olefin copolymer, etc. are preferred.
本実施の形態の基材フィルム1が積層構成から成る場合の例として、具体的には、以下の2層構成や3層構成等の基材フィルムが挙げられる。 Specific examples of substrate film 1 in this embodiment having a laminated structure include substrate films with the following two-layer and three-layer structures.
2層構成としては、例えば、
(1)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層)]、
(2)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO2)とポリアミド樹脂(PA2)の混合物から成る第2樹脂層]、
(3)[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]、
(4)[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]、
等の同一樹脂層または異種樹脂層から成る2層構成([第1樹脂層]/[第2樹脂層])が挙げられる。
As a two-layer structure, for example,
(1) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[A second resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
(2) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)]/[A second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA2)],
(3) [A first resin layer made of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer]/[A second resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
(4) [First resin layer made of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer]/[Second resin layer made of a mixture of resin (IO1) made of ionomer of ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and polyamide resin (PA1)],
Examples of such a resin include a two-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]) made of the same resin layer or different resin layers.
3層構成としては、例えば、
(5)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(6)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO2)とポリアミド樹脂(PA2)の混合物から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(7)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(8)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
(9)[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第1樹脂層]/[エチレン-αオレフィン共重合体から成る第2樹脂層]/[本実施の形態のエチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る樹脂(IO1)とポリアミド樹脂(PA1)の混合物から成る第3樹脂層]、
等の同一樹脂層または異種樹脂層から成る3層構成([第1樹脂層]/[第2樹脂層]/[第3樹脂層])が挙げられる。
As a three-layer structure, for example,
(5) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)] / [A second resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)] / [A third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
(6) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)] / [A second resin layer made of a mixture of a resin (IO2) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA2)] / [A third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
(7) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)] / [A second resin layer made of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment] / [A third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
(8) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)] / [A second resin layer made of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer] / [A third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
(9) [A first resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)] / [A second resin layer made of an ethylene-α-olefin copolymer] / [A third resin layer made of a mixture of a resin (IO1) made of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer of the present embodiment and a polyamide resin (PA1)],
and a three-layer structure ([first resin layer]/[second resin layer]/[third resin layer]) consisting of layers of the same resin or different resins such as those mentioned above.
[基材フィルムの製膜方法]
本実施の形態の基材フィルム1の製膜方法としては、従来から慣用の方法を採用することができる。アイオノマー樹脂(IO)とポリアミド樹脂(PA)、必要に応じて他の成分を加えて溶融混錬した樹脂組成物を、例えば、Tダイキャスト成形法、Tダイニップ成形法、インフレーション成形法、押出ラミネート法、カレンダー成形法等の各種成形方法により、フィルム状に加工すればよい。また、基材フィルム1が複数層から成る積層体の場合は、各層をカレンダー成型法、押出法、インフレーション成型法等の手段によって別々に製膜し、それらを熱ラミネートもしくは適宜接着剤による接着等の手段で積層することにより積層体を製造することができる。上記接着剤としては、例えば、前述の各種エチレン共重合体、あるいはこれらの不飽和カルボン酸グラフト物から選ばれる、単体もしくは任意の複数からなるブレンド物等が挙げられる。また、各層の樹脂組成物を共押出ラミネート法により同時に押出して積層体を製造することもできる。なお、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面は、後述する粘着剤層2との密着性向上を目的として、コロナ処理またはプラズマ処理等が施されてもよい。また、基材フィルム1の粘着剤層2と接する側の面と反対側の面は、基材フィルム1の製膜時の巻き取りの安定化や製膜後のブロッキングの防止を目的として、シボロールによるエンボス処理等が施されてもよい。
[Method for producing substrate film]
Conventional methods can be used to form the substrate film 1 of this embodiment. A resin composition prepared by melt-kneading an ionomer resin (IO) and a polyamide resin (PA), optionally with other components, can be processed into a film by various molding methods, such as T-die casting, T-die nip molding, inflation molding, extrusion lamination, and calendar molding. Furthermore, when the substrate film 1 is a laminate consisting of multiple layers, each layer can be separately formed by calendar molding, extrusion, inflation molding, or the like, and then laminated by thermal lamination or by bonding with an appropriate adhesive to produce a laminate. Examples of the adhesive include the aforementioned various ethylene copolymers, or blends of any of a plurality of these ethylene copolymers, selected from the unsaturated carboxylic acid grafted products thereof. Alternatively, a laminate can be produced by simultaneously extruding the resin compositions of each layer using a coextrusion lamination method. The surface of the substrate film 1 that contacts the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be subjected to corona treatment, plasma treatment, or the like to improve adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 2, as described below. In addition, the surface of the base film 1 opposite to the surface that comes into contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2 may be subjected to an embossing treatment using a shiborol or the like for the purpose of stabilizing the winding of the base film 1 during film formation and preventing blocking after film formation.
(粘着剤層)
本発明のダイシングテープ10における第二の構成要件である活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2について、以下説明する。
(Adhesive layer)
The pressure-sensitive adhesive layer 2 containing an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, which is the second constituent element of the dicing tape 10 of the present invention, will be described below.
上記粘着剤層2は、上述したように活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る。上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物においては、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、ポリイソシアネート系架橋剤を、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が0.14以上1.32以下の範囲内で調整されている。そして、ダイシングテープ10の上記粘着剤層2は、23℃において、3.50N/25mm以下の範囲のステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲のステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力Bを有する。 As described above, the pressure-sensitive adhesive layer 2 comprises an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition containing an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate-based crosslinking agent that crosslinks with the hydroxyl group. The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition contains 2.4 to 7.0 parts by mass of a polyisocyanate-based crosslinking agent per 100 parts by mass of an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having a hydroxyl value in the range of 12.0 to 40.5 mgKOH/g, and the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate groups (-NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent to the hydroxyl groups (-OH) of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer is adjusted to be 0.14 to 1.32. The pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 has an adhesive strength of A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) in the range of 3.50 N/25 mm or less at 23°C, and an adhesive strength of B after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) in the range of 0.25 N/25 mm to 0.70 N/25 mm.
[アクリル系粘着性ポリマー]
活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物に主成分として含まれるアクリル系粘着性ポリマーは、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーであり、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲にある水酸基価を有する。該アクリル系粘着性ポリマーは、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物の全質量において、90質量%以上100質量%以下の割合で占めることが好ましく、95質量%以上100質量%以下の割合で占めることがより好ましい。
[Acrylic adhesive polymer]
The acrylic adhesive polymer contained as a main component in the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, and has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. The acrylic adhesive polymer preferably accounts for 90% by mass to 100% by mass, more preferably 95% by mass to 100% by mass, of the total mass of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、詳細は後述するが、通常、ベースポリマーとして(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と水酸基含有単量体とを共重合して共重合体(水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー)を得、その共重合体が有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法により得られる。 The above-mentioned acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is described in detail below, but is typically obtained by copolymerizing a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer with a hydroxyl group-containing monomer as a base polymer to obtain a copolymer (acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group), and then adding a compound having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) that can undergo an addition reaction with the hydroxyl groups in the copolymer.
上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーの主鎖(主骨格)は、上述のように、共重合体成分として、少なくとも(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体と水酸基含有単量体とを含む共重合体から構成される。上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーの主鎖のガラス転移温度(Tg)は、特に限定されないが、-65℃以上-45℃以下の範囲であることが好ましい。ここで、ガラス転移温度(Tg)は、アクリル系粘着性ポリマーを構成するモノマー(単量体)成分の組成に基づいて、下記一般式(1)に示すFoxの式より算出される理論値である。 As described above, the main chain (main skeleton) of the acrylic adhesive polymer having hydroxyl groups is composed of a copolymer containing at least a (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and a hydroxyl group-containing monomer as copolymer components. The glass transition temperature (Tg) of the main chain of the acrylic adhesive polymer having hydroxyl groups is not particularly limited, but is preferably in the range of -65°C or higher and -45°C or lower. Here, the glass transition temperature (Tg) is a theoretical value calculated using Fox's formula, shown in general formula (1) below, based on the composition of the monomer components that make up the acrylic adhesive polymer.
1/Tg=W1/Tg1+W2/Tg2+・・・+Wn/Tgn 一般式(1) 1/Tg=W 1 /Tg 1 +W 2 /Tg 2 +...+W n /Tg n General formula (1)
[上記一般式(1)中、Tgはアクリル系粘着性ポリマーのガラス転移温度(単位:K)であり、Tgi(i=1、2、・・・n)は、モノマーiがホモポリマーを形成した際のガラス転移温度(単位:K)であり、Wi(i=1、2、・・・n)は、モノマーiの全モノマー成分中の質量分率を表す。] [In the above general formula (1), Tg is the glass transition temperature (unit: K) of the acrylic adhesive polymer, Tg i (i = 1, 2, ... n) is the glass transition temperature (unit: K) when monomer i forms a homopolymer, and W i (i = 1, 2, ... n) represents the mass fraction of monomer i in all monomer components.]
ホモポリマーのガラス転移温度(Tg)は、例えば「Polymer Handbook」(J.BrandrupおよびE.H.Immergut編、Interscience Publishers)等で見つけることができる。 The glass transition temperature (Tg) of homopolymers can be found, for example, in "Polymer Handbook" (edited by J. Brandrup and E.H. Immergut, Interscience Publishers).
上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー(共重合体)の主鎖のガラス転移温度(Tg)が、-65℃未満の場合は、特に後述する架橋剤の添加量が少ないと、該共重合体らを含む粘着剤層2が過度に柔らくなり、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。また、紫外線照射後のピックアップ工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれや、ダイボンドフィルム3表面に粘着剤残り(汚染)が生じるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップの良品歩留まりが低下する。 When the glass transition temperature (Tg) of the main chain of the hydroxyl-containing acrylic adhesive polymer (copolymer) is below -65°C, particularly if the amount of crosslinking agent (described below) added is small, the adhesive layer 2 containing the copolymer becomes excessively soft, and when cool-expanding is performed, the edge portions (four-sided periphery) of the cleaved die bond film may not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Furthermore, during the pick-up process after ultraviolet irradiation, the semiconductor chip with the die bond film may be difficult to peel from the adhesive layer 2, or adhesive residue (contamination) may occur on the surface of the die bond film 3. As a result, the yield of non-defective semiconductor chips with the die bond film decreases.
一方、上記ガラス転移温度(Tg)が-45℃を超える場合は、特に後述する架橋剤の添加量が多いと、これらを含む粘着剤層2が過度に硬くなるので、ダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が悪くなり、ダイボンドフィルム3に対する初期密着性が悪くなるので、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記ガラス転移温度(Tg)は、好ましくは-63℃以上-51℃以下の範囲、より好ましくは-61℃以上-54℃以下の範囲である。 On the other hand, if the glass transition temperature (Tg) exceeds -45°C, particularly if a large amount of the crosslinking agent described below is added, the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing these becomes excessively hard, resulting in poor wettability and conformability to the die bond film 3 and poor initial adhesion to the die bond film 3. As a result, in the cool expansion step, the die bond film 3 peels excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 via the pressure-sensitive adhesive layer 2. This may result in the die bond film 3 not being able to be cleanly cleaved, or the kerf width may not be sufficiently secured, or the kerf width may vary. As a result, the pickup yield of semiconductor chips with die bond films decreases. The glass transition temperature (Tg) is preferably in the range of -63°C or higher and -51°C or lower, more preferably in the range of -61°C or higher and -54°C or lower.
上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体としては、例えば、炭素数6~18のヘキシル(メタ)アクリレート、n-オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル(メタ)アクリレート、2-エチルヘキシル(メタ)アクリレート、ノニル(メタ)アクリレート、イソノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデシル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレート、トリデシル(メタ)アクリレート、テトラデシル(メタ)アクリレート、ペンタデシル(メタ)アクリレート、ヘキサデシル(メタ)アクリレート、ヘプタデシル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)アクリレート、または炭素数5以下の単量体である、ペンチル(メタ)アクリレート、n-ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート、メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。これらの中でも、2-エチルヘキシルアクリレートを用いることが好ましく、上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー(共重合体)の主鎖を構成する単量体成分全量に対して、40質量%以上85質量%以下の範囲で含むことが好ましい。 Examples of the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer include those having 6 to 18 carbon atoms, such as hexyl (meth)acrylate, n-octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, isodecyl (meth)acrylate, undecyl (meth)acrylate, and dodecyl (meth)acrylate. Examples of suitable monomers include tridecyl (meth)acrylate, tetradecyl (meth)acrylate, pentadecyl (meth)acrylate, hexadecyl (meth)acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, and octadecyl (meth)acrylate, as well as monomers having 5 or fewer carbon atoms, such as pentyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, and methyl (meth)acrylate. Among these, 2-ethylhexyl acrylate is preferred, and it is preferably contained in an amount of 40% by mass or more and 85% by mass or less of the total amount of monomer components constituting the main chain of the hydroxyl group-containing acrylic adhesive polymer (copolymer).
また、水酸基含有単量体としては、例えば、2-ヒドロキシエチル(メタ)アクリレート、2-ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレート、4-ヒドロキシブチル(メタ)アクリレート、6-ヒドロキシヘキシル(メタ)アクリレート、8-ヒドロキシオクチル(メタ)アクリレート、10-ヒドロキシデシル(メタ)アクリレート、12-ヒドロキシラウリル(メタ)アクリレート、(4-ヒドロキシメチルシクロヘキシル)メチル(メタ)アクリレート等が挙げられる。上記水酸基単量体を共重合する目的は、第一に、上記アクリル系粘着性ポリマーに対して、後述する活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を付加反応により導入するための付加反応点(-OH)とするため、第二に、上記水酸基と後述するポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基(-NCO)と反応させて上記アクリル系粘着性ポリマーを高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するための架橋反応点とするため、であるところ、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合をアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基を利用して付加反応により導入する場合は、一つの目安として、上記水酸基単量体の含有量は、共重合体単量体成分全量に対して、例えば16.4質量%以上34.4質量%以下の範囲で調整しておくことが好ましい。すなわち、上記共重合体における水酸基単量体の含有量を上記範囲内で調整しておくことは、本発明の粘着剤組成物に係る構成要件である、アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価および後述するポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)を上述した所定の範囲に制御することが容易になるので、好適である。 Examples of hydroxyl group-containing monomers include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. The purpose of copolymerizing the hydroxyl group monomer is, first, to provide an addition reaction site (—OH) for introducing an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond, which will be described later, into the acrylic adhesive polymer by an addition reaction, and, second, to react the hydroxyl group with an isocyanate group (—NCO) of a polyisocyanate crosslinking agent, which will be described later, to polymerize the acrylic adhesive polymer and provide a crosslinking reaction site for imparting cohesive strength and appropriate hardness to the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation. When the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond is introduced by an addition reaction using the hydroxyl group possessed by the acrylic adhesive polymer, it is preferable, as a guideline, to adjust the content of the hydroxyl group monomer to, for example, a range of 16.4 mass% to 34.4 mass% with respect to the total amount of copolymer monomer components. In other words, adjusting the content of hydroxyl group monomers in the copolymer within the above range is preferable because it makes it easier to control the hydroxyl group value of the acrylic adhesive polymer and the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate groups (-NCO) in the polyisocyanate crosslinking agent described below to the hydroxyl groups (-OH) in the acrylic adhesive polymer, both of which are constituent elements of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention, within the specified ranges described above.
上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーを共重合した後に、該共重合体が側鎖に有する水酸基に対して付加反応することが可能なイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)を付加反応させる方法により得ることが、その反応追跡の容易さ(制御の安定性)や技術的難易度の観点から、最も好適である。このようなイソシアネート基および炭素-炭素二重結合を有する化合物(活性エネルギー線反応性化合物)としては、例えば、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物が挙げられる。具体的には、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネート、4-メタクリロイルオキシ-n-ブチルイソシアネート、2-アクリロイルオキシエチルイソシアネート、m-イソプロペニル-α,α-ジメチルベンジルイソシアネート等が挙げられる。 The above-mentioned acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is most preferably obtained by copolymerizing the above-mentioned acrylic adhesive polymer having a hydroxyl group, followed by an addition reaction with a compound having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) capable of undergoing an addition reaction with the hydroxyl group in the side chain of the copolymer, from the standpoints of ease of reaction tracking (control stability) and technical difficulty. Examples of such compounds having an isocyanate group and a carbon-carbon double bond (active energy ray-reactive compound) include isocyanate compounds having a (meth)acryloyloxy group. Specific examples include 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, 4-methacryloyloxy-n-butyl isocyanate, 2-acryloyloxyethyl isocyanate, and m-isopropenyl-α,α-dimethylbenzyl isocyanate.
上記付加反応においては、反応が促進されるよう、有機金属触媒の存在下で行われることが好ましい。このような有機金属触媒としては、ジルコニウムを含有する有機化合物、チタンを含有する有機化合物およびスズを含有する有機化合物から選択される少なくとも1種を使用することが好ましい。有機金属触媒の量は、特に限定されないが、アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、通常、0.01質量部以上5質量部以下の範囲であることが好ましい。 The above addition reaction is preferably carried out in the presence of an organometallic catalyst to promote the reaction. As such an organometallic catalyst, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of zirconium-containing organic compounds, titanium-containing organic compounds, and tin-containing organic compounds. The amount of organometallic catalyst is not particularly limited, but is typically preferably in the range of 0.01 to 5 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic adhesive polymer.
また、上記付加反応においては、炭素-炭素二重結合の活性エネルギー線反応性が維持されるよう、重合禁止剤を使用することが好ましい。このような重合禁止剤としては、ヒドロキノン・モノメチルエーテルなどのキノン系の重合禁止剤が好ましい。重合禁止剤の量は、特に制限されないが、アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対して、通常、0.01質量部以上0.1質量部以下の範囲であることが好ましい。 Furthermore, in the above addition reaction, it is preferable to use a polymerization inhibitor so that the reactivity of the carbon-carbon double bond to active energy rays is maintained. A quinone-based polymerization inhibitor such as hydroquinone monomethyl ether is preferred as such a polymerization inhibitor. The amount of polymerization inhibitor is not particularly limited, but is typically preferably in the range of 0.01 to 0.1 parts by weight per 100 parts by weight of the acrylic adhesive polymer.
上記付加反応を行う際には、後に添加するポリイソシアネート系架橋剤により上記アクリル系粘着性ポリマーを架橋させて、さらに高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するために、粘着剤組成物中に所望量のヒドロキシル基が残存するようにしておく必要がある一方で、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度を所望の範囲に制御する必要もある。これら両観点を勘案する必要があるところ、例えば、ヒドロキシル基を側鎖に有する共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を反応させる場合、一つの目安として、該(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物は、上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基含有単量体に対して、37モル%~84モル%の範囲の割合となる量を用いて付加反応させることが好ましい。 When carrying out the addition reaction, the acrylic adhesive polymer is crosslinked with a polyisocyanate-based crosslinking agent added later, further increasing its molecular weight and imparting cohesive strength and appropriate hardness to the adhesive layer 2 prior to irradiation with active energy rays. While it is necessary to ensure that a desired amount of hydroxyl groups remain in the adhesive composition, it is also necessary to control the concentration of active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds within a desired range. Both of these considerations must be taken into account. For example, when reacting an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group with a copolymer having a hydroxyl group in its side chain, it is preferable to carry out the addition reaction using an amount of the isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group that provides a ratio of 37 mol % to 84 mol % relative to the hydroxyl group-containing monomer contained in the acrylic adhesive polymer.
上記アクリル系粘着性ポリマーは、上記(メタ)アクリル酸アルキルエステル単量体および水酸基含有単量体以外に、粘着力、ガラス転移温度(Tg)の調整等を目的として、必要に応じて他の共重合単量体成分が共重合されていてもよい。このような他の共重合単量体成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸、クロトン酸、イソクロトン酸等のカルボキシル基含有単量体、無水マレイン酸、無水イタコン酸等の酸無水物基含有単量体、(メタ)アクリルアミド、N,N-ジメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブチル(メタ)アクリルアミド、N-メチロール(メタ)アクリルアミド、N-メチロールプロパン(メタ)アクリルアミド、N-メトキシメチル(メタ)アクリルアミド、N-ブトキシメチル(メタ)アクリルアミド等のアミド系単量体、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N-ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸t-ブチルアミノエチル等のアミノ基含有単量体、(メタ)アクリル酸グリシジル等のグリシジル基含有単量体等の官能基を有する単量体が挙げられる。このような官能基を有する単量体の含有量は、特に限定はされないが、共重合単量体成分全量に対して0.5質量%以上30質量%以下の範囲であることが好ましい。 In addition to the (meth)acrylic acid alkyl ester monomer and hydroxyl group-containing monomer, the above acrylic adhesive polymer may also contain other copolymerizable monomer components copolymerized therein as needed for purposes such as adjusting adhesive strength and glass transition temperature (Tg). Examples of such other copolymerizable monomer components include monomers having a functional group, such as carboxyl group-containing monomers such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid; acid anhydride group-containing monomers such as maleic anhydride and itaconic anhydride; amide monomers such as (meth)acrylamide, N,N-dimethyl(meth)acrylamide, N-butyl(meth)acrylamide, N-methylol(meth)acrylamide, N-methylolpropane(meth)acrylamide, N-methoxymethyl(meth)acrylamide, and N-butoxymethyl(meth)acrylamide; amino group-containing monomers such as aminoethyl (meth)acrylate, N,N-dimethylaminoethyl (meth)acrylate, and t-butylaminoethyl (meth)acrylate; and glycidyl group-containing monomers such as glycidyl (meth)acrylate. The content of such monomers having functional groups is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.5% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of copolymerizable monomer components.
このような水酸基以外の官能基を有する単量体が共重合される場合は、該官能基を利用して上記アクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入することもできる。例えば、アクリル系粘着性ポリマーが側鎖にカルボキシル基を有する場合、(メタ)アクリル酸グリシジルや2-(1-アジリジニル)エチル(メタ)アクリレート等の活性エネルギー線反応性化合物と反応させる方法、アクリル系粘着性ポリマーが側鎖にグリシジル基を有する場合は、(メタ)アクリル酸等の活性エネルギー線反応性化合物と反応させる方法等により、上記アクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入することもできる。但し、水酸基以外の官能基を有する単量体を共重合し、該官能基を利用してアクリル系粘着性ポリマーに活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入する場合は、一つの目安として、同時に共重合される水酸基単量体の含有量は、共重合体単量体成分全量に対して、例えば2.5質量%以上8.4量%以下の範囲で調整しておくことが好ましい。そうすることで、アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価、後述するポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)を上述した所定の範囲に制御することが容易になるので、好適である。 When a monomer having a functional group other than a hydroxyl group is copolymerized, an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond can be introduced into the acrylic adhesive polymer using the functional group. For example, if the acrylic adhesive polymer has a carboxyl group in its side chain, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond can be introduced into the acrylic adhesive polymer by reacting it with an active energy ray-reactive compound such as glycidyl (meth)acrylate or 2-(1-aziridinyl)ethyl (meth)acrylate. If the acrylic adhesive polymer has a glycidyl group in its side chain, the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond can be introduced into the acrylic adhesive polymer by reacting it with an active energy ray-reactive compound such as (meth)acrylic acid. However, when a monomer having a functional group other than a hydroxyl group is copolymerized and the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond is introduced into the acrylic adhesive polymer using the functional group, it is preferable to adjust the content of the hydroxyl group monomer to be copolymerized simultaneously, for example, within a range of 2.5% by mass to 8.4% by mass, based on the total amount of copolymer monomer components. This is advantageous because it makes it easier to control the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer and the equivalent ratio (-NCO/-OH) between the isocyanate groups (-NCO) in the polyisocyanate crosslinking agent (described below) and the hydroxyl groups (-OH) in the acrylic adhesive polymer within the specified ranges described above.
さらに、上記官能基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、凝集力、および耐熱性等を目的として、本発明の効果を損なわない範囲で、必要に応じて、他の共重合単量体成分を含有してもよい。このような他の共重合単量体成分としては、具体的には、例えば、(メタ)アクリロニトリル等のシアノ基含有単量体、エチレン、プロピレン、イソプレン、ブタジエン、イソブチレン等のオレフィン系単量体、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン等のスチレン系単量体、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル系単量体、メチルビニルエーテル、エチルビニルエーテル等のビニルエーテル系単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン等のハロゲン原子含有単量体、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等のアルコキシ基含有単量体、N-ビニル-2-ピロリドン、N-メチルビニルピロリドン、N-ビニルピリジン、N-ビニルピペリドン、N-ビニルピリミジン、N-ビニルピペラジン、N-ビニルピラジン、N-ビニルピロール、N-ビニルイミダゾール、N-ビニルオキサゾール、N-ビニルモルホリン、N-ビニルカプロラクタム、N-(メタ)アクリロイルモルホリン等の窒素原子含有環を有する単量体が挙げられる。これらの他の共重合単量体成分は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Furthermore, the acrylic adhesive polymer having the above functional groups may contain other copolymerizable monomer components as needed to improve cohesive strength, heat resistance, etc., within the scope of the present invention without impairing its effects. Specific examples of such other copolymerizable monomer components include cyano group-containing monomers such as (meth)acrylonitrile; olefin-based monomers such as ethylene, propylene, isoprene, butadiene, and isobutylene; styrene-based monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene; vinyl ester-based monomers such as vinyl acetate and vinyl propionate; vinyl ether-based monomers such as methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether; halogen atom-containing monomers such as vinyl chloride and vinylidene chloride; (meth)acrylonitrile and other cyano group-containing monomers; ) Alkoxy group-containing monomers such as methoxyethyl acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, and monomers having a nitrogen atom-containing ring such as N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, N-vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-vinylmorpholine, N-vinylcaprolactam, and N-(meth)acryloylmorpholine. These other copolymerizable monomer components may be used alone or in combination of two or more.
本実施の形態において、上述した単量体を共重合した水酸基を有する好適な共重合体としては、具体的には、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの二元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸メチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとの三元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとアクリル酸n-ブチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との四元共重合体、アクリル酸2-エチルヘキシルとメタクリル酸メチルとアクリル酸2-ヒドロキシエチルとメタクリル酸との四元共重合体等が挙げられるが、特にこれらに限定されるものではない。そして、これら好適な共重合体に対して、(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物として、2-メタクリロイルオキシエチルイソシアネートを付加反応させて活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーとするのが好適である。 In this embodiment, suitable copolymers having hydroxyl groups obtained by copolymerizing the above-mentioned monomers specifically include, but are not limited to, a binary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate and 2-hydroxyethyl acrylate, a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, a terpolymer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate, a quaternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, n-butyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid, and a quaternary copolymer of 2-ethylhexyl acrylate, methyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and methacrylic acid. It is then preferable to add 2-methacryloyloxyethyl isocyanate, an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group, to these suitable copolymers to produce an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group.
このようにして得られた活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲である。上記水酸基価が12.0mgKOH/g未満の場合、水酸基価の値が過剰に小さいと、ポリイソシアネート系架橋剤添加後の架橋が不十分となり、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が不足するため、ピックアップ時にダイボンドフィルム3に糊残が発生するおそれや、一連の工程終了後にダイシングテープ10をSUS製のリングフレームから剥離した際にリングフレームに糊残が発生するおそれがある。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に適度な硬さも付与することができないため、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。 The acrylic adhesive polymer having active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds and hydroxyl groups thus obtained has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g to 40.5 mgKOH/g. If the hydroxyl value is less than 12.0 mgKOH/g, the excessively low hydroxyl value results in insufficient crosslinking after the addition of the polyisocyanate-based crosslinking agent, resulting in insufficient cohesive strength of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation. This can result in adhesive residue remaining on the die bond film 3 during pickup or on the SUS ring frame when the dicing tape 10 is peeled from the ring frame after the completion of a series of processes. Furthermore, because the adhesive layer 2 cannot be imparted with adequate hardness before active energy ray irradiation, the edge portions (four-sided periphery) of the cleaved die bond film may not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 during cool expansion. As a result, the effect of improving pickup performance compared to conventional methods is not observed, or pickup performance is reduced.
一方、上記水酸基価が40.5mgKOH/gを超える場合、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が少ないと、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物における架橋反応後の残存水酸基濃度が過度に大きくなり、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性が必要以上に大きくなるおそれがある。この場合、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがあるとともに、活性エネルギー線照射後のピックアップ工程において、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2とダイボンドフィルム3の剥離が生じなかった密着部分において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記水酸基価は、好ましくは12.5mgKOH/g以上40.1mgKOH/g以下の範囲、より好ましくは12.7mgKOH/g以上30.1mgKOH/g以下の範囲である。 On the other hand, if the hydroxyl value exceeds 40.5 mg KOH/g, particularly if the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is small, the residual hydroxyl group concentration after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition may become excessively high, potentially resulting in unnecessarily strong initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3. In this case, when cool expanding is performed, the edge portions (four-sided periphery) of the cleaved die bond film may not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Furthermore, in the pick-up process after active energy ray irradiation, the semiconductor chip with the die bond film may be difficult to peel from the adhesive layer 2 in the adhesion portions where peeling between the adhesive layer 2 and the die bond film 3 did not occur during the previous expansion process. As a result, the pick-up yield of semiconductor chips with die bond films may decrease. The hydroxyl value is preferably in the range of 12.5 mgKOH/g or more and 40.1 mgKOH/g or less, and more preferably in the range of 12.7 mgKOH/g or more and 30.1 mgKOH/g or less.
上記水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/gの範囲である場合、後述する特定量のポリイソシアネート系架橋剤の添加との組み合わせにより、粘着剤層2に凝集力とともに、適度な硬さおよび極性を付与することができるので、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を適切に維持する一方で、粘着剤層に活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、クールエキスパンド工程において、割断されたダイボンドフィルム3のエッジ部分に対して、粘着剤層2からの適度な剥離状態を形成することができる。 When the hydroxyl value is in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g, by combining it with the addition of a specific amount of polyisocyanate-based crosslinking agent described below, it is possible to impart cohesive strength as well as appropriate hardness and polarity to the pressure-sensitive adhesive layer 2. This means that while the initial adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 is appropriately maintained, it is possible to form an appropriate peel state from the pressure-sensitive adhesive layer 2 at the edge portion of the cleaved die-bonding film 3 in the cool expanding step without interfering with the effect of reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 by irradiating the pressure-sensitive adhesive layer with active energy rays.
また、上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、特に限定されないが、酸価が0mgKOH/g以上9.0mgKOH/g以下の範囲であることが好ましい。酸価が上記範囲内であると、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性を適切に維持する一方で、活性エネルギー線照射による粘着剤層2の粘着力の低減効果を妨げることなく、クールエキスパンド工程において、割断されたダイボンドフィルム3のエッジ部分に対して、粘着剤層2からの適度な剥離状態を形成することが容易となる。上記酸価は、より好ましくは2.0mgKOH/g以上8.2mgKOH/g以下の範囲、さらに好ましくは2.5mgKOH/g以上5.6mgKOH/g以下の範囲である。 Furthermore, the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group is not particularly limited, but preferably has an acid value in the range of 0 mgKOH/g or more and 9.0 mgKOH/g or less. When the acid value is within the above range, the initial adhesion of the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the die-bonding film 3 is appropriately maintained, while the effect of reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 by active energy ray irradiation is not hindered, and it becomes easy to form an appropriate peel state from the pressure-sensitive adhesive layer 2 at the edge portion of the cleaved die-bonding film 3 in the cool expanding step. The acid value is more preferably in the range of 2.0 mgKOH/g or more and 8.2 mgKOH/g or less, and even more preferably in the range of 2.5 mgKOH/g or more and 5.6 mgKOH/g or less.
さらに、上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーは、好ましくは20万以上200万以下の範囲の重量平均分子量Mwを有する。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。アクリル系粘着性ポリマーの重量平均分子量Mwが20万未満である場合には、塗工性等を考慮して、数千cP~数万cPの高粘度の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物の溶液を得ることが難しく好ましくない。また、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2の凝集力が小さくなって、活性エネルギー線照射後に粘着剤層2からダイボンドフィルム3付半導体チップを脱離する際、ダイボンドフィルム付き半導体ウエハのダイボンドフィルム表面を汚染するおそれがある。また、一連の工程終了後にダイシングテープ10をSUS製のリングフレームから剥離した際にリングフレームに糊残が発生するおそれがある。 Furthermore, the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group preferably has a weight-average molecular weight Mw in the range of 200,000 to 2,000,000. Here, the weight-average molecular weight Mw refers to the standard polystyrene equivalent value measured by gel permeation chromatography. If the weight-average molecular weight Mw of the acrylic adhesive polymer is less than 200,000, it is difficult to obtain a solution of an active energy ray-curable acrylic adhesive composition with a high viscosity of several thousand to several tens of thousands of cP, taking into account factors such as coatability, and this is undesirable. Furthermore, the cohesive strength of the adhesive layer 2 before active energy ray irradiation is reduced, which may contaminate the surface of the die bond film of the semiconductor wafer with the die bond film 3 when the semiconductor chip with the die bond film 3 is detached from the adhesive layer 2 after active energy ray irradiation. Furthermore, when the dicing tape 10 is peeled from the SUS ring frame after the completion of a series of processes, adhesive residue may remain on the ring frame.
一方、重量平均分子量Mwが200万を超える場合には、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーを量産的に製造することが難しく、例えば、合成時に活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーがゲル化する場合があり、好ましくない。また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が低下し、初期密着力が低下するため、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。上記重量平均分子量Mwは、好ましくは30万以上100万以下の範囲である On the other hand, if the weight-average molecular weight Mw exceeds 2,000,000, it is difficult to mass-produce the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. For example, the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer may gel during synthesis, which is undesirable. Furthermore, if the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is large, the wettability and conformability of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 before active energy ray irradiation decreases, and the initial adhesion strength decreases. Therefore, in the cool expansion process, the die bond film 3 may peel excessively from the adhesive layer 2, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 via the adhesive layer 2. This may result in the die bond film 3 not being able to be cleanly cleaved, or the kerf width may not be sufficiently secured, or the kerf width may vary. As a result, the pickup yield of semiconductor chips with die bond films decreases. The weight-average molecular weight Mw is preferably in the range of 300,000 to 1,000,000.
[架橋剤]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、上述した活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーを架橋により高分子量化して、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に凝集力と適度な硬さを付与するためにさらにポリイソシアネート系架橋剤を含有する。上記ポリイソシアネート系架橋剤としては、例えば、イソシアヌレート環を有するポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとキシリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物、トリメチロールプロパンとイソホロンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物等が挙げられる。これらは1種または2種以上組み合わせて使用することができる。これらの中でも、汎用性の観点から、トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物およびまたはトリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物が好適に用いられる。
[Crosslinking agent]
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment further contains a polyisocyanate-based crosslinking agent to crosslink the above-mentioned acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group to increase the molecular weight and impart cohesive strength and appropriate hardness to the pressure-sensitive adhesive layer 2 before irradiation with active energy rays. Examples of the polyisocyanate-based crosslinking agent include a polyisocyanate compound having an isocyanurate ring, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with xylylene diisocyanate, and an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with isophorone diisocyanate. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of versatility, an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate and/or an adduct polyisocyanate compound obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate are preferably used.
トリメチロールプロパンとトリレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物としては、東ソー株式会社製のコロネートL-45E、コロネートL-55E、コロネートL(いずれも商品名)や三井化学株式会社製のタケネートD101E(商品名)等の市販品を用いることもできる。また、トリメチロールプロパンとヘキサメチレンジイソシアネートとを反応させたアダクトポリイソシアネート化合物としては、東ソー株式会社製のコロネートHL(商品名)や三井化学株式会社製のタケネートD160N(商品名)等の市販品を用いることもできる。 Adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane with tolylene diisocyanate can be commercially available products such as Coronate L-45E, Coronate L-55E, and Coronate L (all trade names) manufactured by Tosoh Corporation, and Takenate D101E (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. Also, adduct polyisocyanate compounds obtained by reacting trimethylolpropane with hexamethylene diisocyanate can be commercially available products such as Coronate HL (trade name) manufactured by Tosoh Corporation and Takenate D160N (trade name) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.
上記ポリイソシアネート系架橋剤は、上述した水酸基価が12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/g以下の範囲である、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部の範囲で含み、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が、0.14以上1.32以下の範囲となるように調整される。 The polyisocyanate crosslinking agent is contained in an amount ranging from 2.4 to 7.0 parts by mass per 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, and having a hydroxyl value ranging from 12.0 to 40.5 mgKOH/g, as described above, and is adjusted so that the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate groups (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to the hydroxyl groups (-OH) of the acrylic adhesive polymer is in the range of from 0.14 to 1.32.
上記当量比(-NCO/-OH)が0.14未満である場合、特にアクリル系粘着性ポリマーの水酸基価が小さいと、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2に適度な硬さを付与することができないため、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがある。その結果、従来に比してピックアップ性向上の効果が見られない、あるいはピックアップ性が低下する。
また、特にアクリル系粘着性ポリマーの水酸基価が大きいと、クールエキスパンドした際に、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が形成されないおそれがあるとともに、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物における架橋反応後の残存水酸基濃度が過度に大きくなり、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着性が必要以上に大きくなるおそれがある。その結果、活性エネルギー線照射後のピックアップ工程において、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2とダイボンドフィルム3の剥離が生じなかった密着部分において、ダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から剥離しにくくなり、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。
When the equivalent ratio (-NCO/-OH) is less than 0.14, particularly when the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is small, it is not possible to impart an appropriate hardness to the pressure-sensitive adhesive layer 2 before the active energy ray irradiation, and therefore, when cool expanding is performed, there is a risk that the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the cleaved die-bonding film will not be partially peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10. As a result, the effect of improving the pick-up property compared to conventional methods is not seen, or the pick-up property is reduced.
Furthermore, particularly when the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer is large, there is a risk that the edge portion (four-sided periphery) of the cleaved die bond film will not be partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 when cool expanding, and the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction in the active energy ray-curable adhesive composition will become excessively large, which may result in an unnecessarily high initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3. As a result, in the pick-up step after active energy ray irradiation, the semiconductor chip with the die bond film will be difficult to peel from the adhesive layer 2 in the adhesion portion where peeling of the adhesive layer 2 and the die bond film 3 did not occur due to the expansion in the previous step, and the pick-up yield of the semiconductor chip with the die bond film will decrease.
一方、上記当量比(-NCO/-OH)が1.32を超える場合、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2が過度に硬くなることにより、活性エネルギー線照射前の粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が低下し、初期密着力が低下するため、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、粘着剤層2の剛性が大きくなることによりダイシンングテープ10の曲げ弾性率が大きくなり、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10を突き上げ治具により突き上げてもダイシングテープ10の湾曲が小さく、ダイボンドフィルム付き半導体チップの四方端部の粘着剤層2からの剥離が助長されにくくなるおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ歩留まりが低下する。また、粘着剤層2のSUS製のリングフレームに対する粘着力が不足し、ダイシングテープ10のエキスパンド中に、ダイシングテープ10がSUS製のリングフレームから剥離してしまい、エキスパンド工程を正常に行えないおそれがある。 On the other hand, if the equivalent ratio (-NCO/-OH) exceeds 1.32, the pressure-sensitive adhesive layer 2 before active energy ray irradiation becomes excessively hard, thereby reducing the wettability and followability of the pressure-sensitive adhesive layer 2 with respect to the die bond film 3 before active energy ray irradiation and reducing the initial adhesion strength. Therefore, in the cool expansion step, the die bond film 3 peels excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2, and sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 via the pressure-sensitive adhesive layer 2. This may result in the die bond film 3 not being able to be cleanly cleaved, or the kerf width may not be sufficiently secured, or the kerf width may vary. Furthermore, the increased rigidity of the pressure-sensitive adhesive layer 2 increases the flexural modulus of the dicing tape 10. In the pick-up step, even if the dicing tape 10 is pushed up with a push-up jig, the dicing tape 10 only bends slightly, which may make it difficult to promote peeling of the four edges of the semiconductor chip with the die bond film from the pressure-sensitive adhesive layer 2. As a result, the pick-up yield of the semiconductor chip with the die bond film decreases. Furthermore, the adhesive strength of the adhesive layer 2 to the SUS ring frame may be insufficient, and the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during expansion, which may prevent the expansion process from being carried out normally.
このように、上記ポリイソシアネート系架橋剤の添加量および上記当量比(-NCO/-OH)が調整された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有する粘着剤層2は、クールエキスパンド時の低温環境において、ダイボンドフィルム3が割断された瞬間にダイボンドフィルムのエッジ部とその直下の粘着剤層2との界面に適度な衝撃を伝えることができる硬さ、およびダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を伝えることができる凝集力とを有するとともに、ダイボンドフィルム3に対する適度な初期密着力を有することができる。したがって、上述した基材フィルム1に上記粘着剤層2が積層されたダイシングテープ10を、クールエキスパンド工程に供することにより、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断することができるとともに、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成することができる。上記当量比(-NCO/-OH)は、好ましくは0.30以上0.90以下の範囲である。 In this way, the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition in which the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added and the equivalent ratio (-NCO/-OH) have been adjusted has a hardness that allows it to transmit a moderate impact to the interface between the edge of the die bond film and the pressure-sensitive adhesive layer 2 directly below it at the moment the die bond film 3 is cleaved in the low-temperature environment during cool expansion, and a cohesive force that allows it to transmit stress in a direction away from the die bond film 3, while also having a moderate initial adhesion to the die bond film 3. Therefore, by subjecting the dicing tape 10 in which the pressure-sensitive adhesive layer 2 is laminated to the above-mentioned base film 1 to the cool expansion process, the die bond film 3 can be cleanly cleaved, and the cleaved die bond film can be appropriately and intentionally partially peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 at its edge portions (surrounding portions on all four sides). The equivalent ratio (-NCO/-OH) is preferably in the range of 0.30 to 0.90.
ここで、上記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)と上記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)は、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物中におけるポリイソシアネート系架橋剤の含有量と該ポリイソシアネート系架橋剤の1分子あたりのイソシアネート基の平均個数とから計算により求められるイソシアネート基の全モル数を、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合が導入された後のアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基の全モル数で除した理論計算値である。該水酸基の全モル数は、例えば、ベースポリマーである水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーに対して、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を導入するために(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物を用いて付加反応させた場合、ベースポリマーであるアクリル系粘着性ポリマーにおける水酸基の全モル数から、添加された(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基との架橋反応により理論的に消費される水酸基のモル数(=(メタ)アクリロイルオキシ基を有するイソシアネート化合物のイソシアネート基のモル数)を差し引いた値である。 Here, the equivalent ratio (NCO/OH) of the isocyanate groups (NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to the hydroxyl groups (OH) of the acrylic adhesive polymer is a theoretically calculated value obtained by dividing the total number of moles of isocyanate groups, which is calculated from the content of the polyisocyanate crosslinking agent in the active energy ray-curable adhesive composition and the average number of isocyanate groups per molecule of the polyisocyanate crosslinking agent, by the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer after the active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds have been introduced. For example, when an isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group is added to an acrylic adhesive polymer having hydroxyl groups as a base polymer to introduce active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds, the total number of moles of hydroxyl groups is the value obtained by subtracting the number of moles of hydroxyl groups theoretically consumed by the crosslinking reaction with the isocyanate groups of the added isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group (= the number of moles of isocyanate groups of the isocyanate compound having a (meth)acryloyloxy group) from the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer as the base polymer.
また、上記ポリイソシアネート系架橋剤の添加量および上記当量比(-NCO/-OH)が上述した範囲に調整された活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物において、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度は、0mmol以上0.60mmol以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、0.02mmol以上0.40mmol以下の範囲である。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度とは、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基の全モル数から、添加されたポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基との架橋反応により理論的に消費される水酸基のモル数(=架橋剤のイソシアネート基のモル数)を差し引いた値を活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりに換算したものである。 In addition, in an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition in which the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added and the equivalent ratio (-NCO/-OH) are adjusted to the above-mentioned ranges, the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably in the range of 0 mmol to 0.60 mmol, and more preferably in the range of 0.02 mmol to 0.40 mmol. Here, the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is the total number of moles of hydroxyl groups in the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, minus the number of moles of hydroxyl groups theoretically consumed by the crosslinking reaction with the isocyanate groups of the added polyisocyanate-based crosslinking agent (= the number of moles of isocyanate groups in the crosslinking agent), converted to a value per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度が、上記範囲内であると、粘着剤層2のダイボンドフィルム3に対する初期密着力およびSUS製のリングフレームに対する粘着力を適度なものとすることができる。したがって、上述した基材フィルム1に上記粘着剤層2が積層されたダイシングテープ10を、クールエキスパンド工程に供することにより、割断されたダイボンドフィルムにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を適度に、且つ意図的に形成することが容易となる。 When the concentration of residual hydroxyl groups per 1 g of the active energy ray-curable adhesive composition after the crosslinking reaction is within the above range, the initial adhesion of the adhesive layer 2 to the die bond film 3 and the adhesion to the SUS ring frame can be made appropriate. Therefore, by subjecting the dicing tape 10 in which the adhesive layer 2 is laminated to the above-mentioned base film 1 to the cool expansion process, it becomes easy to appropriately and intentionally create a state in which the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the cleaved die bond film are partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
上記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物により粘着剤層2を形成した後に、上記ポリイソシアネート系架橋剤と上記水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマーとを反応させるためのエージングの条件としては、特に限定はされないが、例えば、温度は23℃以上80℃以下の範囲、時間は24時間以上168時間以下の範囲で適宜設定すれば良い。 After forming the adhesive layer 2 from the active energy ray-curable adhesive composition, the aging conditions for reacting the polyisocyanate-based crosslinking agent with the hydroxyl-containing acrylic adhesive polymer are not particularly limited, but may be set appropriately, for example, at a temperature in the range of 23°C to 80°C and for a time in the range of 24 hours to 168 hours.
[光重合開始剤]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線の照射によりラジカルを発生する光重合開始剤を含む。光重合開始剤は、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物に対する活性エネルギー線の照射を感受して、ラジカルを発生させ、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーが有する炭素-炭素二重結合の架橋反応を開始させる。
[Photopolymerization initiator]
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment contains a photopolymerization initiator that generates radicals upon irradiation with active energy rays. The photopolymerization initiator generates radicals upon exposure to active energy rays irradiated onto the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition, thereby initiating a crosslinking reaction of carbon-carbon double bonds in the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive polymer.
上記光重合開始剤としては、特に限定されず、従来公知のものを使用することができる。具体的には、例えば、アルキルフェノン系光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、オキシムエステル系光重合開始剤等を使用することができる。アルキルフェノン系光重合開始剤としては、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアセトフェノン系ラジカル重合開始剤、α-アミノアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。 The photopolymerization initiator is not particularly limited, and conventionally known initiators can be used. Specific examples include alkylphenone-based photopolymerization initiators, acylphosphine oxide-based photopolymerization initiators, and oxime ester-based photopolymerization initiators. Examples of alkylphenone-based photopolymerization initiators include α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiators, α-hydroxyacetophenone-based radical polymerization initiators, α-aminoalkylphenone-based radical polymerization initiators, and benzyl methyl ketal-based radical polymerization initiators.
上記光重合開始剤は、本発明の効果を奏する限りにおいては、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよいが、本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物においては、これら光重合開始剤の中でも、有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの両方を効果的に低減する観点から、光重合開始剤として、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含むことが好ましい。 The above photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more types as long as the effects of the present invention are achieved. However, in the active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment, from the viewpoint of effectively reducing both the adhesive strength A after ultraviolet light irradiation in the presence of oxygen and the adhesive strength B after ultraviolet light irradiation in the absence of oxygen, it is preferable to include at least three types of photopolymerization initiators: an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), an alkylphenone photopolymerization initiator other than an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).
なお、本発明において「有酸素下紫外線照射後粘着力A」とは、ダイシングテープ10の剥離ライナーを剥離し、粘着剤層2面が空気中に暴露された状態(有酸素下)で、活性エネルギー線としての紫外線を粘着剤層2面に直接照射した後に被着体(SUS304・BA板)に貼り付けた場合に測定される粘着力を意味する。これは、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、粘着剤層2における「エキスパンド時に割断されたダイボンドフィルム3が剥離した部分」に対しては、空気中に暴露された状態で紫外線が照射されることになるため、そのように空気中に暴露された状態で紫外線が照射された後の粘着剤層2にダイボンドフィルム3が再固着された場合のダイボンドフィルム3に対するダイシングテープ10の粘着力をモデル的に想定したものであり、ピックアップ工程における再固着部分の剥離のし易さを表す。該粘着力の値が小さければ小さい程、再固着の力は弱く、ダイシングテープ10の粘着剤層2からからダイボンドフィルム付き半導体チップを剥離し易くなる。 In the present invention, "adhesion strength A after UV irradiation in the presence of oxygen" refers to the adhesive strength measured when the release liner of the dicing tape 10 is peeled off, the adhesive layer 2 is directly irradiated with UV rays as active energy rays while the adhesive layer 2 is exposed to air (in the presence of oxygen), and then the tape is attached to an adherend (SUS304 BA plate). When a semiconductor chip with a die bond film is picked up, the "portion of the adhesive layer 2 from which the die bond film 3 was peeled off during expansion" is irradiated with UV rays while exposed to air. This model simulates the adhesive strength of the dicing tape 10 to the die bond film 3 when the die bond film 3 is re-attached to the adhesive layer 2 after being irradiated with UV rays while exposed to air, and represents the ease of peeling of the re-attached portion during the pickup process. The smaller the adhesive strength value, the weaker the re-adhesion force, making it easier to peel the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
また、「無酸素下紫外線照射後粘着力B」とは、ダイシングテープ10の剥離ライナーを剥離し、被着体(SUS304・BA板)に粘着剤層2面を貼り付け、粘着剤層2が空気中に暴露されない状態(無酸素下)で、活性エネルギー線としての紫外線をダイシングテープ10の基材フィルム1越しに粘着剤層2に対して照射した後に測定される粘着力を意味する。これは、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際に、粘着剤層2における「エキスパンド時に割断されたダイボンドフィルム3が剥離せずに密着していた部分」に対しては、空気中に暴露されない状態で紫外線が照射されることになるため、そのように空気中に暴露されない状態で粘着剤層2に紫外線が照射された場合のダイボンドフィルム3に対するダイシングテープ10の粘着力をモデル的に想定したものであり、ピックアップ工程における上記再固着部分以外の密着していた部分の剥離のし易さを表す。該粘着力の値が小さければ小さい程、ダイシングテープ10の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを剥離し易くなる。これら粘着力の測定方法の詳細については後述する。 Furthermore, "adhesive strength B after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen" refers to the adhesive strength measured after peeling off the release liner of the dicing tape 10, attaching the adhesive layer 2 side to an adherend (SUS304 BA plate), and irradiating the adhesive layer 2 with ultraviolet light as active energy rays through the base film 1 of the dicing tape 10 in a state where the adhesive layer 2 is not exposed to air (in the absence of oxygen). When picking up a semiconductor chip with a die bond film, the "portion of the adhesive layer 2 where the die bond film 3 that was cleaved during expansion and adhered without peeling" is irradiated with ultraviolet light in a state where it is not exposed to air. This is a model that assumes the adhesive strength of the dicing tape 10 to the die bond film 3 when ultraviolet light is irradiated to the adhesive layer 2 in such a state where it is not exposed to air, and represents the ease of peeling of the adhered portion other than the re-fixed portion in the pick-up process. The smaller the adhesive strength value, the easier it is to peel the semiconductor chip with a die bond film from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. The method for measuring these adhesive forces will be described in detail later.
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)としては、具体的には、例えば、2-メチル-1-(4-メチルチオフェニル)-2-モルフォリノプロパン-1-オン(商品名:Omnirad907、IGM Resins B.V.社製)あるいは2-ベンジルメチル2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノン(商品名:Omnirad369、IGM Resins B.V.社製)、2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン(商品名:Omnirad379EG、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) include 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one (trade name: Omnirad 907, manufactured by IGM Resins B.V.), 2-benzylmethyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone (trade name: Omnirad 369, manufactured by IGM Resins B.V.), and 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one (trade name: Omnirad 379EG, manufactured by IGM Resins B.V.). These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)としては、2-ベンジルメチル2-ジメチルアミノ-1-(4-モルフォリノフェニル)-1-ブタノンあるいは2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オンが好ましく用いられる。 Of these, 2-benzylmethyl-2-dimethylamino-1-(4-morpholinophenyl)-1-butanone or 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one is preferably used as the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a).
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)は、特に粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aを低減させるのに有効である。しかしながら、その一方で、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bについては、上記光重合開始剤(a)の含有量の増加とともに逆に増大する傾向となるので、後述する無酸素下紫外線照射後粘着力Bの低減に有効な、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)と併用することが好ましく、上記光重合開始剤(a)の含有量も後述する範囲に留めることが好ましい。 The above-mentioned α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is particularly effective in reducing the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen. However, on the other hand, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen tends to increase as the content of the above-mentioned photopolymerization initiator (a) increases. Therefore, it is preferable to use it in combination with an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator and an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c), which are effective in reducing the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen, as described below, and it is also preferable to keep the content of the above-mentioned photopolymerization initiator (a) within the range described below.
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)としては、上述したように、α-ヒドロキシアルキルフェノン系ラジカル重合開始剤、α-ヒドロキシアセトフェノン系ラジカル重合開始剤、ベンジルメチルケタール系ラジカル重合開始剤等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As mentioned above, examples of alkylphenone-based photopolymerization initiators (b) other than the above-mentioned α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiators include α-hydroxyalkylphenone-based radical polymerization initiators, α-hydroxyacetophenone-based radical polymerization initiators, and benzyl methyl ketal-based radical polymerization initiators. These may be used alone or in combination of two or more.
α-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン(商品名:Omnirad184、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiators include 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone (trade name: Omnirad 184, manufactured by IGM Resins B.V.).
α-ヒドロキシアセトフェノン系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad1173、IGM Resins B.V.社製)、1-[4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル]-2-ヒドロキシ-2-メチル-1-プロパン-1-オン(商品名:Omnirad2959、IGM Resins B.V.社製)、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン(商品名:Omnirad127、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of α-hydroxyacetophenone-based photopolymerization initiators include 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one (trade name: Omnirad 1173, manufactured by IGM Resins B.V.), 1-[4-(2-hydroxyethoxy)phenyl]-2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (trade name: Omnirad 2959, manufactured by IGM Resins B.V.), and 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one (trade name: Omnirad 127, manufactured by IGM Resins B.V.).
ベンジルメチルケタール系光重合開始剤としては、具体的には、例えば、2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン(例えば、商品名Omnirad651、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。 Specific examples of benzyl methyl ketal photopolymerization initiators include 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one (e.g., Omnirad 651, manufactured by IGM Resins B.V.).
これらの中でも、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)としては、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オンあるいは2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オンが好ましく用いられる。 Among these, 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one, or 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one are preferably used as alkylphenone photopolymerization initiators (b) other than α-aminoalkylphenone photopolymerization initiators.
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)は、特に粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させるのに有効である。また、有酸素下紫外線照射後粘着力Aについても、その低減効果は、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と比較して劣るものの、含有量に応じて、ある一定の低減効果を得ることはできる。したがって、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と併用することで、有酸素下紫外線照射後粘着力を低減させる効果をさらに補助的に向上させつつ、無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させることが容易となる。 Alkylphenone-based photopolymerization initiators (b) other than the above-mentioned α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiators are particularly effective in reducing the adhesive strength B of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen. Furthermore, although the effect of reducing the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen is inferior to that of the above-mentioned α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), a certain degree of reduction can be achieved depending on the content. Therefore, by using them in combination with the above-mentioned α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator (a), it becomes easier to reduce the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen while further supplementarily improving the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen.
上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)としては、具体的には、例えば、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド(商品名Omnirad819、IGM Resins B.V.社製)、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニルフォスフィンオキサイド(商品名:OmniradTPO、IGM Resins B.V.社製)等が挙げられる。これらは、単独あるいは2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins B.V.), bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide (trade name Omnirad 819, manufactured by IGM Resins B.V.), and 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenylphosphine oxide (trade name Omnirad TPO, manufactured by IGM Resins B.V.). These may be used alone or in combination of two or more.
これらの中でも、上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)としては、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイドが好ましく用いられる。 Among these, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide is preferably used as the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c).
上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)は、光重合開始剤の吸収端が400nm以上の波長まで伸びているため、硬化速度が速く、特に粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bをより低減させるのに有効である。また、有酸素下紫外線照射後粘着力Aについても、その低減効果は、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)と比較して劣るものの、含有量に応じて、ある一定の低減効果を得ることはできる。したがって、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)および上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)と併用することで、有酸素下紫外線照射後粘着力Aを低減させる効果をさらに補助的に向上させつつ、無酸素下紫外線照射後粘着力Bを低減させる効果をより一層向上させることが容易となる。 The acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) has an absorption edge extending to wavelengths of 400 nm or more, resulting in a fast curing rate and being particularly effective in further reducing the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after UV irradiation in the absence of oxygen. Furthermore, although its effect in reducing the adhesive strength A after UV irradiation in the presence of oxygen is inferior to that of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), it can still achieve a certain level of reduction depending on its content. Therefore, by using it in combination with the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) and an alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator, it becomes easy to further enhance the effect of reducing the adhesive strength A after UV irradiation in the presence of oxygen while further enhancing the effect of reducing the adhesive strength B after UV irradiation in the absence of oxygen.
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含む、好適な光重合開始剤の組み合わせの具体的な例としては、
(1)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の3種類の組み合わせ、
(2)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の3種類の組み合わせ、
(3)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
(4)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンおよび2-ヒドロキシ-1-{4-[4-(2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
(5)光重合開始剤(a):2-ジメチルアミノ-2-(4-メチル-ベンジル)-1-(4-モルホリン-4-イル-フェニル)-ブタン-1-オン/光重合開始剤(b):2-ヒドロキシ-1-{4-[4-2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオニル)ベンジル]フェニル}-2-メチルプロパン-1-オンおよび2,2’-ジメトキシ-1,2-ジフェニルエタン-1-オン/光重合開始剤(c):ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド、の4種類の組み合わせ、
等が挙げられる。
Specific examples of suitable combinations of photopolymerization initiators containing at least three types of photopolymerization initiators, namely, the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), the alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c), include:
(1) A combination of three types of photopolymerization initiators: (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone/photopolymerization initiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide;
(2) a combination of three types of photopolymerization initiators: (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b): 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/photopolymerization initiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide;
(3) Four types of combinations of photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one/photopolymerization initiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(4) Four types of combinations of photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one/photopolymerization initiator (b): 1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone and 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one/photopolymerization initiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
(5) Four types of combinations of photopolymerization initiator (a): 2-dimethylamino-2-(4-methyl-benzyl)-1-(4-morpholin-4-yl-phenyl)-butan-1-one / photopolymerization initiator (b): 2-hydroxy-1-{4-[4-2-hydroxy-2-methylpropionyl)benzyl]phenyl}-2-methylpropan-1-one and 2,2'-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one / photopolymerization initiator (c): bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide,
etc.
上述したように、本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の少なくとも3種類の系の光重合開始剤を含むことが好適であるが、この場合、それぞれの光重合開始剤が有する機能の相乗効果により、(1)無酸素下の状態で粘着剤層2に紫外線が照射された際に、粘着剤組成物に含まれる活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの硬化が、所定の時間内に十分に進行するのはもちろんのこと、(2)有酸素下の状態で粘着剤層2に紫外線が照射された際にも、酸素阻害の影響による硬化速度の低下を大幅に抑制し、粘着剤組成物に含まれる活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの硬化を所定の時間内に所望のレベルまで進行させることが容易となる。その結果、まず、(1)粘着剤層2におけるダイボンドフィルム(接着剤層)3の貼合面(エキスパンド工程後も剥離が無く密着している面)については、紫外線が照射された際に、粘着剤層2に対して、後述する所望の範囲の無酸素下紫外線照射後粘着力Bを与えることが容易となる。そして、さらに、(2)エキスパンド工程により形成された、粘着剤層2における割断されたダイボンドフィルム3の剥離した部分については、紫外線が照射された際に、従来ダイシングテープ10で見られたように、周囲の空気中に含まれる酸素による活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーの重合阻害のために粘着力が十分に低下せずに粘着力が高い値に保持されるのを回避しながら、粘着剤層2に対して、後述する所望の範囲の有酸素下紫外線照射後粘着力Aを与えることが容易となる。 As described above, the active energy ray-curable adhesive composition of this embodiment preferably contains at least three types of photopolymerization initiators: (a) an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator; (b) an alkylphenone-based photopolymerization initiator other than an α-aminoalkylphenone-based photopolymerization initiator; and (c) an acylphosphine oxide-based photopolymerization initiator. In this case, due to the synergistic effect of the functions of the respective photopolymerization initiators, (1) when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet light in an oxygen-free state, not only does the curing of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond contained in the adhesive composition proceed sufficiently within a specified time, but (2) even when the adhesive layer 2 is irradiated with ultraviolet light in an aerobic state, the decrease in curing rate due to the effects of oxygen inhibition is significantly suppressed, making it easy to proceed with the curing of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond contained in the adhesive composition to the desired level within a specified time. As a result, first, (1) when ultraviolet light is irradiated onto the adhesive surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 to which the die-bonding film (adhesive layer) 3 is attached (the surface that remains in contact without peeling even after the expanding process), it becomes easy to impart an adhesive strength B after ultraviolet light irradiation in the absence of oxygen, as described below, within the desired range. Furthermore, (2) when ultraviolet light is irradiated onto the peeled portion of the pressure-sensitive adhesive layer 2 from which the cleaved die-bonding film 3 was formed in the expanding process, it becomes easy to impart an adhesive strength A after ultraviolet light irradiation in the presence of oxygen, as described below, within the desired range, while avoiding the adhesive strength not decreasing sufficiently and being maintained at a high value due to inhibition of polymerization of the acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond by oxygen contained in the surrounding air, as seen in conventional dicing tape 10.
これにより、ピックアップ工程において、ダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップするために、粘着剤層2への紫外線照射後に、半導体チップ上部から吸着コレットを接触させた時に、前工程のエキスパンドにより粘着剤層2から部分的に剥離されたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、酸素阻害のために硬化が不十分な粘着剤層2に強固に再固着することによる影響を大幅に抑制することができ、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって容易に剥離できるレベルまで再固着の力を弱めることができ、また、粘着剤層2とダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムとの剥離がなく密着している面についても好適な無酸素下紫外線照射後粘着力Bを付与することができるので、以降、良好に粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップすることが可能となる。 As a result, in the pick-up process, when a suction collet is brought into contact with the semiconductor chip from above after UV irradiation of the adhesive layer 2 in order to pick up the semiconductor chip with the die bond film, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film that was partially peeled off from the adhesive layer 2 by the previous expanding process can be strongly re-adhered to the adhesive layer 2, which has not cured sufficiently due to oxygen inhibition. This significantly reduces the effect. In other words, the re-adhesion force can be weakened to a level where the dicing tape 10 can be easily peeled off by pushing up with a jig from the underside. Furthermore, a suitable adhesive strength B can be imparted after UV irradiation in the absence of oxygen to the surface where the adhesive layer 2 and the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film are in close contact without peeling, making it possible to smoothly pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 thereafter.
上記光重合開始剤の添加量(2種以上を組み合わせて用いる場合は、その合計量)としては、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、1.2質量部以上12.0質量部以下の範囲であることが好ましい。光重合開始剤の添加量が1.2質量部未満の場合には、活性エネルギー線に対する光反応性が十分ではないために活性エネルギー線を照射してもアクリル系粘着性ポリマーの光ラジカル架橋反応が十分に起こらず、その結果、有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線照射後の粘着剤層2における粘着力低減効果が小さくなり、半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。一方、光重合開始剤の添加量が12.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、光重合開始剤の種類によっては、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが所望の値よりも大きくなり、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ不良が増大する場合がある。 The amount of the photopolymerization initiator (or the total amount when two or more types are used in combination) added is preferably in the range of 1.2 to 12.0 parts by mass per 100 parts by mass of the solids content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer. If the amount of photopolymerization initiator added is less than 1.2 parts by mass, the photoreactivity to active energy rays is insufficient, and the photoradical crosslinking reaction of the acrylic adhesive polymer does not occur sufficiently even when irradiated with active energy rays. As a result, the adhesive strength reduction effect of the adhesive layer 2 after UV irradiation in both aerobic and anaerobic conditions is reduced, which may increase the likelihood of semiconductor chip pickup failure. On the other hand, if the amount of photopolymerization initiator added exceeds 12.0 parts by mass, the effect saturates, which is undesirable from an economic standpoint. Furthermore, depending on the type of photopolymerization initiator, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after UV irradiation in the absence of oxygen may be greater than the desired value, which may increase the likelihood of semiconductor chip pickup failure with the die bond film.
ある好ましい3種類の系の光重合開始剤を含む実施形態においては、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)のそれぞれの添加量は、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着性ポリマーの固形分100質量部に対して、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)は0.8質量部以上5.0質量部以下の範囲、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)は、0.2質量部以上5.0質量部以下の範囲、上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)は、0.2質量部以上2.0質量部以下の範囲で調整されることが好ましい。 In a preferred embodiment containing three types of photopolymerization initiators, the respective amounts of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), the alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added are preferably adjusted so that, relative to 100 parts by mass of the solids content of the active energy ray-curable acrylic adhesive polymer, the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) is in the range of 0.8 parts by mass to 5.0 parts by mass, the alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b) is in the range of 0.2 parts by mass to 5.0 parts by mass, and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) is in the range of 0.2 parts by mass to 2.0 parts by mass.
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)の添加量が0.8質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが所望の値まで低下しないおそれがある。一方、上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)の添加量が5.0質量部を超える場合には、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが所望の値よりも大きくなるおそれがある。また、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)の添加量が0.2質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下および無酸素下の紫外線照射後粘着力が所望の値まで低下しないおそれがある。上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)の添加量が5.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の添加量が0.2質量部未満の場合には、粘着剤層2の有酸素下および無酸素下の紫外線照射後粘着力が所望の値まで低下しないおそれがある。上記アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)の添加量が2.0質量部を超える場合には、その効果は飽和し、経済性の観点からも好ましくない。また、他の光重合開始剤(a)および(b)の添加量によっては、ダシングテープ10の保存安定性が悪くなるおそれがある。 If the amount of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) added is less than 0.8 parts by mass, the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after UV irradiation in the presence of oxygen may not decrease to the desired value. On the other hand, if the amount of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a) added is more than 5.0 parts by mass, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 after UV irradiation in the absence of oxygen may be greater than the desired value. Furthermore, the storage stability of the dosing tape 10 may be impaired. If the amount of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator added is less than 0.2 parts by mass, the adhesive strength of the adhesive layer 2 after UV irradiation in both the presence of oxygen and the absence of oxygen may not decrease to the desired value. If the amount of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator added is more than 5.0 parts by mass, the effect of the alkylphenone photopolymerization initiator (b) other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator saturates, which is undesirable from an economic standpoint. Furthermore, the storage stability of the dosing tape 10 may be impaired. If the amount of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added is less than 0.2 parts by mass, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 may not decrease to the desired value after ultraviolet irradiation in the presence and absence of oxygen. If the amount of the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added is more than 2.0 parts by mass, the effect saturates, which is undesirable from an economic standpoint. Furthermore, depending on the amounts of the other photopolymerization initiators (a) and (b) added, the storage stability of the dousing tape 10 may be impaired.
上記α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(a)、α-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤以外のアルキルフェノン系光重合開始剤(b)およびアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(c)のそれぞれの添加量が、上記の範囲内で調整されている場合、上述したように、粘着剤層2は有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線が照射されることにより、その粘着力を所望のレベルまで低下させることができ、ピックアップ工程において、粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが可能となる。 When the amounts of the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (a), the alkylphenone photopolymerization initiator other than the α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (b), and the acylphosphine oxide photopolymerization initiator (c) added are adjusted within the above ranges, as described above, the adhesive strength of the adhesive layer 2 can be reduced to a desired level by irradiating it with ultraviolet light in both the presence and absence of oxygen, making it possible to successfully pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 in the pick-up process.
また、かかる光重合開始剤の増感剤として、ジメチルアミノエチルメタクリレート、4―ジメチルアミノ安息香酸イソアミル等の化合物を、本発明の効果を損なわない範囲において、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物に添加してもよい。 In addition, compounds such as dimethylaminoethyl methacrylate and 4-dimethylaminobenzoic acid isoamyl may be added to the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition as a sensitizer for the photopolymerization initiator, as long as the effects of the present invention are not impaired.
[その他]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲において、必要に応じて、その他に、活性エネルギー線硬化性化合物(例えば、多官能のウレタンアクリレート系オリゴマー等)、粘着付与剤、充填剤、老化防止剤、着色剤、難燃剤、帯電防止剤、界面活性剤、シランカップリング剤、レベリング剤等の添加剤を添加してもよい。
[others]
To the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment, additives such as an active energy ray-curable compound (e.g., a polyfunctional urethane acrylate oligomer), a tackifier, a filler, an antioxidant, a colorant, a flame retardant, an antistatic agent, a surfactant, a silane coupling agent, and a leveling agent may be added as needed, within a range that does not impair the effects of the present invention.
[活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度]
本実施の形態の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、特に限定されないが、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲となるように調整されることが好ましい。活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりの活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が0.85meq未満であると、上述した活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりにおける架橋反応後の残存水酸基濃度が大きい場合に、紫外線照射後の粘着剤層2の粘着力、特に有酸素下紫外線照射後粘着力Aが十分に低下せず、ピックアップ工程においてダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から剥離しにくくなるおそれがある。
[Active energy ray reactive carbon-carbon double bond concentration]
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition of the present embodiment is not particularly limited, but it is preferable that the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is adjusted to be in the range of 0.85 meq to 1.50 meq per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition. If the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is less than 0.85 meq, when the concentration of residual hydroxyl groups after the crosslinking reaction per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition described above is large, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation, particularly the adhesive strength A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen, does not decrease sufficiently, and it may become difficult to peel the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 in the pick-up step.
一方、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たりの活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が1.50meqを超える場合は、その効果は徐々に飽和し、経済的な観点からも好ましくない。また、アクリル系粘着性ポリマーの共重合組成によっては合成する際の重合または反応時にゲル化しやすくなり、合成が困難となる場合がある。なお、アクリル系粘着性ポリマーの炭素-炭素二重結合含有量を確認する場合、アクリル系粘着性ポリマーのヨウ素価を測定することで、炭素-炭素二重結合含有量を算出することができる。 On the other hand, if the concentration of active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds per gram of active energy ray-curable adhesive composition exceeds 1.50 meq, the effect gradually saturates, which is undesirable from an economic standpoint. Furthermore, depending on the copolymerization composition of the acrylic adhesive polymer, gelation may occur during the polymerization or reaction during synthesis, making synthesis difficult. To confirm the carbon-carbon double bond content of an acrylic adhesive polymer, the carbon-carbon double bond content can be calculated by measuring the iodine value of the acrylic adhesive polymer.
活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度が、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲内であると、上述したように、粘着剤層2は有酸素下および無酸素下のいずれにおいても紫外線が照射されることにより、その粘着力を所望のレベルまで低下させることが容易となり、ピックアップ工程において、粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが容易となる。上記活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度は、より好ましくは、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.88meq以上1.46meq以下の範囲である。 When the active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is within the range of 0.85 meq or more and 1.50 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, as described above, the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 can be easily reduced to the desired level by irradiating it with ultraviolet light in both the presence and absence of oxygen, making it easier to successfully pick up the semiconductor chip with the die bond film from the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the pick-up step. The active energy ray-reactive carbon-carbon double bond concentration is more preferably within the range of 0.88 meq or more and 1.46 meq or less per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
[粘着剤層の粘着力]
上記ダイシングテープ10の粘着剤層2の23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、3.50N/25mm以下の範囲である。ここで、有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、上述したように、割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)3のエッジ部が剥離して、空気中に暴露された粘着剤層部分について、周囲空気中酸素による重合阻害のために紫外線照射による粘着力低減効果が十分に得られないことを考慮した、粘着剤層2の紫外線照射後粘着力である。上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、小さければ小さい程好ましいが、酸素による重合阻害を完全に防ぐことは困難であり、その粘着力低減には限界がある一方で、ダイボンドフィルム付き半導体チップを得るための一連の工程において、当然のことながらダイシングテープ10のダイボンドフィルム(接着剤層)3に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A以外の特性も考慮する必要があるところ、本発明の粘着剤層においては、その下限値は、1.25N/25mmに留めておくことが好ましい。また、上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mmを超える場合には、ピックアップ工程において、粘着剤層2に紫外線を照射した後に、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ10上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、硬化が不十分な粘着剤層2に、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても、ダイボンドフィルム付き半導体チップを粘着剤層2から容易に剥離できない程度にまで強く再固着してしまい、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げても、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り難く、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害されることがある。さらに突き上げ治具の突き上げ高さ(突き上げ量)を大きくして無理にピックアップしようとすると半導体チップが損傷するリスクが高まる。前記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、好ましくは1.30N/25mm以上3.00N/25mm以下の範囲であり、より好ましくは1.35N/25mm以上2.75N/25mm以下の範囲である。
[Adhesive strength of adhesive layer]
The adhesive strength A of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) after irradiation with ultraviolet light under oxygen at 23°C is in the range of 3.50 N/25 mm or less. Here, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen is the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation, taking into consideration that, as described above, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light is not sufficiently obtained for the portion of the pressure-sensitive adhesive layer exposed to air after the edge portion of the cleaved die bond film (adhesive layer) 3 is peeled off due to polymerization inhibition by oxygen in the ambient air. The smaller the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen, the more preferable it is. However, it is difficult to completely prevent polymerization inhibition by oxygen, and there is a limit to the adhesive strength reduction. Meanwhile, in the series of processes for obtaining a semiconductor chip with a die bond film, it is naturally necessary to consider properties other than the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen to the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing tape 10. In the adhesive layer of the present invention, the lower limit is preferably 1.25 N/25 mm. Furthermore, if the adhesive strength A after ultraviolet irradiation under oxygen exceeds 3.50 N/25 mm, during the pick-up process, after ultraviolet irradiation of the adhesive layer 2, when a pickup suction collet is brought into contact with and landed on the surface of a semiconductor chip with a die bond film on the dicing tape 10 positioned on a push-up jig from above, the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with a die bond film that had peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 becomes strongly re-adhered to the insufficiently cured adhesive layer 2 to the extent that the semiconductor chip with the die bond film cannot be easily peeled off from the adhesive layer 2 even by pushing up with the jig from the underside of the dicing tape 10 and suction and lifting with the suction collet. Even if the dicing tape 10 is pushed up from the underside using a push-up jig, it is difficult to trigger peeling from the edge portion, and pick-up of the semiconductor chip with the die bond film may be hindered. Furthermore, if the push-up height (push-up amount) of the push-up jig is increased to forcibly pick up the semiconductor chip, the risk of damaging the semiconductor chip increases. The adhesive strength A after ultraviolet irradiation under oxygen is preferably in the range of 1.30 N/25 mm or more and 3.00 N/25 mm or less, and more preferably in the range of 1.35 N/25 mm or more and 2.75 N/25 mm or less.
上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下の範囲である場合、ピックアップ工程において、粘着剤層2に紫外線を照射した後、突き上げ治具上に位置する、ダイシングテープ10上のダイボンドフィルム付き半導体チップに対して、その上部からピックアップ用の吸着コレットを該半導体チップ表面に接触・着地させた時に、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、紫外線照射による硬化が不十分な粘着剤層2に強固に再固着する現象が大幅に抑制され、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによってダイボンドフィルム付き半導体チップが粘着剤層2から容易に剥離できるレベルまで再固着の力が弱められ、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り易く、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップが阻害されることがない。また、ピックアップ時に半導体チップが損傷するリスクも低くなる。その結果、ピックアップ工程において、紫外線照射後の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップを良好にピックアップすることが可能となる。 If the adhesive strength A after UV irradiation under oxygen is in the range of 3.50 N/25 mm or less, during the pickup process, after UV irradiation of the adhesive layer 2, when a pickup suction collet is brought into contact with and landed on the surface of a semiconductor chip with a die bond film on the dicing tape 10 positioned on a push-up jig from above, the edge of the die bond film of the semiconductor chip with a die bond film that had peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is strongly re-adhered to the adhesive layer 2, which has not yet been sufficiently cured by UV irradiation. In other words, the re-adhesion strength is weakened to a level where the semiconductor chip with the die bond film can be easily peeled from the adhesive layer 2 by pushing up the dicing tape 10 from the underside with a jig. When the dicing tape 10 is pushed up from the underside with a push-up jig, peeling from the edge is easily initiated and pick-up of the semiconductor chip with the die bond film is not hindered. This also reduces the risk of damage to the semiconductor chip during pick-up. As a result, in the pick-up process, the semiconductor chip with the die bond film can be easily picked up from the adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation.
上述したように、実際のピックアップ工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、空気中に暴露された状態で紫外線が照射された粘着剤層2に再固着した際に、その再固着の力が従来に比して弱められるのは以下の理由によるものと推察される。すなわち、まず、(1)上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下のレベルにまで低減された粘着剤層2の表面は、紫外線照射により所望のレベルまで硬化されて、適度な硬さが付与されている。このような本実施の形態の粘着剤層2は、紫外線照射前の粘着剤層2や酸素による重合阻害を受けて硬化が不十分な紫外線照射後の従来の粘着剤層に比して、ダイボンドフィルム3に対する濡れ性・追従性が大幅に抑制されている。一方、(2)実際にダイボンドフィルム付き半導体チップをピックアップする際、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離していたダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が、吸着コレットの半導体チップへの接触・着地により紫外線照射後の粘着剤層2に再固着してから、ダイシングテープ10の下面側から治具によって突き上げられるまでの時間は極めて短い。そうすると、上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mm以下のレベルにまで低減された本実施の形態の粘着剤層2の表面に対して、剥離していたダイボンドフィルム(接着剤層)のエッジ部分の表面が再度接触したとしても、両層が十分になじむ前に、ダイボンドフィルム付き半導体チップに対してダイシングテープ10の下面側から治具による突き上げがすぐに開始され、ピックアップへと移行されることになる。つまり、再固着した際に、従来のように両層間の粘着力が高い値に保持されるのを回避することができる。
したがって、エキスパンド工程によりダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムのエッジ部分が粘着剤層2から適度に剥離する場合、上記の有酸素下紫外線照射後粘着力Aの低減効果と相まって、割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)と粘着剤層がエキスパンド工程により剥離することなく両層が最初に貼合されて以降ずっと密着された状態を経てピックアップ工程に供せられる従来のパターンに比して、最初のダイボンドフィルム付き半導体チップのエッジ部分の剥離に要する力が小さくなったものと考える。
As described above, in an actual pick-up process, when the edge portion of the die bond film of a semiconductor chip with a die bond film that has been peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is re-adhered to the pressure-sensitive adhesive layer 2 that has been irradiated with ultraviolet light while exposed to air, the re-adhesion strength is weakened compared to conventional methods. It is presumed that this is due to the following reasons. That is, first, (1) the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2, whose adhesive strength A after ultraviolet light irradiation in the presence of oxygen has been reduced to a level of 3.50 N/25 mm or less, is cured to a desired level by ultraviolet light irradiation, and is given an appropriate hardness. The pressure-sensitive adhesive layer 2 of this embodiment has significantly reduced wettability and conformability to the die bond film 3 compared to the pressure-sensitive adhesive layer 2 before ultraviolet light irradiation and a conventional pressure-sensitive adhesive layer after ultraviolet light irradiation that is insufficiently cured due to polymerization inhibition by oxygen. On the other hand, (2) when actually picking up a semiconductor chip with a die bond film, the time from when the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with a die bond film that had peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 re-adheres to the pressure-sensitive adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation due to contact and landing of the suction collet on the semiconductor chip until it is pushed up by a jig from the underside of the dicing tape 10 is extremely short. Therefore, even if the surface of the edge portion of the peeled die bond film (adhesive layer) re-contacts the surface of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of this embodiment, in which the adhesive strength A after ultraviolet irradiation under oxygen is reduced to a level of 3.50 N/25 mm or less, the jig immediately begins pushing up against the semiconductor chip with the die bond film from the underside of the dicing tape 10 before the two layers have sufficiently bonded together, and the process transitions to pickup. In other words, when the semiconductor chip is re-adhered, it is possible to avoid the adhesive strength between the two layers being maintained at a high value as in the conventional method.
Therefore, when the edge portion of the die bond film of the semiconductor chip with die bond film is moderately peeled from the adhesive layer 2 by the expanding process, combined with the effect of reducing the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen described above, it is believed that the force required to initially peel the edge portion of the semiconductor chip with die bond film is smaller than in the conventional pattern in which the cleaved die bond film (adhesive layer) and the adhesive layer are not peeled by the expanding process, but remain in close contact ever since the two layers are first bonded together, and are then subjected to the pick-up process.
本発明における上記有酸素下紫外線照射後粘着力Aは、以下に記載の方法により測定される。まず、ダイシングテープ10とステンレス鋼板(SUS304・BA板)を別々に準備する。ダイシングテープ10は幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断する。次いで、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面側からメタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm2、積算光量:150mJ/cm2)した後、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対し、ダイシングテープ10を粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせを行い、測定用試験片とする。20分静置後、該試験片について、図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて粘着力を測定する。まず、ステンレス鋼板4にダイシングテープ10が貼り合わされた測定用試験片を、粘着・皮膜剥離解析装置用の平板クロスステージ5に専用治具を用いて固定・装着し、ダイシングテープ10の端部を掴み治具(図示せず)を備えたロードセル7に固定する。次いで、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、図4(装置を真上から見た概略図)に示すように、アクチュエータ6によって平板クロスステージ5が搭載された回転ステージ8を300mm/分のステージ速度V1でロードセル7と反対の方向(矢印V1方向)に移動させながら、平板クロスステージ5も回転ステージ8上でステージ速度V1と同期した300mm/分の剥離速度V2で剥離角度90°の方向(矢印V2方向)に移動させる。これによって、ダイシングテープ10を、平板クロスステージに固定・装着されたステンレス鋼板4から剥離角度を90°に保ちながら300mm/分の剥離速度で引き剥がすことができる。基材フィルム1とともに粘着剤層2が、ステンレス鋼板4から引き剥がされる際の荷重をロードセル7が感知して粘着力が測定される。以上の方法により、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)4に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定する。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の有酸素下紫外線照射後粘着力Aとする。 The adhesive strength A after ultraviolet irradiation under oxygen in the present invention is measured by the method described below. First, a dicing tape 10 and a stainless steel plate (SUS304 BA plate) are separately prepared. The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm wide (TD direction of the base film 1) and 120 mm long (MD direction of the base film 1). Next, the release liner is peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 side of the dicing tape 10, and ultraviolet (UV) rays with a center wavelength of 367 nm are irradiated using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , integrated light quantity: 150 mJ/cm 2 ). Then, the dicing tape 10 is neatly pressed and bonded to the stainless steel plate (SUS304 BA plate) from the edge of the pressure-sensitive adhesive layer 2 side using a 2 kg rubber roller at a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH by moving the rubber roller back and forth once at a speed of approximately 5 mm/sec to obtain a test specimen for measurement. After leaving the test piece for 20 minutes, the adhesive strength of the test piece was measured using a peel angle adjustable adhesive/film peeling analyzer shown in Figure 4. First, a test piece for measurement, in which dicing tape 10 was bonded to stainless steel plate 4, was fixed and mounted on flat cross stage 5 for the adhesive/film peeling analyzer using a dedicated jig, and the end of dicing tape 10 was fixed to load cell 7 equipped with a gripping jig (not shown). Next, in an environment of 23°C temperature and 50% RH, as shown in Figure 4 (a schematic view of the apparatus viewed from directly above), actuator 6 moved rotating stage 8 on which flat cross stage 5 was mounted at a stage speed V1 of 300 mm/min in the direction opposite to load cell 7 (arrow V1 direction), while flat cross stage 5 was also moved on rotating stage 8 at a peel speed V2 of 300 mm/min synchronized with stage speed V1 in the direction of a peel angle of 90° (arrow V2 direction). This allows the dicing tape 10 to be peeled off from the stainless steel plate 4 fixed and mounted on a flat cross stage at a peeling rate of 300 mm/min while maintaining a peel angle of 90°. The load cell 7 detects the load when the pressure-sensitive adhesive layer 2 together with the base film 1 is peeled off from the stainless steel plate 4, and the adhesive strength is measured. Using the above method, the adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 to the stainless steel plate (SUS304 BA plate) 4 at a peel angle of 90° is measured. The measurement is performed on three test pieces, and the average of the values for the three specimens is taken as the adhesive strength A of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen.
また、上記ダイシングテープ10の粘着剤層2の23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である。ここで、無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、周囲酸素による酸素阻害の影響を考慮しない、粘着剤層2と被着体(ダイボンドフィルム3)との貼合面(剥離することなく密着している面)の紫外線照射後粘着力を表すための粘着力である。ピックアップ性向上の観点から、上記紫外線照射後粘着力Bは、上記範囲内においては小さければ小さい程好ましいが、0.25N/25mm未満である場合には、ダイボンドフィルム付き半導体チップはピックアップの前段階にて、ダイシングテープ10の粘着剤層2上の固定位置から意図せず脱落したり、位置ずれを起こしたりすることがある。また、上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bが0.70N/25mmより大きい場合には、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げても、ダイボンドフィルム3aのエッジ部分の剥離に引き続く中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルム3aの剥離が進展しにくく、ピックアップ自体が困難となる場合がある。また、突き上げ治具の突き上げ高さ(突き上げ量)を大きくして無理にピックアップしようとすると半導体チップが損傷するおそれがある。前記無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、好ましくは0.30N/25mm以上0.65N/25mm以下の範囲であり、より好ましくは0.35N/25mm以上0.60N/25mm以下の範囲である。 Furthermore, the adhesive strength B of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) after UV irradiation in the absence of oxygen is in the range of 0.25 N/25 mm to 0.70 N/25 mm at 23°C. Here, the adhesive strength B after UV irradiation in the absence of oxygen is the adhesive strength representing the adhesive strength of the bonded surface (the surface that is in close contact without peeling) between the adhesive layer 2 and the adherend (die bond film 3) after UV irradiation, without taking into account the effects of oxygen inhibition due to ambient oxygen. From the perspective of improving pickup performance, the smaller the adhesive strength B after UV irradiation within the above range, the better. However, if it is less than 0.25 N/25 mm, the semiconductor chip with the die bond film may unintentionally fall off or become misaligned from its fixed position on the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 prior to pickup. Furthermore, if the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen is greater than 0.70 N/25 mm, even if a push-up jig is used to push up from the underside of the dicing tape 10 in the pick-up process, peeling of the die bond film 3a from the adhesive layer 2 toward the center following peeling of the edge portion of the die bond film 3a is difficult to progress, and pick-up itself may be difficult. Furthermore, if an attempt is made to forcefully pick up the die bond film 3a by increasing the push-up height (push-up amount) of the push-up jig, the semiconductor chip may be damaged. The adhesive strength B after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen is preferably in the range of 0.30 N/25 mm or more and 0.65 N/25 mm or less, and more preferably in the range of 0.35 N/25 mm or more and 0.60 N/25 mm or less.
上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bが、0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である
場合には、ピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、ダイボンドフィルム付き半導体チップのダイボンドフィルムと粘着剤層2の密着面において、その密着面外周部から中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルムの剥離が進展し易く、ピックアップ性が良好となる。また、ピックアップ時に半導体チップが損傷するリスクも低くなる。
When the adhesive strength B after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, in the pick-up step, when the dicing tape 10 is pushed up from the underside using a push-up jig, at the contact surface between the die bond film of the semiconductor chip with the die bond film and the pressure-sensitive adhesive layer 2, peeling of the die bond film from the pressure-sensitive adhesive layer 2 tends to progress from the outer periphery of the contact surface toward the center, resulting in good pick-up properties. In addition, the risk of damaging the semiconductor chip during pick-up is also reduced.
本発明における上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bは、以下に記載の方法により測定される。まず、ダイシングテープ10とステンレス鋼板(SUS304・BA板)を別々に準備する。ダイシングテープ10は幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断する。次いで、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対して、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせる。20分静置後、ダイシングテープ10の基材フィルム1側から、メタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm2、積算光量:150mJ/cm2)し、測定用試験片とする。該試験片について、上述した有酸素下紫外線照射後粘着力Aの測定と同様に図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定する。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の無酸素下紫外線照射後粘着力Bとする。 The adhesive strength B after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen in the present invention is measured by the method described below. First, a dicing tape 10 and a stainless steel plate (SUS304 BA plate) are prepared separately. The dicing tape 10 is cut to a size of 25 mm wide (TD direction of the base film 1) and 120 mm long (MD direction of the base film 1). Next, a 2 kg rubber roller is used to press the two edges of the adhesive layer of the dicing tape 10, from which the release liner has been removed, against the stainless steel plate (SUS304 BA plate) at a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, at a speed of approximately 5 mm/sec. After leaving it for 20 minutes, ultraviolet (UV) rays with a center wavelength of 367 nm are irradiated from the base film 1 side of the dicing tape 10 using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/ cm2 , cumulative light quantity: 150 mJ/ cm2 ) to prepare a test piece for measurement. The test piece is used to measure the adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 at a peel angle of 90° to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) using a flexible peel angle type adhesive/coating peeling analyzer shown in Figure 4, in the same manner as in the measurement of adhesive strength A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen described above. Measurements are made for three test pieces, and the average of the values for the three specimens is taken as adhesive strength B of the dicing tape 10 after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen.
ダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bを求め、粘着剤層における酸素による重合阻害の影響を評価することができる。で表される。 The ratio A/B of the adhesive strength A after UV irradiation in the presence of oxygen to the adhesive strength B after UV irradiation in the absence of oxygen of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 can be calculated to evaluate the effect of oxygen on polymerization inhibition in the adhesive layer.
本実施の形態のダイシングテープ10において、無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bは、本発明の効果を損なわない範囲において、特に限定されないが、3.00以上5.00以下の範囲であることが好ましい。上記無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bが上記範囲内である場合には、ダイシングテープ10のエキスパンド工程により形成された、粘着剤層2における割断されたダイボンドフィルム(接着剤層)3のエッジが剥離した(浮いた)部分について、紫外線が照射された際に、周囲の空気中に含まれる酸素による重合阻害のために粘着力が十分に低下せずに粘着力が高い値に保持されるのを回避することがより容易となり、すなわち、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによってより容易に剥離できるレベルまで再固着の力をより弱めることができる。その結果、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけをより作り易くなり、最初のダイボンドフィルム付き半導体チップのエッジ部分の剥離に要する力をより小さくすることができるので、紫外線照射後の粘着剤層2からダイボンドフィルム付き半導体チップをより良好にピックアップすることが可能となる。 In the dicing tape 10 of this embodiment, the ratio A/B of the adhesive strength A after UV irradiation in the presence of oxygen to the adhesive strength B after UV irradiation in the absence of oxygen is not particularly limited as long as it does not impair the effects of the present invention, but is preferably in the range of 3.00 to 5.00. When the ratio A/B of the adhesive strength A after UV irradiation in the presence of oxygen to the adhesive strength B after UV irradiation in the absence of oxygen is within the above range, it becomes easier to prevent the adhesive strength of the peeled (lifted) edge portion of the cleaved die bond film (adhesive layer) 3 in the pressure-sensitive adhesive layer 2 formed by the expanding process of the dicing tape 10 from being sufficiently reduced and maintained at a high value due to polymerization inhibition by oxygen in the surrounding air when irradiated with UV light. In other words, the re-adhesion force can be weakened to a level where the dicing tape 10 can be more easily peeled by pushing up with a jig from the underside. As a result, when the dicing tape 10 is pushed up from the underside using a push-up jig, it becomes easier to initiate peeling from the edge portion, and the force required to initially peel the edge portion of the semiconductor chip with the die bond film can be reduced, making it possible to more effectively pick up the semiconductor chip with the die bond film from the adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation.
[粘着剤層の厚さ]
本実施の形態の粘着剤層2の厚さは、特に限定されないが、3μm以上30μm以下の範囲であることが好ましく、5μm以上20μm以下の範囲がより好ましく、8μm以上15μm以下の範囲が特に好ましい。粘着剤層2の厚さが3μm未満の場合には、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、ダイシングテープ10の粘着力が過度に低下するおそれがある。この場合、SUS製のリングフレームに対する粘着力が不足し、クールエキスパンド工程において、ダイシングテープ10がSUS製のリングフレームから剥がれて、正常なエキスパンド工程が行えなくなるおそれがある。また、ダイシングダイボンドフィルムとして使用する時に、粘着剤層2とダイボンドフィルム3との密着不良が生じる場合がある。一方、粘着剤層2の厚さが30μmを超える場合には、特にポリイソシアネート系架橋剤の添加量が多いと、ダイシングテープ10をクールエキスパンドした際に、ダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離してしまい、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。その場合、ダイボンドフィルム付き半導体チップのピックアップ不良が増大するおそれがある。また、経済性の観点からも、実用上あまり好ましくない。
[Thickness of adhesive layer]
The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 in this embodiment is not particularly limited, but is preferably in the range of 3 μm to 30 μm, more preferably 5 μm to 20 μm, and particularly preferably 8 μm to 15 μm. If the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 is less than 3 μm, the adhesive strength of the dicing tape 10 may be excessively reduced, especially if a large amount of polyisocyanate-based crosslinking agent is added. In this case, the adhesive strength to the SUS ring frame may be insufficient, and the dicing tape 10 may peel off from the SUS ring frame during the cool expansion process, preventing a normal expansion process. Furthermore, when used as a dicing die bond film, poor adhesion between the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the die bond film 3 may occur. On the other hand, if the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 exceeds 30 μm, particularly if the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is large, when the dicing tape 10 is cool expanded, the die bond film 3 will peel excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2, and sufficient external stress will not be applied to the die bond film 3 via the pressure-sensitive adhesive layer 2, which may result in the die bond film 3 not being cleaved cleanly, or the kerf width may not be sufficiently secured, or the kerf width may vary. In such cases, there is a risk of increased pickup defects of semiconductor chips with die bond films. Also, from an economical standpoint, this is not very preferable in practice.
(アンカーコート層)
本実施の形態のダイシングテープ10では、本発明の効果を損なわない範囲において、ダイシングテープ10の製造条件や製造後のダイシングテープ10の使用条件等に応じて、基材フィルム1と粘着剤層2との間に、基材フィルム1の組成に合わせたアンカーコート層を設けてもよい。アンカーコート層を設けることにより、基材フィルム1と粘着剤層2との密着力が向上する。
(Anchor coat layer)
In the dicing tape 10 of this embodiment, an anchor coat layer matching the composition of the base film 1 may be provided between the base film 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2, depending on the manufacturing conditions of the dicing tape 10 and the use conditions of the manufactured dicing tape 10, within the scope that does not impair the effects of the present invention. By providing an anchor coat layer, the adhesion between the base film 1 and the pressure-sensitive adhesive layer 2 is improved.
(剥離ライナー)
また、粘着剤層2の基材フィルム1とは逆の表面側(一方の表面側)には、必要に応じて剥離ライナーを設けてもよい。剥離ライナーとして使用できるものは、特に制限されないが、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート等の合成樹脂や、紙類等が挙げられる。また、剥離ライナーの表面には、粘着剤層2の剥離性を高めるために、シリコーン系剥離処理剤、長鎖アルキル系剥離処理剤、フッ素系剥離処理剤などによる剥離処理を施してもよい。剥離ライナーの厚さは、特に限定されないが、10μm以上200μm以下の範囲であるものを好適に使用することができる。
(Release liner)
Furthermore, a release liner may be provided, if necessary, on the surface side (one surface side) of the pressure-sensitive adhesive layer 2 opposite to the base film 1. There are no particular limitations on the material that can be used as the release liner, and examples include synthetic resins such as polyethylene, polypropylene, and polyethylene terephthalate, as well as paper. Furthermore, the surface of the release liner may be subjected to a release treatment using a silicone-based release agent, a long-chain alkyl-based release agent, a fluorine-based release agent, or the like, in order to improve the releasability of the pressure-sensitive adhesive layer 2. There are no particular limitations on the thickness of the release liner, but a release liner in the range of 10 μm or more and 200 μm or less can be suitably used.
(ダイシングテープの製造方法)
図5は、ダイシングテープ10の製造方法について説明したフローチャートである。まず、剥離ライナーを準備する(ステップS101:剥離ライナー準備工程)。次に、粘着剤層2の形成材料である粘着剤層2用の塗布溶液(粘着剤層形成用塗布溶液)を作製する(ステップS102:塗布溶液作製工程)。塗布溶液は、例えば、粘着剤層2の構成成分であるアクリル系粘着性ポリマーと架橋剤と希釈溶媒とを均一に混合撹拌することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、トルエンや酢酸エチル等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Dicing tape manufacturing method)
5 is a flowchart illustrating a method for manufacturing the dicing tape 10. First, a release liner is prepared (step S101: release liner preparation step). Next, a coating solution for the adhesive layer 2 (adhesive layer-forming coating solution), which is a material for forming the adhesive layer 2, is prepared (step S102: coating solution preparation step). The coating solution can be prepared, for example, by uniformly mixing and stirring an acrylic adhesive polymer, a crosslinking agent, and a dilution solvent, which are components of the adhesive layer 2. As the solvent, for example, a general-purpose organic solvent such as toluene or ethyl acetate can be used.
そして、ステップS102で作製した粘着剤層2用の塗布溶液を用いて、剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さの粘着剤層2を形成する(ステップS103:粘着剤層形成工程)。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、特に限定されないが、例えば、乾燥温度は80℃以上150℃以下の範囲内、乾燥時間は0.5分間以上5分間以下の範囲内で行うことが好ましい。続いて、基材フィルム1を準備する(ステップS104:基材フィルム準備工程)。そして、剥離ライナーの上に形成された粘着剤層2の上に、基材フィルム1を貼り合わせる(ステップS105:基材フィルム貼合工程)。最後に、形成した粘着剤層2を例えば40℃の環境下で72時間エージングしてアクリル系粘着性ポリマーと架橋剤とを反応させることにより架橋・硬化させる(ステップS106:熱硬化工程)。以上の工程により基材フィルム1の上に基材フィルム側から順に粘着剤層2、剥離ライナーを備えたダイシングテープ10を製造することができる。なお、本発明では、粘着剤層2の上に剥離ライナーを備えている積層体もダイシングテープ10と称する場合がある。 The adhesive layer 2 coating solution prepared in step S102 is then applied to the release-treated surface of the release liner and dried to form an adhesive layer 2 of a predetermined thickness (step S103: adhesive layer formation step). The application method is not particularly limited, and can be performed using, for example, a die coater, a comma coater (registered trademark), a gravure coater, a roll coater, or a reverse coater. Drying conditions are also not particularly limited, but a preferred drying temperature is between 80°C and 150°C, and a drying time is between 0.5 and 5 minutes. Next, a substrate film 1 is prepared (step S104: substrate film preparation step). The substrate film 1 is then bonded to the adhesive layer 2 formed on the release liner (step S105: substrate film bonding step). Finally, the formed adhesive layer 2 is aged for 72 hours, for example, at 40°C, to crosslink and cure the acrylic adhesive polymer and the crosslinking agent by reacting them (step S106: thermal curing step). Through the above steps, dicing tape 10 can be manufactured, which comprises, from the base film side, adhesive layer 2 and release liner on base film 1. Note that in the present invention, a laminate comprising a release liner on adhesive layer 2 may also be referred to as dicing tape 10.
なお、上記基材フィルム1上に粘着剤層2を形成する方法として、剥離ライナーの上に粘着剤層2用の塗布溶液を塗布して乾燥し、その後、粘着剤層2の上に基材フィルム1を貼り合わせる方法を例示したが、基材フィルム1上に粘着剤層2用の塗布溶液を直接塗布して乾燥する方法を用いてもよい。安定生産の観点からは、前者の方法が好適に用いられる。 As a method for forming the adhesive layer 2 on the base film 1, a method in which a coating solution for the adhesive layer 2 is applied to a release liner and dried, and then the base film 1 is laminated onto the adhesive layer 2 has been exemplified. However, a method in which a coating solution for the adhesive layer 2 is directly applied to the base film 1 and dried may also be used. From the perspective of stable production, the former method is preferably used.
本実施の形態のダイシングテープ10は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing tape 10 of this embodiment may be in the form of a roll or a stack of wide sheets. It may also be in the form of a sheet or tape formed by cutting the dicing tape 10 in these forms to a predetermined size.
<ダイシングダイボンドフィルム>
本実施の形態のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用することもできる。ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、個片化された半導体チップをリードフレームや配線基板(支持基板)に接着・接続するためのものである。また、半導体チップを積層する場合は、半導体チップ同士の接着剤層の役割もする。この場合、一段目の半導体チップはダイボンドフィルム(接着剤層)3により、端子が形成された半導体チップ搭載用配線基板に接着され、一段目の半導体チップの上に、さらにダイボンドフィルム(接着剤層)3により二段目の半導体チップが接着されている。一段目の半導体チップおよび二段目の半導体チップの接続端子は、ワイヤを介して外部接続端子と電気的に接続されるが、一段目の半導体チップ用のワイヤは、圧着(ダイボンディング)時にダイボンドフィルム(接着剤層)3、すなわち、前述したワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3の中に埋め込まれる。以下、本実施の形態のダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する場合のダイボンドフィルム(接着剤層)3について一例を示すが、特にこの例に限定されるものではない。
<Dicing die bond film>
The dicing tape 10 of this embodiment can also be used in the semiconductor manufacturing process in the form of a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is releasably adhered and laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10. The die bond film (adhesive layer) 3 is used to adhere and connect singulated semiconductor chips to a lead frame or a wiring substrate (support substrate). When semiconductor chips are stacked, it also serves as an adhesive layer between the semiconductor chips. In this case, the first-layer semiconductor chip is adhered to a semiconductor chip-mounting wiring substrate on which terminals are formed by the die bond film (adhesive layer) 3, and the second-layer semiconductor chip is further adhered to the first-layer semiconductor chip by the die bond film (adhesive layer) 3. The connection terminals of the first-layer semiconductor chip and the second-layer semiconductor chip are electrically connected to external connection terminals via wires, but the wires for the first-layer semiconductor chip are embedded in the die bond film (adhesive layer) 3, i.e., the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3, during pressure bonding (die bonding). Hereinafter, an example of the die bond film (adhesive layer) 3 when the dicing tape 10 of this embodiment is used in the form of a dicing die bond film 20 will be shown, but the present invention is not particularly limited to this example.
(ダイボンドフィルム)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、熱により硬化する熱硬化型の接着剤組成物から成る層である。上記接着剤組成物としては、特に限定されるものでなく、従来公知の材料を使用することができる。上記接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、例えば、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、熱硬化性樹脂としてエポキシ樹脂、および該エポキシ樹脂に対する硬化剤としてフェノール樹脂を含む樹脂組成物に、硬化促進剤、無機フィラー、シランカップリング剤等が添加されて成る熱硬化性接着剤組成物が挙げられる。このような熱硬化性接着剤組成物から成るダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体チップ/支持基板間、半導体チップ/半導体チップ間の接着性に優れ、また電極埋め込み性および/またはワイヤ埋め込み性等も付与可能で、且つダイボンディング工程では低温で接着でき、短時間で優れた硬化が得られる、封止剤によりモールドされた後は優れた信頼性を有する等の特徴があり好ましい。
(Die bond film)
The die bond film (adhesive layer) 3 is a layer made of a thermosetting adhesive composition that hardens when heated. The adhesive composition is not particularly limited, and conventionally known materials can be used. A preferred example of the adhesive composition is a thermosetting adhesive composition obtained by adding a curing accelerator, an inorganic filler, a silane coupling agent, etc. to a resin composition containing a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer as a thermoplastic resin, an epoxy resin as a thermosetting resin, and a phenolic resin as a curing agent for the epoxy resin. A die bond film (adhesive layer) 3 made of such a thermosetting adhesive composition is preferable because it has excellent adhesion between a semiconductor chip and a support substrate and between semiconductor chips, can also be provided with electrode embeddability and/or wire embeddability, can be bonded at low temperatures during the die bonding process, can be cured well in a short time, and has excellent reliability after molding with a sealant.
ワイヤが接着剤層中に埋め込まれない形態で使用される汎用ダイボンドフィルムとワイヤが接着剤層中に埋め込まれる形態で使用されるワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、その接着剤組成物を構成する材料の種類については、ほぼ同じであることが多いが、使用する材料の配合割合、個々の材料の物性・特性等を、それぞれの目的に応じて変更することにより、汎用ダイボンドフィルム用あるいはワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用としてカスタマイズされる。また、最終的な半導体装置としての信頼性に問題がない場合には、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムが汎用ダイボンドフィルムとして使用されることもある。すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムは、ワイヤ埋込用途に限定されず、配線等に起因する凹凸を有する基板、リードフレームなどの金属基板等へ半導体チップを接着する用途でも同様に使用可能である。 General-purpose die bond films, in which the wires are not embedded in the adhesive layer, and wire-embedded die bond films, in which the wires are embedded in the adhesive layer, often use roughly the same types of materials that make up their adhesive compositions. However, by changing the blending ratio of the materials used and the physical properties and characteristics of each material according to the respective purposes, they can be customized for either general-purpose or wire-embedded die bond films. Furthermore, if there are no problems with the reliability of the final semiconductor device, wire-embedded die bond films may also be used as general-purpose die bond films. In other words, wire-embedded die bond films are not limited to wire-embedding applications, and can similarly be used for bonding semiconductor chips to substrates with unevenness due to wiring, metal substrates such as lead frames, etc.
(汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
まず、汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、汎用ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、20,000Pa・s以上40,000Pa・s以下の範囲、好ましくは25,000Pa・s以上35,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を52質量部以上90質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を5質量部以上25質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂の5質量部以上23質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して5質量部以上20質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for general-purpose die-bonding films)
First, an example of an adhesive composition for a general-purpose die-bonding film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an index of the fluidity of the die-bonding film 3 formed from the adhesive composition during die-bonding, for example, the shear viscosity characteristic at 80°C can be mentioned, and in the case of a general-purpose die-bonding film, the shear viscosity at 80°C generally shows a value in the range of 20,000 Pa s or more and 40,000 Pa s or less, preferably 25,000 Pa s or more and 35,000 Pa s or less. An example of a preferred embodiment of the adhesive composition for general-purpose die-bonding films is an adhesive composition that contains, when the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are resin components of the adhesive composition, is taken as 100 parts by mass, (a) the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is contained in a range of 52 parts by mass or more and 90 parts by mass or less, the epoxy resin is contained in a range of 5 parts by mass or more and 25 parts by mass or less, and the phenol resin is contained in a range of 5 parts by mass or more and 23 parts by mass or less, so that the total amount of the resin components is 100 parts by mass, (b) a curing accelerator is contained in a range of 0.1 parts by mass or more and 0.3 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin, and (c) an inorganic filler is contained in a range of 5 parts by mass or more and 20 parts by mass or less, relative to 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin.
[グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体]
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、共重合体ユニットとして、少なくとも、炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸グリシジルを含むことが好ましい。上記(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットは、適正な接着力確保の観点から、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、0.5質量%以上6.0質量%以下の範囲で含むことが好ましく、2.0質量%以上4.0質量%以下の範囲で含むことがより好ましい。また、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必要に応じ、ガラス転移温度(Tg)の調整の観点から、スチレンやアクリロニトリル等の他の単量体を共重合体ユニットとして含んでいてもよい。
[Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer preferably contains, as copolymer units, at least a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate. From the viewpoint of ensuring appropriate adhesive strength, the glycidyl (meth)acrylate copolymer unit is preferably contained in a range of 0.5% by mass to 6.0% by mass, more preferably 2.0% by mass to 4.0% by mass, of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer. Furthermore, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may contain other monomers such as styrene or acrylonitrile as copolymer units, as necessary, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature (Tg).
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体のガラス転移温度(Tg)としては、-50℃以上30℃以下の範囲であることが好ましく、ダイボンドフィルムとしての取扱性の向上(タック性の抑制)の観点から、-10℃以上30℃以下の範囲であることがより好ましい。グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体をこのようなガラス転移温度とするには、上記炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、エチル(メタ)アクリレートおよび/またはブチル(メタ)アクリレートを用いることが好適である。 The glass transition temperature (Tg) of the above-mentioned glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of -50°C or higher and 30°C or lower, and from the viewpoint of improving handleability as a die-bonding film (suppressing tackiness), it is more preferably in the range of -10°C or higher and 30°C or lower. To achieve such a glass transition temperature for the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, it is preferable to use ethyl (meth)acrylate and/or butyl (meth)acrylate as the above-mentioned (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms.
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体の重量平均分子量Mwは、50万以上200万以下の範囲であることが好ましく、70万以上100万以下の範囲であることがより好ましい。重量平均分子量Mwが上記範囲内であると、接着力、耐熱性、フロー性を適切なものとしやすい。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 The weight-average molecular weight Mw of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of 500,000 to 2,000,000, and more preferably in the range of 700,000 to 1,000,000. When the weight-average molecular weight Mw is within the above range, it is easy to achieve appropriate adhesive strength, heat resistance, and flow properties. Here, the weight-average molecular weight Mw refers to the value measured by gel permeation chromatography in terms of standard polystyrene.
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である該グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と後述するエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、52質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましく、60質量%以上80質量%以下の範囲であることがより好ましい。 The content of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in the die bond film (adhesive layer) 3 is preferably in the range of 52% by mass or more and 90% by mass or less, and more preferably in the range of 60% by mass or more and 80% by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, which are resin components in the adhesive composition, and the epoxy resin and phenolic resin described below.
[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、例えば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビスフェノールF型エポキシ樹脂、ビスフェノールS型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、脂肪族鎖状エポキシ樹脂、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、アルキルフェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、ビスフェノールAノボラック型エポキシ樹脂、ビフェノールのジグリシジルエーテル化物、ナフタレンジオールのジグリシジルエーテル化物、フェノール類のジグリシジルエーテル化物、アルコール類のジグリシジルエーテル化物、およびこれらのアルキル置換体、ハロゲン化物、水素添加物等の二官能エポキシ樹脂、ノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。また、多官能エポキシ樹脂および複素環含有エポキシ樹脂等、一般に知られているその他のエポキシ樹脂を使用してもよい。これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Epoxy resin]
The epoxy resin is not particularly limited, but examples thereof include bisphenol A epoxy resins, bisphenol F epoxy resins, bisphenol S epoxy resins, alicyclic epoxy resins, aliphatic linear epoxy resins, phenol novolac epoxy resins, alkylphenol novolac epoxy resins, cresol novolac epoxy resins, bisphenol A novolac epoxy resins, diglycidyl ethers of biphenols, diglycidyl ethers of naphthalenediol, diglycidyl ethers of phenols, diglycidyl ethers of alcohols, and difunctional epoxy resins and novolac epoxy resins such as alkyl-substituted, halide, and hydrogenated versions of these. Other commonly known epoxy resins, such as multifunctional epoxy resins and heterocycle-containing epoxy resins, may also be used. These may be used alone or in combination of two or more.
上記エポキシ樹脂の軟化点は、接着力、耐熱性の観点からは、70℃以上130℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、後述するフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上300以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of adhesive strength and heat resistance, the softening point of the above epoxy resin is preferably in the range of 70°C or higher and 130°C or lower. Furthermore, from the viewpoint of sufficiently promoting the curing reaction with the phenolic resin described below, the epoxy equivalent of the above epoxy resin is preferably in the range of 100 or higher and 300 or lower.
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記エポキシ樹脂の含有割合は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と該エポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上25質量%以下の範囲であることが好ましく、10質量%以上20質量%以下の範囲であることがより好ましい。 From the perspective of allowing the die bond film (adhesive layer) 3 to properly exhibit its function as a thermosetting adhesive, the content of the epoxy resin in the die bond film (adhesive layer) 3 is preferably in the range of 5% by mass or more and 25% by mass or less, and more preferably in the range of 10% by mass or more and 20% by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenolic resin described below, which are resin components in the adhesive composition.
[フェノール樹脂:エポキシ樹脂に対する硬化剤]
エポキシ樹脂に対する硬化剤としては、特に限定されないが、例えば、フェノール化合物と2価の連結基であるキシリレン化合物を、無触媒または酸触媒の存在下に反応させて得ることができるフェノール樹脂が挙げられる。上記フェノール樹脂としては、例えば、ノボラック型フェノール樹脂、レゾール型フェノール樹脂、および、ポリパラオキシスチレン等のポリオキシスチレン等が挙げられる。ノボラック型フェノール樹脂としては、例えば、フェノールノボラック樹脂、フェノールアラルキル樹脂、クレゾールノボラック樹脂、tert-ブチルフェノールノボラック樹脂、およびノニルフェノールノボラック樹脂等が挙げられる。これらフェノール樹脂は、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。これらのフェノール樹脂の中でも、フェノールノボラック樹脂やフェノールアラルキル樹脂は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接続信頼性を向上させうる傾向にあるので、好適に用いられる。
[Phenol resin: hardener for epoxy resin]
The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, but examples thereof include phenolic resins that can be obtained by reacting a phenolic compound with a xylylene compound, which is a divalent linking group, in the absence or presence of an acid catalyst. Examples of the phenolic resins include novolac-type phenolic resins, resol-type phenolic resins, and polyoxystyrenes such as polyparaoxystyrene. Examples of novolac-type phenolic resins include phenol novolac resins, phenol aralkyl resins, cresol novolac resins, tert-butylphenol novolac resins, and nonylphenol novolac resins. These phenolic resins may be used alone or in combination of two or more. Among these phenolic resins, phenol novolac resins and phenol aralkyl resins tend to improve the connection reliability of the die-bonding film (adhesive layer) 3, and are therefore preferably used.
上記フェノール樹脂の軟化点は、接着力、耐熱性の観点からは、70℃以上90℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記フェノール樹脂の水酸基当量は、エポキシ樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上200以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of adhesive strength and heat resistance, the softening point of the phenolic resin is preferably in the range of 70°C or higher and 90°C or lower. Furthermore, from the viewpoint of sufficiently promoting the curing reaction with the epoxy resin, the hydroxyl group equivalent of the phenolic resin is preferably in the range of 100 or higher and 200 or lower.
上記熱硬化性樹脂組成物におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該全フェノール樹脂成分中の水酸基が好ましくは0.5当量以上2.0当量以下、より好ましくは0.8当量以上1.2当量以下の範囲となる量で、配合するのが好ましい。それぞれの樹脂の官能基当量に依るので、一概には言えないが、例えば、フェノール樹脂の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上23質量%以下の範囲であることが好ましい。 From the perspective of ensuring sufficient progress in the curing reaction between the epoxy resin and the phenolic resin in the thermosetting resin composition, the phenolic resin is preferably blended in an amount such that the hydroxyl group content in all phenolic resin components is preferably in the range of 0.5 to 2.0 equivalents, more preferably 0.8 to 1.2 equivalents, per equivalent of epoxy groups in all epoxy resin components. While this cannot be generalized as it depends on the functional group equivalent of each resin, for example, the content of the phenolic resin is preferably in the range of 5 to 23% by mass, where the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenolic resin, which are the resin components in the adhesive composition, is taken as 100 parts by mass.
[硬化促進剤]
また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、第三級アミン、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類等の硬化促進剤を添加することができる。このような硬化促進剤としては、具体的には、例えば、2-メチルイミダゾール、2-エチル-4-メチルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール、1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾリウムトリメリテート等が挙げられ、これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよい。上記硬化促進剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.1質量部以上0.3質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Curing accelerator]
Furthermore, if necessary, a curing accelerator such as a tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition. Specific examples of such curing accelerators include 2-methylimidazole, 2-ethyl-4-methylimidazole, 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole, and 1-cyanoethyl-2-phenylimidazolium trimellitate. These may be used alone or in combination of two or more. The amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.1 to 0.3 parts by mass per 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenolic resin combined.
[無機フィラー]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の流動性を制御し、弾性率を向上させる観点から、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、例えば、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、窒化アルミニウム、ホウ酸アルミウイスカ、窒化ホウ素、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が挙げられ、これらは、1種または2種以上を併用することもできる。これらの中でも、汎用性の観点からは、結晶質シリカ、非晶質シリカ等が好適に用いられる。具体的には、例えば、平均粒子径がナノサイズであるアエロジル(登録商標:超微粒子乾式シリカ)が好適に用いられる。上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記無機フィラーの含有割合は、上述した樹脂成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、5質量%以上20質量%以下の範囲であることが好ましい。
[Inorganic filler]
Furthermore, an inorganic filler can be added to the thermosetting resin composition as needed to control the fluidity of the die bond film (adhesive layer) 3 and improve its elastic modulus. Examples of inorganic fillers include aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, calcium carbonate, magnesium carbonate, calcium silicate, magnesium silicate, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, aluminum nitride, aluminum borate whisker, boron nitride, crystalline silica, and amorphous silica. These fillers can be used alone or in combination of two or more. Among these, crystalline silica and amorphous silica are preferred for versatility. Specifically, Aerosil (registered trademark: ultrafine particle dry silica), which has a nano-sized average particle size, is preferred. The content of the inorganic filler in the die bond film (adhesive layer) 3 is preferably in the range of 5% by mass to 20% by mass, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenolic resin, which are the resin components.
[シランカップリング剤]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、例えば、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、およびγ-グリシドキシプロピルメチルジエトキシシランが挙げられ、これらは、1種または2種以上を併用することもできる。上記シランカップリング剤の添加量は、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、1.0質量部以上7.0質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Silane coupling agent]
Furthermore, a silane coupling agent can be added to the thermosetting resin composition as needed to improve adhesion to the adherend. Examples of silane coupling agents include β-(3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane, and γ-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and these can be used alone or in combination of two or more. The amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 1.0 to 7.0 parts by mass per 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenolic resin combined.
[その他]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルムとしての機能を損なわない範囲で、難燃剤やイオントラップ剤等を添加してもよい。難燃剤としては、例えば、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン、および臭素化エポキシ樹脂等が挙げられる。イオントラップ剤としては、例えば、ハイドロタルサイト類、水酸化ビスマス、含水酸化アンチモン、特定構造のリン酸ジルコニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、トリアゾール系化合物、テトラゾール系化合物、およびビピリジル系化合物等が挙げられる。
[others]
Furthermore, the thermosetting resin composition may contain a flame retardant, an ion trapping agent, etc., as long as the function of the die bond film is not impaired. Examples of flame retardants include antimony trioxide, antimony pentoxide, and brominated epoxy resins. Examples of ion trapping agents include hydrotalcites, bismuth hydroxide, hydrous antimony oxide, zirconium phosphate with a specific structure, magnesium silicate, aluminum silicate, triazole-based compounds, tetrazole-based compounds, and bipyridyl-based compounds.
(ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物)
続いて、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の一例について説明するが、特にこの例に限定されるものではない。接着剤組成物から形成されるダイボンドフィルム3のダイボンディング時の流動性の指標として、例えば、80℃でのずり粘度特性が挙げられるが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、一般に、80℃でのずり粘度は、200Pa・s以上11,000Pa・s以下の範囲、好ましくは2,000Pa・s以上7,000Pa・s以下の範囲の値を示す。上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物の好ましい態様の一例としては、接着剤組成物の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、(a)上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体を17質量部以上51質量部以下の範囲、上記エポキシ樹脂を30質量部以上64質量部以下の範囲、上記フェノール樹脂を19質量部以上53質量部以下の範囲で、樹脂成分全量が100質量部となるように調整されて含み、(b)硬化促進剤を上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲で含み、(c)無機フィラーを上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂との合計量100質量部に対して10質量部以上80質量部以下の範囲で含む接着剤組成物が挙げられる。
(Adhesive composition for wire-embedded die-bonding film)
Next, an example of an adhesive composition for a wire-embedded die bond film will be described, but the invention is not particularly limited to this example. As an index of the fluidity of the die bond film 3 formed from the adhesive composition during die bonding, for example, the shear viscosity characteristic at 80°C can be mentioned. In the case of a wire-embedded die bond film, the shear viscosity at 80°C generally shows a value in the range of 200 Pa s to 11,000 Pa s, preferably in the range of 2,000 Pa s to 7,000 Pa s. An example of a preferred embodiment of the adhesive composition for a wire-embedded die-bonding film includes an adhesive composition that contains, when the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin, which are resin components of the adhesive composition, is taken as 100 parts by mass, (a) the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is contained in a range of 17 parts by mass to 51 parts by mass, the epoxy resin is contained in a range of 30 parts by mass to 64 parts by mass, and the phenol resin is contained in a range of 19 parts by mass to 53 parts by mass, with the total amount of the resin components being adjusted to 100 parts by mass; (b) a curing accelerator is contained in a range of 0.01 parts by mass to 0.07 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total amount of the epoxy resin and the phenol resin; and (c) an inorganic filler is contained in a range of 10 parts by mass to 80 parts by mass relative to 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenol resin.
[グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体]
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、共重合体ユニットとして、少なくとも、炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルおよび(メタ)アクリル酸グリシジルを含むことが好ましい。ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、ダイボンディング時の流動性向上と硬化後の接着強度確保の両立を図る必要があるため、(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニット比率が高く、分子量が低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)と、(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニット比率が低く、分子量が高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(B)との併用が好ましく、併用のうち前者の(A)成分が一定量以上含まれることが好ましい。
[Glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer]
The glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer preferably contains, as copolymer units, at least a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms and glycidyl (meth)acrylate. In the case of a wire-embedded die-bonding film, it is necessary to achieve both improved fluidity during die bonding and ensure adhesive strength after curing. Therefore, it is preferable to use a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) having a high copolymer unit ratio of glycidyl (meth)acrylate and a low molecular weight in combination with a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (B) having a low copolymer unit ratio of glycidyl (meth)acrylate and a high molecular weight in combination, and it is preferable that the former (A) component of the combination is contained in a certain amount or more.
すなわち、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用接着剤組成物における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、具体的には、「(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットを、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、5.0質量%以上15.0質量%以下の範囲で含み、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以上30℃以下の範囲であり、重量平均分子量Mwが10万以上40万以下の範囲であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)」と、「(メタ)アクリル酸グリシジルの共重合体ユニットを、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量中に、1.0質量%以上7.0質量%以下の範囲で含み、ガラス転移温度(Tg)が-50℃以上30℃以下の範囲であり、重量平均分子量Mwが50万以上90万以下の範囲であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(B)」との混合物からなることが好ましい。ここで、重量平均分子量Mwは、ゲル浸透クロマトグラフィーによって測定される標準ポリスチレン換算値を意味する。 Specifically, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer in the adhesive composition for wire-embedded die bond films preferably comprises a mixture of "glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) containing glycidyl (meth)acrylate copolymer units in a range of 5.0% by mass to 15.0% by mass, based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, having a glass transition temperature (Tg) in the range of -50°C to 30°C, and a weight average molecular weight Mw in the range of 100,000 to 400,000" and "glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (B) containing glycidyl (meth)acrylate copolymer units in a range of 1.0% by mass to 7.0% by mass, based on the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, having a glass transition temperature (Tg) in the range of -50°C to 30°C, and a weight average molecular weight Mw in the range of 500,000 to 900,000." Here, the weight average molecular weight Mw refers to the value measured by gel permeation chromatography in terms of standard polystyrene.
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体(A)の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量((A)と(B)の合計)中の60質量%以上90質量%以下の範囲であることが好ましい。また、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体は、必要に応じ、ガラス転移温度(Tg)の調整の観点から、スチレンやアクリロニトリル等の他の単量体を共重合体ユニットとして含んでいてもよい。 The content of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (A) is preferably in the range of 60% by mass or more and 90% by mass or less of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (the sum of (A) and (B)). Furthermore, the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer may contain other monomers, such as styrene or acrylonitrile, as copolymer units, as necessary, in order to adjust the glass transition temperature (Tg).
上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全体のガラス転移温度(Tg)としては、-50℃以上30℃以下の範囲であることが好ましく、ダイボンドフィルムとしての取扱性の向上(タック性の抑制)の観点から、-10℃以上30℃以下の範囲であることがより好ましい。グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体をこのようなガラス転移温度とするには、上記炭素数1~8のアルキル基を有する(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、 エチル(メタ)アクリレートおよび/またはブチル(メタ)アクリレートを用いることが好適である。 The glass transition temperature (Tg) of the entire glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer is preferably in the range of -50°C or higher and 30°C or lower, and from the viewpoint of improving handleability as a die-bonding film (reducing tackiness), it is more preferably in the range of -10°C or higher and 30°C or lower. To achieve such a glass transition temperature for the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, it is preferable to use ethyl (meth)acrylate and/or butyl (meth)acrylate as the (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group with 1 to 8 carbon atoms.
上記ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体全量((A)と(B)の合計)の含有割合は、ダイボンディング時の流動性および硬化後の接着強度の観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である該グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と後述するエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、17質量%以上51質量%以下の範囲であることが好ましく、20質量%以上45質量%以下の範囲であることがより好ましい。 From the viewpoint of fluidity during die bonding and adhesive strength after curing, the content of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer (the sum of (A) and (B)) in the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 is preferably in the range of 17% by mass or more and 51% by mass or less, and more preferably in the range of 20% by mass or more and 45% by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin and the phenolic resin described below, which are the resin components in the adhesive composition.
[エポキシ樹脂]
エポキシ樹脂としては、特に限定されないが、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のエポキシ樹脂として例示したものと同じものを使用することができる。これらは、単独で用いても良く、2種以上を組み合わせて用いてもよいが、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムの場合、接着強度の確保とともに、接着面における空隙の発生を抑制しつつ、ワイヤの良好な埋め込み性を付与する必要があるため、その流動性や弾性率を制御する上で、2種類以上のエポキシ樹脂を組み合わせて使用することが好ましい。
[Epoxy resin]
The epoxy resin is not particularly limited, but the same as the epoxy resin exemplified for the adhesive composition for the general-purpose die-bonding film described above can be used. These may be used alone or in combination of two or more kinds, but in the case of a wire-embedded die-bonding film, it is necessary to ensure adhesive strength and to impart good wire embeddability while suppressing the occurrence of voids on the adhesive surface, so it is preferable to use two or more kinds of epoxy resins in combination in order to control the fluidity and elastic modulus.
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)3に用いるエポキシ樹脂の好ましい態様としては、常温で液状であるエポキシ樹脂(C)と軟化点が98℃以下、好ましくは85℃以下であるエポキシ樹脂(D)との混合物から成るものが挙げられる。上記の常温で液状であるエポキシ樹脂(C)の含有割合は、エポキシ樹脂全量((C)と(D)の合計)中の15質量%以上75質量%以下の範囲であることが好ましく、30質量%以上50質量%以下の範囲であることがより好ましい。上記エポキシ樹脂のエポキシ当量は、後述するフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上300以下の範囲であることが好ましい。 A preferred embodiment of the epoxy resin used in the wire-embedded die bond film (adhesive layer) 3 is a mixture of an epoxy resin (C) that is liquid at room temperature and an epoxy resin (D) that has a softening point of 98°C or less, preferably 85°C or less. The content of the epoxy resin (C) that is liquid at room temperature is preferably in the range of 15% to 75% by mass, and more preferably in the range of 30% to 50% by mass, of the total amount of epoxy resin (total of (C) and (D)). The epoxy equivalent of the epoxy resin is preferably in the range of 100 to 300, from the viewpoint of sufficiently promoting the curing reaction with the phenolic resin described below.
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記エポキシ樹脂の含有割合は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3において熱硬化型接着剤としての機能を適切に発現させるという観点から、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と該エポキシ樹脂と後述するフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、30質量%以上64質量%以下の範囲であることが好ましく、35質量%以上50質量%以下の範囲であることがより好ましい。 From the perspective of ensuring that the die bond film (adhesive layer) 3 properly exhibits its function as a thermosetting adhesive, the content of the epoxy resin in the die bond film (adhesive layer) 3 is preferably in the range of 30% by mass or more and 64% by mass or less, and more preferably in the range of 35% by mass or more and 50% by mass or less, where the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenolic resin described below, which are resin components in the adhesive composition, is taken as 100 parts by mass.
[フェノール樹脂:エポキシ樹脂に対する硬化剤]
エポキシ樹脂に対する硬化剤としては、特に限定されないが、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のフェノール樹脂として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記フェノール樹脂の軟化点は、接着力、流動性の観点からは、70℃以上115℃以下の範囲であることが好ましい。また、上記フェノール樹脂の水酸基当量は、エポキシ樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、100以上200以下の範囲であることが好ましい。
[Phenol resin: hardener for epoxy resin]
The curing agent for the epoxy resin is not particularly limited, but the same curing agents as those exemplified as the phenolic resin for the adhesive composition for general-purpose die-bonding films described above can be used in the same manner. From the viewpoints of adhesive strength and fluidity, the softening point of the phenolic resin is preferably in the range of 70°C or higher and 115°C or lower. Furthermore, from the viewpoint of sufficiently progressing the curing reaction with the epoxy resin, the hydroxyl group equivalent of the phenolic resin is preferably in the range of 100 or higher and 200 or lower.
上記熱硬化性樹脂組成物におけるエポキシ樹脂とフェノール樹脂との硬化反応を十分に進行させるという観点からは、フェノール樹脂は、全エポキシ樹脂成分中のエポキシ基1当量当たり、当該全フェノール樹脂成分中の水酸基が好ましくは0.5当量以上2.0当量以下、ダイボンディング時の流動性との両立という観点から、より好ましくは0.6当量以上1.0当量以下の範囲となる量で、配合するのが好ましい。それぞれの樹脂の官能基当量に依るので、一概には言えないが、例えば、フェノール樹脂の含有割合は、接着剤組成物中の樹脂成分である上記グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体と上記エポキシ樹脂と該フェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、19質量%以上53質量%以下の範囲であることが好ましい。 From the viewpoint of sufficiently promoting the curing reaction between the epoxy resin and the phenolic resin in the thermosetting resin composition, the phenolic resin is preferably blended in an amount such that the hydroxyl group content in all phenolic resin components is preferably in the range of 0.5 to 2.0 equivalents per equivalent of epoxy groups in all epoxy resin components; from the viewpoint of achieving compatibility with fluidity during die bonding, it is more preferable to blend in an amount such that the hydroxyl group content in all phenolic resin components is in the range of 0.6 to 1.0 equivalents per equivalent of epoxy groups in all epoxy resin components. While this cannot be generalized as it depends on the functional group equivalent of each resin, for example, the content of the phenolic resin is preferably in the range of 19 to 53% by mass, where the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, the epoxy resin, and the phenolic resin, which are the resin components in the adhesive composition, is taken as 100 parts by mass.
[硬化促進剤]
また、上記熱硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、第三級アミン、イミダゾール類、第四級アンモニウム塩類等の硬化促進剤を添加することができる。このような硬化促進剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の硬化促進剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記硬化促進剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.01質量部以上0.07質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Curing accelerator]
Furthermore, if necessary, a curing accelerator such as a tertiary amine, imidazole, or quaternary ammonium salt can be added to the thermosetting resin composition. As such a curing accelerator, the same ones as those exemplified as curing accelerators for the adhesive composition for a general-purpose die-bonding film can be used. From the viewpoint of suppressing the occurrence of voids at the bonding surface, the amount of the curing accelerator added is preferably in the range of 0.01 parts by mass or more and 0.07 parts by mass or less per 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenolic resin combined.
[無機フィラー]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の取扱い性の向上、ダイボンディング時の流動性の調整、チクソトロピック性の付与、接着強度の向上等の観点から、必要に応じて無機フィラーを添加することができる。無機フィラーとしては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の無機フィラーとして例示したものと同じものを同様に使用することができるが、これらの中でも、汎用性の観点からは、シリカフィラーが好適に用いられる。上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3における上記無機フィラーの含有割合は、ダイボンディング時の流動性、クールエキスパンド時の割断性および接着強度の観点から、上述した樹脂成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体とエポキシ樹脂とフェノール樹脂との合計量を基準の100質量部とした場合、10質量%以上80質量%以下の範囲であることが好ましく、15質量%以上50質量%以下の範囲がより好ましい。
[Inorganic filler]
Furthermore, an inorganic filler can be added to the thermosetting resin composition as needed from the viewpoints of improving the handleability of the die bond film (adhesive layer) 3, adjusting the fluidity during die bonding, imparting thixotropy, improving adhesive strength, etc. As the inorganic filler, the same inorganic fillers as those exemplified as the inorganic fillers for the adhesive composition for a general-purpose die bond film described above can be used, but among these, silica filler is preferably used from the viewpoint of versatility. The content ratio of the inorganic filler in the die bond film (adhesive layer) 3 is preferably in the range of 10% by mass or more and 80% by mass or less, and more preferably in the range of 15% by mass or more and 50% by mass or less, based on 100 parts by mass of the total amount of the glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenolic resin, which are the resin components described above, from the viewpoints of fluidity during die bonding, cleavability during cool expansion, and adhesive strength.
上記無機フィラーは、ダイボンドフィルム(接着剤層)3のクールエキスパンド時の割断性を向上し、硬化後の接着力を十分に発現させる目的で、平均粒子径の異なる2種類以上の無機フィラーを混合することが好ましい。具体的には、平均粒子径が0.1μm以上5μm以下の範囲である無機フィラーを、無機フィラーの全質量を基準として80質量%以上の割合を占める主たる無機フィラー成分として使用することが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の流動性が過度に高くなることによる半導体チップ製造工程でのダイボンドフィルム3の発泡の抑制や硬化後の接着強度の向上が必要な場合には、平均粒子径が0.1μm未満である無機フィラーを、無機フィラーの全質量を基準として20質量%の配合量で上記の主たる無機フィラー成分と併用してもよい。 The above-mentioned inorganic filler is preferably a mixture of two or more types of inorganic fillers with different average particle sizes, with the aim of improving the cleavability of the die bond film (adhesive layer) 3 during cool expansion and ensuring sufficient adhesive strength after curing. Specifically, it is preferable to use an inorganic filler with an average particle size in the range of 0.1 μm to 5 μm as the main inorganic filler component, accounting for 80 mass% or more based on the total mass of the inorganic filler. When it is necessary to suppress foaming of the die bond film 3 during the semiconductor chip manufacturing process, which would otherwise occur due to excessively high fluidity of the die bond film (adhesive layer) 3, or to improve adhesive strength after curing, an inorganic filler with an average particle size of less than 0.1 μm may be used in combination with the above-mentioned main inorganic filler component in a blending amount of 20 mass% based on the total mass of the inorganic filler.
[シランカップリング剤]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、被着体に対する接着力を向上させる観点から、必要に応じて、シランカップリング剤を添加することができる。シランカップリング剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用のシランカップリング剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。上記シランカップリング剤の添加量は、接着面における空隙の発生を抑制する観点から、上記エポキシ樹脂と上記フェノール樹脂の合計100質量部に対して、0.5質量部以上2.0質量部以下の範囲であることが好ましい。
[Silane coupling agent]
Furthermore, a silane coupling agent can be added to the thermosetting resin composition as needed to improve the adhesive strength to the adherend. As the silane coupling agent, the same silane coupling agents as those exemplified as the silane coupling agents for the adhesive composition for general-purpose die-bonding films can be used. From the viewpoint of suppressing the generation of voids on the adhesive surface, the amount of the silane coupling agent added is preferably in the range of 0.5 parts by mass or more to 2.0 parts by mass or less per 100 parts by mass of the epoxy resin and the phenolic resin combined.
[その他]
またさらに、上記熱硬化性樹脂組成物には、ダイボンドフィルム3としての機能を損なわない範囲で、難燃剤やイオントラップ剤等を添加してもよい。これら難燃剤やイオントラップ剤としては、上述の汎用ダイボンドフィルム用接着剤組成物用の難燃剤やイオントラップ剤として例示したものと同じものを同様に使用することができる。
[others]
Furthermore, a flame retardant, an ion trapping agent, or the like may be added to the thermosetting resin composition within a range that does not impair the function as the die bond film 3. As these flame retardants and ion trapping agents, the same ones as those exemplified as the flame retardants and ion trapping agents for the adhesive composition for the general-purpose die bond film described above can be used in the same manner.
(ダイボンドフィルム(接着剤層)の厚さ)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さは、特に限定されないが、接着強度の確保、半導体チップ接続用のワイヤを適切に埋め込むため、あるいは基板の配線回路等の凹凸を十分に充填するため、5μm以上200μm以下の範囲であることが好ましい。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが5μm未満であると、半導体チップとリードフレームや配線基板等との接着力が不十分となるおそれがある。一方、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが200μmより大きいと経済的でなくなる上に、半導体装置の小型薄膜化への対応が不十分となりやすい。なお、接着性が高く、また、半導体装置を薄型化できる点で、フィルム状接着剤の膜厚は10μm以上100μm以下の範囲がより好ましく、20μm以上75μm以下の範囲が特に好ましい。
(Thickness of die bond film (adhesive layer))
The thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is not particularly limited, but is preferably in the range of 5 μm to 200 μm in order to ensure adhesive strength, properly embed wires for connecting semiconductor chips, or sufficiently fill irregularities in wiring circuits on a substrate. If the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is less than 5 μm, the adhesive strength between the semiconductor chip and the lead frame or wiring substrate may be insufficient. On the other hand, if the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 is greater than 200 μm, it becomes uneconomical and is likely to be insufficient in responding to the miniaturization and thinning of semiconductor devices. In terms of high adhesiveness and the ability to thin semiconductor devices, the thickness of the film-like adhesive is more preferably in the range of 10 μm to 100 μm, and particularly preferably in the range of 20 μm to 75 μm.
より具体的には、汎用ダイボンドフィルム(接着剤層)として使用する場合の厚さとしては、例えば、5μm以上30μm未満の範囲、特に10μm以上25μm以下の範囲が好ましく、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム(接着剤層)として使用する場合の厚さとしては、例えば、30μm以上100μm以下の範囲、特に40μm以上80μm以下の範囲であることが好ましい。 More specifically, when used as a general-purpose die bond film (adhesive layer), the thickness is preferably, for example, in the range of 5 μm or more and less than 30 μm, and particularly preferably in the range of 10 μm or more and 25 μm or less. When used as a wire-embedded die bond film (adhesive layer), the thickness is preferably, for example, in the range of 30 μm or more and 100 μm or less, and particularly preferably in the range of 40 μm or more and 80 μm or less.
(ダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、例えば、次の通りにして製造される。まず、剥離ライナーを準備する。なお、該剥離ライナーとしては、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上に配置する剥離ライナーと同じものを使用することができる。次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の形成材料であるダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を作製する。塗布溶液は、例えば、上述したようなダイボンドフィルム(接着剤層)3の構成成分であるグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂に対する硬化剤、無機フィラー、硬化促進剤、およびシランカップリング等を含む熱硬化性樹脂組成物と希釈溶媒とを均一に混合分散することにより作製することができる。溶媒としては、例えば、メチルエチルケトンやシクロヘキサノン等の汎用の有機溶剤を使用することができる。
(Method for manufacturing die bond film)
The die bond film (adhesive layer) 3 is manufactured, for example, as follows. First, a release liner is prepared. The release liner can be the same as the release liner placed on the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Next, a coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3, which is the material for forming the die bond film (adhesive layer) 3, is prepared. The coating solution can be prepared, for example, by uniformly mixing and dispersing a thermosetting resin composition containing the above-mentioned components of the die bond film (adhesive layer) 3, such as a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, an epoxy resin, a curing agent for the epoxy resin, an inorganic filler, a curing accelerator, and silane coupling agent, with a dilution solvent. As the solvent, for example, a general-purpose organic solvent such as methyl ethyl ketone or cyclohexanone can be used.
次に、ダイボンドフィルム(接着剤層)3用の塗布溶液を仮支持体となる上記剥離ライナーの剥離処理面上に該塗布溶液を塗布して乾燥し、所定厚さのダイボンドフィルム(接着剤層)3を形成する。その後、別の剥離ライナーの剥離処理面をダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に貼り合わせる。塗布方法としては、特に限定されず、例えば、ダイコーター、コンマコーター(登録商標)、グラビアコーター、ロールコーター、リバースコーター等を用いて塗布することができる。また、乾燥条件としては、例えば、乾燥温度は60℃以上200℃以下の範囲内、乾燥時間は1分間以上90分間以下の範囲内で行うことが好ましい。なお、本発明では、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の両面あるいは片面に剥離ライナーを備えている積層体もダイボンドフィルム(接着剤層)3と称する場合がある。 Next, the coating solution for the die bond film (adhesive layer) 3 is applied to the release-treated surface of the release liner, which serves as a temporary support, and dried to form a die bond film (adhesive layer) 3 of a predetermined thickness. Then, the release-treated surface of another release liner is laminated onto the die bond film (adhesive layer) 3. The coating method is not particularly limited, and can be applied using, for example, a die coater, Comma Coater (registered trademark), gravure coater, roll coater, reverse coater, etc. Furthermore, preferred drying conditions include a drying temperature in the range of 60°C to 200°C and a drying time in the range of 1 minute to 90 minutes. In the present invention, a laminate having release liners on both or one side of the die bond film (adhesive layer) 3 may also be referred to as a die bond film (adhesive layer) 3.
(ダイシングダイボンドフィルムの製造方法)
上記ダイシングダイボンドフィルム20の製造方法としては、特に限定されないが、従来公知の方法により製造することができる。例えば、上記ダイシングダイボンドフィルム20は、先ずダイシングテープ10およびダイボンドフィルム3を個別にそれぞれ準備し、次に、ダイシングテープ10の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離ライナーをそれぞれ剥離し、ダイシングテープ10の粘着剤層2とダイボンドフィルム(接着剤層)3を、例えば、ホットロールラミネーター等の圧着ロールにより圧着して貼り合わせればよい。貼り合わせ温度としては、特に限定されず、例えば10℃以上100℃以下の範囲であることが好ましく、貼り合わせ圧力(線圧)としては、例えば0.1kgf/cm以上100kgf/cm以下の範囲であることが好ましい。なお、本発明では、ダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に剥離ライナーが備えられた積層体もダイシングダイボンドフィルム20と称する場合がある。ダイシングダイボンドフィルム20において、粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に備えられた剥離ライナーは、ダイシングダイボンドフィルム20をワークに供する際に、剥離すればよい。
(Method for manufacturing dicing die bond film)
The manufacturing method of the dicing die bond film 20 is not particularly limited, and it can be manufactured by a conventionally known method. For example, the dicing die bond film 20 can be manufactured by first preparing the dicing tape 10 and the die bond film 3 separately, then peeling off the release liners of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die bond film (adhesive layer) 3, and then laminating the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 and the die bond film (adhesive layer) 3 together by pressure bonding using a pressure roll such as a hot roll laminator. The lamination temperature is not particularly limited, and is preferably in the range of, for example, 10°C to 100°C, and the lamination pressure (linear pressure) is preferably in the range of, for example, 0.1 kgf/cm to 100 kgf/cm. In the present invention, the dicing die bond film 20 may also refer to a laminate in which release liners are provided on the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3. In the dicing die bond film 20, the release liners provided on the pressure-sensitive adhesive layer 2 and the die bond film (adhesive layer) 3 may be peeled off when the dicing die bond film 20 is used as a workpiece.
上記ダイシングダイボンドフィルム20は、ロール状に巻かれた形態や、幅が広いシートが積層している形態であってもよい。また、これらの形態のダイシングテープ10を予め定められた大きさに切断して形成されたシート状またはテープ状の形態であってもよい。 The dicing die bond film 20 may be in the form of a roll or a laminate of wide sheets. It may also be in the form of a sheet or tape formed by cutting the dicing tape 10 in these forms to a predetermined size.
例えば、特開2011-159929号公報に開示されるように、剥離基材(剥離ライナー)上に半導体素子を構成するウエハの形状にプリカット加工した接着剤層(ダイボンドフィルム3)および粘着フィルム(ダイシングテープ10)を多数、島状に形成させたフィルムロール状の形態として製造することもできる。この場合、ダイシングテープ10は、ダイボンドフィルム(接着剤層)3よりも大径の円形に形成され、ダイボンドフィルム(接着剤層)3は、半導体ウエハ30よりも大径の円形に形成されている。このようなフィルムロール状の形態としてプリカット加工が施される際に、余分なダイシングテープ10を切れることなく連続的かつ良好に剥離除去するために、ダイシングテープ10が局所的に加熱およびまたは冷却処理される場合がある。ここで、加熱の温度は、適宜選択されるが、30℃以上120℃以下の範囲であることが好ましい。加熱時間は、適宜選択されるが、0.1秒以上10秒以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性を有するため、仮に120℃の高温で加熱処理が施されても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 For example, as disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2011-159929, a film roll can be manufactured by forming a large number of islands of an adhesive layer (die bond film 3) and a pressure-sensitive adhesive film (dicing tape 10) precut into the shape of a wafer constituting a semiconductor device on a release substrate (release liner). In this case, the dicing tape 10 is formed into a circular shape with a larger diameter than the die bond film (adhesive layer) 3, which in turn is formed into a circular shape with a larger diameter than the semiconductor wafer 30. When precutting into such a film roll, the dicing tape 10 may be locally heated and/or cooled to continuously and effectively peel and remove excess dicing tape 10 without tearing. The heating temperature is selected as appropriate, but is preferably in the range of 30°C to 120°C. The heating time is selected as appropriate, but is preferably in the range of 0.1 seconds to 10 seconds. The dicing tape 10 of the present invention has a certain degree of heat resistance, so even if it is subjected to heat treatment at a high temperature of 120°C, there will be no particular problems in handling it.
<半導体チップの製造方法>
図6は、本実施の形態のダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20を使用したダイボンドフィルム付き半導体チップの製造方法について説明したフローチャートである。また、図7は、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40が、中心部のダイボンドフィルム(接着剤層)3上に個片化された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)が貼り付けられた状態を示した概略図である。またさらに、図8(a)~(f)は、レーザー光照射により複数の改質領域が形成された半導体ウエハの研削工程および複数の割断された半導体ウエハ(複数の半導体チップ)のダイシングダイボンドフィルム20への貼合工程の一例を示した断面図である。図9(a)~(f)は、ダイシングダイボンドフィルム20上に貼合・保持された複数の割断された薄膜半導体ウエハから、個々のダイボンドフィル付き半導体チップを得るための、エキスパンド~ピックアップまでの一連の工程を含む製造方法の一例を示した断面図である。
<Method of manufacturing semiconductor chips>
FIG. 6 is a flowchart illustrating a method for manufacturing a semiconductor chip with a die bond film using a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is laminated on the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 of this embodiment. FIG. 7 is a schematic diagram illustrating a state in which a ring frame (wafer ring) 40 is attached to the outer edge portion (exposed portion of the pressure-sensitive adhesive layer 2) of the dicing die bond film 20, and individualized semiconductor wafers (multiple semiconductor chips) are attached to the central die bond film (adhesive layer) 3. Furthermore, FIGS. 8(a) to 8(f) are cross-sectional views illustrating an example of a grinding process for a semiconductor wafer in which multiple modified regions have been formed by laser light irradiation, and a process of bonding multiple cleaved semiconductor wafers (multiple semiconductor chips) to a dicing die bond film 20. FIGS. 9(a) to 9(f) are cross-sectional views illustrating an example of a manufacturing method including a series of steps from expanding to picking up to obtain individual semiconductor chips with die bond film from multiple cleaved thin-film semiconductor wafers bonded and held on the dicing die bond film 20.
(ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法)
ダイシングダイボンドフィルム20を使用した半導体チップの製造方法は、特に限定されず、従来から公知の方法に依ればよいが、ここでは、SDBG(Stealth Dicing Before Griding)による製造方法を例に挙げて説明する。
(Method for manufacturing a semiconductor chip using a dicing die bond film 20)
The method for manufacturing a semiconductor chip using the dicing die bond film 20 is not particularly limited and may be any conventionally known method, but here, a manufacturing method using SDBG (Stealth Dicing Before Griding) will be described as an example.
まず、図8(a)に示すように、例えばシリコンを主成分とする半導体ウエハWの第一面Wa上に複数の集積回路(図示はしない)を搭載した半導体ウエハWを準備する(図6のステップS201:準備工程)。そして、粘着面Taを有するウエハ加工用テープ(バックグラインドテープ)Tが半導体ウエハWの第1面Wa側に貼り合わされる。 First, as shown in FIG. 8(a), a semiconductor wafer W is prepared, for example, a semiconductor wafer W made primarily of silicon, with multiple integrated circuits (not shown) mounted on its first surface Wa (step S201: preparation step in FIG. 6). Then, a wafer processing tape (backgrinding tape) T having an adhesive surface Ta is attached to the first surface Wa of the semiconductor wafer W.
次いで、図8(b)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、ウエハ内部に集光点の合わせられたレーザー光がウエハ加工用テープTとは反対側、つまり半導体ウエハの第二面Wb側から半導体ウエハWに対して、その格子状のダイシング予定ラインXに沿って照射され、多光子吸収によるアブレーションに因って半導体ウエハW内に改質領域30bが形成される(図6のステップS202:改質領域形成工程)。改質領域30bは、半導体ウエハWを研削工程により半導体チップ単位に割断・分離させるための脆弱化領域である。半導体ウエハWにおいてレーザー光照射によってダイシング予定ラインに沿って改質領域30bを形成する方法については、例えば、特許第3408805号公報、特開2002-192370号公報、特開2003-338567号公報等に開示されている方法を参照することができる。 Next, as shown in FIG. 8(b), with the semiconductor wafer W held by the wafer processing tape T, laser light focused on the interior of the wafer is irradiated onto the semiconductor wafer W from the side opposite the wafer processing tape T, i.e., the second surface Wb side of the semiconductor wafer, along the grid-like dicing lines X. Modified regions 30b are formed in the semiconductor wafer W by ablation due to multiphoton absorption (step S202: modified region formation process in FIG. 6). The modified regions 30b are weakened regions that allow the semiconductor wafer W to be cleaved and separated into semiconductor chips in a grinding process. For methods of forming modified regions 30b along the dicing lines by irradiating the semiconductor wafer W with laser light, see, for example, the methods disclosed in Japanese Patent No. 3408805, Japanese Patent Laid-Open No. 2002-192370, and Japanese Patent Laid-Open No. 2003-338567.
次いで、図8(c)に示すように、ウエハ加工用テープTに半導体ウエハWが保持された状態で、半導体ウエハWが予め定められた厚さに至るまで第2面Wbからの研削加工によって薄膜化される。ここで、薄膜化される半導体ウエハ30の厚さは、半導体装置の薄型化の観点から、好ましくは100μm、より好ましくは10μm以上50μm以下の厚さに調節される。本研削・薄膜化工程において、薄膜化された半導体ウエハ30は、研削ホイールの研削負荷が加えられた際に、図8(b)で形成された改質領域30bを起点として垂直方向に亀裂が成長し、ダイシング予定ラインXに対応した割断ライン30cに沿って、ウエハ加工用テープT上で複数の半導体チップ30aへと割断、個片化される。 Next, as shown in FIG. 8(c), while the semiconductor wafer W is held on the wafer processing tape T, the semiconductor wafer W is thinned by grinding from the second surface Wb until it reaches a predetermined thickness. Here, the thickness of the semiconductor wafer 30 to be thinned is preferably adjusted to 100 μm, more preferably 10 μm to 50 μm, from the perspective of thinning the semiconductor device. In this grinding/thinning process, when the grinding load of the grinding wheel is applied to the thinned semiconductor wafer 30, cracks grow vertically from the modified region 30b formed in FIG. 8(b) as the starting point. The thinned semiconductor wafer 30 is then cleaved and singulated into multiple semiconductor chips 30a on the wafer processing tape T along cleaving lines 30c corresponding to the planned dicing lines X.
次いで、図8(d)、(e)に示すように、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aが別途準備したダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム3に対して貼り合わせられる(図6のステップS204:貼合工程)。本工程においては、円形にカットしたダイシングダイボンドフィルム20の粘着剤層2およびダイボンドフィルム(接着剤層)3から剥離ライナーを剥離した後、図7に示すように、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10の外縁部(粘着剤層2露出部)にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けるとともに、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上中央部に積層されたダイボンドフィルム(接着剤層)3の上に、ウエハ加工用テープTに保持された複数の半導体チップ30aを貼り付ける。この後、図8(f)に示すように、薄膜の複数の半導体チップ30aからウエハ加工用テープTが剥がされる。貼り付けは、圧着ロール等の押圧手段により押圧しながら行う。貼り付け温度は、特に限定されず、例えば、20℃以上130℃以下の範囲であることが好ましく、半導体チップ30aの反りを小さくする観点からは、40℃以上100℃以下の範囲であることがより好ましい。貼り付け圧力は、特に限定されず、0.1MPa以上10.0MPa以下の範囲であることが好ましい。本発明のダイシングテープ10は、一定の耐熱性を有するため、貼り付け温度が高温であっても、その取扱いにおいて特に問題となることはない。 Next, as shown in FIGS. 8(d) and (e), the multiple semiconductor chips 30a held on the wafer processing tape T are bonded to the die bond film 3 of the separately prepared dicing die bond film 20 (step S204: lamination process in FIG. 6). In this process, after the release liners are peeled from the adhesive layer 2 and die bond film (adhesive layer) 3 of the circularly cut dicing die bond film 20, as shown in FIG. 7, a ring frame (wafer ring) 40 is attached to the outer edge of the dicing tape 10 (exposed portion of the adhesive layer 2) of the dicing die bond film 20, and the multiple semiconductor chips 30a held on the wafer processing tape T are attached to the die bond film (adhesive layer) 3 laminated on the upper center of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. Thereafter, as shown in FIG. 8(f), the wafer processing tape T is peeled off from the multiple thin-film semiconductor chips 30a. The attachment is performed while applying pressure using a pressure means such as a pressure roller. The application temperature is not particularly limited, but is preferably in the range of 20°C to 130°C, and from the perspective of reducing warpage of the semiconductor chip 30a, more preferably in the range of 40°C to 100°C. The application pressure is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.1 MPa to 10.0 MPa. Because the dicing tape 10 of the present invention has a certain degree of heat resistance, there are no particular problems with handling even when the application temperature is high.
続いて、ダイシングダイボンドフィルム20におけるダイシングテープ10の粘着剤層2上にリングフレーム40が貼り付けられた後、図9(a)に示すように、複数の半導体チップ30aを伴う当該ダイシングダイボンドフィルム20がエキスパンド装置の保持具41に固定される。図9(b)に示すように、割断ライン30cで割断された薄膜の半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)は、複数のダイボンドフィルム付き半導体チップ30aとして個片化可能なように、その下面側に、次工程でダイシング予定ラインXに沿って割断されることになるダイボンドフィルム3が貼り付けられている。 Next, a ring frame 40 is attached to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 on the dicing die bond film 20, and then, as shown in FIG. 9(a), the dicing die bond film 20 with multiple semiconductor chips 30a is fixed to a holder 41 of an expanding device. As shown in FIG. 9(b), the thin-film semiconductor wafer 30 (multiple semiconductor chips 30a) cleaved along the cleaving line 30c has a die bond film 3 attached to its underside, which will be cleaved along the planned dicing line X in the next process, so that it can be separated into multiple semiconductor chips 30a with die bond film.
次いで、相対的に低温(例えば、-30℃~0℃)の条件下での第1のエキスパンド工程、すなわち、クールエキスパンド工程が、図9(c)に示すように行われ、ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3が半導体チップ30aの大きさに対応した小片のダイボンドフィルム(接着剤層)3aに割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる(図6のステップS205:クールエキスパンド工程)。本工程では、エキスパンド装置の備える中空円柱形状の突き上げ部材(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)が貼り合わされたダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10が、半導体ウエハ30の径方向および周方向を含む二次元方向に引き伸ばされるようにエキスパンドされる。クールエキスパンドによりダイシングテープ10の全方向への引張により生じた内部応力は、個片化された半導体ウエハ30(複数の半導体チップ30a)に貼り付けられたダイボンドフィルム3に外部応力として伝達される。この外部応力により、低温で脆性化されたダイボンドフィルム3は、半導体チップ30aと同じサイズの小片のダイボンドフィルム3aへと割断されて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが得られる。 Next, a first expanding process, i.e., a cool expanding process, is performed under relatively low temperatures (e.g., -30°C to 0°C) as shown in FIG. 9(c). The die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20 is cleaved into small pieces of die bond film (adhesive layer) 3a corresponding to the size of the semiconductor chip 30a, thereby obtaining semiconductor chips 30a with die bond film 3a attached (step S205: cool expanding process in FIG. 6). In this process, a hollow cylindrical push-up member (not shown) provided in the expanding device abuts against the dicing tape 10 below the dicing die bond film 20 and is raised. The dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 to which the singulated semiconductor wafer 30 (multiple semiconductor chips 30a) is bonded is expanded so as to be stretched in two dimensions, including the radial and circumferential directions of the semiconductor wafer 30. The internal stress generated by the tensile force applied to the dicing tape 10 in all directions by cool expanding is transmitted as external stress to the die bond film 3 attached to the individual semiconductor wafer 30 (plurality of semiconductor chips 30a). This external stress causes the die bond film 3, which has been embrittled at low temperature, to be cleaved into small pieces of die bond film 3a the same size as the semiconductor chips 30a, thereby obtaining semiconductor chips 30a with die bond film 3a attached.
上記クールエキスパンド工程における温度条件は、例えば、-30℃以上0℃以下であり、好ましくは-20℃以上-5℃以下の範囲であり、より好ましくは-15℃以上-5℃以下の範囲であり、特に好ましくは-15℃である。上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド速度(中空円柱状の突き上げ部材が上昇する速度)は、好ましくは0.1mm/秒以上1000mm/秒以下の範囲であり、より好ましくは10mm/秒以上300mm/秒以下の範囲である。また、上記クールエキスパンド工程におけるエキスパンド量(中空円柱状の突き上げ部材の突き上げ高さ)は、好ましくは3mm以上16mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the cool expansion process are, for example, -30°C or higher and 0°C or lower, preferably -20°C or higher and -5°C or lower, more preferably -15°C or higher and -5°C or lower, and particularly preferably -15°C. The expansion speed in the cool expansion process (the speed at which the hollow cylindrical push-up member rises) is preferably 0.1 mm/sec or higher and 1000 mm/sec or lower, more preferably 10 mm/sec or higher and 300 mm/sec or lower. Furthermore, the expansion amount in the cool expansion process (the push-up height of the hollow cylindrical push-up member) is preferably 3 mm or higher and 16 mm or lower.
ここで、本発明のダイシングテープ10は、まず、その基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の適正な範囲に調整されているので、ダイシングテープ10の全方向へのクールエキスパンドにより生じた内部応力は、特定の活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る粘着剤層2上に密着しているダイボンドフィルム3に外部応力として効率的に伝達され、その結果、ダイボンドフィルム3が綺麗に歩留まり良く割断される。さらに、本発明のダイシングテープ10は、その粘着剤層2が特定の水酸基価を有するアクリル系粘着性ポリマーと特定量のポリイソシアネート系架橋剤を主成分とする粘着剤組成物から構成され、該ポリイソシアネート系架橋剤のイソシアネート基(-NCO)と該アクリル系粘着性ポリマーの水酸基価(-OH)の当量比(-NCO)/(―OH)を0.14以上1.32以下に制御されているので、架橋反応後の粘着剤層2に、ダイボンドフィルム3が割断された瞬間にダイボンドフィルムのエッジ部とその直下の粘着剤層2との界面に適度な衝撃を伝えることができる硬さ、およびダイボンドフィルム3から離れる方向の応力を伝えることができる凝集力が付与されるとともに、ダイボンドフィルム3に対する適度な初期密着力も付与される。その結果、クールエキスパンドにより割断された、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)において、そのエッジ部分(四方周囲部分)のダイシングテープ10の粘着剤層2からの適度な剥がれが促進され、ダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態が適度に形成されるのである。また、この場合、上記ダイボンドフィルム3および粘着剤層2に与えられる応力、ならびにダイボンドフィルム3に対する初期密着力は適度に抑制されているので、割断されたダイボンドフィルムは粘着剤層2から過度に剥離することはなく、カーフ幅を十分に確保でき、半導体チップ同士の衝突による損傷及び粘着剤層2上の固定位置からのずれ等を回避することもできる。 Here, in the dicing tape 10 of the present invention, the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the base film 1 is adjusted to an appropriate range of 165 MPa or more and 260 MPa or less, so that the internal stress generated by cool expanding the dicing tape 10 in all directions is efficiently transmitted as external stress to the die bond film 3 that is in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing a specific active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, and as a result, the die bond film 3 is cleaved cleanly with a good yield. Furthermore, in the dicing tape 10 of the present invention, the pressure-sensitive adhesive layer 2 is composed of a pressure-sensitive adhesive composition mainly composed of an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having a specific hydroxyl value and a specific amount of a polyisocyanate crosslinking agent, and the equivalent ratio (-NCO)/(-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to the hydroxyl value (-OH) of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer is controlled to be 0.14 or more and 1.32 or less. Therefore, the pressure-sensitive adhesive layer 2 after the crosslinking reaction is given a hardness that can transmit a moderate impact to the interface between the edge part of the die-bonding film and the pressure-sensitive adhesive layer 2 immediately therebelow at the moment the die-bonding film 3 is cleaved, and a cohesive force that can transmit a stress in a direction away from the die-bonding film 3, and also a moderate initial adhesive force to the die-bonding film 3 is given. As a result, in the small piece of die bond film 3a (adhesive layer) that holds the semiconductor chip 30a and that has been cleaved by cool expanding, moderate peeling of the edge portion (four-sided peripheral portion) from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is promoted, and a state in which the die bond film 3a is partially peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 is moderately formed. Furthermore, in this case, the stress applied to the die bond film 3 and the pressure-sensitive adhesive layer 2, and the initial adhesion force to the die bond film 3 are moderately suppressed, so the cleaved die bond film does not peel excessively from the pressure-sensitive adhesive layer 2, a sufficient kerf width can be secured, and damage due to collision between semiconductor chips and displacement from the fixed position on the pressure-sensitive adhesive layer 2 can also be avoided.
なお、図9(c)においては、便宜上、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着しているように図示されているが、実際には図10の拡大断面図に示すように、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離しており、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)の中央部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着している。 In Figure 9(c), for convenience, the edge portion of the die bond film 3a (adhesive layer) of the small piece holding the semiconductor chip 30a is shown as being in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10. However, in reality, as shown in the enlarged cross-sectional view of Figure 10, the edge portion of the die bond film 3a (adhesive layer) of the small piece holding the semiconductor chip 30a is moderately peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the center portion of the die bond film 3a (adhesive layer) is in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10.
上記クールエキスパンド工程の後、エキスパンド装置の中空円柱形状の突き上げ部材が下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。 After the cool expansion process, the hollow cylindrical push-up member of the expansion device is lowered, releasing the expanded state of the dicing tape 10.
次いで、相対的に高温(例えば、10℃~30℃)の条件下での第2のエキスパンド工程、すなわち、常温エキスパンド工程が、図9(d)に示すように行われ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)が広げられる。本工程では、エキスパンド装置の備える円柱状のテーブル(図示しない)が、ダイシングダイボンドフィルム20の下側においてダイシングテープ10に当接して上昇され、ダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10がエキスパンドされる(図6のステップS206:常温エキスパンド工程)。常温エキスパンド工程によりダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a間の距離(カーフ幅)を十分に確保することにより、CCDカメラ等による半導体チップ30aの認識性を高めるとともに、ピックアップの際に隣接する半導体チップ30a同士が接触することによって生じるダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30a同士の再接着を防止することができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が向上する。 Next, a second expansion process, i.e., a room-temperature expansion process, is performed under relatively high-temperature conditions (e.g., 10°C to 30°C) as shown in Figure 9(d), to widen the distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a. In this process, a cylindrical table (not shown) provided by the expansion device is raised while abutting against the dicing tape 10 below the dicing die bond film 20, expanding the dicing tape 10 of the dicing die bond film 20 (step S206: room-temperature expansion process in Figure 6). By ensuring sufficient distance (kerf width) between the semiconductor chips 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a through the room-temperature expansion process, the semiconductor chips 30a can be more easily recognized by a CCD camera or the like, and re-adhesion of the semiconductor chips 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a, which can occur when adjacent semiconductor chips 30a come into contact with each other during pickup, can be prevented. As a result, in the pick-up process described below, the pick-up properties of the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a are improved.
なお、図9(d)においても、便宜上、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着しているように図示されているが、実際には図10の拡大断面図に示すように、半導体チップ30aを保持している小片のダイボンドフィルム3a(接着剤層)のエッジ部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離しており、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)の中央部分は、ダイシングテープ10の粘着剤層2に密着している。常温エキスパンド時においては、クールエキスパンド時に比して、環境温度が高い分、ダイボンドフィルム3a(接着剤層)と粘着剤層2が密着している部分の密着力は高く、また、ダイシングテープ10の発生引張応力を抑制しつつエキスパンドを行うことが可能である。したがって、常温エキスパンド工程により、図9(c)のクールエキスパンド後のダイボンドフィルム3aの剥離状態からわずかに剥離が進行する場合もあるが、過度に剥離が進行することはない。 9(d), for convenience, the edge portion of the die bond film 3a (adhesive layer) of the small piece holding the semiconductor chip 30a is shown as being in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. However, as shown in the enlarged cross-sectional view of FIG. 10, in reality, the edge portion of the die bond film 3a (adhesive layer) of the small piece holding the semiconductor chip 30a is moderately peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the center portion of the die bond film 3a (adhesive layer) is in close contact with the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. During room-temperature expansion, the ambient temperature is higher than during cool expansion, so the adhesion strength between the die bond film 3a (adhesive layer) and the adhesive layer 2 is higher, and expansion can be performed while suppressing the tensile stress generated in the dicing tape 10. Therefore, although the room temperature expansion process may cause the die bond film 3a to peel slightly more than the peeled state after cool expansion shown in Figure 9(c), the peeling does not progress excessively.
上記常温エキスパンド工程における温度条件は、例えば10℃以上であり、好ましくは15℃以上30℃以下の範囲である。常温エキスパンド工程におけるエキスパンド速度(円柱状のテーブルが上昇する速度)は、例えば0.1mm/秒以上50mm/秒以下の範囲であり、好ましくは0.3mm/秒以上30mm/秒以下の範囲である。また、常温エキスパンド工程におけるエキスパンド量は、例えば3mm以上20mm以下の範囲である。 The temperature conditions in the room-temperature expansion process are, for example, 10°C or higher, and preferably in the range of 15°C to 30°C. The expansion speed (the speed at which the cylindrical table rises) in the room-temperature expansion process is, for example, in the range of 0.1 mm/sec to 50 mm/sec, and preferably in the range of 0.3 mm/sec to 30 mm/sec. The expansion amount in the room-temperature expansion process is, for example, in the range of 3 mm to 20 mm.
テーブルの上昇によってダイシングテープ10が常温エキスパンドされた後、テーブルはダイシングテープ10を真空吸着する。そして、テーブルによるその吸着を維持した状態で、テーブルがワークを伴って下降されて、ダイシングテープ10におけるエキスパンド状態が解除される。エキスパンド状態解除後にダイシングテープ10上のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aのカーフ幅が狭まることを抑制するうえでは、ダイシングテープ10がテーブルに真空吸着された状態で、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を熱風吹付により加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させて、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛みを解消することで緊張状態を保つことが好ましい。上記加熱収縮後、テーブルによる真空吸着状態が解除される。上記熱風の温度は、基材フィルム1の物性と、熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離、および風量等に応じて調整すれば良いが、例えば200℃以上250℃以下の範囲が好ましい。また、熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離は、例えば15mm以上25mm以下の範囲であることが好ましい。また、風量は、例えば35L/分以上45L/分以下の範囲が好ましい。なお、ヒートシュリンク工程を行う際、エキスパンド装置のステージを、例えば3°/秒以上10°/秒以下の範囲の回転速度で回転させながら、ダイシングテープ10の半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分に沿って熱風吹付を行う。 After the table is raised to expand the dicing tape 10 at room temperature, the table vacuum-adsorbs the dicing tape 10. Then, while maintaining the suction, the table lowers, carrying the workpiece, releasing the expanded state of the dicing tape 10. To prevent the kerf width of the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a on the dicing tape 10 from narrowing after the expanded state is released, it is preferable to heat-shrink the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area by blowing hot air while the dicing tape 10 is vacuum-adsorbed to the table, thereby eliminating any slack in the dicing tape 10 caused by the expansion and maintaining tension. After this heat shrinkage, the table releases the vacuum-adsorbed state. The temperature of the hot air can be adjusted depending on the physical properties of the base film 1, the distance between the hot air outlet and the dicing tape 10, the air volume, and other factors, but a range of 200°C to 250°C is preferred. The distance between the hot air outlet and the dicing tape 10 is preferably, for example, in the range of 15 mm to 25 mm. The air volume is preferably, for example, in the range of 35 L/min to 45 L/min. During the heat shrinking process, the stage of the expanding device is rotated at a rotation speed of, for example, 3°/sec to 10°/sec, while the hot air is blown along the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area.
本発明のダイシングテープ10は、その基材フィルム1として、エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)およびポリアミド樹脂(PA)とを含有した樹脂組成物から構成される樹脂フィルムを好適に用いているので、金属イオンにより架橋されたアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(IO)に起因してエキスパンド後の歪に対する加熱時の復元力が十分に大きい、すなわち熱収縮性が大きいものとなっている。そのため、上記ヒートシュリンク工程において、エキスパンドで生じたダイシングテープ10の弛み部分(円周部分)に高温の熱風を吹き付けた際に、ダイシングテープ10の円周部分を問題なく加熱収縮させて弛みを解消できるので、常温エキスパンドで広げたカーフ幅をダイシングテープ10の緊張状態により維持することができる。 The dicing tape 10 of the present invention preferably uses, as its base film 1, a resin film composed of a resin composition containing a thermoplastic crosslinked resin (IO) made from an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer and a polyamide resin (PA). This thermoplastic crosslinked resin (IO) made from an ionomer crosslinked by metal ions provides a sufficiently large recovery force upon heating in response to strain after expansion, i.e., high heat shrinkability. Therefore, during the heat shrink process, when high-temperature hot air is blown onto the slack portion (circumferential portion) of the dicing tape 10 caused by expansion, the circumferential portion of the dicing tape 10 can be easily heat-shrunk to eliminate the slack. Therefore, the kerf width expanded during room-temperature expansion can be maintained by the tension of the dicing tape 10.
図11は、上記クールエキスパンド工程~シュリンク工程まで経た後に、小片ダイボンドフィルム3aのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム側)から顕微鏡により観察した際の拡大平面図である。小片のダイボンドフィルム3aの粘着剤層2から剥離したエッジ部分の面積は、本発明の効果を損なわない範囲において、特に限定されないが、例えば、図11に示した半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム側)から観察された粘着剤層2上に保持される一つの小片のダイボンドフィルム3aの状態9(図10の9部分に相当)において、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積をS1、小片のダイボンドフィルム3aの粘着剤層2に密着している部分(白部)の面積をS2とした時に、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分の面積S1の割合が、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積(=S1+S2)に対して、10%以上45%以下の範囲であることが好ましい。より好ましくは、15%以上40%以下の範囲である。 Figure 11 is an enlarged plan view of the state in which the edge portion of the small die bond film 3a has been partially peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after the above-mentioned cool expansion process to shrink process, as observed with a microscope from the back side (base film side) of the semiconductor chip 30a. The area of the edge portion of the small die bond film 3a peeled from the adhesive layer 2 is not particularly limited as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, in state 9 (corresponding to portion 9 in FIG. 10) of one small die bond film 3a piece held on the adhesive layer 2 observed from the back side (base film side) of the semiconductor chip 30a shown in FIG. 11, when the area of the edge portion (shaded portion) of the small die bond film 3a peeled from the adhesive layer 2 is S1 and the area of the portion (white portion) of the small die bond film 3a in close contact with the adhesive layer 2 is S2, the ratio of the area S1 of the edge portion of the small die bond film 3a peeled from the adhesive layer 2 to the total area of the small die bond film 3a (= S1 + S2) is preferably in the range of 10% to 45%. More preferably, it is in the range of 15% to 40%.
上記面積S1の割合が10%未満である場合、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの粘着剤層2からの剥離に要するトータルの力において、有酸素下紫外線照射後粘着力Aの低減効果、すなわち、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部分の剥離に要する力を低減する効果を十分に反映できないおそれがある。その結果、後述するピックアップ時にダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げた際に、エッジ部分からの剥離のきっかけを作り難いので、従来に比して、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性向上の効果がほとんど認められない、あるいはその効果がわずかに留まるおそれがある。 If the proportion of the above area S1 is less than 10%, the total force required to peel the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a from the adhesive layer 2 may not fully reflect the effect of reducing the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen, i.e., the effect of reducing the force required to peel the edge portion of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a. As a result, when the dicing tape 10 is pushed up from the underside using a push-up jig during pick-up, as described below, it is difficult to trigger peeling from the edge portion, so there is a risk that the effect of improving the pick-up ability of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a compared to conventional methods will be barely noticeable, or that the effect will be minimal.
上記面積S1の割合が45%を超える場合、すなわち、クールエキスパンド工程において、ダイボンドフィルム3が粘着剤層2から過度に剥離すると、ダイボンドフィルム3に粘着剤層2を介して十分な外部応力が与えることができずに、ダイボンドフィルム3を綺麗に割断できないおそれや、カーフ幅を十分に確保できない、あるいはカーフ幅がばらつくおそれがある。また、以後の製造工程において意図せずダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aが位置ずれ、あるいは離脱するおそれがある。さらに、後述のピックアップ工程において、過度に剥離したダイボンドフィルムが粘着剤層2に再固着した際にはその再固着面積が過度に大きくなるため、粘着剤層2が本発明の要件を満たす活性エネルギー線硬化性の粘着剤組成物から構成されていたとしても、ダイシングテープ10の下面側からの治具突き上げによって剥離するためには、その大きな再固着面積の増大に応じた大きなエネルギーを要するおそれがある。その結果、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ歩留まりが低下する。 If the proportion of the area S1 exceeds 45%, that is, if the die bond film 3 is excessively peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 in the cool expanding step, sufficient external stress cannot be applied to the die bond film 3 via the pressure-sensitive adhesive layer 2, and there is a risk that the die bond film 3 cannot be cleanly cleaved, that the kerf width cannot be sufficiently secured, or that the kerf width varies. Furthermore, there is a risk that the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a will be unintentionally displaced or detached in the subsequent manufacturing steps. Furthermore, in the pick-up step described below, when the excessively peeled die bond film re-adheres to the pressure-sensitive adhesive layer 2, the re-adhered area becomes excessively large. Therefore, even if the pressure-sensitive adhesive layer 2 is composed of an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition that satisfies the requirements of the present invention, there is a risk that a large amount of energy corresponding to the increase in the re-adhered area will be required to peel the die bond film 3a by pushing it up with a jig from the underside of the dicing tape 10. As a result, the pick-up yield of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a decreases.
上記面積S1は、言い換えると、エキスパンドにより剥離したダイボンドフィルム3aのエッジ部分と、空気中に暴露された有酸素下状態で紫外線照射された粘着剤層2とが、次工程のピックアップ工程において、ダイシングテープ10の下面側から突き上げ治具を用いて突き上げる前に、吸着コレットの接触・着地により瞬間的に再固着する面積である。したがって、上記面積S1の割合が10%以上40%以下の範囲である場合、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが3.50N/25mmに調整された粘着剤層2を適用することにより、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部分の剥離に要する力の低減機能を最も効果的に発現させることが容易となる。一方で、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積に対する割合が55%以上90%以下の範囲であるダイボンドフィルム3aの粘着剤層2に密着している上記面積S2の部分においては、粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bが0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下に調整されているので、ダイボンドフィルム3aのエッジ部分の剥離に引き続く中心部へ向けての、粘着剤層2からのダイボンドフィルム3aの剥離が進展しやすくなっている。次工程のピックアップ工程において、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aを粘着剤層2から剥離するのに要する総エネルギーは、上述した面積S1の部分と面積S2の部分におけるそれぞれの剥離力低減効果の総和であり、本実施の形態のダイシングテープ10は、上記の面積S1と面積S2の割合のバランスにおいて、この総エネルギーを従来に比して、小さくすることが容易となるのである。 In other words, the above-mentioned area S1 is the area where the edge portion of the die bond film 3a peeled off by expanding and the adhesive layer 2 irradiated with UV light in an aerobic environment exposed to air momentarily re-bond upon contact and landing with a suction collet before being pushed up from the underside of the dicing tape 10 using a push-up jig in the next pickup process. Therefore, when the proportion of the above-mentioned area S1 is in the range of 10% to 40%, applying an adhesive layer 2 whose adhesive strength A after UV light irradiation in an aerobic environment is adjusted to 3.50 N/25 mm most effectively reduces the force required to peel the edge portion of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a. On the other hand, in the above-mentioned area S2 portion of the die bond film 3a that is in close contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2 and whose proportion of the small piece to the entire area of the die bond film 3a is in the range of 55% to 90%, the adhesive strength B of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen is adjusted to 0.25 N/25 mm to 0.70 N/25 mm, so that peeling of the die bond film 3a from the pressure-sensitive adhesive layer 2 toward the center following peeling of the edge portions of the die bond film 3a is facilitated. In the subsequent pick-up process, the total energy required to peel the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a from the pressure-sensitive adhesive layer 2 is the sum of the peel force reduction effects in the above-mentioned area S1 and area S2. The dicing tape 10 of this embodiment makes it easier to reduce this total energy compared to conventional methods by balancing the proportions of area S1 and area S2.
上記面積S1および面積S2の割合を求める方法は、特に限定されず、従来公知の方法に依り求めることができる。例えば、割断された小片ダイボンドフィルム3aのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から部分的に剥離された状態を半導体チップの裏面側(基材フィルム側)から顕微鏡観察した際の画像を、画像処理ソフト等を使用して上記面積S1に該当する部分と上記面積S2に該当する部分とを2値化し、それぞれの面積の割合を求める方法や、画像を紙等に印刷し、それぞれ部分をその形に沿って切り出して質量を測定し、その質量比率からそれぞれの面積の割合を求める方法等が挙げられる。 The method for determining the ratio of area S1 to area S2 is not particularly limited, and can be determined by conventionally known methods. For example, an image of the edge portion of the cleaved die bond film piece 3a partially peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 observed under a microscope from the back side (base film side) of the semiconductor chip is binarized using image processing software or the like into the portion corresponding to area S1 and the portion corresponding to area S2, and the ratio of each area is determined; or an image is printed on paper or the like, each portion is cut out according to its shape, the mass is measured, and the ratio of each area is determined from the mass ratio.
続いて、ダイシングテープ10に対して、基材フィルム1側から活性エネルギー線を照射することにより、粘着剤層2を硬化・収縮させ、粘着剤層2のダイボンドフィルム3aに対する粘着力を低下させる(図6のステップS207:活性エネルギー線照射工程)。ここで、上記後照射に用いる活性エネルギー線としては、紫外線、可視光線、赤外線、電子線、β線、γ線等が挙げられる。これらの活性エネルギー線の中でも、紫外線(UV)および電子線(EB)が好ましく、特に紫外線(UV)が好ましく用いられる。上記紫外線(UV)を照射するための光源としては、特に限定されないが、例えば、ブラックライト、紫外線蛍光灯、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、カーボンアーク灯、メタルハライドランプ、キセノンランプ等を用いることができる。また、ArFエキシマレーザ、KrFエキシマレーザ、エキシマランプまたはシンクロトロン放射光等も用いることができる。上記紫外線(UV)の照射光量は、特に限定されず、例えば100mJ/cm2以上2,000J/cm2以下の範囲であることが好ましく、150mJ/cm2以上1,000J/cm2以下の範囲であることがより好ましい。 Subsequently, the dicing tape 10 is irradiated with active energy rays from the base film 1 side, thereby curing and shrinking the pressure-sensitive adhesive layer 2 and reducing the adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 to the die-bonding film 3a (step S207 in FIG. 6: active energy ray irradiation step). Examples of active energy rays used in the post-irradiation include ultraviolet light, visible light, infrared light, electron beams, beta rays, and gamma rays. Among these active energy rays, ultraviolet light (UV) and electron beams (EB) are preferred, with ultraviolet light (UV) being particularly preferred. The light source for irradiating the ultraviolet light (UV) is not particularly limited, but examples thereof include black light, ultraviolet fluorescent lamps, low-pressure mercury lamps, medium-pressure mercury lamps, high-pressure mercury lamps, ultra-high-pressure mercury lamps, carbon arc lamps, metal halide lamps, and xenon lamps. ArF excimer lasers, KrF excimer lasers, excimer lamps, synchrotron radiation, and the like can also be used. The amount of ultraviolet (UV) radiation is not particularly limited, but is preferably in the range of 100 mJ/cm 2 to 2,000 J/cm 2 , and more preferably in the range of 150 mJ/cm 2 to 1,000 J/cm 2 .
ここで、本発明のダイシングテープ10は、上述したように、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合を有するアクリル系粘着性ポリマーを含む活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物を含有して成る粘着剤層2に対して、有酸素下および無酸素下で積算光量が150mJ/cm2となるように紫外線が照射された場合に、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲となるように、粘着剤層2の架橋反応による硬化状態が調整されているので、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aを粘着剤層2から剥離する際に要する力を従来に比して小さくすることができる。その結果、後述するピックアップ工程において、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性が良好となる。この場合、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合濃度としては、活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物1g当たり0.85meq以上1.50meq以下の範囲内の値に調整されていることが好適である。 Here, as described above, the dicing tape 10 of the present invention is a dicing tape having an integrated light dose of 150 mJ/cm under oxygen and oxygen-free conditions for the pressure-sensitive adhesive layer 2 containing an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition including an acrylic adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond. When ultraviolet rays are irradiated so as to obtain 2 , the adhesive strength A (peel angle: 90°, peel rate: 300 mm/min) after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) at 23 ° C. is in the range of 3.50 N/25 mm or less, and the adhesive strength B (peel angle: 90°, peel rate: 300 mm/min) after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) at 23 ° C. is in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less, so that the hardening state due to the crosslinking reaction of the adhesive layer 2 is adjusted, and the force required to peel the semiconductor chip 30 a with the die bond film 3 a from the adhesive layer 2 can be made smaller than conventional. As a result, in the pick-up step described later, the pick-up property of the semiconductor chip 30 a with the die bond film 3 a is improved. In this case, the concentration of active energy ray-reactive carbon-carbon double bonds is preferably adjusted to a value within the range of 0.85 meq to 1.50 meq per 1 g of the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition.
続いて、個片化されたそれぞれのダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ダイシングテープ10の紫外線(UV)照射後の粘着剤層2から剥がし取る所謂ピックアップを行う(図6のステップS208:剥離(ピックアップ)工程)。 Next, each individual semiconductor chip 30a with die bond film (adhesive layer) 3a is peeled off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after ultraviolet (UV) irradiation, a so-called pick-up process (step S208 in Figure 6: Peeling (pick-up) process).
上記ピックアップの方法としては、例えば、図9(e)に示すように、半導体チップ30aの表面に吸着コレット50が接触・着地されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の基材フィルム1の第2面を突き上げピン(ニードル)60によって突き上げることにより、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのエッジ部からの剥離を促進するとともに、図9(f)に示すように、突き上げられたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを、ピックアップ装置(図示せず)の吸着コレット50により吸引して持ち上げることにより、ダイシングテープ10の粘着剤層2から剥がし取る方法等が挙げられる。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aが得られる。 As an example of the pickup method, as shown in FIG. 9(e), a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3a, which has been brought into contact with and landed on the surface of the semiconductor chip 30a, is pushed up against the second surface of the base film 1 of the dicing tape 10 by a push-up pin (needle) 60, thereby promoting peeling from the edge of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a. As shown in FIG. 9(f), the pushed-up semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a is then sucked up and lifted by the suction collet 50 of a pickup device (not shown), thereby peeling it off from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. This results in a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3a.
ピックアップ条件としては、実用上、許容できる範囲であれば特に限定されず、通常は、突き上げピン(ニードル)60の突き上げ速度は、1mm/秒以上100mm/秒以下の範囲内で設定されることが多いが、半導体チップ30aの厚さ(半導体ウエハの厚さ)が100μmと薄い場合には、薄膜の半導体チップ30aの損傷抑制の観点から、1mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定することが好ましい。生産性を加味した観点からは、5mm/秒以上20mm/秒以下の範囲内で設定できることがより好ましい。 Pickup conditions are not particularly limited as long as they are within a practically acceptable range. Typically, the thrust speed of the thrust pin (needle) 60 is set within the range of 1 mm/sec to 100 mm/sec. However, when the thickness of the semiconductor chip 30a (thickness of the semiconductor wafer) is as thin as 100 μm, it is preferable to set it within the range of 1 mm/sec to 20 mm/sec to prevent damage to the thin-film semiconductor chip 30a. From the perspective of productivity, it is even more preferable to set it within the range of 5 mm/sec to 20 mm/sec.
また、半導体チップ30aが損傷せずにピックアップが可能となる突き上げピンの突き上げ高さは、例えば、上記と同様の観点から、100μm以上600μm以下の範囲内で設定できることが好ましく、半導体薄膜チップに対する応力軽減の観点から、100μm以上450μm以下の範囲内で設定できることがより好ましい。生産性を加味した観点からは、100μm以上350μm以下の範囲内で設定できることがとりわけ好ましい。このような突き上げ高さをより小さくできるダイシングテープはピックアップ性に優れていると言える。 Furthermore, the push-up height of the push-up pins that allows for picking up without damaging the semiconductor chip 30a is preferably set within a range of 100 μm or more and 600 μm or less from the same viewpoint as above, and more preferably within a range of 100 μm or more and 450 μm or less from the viewpoint of reducing stress on the semiconductor thin-film chip. From the viewpoint of productivity, it is particularly preferable that the push-up height be set within a range of 100 μm or more and 350 μm or less. Dicing tapes that can achieve such a smaller push-up height can be said to have excellent pick-up properties.
以上、説明したように、基材フィルム1と、粘着剤層2とから構成される本発明のダイシングテープ10は、半導体製造工程において、ダイシングテープ10の粘着剤層2の上にダイボンドフィルム(接着剤層)3が剥離可能に密着、積層されたダイシングダイボンドフィルム20の形として使用した場合、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムのような流動性が高く、厚さが厚いダイボンドフィルムを貼合して適用する場合であっても、クールエキスパンドによりダイボンドフィルム3が良好に割断されると共に、割断後のダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離した状態が形成され、割断された個々のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのダイボンドフィルム3aの剥離した状態のエッジ部分が、紫外線照射後の粘着剤層2に、ダイシングテープの下面側からの治具突き上げおよび吸着コレットによる吸引・持ち上げによっても容易に剥離できない程度にまで強く再固着する現象が大幅に抑制され、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aをダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2から良好にピックアップすることできる。 As explained above, when the dicing tape 10 of the present invention, which is composed of a base film 1 and an adhesive layer 2, is used in the semiconductor manufacturing process in the form of a dicing die bond film 20 in which a die bond film (adhesive layer) 3 is releasably adhered and laminated onto the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, even when a die bond film with high fluidity and thickness, such as a wire-embedded die bond film, is applied, the die bond film 3 is successfully cleaved by cool expansion, and the die bond film 3a after cleavage retains its original shape. This results in a state in which the edge portions of the die bond film 3a of each cleaved semiconductor chip 30a with die bond film 3a are appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the phenomenon in which the peeled edge portions of the die bond film 3a re-adhere to the adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation to such an extent that they cannot be easily peeled even when pushed up with a jig from the underside of the dicing tape or when sucked and lifted with a suction collet is greatly suppressed, and the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a can be smoothly picked up from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after ultraviolet irradiation.
なお、図9(a)~(f)で説明した製造方法は、ダイシングダイボンドフィルム20を用いた半導体チップ30aの製造方法の一例(SDBG)であり、ダイシングテープ10をダイシングダイボンドフィルム20の形として使用する方法は、上記の方法に限定されない。すなわち、ダイシングダイボンドフィルム20は、ダイシングに際して、半導体ウエハ30に貼り付けられるものであれば、上記の方法に限定されることなく使用することができる。 Note that the manufacturing method described in Figures 9(a) to (f) is one example (SDBG) of a method for manufacturing a semiconductor chip 30a using a dicing die bond film 20, and the method for using the dicing tape 10 in the form of a dicing die bond film 20 is not limited to the above method. In other words, as long as the dicing die bond film 20 can be attached to the semiconductor wafer 30 during dicing, it can be used in any way without being limited to the above method.
中でも、本発明のダイシングテープ10は、DBG、ステルスダイシング、SDBG等といった薄膜半導体チップを得るための製造方法において、ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルムと一体化してダイシングダイボンドフィルム20として用いるためのダイシングテープとして好適である。もちろん、汎用ダイボンドフィルムと一体化して用いることも可能である。 In particular, the dicing tape 10 of the present invention is suitable as a dicing tape for use as a dicing die bond film 20 integrated with a wire-embedded die bond film in manufacturing methods for obtaining thin-film semiconductor chips, such as DBG, stealth dicing, and SDBG. Of course, it can also be integrated with a general-purpose die bond film.
<半導体装置の製造方法>
本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された半導体装置について、以下、具体的に説明する。
<Method of manufacturing semiconductor device>
A semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 in which the dicing tape 10 to which the present embodiment is applied and the die bond film 3 are integrated will be specifically described below.
半導体装置(半導体パッケージ)は、例えば、上述のダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを半導体チップ搭載用支持部材または半導体チップに加熱圧着して接着させ、その後、ワイヤボンディング工程と封止材による封止工程等の工程を経ることにより得ることができる。 A semiconductor device (semiconductor package) can be obtained, for example, by bonding the semiconductor chip 30a with the die bond film (adhesive layer) 3a described above to a semiconductor chip mounting support member or semiconductor chip by heat and pressure, followed by processes such as wire bonding and sealing with a sealing material.
図12は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10とワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された積層構成の半導体装置の一態様の模式断面図である。図12に示す半導体装置70は、半導体チップ搭載用支持基板71と、硬化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a1、3a2と、一段目の半導体チップ30a1と、二段目の半導体チップ30a2と、封止材75とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板71、硬化されたダイボンドフィルム3a1および半導体チップ30a1は、半導体チップ30a2の支持部材76を構成している。 Figure 12 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of a semiconductor device having a stacked structure mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 that integrates a dicing tape 10 to which this embodiment is applied and a wire-embedded die bond film 3. The semiconductor device 70 shown in Figure 12 includes a semiconductor chip mounting support substrate 71, cured die bond films (adhesive layers) 3a1 and 3a2, a first-layer semiconductor chip 30a1, a second-layer semiconductor chip 30a2, and an encapsulant 75. The semiconductor chip mounting support substrate 71, the cured die bond film 3a1, and the semiconductor chip 30a1 constitute a support member 76 for the semiconductor chip 30a2.
半導体チップ搭載用支持基板71の一方の面には、外部接続端子72が複数配置されており、半導体チップ搭載用支持基板71の他方の面には、端子73が複数配置されている。半導体チップ搭載用支持基板71は、半導体チップ30a1および半導体チップ30a2の接続端子(図示せず)と、外部接続端子72とを電気的に接続するためのワイヤ74を有している。半導体チップ30a1は、硬化されたダイボンドフィルム3a1により半導体チップ搭載用支持基板71に外部接続端子72に由来する凹凸を埋め込むような形で接着されている。半導体チップ30a2は、硬化されたダイボンドフィルム3a2により半導体チップ30a1に接着されている。半導体チップ30a1、半導体チップ30a2およびワイヤ74は、封止材75によって封止されている。このようにワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム3aは、半導体チップ30aを複数重ねる積層構成の半導体装置に好適に使用される。 A plurality of external connection terminals 72 are arranged on one surface of the semiconductor chip mounting support substrate 71, and a plurality of terminals 73 are arranged on the other surface of the semiconductor chip mounting support substrate 71. The semiconductor chip mounting support substrate 71 has wires 74 for electrically connecting the connection terminals (not shown) of the semiconductor chips 30a1 and 30a2 to the external connection terminals 72. The semiconductor chip 30a1 is bonded to the semiconductor chip mounting support substrate 71 by a hardened die bond film 3a1 in a manner that fills the irregularities caused by the external connection terminals 72. The semiconductor chip 30a2 is bonded to the semiconductor chip 30a1 by a hardened die bond film 3a2. The semiconductor chips 30a1 and 30a2 and the wires 74 are encapsulated with an encapsulant 75. In this way, the wire-embedded die bond film 3a is suitable for use in semiconductor devices with a stacked configuration in which multiple semiconductor chips 30a are stacked.
また、図13は、本実施の形態が適用されるダイシングテープ10と汎用ダイボンドフィルム3とを一体化したダイシングダイボンドフィルム20を用いて製造された半導体チップが搭載された他の半導体装置の一態様の模式断面図である。図13に示す半導体装置80は、半導体チップ搭載用支持基板81と、硬化されたダイボンドフィルム3aと、半導体チップ30aと、封止材85とを備えている。半導体チップ搭載用支持基板81は、半導体チップ30aの支持部材であり、半導体チップ30aの接続端子(図示せず)と半導体チップ搭載用支持基板81の主面に配置された外部接続端子(図示せず)とを電気的に接続するためのワイヤ84を有している。半導体チップ30aは、硬化されたダイボンドフィルム3aにより半導体チップ搭載用支持基板81に接着されている。半導体チップ30aおよびワイヤ7は、封止材85によって封止されている。 Figure 13 is a schematic cross-sectional view of another embodiment of a semiconductor device mounted with a semiconductor chip manufactured using a dicing die bond film 20 formed by integrating a dicing tape 10 to which this embodiment is applied and a general-purpose die bond film 3. The semiconductor device 80 shown in Figure 13 includes a semiconductor chip mounting support substrate 81, a cured die bond film 3a, a semiconductor chip 30a, and an encapsulant 85. The semiconductor chip mounting support substrate 81 is a support member for the semiconductor chip 30a and has wires 84 for electrically connecting connection terminals (not shown) of the semiconductor chip 30a to external connection terminals (not shown) arranged on the main surface of the semiconductor chip mounting support substrate 81. The semiconductor chip 30a is adhered to the semiconductor chip mounting support substrate 81 by the cured die bond film 3a. The semiconductor chip 30a and wires 7 are encapsulated by the encapsulant 85.
以下の実施例により本発明を更に具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be further explained in detail using the following examples, but the present invention is not limited to these examples.
1.基材フィルム1の作製
基材フィルム1(a)~1(k)を作製するための材料として下記の樹脂をそれぞれ準備した。
1. Preparation of Base Film 1 The following resins were prepared as materials for preparing base films 1(a) to 1(k).
(エチレン・不飽和カルボン酸系共重合体のアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A))
・樹脂(IO1)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:60モル%、融点:86℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm3
・樹脂(IO2)
エチレン/メタクリル酸/アクリル酸2-メチル-プロピル=80/10/10の質量比率から成る三元共重合体、Zn2+イオンによる中和度:70モル%、融点:87℃、MFR:1g/10分(190℃/2.16kg荷重)、密度:0.96g/cm3
(Thermoplastic crosslinked resin (A) composed of an ionomer of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer)
Resin (IO1)
Terpolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 60 mol%, melting point: 86°C, MFR: 1 g/10 min (190°C/2.16 kg load), density: 0.96 g/cm 3
Resin (IO2)
Terpolymer consisting of ethylene/methacrylic acid/2-methyl-propyl acrylate = 80/10/10 mass ratio, degree of neutralization with Zn 2+ ions: 70 mol%, melting point: 87°C, MFR: 1 g/10 min (190°C/2.16 kg load), density: 0.96 g/cm 3
(ポリアミド樹脂(B))
・樹脂(PA1)
ナイロン6、融点:225℃、密度:1.13g/cm3
(Polyamide resin (B))
Resin (PA1)
Nylon 6, melting point: 225°C, density: 1.13 g/ cm3
(その他樹脂(C))
・樹脂(TPO)
熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)
・樹脂(POPE)
ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(高分子型帯電防止剤)、融点:115℃、MFR:15g/10分(190℃/2.16kg荷重)
・樹脂(PP)
ランダム共重合ポリプロピレン、融点138℃
・樹脂(EVA)
エチレン-酢酸ビニル共重合体、酢酸ビニル含有量20質量%、融点82℃、密度:0.94g/cm3
(Other resins (C))
・Resin (TPO)
Thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer)
・Resin (POPE)
Polyolefin-polyether block copolymer (polymeric antistatic agent), melting point: 115°C, MFR: 15g/10min (190°C/2.16kg load)
・Resin (PP)
Random copolymer polypropylene, melting point 138°C
・Resin (EVA)
Ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl acetate content 20% by mass, melting point 82°C, density: 0.94 g/cm 3
(基材フィルム1(a))
アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)を準備した。まず、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=95:5の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(a)用樹脂組成物を得た。得られた樹脂組成物を、1種(同一樹脂)3層Tダイフィルム成形機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(a)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=95:5である。
(Base film 1(a))
An ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) (IO1) and a polyamide resin (B) (PA1) were prepared. First, the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) and the polyamide resin (B) = (PA1) were dry-blended at a mass ratio of (A):(B) = 95:5. The dry-blended mixture was then introduced into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the substrate film 1(a). The resulting resin composition was introduced into each extruder using a single-type (same resin) three-layer T-die film molding machine and molded at a processing temperature of 240°C to produce a three-layer substrate film 1(a) with a thickness of 90 μm made from the same resin composition. The thicknesses of the layers were: first layer (the side contacting the pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer = 20 μm, 50 μm, and 20 μm. The mass ratio of the total amount of the thermoplastic crosslinked resin (A) composed of an ionomer to the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer was (A):(B)=95:5.
(基材フィルム1(b))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(b)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。
(Base film 1(b))
A 90 μm-thick three-layer substrate film 1(b) was produced using the same resin composition in the same manner as substrate film 1(a), except that the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) and the polyamide resin (B) = (PA1) were dry-blended in a mass ratio of (A):(B) = 90:10. The thicknesses of the layers were 20 μm/50 μm/20 μm for the first layer (the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer. The mass ratio of the total amount of the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) to the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer was 90:10.
(基材フィルム1(c))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=85:15の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(c)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=85:15である。
(Base film 1 (c))
A 90 μm thick three-layer substrate film 1(c) was produced using the same resin composition in the same manner as substrate film 1(a), except that the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) and the polyamide resin (B) = (PA1) were dry-blended in a mass ratio of (A):(B) = 85:15. The thicknesses of the layers were 20 μm/50 μm/20 μm for the first layer (the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer. The mass ratio of the total amount of the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) to the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer was 85:15.
(基材フィルム1(d))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=80:20の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(d)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=80:20である。
(Base film 1 (d))
A three-layer substrate film 1(d) having a thickness of 90 μm was prepared from the same resin composition in the same manner as substrate film 1(a), except that the thermoplastic crosslinked resin (A) (IO1) composed of the ionomer and the polyamide resin (B) (PA1) were dry-blended in a mass ratio of (A):(B) = 80:20. The thicknesses of the layers were 1st layer (the side contacting the pressure-sensitive adhesive layer 2), 2nd layer, and 3rd layer = 20 μm, 50 μm, and 20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) composed of the ionomer to the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer was (A):(B) = 80:20.
(基材フィルム1(e))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=72:28の質量比率でドライブレンドしたこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(e)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=72:28である。
(Base film 1(e))
A 90 μm-thick three-layer substrate film 1(e) was produced using the same resin composition in the same manner as substrate film 1(a), except that the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) = (IO1) and the polyamide resin (B) = (PA1) were dry-blended in a mass ratio of (A):(B) = 72:28. The thicknesses of the layers were 20 μm/50 μm/20 μm for the first layer (the side in contact with the pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer. The mass ratio of the total amount of the ionomer thermoplastic crosslinked resin (A) to the total amount of the polyamide resin (B) in the entire layer was 72:28.
(基材フィルム1(f))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)およびポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)を準備した。まず、第1層、第2層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1層、第2層用の樹脂組成物を得た。また、第3層用の樹脂として、アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)、ポリアミド樹脂(B)=(PA1)、熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(TPO)、ポリオレフィン-ポリエーテルブロック共重合体(POPE)をそれぞれ76:8:8:8の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(f)の第3層用の樹脂組成物を得た。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(f)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/20μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は95質量%である。
(Base film 1(f))
The thermoplastic crosslinked resin (A) (IO1) composed of the ionomer, the polyamide resin (B) (PA1), and the other resins (C) composed of a thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO) and a polyolefin-polyether block copolymer (POPE) were prepared. First, the thermoplastic crosslinked resin (A) composed of the ionomer (IO1) and the polyamide resin (B) (PA1) were dry-blended in a mass ratio of (A):(B) = 90:10 to form the resins for the first and second layers. The dry-blended mixture was then introduced into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain resin compositions for the first and second layers of the base film 1 (g). The resin for the third layer was a dry blend of a thermoplastic crosslinked ionomer resin (A) = (IO1), a polyamide resin (B) = (PA1), a thermoplastic polyolefin elastomer (TPO), and a polyolefin-polyether block copolymer (POPE) in a mass ratio of 76:8:8:8. The dry-blended mixture was then introduced into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain a resin composition for the third layer of the substrate film 1(f). Each resin composition and resin was introduced into each extruder using a two-type (two types of resin) three-layer T-die film molding machine and molded at a processing temperature of 240°C to produce a three-layer substrate film 1(f) with a thickness of 80 μm, made from two types of resin compositions. The thicknesses of the layers were: first layer (the side contacting the pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer = 30 μm, 30 μm, and 20 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) composed of ionomer to the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer is (A):(B)=90:10. The total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer is 95 mass%.
(基材フィルム1(g))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)、その他樹脂(C)として熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)(TPO)を準備した。まず、第1層、第3層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=85:15の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(g)の第1層、第3層用の樹脂組成物を得た。また、第2層用の樹脂として、上記熱可塑性ポリオレフィン系エラストマー(エチレン-α-オレフィンランダム共重合体)=(TPO)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=85:15である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は67質量%である。
(Base film 1 (g))
The thermoplastic crosslinked resin (A) (IO1) composed of the ionomer, the polyamide resin (B) (PA1), and the thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO) were prepared as the other resin (C). First, the thermoplastic crosslinked resin (A) composed of the ionomer (IO1) and the polyamide resin (B) (PA1) were dry-blended at a mass ratio of (A):(B) = 85:15 to prepare the resins for the first and third layers. The dry-blended mixture was then introduced into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain resin compositions for the first and third layers of the base film 1 (g). The thermoplastic polyolefin elastomer (ethylene-α-olefin random copolymer) (TPO) was used alone as the resin for the second layer. Each resin composition and resin was fed into a two-type (two types of resin) three-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 240°C to produce a three-layer substrate film 1 (g) with a thickness of 90 μm. The thickness of each layer was 30 μm/30 μm/30 μm for the first layer (the side contacting the pressure-sensitive adhesive layer 2), the second layer, and the third layer. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) composed of an ionomer to the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer was 85:15 (total amount of (A):total amount of (B)). The total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 67% by mass.
(基材フィルム1(h))
上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO1)および(IO2)、ポリアミド樹脂(B)として(PA1)を準備した。まず、第1層、第3層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)=(IO1)および上記ポリアミド樹脂(B)=(PA1)を、(A):(B)=90:10の質量比率でドライブレンドした。次いで、二軸押出機の樹脂投入口にドライブレンドした混合物を投入して、ダイス温度230℃で溶融混練することで、基材フィルム1(h)の第1層、第3層用の樹脂組成物を得た。また、第2層用の樹脂として、上記アイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)として(IO2)を単独で用いた。それぞれの樹脂組成物および樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度240℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(g)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=30μm/30μm/30μmとした。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=93:7である。
(Base film 1 (h))
The thermoplastic crosslinked resins (A) composed of the ionomer (IO1) and (IO2) were prepared, and the polyamide resin (B) was prepared as (PA1). First, the thermoplastic crosslinked resin (A) composed of the ionomer (IO1) and the polyamide resin (B) composed of (PA1) were dry-blended at a mass ratio of (A):(B) = 90:10 to form the resins for the first and third layers. The dry-blended mixture was then introduced into the resin inlet of a twin-screw extruder and melt-kneaded at a die temperature of 230°C to obtain resin compositions for the first and third layers of the base film 1 (h). Furthermore, the thermoplastic crosslinked resin (A) composed of the ionomer (IO2) was used alone as the resin for the second layer. Each resin composition and resin was fed into the respective extruders of a two-type (two types of resin) three-layer T-die film molding machine and molded at a processing temperature of 240°C to produce a three-layer substrate film 1 (g) made of two types of resin compositions and having a thickness of 90 μm. The thicknesses of the layers were: first layer (the side contacting the pressure-sensitive adhesive layer 2)/second layer/third layer = 30 μm/30 μm/30 μm. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) composed of ionomer to the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer was 93:7 (total amount of (A):total amount of (B)).
(基材フィルム1(i))
アイオノマーからなる樹脂(A)として(IO1)を準備した。ポリアミド樹脂(B)=(PA1)をドライブレンドしなかったこと以外は、基材フィルム1(a)と同様にして、同一樹脂組成物(アイオノマーからなる樹脂(A)のみ)による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(i)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとした。
(Base film 1(i))
An ionomer resin (A) (IO1) was prepared. A three-layer substrate film 1(i) with a thickness of 90 μm was prepared using the same resin composition (ionomer resin (A) only) in the same manner as substrate film 1(a), except that polyamide resin (B) = (PA1) was not dry-blended. The thicknesses of the layers were: first layer (the side in contact with pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer = 20 μm, 50 μm, and 20 μm.
(基材フィルム1(j))
基材フィルム1の各層の厚さを、第1層(粘着剤層2に接する面側)/第2層/第3層=20μm/50μm/20μmとしたこと以外は、基材フィルム1(g)と同様にして、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ90μmの基材フィルム1(j)を作製した。層全体におけるアイオノマーから成る熱可塑性架橋樹脂(A)の総量とポリアミド樹脂(B)の総量の質量比率は、(A)の総量:(B)の総量=90:10である。また、層全体における樹脂(A)と樹脂(B)の合計量の含有割合は44質量%である。
(Base film 1(j))
A 90 μm-thick substrate film 1(j) having a three-layer structure using two resin compositions was produced in the same manner as substrate film 1(g), except that the thicknesses of the layers of substrate film 1 were set to 20 μm/50 μm/20 μm for the first layer (the side in contact with pressure-sensitive adhesive layer 2), second layer, and third layer. The mass ratio of the total amount of thermoplastic crosslinked resin (A) composed of ionomer to the total amount of polyamide resin (B) in the entire layer was 90:10 (total amount of (A):total amount of (B)). The total content of resin (A) and resin (B) in the entire layer was 44 mass%.
(基材フィルム1(k))
その他樹脂(C)として、(PP)および(EVA)を準備した。第1層および第3層用の樹脂として(PP)を、第2層用の樹脂として(EVA)を用い、それぞれの樹脂を、2種(2種類の樹脂)3層Tダイフィルム成型機を用いて、それぞれの押出機に投入し、加工温度150℃の条件で成形し、2種類の樹脂組成物による3層構成の厚さ80μmの基材フィルム1(k)を作製した。各層の厚さは、第1層(粘着剤層に接する面側)/第2層/第3層=8μm/64μm/8μmとした。
(Base film 1(k))
Other resins (C) were prepared as (PP) and (EVA). (PP) was used as the resin for the first and third layers, and (EVA) was used as the resin for the second layer. Each resin was fed into a two-type (two types of resin) three-layer T-die film molding machine, and molded at a processing temperature of 150 ° C. to produce a three-layer substrate film 1 (k) with a thickness of 80 μm. The thickness of each layer was 1st layer (the side contacting the pressure-sensitive adhesive layer) / 2nd layer / 3rd layer = 8 μm / 64 μm / 8 μm.
[基材フィルムの5%伸長時弾性率]
基材フィルム1の0℃におけるMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDは、以下の方法で測定した。まず、MD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(MD方向)、幅10mm(TD方向)の形状の試験片、TD方向測定用の試料(試料数N=5)として長さ100mm(TD方向)、幅10mm(MD方向)の形状の試験片をそれぞれ用意した。続いて、ミネベアミツミ株式会社製の引張圧縮試験機(型式:MinebeaTechnoGraph TG-5kN)を用いて、試験片の長手方向の両端をチャック間初期距離20mmとなるようにチャックで固定し、試験片をミネベアミツミ株式会社製の恒温槽(型式:THB-A13-038)内で0℃にて1分間置いた後に、100mm/分の速度で引張試験を行い、引張荷重-伸長曲線を測定した。そして、得られた引張荷重-伸長曲線から、原点(伸張開始点)と、原点から1.0mm伸長(チャック間初期距離20mmに対して5%伸長)した時に対応する曲線上の引張荷重値(単位:N)の点とを結んだ直線の傾きを算出して、上述した式により5%伸長時弾性率Y(単位:MPa)を求めた。それぞれの方向について試料数N=5にて測定を行い、その平均値をそれぞれMD方向の5%伸長時弾性率YMDおよびTD方向の5%伸長時弾性率YTDとした。それらの値を用いて上記で製膜した基材フィルム1の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2を算出した。
[Elastic modulus of base film at 5% elongation]
The elastic modulus Y in the MD direction at 5% elongation and the elastic modulus Y in the TD direction at 5% elongation at 0°C of the base film 1 were measured by the following method. First, test pieces having a length of 100 mm (MD direction) and a width of 10 mm (TD direction) were prepared as samples for measurement in the MD direction (number of samples N = 5), and test pieces having a length of 100 mm (TD direction) and a width of 10 mm (MD direction) were prepared as samples for measurement in the TD direction (number of samples N = 5). Next, using a tension-compression testing machine (model: MinebeaTechnoGraph TG-5kN) manufactured by MinebeaMitsumi Inc., both ends of the longitudinal direction of the test piece were fixed with chucks so that the initial distance between the chucks was 20 mm, and the test piece was placed in a thermostatic chamber (model: THB-A13-038) manufactured by MinebeaMitsumi Inc. at 0°C for 1 minute, after which a tensile test was performed at a rate of 100 mm/min, and a tensile load-elongation curve was measured. Then, from the obtained tensile load-elongation curve, the slope of the line connecting the origin (the start point of elongation) and the point on the curve corresponding to the tensile load value (unit: N) when elongated 1.0 mm from the origin (5% elongation relative to the initial distance between the chucks of 20 mm) was calculated, and the elastic modulus Y (unit: MPa) at 5% elongation was calculated using the above-mentioned formula. Measurements were performed on five samples in each direction, and the average values were designated as the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction YMD and the elastic modulus at 5% elongation in the TD direction YTD . Using these values, the average elastic modulus at 5% elongation at 0°C of the substrate film 1 formed above ( YMD + YTD )/2 was calculated.
実施例および比較例のダイシングテープ10の基材フィルム1として用いる基材フィルム1(a)~1(k)の0℃における5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2は、それぞれ表1~9に示す通りである。 The average values of the elastic modulus at 5% elongation (Y MD +Y TD )/2 at 0°C of the base films 1(a) to 1(k) used as the base film 1 of the dicing tape 10 of the Examples and Comparative Examples are as shown in Tables 1 to 9, respectively.
2.粘着剤組成物の溶液の調製
ダイシングテープ10の粘着剤層2用の粘着剤組成物として、下記の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)~2(u)の溶液を調製した。
なお、これら粘着剤組成物のベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)を構成する共重合モノマー成分として、
・アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA、分子量:184.3、Tg:-70℃)、
・アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA、分子量:116.12、Tg:-15℃)、
・メタクリル酸(MAA、分子量:86.06:Tg:228℃)、
を準備した。
2. Preparation of a solution of the adhesive composition
As adhesive compositions for the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, solutions of the following active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(a) to 2(u) were prepared.
The copolymerizable monomer components constituting the base polymer (acrylic ester copolymer) of these pressure-sensitive adhesive compositions include:
2-ethylhexyl acrylate (2-EHA, molecular weight: 184.3, Tg: -70°C),
2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA, molecular weight: 116.12, Tg: -15°C),
Methacrylic acid (MAA, molecular weight: 86.06: Tg: 228 ° C.),
was prepared.
また、ポリイソシアネート系架橋剤として、東ソー株式会社製の
・TDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートL-45E、固形分濃度:45質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:8.05質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.89質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.8個/1分子、理論上分子量:656.64)、
・HDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%、溶液中のイソシアネート基含有量:12.8質量%、固形分中のイソシアネート基含有量:17.07質量%、計算上のイソシアネート基の数:平均2.6個/1分子、理論上分子量:638.75)、
を準備した。
Further, as the polyisocyanate-based crosslinking agent, a TDI-based polyisocyanate-based crosslinking agent manufactured by Tosoh Corporation (trade name: Coronate L-45E, solid content: 45% by mass, isocyanate group content in solution: 8.05% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.89% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.8/molecule, theoretical molecular weight: 656.64) was used.
- HDI-based polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solid content: 75% by mass, isocyanate group content in solution: 12.8% by mass, isocyanate group content in solid content: 17.07% by mass, calculated number of isocyanate groups: average 2.6/molecule, theoretical molecular weight: 638.75),
was prepared.
(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液)
共重合モノマー成分として、アクリル酸2-エチルヘキシル(2-EHA)、アクリル酸-2ヒドロキシエチル(2-HEA)、メタクリル酸メチル(MMA)を準備した。これらの共重合モノマー成分を、2-EHA/2-HEA/MMA=81.5質量部/17.5質量部/1.0質量部(=442.21mmol/150.71mmol/11.62mmol)の共重合比率となるように混合し、溶媒として酢酸エチル、開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル(AIBN)を用い溶液ラジカル重合により、水酸基を有するベースポリマー(アクリル酸エステル共重合体)の溶液を合成した。得られたベースポリマーのFoxの式より算出したTgは-61℃である。
(Solution of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a))
2-ethylhexyl acrylate (2-EHA), 2-hydroxyethyl acrylate (2-HEA), and methyl methacrylate (MMA) were prepared as copolymerizable monomer components. These copolymerizable monomer components were mixed to a copolymerization ratio of 2-EHA/2-HEA/MMA = 81.5 parts by mass/17.5 parts by mass/1.0 part by mass (= 442.21 mmol/150.71 mmol/11.62 mmol), and a solution of a hydroxyl-containing base polymer (acrylic ester copolymer) was synthesized by solution radical polymerization using ethyl acetate as the solvent and azobisisobutyronitrile (AIBN) as the initiator. The Tg of the resulting base polymer, calculated using the Fox equation, was -61°C.
次に、このベースポリマーの固形分100質量部に対し、昭和電工株式会社製の活性エネルギー線反応性化合物として、昭和電工株式会社製のイソシアネート基と活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合とを有する2-イソシアネートエチルメタクリレート(商品名:カレンズMOI、分子量:155.15、イソシアネート基:1個/1分子、二重結合基:1個/1分子)19.2質量部(123.75mmol:2-HEAに対して82.11mol%)を配合し、2-HEAの水酸基の一部と反応させて、炭素-炭素二重結合を側鎖に有するアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液(固形分濃度:50質量%、重量平均分子量Mw:33万、固形分水酸基価:12.7mgKOH/g、固形分酸価:5.5mgKOH/g、炭素-炭素二重結合含有量:1.04meq/g)を合成した。なお、上記の反応にあたっては、炭素-炭素二重結合の反応性を維持するための重合禁止剤としてヒドロキノン・モノメチルエーテルを0.05質量部用いた。 Next, 19.2 parts by mass (123.75 mmol: 82.11 mol% relative to 2-HEA) of 2-isocyanatoethyl methacrylate (trade name: Karenz MOI, molecular weight: 155.15, isocyanate group: 1 per molecule, double bond group: 1 per molecule) having an isocyanate group and an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond manufactured by Showa Denko K.K. was blended with 100 parts by mass of the solid content of this base polymer and reacted with some of the hydroxyl groups of 2-HEA to synthesize a solution of acrylic adhesive polymer (A) having a carbon-carbon double bond in the side chain (solid content concentration: 50% by mass, weight average molecular weight Mw: 330,000, solid content hydroxyl value: 12.7 mg KOH/g, solid content acid value: 5.5 mg KOH/g, carbon-carbon double bond content: 1.04 meq/g). In the above reaction, 0.05 parts by mass of hydroquinone monomethyl ether was used as a polymerization inhibitor to maintain the reactivity of the carbon-carbon double bond.
続いて、上記で合成したアクリル系粘着性ポリマー(A)の溶液200質量部(固形分換算100質量部)に対して、IGM Resins B.V.社製のα-ヒドロキシアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad184)を4.0質量部、IGM Resins B.V.社製のベンジルメチルケタール系光重合開始剤(商品名:Omnirad651)を0.8質量部、IGM Resins B.V.社製のα-アミノアルキルフェノン系光重合開始剤(商品名:Omnirad379EG)を1.0質量部、IGM Resins B.V.社製のアシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤(商品名:Omnirad819)を0.4質量部、架橋剤として東ソー株式会社製のHDI系のポリイソシアネート系架橋剤(商品名:コロネートHL、固形分濃度:75質量%)を5.5質量部(固形分換算4.1質量部、7.65mmol)の比率で配合し、酢酸エチルにて希釈、撹拌して、固形分濃度22質量%の活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を調製した。表1に示したように、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)における、ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)は0.74、残存水酸基濃度は0.06mmol/g、炭素-炭素二重結合濃度は1.00meq/gであった。 Next, 200 parts by mass (100 parts by mass in terms of solid content) of the solution of acrylic adhesive polymer (A) synthesized above was mixed with 4.0 parts by mass of an α-hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 184) manufactured by IGM Resins B.V., 0.8 parts by mass of a benzyl methyl ketal photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 651) manufactured by IGM Resins B.V., 1.0 part by mass of an α-aminoalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 379EG) manufactured by IGM Resins B.V., and 1.0 part by mass of a hydroxyalkylphenone photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 379EG) manufactured by IGM Resins B.V. A solution of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a) with a solids concentration of 22% by mass was prepared by blending 0.4 parts by mass of an acylphosphine oxide photopolymerization initiator (trade name: Omnirad 819) manufactured by Tosoh Corporation as a crosslinking agent and 5.5 parts by mass (4.1 parts by mass, 7.65 mmol equivalent to solids) of an HDI polyisocyanate crosslinking agent (trade name: Coronate HL, solids concentration: 75% by mass) manufactured by Tosoh Corporation as a crosslinking agent. The mixture was diluted with ethyl acetate and stirred to prepare an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a). As shown in Table 1, the equivalent ratio (NCO/OH) of the isocyanate groups (NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to the hydroxyl groups (OH) of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer in active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a) was 0.74, the residual hydroxyl group concentration was 0.06 mmol/g, and the carbon-carbon double bond concentration was 1.00 meq/g.
(活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)の溶液)
アクリル系粘着性ポリマー(A)に対して、それぞれ表4、5、9に示したように共重合モノマー成分の共重合比率、活性エネルギー線反応性化合物の配合量、および共重合モノマー成分を適宜変更し、アクリル系粘着性ポリマー(B)~(G)の溶液をそれぞれ合成した。合成したアクリル系粘着性ポリマー(B)~(G)における、ベースポリマーのTg、重量平均分子量Mw、酸価および水酸基価は、それぞれ表4、5、9に示す通りである。続いて、これらのアクリル系粘着性ポリマーの溶液を用いて、アクリル系粘着性ポリマー(A)~(G)の固形分換算100質量部に対して、それぞれ表3~6、8、9に示したように光重合開始剤およびポリイソシアネート系架橋剤を適宜配合して、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)の溶液を調製した。活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(u)における、ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(OH)との当量比(NCO/OH)、残存水酸基濃度および炭素-炭素二重結合濃度は、それぞれ表3~6、8、9に示す通りである。
(Solutions of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive compositions 2(b) to 2(u))
Solutions of acrylic adhesive polymers (B) to (G) were synthesized by appropriately changing the copolymerization ratio of the copolymerizable monomer component, the amount of the active energy ray-reactive compound, and the copolymerizable monomer component for the acrylic adhesive polymer (A) as shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. The Tg, weight average molecular weight Mw, acid value, and hydroxyl value of the base polymer in the synthesized acrylic adhesive polymers (B) to (G) are shown in Tables 4, 5, and 9, respectively. Subsequently, using these acrylic adhesive polymer solutions, a photopolymerization initiator and a polyisocyanate-based crosslinking agent were appropriately blended with 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymers (A) to (G) in terms of solid content as shown in Tables 3 to 6, 8, and 9, respectively, to prepare solutions of active energy ray-curable acrylic adhesive compositions 2(b) to 2(u). In the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive compositions 2(b) to 2(u), the equivalent ratio (NCO/OH) of the isocyanate group (NCO) in the polyisocyanate crosslinking agent to the hydroxyl group (OH) in the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer, the residual hydroxyl group concentration, and the carbon-carbon double bond concentration are as shown in Tables 3 to 6, 8, and 9, respectively.
3.接着剤組成物の溶液の調製
ダイシングダイボンドフィルム20のダイボンドフィルム(接着剤層)3用の接着剤組成物として、下記の接着剤組成物3(a)~3(d)の溶液を調製した。
3. Preparation of Solutions of Adhesive Compositions As adhesive compositions for the die bond film (adhesive layer) 3 of the dicing die bond film 20, solutions of the following adhesive compositions 3(a) to 3(d) were prepared.
(接着剤組成物3(a)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(a)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)26質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)36質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)25質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)12質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC2050-HLG、平均粒子径:0.50μm)15質量部、アドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)14質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)1質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of Adhesive Composition 3(a))
For a wire-embedded die bond film, the following adhesive composition solution 3 (a) was prepared. First, 26 parts by mass of a bisphenol type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Co., Ltd. as a thermosetting resin, 36 parts by mass of a cresol novolac type epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80 ° C.) manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd., 1 part by mass of a phenolic resin (trade name: Milex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening point: 77 ° C., water absorption: 1% by mass, heat mass loss rate: 4% by mass) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as a crosslinking agent, and 25 parts by mass of a phenolic resin (trade name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71 ° C., water absorption: 1% by mass, heat mass loss rate: 4% by mass) manufactured by Air Water Inc. 12 parts by mass of phenolic resin manufactured by Air Water Inc. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83°C, water absorption: 1 mass%, heat mass loss rate: 3 mass%), 15 parts by mass of silica filler dispersion manufactured by Admatechs Co., Ltd. (trade name: SC2050-HLG, average particle size: 0.50 μm) as an inorganic filler, 14 parts by mass of silica filler dispersion manufactured by Admatechs Co., Ltd. (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm), and 1 part by mass of silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle size: 0.016 μm). Cyclohexanone was added as a solvent to a resin composition, and the mixture was stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.
次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として重量平均分子量Mwが低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体37質量部、重量平均分子量Mwが高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体9質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.7質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.3質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.03質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(a)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=31.5質量%:42.5質量%:26.0質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して20.5質量%であった。 Next, 37 parts by weight of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw as the thermoplastic resin, 9 parts by weight of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw, 0.7 parts by weight of gamma-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation and 0.3 parts by weight of gamma-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation as the silane coupling agent, and 0.03 parts by weight of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curesol 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Corporation as the curing accelerator were added to the above resin composition, stirred and mixed, filtered through a 100-mesh filter, and then vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(a) with a solids concentration of 20% by weight. The content ratio of each resin component in the total resin component (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) was glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenolic resin = 31.5% by mass: 42.5% by mass: 26.0% by mass. The content of inorganic filler relative to the total resin component was 20.5% by mass.
(接着剤組成物3(b)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(b)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のビスフェノールF型エポキシ樹脂(商品名:YDF-8170C、エポキシ当量:159、分子量:310、常温で液状)21質量部、東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)33質量部、架橋剤としてエア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)46質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)18質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of Adhesive Composition 3(b))
For a wire-embedded die-bonding film, the following adhesive composition solution 3(b) was prepared and prepared. First, 21 parts by mass of bisphenol F epoxy resin (trade name: YDF-8170C, epoxy equivalent: 159, molecular weight: 310, liquid at room temperature) manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. as a thermosetting resin, 33 parts by mass of cresol novolac epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent: 210, softening point: 80°C) manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. as a crosslinking agent, 46 parts by mass of phenolic resin (trade name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71°C, water absorption: 1% by mass, heat mass loss rate: 4% by mass) manufactured by Air Water Inc. as a crosslinking agent, and 18 parts by mass of silica filler dispersion (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) manufactured by Admatechs Co., Ltd. as an inorganic filler were added to a resin composition, and the mixture was stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.
次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として重量平均分子量Mwが低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体16質量部、重量平均分子量Mwが高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体64質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)1.3質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.6質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.05質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(b)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=44.4質量%:30.0質量%:25.6質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して10.0質量%であった。 Next, to the above resin composition was added 16 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw as the thermoplastic resin, 64 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw, 1.3 parts by mass of gamma-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation and 0.6 parts by mass of gamma-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation as the silane coupling agent, and 0.05 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curesol 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Corporation as the curing accelerator, followed by stirring and mixing. The mixture was filtered through a 100-mesh filter and then vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(b) with a solids concentration of 20% by mass. The proportions of each resin component in the total resin component (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) were glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenolic resin = 44.4% by mass, 30.0% by mass, and 25.6% by mass. The inorganic filler content was 10.0% by mass relative to the total resin component.
(接着剤組成物3(c)の溶液)
ワイヤ埋め込み型ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物溶液3(c)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として株式会社プリンテック製のビスフェノール型エポキシ樹脂(商品名:R2710、エポキシ当量:170、分子量:340、常温で液状)11質量部、DIC株式会社製のジシクロペンタジエン型エポキシ樹脂(商品名:HP-7200H、エポキシ当量280、軟化点83℃)40質量部、DIC株式会社製のビスフェノールS型エポキシ樹脂(商品名:EXA-1514、エポキシ当量300、軟化点75℃)18質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、軟化点:77℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)1質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE200C-10、水酸基当量:200、軟化点:71℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:4質量%)20質量部、エア・ウォーター株式会社製のフェノール樹脂(商品名:HE910-10、水酸基当量:101、軟化点:83℃、吸水率:1質量%、加熱質量減少率:3質量%)10質量部、無機フィラーとしてアドマテックス株式会社製のシリカフィラー分散液(商品名:SC1030-HJA、平均粒子径:0.25μm)24質量部、日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径:0.016μm)0.8質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of Adhesive Composition 3(c))
For a wire-embedded die bond film, the following adhesive composition solution 3(c) was prepared. First, 11 parts by mass of a bisphenol type epoxy resin (trade name: R2710, epoxy equivalent: 170, molecular weight: 340, liquid at room temperature) manufactured by Printec Co., Ltd. as a thermosetting resin, 40 parts by mass of a dicyclopentadiene type epoxy resin (trade name: HP-7200H, epoxy equivalent: 280, softening point: 83°C) manufactured by DIC Corporation, 18 parts by mass of a bisphenol S type epoxy resin (trade name: EXA-1514, epoxy equivalent: 300, softening point: 75°C) manufactured by DIC Corporation, 1 part by mass of a phenolic resin (trade name: Milex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, softening point: 77°C, water absorption: 1% by mass, heat mass loss rate: 4% by mass) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as a crosslinking agent, and 1 part by mass of a phenolic resin (trade name: Product name: HE200C-10, hydroxyl equivalent: 200, softening point: 71 ° C, water absorption: 1 mass%, heat mass loss rate: 4 mass%) 20 parts by mass, phenolic resin manufactured by Air Water Inc. (trade name: HE910-10, hydroxyl equivalent: 101, softening point: 83 ° C, water absorption: 1 mass%, heat mass loss rate: 3 mass%) 10 parts by mass, silica filler dispersion manufactured by Admatechs Co., Ltd. (trade name: SC1030-HJA, average particle size: 0.25 μm) 24 parts by mass, silica manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. (trade name: Aerosil R972, average particle size: 0.016 μm) 0.8 parts by mass, cyclohexanone as a solvent was added to the resin composition, stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.
次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂として重量平均分子量Mwが低いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体30質量部、重量平均分子量Mwが高いグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体7.5質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)0.57質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)0.29質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.023質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(c)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=27.3質量%:50.2質量%:22.5質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して18.0質量%であった。 Next, 30 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a low weight average molecular weight Mw as the thermoplastic resin, 7.5 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer with a high weight average molecular weight Mw, 0.57 parts by mass of gamma-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation and 0.29 parts by mass of gamma-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation as the silane coupling agent, and 0.023 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curesol 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Corporation as the curing accelerator were added to the above resin composition, stirred and mixed, filtered through a 100-mesh filter, and then vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(c) with a solids concentration of 20% by mass. The proportions of each resin component in the total resin component (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) were glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer, epoxy resin, and phenolic resin = 27.3 mass%, 50.2 mass%, and 22.5 mass%. The inorganic filler content was 18.0 mass% of the total resin component.
(接着剤組成物3(d)の溶液)
汎用ダイボンドフィルム用として、以下の接着剤組成物3(d)の溶液を調製、準備した。まず、熱硬化性樹脂として東都化成株式会社製のクレゾールノボラック型エポキシ樹脂(商品名:YDCN-700-10、エポキシ当量210、軟化点80℃)54質量部、架橋剤として三井化学株式会社製のフェノール樹脂(商品名:ミレックスXLC-LL、水酸基当量:175、吸水率:1.8%)46質量部、無機フィラーとして日本アエロジル株式会社製のシリカ(商品名:アエロジルR972、平均粒子径0.016μm)32質量部、からなる樹脂組成物に、溶媒としてシクロヘキサノンを加えて撹拌混合し、更にビーズミルを用いて90分間分散した。
(Solution of Adhesive Composition 3(d))
For general-purpose die-bonding films, a solution of the following adhesive composition 3 (d) was prepared. First, 54 parts by mass of cresol novolac epoxy resin (trade name: YDCN-700-10, epoxy equivalent 210, softening point 80 ° C.) manufactured by Tohto Kasei Co., Ltd. as a thermosetting resin, 46 parts by mass of phenolic resin (trade name: Milex XLC-LL, hydroxyl equivalent: 175, water absorption: 1.8%) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. as a crosslinking agent, and 32 parts by mass of silica (trade name: Aerosil R972, average particle size 0.016 μm) manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd. as an inorganic filler. Cyclohexanone was added as a solvent to the resin composition, and the mixture was stirred and mixed, and further dispersed for 90 minutes using a bead mill.
次いで、上記樹脂組成物に、熱可塑性樹脂としてグリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体274質量部、シランカップリング剤としてGE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-1160)5.0質量部、GE東芝株式会社製のγ-ウレイドプロピルトリエトキシシラン(商品名:NUC A-189)1.7質量部、および硬化促進剤として四国化成株式会社製の1-シアノエチル-2-フェニルイミダゾール(商品名:キュアゾール2PZ-CN)0.1質量部加え、攪拌混合し、100メッシュのフィルターでろ過した後、真空脱気し、固形分濃度20質量%の接着剤組成物3(d)の溶液を調製した。樹脂成分全量(熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂および架橋剤の合計質量)における各樹脂成分の含有割合は、グリシジル基含有(メタ)アクリル酸エステル共重合体:エポキシ樹脂:フェノール樹脂=73.3質量%:14.4質量%:12.3質量%であった。また、無機フィラーの含有量は樹脂成分全量に対して8.6質量%であった。 Next, 274 parts by mass of a glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer was added to the resin composition as a thermoplastic resin, 5.0 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-1160) manufactured by GE Toshiba Corporation and 1.7 parts by mass of γ-ureidopropyltriethoxysilane (trade name: NUC A-189) manufactured by GE Toshiba Corporation as silane coupling agents, and 0.1 parts by mass of 1-cyanoethyl-2-phenylimidazole (trade name: Curesol 2PZ-CN) manufactured by Shikoku Kasei Corporation as a curing accelerator. The mixture was stirred and mixed, filtered through a 100-mesh filter, and then vacuum degassed to prepare a solution of adhesive composition 3(d) with a solids concentration of 20% by mass. The proportions of each resin component in the total resin component (total mass of thermoplastic resin, thermosetting resin, and crosslinking agent) were glycidyl group-containing (meth)acrylic acid ester copolymer: epoxy resin: phenolic resin = 73.3 mass%: 14.4 mass%: 12.3 mass%. The inorganic filler content was 8.6 mass% of the total resin component.
4.ダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20の作製
(実施例1)
剥離ライナー(厚さ38μm、ポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面側に乾燥後の粘着剤層2の厚さが8μmとなるように、上記活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物(a)の溶液を塗布して100℃の温度で3分間加熱することにより溶媒を乾燥させた後に、粘着剤層2上に基材フィルム1(a)の第1層側の表面を貼り合わせ、ダイシングテープ10の原反を作製した。その後、ダイシングテープ10の原反を23℃の温度で96時間保存して粘着剤層2を架橋、硬化させた。
4. Preparation of dicing tape 10 and dicing die bond film 20 (Example 1)
A solution of the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition (a) was applied to the release-treated surface of a release liner (thickness: 38 μm, polyethylene terephthalate film) so that the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after drying would be 8 μm, and the solution was heated at 100° C. for 3 minutes to dry the solvent. After that, the surface of the first layer side of the base film 1(a) was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 2 to produce a raw sheet of dicing tape 10. Thereafter, the raw sheet of dicing tape 10 was stored at a temperature of 23° C. for 96 hours to crosslink and cure the pressure-sensitive adhesive layer 2.
次いで、ダイボンドフィルム(接着剤層)3形成用の接着剤組成物3(a)の溶液を準備し、剥離ライナー(厚さ38μm、ポリエチレンテレフタレートフィルム)の剥離処理面側に乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さが50μmとなるように、上記接着剤組成物3(a)の溶液を塗布して、まず90℃の温度で5分間、続いて140℃の温度で5分間の2段階で加熱することにより溶媒を乾燥させ、剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を作製した。なお、必要に応じ、ダイボンドフィルム(接着剤層)3の乾燥面側には保護フィルム(例えばポリエチレンフィルム等)を貼り合わせても良い。 Next, a solution of adhesive composition 3(a) for forming die bond film (adhesive layer) 3 was prepared, and the solution of adhesive composition 3(a) was applied to the release-treated surface of a release liner (thickness: 38 μm, polyethylene terephthalate film) so that the thickness of die bond film (adhesive layer) 3 after drying would be 50 μm. The solvent was dried by heating in two stages, first at 90°C for 5 minutes and then at 140°C for 5 minutes, to produce die bond film (adhesive layer) 3 equipped with a release liner. If necessary, a protective film (e.g., polyethylene film) may be attached to the dried surface of die bond film (adhesive layer) 3.
続いて、上記で作製した剥離ライナーを備えたダイボンドフィルム(接着剤層)3を、剥離ライナーごと直径335mmの円形にカットし、該ダイボンドフィルム(接着剤層)3の接着剤層露出面(剥離ライナーの無い面)を、剥離ライナーを剥離した上記ダイシングテープ10の粘着剤層2面に貼り合わせた。貼り合わせ条件は、23℃、10mm/秒、線圧30kgf/cmとした。 Next, the die bond film (adhesive layer) 3 with the release liner prepared above was cut into a circle with a diameter of 335 mm, along with the release liner, and the exposed adhesive layer surface (the surface without the release liner) of the die bond film (adhesive layer) 3 was bonded to the pressure-sensitive adhesive layer 2 surface of the dicing tape 10 from which the release liner had been peeled off. The bonding conditions were 23°C, 10 mm/sec, and a linear pressure of 30 kgf/cm.
最後に、直径370mmの円形にダイシングテープ10をカットすることにより、直径370mmの円形のダイシングテープ10の粘着剤層2の上中心部に直径335mmの円形のダイボンドフィルム(接着剤層)3が積層されたダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a))を作製した。 Finally, the dicing tape 10 was cut into a circle with a diameter of 370 mm to produce a dicing die bond film 20 (DDF(a)) in which a circular die bond film (adhesive layer) 3 with a diameter of 335 mm was laminated onto the center of the adhesive layer 2 of the circular dicing tape 10 with a diameter of 370 mm.
(実施例2~8)
基材フィルム1(a)を、それぞれ表1~2に示した基材フィルム1(b)~1(h)に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(b)~DDF(h))を作製した。
(Examples 2 to 8)
Dicing die bond films 20 (DDF(b) to DDF(h)) were produced in the same manner as in Example 1, except that the base film 1(a) was changed to the base film 1(b) to 1(h) shown in Tables 1 and 2, respectively.
(実施例9~23)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表3~6に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(b)~2(p)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(i)~DDF(w))を作製した。
(Examples 9 to 23)
Dicing die bond films 20 (DDF(i) to DDF(w)) were produced in the same manner as in Example 2, except that the solution of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a) was changed to the solutions of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive compositions 2(b) to 2(p) shown in Tables 3 to 6, respectively.
(実施例24)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(b)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを30μmに変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(x))を作製した。
(Example 24)
A dicing die bond film 20 (DDF (x)) was produced in the same manner as in Example 2, except that the solution of adhesive composition 3 (a) was changed to a solution of adhesive composition 3 (b) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 30 μm.
(実施例25)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(c)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(y))を作製した。
Example 25
A dicing die bond film 20 (DDF(y)) was produced in the same manner as in Example 2, except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to a solution of adhesive composition 3(c).
(実施例26)
接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(d)の溶液に変更し、乾燥後のダイボンドフィルム(接着剤層)3の厚さを20μmに変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(z))を作製した。
(Example 26)
A dicing die bond film 20 (DDF(z)) was produced in the same manner as in Example 2, except that the solution of adhesive composition 3(a) was changed to a solution of adhesive composition 3(d) and the thickness of the die bond film (adhesive layer) 3 after drying was changed to 20 μm.
(比較例1)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(i)に変更し、活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を表8に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(q)の溶液に変更し、接着剤組成物3(a)の溶液を接着剤組成物3(c)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa))を作製した。
(Comparative Example 1)
A dicing die bond film 20 (DDF(aa)) was produced in the same manner as in Example 1, except that the base film 1(a) was changed to the base film 1(i), the solution of the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a) was changed to the solution of the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(q) shown in Table 8, and the solution of the adhesive composition 3(a) was changed to the solution of the adhesive composition 3(c).
(比較例2)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(j)に変更し、接着剤組成物3(c)の溶液を接着剤組成物3(a)の溶液に変更したこと以外はすべて比較例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(bb))を作製した。
(Comparative Example 2)
Dicing die bond film 20 (DDF(bb)) was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that base film 1(a) was changed to base film 1(j) and the solution of adhesive composition 3(c) was changed to a solution of adhesive composition 3(a).
(比較例3)
基材フィルム1(a)を基材フィルム1(k)に変更したこと以外はすべて比較例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(cc))を作製した。
(Comparative Example 3)
A dicing die bond film 20 (DDF(cc)) was produced in the same manner as in Comparative Example 2, except that the base film 1(a) was changed to the base film 1(k).
(比較例4)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(q)の溶液を表8に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(r)の溶液に変更したこと以外はすべて比較例1と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(dd))を作製した。
(Comparative Example 4)
A dicing die bond film 20 (DDF(dd)) was produced in the same manner as in Comparative Example 1, except that the solution of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(q) was changed to the solution of active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(r) shown in Table 8.
(比較例5~7)
活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(a)の溶液を、それぞれ表9に示した活性エネルギー線硬化性アクリル系粘着剤組成物2(s)~2(u)の溶液に変更したこと以外はすべて実施例2と同様にしてダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ee)~DDF(gg))を作製した。
(Comparative Examples 5 to 7)
Dicing die bond films 20 (DDF(ee) to DDF(gg)) were produced in the same manner as in Example 2, except that the solution of the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(a) was changed to a solution of the active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive composition 2(s) to 2(u) shown in Table 9, respectively.
5.ダイシングテープの紫外線照射後粘着力およびダイボンドフィルムのずり粘度の測定
実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10の紫外線照射後粘着力およびダイボンドフィルム3のずり粘度について、以下に示す方法で測定した。
5. Measurement of adhesive strength after ultraviolet irradiation of dicing tape and shear viscosity of die bond film The adhesive strength after ultraviolet irradiation of the dicing tape 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 and the shear viscosity of the die bond film 3 were measured by the method shown below.
5.1 ダイシングテープ10の粘着剤層2の有酸素紫外線照射後粘着力とダイボンドフィルム(接着剤層)3に対するダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素紫外線照射後粘着力の測定
上記実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10について、以下の方法により、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bを測定した。
5.1 Measurement of adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen and adhesive strength of the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 to the die bond film (adhesive layer) 3 after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen The adhesive strength A of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen and the adhesive strength B of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen were measured for the dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 above by the following method.
5.1.1 有酸素下紫外線照射後粘着力A
まず、ダイシングテープ10を幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断した。次いで、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面側からメタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm2、積算光量:150mJ/cm2)した後、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対し、ダイシングテープ10を粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせを行い、測定用試験片とした。20分静置後、該試験片について、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定した。剥離速度は300mm/分とした。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の有酸素下紫外線照射後粘着力Aとした。
5.1.1 Adhesion strength A after irradiation with ultraviolet light under aerobic conditions
First, the dicing tape 10 was cut to a size of 25 mm wide (in the TD direction of the base film 1) and 120 mm long (in the MD direction of the base film 1). Next, the release liner was peeled off, and the dicing tape 10 was irradiated with ultraviolet (UV) rays having a central wavelength of 367 nm from the pressure-sensitive adhesive layer side 2 side using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , accumulated light quantity: 150 mJ/cm 2 ). After that, the dicing tape 10 was neatly pressed and bonded to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) from the edge of the pressure-sensitive adhesive layer side 2 using a 2 kg rubber roller, with the rubber roller moving back and forth once at a speed of about 5 mm/sec in an environment of a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, to prepare a test specimen for measurement. After 20 minutes of standing, the test piece was measured for adhesive strength (unit: N/25 mm) at a peel angle of 90° from a stainless steel plate (SUS304 BA plate) using a flexible peel angle adhesive/film peeling analyzer shown in Figure 4 in an environment of 23°C temperature and 50% RH. The peel speed was 300 mm/min. Measurements were performed on three test pieces, and the average of the values for the three specimens was taken as the adhesive strength A of the dicing tape 10 after ultraviolet irradiation in an oxygen-containing atmosphere.
5.1.2 無酸素下紫外線照射後粘着力B
まず、ダイシングテープ10を幅(基材フィルム1のTD方向)25mm、長さ(基材フィルム1のMD方向)120mmの大きさに裁断した。次いで、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対して、剥離ライナーを剥がしたダイシングテープ10の粘着剤層2面の端から重さ2kgのゴムローラを使用して、温度23℃、湿度50%RHの環境にて、ゴムローラを約5mm/秒の速度で一往復させて、綺麗に圧着、貼り合わせた。20分静置後、ダイシングテープ10の基材フィルム1側から、メタルハライドランプを用いて、中心波長367nmの紫外線(UV)を照射(照射強度:70mW/cm2、積算光量:150mJ/cm2)し、測定用試験片とした。該試験片について、上述した有酸素下紫外線照射後粘着力Aの測定と同様に図4に示す剥離角度自在タイプの粘着・皮膜剥離解析装置を用いて、ステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対するダイシングテープ10の剥離角度90°粘着力(単位はN/25mm)を測定した。剥離速度は300mm/分とした。測定は、試験片3検体について行い、3検体の値の平均値をそのダイシングテープ10の無酸素下紫外線照射後粘着力Bとした。
5.1.2 Adhesion strength after UV irradiation in the absence of oxygen B
First, the dicing tape 10 was cut to a width (TD direction of the base film 1) of 25 mm and a length (MD direction of the base film 1) of 120 mm. Next, the release liner was peeled off and the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 was pressed neatly against a stainless steel plate (SUS304 BA plate) using a rubber roller weighing 2 kg, at a temperature of 23°C and a humidity of 50% RH, by moving the rubber roller back and forth once at a speed of approximately 5 mm/sec. After leaving the tape to stand for 20 minutes, the base film 1 side of the dicing tape 10 was irradiated with ultraviolet (UV) rays with a center wavelength of 367 nm using a metal halide lamp (irradiation intensity: 70 mW/cm 2 , cumulative light amount: 150 mJ/cm 2 ) to prepare a test piece for measurement. For this test piece, the adhesive strength (unit: N/25 mm) of the dicing tape 10 at a peel angle of 90° to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) was measured using a flexible peel angle adhesive/film peeling analyzer shown in Figure 4, in the same manner as in the measurement of adhesive strength A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen described above. The peel speed was 300 mm/min. Measurements were performed on three test pieces, and the average of the values for the three specimens was taken as adhesive strength B of the dicing tape 10 after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen.
また、上記粘着力の測定値を用いて、ダイシングテープ10の粘着剤層2の無酸素下紫外線照射後粘着力Bに対する有酸素下紫外線照射後粘着力Aの比A/Bを算出した。 In addition, the ratio A/B of the adhesive strength A after UV irradiation in the presence of oxygen to the adhesive strength B after UV irradiation in the absence of oxygen of the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 was calculated using the above adhesive strength measurements.
5.2 ダイボンドフィルム(接着剤層)3の80℃でのずり粘度の測定
接着剤組成物3(a)~3(d)の溶液から形成した各ダイボンドフィルム(接着剤層)3について、下記の方法により、80℃でのずり粘度を測定した。
剥離ライナーを除去したダイボンドフィルム(接着剤層)3を総厚さが200~210μmとなるように70℃で複数枚貼り合わせて積層体を作製した。次いで、その積層体を、厚み方向に10mm×10mmの大きさに打ち抜いて測定サンプルとした。続いて、動的粘弾性装置ARES(レオメトリック・サイエンティフィック・エフ・イー社製)を用いて、直径8mmの円形アルミプレート治具を装着した後、測定サンプルをセットした。測定サンプルに35℃で5%の歪みを与えながら、昇温速度5℃/分の条件で測定サンプルを昇温しながらずり粘度を測定し、80℃でのずり粘度の値を求めた。
5.2 Measurement of Shear Viscosity of Die Bonding Film (Adhesive Layer) 3 at 80°C For each of the die bonding films (adhesive layers) 3 formed from the solutions of adhesive compositions 3(a) to 3(d), the shear viscosity at 80°C was measured by the following method.
A laminate was produced by laminating multiple sheets of die-bonding film (adhesive layer) 3 from which the release liner had been removed at 70°C to a total thickness of 200 to 210 μm. The laminate was then punched out in the thickness direction to a size of 10 mm x 10 mm to prepare a measurement sample. Subsequently, using an ARES dynamic viscoelasticity measuring device (manufactured by Rheometric Scientific F.E.), an 8 mm diameter circular aluminum plate jig was attached, and the measurement sample was then set. While applying a 5% strain to the measurement sample at 35°C, the shear viscosity was measured while the temperature of the measurement sample was increased at a heating rate of 5°C/min, and the shear viscosity at 80°C was determined.
実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10およびダイシングダイボンドフィルム20について、それぞれの構成および上記の各測定結果を表1~9に示す。 Tables 1 to 9 show the configurations and the above-mentioned measurement results for the dicing tapes 10 and dicing die bond films 20 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7.
6.ダイシングテープの実装評価
上記実施例1~26および比較例1~7で作製したダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(gg))の態様にて、以下に示す方法で評価を行った。
6. Mounting evaluation of dicing tape The dicing tapes 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 were evaluated in the form of dicing die bond films 20 (DDF (a) to DDF (gg)) by the methods shown below.
6.1 ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性
まず、半導体ウエハ(シリコンミラーウエハ、厚さ750μm、外径12インチ)Wを準備し、一方の面に市販のバックグラインドテープを貼り付けた。次いで、半導体ウエハWのバックグラインドテープを貼り付けた側と反対面から、株式会社ディスコ製のステルスダイシングレーザソー(装置名:DFL7361)を使用し、割断後の半導体チップ30aの大きさが4.6mm×7.2mmのサイズとなるように、格子状のダイシング予定ラインに沿って、以下の条件にて、レーザー光を照射することにより、半導体ウエハWの所定の深さの位置に改質領域30bを形成した。
6.1 Cleavability of Die Bond Film (Adhesive Layer) First, a semiconductor wafer (silicon mirror wafer, thickness 750 μm, outer diameter 12 inches) W was prepared, and a commercially available backgrind tape was attached to one surface. Next, using a stealth dicing laser saw (device name: DFL7361) manufactured by Disco Corporation, laser light was irradiated from the side of the semiconductor wafer W opposite to the side where the backgrind tape was attached along the lattice-shaped dicing lines under the following conditions so that the size of the semiconductor chip 30a after cleavage would be 4.6 mm × 7.2 mm, thereby forming a modified region 30b at a predetermined depth in the semiconductor wafer W.
・レーザー照射条件
(1)レーザー発振器型式:半導体レーザー励起Qスイッチ固体レーザー
(2)波長:1342nm
(3)発振形式:パルス
(4)周波数:90kHz
(5)出力:1.7W
(6)半導体ウエハの載置台の移動速度:700mm/秒
Laser irradiation conditions (1) Laser oscillator type: Semiconductor laser pumped Q-switched solid-state laser
(2) Wavelength: 1342nm
(3) Oscillation type: Pulse
(4) Frequency: 90 kHz
(5) Output: 1.7W
(6) Moving speed of semiconductor wafer mounting table: 700 mm/sec
次いで、株式会社ディスコ製のバックグラインド装置(装置名:DGP8761)を使用し、バックグラインドテープに保持された当該改質領域30bが形成された厚さ750μmの半導体ウエハWを研削、薄膜化することにより、厚さ30μmの個片化された半導体チップ30aを得た。続いて、以下の方法によりクールエキスパンド工程を実施することで、ダイボンドフィルム(接着剤層)割断性を評価した。具体的には、厚さ30μmの半導体チップ30aのバックグラインドテープが貼り付けられた側とは反対面に、各実施例および比較例で作製したダイシングダイボンドフィルム20から剥離ライナーを剥離することによって露出させたダイボンドフィルム3が密着するように、株式会社ディスコ製のラミネート装置(装置名:DFM2800)を使用し、当該半導体チップ30aに対してダイシングダイボンドフィルム20をラミネート温度70℃、ラミネート速度10mm/秒の条件にて貼り合わせるとともに、ダイシングテープ10の外縁部の粘着剤層2露出部にリングフレーム(ウエハリング)40を貼り付けた後、バックグラインドテープを剥離した。なお、ここで、ダイシングダイボンドフィルム20は、その基材フィルム1のMD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの縦ライン方向(基材フィルム1のTD方向と半導体チップ30aの格子状の分割ラインの横ライン方向)とが一致するように、半導体チップ30aに貼り付けられている。 Next, a backgrinding device (device name: DGP8761) manufactured by Disco Corporation was used to grind and thin the 750 μm thick semiconductor wafer W on which the modified region 30b was formed and held by the backgrinding tape, thereby obtaining individual semiconductor chips 30a with a thickness of 30 μm. Next, a cool expansion process was performed using the following method to evaluate the cleavability of the die bond film (adhesive layer). Specifically, a laminating machine (machine name: DFM2800) manufactured by Disco Corporation was used to bond the dicing die bond film 20 to the semiconductor chip 30a at a laminating temperature of 70°C and a laminating speed of 10 mm/sec so that the die bond film 3 exposed by peeling off the release liner from the dicing die bond film 20 produced in each example and comparative example was adhered to the side of the 30 μm-thick semiconductor chip 30a opposite to the side to which the backgrind tape was attached. A ring frame (wafer ring) 40 was then attached to the exposed portion of the adhesive layer 2 at the outer edge of the dicing tape 10, and the backgrind tape was then peeled off. Note that the dicing die bond film 20 was attached to the semiconductor chip 30a so that the MD direction of the base film 1 coincided with the vertical direction of the grid-like dividing lines of the semiconductor chip 30a (the TD direction of the base film 1 coincided with the horizontal direction of the grid-like dividing lines of the semiconductor chip 30a).
上記リングフレーム(ウエハリング)40に保持された半導体チップ30aを含む積層体(半導体ウエハ30/ダイボンドフィルム3/粘着剤層2/基材フィルム1)を株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)に固定した。次いで、以下の条件にて、半導体チップ30aを伴うダイシングダイボンドフィルム20のダイシングテープ10(粘着剤層2/基材フィルム1)をクールエキスパンドすることによって、ダイボンドフィルム3を割断した。これにより、ダイボンドフィルム(接着剤層)3付き半導体チップ30aを得た。なお、本実施例では、下記の条件にてクールエキスパンド工程を実施したが、基材フィルム1の物性および温度条件等によってエキスパンド条件(「エキスパンド速度」および「エキスパンド量」等)を適宜調整した上でクールエキスパンド工程を実施すればよい。 The laminate (semiconductor wafer 30/die bond film 3/adhesive layer 2/base film 1) containing the semiconductor chip 30a held in the ring frame (wafer ring) 40 was fixed to an expanding device (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator) manufactured by Disco Corporation. Next, the dicing tape 10 (adhesive layer 2/base film 1) of the dicing die bond film 20 containing the semiconductor chip 30a was cool-expanded under the following conditions to cleave the die bond film 3. This resulted in a semiconductor chip 30a with a die bond film (adhesive layer) 3. In this example, the cool-expanding process was performed under the following conditions; however, the cool-expanding process may be performed after adjusting the expansion conditions (such as the "expansion speed" and "expansion amount") appropriately depending on the physical properties and temperature conditions of the base film 1.
・クールエキスパンド工程の条件
温度:-15℃、冷却時間:80秒、
エキスパンド速度:300mm/秒、
エキスパンド量:11mm、
(4)待機時間:0秒
・Conditions for the cool expansion process: Temperature: -15°C, Cooling time: 80 seconds,
Expanding speed: 300 mm/sec
Expanded amount: 11 mm
(4) Waiting time: 0 seconds
クールエキスパンド後のダイボンドフィルム(接着剤層)3について、半導体チップ30aの表面側から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率200倍にて観察することによって、割断予定の辺のうち、割断されていない辺の数を計測した。そして、割断予定の辺の総数と未割断の辺の総数とから、割断予定の辺の総数に占める、割断された辺の数の割合を、割断率(%)として算出した。前記光学顕微鏡による観察は、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの全数に対して行った。以下の基準に従って、ダイボインドフィルム(接着剤層)3の割断性を評価し、B以上の評価を割断性が良好と判断した。 The die bond film (adhesive layer) 3 after cool expansion was observed from the front side of the semiconductor chip 30a at 200x magnification using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation, to count the number of uncleaved edges among the edges intended to be cleaved. The cleavage rate (%) was then calculated as the percentage of the number of cleaved edges to the total number of edges intended to be cleaved, based on the total number of edges intended to be cleaved and the total number of uncleaved edges. Observation using the optical microscope was performed on all semiconductor chips 30a with die bond film 3a. The cleavability of the die bond film (adhesive layer) 3 was evaluated according to the following criteria, and a rating of B or higher was deemed to be good cleavability.
A:割断率が95%以上100%以下であった。
B:割断率が90%以上95%未満であった。
C:割断率が85%以上90%未満であった。
D:割断率が85%未満であった。
A: The fracture rate was 95% or more and 100% or less.
B: The fracture rate was 90% or more and less than 95%.
C: The fracture rate was 85% or more and less than 90%.
D: The fracture rate was less than 85%.
6.2 ダイボンドフィルムのエッジ部の剥離の有無の確認および粘着剤層から剥離したダイボンドフィルムのエッジ部分の面積S1の割合の算出
上記クールエキスパンド状態を解除した後、再度、株式会社ディスコ製のエキスパンド装置(装置名:DDS2300 Fully Automatic Die Separator)を用い、そのヒートエキスパンダーユニットにて、以下の条件にて、常温エキスパンド工程を実施した。
6.2 Confirmation of Presence or Absence of Peeling of Edge Portion of Die Bonding Film and Calculation of Proportion of Area S1 of Edge Portion of Die Bonding Film Peeled from Pressure-Sensitive Adhesive Layer After releasing the above-mentioned cool expansion state, an expansion device manufactured by Disco Corporation (device name: DDS2300 Fully Automatic Die Separator) was used again, and an ordinary temperature expansion step was carried out under the following conditions in its heat expander unit.
・常温エキスパンド工程の条件
温度:23℃、
エキスパンド速度:30mm/秒、
エキスパンド量:9mm、
(4)待機時間:15秒
・ Temperature condition for room temperature expansion process: 23°C,
Expanding speed: 30 mm/sec
Expanded amount: 9 mm
(4) Waiting time: 15 seconds
次いで、エキスパンド状態を維持したまま、ダイシングテープ10を吸着テーブルで吸着させ、吸着テーブルによるその吸着を維持した状態で吸着テーブルをワークとともに下降させた。そして、以下の条件にて、ヒートシュリンク工程を実施し、ダイシングテープ10における半導体チップ30a保持領域より外側の円周部分を加熱収縮(ヒ-トシュリンク)させた。 Next, while maintaining the expanded state, the dicing tape 10 was adsorbed onto the suction table, and the suction table was lowered along with the workpiece while maintaining the adsorption by the suction table. Then, under the following conditions, a heat shrink process was carried out, causing the circumferential portion of the dicing tape 10 outside the semiconductor chip 30a holding area to heat shrink (heat shrink).
・ヒートシュリンク工程の条件
熱風温度:200℃、
風量:40L/min、
熱風吹き出し口とダイシングテープ10との距離:20mm、
ステージの回転速度:7°/秒
Heat shrink process conditions: Hot air temperature: 200°C,
Air volume: 40L/min,
Distance between hot air outlet and dicing tape 10: 20 mm,
Stage rotation speed: 7°/sec
続いて、吸着テーブルによる吸着からダイシングテープ10を解放した後、割断された個々の半導体チップの四方周辺において、ダイボンドフィルム(接着剤層)3がダイシングテープ10の粘着剤層2から剥離している状態を、半導体チップ30aの裏面側(基材フィルム1側)から、株式会社キーエンス製の光学顕微鏡(形式:VHX-1000)を用い、倍率50倍にて観察した。ダイボンドフィルム(接着剤層)3の剥離の状態は、いずれの位置の半導体チップ30aにおいてもほぼ同様な状態として観察されたため、剥離の有無の確認は半導体ウエハ30の中央部に位置する所定の20個のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aについて行った。また、上記面積S1の割合の算出は以下の方法により行った。まず、上記20個のダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aの中から任意の3個を選び、それぞれに観察された画像を、画像処理ソフト「ImageJ」(https://imagej.Nih.gov/ij/より入手可能)を用いて、上記面積S1に該当する部分および面積S2に該当する部分とを2値化した。2値化した上記画像処理像により、小片のダイボンドフィルム3a全体の面積(=S1+S2)に対する、粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分の面積S1の割合を3個の測定の平均値として求めた。 Next, after the dicing tape 10 was released from the suction table, the state of the die bond film (adhesive layer) 3 peeling from the pressure-sensitive adhesive layer 2 of the dicing tape 10 was observed at 50x magnification from the back side (substrate film 1 side) of the semiconductor chip 30a using an optical microscope (model: VHX-1000) manufactured by Keyence Corporation. The state of peeling of the die bond film (adhesive layer) 3 was observed to be approximately the same for all positions of the semiconductor chip 30a, so the presence or absence of peeling was confirmed for a predetermined 20 semiconductor chips 30a with die bond film 3a located in the center of the semiconductor wafer 30. The percentage of the above area S1 was calculated using the following method. First, three were randomly selected from the 20 semiconductor chips 30a with die bond film 3a, and the image observed for each was binarized using the image processing software "ImageJ" (available from https://imagej.Nih.gov/ij/) to separate the portion corresponding to the area S1 and the portion corresponding to the area S2. Using the binarized image-processed image, the ratio of the area S1 of the edge portion of the small piece of die bond film 3a peeled from the adhesive layer 2 to the entire area (= S1 + S2) of the small piece of die bond film 3a was calculated as the average value of the three measurements.
6.3 ピックアップ性
上記エキスパンド工程により割断、個片化されたダイボンドフィルム(接着剤層)3a付き半導体チップ30aを保持しているダイシングテープ10の基材フィルム1側から、照射強度70mW/cm2にて積算光量が150mJ/cm2となるように中心波長367nmの紫外線(UV)を照射し粘着剤層2を硬化させることにより、評価試料を作製した。
6.3 Pick-up property An evaluation sample was prepared by irradiating ultraviolet (UV) rays with a central wavelength of 367 nm from the base film 1 side of the dicing tape 10 holding the semiconductor chips 30 a with the die bond film (adhesive layer) 3 a that had been cleaved and separated by the above-mentioned expanding process, so that the integrated light amount was 150 mJ/cm 2 at an irradiation intensity of 70 mW/cm 2 to harden the pressure-sensitive adhesive layer 2.
続いて、ファスフォードテクノロジ株式会社製(旧株式会社日立ハイテクノロジーズ製)のピックアップ機構を有する装置(装置名:ダイボンダDB-830P)を用いて、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ試験を行った。ピックアップ用コレットのサイズは4.5×7.1mm、突上げピンのピン本数は12本とし、ピックアップの条件については、突き上げピンの突き上げ速度を5mm/秒、突き上げピンの突き上げ高さを300μm、200μmおよび150μmとした。ピックアップのトライのサンプル数を所定の位置の個片化された20個(チップ)とし、これを連続的にピックアップし、ピックアップ成功個数をカウントした。各突き上げ高さにおけるダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ性は、以下の基準に従って評価した。 Next, a pickup test of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a was conducted using a device with a pickup mechanism (device name: Die Bonder DB-830P) manufactured by Fasford Technology Co., Ltd. (formerly Hitachi High-Technologies Corporation). The pickup collet size was 4.5 x 7.1 mm, the number of push-up pins was 12, and the pickup conditions were a push-up speed of 5 mm/sec and a push-up height of 300 μm, 200 μm, and 150 μm. The number of samples in the pickup trial was 20 individual chips at predetermined positions, which were picked up consecutively and the number successfully picked up was counted. The pickup ability of the semiconductor chip 30a with the die bond film 3a at each push-up height was evaluated according to the following criteria.
A:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が19個以上20個以下であった(成功率95%以上100%以下)。
B:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が17個以上19個未満であった(成功率85%以上95%未満)。
C:20チップを連続的にピックアップし、チップ割れ又はピックアップミスが発生しなかった個数(ピックアップ成功個数)が17個未満であった(成功率85%未満)。
A: 20 chips were picked up consecutively, and the number of chips for which no chip breakage or pick-up errors occurred (number of successfully picked-up chips) was 19 or more and 20 or less (success rate of 95% or more and 100% or less).
B: 20 chips were picked up consecutively, and the number of chips that did not break or fail to be picked up (number of successfully picked up chips) was 17 or more and less than 19 (success rate of 85% or more and less than 95%).
C: 20 chips were picked up consecutively, and the number of chips without chip breakage or pick-up errors (number of successfully picked-up chips) was less than 17 (success rate less than 85%).
上記ピックアップ試験の総合評価としては、ダイボンドフィルム3a付き半導体チップ30aのピックアップ成功個数の評価がAまたはBとなる突き上げピンの突き上げ高さの量が小さければ小さいほどそのダイシングテープ10を用いた場合におけるピックアップ性がより優れていると判断した。 In terms of the overall evaluation of the above pickup test, it was determined that the smaller the push-up height of the push-up pin that resulted in an A or B rating for the number of semiconductor chips 30a with die bond film 3a successfully picked up, the better the pickup performance when using that dicing tape 10.
6.3.評価結果
実施例1~26および比較例1~7で作製した各ダイシングテープ10について、ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(gg))の態様にて実装評価した結果を表10~18に示す。
6.3. Evaluation Results Tables 10 to 18 show the results of mounting evaluation of each dicing tape 10 produced in Examples 1 to 26 and Comparative Examples 1 to 7 in the form of a dicing die bond film 20 (DDF(a) to DDF(gg)).
表10~16に示すように、本発明の要件を満たす基材フィルム1(a)~1(h)および粘着剤組成物2(a)~2(p)を含有する粘着剤層2を備え、かつ粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの要件を満たすダイシングテープ10を用いて作製した実施例1~26のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(z))については、半導体装置の製造工程に供した場合、クールエキスパンドによりダイボンドフィルム3が良好に割断されると共に、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離された状態が形成され、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大幅に低減されていることにより、ピックアップ時には、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルム3のエッジ部分が、ダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2に強く再固着する現象が大幅に抑制され、突き上げによるダイシングダイボンドフィルム3a付半導体チップ30aの粘着剤層2からの剥離がエッジ部よりスムースに進行し、ピックアップ性の評価においても好ましい結果が得られることが確認された。 As shown in Tables 10 to 16, the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(z)) of Examples 1 to 26, which were produced using dicing tape 10 comprising substrate films 1(a) to 1(h) and pressure-sensitive adhesive layers 2 containing pressure-sensitive adhesive compositions 2(a) to 2(p) that satisfy the requirements of the present invention and which satisfy the requirements of adhesive strength A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen and adhesive strength B after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen, were subjected to the manufacturing process of a semiconductor device. When the die bond film 3 was subjected to cool expansion, the die bond film 3 was successfully cleaved, and the edge of the cleaved die bond film 3a was This results in a state in which the edge portion (surrounding area on all four sides) is appropriately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10, and the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen is significantly reduced. As a result, during pick-up, the edge portion of the die bond film 3 in the peeled state from the adhesive layer is significantly suppressed from strongly re-adhering to the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 after irradiation with ultraviolet light. This allows the semiconductor chip 30a with the dicing die bond film 3a to be pushed up and peeled from the adhesive layer 2 more smoothly from the edge portion, and it was confirmed that favorable results were also obtained in the evaluation of pick-up performance.
実施例を詳細に比較した場合、実施例2~4、実施例6、実施例8、実施例10、11、実施例14~16、実施例21、22および実施例24~26のダイシングダイボンドフィルム20については、ダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性の評価においてハイレベルで両立可能であり、特に優れていることが分かった。すなわち、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断率は極めて良好であり、さらに、突き上げピンの突き上げ高さの量が小さいピックアップ試験における歩留まりも極めて良好であった。 When the Examples were compared in detail, it was found that the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, 6, 8, 10, 11, 14 to 16, 21, 22, and 24 to 26 were able to achieve high levels of both the cleavability and pick-up properties of the die bond film 3, and were particularly excellent. In other words, the cleavage rate of the die bond film 3 in the cool expansion process was extremely good, and furthermore, the yield in the pick-up test, in which the amount of push-up height of the push-up pin was small, was also extremely good.
実施例1、実施例7のダイシングダイボンドフィルム20は、基材フィルム1(a)、1(g)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、本発明の範囲の下限値に近いため、実施例2~4、実施例6、実施例8のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性がやや劣っていた。一方、実施例5のダイシングダイボンドフィルム20は、基材フィルム1(e)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が、本発明の範囲の上限値に近いため、実施例2~4、実施例6、実施例8のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die bond films 20 of Examples 1 and 7, the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and TD direction of the base film 1 (a) and 1 ( g ) at 0 ° C. is close to the lower limit of the range of the present invention, and therefore the cleavability and pick-up property of the die bond film 3 were slightly inferior compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, 6, and 8. On the other hand, in the dicing die bond film 20 of Example 5, the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and TD direction of the base film 1 (e) at 0 ° C. is close to the upper limit of the range of the present invention, and therefore the pick-up property was slightly inferior compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2 to 4, 6, and 8.
実施例9、実施例18のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(b)、粘着剤組成物2(k)のアクリル系粘着性ポリマー(A)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の下限値であるため、実施例2、実施例10、11のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや小さく、すなわち有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果の寄与が小さく、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die bond films 20 of Examples 9 and 18, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) of the pressure-sensitive adhesive composition 2( b ) and the pressure-sensitive adhesive composition 2(k) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is also the lower limit of the range of the present invention. Therefore, compared with the dicing die bond films 20 of Examples 2, 10, and 11, the proportion of the area S1 of the edge portion (shaded portion) of the die bond film 3a of the small piece peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 during cool expansion was slightly smaller, that is, the contribution of the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen was small, and the pickup properties were slightly inferior.
実施例12、実施例17および実施例19のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(e)、粘着剤組成物2(j)、粘着剤組成物2(l)のアクリル系粘着性ポリマー(A)又はアクリル系粘着性ポリマー(E)が有する水酸基価が本発明の範囲の下限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量も本発明の範囲の上限値に近い、あるいは上限値であり、粘着剤組成物2(a)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)も本発明の範囲の上限値に近いため、実施例2、実施例10、11のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや大きく、有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果が再固着面積増大の影響により徐々に抑制され、ピックアップ性がやや劣っていた。また、実施例12、実施例19のダイシングダイボンドフィルム20は、ダイボンドフィルム3の割断性もやや劣っていた。 The dicing die bond films 20 of Examples 12, 17, and 19 were prepared using the pressure-sensitive adhesive composition 2 ( e ) , the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer (A) or the acrylic adhesive polymer (E) of the pressure-sensitive adhesive composition 2(j) and the pressure-sensitive adhesive composition 2(l) is close to the lower limit of the range of the present invention, and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added is also close to or is the upper limit of the range of the present invention, and the amount of the polyisocyanate crosslinking agent added in the pressure-sensitive adhesive composition 2(a) and the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer are also close to the upper limit of the range of the present invention. Therefore, compared with the dicing die bond films 20 of Examples 2, 10, and 11, the proportion of the area S1 of the edge portion (shaded portion) of the die bond film 3a of the small piece peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 during cool expanding was slightly larger, and the effect of reducing the adhesive strength after irradiation with ultraviolet light in an oxygen atmosphere was gradually suppressed due to the influence of the increased re-fixing area, and the pick-up property was slightly inferior. Moreover, in the dicing die bond films 20 of Examples 12 and 19, the breakability of the die bond film 3 was also slightly inferior.
実施例13のダイシングダイボンドフィルム20は、粘着剤組成物2(f)のアクリル系粘着性ポリマー(B)が有する水酸基価が本発明の範囲の上限値に近く、また、ポリイソシアネート系架橋剤の添加量は本発明の範囲の下限値であり、実施例2、実施例14~17のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、クールエキスパンド時に粘着剤層2から剥離した小片のダイボンドフィルム3aのエッジ部分(斜線部)の面積S1の割合がやや小さく、すなわち有酸素下紫外線照射後粘着力の低減効果の寄与が小さく、ピックアップ性がやや劣っていた。 In the dicing die bond film 20 of Example 13, the hydroxyl value of the acrylic adhesive polymer ( B ) of the pressure-sensitive adhesive composition 2 ( f ) is close to the upper limit of the range of the present invention, and the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added is the lower limit of the range of the present invention. Compared with the dicing die bond films 20 of Examples 2 and 14 to 17, the proportion of the area S1 of the edge portion (shaded portion) of the small piece of die bond film 3a peeled off from the pressure-sensitive adhesive layer 2 during cool expansion was slightly smaller, that is, the contribution of the adhesive strength reducing effect after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen was small, and the pickup property was slightly inferior.
実施例20のダイシングダイボンドフィルム20は、有酸素下紫外線照射後粘着力が本発明の範囲の上限値に近く、実施例2、実施例21、22のダイシングダイボンドフィルム20と比較して、ピックアップ性がやや劣っていた。 The dicing die bond film 20 of Example 20 had an adhesive strength after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen that was close to the upper limit of the range of the present invention, and had slightly inferior pickup properties compared to the dicing die bond films 20 of Examples 2, 21, and 22.
これに対し、表17、18に示すように、基材フィルム1、粘着剤組成物の諸特性および粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの要件の少なくともいずれかを満たさないダイシングテープ10を用いて作製した比較例1~7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa)~DDF(gg))については、クールエキスパンド工程におけるダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ工程におけるピックアップ性の評価のいずれかの項目において実施例1~26のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(z))よりも劣る結果であることが確認された。 In contrast, as shown in Tables 17 and 18, the dicing die bond films 20 (DDF(aa) to DDF(gg)) of Comparative Examples 1 to 7, which were produced using dicing tape 10 that did not satisfy at least one of the requirements for the base film 1, the properties of the pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive layer 2, namely, adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen and adhesive strength B after irradiation with ultraviolet light in the absence of oxygen, were found to have results inferior to the dicing die bond films 20 (DDF(a) to DDF(z)) of Examples 1 to 26 in either the evaluation of the cleavability of the die bond film 3 in the cool expand step or the pick-up ability in the pick-up step.
具体的には、比較例1のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(aa))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(i)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2、粘着剤組成物2(q)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいても、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3を用いた実施例25のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(y))と比較して、接着剤組成物3(c)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Specifically, for the dicing die bond film 20 (DDF (aa)) of Comparative Example 1, the average value of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and the TD direction of the base film 1 (i) of the dicing tape 10 at 0°C (Y MD +Y TD ) / 2, and the equivalent ratio (-NCO / -OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition 2 (q) and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer is below the lower limit of the range of the present invention, the die bond film 3 made of the adhesive composition 3 (c) has poor cleavability in the cool expand step, and even in the cleaved die bond film 3a, the edge portion does not show a state where it has been peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 (no peeling was observed), and compared to the dicing die bond film 20 (DDF (y)) of Example 25 using the die bond film 3 made of the adhesive composition 3 (c), it was confirmed that the die bond film 3 made of the adhesive composition 3 (c) was inferior in both the cleavability and pick-up properties.
また、同様に、比較例2、3のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(bb))、(DDF(cc))についても、ダイシングテープ10の基材フィルム1(j)、1(l)の0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2、粘着剤組成物2(q)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいても、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、例えば、実施例1~17、20~23のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(a)~DDF(q))、(DDF(t)~DDF(w))と比較して、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Similarly, for the dicing die bond films 20 (DDF(bb)) and (DDF(cc)) of Comparative Examples 2 and 3, the average values of the elastic moduli at 5% elongation in the MD direction and the TD direction at 0° C. of the base films 1(j) and 1(l) of the dicing tape 10 (Y MD +Y TD ) / 2, and the equivalent ratio (-NCO / -OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition 2 (q) and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer are below the lower limit of the range of the present invention, the die bond film 3 made of the adhesive composition 3 (a) has poor cleavability in the cool expand step, and even in the cleaved die bond film 3a, a state in which it has been peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 is not formed at the edge portion (no peeling is observed), for example, compared with the dicing die bond films 20 (DDF (a) to DDF (q)), (DDF (t) to DDF (w)) of Examples 1 to 17 and 20 to 23, it was confirmed that the die bond film 3 made of the adhesive composition 3 (a) has poor cleavability and pick-up properties.
さらに、比較例4のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(dd))については、ダイシングテープ10の粘着剤組成物2(a)は本発明の要件を満たすが、基材フィルム1(i)のの0℃におけるMD方向とTD方向の5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が本発明の範囲の下限値を下回り、粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが本発明の範囲の上限値を超えるため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は悪く、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、その四隅に粘着剤層2から剥離された状態がわずかに形成されたものの、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大きく、例えば、実施例7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(g))と比較して、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性およびピックアップ性のいずれの評価においても劣る結果であることが確認された。 Furthermore, for the dicing die bond film 20 (DDF(dd)) of Comparative Example 4, the pressure-sensitive adhesive composition 2(a) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the average value (Y MD +Y TD )/2 of the elastic modulus at 5% elongation in the MD direction and the TD direction of the base film 1(i) at 0 ° C. is below the lower limit of the range of the present invention, and the adhesive strength A of the pressure-sensitive adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen exceeds the upper limit of the range of the present invention. Therefore, the cleavability of the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) in the cool expand step is poor, and although the cleaved die bond film 3a had a small amount of peeling from the pressure-sensitive adhesive layer 2 at its four corners, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light in the presence of oxygen was large. For example, compared to the dicing die bond film 20 (DDF(g)) of Example 7, it was confirmed that the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) was inferior in both the evaluation of the cleavability and the pick-up ability.
またさらに、比較例5のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ee))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)は本発明の要件を満たすが、粘着剤組成物2(s)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の下限値を下回るため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は良好であったものの、割断されたダイボンドフィルム3aにおいては、そのエッジ部分に粘着剤層2から剥離された状態は形成されず(剥離は認められず)、例えば、実施例9の
ダイシングダイボンドフィルム20(DDF(i))と比較して、ピックアップ性の評価において、やや劣る結果であることが確認された。
Furthermore, for the dicing die bond film 20 (DDF (ee)) of Comparative Example 5, the base film 1 (b) of the dicing tape 10 satisfies the requirements of the present invention, but the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent in the pressure-sensitive adhesive composition 2 (s) and the hydroxyl group (-OH) of the acrylic pressure-sensitive adhesive polymer is below the lower limit of the range of the present invention. Therefore, although the die bond film 3 made of the adhesive composition 3 (a) had good cleavability in the cool expand process, the cleaved die bond film 3a did not show a state where it was peeled from the pressure-sensitive adhesive layer 2 at its edge portion (no peeling was observed), for example, compared to the dicing die bond film 20 (DDF (i)) of Example 9, it was confirmed that the result was slightly inferior in the evaluation of pickup properties.
またさらに、比較例6のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(ff))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)および粘着剤組成物2(t)の諸特性は本発明の要件を満たすが、
粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aが本発明の範囲の上限値を超えるため、クールエキスパンド工程における接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3の割断性は良好であり、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)がダイシングテープ10の粘着剤層2から適度に剥離された状態が形成されたものの、有酸素下紫外線照射後粘着力Aが大きく、例えば、実施例16のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(p))と比較して、ピックアップ性の評価において劣る結果であることが確認された。
Furthermore, with regard to the dicing die bond film 20 (DDF(ff)) of Comparative Example 6, the properties of the base film 1(b) and the pressure-sensitive adhesive composition 2(t) of the dicing tape 10 satisfy the requirements of the present invention,
Since the adhesive strength A of the adhesive layer 2 after irradiation with ultraviolet light under oxygen exceeds the upper limit of the range of the present invention, the die bond film 3 made of the adhesive composition 3(a) has good cleavability in the cool expansion process, and the edge portions (surrounding portions on all four sides) of the cleaved die bond film 3a are moderately peeled from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10. However, the adhesive strength A after irradiation with ultraviolet light under oxygen is large, and it was confirmed that the result was inferior in the evaluation of pick-up properties compared to, for example, the dicing die bond film 20 (DDF(p)) of Example 16.
またさらに、比較例7のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(gg))については、ダイシングテープ10の基材フィルム1(b)および粘着剤層2の有酸素下紫外線照射後粘着力Aおよび無酸素下紫外線照射後粘着力Bの本発明の要件を満たすが、粘着剤組成物2(u)におけるポリイソシアネート系架橋剤の添加量およびポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)とアクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)が本発明の範囲の上限値を超えるため、接着剤組成物3(a)から成るダイボンドフィルム3はクールエキスパンド工程において問題ないレベルで割断はできたものの、割断されたダイボンドフィルム3aにおいて、そのエッジ部分(四方周囲部分)から中心部に向けてダイシングテープ10の粘着剤層2から過度に、かつ不規則に剥離されてしまい、ピックアップ時に、上記の粘着剤層から剥離された状態のダイボンドフィルム3aのダイシングテープ10の紫外線照射後の粘着剤層2への再固着面積が大きくなり過ぎて、例えば、実施例12のダイシングダイボンドフィルム20(DDF(l))と比較して、ピックアップ性の評価において劣る結果であることが確認された。また、エキスパンド工程後に、一部、粘着剤層2の割れや基材フィルム1からのめくれが観察された。 Furthermore, the dicing die bond film 20 (DDF(gg)) of Comparative Example 7 satisfies the requirements of the present invention for the adhesive strength A after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen and the adhesive strength B after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen of the base film 1(b) and adhesive layer 2 of the dicing tape 10, but the amount of polyisocyanate-based crosslinking agent added in adhesive composition 2(u) and the equivalent ratio (-NCO/-OH) of the isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate-based crosslinking agent to the hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer exceed the upper limit of the range of the present invention. Therefore, the die bond film 3 made of adhesive composition 3(a) Although the die bond film 3a could be cut at a level that did not pose any problems in the cool expanding process, the cut die bond film 3a was peeled excessively and irregularly from the adhesive layer 2 of the dicing tape 10 from its edge portions (surrounding portions on all four sides) toward the center, and when picked up, the area of the die bond film 3a in a state that had been peeled from the adhesive layer that re-adhered to the adhesive layer 2 after ultraviolet irradiation of the dicing tape 10 became too large, and it was confirmed that the pick-up ability was inferior to that of, for example, the dicing die bond film 20 (DDF(l)) of Example 12. Furthermore, after the expanding process, cracks in the adhesive layer 2 and peeling from the base film 1 were observed in some parts.
1…基材フィルム、
2…粘着剤層、
3、3a1、3a2…ダイボンドフィルム(接着剤層、接着フィルム)、
4…ステンレス鋼板(SUS304・BA板)、
5…平板クロスステージ、
6…アクチュエータ、
7…ロードセル、
8…回転ステージ、
9…ダイボンドフィルム付き半導体チップ、
10…ダイシングテープ、
20…ダイシングダイボンドフィルム、
W、30…半導体ウエハ、
30a、30a1、30a2…半導体チップ、
30b…改質領域(図7(c)~(f)、図8(a)、(b)では割断領域)、
30c…半導体ウエハの割断ライン
31…半導体ウエハ中心部
32…半導体ウエハ左部
33…半導体ウエハ右部
34…半導体ウエハ上部
35…半導体ウエハ下部
40…リングフレーム(ウエハリング)、
41…保持具、
50…吸着コレット、
60…突き上げピン(ニードル)
70、80…半導体装置
71、81…半導体チップ搭載用支持基板
72…外部接続端子、
73…端子、
74、84…ワイヤ
75、85…封止材
76…支持部材
1...base film,
2...adhesive layer,
3, 3a1, 3a2... die bond film (adhesive layer, adhesive film),
4...Stainless steel plate (SUS304 BA plate),
5...Flat cross stage,
6...actuator,
7...load cell,
8...Rotating stage,
9...Semiconductor chip with die bond film,
10... dicing tape,
20... dicing die bond film,
W, 30...semiconductor wafer,
30a, 30a1, 30a2...semiconductor chips,
30b...modified region (fractured region in FIGS. 7(c) to (f) and FIGS. 8(a) and (b)),
30c...semiconductor wafer cleaving line 31...semiconductor wafer center 32...semiconductor wafer left portion 33...semiconductor wafer right portion 34...semiconductor wafer upper portion 35...semiconductor wafer lower portion 40...ring frame (wafer ring),
41... Holder,
50...suction collet,
60...Push-up pin (needle)
70, 80... Semiconductor device 71, 81... Support substrate for mounting semiconductor chip 72... External connection terminal,
73...terminal,
74, 84...wires 75, 85...sealing material 76...support member
Claims (9)
前記基材フィルムは、0℃におけるMD方向(基材フィルムの製膜時における流れ方向)の5%伸長時弾性率をYMD、0℃におけるTD方向(MD方向に対して垂直な方向)の5%伸長時弾性率をYTDとした時に、それぞれの5%伸長時弾性率の平均値(YMD+YTD)/2が165MPa以上260MPa以下の範囲の値を有し、
前記活性エネルギー線硬化性粘着剤組成物は、活性エネルギー線反応性炭素-炭素二重結合および水酸基を有するアクリル系粘着性ポリマー、光重合開始剤、ならびに、前記水酸基と架橋反応するポリイソシアネート系架橋剤を含み、
前記アクリル系粘着性ポリマーは、12.0mgKOH/g以上40.5mgKOH/g以下の範囲にある水酸基価を有し、前記ポリイソシアネート系架橋剤は、前記アクリル系粘着性ポリマー100質量部に対し、2.4質量部以上7.0質量部以下の範囲で含み、前記ポリイソシアネート系架橋剤が有するイソシアネート基(-NCO)と前記アクリル系粘着性ポリマーが有する水酸基(-OH)との当量比(-NCO/-OH)は、0.14以上1.32以下の範囲内で調整され、
前記ダイシングテープの前記粘着剤層は、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する有酸素下紫外線照射後粘着力A(紫外線積算光量:150mJ/m2、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が3.50N/25mm以下の範囲であり、23℃におけるステンレス鋼板(SUS304・BA板)に対する無酸素下紫外線照射後粘着力B(紫外線積算光量:150mJ/m2、剥離角度:90°、剥離速度:300mm/分)が0.25N/25mm以上0.70N/25mm以下の範囲である、
ダイシングテープ。 A dicing tape comprising a substrate film and a pressure-sensitive adhesive layer on the substrate film, the pressure-sensitive adhesive layer containing an active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition,
When the elastic modulus of the base film at 5% elongation in the MD direction (the machine direction during film formation of the base film) at 0°C is defined as Y MD and the elastic modulus of the base film at 5% elongation in the TD direction (the direction perpendicular to the MD direction) at 0°C is defined as Y TD , the average value of the elastic moduli at 5% elongation (Y MD +Y TD )/2 is in the range of 165 MPa or more and 260 MPa or less,
The active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition comprises an acrylic pressure-sensitive adhesive polymer having an active energy ray-reactive carbon-carbon double bond and a hydroxyl group, a photopolymerization initiator, and a polyisocyanate-based crosslinking agent that undergoes a crosslinking reaction with the hydroxyl group;
the acrylic adhesive polymer has a hydroxyl value in the range of 12.0 mgKOH/g or more and 40.5 mgKOH/g or less , the polyisocyanate crosslinking agent is contained in an amount in the range of 2.4 parts by mass or more and 7.0 parts by mass or less relative to 100 parts by mass of the acrylic adhesive polymer, and an equivalent ratio (-NCO/-OH) of an isocyanate group (-NCO) of the polyisocyanate crosslinking agent to a hydroxyl group (-OH) of the acrylic adhesive polymer is adjusted in the range of 0.14 or more and 1.32 or less,
The pressure-sensitive adhesive layer of the dicing tape has an adhesive strength A (ultraviolet ray cumulative dose: 150 mJ/ m2 , peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min) of 3.50 N/25 mm or less after ultraviolet irradiation in the presence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) at 23°C (ultraviolet ray cumulative dose: 150 mJ/ m2, peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min) in the range of 0.25 N/25 mm or more and 0.70 N/25 mm or less after ultraviolet irradiation in the absence of oxygen to a stainless steel plate (SUS304 BA plate) at 23°C (ultraviolet ray cumulative dose: 150 mJ/m2 , peel angle: 90°, peel speed: 300 mm/min).
Dicing tape.
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