JP7798704B2 - ガスエンジン用潤滑油組成物 - Google Patents
ガスエンジン用潤滑油組成物Info
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Description
本開示は、ガスエンジン用潤滑油組成物に関する。
近年、省エネルギー対策及び電源の多分散化の観点からコージェネレーションシステムに注目が集まっている。特に、ガスコージェネレーションシステムは、クリーン燃料使用による環境配慮型システムとしても有望視されている。その一方で、ガスエンジンに使用される潤滑油は、長時間連続運転中の高温環境曝露によって化学的な熱酸化を受け易い傾向にある。
ガスエンジンは、燃焼温度が高いために、ブローバイガスに含有されるＮＯｘの濃度が比較的高く、潤滑油中にスラッジの生成を引き起こし易い。そのため、潤滑油の定期的な交換が必要であるが、交換回数の増加は、メンテナンスコストの上昇につながることから、潤滑油自体の長寿命化（すなわち、ロングドレイン性）が求められている。
ガスエンジンは、燃焼温度が高いために、ブローバイガスに含有されるＮＯｘの濃度が比較的高く、潤滑油中にスラッジの生成を引き起こし易い。そのため、潤滑油の定期的な交換が必要であるが、交換回数の増加は、メンテナンスコストの上昇につながることから、潤滑油自体の長寿命化（すなわち、ロングドレイン性）が求められている。
近年のガスコージェネレーションシステムは、燃料の最適燃焼によって二酸化炭素、窒素酸化物、硫黄酸化物の排出量を極小化し、発電・熱利用の高効率化による省エネルギー化を追求している。従って、ガスエンジンで使用される潤滑油組成物には、発電効率を低下させることなく、優れた高温安定性を保持することも求められる。
ガスコージェネレーションシステムには、比較的大型のガスエンジンが採用されることが多く、メンテナンスコストが高いことから、保守点検頻度の低減が重要な課題である。この点、ガスエンジンにおける潤滑油の使用においては、潤滑油に含有される灰分がピストン上部や廃気バルブに堆積していき、ガスエンジン内の清浄性が低下する問題点がある。その結果として、エンジン自体のオーバーホールを定期的に複数回実施する必要性が生じるために、メンテナンスに多大な労力がかかる。従って、メンテナンス性の向上の観点から潤滑油の低灰分化が必要である。
ガスエンジン用潤滑油組成物は、上記の要求に応じて適切に選択される基油及び添加剤から構成される。例えば、特許文献１～３には、低灰分でありながら、残存塩基価、耐熱性等を保持する目的で、特定の金属系清浄剤、アミン系化合物、及びモリブデン系化合物を含有する潤滑油組成物が開示されている。
ガスエンジン用潤滑油組成物の燃焼時に生じる灰分は、ガスエンジンのピストン上部付近に堆積することによってリングライナー損傷等の原因となる可能性がある。潤滑油組成物中の灰分は、主に金属系清浄剤由来の金属成分であるため、低灰分化のために金属系清浄剤の配合量を減少させることも想定される。しかし、金属清浄剤の配合量を単純に減少させることは、残存塩基価の低下及び潤滑油組成物自体の寿命低下に直結する。また、ＮＯｘが発生しやすいガスエンジンにおいては、高温での清浄性を確保することが必要であるが、金属清浄剤の配合量が少ない組成範囲においては、十分な清浄性（即ち、高温清浄性）を確保することが一般的に困難である。
本開示の一実施形態が解決しようとする課題は、低灰分であり、かつ、ロングドレイン性及び耐熱性に優れたガスエンジン用潤滑油組成物を提供することである。
上記課題を解決するための具体的な手段には、以下の実施態様が含まれる。
［１］基油と、金属系清浄剤と、ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む分散剤と、フェノール系酸化防止剤と、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを含むアミン系酸化防止剤と、摩耗防止剤と、を含有し、
金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であり、
ホウ素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、
窒素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下であり、
亜鉛元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した硫酸灰分が、潤滑油組成物全量基準で、０．４５質量％以下である、
ガスエンジン用潤滑油組成物。
［２］ 金属系清浄剤が、アルカリ土類金属清浄剤を含む、［１］に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［３］ 金属系清浄剤が、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、及び、マグネシウムスルホネートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、［２］に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［４］ ホウ素系分散剤が、ホウ素含有イミド系分散剤を含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［５］ 分散剤の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で、６質量％以上である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［６］ フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１質量％以上４質量％以下である、［１］～［５］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［７］ 前記芳香族アミン系酸化防止剤Ｂが、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え７以下の芳香族アミン系酸化防止剤である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［８］ アミン系酸化防止剤が、更に、酸解離定数（ｐＫａ）７以上１２以下のアミン系酸化防止剤Ｃを含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［９］ 摩耗防止剤が、炭素数４～１２の第一級又は第二級アルキル基から選択された同一又は異なる２つのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛から選択される１種以上を含む、［１］～［８］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［１０］水素エンジン用、又は船舶向けデュアルフューエルエンジン用である、［１］～［９］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［１］基油と、金属系清浄剤と、ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む分散剤と、フェノール系酸化防止剤と、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを含むアミン系酸化防止剤と、摩耗防止剤と、を含有し、
金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であり、
ホウ素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、
窒素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下であり、
亜鉛元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した硫酸灰分が、潤滑油組成物全量基準で、０．４５質量％以下である、
ガスエンジン用潤滑油組成物。
［２］ 金属系清浄剤が、アルカリ土類金属清浄剤を含む、［１］に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［３］ 金属系清浄剤が、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、及び、マグネシウムスルホネートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、［２］に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［４］ ホウ素系分散剤が、ホウ素含有イミド系分散剤を含む、［１］～［３］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［５］ 分散剤の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で、６質量％以上である、［１］～［４］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［６］ フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１質量％以上４質量％以下である、［１］～［５］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［７］ 前記芳香族アミン系酸化防止剤Ｂが、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え７以下の芳香族アミン系酸化防止剤である、［１］～［６］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［８］ アミン系酸化防止剤が、更に、酸解離定数（ｐＫａ）７以上１２以下のアミン系酸化防止剤Ｃを含む、［１］～［７］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［９］ 摩耗防止剤が、炭素数４～１２の第一級又は第二級アルキル基から選択された同一又は異なる２つのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛から選択される１種以上を含む、［１］～［８］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
［１０］水素エンジン用、又は船舶向けデュアルフューエルエンジン用である、［１］～［９］のいずれか１つに記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
本開示の一実施形態によれば、低灰分であり、かつ、ロングドレイン性及び耐熱性に優れたガスエンジン用潤滑油組成物が提供される。
以下、本開示の一例である実施形態について説明する。これらの説明および実施例は、実施形態を例示するものであり、発明の範囲を制限するものではない。
本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ下限値及び上限値として含む範囲を意味する。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
本開示において、組成物中の各成分の量について言及する場合、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合には、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の成分の合計量を意味する。
本開示において、「質量％」と「重量％」とは同義である。
本開示において、２つ以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、「ＪＩＳ」は、日本産業規格（Japanese Industrial Standards）の略称として用いる。
本開示において、２つ以上の好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
本開示において、「ＪＩＳ」は、日本産業規格（Japanese Industrial Standards）の略称として用いる。
本開示において、潤滑油組成物が「低灰分」であるとは、ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した硫酸灰分が、０．４５質量％以下であることを意味する。
本開示において、「ロングドレイン性」とは、ガスエンジンにおいて潤滑油組成物の劣化が抑制され、潤滑油組成物の交換間隔を長くできる性質を意味する。本開示における「ロングドレイン性」は、熱酸化安定性及びＮＯｘ劣化抑制性により評価するものとする。具体的には、ロングドレイン性は、後述する実施例に記載の内燃機関潤滑酸化安定度試験（ＩＳＯＴ試験）及びＮＯｘ劣化試験により評価する。ＩＳＯＴ試験及びＮＯｘ劣化試験の詳細は、後述の実施例に記載する。
＜ガスエンジン用潤滑油組成物＞
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、
基油と、金属系清浄剤と、ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む分散剤と、フェノール系酸化防止剤と、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを含むアミン系酸化防止剤と、摩耗防止剤と、を含有し、
金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であり、
ホウ素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、
窒素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下であり、
亜鉛元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した硫硫酸灰分が、潤滑油組成物全量基準で、０．４５質量％以下である。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、
基油と、金属系清浄剤と、ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む分散剤と、フェノール系酸化防止剤と、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを含むアミン系酸化防止剤と、摩耗防止剤と、を含有し、
金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であり、
ホウ素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、
窒素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下であり、
亜鉛元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した硫硫酸灰分が、潤滑油組成物全量基準で、０．４５質量％以下である。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を更に含有することが好ましく、所望により、その他の添加剤を含有してもよい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、低灰分性を阻害しない範囲において、上記以外の金属成分又は非金属成分を含有してもよい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、低灰分性を阻害しない範囲において、上記以外の金属成分又は非金属成分を含有してもよい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、上記構成により、低灰分であり、かつ、ロングドレイン性及び耐熱性に優れる。また、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、摩耗特性、耐金属腐食性及び抗乳化性にも優れる。
（基油）
基油としては、特に限定されず、潤滑油分野において用いられる基油を用いることができる。基油としては、具体的には、鉱油系基油、合成系基油等が挙げられる。
基油としては、特に限定されず、潤滑油分野において用いられる基油を用いることができる。基油としては、具体的には、鉱油系基油、合成系基油等が挙げられる。
鉱油系基油としては、例えば、原油から常圧蒸留、減圧蒸留、溶剤脱歴、溶剤抽出、水素化精製、溶剤脱ろうの工程を組み合わせて得られるＡＰＩ（American Petroleum Institute；米国石油協会） Ｇｒｏｕｐ Ｉに分類される基油；水素化分解、触媒脱ろう等の工程を組み合わせて得られるＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ ＩＩに分類される基油；水素化分解、水素化異性化脱ろう等の高度水素化処理の工程を組み合わせて得られるＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ ＩＩＩに分類される基油；等が挙げられる。
鉱油系基油は、精製された、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、及び芳香族系基油であってよく、これらの基油は、単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
鉱油系基油は、精製された、パラフィン系鉱油、ナフテン系鉱油、及び芳香族系基油であってよく、これらの基油は、単独で使用しても組み合わせて使用してもよい。
基油としては、高温での酸化安定性の観点から、ＡＰＩ Ｇｒｏｕｐ ＩＩＩに分類される鉱油系基油を主として用いることが好ましい。
合成系基油としては、例えば、α－オレフィンオリゴマー、イソパラフィンオリゴマー、プロピレンオリゴマー、イソブチレンオリゴマー、ブテンオリゴマー、１－オクテンオリゴマー、１－デセンオリゴマー、エチレン－プロピレンオリゴマー等の合成炭化水素；アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等の芳香族含有炭化水素；ジ－２－エチルヘキシルアジペート、ジイソデシルアジペート等のエステル類；トリメチロールプロパンオレート、ペンタエリスリトール－２－エチルヘキサノエート等のポリオールエステル類；ポリオキシアルキレングリコール等のポリグリコール類；ポリフェニルエーテル類；等が挙げられる。
高温での酸化安定性の観点から、基油としては鉱油系基油を用いることが好ましいが、合成系基油も添加剤の十分な溶解を妨げない範囲で使用してもよい。
基油の４０℃動粘度は、特に制限されないが、高温安定性及び耐摩耗性の観点から、１０．０ｍｍ２／ｓ以上６０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、３０．０ｍｍ２／ｓ以上５５．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、４０．０ｍｍ２／ｓ以上５０．０ｍｍ２／ｓ以下であることがさらに好ましい。
基油の１００℃動粘度は、４．０ｍｍ２／ｓ以上１０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、６．０ｍｍ２／ｓ以上９．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましく、７．０ｍｍ２／ｓ以上８．０ｍｍ２／ｓ以下であることが更に好ましい。
基油の４０℃動粘度及び１００℃動粘度は、基油単独又は混合基油のいずれである場合についても、上記の動粘度であることが好ましい。
基油の４０℃動粘度及び１００℃動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
基油の粘度指数は、特に制限されないが、１００以上であることが好ましく、１１０以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対するガスエンジン用潤滑油組成物の粘度の安定性が向上するため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対するガスエンジン用潤滑油組成物の粘度の安定性が向上するため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
基油の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
（金属系清浄剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含有する。
金属系清浄剤は、１種類であっても、２種類以上であってもよい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、金属系清浄剤を含有する。
金属系清浄剤は、１種類であっても、２種類以上であってもよい。
金属系清浄剤としては、例えば、アルカリ金属系清浄剤、及びアルカリ土類金属系清浄剤が挙げられ、清浄性効果の観点から、アルカリ土類金属系清浄剤が好ましい。
アルカリ金属としては、ナトリウム等のアルカリ金属が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。
アルカリ土類金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、等が挙げられる。
アルカリ金属としては、ナトリウム等のアルカリ金属が挙げられる。アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシウム等のアルカリ土類金属が挙げられる。
アルカリ土類金属系清浄剤としては、アルカリ土類金属スルホネート、アルカリ土類金属フェネート、アルカリ土類金属サリシレート、等が挙げられる。
潤滑油組成物の長寿命化の観点から、金属清浄剤は、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、及びマグネシウムスルホネートからなる群より選択される少なくとも１種であることが好ましく、カルシウムサリシレートがより好ましい。
カルシウムサリシレートは、中性塩、塩基性塩、及び過塩基性塩のいずれであってもよい。カルシウムサリシレートの製造方法は、限定されない。
カルシウムサリシレートの塩基価は、２００ｍｇＫＯＨ／ｇ～２５０ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２１０ｍｇＫＯＨ／ｇ～２４０ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
カルシウムサリシレートの塩基価は、ＪＩＳ Ｋ２５０１(２００３)に準拠した過塩素酸法により測定する。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であり、３４０質量ｐｐｍ以上６６０質量ｐｐｍ以下であることが好ましい。
金属系清浄剤に由来する元素が２種類以上である場合、上記の金属元素含有量は、２種類以上の元素の合計含有量である。
金属系清浄剤に由来する元素が２種類以上である場合、上記の金属元素含有量は、２種類以上の元素の合計含有量である。
金属系清浄剤に由来する金属元素は、例えば、カルシウム元素又はマグネシウム元素である。
金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、３００質量ｐｐｍ以上であると高温環境及びＮＯｘ存在下における潤滑油組成物の寿命特性が良好になり、１０００質量ｐｐｍ以下であると金属系清浄剤に由来する金属元素のガスエンジン内のピストンへの顕著な堆積を抑制することができる。
金属系清浄剤に由来する金属元素含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
金属系清浄剤の含有量は、低灰分化を実現する観点から、潤滑油組成物全量基準で、０．０１質量％以上１．５質量％以下であることが好ましく、０．１質量％以上１．０質量％以下であることがより好ましく、０．４質量％以上０．８質量％以下であることが更に好ましい
（分散剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、分散剤を含有する。分散剤は、ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、分散剤を含有する。分散剤は、ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む。
ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤は、該当する分散剤から、それぞれ１種以上を選択すればよい。
＜ホウ素系分散剤＞
ホウ素系分散剤とは、ホウ素を含有する分散剤を意味する。
ホウ素系分散剤としては、潤滑油分野において用いられるホウ素系分散剤を用いることができる。
ホウ素系分散剤とは、ホウ素を含有する分散剤を意味する。
ホウ素系分散剤としては、潤滑油分野において用いられるホウ素系分散剤を用いることができる。
ホウ素系分散剤としては、ホウ素含有イミド系分散剤が好ましい。ホウ素含有イミド系分散剤とは、ホウ素を含有し、かつイミド結合を有する化合物である分散剤を意味する。ホウ素含有イミド系分散剤としては、例えば、アルキル又はアルケニルコハク酸のモノイミド体、そのビスイミド体のホウ素変性物が挙げられる。ホウ素含有イミド系分散剤としては、これらの中でも、潤滑油組成物の長寿命化、耐摩耗性及び分散性の観点から、アルキル又はアルケニルコハク酸のビスイミド体のホウ素変性物が好ましい。
ホウ素系分散剤は、低分子化合物及び重合物のいずれでもよいが、清浄分散性の観点からは、重合物であることが好ましい。本開示において重合物とは、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００以上である化合物を意味する。
ホウ素系分散剤は、清浄分散性の観点から、重量平均分子量（Ｍｗ）が、２，０００～７，０００であることが好ましい。
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。
本開示において、重量平均分子量（Ｍｗ）は、ゲル浸透クロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した値である。
本開示における重量平均分子量（Ｍｗ）の測定は、測定装置：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ－１０１（昭和電工社製）、測定カラム：Ｓｈｏｄｅｘ ＧＰＣ ＬＦ－８０４（昭和電工社製）を３本、検出器：示差屈折検出器、移動相：ＴＨＦ（テトラヒドロフラン）、流量：１ｍｌ／ｍｉｎ、試料濃度：１．０ｍａｓｓ％／ｖｏｌ、注入量：１００μＬの条件にて行う。重量平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作製した分子量分布曲線を使用して算出される。
ホウ素含有コハク酸イミド系分散剤としては、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）が３，０００～８，０００であり、かつアルキル又はアルケニルコハク酸のビスイミド体のホウ素変性物が好ましい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物におけるホウ素元素含有量は、ホウ素系分散剤に由来するホウ素元素の含有量であってもよい。すなわち、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物におけるホウ素元素含有量は、ホウ素系分散剤の種類及び／又は含有量により調整されてもよい。
ホウ素元素含有量については後述する。
ホウ素元素含有量については後述する。
＜ホウ素非含有無灰系分散＞
ホウ素非含有無灰系分散剤とは、ホウ素を含有しない分散剤であって、無灰系分散剤に包含される分散剤を意味する。
ホウ素非含有無灰系分散剤とは、ホウ素を含有しない分散剤であって、無灰系分散剤に包含される分散剤を意味する。
ホウ素非含有無灰系分散剤としては、潤滑油分野において用いられる無灰系分散剤であってホウ素を含有しない分散剤を用いることができる。
ホウ素非含有無灰系分散剤としては、例えば、極性基を主鎖に有さないポリオレフィンの側鎖又は極性基を主鎖に有するポリアミンの側鎖に極性基が直接結合した化合物等が挙げられる。ここで、極性基としては、例えば、アルコール性ヒドロキシ基、アミド基、及びエステル基が挙げられる。
ホウ素非含有無灰系分散剤としては、例えば、アルキル基又はアルケニル基を分子中に１個以上を含むポリアミン、及びこれらの酸変性物を用いることができる。
ホウ素非含有無灰系分散剤としては、例えば、特開２０１８－０４８２２０号公報の段落００２９～００３２に記載の一般式（１）又は一般式（２）で表されるコハク酸イミド（但し、ホウ素変性物は含まない）及び段落００４８に記載の分散剤Ｂも好適に用いることができる。
ホウ素非含有無灰系分散剤として、具体的には、ホウ素を含有しないポリイソブテニルコハク酸イミド化合物が好適に挙げられる。
ホウ素非含有無灰系分散剤としては、例えば、特開２０１８－０４８２２０号公報の段落００２９～００３２に記載の一般式（１）又は一般式（２）で表されるコハク酸イミド（但し、ホウ素変性物は含まない）及び段落００４８に記載の分散剤Ｂも好適に用いることができる。
ホウ素非含有無灰系分散剤として、具体的には、ホウ素を含有しないポリイソブテニルコハク酸イミド化合物が好適に挙げられる。
分散剤の合計含有量は、ロングドレイン性及び耐熱性の観点から、潤滑油組成物全量基準で、５質量％以上としてもよく、６質量％以上であることが好ましく、６質量％以上１０質量％以下であることがより好ましい。
（酸化防止剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤及び複数種のアミン系酸化防止剤を組み合わせて含む。
複数種のアミン系酸化防止剤としては、芳香族アミン系酸化防止剤及び脂肪族アミン系酸化防止剤が挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、酸化防止剤として、フェノール系酸化防止剤及び複数種のアミン系酸化防止剤を組み合わせて含む。
複数種のアミン系酸化防止剤としては、芳香族アミン系酸化防止剤及び脂肪族アミン系酸化防止剤が挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、フェノール系酸化防止剤と、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ及び酸解離定数が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂとを含み、更に、酸解離定数（ｐＫａ）が７以上１２以下のアミン系酸化防止剤Ｃを含むアミン系酸化防止剤を含むことが好ましい。
以下、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤について、詳細に説明する。
以下、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤について、詳細に説明する。
＜フェノール系酸化防止剤＞
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤から選択される少なくとも１種を含む。
酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤から選択される少なくとも１種を含む。
フェノール系酸化防止剤としては、例えば、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ｐ－クレゾール等のアルキルフェノール系化合物；４，４’－メチレンビス－（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）等のビスフェノール系化合物；３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と炭素数８以上のアルコールとのエステル等のヒンダードフェノール系化合物；などが挙げられる。これらの化合物はアルキル基の炭素数又は構造が異なる異性体であってもよい。
＜アミン系酸化防止剤＞
酸化防止剤は、複数種のアミン系酸化防止剤を含む。
複数種のアミン系酸化防止剤は、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ（以下、単に「芳香族アミン系酸化防止剤Ａ」とも称する。）から選択される少なくとも１種、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂ（以下、単に「芳香族アミン系酸化防止剤Ｂ」とも称する。）から選択される少なくとも１種を含む。複数種のアミン系酸化防止剤は、芳香族アミン系酸化防止剤Ａ及びＢ以外のアミン系酸化防止剤を含んでいてもよい。
酸化防止剤は、複数種のアミン系酸化防止剤を含む。
複数種のアミン系酸化防止剤は、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ（以下、単に「芳香族アミン系酸化防止剤Ａ」とも称する。）から選択される少なくとも１種、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂ（以下、単に「芳香族アミン系酸化防止剤Ｂ」とも称する。）から選択される少なくとも１種を含む。複数種のアミン系酸化防止剤は、芳香族アミン系酸化防止剤Ａ及びＢ以外のアミン系酸化防止剤を含んでいてもよい。
酸解離定の異なるアミン系酸化防止剤を組み合わせることによって、劣化過程初期から終期までの段階的に潤滑油組成物の酸化を抑制することが可能となり、金属系清浄剤の含有量の減少による影響を効果的に補うことができる。
本開示において、アミン系酸化防止剤の酸解離定数（ｐＫａ）は、電位差滴定法によって測定される２０℃の水中における値である。
アミン系酸化防止剤としては、例えば、ジフェニルアミン、４－ベンジルアミン、２－アミノビフェニル、ナフチルアミン、アリルアニリン、４－アミノビネフェニル、ｏ－トルイジン、ｍ－トルイジン、ｐ－トルイジン、アニリン、アリルアミン、それらのアルキル化誘導体、ヒンダードアミン系化合物、それらのアルケニル化誘導体等のアミン系化合物などが挙げられる。これらの化合物が有するアルキル基の炭素数や構造が異なる異性体であってもよい。
芳香族アミン系酸化防止剤としては、一級アミン、二級アミン、一級ジアミン、及び二級ジアミンから選ばれる１種以上のアミンを化学構造中に含有し、芳香環を１種以上含有し、その１種以上のアミンの酸解離定数が８以下であるアミン系化合物が挙げられる。
芳香族アミン系酸化防止剤としては、アミン部分の酸化防止効果を効果的にする観点から、下記の式（１）及び式（２）で表される化合物から、それぞれ１種以上を選択して含有することが好ましい。
式（１）中、Ｒ１～Ｒ６は、各々独立に、アルキル基又はアルコキシ基を表す。ｎ及びｍは、各々独立に、０～４の整数を表す。
Ｒ１～Ｒ６で表されるアルキル基としては、炭素数１～１６のアルキル基が好ましく、炭素数１～１４のアルキル基がより好ましい。アルキル基は直鎖アルキル基であっても分岐鎖アルキル基であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、及びオクチル基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ６で表されるアルコキシ基としては、炭素数１～１６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～１４のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、及びオクトキシ基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ６で表されるアルキル基又はアルコキシ基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキルアミノ基、アルカノニル基、及びアルキルエステル基が挙げられる。
ｎは、０～２が好ましく、０～１がより好ましい。
ｍは、０～２が好ましく、０～１がより好ましい。
Ｒ１～Ｒ６で表されるアルキル基としては、炭素数１～１６のアルキル基が好ましく、炭素数１～１４のアルキル基がより好ましい。アルキル基は直鎖アルキル基であっても分岐鎖アルキル基であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、及びオクチル基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ６で表されるアルコキシ基としては、炭素数１～１６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～１４のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、及びオクトキシ基が挙げられる。
Ｒ１～Ｒ６で表されるアルキル基又はアルコキシ基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルキルアミノ基、アルカノニル基、及びアルキルエステル基が挙げられる。
ｎは、０～２が好ましく、０～１がより好ましい。
ｍは、０～２が好ましく、０～１がより好ましい。
式（２）中、Ｒ２１～Ｒ２８は、各々独立に、水素原子、アルキル基、アルコキシ又はフェニル基を表す。
Ｒ２１～Ｒ２８で表されるアルキル基としては、炭素数１～１６のアルキル基が好ましく、炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖アルキル基であっても分岐鎖アルキル基であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、オクチル基、及びドデシル基が挙げられる。
Ｒ２１～Ｒ２８で表されるアルコキシ基としては、炭素数１～１６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～１２のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、及びオクトキシ基が挙げられる。
Ｒ２１～Ｒ２８で表されるアルキル基、アルコキシ基又はフェニル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキルアミノ基、アルカノニル基、及びアルキルエステル基が挙げられる。
Ｒ２１～Ｒ２８で表されるアルキル基としては、炭素数１～１６のアルキル基が好ましく、炭素数１～１２のアルキル基が好ましい。アルキル基は直鎖アルキル基であっても分岐鎖アルキル基であってもよい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、オクチル基、及びドデシル基が挙げられる。
Ｒ２１～Ｒ２８で表されるアルコキシ基としては、炭素数１～１６のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～１２のアルコキシ基が好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、及びオクトキシ基が挙げられる。
Ｒ２１～Ｒ２８で表されるアルキル基、アルコキシ基又はフェニル基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、アルキルアミノ基、アルカノニル基、及びアルキルエステル基が挙げられる。
・芳香族アミン系酸化防止剤Ａ及びＢ
芳香族アミン系酸化防止剤Ａは、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤であり、上記の式（１）で表される化合物から、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下である化合物を選択することが好ましい。芳香族アミン系酸化防止剤Ａの酸解離定数（ｐＫａ）は、０．１以上１．８以下がより好ましい。
芳香族アミン系酸化防止剤Ａは、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤であり、上記の式（１）で表される化合物から、酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下である化合物を選択することが好ましい。芳香族アミン系酸化防止剤Ａの酸解離定数（ｐＫａ）は、０．１以上１．８以下がより好ましい。
芳香族アミン系酸化防止剤Ａが、上記の式（１）で表される化合物から選択される化合物である場合、例えば、Ｒ１～Ｒ６が、各々独立に、炭素数３～１２の分岐鎖アルキル基であり、ｎが、０～２であり、ｍが０～２である化合物が挙げられる。
芳香族アミン系酸化防止剤Ｂは、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤であり、上記の式（２）で表される化合物から、酸解離定数（ｐＫａ）が、２を超え８以下である化合物を選択することが好ましい。芳香族アミン系酸化防止剤Ｂの酸解離定数（ｐＫａ）は、２を超え７以下がより好ましい。
芳香族アミン系酸化防止剤Ｂが、上記の式（２）で表される化合物から選択される化合物である場合、例えば、１－ナフチルアミン（Ｒ２１～Ｒ２８：水素原子）、Ｒ２１～Ｒ２８が、各々独立に、炭素数４～１６の分岐鎖を有する、アルキル基又はアルコキシ基である化合物が挙げられる。
・アミン系酸化防止剤Ｃ
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、更に、アミン系酸化防止剤Ｃを含むことが好ましい。
アミン系酸化防止剤Ｃとしては、一級アミン、二級アミン、一級ジアミン、二級ジアミンから選ばれる１種以上のアミンを化学構造中に含有し、その１種以上のアミンの酸解離定数（ｐＫａ）が７以上であるアミン系化合物が挙げられる。アミン系酸化防止剤Ｃの酸解離定数（ｐＫａ）は、７以上１２以下であることが好ましい。
アミン系酸化防止剤Ｃは、上記の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを包含しない。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、更に、アミン系酸化防止剤Ｃを含むことが好ましい。
アミン系酸化防止剤Ｃとしては、一級アミン、二級アミン、一級ジアミン、二級ジアミンから選ばれる１種以上のアミンを化学構造中に含有し、その１種以上のアミンの酸解離定数（ｐＫａ）が７以上であるアミン系化合物が挙げられる。アミン系酸化防止剤Ｃの酸解離定数（ｐＫａ）は、７以上１２以下であることが好ましい。
アミン系酸化防止剤Ｃは、上記の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを包含しない。
アミン系酸化防止剤Ｃの一態様としては、一級アミン、二級アミン、一級ジアミン、及び二級ジアミンから選ばれる１種以上のアミンを化学構造中に有し、芳香環を含有せず、その１種以上のアミンの酸解離定数が７以上である脂肪族アミン系化合物が挙げられる。
アミン系酸化防止剤Ｃの他の一態様としては、上記の式（１）で表される化合物であり、かつ酸解離定数（ｐＫａ）が、７以上１２以下である化合物が挙げられる。
アミン系酸化防止剤Ｃとしては、アミン部分の酸化防止効果を効果的にするために、下記の式（３Ａ）及び式（３Ｂ）で表される化合物の中から選択される１種以上含有することが好ましい。
式（３Ａ）及び（３Ｂ）中、Ｒ３１及びＲ３２は、各々独立に、アルキル基又はアルコキシ基を表す。
Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１～１６のアルキル基がより好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、オクチル基、及びドデシル基が挙げられる。
Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～１６のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、及びオクトキシ基が挙げられる。
Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルキル基又はアルコキシ基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルケニル基、アルキルアミノ基、アルカノニル基、及びアルキルエステル基が挙げられる。
Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルキル基としては、炭素数１～１８のアルキル基が好ましく、炭素数１～１６のアルキル基がより好ましい。アルキル基としては、例えば、メチル基、エチル基、オクチル基、及びドデシル基が挙げられる。
Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルコキシ基としては、炭素数１～１８のアルコキシ基が好ましく、炭素数１～１６のアルコキシ基がより好ましい。アルコキシ基としては、例えば、メトキシ基、エトキシ基、及びオクトキシ基が挙げられる。
Ｒ３１及びＲ３２で表されるアルキル基又はアルコキシ基は、更に置換基を有していてもよい。置換基としては、例えば、アルケニル基、アルキルアミノ基、アルカノニル基、及びアルキルエステル基が挙げられる。
アミン系酸化防止剤Ｃの具体例を以下に挙げるが、これらに限定されない。
式（３Ａ）で表される化合物としては、例えば、Ｒ３１が、炭素数８である、2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl hexadecanoate2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl octadecanoateが挙げられる。
式（３Ｂ）で表される化合物としては、例えば、Ｒ３１及びＲ３２が、各々独立に、炭素数１２である、ジドデシルアミンが挙げられる。
式（３Ａ）で表される化合物としては、例えば、Ｒ３１が、炭素数８である、2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl hexadecanoate2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl octadecanoateが挙げられる。
式（３Ｂ）で表される化合物としては、例えば、Ｒ３１及びＲ３２が、各々独立に、炭素数１２である、ジドデシルアミンが挙げられる。
フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤の合計含有量は、潤滑油組成物全質量基準で、１質量％以上４質量％以下であることが好ましく、２質量％以上３．５質量％以下であることがより好ましい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤を、１．０質量％以上含有することで、基油の熱酸化劣化過程におけるラジカル捕捉反応が効果的に進み、酸化反応を効率的に停止させることができる。一方、４質量％以下とすることで、顕著な耐金属腐食性の低下、及び、顕著な色変化を抑制することができる。
本開示に係るにガスエンジン用潤滑油組成物は、本開示に係る効果が得られる範囲において、フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤以外のその他の酸化防止剤を含有してもよい。その他の酸化防止剤としては、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、等が挙げられる。その他の酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全質量基準で、４質量％以下であることが好ましい。
［摩耗防止剤］
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、摩耗防止剤を含有する。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、摩耗防止剤を含有する。
摩耗防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛等の亜鉛化合物（即ち、亜鉛系酸化防止剤）、アミド系モリブデン化合物、モリブデン酸アミン化合物、モリブデンジチオカーバメート、モリブデンジチオホスフェート、それらの誘導体が挙げられる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、摩耗防止剤として亜鉛化合物（即ち、亜鉛系摩耗防止剤）を含有することが好ましく、亜鉛系摩耗防止剤としては、ジアルキルジチオリン酸亜鉛（ＺｎＤＴＰ）が好適である。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛としては、例えば、第一級又は第二級のアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛であることが好ましい。ジアルキルジチオリン酸亜鉛が有する第一級又は第二級のアルキル基としては、炭素数４～１２のアルキル基であることが好ましい。すなわち、摩耗防止剤の好適な態様の一つは、炭素数４～１２の第一級又は第二級アルキル基から選択された同一又は異なる２つのアルキル基を有する、ジアルキルジチオリン酸亜鉛から選択された少なくとも１種である。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛の具体例としては、例えば、炭素数８の第一級アルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛、及び、炭素数４の第二級アルキル基を有するアルキルジチオリン酸亜鉛が挙げられるが、これらに限定されない。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物における亜鉛元素含有量は、上記の亜鉛化合物剤由来の亜鉛元素含有量であってもよい。すなわち、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物における亜鉛元素含有量は、上記の亜鉛化合物の種類及び／又は含有量により調整されてもよい。
亜鉛系酸化防止剤の含有量は、潤滑油組成物全量基準で、０．１質量％～２質量％であることが好ましく、０．２質量％～１．５質量％であることがより好ましく、０．３質量％～０．５質量％であることが更に好ましい。亜鉛系酸化防止剤の含有量が、潤滑油組成物全量基準で、０．１質量％～２質量％の範囲であることによって、灰分を顕著に増加させることなく、効率的に摩擦摩耗特性を保持することができる。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物が、摩耗防止剤として、亜鉛系酸化防止剤と亜鉛系酸化防止剤以外の摩耗防止剤を含有する場合、亜鉛系酸化防止剤以外の摩耗防止剤は、潤滑油組成物全質量基準で、２質量％以下の含有量であることが好ましい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物が、摩耗防止剤として、亜鉛系酸化防止剤と亜鉛系酸化防止剤以外の摩耗防止剤を含有する場合、亜鉛系酸化防止剤以外の摩耗防止剤は、潤滑油組成物全質量基準で、２質量％以下の含有量であることが好ましい。
（粘度指数向上剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を１種以上含有することが好ましい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、粘度指数向上剤を１種以上含有することが好ましい。
粘度指数向上剤としては、ＪＡＳＯ Ｍ３５５：２０２１に記載された、非分散タイプの粘度指数向上剤、及び分散タイプの粘度指数向上剤が挙げられる。
非分散タイプの粘度指数向上剤としては、オレフィンコポリマーが挙げられる。
オレフィンコポリマーとしては、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレン共重合体などの重合体が挙げられる。
オレフィンコポリマーとしては、ポリイソブチレン、エチレン－プロピレン共重合体などの重合体が挙げられる。
分散タイプの粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート、オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体、オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体、ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体などの重合体が挙げられる。
ポリメタクリレートとしては、ポリアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体などが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体などが挙げられる。
ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体としては、主鎖がポリメタクリレートであり、側鎖にオレフィンコポリマーを有するポリマーが挙げられる。
ポリメタクリレートとしては、ポリアルキルメタクリレートなどが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのランダム共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのランダム共重合体などが挙げられる。
オレフィン及びメタクリレートのブロック共重合体としては、エチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、プロピレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体、イソブチレン－アルキルメタクリレートのブロック共重合体などが挙げられる。
ポリメタクリレート及びオレフィンコポリマーのグラフト共重合体としては、主鎖がポリメタクリレートであり、側鎖にオレフィンコポリマーを有するポリマーが挙げられる。
粘度指数向上剤である上記の重合体（オレフィンコポリマー、ポリメタクリレート等）が、側鎖アルキル基を有するアルキル化誘導体である場合、側鎖アルキル基の炭素数は１～５０であることが好ましい。
本開示において粘度指数向上剤は、粘度指数の向上に寄与する、重量平均分子量が１０，０００以上の重合体であり、かつ、当該重合体の含有量が潤滑油組成物全量基準で１質量％以上であるものとする。
粘度指数向上剤の重量平均分子量は、５０，０００以上１，０００，０００以下であることが好ましく、１００,０００を超え８００，０００以下であることがより好ましい。
粘度指数向上剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
粘度指数向上剤の重量平均分子量は、５０，０００以上１，０００，０００以下であることが好ましく、１００,０００を超え８００，０００以下であることがより好ましい。
粘度指数向上剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
（その他の添加剤）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、必要に応じて、その他の添加剤を含有してもよい。
その他の添加剤としては、流動点降下剤、腐食防止剤、抗乳化剤、消泡剤、等が挙げられる。
流動点降下剤としては、例えば、オレフィンコポリマー、ポリアルキルメタクリレート、その共重合体、そのアルキル化誘導体等が挙げられる。
流動点降下剤の重量平均分子量は１００,０００以下とする。
流動点降下剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
本開示において、流動点降下剤は、潤滑油組成物全量基準で、１質量％未満の含有量で含有される。
流動点降下剤の重量平均分子量は１００,０００以下とする。
流動点降下剤の重量平均分子量はゲル浸透クロマトグラフィーにより測定される、ポリスチレンを標準として算出する値である。
本開示において、流動点降下剤は、潤滑油組成物全量基準で、１質量％未満の含有量で含有される。
腐食防止剤としては、例えば、チアジアゾール誘導体、ベンゾトリアゾール誘導体、イミダゾール誘導体等が挙げられる。
抗乳化剤としては、例えば、イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、非イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル誘導体等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、アルキル化ポリジメチルシロキサ誘導体、ハロゲン化アルキル化ポリジメチルシロキサン誘導体等のシリコーンオイル等が挙げられる。
抗乳化剤としては、例えば、イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、非イオン系のポリオキシエチレンアルキルエーテル誘導体、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル誘導体等が挙げられる。
消泡剤としては、例えば、ポリジメチルシロキサン、アルキル化ポリジメチルシロキサ誘導体、ハロゲン化アルキル化ポリジメチルシロキサン誘導体等のシリコーンオイル等が挙げられる。
その他の添加剤を用いる場合、その他の添加剤の含有量は、ガスエンジン用潤滑油組成物全体に対して、０．１質量％以上１０質量％以下とすることが好ましい。
（ガスエンジン用潤滑油組成物の物性）
－動粘度－
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃動粘度は、８０．０ｍｍ２／ｓ以上１５０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、９０．０ｍｍ２／ｓ以上１２０．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。
また、ガスエンジン用潤滑油組成物の１００℃動粘度は、好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以上１６．３ｍｍ２／ｓ以下である。
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃における動粘度及び１００℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
－動粘度－
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃動粘度は、８０．０ｍｍ２／ｓ以上１５０．０ｍｍ２／ｓ以下であることが好ましく、９０．０ｍｍ２／ｓ以上１２０．０ｍｍ２／ｓ以下であることがより好ましい。
また、ガスエンジン用潤滑油組成物の１００℃動粘度は、好ましくは１０．０ｍｍ２／ｓ以上２０．０ｍｍ２／ｓ以下、より好ましくは１２．５ｍｍ２／ｓ以上１６．３ｍｍ２／ｓ以下である。
ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃における動粘度及び１００℃における動粘度は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
－粘度指数－
ガスエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、１００以上であることが好ましく、１１０以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対する潤滑油粘度の安定性が確保されるため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、１００以上であることが好ましく、１１０以上であることがより好ましく、１２０以上であることが更に好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の粘度指数は、ＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に準拠して測定する。
粘度指数が上記範囲にあることにより、温度に対する潤滑油粘度の安定性が確保されるため、多様な外部環境において耐摩耗性等の性能が安定的に発揮されやすい。
－塩基価－
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価は、１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ～７ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ～６ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価はＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に準拠した塩酸法により測定する。
塩基価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると基油の酸化及びＮＯｘ存在下における劣化を効果的に抑制することができる。塩基価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると金属成分のピストンへの堆積を効果的に抑制することができる。
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価は、１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ～７ｍｇＫＯＨ／ｇであることが好ましく、２ｍｇＫＯＨ／ｇ～６ｍｇＫＯＨ／ｇであることがより好ましい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の塩基価はＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に準拠した塩酸法により測定する。
塩基価が１．５ｍｇＫＯＨ／ｇ以上であると基油の酸化及びＮＯｘ存在下における劣化を効果的に抑制することができる。塩基価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であると金属成分のピストンへの堆積を効果的に抑制することができる。
ガスエンジン用潤滑油組成物の硫酸灰分量は、０．４５質量％以下であり、０．４０質量％以下であることがより好ましい。
硫酸灰分量はＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した方法により測定する。
硫酸灰分量が多い場合、ピストンヘッドへの堆積物により正常燃料が妨げられる傾向があるため、寿命特性の指標で塩基価保持性を著しく低下させない範囲において低くすることが望ましい。
硫酸灰分量はＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した方法により測定する。
硫酸灰分量が多い場合、ピストンヘッドへの堆積物により正常燃料が妨げられる傾向があるため、寿命特性の指標で塩基価保持性を著しく低下させない範囲において低くすることが望ましい。
－ホウ素元素含有量－
ガスエンジン用潤滑油組成物におけるホウ素元素含有量は、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、１００質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
ホウ素元素含有量が、８０質量ｐｐｍ以上であると高温での生成スラッジの分散性が効果的に向上し、４７０質量ｐｐｍ以下であると水蒸気に対する抗乳化性の顕著な悪化を抑制することができる。
ガスエンジン用潤滑油組成物におけるホウ素元素含有量は、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、１００質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２５０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
ホウ素元素含有量が、８０質量ｐｐｍ以上であると高温での生成スラッジの分散性が効果的に向上し、４７０質量ｐｐｍ以下であると水蒸気に対する抗乳化性の顕著な悪化を抑制することができる。
ホウ素は、例えば、ホウ素系分散剤の成分に由来する。
ホウ素元素含有量は、は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
ホウ素元素含有量は、は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
－窒素元素含有量－
ガスエンジン用潤滑油組成物における窒素元素含有量は、スラッジ分散性及び金属腐食性の観点から、潤滑油組成物全量基準で、１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下である。
窒素は、例えば、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、等の成分であって、窒素を含む成分に由来する。
すなわち、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物における窒素元素の含有量は、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、等の成分の種類及び／又は含有量により調整されてもよい。
窒素元素含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
ガスエンジン用潤滑油組成物における窒素元素含有量は、スラッジ分散性及び金属腐食性の観点から、潤滑油組成物全量基準で、１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下である。
窒素は、例えば、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、等の成分であって、窒素を含む成分に由来する。
すなわち、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物における窒素元素の含有量は、分散剤、酸化防止剤、粘度指数向上剤、等の成分の種類及び／又は含有量により調整されてもよい。
窒素元素含有量は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
－亜鉛元素含有量－
ガスエンジン用潤滑油組成物における亜鉛元素含有量は、低灰分、摩耗特性及び酸化防止性の観点から、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、２００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２８０質量ｐｐｍ以上４８０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
亜鉛は、例えば、亜鉛系摩耗防止剤に由来する。
亜鉛元素含有量は、は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
ガスエンジン用潤滑油組成物における亜鉛元素含有量は、低灰分、摩耗特性及び酸化防止性の観点から、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、２００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であることが好ましく、２８０質量ｐｐｍ以上４８０質量ｐｐｍ以下であることがより好ましい。
亜鉛は、例えば、亜鉛系摩耗防止剤に由来する。
亜鉛元素含有量は、は、ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光分析による分析値とする。
（ガスエンジン用潤滑油組成物の用途）
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素、オートガス、天然ガスなどのガスを燃料として駆動するガスエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
ガスエンジンの中でも、トータルエネルギーシステム（ガスを燃料にガスエンジン、タービン等を使って、電力、動力等をつくり、同時に発生する排熱を利用するシステム）に用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、低灰分であり、かつ、ロングドレイン性及び耐熱性優れる。また、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、摩耗特性、耐金属腐食性及び抗乳化性にも優れる。そのため、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素エンジン、及び船舶向けデュアルフューエルエンジンに適している。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素、オートガス、天然ガスなどのガスを燃料として駆動するガスエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
ガスエンジンの中でも、トータルエネルギーシステム（ガスを燃料にガスエンジン、タービン等を使って、電力、動力等をつくり、同時に発生する排熱を利用するシステム）に用いられるガスエンジン、水素エンジン、又は船舶向けデュアルフューエルエンジンの潤滑油として用いることが好ましい。
本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、低灰分であり、かつ、ロングドレイン性及び耐熱性優れる。また、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、摩耗特性、耐金属腐食性及び抗乳化性にも優れる。そのため、本開示に係るガスエンジン用潤滑油組成物は、水素エンジン、及び船舶向けデュアルフューエルエンジンに適している。
（製造方法）
ガスエンジン用潤滑油組成物の製造方法としては、特に限定されず、潤滑油組成物が含有する基油及び基油以外の含有成分を適宜混合すればよい。ガスエンジン用潤滑油組成物は、例えば、基油、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、その他添加剤を混合することにより調製することができる。混合の方法及び混合順序は、特に制限されるものではなく、基油に基油以外の含有成分を順次混合してもよい。
ガスエンジン用潤滑油組成物の製造方法としては、特に限定されず、潤滑油組成物が含有する基油及び基油以外の含有成分を適宜混合すればよい。ガスエンジン用潤滑油組成物は、例えば、基油、清浄剤、分散剤、酸化防止剤、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、その他添加剤を混合することにより調製することができる。混合の方法及び混合順序は、特に制限されるものではなく、基油に基油以外の含有成分を順次混合してもよい。
以下に実施例について説明するが、本開示はこれらの実施例に何ら限定されるものではない。
＜実施例１～６、比較例１～１０＞
基油、金属系清浄剤、分散剤、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤）、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、及びその他添加剤を、下記表１、表２及び表３に示す種類及び配合割合（質量％）で混合し、６０℃にて溶解、及び分散することでガスエンジン用潤滑油組成物を調製した。
基油、金属系清浄剤、分散剤、酸化防止剤（フェノール系酸化防止剤及びアミン系酸化防止剤）、摩耗防止剤、粘度指数向上剤、及びその他添加剤を、下記表１、表２及び表３に示す種類及び配合割合（質量％）で混合し、６０℃にて溶解、及び分散することでガスエンジン用潤滑油組成物を調製した。
＜評価＞
実施例１～６及び比較例１～１０のガスエンジン用潤滑油組成物に関して、以下の試験方法によって評価を実施した。
実施例４～６、比較例９～１０については、新油の中和価、残留分（硫酸灰分）及び油中元素の測定結果、並びに、ＮＯｘ劣化試験（２４時間後、７２時間後及び１４４時間後）のみを行った。
実施例１～３及び比較例１～８の結果を表１及び表２に示す。
実施例２、４～６及び比較例７、９～１０については、新油の中和価、残留分（硫酸灰分）及び油中元素の測定結果、並びに、ＮＯｘ劣化試験の結果を表３に示す。なお、表３に記載される実施例２及び比較例７は、それぞれ、表１に記載の実施例２及び表２に記載の比較例７と同じものである。
実施例１～６及び比較例１～１０のガスエンジン用潤滑油組成物に関して、以下の試験方法によって評価を実施した。
実施例４～６、比較例９～１０については、新油の中和価、残留分（硫酸灰分）及び油中元素の測定結果、並びに、ＮＯｘ劣化試験（２４時間後、７２時間後及び１４４時間後）のみを行った。
実施例１～３及び比較例１～８の結果を表１及び表２に示す。
実施例２、４～６及び比較例７、９～１０については、新油の中和価、残留分（硫酸灰分）及び油中元素の測定結果、並びに、ＮＯｘ劣化試験の結果を表３に示す。なお、表３に記載される実施例２及び比較例７は、それぞれ、表１に記載の実施例２及び表２に記載の比較例７と同じものである。
１．動粘度
毛細管粘度計を用いてＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃および１００℃における動粘度、密度を測定し、粘度指数を算出した。
毛細管粘度計を用いてＪＩＳ Ｋ２２８３（２０００）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の４０℃および１００℃における動粘度、密度を測定し、粘度指数を算出した。
２．中和価
ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸価および塩基価の値をトルエン／２－プロパノール／水の混合溶媒を用いて電位差滴定法により測定した。塩基価は塩酸法および過塩素酸法により測定を実施した。
ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸価および塩基価の値をトルエン／２－プロパノール／水の混合溶媒を用いて電位差滴定法により測定した。塩基価は塩酸法および過塩素酸法により測定を実施した。
３．残留分（硫酸灰分、残留炭素分）
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物を磁製るつぼで精秤、燃焼させた炭素質物質に硫酸を加え、加熱恒量することで残留した灰分を硫酸灰分として測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２７０－１（２００９）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物を磁製るつぼで精秤、燃焼させて炭素質物質とした後、電気炉で炭素質物質が消失するまで加熱する操作を繰り返し、室温にて計測した残渣の質量を残留炭素分として測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物を磁製るつぼで精秤、燃焼させた炭素質物質に硫酸を加え、加熱恒量することで残留した灰分を硫酸灰分として測定した。
ＪＩＳ Ｋ２２７０－１（２００９）に従って、ガスエンジン用潤滑油組成物を磁製るつぼで精秤、燃焼させて炭素質物質とした後、電気炉で炭素質物質が消失するまで加熱する操作を繰り返し、室温にて計測した残渣の質量を残留炭素分として測定した。
４．油中元素
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の油中元素の量（質量ｐｐｍ）をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、元素量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対する、測定対象とする元素の質量を意味する。
ＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の油中元素の量（質量ｐｐｍ）をＩＣＰ発光分光法によって測定を実施した。
なお、元素量は、ガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対する、測定対象とする元素の質量を意味する。
５．ＩＳＯＴ試験
ＪＩＳ Ｋ２５１４－１（２０１３）に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸化安定性試験を実施した。ガスエンジン油組成物を各２５０ｍＬに銅および鋼板の触媒を投入し、１６５．５℃、１３００ｒｐｍ（revolutions per minute、以下同じ）、７２時間の条件で試験を実施し、試験後のガスエンジン油組成物中の塩基価（塩酸法）をＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って測定した。
ＪＩＳ Ｋ２５１４－１（２０１３）に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸化安定性試験を実施した。ガスエンジン油組成物を各２５０ｍＬに銅および鋼板の触媒を投入し、１６５．５℃、１３００ｒｐｍ（revolutions per minute、以下同じ）、７２時間の条件で試験を実施し、試験後のガスエンジン油組成物中の塩基価（塩酸法）をＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って測定した。
６．ＮＯｘ劣化試験
ガスエンジン用潤滑油組成物を各４０ｍＬに銅及び鋼板の触媒を投入し、０．８容量％のＮＯガスが含まれている窒素ガス５０ｍＬ／ｍｉｎと加湿空気１５０ｍＬ／ｍｉｎの混合ガスを試験油中に吹き込みながら、１４０℃の温度において２４時間毎に２ｍＬずつ測定用試料を抜き取り、１４４時間まで試験を実施した。
ガスエンジン用潤滑油組成物を各４０ｍＬに銅及び鋼板の触媒を投入し、０．８容量％のＮＯガスが含まれている窒素ガス５０ｍＬ／ｍｉｎと加湿空気１５０ｍＬ／ｍｉｎの混合ガスを試験油中に吹き込みながら、１４０℃の温度において２４時間毎に２ｍＬずつ測定用試料を抜き取り、１４４時間まで試験を実施した。
７．抗乳化試験
ＪＩＳ Ｋ２５１４－１（２０１３）に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸化安定性試験を７２時間実施した。試験後の劣化油と新油をそれぞれ５０ｍＬガラス容器に移し、水蒸気を５．０ｇ／分の速度で１分間それぞれのガラス容器に吹き込み、７２時間後に残存する高粘性状のスラッジ量（ｍＬ）を測定した。
ＪＩＳ Ｋ２５１４－１（２０１３）に準拠して、ガスエンジン用潤滑油組成物の酸化安定性試験を７２時間実施した。試験後の劣化油と新油をそれぞれ５０ｍＬガラス容器に移し、水蒸気を５．０ｇ／分の速度で１分間それぞれのガラス容器に吹き込み、７２時間後に残存する高粘性状のスラッジ量（ｍＬ）を測定した。
８．シェル４球摩耗試験
ガスエンジン用潤滑油組成物（新油）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２に準拠したシェル４球耐摩耗試験において、回転速度１５００ｒｐｍ、３０分、７５℃、荷重３０ｋｇの条件下において試験を実施し、試験後の鋼球の摩耗痕径（μｍ）の計測を実施した。
ガスエンジン用潤滑油組成物（新油）を用い、ＡＳＴＭ Ｄ４１７２に準拠したシェル４球耐摩耗試験において、回転速度１５００ｒｐｍ、３０分、７５℃、荷重３０ｋｇの条件下において試験を実施し、試験後の鋼球の摩耗痕径（μｍ）の計測を実施した。
９．金属腐食性試験
ガスエンジン用潤滑油組成物のＩＳＯＴ試験後油５０ｇを用いて、銅－錫－鉛から構成される合金を触媒とし、１５０℃において３６０時間浸漬試験を実施し、油中の鉛および銅成分の溶出量をＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光法によって測定した。
なお、銅溶出量及び鉛溶出量は、試験後のガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対する、鉛原子又は銅原子の質量ｐｐｍを意味する。
ガスエンジン用潤滑油組成物のＩＳＯＴ試験後油５０ｇを用いて、銅－錫－鉛から構成される合金を触媒とし、１５０℃において３６０時間浸漬試験を実施し、油中の鉛および銅成分の溶出量をＪＰＩ－５Ｓ－３８－９２に準拠したＩＣＰ発光分光法によって測定した。
なお、銅溶出量及び鉛溶出量は、試験後のガスエンジン用潤滑油組成物の全質量に対する、鉛原子又は銅原子の質量ｐｐｍを意味する。
１０．ホットチューブ試験
ＪＰＩ－５Ｓ－５５－９９に準拠して、ガスエンジン油組成物の高温清浄性を評価した。３００℃に設定した加熱炉にガラス製のテストチューブを設置し、注射器を用いてチューブ下部より０．３１ｍＬ／分の流量で試験油５ｍＬを送り出し、１６時間後にテストチューブの色を評点法により評価した。
ＪＰＩ－５Ｓ－５５－９９に準拠して、ガスエンジン油組成物の高温清浄性を評価した。３００℃に設定した加熱炉にガラス製のテストチューブを設置し、注射器を用いてチューブ下部より０．３１ｍＬ／分の流量で試験油５ｍＬを送り出し、１６時間後にテストチューブの色を評点法により評価した。
（評価基準）
本開示における、低灰分、ロングドレイン性、耐熱性、摩耗特性、耐金属腐食性、及び、抗乳化性は、下記に示す基準により評価した。
本開示における、低灰分、ロングドレイン性、耐熱性、摩耗特性、耐金属腐食性、及び、抗乳化性は、下記に示す基準により評価した。
＝低灰分＝
「３．硫酸灰分」で得た測定値が「０．４５質量％以下」であったガスエンジン用潤滑油組成物を、低灰分であると評価した。
「３．硫酸灰分」で得た測定値が「０．４５質量％以下」であったガスエンジン用潤滑油組成物を、低灰分であると評価した。
＝ロングドレイン性＝
６．新油の塩基価に対するＮＯｘ劣化試験で得た試験結果から得た塩基価の保持率（塩基価保持率）が２０％以上であるガスエンジン用潤滑油組成物を、ロングドレイン性に優れると評価した。
６．新油の塩基価に対するＮＯｘ劣化試験で得た試験結果から得た塩基価の保持率（塩基価保持率）が２０％以上であるガスエンジン用潤滑油組成物を、ロングドレイン性に優れると評価した。
＝耐熱性＝
「１０．ホットチューブ試験」で得た試験結果の評点が３～１０であるガスエンジン用潤滑油組成物を、耐熱性に優れると評価した。
「１０．ホットチューブ試験」で得た試験結果の評点が３～１０であるガスエンジン用潤滑油組成物を、耐熱性に優れると評価した。
＝摩耗特性＝
「８．シェル４球摩耗試験」の試験結果において、摩耗痕径が５００μｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物を、摩耗特性に優れると評価した。
「８．シェル４球摩耗試験」の試験結果において、摩耗痕径が５００μｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物を、摩耗特性に優れると評価した。
＝耐金属腐食性＝
「９．金属腐食性試験」の試験結果において、銅溶出量が１７０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、鉛溶出量が１００質量ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物を、耐金属腐食性に優れると評価した。
「９．金属腐食性試験」の試験結果において、銅溶出量が１７０質量ｐｐｍ以下であり、かつ、鉛溶出量が１００質量ｐｐｍ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物を、耐金属腐食性に優れると評価した。
＝抗乳化性＝
「７．抗乳化試験」で得た新油及び劣化油（ＩＳＯＴ ７２ｈ後油）に対する試験結果の結果において、高粘性スラッジ量が１０ｍＬ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物を、抗乳化性に優れると評価した。高粘性スラッジ量は、表１及び表２では「スラッジ量」と表示した。
「７．抗乳化試験」で得た新油及び劣化油（ＩＳＯＴ ７２ｈ後油）に対する試験結果の結果において、高粘性スラッジ量が１０ｍＬ以下であるガスエンジン用潤滑油組成物を、抗乳化性に優れると評価した。高粘性スラッジ量は、表１及び表２では「スラッジ量」と表示した。
表１、表２及び表３中の略称の詳細について、以下に記載する。
（基油）
・基油（ＧｒＩＩＩ）：ＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＩＩに属し、高度水素化過程を経て水素化処理された鉱油系精製基油であって、下記の一般性状を示す基油。
動粘度（１００℃）：７．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０、引火点：２４０℃以上
・基油（ＧｒＩＩＩ）：ＡＰＩ ＧｒｏｕｐＩＩＩに属し、高度水素化過程を経て水素化処理された鉱油系精製基油であって、下記の一般性状を示す基油。
動粘度（１００℃）：７．６ｍｍ２／ｓ、粘度指数：１３０、引火点：２４０℃以上
（金属系清浄剤）
・カルシウム系清浄剤：カルシウムサリシレート系金属系清浄剤であって、ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って測定された塩基価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、密度１．０５ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度８１ｃＳｔ、引火点１９４℃、カルシウム分７．９％であるカルシウムサリシレートを含有する清浄剤。
・カルシウム系清浄剤：カルシウムサリシレート系金属系清浄剤であって、ＪＩＳ Ｋ２５０１（２００３）に従って測定された塩基価が２２８ｍｇＫＯＨ／ｇであり、密度１．０５ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度８１ｃＳｔ、引火点１９４℃、カルシウム分７．９％であるカルシウムサリシレートを含有する清浄剤。
（分散剤）
・ホウ素系分散剤１：コハク酸イミド系分散剤であって、密度０．９４ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度５１２ｃＳｔ、ホウ素分０．９５％、窒素分１．７％、塩基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５５００ｇ／ｍｏｌであるホウ素系分散剤。
・ホウ素系分散剤２：コハク酸イミド系分散剤であって、密度０．９３ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度１４０ｃＳｔ、ホウ素分０．５２％、窒素分１．５％、塩基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量がポリスチレン換算におけるゲル浸透クロマトグラフィー測定において４４００ｇ／ｍｏｌである重合系分散剤。
・無灰系分散剤（ホウ素非含有無灰系分散剤）：密度０．９２ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度４０４ｃＳｔ、窒素分１．８％、塩基価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，９１０である無灰系分散剤。
・ホウ素系分散剤１：コハク酸イミド系分散剤であって、密度０．９４ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度５１２ｃＳｔ、ホウ素分０．９５％、窒素分１．７％、塩基価３３ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量５５００ｇ／ｍｏｌであるホウ素系分散剤。
・ホウ素系分散剤２：コハク酸イミド系分散剤であって、密度０．９３ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度１４０ｃＳｔ、ホウ素分０．５２％、窒素分１．５％、塩基価３２ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量がポリスチレン換算におけるゲル浸透クロマトグラフィー測定において４４００ｇ／ｍｏｌである重合系分散剤。
・無灰系分散剤（ホウ素非含有無灰系分散剤）：密度０．９２ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度４０４ｃＳｔ、窒素分１．８％、塩基価が４１ｍｇＫＯＨ／ｇ、重量平均分子量４，９１０である無灰系分散剤。
（酸化防止剤）
・フェノール系酸化防止剤
フェノール系酸化防止剤は、キノイド構造への変化によって基油の酸化劣化を防止するタイプのヒンダードフェノール系酸化防止剤であり、密度０．９７ｇ／ｃｍ３（２０℃）、引火点１５２℃、沸点２４０℃であるＣＡＳ Ｎо．１２５６４３－６１－０に分類されるフェノール系化合物（オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸）である。
・フェノール系酸化防止剤
フェノール系酸化防止剤は、キノイド構造への変化によって基油の酸化劣化を防止するタイプのヒンダードフェノール系酸化防止剤であり、密度０．９７ｇ／ｃｍ３（２０℃）、引火点１５２℃、沸点２４０℃であるＣＡＳ Ｎо．１２５６４３－６１－０に分類されるフェノール系化合物（オクチル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロ肉桂酸）である。
・アミン系酸化防止剤
アミン系酸化防止剤は、ｐＫａが０．１以上２以下のフェニルアミンを主骨格とする共役系アミン構造を有する芳香族アミン化合物（アミン系酸化防止剤１）、ｐＫａが２を超え８以下のナフタレン骨格を有する芳香族アミン化合物（アミン系酸化防止剤２）、及びｐＫａが７以上１２以下のアミン化合物（アミン系酸化防止剤３～５）である。
アミン系酸化防止剤は、ｐＫａが０．１以上２以下のフェニルアミンを主骨格とする共役系アミン構造を有する芳香族アミン化合物（アミン系酸化防止剤１）、ｐＫａが２を超え８以下のナフタレン骨格を有する芳香族アミン化合物（アミン系酸化防止剤２）、及びｐＫａが７以上１２以下のアミン化合物（アミン系酸化防止剤３～５）である。
アミン系酸化防止剤１；密度０．９７ｇ／ｃｍ３（２０℃）、４０℃動粘度４０１ｃＳｔ、引火点１５４℃、塩基性窒素４．５％であるＣＡＳ Ｎо．６８４１１－４６－１に分類される芳香族アミン化合物。（芳香族アミン系酸化防止剤Ａである式（１）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤２；ＣＡＳ Ｎо．６８２５９－３６－９に分類される芳香族アミン化合物。（芳香族アミン系酸化防止剤Ｂである式（２）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤３；ＣＡＳ Ｎо．１０６－２０－７に分類される脂肪族アミン化合物。（アミン系酸化防止剤Ｃである式（３Ｂ）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤４；ＣＡＳ Ｎо．１０３－４９－１に分類されるアミン化合物。（アミン系酸化防止剤Ｃである式（１）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤５；引火点１８４℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ３（２０℃）、４０℃動粘度１３．２ｃＳｔ、融点７℃の２、２、６，６－テトラメチルピぺリジン構造を有するヒンダードアミン系化合物。（アミン系酸化防止剤Ｃである式（３Ａ）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤２；ＣＡＳ Ｎо．６８２５９－３６－９に分類される芳香族アミン化合物。（芳香族アミン系酸化防止剤Ｂである式（２）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤３；ＣＡＳ Ｎо．１０６－２０－７に分類される脂肪族アミン化合物。（アミン系酸化防止剤Ｃである式（３Ｂ）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤４；ＣＡＳ Ｎо．１０３－４９－１に分類されるアミン化合物。（アミン系酸化防止剤Ｃである式（１）で表される化合物）
アミン系酸化防止剤５；引火点１８４℃、密度０．９０ｇ／ｃｍ３（２０℃）、４０℃動粘度１３．２ｃＳｔ、融点７℃の２、２、６，６－テトラメチルピぺリジン構造を有するヒンダードアミン系化合物。（アミン系酸化防止剤Ｃである式（３Ａ）で表される化合物）
（摩耗防止剤）
ジアルキルジチオリン酸亜鉛であって、第一級及び第二級の炭素数３～５のアルキル基を有する亜鉛化合物であり、密度１．１６ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度９．７ｃＳｔ、亜鉛分９．７％、硫黄分１９．１％、リン分９．３％であるＣＡＳ Ｎо．６８６４９－４２－３に分類されるセカンダリータイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物である。
ジアルキルジチオリン酸亜鉛であって、第一級及び第二級の炭素数３～５のアルキル基を有する亜鉛化合物であり、密度１．１６ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度９．７ｃＳｔ、亜鉛分９．７％、硫黄分１９．１％、リン分９．３％であるＣＡＳ Ｎо．６８６４９－４２－３に分類されるセカンダリータイプのジアルキルジチオリン酸亜鉛化合物である。
（粘度指数向上剤）
・粘度指数向上剤；鉱油で希釈されたポリアルキルメタクリレートとオレフィンコポリマーの共重合体であって、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度１７５０ｍｍ２／ｓ、重量平均分子量１４００００ｇ／ｍｏｌである分散型の粘度指数向上剤である。
・粘度指数向上剤；鉱油で希釈されたポリアルキルメタクリレートとオレフィンコポリマーの共重合体であって、密度０．８８５ｇ／ｃｍ３（１５℃）、１００℃動粘度１７５０ｍｍ２／ｓ、重量平均分子量１４００００ｇ／ｍｏｌである分散型の粘度指数向上剤である。
（その他の添加剤）
その他添加剤として、下記に示す流動点降下剤、腐食防止剤及び消泡剤を用いた。
・流動点降下剤：鉱油に溶解したポリメタクリレートであって、分子量が６５０００ｇ／ｍｏｌである流動点降下剤。
・腐食防止剤：アルキルジメチルアミンである腐食防止剤。
・消泡剤：ポリジメチルシリコーンであるシリコーン系消泡剤。
その他添加剤として、下記に示す流動点降下剤、腐食防止剤及び消泡剤を用いた。
・流動点降下剤：鉱油に溶解したポリメタクリレートであって、分子量が６５０００ｇ／ｍｏｌである流動点降下剤。
・腐食防止剤：アルキルジメチルアミンである腐食防止剤。
・消泡剤：ポリジメチルシリコーンであるシリコーン系消泡剤。
表１及び表２に示すように、実施例の潤滑油組成物は、比較例のガスエンジン用潤滑油組成物との対比において、いずれも、低灰分であり、かつ、ロングドレイン性、摩耗特性、耐熱性、耐金属腐食性及び抗乳化性に優れていた。
実施例１～３は、カルシウム系清浄剤が含有量多い比較例４～８と比較して、硫酸灰分量が著しく低く、低灰分でありながら、ロングドレイン性、摩耗特性、耐熱性、耐金属腐食性及び抗乳化性のいずれについても良好であることが分かる。
比較例１は、硫酸灰分量が０．１６質量％と十分に低いものの、窒素元素量が１３００質量ｐｐｍ及び亜鉛元素量が９０質量ｐｐｍであり、ＮОｘ劣化試験後の残存塩基価とホットチューブ試験における耐熱性が十分ではない。比較例２は、窒素元素量が１６００質量ｐｐｍであり、耐熱性が十分でない。
比較例３は亜鉛元素量が１００ｐｐｍであり、ロングドレイン性に劣り、摩耗特性にも劣っていた。比較例４は、低灰分を達成しておらず、ホウ素含有量が７０ｐｐｍであり、摩耗特性に劣っていた。
比較例４～比較例１０は、いずれも低灰分を達成しなかった。
比較例３は亜鉛元素量が１００ｐｐｍであり、ロングドレイン性に劣り、摩耗特性にも劣っていた。比較例４は、低灰分を達成しておらず、ホウ素含有量が７０ｐｐｍであり、摩耗特性に劣っていた。
比較例４～比較例１０は、いずれも低灰分を達成しなかった。
亜鉛元素量が１５０質量ｐｐｍ以上である実施例は、いずれも摩耗特性に優れており、亜鉛元素量が１５０質量ｐｐｍ以上であることは、摩耗特性の観点からも好適であることが分かる。
表３に示すように、酸解離定数が８以上のアミン系酸化防止剤３～５（アミン系酸化防止剤Ｃ）をそれぞれ添加した実施例４～６は、アミン系酸化防止剤Ｃを含有していない実施例２よりも更に、ＮＯｘ劣化試験の初期（２４時間後）からの塩基価が底上げされていることが分かる。この結果からは、更なる長寿命化の観点から、ｐＫａが８以上のアミン系酸化防止剤（アミン系酸化防止剤Ｃに相当する酸化防止剤）を更に添加することも好適であることが分かる。
また、低灰分化の観点から、カルシウム系清浄剤の含有量を単純に低減することは、残存塩基価の低下及び潤滑油組成物自体の寿命低下に直結することが想定されるところ、実施例２、４～６では、カルシウム系清浄剤の含有量が十分に多い比較例９（即ち、カルシウム元素量が１３００質量ｐｐｍ）と同程度の保持率にて、ＮОｘ劣化試験の１４４時間後においても、残存塩基価が保持されていることが分かる。
また、低灰分化の観点から、カルシウム系清浄剤の含有量を単純に低減することは、残存塩基価の低下及び潤滑油組成物自体の寿命低下に直結することが想定されるところ、実施例２、４～６では、カルシウム系清浄剤の含有量が十分に多い比較例９（即ち、カルシウム元素量が１３００質量ｐｐｍ）と同程度の保持率にて、ＮОｘ劣化試験の１４４時間後においても、残存塩基価が保持されていることが分かる。
以上より、本実施例のガスエンジン用潤滑油組成物によれば、低灰分でありながら、寿命特性（ロングドレイン性）及び耐熱性に優れ、さらに、摩耗特性、耐金属腐食性、及び抗乳化性の特性バランスにも優れたガスエンジン用潤滑油組成物を提供することができることが分かる。
Claims (10)
- 基油と、
金属系清浄剤と、
ホウ素系分散剤及びホウ素非含有無灰系分散剤を含む分散剤と、
フェノール系酸化防止剤と、
酸解離定数（ｐＫａ）が０．１以上２以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ａ、及び、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え８以下の芳香族アミン系酸化防止剤Ｂを含むアミン系酸化防止剤と、
摩耗防止剤と、を含有し、
前記金属系清浄剤に由来する金属元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、３００質量ｐｐｍ以上１０００質量ｐｐｍ以下であり、
ホウ素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、８０質量ｐｐｍ以上４７０質量ｐｐｍ以下であり、
窒素元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で１８００質量ｐｐｍ以上２９００質量ｐｐｍ以下であり、
亜鉛元素含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１５０質量ｐｐｍ以上１５００質量ｐｐｍ以下であり、
ＪＩＳ Ｋ２２７２（１９９８）に準拠した硫酸灰分が、潤滑油組成物全量基準で、０．４５質量％以下である、
ガスエンジン用潤滑油組成物。 - 前記金属系清浄剤が、アルカリ土類金属清浄剤を含む、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記金属系清浄剤が、カルシウムサリシレート、カルシウムフェネート、カルシウムスルホネート、マグネシウムサリシレート、及び、マグネシウムスルホネートからなる群より選択される少なくとも１種を含む、請求項２に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記ホウ素系分散剤が、ホウ素含有イミド系分散剤を含む、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記分散剤の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で、６質量％以上である、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記フェノール系酸化防止剤及び前記アミン系酸化防止剤の合計含有量が、潤滑油組成物全量基準で、１質量％以上４質量％以下である、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記芳香族アミン系酸化防止剤Ｂが、酸解離定数（ｐＫａ）が２を超え７以下の芳香族アミン系酸化防止剤である、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記アミン系酸化防止剤が、更に、酸解離定数（ｐＫａ）７以上１２以下のアミン系酸化防止剤Ｃを含む、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 前記摩耗防止剤が、炭素数４～１２の第一級又は第二級アルキル基から選択された同一又は異なる２つのアルキル基を有するジアルキルジチオリン酸亜鉛から選択される１種以上を含む、請求項１に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
- 水素エンジン用、又は船舶向けデュアルフューエルエンジン用である、請求項１～請求項９のいずれか１項に記載のガスエンジン用潤滑油組成物。
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