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JP7800045B2 - Cleaning composition and cleaning method - Google Patents
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JP7800045B2 - Cleaning composition and cleaning method - Google Patents

Cleaning composition and cleaning method

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JP7800045B2 JP2021167470A JP2021167470A JP7800045B2 JP 7800045 B2 JP7800045 B2 JP 7800045B2 JP 2021167470 A JP2021167470 A JP 2021167470A JP 2021167470 A JP2021167470 A JP 2021167470A JP 7800045 B2 JP7800045 B2 JP 7800045B2
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Description

本発明は、洗浄剤組成物および洗浄方法に関する。 The present invention relates to a cleaning composition and a cleaning method.

ハイドロフルオロエーテル(以下、HFEともいう。)は、分子内に塩素原子を有さないオゾン層への影響のない溶剤であることが知られている。HFEは、フッ素系溶剤として優れた乾燥性により洗浄剤、潤滑油等の希釈剤、熱移動媒体として使用される。特許文献1には、清浄化すべき物品を、20~120℃の範囲の沸点を有し、且つ、少なくとも3個の炭素原子と1個またはそれ以上の水素原子とを有する低分子量のフッ素化エーテルまたはその蒸気またはその両方を含有してなる溶剤組成物と接触することからなる物品の溶剤清浄化方法が開示されている。 Hydrofluoroethers (hereinafter also referred to as HFEs) are known to be solvents that do not contain chlorine atoms in their molecules and have no impact on the ozone layer. Due to their excellent drying properties as fluorine-based solvents, HFEs are used as cleaning agents, diluents for lubricating oils, and heat transfer media. Patent Document 1 discloses a method for solvent cleaning of articles, which involves contacting the article to be cleaned with a solvent composition having a boiling point in the range of 20 to 120°C and containing a low-molecular-weight fluorinated ether having at least three carbon atoms and one or more hydrogen atoms, or its vapor, or both.

特許第2961924号Patent No. 2961924

洗浄では、物品上に付着した様々な汚れを除去する。汚れとしては、樹脂材料、塵埃、接着剤、インク、無機成分、有機成分が挙げられ、それらが基板上で2種以上の複合の汚れとしても存在する。 Cleaning removes various types of dirt that have adhered to an item. These include resin materials, dust, adhesives, ink, inorganic components, and organic components, and these can also exist as a combination of two or more types of dirt on the substrate.

しかしながら、接着剤やインクに由来する(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れについては、(メタ)アクリル樹脂と塵埃とが一体化するため、特許文献1に記載の方法では清浄に洗浄できない場合があった。 However, in the case of stains containing (meth)acrylic resin and dust derived from adhesives or inks, the (meth)acrylic resin and dust become integrated, and the method described in Patent Document 1 may not be able to thoroughly clean the stains.

本発明は、物品上の(メタ)アクリル樹脂および塵埃の除去性に優れる洗浄剤組成物を提供することを課題とする。
また、本発明は、洗浄方法を提供することも課題とする。
An object of the present invention is to provide a cleaning composition that is excellent in removing (meth)acrylic resins and dust from articles.
Another object of the present invention is to provide a cleaning method.

本発明者らは、鋭意検討した結果、以下の構成により課題を解決できることを見出した。
[1] 1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとを含む洗浄剤組成物。
[2] 上記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと上記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとの合計の含有量が、上記洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%である、[1]に記載の洗浄剤組成物。
[3] さらに、テトラフルオロエチレンおよび1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンからなる群から選ばれる少なくとも1種を含む、[1]または[2]に記載の洗浄剤組成物。
[4] (メタ)アクリル樹脂、および、塵埃を含む汚れが付着した物品の洗浄に用いる、[1]~[3]のいずれかに記載の洗浄剤組成物。
[5] [1]~[4]のいずれかに記載の洗浄剤組成物を用いて、(メタ)アクリル樹脂、および、塵埃を含む汚れが付着した物品を洗浄する、洗浄方法。
[6] 上記物品が、繊維製品、医療器具、電気機器、精密機械、および、光学物品からなる群から選ばれる少なくとも1種である、[5]に記載の洗浄方法。
As a result of extensive investigation, the present inventors have found that the problems can be solved by the following configuration.
[1] A cleaning composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane.
[2] The cleaning composition according to [1], wherein the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane is 80 to 100% by mass, based on the total amount of the cleaning composition.
[3] The cleaning composition according to [1] or [2], further comprising at least one selected from the group consisting of tetrafluoroethylene and 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene.
[4] The cleaning composition according to any one of [1] to [3], which is used for cleaning an article having dirt containing a (meth)acrylic resin and dust attached thereto.
[5] A cleaning method, comprising cleaning an article having soiling containing a (meth)acrylic resin and dust adhered thereto, using the cleaning composition according to any one of [1] to [4].
[6] The cleaning method according to [5], wherein the article is at least one selected from the group consisting of textile products, medical instruments, electrical equipment, precision machinery, and optical articles.

本発明の洗浄剤組成物は、物品上の(メタ)アクリル樹脂および塵埃の除去性に優れる。
また、本発明によれば、洗浄剤組成物を用いた洗浄方法を提供できる。
The cleaning composition of the present invention is excellent in removing (meth)acrylic resin and dust from articles.
Furthermore, the present invention can provide a cleaning method using the cleaning composition.

本発明における用語の意味は以下の通りである。
(メタ)アクリル樹脂とはアクリル樹脂とメタクリル樹脂との総称である。
The terms used in the present invention have the following meanings.
(Meth)acrylic resin is a general term for acrylic resin and methacrylic resin.

汚れとは、(メタ)アクリル樹脂と、塵埃とを含む。汚れは(メタ)アクリル樹脂と塵埃からなってもよく、(メタ)アクリル樹脂、塵埃以外の成分を含んでいてもよい。塵埃としては、有機物、無機物、または、両者の複合物等が挙げられる。
有機物としては、例えば、加工油、フッ素オイル、シリコーンオイル、合成油、等の油類、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリテトラフルオロエチレン(以下、PTFEともいう。)等の樹脂類、有機繊維等が挙げられる。有機物は2種以上含んでもよい。
無機物としては、例えば、シリカ、カルシウム、塩化鉄、ガラス、無機繊維、グラファイト、金属等が挙げられる。無機物は2種以上で含んでもよい。
複合物としては、例えば、上記した有機物と無機物の複合材料等が挙げられる。
汚れは、液状であってもよいし、固体状であってもよい。固体状の汚れの形状は特に限定されず、球状、楕円状、立方形、紡錘形、不定形が挙げられる。
固体状の球状の汚れの場合、汚れのサイズは特に限定されないが、例えば、0.1μm~1mm程度であり、好ましくは、1μm~0.1mm程度である。
The dirt includes (meth)acrylic resin and dust. The dirt may be composed of (meth)acrylic resin and dust, or may contain components other than (meth)acrylic resin and dust. The dust may be organic matter, inorganic matter, or a combination of both.
Examples of organic substances include oils such as processing oil, fluorine oil, silicone oil, and synthetic oil, resins such as polycarbonate, polystyrene, polyethylene, polypropylene, and polytetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as PTFE), and organic fibers. Two or more types of organic substances may be included.
Examples of inorganic substances include silica, calcium, iron chloride, glass, inorganic fibers, graphite, metals, etc. Two or more types of inorganic substances may be contained.
Examples of the composite include the above-mentioned organic and inorganic composite materials.
The stain may be in a liquid or solid form. The shape of the solid stain is not particularly limited, and examples thereof include spherical, elliptical, cubic, spindle-shaped, and irregular shapes.
In the case of solid spherical dirt, the size of the dirt is not particularly limited, but is, for example, about 0.1 μm to 1 mm, and preferably about 1 μm to 0.1 mm.

(洗浄剤組成物)
本発明の溶剤組成物は、1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル(以下、HFE-347pc-fともいう。)と、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタン(CF3CH2Cl、以下、HCFC-133aともいう。)とを含む。
(Detergent composition)
The solvent composition of the present invention contains 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether (hereinafter also referred to as HFE-347pc-f) and 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (CF 3 CH 2 Cl, hereinafter also referred to as HCFC-133a).

(HFE-347pc-f)
HFE-347pc-fは、オゾン破壊係数がゼロであり、地球温暖化係数が小さい。
HFE-347pc-fは、引火点を有しない。
HFE-347pc-fは、表面張力や粘度が低い。
HFE-347pc-fは、沸点56℃である。
(HFE-347pc-f)
HFE-347pc-f has zero ozone depletion potential and low global warming potential.
HFE-347pc-f does not have a flash point.
HFE-347pc-f has low surface tension and viscosity.
HFE-347pc-f has a boiling point of 56°C.

HFE-347pc-fは、例えば、非プロトン性極性溶媒および触媒(アルカリ金属アルコキシドまたはアルカリ金属水酸化物)の存在下に、2,2,2-トリフルオロエタノールとテトラフルオロエチレンとを反応させる方法(国際公開第2004/108644号参照)により製造できる。 HFE-347pc-f can be produced, for example, by reacting 2,2,2-trifluoroethanol with tetrafluoroethylene in the presence of an aprotic polar solvent and a catalyst (alkali metal alkoxide or alkali metal hydroxide) (see WO 2004/108644).

HFE-347pc-fの市販品としては、例えば、下記のものが挙げられる。
「アサヒクリン(登録商標)AE-3000」(AGC社製)。
Examples of commercially available HFE-347pc-f products include the following:
"ASAHIKLIN (registered trademark) AE-3000" (manufactured by AGC).

(HCFC-133a)
HCFC-133aは、沸点6℃である。
HCFC-133aは、例えば、触媒(酸化クロム)の存在下に、トリクロロエチレンと、フッ化水素とを供給し、気相で反応させる方法により製造できる。
(HCFC-133a)
HCFC-133a has a boiling point of 6°C.
HCFC-133a can be produced, for example, by a method in which trichloroethylene and hydrogen fluoride are supplied in the presence of a catalyst (chromium oxide) and reacted in the vapor phase.

本発明の洗浄剤組成物は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aを含むことで、洗浄剤組成物の洗浄力が向上し、物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性にも優れる。 The cleaning composition of the present invention contains HFE-347pc-f and HCFC-133a, which improves the cleaning power of the cleaning composition and provides excellent removal of stains containing (meth)acrylic resin and dust from articles.

物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fの含有量は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対して、99.9900~99.9999質量%が好ましく、99.9950~99.9999質量%がより好ましく、99.9975~99.9999質量%がさらに好ましい。 In view of excellent removability of stains containing (meth)acrylic resin and dust on articles, the content of HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is preferably 99.9900 to 99.9999 mass%, more preferably 99.9950 to 99.9999 mass%, and even more preferably 99.9975 to 99.9999 mass%, based on the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a.

物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHCFC-133aの含有量は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対して、1~100質量ppmが好ましく、1~50質量ppmがより好ましく、1~25質量ppmがさらに好ましい。 In order to achieve excellent removability of stains containing (meth)acrylic resin and dust on articles, the content of HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 100 ppm by mass, more preferably 1 to 50 ppm by mass, and even more preferably 1 to 25 ppm by mass, relative to the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a.

物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。 In view of excellent removability of stains containing (meth)acrylic resin and dust on articles, the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 95 to 100% by mass, based on the total amount of the cleaning composition.

物品に防汚性を付与する点から、本発明の洗浄剤組成物は、さらに、テトラフルオロエチレン(以下、TFEともいう。)および1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテン(C426O。以下、特定ビニルエーテルともいう。)からなる群から選ばれる少なくとも1種を含むことが好ましい。ここでの防汚性とは、樹脂材料、塵埃、接着剤、インク、無機成分、有機成分等の汚れの物品表面への付着を防止することである。この時、防汚性は、物品表面の接触角により評価する。接触角とは、静止した液体が、物品表面に接する場所で、液面と物品表面とのなす角である。この角度が大きくなるほど物品の防汚性は高い。洗浄前後の接触角の変化が、3°以上であることが好ましく、8°以上であることがより好ましい。 In order to impart antifouling properties to articles, the cleaning composition of the present invention preferably further contains at least one selected from the group consisting of tetrafluoroethylene (hereinafter also referred to as TFE) and 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene (C 4 H 2 F 6 O; hereinafter also referred to as specific vinyl ether). Here, antifouling properties refer to preventing adhesion of stains such as resin materials, dust, adhesives, inks, inorganic components, and organic components to the surface of an article. Antifouling properties are evaluated based on the contact angle of the article surface. The contact angle is the angle between the liquid surface and the article surface at the point where a stationary liquid comes into contact with the surface of the article. The larger this angle, the higher the antifouling properties of the article. The change in contact angle before and after cleaning is preferably 3° or more, more preferably 8° or more.

特定ビニルエーテルは、例えば、水酸化カリウム水溶液、ジエチルエーテルおよびテトラ-n-ブチルアンモニウムブロミドの存在下に、2,2,2-トリフルオロエタノールとヘキサフルオロプロピレンオキシドとを反応させて2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸を得た後、メタノールの存在下に、2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸と水酸化ナトリウムとを反応させて2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸ナトリウムを得た後、2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸ナトリウムを加熱することにより反応させて1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンを得る方法により製造できる。 The specific vinyl ether can be produced, for example, by reacting 2,2,2-trifluoroethanol with hexafluoropropylene oxide in the presence of aqueous potassium hydroxide, diethyl ether, and tetra-n-butylammonium bromide to obtain 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid, then reacting 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid with sodium hydroxide in the presence of methanol to obtain sodium 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionate, and then heating the sodium 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionate to obtain 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、物品表面の接触角が向上し、物品に防汚性を付与する点から、本発明の洗浄剤組成物中におけるTFEの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対して、0.1~100質量ppmが好ましく、0.2~80質量ppmがより好ましく、0.5~75質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the content of TFE in the cleaning composition of the present invention is preferably 0.1 to 100 ppm by mass, more preferably 0.2 to 80 ppm by mass, and even more preferably 0.5 to 75 ppm by mass, relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and TFE, in order to improve the contact angle on the surface of the article and impart antifouling properties to the article.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHCFC-133aの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対して、1~100質量ppmが好ましく、1~50質量ppmがより好ましく、1~25質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the content of HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 100 ppm by mass, more preferably 1 to 50 ppm by mass, and even more preferably 1 to 25 ppm by mass, based on the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and TFE.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対して、99.98000~99.99989質量%が好ましく、99.98700~99.99988質量%がより好ましく、99.99000~99.99985質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the content of HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is preferably 99.98000 to 99.99989 mass%, more preferably 99.98700 to 99.99988 mass%, and even more preferably 99.99000 to 99.99985 mass%, based on the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and TFE.

本発明の洗浄剤組成物がTFEを含む場合、物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains TFE, the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and TFE in the cleaning composition of the present invention is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 95 to 100% by mass, based on the total amount of the cleaning composition, in order to achieve excellent removability of stains containing (meth)acrylic resin and dust on articles.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、物品表面の接触角が向上し、物品に防汚性を付与する点から、本発明の洗浄剤組成物中における特定ビニルエーテルの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対して、1~1000質量ppmが好ましく、5~750質量ppmがより好ましく、10~500質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the content of the specific vinyl ether in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 1,000 ppm by mass, more preferably 5 to 750 ppm by mass, and even more preferably 10 to 500 ppm by mass, relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether, in order to improve the contact angle on the surface of the article and impart antifouling properties to the article.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHCFC-133aの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対して、1~100質量ppmが好ましく、1~50質量ppmがより好ましく、1~25質量ppmがさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the content of HCFC-133a in the cleaning composition of the present invention is preferably 1 to 100 ppm by mass, more preferably 1 to 50 ppm by mass, and even more preferably 1 to 25 ppm by mass, based on the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-fの含有量は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対して、99.8900~99.9998質量%が好ましく、99.9200~99.9994質量%がより好ましく、99.9475~99.9989質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the content of HFE-347pc-f in the cleaning composition of the present invention is preferably 99.8900 to 99.9998 mass%, more preferably 99.9200 to 99.9994 mass%, and even more preferably 99.9475 to 99.9989 mass%, based on the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether.

本発明の洗浄剤組成物が特定ビニルエーテルを含む場合、物品上の(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れの除去性に優れる点で、本発明の洗浄剤組成物中におけるHFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%が好ましく、90~100質量%がより好ましく、95~100質量%がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains a specific vinyl ether, the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether in the cleaning composition of the present invention is preferably 80 to 100% by mass, more preferably 90 to 100% by mass, and even more preferably 95 to 100% by mass, based on the total amount of the cleaning composition, in order to achieve excellent removability of stains containing (meth)acrylic resin and dust on articles.

本発明の洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲で、HFE-347pc-f、HCFC-133a、TFEおよび特定ビニルエーテル以外の成分(以下、成分(A)ともいう。)を含んでいてもよい。 The cleaning composition of the present invention may contain a component other than HFE-347pc-f, HCFC-133a, TFE, and the specific vinyl ether (hereinafter also referred to as component (A)) to the extent that the effects of the present invention are not impaired.

(成分(A))
成分(A)は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aに可溶な成分であり、本発明の洗浄剤組成物がTFEおよび特定ビニルエーテルを含む場合は、TFEおよび特定ビニルエーテルにも可溶な成分である。
成分(A)は、溶解性を高める、揮発速度を調節する等の各種の目的に応じて、適宜選択される。
成分(A)としては、HFE-347pc-f、HCFC-133a、TFEおよび特定ビニルエーテルに可溶な、炭化水素、アルコール、特定ビニルエーテル以外のエーテル、ケトン、エステル、アミン、クロロカーボン、ハイドロフルオロカーボン(以下、HFCともいう。)、TFE以外のパーフルオロカーボン(以下、PFCともいう。)、HCFC-133a以外のハイドロクロロフルオロカーボン(以下、HCFCともいう。)等が挙げられる。これらの成分は単独で含まれていても、2種以上含まれていてもよい。
(Component (A))
Component (A) is a component soluble in HFE-347pc-f and HCFC-133a, and when the cleaning composition of the present invention contains TFE and the specific vinyl ether, it is a component also soluble in TFE and the specific vinyl ether.
Component (A) is appropriately selected depending on various purposes, such as increasing solubility or adjusting the evaporation rate.
Examples of component (A) include hydrocarbons soluble in HFE-347pc-f, HCFC-133a, TFE, and specific vinyl ethers, alcohols, ethers other than the specific vinyl ethers, ketones, esters, amines, chlorocarbons, hydrofluorocarbons (hereinafter also referred to as HFCs), perfluorocarbons other than TFE (hereinafter also referred to as PFCs), hydrochlorofluorocarbons other than HCFC-133a (hereinafter also referred to as HCFCs), etc. These components may be contained alone or in combination of two or more.

炭化水素としては、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和炭化水素であってもよく、不飽和炭化水素であってもよい。
炭化水素としては、ヘプタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサン、1-ブテン、2-ブテン、2-メチルプロペン、1-ペンテン、2-ペンテン、1-ブチン、2-ブチン、ペンチン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘキセンが好ましい。
The hydrocarbon may be linear or cyclic, and may be saturated or unsaturated.
Preferred hydrocarbons are heptane, hexane, octane, nonane, cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane, 1-butene, 2-butene, 2-methylpropene, 1-pentene, 2-pentene, 1-butyne, 2-butyne, pentyne, cyclopropene, cyclobutene, cyclopentene, and cyclohexene.

アルコールとしては、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和アルコールであってもよく、不飽和アルコールであってもよい。
アルコールとしては、メタノール、エタノール、ノルマルプロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ノルマルブチルアルコール、イソブチルアルコール、sec-ブチルアルコール、tert-ブチルアルコールが好ましい。
The alcohol may be either a chain or cyclic alcohol, and may be either a saturated or unsaturated alcohol.
As the alcohol, methanol, ethanol, normal propyl alcohol, isopropyl alcohol, normal butyl alcohol, isobutyl alcohol, sec-butyl alcohol, and tert-butyl alcohol are preferred.

特定ビニルエーテル以外のエーテルは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エーテルであってもよく、不飽和エーテルであってもよい。
特定ビニルエーテル以外のエーテルとしては、ジメチルエーテル、エチルメチルエーテル、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、メチル-tert-ブチルエーテル、テトラフルオロエタノールが好ましい。
The ether other than the specific vinyl ether may be linear or cyclic, and may be a saturated or unsaturated ether.
As the ether other than the specific vinyl ether, dimethyl ether, ethyl methyl ether, diethyl ether, diisopropyl ether, methyl tert-butyl ether, and tetrafluoroethanol are preferred.

ケトンは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和ケトンであってもよく、不飽和ケトンであってもよい。
ケトンとしては、アセトン、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、メチルプロピルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノンが好ましい。
The ketone may be a chain or cyclic ketone, and may be a saturated or unsaturated ketone.
As the ketone, acetone, methyl ethyl ketone, diethyl ketone, methyl propyl ketone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, and cyclohexanone are preferred.

エステルとしては、エステルは、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和エステルであってもよく、不飽和エステルであってもよい。
エステルとしては、ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酪酸メチル、酪酸エチル、γ-ブチロラクトンが好ましい。
The ester may be linear or cyclic, and may be a saturated or unsaturated ester.
Preferred esters are methyl formate, ethyl formate, propyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, propyl acetate, methyl butyrate, ethyl butyrate, and γ-butyrolactone.

アミンとしては、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミンが好ましい。 Preferred amines are monomethylamine, dimethylamine, and trimethylamine.

クロロカーボンとしては、鎖状であってもよく、環状であってもよく、また、飽和クロロカーボンであってもよく、不飽和クロロカーボンであってもよい。
クロロカーボンとしては、ジクロロメタン、1,1-ジクロロエタン、1,2-ジクロロエタン、1,1,2-トリクロロエタン、1,1,1,2-テトラクロロエタン、1,1,2,2-テトラクロロエタン、ペンタクロロエタン、1,1-ジクロロエチレン、cis-1,2-ジクロロエチレン、trans-1,2-ジクロロエチレン、トリクロロエチレン、テトラクロロエチレン、1,2-ジクロロプロパンが好ましい。
The chlorocarbon may be either chain or cyclic, and may be either saturated or unsaturated.
Preferred chlorocarbons are dichloromethane, 1,1-dichloroethane, 1,2-dichloroethane, 1,1,2-trichloroethane, 1,1,1,2-tetrachloroethane, 1,1,2,2-tetrachloroethane, pentachloroethane, 1,1-dichloroethylene, cis-1,2-dichloroethylene, trans-1,2-dichloroethylene, trichloroethylene, tetrachloroethylene, and 1,2-dichloropropane.

HFCとしては、1,1,1,3,3-ペンタフルオロブタン、1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-デカフルオロペンタン、1,1,2,2,3,3,4-ヘプタフルオロシクロペンタン、1,1,1,2,2,3,3,4,4-ノナフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロヘキサン、1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-トリデカフルオロオクタンが好ましい。 Preferred HFCs are 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,2,2,3,4,5,5,5-decafluoropentane, 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4-nonafluorohexane, 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorohexane, and 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane.

TFE以外のPFCとしては、デカフルオロブタン、ドデカフルオロペンタン、テトラデカフルオロヘキサン、ヘキサデカフルオロヘプタン、オクタデカフルオロオクタンが好ましい。 Preferred PFCs other than TFE are decafluorobutane, dodecafluoropentane, tetradecafluorohexane, hexadecafluoroheptane, and octadecafluorooctane.

HCFC-133a以外のHCFCとしては、ジクロロペンタフルオロプロパン、1,1-ジクロロ-1-フルオロエタン、1-クロロ-1,1-ジフルオロエタン、2,2-ジクロロ-1,1,1-トリフルオロエタンが好ましい。 Preferred HCFCs other than HCFC-133a include dichloropentafluoropropane, 1,1-dichloro-1-fluoroethane, 1-chloro-1,1-difluoroethane, and 2,2-dichloro-1,1,1-trifluoroethane.

本発明の洗浄剤組成物が、成分(A)を含む場合、これらの含有量は、洗浄剤組成物全量に対して、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましく、5質量%以下がさらに好ましい。 When the cleaning composition of the present invention contains component (A), the content of this component is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less, based on the total amount of the cleaning composition.

本発明の洗浄剤組成物は、(メタ)アクリル樹脂および塵埃を含む汚れが付着した物品に対する洗浄に用いることが好ましい。 The cleaning composition of the present invention is preferably used to clean articles having dirt containing (meth)acrylic resin and dust attached thereto.

(洗浄方法)
本発明の洗浄方法は、本発明の洗浄剤組成物を用いて物品に付着する(メタ)アクリル樹脂、および、汚れを洗浄する。
(メタ)アクリル樹脂が物品に付着する態様としては、(メタ)アクリル樹脂を含む接着剤を物品に接触させた場合、(メタ)アクリル樹脂を含むインクを物品に塗布した場合が挙げられる。具体的には、UV硬化樹脂等を含むアクリル系接着剤や色素とアクリル樹脂を含むインクが付着して固着した金属部品、樹脂部品、インクジェットプリンタのヘッドやノズル部品等が挙げられる。
(Cleaning method)
In the cleaning method of the present invention, the (meth)acrylic resin and dirt adhering to an article are cleaned using the detergent composition of the present invention.
Examples of the manner in which the (meth)acrylic resin adheres to an article include when an adhesive containing the (meth)acrylic resin is brought into contact with the article, and when ink containing the (meth)acrylic resin is applied to the article. Specific examples include metal parts, resin parts, inkjet printer heads and nozzle parts, etc., to which an acrylic adhesive containing a UV-curable resin or an ink containing a pigment and an acrylic resin is adhered and fixed.

本発明の洗浄剤組成物は、物品上の(メタ)アクリル樹脂を溶解して除去するとともに、(メタ)アクリル樹脂と塵埃とを含む汚れを除去する。 The cleaning composition of the present invention dissolves and removes (meth)acrylic resin from articles, and also removes stains containing (meth)acrylic resin and dust.

具体的な洗浄方法としては、物品の表面に本発明の洗浄剤組成物を接触させればよい。特に限定されないが、例えば、手拭き、浸漬、スプレー、揺動、超音波、蒸気洗浄またはこれらを組み合わせた方法を採用できる。 Specific cleaning methods involve contacting the surface of an item with the cleaning composition of the present invention. While not particularly limited, methods that can be used include, for example, hand wiping, immersion, spraying, shaking, ultrasonic cleaning, steam cleaning, or a combination of these.

本発明の洗浄剤組成物が適用可能な物品の材料としては、金属、(メタ)アクリル樹脂以外の樹脂、エストラマー、ガラス、セラミックスが挙げられる。また、物品としては、これらの2種以上の材料を有する複合材料からなるものであってもよい。複合材料としては、金属と(メタ)アクリル樹脂以外の樹脂との積層体等が挙げられる。
本発明の洗浄方法が適用可能な物品の具体例としては、繊維製品、医療器具、電気機器、精密機械、光学機器、輸送機器およびそれらの部品が挙げられる。電気機器、精密機械、光学機器、輸送機械およびそれらの部品の具体例としては、電線、ヒューズ、電流制御器、変圧器、電熱器、コンデンサ、サーミスタ等の抵抗器、トランス、インダクタ、スイッチ、コネクタ、スピーカー等の音響部品、光・熱などのセンサ、モーターなどのアクチュエーター、電源部品、水晶振動子、水晶発振子、フィルタ、アンテナ部品、これらを実装したプリント基板、リレー、光学レンズ、ガラス基板、ベアリング、ギア、チェーン、ブレーキが挙げられる。
Examples of materials for articles to which the cleaning composition of the present invention can be applied include metals, resins other than (meth)acrylic resins, elastomers, glass, and ceramics. Furthermore, the article may be made of a composite material containing two or more of these materials. Examples of the composite material include a laminate of a metal and a resin other than a (meth)acrylic resin.
Specific examples of articles to which the cleaning method of the present invention can be applied include textiles, medical instruments, electrical equipment, precision machinery, optical equipment, transportation equipment, and their parts. Specific examples of electrical equipment, precision machinery, optical equipment, transportation equipment, and their parts include electric wires, fuses, current controllers, transformers, electric heaters, capacitors, resistors such as thermistors, transformers, inductors, switches, connectors, acoustic components such as speakers, sensors for light and heat, actuators such as motors, power supply components, quartz crystal resonators, quartz oscillators, filters, antenna components, printed circuit boards on which these are mounted, relays, optical lenses, glass substrates, bearings, gears, chains, and brakes.

以下、実施例によって本発明を詳細に説明する。本発明はこれらの例に限定されない。例2~6が本発明の洗浄剤組成物の実施例、例1、7が比較例である。 The present invention will be described in detail below using examples. The present invention is not limited to these examples. Examples 2 to 6 are examples of cleaning compositions of the present invention, and Examples 1 and 7 are comparative examples.

(HFE-347pc-f)
HFE-347pc-fとしては、AE-3000(AGC社製)を購入した。
(HFE-347pc-f)
As the HFE-347pc-f, AE-3000 (manufactured by AGC) was purchased.

(HCFC-133aの調製)
内径1/2インチ、長さ100cmのインコネル600製U字型反応管に、酸化クロム触媒(50mL)を充填し、窒素ガス(150NmL/min)を流しながら300℃まで昇温した。反応管内を大気圧に維持しながら、反応管通過後の粗ガス中の水分が20体積ppm以下になるまで触媒を乾燥した。触媒の乾燥終了後、フッ化水素(68.3NmL/min)と窒素(34.1NmL/min)との混合ガスを流しながら、300℃で触媒をフッ素化して活性化した。反応管を250℃に加熱し、ガス化させたトリクロロエチレン(9.30NmL/min)と、フッ化水素(93.1NmL/min)とを供給し、反応させた。反応粗ガスは10質量%水酸化カリウム水溶液に流通した。30時間経過後、10質量%水酸化カリウム水溶液中に分離した有機層を回収した。回収した有機層を蒸留精製した結果、純度100質量%のHCFC-133a(31.0g)を得た。
(Preparation of HCFC-133a)
A chromium oxide catalyst (50 mL) was packed into a U-shaped reaction tube made of Inconel 600 with an inner diameter of 1/2 inch and a length of 100 cm, and the temperature was raised to 300 °C while flowing nitrogen gas (150 NmL/min). While maintaining atmospheric pressure inside the reaction tube, the catalyst was dried until the moisture content of the crude gas after passing through the reaction tube was 20 volume ppm or less. After the catalyst drying was completed, the catalyst was activated by fluorination at 300 °C while flowing a mixed gas of hydrogen fluoride (68.3 NmL/min) and nitrogen (34.1 NmL/min). The reaction tube was heated to 250 °C, and gasified trichloroethylene (9.30 NmL/min) and hydrogen fluoride (93.1 NmL/min) were supplied and reacted. The reaction crude gas was passed through a 10 mass% potassium hydroxide aqueous solution. After 30 hours, the organic layer separated in the 10 mass% potassium hydroxide aqueous solution was recovered. The recovered organic layer was purified by distillation, yielding HCFC-133a (31.0 g) with a purity of 100% by mass.

(特定ビニルエーテルの調製)
撹拌機を備えた容量2Lの内部がフッ素樹脂でライニングされたステンレス製の反応容器に、35質量%水酸化カリウム水溶液(480g)、ジエチルエーテル(400mL)、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド(12.2g)を入れ撹拌を開始した。これに2,2,2-トリフルオロエタノール(161g)を反応容器の温度が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下した。滴下終了後、撹拌しながらヘキサフルオロプロピレンオキシド(133g)を反応容器の温度が30℃未満に維持できるよう導入した。1時間撹拌した後、35%塩酸をpHが1となるまで加えた。さらに1時間撹拌した後、水層中に分離した有機層を回収した。回収した有機層を蒸留精製した結果、純度100質量%の2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸(148g)を得た。
撹拌機を備えた容量1Lのガラス製反応容器にメタノール(100g)と水酸化ナトリウムペレット(26.8g)を入れ撹拌を開始した。これに2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)テトラフルオロプロピオン酸(148g)とメタノール(100g)の混合溶液を反応容器の温度が上昇しないように氷浴で冷却しながら徐々に滴下した。滴下終了後、反応容器を60℃に加熱しながら2~3torrの減圧状態でメタノールを留去し、その後さらに反応容器を100℃に加熱しながら残渣物を2~3torrの減圧状態でメタノールを留去することにより残渣物を得た。その後、反応容器を250℃に加熱し、生成する揮発性物質を-78℃の冷却トラップで捕集した凝縮液を蒸留精製した結果、純度100質量%の1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテン(73.2g)を得た。
(Preparation of specific vinyl ethers)
A 2 L stainless steel reactor equipped with a stirrer and lined with fluororesin was charged with 35% by mass aqueous potassium hydroxide solution (480 g), diethyl ether (400 mL), and tetra-n-butylammonium bromide (12.2 g), and stirring was initiated. 2,2,2-trifluoroethanol (161 g) was gradually added dropwise to the reactor while cooling in an ice bath to prevent the temperature of the reactor from rising. After the dropwise addition was completed, hexafluoropropylene oxide (133 g) was added while stirring, so that the temperature of the reactor was maintained below 30°C. After stirring for 1 hour, 35% hydrochloric acid was added until the pH reached 1. After stirring for another 1 hour, the organic layer that separated from the aqueous layer was recovered. The recovered organic layer was purified by distillation to obtain 148 g of 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid with a purity of 100% by mass.
Methanol (100 g) and sodium hydroxide pellets (26.8 g) were placed in a 1 L glass reaction vessel equipped with a stirrer and stirring was initiated. A mixed solution of 2-(2,2,2-trifluoroethoxy)tetrafluoropropionic acid (148 g) and methanol (100 g) was gradually added dropwise to the reaction vessel while cooling in an ice bath to prevent the temperature of the reaction vessel from rising. After completion of the dropwise addition, the reaction vessel was heated to 60 ° C. while distilling off the methanol under a reduced pressure of 2 to 3 torr. Thereafter, the reaction vessel was further heated to 100 ° C. while distilling off the methanol under a reduced pressure of 2 to 3 torr to obtain a residue. Thereafter, the reaction vessel was heated to 250 ° C., and the resulting volatile substances were collected in a cold trap at -78 ° C. The condensate was purified by distillation to obtain 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene (73.2 g) with a purity of 100 mass%.

(TFEの調製)
撹拌機を備えた容量2Lのハステロイ製の反応容器に、亜鉛粉末(164g)、塩化亜鉛(10g)、エタノール(500g)、ジブロモテトラフルオロエタン(649g)、テトラ-n-ブチルアンモニウムブロミド(10g)を入れ撹拌を開始した。反応器を65℃で加熱しながら3時間撹拌し、発生するガスを-78℃に冷却したステンレス製容器に回収することで、純度100質量%のTFE(160g)を得た。
(Preparation of TFE)
Zinc powder (164 g), zinc chloride (10 g), ethanol (500 g), dibromotetrafluoroethane (649 g), and tetra-n-butylammonium bromide (10 g) were placed in a 2 L Hastelloy reactor equipped with a stirrer, and stirring was initiated. The reactor was stirred for 3 hours while being heated at 65°C, and the generated gas was collected in a stainless steel vessel cooled to -78°C, yielding TFE (160 g) with a purity of 100% by mass.

(ノナフルオロブトキシメタンの調製)
ノナフルオロブトキシメタン(以下、「HFE-449s1」ともいう。)は、C49OCH3で表される化合物を意味する。HFE-449s1として、1-メトキシ-2-トリフルオロメチル-1,1,2,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンと1-メトキシ-1,1,2,2,3,3,4,4,4-ノナフルオロブタンとの混合物の製品「Novec7100」(スリーエム社製)を購入した。
(Preparation of Nonafluorobutoxymethane)
Nonafluorobutoxymethane (hereinafter also referred to as "HFE-449s1") refers to a compound represented by C 4 F 9 OCH 3. As HFE-449s1, a product called "Novec 7100" (manufactured by 3M), which is a mixture of 1-methoxy-2-trifluoromethyl-1,1,2,3,3,3-hexafluoropropane and 1-methoxy-1,1,2,2,3,3,4,4,4-nonafluorobutane, was purchased.

(洗浄剤組成物の調製)
HFE-347pc-f、HCFC-133a、1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテン、TFE、HFE-449s1を、表1に示す質量比となるように混合して、例1~7の洗浄剤組成物を調製した。
(Preparation of cleaning composition)
HFE-347pc-f, HCFC-133a, 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene, TFE, and HFE-449s1 were mixed in the mass ratios shown in Table 1 to prepare the cleaning compositions of Examples 1 to 7.

(試験片の調製)
10gのトリクロロエチレンに1.737gのアクリル樹脂を加えて撹拌・溶解したものをアクリル樹脂溶液として試験に用いた。
洗浄した50mm×50mmのガラス製基板を試験に用いた。ガラス製基板の水の接触角は8°であった。
ガラス製基板の片面に、調製したアクリル樹脂溶液1gを塗布し、また、塵埃としてグラファイト粉末(試薬特級、富士フィルム和光純薬株式会社)と、PTFE粉末(試薬、富士フィルム和光純薬株式会社)を表面にふりかけて一晩乾燥させて試験片を調製し、塗布前後の質量の差から塗布されたアクリル樹脂、グラファイト粉末、およびPTFE粉末の合計の質量(汚れの量)を求めた。
(Preparation of test specimens)
1.737 g of acrylic resin was added to 10 g of trichloroethylene, stirred and dissolved, and the resulting solution was used in the test as an acrylic resin solution.
A cleaned glass substrate of 50 mm x 50 mm was used for the test. The contact angle of water on the glass substrate was 8°.
One g of the prepared acrylic resin solution was applied to one side of a glass substrate, and graphite powder (special grade reagent, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) and PTFE powder (reagent, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) were sprinkled on the surface as dust and dried overnight to prepare a test piece. The total mass (amount of dirt) of the applied acrylic resin, graphite powder, and PTFE powder was calculated from the difference in mass before and after application.

(洗浄試験・粒子残留の評価)
本例は2個の1Lビーカーを用いて試験した。1Lビーカーに例1~7の洗浄剤組成物を800ml入れ、45℃の超音波洗浄機(シャープ製超音波洗浄器UH-206H、35kHz、出力200W)の水浴に入れた。上部に冷却管を取付けた1Lビーカーに300mlの例1~7の洗浄剤組成物を入れ、1Lビーカーをホットプレートに乗せて加熱し、溶剤蒸気を発生させた。本例では調製した試験片1個を用い、本試験装置にて超音波浸漬洗浄を3分間、蒸気洗浄を3分間行い、洗浄後の試験片の質量測定、および、100倍のデジタルマイクロスコープ(ハイロックス製)により試験前後の表面のアクリル樹脂および粒子残留状態を目視観察にて評価した。洗浄率、並びに、アクリル樹脂および粒子残留を以下の基準で評価した。
なお、以下の洗浄率は、以下の式により算出される。以下の洗浄率が高いほど、(メタ)アクリル樹脂、グラファイト粉末、およびPTFE粉末の除去性が高いことを意味する。
洗浄率(%)=100-(洗浄前の試験片の質量-洗浄後の試験片の質量)/(洗浄前の試験片の質量-調製前の試験片の質量)×100
洗浄率評価:
A:70%超、B:50%以上70%以下、C:50%未満
アクリル樹脂および粒子の外観による洗浄性評価:
AA:アクリル樹脂および粒子の残留は(ほぼ)確認できない、A:アクリル樹脂および粒子が大幅に減少、B:アクリル樹脂および粒子は減ったが多く見られる、C:初期と違いがない。
(Cleaning test/particle residue evaluation)
In this example, two 1-L beakers were used for the test. 800 ml of each of the cleaning compositions of Examples 1 to 7 was placed in the 1-L beaker and placed in the water bath of an ultrasonic cleaner (Sharp ultrasonic cleaner UH-206H, 35 kHz, 200 W output) at 45°C. 300 ml of each of the cleaning compositions of Examples 1 to 7 was placed in the 1-L beaker with a cooling tube attached to the top, and the 1-L beaker was placed on a hot plate and heated to generate solvent vapor. In this example, one prepared test piece was used, and ultrasonic immersion cleaning was performed for 3 minutes and steam cleaning for 3 minutes using this testing equipment. The mass of the test piece after cleaning was measured, and the state of acrylic resin and particle residue on the surface was visually observed before and after the test using a 100x digital microscope (Hirox). The cleaning rate and acrylic resin and particle residue were evaluated according to the following criteria.
The cleaning rate below is calculated by the following formula: The higher the cleaning rate below, the higher the removability of the (meth)acrylic resin, graphite powder, and PTFE powder.
Cleaning rate (%) = 100 - (mass of test piece before cleaning - mass of test piece after cleaning) / (mass of test piece before cleaning - mass of test piece before preparation) x 100
Cleaning rate rating:
A: Over 70%, B: 50% to 70%, C: Less than 50%
Cleaning evaluation based on appearance of acrylic resin and particles:
AA: (Almost) no residual acrylic resin or particles can be detected; A: The acrylic resin and particles have been significantly reduced; B: The acrylic resin and particles have been reduced but are still abundant; C: No difference from the initial state.

(ガラス基板の水の接触角測定)
ガラス製試験片のみを用いて同様の方法で洗浄試験を実施し、試験前後のガラス基板の水の接触角を自動接触角計(協和界面科学製DY-300)により測定した。試験前後の水の接触角(試験後接触角-試験前接触角)を以下の基準で評価した。
接触角(初期値からの変化)
A:8°以上、B:3°以上8°未満、C:3°未満
(Measurement of water contact angle on glass substrate)
A cleaning test was carried out in the same manner using only the glass test piece, and the water contact angle of the glass substrate before and after the test was measured using an automatic contact angle meter (DY-300 manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.). The water contact angles before and after the test (contact angle after the test - contact angle before the test) were evaluated according to the following criteria.
Contact angle (change from initial value)
A: 8° or more, B: 3° or more and less than 8°, C: less than 3°

表1中、例1~4の「HEF-347pc-f(質量%)」欄は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対する、HEF-347pc-fの含有量(質量%)を表す。
表1中、例1~4の「HCFC-133a(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-fおよびHCFC-133aの合計の含有量に対する、HCFC-133aの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例5の「HEF-347pc-f(質量%)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対する、HEF-347pc-fの含有量(質量%)を表す。
表1中、例5の「HCFC-133a(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対する、HCFC-133aの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例5の「特定ビニルエーテル(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよび特定ビニルエーテルの合計の含有量に対する、特定ビニルエーテルの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例6の「HEF-347pc-f(質量%)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対する、HEF-347pc-fの含有量(質量%)を表す。
表1中、例6の「HCFC-133a(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対する、HCFC-133aの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、例6の「TFE(質量ppm)」欄は、HFE-347pc-f、HCFC-133aおよびTFEの合計の含有量に対する、TFEの含有量(質量ppm)を表す。
表1中、「HFE-449s1(質量%)」欄は、洗浄剤組成物全量に対する、HFE-449s1の含有量(質量%)を表す。
In Table 1, the column "HEF-347pc-f (mass %)" for Examples 1 to 4 indicates the content (mass %) of HEF-347pc-f relative to the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a.
In Table 1, the column "HCFC-133a (ppm by mass)" for Examples 1 to 4 indicates the content (ppm by mass) of HCFC-133a relative to the total content of HFE-347pc-f and HCFC-133a.
In Table 1, the column "HEF-347pc-f (mass%)" for Example 5 indicates the content (mass%) of HEF-347pc-f relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether.
In Table 1, the column "HCFC-133a (ppm by mass)" for Example 5 indicates the content (ppm by mass) of HCFC-133a relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether.
In Table 1, the column "Specific vinyl ether (ppm by mass)" for Example 5 indicates the content (ppm by mass) of the specific vinyl ether relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and the specific vinyl ether.
In Table 1, the column "HEF-347pc-f (mass %)" for Example 6 indicates the content (mass %) of HEF-347pc-f relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a, and TFE.
In Table 1, the column "HCFC-133a (ppm by mass)" for Example 6 indicates the content (ppm by mass) of HCFC-133a relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and TFE.
In Table 1, the column "TFE (ppm by mass)" for Example 6 indicates the content (ppm by mass) of TFE relative to the total content of HFE-347pc-f, HCFC-133a and TFE.
In Table 1, the column "HFE-449s1 (mass %)" indicates the content (mass %) of HFE-449s1 relative to the total amount of the cleaning agent composition.

洗浄剤組成物がHFE-347pc-fおよびHCFC-133aを含む例2~6は、洗浄率および外観による洗浄性がAAまたはAであり、物品上の(メタ)アクリル樹脂の除去性に優れるとともに、(メタ)アクリル樹脂と共存する汚れ粒子の除去性にも優れている。
洗浄剤組成物がさらにTFEおよび特定ビニルエーテルを含む例5~6は、接触角がAであり、洗浄後の防汚性が向上している。
In Examples 2 to 6, in which the detergent compositions contained HFE-347pc-f and HCFC-133a, the detergency in terms of the detergency rate and appearance was rated AA or A, and the compositions were excellent in the ability to remove (meth)acrylic resin from articles and also in the ability to remove dirt particles coexisting with the (meth)acrylic resin.
In Examples 5 and 6, in which the detergent composition further contained TFE and a specific vinyl ether, the contact angle was A, and the antifouling property after cleaning was improved.

Claims (6)

1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンとを含む洗浄剤組成物であって、
前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルの含有量は、前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルおよび前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンの合計の含有量に対して、99.9900~99.9999質量%であり、
前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルおよび前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンの合計の含有量は、前記洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%である、洗浄剤組成物。
A cleaning composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane ,
the content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether is 99.9900 to 99.9999 mass% based on the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane,
the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether and the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane is 80 to 100 mass % based on the total amount of the cleaning composition.
1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンと、テトラフルオロエチレンとを含む洗浄剤組成物であって、A cleaning composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, and tetrafluoroethylene,
前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルの含有量は、前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル、前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンおよび前記テトラフルオロエチレンの合計の含有量に対して、99.98000~99.99989質量%であり、the content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether is 99.98000 to 99.99989 mass% based on the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, and the tetrafluoroethylene;
前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル、前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンおよび前記テトラフルオロエチレンの合計の含有量は、前記洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%である、洗浄剤組成物。the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, and the tetrafluoroethylene is 80 to 100 mass% based on the total amount of the cleaning composition.
1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルと、2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンと、1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンとを含む洗浄剤組成物であって、A cleaning composition comprising 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, and 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene,
前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテルの含有量は、前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル、前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンおよび前記1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンの合計の含有量に対して、99.8900~99.9998質量%であり、the content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether is 99.8900 to 99.9998 mass% based on the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, and the 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene;
前記1,1,2,2-テトラフルオロエチル-2,2,2-トリフルオロエチルエーテル、前記2-クロロ-1,1,1-トリフルオロエタンおよび前記1,1,2-トリフルオロ-2-(2,2,2-トリフルオロエトキシ)エテンの合計の含有量は、前記洗浄剤組成物全量に対して、80~100質量%である、洗浄剤組成物。the total content of the 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether, the 2-chloro-1,1,1-trifluoroethane, and the 1,1,2-trifluoro-2-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethene is 80 to 100 mass% based on the total amount of the cleaning composition.
(メタ)アクリル樹脂および塵埃を含む汚れが付着した物品の洗浄に用いる、請求項1~3のいずれか1項に記載の洗浄剤組成物。 The cleaning composition according to any one of claims 1 to 3, which is used to clean items having soiling containing a (meth)acrylic resin and dust attached thereto. 請求項1~4のいずれか1項に記載の洗浄剤組成物を用いて、(メタ)アクリル樹脂および塵埃を含む汚れが付着した物品を洗浄する、洗浄方法。 A cleaning method comprising cleaning an item having soiling containing a (meth)acrylic resin and dust adhered thereto using the cleaning composition according to any one of claims 1 to 4. 前記物品が、繊維製品、医療器具、電気機器、精密機械、および、光学物品からなる群から選ばれる少なくとも1種である、請求項5に記載の洗浄方法。 The cleaning method according to claim 5, wherein the article is at least one selected from the group consisting of textile products, medical instruments, electrical equipment, precision machinery, and optical articles.
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