JP7796468B2 - Glass cloth manufacturing method and glass yarn - Google Patents
Glass cloth manufacturing method and glass yarnInfo
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Description
本発明は、ガラスクロスの製造方法及びガラス糸に関する。 The present invention relates to a method for manufacturing glass cloth and glass yarn.
近年の情報通信社会の発達とともに、データ通信及び/又は信号処理が大容量で高速に行われるようになり、電子機器に用いられるプリント配線板の低誘電率化が著しく進行している。そのため、プリント配線板を構成するガラスクロスにおいても、低誘電ガラスクロスが多く提案されている。 With the recent development of the information and communications society, data communication and/or signal processing has become large-volume and high-speed, and the dielectric constant of printed wiring boards used in electronic devices has become significantly lower. As a result, many low-dielectric glass cloths have been proposed for use in printed wiring boards.
例えば、特許文献1に開示されている低誘電ガラスクロスは、従来から一般に使用されているEガラスクロスに対して、ガラス組成中にB2O3を多く配合し、同時にSiO2等の他の成分の配合量を調整することで、低誘電率を実現している。 For example, the low dielectric glass cloth disclosed in Patent Document 1 achieves a low dielectric constant by incorporating a larger amount of B2O3 into the glass composition than the E-glass cloth that has been commonly used in the past, while simultaneously adjusting the amounts of other components such as SiO2 .
本発明者らが検討をしたところ、このような低誘電化したガラス糸を用いて作製した低誘電ガラスクロスは、従来から用いられているEガラスクロスと比較し、その性能や品質に大きなばらつきがあることがわかってきた。このようなガラスクロスの性能や品質のばらつきは、それを用いて得られるプリプレグ、プリント配線板用の積層板等の品質にも影響を与える。 The inventors' research has revealed that low-dielectric glass cloth made using such low-dielectric glass yarns varies greatly in performance and quality compared to conventionally used E-glass cloth. This variation in the performance and quality of glass cloth also affects the quality of prepregs, laminates for printed wiring boards, and other products made using the glass cloth.
本発明は、上記問題点に鑑みてなされたものであり、均一な品質を有する低誘電ガラスクロスの製造方法、及び低誘電ガラスクロスの製造に適するガラス糸を提供することを目的とする。 The present invention was made in consideration of the above problems, and aims to provide a method for manufacturing low-dielectric glass cloth with uniform quality, and glass yarn suitable for manufacturing low-dielectric glass cloth.
本発明者らは、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、ガラス糸の糸幅や糸幅の変動範囲、糸幅の変動範囲の均一性を特定範囲とすることにより上記課題を解決し得ることを見出し、本発明を完成するに至った。 After extensive research to solve the above problems, the inventors discovered that the above problems could be solved by setting the width of the glass yarn, the range of variation in width, and the uniformity of the range of variation in width to specific ranges, leading to the completion of the present invention.
すなわち、本発明は以下のとおりである。
〔1〕
複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガ
ラスクロスの製造方法であって、
前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3以上、2.5g/cm3未満で
あり、
前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、0.003以上0
.013以下である、及び/又は、
前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Aが、0
.0002以上0.0015以下である、
ガラスクロスの製造方法。
糸幅分散係数 = 糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差A)を、前記ガラスフィラメントの
平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数A = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求め
た際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、緯糸を構成するガラスフィ
ラメント径で除して求められる値
〔2〕
前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3超過、2.5g/cm3未満であり、
前記糸幅分散係数が、0.003超過0.010未満であり、
及び/又は、前記糸幅分布変動係数Aが、0.0003超過0.0012未満である、
〔1〕に記載のガラスクロスの製造方法。
〔3〕
前記糸幅分散係数が、0.005以上0.013以下であり、
前記糸幅分布変動係数Aが、0.0006以上0.0015以下であり、
及び/又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布
変動係数Bが、0.013以上0.027以下である、
〔1〕に記載のガラスクロスの製造方法。
糸幅分布変動係数B = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求め
た際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、糸幅標準偏差Bの平均値で
除して求められる、糸幅分布CV値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求
められる値
〔4〕
前記緯糸の25mm当たりの撚り数の平均値が0.50以上1.20以下であり、
撚り数のばらつきを示す標準偏差が0.10以上0.20以下である、
〔1〕~〔3〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔5〕
前記緯糸が、平均直径が4.5μm超過5.5μm以下のガラスフィラメントを80本
以上120本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が90μm以上13
0μm以下である、
〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔6〕
前記緯糸が、平均直径が4.5μm超過5.5μm以下のガラスフィラメントを180
本以上220本以下束ねられたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が120μm
以上175μm以下である、
〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔7〕
前記緯糸が、平均直径が5.5μm超過6.5μm以下のガラスフィラメントを180
本以上220本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が155μm以上
195μm以下である、
〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔8〕
前記緯糸が、平均直径が6.5μm超過7.5μm以下のガラスフィラメントを180
本以上220本以下束ねたガラス糸であり、該ガラス糸の糸幅の平均値が180μm以上
220μm以下である、
〔1〕~〔4〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔9〕
前記ガラス糸の弾性係数が、50~70GPaである、
〔1〕~〔8〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔10〕
前記ガラス糸の弾性係数が、50~63GPaでる、
〔9〕に記載のガラスクロスの製造方法。
〔11〕
前記ガラスクロスが、1GHzの周波数において5.0以下の誘電率を有する、
〔1〕~〔10〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔12〕
前記ガラス糸の、
Si含量が、SiO2換算で、40~60質量%であり、
B含量が、B2O3換算で、15~30質量%である、
〔1〕~〔11〕のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。
〔13〕
密度が、2.2g/cm3以上、2.5g/cm3未満であり、
糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、0.003以上0.013以下である、及び/又
は、
糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Aが、0.0002以上0.0015以下
である、
ガラス糸。
糸幅分散係数 = 糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差A)を、前記ガラスフィラメントの
平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数A = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求め
た際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、緯糸を構成するガラスフィ
ラメント径で除して求められる値
〔14〕
前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3超過、2.5g/cm3未満であり、
前記糸幅分散係数が、0.003超過0.010未満であり、
及び/又は、前記糸幅分布変動係数Aが、0.0003超過0.0012未満である、
〔13〕に記載のガラス糸。
〔15〕
前記糸幅分散係数が、0.005以上0.013以下であり、
前記糸幅分布変動係数Aが、0.0006以上0.0015以下であり、
及び/又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布
変動係数Bが、0.013以上0.027以下である、
〔13〕に記載のガラス糸。
糸幅分布変動係数B = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求め
た際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、糸幅標準偏差Bの平均値で
除して求められる、糸幅分布CV値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求
められる値
〔16〕
25mm当たりの撚り数の平均値が0.50以上1.20以下であり、
撚り数のばらつきを示す標準偏差が0.10以上0.20以下である、
〔13〕~〔15〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔17〕
平均直径が4.5μm超過5.5μm以下のガラスフィラメントを80本以上120本
以下束ねられたガラス糸であり、糸幅の平均値が90μm以上130μm以下である、
〔13〕~〔16〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔18〕
平均直径が4.5μm超過5.5μm以下のガラスフィラメントを180本以上220
本以下束ねられたガラス糸であり、糸幅の平均値が120μm以上175μm以下である
、
〔13〕~〔16〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔19〕
平均直径が5.5μm超過6.5μm以下のガラスフィラメントを180本以上220
本以下束ねたガラス糸であり、糸幅の平均値が155μm以上195μm以下である、
〔13〕~〔16〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔20〕
平均直径が6.5μm超過7.5μm以下のガラスフィラメントを180本以上220
本以下束ねたガラス糸であり、糸幅の平均値が180μm以上220μm以下である、
〔13〕~〔16〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔21〕
弾性係数が、50~70GPaである、
〔13〕~〔20〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔22〕
弾性係数が、50~63GPaでる、
〔13〕~〔20〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔23〕
1GHzの周波数において5.0以下の誘電率を有する、
〔13〕~〔22〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
〔24〕
Si含量が、SiO2換算で、40~60質量%であり、
B含量が、B2O3換算で、15~30質量%である、
〔13〕~〔23〕のいずれか一項に記載のガラス糸。
That is, the present invention is as follows.
[1]
A method for producing a glass cloth, which is woven using glass yarns made of a plurality of glass filaments as warp yarns and weft yarns, comprising:
The density of the glass yarn to be the weft yarn is 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.5 g/cm 3 ,
The yarn width dispersion coefficient indicating the yarn width variation of the glass yarn that becomes the weft yarn is 0.003 or more and
is less than or equal to 0.013, and/or
The yarn width distribution variation coefficient A, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn that becomes the weft yarn, is 0
0.0002 or more and 0.0015 or less,
Glass cloth manufacturing method.
Yarn width variation coefficient = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation A) by the average diameter of the glass filaments. Yarn width distribution variation coefficient A = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) (yarn width distribution standard deviation) by the diameter of the glass filaments constituting the weft yarn when the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation B) is obtained for every 0.5 m length [2].
The density of the glass yarn is more than 2.2 g/cm 3 and less than 2.5 g/cm 3 ;
The yarn width dispersion coefficient is more than 0.003 and less than 0.010,
And/or the yarn width distribution variation coefficient A is more than 0.0003 and less than 0.0012,
[1] A method for producing the glass cloth according to [1].
[3]
The yarn width distribution coefficient is 0.005 or more and 0.013 or less,
The yarn width distribution variation coefficient A is 0.0006 or more and 0.0015 or less,
And/or , the yarn width distribution variation coefficient B, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn that becomes the weft yarn, is 0.013 or more and 0.027 or less;
[1] A method for producing the glass cloth according to [1].
Yarn width distribution variation coefficient B = A value obtained by dividing the yarn width distribution CV value, which is obtained by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) every 0.5 m in length by the average value of the yarn width standard deviation B, by the diameter of the glass filaments constituting the weft yarn [4]
The average number of twists per 25 mm of the weft is 0.50 or more and 1.20 or less,
The standard deviation indicating the variation in the number of twists is 0.10 or more and 0.20 or less.
The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [3].
[5]
The weft yarn is a glass yarn formed by bundling 80 to 120 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width of the glass yarn is 90 μm to 130 μm.
0 μm or less,
[1] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [4].
[6]
The weft yarn is made of 180 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm.
The glass yarn is a bundle of 220 or more glass yarns, and the average width of the glass yarns is 120 μm.
or more and 175 μm or less,
[1] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [4].
[7]
The weft yarn is made of 180 glass filaments having an average diameter of more than 5.5 μm and not more than 6.5 μm.
The glass yarn is a bundle of 220 or more glass yarns, and the average yarn width of the glass yarn is 155 μm or more and 195 μm or less.
[1] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [4].
[8]
The weft yarn is made of 180 glass filaments having an average diameter of more than 6.5 μm and not more than 7.5 μm.
The glass yarn is a bundle of 220 or more glass yarns, and the average yarn width of the glass yarn is 180 μm or more and 220 μm or less.
[1] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [4].
[9]
The elastic modulus of the glass yarn is 50 to 70 GPa.
[1] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [8].
[10]
The elastic modulus of the glass yarn is 50 to 63 GPa.
[9] A method for producing a glass cloth according to [9].
[11]
The glass cloth has a dielectric constant of 5.0 or less at a frequency of 1 GHz.
[11] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [10].
[12]
The glass yarn,
The Si content is 40 to 60 mass% in terms of SiO2 ,
The B content is 15 to 30 mass% calculated as B2O3 .
[12] The method for producing a glass cloth according to any one of [1] to [11].
[13]
The density is 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.5 g/cm 3 ,
The yarn width dispersion coefficient, which indicates the yarn width variation, is 0.003 or more and 0.013 or less, and/or
The yarn width distribution variation coefficient A, which indicates the distribution variation of the yarn width, is 0.0002 or more and 0.0015 or less;
Glass thread.
Yarn width variation coefficient = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation A) by the average diameter of the glass filaments. Yarn width distribution variation coefficient A = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) (yarn width distribution standard deviation) by the diameter of the glass filaments constituting the weft yarn when the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation B) is obtained for every 0.5 m length [14].
The density of the glass yarn is more than 2.2 g/cm 3 and less than 2.5 g/cm 3 ;
The yarn width dispersion coefficient is more than 0.003 and less than 0.010,
And/or the yarn width distribution variation coefficient A is more than 0.0003 and less than 0.0012,
The glass fiber according to [13].
[15]
The yarn width dispersion coefficient is 0.005 or more and 0.013 or less,
The yarn width distribution variation coefficient A is 0.0006 or more and 0.0015 or less,
And/or , the yarn width distribution variation coefficient B, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn that becomes the weft yarn, is 0.013 or more and 0.027 or less;
The glass fiber according to [13].
Yarn width distribution variation coefficient B = A value obtained by dividing the yarn width distribution CV value, which is obtained by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) calculated for each 0.5 m length by the average value of the yarn width standard deviation B, by the diameter of the glass filaments constituting the weft yarn [16]
The average number of twists per 25 mm is 0.50 or more and 1.20 or less,
The standard deviation indicating the variation in the number of twists is 0.10 or more and 0.20 or less.
[13] The glass fiber according to any one of [15] to [16].
[17]
The glass yarn is a bundle of 80 to 120 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width is 90 μm to 130 μm.
[13] The glass fiber according to any one of [16] to [17].
[18]
180 or more 220 glass filaments with an average diameter of more than 4.5 μm and less than 5.5 μm
The glass fibers are bundled together in a bundle of 100 or less strands, and the average fiber width is 120 μm or more and 175 μm or less.
[13] The glass fiber according to any one of [16] to [17].
[19]
180 or more 220 glass filaments with an average diameter of more than 5.5 μm and less than 6.5 μm
The glass yarn is bundled together in a bundle of 100 or less strands, and the average yarn width is 155 μm or more and 195 μm or less.
[13] The glass fiber according to any one of [16] to [17].
[20]
180 or more 220 glass filaments with an average diameter of more than 6.5 μm and less than 7.5 μm
The glass yarn is bundled together in a bundle of 100 or less strands, and the average yarn width is 180 μm or more and 220 μm or less.
[13] The glass fiber according to any one of [16] to [17].
[21]
The elastic modulus is 50 to 70 GPa.
[13] to [20] The glass fiber according to any one of [13] to [20].
[22]
The elastic modulus is 50 to 63 GPa.
[13] to [20] The glass fiber according to any one of [13] to [20].
[23]
having a dielectric constant of 5.0 or less at a frequency of 1 GHz;
[13] to [22] The glass fiber according to any one of [13] to [22].
[24]
The Si content is 40 to 60 mass% in terms of SiO2 ,
The B content is 15 to 30 mass% calculated as B2O3 .
[13] to [23] The glass fiber according to any one of [13] to [23].
本発明によれば、均一な品質を有する低誘電ガラスクロスの製造方法、及び低誘電ガラスクロスの製造に適するガラス糸を提供することができる。 The present invention provides a method for producing low-dielectric glass cloth with uniform quality, and glass yarn suitable for producing low-dielectric glass cloth.
以下、本発明の実施の形態(以下、「本実施形態」という。)について詳細に説明するが、本発明はこれに限定されるものではなく、その要旨を逸脱しない範囲で様々な変形が可能である。 The following describes in detail an embodiment of the present invention (hereinafter referred to as the "present embodiment"); however, the present invention is not limited to this embodiment, and various modifications are possible without departing from the spirit of the present invention.
〔ガラスクロスの製造方法〕
本実施形態のガラスクロスの製造方法は、複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3以上、2.5g/cm3未満であり、前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、0.003以上0.013以下である、及び/又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Aが、0.0002以上0.0015以下である。
[Method for manufacturing glass cloth]
The method for producing a glass cloth of this embodiment is a method for producing a glass cloth obtained by weaving glass yarns consisting of a plurality of glass filaments as warp yarns and weft yarns, wherein the density of the glass yarns that form the weft yarns is 2.2 g/ cm3 or more and less than 2.5 g/ cm3 , the glass yarns that form the weft yarns have a yarn width dispersion coefficient that indicates a yarn width variation of 0.003 or more and 0.013 or less, and/or the yarn width distribution variation coefficient A that indicates a yarn width distribution variation of the glass yarns that form the weft yarns is 0.0002 or more and 0.0015 or less.
低誘電化したガラス糸を用いて製造されるガラスクスは、従来のEガラスクロスに比べてガラスクロスの品質にばらつきがあり、希に品質の劣るガラスクロスが得られることがわかってきた。このうち比較的品質の劣るガラスクロスを詳細に調べると、品質の劣るガラスクロスは、ガラス糸の糸幅の広い部分と細い部分が不均一に存在し、糸幅のばらつきが大きいガラス糸が用いられているという共通点があった。また、このように糸幅分布のばらつきが大きいガラス糸から構成されるガラスクロスでは、ガラス糸を構成するフィラメントが部分的に切れて毛羽のようになっている個所や、緯糸が弛んでいる箇所等、織欠点が多く認められた。 It has been found that glass cloth manufactured using low-dielectric glass yarns varies in quality compared to conventional E-glass cloth, and that in rare cases, glass cloth of inferior quality is produced. A detailed examination of relatively poor-quality glass cloth among these revealed that they have in common the presence of unevenly distributed wide and narrow glass yarns, and that they use glass yarns with large variations in yarn width. Furthermore, glass cloth made from glass yarns with such large variations in yarn width distribution often had weaving defects, such as areas where the filaments that make up the glass yarns had partially broken, creating a fuzz-like appearance, and areas where the weft yarns were loose.
この理由は限定されるものではないが、糸幅の広い部分と細い部分が不均一に存在するガラス糸(緯糸)は、織り込む際に安定した飛走軌道が得られ難く、経糸の間をまっすぐに通りにくく、毛羽や織欠点を生じさせやすいと考えられる。 The reason for this is not limited, but it is thought that glass yarns (weft yarns) with an uneven distribution of wide and thin yarn widths have difficulty achieving a stable flight trajectory when woven, making it difficult for them to pass straight between the warp yarns, which makes them more likely to produce fuzz and weaving defects.
そして、これまで用いられていたEガラスのガラス糸は低誘電化したガラス糸よりも重く、糸幅のばらつきによる製織への影響は小さいものであったが、より軽い低誘電化ガラス糸では、織り込まれる際に糸幅の形状による影響を緯糸が受けやすく、毛羽や織欠点の発生が助長されやすいものと考えられる。 The E-glass glass yarns used until now are heavier than low-dielectric glass yarns, and variations in yarn width have had little impact on weaving. However, with lighter low-dielectric glass yarns, the weft yarn is more susceptible to the effects of the yarn width shape when woven, which is thought to increase the occurrence of fuzz and weaving defects.
そのうえ、弾性係数が小さく機械的な負荷に対して強くない低誘電化ガラス糸は、フィラメントの糸切れを生じさせやすく、毛羽の発生が助長されやすいと考えられる。これらの影響が、製織されたガラスクロスの品質として現れたものと考えられる。 In addition, low-dielectric glass yarns have a small elastic modulus and are not strong against mechanical loads, which is thought to make the filaments more susceptible to breakage and promote the generation of fuzz. These effects are thought to be reflected in the quality of the woven glass cloth.
これに対して、本実施形態においては、ガラス糸の密度が、2.2g/cm3以上2.5g/cm3未満である緯糸であって、緯糸の糸幅の変動範囲(糸幅分散係数)が、0.003以上0.013以下か、緯糸の糸幅の分布範囲(糸幅分布変動係数A)が、0.0002以上0.0015以下である緯糸を用いることにより、低誘電化した比較的軽いガラス糸を用いた場合であっても織り込む際の糸幅の形状による影響を小さくする。これにより、毛羽や織欠点の発生を抑制し、品質の均一なガラスクロスを得ることができる。 In contrast to this, in this embodiment, a weft yarn having a glass yarn density of 2.2 g/cm or more and less than 2.5 g/ cm3 , in which the weft yarn width variation range (yarn width distribution coefficient) is 0.003 or more and 0.013 or less, or the weft yarn width distribution range (yarn width distribution variation coefficient A) is 0.0002 or more and 0.0015 or less, is used, thereby reducing the influence of the yarn width shape during weaving even when a relatively light glass yarn with low dielectric constant is used. This makes it possible to suppress the occurrence of fluff and weaving defects and obtain a glass cloth of uniform quality.
(ガラス糸の密度)
緯糸のガラス糸の密度は、2.2g/cm3以上2.5g/cm3未満であり、好ましくは2.2g/cm3超過2.5g/cm3未満であり、より好ましくは2.22g/cm3以上2.45g/cm3以下であり、さらに好ましくは2.25g/cm3以上2.4g/cm3以下である。緯糸のガラス糸の密度が2.5g/cm3未満であると、吐出エアーに載せて緯糸を織り込む際に、ガラス糸の形状に応じて飛走軌道が影響を受け易く、毛羽や織欠点などの品質不良が発生しやすいが、緯糸の糸幅分散係数、糸幅分布変動係数Aを本願発明の特定範囲とすることで、飛走軌道を安定させることができ、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。緯糸のガラス糸の密度が2.2g/cm3以上であることにより、緯糸の糸幅変動範囲、糸幅分布変動範囲が本発明の範囲内であるとき、緯糸の飛走軌道を安定させることができる。なお、経糸のガラス密度は、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、ガラスクロスの通気度、樹脂含侵性、樹脂接着性、電気特性等の特性を均一にする観点、及び、低誘電ガラスクロスを得るという観点から、同様の範囲であることが好ましい。ガラス糸の密度は、1cm3の塊状のガラスの密度として求めることができる。
(Glass thread density)
The density of the glass yarn in the weft is 2.2 g/cm or more and less than 2.5 g/ cm3 , preferably more than 2.2 g/ cm3 and less than 2.5 g/ cm3 , more preferably 2.22 g/ cm3 or more and 2.45 g/ cm3 or less, and even more preferably 2.25 g/ cm3 or more and 2.4 g/ cm3 or less. If the density of the glass yarn in the weft is less than 2.5 g/ cm3 , the flying trajectory is easily affected by the shape of the glass yarn when the weft is woven by being placed on the discharged air, and quality defects such as fuzz and weaving defects are likely to occur. However, by setting the yarn width dispersion coefficient and yarn width distribution variation coefficient A of the weft within the specific ranges of the present invention, the flying trajectory can be stabilized, and a high-quality glass cloth can be stably obtained. By setting the density of the glass yarn in the weft to 2.2 g/ cm3 or more, the flight trajectory of the weft yarn can be stabilized when the yarn width variation range and yarn width distribution variation range of the weft yarn are within the ranges of the present invention. The glass density of the warp yarn may be the same as or different from the above range, but is preferably within the same range from the viewpoint of uniforming the properties of the glass cloth, such as air permeability, resin impregnation, resin adhesion, and electrical properties, and from the viewpoint of obtaining a low-dielectric glass cloth. The density of the glass yarn can be determined as the density of a block of glass per 1 cm3 .
(緯糸の糸束の糸幅分散係数)
緯糸の糸束の糸幅分散係数は、0.003以上であり、好ましくは0.003超過であり、より好ましくは0.004以上であり、さらに好ましくは0.005以上であり、よりさらに好ましくは0.006以上であり、特に好ましくは0.007以上である。また、緯糸の糸束の糸幅分散係数は、0.013以下であり、好ましくは0.010未満であり、より好ましくは0.009以下である。糸幅分散係数が上記範囲内であることにより、緯糸をエアージェットルーム織機で打ち込む際、過剰なエアー圧を必要とすることなく、打込み側から反対側まで安定した飛走軌道で緯糸を挿入することができるため、毛羽や織欠点の少ない、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。
(Weft yarn bundle width dispersion coefficient)
The yarn width dispersion coefficient of the weft yarn bundle is 0.003 or more, preferably more than 0.003, more preferably 0.004 or more, even more preferably 0.005 or more, still more preferably 0.006 or more, and particularly preferably 0.007 or more. Furthermore, the yarn width dispersion coefficient of the weft yarn bundle is 0.013 or less, preferably less than 0.010, and more preferably 0.009 or less. When the yarn width dispersion coefficient is within the above range, excessive air pressure is not required when the weft yarn is driven into the air jet loom, and the weft yarn can be inserted along a stable flight trajectory from the driving side to the opposite side, thereby enabling a high-quality glass cloth with little fuzz or weaving defects to be consistently obtained.
糸束の糸幅分散係数は、糸束の糸幅測定値の標準偏差を、糸束を構成するガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値である。なお、経糸の糸束の糸幅分散係数は、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から、同様の範囲であることが好ましい。
糸幅分散係数 = 糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差A)を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
The yarn width dispersion coefficient of a yarn bundle is a value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width measurements of the yarn bundle by the average diameter of the glass filaments constituting the yarn bundle. The yarn width dispersion coefficient of the warp yarn bundle may be the same as or different from the above range, but is preferably in the same range from the viewpoint of further suppressing the occurrence of fluff and weaving defects.
Yarn width dispersion coefficient = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation A) by the average diameter of the glass filaments
(緯糸の糸幅分布変動係数A)
緯糸の糸幅分布変動係数Aは、0.0002以上であり、好ましくは0.0003超過であり、より好ましくは0.0004以上である。緯糸の糸幅分布変動係数Aは、0.0015以下であり、好ましくは0.0012未満であり、より好ましくは0.0010以下である。糸幅分布変動係数Aが上記範囲内であることにより、飛走軌道が乱れることなく真っすぐに安定して飛走されやすく、毛羽や織欠点の少ない、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。これは、緯糸が長さ方向に均一に圧縮エアーを受けることができるためと推測される。また、糸幅分布変動係数Aが上記範囲内であることにより、ボビンから糸束を解舒する際の解舒抵抗が小さい範囲に収まるため、毛羽や織欠点の少ない、高品質なガラスクロスを安定して得ることができる。これは、糸が巻かれているボビン上での糸同士の過度な重なりを回避できるためと推測される。解舒する際に糸束がほつれてフィラメントが1本、或いは数本が分離してしまった場合、この部位が製織やその後の工程でフィラメントが切れて毛羽や織欠点になる。
(Weft yarn width distribution variation coefficient A)
The weft width distribution variation coefficient A is 0.0002 or more, preferably more than 0.0003, and more preferably 0.0004 or more. The weft width distribution variation coefficient A is 0.0015 or less, preferably less than 0.0012, and more preferably 0.0010 or less. When the weft width distribution variation coefficient A is within the above range, the weft yarn is likely to fly straight and stably without disturbance of its flight trajectory, and a high-quality glass cloth with little fuzz or weaving defects can be stably obtained. This is presumably because the weft yarn can receive compressed air uniformly in the length direction. Furthermore, when the yarn width distribution variation coefficient A is within the above range, the unwinding resistance when unwinding the yarn bundle from the bobbin is kept within a small range, and a high-quality glass cloth with little fuzz or weaving defects can be stably obtained. This is presumably because excessive overlap of the yarns on the bobbin on which they are wound can be avoided. If the yarn bundle frays during unwinding and one or several filaments separate, the filaments will break at this location during weaving and subsequent processes, resulting in fuzz and weaving defects.
また、緯糸の飛走性を安定させて製織生産性をより重視したい場合には、緯糸の糸幅分布変動係数Aは、0.0002以上0.0015以下であり、好ましくは0.0006以上0.0015以下である。 Furthermore, when it is desired to stabilize the flight characteristics of the weft yarn and place greater emphasis on weaving productivity, the weft yarn width distribution variation coefficient A is 0.0002 or more and 0.0015 or less, and preferably 0.0006 or more and 0.0015 or less.
糸束の糸幅分布変動係数Aは、特定の小長さ範囲(例えば0.5m)における糸幅の測定値の標準偏差(標準偏差A)を用いて、大長さ範囲(例えば50m)の糸幅分布状態を標準偏差(標準偏差B=標準偏差Aの標準偏差)として求め、糸束を構成するフィラメントの平均直径で除して求められる値である。なお、経糸の糸束の糸幅分布変動係数Aは、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から、同様の範囲であることが好ましい。
糸幅分布変動係数A = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求めた際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値
The yarn width distribution variation coefficient A of the yarn bundle is a value obtained by using the standard deviation (standard deviation A) of yarn width measurements in a specific short length range (e.g., 0.5 m) to determine the yarn width distribution state in a long length range (e.g., 50 m) as the standard deviation (standard deviation B = standard deviation of standard deviation A), and dividing this by the average diameter of the filaments constituting the yarn bundle. Note that the yarn width distribution variation coefficient A of the warp yarn bundle may be the same as or different from the above range, but is preferably in the same range from the viewpoint of further suppressing the occurrence of fuzz and weaving defects.
Coefficient of variation of yarn width distribution A = Value obtained by dividing the standard deviation of yarn width standard deviation B (yarn width distribution standard deviation) when determining the standard deviation of yarn width (yarn width standard deviation B) for every 0.5 m length by the diameter of the glass filaments that make up the weft yarn
糸束の糸幅分散係数、糸幅分布変動係数Aともに、上記範囲であることが、好ましい。 It is preferable that both the yarn width dispersion coefficient and yarn width distribution variation coefficient A of the yarn bundle be within the above ranges.
糸束の糸幅分散係数、糸幅分布変動係数A、及び平均値は、10m以上のガラス糸の糸幅を、1mmより短い等間隔で測定し、得られた糸幅データから算出することができる。 The yarn width dispersion coefficient, yarn width distribution variation coefficient A, and average value of a yarn bundle can be calculated from the yarn width data obtained by measuring the yarn width of glass yarns of 10 m or more at equal intervals shorter than 1 mm.
この際の糸幅の測定方法としては、特に制限されないが、例えば、LED光線を側面から照射し、LED光線がガラス糸で遮断される部分の投影幅からガラス糸の糸幅を得る方法を用い、ガラス糸を連続で搬送しながら、連続で測定することができる。また、顕微鏡で観察しながら、糸幅を測定することもできる。 The method for measuring the thread width in this case is not particularly limited, but for example, an LED light beam can be irradiated from the side and the width of the glass thread can be obtained from the projected width of the part where the LED light beam is blocked by the glass thread. This method can be used to continuously measure the width while the glass thread is being continuously transported. The thread width can also be measured while observing it under a microscope.
(緯糸の糸幅分布変動係数B)
緯糸となるガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Bは、好ましくは0.013以上であり、より好ましくは0.014以上であり、さらに好ましくは0.015以上である。また、糸幅分布変動係数Bは、好ましくは0.027以下であり、より好ましくは0.024以下であり、さらに好ましくは0.021以下である。糸幅分布変動係数Bが上記範囲内であることにより、緯糸の飛走安定性がより向上する傾向にある。
(Weft yarn width distribution variation coefficient B)
The yarn width distribution variation coefficient B, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn serving as the weft yarn, is preferably 0.013 or more, more preferably 0.014 or more, and even more preferably 0.015 or more. Furthermore, the yarn width distribution variation coefficient B is preferably 0.027 or less, more preferably 0.024 or less, and even more preferably 0.021 or less. When the yarn width distribution variation coefficient B is within the above range, the flying stability of the weft yarn tends to be further improved.
糸幅分布変動係数B = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求めた際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、糸幅標準偏差Bの平均値で除して求められる、糸幅分布CV値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値 Yarn width distribution coefficient of variation B = The value calculated by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) every 0.5 m of length (yarn width standard deviation B) by the average value of the yarn width standard deviation B (yarn width distribution standard deviation), and then dividing this value by the diameter of the glass filaments that make up the weft.
(糸幅の平均値)
本発明のガラスクロスの製造方法において、厚さ20μm以上38μm以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が4.5μm超過5.5μm以下のガラスフィラメントを80本以上120本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が90μm以上130μm以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは95μm以上であり、さらに好ましくは100μm以上であり、特に好ましくは102μm以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは125μm以下であり、さらに好ましくは122μm以下であり、特に好ましくは120μm以下である。
(average yarn width)
In the method for producing a glass cloth of the present invention, when a glass cloth having a thickness of 20 μm or more and 38 μm or less is produced, it is preferable that a glass yarn formed by bundling 80 to 120 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm is used as a weft yarn, and that the average yarn width of the weft yarn is 90 μm or more and 130 μm or less. In this case, the average yarn width is more preferably 95 μm or more, even more preferably 100 μm or more, and particularly preferably 102 μm or more. Furthermore, the average yarn width is more preferably 125 μm or less, even more preferably 122 μm or less, and particularly preferably 120 μm or less.
厚さ39μm以上63μm以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が4.5μm超過5.5μm以下のガラスフィラメントを180本以上220本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が120μm以上175μm以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは125μm以上であり、さらに好ましくは130μm以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは170μm以下であり、さらに好ましくは165μm以下であり、特に好ましくは150μm以下である。 When manufacturing glass cloth with a thickness of 39 μm or more and 63 μm or less, it is preferable to use glass yarns for the weft, which are made by bundling 180 to 220 glass filaments with an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width of the weft yarns is 120 μm or more and 175 μm or less. In this case, the average yarn width is more preferably 125 μm or more, and even more preferably 130 μm or more. Furthermore, the average yarn width is more preferably 170 μm or less, even more preferably 165 μm or less, and particularly preferably 150 μm or less.
厚さ64μm以上83μm以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が5.5μm超過6.5μm以下のガラスフィラメントを180本以上220本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が155μm以上195μm以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは160μm以上であり、さらに好ましくは162μm以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは191μm以下であり、さらに好ましくは183μm以下であり、特に好ましくは170μm以下である。 When manufacturing glass cloth with a thickness of 64 μm or more and 83 μm or less, it is preferable to use glass yarns for the weft, which are made by bundling 180 to 220 glass filaments with an average diameter of more than 5.5 μm and 6.5 μm or less, and the average yarn width of the weft yarns is 155 μm or more and 195 μm or less. In this case, the average yarn width is more preferably 160 μm or more, and even more preferably 162 μm or more. Furthermore, the average yarn width is more preferably 191 μm or less, even more preferably 183 μm or less, and particularly preferably 170 μm or less.
厚さ84μm以上100μm以下のガラスクロスを製造する場合においては、平均直径が6.5μm超過7.5μm以下のガラスフィラメントを180本以上220本以下束ねたガラス糸を緯糸に用い、該緯糸の糸幅の平均値が180μm以上220μm以下であることが好ましい。この場合の糸幅の平均値は、より好ましくは185μm以上であり、さらに好ましくは190μm以上である。また、糸幅の平均値は、より好ましくは215μm以下であり、さらに好ましくは210μm以下である。 When manufacturing glass cloth with a thickness of 84 μm or more and 100 μm or less, it is preferable to use glass yarns for the weft, which are made by bundling 180 to 220 glass filaments with an average diameter of more than 6.5 μm and 7.5 μm or less, and the average yarn width of the weft yarns is 180 μm or more and 220 μm or less. In this case, the average yarn width is more preferably 185 μm or more, and even more preferably 190 μm or more. Furthermore, the average yarn width is more preferably 215 μm or less, and even more preferably 210 μm or less.
緯糸の糸幅の平均値が上記の上限値以下であることにより、糸幅にばらつきがあったとしてもその影響は小さくなり、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。また、糸幅の平均値が上記の下限値以上であることにより、ガラス糸が緯糸打込みにおける射出エアーを適切に受けるため、比較的穏やかな射出圧力で緯糸を飛ばすことができるため、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。なお、経糸の糸幅の平均値は、上記範囲と同様であっても、異なっていてもよいが、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から、同様の範囲であることが好ましい。 By having the average weft width be equal to or less than the above upper limit, the effect of any variation in the width is reduced, and the occurrence of fuzz and weaving defects in the resulting glass cloth tends to be suppressed. Furthermore, by having the average width be equal to or greater than the above lower limit, the glass yarns are appropriately exposed to the injected air during weft insertion, allowing the weft to be blown out with a relatively gentle injection pressure, which tends to suppress the occurrence of fuzz and weaving defects in the resulting glass cloth. The average warp width may be the same as or different from the above range, but it is preferably within the same range from the perspective of further suppressing the occurrence of fuzz and weaving defects.
(撚り数のばらつき)
緯糸の25mm当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは0.03以上であり、より好ましくは0.05以上であり、さらに好ましくは0.10以上である。また、緯糸の25mm当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは0.20以下であり、より好ましくは0.18以下であり、さらに好ましくは0.15以下であり、特に好ましくは0.13以下である。撚り数の標準偏差が上記範囲内であることにより、織り込む際の糸幅の形状による影響が小さくなり、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。また、撚り数の標準偏差が上記範囲内であることにより、はんだ耐熱性に優れる傾向にある。
(variation in twist number)
The standard deviation indicating the variation in the number of twists per 25 mm of the weft yarn is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.10 or more. The standard deviation indicating the variation in the number of twists per 25 mm of the weft yarn is preferably 0.20 or less, more preferably 0.18 or less, even more preferably 0.15 or less, and particularly preferably 0.13 or less. When the standard deviation of the number of twists is within the above range, the influence of the shape of the yarn width during weaving is reduced, and the occurrence of fluff and weaving defects in the resulting glass cloth tends to be suppressed. Furthermore, when the standard deviation of the number of twists is within the above range, the glass cloth tends to have excellent solder heat resistance.
経糸の25mm当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは0.03以上であり、より好ましくは0.05以上であり、さらに好ましくは0.10以上である。また、経糸の25mm当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差は、好ましくは0.20以下であり、より好ましくは0.18以下であり、さらに好ましくは0.15以下であり、特に好ましくは0.13以下である。撚り数の標準偏差が上記範囲内であることは、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から好ましい。また、撚り数の標準偏差が上記範囲内であることにより、はんだ耐熱性に優れる傾向にある。なお、緯糸と経糸の撚り数の標準偏差は同様であっても、異なっていてもよい。 The standard deviation indicating the variation in the number of twists per 25 mm of the warp yarn is preferably 0.03 or more, more preferably 0.05 or more, and even more preferably 0.10 or more. Furthermore, the standard deviation indicating the variation in the number of twists per 25 mm of the warp yarn is preferably 0.20 or less, more preferably 0.18 or less, even more preferably 0.15 or less, and particularly preferably 0.13 or less. Having the standard deviation in the number of twists within the above range is preferable from the perspective of further suppressing the occurrence of fuzz and weaving defects. Furthermore, having the standard deviation in the number of twists within the above range tends to result in excellent solder heat resistance. The standard deviations in the number of twists of the weft and warp yarns may be the same or different.
緯糸及び/又は経糸の25mm当たりの撚り数のばらつきを示す標準偏差が上記範囲内であることにより、はんだ耐熱性に優れる理由は特に制限されないが、以下のように考えられる。撚り数のばらつきを示す標準偏差が0.10以上であることにより、隣り合う糸同士が密着しすぎることが抑制され、隣り合う糸同士に適度な隙間が形成されるため、ガラスクロスへの樹脂含侵性が良好となり、ガラス糸と樹脂の接着性が向上する傾向にある。そのため、はんだ耐熱性がより向上するものと考えられる。また、撚り数のばらつきを示す標準偏差が0.20以下であることにより、得られるガラスクロス及びガラスクロスに樹脂を含浸させた基板において、ガラス糸の分布がより均一となり、局所的に物性の弱い部位が生じることが抑制される傾向にある。そのため、はんだ耐熱性がより向上するものと考えられる。 The reason why excellent solder heat resistance is achieved when the standard deviation indicating the variation in the number of twists per 25 mm of the weft and/or warp yarns is within the above range is not particularly limited, but is thought to be as follows: When the standard deviation indicating the variation in the number of twists is 0.10 or more, adjacent yarns are prevented from coming into excessive contact with each other, and an appropriate gap is formed between adjacent yarns, which improves resin impregnation into the glass cloth and tends to improve adhesion between the glass yarns and the resin. It is therefore believed that solder heat resistance is further improved. Furthermore, when the standard deviation indicating the variation in the number of twists is 0.20 or less, the distribution of glass yarns becomes more uniform in the resulting glass cloth and in the substrate obtained by impregnating glass cloth with resin, which tends to prevent the occurrence of locally weak areas. It is therefore believed that solder heat resistance is further improved.
(撚り数の平均値)
緯糸の25mm当たりの撚り数の平均値は、好ましくは0.50以上1.20以下であり、より好ましくは0.60以上1.10以下であり、さらに好ましくは0.65以上1.05以下である。撚り数の平均値が上記範囲内であることにより、織り込む際の糸幅の形状による影響が小さくなり、得られるガラスクロスにおいて毛羽や織欠点の発生が抑制される傾向にある。
(Average number of twists)
The average number of twists per 25 mm of the weft yarn is preferably 0.50 to 1.20, more preferably 0.60 to 1.10, and even more preferably 0.65 to 1.05. When the average number of twists is within the above range, the influence of the shape of the yarn width during weaving becomes smaller, and the occurrence of fluff and weaving defects in the obtained glass cloth tends to be suppressed.
経糸の25mm当たりの撚り数の平均値は、好ましくは0.50以上1.20以下であり、より好ましくは0.60以上1.10以下であり、さらに好ましくは0.65以上1.05以下である。撚り数の平均値が上記範囲内であることは、毛羽や織欠点の発生のより一層の抑制という観点から好ましい。なお、緯糸と経糸の撚り数の平均値は同様であっても、異なっていてもよい。 The average number of twists per 25 mm of the warp yarns is preferably 0.50 to 1.20, more preferably 0.60 to 1.10, and even more preferably 0.65 to 1.05. Having the average number of twists within the above range is preferable from the perspective of further suppressing the occurrence of fuzz and weaving defects. The average number of twists of the weft and warp yarns may be the same or different.
(ガラス糸の構成)
続いて、ガラス糸の構成について説明する。ガラス糸は複数本のガラスフィラメントを束ね、必要に応じて撚って得られるものである。この場合、ガラス糸はマルチフィラメント、ガラスフィラメントはモノフィラメントにそれぞれ分類される。
(Configuration of glass yarn)
Next, the structure of the glass yarn will be explained. The glass yarn is obtained by bundling a plurality of glass filaments and twisting them as necessary. In this case, the glass yarn is classified as a multifilament, and the glass filament is classified as a monofilament.
経糸及び緯糸を構成するガラスフィラメントの平均直径は、各々独立して、好ましくは2.5~9μmであり、より好ましくは3.0~7.5μmであり、さらに好ましくは3.5~5.4μmである。ガラスフィラメントの平均直径が9μm以下であることにより、加工性がより向上し、薄くて高密度実装のプリント配線板を実現することができる。また、平均直径が3.5μm以上であることにより、ガラスクロスの破断が生じ難くなる傾向にある。 The average diameter of the glass filaments that make up the warp and weft threads is preferably 2.5 to 9 μm, more preferably 3.0 to 7.5 μm, and even more preferably 3.5 to 5.4 μm. Having an average diameter of 9 μm or less improves processability, enabling the creation of thin, high-density printed wiring boards. Furthermore, having an average diameter of 3.5 μm or more tends to make the glass cloth less susceptible to breakage.
ガラス糸を構成する元素としては、Si、B、Al、Ca、Mg、P、Na、K、Ti、Zn、Fe、F、などが挙げられる。 Elements that make up glass fibers include Si, B, Al, Ca, Mg, P, Na, K, Ti, Zn, Fe, F, etc.
ガラス糸のSi含量は、SiO2換算で、好ましくは40~60質量%であり、より好ましくは45~55質量%であり、さらに好ましくは47~53質量%であり、48~52質量%である。Siはガラス糸の骨格構造を形成する成分であり、Si含量が40質量%以上であることにより、ガラス糸の強度がより向上し、ガラスクロスの製造工程及びガラスクロスを用いたプリプレグの製造などの後工程において、ガラスクロスの破断がより抑制される傾向にある。また、Si含量が40質量%以上であることにより、ガラスクロスの誘電率がより低下する傾向にある。一方で、Si含量が60質量%以下であることにより、ガラスフィラメントの製造過程において、溶融時の粘度がより低下し、より均質なガラス組成のガラス繊維が得られる傾向にある。このため、得られるガラスフィラメントに部分的に失透しやすい部位や、部分的に気泡が抜けにくい部位が発生し難くなることから、ガラスフィラメントに局所的に強度の弱い部位が生じにくくなり、結果としてこれを用いて得られるガラス糸から構成されるガラスクロスは破断しにくいものとなる。Si含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。 The Si content of the glass yarn, calculated as SiO2 , is preferably 40 to 60% by mass, more preferably 45 to 55% by mass, even more preferably 47 to 53% by mass, and even more preferably 48 to 52% by mass. Si is a component that forms the skeletal structure of the glass yarn. When the Si content is 40% by mass or more, the strength of the glass yarn is further improved, and breakage of the glass cloth tends to be further suppressed in the glass cloth manufacturing process and in subsequent processes such as the production of prepregs using the glass cloth. Furthermore, when the Si content is 40% by mass or more, the dielectric constant of the glass cloth tends to be further reduced. On the other hand, when the Si content is 60% by mass or less, the viscosity at the time of melting is further reduced in the glass filament manufacturing process, and glass fibers with a more homogeneous glass composition tend to be obtained. Therefore, the resulting glass filaments are less likely to have parts that are prone to devitrification or parts that are difficult to remove bubbles from, and therefore the glass filaments are less likely to have locally weak parts. As a result, glass cloths composed of glass yarns obtained using this are less likely to break. The Si content can be adjusted depending on the amount of raw material used to prepare the glass filaments.
ガラス糸のB含量は、B2O3換算で、好ましくは15~30質量%であり、より好ましくは17~28質量%であり、さらに好ましくは20~27質量%であり、よりさらに好ましくは21~25質量%であり、さらにより好ましくは21.5~24質量%である。B含量が15質量%以上であることにより、誘電率がより低下する傾向にある。また、B含量が30質量%以下であることにより、耐吸湿性が向上し、絶縁信頼性がより向上する傾向にある。B含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。なお、ガラスフィラメント作製中に変動しうる場合には、それを予め見越して、仕込量を調整することができる。 The B content of the glass yarn, calculated as B2O3 , is preferably 15 to 30 mass%, more preferably 17 to 28 mass%, even more preferably 20 to 27 mass%, still more preferably 21 to 25 mass%, and even more preferably 21.5 to 24 mass%. A B content of 15 mass% or more tends to further reduce the dielectric constant. Furthermore, a B content of 30 mass% or less tends to improve moisture absorption resistance and insulation reliability. The B content can be adjusted depending on the amount of raw material used in producing the glass filaments. Note that if the B content may fluctuate during glass filament production, the amount charged can be adjusted in advance in anticipation of this.
ガラス糸のAl含量は、Al2O3換算で、好ましくは11~18質量%であり、より好ましくは11~16質量%であり、さらに好ましくは12~16質量%である。Al含量が上記範囲内であることにより、電気特性、強度がより向上する傾向にある。Al含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。 The Al content of the glass filament is preferably 11 to 18 mass%, more preferably 11 to 16 mass%, and even more preferably 12 to 16 mass%, calculated as Al2O3 . The Al content within the above range tends to further improve electrical properties and strength. The Al content can be adjusted depending on the amount of raw material used to produce the glass filament.
ガラス糸のCa含量は、CaO換算で、好ましくは5~10質量%であり、好ましくは5~9質量%であり、より好ましくは5~8.5質量%である。Ca含量が4質量%以上であることにより、ガラスフィラメントの製造過程において、溶融時の粘度がより低下し、より均質なガラス組成のガラス繊維が得られる傾向にある。また、Ca含量が10質量%以下であることにより、誘電率がより向上する傾向にある。Ca含量は、ガラスフィラメント作製に用いる原料使用量に応じて調整することができる。
The Ca content of the glass yarn is preferably 5 to 10 mass%, preferably 5 to 9 mass%, and more preferably 5 to 8.5 mass%, calculated as CaO. When the Ca content is 4 mass% or more, the viscosity at the time of melting tends to be lower in the manufacturing process of the glass filament, and glass fibers with a more homogeneous glass composition tend to be obtained. Furthermore, when the Ca content is 10 mass% or less, the dielectric constant tends to be improved. The Ca content can be adjusted depending on the amount of raw material used to manufacture the glass filament.
なお、上記各含量は、ICP発光分光分析法により測定することができる。具体的には、Si含量及びB含量は、秤取したガラスクロスサンプルを炭酸ナトリウムで融解したのち、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得ることができる。また、Fe含量は、秤取したガラスクロスサンプルをアルカリ溶解法により溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得ることができる。さらに、Al含量、Ca含量、及びMg含量は、秤取したガラスクロスサンプルを硫酸、硝酸及びフッ化水素により加熱分解した後、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得ることができる。なお、ICP発光分光分析装置としては、日立ハイテクサイエンス社製のPS3520VDD IIを用いることができる。 The above contents can be measured by ICP atomic emission spectroscopy. Specifically, the Si content and B content can be obtained by melting a weighed glass cloth sample with sodium carbonate, dissolving it in dilute nitric acid to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP atomic emission spectroscopy. The Fe content can be obtained by dissolving a weighed glass cloth sample using an alkaline dissolution method to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP atomic emission spectroscopy. The Al content, Ca content, and Mg content can be obtained by thermally decomposing a weighed glass cloth sample with sulfuric acid, nitric acid, and hydrogen fluoride, dissolving it in dilute nitric acid to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP atomic emission spectroscopy. The ICP atomic emission spectroscopy analyzer that can be used is the PS3520VDD II manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation.
ガラス糸の弾性係数は、好ましくは50~70GPaであり、より好ましくは50~63GPaであり、さらに好ましくは53~63GPaである。弾性係数が50GPa以上であることにより、ガラス糸の剛性が向上し、製造工程において、毛羽が生じにくくなる傾向にある。また、弾性係数が70GPa以下であることにより、ガラス糸の耐脆性が向上し、製造工程において、毛羽が生じにくくなる傾向にある。さらに、弾性係数が上記範囲内であることにより、ガラス糸が適度に柔軟性を有し、機械的負荷が加わった際に、フィラメントの断裂等が発生し難く、毛羽、織欠点が発生し難い傾向にある。 The elastic modulus of the glass yarn is preferably 50 to 70 GPa, more preferably 50 to 63 GPa, and even more preferably 53 to 63 GPa. An elastic modulus of 50 GPa or more improves the rigidity of the glass yarn, and tends to make it less likely to fluff during the manufacturing process. Furthermore, an elastic modulus of 70 GPa or less improves the brittleness resistance of the glass yarn, and tends to make it less likely to fluff during the manufacturing process. Furthermore, an elastic modulus within the above range gives the glass yarn appropriate flexibility, making it less likely to experience filament breakage when mechanical load is applied, and less likely to produce fluff or weaving defects.
得られるガラスクロスの誘電率は、1GHzの周波数において、好ましくは5.0以下であり、より好ましくは4.8以下であり、さらに好ましくは4.6以下であり、特に好ましくは4.0以下である。誘電率は、例えば、空洞共振法により測定することができる。なお、本実施形態において、誘電率という時は特に断りがない限り、1GHzの周波数におけるものをいう。ガラスクロスの誘電率が1GHzの周波数において5.0以下であることにより、低誘電率化の要求に応えることができるため好ましい。 The dielectric constant of the resulting glass cloth is preferably 5.0 or less at a frequency of 1 GHz, more preferably 4.8 or less, even more preferably 4.6 or less, and particularly preferably 4.0 or less. The dielectric constant can be measured, for example, by a cavity resonance method. In this embodiment, the dielectric constant refers to the value at a frequency of 1 GHz unless otherwise specified. A glass cloth with a dielectric constant of 5.0 or less at a frequency of 1 GHz is preferred because it can meet the demand for a low dielectric constant.
本実施形態のガラスクロスの製造方法は、上記緯糸を用いるものであれば特に限定されないが、緯糸の糸幅分散係数が0.003以上0.013以下、及び/又は、糸幅変動変位係数が0.0002以上0.0015以下となるように糸幅を調整する糸幅調整工程と、ガラス糸を製織してガラスクロスを得る製織工程と、ガラスクロスのガラス糸を開繊する開繊工程とを有する方法が挙げられる。また、必要に応じて、ガラスクロスのガラス糸に付着したサイズ剤を除く脱糊工程、シランカップリング剤による表面処理工程を有していてもよい。以下、本実施形態の各工程についてより詳細に説明する。 The manufacturing method of the glass cloth of this embodiment is not particularly limited as long as it uses the above-mentioned weft yarn, but examples include a method having a yarn width adjustment process in which the yarn width of the weft yarn is adjusted so that the yarn width dispersion coefficient is 0.003 to 0.013 and/or the yarn width variation coefficient is 0.0002 to 0.0015; a weaving process in which glass yarns are woven to obtain glass cloth; and a fiber-opening process in which the glass yarns of the glass cloth are opened. Furthermore, if necessary, the method may also have a desizing process in which sizing agent adhering to the glass yarns of the glass cloth is removed, and a surface treatment process using a silane coupling agent. Each step of this embodiment will be described in more detail below.
〔糸幅調整工程〕
糸幅調整工程は、用いる緯糸の糸幅分散係数が0.003以上0.013以下、及び/又は、糸幅分布変動係数Aが0.0002以上0.0015以下となるように調整する工程である。より具体的には、糸幅調整工程では、緯糸の糸幅分散係数及び/又は糸幅分布変動係数Aを測定し、糸幅分散係数が0.003以上0.013以下、及び/又は、糸幅分布変動係数Aが0.0002以上0.0015以下の範囲であれば、その糸を続く製織工程で用い、範囲外であれば、その糸を廃棄するか、撚り戻しあるいは撚り解しにより糸幅分散係数が0.003以上0.013以下、及び/又は、糸幅分布変動係数Aが0.0002以上0.0015以下の範囲となるように調整する。あるいは、ガラス糸の製造工程に対して、フィードバックを行い、糸の製造条件を調整することも考えられる。ガラス糸の糸幅は、撚り密度の高い部分及び低い部分のような撚り数のばらつきや、ガラスフィラメントの糸幅のばらつきの影響を受ける。そのため、撚り戻しあるいは撚り解しにより、製織工程に供するガラス糸の変動係数を調整することができる。さらに、緯糸の糸幅分散係数及び/又は糸幅分布変動係数Aを測定した結果、ガラス糸の品質が撚りにより調整できる変動係数の範囲を超える場合には、変動係数の調整の一環として、ガラス糸自体を交換することもできる。
[Thread width adjustment process]
The yarn width adjusting step is a step of adjusting the yarn width distribution coefficient of the weft yarn to be used to be 0.003 or more and 0.013 or less and/or the yarn width distribution variation coefficient A to be 0.0002 or more and 0.0015 or less. More specifically, in the yarn width adjusting step, the yarn width distribution coefficient and/or yarn width distribution variation coefficient A of the weft yarn are measured, and if the yarn width distribution coefficient is 0.003 or more and 0.013 or less and/or the yarn width distribution variation coefficient A is 0.0002 or more and 0.0015 or less, the yarn is used in the subsequent weaving step, and if it is outside the range, the yarn is discarded or adjusted by untwisting or untwisting so that the yarn width distribution coefficient is 0.003 or more and 0.013 or less and/or the yarn width distribution variation coefficient A is 0.0002 or more and 0.0015 or less. Alternatively, it is also possible to provide feedback to the glass yarn manufacturing process and adjust the yarn manufacturing conditions. The width of the glass yarn is affected by variations in the number of twists, such as between high and low twist density parts, and variations in the width of the glass filaments. Therefore, the coefficient of variation of the glass yarn to be used in the weaving process can be adjusted by untwisting or untwisting. Furthermore, if the measurement of the yarn width distribution coefficient and/or yarn width distribution coefficient of variation A of the weft yarn shows that the quality of the glass yarn exceeds the range of the coefficient of variation that can be adjusted by twisting, the glass yarn itself can be replaced as part of the adjustment of the coefficient of variation.
〔製織工程〕
製織工程は、ガラス糸を製織してガラスクロスを得る工程である。製織方法は、所定の織構造となるように緯糸と縦糸を織るものであれば特に制限されない。ガラスクロスの織り構造については、特に限定されないが、例えば、平織り、ななこ織り、朱子織り、綾織り、等の織り構造が挙げられる。このなかでも、平織り構造がより好ましい。
[Weaving process]
The weaving process is a process in which glass yarns are woven to obtain a glass cloth. The weaving method is not particularly limited as long as it weaves weft yarns and warp yarns to form a predetermined weave structure. The weaving structure of the glass cloth is not particularly limited, and examples thereof include plain weave, sash weave, satin weave, twill weave, etc. Among these, a plain weave structure is more preferred.
図1に、本実施形態の製造方法における製織工程の一態様を表す斜視図を示す。図1は、エアージェットルーム方式による製織工程の一態様を示す図であり、並列に引かれた経糸1を上下に開口し、その開口に、緯糸貯留装置2から給糸された糸がノズル3の噴射流により緯糸4を送り出されて通されることにより製織を行う。この製織工程において、軽くかつ糸幅分散係数及び/又は糸幅分布変動係数Aが大きい緯糸はまっすぐ送り出すことが難しく、得られるガラスクロスには毛羽や織欠点が生じうる。これに対して、本実施形態では上記糸幅調整工程を経るなどして糸幅分散係数が0.003以上0.013以下、及び/又は、糸幅分布変動係数Aが0.0002以上0.0015以下である緯糸を用いることにより、緯糸を織り込む際に毛羽や織欠点の発生を抑制する。これにより、ガラスクロスの品質の面内均一性及びロット間の均一性を向上することができる。なお、製織方法はエアージェットルーム方式に限定されず、ウォータージェットルーム方式や、シャトル方式であってもよい。 Figure 1 shows a perspective view of one aspect of the weaving process in the manufacturing method of this embodiment. Figure 1 illustrates one aspect of the weaving process using an air jet loom system. Parallel-pulled warp yarns 1 are opened above and below the opening, and yarns fed from a weft storage device 2 are sent through the opening by a jet of air from a nozzle 3, resulting in weaving. In this weaving process, lightweight weft yarns with a large yarn width dispersion coefficient and/or yarn width distribution variation coefficient A are difficult to send straight, potentially resulting in fuzz and weaving defects in the resulting glass cloth. In contrast, this embodiment uses weft yarns with a yarn width dispersion coefficient of 0.003 to 0.013 and/or a yarn width distribution variation coefficient A of 0.0002 to 0.0015, achieved by, for example, the yarn width adjustment process, thereby suppressing the occurrence of fuzz and weaving defects when the weft yarns are woven. This improves the in-plane and lot-to-lot quality of the glass cloth. The weaving method is not limited to the air jet loom method, but may also be a water jet loom method or a shuttle method.
ガラスクロスを構成する経糸及び緯糸の打ち込み密度は、好ましくは30~120本/inchであり、より好ましくは40~110本/inchであり、さらに好ましくは50~100本/inchである。経糸の打ち込み密度は並列に引かれた経糸の間隔を調整することにより制御することができ、緯糸の打ち込み密度はノズルからの緯糸の単位時間当たりの噴射回数及び経糸の流れスピードにより制御することができる。 The spacing density of the warp and weft threads that make up the glass cloth is preferably 30 to 120 threads/inch, more preferably 40 to 110 threads/inch, and even more preferably 50 to 100 threads/inch. The spacing density of the warp threads can be controlled by adjusting the spacing between the parallel warp threads, and the spacing density of the weft threads can be controlled by the number of times the weft threads are sprayed from the nozzle per unit time and the flow speed of the warp threads.
また、開繊工程等を経て最終的に得られるガラスクロスの厚さは、好ましくは8~100μmであり、より好ましくは9~90μmであり、さらに好ましくは9.5~80μmである。ガラスクロスの厚さが上記範囲内であることにより、薄くて比較的に強度の高いガラスクロスが得られる傾向にある。 Furthermore, the thickness of the glass cloth finally obtained after the fiber-opening process, etc. is preferably 8 to 100 μm, more preferably 9 to 90 μm, and even more preferably 9.5 to 80 μm. Having a glass cloth thickness within the above range tends to result in a thin glass cloth with relatively high strength.
ガラスクロスの布重量(目付け)は、好ましくは8~250g/m2であり、より好ましくは8~130g/m2であり、さらに好ましくは8~100g/m2であり、特に好ましくは8~90g/m2である。 The fabric weight (basis weight) of the glass cloth is preferably 8 to 250 g/m 2 , more preferably 8 to 130 g/m 2 , even more preferably 8 to 100 g/m 2 , and particularly preferably 8 to 90 g/m 2 .
〔開繊工程〕
開繊工程は、ガラスクロスのガラス糸を開繊する工程である。開繊方法としては、特に制限されないが、例えば、スプレー水(高圧水開繊)、バイブロウォッシャー、超音波水、マングル等で開繊加工する方法が挙げられる。
[Opening process]
The opening step is a step of opening the glass fibers of the glass cloth. The opening method is not particularly limited, but examples thereof include opening processing using spray water (high-pressure water opening), a vibro washer, ultrasonic water, a mangle, etc.
〔脱糊工程〕
脱糊工程は、ガラスクロスのガラス糸に付着したサイズ剤を除く工程である。脱糊方法としては、特に制限されないが、例えば、サイズ剤を加熱除去する方法が挙げられる。
[Desizing process]
The desizing step is a step of removing the sizing agent attached to the glass yarns of the glass cloth. The desizing method is not particularly limited, but for example, a method of removing the sizing agent by heating can be mentioned.
〔表面処理工程〕
表面処理工程は、シランカップリング剤による表面処理を行う工程である。また、表面処理方法としては、シランカップリング剤を含む表面処理剤をガラスクロスと接触させ、乾燥等する方法が挙げられる。なお、ガラスクロスへの表面処理剤の接触は、表面処理剤中にガラスクロスを浸漬させる方法や、ロールコーター、ダイコーター、又はグラビアコーター等を用いてガラスクロスに表面処理剤を塗布する方法等が挙げられる。表面処理剤の乾燥方法としては、特に制限されないが、例えば、熱風乾燥や、電磁波を用いる乾燥方法が挙げられる。
[Surface treatment process]
The surface treatment step is a step of performing a surface treatment using a silane coupling agent. Examples of the surface treatment method include contacting a surface treatment agent containing a silane coupling agent with glass cloth and drying the resulting mixture. Examples of contacting the glass cloth with the surface treatment agent include immersing the glass cloth in the surface treatment agent, or applying the surface treatment agent to the glass cloth using a roll coater, a die coater, a gravure coater, or the like. The method for drying the surface treatment agent is not particularly limited, and examples thereof include hot air drying and drying using electromagnetic waves.
(表面処理)
ガラスクロスは表面処理剤により表面処理されたものであってもよい。表面処理剤としては、特に制限されないが、例えば、シランカップリング剤が挙げられ、必要に応じて水、有機溶剤、酸、染料、顔料、界面活性剤等を合わせて用いてもよい。
(Surface treatment)
The glass cloth may be surface-treated with a surface treatment agent. The surface treatment agent is not particularly limited, but examples thereof include a silane coupling agent, and water, an organic solvent, an acid, a dye, a pigment, a surfactant, and the like may be used in combination as needed.
シランカップリング剤としては、特に制限されないが、例えば、式(1)で示される化合物が挙げられる。
X(R)3-nSiYn ・・・(1)
(式(1)中、Xは、アミノ基及び不飽和二重結合基のうち少なくとも1つ以上有する有機官能基であり、Yは、各々独立して、アルコキシ基であり、nは、1以上3以下の整数であり、Rは、各々独立して、メチル基、エチル基及びフェニル基からなる群より選ばれる基である。)
The silane coupling agent is not particularly limited, but examples thereof include compounds represented by formula (1).
X(R) 3-n SiY n ...(1)
(In formula (1), X represents an organic functional group having at least one of an amino group and an unsaturated double bond group; each Y represents independently an alkoxy group; n represents an integer of 1 to 3; and each R represents independently a group selected from the group consisting of a methyl group, an ethyl group, and a phenyl group.)
Xは、アミノ基及び不飽和二重結合基のうち少なくとも3つ以上を有する有機官能基であることが好ましく、Xは、アミノ基及び不飽和二重結合基のうち少なくとも4つ以上を有する有機官能基であることがより好ましい。 X is preferably an organic functional group having at least three or more amino groups and unsaturated double bond groups, and more preferably an organic functional group having at least four or more amino groups and unsaturated double bond groups.
上記のアルコキシ基としては、いずれの形態も使用できるが、ガラスクロスへの安定処理化の観点から、炭素数5以下のアルコキシ基が好ましい。 The above alkoxy group can be in any form, but from the perspective of stabilizing the treatment of glass cloth, alkoxy groups with 5 or fewer carbon atoms are preferred.
シランカップリング剤としては、具体的には、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、N-β-(N-ビニルベンジルアミノエチル)-γ-アミノプロピルメチルジメトキシシラン及びその塩酸塩、N-β-(N-ジ(ビニルベンジル)アミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、N-β-(N-ジ(ビニルベンジル)アミノエチル)-N-γ-(N-ビニルベンジル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、N-β-(N-ベンジルアミノエチル)-γ-アミノプロピルトリメトキシシラン及びその塩酸塩、N-β-(N-ベンジルアミノエチル)-γ-アミノプロピルトリ同エトキシシラン及びその塩酸塩、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、γ-(2-アミノエチル)アミノプロピルトリエトキシシラン、アミノプロピルトリメトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の公知の単体、又はこれらの混合物が挙げられる。 Specific examples of silane coupling agents include N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-vinylbenzylaminoethyl)-γ-aminopropylmethyldimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-di(vinylbenzyl)aminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-di(vinylbenzyl)aminoethyl)-N-γ-(N-vinylbenzyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, and N-β Examples include known simple substances such as N-(N-benzylaminoethyl)-γ-aminopropyltrimethoxysilane and its hydrochloride, N-β-(N-benzylaminoethyl)-γ-aminopropyltriethoxysilane and its hydrochloride, γ-(2-aminoethyl)aminopropyltrimethoxysilane, γ-(2-aminoethyl)aminopropyltriethoxysilane, aminopropyltrimethoxysilane, vinyltrimethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane, and acryloxypropyltrimethoxysilane, or mixtures thereof.
シランカップリング剤の分子量は、好ましくは100~600であり、より好ましくは150~500であり、さらに好ましくは200~450である。この中でも、分子量が異なる2種類以上のシランカップリング剤を用いることが好ましい。分子量が異なる2種類以上のシランカップリング剤を用いてガラス糸の表面を処理することにより、ガラスクロスの表面における表面処理剤密度が高くなり、マトリックス樹脂との反応性がさらに向上する傾向にある。 The molecular weight of the silane coupling agent is preferably 100 to 600, more preferably 150 to 500, and even more preferably 200 to 450. Among these, it is preferable to use two or more silane coupling agents with different molecular weights. Treating the surface of the glass yarn with two or more silane coupling agents with different molecular weights increases the density of the surface treatment agent on the surface of the glass cloth, which tends to further improve reactivity with the matrix resin.
〔他のガラスクロスの製造方法〕
本実施形態においては、他の態様として、複数本のガラスフィラメントからなるガラス糸を経糸及び緯糸として製織してなる、ガラスクロスの製造方法であって、前記緯糸の25mm当たりの撚り数の平均値が0.50以上1.20以下であり、撚り数の標準偏差が、0.03以上0.18以下であり、前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3以上、2.5g/cm3未満である製造方法を用いてもよい。
[Other methods for producing glass cloth]
In the present embodiment, as another aspect, a method for producing a glass cloth may be used, which is obtained by weaving glass yarns consisting of a plurality of glass filaments as warp yarns and weft yarns, in which the average number of twists per 25 mm of the weft yarns is 0.50 or more and 1.20 or less, the standard deviation of the number of twists is 0.03 or more and 0.18 or less, and the density of the glass yarns that become the weft yarns is 2.2 g/ cm3 or more and less than 2.5 g/ cm3 .
〔ガラス糸〕
本実施形態のガラス糸は、上記ガラスクロスの製造方法で用いるガラス糸、特には、緯糸として用いるガラス糸である。なお、ガラス糸の構成については、上記と同様とすることができる。
[Glass thread]
The glass yarn of this embodiment is the glass yarn used in the above-mentioned method for producing a glass cloth, particularly the glass yarn used as a weft. The configuration of the glass yarn may be the same as that described above.
また、本実施形態のガラスクロスは、上記ガラスクロスの製造方法により得られるものであり、少なくとも緯糸として上記ガラス糸を有するものである。 The glass cloth of this embodiment is obtained by the above-mentioned glass cloth manufacturing method and has the above-mentioned glass yarn as at least the weft yarn.
〔プリプレグ〕
本実施形態のプリプレグは、上記のようにして得られたガラスクロスと、該ガラスクロスに含浸されたマトリックス樹脂組成物とを有する。上記ガラスクロスを有するプリプレグは、品質のばらつきが少なく、最終製品の歩留まりの高いものとなる。また、誘電特性に優れ、耐吸湿性に優れるために使用環境の影響、特に高湿度環境で誘電率の変動が小さい、プリント配線板を提供することができるという効果も奏することができる。
[Prepreg]
The prepreg of this embodiment comprises the glass cloth obtained as described above and a matrix resin composition impregnated into the glass cloth. Prepregs containing the glass cloth have little variation in quality and a high yield of final products. Furthermore, because they have excellent dielectric properties and moisture absorption resistance, they can provide printed wiring boards with little variation in dielectric constant under the influence of the usage environment, particularly in high-humidity environments.
本実施形態のプリプレグは、常法に従って製造することができる。例えば、本実施形態のガラスクロスに、エポキシ樹脂のようなマトリックス樹脂を有機溶剤で希釈したワニスを含浸させた後、乾燥炉にて有機溶剤を揮発させ、熱硬化性樹脂をBステージ状態(半硬化状態)にまで硬化させることにより製造することができる。 The prepreg of this embodiment can be manufactured according to conventional methods. For example, it can be manufactured by impregnating the glass cloth of this embodiment with a varnish made by diluting a matrix resin such as epoxy resin with an organic solvent, volatilizing the organic solvent in a drying oven, and curing the thermosetting resin to a B-stage state (semi-cured state).
マトリックス樹脂組成物としては、上述のエポキシ樹脂の他に、ビスマレイミド樹脂、シアネートエステル樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、BT樹脂、官能基化ポリフェニレンエーテル樹脂等の熱硬化性樹脂;ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルイミド樹脂、全芳香族ポリエステルの液晶ポリマー(LCP)、ポリブタジエン、フッ素樹脂等の熱可塑性樹脂;及び、それらの混合樹脂等が挙げられる。誘電特性、耐熱性、耐溶剤性、及びプレス成形性を向上させる観点から、マトリックス樹脂組成物としては、熱可塑性樹脂を熱硬化性樹脂で変性した樹脂を用いてもよい。 In addition to the epoxy resins mentioned above, examples of matrix resin compositions include thermosetting resins such as bismaleimide resin, cyanate ester resin, unsaturated polyester resin, polyimide resin, BT resin, and functionalized polyphenylene ether resin; thermoplastic resins such as polyphenylene ether resin, polyetherimide resin, wholly aromatic polyester liquid crystal polymer (LCP), polybutadiene, and fluororesin; and mixed resins thereof. From the perspective of improving dielectric properties, heat resistance, solvent resistance, and press moldability, resins obtained by modifying a thermoplastic resin with a thermosetting resin may also be used as the matrix resin composition.
また、マトリックス樹脂組成物は、樹脂中にシリカ及び水酸化アルミニウム等の無機充填剤;臭素系、リン系、金属水酸化物等の難燃剤;その他シランカップリング剤;熱安定剤;帯電防止剤;紫外線吸収剤;顔料;着色剤;滑沢剤等を含んでいてもよい。 The matrix resin composition may also contain inorganic fillers such as silica and aluminum hydroxide; flame retardants such as bromine-based, phosphorus-based, and metal hydroxide; silane coupling agents; heat stabilizers; antistatic agents; ultraviolet absorbers; pigments; colorants; lubricants, etc.
〔プリント配線板〕
本実施形態のプリント配線板は、上記プリプレグを備える。本実施形態のプリプレグを備えるプリント配線板は、品質のばらつきが少なく、最終製品の歩留まりの高いものとなる。また、誘電特性に優れ、耐吸湿性に優れるために使用環境の影響、特に高湿度環境で誘電率の変動が小さいという効果も奏することができる。
[Printed wiring board]
The printed wiring board of this embodiment includes the prepreg. A printed wiring board including the prepreg of this embodiment has little variation in quality and a high yield of final products. Furthermore, because the prepreg has excellent dielectric properties and moisture absorption resistance, it also has the effect of minimizing fluctuations in the dielectric constant due to the influence of the usage environment, particularly in high humidity environments.
以下、本発明を実施例及び比較例を用いてより具体的に説明する。本発明は、以下の実施例によって何ら限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below using examples and comparative examples. The present invention is not limited in any way by the following examples.
〔ガラスクロスの物性〕
ガラスクロスの物性、具体的には、ガラスクロスの厚さ、経糸及び緯糸を構成するフィラメントの径、フィラメント数、経糸及び緯糸の打ち込み密度(織密度)は、JIS R3420に準拠して測定した。
[Physical properties of glass cloth]
The physical properties of the glass cloth, specifically, the thickness of the glass cloth, the diameter of the filaments constituting the warp and weft, the number of filaments, and the weaving density of the warp and weft (weave density) were measured in accordance with JIS R3420.
〔弾性係数〕
弾性係数は、パルスエコーオーバーラップ法により測定した。
[Elastic modulus]
The elastic modulus was measured by the pulse-echo overlap method.
〔ガラス糸の組成〕
ガラス糸を構成する組成は、ICP発光分光分析法により測定した。具体的には、Si含量及びB含量は、秤取したガラスクロスサンプルを炭酸ナトリウムで融解したのち、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得た。また、Fe含量は、秤取したガラスクロスサンプルをアルカリ溶解法により溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得た。さらに、Al含量、Ca含量、及びMg含量は、秤取したガラスクロスサンプルを硫酸、硝酸及びフッ化水素により加熱分解した後、希硝酸で溶解して定容し、得られたサンプルをICP発光分光分析法により測定して得た。なお、ICP発光分光分析装置としては、日立ハイテクサイエンス社製のPS3520VDD IIを用いた。
[Composition of glass yarn]
The composition of the glass fiber was measured by ICP optical emission spectroscopy. Specifically, the Si content and B content were obtained by melting a weighed glass cloth sample with sodium carbonate, dissolving it in dilute nitric acid to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP optical emission spectroscopy. The Fe content was obtained by dissolving a weighed glass cloth sample by an alkaline dissolution method to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP optical emission spectroscopy. The Al content, Ca content, and Mg content were obtained by thermally decomposing a weighed glass cloth sample with sulfuric acid, nitric acid, and hydrogen fluoride, then dissolving it in dilute nitric acid to a constant volume, and measuring the resulting sample by ICP optical emission spectroscopy. The ICP optical emission spectroscopy analyzer used was a PS3520VDD II manufactured by Hitachi High-Tech Science Corporation.
〔糸幅の糸幅標準偏差A及び平均値の測定〕
ガラス糸を1m/分の速度で搬送させながら、LED投影方式の透過型寸法測定器(HIGH ACCURACY CMOS MICROMETER LS-9006MR / キーエンス社製)を用い、50mのガラス糸の糸幅を測定し、得られた糸幅データから、ガラス糸の糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差A)及び糸幅の平均値を算出し得た。
[Measurement of standard deviation A and average value of yarn width]
While conveying the glass yarn at a speed of 1 m/min, the width of 50 m of the glass yarn was measured using an LED projection type transmission dimension measuring instrument (HIGH ACCURACY CMOS MICROMETER LS-9006MR / manufactured by Keyence Corporation), and the standard deviation of the yarn width of the glass yarn (yarn width standard deviation A) and the average value of the yarn width were calculated from the obtained yarn width data.
ガラス糸が搬送される際にガラス糸に作用する張力は、張力計(SCHMIDT社製 Conrol instruments ETPB-100-C0585)で測定される値張力で、
実施例1~18、比較例1、参考例1~3は0.12~0.18N
実施例19~29、比較例2、3は、0.10~0.17N
実施例30~40、比較例4、5は、0.08~0.16N
実施例41~48、比較例6、7は、0.07~0.14N
であった。
The tension acting on the glass yarn when it is transported is a tension measured with a tension meter (Control instruments ETPB-100-C0585 manufactured by SCHMIDT),
Examples 1 to 18, Comparative Example 1, and Reference Examples 1 to 3 are 0.12 to 0.18 N
In Examples 19 to 29 and Comparative Examples 2 and 3, the pressure was 0.10 to 0.17N.
In Examples 30 to 40 and Comparative Examples 4 and 5, the pressure was 0.08 to 0.16N.
In Examples 41 to 48 and Comparative Examples 6 and 7, the pressure was 0.07 to 0.14N.
It was.
〔糸幅の糸幅標準偏差B及び糸幅分布標準偏差の測定〕
上記のようにして得られた50mのガラス糸の糸幅データを、長さ方向に100等分し、長さ0.5m毎のガラス糸の糸幅データを100個得た。この0.5m毎のガラス糸の糸幅データに基づいて、標準偏差(糸幅標準偏差B)をそれぞれ算出した。そして、糸幅標準偏差Bのばらつきを確認するために、得られた100個の糸幅標準偏差Bに基づいて、その標準偏差を算出し、糸幅分布標準偏差を得た。
[Measurement of yarn width standard deviation B and yarn width distribution standard deviation]
The yarn width data of 50 m of glass yarn obtained as described above was divided into 100 equal parts in the length direction, and 100 pieces of yarn width data of the glass yarn were obtained every 0.5 m. Based on this yarn width data of the glass yarn every 0.5 m, the standard deviation (yarn width standard deviation B) was calculated. Then, in order to confirm the variation of the yarn width standard deviation B, the standard deviation was calculated based on the obtained 100 yarn width standard deviations B, and the yarn width distribution standard deviation was obtained.
〔撚り数のばらつき〕
検撚器(テクノス社製)を用いて、ガラス糸50cmの撚り数を測定し、25mm当たりの撚り数に換算した。得られた撚り数データ30個(ボビンの外層側で10点、中間で10点、内層側で10点測定)から算出した標準偏差の値を撚り数のばらつきとした。
[Variation in twist count]
The number of twists of 50 cm of the glass yarn was measured using a twist detector (manufactured by Technos Co., Ltd.) and converted into the number of twists per 25 mm. The standard deviation calculated from 30 pieces of twist data obtained (measurements were made at 10 points on the outer layer side of the bobbin, 10 points in the middle, and 10 points on the inner layer side) was used as the variation in the number of twists.
〔評価1:毛羽、織欠点品質〕
実施例及び比較例で得られたガラスクロスロールからガラスクロスを1000m巻き出し、毛羽、織欠点の有無を確認し、下記評価基準により品質を評価した。
5:毛羽又は織欠点が3個以下確認された。
4:毛羽又は織欠点が3~5個確認された。
3:毛羽又は織欠点が6~15個確認された。
2:毛羽又は織欠点が15~30個確認された。
1:毛羽又は織欠点が30個以上確認された。
[Evaluation 1: Fluff, weaving defects quality]
1000 m of glass cloth was unwound from the glass cloth rolls obtained in the Examples and Comparative Examples, and the presence or absence of fluff and weaving defects was checked, and the quality was evaluated according to the following evaluation criteria.
5: Three or fewer fluffs or weaving defects were observed.
4: 3 to 5 fluffs or weaving defects were observed.
3: 6 to 15 fluffs or weaving defects were observed.
2: 15 to 30 fluffs or weaving defects were observed.
1: 30 or more fluffs or weaving defects were observed.
〔評価2:製織性〕
実施例及び比較例のエアージェットルームによる製織工程において、2100のガラスクロスを製織する過程で、製織が停止した回数をカウントし、下記評価基準により製織性を評価した。
5:停止0回。
4:停止1~2回。
3:停止3~4回。
2:停止5~7回。
1:停止8回以上。
[Evaluation 2: Weaving ability]
In the weaving process using the air jet loom in the Examples and Comparative Examples, the number of times weaving stopped during the weaving of 2100 glass cloths was counted, and the weavability was evaluated according to the following evaluation criteria.
5: Stopped 0 times.
4: Stop 1-2 times.
3: Stop 3-4 times.
2: Stop 5 to 7 times.
1: Stopped 8 times or more.
〔評価3:耐熱性〕
実施例及び比較例で得られたガラスクロスに、ポリフェニレンエーテル樹脂ワニスを含侵させた後、所定のスリットに通すことにより余分なワニスを掻き落とし、105℃の乾燥オーブンにて所定時間乾燥させ、トルエンを除去することにより、プリプレグを得た。
[Evaluation 3: Heat resistance]
The glass cloth obtained in each of the examples and comparative examples was impregnated with polyphenylene ether resin varnish, and then the excess varnish was scraped off by passing it through a predetermined slit. The cloth was then dried for a predetermined time in a drying oven at 105°C to remove the toluene, thereby obtaining a prepreg.
得られたプリプレグを8枚重ね、更にその両側に、厚さ12μm、表面粗さRz2.0μmの銅箔(FV-WS箔、古河電工製)を重ねた。次いで、室温から昇温速度3℃/分で加熱しながら圧力5kg/cm2の条件で真空プレスを行い、130℃まで達したら昇温速度3℃/分で加熱しながら圧力40kg/cm2の条件で真空プレスを行い、200℃まで達したら温度を200℃に保ったまま圧力40kg/cm2、かつ60分間の条件で真空プレスを行うことによって銅張積層板を作製した。 Eight sheets of the resulting prepreg were stacked, and copper foil (FV-WS foil, manufactured by Furukawa Electric Co., Ltd.) with a thickness of 12 μm and a surface roughness Rz of 2.0 μm was stacked on both sides. Next, vacuum pressing was performed under conditions of a pressure of 5 kg/ cm2 while heating from room temperature at a temperature increase rate of 3°C/min, and once the temperature reached 130°C, vacuum pressing was performed under conditions of a pressure of 40 kg/ cm2 while heating at a temperature increase rate of 3°C/min, and once the temperature reached 200°C, vacuum pressing was performed under conditions of a pressure of 40 kg/ cm2 for 60 minutes while maintaining the temperature at 200°C to produce a copper-clad laminate.
片側だけの銅箔をエッチングにより除去し、耐熱性試験を実施した。耐熱性試験は、試験片を50mm角に切り出し、次いで、105℃のオーブンに入れ2時間乾燥させた後、プレッシャークッカーテストを2気圧、4時間の条件で実施した。その後、260℃又は288℃のはんだ浴に20秒ディップする試験を30回繰り返す耐熱性試験を実施した。なお、ディップの間隔は20秒間とした。 The copper foil on one side was removed by etching, and a heat resistance test was conducted. For the heat resistance test, test pieces were cut into 50 mm squares, then placed in a 105°C oven and dried for two hours, after which a pressure cooker test was conducted at two atmospheres for four hours. The heat resistance test was then conducted by dipping the test pieces in a solder bath at 260°C or 288°C for 20 seconds, this being repeated 30 times. The dip interval was 20 seconds.
耐熱性試験においては、目視による観察により、下記に基づき評価した。
5:288℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化のいずれも確認されなかった積層板
3:260℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化のいずれも確認されなかった積層板
(なお、288℃の条件では、膨れ、剥離、及び白化の何れかが発生した)
1:260℃の条件で、膨れ、剥離、及び白化の何れかが発生した積層板
In the heat resistance test, evaluation was carried out by visual observation based on the following criteria.
5: Laminate in which no blistering, peeling, or whitening was observed under the condition of 288°C. 3: Laminate in which no blistering, peeling, or whitening was observed under the condition of 260°C. (Note that under the condition of 288°C, any of blistering, peeling, or whitening occurred.)
1: Laminate that showed swelling, peeling, or whitening at 260°C
〔実施例1~18、比較例1、参考例1~3〕
エアージェットルームにより、表1に示す組成を有するガラス糸(ガラスフィラメントの平均直径:5.0μm、フィラメント数:100本)を製織し、経糸の打ち込み密度65本/25mm、緯糸の打込み密度67本/25mm、厚さが30μmであるガラスクロスを得た。次いで、加熱により脱糊処理を行い、高圧水スプレーにより開繊工程を実施し、続いて、シランカップリング剤を用いて表面処理を行い、ガラスクロスを作製した。また、同様にして、参考例1~3としてEガラスのガラスを用いて、ガラスクロスを作製した。
[Examples 1 to 18, Comparative Example 1, Reference Examples 1 to 3]
Glass yarns (average diameter of glass filaments: 5.0 μm, number of filaments: 100) having the composition shown in Table 1 were woven using an air jet loom to obtain glass cloths having a warp pick density of 65/25 mm, a weft pick density of 67/25 mm, and a thickness of 30 μm. Next, a desizing treatment was performed by heating, and a fiber-opening process was carried out using a high-pressure water spray. Subsequently, a surface treatment was performed using a silane coupling agent to produce glass cloths. Similarly, glass cloths were produced using E-glass as Reference Examples 1 to 3.
〔実施例19~29、比較例2、3〕
表2に示す組成を有するガラス糸(ガラスフィラメントの平均直径:5.0μm、フィラメント数:200本)を製織し、経糸及び緯糸の打ち込み密度がそれぞれ52.5本/25mm、厚さが45μmであるガラスクロスを得た。
[Examples 19 to 29, Comparative Examples 2 and 3]
Glass yarns having the composition shown in Table 2 (average diameter of glass filaments: 5.0 μm, number of filaments: 200) were woven to obtain glass cloths having warp and weft pick densities of 52.5/25 mm and a thickness of 45 μm.
〔実施例30~40、比較例4、5〕
表2に示す組成を有するガラス糸(ガラスフィラメントの平均直径:6.0μm、フィラメント数:200本)を製織し、経糸の打ち込み密度59本/25mm、緯糸の打込み密度61本/25mm、厚さが70μmであるガラスクロスを得た。
[Examples 30 to 40, Comparative Examples 4 and 5]
Glass yarns (average diameter of glass filaments: 6.0 μm, number of filaments: 200) having the composition shown in Table 2 were woven to obtain a glass cloth having a warp pick density of 59/25 mm, a weft pick density of 61/25 mm, and a thickness of 70 μm.
〔実施例41~48、比較例6、7〕
表2に示す組成を有するガラス糸(ガラスフィラメントの平均直径:7.0μm、フィラメント数:200本)を製織し、経糸の打ち込み密度60本/25mm、緯糸の打込み密度57本/25mm、厚さが88μmであるガラスクロスを得た。
[Examples 41 to 48, Comparative Examples 6 and 7]
Glass yarns (average diameter of glass filaments: 7.0 μm, number of filaments: 200) having the composition shown in Table 2 were woven to obtain a glass cloth having a warp pick density of 60/25 mm, a weft pick density of 57/25 mm, and a thickness of 88 μm.
本発明は、プリプレグ等に用いるガラスクロスの製造方法として、産業上の利用可能性を有する。 The present invention has industrial applicability as a method for manufacturing glass cloth for use in prepregs, etc.
Claims (24)
前記緯糸となる前記ガラス糸の密度が、2.2g/cm3以上、2.5g/cm3未満であり、
前記緯糸となる前記ガラス糸の糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、0.003以上0.013以下である、及び/又は、
前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Aが、0.0002以上0.0015以下である、
ガラスクロスの製造方法。
糸幅分散係数 = 糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差A)を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数A = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求めた際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値 A method for producing a glass cloth, which is woven using glass yarns made of a plurality of glass filaments as warp yarns and weft yarns, comprising:
The density of the glass yarn to be the weft yarn is 2.2 g/cm 3 or more and less than 2.5 g/cm 3 ,
The yarn width dispersion coefficient indicating the yarn width variation of the glass yarn that becomes the weft yarn is 0.003 or more and 0.013 or less, and/or
The yarn width distribution variation coefficient A, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn that becomes the weft yarn, is 0.0002 or more and 0.0015 or less.
Glass cloth manufacturing method.
Yarn width dispersion coefficient = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation A) by the average diameter of the glass filaments. Yarn width distribution variation coefficient A = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) for every 0.5 m length by the diameter of the glass filaments constituting the weft.
前記糸幅分散係数が、0.003超過0.010未満であり、
及び/又は、前記糸幅分布変動係数Aが、0.0003超過0.0012未満である、
請求項1に記載のガラスクロスの製造方法。 The density of the glass yarn is more than 2.2 g/cm 3 and less than 2.5 g/cm 3 ;
The yarn width dispersion coefficient is more than 0.003 and less than 0.010,
And/or the yarn width distribution variation coefficient A is more than 0.0003 and less than 0.0012,
The method for producing the glass cloth according to claim 1.
前記糸幅分布変動係数Aが、0.0006以上0.0015以下であり、
及び/又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Bが、0.013以上0.027以下である、
請求項1に記載のガラスクロスの製造方法。
糸幅分布変動係数B = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求めた際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、糸幅標準偏差Bの平均値で除して求められる、糸幅分布CV値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値 The yarn width dispersion coefficient is 0.005 or more and 0.013 or less,
The yarn width distribution variation coefficient A is 0.0006 or more and 0.0015 or less,
And/or , the yarn width distribution variation coefficient B, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn that becomes the weft yarn, is 0.013 or more and 0.027 or less;
The method for producing the glass cloth according to claim 1.
Coefficient of variation of yarn width distribution B = A value obtained by dividing the yarn width distribution CV value, which is obtained by dividing the standard deviation of yarn width standard deviation B (yarn width distribution standard deviation) by the average value of yarn width standard deviation B when the standard deviation of yarn width (yarn width standard deviation B) is calculated for each 0.5 m length, by the diameter of the glass filaments constituting the weft yarn.
撚り数のばらつきを示す標準偏差が0.10以上0.20以下である、
請求項1~3のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 The average number of twists per 25 mm of the weft is 0.50 or more and 1.20 or less,
The standard deviation indicating the variation in the number of twists is 0.10 or more and 0.20 or less.
The method for producing the glass cloth according to any one of claims 1 to 3.
請求項1~4のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 the weft is a glass yarn formed by bundling 80 to 120 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width of the glass yarn is 90 μm to 130 μm;
The method for producing the glass cloth according to any one of claims 1 to 4.
請求項1~4のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 the weft is a glass yarn formed by bundling 180 to 220 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width of the glass yarn is 120 μm to 175 μm;
The method for producing the glass cloth according to any one of claims 1 to 4.
請求項1~4のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 the weft is a glass yarn formed by bundling 180 to 220 glass filaments having an average diameter of more than 5.5 μm and not more than 6.5 μm, and the average yarn width of the glass yarn is 155 μm to 195 μm;
The method for producing the glass cloth according to any one of claims 1 to 4.
請求項1~4のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 the weft is a glass yarn formed by bundling 180 to 220 glass filaments having an average diameter of more than 6.5 μm and not more than 7.5 μm, and the average yarn width of the glass yarn is 180 μm to 220 μm;
The method for producing glass cloth according to any one of claims 1 to 4.
請求項1~8のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 The elastic modulus of the glass yarn is 50 to 70 GPa.
The method for producing glass cloth according to any one of claims 1 to 8.
請求項9に記載のガラスクロスの製造方法。 The elastic modulus of the glass yarn is 50 to 63 GPa.
The method for producing glass cloth according to claim 9.
請求項1~10のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 The glass cloth has a dielectric constant of 5.0 or less at a frequency of 1 GHz.
The method for producing glass cloth according to any one of claims 1 to 10.
Si含量が、SiO2換算で、40~60質量%であり、
B含量が、B2O3換算で、15~30質量%である、
請求項1~11のいずれか一項に記載のガラスクロスの製造方法。 The glass yarn,
The Si content is 40 to 60 mass% in terms of SiO2,
The B content is 15 to 30 mass% in terms of B2O3.
The method for producing glass cloth according to any one of claims 1 to 11.
糸幅バラツキを示す糸幅分散係数が、0.003以上0.013以下である、及び/又は、
糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Aが、0.0002以上0.0015以下である、
ガラス糸。
糸幅分散係数 = 糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差A)を、前記ガラスフィラメントの平均直径で除して求められる値
糸幅分布変動係数A = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求めた際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値 The density is 2.2 g/cm or more and less than 2.5 g/cm,
The yarn width dispersion coefficient, which indicates the yarn width variation, is 0.003 or more and 0.013 or less, and/or
The yarn width distribution variation coefficient A, which indicates the distribution variation of the yarn width, is 0.0002 or more and 0.0015 or less;
Glass thread.
Yarn width dispersion coefficient = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width (yarn width standard deviation A) by the average diameter of the glass filaments. Yarn width distribution variation coefficient A = Value obtained by dividing the standard deviation of the yarn width standard deviation B (yarn width standard deviation B) for every 0.5 m length by the diameter of the glass filaments constituting the weft.
前記糸幅分散係数が、0.003超過0.010未満であり、
及び/又は、前記糸幅分布変動係数Aが、0.0003超過0.0012未満である、
請求項13に記載のガラス糸。 The density of the glass yarn is more than 2.2 g/cm 3 and less than 2.5 g/cm 3 ;
The yarn width dispersion coefficient is more than 0.003 and less than 0.010,
And/or the yarn width distribution variation coefficient A is more than 0.0003 and less than 0.0012,
The glass thread according to claim 13.
前記糸幅分布変動係数Aが、0.0006以上0.0015以下であり、
及び/又は、前記緯糸となる前記ガラス糸の、糸幅の分布バラツキを示す糸幅分布変動係数Bが、0.013以上0.027以下である、
請求項13に記載のガラス糸。
糸幅分布変動係数B = 長さ0.5m毎に糸幅の標準偏差(糸幅標準偏差B)を求めた際の、糸幅標準偏差Bの標準偏差(糸幅分布標準偏差)を、糸幅標準偏差Bの平均値で除して求められる、糸幅分布CV値を、緯糸を構成するガラスフィラメント径で除して求められる値 The yarn width dispersion coefficient is 0.005 or more and 0.013 or less,
The yarn width distribution variation coefficient A is 0.0006 or more and 0.0015 or less,
And/or , the yarn width distribution variation coefficient B, which indicates the yarn width distribution variation of the glass yarn that becomes the weft yarn, is 0.013 or more and 0.027 or less;
The glass thread according to claim 13.
Coefficient of variation of yarn width distribution B = A value obtained by dividing the yarn width distribution CV value, which is obtained by dividing the standard deviation of yarn width standard deviation B (yarn width distribution standard deviation) by the average value of yarn width standard deviation B when the standard deviation of yarn width (yarn width standard deviation B) is calculated for each 0.5 m length, by the diameter of the glass filaments constituting the weft yarn.
撚り数のばらつきを示す標準偏差が0.10以上0.20以下である、
請求項13~15のいずれか一項に記載のガラス糸。 The average number of twists per 25 mm is 0.50 or more and 1.20 or less,
The standard deviation indicating the variation in the number of twists is 0.10 or more and 0.20 or less.
The glass fiber according to any one of claims 13 to 15.
請求項13~16のいずれか一項に記載のガラス糸。 The glass yarn is a bundle of 80 to 120 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width is 90 μm to 130 μm.
The glass fiber according to any one of claims 13 to 16.
請求項13~16のいずれか一項に記載のガラス糸。 The glass yarn is a bundle of 180 to 220 glass filaments having an average diameter of more than 4.5 μm and not more than 5.5 μm, and the average yarn width is 120 μm to 175 μm.
The glass fiber according to any one of claims 13 to 16.
請求項13~16のいずれか一項に記載のガラス糸。 The glass yarn is a bundle of 180 to 220 glass filaments having an average diameter of more than 5.5 μm and not more than 6.5 μm, and the average yarn width is 155 μm to 195 μm.
The glass fiber according to any one of claims 13 to 16.
請求項13~16のいずれか一項に記載のガラス糸。 The glass yarn is a bundle of 180 to 220 glass filaments having an average diameter of more than 6.5 μm and not more than 7.5 μm, and the average yarn width is 180 μm to 220 μm.
The glass fiber according to any one of claims 13 to 16.
請求項13~20のいずれか一項に記載のガラス糸。 The elastic modulus is 50 to 70 GPa.
The glass filament according to any one of claims 13 to 20.
請求項13~20のいずれか一項に記載のガラス糸。 The elastic modulus is 50 to 63 GPa.
The glass filament according to any one of claims 13 to 20.
請求項13~22のいずれか一項に記載のガラス糸。 having a dielectric constant of 5.0 or less at a frequency of 1 GHz;
The glass filament according to any one of claims 13 to 22.
B含量が、B2O3換算で、15~30質量%である、
請求項13~23のいずれか一項に記載のガラス糸。 The Si content is 40 to 60 mass% in terms of SiO2,
The B content is 15 to 30 mass% in terms of B2O3.
The glass filament according to any one of claims 13 to 23.
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