JP7795346B2 - 硬質物品用洗浄剤組成物 - Google Patents

Description

本発明は、硬質物品用洗浄剤組成物、硬質物品の洗浄方法、及び硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法に関する。

一般に、レンジ、オーブン、レンジまわりの壁や床、換気扇といった台所まわりに用いられる台所まわり用洗浄剤や食品加工設備に用いる洗浄剤としては、熱、日光、空気中の酸素等の作用により変質した油汚れを除去するため、界面活性剤、溶剤及びアルカリ剤等を含む洗浄剤が用いられている。しかしながらアルカリ剤を含む洗浄剤は皮膚などの刺激が強いなどの課題があり、取り扱いには注意が必要である。また、アルバイトなどの強アルカリの取り扱いに慣れていない労働者が増加している。そのため一般的には頑固で落しづらい変性油汚れを、取り扱いが容易な中性の洗浄剤で洗浄する技術が強く求められている。

特許文献１にはモノ又はポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルアミン及び特定の溶剤を含有する中性の洗浄剤組成物が開示されている。
特許文献２にはカチオン界面活性剤とモノ又はポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルアミンを含有する床用洗浄剤の技術が開示されている。
特許文献３にはカチオン界面活性剤とモノ又はポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルアミンを含有する洗濯用洗浄剤の技術が開示されている

特開２０２０－９７７１１号公報 特開２００１－２４７８９２号公報 特開２０１５－１０１６７４号公報

特許文献１の洗体浄剤組成物は、優れた変性油汚れ洗浄性を有している。このような洗体浄剤組成物を硬質物品用に用いる場合、洗浄力や簡便性、汚れへの浸透性などの観点から一般に起泡させた泡で硬質物品に接触させることが行われる。また、このような洗体浄剤組成物をスポンジなどの可撓性材料に塗布して、起泡させた泡を硬質物品に接触させて擦り洗いするなどの洗浄方法が頻繁に採用される場合が多く、洗浄剤組成物を可撓性材料に１回の塗布で、多くの硬質物品を泡で洗浄できる洗浄持続力に優れることが望まれる。特許文献1の洗浄剤組成物は、起泡性においても良好であるが、更なる改良が望まれる。
また特許文献２、特許文献３に記載の洗浄剤組成物は、起泡力は必要なく、カチオン界面活性剤が起泡増強剤として作用することを示唆するものでもない。

本発明は、起泡させた泡で硬質物品を洗浄する際の洗浄持続力に優れる、硬質物品用洗浄剤組成物、硬質物品の洗浄方法、及び硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法を提供する。

本発明は、（ａ）炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン［以下、（ａ１）成分という］を含む非イオン界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）４級アンモニウム塩型界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ｃ）陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤［以下、（ｃ）成分という］の含有量が界面活性剤総量中、０質量％以上２０質量％以下である、硬質物品用洗浄剤組成物に関する。

また本発明は、前記本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて、汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法に関する。

また本発明は、（ａ）成分、及び水を含有する硬質物品用洗浄剤組成物に、（ｂ）成分を含有させて、硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法に関する。

本発明によれば、起泡させた泡で硬質物品を洗浄する際の洗浄持続力に優れる、硬質物品用洗浄剤組成物、硬質物品の洗浄方法、及び硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法が提供される。

本発明の効果発現の作用機作は、必ずしもすべてが解明されたわけではないが、出願人は以下のように考えている。
本発明の（ａ１）成分である特定のポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンは、非常に優れた洗浄力を有する界面活性剤であるが、起泡性に乏しい。一般に洗浄剤組成物において、起泡性を上げるためには（ｃ）成分のような高い増泡性を有する陰イオン界面活性剤を含有させることが行われるが、本発明の（ａ１）成分は陰イオン界面活性剤が存在すると洗浄力が損なわれる傾向にあり、しかも起泡しないという現象が起こる。これは（ａ１）成分がカチオン性を示すため、（ｃ）成分と複合体を形成することが原因と考えられる。
一方、本発明の（ｂ）成分である４級アンモニウム塩型界面活性剤は一般には増泡剤として作用しないとされているが、（ａ１）成分と（ｂ）成分を併用することにより（ａ１）成分とは複合体を形成することなく、洗浄剤組成物の起泡性を向上させることができる。この点は驚くべきことである。
尚、本発明の効果発現はここに示す作用機作に限定されるものではない。

＜硬質物品用洗浄剤組成物＞
＜（ａ）成分＞
本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、（ａ１）炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを含む非イオン界面活性剤を含有する。

（ａ１）成分は、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンである。

（ａ１）成分が有するアルキル基又はアルケニル基の炭素数は、洗浄時泡持続性の観点から、８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。
（ａ１）成分が有する基はアルキル基が好ましい。
オキシアルキレン基は、炭素数２のオキシアルキレン基及び／又は炭素数３のオキシアルキレン基、すなわちオキシエチレン基及び／又はオキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基がより好ましい。（ａ１）成分は、オキシアルキレン基として、オキシエチレン基を含むことが好ましい。
（ａ１）成分は、オキシアルキレン基の平均付加モル数が、洗浄時泡持続性及び外観透明性の観点から、１以上、好ましくは２以上、そして、８以下、好ましくは７以下、より好ましくは５以下である。

（ａ１）成分としては、例えば、炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、モノアミンのアルキレンオキシド付加物が挙げられる。

（ａ１）成分としては、例えば、下記一般式（ａ１）で表される化合物が挙げられる。

〔式中、Ｒ^１ａは炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基であり、ＥＯはエチレンオキシ基であり、ｍ及びｎは平均付加モル数であって、独立して０以上８以下の数であり、ｍとｎの合計は１以上８以下である。〕

式（ａ１）中、Ｒ^１ａは、洗浄時泡持続性の観点から、８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下、より好ましくは１４以下である。Ｒ^１ａはアルキル基が好ましい。ｍとｎの合計は、洗浄時泡持続性及び外観透明性の観点から、１以上、好ましくは２以上、そして、８以下、好ましくは７以下、より好ましくは５以下である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分として、（ａ１）成分の他に、洗浄時泡持続性、及び起泡性の観点から、（ａ２）アミンオキシド型界面活性剤（以下、（ａ２）成分という）、（ａ３）アルキルグリコシド型界面活性剤（以下、（ａ３）成分という）、（ａ４）アルキルグリセリルエーテル型界面活性剤（以下、（ａ４）成分という）から選ばれる１種以上を含有することが好ましく、（ａ２）成分、（ａ３）成分、（ａ４）成分を含有することがより好ましい。

（ａ２）成分のアミンオキシド型界面活性剤としては、下記一般式（ａ２）の化合物が好適である。

〔式中、Ｒ^２ａは炭素数８以上１８以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基を示し、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａは、同一又は異なって、炭素数１以上３以下のアルキル基を示す。Ｄは－ＮＨＣ（＝Ｏ）－基又は－Ｃ（＝Ｏ）ＮＨ－基を示し、Ｅは炭素数１以上５以下のアルキレン基を示す。ｑ及びｐは、ｑ＝０かつｐ＝０又はｑ＝１かつｐ＝１を示す。〕

上記一般式（ａ２）において、ｑ＝１かつｐ＝１の場合には、Ｒ^２ａは、洗浄時泡持続性、及び起泡性の観点から、好ましくは炭素数７以上、好ましくは９以上、そして、１７以下、好ましくは１５以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。またｑ＝０かつｐ＝０の場合には、Ｒ^２ａは、洗浄時泡持続性、外観の審美性、及び起泡性の観点から、好ましくは炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。本発明ではｑ＝０かつｐ＝０が好ましい。Ｒ^３ａ及びＲ^４ａは、洗浄時泡持続性、外観の審美性、及び起泡性の観点から、好ましくは炭素数１のメチル基である。

（ａ２）成分の好ましい具体例としては、
（１）アルキル（炭素数８以上１８以下）ジアルキル（炭素数１以上３以下）アミンオキサイド：カプリルジメチルアミンオキサイド、カプリンジメチルアミンオキサイド、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジメチルアミンオキサイド、パルミチルジメチルアミンオキサイド、ステアリルジメチルアミンオキサイド等、
（２）アミド基含有型アミンオキサイド（一般式（ａ２）中、ｑ＝１かつｐ＝１の化合物）：カプリル酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、カプリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ラウリン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド、ミリスチン酸アミドプロピルジメチルアミンオキサイド等
が挙げられ、これらは１種又は２種以上を用いることができる。

（ａ３）成分のアルキルグリコシド型界面活性剤としては、下記一般式（ａ３）で表される化合物が好ましい。
Ｒ^５ａ－（ＯＲ^６ａ）_ｘＧ_ｙ （ａ３）
〔式中、Ｒ^５ａは炭素数８以上、好ましくは１０以上、そして、１８以下、好ましくは１６以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基である。Ｒ^６ａは炭素数２以上４以下のアルキレン基、好ましくはエチレン基又はプロピレン基、より好ましくはエチレン基であり、Ｇは還元糖に由来する残基、ｘは平均値０以上６以下の数、ｙは平均値１以上、そして、１０以下、好ましくは５以下、より好ましくは２以下の数を示す。〕

一般式（ａ３）の化合物において、Ｇは還元糖に由来する残基であり、Ｇの原料の還元糖は、アルドースとケトースの何れであってもよい。また、Ｇの原料の還元糖は、炭素数が３のトリオース、炭素数が４のテトロース、炭素数が５のペントース、炭素数が６のヘキソースを挙げることができる。アルドースは、具体的には、アピオース、アラビノース、ガラクトース、グルコース、リキソース、マンノース、グロース、アルドース、イドース、タロース、キシロースを挙げることができる。また、ケトースは、具体的に、フラクトースを挙げることができる。本発明のＧの原料の還元糖は、これらの中、洗浄時泡持続性、及び起泡性の観点から、炭素数５のアルドースであるアルドペントース又は炭素数６のアルドースであるアルドヘキソースであり、より好ましくはグルコースである。

（ａ４）成分のアルキルグリセリルエーテル型界面活性剤としては、洗浄時泡持続性、及び外観の審美性の観点から、炭素数６以上、好ましくは８以上、そして、１２以下、好ましくは１０以下の炭化水素基、好ましくはアルキル基又はアルケニル基、より好ましくはアルキル基、更に好ましくは分岐鎖アルキル基を１つ有するアルキルグリセリルエーテル型界面活性剤が好適である。

＜（ｂ）成分＞
本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分として、４級アンモニウム塩型界面活性剤を含有する。
（ｂ）成分の４級アンモニウム塩型界面活性剤としては、下記一般式（ｂ１）で表される化合物、及び下記一般式（ｂ２）で表される化合物から選ばれる1種以上が好ましい。

〔式中、Ｒ^１ｂは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^２ｂは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ^－は陰イオンである。〕

〔式中、Ｒ^５ｂは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基であり、Ｒ^６ｂ及びＲ^７ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基であり、Ｘ^－は陰イオンである。〕

一般式（ｂ１）において、Ｒ^１ｂの炭素数は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは９以上、より好ましくは１０以上、更に好ましくは１２以上、そして、好ましくは１６以下である。Ｒ^１ｂは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。
一般式（ｂ１）において、Ｒ^２ｂは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。
Ｒ^２ｂが、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である場合、Ｒ^２ｂは、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは８以上、そして、好ましくは１４以下、より好ましくは１２以下のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。

一般式（ｂ１）において、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基から選ばれる基であることが好ましい。炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。

一般式（ｂ１）において、Ｘ^－は陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えばクロルイオン、ブロモイオン及びヨウ素イオンが挙げられる。また、炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。

一般式（ｂ１）の化合物の好ましい化合物としては、アルキル基の炭素数が１２以上１８以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ，Ｎ－トリメチルアンモニウム塩、アルキル基の炭素数が８以上１６以下であるＮ，Ｎ－ジアルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－アンモニウム塩、及びアルキル基の炭素数が１２以上１６以下であるＮ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－エチルアンモニウム塩から選ばれる１種以上が挙げられる。

一般式（ｂ２）において、Ｒ^５ｂは、炭素数８以上１８以下の脂肪族炭化水素基である。Ｒ^５ｂの炭素数は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは８以上、そして、好ましくは１８以下、より好ましくは１６以下である。Ｒ^５ｂは、アルキル基又はアルケニル基が好ましく、アルキル基が好ましい。

一般式（ｂ２）において、Ｒ^６ｂ及びＲ^７ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基及び炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基から選ばれる基である。Ｒ^６ｂ及びＲ^７ｂは、それぞれ独立に、炭素数１以上３以下のアルキル基から選ばれる基であることが好ましい。炭素数１以上３以下のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が挙げられる。炭素数１以上３以下のヒドロキシアルキル基としては、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。

一般式（ｂ２）において、Ｘ^－は陰イオンである。陰イオンとしては、ハロゲンイオン、例えばクロルイオン、ブロモイオン及びヨウ素イオンが挙げられる。また炭素数１以上３以下のアルキル硫酸イオン、例えばメチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン及びプロピル硫酸イオンが挙げられる。

一般式（ｂ２）の化合物の具体例としては、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ヘキサデシル－Ｎ，Ｎ－ジエチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ドデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－トリデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－テトラデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩、Ｎ－ペンタデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩及びＮ－ヘキサデシル－Ｎ－メチル－Ｎ－エチル－Ｎ－ベンジルアンモニウム塩から選ばれる１種以上の化合物が挙げられる。

＜組成等＞
本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分を、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは０．５質量％以上、より好ましくは１質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、より更に好ましくは５質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２５質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１０質量％以下含有する。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物において、（ａ）成分中、（ａ１）成分の含有量は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは１０質量％以上、より好ましくは１５質量％以上、更に好ましくは２０質量％以上、より更に好ましくは２１質量％以上、そして、好ましくは１００質量％以下、より好ましくは７０質量％以下、更に好ましくは５０質量％以下、より更に好ましくは４０質量％以下、より更に好ましくは３０質量％以下である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ｂ）成分を、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、更に好ましくは０．１質量％以上、より更に好ましくは０．５質量％以上、より更に好ましくは１質量％以上、より更に好ましくは１．２質量％以上、そして、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下、より更に好ましくは１．８質量％以下含有する。
本発明において、（ｂ）成分の質量に関する規定は、クロル塩に換算した値を用いるものとする。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物において、（ａ１）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ１）／（ｂ）は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、更に好ましくは１以上、そして、好ましくは１００以下、より好ましくは５０以下、更に好ましくは３００以下、より更に好ましくは１０以下、より更に好ましくは２以下である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ｃ）成分として、陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤を含有してもよいが、その含有量は制限される。なお、本発明において、両性界面活性剤からは（ａ２）成分は除かれる。
陰イオン界面活性剤としては、アルキル硫酸エステル塩、ポリオキシアルキレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、アルカンスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、高級脂肪酸又はその塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸又はその塩、Ｎ－アシルアミノ酸又はその塩、アルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸塩などを挙げることができる。塩は、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ金属塩などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－カルボキシメチルアンモニウムベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルキル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－スルホプロピルアンモニウムスルホベタイン、Ｎ－アルカノイルアミノプロピル－Ｎ，Ｎ－ジメチル－Ｎ－（２－ヒドロキシスルホプロピル）アンモニウムスルホベタインなどを挙げることができる。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物において、界面活性剤総量は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは８質量％以上、そして、好ましくは３０質量％以下、より好ましくは２０質量％以下、更に好ましくは１５質量％以下、より更に好ましくは１２質量％以下である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物において、界面活性剤総量中、（ｃ）成分の含有量は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは０質量％以上、そして、２０質量％以下、好ましくは１０質量％以下、より好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、より更に好ましくは１質量％以下、より更に好ましくは０．５質量％以下である。
本発明において、（ｃ）成分として、陰イオン界面活性剤を含有する場合、その質量に関する規定は、ナトリウム塩に換算した値を用いるものとする。
本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ｃ）成分を含有しなくともよい。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物において、界面活性剤総量中、（ｂ）成分の含有量は、洗浄時泡持続性の観点から、好ましくは１質量％以上、より好ましくは５質量％以上、更に好ましくは１０質量％以上、より更に好ましくは１２質量％以上、そして、好ましくは５０質量％以下、より好ましくは３０質量％以下、更に好ましくは２０質量％以下、より更に好ましくは１７質量％以下である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、組成物の粘度調整性、ゲル抑制性の観点から、（ｄ）成分として、水混和性有機溶剤を含有することができる。
本発明でいう水混和性有機溶剤とは、２５℃のイオン交換水１Ｌに５０ｇ以上溶解する溶剤を指す。

水混和性有機溶剤としては、（ｄ１）エタノール、１－プロパノール、２－プロパノール、１－ブタノールなどのアルカノール類、（ｄ２）プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコールなどのグリコール類、（ｄ３）ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコールなどのグリコール類、（ｄ４）ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、１－メトキシ－２－プロパノール、１－エトキシ－２－プロパノール、１－メチルグリセリンエーテル、２－メチルグリセリンエーテル、１，３－ジメチルグリセリンエーテル、１－エチルグリセリンエーテル、１，３－ジエチルグリセリンエーテル、トリエチルグリセリンエーテル、１－ペンチルグリセリルエーテル、２－ペンチルグリセリルエーテル、１－オクチルグリセリルエーテル、２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテルなどのアルキルエーテル類、（ｄ５）２－フェノキシエタノール、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、トリエチレングリコールモノフェニルエーテル、平均分子量約４８０のポリエチレングリコールモノフェニルエーテル、フェノキシプロピレングリコール、２－ベンジルオキシエタノール、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル等の芳香族エーテル類、（ｄ６）平均分子量５００以上５０００以下のエチレンオキシド及び／又はプロピレンオキシド重合体、具体的には平均分子量５００以上５０００のポリプロピレングリコール、分子量５００以上５０００以下のポリエチレングリコール、分子量５００以上５０００以下のオキシプロピレン、オキシエチレン共重合体（ブロック、ランダムいずれでもよい）、が挙げられ、これは１種以上を用いることができる。

（ｄ）成分は、外観透明性の観点から、好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、２－フェノキシエタノール、及び分子量５００以上３０００以下のポリプロピレングリコール選ばれる１種以上であり、より好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、エタノール、プロピレングリコール、及び分子量５００以上３０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上であり、更に好ましくはジエチレングリコールモノブチルエーテル、及び分子量５００以上３０００以下のポリプロピレングリコールから選ばれる１種以上である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ｄ）成分を、外観透明性の観点から、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、そして、好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、より更に好ましくは２質量％以下含有する。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物には、本発明の目的を損なわない範囲で、界面活性剤、溶剤、酵素（タンパク質分解酵素、油脂分解酵素、糖質分解酵素等）、ハイドロトロープ剤、ｐＨ調整剤、増粘剤、分散剤、粘度調整剤、香料、着色剤、酸化防止剤、防腐剤などの成分（但し、（ａ）成分、（ａ１）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、及び（ｄ）成分を除く）を配合することができる。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、水を含有する。水は、特に限定するものではないが、水道水、井戸水、イオン交換水、蒸留水等が挙げられる。本発明では、水は、組成物の残部の量（合計が１００質量％となる量）で用いられることが好ましい。水の含有量は、例えば、組成物中、５０質量％以上、更に６０質量％以上、更に７０質量％以上とすることができる。

本発明の洗浄剤組成物は、取り扱いの容易性の観点から、２０℃のｐＨが、好ましくは３以上、より好ましくは５以上、更に好ましくは６以上、そして、好ましくは１０以下、より好ましくは９以下、更に好ましくは８以下である。
なおｐＨはガラス電極法で求めた値である。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、種々の硬質物品を対象とすることができるが、好ましくは食器及び／又は台所周りの硬質物品用であり、より好ましくは食器用である。

台所周りの硬質物品は、台所の周辺で使用される物品であり、具体的には、
（１）冷蔵庫、食器棚などの食品、食器、調理器具の保存場所、
（２）排水溝、調理台、レンジフード、シンク、ガスレンジ、電子レンジなどの食品の調理場所、及び
（３）前記保存場所や前記調理場所の周辺の床や壁等
である。本発明では、これらを便宜上「台所周りの硬質物品」とする。
また、食器としては、具体的には、
（ｉ）皿、椀等のいわゆる食器、
（ii）タッパー、瓶等の保存容器、
（iii）包丁やまな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル等の調理器具、
（iv）フードプロセッサー、ミキサー等の調理家電等
の食材が接触する部材や器具が挙げられる。本発明では、これらを便宜上「食器」とする。
また、本発明は、食器、保存容器、調理器具、及び調理家電から選ばれる物品を対象とすることが好ましく、更に皿、椀、タッパー、ビン、包丁、まな板、鍋、フライパン、魚焼きグリル、フードプロセッサー、及びミキサーから選ばれる物品を対象とすることがより好ましい。

本発明の対象とする硬質物品の材質は、プラスチック（シリコーン樹脂などを含む）、金属、陶器、木、及びそれらの組み合わせが挙げられる。そして、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物は、これら硬質物品に付着した油汚れを効果的に洗浄することができる。

＜硬質物品の洗浄方法＞
本発明は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて、汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法を提供する。本発明の硬質物品の洗浄方法には、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物で述べた事項を適宜適用することができる。

本発明の硬質物品の洗浄方法では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて硬質物品に接触させる。例えば、本発明の前記硬質物品用洗浄剤組成物を、例えば、スポンジで起泡させて又は泡形成機構を備えたスプレイヤーで起泡させて、硬質物品に接触させることができる。

本発明の硬質物品の洗浄方法の対象とする硬質物品は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物で述べたものが挙げられる。食器は、好適な硬質物品のひとつである。

本発明の硬質物品の洗浄方法では、硬質物品に付着した汚れは、変性油汚れなどの油汚れであってよく、更に変性油汚れであってよい。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を油汚れ等が付着した硬質物品に接触させる方法は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を泡状にして塗布する方法が好ましい。本発明の組成物の硬質物品への接触には、具体的には、例えば、スプレー手段を用いる。すなわち本発明では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる硬質物品用洗浄剤を用いるのが好ましい。

泡状にして塗布する方法としては、例えば、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物に対しスプレイヤーのノズル部分で空気を巻き込ませて起泡する方法、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物をスポンジ或いは洗浄用繊維物品等に含ませた後、数回揉むことによって起泡させる方法を挙げることができる。

本発明は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を、スプレイヤーを具備する容器に充填してなる、スプレー容器入り本発明の硬質物品用洗浄剤を提供する。

本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤における前記スプレイヤーを具備する容器は、トリガー式スプレー容器、ポンプ式スプレー容器等の噴射剤を使用しない手動式スプレー装置、噴射剤を用いるエアゾール等が挙げられる。前記スプレイヤーを具備する容器は、内容物を泡状にして噴霧又は塗布することができるトリガー式スプレーが好ましく、内容物から泡を形成する機構（泡形成機構）を備えたトリガー式スプレーがより好ましい。

泡形成機構を備えたトリガー式スプレーを用いる場合、本発明のスプレー容器入り硬質物品用洗浄剤は、１回の操作で、好ましくは０．５ｍＬ以上、より好ましくは１ｍＬ以上、そして、好ましくは３０ｍＬ以下、より好ましくは１５ｍＬ以下、更に好ましくは５ｍＬ以下の組成物を噴霧する。

本発明の硬質物品の洗浄方法では、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて、硬質物品に接触させて洗浄する。本発明の洗浄方法では、例えば、起泡させた泡を塗布した状態で放置する、スポンジや繊維製品で擦る、流水により流す、等によって汚れを硬質物品から剥離し洗浄することができる。更にその後、流水等によりすすぎを行うことができる。本発明の洗浄方法は、手洗いによる洗浄方法であってよく、公知の手法に準じて、食器等の硬質物品を手洗い洗浄することができる。

［硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法］
本発明は、前記（ａ）成分、及び水を含有する硬質物品用洗浄剤組成物に、前記（ｂ）成分を含有させて、硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法を提供する。
（ａ）成分、及び水を含有する硬質物品用洗浄剤組成物に、（ｂ）成分を含有させることで、硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強することができ、起泡させた泡で硬質物品を洗浄する際の洗浄持続力を向上させることができる。
本発明の硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法は、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物、硬質物品の洗浄方法で記載した態様を適宜適用することができる。

本発明の硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法では、（ａ）成分、及び水を含有する硬質物品用洗浄剤組成物に、（ｂ）成分の他に、任意に前記（ｃ）成分、任意に前記（ｄ）成分を含有させることができる。
（ａ）成分、及び水を含有する硬質物品用洗浄剤組成物に、（ｂ）成分、任意に（ｃ）成分、任意に（ｄ）成分を含有させた硬質物品用洗浄剤組成物が、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物であり、本発明の硬質物品用洗浄剤組成物で記載した態様を適宜適用することができる。

下記配合成分を用いて表１、２の硬質物品用洗浄剤組成物を調製した。表１、２の硬質物品用洗浄剤組成物は、（ａ）成分、（ｂ）成分、（ｃ）成分、（ｄ）成分を表中の配合量で添加し、室温（２０℃）で溶解させた。配合後、クエン酸を用いてｐＨを表中の値になるように調整した。なお、ｐＨはガラス電極法で測定した。また表１、２中の配合成分の質量％は、全て有効分に基づく数値である。

＜配合成分＞
（ａ）成分
・アミート１０２：ポリオキシエチレン（２．１）ラウリルアミン、（ａ１）成分、一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１２のアルキル基、ｍ＋ｎが２．１の化合物、花王（株）製
・アミート１０５：ポリオキシエチレン（４）ココアルキルアミン、（ａ１）成分、一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数８～1８のアルキル基、ｍ＋ｎが４の化合物、花王（株）製
・アミート３０２：ポリオキシエチレン（２．１）アルキル（Ｃ１４～１８）アミン、（ａ１）成分、一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１４～１８のアルキル基、ｍ＋ｎが２．１の化合物、花王（株）製
・アミンＥＯ付加物：ポリオキシエチレン（７）ラウリルアミン、（ａ１）成分、一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１２のアルキル基、ｍ＋ｎが７の化合物
・アミート３０８：ポリオキシエチレン（９．１）ココアルキルアミン、（ａ１’）成分（（ａ１）成分の比較成分）、一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１４～１８のアルキル基、ｍ＋ｎが９．１の化合物、花王（株）製
・アミート３２０：ポリオキシエチレン（２０）ココアルキルアミン、（ａ１’）成分（（ａ１）成分の比較成分）、一般式（ａ１）中、Ｒ^１ａが炭素数１４～１８のアルキル基、ｍ＋ｎが１９．６の化合物、花王（株）製
・アンヒトール２０Ｎ：ラウリルジメチルアミンオキサイド、（ａ２）成分、一般式（ａ２）中、Ｒ^２ａが炭素数１２のアルキル基、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａがメチル基、ｑが０、ｐが０の化合物、花王（株）製
・アンヒトール４０Ｎ：ミリスチルジメチルアミンオキサイド、（ａ２）成分、一般式（ａ２）中、Ｒ^２ａが炭素数１４のアルキル基、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａがメチル基、ｑが０、ｐが０の化合物、花王（株）製
・アンヒトール０８Ｎ：カプリルジメチルアミンオキサイド、（ａ２）成分、一般式（ａ２）中、Ｒ^２ａが炭素数８のアルキル基、Ｒ^３ａ及びＲ^４ａがメチル基、ｑが０、ｐが０の化合物、花王（株）製
・ＡＧ－１２４：アルキルポリグリコシド、（ａ３）成分、一般式（ａ３）中、Ｒ^５ａが炭素数１０～１４のアルキル基、Ｇはグルコースに由来する残基、ｘが０、ｙは１．３の化合物、花王（株）製
・ＧＥ－ＥＨ：２－エチルヘキシルグリセリルエーテル、（ａ４）成分、花王（株）製

（ｂ）成分
・サニゾールＢ－５０：ベンジル－アルキル（Ｃ１２～１６）ジメチルアンモニウムクロライド、一般式（ｂ２）中、Ｒ^５ｂが炭素数１２～１６のアルキル基（Ｃ１２が６０質量％、Ｃ１４が３０質量％、Ｃ１６が１０質量％）、Ｒ^６ｂ及びＲ^７ｂがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、花王（株）製
・レベノールＲＫ：ベンジル－アルキル（Ｃ８～１８）ジメチルアンモニウムクロライド、一般式（ｂ２）中、Ｒ^５ｂが炭素数８～１８のアルキル基（Ｃ１０が８０質量％）、Ｒ^６ｂ及びＲ^７ｂがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、花王（株）製
・サニゾール０８：ベンジル－オクチルジメチルアンモニウムクロライド、一般式（ｂ２）中、Ｒ^５ｂが炭素数８のアルキル基、Ｒ^６ｂ及びＲ^７ｂがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、花王（株）製
・コータミン６０Ｗ：セチルトリメチルアンモニウムクロライド、一般式（ｂ１）中、Ｒ^１ｂが炭素数１６のアルキル基、Ｒ^２ｂ、Ｒ^３ｂ及びＲ^４ｂがメチル基、Ｘ^－がクロルイオンである化合物、花王（株）製

（ｃ）成分
・ネオペレックス Ｇ－２５：アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム（ソフト型）、アルキル基の炭素数１０～１４、花王（株）製
（ｄ）成分
・ＢＤＧ：ジエチレングリコールモノブチルエーテル、中日合成化学製
・ＰＰＧ－１０００：ポリプロピレングリコール、分子量１０００、ＡＧＣ（株）製

＜起泡洗浄時の洗浄持続力＞
陶器皿（直径２３ｃｍ）に油汚れ（牛脂／ナタネ油＝１／１、質量比）を１ｇ塗布した。油汚れの塗布後、陶器皿を２５℃で２時間放置し、評価用汚染皿とした。評価用汚染皿は、複数用意した。
スポンジ（キクロン株式会社製）に、硬質物品用洗浄剤組成物１ｇ、水道水（３０℃）３０ｇを含浸させ、数回揉み込んで泡立たせた後、評価用汚染皿を洗浄した。洗浄後、指で触ったときにべとつきが無い状態を洗浄の完了とした。洗浄の完了後、スポンジは替えず（新たな組成物も含浸させない）に、再度泡立たせたて、新たな評価用汚染皿を洗浄し、洗浄が完了できなくなるまで、洗浄を繰り返した。起泡を伴って洗浄を完了できた評価用汚染皿の枚数で洗浄泡の持続性を評価した。結果を表１、２に示す。

＜外観評価＞
調製した各洗浄剤組成物４０ｍＬを、５０ｍＬのサンプルビン（Ｎｏ．６広口規格ビン、ガラス製、直径４０ｍｍ、高さ８０ｍｍの円筒形、ビンの周面に評価確認用の文字が印字されている）に充填し、蓋をした後、２５℃の恒温槽内で１時間静置した。静置後の組成物の外観を目視で観察し、下記の基準で判定した。結果を表１、２に示す。
透明：濁りがなく、サンプルビン越しの文字が鮮明に見える状態
微濁：わずかに濁りがあるが、サンプルビン越しの文字は見える状態
白濁：濁りがあり、サンプルビン越しの文字が全く見えない状態

Claims (10)

1. （ａ）炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上８以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミン［以下、（ａ１）成分という］を含む非イオン界面活性剤［以下、（ａ）成分という］、（ｂ）４級アンモニウム塩型界面活性剤［以下、（ｂ）成分という］、及び水を含有し、（ｃ）陰イオン界面活性剤及び両性界面活性剤［以下、（ｃ）成分という］の含有量が界面活性剤総量中、０質量％以上２０質量％以下である、硬質物品用洗浄剤組成物。
2. （ａ）成分として、（ａ２）アミンオキシド型界面活性剤、（ａ３）アルキルグリコシド型界面活性剤、（ａ４）アルキルグリセリルエーテル型界面活性剤から選ばれる１種以上を含有する、請求項１に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
3. （ａ）成分中、（ａ１）成分の含有量が１０質量％以上１００質量％以下である、請求項１又は２記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
4. 界面活性剤総量中、（ｂ）成分の含有量が１質量％以上５０質量％以下である、請求項１～３の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
5. （ａ１）成分の含有量と（ｂ）成分の含有量との質量比（ａ１）／（ｂ）が０．１以上１００以下である、請求項１～４の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
6. さらに（ｄ）成分として水混和性有機溶剤を０質量%以上７質量%以下含有する、請求項１～５の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
7. 界面活性剤総量が１質量％以上３０質量％以下である、請求項１～６の何れか１項に記載の硬質物品用洗浄剤組成物。
8. 請求項１～７の何れか１項記載の硬質物品用洗浄剤組成物を起泡させて、汚れの付着している硬質物品に接触させる、硬質物品の洗浄方法。
9. 前記硬質物品用洗浄剤組成物を、スポンジで起泡させて又は泡形成機構を備えたスプレイヤーで起泡させて、硬質物品に接触させる、請求項８に記載硬質物品の洗浄方法。
10. （ａ）炭素数８以上１８以下のアルキル基又はアルケニル基を有し、オキシアルキレン基の平均付加モル数が１以上５以下である、ポリオキシアルキレンアルキル又はアルケニルアミンを含む非イオン界面活性剤、及び水を含有する硬質物品用洗浄剤組成物に、（ｂ）４級アンモニウム塩型界面活性剤を含有させて、硬質物品用洗浄剤組成物の起泡性を増強する方法。