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JP7796658B2 - Antistatic resin composition, resin film, and antistatic substrate film for dicing tape - Google Patents
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JP7796658B2 - Antistatic resin composition, resin film, and antistatic substrate film for dicing tape - Google Patents

Antistatic resin composition, resin film, and antistatic substrate film for dicing tape

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Description

本発明は、帯電防止性樹脂組成物、その帯電防止性樹脂組成物から形成された層を含む樹脂フィルム、及び当該樹脂組成物層を含む帯電防止性ダイシングテープ用基材フィルムに関する。 The present invention relates to an antistatic resin composition, a resin film comprising a layer formed from the antistatic resin composition, and a substrate film for antistatic dicing tape comprising the resin composition layer.

半導体チップは、大径のシリコンウエハ上に多数個をまとめて形成した後、個々の半導体チップにダイシングして生産される。該ダイシングの工程は、半導体チップの表面保護;切断された個々の半導体チップの固定、ピックアップなどを目的として、シリコンウエハ(多数個の半導体チップが形成されたもの)の表面又は/及び裏面の上に、しばしばダイシングテープを貼合してから行われる。 Semiconductor chips are produced by forming a large number of chips on a large-diameter silicon wafer and then dicing them into individual chips. The dicing process is often carried out after applying dicing tape to the front and/or back of the silicon wafer (on which multiple semiconductor chips are formed) for purposes such as protecting the surface of the semiconductor chips and fixing and picking up the individual chips after dicing.

近年、半導体チップは、トランジスタ構造を微細化したり、3次元相互配線構造を高密度化したりすることにより、小型化、薄膜化が進んでいる。そのため、ダイシングの際に発生する静電気によるトラブル、例えば、半導体チップの回路が損傷するなどのトラブルが発生し易くなっている。そこで、ダイシングテープ、ダイシングテープ用基材フィルムに帯電防止性を付与することが提案されている(例えば、特許文献1~3参照)。しかし、これらの技術では、十分な帯電防止性を発現させるためには帯電防止剤を多量に配合する必要がある。その結果、基材フィルムの製膜時に帯電防止剤が製膜機の金属ロールを汚染してしまうという不都合、製膜機の金属ロールを汚染した帯電防止剤が基材フィルムに転写され、その面の上に形成される粘着剤層の特性を低下させるという不都合がある。In recent years, semiconductor chips have become smaller and thinner due to miniaturization of transistor structures and increased density of three-dimensional interconnect structures. As a result, static electricity generated during dicing has become more likely to cause problems, such as damage to the circuits of semiconductor chips. To address this issue, it has been proposed to impart antistatic properties to dicing tape and base films for dicing tape (see, for example, Patent Documents 1 to 3). However, these technologies require the incorporation of large amounts of antistatic agents to achieve sufficient antistatic properties. As a result, there are problems with the antistatic agent contaminating the metal rolls of the film-forming machine during film-forming of the base film. Furthermore, the antistatic agent contaminating the metal rolls of the film-forming machine is transferred to the base film, thereby reducing the properties of the adhesive layer formed on its surface.

特開2008-244377号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2008-244377 特開2011-210887号公報JP 2011-210887 A 特開2017-098369号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2017-098369

本発明の目的は、十分な帯電防止性を有すると共に、フィルム製膜時に帯電防止剤が製膜機の金属ロールを汚染してしまうという不都合(以下、該不都合を「プレートアウト」と略すことがある)が抑制されている樹脂組成物、及びそのような樹脂組成物から形成された層を含む樹脂フィルムを提供することにある。
本発明の更なる目的は、シリコンウエハ等をダイシング(切断分離)する際に、表面保護などを目的として、該シリコンウエハ等の表面又は/及び裏面に貼合して用いられる粘着テープ(以下、「ダイシングテープ」という。)の基材フィルムとして好適な樹脂フィルムを提供することにある。
The object of the present invention is to provide a resin composition that has sufficient antistatic properties and suppresses the inconvenience of the antistatic agent contaminating the metal rolls of the film-forming machine during film formation (hereinafter, this inconvenience may be abbreviated as "plate-out"), and a resin film that includes a layer formed from such a resin composition.
A further object of the present invention is to provide a resin film suitable as a base film for an adhesive tape (hereinafter referred to as "dicing tape") that is attached to the front and/or back surface of a silicon wafer or the like for the purpose of surface protection when dicing (cutting and separating) the silicon wafer or the like.

本発明者は、鋭意研究した結果、特定の成分及び含有割合を有する樹脂組成物により、上記目的が達成され得ることを見出した。 After extensive research, the inventors discovered that the above objective can be achieved by a resin composition having specific components and content ratios.

本発明の諸態様は以下の通りである。
[1].
(A)エチレン系樹脂20~99質量部、
(B)プロピレン系樹脂80~1質量部、及び
(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体1~39質量部を含み;
ここで上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和は100質量部であり;
上記成分(B)プロピレン系樹脂にプロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は含まれない、
樹脂組成物。
[2].
上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の配合量に対する質量比が0.4以上である、上記[1]項に記載の樹脂組成物。
[3].
上記成分(A)エチレン系樹脂のメルトマスフローレートが、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のメルトマスフローレートよりも低い値であり、
ここで、上記成分(A)エチレン系樹脂のメルトマスフローレート、及び上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のメルトマスフローレートは、JIS K7210-1:2014に準拠し、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定される、
上記[1]項又[2]項に記載の樹脂組成物。
[4].
上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のプロピレン重合体セグメントの融点が(Tm-30)~(Tm+30)℃であり、
ここで、Tmは上記成分(B)プロピレン系樹脂の融点(単位:℃)である、
上記[1]~[3]項の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[5].
ダイシングテープの基材フィルム用である、上記[1]~[4]項の何れか1項に記載の樹脂組成物。
[6].
上記[1]~[5]項の何れか1項に記載の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含むダイシングテープ用基材フィルム。
[7].
上記[1]~[5]項の何れか1項に記載の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含むダイシングテープ用基材フィルムを基材フィルムとするダイシングテープ。
[8].
上記[1]~[4]項の何れか1項に記載の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含む樹脂フィルム。
Aspects of the present invention are as follows.
[1].
(A) 20 to 99 parts by mass of an ethylene-based resin,
(B) 80 to 1 parts by mass of a propylene-based resin, and (C) 1 to 39 parts by mass of a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol;
Here, the sum of the blending amount of the component (A) ethylene-based resin and the blending amount of the component (B) propylene-based resin is 100 parts by mass;
The component (B) propylene-based resin does not include a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol.
Resin composition.
[2].
The resin composition according to item [1] above, wherein the mass ratio of the amount of the propylene-based resin (B) to the amount of the block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol (C) is 0.4 or more.
[3].
the melt mass flow rate of the component (A) ethylene-based resin is lower than the melt mass flow rate of the component (C) block copolymer of propylene and polyhydric alcohol;
Here, the melt mass flow rate of the component (A) ethylene resin and the melt mass flow rate of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer are measured in accordance with JIS K7210-1:2014 under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.
The resin composition according to the above item [1] or [2].
[4].
the melting point of the propylene polymer segment of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer is (Tm-30) to (Tm+30)°C;
Here, Tm is the melting point (unit: °C) of the propylene-based resin (component (B)).
The resin composition according to any one of the above items [1] to [3].
[5].
The resin composition according to any one of items [1] to [4] above, which is for use as a base film for a dicing tape.
[6].
A substrate film for a dicing tape, comprising at least one layer formed from the resin composition according to any one of items [1] to [5] above.
[7].
A dicing tape having a substrate film for a dicing tape, the substrate film comprising at least one layer formed from the resin composition according to any one of items [1] to [5] above.
[8].
A resin film comprising at least one layer formed from the resin composition according to any one of items [1] to [4] above.

本発明の樹脂組成物は十分な帯電防止性を有すると共に、プレートアウトが抑制されている。本発明の好ましい樹脂組成物は十分な帯電防止性を有し、プレートアウトが抑制され、これを製膜してなる層を含む樹脂フィルムはエキスパンド性に優れている。そのため本発明の樹脂組成物を用いて製膜された層を含む樹脂フィルムは、ダイシングテープの基材フィルムとして、特に小型、薄膜の半導体チップを生産する際に用いるダイシングテープの基材フィルムとして、好適に用いることができる。 The resin composition of the present invention has sufficient antistatic properties and suppresses plate-out. Preferred resin compositions of the present invention have sufficient antistatic properties and suppress plate-out, and resin films containing layers formed using the resin composition have excellent expandability. Therefore, resin films containing layers formed using the resin composition of the present invention can be suitably used as base films for dicing tapes, particularly those used in producing small, thin-film semiconductor chips.

図1は、実施例で使用した製膜装置の概念図である。FIG. 1 is a conceptual diagram of the film-forming apparatus used in the examples.

本明細書において「樹脂」の用語は、2種以上の樹脂を含む樹脂混合物や、樹脂以外の成分を含む樹脂組成物をも含む用語として使用する。本明細書において「フィルム」の用語は、「シート」と相互交換的に又は相互置換可能に使用する。本明細書において、「フィルム」及び「シート」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできるものに使用する。「板」の用語は、工業的にロール状に巻き取ることのできないものに使用する。また本明細書において、ある層と他の層とを順に積層することは、それらの層を直接積層すること、及び、それらの層の間にアンカーコートなどの別の層を1層以上介在させて積層することの両方を含む。 In this specification, the term "resin" is used to include resin mixtures containing two or more resins, as well as resin compositions containing components other than resin. In this specification, the term "film" is used interchangeably with "sheet." In this specification, the terms "film" and "sheet" are used to refer to materials that can be industrially wound into rolls. The term "plate" is used to refer to materials that cannot be industrially wound into rolls. Furthermore, in this specification, laminating one layer with another layer in order includes both directly laminating the layers and laminating them with one or more additional layers, such as an anchor coat, interposed between them.

本明細書において数値範囲に係る「以上」の用語は、ある数値又はある数値超の意味で使用する。例えば、20%以上は、20%又は20%超を意味する。数値範囲に係る「以下」の用語は、ある数値又はある数値未満の意味で使用する。例えば、20%以下は、20%又は20%未満を意味する。また数値範囲に係る「~」の記号は、ある数値、ある数値超かつ他のある数値未満、又は他のある数値の意味で使用する。ここで、他のある数値は、ある数値よりも大きい数値とする。例えば、10~90%は、10%、10%超かつ90%未満、又は90%を意味する。更に、数値範囲の上限と下限とは、任意に組み合わせることができるものとし、任意に組み合わせた実施形態が読み取れるものとする。例えば、ある特性の数値範囲に係る「通常10%以上、好ましくは20%以上である。一方、通常40%以下、好ましくは30%以下である。」や「通常10~40%、好ましくは20~30%である。」という記載から、そのある特性の数値範囲は、一実施形態において10~40%、20~30%、10~30%、又は20~40%であることが読み取れるものとする。 In this specification, the term "equivalent to or greater than" in relation to a numerical range means a certain number or more than a certain number. For example, 20% or more means 20% or more than 20%. The term "equal to or less than" in relation to a numerical range means a certain number or less than a certain number. For example, 20% or less means 20% or less than 20%. Furthermore, the symbol "to" in relation to a numerical range means a certain number, more than a certain number and less than another certain number, or another certain number. Here, another certain number is a number greater than the certain number. For example, 10 to 90% means 10%, more than 10% and less than 90%, or 90%. Furthermore, the upper and lower limits of a numerical range can be combined in any way, and embodiments incorporating any combination can be interpreted. For example, from a statement regarding the numerical range of a certain characteristic such as "usually 10% or more, preferably 20% or more. On the other hand, it is usually 40% or less, preferably 30% or less," or "usually 10 to 40%, preferably 20 to 30%," it can be read that the numerical range of the certain characteristic is 10 to 40%, 20 to 30%, 10 to 30%, or 20 to 40% in one embodiment.

実施例以外において、又は別段に指定されていない限り、本明細書及び特許請求の範囲において使用されるすべての数値は、「約」という用語により修飾されるものとして理解されるべきである。特許請求の範囲に対する均等論の適用を制限しようとすることなく、各数値は、有効数字に照らして、及び通常の丸め手法を適用することにより解釈されるべきである。 Other than in the examples, or where otherwise specified, all numerical values used in the specification and claims should be understood to be modified by the term "about." Without attempting to limit the application of the doctrine of equivalents to the claims, each numerical value should be construed in light of the number of significant digits and by applying ordinary rounding techniques.

1.樹脂組成物
本発明の樹脂組成物は、(A)エチレン系樹脂、(B)プロピレン系樹脂、及び(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体を含む。
ここで、上記成分(B)プロピレン系樹脂にプロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は含まれないものとする。従って、上記成分(B)プロピレン系樹脂の範囲から、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体に該当する化合物は除かれることになる。言い換えると、プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体に該当する化合物は、成分(C)であって成分(B)ではない。
以下、各成分について説明する。
1. Resin Composition The resin composition of the present invention contains (A) an ethylene-based resin, (B) a propylene-based resin, and (C) a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol.
Here, the component (B) propylene-based resin does not include a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol. Therefore, compounds corresponding to the component (C) block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol are excluded from the scope of the component (B) propylene-based resin. In other words, compounds corresponding to the block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol are component (C) but not component (B).
Each component will be described below.

(A)エチレン系樹脂
上記成分(A)エチレン系樹脂は、エチレンに由来する構成単位を主として含む樹脂である。ここで、「エチレンに由来する構成単位を主として含む」とは、エチレンに由来する構成単位の含有量が、エチレン系樹脂の全質量に対して通常50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、典型的には75~100質量%であることを意味する。上記成分(A)エチレン系樹脂は樹脂フィルムのエキスパンド性を向上させる働きをする。
(A) Ethylene-Based Resin The component (A) ethylene-based resin is a resin primarily containing structural units derived from ethylene. Here, "primarily containing structural units derived from ethylene" means that the content of structural units derived from ethylene is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and typically 75 to 100% by mass, based on the total mass of the ethylene-based resin. The component (A) ethylene-based resin functions to improve the expandability of the resin film.

上記成分(A)エチレン系樹脂としては、例えば、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン;エチレン・1-ブテン共重合体、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-オクテン共重合体などのエチレン・α-オレフィン共重合体;エチレン・酢酸ビニル共重合体;エチレン・アクリル酸エチル共重合体、及びエチレン・メタクリル酸メチル共重合体などのエチレン・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体;エチレン・アクリル酸共重合体、及びエチレン・メタクリル酸共重合体などのエチレン・不飽和カルボン酸共重合体;エチレン・(メタ)アクリル酸・(メタ)アクリル酸アルキルエステル共重合体等のエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体;並びに、該エチレン・不飽和カルボン酸共重合体または該エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体の分子間を金属イオンで架橋したアイオノマー樹脂などをあげることができる。Examples of the ethylene resin component (A) include low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, very low-density polyethylene, medium-density polyethylene, and high-density polyethylene; ethylene-α-olefin copolymers such as ethylene-1-butene copolymer, ethylene-1-hexene copolymer, and ethylene-1-octene copolymer; ethylene-vinyl acetate copolymer; ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-ethyl acrylate copolymer and ethylene-methyl methacrylate copolymer; ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymers such as ethylene-acrylic acid copolymer and ethylene-methacrylic acid copolymer; ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymers such as ethylene-(meth)acrylic acid-(meth)acrylic acid alkyl ester copolymer; and ionomer resins in which the ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer or the ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer molecules are crosslinked with metal ions.

上記アイオノマー樹脂に用いられる上記金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、ナトリウムイオン、カリウムイオン、ルビジウムイオン、セシウムイオン、亜鉛イオン、マグネシウムイオン、及びマンガンイオンなどをあげることができる。これら金属イオンの中で、マグネシウムイオン、ナトリウムイオン、及び亜鉛イオンが好ましく、ナトリウムイオン、及び亜鉛イオンがより好ましい。 Examples of the metal ions used in the ionomer resin include lithium ions, sodium ions, potassium ions, rubidium ions, cesium ions, zinc ions, magnesium ions, and manganese ions. Of these metal ions, magnesium ions, and zinc ions are preferred, with sodium ions and zinc ions being more preferred.

上記成分(A)エチレン系樹脂として、エチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体、又はアイオノマー樹脂を用いる場合、エチレンに由来する構成単位の含有量は、樹脂フィルムのエキスパンド性の観点から、エチレン系樹脂の全質量に対して通常98質量%以下、好ましくは96質量%以下、より好ましくは94質量%以下であってよい。一方、この含有量は、樹脂フィルムの耐ブロッキング性の観点から、通常70質量%以上、好ましくは75質量%以上、より好ましくは80質量%以上であってよい。When an ethylene-vinyl acetate copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, or an ionomer resin is used as the component (A) ethylene-based resin, the content of structural units derived from ethylene may be typically 98% by mass or less, preferably 96% by mass or less, and more preferably 94% by mass or less, based on the total mass of the ethylene-based resin, from the viewpoint of the expandability of the resin film. On the other hand, from the viewpoint of the blocking resistance of the resin film, this content may be typically 70% by mass or more, preferably 75% by mass or more, and more preferably 80% by mass or more.

上記成分(A)エチレン系樹脂として、低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、又はエチレン・α-オレフィン共重合体を用いる場合、密度(JIS K6922-2:2018に従い、浸漬法(ISO1183-1:2019)により測定)は、樹脂フィルムのエキスパンド性の観点から、通常950kg/m以下、好ましくは945kg/m以下、より好ましくは940kg/m以下、更に好ましくは935kg/m以下、最も好ましくは930kg/m以下であってよい。一方、この密度は、樹脂フィルムの耐ブロッキング性の観点から、通常880kg/m以上、好ましくは890kg/m以上、より好ましくは900kg/m以上であってよい。 When low-density polyethylene, linear low-density polyethylene, very low-density polyethylene, medium-density polyethylene, high-density polyethylene, or ethylene-α-olefin copolymer is used as the component (A) ethylene resin, the density (measured by the immersion method (ISO1183-1:2019) in accordance with JIS K6922-2:2018) is usually 950 kg/m 3 or less, preferably 945 kg/m 3 or less, more preferably 940 kg/m 3 or less, even more preferably 935 kg/m 3 or less, and most preferably 930 kg/m 3 or less, from the viewpoint of the expandability of the resin film. On the other hand, this density may be usually 880 kg/m 3 or more, preferably 890 kg/m 3 or more, more preferably 900 kg/m 3 or more, from the viewpoint of the blocking resistance of the resin film.

上記成分(A)エチレン系樹脂の190℃でのメルトマスフローレートは、製膜性の観点から、通常0.1~20g/10分、好ましくは0.5~10g/10分であってよい。上記成分(A)エチレン系樹脂のメルトマスフローレートはJIS K7210-1:2014に従い、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定される。From the viewpoint of film-forming properties, the melt mass flow rate of the ethylene resin (component (A)) at 190°C may typically be 0.1 to 20 g/10 min, preferably 0.5 to 10 g/10 min. The melt mass flow rate of the ethylene resin (component (A)) is measured in accordance with JIS K7210-1:2014 at a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.

これらの中で、上記成分(A)エチレン系樹脂としては、プレートアウトを抑制する観点から、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂、及びエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体のアイオノマー樹脂が好ましい。Among these, from the viewpoint of suppressing plate-out, the ethylene-based resin component (A) is preferably an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ionomer resin of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, or an ionomer resin of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer.

理論に拘束される意図はないが、これらは分子中にカルボキシル基を有するという共通の特徴を有しており、カルボキシル基が上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体中の多価アルコールに由来する構成単位や、上記成分(C)の含有する金属イオンと強く相互作用する。そのため上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のプレートアウトを抑制することができると考察している。While not intending to be bound by theory, these compounds share the common characteristic of having a carboxyl group in their molecules, and the carboxyl group strongly interacts with the structural units derived from the polyhydric alcohol in the block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol (component (C))) and with the metal ions contained in component (C). It is believed that this is why plate-out of component (C) the block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol can be suppressed.

上記成分(A)エチレン系樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
なお、上記成分(A)エチレン系樹脂として2種以上の混合物を用いる場合、その特性は、該混合物について測定して定めるべきことは言うまでもない。
As the ethylene resin component (A), one of these may be used alone or in combination with two or more thereof.
When a mixture of two or more types of ethylene resins is used as the component (A), it goes without saying that the properties of the mixture should be determined by measuring the properties of the mixture.

(B)プロピレン系樹脂
上記成分(B)プロピレン系樹脂は、プロピレンに由来する構成単位を主として含む樹脂である。ここで、「プロピレンに由来する構成単位を主として含む」とは、プロピレンに由来する構成単位の含有量が、プロピレン系樹脂の全質量に対して通常50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、典型的には75~100質量%であることを意味する。
上述のとおり、上記成分(B)プロピレン系樹脂にプロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は含まれないものとする。従って、上記成分(B)プロピレン系樹脂から、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体に該当する化合物は除かれることになる。
(B) Propylene-Based Resin The propylene-based resin component (B) is a resin primarily containing structural units derived from propylene. Here, "primarily containing structural units derived from propylene" means that the content of structural units derived from propylene is usually 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and typically 75 to 100% by mass, based on the total mass of the propylene-based resin.
As mentioned above, the component (B) propylene-based resin does not include a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol, and therefore, the component (B) propylene-based resin excludes compounds corresponding to the component (C) block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol.

上記成分(B)プロピレン系樹脂は、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のプレートアウトを抑制し、該成分(C)による帯電防止性付与効果を補助する働きをする。理論に拘束される意図はないが、上記成分(B)プロピレン系樹脂のこれらの働きは以下の発現機構によるものと考察している。Component (B) propylene-based resin inhibits plate-out of component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer, thereby supporting the antistatic effect of component (C). While not intending to be bound by theory, it is believed that the functions of component (B) propylene-based resin are achieved through the following mechanism.

上記成分(A)エチレン系樹脂と上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体との樹脂組成物の場合、即ち、上記成分(B)プロピレン系樹脂を含まない場合であって、上記成分(C)の配合量が少ない場合、上記成分(A)の海相に上記成分(C)の島相が分散、孤立して浮かぶようなモルフォロジーを形成し、十分な帯電防止性を発現できない。十分な帯電防止性を発現させるためには、上記成分(C)の島相が近接、連続して、電気の流路が形成されるように、上記成分(C)を多量に配合しなくてはならない。しかし、上記成分(A)と上記成分(C)とは混和性、相容性が十分ではなく、上記成分(C)を多量に配合すると、上記成分(C)が容易にプレートアウトする。In the case of a resin composition comprising component (A) an ethylene-based resin and component (C) a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol, i.e., without component (B) a propylene-based resin, if the amount of component (C) blended is small, the component (C) forms a morphology in which the island phases of component (C) are dispersed and floating in isolation within the sea phase of component (A), failing to exhibit sufficient antistatic properties. To exhibit sufficient antistatic properties, a large amount of component (C) must be blended so that the island phases of component (C) are close together and continuous, forming an electrical path. However, component (A) and component (C) are not sufficiently miscible or compatible, and blending a large amount of component (C) results in component (C) easily plating out.

ここに上記成分(B)プロピレン系樹脂を加えた場合、則ち、上記成分(A)エチレン系樹脂、上記成分(B)プロピレン系樹脂、及び上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の樹脂組成物の場合、上記成分(C)の上記成分(B)と共通する構造のセグメント、即ち、上記成分(C)のプロピレン重合体セグメントは上記成分(B)と相溶して島相ないし共晶を形成する。そのため、上記成分(C)を多量に配合しても、上記成分(C)のプレートアウトが抑制される。一方、電気流路を形成するという観点では上記成分(C)の本質的なセグメント、則ち、上記成分(C)の多価アルコール重合体セグメントは上記成分(B)との混和性、相容性が十分ではないことから、上記成分(B)と上記成分(C)のプロピレン重合体セグメントが固化/結晶化する際に、未だ溶融状態でいる相(上記成分(A)の結晶化温度が上記成分(B)、上記成分(C)よりも低い場合は上記成分(A)の海相、上記成分(A)の結晶化温度が上記成分(B)、上記成分(C)よりも高い場合は上記成分(A)の非結晶性あるいは低結晶性成分相)へと排出される。その結果、上記成分(C)の多価アルコール重合体セグメントは、上記の未だ溶融状態でいる相中に高濃度で存在することになり、上記の未だ溶融状態でいる相が固化する際に近接、連続した島相、則ち、電気の流路が形成され、十分な帯電防止性が発現する。When component (B) propylene-based resin is added to this, i.e., in the case of a resin composition of component (A) ethylene-based resin, component (B) propylene-based resin, and component (C) block copolymer of propylene and polyhydric alcohol, the segments of component (C) that share a structure with component (B), i.e., the propylene polymer segments of component (C), are compatible with component (B) to form an island phase or eutectic. Therefore, even when a large amount of component (C) is blended, plate-out of component (C) is suppressed. On the other hand, from the viewpoint of forming an electrical path, the essential segments of component (C), i.e., the polyhydric alcohol polymer segments of component (C), are insufficiently miscible and compatible with component (B), and therefore, when the propylene polymer segments of component (B) and component (C) solidify/crystallize, they are discharged into the phase still in a molten state (the sea phase of component (A) when the crystallization temperature of component (A) is lower than those of components (B) and (C), or the amorphous or low-crystalline component phase of component (A) when the crystallization temperature of component (A) is higher than those of components (B) and (C)). As a result, the polyhydric alcohol polymer segments of component (C) are present at a high concentration in the phase still in a molten state, and when the phase still in a molten state solidifies, adjacent and continuous island phases, i.e., electrical paths, are formed, thereby exhibiting sufficient antistatic properties.

上記成分(B)プロピレン系樹脂としては、例えば、プロピレン単独重合体、及びプロピレンとα-オレフィン(例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、及び1-オクテンなど)の1種又は2種以上との共重合体(ブロック共重合体、及びランダム共重合体を含む)などをあげることができる。 Examples of the propylene-based resin component (B) include propylene homopolymers and copolymers (including block copolymers and random copolymers) of propylene with one or more α-olefins (e.g., ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc.).

これらの中で、上記成分(B)プロピレン系樹脂としては、上記成分(A)エチレン系樹脂との混和性、相容性の観点から、プロピレンとα-オレフィンとの共重合体が好ましい。Among these, as the component (B) propylene-based resin, a copolymer of propylene and an α-olefin is preferred from the viewpoint of miscibility and compatibility with the component (A) ethylene-based resin.

上記成分(B)プロピレン系樹脂の融点は、樹脂フィルムの耐熱性、耐溶剤性の観点から、通常120℃以上、好ましくは125℃以上、より好ましくは130℃以上であってよい。一方、この融点は、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のプロピレン重合体セグメントと共晶を形成させる観点から通常160℃以下、好ましくは150℃以下であってよい。The melting point of the propylene-based resin component (B) may be typically 120°C or higher, preferably 125°C or higher, and more preferably 130°C or higher, from the viewpoint of the heat resistance and solvent resistance of the resin film. On the other hand, from the viewpoint of forming a eutectic with the propylene polymer segment of the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol component (C), this melting point may be typically 160°C or lower, and preferably 150°C or lower.

上記成分(B)プロピレン系樹脂の融解エンタルピーは、樹脂フィルムの耐熱性、耐溶剤性の観点から通常20J/g以上、好ましくは30J/g以上であってよい。一方、この融解エンタルピーは、樹脂フィルムのエキスパンド性の観点から、通常90J/g以下、好ましくは88J/g以下、より好ましくは80J/g以下、より一層好ましくは70J/g以下、更に好ましくは60J/g以下であってよい。The fusion enthalpy of the propylene-based resin (component (B)) may be typically 20 J/g or more, preferably 30 J/g or more, from the viewpoint of the heat resistance and solvent resistance of the resin film. On the other hand, from the viewpoint of the expandability of the resin film, this fusion enthalpy may be typically 90 J/g or less, preferably 88 J/g or less, more preferably 80 J/g or less, even more preferably 70 J/g or less, and even more preferably 60 J/g or less.

本明細書において、上記成分(B)プロピレン系樹脂の融点及び融解エンタルピーは、JIS K7121-1987に準拠し、示差走査熱量測定装置(DSC測定装置)を使用し、190℃で5分間保持し、10℃/分で-10℃まで冷却し、-10℃で5分間保持し、10℃/分で190℃まで昇温するプログラムで測定されるセカンド融解曲線(最後の昇温過程で測定される融解曲線)から算出する。このとき融点は、上記セカンド融解曲線に現れる融解ピークのピークトップ温度である。また融解ピークが2つ以上観察されたときは、ピークトップ高さが最大の融解ピークのピークトップ温度を融点とする。
また、DSCのセカンド融解曲線に現れる融解ピークは、通常、裾が高温側と低温側の何れもなだらかに長く伸びること;及び、ベースラインは、JIS K7121-1987の9.DTA又はDSC曲線の読み方の図1に言う高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、同低温側のベースラインを高温側に延長した直線とが一致するように引くべきことに留意する。
In this specification, the melting point and melting enthalpy of the propylene-based resin component (B) are calculated in accordance with JIS K7121-1987 using a differential scanning calorimeter (DSC measuring device) from a second melting curve (a melting curve measured during the final heating process) measured using a program that involves holding the temperature at 190°C for 5 minutes, cooling to -10°C at 10°C/min, holding the temperature at -10°C for 5 minutes, and then heating to 190°C at 10°C/min. The melting point is the peak-top temperature of the melting peak that appears in the second melting curve. When two or more melting peaks are observed, the peak-top temperature of the melting peak with the greatest peak-top height is taken as the melting point.
It should also be noted that the melting peak appearing in a DSC second melting curve usually has a gently extending long base on both the high-temperature side and the low-temperature side; and that the baseline should be drawn so that the line extending the high-temperature side baseline to the low-temperature side coincides with the line extending the low-temperature side baseline to the high-temperature side in Figure 1 of JIS K7121-1987, Section 9. How to read DTA or DSC curves.

上記成分(B)プロピレン系樹脂の230℃でのメルトマスフローレートは、製膜性の観点から、好ましくは0.1~20g/10分、より好ましくは0.5~15g/10分、更に好ましくは1~10g/10分であってよい。上記成分(B)プロピレン系樹脂のメルトマスフローレートは、JIS K7210-1:2014に準拠し、温度230℃、荷重21.18Nの条件で測定される。
上記成分(B)プロピレン系樹脂の190℃でのメルトマスフローレートも同様に、JIS K7210-1:2014に準拠し、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定することができる。
From the viewpoint of film-forming properties, the melt mass flow rate of the propylene-based resin (B) at 230°C may be preferably 0.1 to 20 g/10 min, more preferably 0.5 to 15 g/10 min, and even more preferably 1 to 10 g/10 min. The melt mass flow rate of the propylene-based resin (B) is measured in accordance with JIS K7210-1:2014 under conditions of a temperature of 230°C and a load of 21.18 N.
The melt mass flow rate of the propylene-based resin (B) at 190°C can also be measured in accordance with JIS K7210-1:2014 under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18N.

上記成分(B)プロピレン系樹脂としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
なお、上記成分(B)プロピレン系樹脂として2種以上の混合物を用いる場合、その特性は、該混合物について測定して定めるべきことは言うまでもない。
As the propylene-based resin component (B), one of these may be used alone or in combination with two or more thereof.
When a mixture of two or more types of propylene resins (B) is used, the properties of the mixture should be determined by measuring the properties of the mixture.

(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体
上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は、プロピレンに由来する構成単位を主として含むプロピレン重合体セグメントと多価アルコールに由来する構成単位を主として含む多価アルコール重合体セグメントを有するブロック共重合体である。ここで、「プロピレンに由来する構成単位を主として含む」とは、プロピレンに由来する構成単位の含有量が、プロピレン重合体セグメントの全質量に対して通常60質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、典型的には95~100質量%であることを意味する。ここで、「多価アルコールに由来する構成単位を主として含む」とは、多価アルコールに由来する構成単位の含有量が、多価アルコール重合体セグメントの全質量に対して通常60質量%以上、好ましくは70質量%以上、より好ましくは80質量%以上、更に好ましくは90質量%以上、典型的には95~100質量%であることを意味する。上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は帯電防止性を発現させる働きをする。
(C) Block Copolymer of Propylene and Polyhydric Alcohol The above-mentioned component (C) block copolymer of propylene and polyhydric alcohol is a block copolymer having a propylene polymer segment primarily containing structural units derived from propylene and a polyhydric alcohol polymer segment primarily containing structural units derived from a polyhydric alcohol. Here, "primarily containing structural units derived from propylene" means that the content of structural units derived from propylene is usually 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and typically 95 to 100% by mass, based on the total mass of the propylene polymer segment. Here, "primarily containing structural units derived from a polyhydric alcohol" means that the content of structural units derived from a polyhydric alcohol is usually 60% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, even more preferably 90% by mass or more, and typically 95 to 100% by mass, based on the total mass of the polyhydric alcohol polymer segment. The above-mentioned component (C) block copolymer of propylene and polyhydric alcohol functions to exhibit antistatic properties.

上記プロピレン重合体セグメントは、プロピレン単独重合体セグメントであってもよく、プロピレンとα-オレフィン(例えば、エチレン、1-ブテン、1-ヘキセン、及び1-オクテンなど)の1種又は2種以上との共重合体セグメントであってもよい。 The propylene polymer segment may be a propylene homopolymer segment, or a copolymer segment of propylene and one or more α-olefins (e.g., ethylene, 1-butene, 1-hexene, 1-octene, etc.).

上記多価アルコール重合体セグメントを構成する多価アルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ネオペンチルグリコール、ポリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール(トリメチレングリコール)、ポリプロピレングリコール、1,2-ブタンジオール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール(テトラメチレングリコール)、1,5-ペンタンジオール、1,6-ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、デカメチレングリコール、3-メチル-1,5-ペンタンジオール、2-メチル-1,3-プロパンジオール、1,2-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジオール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、2,2,4,4’-テトラメチル-1,3-シクロブタンジオール、グリセリン、及びトリメチロールプロパンなどの脂肪族多価アルコールをあげることができる。これらの中で、上記多価アルコール重合体セグメントを構成する多価アルコールとしては、炭素数対比でより多数のエーテル結合を形成し、帯電防止性を向上させる観点から、エチレングリコール、ジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、1,2-プロパンジオール、1,3-プロパンジオール(トリメチレングリコール)、及びポリプロピレングリコールが好ましく、エチレングリコール、ジエチレングリコール、及びポリエチレングリコールがより好ましい。
上記多価アルコール重合体セグメントは、多価アルコールに由来する構成単位のみからなる重合体セグメントであってもよく、多価アルコールと共重合可能なモノマーの1種又は2種以上との共重合体セグメントであってもよい。
上記多価アルコールと共重合可能なモノマーはとしては、例えば、蓚酸、琥珀酸、アジピン酸、スベリン酸、及びセバシン酸等の脂肪族ジカルボン酸などの1分子中に2個以上のカルボキシル基を有する化合物、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ジイソシアネートなどの1分子中に2個以上のイソシアネート基を有する化合物などをあげることができる。
Examples of the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol polymer segment include aliphatic polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, neopentyl glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol (trimethylene glycol), polypropylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol (tetramethylene glycol), 1,5-pentanediol, 1,6-hexanediol, neopentyl glycol, decamethylene glycol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,2-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 2,2,4,4'-tetramethyl-1,3-cyclobutanediol, glycerin, and trimethylolpropane. Among these, as the polyhydric alcohol constituting the polyhydric alcohol polymer segment, from the viewpoint of forming a larger number of ether bonds relative to the number of carbon atoms and improving antistatic properties, ethylene glycol, diethylene glycol, polyethylene glycol, 1,2-propanediol, 1,3-propanediol (trimethylene glycol), and polypropylene glycol are preferred, and ethylene glycol, diethylene glycol, and polyethylene glycol are more preferred.
The polyhydric alcohol polymer segment may be a polymer segment consisting only of structural units derived from a polyhydric alcohol, or may be a copolymer segment of a polyhydric alcohol and one or more copolymerizable monomers.
Examples of the monomer copolymerizable with the polyhydric alcohol include compounds having two or more carboxyl groups in one molecule, such as aliphatic dicarboxylic acids, including oxalic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, and sebacic acid, and compounds having two or more isocyanate groups in one molecule, such as aliphatic diisocyanates, including hexamethylene diisocyanate.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体中のプロピレンに由来する構成単位の量は、プレートアウトを抑制する観点から、通常30質量%以上、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上であってよい。一方、プロピレンに由来する構成単位の量は、帯電防止性の観点から、通常90質量%以下、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下であってよい。上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体中の多価アルコールに由来する構成単位の量は、プレートアウトを抑制する観点から、通常70質量%以下、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以上であってよい。一方、多価アルコールに由来する構成単位の量は、帯電防止性の観点から、通常10質量%以上、好ましくは20質量%以上、より好ましくは30質量%以上であってよい。ここで、プロピレンに由来する構成単位の量と多価アルコールに由来する構成単位の量との和は100質量%である。The amount of propylene-derived structural units in the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C)) may typically be 30% by mass or more, preferably 40% by mass or more, and more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of suppressing plate-out. On the other hand, the amount of propylene-derived structural units may typically be 90% by mass or less, preferably 80% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less, from the viewpoint of antistatic properties. The amount of polyhydric alcohol-derived structural units in the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C))) may typically be 70% by mass or less, preferably 60% by mass or less, and more preferably 50% by mass or more, from the viewpoint of suppressing plate-out. On the other hand, the amount of polyhydric alcohol-derived structural units may typically be 10% by mass or more, preferably 20% by mass or more, and more preferably 30% by mass or more, from the viewpoint of antistatic properties. Here, the sum of the amount of propylene-derived structural units and the amount of polyhydric alcohol-derived structural units is 100% by mass.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体中のプロピレンに由来する構成単位の量と多価アルコールに由来する構成単位の量との和は、上記成分(C)中の各構成単位の量の総和を100質量%として、通常80質量%以上、好ましくは90質量%以上、典型的には95~100質量%であってよい。 The sum of the amount of structural units derived from propylene and the amount of structural units derived from polyhydric alcohol in the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C))) may be generally 80% by mass or more, preferably 90% by mass or more, and typically 95 to 100% by mass, where the total amount of each structural unit in component (C) is 100% by mass.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は、金属イオンがドープされているものであってよい。帯電防止性を向上させることができる。 The above-mentioned component (C), a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol, may be doped with metal ions. This can improve antistatic properties.

上記金属イオンとしては、例えば、リチウムイオン、セシウムイオン、ルビジウムイオン、カリウムイオン、バリウムイオン、ストロンチウムイオン、カルシウムイオン、及びナトリウムイオンなどをあげることができる。これらの中で金属イオンとしては、帯電防止性向上の観点から、リチウムイオンが好ましい。 Examples of the metal ions include lithium ions, cesium ions, rubidium ions, potassium ions, barium ions, strontium ions, calcium ions, and sodium ions. Of these, lithium ions are preferred as metal ions from the viewpoint of improving antistatic properties.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体中の上記金属イオンの含有量は、帯電防止性向上の観点から、通常100ppm以上、好ましくは150ppm以上、より好ましくは300ppm以上、より一層好ましくは500ppm以上であってよい。一方、上記金属イオンの含有量は、 プレートアウト抑制の観点から、通常2000ppm以下、好ましくは1500ppm以下、より好ましくは1000ppm以下であってよい。 From the viewpoint of improving antistatic properties, the content of the metal ions in the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C)) may typically be 100 ppm or more, preferably 150 ppm or more, more preferably 300 ppm or more, and even more preferably 500 ppm or more. On the other hand, from the viewpoint of suppressing plate-out, the content of the metal ions may typically be 2000 ppm or less, preferably 1500 ppm or less, and more preferably 1000 ppm or less.

本明細書において、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体中の上記金属イオンの含有量は、原子吸光分析法で測定する。測定サンプルは、マイクロウェーブ装置を使用し、硝酸と塩酸の混合酸(体積比8:2)を用いて、試料の灰化(湿式分解)を行った後、塩酸水溶液を加えて濾過し、濾過液を精製水で定容して調製する。このとき(濾過液を精製水で定容するとき)内部標準としてイットリウムを加える。In this specification, the content of the metal ions in the block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol (component (C))) is measured by atomic absorption spectrometry. The measurement sample is prepared by ashing (wet decomposition) the sample using a microwave device with a mixed acid of nitric acid and hydrochloric acid (volume ratio 8:2), adding aqueous hydrochloric acid, filtering, and adjusting the filtrate to volume with purified water. At this time (when adjusting the filtrate to volume with purified water), yttrium is added as an internal standard.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のプロピレン重合体セグメントの融点は、上記成分(B)プロピレン系樹脂と共晶を形成させ、プレートアウトを抑制する観点から、通常(Tm-30)~(Tm+30)℃、好ましくは(Tm-20)~(Tm+20)℃、より好ましくは(Tm-10)~(Tm+10)℃であってよい。ここでTmは上記成分(B)プロピレン系樹脂の融点(単位:℃)である。 The melting point of the propylene polymer segment of the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C)) may typically be (Tm - 30) to (Tm + 30)°C, preferably (Tm - 20) to (Tm + 20)°C, and more preferably (Tm - 10) to (Tm + 10)°C, from the viewpoint of forming a eutectic with the propylene-based resin (component (B)) and suppressing plate-out. Here, Tm is the melting point (unit: °C) of the propylene-based resin (component (B)).

本明細書において、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の融点は、JIS K7121-1987に準拠し、示差走査熱量測定装置(DSC測定装置)を使用し、190℃で5分間保持し、10℃/分で-10℃まで冷却し、-10℃で5分間保持し、10℃/分で190℃まで昇温するプログラムで測定されるセカンド融解曲線(最後の昇温過程で測定される融解曲線)から算出する。このとき上記プロピレン重合体セグメントの融点は、上記セカンド融解曲線の温度100~165℃の領域に現れる融解ピークのピークトップ温度である。なお融解ピークが2つ以上観察されたときは、ピークトップ高さが最大の融解ピークのピークトップ温度を融点とする。上記多価アルコール重合体セグメントの融点は、その組成にもよるが、例えば、ポリエチレングリコールセグメントの場合には、上記セカンド融解曲線の温度20~60℃の領域に現れる融解ピークのピークトップ温度である。なお融解ピークが2つ以上観察されたときは、同様にピークトップ高さが最大の融解ピークのピークトップ温度を融点とする。
また、DSCのセカンド融解曲線に現れる融解ピークは、通常、裾が高温側と低温側の何れもなだらかに長く伸びること;及び、ベースラインは、JIS K7121-1987の9.DTA又はDSC曲線の読み方の図1に言う高温側のベースラインを低温側に延長した直線と、同低温側のベースラインを高温側に延長した直線とが一致するように引くべきことに留意する。
In this specification, the melting point of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer is calculated from a second melting curve (a melting curve measured during the final heating process) measured in accordance with JIS K7121-1987 using a differential scanning calorimeter (DSC measuring device) according to a program that involves holding at 190°C for 5 minutes, cooling to -10°C at 10°C/min, holding at -10°C for 5 minutes, and heating to 190°C at 10°C/min. The melting point of the propylene polymer segment is the peak-top temperature of a melting peak appearing in the temperature range of 100 to 165°C on the second melting curve. When two or more melting peaks are observed, the peak-top temperature of the melting peak with the greatest peak-top height is taken as the melting point. The melting point of the polyhydric alcohol polymer segment varies depending on its composition, but in the case of a polyethylene glycol segment, for example, it is the peak-top temperature of a melting peak appearing in the temperature range of 20 to 60°C on the second melting curve. When two or more melting peaks are observed, the peak top temperature of the melting peak having the greatest peak top height is similarly taken as the melting point.
It should also be noted that the melting peak appearing in a DSC second melting curve usually has a gently extending long base on both the high-temperature side and the low-temperature side; and that the baseline should be drawn so that the line extending the high-temperature side baseline to the low-temperature side coincides with the line extending the low-temperature side baseline to the high-temperature side in Figure 1 of JIS K7121-1987, Section 9. How to read DTA or DSC curves.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の190℃でのメルトマスフローレートは、製膜性の観点から、好ましくは0.1~20g/10分、より好ましくは0.5~15g/10分、更に好ましくは1~10g/10分であってよい。上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のメルトマスフローレートは、JIS K7210-1:2014に準拠し、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定される。From the viewpoint of film-forming properties, the melt mass flow rate at 190°C of the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C)) is preferably 0.1 to 20 g/10 min, more preferably 0.5 to 15 g/10 min, and even more preferably 1 to 10 g/10 min. The melt mass flow rate of the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (component (C)) is measured in accordance with JIS K7210-1:2014 at a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。
なお、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体として2種以上の混合物を用いる場合、その特性は、該混合物について測定して定めるべきことは言うまでもない。
As the component (C), a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol, one or a mixture of two or more of these can be used.
When a mixture of two or more types of component (C), the block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol, is used, it goes without saying that the properties of the mixture should be determined by measuring the properties of the mixture.

上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量は、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和を100質量部として、帯電防止性の観点、及びプレートアウト抑制の観点から、通常99質量部以下、好ましくは95質量部以下、より好ましくは92質量部以下であってよい。一方、この配合量は、樹脂フィルムのエキスパンド性の観点から、通常20質量部以上、好ましくは35質量部以上、より好ましくは45質量部以上、更に好ましくは55質量部以上であってよい。
一実施形態において、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量は、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和を100質量部として、通常20質量部以上99質量部以下、好ましくは20質量部以上95質量部以下、20質量部以上92質量部以下、35質量部以上99質量部以下、35質量部以上95質量部以下、35質量部以上92質量部以下、45質量部以上99質量部以下、45質量部以上95質量部以下、45質量部以上92質量部以下、55質量部以上99質量部以下、55質量部以上95質量部以下、または55質量部以上92質量部以下であってよい。
The amount of the ethylene resin (A) may be usually 99 parts by mass or less, preferably 95 parts by mass or less, and more preferably 92 parts by mass or less, from the viewpoint of antistatic properties and suppression of plate-out, where the sum of the amounts of the ethylene resin (A) and the propylene resin (B) is taken as 100 parts by mass. On the other hand, from the viewpoint of the expandability of the resin film, this amount may be usually 20 parts by mass or more, preferably 35 parts by mass or more, more preferably 45 parts by mass or more, and even more preferably 55 parts by mass or more.
In one embodiment, the amount of the ethylene-based resin (A) is typically 20 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, preferably 20 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, 20 parts by mass or more and 92 parts by mass or less, 35 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, 35 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, 35 parts by mass or more and 92 parts by mass or less, 45 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, 45 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, 45 parts by mass or more and 92 parts by mass or less, 55 parts by mass or more and 99 parts by mass or less, 55 parts by mass or more and 95 parts by mass or less, or 55 parts by mass or more and 92 parts by mass or less, where the sum of the amount of the ethylene-based resin (A) and the amount of the propylene-based resin (B) is 100 parts by mass.

上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量は、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和を100質量部として、帯電防止性の観点、及びプレートアウト抑制の観点から、通常1質量部以上、好ましくは5質量部以上、より好ましくは8質量部以上であってよい。一方、この配合量は、樹脂フィルムのエキスパンド性の観点から、通常80質量部以下、好ましくは65質量部以下、より好ましくは55質量部以下、更に好ましくは45質量部以下であってよい。
一実施形態において、上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量は、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和を100質量部として、通常1質量部以上80質量部以下、好ましくは1質量部以上65質量部以下、1質量部以上55質量部以下、1質量部以上45質量部以下、5質量部以上80質量部以下、5質量部以上65質量部以下、5質量部以上55質量部以下、5質量部以上45質量部以下、8質量部以上80質量部以下、8質量部以上65質量部以下、8質量部以上55質量部以下、または8質量部以上45質量部以下であってよい。
The amount of the propylene-based resin (B) may be usually 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 8 parts by mass or more, from the viewpoint of antistatic properties and plate-out suppression, where the sum of the amount of the ethylene-based resin (A) and the amount of the propylene-based resin (B) is 100 parts by mass. On the other hand, from the viewpoint of the expandability of the resin film, this amount may be usually 80 parts by mass or less, preferably 65 parts by mass or less, more preferably 55 parts by mass or less, and even more preferably 45 parts by mass or less.
In one embodiment, the amount of the propylene-based resin of component (B) is typically 1 part by mass or more and 80 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or more and 65 parts by mass or less, 1 part by mass or more and 55 parts by mass or less, 1 part by mass or more and 45 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 55 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, 8 parts by mass or more and 80 parts by mass or less, 8 parts by mass or more and 65 parts by mass or less, 8 parts by mass or more and 55 parts by mass or less, or 8 parts by mass or more and 45 parts by mass or less, where the sum of the amount of the ethylene-based resin of component (A) and the amount of the propylene-based resin of component (B) is 100 parts by mass.

上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の配合量は、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和を100質量部に対して、通常1質量部以上、好ましくは5質量部以上、より好ましくは10質量部以上、更に好ましくは15質量部以上であってよい。一方、プレートアウト抑制の観点から、通常39質量部以下、好ましくは35質量部以下、より好ましくは32質量部以下、更に好ましくは29質量部以下であってよい。
一実施形態において、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の配合量は、上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量の和を100質量部に対して、通常1質量部以上39質量部以下、好ましくは1質量部以上35質量部以下、1質量部以上32質量部以下、1質量部以上29質量部以下、5質量部以上39質量部以下、5質量部以上35質量部以下、5質量部以上32質量部以下、5質量部以上29質量部以下、10質量部以上39質量部以下、10質量部以上35質量部以下、10質量部以上32質量部以下、10質量部以上29質量部以下、15質量部以上39質量部以下、15質量部以上35質量部以下、15質量部以上32質量部以下、または15質量部以上29質量部以下であってよい。
The blending amount of the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (Component (C)) may be usually 1 part by mass or more, preferably 5 parts by mass or more, more preferably 10 parts by mass or more, and even more preferably 15 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the sum of the blending amount of the ethylene resin (Component (A)) and the propylene resin (Component (B)), while from the viewpoint of suppressing plate-out, it may be usually 39 parts by mass or less, preferably 35 parts by mass or less, more preferably 32 parts by mass or less, and even more preferably 29 parts by mass or less.
In one embodiment, the amount of the block copolymer of propylene and polyhydric alcohol (C) is typically 1 part by mass or more and 39 parts by mass or less, preferably 1 part by mass or more and 35 parts by mass or less, 1 part by mass or more and 32 parts by mass or less, 1 part by mass or more and 29 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 39 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 32 parts by mass or less, 5 parts by mass or more and 29 parts by mass or less, 10 parts by mass or more and 39 parts by mass or less, 10 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, 10 parts by mass or more and 32 parts by mass or less, 10 parts by mass or more and 29 parts by mass or less, 15 parts by mass or more and 39 parts by mass or less, 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, 15 parts by mass or more and 32 parts by mass or less, or 15 parts by mass or more and 29 parts by mass or less.

上記成分(B)プロピレン系樹脂の配合量と上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の配合量との質量比(上記成分(B)の配合量/上記成分(C)の配合量)は、プレートアウト抑制の観点から、好ましくは0.4以上、好ましくは0.6以上、より好ましくは0.8以上であってよい。一方、この質量比は、上記成分(B)の融点と上記成分(C)のプロピレン重合体セグメントの融点との差が大きい場合であっても両者に共晶を形成させ、プレートアウトを抑制する観点から、好ましくは10以下、より好ましくは6以下であってよい。The mass ratio of the amount of component (B) propylene resin to the amount of component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer (amount of component (B)/amount of component (C)) is preferably 0.4 or more, preferably 0.6 or more, and more preferably 0.8 or more, from the viewpoint of suppressing plate-out. On the other hand, this mass ratio is preferably 10 or less, more preferably 6 or less, from the viewpoint of forming a eutectic between component (B) and the propylene polymer segment of component (C) and suppressing plate-out, even when there is a large difference between their melting points.

上記成分(A)エチレン系樹脂の190℃でのメルトマスフローレートは、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の190℃でのメルトマスフローレートよりも低い値であってよく、好ましくは1/2以下の低い値であってよい。両者のメルトマスフローレートが上記関係を満たすことによって、上記成分(C)の多価アルコール重合体セグメントがせん断応力を受けて細長い島相となり、電気の流路が形成され易くなって、十分な帯電防止性が発現し得る。The melt mass flow rate of the component (A) ethylene resin at 190°C may be lower than the melt mass flow rate of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer at 190°C, preferably at least half that value. When the melt mass flow rates of both components satisfy the above relationship, the polyhydric alcohol polymer segments of component (C) become elongated island phases upon exposure to shear stress, facilitating the formation of electrical flow paths and enabling the development of sufficient antistatic properties.

2.樹脂フィルム
本発明の樹脂フィルムは、本発明の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含む樹脂フィルムである。本発明の樹脂フィルムは、通常は、本発明の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含み、該層が樹脂フィルムの少なくとも一方の表面を形成する。本発明の樹脂フィルムは、単層フィルムであってもよく、多層フィルムであってもよい。一実施形態において、本発明の樹脂フィルムは単層フィルムであってよい。他の一実施形態において、本発明の樹脂フィルムは、両外層が本発明の樹脂組成物のバージン材を用いて形成され、中間層が本発明の樹脂組成物のバージン材とフィルムの耳(製膜時に発生する幅方向の設定範囲を超えた両端の切除部分)などのリサイクル材との混合物を用いて形成される多層フィルムであってよい。
2. Resin Film The resin film of the present invention is a resin film including at least one layer formed from the resin composition of the present invention. The resin film of the present invention typically includes at least one layer formed from the resin composition of the present invention, with the layer forming at least one surface of the resin film. The resin film of the present invention may be a monolayer film or a multilayer film. In one embodiment, the resin film of the present invention may be a monolayer film. In another embodiment, the resin film of the present invention may be a multilayer film in which both outer layers are formed using virgin materials from the resin composition of the present invention, and the intermediate layer is formed using a mixture of virgin materials from the resin composition of the present invention and recycled materials such as film selvages (removed portions on both ends of the film that exceed the set width range generated during film production).

本発明の樹脂フィルムを製膜する方法は、特に制限されず、公知のフィルム製膜方法を使用することができる。上記フィルム製膜方法としては、例えば、カレンダーロール圧延加工機、及び引巻取装置を備えるカレンダーロール圧延製膜装置を使用して製膜する方法;押出機、Tダイ、及び引巻取装置を備えるTダイ製膜装置を使用して製膜する方法;並びに、押出機、サーキュラーダイ、インフレーション装置、及びニップ機構を有する引巻取装置を備えるインフレーション製膜装置を使用して製膜する方法などをあげることができる。The method for producing the resin film of the present invention is not particularly limited, and known film production methods can be used. Examples of the film production method include a film production method using a calendar roll rolling film production apparatus equipped with a calendar roll processing machine and a take-up device; a film production method using a T-die film production apparatus equipped with an extruder, a T-die, and a take-up device; and a film production method using an inflation film production apparatus equipped with an extruder, a circular die, an inflation device, and a take-up device with a nip mechanism.

上記カレンダーロール圧延加工機としては、例えば、直立型3本ロール、直立型4本ロール、L型4本ロール、逆L型4本ロール、及びZ型ロールなどをあげることができる。
上記押出機としては、例えば、一軸押出機、同方向回転二軸押出機、及び異方向回転二軸押出機などをあげることができる。
上記Tダイとしては、例えば、マニホールドダイ、フィッシュテールダイ、及びコートハンガーダイなどをあげることができる。
Examples of the calender roll rolling machine include an upright three-roll machine, an upright four-roll machine, an L-shaped four-roll machine, an inverted L-shaped four-roll machine, and a Z-roll machine.
Examples of the extruder include a single-screw extruder, a co-rotating twin-screw extruder, and a counter-rotating twin-screw extruder.
Examples of the T-die include a manifold die, a fishtail die, and a coat hanger die.

本発明の樹脂フィルムの厚みは、特に制限されず、樹脂フィルムの用途を勘案して適宜選択することができる。本発明の樹脂フィルムをダイシングテープ用基材フィルムとして用いる場合、その厚みは、通常30~300μm、好ましくは50~200μm、より好ましくは70~150μmであってよい。ここでの厚みは、本発明の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含む樹脂フィルム全体の厚み(複数層からなる場合はそれらの層の厚みの合計)を指す。The thickness of the resin film of the present invention is not particularly limited and can be selected appropriately taking into consideration the intended use of the resin film. When the resin film of the present invention is used as a substrate film for dicing tape, its thickness may typically be 30 to 300 μm, preferably 50 to 200 μm, and more preferably 70 to 150 μm. The thickness here refers to the overall thickness of the resin film including at least one layer formed from the resin composition of the present invention (if it consists of multiple layers, the total thickness of those layers).

本発明の樹脂フィルムの表面抵抗率は、通常1×10~1×1011Ω/□、好ましくは1×10~1×1010Ω/□、より好ましくは1×10~1×1010Ω/□、更により好ましくは1×10~1×10Ω/□であってよい。本発明の樹脂フィルムが上述の範囲の表面抵抗率を有することにより、帯電防止性ダイシングテープ用基材フィルムとして好適に用いることができる。 The surface resistivity of the resin film of the present invention may be usually 1×10 6 to 1×10 11 Ω/□, preferably 1×10 7 to 1×10 10 Ω/□, more preferably 1×10 8 to 1×10 10 Ω/□, and even more preferably 1×10 8 to 1×10 9 Ω/□. When the resin film of the present invention has a surface resistivity within the above range, it can be suitably used as a base film for antistatic dicing tape.

本明細書において表面抵抗率は、試験片の前処理を温度25℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置することにより行うこと、及び抵抗率の測定を温度25℃、相対湿度50%の環境下で行うこと以外は、JIS K6911:1995の5.13抵抗率、5.13.2積層板に従い、試験片に荷重30Nでプローブを圧着し、電圧100Vを印加して30秒経過後の表面抵抗率(単位:Ω/□)を測定する。試験片には、樹脂フィルム(典型的にはダイシングテープ用基材フィルム)から一辺が10cmの正方形のフィルム片を採取して用いる。 In this specification, surface resistivity is measured in accordance with JIS K6911:1995, sections 5.13 Resistivity and 5.13.2 Laminated Plates, except that the test specimen is pretreated by leaving it in an environment at a temperature of 25°C and a relative humidity of 50% for 24 hours and the resistivity is measured in an environment at a temperature of 25°C and a relative humidity of 50%. A probe is attached to the test specimen with a load of 30 N, a voltage of 100 V is applied, and the surface resistivity (unit: Ω/□) is measured 30 seconds later. The test specimen is a square film piece with sides measuring 10 cm taken from a resin film (typically a substrate film for dicing tape).

本発明の樹脂フィルムのマシン方向の5%ひずみ引張応力は、通常15MPa以下(0MPa超)、好ましくは12MPa以下(0MPa超)、より好ましくは2~10MPaであってよい、更に好ましくは3~8MPaであってよい。本発明の樹脂フィルムのマシン方向の10%ひずみ引張応力は、通常20MPa以下(0MPa超)、好ましくは18MPa以下(0MPa超)、より好ましくは2~15MPa、更に好ましくは4~12MPaであってよい。本発明の樹脂フィルムのマシン方向の20%ひずみ引張応力は、通常20MPa以下(0MPa超)、好ましくは18MPa以下(0MPa超)、より好ましくは3~15MPa、更に好ましくは6~12MPaであってよい。本発明の樹脂フィルムのマシン方向の100%ひずみ引張応力は、通常25MPa以下(0MPa超)、好ましくは20MPa以下(0MPa超)、より好ましくは4~18MPa、更に好ましくは8~15MPaであってよい。本発明の樹脂フィルムが上述の範囲のひずみ引張応力を有することにより、エキスパンド性に優れる帯電防止性ダイシングテープ用基材フィルムとして好適に用いることができる。The 5% strain tensile stress in the machine direction of the resin film of the present invention is typically 15 MPa or less (greater than 0 MPa), preferably 12 MPa or less (greater than 0 MPa), more preferably 2 to 10 MPa, and even more preferably 3 to 8 MPa. The 10% strain tensile stress in the machine direction of the resin film of the present invention is typically 20 MPa or less (greater than 0 MPa), preferably 18 MPa or less (greater than 0 MPa), more preferably 2 to 15 MPa, and even more preferably 4 to 12 MPa. The 20% strain tensile stress in the machine direction of the resin film of the present invention is typically 20 MPa or less (greater than 0 MPa), preferably 18 MPa or less (greater than 0 MPa), more preferably 3 to 15 MPa, and even more preferably 6 to 12 MPa. The 100% strain tensile stress in the machine direction of the resin film of the present invention is typically 25 MPa or less (greater than 0 MPa), preferably 20 MPa or less (greater than 0 MPa), more preferably 4 to 18 MPa, and even more preferably 8 to 15 MPa. When the resin film of the present invention has a strain tensile stress within the above range, it can be suitably used as a substrate film for an antistatic dicing tape having excellent expandability.

本発明の樹脂フィルムのマシン方向の各ひずみ引張応力は、好ましくは、5%ひずみ引張応力よりも10%ひずみ引張応力の方が大きく、10%ひずみ引張応力よりも20%ひずみ引張応力の方が大きく、かつ、20%ひずみ引張応力よりも100%ひずみ引張応力の方が大きいものであってよい。本発明の樹脂フィルムのマシン方向の各ひずみ引張応力が上述の関係を有することにより、ネッキング現象が強く抑制され、エキスパンド性の非常に優れる帯電防止性ダイシングテープ用基材フィルムとして好適に用いることができる。ここでの「ネッキング現象」は、フィルムを延伸したときに起こる力の伝播性不良による部分的な伸びの発生を意味する。 The machine direction strain tensile stresses of the resin film of the present invention may preferably be such that the 10% strain tensile stress is greater than the 5% strain tensile stress, the 20% strain tensile stress is greater than the 10% strain tensile stress, and the 100% strain tensile stress is greater than the 20% strain tensile stress. When the machine direction strain tensile stresses of the resin film of the present invention satisfy the above-mentioned relationship, necking is strongly suppressed, making the film suitable for use as a base film for antistatic dicing tape with excellent expandability. Here, "necking" refers to the occurrence of partial elongation due to poor force propagation when the film is stretched.

ここで、各ひずみ引張応力は、下記試験(iv)引張試験に従い測定する。 Here, each strain tensile stress is measured according to the following test (iv) Tensile Test.

3.ダイシングテープ
本発明のダイシングテープは、本発明の樹脂フィルムを基材フィルムとするダイシングテープである。本発明のダイシングテープは、通常、本発明の樹脂フィルムの片面の上に粘着剤層を直接又はアンカーコートを介して形成した後、所望の幅にスリットして生産される。
3. Dicing Tape The dicing tape of the present invention is a dicing tape using the resin film of the present invention as a base film. The dicing tape of the present invention is usually produced by forming a pressure-sensitive adhesive layer directly or via an anchor coat on one side of the resin film of the present invention, and then slitting it to a desired width.

上記粘着剤層を形成するための粘着剤は、特に制限されず、任意の粘着剤を用いることができる。上記粘着剤層を形成するための粘着剤としては、例えば、ポリ(メタ)アクリル酸アルキルエステル、(メタ)アクリル酸アルキルエステルと他のモノマーとの共重合体などのアクリル系粘着剤;天然ゴム、ブチル・イソプレンゴムなどのゴム系粘着剤;ポリウレタン系粘着剤;ポリエステル系粘着剤;ポリスチレン系粘着剤;及び、シリコン系粘着剤などをあげることができる。The adhesive used to form the adhesive layer is not particularly limited, and any adhesive can be used. Examples of adhesives used to form the adhesive layer include acrylic adhesives such as poly(meth)acrylic acid alkyl esters and copolymers of (meth)acrylic acid alkyl esters with other monomers; rubber adhesives such as natural rubber and butyl-isoprene rubber; polyurethane adhesives; polyester adhesives; polystyrene adhesives; and silicone adhesives.

上記粘着剤層を形成するための粘着剤としては、ダイシングテープに要求される透明性、例えば、レーザーマーキングを行う際の視認性を十分に担保する観点から、透明性に優れる粘着剤が好ましい。ここで、「透明性に優れる粘着剤」とは、可視光線透過率が通常50%以上、好ましくは70%以上、より好ましくは80%以上、更に好ましくは85%以上の粘着剤を意味する。ここで、可視光線透過率は、株式会社島津製作所の分光光度計「Solid Spec-3700」(商品名)、及び光路長10mmの石英セルを使用して測定した粘着剤の波長380~780ナノメートルにおける透過スペクトルの積分面積の、波長380~780ナノメートルの全範囲における透過率が100%であると仮定した場合の透過スペクトルの積分面積に対する割合として算出することができる。The adhesive used to form the adhesive layer is preferably one with excellent transparency, as it ensures the transparency required of dicing tape, for example, sufficient visibility during laser marking. Here, "an adhesive with excellent transparency" refers to an adhesive with a visible light transmittance of typically 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and even more preferably 85% or more. Visible light transmittance can be calculated as the ratio of the integrated area of the transmission spectrum of the adhesive at wavelengths of 380 to 780 nanometers, measured using a Shimadzu Corporation "Solid Spec-3700" (product name) spectrophotometer and a quartz cell with an optical path length of 10 mm, to the integrated area of the transmission spectrum assuming 100% transmittance over the entire wavelength range of 380 to 780 nanometers.

上記粘着剤層を形成するための粘着剤としては、熱硬化あるいは活性エネルギー線硬化させることにより粘着強度を低下させることのできる粘着剤も好ましい。粘着強度の低下により、ワーク(被加工物)からダイシングテープを剥がす際に、糊残りせず、きれいに剥がすことが容易にできるようになる。またワークからダイシングテープを剥がす際に発生する静電気の発生量を抑制することができる。上記熱硬化あるいは活性エネルギー線硬化させることにより粘着強度を低下させることのできる粘着剤としては、例えば、1分子中に2個以上の反応性官能基(例えば、アミノ基、ビニル基、エポキシ基、メタクリロキシ基、アクリロキシ基、及びイソシアネート基などを挙げることができる)を有する粘着剤;該粘着剤とイソシアネート系硬化剤、光重合開始剤、及び有機過酸化物等の少なくとも1種以上との粘着剤組成物などをあげることができる。 Preferably, the adhesive used to form the adhesive layer is one whose adhesive strength can be reduced by heat curing or active energy ray curing. This reduction in adhesive strength allows the dicing tape to be easily and cleanly peeled off from the workpiece (processed object) without leaving any adhesive residue. It also reduces the amount of static electricity generated when peeling the dicing tape from the workpiece. Examples of adhesives whose adhesive strength can be reduced by heat curing or active energy ray curing include adhesives containing two or more reactive functional groups per molecule (e.g., amino groups, vinyl groups, epoxy groups, methacryloxy groups, acryloxy groups, isocyanate groups, etc.); and adhesive compositions containing such adhesives with at least one of an isocyanate-based curing agent, a photopolymerization initiator, and an organic peroxide.

上記粘着剤層を形成するための粘着剤としては、帯電防止性を有する粘着剤も好ましい。該帯電防止性を有する粘着剤を用いて形成される粘着剤層の表面抵抗率は、通常1×10~1×1011Ω/□、好ましくは1×10~1×1010Ω/□、より好ましくは1×10~1×1010Ω/□、更により好ましくは1×10~1×10Ω/□であってよい。上記帯電防止性を有する粘着剤としては、例えば、特開2007-191532号公報、特開2008-007702号公報、特開2009-242745号公報、及び国際公開第2015/030186号などに開示されている粘着剤をあげることができる。 As the adhesive for forming the adhesive layer, an antistatic adhesive is also preferred. The surface resistivity of the adhesive layer formed using the antistatic adhesive may usually be 1 x 10 to 1 x 10 Ω/□, preferably 1 x 10 to 1 x 10 Ω/□, more preferably 1 x 10 to 1 x 10 Ω/□, and even more preferably 1 x 10 to 1 x 10 Ω/□. Examples of the antistatic adhesive include adhesives disclosed in JP 2007-191532 A, JP 2008-007702 A, JP 2009-242745 A, and WO 2015/030186 A.

上記粘着剤層を形成するための粘着剤としては、これらの1種又は2種以上の混合物を用いることができる。 The adhesive used to form the adhesive layer can be one of these or a mixture of two or more of them.

上記粘着剤層の厚みは特に制限されず、任意の厚みにすることができる。上記粘着剤層の厚みは、通常1~25μm、好ましくは5~20μm程度であってよい。The thickness of the adhesive layer is not particularly limited and can be any thickness. The thickness of the adhesive layer is typically 1 to 25 μm, preferably approximately 5 to 20 μm.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。 The present invention will be explained below using examples, but the present invention is not limited to these.

測定方法
(i)表面抵抗率
試験片の前処理を温度25℃、相対湿度50%の環境下で24時間放置することにより行ったこと、及び抵抗率の測定を温度25℃、相対湿度50%の環境下で行ったこと以外は、JIS K6911:1995の5.13抵抗率、5.13.2積層板に従い、日東精工アナリテック株式会社の抵抗率計「ハイレスタ-UP MCP-HT450(商品名)」と二重リングプローブ「MCP-JB03」(商品名)を使用し、試験片に荷重30Nでプローブを圧着し、電圧100Vを印加して30秒経過後の表面抵抗率(単位:Ω/□)を測定した。試験片には、ダイシングテープ用基材フィルムから一辺が10cmの正方形のフィルム片を採取して用いた。なお表中の1.0E+10との記載は表面抵抗率が1.0×1010Ω/□であったことを意味する。また>1.0E+11とは表面抵抗率が1.0×1011Ω/□を超えていたことを意味する。
Measurement method (i) Surface resistivity Except that the test specimen was pretreated by leaving it in an environment of 25°C and 50% relative humidity for 24 hours, and the resistivity was measured in an environment of 25°C and 50% relative humidity, the surface resistivity (unit: Ω/□) was measured in accordance with JIS K6911:1995, 5.13 Resistivity, 5.13.2 Laminated Plate, using a resistivity meter "Hiresta-UP MCP-HT450 (trade name)" and a double ring probe "MCP-JB03 (trade name)" from Nitto Seiko Analytech Co., Ltd. The probe was pressed onto the test specimen with a load of 30 N, a voltage of 100 V was applied, and the surface resistivity (unit: Ω/□) was measured 30 seconds later. A square film piece with a side length of 10 cm was taken from the dicing tape substrate film and used as the test specimen. Note that the notation "1.0E+10" in the table means that the surface resistivity was 1.0 x 10 Ω/□. Moreover, >1.0E+11 means that the surface resistivity was greater than 1.0×10 11 Ω/□.

(ii)プレートアウト指標(ΔG)
図1に概念図を示す製膜装置(直径40mm押出機1、樹脂出口の幅600mmのTダイ2、及び直径150mmの平滑ロール(鏡面金属ロール)4と直径250mmのシボロール(梨地のゴムロール)5とでニップする機構を有する引巻取り装置を備える製膜装置)を使用した。該製膜装置の平滑ロール表面(溶融フィルムの幅方向右側端部を、平滑ロール表面に接地させる箇所から幅方向中心側5cmの箇所。以下「所定箇所」と呼ぶ)の8度鏡面光沢値(G)を、曲面の鏡面光沢値の測定に適用したこと、並びに光の入射角及び反射角が8度となるようにしたこと以外は、JIS Z8741-1997に従い、コニカミノルタ株式会社の分光測色計「CM-600d」(商品名)に該分光測色計付属のターゲットマスク「CM-A180」(商品名)を装着した装置を使用して測定した。このとき、平滑ロールと色差計とをフィットさせるため、また光の入射角及び反射角が8度となるようにするため、冶具を用いた。次に、樹脂組成物3kgを溶融フィルム3として、Tダイ2から連続的に押出し、押し出された溶融フィルム3を、回転する平滑ロール4と、回転するシボロール5との間に、供給投入し、平滑ロール4とシボロール5とで押圧し、押圧された溶融フィルム3を、平滑ロール4に抱かせて、次の回転ロール6へと送り出し、厚み100μmのフィルム7を製膜した。このときTダイ出口樹脂温度210℃、平滑ロール4の表面温度25℃、シボロール5に流した冷却水の温度25℃、及び引巻取り速度4m/分であった。製膜後(3kgの樹脂組成物を全てTダイから押出した後)、該製膜装置の平滑ロール表面の所定箇所の8度鏡面光沢値(G)を、8度鏡面光沢値(G)と同様にして測定した。製膜前後の平滑ロール表面の8度鏡面光沢値から次式(1)により、プレートアウト指標(ΔG)を算出した。
ΔG=(1-G/G)×100 ・・・(1)
(ii) Plate-out index (ΔG)
The film-forming apparatus used was the one shown in the conceptual diagram of Figure 1 (a film-forming apparatus equipped with an extruder 1 having a diameter of 40 mm, a T-die 2 having a resin outlet width of 600 mm, and a take-up device having a mechanism for nipping between a smooth roll (mirror-finish metal roll) 4 having a diameter of 150 mm and a grain roll (matt-finish rubber roll) 5 having a diameter of 250 mm). Measurements were performed in accordance with JIS Z8741-1997 using a spectrophotometer "CM-600d" (trade name) manufactured by Konica Minolta, Inc., equipped with a target mask "CM-A180" (trade name) attached to the spectrophotometer, except that the 8-degree specular gloss value (G 0 ) of the smooth roll surface of the film-forming apparatus (a location 5 cm toward the center in the width direction from the location where the right edge in the width direction of the molten film contacts the smooth roll surface; hereinafter referred to as the "predetermined location") was applied to measure the specular gloss value of the curved surface, and the incident angle and reflection angle of light were set to 8 degrees. At this time, a jig was used to fit the smooth roll and the color difference meter and to ensure that the angle of incidence and angle of reflection of light were 8 degrees. Next, 3 kg of the resin composition was continuously extruded from the T-die 2 as a molten film 3, and the extruded molten film 3 was supplied and introduced between the rotating smooth roll 4 and the rotating textured roll 5, and pressed between the smooth roll 4 and the textured roll 5. The pressed molten film 3 was wrapped around the smooth roll 4 and sent to the next rotating roll 6, producing a film 7 with a thickness of 100 μm. At this time, the resin temperature at the T-die outlet was 210 ° C., the surface temperature of the smooth roll 4 was 25 ° C., the temperature of the cooling water flowing through the textured roll 5 was 25 ° C., and the take-up speed was 4 m / min. After film production (after all 3 kg of the resin composition was extruded from the T-die), the 8-degree specular gloss value (G 1 ) of a predetermined location on the smooth roll surface of the film-forming apparatus was measured in the same manner as the 8-degree specular gloss value (G 0 ). The plate-out index (ΔG) was calculated from the 8-degree specular gloss values of the smooth roll surface before and after film formation using the following formula (1).
ΔG=(1-G 1 /G 0 )×100 (1)

(iii)プレートアウト状態(目視観察)
平滑ロール表面の状態を目視観察し、プレートアウト状態を以下の基準で判定した。
A:プレートアウトが十分に抑制されている。
B:プレートアウトがほぼ抑制されている。
C:プレートアウトが認められる。
D:顕著なプレートアウトが認められる。
(iii) Plate-out state (visual observation)
The state of the smooth roll surface was visually observed, and the state of plate-out was judged according to the following criteria.
A: Plate-out is sufficiently suppressed.
B: Plate-out is almost completely suppressed.
C: Plate-out is observed.
D: Significant plate-out is observed.

なお上記試験(iii)プレートアウト状態(目視観察)がランクAのとき、ΔGは概ね10%以下であった。ランクBのとき、ΔGは概ね10%超~20%であった。ランクCのとき、ΔGは概ね20%超~30%であった。ランクDのとき、ΔGは概ね30%超であった。 When the plate-out condition (visual observation) in the above test (iii) was ranked A, ΔG was generally 10% or less. When ranked B, ΔG was generally between 10% and 20%. When ranked C, ΔG was generally between 20% and 30%. When ranked D, ΔG was generally above 30%.

(iv)引張試験
JIS K7127:1999に準拠し、株式会社島津製作所の引張試験機「オートグラフAGS-1kNG」(商品名)を使用し、フィルムから上記規格の試験片タイプ5(当該JIS規格の図2)の形状に、フィルムのマシン方向が引張方向となるように打ち抜いたサンプルを用い、引張速度200mm/min、及び温度23℃の条件で引張試験を行い、マシン方向の応力-ひずみ曲線(以下、「SS曲線」と略す。)を得た。得られたマシン方向のSS曲線から、JIS K7161-1:2014の10.1項に従い、マシン方向の5%ひずみ引張応力(表には「5%MD」と記載した)、マシン方向の10%ひずみ引張応力(表には「10%MD」と記載した)、マシン方向の20%ひずみ引張応力(表には「20%MD」と記載した)、マシン方向の100%ひずみ引張応力(表には「100%MD」と記載した)を算出した。これらのひずみ引張応力の単位は何れもMPaである。
(iv) Tensile Test In accordance with JIS K7127:1999, a tensile tester "Autograph AGS-1kNG" (product name) manufactured by Shimadzu Corporation was used to punch out a sample from the film into the shape of a type 5 test piece of the above standard (see Figure 2 of the JIS standard) with the machine direction of the film being the tensile direction. A tensile test was carried out at a tensile speed of 200 mm/min and a temperature of 23°C to obtain a stress-strain curve in the machine direction (hereinafter abbreviated as "SS curve"). From the obtained SS curve in the machine direction, the 5% strain tensile stress in the machine direction (listed as "5% MD" in the table), the 10% strain tensile stress in the machine direction (listed as "10% MD" in the table), the 20% strain tensile stress in the machine direction (listed as "20% MD" in the table), and the 100% strain tensile stress in the machine direction (listed as "100% MD" in the table) were calculated according to Section 10.1 of JIS K7161-1:2014. The unit of these strain tensile stresses is MPa.

使用した原材料
(A)エチレン系樹脂
(A-1)三井・ダウポリケミカル株式会社の亜鉛イオンで架橋したアイオノマー樹脂「ハイミラン1855」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)1.0g/10分、融点83℃。特開2013-098443号公報によるとエチレン・メタクリル酸・メタクリル酸エチル共重合体を亜鉛イオンで架橋したアイオノマー樹脂。エチレンに由来する構成単位の含有量80質量%、メタアクリル酸に由来する構成単位の含有量10質量%、メタクリル酸エチルに由来する構成単位の含有量10質量%。
(A-2)三井・ダウポリケミカル株式会社の亜鉛イオンで架橋したアイオノマー樹脂「ハイミラン1652」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)5.5g/10分、融点96℃。特開2008-052011号公報によるとエチレン・メタクリル酸共重合体を亜鉛イオンで架橋したアイオノマー樹脂。メタアクリル酸に由来する構成単位の含有量16質量%(エチレンに由来する構成単位の含有量84質量%)。
(A-3)三井・ダウポリケミカル株式会社のナトリウムイオンで架橋したアイオノマー樹脂「ハイミラン1707」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)0.9g/10分、融点86℃。
(A-4)三井・ダウポリケミカル株式会社のエチレン・メタクリル酸共重合体「ニュクレルN0903HC」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)2.5g/10分、メタクリル酸に由来する構成単位の含有量9質量%(エチレンに由来する構成単位の含有量91質量%)、融点98℃。
(A-5)東ソー株式会社のエチレン・酢酸ビニル共重合体「ウルトラセン515」(商品名)、メルトマスフローレート2.5g/10分、酢酸ビニルに由来する構成単位の含有量6質量%(エチレンに由来する構成単位の含有量94質量%)、融点100℃。
(A-6)東ソー株式会社の低密度ポリエチレン「ペトロセン339」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)3.0g/10分、密度924kg/m、融点109℃。
(A-7)株式会社プライムポリマーの高密度ポリエチレン「ハイゼックス3300F」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)1.1g/10分、密度949kg/m、融点131℃。
Raw materials used : (A) Ethylene-based resin (A-1): Mitsui-Dow Polychemical Co., Ltd.'s zinc ion-crosslinked ionomer resin "Himilan 1855" (trade name), melt mass flow rate (190°C, 21.18N) 1.0 g/10 min, melting point 83°C. According to JP 2013-098443 A, this is an ionomer resin obtained by crosslinking an ethylene-methacrylic acid-ethyl methacrylate copolymer with zinc ions. The content of structural units derived from ethylene is 80% by mass, the content of structural units derived from methacrylic acid is 10% by mass, and the content of structural units derived from ethyl methacrylate is 10% by mass.
(A-2) "Himilan 1652" (trade name), an ionomer resin crosslinked with zinc ions from Mitsui-Dow Polychemicals Co., Ltd., has a melt mass flow rate (190°C, 21.18N) of 5.5 g/10 min and a melting point of 96°C. According to JP 2008-052011 A, this is an ionomer resin in which an ethylene-methacrylic acid copolymer is crosslinked with zinc ions. The content of structural units derived from methacrylic acid is 16% by mass (the content of structural units derived from ethylene is 84% by mass).
(A-3) "Himilan 1707" (trade name), an ionomer resin crosslinked with sodium ions, manufactured by Dow Mitsui Polychemicals Co., Ltd., with a melt mass flow rate (190°C, 21.18N) of 0.9 g/10 min and a melting point of 86°C.
(A-4) Ethylene-methacrylic acid copolymer "Nucrel N0903HC" (trade name) from Dow Mitsui Polychemicals Co., Ltd., melt mass flow rate (190°C, 21.18N) 2.5 g/10 min, content of structural units derived from methacrylic acid 9% by mass (content of structural units derived from ethylene 91% by mass), melting point 98°C.
(A-5) Tosoh Corporation's ethylene-vinyl acetate copolymer "Ultrathene 515" (trade name), melt mass flow rate 2.5 g/10 min, content of structural units derived from vinyl acetate 6% by mass (content of structural units derived from ethylene 94% by mass), melting point 100°C.
(A-6) Tosoh Corporation's low-density polyethylene "Petrothene 339" (trade name), melt mass flow rate (190°C, 21.18N) 3.0g/10min, density 924kg/m 3 , melting point 109°C.
(A-7) High density polyethylene "Hi-Zex 3300F" (trade name) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., melt mass flow rate (190°C, 21.18N) 1.1 g/10 min, density 949 kg/m 3 , melting point 131°C.

(B)プロピレン系樹脂
(B-1)日本ポリプロ株式会社のプロピレン・エチレン共重合体「ウェルネクスRFX4V」(商品名)、メルトマスフローレート(230℃、21.18N)6.0g/10分、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)3.0g/10min、融点131℃、融解エンタルピー55J/g。特開2017-100357号公報によるとプロピレン・エチレンブロック共重合体。エチレンに由来する構成単位の含有量29モル%(21質量%換算)(プロピレンに由来する構成単位の含有量71モル%(79質量%換算))。
(B-2)住友化学株式会社のプロピレン・1-ブテン共重合体「タフセレンT3732」(商品名)、メルトマスフローレート(230℃、21.18N)3g/10分、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)1.3g/10min、融点129℃、融解エンタルピー32J/g。特開2005-280173号公報によるとプロピレン・1-ブテンランダム共重合体。1-ブテンに由来する構成単位の含有量5質量%(プロピレンに由来する構成単位の含有量95質量%)。
(B-3)株式会社プライムポリマーのプロピレン・エチレンランダム共重合体「F‐730NV」(商品名)、メルトマスフローレート(230℃、21.18N)7.0g/10分、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)3.0g/10min、融点139℃、融解エンタルピー88J/g、エチレンに由来する構成単位の含有量3.4質量%(プロピレンに由来する構成単位の含有量96.6質量%)。
(B) Propylene-based resin (B-1) Japan Polypropylene Corporation's propylene-ethylene copolymer "Welnex RFX4V" (trade name), melt mass flow rate (230 ° C, 21.18 N) 6.0 g / 10 min, melt mass flow rate (190 ° C, 21.18 N) 3.0 g / 10 min, melting point 131 ° C, melting enthalpy 55 J / g. According to JP 2017-100357 A, it is a propylene-ethylene block copolymer. The content of structural units derived from ethylene is 29 mol% (21 mass% equivalent) (the content of structural units derived from propylene is 71 mol% (79 mass% equivalent)).
(B-2) Sumitomo Chemical Co., Ltd.'s propylene/1-butene copolymer "Tafthren T3732" (trade name), melt mass flow rate (230°C, 21.18N) 3 g/10 min, melt mass flow rate (190°C, 21.18N) 1.3 g/10 min, melting point 129°C, melting enthalpy 32 J/g. According to JP 2005-280173 A, it is a propylene/1-butene random copolymer. The content of structural units derived from 1-butene is 5% by mass (the content of structural units derived from propylene is 95% by mass).
(B-3) Propylene-ethylene random copolymer "F-730NV" (trade name) manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., having a melt mass-flow rate (230°C, 21.18 N) of 7.0 g/10 min, a melt mass-flow rate (190°C, 21.18 N) of 3.0 g/10 min, a melting point of 139°C, a melting enthalpy of 88 J/g, and a content of structural units derived from ethylene of 3.4% by mass (a content of structural units derived from propylene of 96.6% by mass).

(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体:
(C-1)プロピレン重合体セグメントとポリエチレングリコールセグメントを有するブロック共重合体「ペレクトロンPVH」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)8g/10分、プロピレンに由来する構成単位の含有量60質量%、ポリエチレングリコールに由来する構成単位の含有量40質量%、プロピレン重合体セグメントの融点134℃、ポリエチレングリコールセグメントの融点34℃、リチウムイオン770ppmを含有。
(C-2)プロピレン重合体セグメントとポリエチレングリコールセグメントを有するブロック共重合体「ペレクトロンLMP-FS」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)15g/10分、プロピレンに由来する構成単位の含有量56質量%、ポリエチレングリコールに由来する構成単位の含有量44質量%、プロピレン重合体セグメントの融点113℃、ポリエチレングリコールセグメントの融点34℃、リチウムイオン180ppmを含有。
(C-3)プロピレン重合体セグメントとポリエチレングリコールセグメントを有するブロック共重合体「ペレクトロンPVL」(商品名)、メルトマスフローレート(190℃、21.18N)15g/10分、プロピレンに由来する構成単位の含有量59質量%、ポリエチレングリコールに由来する構成単位の含有量41質量%、プロピレン重合体セグメントの融点132℃、ポリエチレングリコールセグメントの融点33℃、リチウムイオン180ppmを含有。
(C) Block copolymer of propylene and polyhydric alcohol:
(C-1) A block copolymer having a propylene polymer segment and a polyethylene glycol segment, "Pelectron PVH" (trade name), having a melt mass flow rate (190°C, 21.18 N) of 8 g/10 min, a content of structural units derived from propylene of 60% by mass, a content of structural units derived from polyethylene glycol of 40% by mass, a melting point of the propylene polymer segment of 134°C, a melting point of the polyethylene glycol segment of 34°C, and containing 770 ppm of lithium ions.
(C-2) Block copolymer having a propylene polymer segment and a polyethylene glycol segment, "Pelectron LMP-FS" (trade name), melt mass flow rate (190°C, 21.18 N) 15 g/10 min, content of structural units derived from propylene 56% by mass, content of structural units derived from polyethylene glycol 44% by mass, melting point of propylene polymer segment 113°C, melting point of polyethylene glycol segment 34°C, and containing 180 ppm of lithium ions.
(C-3) Block copolymer having a propylene polymer segment and a polyethylene glycol segment, "Pelectron PVL" (trade name), melt mass flow rate (190°C, 21.18 N) 15 g/10 min, content of structural units derived from propylene 59% by mass, content of structural units derived from polyethylene glycol 41% by mass, melting point of propylene polymer segment 132°C, melting point of polyethylene glycol segment 33°C, and containing 180 ppm of lithium ions.

例1
上記成分(A-1)80質量部、上記成分(B-1)20質量部、及び上記成分(C-1)20質量部の樹脂組成物を用い、図1に概念図を示す製膜装置(押出機1、Tダイ2、及び平滑ロール(鏡面金属ロール)4とシボロール(梨地のゴムロール)5とでニップする機構を有する引巻取り装置を備える製膜装置)を使用し、上記樹脂組成物を溶融フィルム3として、Tダイ2から連続的に押出した。次に、押し出された溶融フィルム3を、回転する平滑ロール4と、回転するシボロール5との間に、供給投入し、平滑ロール4とシボロール5とで押圧した。続いて、押圧された溶融フィルム3を、平滑ロール4に抱かせて、次の回転ロール6へと送り出し、厚み100μmのフィルム7を製膜した。このときTダイ出口樹脂温度210℃、平滑ロール4の表面温度25℃、シボロール5に流した冷却水の温度25℃、及び引巻取り速度4m/分であった。
上記試験(i)~(iv)を行った。結果を表1に示す。
Example 1
A resin composition containing 80 parts by mass of the component (A-1), 20 parts by mass of the component (B-1), and 20 parts by mass of the component (C-1) was used, and the film-forming apparatus (including an extruder 1, a T-die 2, and a take-up device having a mechanism for nipping a smooth roll (mirror-finish metal roll) 4 and a textured rubber roll) 5, as shown in the conceptual diagram of FIG. 1, was used. The resin composition was continuously extruded from the T-die 2 as a molten film 3. Next, the extruded molten film 3 was fed between the rotating smooth roll 4 and the rotating textured roll 5, and pressed between the smooth roll 4 and the textured roll 5. Subsequently, the pressed molten film 3 was wrapped around the smooth roll 4 and sent to the next rotating roll 6, and a film 7 having a thickness of 100 μm was produced. At this time, the resin temperature at the T-die outlet was 210 ° C., the surface temperature of the smooth roll 4 was 25 ° C., the temperature of the cooling water flowing through the textured roll 5 was 25 ° C., and the take-up speed was 4 m/min.
The above tests (i) to (iv) were carried out, and the results are shown in Table 1.

例2~25
樹脂組成物の配合を表1~3の何れか1に示すものに変更したこと以外は、例1と同様にしてフィルムを製膜した。上記試験(i)~(iv)を行った。結果を表1~3の何れか1に示す。
Examples 2 to 25
A film was produced in the same manner as in Example 1, except that the formulation of the resin composition was changed to one shown in any one of Tables 1 to 3. The above tests (i) to (iv) were carried out. The results are shown in any one of Tables 1 to 3.

本発明の樹脂組成物はプレートアウトが抑制されており、これを用いて製膜された樹脂フィルムは十分な帯電防止性を有していることが分かった。本発明の好ましい樹脂組成物はプレートアウトが抑制されており、これを用いて製膜された樹脂フィルムは十分な帯電防止性を有し、エキスパンド性にも優れていることが分かった。従って、本発明の樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムは、帯電防止性ダイシングテープの基材用フィルムとして好適であると考察した。 It has been found that the resin composition of the present invention suppresses plate-out, and that resin films formed using this composition have sufficient antistatic properties. It has been found that the preferred resin composition of the present invention suppresses plate-out, and that resin films formed using this composition have sufficient antistatic properties and excellent expandability. Therefore, it has been considered that resin films formed using the resin composition of the present invention are suitable as substrate films for antistatic dicing tape.

本発明の樹脂組成物は上述のように好ましい特性を有することから、射出成型品や押出成形品などの材料としても好適に用いることができることは、当業者には自明であろう。
また、本発明の樹脂組成物を用いて製膜された樹脂フィルムは、上述のように好ましい特性を有することから、ダイシングテープ以外の半導体製造用フィルム又はテープ、例えば、バックグラインドテープ(ウェハを薄く研磨する工程において、回路面の保護に用いる)、ダイアタッチフィルム(カットしたウェハチップを接着積層し実装するために用いる)としても好適に用いることができることは、当業者には自明であろう。
It will be obvious to those skilled in the art that the resin composition of the present invention has the above-mentioned desirable properties and can therefore be suitably used as a material for injection molded products, extrusion molded products, and the like.
Furthermore, since the resin film formed using the resin composition of the present invention has the preferred properties as described above, it will be obvious to those skilled in the art that it can also be suitably used as a film or tape for semiconductor production other than dicing tape, for example, backgrind tape (used to protect the circuit surface in the process of thinly grinding a wafer) or die attach film (used to adhesively stack and mount cut wafer chips).

1:押出機
2:Tダイ
3:溶融フィルム
4:平滑ロール
5:シボロール
6:回転ロール
7:フィルム
1: Extruder 2: T-die 3: Molten film 4: Smooth roll 5: Grain roll 6: Rotating roll 7: Film

Claims (9)

(A)エチレン系樹脂20~99質量部、
(B)プロピレンとα-オレフィンの共重合体80~1質量部、及び
(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体1~39質量部
を含み;
ここで
上記成分(A)エチレン系樹脂は、分子中にカルボキシル基を有するエチレン系樹脂であり、
上記成分(A)エチレン系樹脂の配合量と上記成分(B)プロピレンとα-オレフィンの共重合体の配合量の和は100質量部であり;
上記成分(B)プロピレンとα-オレフィンの共重合体にプロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体は含まれない、
樹脂組成物。
(A) 20 to 99 parts by mass of an ethylene-based resin,
(B) 80 to 1 parts by mass of a copolymer of propylene and an α-olefin , and (C) 1 to 39 parts by mass of a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol;
where :
The component (A) ethylene-based resin is an ethylene-based resin having a carboxyl group in the molecule,
The sum of the blending amount of the component (A) ethylene resin and the blending amount of the component (B) propylene and α-olefin copolymer is 100 parts by mass;
The component (B) copolymer of propylene and α-olefin does not include a block copolymer of propylene and a polyhydric alcohol.
Resin composition.
上記成分(B)プロピレンとα-オレフィンの共重合体の配合量の、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体の配合量に対する質量比が0.4以上である、請求項1に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to claim 1, wherein the mass ratio of the blending amount of the component (B) propylene and α-olefin copolymer to the blending amount of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer is 0.4 or more. 上記成分(A)エチレン系樹脂のメルトマスフローレートが、上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のメルトマスフローレートよりも低い値であり、
ここで、上記成分(A)エチレン系樹脂のメルトマスフローレート、及び上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のメルトマスフローレートは、JIS K7210-1:2014に準拠し、温度190℃、荷重21.18Nの条件で測定される、
請求項1又は2に記載の樹脂組成物。
the melt mass flow rate of the component (A) ethylene-based resin is lower than the melt mass flow rate of the component (C) block copolymer of propylene and polyhydric alcohol;
Here, the melt mass flow rate of the component (A) ethylene resin and the melt mass flow rate of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer are measured in accordance with JIS K7210-1:2014 under conditions of a temperature of 190°C and a load of 21.18 N.
The resin composition according to claim 1 or 2.
上記成分(C)プロピレンと多価アルコールとのブロック共重合体のプロピレン重合体セグメントの融点が(Tm-30)~(Tm+30)℃であり、
ここで、Tmは上記成分(B)プロピレンとα-オレフィンの共重合体の融点(単位:℃)である、
請求項1~3の何れか1項に記載の樹脂組成物。
the melting point of the propylene polymer segment of the component (C) propylene and polyhydric alcohol block copolymer is (Tm-30) to (Tm+30)°C;
Here, Tm is the melting point (unit: °C) of the component (B) propylene and α-olefin copolymer .
The resin composition according to any one of claims 1 to 3.
上記成分(A)エチレン系樹脂が、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体、エチレン・不飽和カルボン酸共重合体のアイオノマー樹脂、及びエチレン・不飽和カルボン酸・不飽和カルボン酸エステル共重合体のアイオノマー樹脂からなる群から選択される少なくとも1種を含む、請求項1~4のいずれか1項に記載の樹脂組成物。The resin composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the component (A) ethylene-based resin comprises at least one selected from the group consisting of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, an ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer, an ionomer resin of an ethylene-unsaturated carboxylic acid copolymer, and an ionomer resin of an ethylene-unsaturated carboxylic acid-unsaturated carboxylic acid ester copolymer. ダイシングテープの基材フィルム用である、請求項1~5の何れか1項に記載の樹脂組成物。 The resin composition according to any one of claims 1 to 5 , which is used for a base film of a dicing tape. 請求項1~6の何れか1項に記載の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含むダイシングテープ用基材フィルム。 A substrate film for a dicing tape, comprising at least one layer formed from the resin composition according to any one of claims 1 to 6 . 請求項1~6の何れか1項に記載の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含むダイシングテープ用基材フィルムを基材フィルムとするダイシングテープ。 A dicing tape having a substrate film for dicing tape, the substrate film comprising at least one layer formed from the resin composition according to any one of claims 1 to 6 . 請求項1~5の何れか1項に記載の樹脂組成物から形成された少なくとも1つの層を含む樹脂フィルム。 A resin film comprising at least one layer formed from the resin composition according to any one of claims 1 to 5 .
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