JP7802966B2 - プラズマ処理方法 - Google Patents
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Description
本開示は、プラズマ処理方法に係り、微細パターン加工における有機膜を垂直に加工する垂直加工技術に関するプラズマ処理方法に適用可能である。
高解像度リソグラフィーの進展に伴い、さらなる微細加工技術として、極端紫外線(Extreme ultraviolet:EUV)を用いた極端紫外線リソグラフィー(Extreme ultraviolet lithography)の開発が行われており、EUVパターンを用いたTri-Layer(三層)構造の有機膜パターン微細加工技術の開発が進んでいる。その中でもSADP(Self-Aligned Double Patterning)のマンドレル(Mandrel)に適応される有機膜(ACL:アモルファスカーボン)を高精度で加工する技術の開発が求められている。特に、有機膜の加工形状の垂直化が必要であり、有機膜のTop-CD値とBottom-CD値の差を最小限に制御する技術の必要性が求められている。加工精度としてはLine-CD値16nm以下の垂直加工が必要とされている。ここで、CDとは、Critical Dimensionの略である。
先行技術(特開2021-77843号公報)は有機膜の上部のサイドエッチ防止対策手法は提案されている。しかし、有機膜の下部についての加工方法は検討されていない状況と考えられる。
EUVパターンを用いたパターン寸法16nm以下の微細加工の高精度加工技術が必要であり、Tri-Layer構造サンプルの下層膜にあたる有機膜を垂直に加工するエッチング処理が重要となっている。有機膜の加工形状がテーパ形状や有機膜の下層部で見られる裾引き形状があると、パターンの寸法制御性が悪化し、半導体製品のデバイス性能や信頼性が悪化するため問題となる。
本開示は、有機膜の下層部で見られる裾引き形状の抑制技術に係るプラズマ処理方法を提供する。
本開示の一実施形態に係る、プラズマを用いて有機膜をエッチングすることによりマスクを形成するプラズマ処理方法は、
前記有機膜の上方に成膜された無機膜をエッチングする第1ステップと、
前記第1ステップ後、硫黄元素含有ガスを用いて前記有機膜をエッチングする第2ステップと、
前記第2ステップ後、前記有機膜の下方に成膜された被エッチング膜の上に堆積した堆積膜を除去する第3ステップと、
前記第3ステップ後の前記有機膜をエッチングする第4ステップと、を有する。
前記有機膜の上方に成膜された無機膜をエッチングする第1ステップと、
前記第1ステップ後、硫黄元素含有ガスを用いて前記有機膜をエッチングする第2ステップと、
前記第2ステップ後、前記有機膜の下方に成膜された被エッチング膜の上に堆積した堆積膜を除去する第3ステップと、
前記第3ステップ後の前記有機膜をエッチングする第4ステップと、を有する。
前記第4ステップは、H含有ガス(水素元素含有ガス)又は、H含有ガスとArガスの混合ガスを用いて前記有機膜をエッチングする。これにより、前記有機膜の下部の裾引き形状部を加工する。
前記硫黄元素含有ガスは、SO2ガス又はCOSガスである。前記堆積膜は、酸化系の堆積膜であり、例えば、酸化硫黄系の堆積膜である。
前記無機膜上に形成されたパターンはカーボン系又は酸化系のどちらでも良い。
本開示の一実施形態によれば、硫黄元素含有ガス(SO2ガス又はCOSガス)を用いた有機膜(アモルファスカーボン膜(ACL:非晶質炭素層)や塗布型有機下層(SOC))のエッチング処理(第2ステップ)の後に付着する堆積膜(酸化デポ膜)を除去する第3ステップと、堆積膜を除した前記有機膜のエッチングを行う第4ステップとを実施することで、有機膜の垂直加工形状が確立でき、有機膜の加工寸法のバラツキを抑制できる。
本開示の実施形態について図面を参照しながら以下に説明する。ただし、以下の説明において、同一構成要素には同一符号を付し繰り返しの説明を省略することがある。なお、図面は説明をより明確にするため、実際の態様に比べ、模式的に表される場合があるが、あくまで一例であって、本発明の解釈を限定するものではない。
本開示を実施するためのプラズマ処理装置としてのプラズマエッチング装置100について図1を用いて説明する。図1は、プラズマ生成手段としてマイクロ波と磁界を利用したECR(Electron Cyclotron Resonance)方式のマイクロ波プラズマエッチング装置の略断面図である。
マイクロ波は、マグネトロン101で発振され,導波管102を経由して石英板103を透過して真空容器104へ伝搬される。真空容器104の周りにはソレノイドコイル105が設けられ、ソレノイドコイル105が生成する磁界と、真空容器104に伝搬されたマイクロ波により電子サイクロトロン共鳴(Electron Cyclotron Resonance:以下ECRと称する)を発生させる。
エッチングガスは、プロセスガス106から供給され、シャワープレート107を経由して真空容器104に導入される。真空容器104内の圧力は、真空容器104の下方に設けられた排気口(図示せず)を介して、ターボ分子ポンプ108およびドライポンプ(図示せず)により真空容器104内を排気しながら所望の圧力に調整される。
ウエハ111は被エッチング膜(無機膜201:図2A参照)が成膜された試料とされ、試料台110に載置される。試料台110は、静電吸着電源109によって直流電圧を印加される。これにより、試料台110に発生する静電吸着力により、試料であるウエハ111は、試料台110に吸着される。また、高周波電源112により試料台110に高周波電力(以下、RF(Radio Frequency)バイアスと称する)を供給して、プラズマ5中のイオンをウエハ111に対して垂直に加速しながら入射させる。
次に、本開示に係るプラズマ処理方法としてのプラズマエッチング方法を図2A-図2Eを説明する。図2Aは、本開示に係るプラズマエッチング方法を示すフロー図であり、プラズマエッチングされるウエハの断面構造を示す断面図である。図2Bは、本開示に係るプラズマエッチング方法を示すフロー図であり、無機膜をエッチング加工する工程を示す断面図である。図2Cは、本開示に係るプラズマエッチング方法を示すフロー図であり、有機膜をエッチング加工する工程を示す断面図およびその部分拡大断面図である。図2Dは、本開示に係るプラズマエッチング方法を示すフロー図であり、有機膜の下方に成膜された被エッチング膜の上に堆積した堆積膜を除去する工程を示す断面図およびその部分拡大断面図である。図2Eは、本開示に係るプラズマエッチング方法を示すフロー図であり、有機膜の裾引き形状部をエッチング加工する工程を示す断面図およびその部分拡大断面図である。
最初に本開示のプラズマ処理方法によりプラズマエッチングされるウエハ111の断面構造を説明する。
図2Aに示すようにウエハ111は、シリコン基板(図示せず)の上に下から順に被エッチング膜である無機膜201と、65nm厚さの有機膜202と、10nm厚さのSOG(spin-on-glass)膜である無機膜203と、極端紫外線(Extreme ultraviolet:EUV)露光により予めパターニングされた22nm厚さの化学増幅型レジスト(CAR:chemically amplified photoresist)204が積層されている。尚、本実施例での予めパターニングされたパターンは、例えば、溝パターンとする。化学増幅型レジスト204は、マスクとして利用するので、マスク204ということがある。
EUV露光によりパターニングされる寸法は、密集したパターンだけでなく、孤立したパターンも含まれる。
有機膜202は、アモルファスカーボン(ACL)膜、塗布型有機下層(SOC)膜等のカーボン系材料である。さらに、EUV露光によりパターニングされるマスク204の材料は、金属酸化物(MOR:Metal Oxide Resist)でも良い。
図2Aに示されたウエハ111がプラズマエッチング装置100の試料台110に載置されて、以下に説明するプラズマ処理が行われる。
続いて有機膜202のプラズマエッチング処理方法を説明する。
まずは最初に、EUV露光によりパターニングされたマスク204を用いて、無機膜203を六フッ化硫黄(SF6)ガスとフルオロホルム(CHF3)ガスの混合ガス、又は、前記混合ガスに水素(H2)ガスを添加した混合ガスを用いる。SF6ガスとCHF3ガスの混合ガスを用いる場合、例えば、SF6ガスのガス流量を15mL/min、CHF3ガスのガス流量を100mL/min、処理圧力を0.4Pa、マイクロ波電力を1300W、RFバイアスを50W、処理時間を35秒とするエッチング条件にて図2Bに示すように無機膜203をエッチング加工する(第1ステップ)。つまり、第1ステップでは、有機膜202の上方に成膜された無機膜203が、EUVにより露光されたマスク204を用いてエッチングされる。
また、CD寸法は無機膜203の膜厚に対して、5%から50%のオーバーエッチングを行い制御することができる。ここで、CDとは、Critical Dimensionの略である。
次に、図2Bでエッチングを行った無機膜203をマスクとして、有機膜202をエッチングする。有機膜202のエッチングでは、有機膜202を硫黄元素含有ガス、例えば、二酸化硫黄(SO2)ガスとアルゴン(Ar)ガスの混合ガスを用い、SO2ガスのガス流量を150mL/min、Arガスのガス流量を500mL/min、処理圧力を0.6Pa、マイクロ波電力を900W、RFバイアスを150W、処理時間を100secとするエッチング条件とする。これにより、図2Cに示すように有機膜202をエッチング加工する(第2ステップ)。つまり、第2ステップでは、第1ステップ後、硫黄元素含有ガスを用いて有機膜202をエッチングする。
また、有機膜202をエッチングする硫黄元素含有ガスは、硫化カルボニル(COS)ガスと酸素(O2)ガス、窒素(N2)ガスの混合ガスを使用しても良い。
有機膜202のエッチング処理を行った加工形状のCD寸法を計測すると、有機膜202の上部CD値(Top-CD値)=9.72nm、有機膜の下部CD値(Bottom-CD値)=14.09nmとの差(CD差)が4.37nmとCD差があり、寸法の制御性が悪いことが分かる。前記CD差が発生している有機膜202の加工形状をSEM画像にて観察したところ、有機膜202の下層部2021で有機膜202が裾を引いていることが分かる。つまり、有機膜202は、下層部2021に裾引き形状部205を有する。
CD差改善として、有機膜202の裾引き形状部205を除去する目的で、有機膜202のエッチング処理条件を使用し、追加エッチングとして有機膜202のオーバーエッチングを行ったが、CD差は3.57nmと大きな改善は見られないことが分かった。
有機膜202のエッチング加工後の形状の詳細情報を得るために、TEMを使用し加工形状を観察したところ、図2Cに示すように、デポ膜206が堆積してことが判明した。デポ膜206は堆積膜と言い換えることができる。
デポ膜206の成分分析として、XPS分析器を用いて分析し、図3Aに示すように酸化硫黄(SO4
2-)301と有機硫酸化合物(S-C)302が堆積していることが分かる。この結果より、有機膜202のエッチング中はSO2ガスでカーボン膜をエッチングするため、デポ膜206は形成されず、有機膜202のエッチングは進行する。しかしながら、有機膜202が下層膜201(無機膜201)の表面2011までエッチングされ、有機膜202が無くなると、下層膜201の表面2011にデポ膜206が堆積してしまう。また、有機膜202の側壁2022にもデポ206膜が付着することで、有機膜202のサイドエッチが抑制され、異方性形状に加工できる。
このことから、デポ膜206が有機膜202と下層膜201に付着しているため、有機膜202のエッチング条件を用いたオーバーエッチングを行ってもエッチングが進行しないため、有機膜202の裾引き形状部205が除去できず垂直形状が得られないことが分かる。上記結果の影響でCD差が大きくなり寸法制御性が悪化すると考える。
次に、デポ膜206の除去方法について説明する。図3Aは、有機膜エッチング処理後に付着するデポ膜の成分を示す図である。図3Bは、有機膜エッチング処理後にデポ膜を除去した場合の有機膜の成分を示す図である。
堆積膜であるデポ膜206は、図3AのX線光電子分光(XPS)分析器の測定結果(横軸:結合(束縛)エネルギー、縦軸:カウント数)より酸化物(酸化系の堆積物)と考え、例えば、無機膜203のエッチング条件を用いてエッチング処理する。つまり、無機膜203のエッチング条件である、SF6ガスとCHF3ガスの混合ガス、SF6ガスのガス流量を15mL/min、CHF3ガスのガス流量を100mL/min、処理圧力を0.4Pa、マイクロ波電力を1300W、RFバイアスを0W、処理時間を10秒とするエッチング条件とする。ここで、RFバイアスは、有機膜202のマスクである無機膜203のダメージを考慮し、RFバイアスを印可せず0Wに設定したエッチング条件を用い、デポ膜206の除去を行う(第3ステップ)。つまり、第3ステップでは、第2ステップ後、有機膜202の下方に成膜された被エッチング膜201の上に堆積した堆積膜206を除去する。第3ステップS3は、被エッチング膜201の成膜された試料111がプラズマエッチング装置100の試料台110に載置され、その試料台110に供給する高周波電力が0Wにして行われる。
図2Dに示すようにTEM観察でデポ膜206が除去可能なことを確認した。また、図3BのX線光電子分光(XPS)分析器の測定結果(横軸:結合(束縛)エネルギー、縦軸:カウント数)でも酸化硫黄(SO4
2-)301は初期状態に戻っていることからも、デポ膜206の除去できていることが分かる。
次に、有機膜202の裾引き形状部205のエッチング加工(第4ステップ)について説明する。つまり、第4ステップでは、第3ステップ後の有機膜202をエッチングする。第4ステップでは、具体的には、有機膜202の裾引き形状部205をエッチングする。
前記のように、被エッチング膜201の表面2011と有機膜202に側壁2022に付着していたデポ膜206が除去でき有機膜202の裾引き形状部205はエッチングされ、有機膜202は加工形状が垂直となり、図2Eに示す有機膜202のエッチング形状が得られ、Top-CD値とBottom-CD値の改善できることが分かる。
但し、有機膜202の側壁2022に付着していたデポ膜206も除去されたため、有機膜202のエッチングで使用した条件をもちいると、側壁2022にサイドエッチが発生し、CD値が細くなる問題が発生する。
この様な有機膜202の側壁2022へのダメージを考慮すると、イオンによるスパッタエッチング主体のプロセス条件の検討が必要なことが分かる。スパッタエッチングで使用するエッチングガスは、希ガスであるArガスと、水素元素含有ガス(H含有ガス)としての水素ガス(Hガス)の混合ガスを用いる。また、HガスはH含有ガスである臭化水素(HBr)ガス、メタン(CH4)ガスを用いてエッチングを行っても良い。例えば、ArガスとH2ガスの混合ガスを用いる場合、Arガスのガス流量を100mL/min、H2ガスのガス流量を100mL/min、処理圧力を0.4Pa、マイクロ波電力を900W、RFバイアスを200W、処理時間を20secとするエッチング条件にて有機膜202の裾引き形状部205をエッチングする。
また、Arガスだけではカーボンとの反応が無いため、C-H結合反応が必要となりH含有ガスが必要となる。
図4に本開示のプラズマ処理方法に係るエッチングフローを示す。また、図5に本開示のプラズマ処理方法に係る各ステップにおけるエッチング条件の一例を示す。図5の縦は、第1ステップS1の無機膜203のエッチング条件、第2ステップS2の有機膜202のエッチング条件、第3ステップS3の堆積膜206を除去するエッチング条件、第4ステップS4有機膜202のエッチング条件を示している。図5の横は、パラメータとして、使用するガスのガス流量(mL/min)、真空容器104の処理圧力(単位:Pa)、マイクロ波電力(Mパワー)の値(単位:W)、RFバイアス(B-RF)の値(単位:W)、処理時間(Time)(単位:sec)を示している。
図4および図5を用いて本開示のプラズマ処理方法に係るエッチングフローを説明するが、詳細な説明については、図2A-図2Dおよび図3A、図3Bの説明を参照できる。
第1ステップS1は、有機膜202の上方に成膜された無機膜203をエッチングする工程である。無機膜203のエッチング条件は、図5の「無機膜エッチング」の部分に記載されている。無機膜203は、EUVにより露光されたマスク204を用いてエッチングされる。マスク204の材料は、例えば、化学増幅型レジスト(CAR)または金属酸化物(MOR)である。有機膜202は、例えば、Amorphous Carbon Layer(ACL)膜または塗布型有機下層(SOC)材料の膜である。
第2ステップS2は、第1ステップS1の後、硫黄元素含有ガスを用いて有機膜202をエッチングする工程である。有機膜202のエッチング条件は、図5の「有機膜エッチング」の部分に記載されている。硫黄元素含有ガスは、例えば、SO2ガスまたはCOSガスである。
第3ステップS3は、第2ステップS2の後、有機膜202の下方に成膜された被エッチング膜201の上に堆積した堆積膜206を除去する工程である。堆積膜206を除去するエッチング条件は、「デポ除去ステップ」の部分に記載されている。堆積膜206は、酸化系の堆積膜である。第3ステップS3は、被エッチング膜201が成膜された試料111が載置される試料台110に供給する高周波電力を0Wにして行われる。
第4ステップS4は、第3ステップS3の後、有機膜202(具体的には、有機膜202の裾引き形状部205)をエッチングする工程である。有機膜202の裾引き形状部205のエッチング条件は、「裾除去ステップ」の部分に記載されている。第4ステップS4は、水素元素含有ガスを用いて第3ステップS3の後の有機膜202をエッチングする。水素元素含有ガスは、例えば、水素ガスである。
以上、本開示を実施例に基づき具体的に説明したが、本開示は、上記実施例に限定されるものではなく、種々変更可能であることはいうまでもない。
100:プラズマエッチング装置、101:マグネトロン、102:導波管、103:石英板、104:真空容器、105:ソレノイドコイル、106:エッチングガス、107:シャワープレート、108:ターボ分子ポンプ、109:静電吸着電源、110:試料台、111:ウエハ(試料)、112:高周波電源、201:被エッチング材、202:有機膜、203:無機膜、204:レジスト、205:有機膜裾引き形状部、206:デポ膜、301:酸化硫黄(SO4
2-)、302:有機硫酸化合物(S-C)。
Claims (12)
- プラズマを用いて有機膜をエッチングすることによりマスクを形成するプラズマ処理方法において、
前記有機膜の上方に成膜された無機膜をエッチングする第1ステップと、
前記第1ステップ後、硫黄元素含有ガスを用いて前記有機膜をエッチングする第2ステップと、
前記第2ステップ後、前記有機膜の下方に成膜された被エッチング膜の上に堆積した堆積膜を除去する第3ステップと、
前記第3ステップ後の前記有機膜をエッチングする第4ステップと、を有することを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項1に記載のプラズマ処理方法において、
前記第4ステップは、水素元素含有ガスを用いて前記第3ステップ後の前記有機膜をエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項1に記載のプラズマ処理方法において、
前記堆積膜は、酸化系の堆積膜であることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項1に記載のプラズマ処理方法において、
前記硫黄元素含有ガスは、SO2ガスまたはCOSガスであることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項1に記載のプラズマ処理方法において、
前記無機膜は、EUVにより露光されたマスクを用いてエッチングされることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項5に記載のプラズマ処理方法において、
前記マスクの材料は、化学増幅型レジスト(CAR)または金属酸化物(MOR)であることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項1に記載のプラズマ処理方法において、
前記有機膜は、Amorphous Carbon Layer(ACL)膜または塗布型有機下層(SOC)材料の膜であることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項6に記載のプラズマ処理方法において、
前記有機膜は、Amorphous Carbon Layer(ACL)膜または塗布型有機下層(SOC)材料の膜であることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項1に記載のプラズマ処理方法において、
前記第3ステップは、前記被エッチング膜が成膜された試料が載置される試料台に供給する高周波電力を0Wにして行われることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項8に記載のプラズマ処理方法において、
前記第4ステップは、水素元素含有ガスを用いて前記第3ステップ後の前記有機膜をエッチングすることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項10に記載のプラズマ処理方法において、
前記硫黄元素含有ガスは、SO2ガスまたはCOSガスであることを特徴とするプラズマ処理方法。 - 請求項11に記載のプラズマ処理方法において、
前記水素元素含有ガスは、水素ガスであることを特徴とするプラズマ処理方法。
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