JP7797670B2 - 熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物及び熱伝導性シート - Google Patents

Description

本発明は、熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物及び熱伝導性シートに関する。

各種電子機器に使用されている発熱性部品や集積回路素子は、熱の発生による特性低下や、素子の寿命低下を生じる恐れがある。円滑な放熱のために、電子機器内での部品の配置は重要である。加えて、発熱性部品や機器全体を冷却フィンで強制空冷したり、集積回路素子で発生した熱を、放熱シートを介して素子外に逃がしたりしている。

しかし、近年、スマートフォンやタブレット端末に代表される携帯性に優れた電子機器は特に高集積化が進み、機器内の上記発熱性部品や集積回路素子の発熱量は増加している。そのため、従来の冷却手段ではこれら部品や素子の冷却又は放熱が不十分な場合がある。特に、これらの電子機器は携帯性を損なわないように、強制空冷方式以外の冷却方法が必要になっている。また、素子が形成されるプリント基板には熱伝導性の劣る材料が使われているので、従来の放熱シートでは素子で発生した熱を十分に基板に逃がすことができない。そこで、素子の近傍に、自然冷却タイプ或いは強制冷却タイプの放熱フィン又はヒートパイプ等の放熱器を設置し、素子の発生熱を、放熱媒体を介して放熱器に伝え、放熱させる方式が採られている。

この方式の放熱媒体として、素子と放熱器との間の熱伝導を良好にするために、厚さ０．２～１０．０ｍｍ程度の放熱シートが使用されている。放熱シートとしては、高充填、高硬度のシリコーンゴム層をガラスクロス等の布状補強材で補強したものが良く知られている（特許文献１）。この種の放熱シートはゴム層の硬度が高く、熱伝導を担うとともに、絶縁性を確保する役割も兼ね備えることができ、非常に重宝される。しかしながら、実装時の圧力による厚み変化で絶縁性が低下することを防止するため、絶縁放熱シートは硬くならざるを得ず、そのため電子部品や放熱器との密着性が悪くなり、接触熱抵抗が高くなってしまうことが問題となっていた。

接触熱抵抗を低くするために、前述のような補強材で補強された高硬度熱伝導性シリコーンゴムシートに低硬度の熱伝導性シリコーンゴム層を積層した放熱シートも提案されている（特許文献２）。しかし、この複合型の放熱シートの場合は、低硬度層が圧力により圧縮変形するため、薄膜化や低硬度層の割れ・切れによる絶縁性の低下が発生する場合があった。

このほか、優れた強度と高い熱伝導性を両立するために、熱伝導性シリコーン硬化物を金属箔の両面に積層した熱伝導性シリコーン複合シートも提案されている（特許文献３，４）。

特開２０１５－２３３１０４号公報 特開２０１４－１９３５９８号公報 特開２０１３－０９５０２３号公報 特開２０１７－０９２３２２号公報

以上のように高硬度の放熱シートは、その強度により、放熱性に加え絶縁信頼性に優れるが、接触熱抵抗が高いため、効率的な熱伝導が得られないという問題があった。また、低硬度・高硬度の複合シートにおいては、高圧力下でシートが薄くなってしまい、絶縁保証が困難であった。また、金属箔などの金属薄膜を積層させる方法をシリコーンゴムシートに適用しようとすると、接触熱抵抗の増加、絶縁不良の懸念、製造コストの増加という問題があった。
本発明は、上記問題を解決するためになされたものであり、熱伝導性、強度、絶縁性に優れ、適度な硬度を有し、かつ接触熱抵抗が小さく、長期安定性にも優れた放熱シートを与える熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物を提供することを目的とする。

上記課題を解決するために、本発明では、
（Ａ）下記（Ａ－１）～（Ａ－３）成分を含むオルガノポリシロキサン；
（Ａ－１）分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－２）分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－３）１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
を含むアルケニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサン：１００質量部
（Ｂ）下記（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン；
（Ｂ－１）分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ－２）１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記（Ａ）成分中のアルケニル基の合計量１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の合計量が０．５～４．０モルとなる量
（Ｃ）熱伝導性フィラー：１５０～２，４００質量部
（Ｅ）付加反応触媒：白金族金属原子質量換算で、０．０１～１，０００ｐｐｍとなる量
（Ｆ）付加反応制御剤：有効量
を含むものであることを特徴とする熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物を提供する。

このような本発明の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物であれば、熱伝導性、強度、絶縁性に優れ、適度な硬度を有し、かつ接触熱抵抗が小さく、長期安定性にも優れた放熱シートを与えることができる。

この場合、前記（Ｃ）成分中に含まれる粒径４５μｍ以上の粒子の割合が５質量％以下であることが好ましい。

このような熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物であれば、この組成物をコーティングして熱伝導性シートを得たとき、熱伝導性フィラー（充填材）が塗膜表面から突出してシート表面の滑らかさが損なわれることはなく、接触熱抵抗が増加することもない。

また、上記組成物は、さらに（Ｄ）ウエッター成分としての下記式（１）で示される片末端トリアルコキシシリル基変性ポリシロキサンを５～１００質量部含むものであることが好ましい。
（式中、Ｒ^１は炭素数１～６のアルキル基であり、ｎは５～１００の整数である。）

このような（Ｄ）成分を配合することにより、組成物調製時に前記（Ｃ）成分を疎水化処理し、前記（Ａ）成分との濡れ性を向上させ、（Ｃ）成分を（Ａ）成分からなるマトリックス中に均一に分散させることができる。

また、本発明は、上記熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物と網目状補強材を含むものである熱伝導性シートを提供する。

このような熱伝導性シートであれば、熱伝導性、強度、絶縁性に優れ、適度な硬度を有し、かつ接触熱抵抗が小さく、長期安定性にも優れる。

この場合、前記網目状補強材が目止めされたものであることが好ましい。

このような熱伝導性シートであれば、前記補強材と熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物との界面の接触を良くすることができ、接触熱抵抗をより小さくできる。

以上のように、本発明の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物は、電子機器等の放熱に好適な熱伝導シートとなる。また、前記ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物と網目状補強材を含む熱伝導性シートは、絶縁保証性が犠牲にされることなく、良好な接触により低熱抵抗なシートとなる。さらに、熱伝導材料の粒径を制御することで、連続的なコーティング成形を行うことができ、その結果、低コストかつ簡便な工程での製造が可能となり、製品特性も長期的に安定したものとなる。

上述のように、放熱性と絶縁信頼性に優れることに加え、接触熱抵抗が小さい熱伝導性シートの開発が求められていた。

本発明者らは、上記課題について鋭意検討を重ねた結果、下記（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）、（Ｅ）、（Ｆ）成分を含むことを特徴とする熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物及び前記組成物を用いた熱伝導性シートであれば上記課題を解決できることを見出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明は、（Ａ）下記（Ａ－１）～（Ａ－３）成分を含むオルガノポリシロキサン；
（Ａ－１）分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－２）分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－３）１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
を含むアルケニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサン：１００質量部
（Ｂ）下記（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン；
（Ｂ－１）分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ－２）１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記（Ａ）成分中のアルケニル基の合計量１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の合計量が０．５～４．０モルとなる量
（Ｃ）熱伝導性フィラー：１５０～２，４００質量部
（Ｅ）付加反応触媒：白金族金属原子質量換算で、０．０１～１，０００ｐｐｍとなる量
（Ｆ）付加反応制御剤：有効量
を含むものであることを特徴とする熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物である。

以下、本発明について詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。

［熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物］
本発明の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物（以下、「熱伝導性シリコーンゴム組成物」ともいう）は、（Ａ）アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンおよび（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン、（Ｃ）熱伝導性フィラー、（Ｅ）付加反応触媒（Ｆ）付加反応制御剤を含有するものである。さらに、必要に応じて（Ｄ）ウエッターなどの添加剤を含むこともできる。
以下、本発明の組成物に含まれる成分について説明する。

［（Ａ）アルケニル基を有するオルガノポリシロキサン］
（Ａ）成分であるアルケニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサンは、本発明組成物の主剤となるものである。（Ａ）成分は、下記（Ａ－１）～（Ａ－３）
（Ａ－１）分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン、
（Ａ－２）分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン、
（Ａ－３）１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
の３種が含まれることを特徴とする。

これら３種のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの構造は、いずれも主鎖部分がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状のジオルガノポリシロキサンである。

また、これら３種のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基としては、炭素数２～８のアルケニル基が好ましく、例えばビニル基、アリル基、プロペニル基、イソプロペニル基、ブテニル基、ヘキセニル基、シクロヘキセニル基等が挙げられる。中でも、ビニル基、アリル基が好ましく、特にビニル基が好ましい。

また、これら３種のオルガノポリシロキサンが有するケイ素原子に結合するアルケニル基以外の官能基としては、炭素数１～１０、好ましくは１～６のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、及び炭素数７～１０のアラルキル基から選ばれる１価炭化水素基が好ましい。たとえば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基などのアルキル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基が挙げられる。また、ケイ素原子に結合したアルケニル基以外の官能基は全てが同一であることに限定するものではない。

アルケニル基を有するオルガノポリシロキサンの具体例としては、例えば、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖メチルビニルポリシロキサン、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン・メチルフェニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端ジビニルメチルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン、分子鎖両末端トリビニルシロキシ基封鎖ジメチルシロキサン・メチルビニルシロキサン共重合体からなるオルガノシロキサン共重合体等が挙げられる。

（Ａ－１）分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－１）成分は分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサンである。
本発明において、生ゴム状とは、室温（２５℃）で２００，０００ｍＰａ・ｓ以上の非常に高粘ちょうな液状であるか、あるいは自己流動性のない非液状（ペースト又は固体状）であることを意味する。なお、本発明における粘度はＪＩＳ Ｚ８８０３：２０１１に記載の方法で回転粘度計により測定した値を指す。

（Ａ－１）成分の重合度は、２，０００～２０，０００であることが好ましく、３，０００～１５，０００であることがより好ましい。本発明における重合度は、通常、トルエンを展開溶媒としてゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析によって測定されたポリスチレン換算の重量平均重合度から計算して求めた値を指す。
［測定条件］
展開溶媒：トルエン
流量：１ｍＬ／ｍｉｎ
検出器：示差屈折率検出器（ＲＩ）
カラム：ＫＦ－８０５Ｌ×２（Ｓｈｏｄｅｘ社製）
カラム温度：２５℃
試料注入量：３０μＬ（濃度０．２質量％のトルエン溶液）

（Ａ－２）分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－２）成分は、分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサンである。
（Ａ－２）成分の重合度は、２，０００～２０，０００であることが好ましく、３，０００～１５，０００であることがより好ましい。１分子中の側鎖アルケニル基の数としては、１～２００個が好ましく、２～１００個がより好ましい。

（Ａ－３）１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
（Ａ－３）成分は、１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサンである。なお、本発明で液状とは、２５℃で自己流動性を有することをいう。
（Ａ－３）成分の重合度は、１００～２，０００であることが好ましく、５００～１，５００であることがより好ましい。１分子中のアルケニル基の数は、２個以上であることを特徴とし、２～１０個であることが好ましく、２～５個であることがより好ましい。アルケニル基は、分子鎖の末端にあっても側鎖にあってもよいが、分子鎖の末端にのみアルケニル基を有することが好ましい。
また、（Ａ－３）成分の構造は、主鎖部分がジオルガノシロキサン単位の繰り返しからなる直鎖状である。
（Ａ－３）成分は２５℃で液状であることを特徴とする。その粘度は、５００～２００，０００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、１０，０００～１５０，０００ｍＰａ・ｓであることがより好ましい。
（Ａ－１）～（Ａ－３）の配合量の比率は、（Ａ）成分の総量を１００質量％としたとき、（Ａ－１）成分が２０～４５質量％、（Ａ－２）成分が２０～４５質量％、（Ａ－３）成分が１０～４０質量％であることが好ましい。

［（Ｂ）オルガノハイドロジェンポリシロキサン］
（Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、（Ａ）成分と反応し、架橋剤として作用するものである。
（Ｂ）成分は、下記（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分
（Ｂ－１）分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
（Ｂ－２）１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
の２種を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサンを用いることを特徴とする。

（Ｂ）成分であるオルガノハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基以外の官能基としては、炭素数１～１０、好ましくは１～６のアルキル基、炭素数６～１０のアリール基、及び炭素数７～１０のアラルキル基から選ばれる１価炭化水素基が好ましい。例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ―ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基、シクロヘキシル基、オクチル基、ノニル基、デシル基等のアルキル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェニルエチル基、フェニルプロピル基等のアラルキル基等が挙げられる中でも、好ましくはアルキル基、アリール基であり、より好ましくはメチル基、フェニル基であることが難燃性の点から望ましい。また、ケイ素原子に結合した水素原子（ヒドロシリル基）以外の官能基は、全てが同一であることに限定するものではない。

（Ｂ－１）分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ－１）成分は、分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個、好ましくは２～４個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。なお、本発明において、分子鎖の側鎖にヒドロシリル基を有するとは、ポリシロキサン主鎖を構成するＤ単位若しくはＴ単位にＳｉ－Ｈ結合を持っているか、又はポリシロキサン側鎖上にＳｉ－Ｈ結合を持っていることを意味する。

（Ｂ－１）成分の構造は、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状であることが好ましい。
（Ｂ－１）成分の重合度は、４～３５０であることが好ましく、１０～２００であることがより好ましい。

（Ｂ－１）成分の具体例としては、下記式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｏ＝２７、ｐ＝２）が挙げられる。

（Ｂ－２）１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ－２）成分は、１分子中に２個以上、好ましくは２～５０個、より好ましくは２～２０個のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンである。ヒドロシリル基は主鎖（最も長いポリシロキサン鎖）の末端に有ってもよいし、側鎖の末端に有ってもよい。このように、本発明では、ポリシロキサンの分子鎖の末端とは、ポリシロキサン主鎖の末端とポリシロキサン側鎖の末端の両方を意味し、単に両末端という場合は、ポリシロキサン主鎖の２つの末端を意味する。

（Ｂ－２）成分の構造は、直鎖状、分岐状のいずれでもよいが、直鎖状であることが好ましい。
（Ｂ－２）成分の重合度は、４～２００であることが好ましく、１０～１００であることがより好ましい。

（Ｂ－２）成分の具体例としては、下記式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｑ＝６５、ｒ＝１）が挙げられる。

（Ｂ）成分のオルガノハイドロジェンポリシロキサンの含有量は、前記（Ａ）成分中のアルケニル基の合計量１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の合計量が０．５～４．０モルとなる量であり、好ましくは０．６～３．０となる量である。本成分の含有量が０．５モル未満であると、得られる熱伝導性シリコーンゴムはタックが強くなることがあり、巻物にした場合にブロッキングを起こす場合がある。また、圧縮時に厚さ変化率が大きくなるため、絶縁性が低下する懸念がある。一方、本成分の含有量が４．０モルより多く、６．０モルより少ない小過剰の状態だと、得られる熱伝導性シリコーンゴム組成物のポットライフが短くなり、硬化工程前に硬化してしまう恐れがある。また、得られる硬化物が硬くなるため、充分に接触抵抗を低減することができない。さらに、本成分の含有量が６．０モル以上の大過剰の状態だと、架橋反応に寄与しない本成分が可塑剤のようになることで、硬化物が柔らかくなってしまい、厚さ変化率も大きくなるため、絶縁性が低下する。
（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の配合量の比率は、（Ｂ）成分の総量を１００質量％としたとき、（Ｂ－１）成分が３０～９５質量％、（Ｂ－２）成分が５～７０質量％であることが好ましい。

以上のように、本発明の（Ａ）成分を３種、（Ｂ）成分を２種併用することで、（Ａ）成分中の生ゴム状オルガノポリシロキサンの良好な取り扱い性を維持しつつ、ポリシロキサンの架橋構造（鎖長延長、架橋密度）を緻密に制御することできる。

［（Ｃ）熱伝導性フィラー］
（Ｃ）成分は熱伝導性シリコーンゴム組成物に熱伝導性を付与する熱伝導性フィラーである。熱伝導性フィラーとしては、酸化アルミニウム、酸化亜鉛、酸化ケイ素、炭化ケイ素、窒化アルミニウム、窒化ホウ素等の無機粉末が、好適に例示される。（Ｃ）成分は、１種単独でも２種以上を組み合わせても使用することができる。

（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分１００質量部に対して、１５０～２，４００質量部とすることが必要であり、２００～２，３００質量部の範囲が好ましい。前記配合量が１５０質量部より少ないと熱伝導性が不充分なものとなり易く、一方、２，４００質量部より多いと（Ｃ）成分の組成物中への均一な配合が困難になるとともに成形加工性が悪くなってしまうことがある。

（Ｃ）成分において、その粒度分布は特に限定されないが、その中に含まれる粒径４５μｍ以上の粒子の割合が５質量％以下であることが好ましく、さらに２質量％以下であることがより好ましい。粒径４５μｍ以上の粒子の割合が５質量％以下であれば、熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物をコーティングして熱伝導性シートを得たとき、熱伝導性フィラー（充填材）が塗膜表面から突出してシート表面の滑らかさが損なわれるおそれはなく、接触熱抵抗が増加するおそれもない。

（Ｃ）成分において、粒径４５μｍ以上の粒子の割合が５質量％以下であれば、複数の粒度分布を有するフィラーを用いてもよい。例えば、粒度分布曲線上で、粒径が１μｍ及び１０μｍに凸部を持つフィラーを用いてもよいし、平均粒径が５μｍをもつフィラーと平均粒径が２０μｍをもつフィラーを併用してもよい。

（Ｃ）成分において、平均粒径は０．１～３０μｍであることが好ましく、０．１～１０μｍであることがより好ましい。平均粒径３０μｍ以下であれば、熱伝導性シリコーンゴム組成物をコーティングして熱伝導性シートを得たとき、熱伝導性フィラーが塗膜表面から突出してシート表面の滑らかさが損なわれるおそれはなく、接触熱抵抗が増加するおそれもない。平均粒径０．１μｍ以上の熱伝導性フィラーであれば、入手容易である。

上記平均粒径は、通常、レーザー光回折による粒度分布測定における累積体積平均径Ｄ_５０（又はメジアン径）等として求めることができるが、具体的には、マイクロトラック・ベル（株）製の粒子径分布測定装置ＭＴ３０００ＩＩにより測定した体積基準の累積５０％粒子径（Ｄ_５０）の値である。特定の粒径（例えば、粒径４５μｍ）以上の粒子の割合は、上記粒度分布測定から求めることができる。

［（Ｄ）ウエッター］
本発明の熱伝導性シリコーンゴム組成物には、（Ｄ）成分のウエッターを配合することが好ましい。（Ｄ）成分は、組成物調製時に前記（Ｃ）成分を疎水化処理し、前記（Ａ）成分との濡れ性を向上させ、（Ｃ）成分を（Ａ）成分からなるマトリックス中に均一に分散させることを目的とする。該（Ｄ）成分としては、特に下記式（１）で示される片末端トリアルコキシシリル基変性ポリシロキサンであることが好ましい。

上記式（１）中、Ｒ^１は炭素数１～６のアルキル基であり、好ましくは炭素数１～３のアルキル基である。また、ｎは５～１００の整数であり、好ましくは１０～５０である。

（Ｄ）成分を配合する場合の配合量としては、（Ａ）成分１００質量部に対して５～１００質量部であり、特に１０～６０質量部であることが好ましい。本成分の割合が上記範囲内であればオイル分離を誘発するおそれはない。

［（Ｅ）付加反応触媒］
（Ｅ）成分の付加反応触媒は、前記（Ａ）成分中のケイ素原子に結合したアルケニル基と、前記（Ｂ）成分中のヒドロシリル基との付加反応を促進するものである。この付加反応触媒は、白金族金属、もしくは白金族金属化合物である。例えば、白金、パラジウム、ロジウム等の白金族金属；塩化白金酸；アルコール変性塩化白金酸；塩化白金酸と、オレフィン類、ビニルシロキサンまたはアセチレン化合物との配位化合物；テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属化合物等が挙げられる。中でも白金族金属化合物が好ましい。本組成物において、（Ｅ）成分の含有量は、（Ａ）成分に対して白金族金属原子質量換算で、０．０１～１，０００ｐｐｍとなる量であり、好ましくは、０．１～５００ｐｐｍとなる量である。本成分の含有量が少なすぎると、得られる熱伝導性シリコーンゴム組成物が十分に硬化しなくなることがあり、一方、多量に使用しても得られるシリコーンゴム組成物の硬化速度は向上せず、経済的に不利となることがある。

［（Ｆ）付加反応制御剤］
付加反応制御剤は、上記（Ｅ）成分の付加反応触媒に対して硬化反応抑制作用を有する化合物であれば特に限定されず、従来から公知のものを用いることができる。その具体例としては、トリフェニルホスフィン等のリン含有化合物；トリブチルアミン、テトラメチルエチレンジアミン、ベンゾトリアゾール等の窒素原子を含有する化合物；硫黄原子を含有する化合物；１－エチニル－１－シクロヘキサノール、３－ブチン－１－オール、２－メチル－３－ブチン－２－オール、３－メチル－１－トリデシン－３－オール等のアセチレン系化合物；１，３－ジビニル－１，１，３，３－テトラメチルジシロキサンや１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニル基含有シロキサン；ハイドロパーオキシ化合物；マレイン酸誘導体等が挙げられる。付加反応制御剤の配合量は、付加反応制御剤の有する硬化反応抑制作用の度合いがその化学構造により異なるため、使用する付加反応制御剤ごとの最適な量に調整することが好ましい。最適な量の反応制御剤を配合することにより、組成物は室温での長期貯蔵安定性および硬化性に優れたものとなる。このように、（Ｆ）成分の配合量は特に限定されないが、前記（Ｅ）成分の付加反応触媒中に含まれる白金族金属原子１モルに対し、５０～１５０倍となる量を配合することができる。例えば、（Ｆ）成分として３－メチル－１－トリデシン－３－オール等のアセチレン系化合物を用いる場合に、上記範囲の量を配合することが好ましい。

［その他の成分］
本発明の熱伝導性シリコーンゴム組成物には、必要に応じて、更に他の成分を配合してもよい。例えば、酸化鉄等の耐熱性向上剤；シリカ等の粘度調整剤；着色剤；離型剤等の任意成分を配合することができる。

［熱伝導性シリコーンゴム組成物の硬化物及びその硬さ］
上記熱伝導性シリコーンゴム組成物は、公知の条件で硬化することができる。硬化条件は、特に限定されないが、例えば、８０～１５０℃で３０秒～１時間程度である。
熱伝導性シリコーンゴム組成物の硬化物の硬さは、ＪＩＳ Ｋ ６２５３：２０１２に記載の方法で測定したデュロメータＡ硬度で４０～７０、より好ましくは５０～６０である。硬さが４０以上であれば、圧力に対して硬化物が変形し難く（薄くなり難く）、絶縁特性の維持が容易になる。硬さが７０以下であれば、接触熱抵抗が十分低く、充分な放熱特性を発揮することができる。

［熱伝導性シート］
本発明の熱伝導性シートは、上記熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物と網目状補強材を含むものである。
このような熱伝導性シートであれば、本発明の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物を硬化してなる硬化物と網目状補強材を含むことから、熱伝導性、強度、絶縁性に優れ、適度な硬度を有し、かつ接触熱抵抗が小さく、長期安定性にも優れる。

［網目状補強材］
本熱伝導性シートの補強に用いる網目状補強材としては、特に制限されないが、ガラスクロス、セラミッククロスなどの無機質繊維布又はナイロン、ポリエステルなどの有機質繊維布、あるいはこれらの複合材等が挙げられる。前記補強材と熱伝導性シリコーンゴム組成物の硬化物との界面の接触をよくし、接触熱抵抗を低くするためには、補強材に目止めすることが好ましい。目止めにより、網目状補強材の開口部が充填されて熱伝導性シリコーンゴム組成物の硬化物との接着強度が高まるほか、補強材の網目が固定されて形状がより安定する。
目止め材料については、特に限定されず、例えば、付加反応硬化型や過酸化物硬化型の材料を用いることができる。中でも、熱伝導性シリコーンゴム材料が最適である。熱伝導性シリコーンゴム材料としては、硬化型を問わず、上記熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物を用いてもよいし、他の材料を用いてもよい。熱伝導性シートを構成する硬化物を与える熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物と目止め材料とが同じであると、熱伝導性、強度、絶縁性により優れ、適度な硬度を有し、かつ接触熱抵抗が小さく、生産性も向上するため特に好ましい。

本補強材の厚さは、例えば２０～１００μｍであり、より好ましくは３０～８０μｍである。補強材の厚さが２０μｍ以上であれば、熱伝導性シートの強度が十分となる。一方で、１００μｍ以下であれば、熱伝導性が十分となる。

［接触熱抵抗］
本発明における熱伝導性シートの被着体に対する接触熱抵抗はＡＳＴＭ Ｄ５４７０に従って、５０℃／７００ｋＰａの条件で測定されるとき４０ｍｍ^２・Ｋ／Ｗ以下が好ましく、より好ましくは５～３５ｍｍ^２Ｋ／Ｗである。接触熱抵抗が４０ｍｍ^２・Ｋ／Ｗ以下であれば被着体と熱伝導性シートの密着が充分となり、熱伝導効率が良好になる。なお、熱伝導性シートの被着体に対する接触熱抵抗は、後述する実施例に記載の方法で求めることができる。

［熱伝導性シートの厚さ変化率］
熱伝導性シートは、加圧するにつれ薄くなり、絶縁性能が低下する。つまり、熱伝導性シートの厚さ変化率は、絶縁特性の維持の点から、小さいほうが良い。
本発明における熱伝導性シートにおいては、前記熱伝導性シートの初期厚さに対して、前記熱伝導シートに７００ｋＰａの圧力をかけて圧縮した２０分後の厚さの変化率が初期厚さの２０％以下であり、さらに１０％以下であることがより好ましい。厚さ変化率が２０％以下であると、高圧実装下において厚さ変化率が小さくなるため、絶縁特性の維持が容易になる。

［熱伝導性シートの製造］
本発明の熱伝導性シートの製造方法は、特に制限されないが、プレス法やコーティング法などが適用でき、一般的にはコーティング法が有効である。

コーティング法による熱伝導性シートの製造では、例えば、以下の（１）から（３）工程を行う。
（１）コーティング組成物調製工程：
（Ａ）～（Ｆ）成分や、溶剤のほか、必要に応じて、添加剤等を加えて混合する。得られた混合物を、必要に応じて処理し、攪拌混合してコーティング組成物を調製する工程である。
（２）目止め工程：
必要に応じて上記工程から得られたコーティング組成物を、補強材に塗布し、必要に応じて加熱して、目止めされた補強材を得る工程である。
（３）コーティング工程：
目止めされた補強材に、熱伝導性シリコーンゴム組成物を塗布した後、加熱して前記組成物の硬化物を積層する（コーティングする）工程である。

＜コーティング組成物の調製＞
まず、（Ａ）成分のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンと（Ｃ）成分の熱伝導性フィラー、（Ｄ）成分のウエッターとを、ニーダー、バンバリーミキサー、プラネタリーミキサー、品川ミキサー等の混合機を用いて、必要に応じ１００℃以上程度の温度に加熱しつつ、混練りする。この混練り工程で、所望により、フュームドシリカ、沈降性シリカ等の補強性シリカ、白金、酸化チタン、ベンゾトリアゾール等の難燃剤等を添加・混合してもよい。
混練り工程で得られた均一混合物を、室温に冷却した後、ストレーナー等を通して濾過する。次いで、２本ロール、品川ミキサー等を用いて、前記混合物に所望により、有機顔料、無機顔料等の着色剤、酸化鉄、酸化セリウム等の耐熱性向上剤、内添離型剤、触媒等を添加・混合してもよい。
この再度の混練り工程で得られた組成物に硬化剤や１－エチニル－１－シクロヘキサノール等のアセチレン化合物系付加反応制御剤（（Ｆ）成分）、触媒（（Ｅ）成分）等を添加しコーティング組成物として、更にトルエン等の溶剤を加えて、プラネタリーミキサー、ニーダー等の攪拌機で混合し、最後に架橋剤（（Ｂ）成分）を加えてさらに混合し、コーティング組成物とする。

＜補強材の目止め＞
上記工程により得られたコーティング組成物を、上記補強材に塗布して目止めする。逐次、乾燥炉、加熱炉および巻き取り装置を備えたナイフコーター、キスコーター等のコーティング装置を用いて、連続的に補強材に塗布した後、溶剤等を乾燥・蒸散させ、付加反応硬化型の場合は、８０～２００℃、好ましくは１００～１５０℃程度に、また、過酸化物硬化型の場合は、１００～２００℃、好ましくは１１０～１８０℃程度に加熱して、目止めされた補強材を得る。

＜コーティング＞
上記工程により得られた、目止めされた補強材の片面又は両面に、熱伝導性シリコーンゴム組成物の硬化物となるコーティング組成物を塗布する。逐次、乾燥炉、加熱炉および巻き取り装置を備えたナイフコーター、キスコーター等のコーティング装置を用いて、連続的に目止めされた補強材の片面に塗布した後、溶剤等を乾燥・蒸散させ、８０～２００℃、好ましくは１００～１５０℃に加熱して積層する。

以下に実施例および比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。平均重合度、粘度、粒径と平均粒径は上述した方法で測定した。

実施例および比較例で使用した材料は以下の通りである。

［（Ａ）成分：ビニルポリシロキサン］
（Ａ－１）１分子中に、ジメチルシロキサン単位が７９９８個、ジメチルビニルシロキサン単位が２個からなり、平均重合度が８，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム
（Ａ－２）１分子中に、ジメチルシロキサン単位が７９６０個、メチルビニルシロキサン単位が３８個、ジメチルビニルシロキサン単位が２個からなり、平均重合度が８，０００であるオルガノポリシロキサン生ゴム
（Ａ－３）１分子中に、ジメチルシロキサン単位が１１２８個、ジメチルビニルシロキサン単位が２個からなり、平均重合度が１，１３０で、２５℃で液状であるオルガノポリシロキサン、粘度は１０５，０００ｍＰａ・ｓである。

［（Ｂ）成分：ハイドロジェンポリシロキサン］
下記（Ｂ－１）と（Ｂ－２）の割合が３：１になるように混合した。
（Ｂ－１）下記式で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン
架橋剤となる下記式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｏ＝２７、ｐ＝２）
（Ｂ－２）下記構造式で表されるメチルハイドロジェンポリシロキサン
架橋剤となる下記式で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサン（ｑ＝６５、ｒ＝１）

［（Ｃ）成分：熱伝導性フィラー］
（Ｃ－１）平均粒径が１μｍであり、粒径４５μｍ以上の粒子の量が０．８質量％の不定形酸化アルミニウム
（Ｃ－２）平均粒径が１μｍであり、粒径４５μｍ以上の粒子の量が０．６質量％の球状酸化アルミニウム
（Ｃ－３）平均粒径が１０μｍであり、粒径４５μｍ以上の粒子の量が１．２質量％の球状酸化アルミニウム
（Ｃ－４）平均粒径が５μｍであり、粒径４５μｍ以上の粒子の量が０．９質量％である窒化ホウ素
（Ｃ－５）平均粒径が１μｍであり、粒径４５μｍ以上の粒子の量が１．１質量％である窒化アルミニウム
（Ｃ－６）平均粒径が１０μｍであり、粒径４５μｍ以上の粒子の量が８．３質量％である球状酸化アルミニウム

［（Ｄ）成分：ウエッター］
下記式で表され平均重合度３０である片末端がトリメトキシシリル基で封鎖されたジメチルポリシロキサン

［（Ｅ）成分：白金族金属触媒］
５質量％塩化白金酸２－エチルヘキサノール溶液

［（Ｆ）成分：付加反応制御剤］
３－メチル－１－トリデシン－３－オール

［（Ｇ）成分：過酸化物硬化剤（比較例用）］
ビス（４－メチルベンゾイル）パーオキサイド

網目状補強材：ＩＰＣスペック１０８０相当のガラスクロス（厚さ：５５μｍ）。

［実施例１～５および比較例１～５］
実施例１～５および比較例１～５の熱伝導性シートを以下のようにして製造した。

［熱伝導性シリコーンゴム組成物の調製］
（調製例１）
表１及び表２に示す量（質量部）の成分をバンバリーミキサーに投入し、２０分間混練りして、熱伝導性シリコーンゴム組成物（ア）～（エ）、（カ）～（コ）を調製した。

［熱伝導性シートの製造］
（製造例１）ガラスクロスの目止め
上記（調製例１）で得られた熱伝導性シリコーンゴム組成物を目止め用組成物として用い、これに、その量の２０質量％のトルエンを添加し、プラネタリーミキサーを用いて混練することでコーティング材を調製した。このコーティング材を、コンマコーターを用いてガラスクロスの片面に塗工することにより、ガラスクロスに目止めを施した。その後、８０℃×１０分の条件にて乾燥させ、さらに１７０℃×１５分の条件で硬化を行った。目止めされたガラスクロスの厚さは８０μｍであった。

（製造例２）目止めされたガラスクロスへのコーティング（総厚０．２ｍｍの熱伝導性シート）
上記（調製例１）で得られた熱伝導性シリコーンゴム組成物に、その量の２０質量％のトルエンを添加し、プラネタリーミキサーを用いて混練りして得たコーティング材を、上記で得られた目止めされたガラスクロスの一方の面（表面）に、コンマコーターを用いて、硬化後の厚さが０．０６ｍｍになるように塗工、硬化し、巻き取った。次いで、他方の面（裏面）も同様に塗工、硬化し、巻き取ることで、総厚０．２ｍｍの熱伝導性シートを得た。使用したコンマコーターおよび塗工、硬化条件は、上記目止め（製造例１）におけるものと同じである。

（製造例３）目止めされたガラスクロスへのコーティング（総厚０．３ｍｍの熱伝導性シート）
上記（調製例１）で得られた熱伝導性シリコーンゴム組成物に、その量の２０質量％のトルエンを添加し、プラネタリーミキサーを用いて混練りして得たコーティング材を、上記で得られた目止めされたガラスクロスの一方の面（表面）に、コンマコーターを用いて、硬化後の厚さが０．１１ｍｍになるように塗工、硬化し、巻き取った。次いで、他方の面（裏面）も同様に塗工、硬化し、巻き取ることで、総厚０．３ｍｍの熱伝導性シートを得た。使用したコンマコーターおよび塗工、硬化条件は、上記目止め（製造例１）におけるものと同じである。

（製造例４）目止めされたガラスクロスへのコーティング（総厚０．４５ｍｍの熱伝導性シート）
上記（調製例１）で得られた熱伝導性シリコーンゴム組成物に、その量の２０質量％のトルエンを添加し、プラネタリーミキサーを用いて混練りして得たコーティング材を、上記で得られた目止めされたガラスクロスの一方の面（表面）に、コンマコーターを用いて、硬化後の厚さが０．１８５ｍｍになるように塗工、硬化し、巻き取った。次いで、他方の面（裏面）も同様に塗工、硬化し、巻き取ることで、総厚０．４５ｍｍの熱伝導性シートを得た。使用したコンマコーターおよび塗工、硬化条件は、上記目止め（製造例１）におけるものと同じである。

［諸特性の評価手法］
熱伝導性シートについて、下記手法により諸特性を測定した。その測定結果を表１、表２に示す。

〔一般特性〕
＜初期厚さ＞
ミツトヨ社製のデジマチック シックネスゲージを用いて測定した。

＜熱抵抗及び接触熱抵抗・加圧時厚さ＞
熱伝導性シートの熱抵抗は、ＡＳＴＭ Ｄ ５４７０に準拠し、以下の手順で測定した。
厚さ０．２ｍｍ、０．３ｍｍ、及び０．４５ｍｍの熱伝導性シートを用意し、５０℃／７００ｋＰａで加圧して、それぞれの厚さの熱伝導性シートの熱抵抗を測定した。さらに横軸に加圧時（７００ｋＰａ以下）の熱伝導性シートの厚さ（ｍｍ）、縦軸に熱抵抗をプロットしたグラフの切片から、接触熱抵抗を求めた。

＜厚さ変化率＞
加圧時の熱伝導性シートの厚さを、前記熱抵抗の測定と同様の方法で測定した。さらに厚さの変化率を、以下の計算式で求めた。

＜熱伝導性シリコーンゴム組成物の硬化物の硬さ＞
各硬化物を用いて、硬さ測定用のサンプルを別途作製し、ＪＩＳ Ｋ ６２５３：２０１２に準拠して、タイプＡデュロメータ硬度計で硬さを測定した（測定温度２５℃）。

以下、（調製例１）で得られた熱伝導性シリコーンゴム組成物を目止め用組成物として用い、（製造例１）によりガラスクロスの目止めを行い、（製造例２）～（製造例４）に従って目止めされたガラスクロスへのコーティングを行うことで実施例１～５および比較例１～５の熱伝導性シートを製造した。
＜実施例１＞
組成物（ア）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（ア）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。

＜実施例２＞
組成物（イ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（イ）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。

＜実施例３＞
組成物（ウ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（ウ）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。

＜実施例４＞
組成物（エ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（エ）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。

＜実施例５＞
組成物（カ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（ア）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。

＜比較例１＞
組成物（カ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（カ）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。

＜比較例２＞
組成物（キ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（キ）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。得られたシートの硬度が非常に低く、張り付きが強かったため、熱抵抗および厚さに関する正確な測定ができなかった。

＜比較例３＞
組成物（ク）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（ク）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得たが、シート表面にフィラーの凝集物が確認され、熱抵抗および厚さに関する正確な測定ができなかった。

＜比較例４＞
組成物（ケ）は、熱伝導性フィラーの配合量が多すぎて、均一な組成物を得ることができなかった。

＜比較例５＞
組成物（コ）を用いてガラスクロスの目止めを行った後、組成物（コ）を用いて目止めされたガラスクロスにコーティングを行い、熱伝導性シートを得た。得られたシートは加圧下での厚み変化が大きく、絶縁特性の低下が懸念された。

実施例１～５の熱伝導性シートでは、本発明の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物を用いているため、表１が示すように、接触熱抵抗が小さく熱伝導性に優れ、適度な硬度を有している。加えて、熱伝導性シートが柔軟性に富む網目状補強材で構成されているため強度にも優れているし、加圧下での厚さ変化が少ないので絶縁特性の低下が小さい（即ち、絶縁性に優れる）。また、本発明の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物は、（Ｆ）付加反応制御剤を有効量含むため、長期安定性にも優れている。その上、本発明は金属箔などの金属薄膜を積層したものではないので、接触熱抵抗の増加、絶縁不良の懸念、製造コストの増加という問題がない。さらに、（Ｃ）熱伝導性フィラーの粒径を適切にすることで、連続的なコーティング成形を行うことができ、その結果、低コストかつ簡便な工程での製造が可能となり、製品特性も長期的に安定したものとなる。

以上の結果から、本発明品は、何れも接触熱抵抗が小さく、柔軟性に優れ、加圧下での絶縁特性の低下が小さく、低コストかつ簡易な製造プロセスで製造可能であるのに対し、本発明の要件を満たさない比較例のものは、接触熱抵抗が大きかったり、材料の強度が足りなかったりと問題があることがわかる。即ち、過酸化物硬化型の組成物（カ）を用いてガラスクロスの目止めとコーティングを行って熱伝導性シートを得た比較例１では、接触熱抵抗が大きくなりすぎ、（Ａ－２）成分を含まない組成物（キ）を用いてガラスクロスの目止めとコーティングを行った比較例２、及び（Ｃ）成分が多すぎる組成物（ク）を用いてガラスクロスの目止めとコーティングを行った比較例３では、熱伝導性シートは得られるものの、接触熱抵抗および厚さに関する正確な測定ができず、熱伝導性フィラーの配合量が多すぎた組成物（ケ）は、そもそも均一な組成物を得ることができず、（Ｂ）成分の配合量が大過剰である組成物（コ）を用いてガラスクロスの目止めとコーティングを行った比較例５では、架橋反応に寄与しない（Ｂ）成分が可塑剤のように作用するために、得られた熱伝導性シートは加圧下での厚み変化が大きく、絶縁特性の低下が懸念される結果となった。

本明細書は、以下の態様を包含する。
［１］：（Ａ）下記（Ａ－１）～（Ａ－３）成分を含むオルガノポリシロキサン；
（Ａ－１）分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－２）分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
（Ａ－３）１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
を含むアルケニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサン：１００質量部
（Ｂ）下記（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン；
（Ｂ－１）分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
（Ｂ－２）１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記（Ａ）成分中のアルケニル基の合計量１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の合計量が０．５～４．０モルとなる量
（Ｃ）熱伝導性フィラー：１５０～２，４００質量部
（Ｅ）付加反応触媒：白金族金属原子質量換算で、０．０１～１，０００ｐｐｍとなる量
（Ｆ）付加反応制御剤：有効量
を含むものであることを特徴とする熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
［２］：前記（Ｃ）成分中に含まれる粒径４５μｍ以上の粒子の割合が５質量％以下であることを特徴とする［１］に記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
［３］：さらに（Ｄ）ウエッター成分としての下記式（１）で示される片末端トリアルコキシシリル基変性ポリシロキサン：５～１００質量部
（式中、Ｒ^１は炭素数１～６のアルキル基であり、ｎは５～１００の整数である。）
を含むものであることを特徴とする［１］又は［２］に記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
［４］：［１］から［３］のいずれか１つに記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物と網目状補強材を含むものであることを特徴とする熱伝導性シート。
［５］：前記網目状補強材が目止めされたものであることを特徴とする［４］に記載の熱伝導性シート。

なお、本発明は、上記実施形態に限定されるものではない。上記実施形態は例示であり、本発明の特許請求の範囲に記載された技術的思想と実質的に同一な構成を有し、同様な作用効果を奏するものは、いかなるものであっても本発明の技術的範囲に包含される。

Claims (6)

1. （Ａ）下記（Ａ－１）～（Ａ－３）成分を含むオルガノポリシロキサン；
   （Ａ－１）分子鎖の両末端にのみアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
   （Ａ－２）分子鎖の両末端及び側鎖にアルケニル基を有する生ゴム状オルガノポリシロキサン
   （Ａ－３）１分子中に２個以上のアルケニル基を有する２５℃で液状のオルガノポリシロキサン
   を含むアルケニル基を有する直鎖状オルガノポリシロキサン：１００質量部
   （Ｂ）下記（Ｂ－１）及び（Ｂ－２）成分を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン；
   （Ｂ－１）分子鎖の側鎖にのみヒドロシリル基を有し、かつ１分子中に２～５個のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
   （Ｂ－２）１分子中に２個以上のヒドロシリル基を有し、そのうちの２個のヒドロシリル基を分子鎖の末端に有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン
   を含むオルガノハイドロジェンポリシロキサン：前記（Ａ）成分中のアルケニル基の合計量１モルに対して、（Ｂ）成分中のヒドロシリル基の合計量が０．５～４．０モルとなる量
   （Ｃ）熱伝導性フィラー：１５０～２，４００質量部
   （Ｅ）付加反応触媒：白金族金属原子質量換算で、０．０１～１，０００ｐｐｍとなる量
   （Ｆ）付加反応制御剤：有効量
   を含むものであることを特徴とする熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
2. 前記（Ｃ）成分中に含まれる粒径４５μｍ以上の粒子の割合が５質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
3. さらに（Ｄ）ウエッター成分としての下記式（１）で示される片末端トリアルコキシシリル基変性ポリシロキサン：５～１００質量部
   （式中、Ｒ^１は炭素数１～６のアルキル基であり、ｎは５～１００の整数である。）
   を含むものであることを特徴とする請求項１に記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
4. さらに（Ｄ）ウエッター成分としての下記式（１）で示される片末端トリアルコキシシリル基変性ポリシロキサン：５～１００質量部
   （式中、Ｒ ^１ は炭素数１～６のアルキル基であり、ｎは５～１００の整数である。）
   を含むものであることを特徴とする請求項２に記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物。
5. 請求項１から請求項４のいずれか１項に記載の熱伝導性ミラブル型シリコーンゴム組成物の硬化物と網目状補強材を含むものであることを特徴とする熱伝導性シート。
6. 前記網目状補強材が目止めされたものであることを特徴とする請求項５に記載の熱伝導性シート。