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JP7803389B2 - Rubber composition for tires and tires - Google Patents
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JP7803389B2 - Rubber composition for tires and tires - Google Patents

Rubber composition for tires and tires

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JP7803389B2 JP2024172385A JP2024172385A JP7803389B2 JP 7803389 B2 JP7803389 B2 JP 7803389B2 JP 2024172385 A JP2024172385 A JP 2024172385A JP 2024172385 A JP2024172385 A JP 2024172385A JP 7803389 B2 JP7803389 B2 JP 7803389B2
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Description

本発明は、タイヤ用ゴム組成物及びタイヤに関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires and a tire.

従来より、低燃費性を改善する手法が種々検討されている(例えば、特許文献1参照)。しかしながら、常温及び低温における低燃費性の改善(転がり抵抗の低減)については、充分に検討されていなかった。 Various methods for improving fuel economy have been studied (see, for example, Patent Document 1). However, there has been insufficient research into improving fuel economy at room temperature and low temperatures (reducing rolling resistance).

特開2000-344955号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 2000-344955

本発明は、前記課題を解決し、常温及び低温における低燃費性の総合性能を改善できるタイヤ用ゴム組成物及びタイヤを提供することを目的とする。 The present invention aims to solve the above problems and provide a rubber composition for tires and a tire that can improve overall fuel economy at both normal and low temperatures.

本発明は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びイソプレン系ゴムを含むゴム成分と、シリカと、メルカプト系シランカップリング剤と、カーボンブラックとを含有し、前記ブタジエンゴムのトランス量+ビニル量>前記カーボンブラックの含有量であるタイヤ用ゴム組成物に関する。 The present invention relates to a rubber composition for tires, which contains a rubber component including styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber, silica, a mercapto-based silane coupling agent, and carbon black, and in which the trans content of the butadiene rubber plus the vinyl content is greater than the content of the carbon black.

前記ブタジエンゴムのシス量<前記シリカの含有量であることが好ましい。 It is preferable that the cis content of the butadiene rubber is less than the silica content.

前記シリカの平均粒子径が16nm以下であることが好ましい。 It is preferable that the average particle size of the silica is 16 nm or less.

前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が110m/g以上であることが好ましい。 The carbon black preferably has a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of 110 m 2 /g or more.

前記ゴム組成物は、硫黄を含有し、前記硫黄の含有量/前記イソプレン系ゴムの含有量>0.50であることが好ましい。 It is preferable that the rubber composition contains sulfur, and that the sulfur content/isoprene-based rubber content be greater than 0.50.

前記ゴム成分中の総スチレン量が18質量%以下であることが好ましい。 It is preferable that the total amount of styrene in the rubber component is 18% by mass or less.

前記ゴム組成物は、ジアルキルジチオリン酸化合物を含有することが好ましい。 The rubber composition preferably contains a dialkyldithiophosphate compound.

本発明はまた、前記ゴム組成物を用いたタイヤに関する。 The present invention also relates to a tire using the rubber composition.

本発明は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びイソプレン系ゴムを含むゴム成分と、シリカと、メルカプト系シランカップリング剤と、カーボンブラックとを含有し、ブタジエンゴムのトランス量+ビニル量>カーボンブラックの含有量であるタイヤ用ゴム組成物であるので、常温及び低温における低燃費性の総合性能が改善される。 The present invention relates to a rubber composition for tires that contains a rubber component including styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber, silica, a mercapto-based silane coupling agent, and carbon black, and in which the trans content of the butadiene rubber plus the vinyl content is greater than the carbon black content, thereby improving overall fuel economy at both normal and low temperatures.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びイソプレン系ゴムを含むゴム成分と、シリカと、メルカプト系シランカップリング剤と、カーボンブラックとを含有し、ブタジエンゴムのトランス量+ビニル量>カーボンブラックの含有量である。 The rubber composition for tires of the present invention contains a rubber component including styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber, silica, a mercapto-based silane coupling agent, and carbon black, and the trans content of the butadiene rubber plus the vinyl content is greater than the carbon black content.

上記ゴム組成物で前述の効果が得られる理由は、以下のように推察される。
上記ゴム組成物では、スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム、イソプレン系ゴム、シリカ、メルカプト系シランカップリング剤、カーボンブラックを配合し、さらに、ブタジエンゴムのトランス量+ビニル量>カーボンブラックの含有量という関係を満たすことで、運動性の高いブタジエンゴムのトランス部、ビニル部が、カーボンブラックと結合する量を少なくして、シリカと結合しやすくすることが可能となる。これにより、発熱性が低減され、低燃費性を向上することができる。
さらに、反応性の高いメルカプト系シランカップリング剤により、シリカ表面の疎水化が促進されることで、シリカの分散が均一となり、発熱性(tanδ)の温度依存性を小さくすることができる。
これらの作用が組み合わされることで、常温及び低温における低燃費性の総合性能が顕著に改善されると考えられる。
The reason why the above-mentioned effects can be obtained with the above rubber composition is presumed to be as follows.
The rubber composition contains styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, isoprene rubber, silica, a mercapto-silane coupling agent, and carbon black, and satisfies the relationship of trans content + vinyl content of butadiene rubber > carbon black content, which reduces the amount of trans moieties and vinyl moieties of the highly mobile butadiene rubber that bond with carbon black and makes it easier for them to bond with silica, thereby reducing heat buildup and improving fuel economy.
Furthermore, the highly reactive mercapto silane coupling agent promotes hydrophobicity of the silica surface, resulting in uniform dispersion of the silica and reducing the temperature dependency of heat buildup (tan δ).
It is believed that the combination of these effects significantly improves the overall fuel economy at normal and low temperatures.

上記ゴム組成物は、ゴム成分を含有する。
ここで、ゴム成分は、架橋に寄与する成分であり、一般的に、重量平均分子量(Mw)が1万以上のものである。
The rubber composition contains a rubber component.
Here, the rubber component is a component that contributes to crosslinking, and generally has a weight average molecular weight (Mw) of 10,000 or more.

ゴム成分の重量平均分子量は、好ましくは5万以上、より好ましくは15万以上、更に好ましくは20万以上であり、また、好ましくは200万以下、より好ましくは170万以下、更に好ましくは140万以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The weight average molecular weight of the rubber component is preferably 50,000 or more, more preferably 150,000 or more, and even more preferably 200,000 or more, and is preferably 2,000,000 or less, more preferably 1,700,000 or less, and even more preferably 1,400,000 or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

なお、本明細書において、重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフ(GPC)(東ソー(株)製GPC-8000シリーズ、検出器:示差屈折計、カラム:東ソー(株)製のTSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M)による測定値を基に標準ポリスチレン換算により求めることができる。 In this specification, the weight average molecular weight (Mw) can be determined by converting it into standard polystyrene based on measurements obtained using a gel permeation chromatograph (GPC) (GPC-8000 series, manufactured by Tosoh Corporation; detector: differential refractometer; column: TSKGEL SUPERMULTIPORE HZ-M, manufactured by Tosoh Corporation).

ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは30質量%以下、より好ましくは20質量%以下、更に好ましくは18質量%以下であり、また、好ましくは5質量%以上、より好ましくは10質量%以上、更に好ましくは15質量%以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total styrene content in the rubber component is preferably 30% by mass or less, more preferably 20% by mass or less, and even more preferably 18% by mass or less, and is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, and even more preferably 15% by mass or more. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

ここで、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量(単位:質量%)であり、Σ(各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のスチレン量/100)で算出できる。例えば、ゴム成分100質量%中、スチレン量:40質量%のSBRが85質量%、スチレン量:25質量%のSBRが5質量%、スチレン量:0質量%のBRが10質量%である場合、ゴム成分中の総スチレン量は、35.25質量%(=85×40/100+5×25/100+10×0/100)である。 Here, the total styrene amount in the rubber component is the total content of styrene moieties contained in the entire rubber component (unit: mass %) and can be calculated by Σ (content of each rubber component × styrene amount in each rubber component/100). For example, if 100% by mass of the rubber component contains 85% by mass of SBR with a styrene content of 40% by mass, 5% by mass of SBR with a styrene content of 25% by mass, and 10% by mass of BR with a styrene content of 0% by mass, the total styrene amount in the rubber component is 35.25% by mass (= 85 × 40/100 + 5 × 25/100 + 10 × 0/100).

ゴム成分中の総ビニル量は、好ましくは35質量%以下、より好ましくは30質量%以下、更に好ましくは28質量%以下であり、また、好ましくは10質量%以上、より好ましくは15質量%以上、更に好ましくは20質量%以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The total vinyl content in the rubber component is preferably 35% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and even more preferably 28% by mass or less, and is preferably 10% by mass or more, more preferably 15% by mass or more, and even more preferably 20% by mass or more. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

ここで、ゴム成分中の総ビニル量は、ゴム成分全量中に含まれるビニル部の合計含有量(単位:質量%)であり、Σ(各ゴム成分の含有量×各ゴム成分中のビニル量/100)で算出できる。例えば、ゴム成分100質量%中、ビニル量:30質量%のSBRが85質量%、ビニル量:20質量%のSBRが5質量%、ビニル量:10質量%のBRが10質量%である場合、ゴム成分中の総ビニル量は、27.5質量%(=85×30/100+5×20/100+10×10/100)である。 Here, the total vinyl content in the rubber component is the total content (unit: mass%) of vinyl moieties contained in the entire rubber component, and can be calculated by Σ (content of each rubber component × vinyl content in each rubber component/100). For example, if 100 mass% of the rubber component contains 85 mass% SBR with a vinyl content of 30 mass%, 5 mass% SBR with a vinyl content of 20 mass%, and 10 mass% BR with a vinyl content of 10 mass%, the total vinyl content in the rubber component is 27.5 mass% (= 85 × 30/100 + 5 × 20/100 + 10 × 10/100).

常温及び低温における低燃費性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、ゴム成分中の総ビニル量≧ゴム成分中の総スチレン量であることが好ましい。 From the standpoint of overall performance, such as fuel economy at room temperature and low temperature, it is preferable that the total vinyl content in the rubber component of the above rubber composition be equal to or greater than the total styrene content in the rubber component.

ゴム成分中の総ビニル量/ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.4以上、更に好ましくは1.6以上であり、また、好ましくは3.5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The ratio of the total vinyl content in the rubber component to the total styrene content in the rubber component is preferably 1.2 or more, more preferably 1.4 or more, and even more preferably 1.6 or more, and is preferably 3.5 or less, more preferably 2.5 or less, and even more preferably 2.0 or less. Being within the above ranges tends to produce better effects.

なお、各ゴム成分中のスチレン量、ビニル量は、核磁気共鳴(NMR)法によって測定できる。
また、ゴム成分中の総スチレン量、総ビニル量について、本明細書の実施例では、上述の計算式に沿って算出しているが、例えば、熱分解ガスクロマトグラフ質量分析装置(Py-GC/MS)等により、タイヤから分析してもよい。
The styrene content and vinyl content in each rubber component can be measured by nuclear magnetic resonance (NMR) method.
In the examples of this specification, the total styrene amount and the total vinyl amount in the rubber component are calculated according to the above-mentioned formulas, but they may also be analyzed from the tire using, for example, a pyrolysis gas chromatograph mass spectrometer (Py-GC/MS) or the like.

上記ゴム組成物は、ゴム成分として、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)及びイソプレン系ゴムを含有する。 The rubber composition contains styrene-butadiene rubber (SBR), butadiene rubber (BR), and isoprene-based rubber as rubber components.

SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。市販品としては、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品が挙げられる。 SBR is not particularly limited, and examples include emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR) and solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR). Commercially available products include those from Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Zeon Corporation.

SBRのスチレン量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは25質量%以上、更に好ましくは35質量%以上であり、また、好ましくは60質量%以下、より好ましくは50質量%以下、更に好ましくは45質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The styrene content of the SBR is preferably 10% by mass or more, more preferably 25% by mass or more, even more preferably 35% by mass or more, and is preferably 60% by mass or less, more preferably 50% by mass or less, even more preferably 45% by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

SBRのビニル量は、好ましくは30質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは60質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The vinyl content of the SBR is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more, and is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

なお、上述のSBRのスチレン量、ビニル量は、SBRが1種である場合、当該SBRのスチレン量、ビニル量を意味し、複数種である場合、平均スチレン量、平均ビニル量を意味する。
SBRの平均スチレン量は、{Σ(各SBRの含有量×各SBRのスチレン量)}/全SBRの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分100質量%中、スチレン量:40質量%のSBRが85質量%、スチレン量:25質量%のSBRが5質量%である場合、SBRの平均スチレン量は、39.2質量%(=(85×40+5×25)/(85+5))である。
同様に、SBRの平均ビニル量は、{Σ(各SBRの含有量×各SBRのビニル量)}/全SBRの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分100質量%中、ビニル量:30質量%のSBRが85質量%、ビニル量:20質量%のSBRが5質量%である場合、SBRの平均ビニル量は、29.4質量%(=(85×30+5×20)/(85+5))である。
The styrene content and vinyl content of the SBR mentioned above refer to the styrene content and vinyl content of the SBR when there is one type of SBR, and refer to the average styrene content and average vinyl content when there are multiple types of SBR.
The average styrene content of the SBR can be calculated by {Σ(content of each SBR × styrene content of each SBR)}/total content of all SBRs. For example, when 100% by mass of the rubber component contains 85% by mass of SBR with a styrene content of 40% by mass and 5% by mass of SBR with a styrene content of 25% by mass, the average styrene content of the SBR is 39.2% by mass (=(85×40+5×25)/(85+5)).
Similarly, the average vinyl content of SBR can be calculated by {Σ(content of each SBR × vinyl content of each SBR)}/total content of all SBRs. For example, when 100% by mass of the rubber component contains 85% by mass of SBR with a vinyl content of 30% by mass and 5% by mass of SBR with a vinyl content of 20% by mass, the average vinyl content of SBR is 29.4% by mass (=(85×30+5×20)/(85+5)).

ゴム成分100質量%中、SBRの含有量は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは45質量%以上、更に好ましくは55質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは65質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 Within 100% by mass of the rubber component, the SBR content is preferably 15% by mass or more, more preferably 45% by mass or more, and even more preferably 55% by mass or more, and is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 65% by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

BRとしては特に限定されず、高シス含量のBR、低シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。市販品としては、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品が挙げられる。 The BR is not particularly limited, and examples include high-cis BR, low-cis BR, and BR containing syndiotactic polybutadiene crystals. Commercially available products include those from Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, and Zeon Corporation.

BRのシス量(シス含量)は、好ましくは40質量%以上、より好ましくは50質量%以上、更に好ましくは60質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは75質量%以下、好ましくは70質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、BRのシス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The cis amount (cis content) of the BR is preferably 40% by mass or more, more preferably 50% by mass or more, and even more preferably 60% by mass or more, and is preferably 80% by mass or less, more preferably 75% by mass or less, and preferably 70% by mass or less. Within the above ranges, the effect tends to be more favorably obtained.
The cis amount of BR can be measured by infrared absorption spectroscopy.

BRのビニル量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは3質量%以上、更に好ましくは5質量%以上であり、また、好ましくは20質量%以下、より好ましくは15質量%以下、更に好ましくは10質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、BRのビニル量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The vinyl content of the BR is preferably 1% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, and even more preferably 5% by mass or more, and is preferably 20% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, and even more preferably 10% by mass or less. Within the above ranges, the effect tends to be more favorably obtained.
The vinyl content of BR can be measured by infrared absorption spectroscopy.

BRのトランス量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは25質量%以上であり、また、好ましくは50質量%以下、より好ましくは40質量%以下、更に好ましくは30質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、BRのトランス量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。
The trans content of the BR is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, and even more preferably 25% by mass or more, and is preferably 50% by mass or less, more preferably 40% by mass or less, and even more preferably 30% by mass or less. When it is within the above range, the effect tends to be more favorably obtained.
The trans amount of BR can be measured by infrared absorption spectroscopy.

なお、上述のBRのシス量、ビニル量、トランス量は、BRが1種である場合、当該BRのシス量、ビニル量、トランス量を意味し、複数種である場合、平均シス量、平均ビニル量、平均トランス量を意味する。
BRの平均シス量は、{Σ(各BRの含有量×各BRのシス量)}/全BRの合計含有量で算出でき、例えば、ゴム成分100質量%中、シス量:90質量%のBRが20質量%、シス量:40質量%のBRが10質量%である場合、BRの平均シス量は、73.3質量%(=(20×90+10×40)/(20+10))である。
同様に、BRの平均ビニル量は、{Σ(各BRの含有量×各BRのビニル量)}/全BRの合計含有量で、BRの平均トランス量は、{Σ(各BRの含有量×各BRのトランス量)}/全BRの合計含有量で、それぞれ算出できる。
When there is one type of BR, the cis content, vinyl content, and trans content of the BR mentioned above mean the cis content, vinyl content, and trans content of the BR, and when there are multiple types of BR, they mean the average cis content, average vinyl content, and average trans content.
The average cis amount of BR can be calculated by {Σ(content of each BR × cis amount of each BR)}/total amount of all BRs. For example, when 100% by mass of the rubber component contains 20% by mass of BR with a cis amount of 90% by mass and 10% by mass of BR with a cis amount of 40% by mass, the average cis amount of BR is 73.3% by mass (=(20×90+10×40)/(20+10)).
Similarly, the average vinyl content of BR can be calculated by {Σ(content of each BR × vinyl content of each BR)}/total content of all BRs, and the average trans content of BR can be calculated by {Σ(content of each BR × trans content of each BR)}/total content of all BRs.

ゴム成分100質量%中、BRの含有量は、好ましくは15質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上であり、また、好ましくは80質量%以下、より好ましくは70質量%以下、更に好ましくは60質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 Within 100% by mass of the rubber component, the BR content is preferably 15% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and even more preferably 50% by mass or more, and is preferably 80% by mass or less, more preferably 70% by mass or less, and even more preferably 60% by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられる。NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。IRとしては、特に限定されず、例えば、IR2200等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質NRとしては、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等、が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、NR、IRが好ましい。 Examples of isoprene-based rubbers include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, and modified IR. NR, such as SIR20, RSS#3, and TSR20, are commonly used in the tire industry. IR is not particularly limited and can be, for example, IR2200, or other commonly used rubber. Modified NR includes deproteinized natural rubber (DPNR) and high-purity natural rubber (UPNR). Modified NR includes epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), and grafted natural rubber. Modified IR includes epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, and grafted isoprene rubber. These may be used alone or in combination. NR and IR are preferred.

ゴム成分100質量%中、イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上であり、また、好ましくは10質量%以下、より好ましくは6質量%以下、更に好ましくは4質量%以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 Within 100% by mass of the rubber component, the content of isoprene-based rubber is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and is preferably 10% by mass or less, more preferably 6% by mass or less, and even more preferably 4% by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

SBR、BR、イソプレン系ゴム以外に使用できるゴム成分としては、アクリロニトリルブタジエンゴム(NBR)、クロロプレンゴム(CR)、ブチルゴム(IIR)、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合ゴム(SIBR)等のジエン系ゴムが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、BRが好ましい。 Other rubber components that can be used besides SBR, BR, and isoprene-based rubber include diene-based rubbers such as acrylonitrile butadiene rubber (NBR), chloroprene rubber (CR), butyl rubber (IIR), and styrene-isoprene-butadiene copolymer rubber (SIBR). These may be used alone or in combination of two or more. Of these, BR is preferred.

ゴム成分は、変性により、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基が導入されていてもよい。
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。なかでも、アミノ基(好ましくはアミノ基が有する水素原子が炭素数1~6のアルキル基に置換されたアミノ基)、アルコキシ基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシ基)、アルコキシシリル基(好ましくは炭素数1~6のアルコキシシリル基)が好ましい。
The rubber component may be modified to introduce a functional group that interacts with a filler such as silica.
Examples of the functional group include an amino group, an amide group, a silyl group, an alkoxysilyl group, an isocyanate group, an imino group, an imidazole group, a urea group, an ether group, a carbonyl group, an oxycarbonyl group, a mercapto group, a sulfide group, a disulfide group, a sulfonyl group, a sulfinyl group, a thiocarbonyl group, an ammonium group, an imide group, a hydrazo group, an azo group, a diazo group, a carboxyl group, a nitrile group, a pyridyl group, an alkoxy group, a hydroxyl group, an oxy group, and an epoxy group. These functional groups may have a substituent. Among these, an amino group (preferably an amino group in which a hydrogen atom of the amino group is substituted with an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms), an alkoxy group (preferably an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms), and an alkoxysilyl group (preferably an alkoxysilyl group having 1 to 6 carbon atoms) are preferred.

上記官能基を有する化合物(変性剤)の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。 Specific examples of compounds (modifiers) having the above functional groups include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, and 3-diethylaminopropyltriethoxysilane.

上記ゴム組成物は、シリカを含有する。
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水ケイ酸)、湿式法シリカ(含水ケイ酸)等が挙げられるが、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。市販品としては、EVONIK社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition contains silica.
Examples of silica include dry-process silica (silicic anhydride) and wet-process silica (hydrated silicic acid), but wet-process silica is preferred because it has a large number of silanol groups. Commercially available products include those from EVONIK, Tosoh Silica, Solvay Japan, and Tokuyama. These may be used alone or in combination of two or more.

シリカの平均粒子径は、好ましくは20nm以下、より好ましくは17nm以下、更に好ましくは16nm以下、特に好ましくは15nm以下であり、また、好ましくは6nm以上、より好ましくは9nm以上、更に好ましくは12nm以上である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The average particle size of the silica is preferably 20 nm or less, more preferably 17 nm or less, even more preferably 16 nm or less, and particularly preferably 15 nm or less, and is preferably 6 nm or more, more preferably 9 nm or more, and even more preferably 12 nm or more. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

なお、本明細書において、シリカの平均粒子径の測定方法は、透過型電子顕微鏡(TEM)観察が用いられる。具体的には、シリカ粒子を透過型電子顕微鏡で写真撮影し、粒子の形状が球形の場合には球の直径を粒子径とし、針状又は棒状の場合には短径を粒子径とし、不定型の場合には中心部からの平均粒径を粒子径とし、微粒子100個の粒径の平均値を平均粒子径とする。 In this specification, the average particle size of silica is measured by observation with a transmission electron microscope (TEM). Specifically, silica particles are photographed with a transmission electron microscope, and if the particles are spherical, the diameter of the sphere is taken as the particle size. If the particles are needle-shaped or rod-shaped, the minor axis is taken as the particle size. If the particles are irregular, the average particle diameter from the center is taken as the particle diameter. The average particle diameter is the average value of the diameters of 100 microparticles.

シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは40質量部以上、より好ましくは50質量部以上、更に好ましくは60質量部以上であり、また、好ましくは100質量部以下、より好ましくは85質量部以下、更に好ましくは70質量部以下、特に好ましくは65質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The silica content, per 100 parts by mass of the rubber component, is preferably 40 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more, and even more preferably 60 parts by mass or more, and is preferably 100 parts by mass or less, more preferably 85 parts by mass or less, even more preferably 70 parts by mass or less, and particularly preferably 65 parts by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

常温及び低温における低燃費性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、BRのシス量<シリカの含有量であることが好ましい。 From the viewpoint of overall performance, such as fuel economy at room temperature and low temperature, it is preferable that the cis content of the BR in the above rubber composition be less than the silica content.

シリカの含有量/BRのシス量は、好ましくは1.03以上であり、また、好ましくは1.50以下、より好ましくは1.30以下、更に好ましくは1.10以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The cis ratio of silica content to BR is preferably 1.03 or more, and preferably 1.50 or less, more preferably 1.30 or less, and even more preferably 1.10 or less. Within the above range, better effects tend to be obtained.

なお、これらの関係において、シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。BRのシス量は、BR100質量%中のシス量(単位:質量%)であるが、BRが複数種である場合、平均シス量である。 In these relationships, the silica content is the content (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component. The cis content of BR is the cis content (unit: mass%) per 100% by mass of BR, but if there are multiple types of BR, it is the average cis content.

上記ゴム組成物において、シリカの含有量/イソプレン系ゴムの含有量は、好ましくは10以上、より好ましくは15以上、更に好ましくは20以上であり、また、好ましくは35以下、より好ましくは28以下、更に好ましくは24以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、シリカの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)であり、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分100質量%中の含有量(単位:質量%)である。
In the rubber composition, the ratio of the silica content to the isoprene-based rubber content is preferably at least 10, more preferably at least 15, and even more preferably at least 20, and is preferably at most 35, more preferably at most 28, and even more preferably at most 24. Within the above ranges, the effect tends to be better obtained.
In this relationship, the silica content is the content (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component, and the isoprene-based rubber content is the content (unit: % by mass) in 100% by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤を含有する。
メルカプト系シランカップリング剤としては特に限定されず、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン等が挙げられる。
また、メルカプト系シランカップリング剤としては、メルカプト基を有する上述の化合物の他、保護基によってメルカプト基が保護された構造の化合物(例えば、下記式(S1)で表される化合物)も使用可能である。
The rubber composition contains a mercapto-based silane coupling agent.
The mercapto-based silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 2-mercaptoethyltriethoxysilane, and the like.
As the mercapto-based silane coupling agent, in addition to the above-mentioned compounds having a mercapto group, compounds having a structure in which the mercapto group is protected by a protecting group (for example, a compound represented by the following formula (S1)) can also be used.

特に好適なメルカプト系シランカップリング剤として、下記式(S1)で表わされるシランカップリング剤や、下記式(I)で示される結合単位Aと下記式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤が挙げられる。
(式中、R1001は-Cl、-Br、-OR1006、-O(O=)CR1006、-ON=CR10061007、-NR10061007及び-(OSiR10061007(OSiR100610071008)から選択される一価の基(R1006、R1007及びR1008は同一でも異なっていても良く、各々水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基であり、hは平均値が1~4である。)であり、R1002はR1001、水素原子又は炭素数1~18の一価の炭化水素基、R1003は-[O(R1009O)]-基(R1009は炭素数1~18のアルキレン基、jは1~4の整数である。)、R1004は炭素数1~18の二価の炭化水素基、R1005は炭素数1~18の一価の炭化水素基を示し、x、y及びzは、x+y+2z=3、0≦x≦3、0≦y≦2、0≦z≦1の関係を満たす数である。)
(式中、vは0以上の整数、wは1以上の整数である。R11は水素、ハロゲン、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基、又は該アルキル基の末端の水素が水酸基若しくはカルボキシル基で置換されたものを示す。R12は分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基、分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基、又は分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基を示す。R11とR12とで環構造を形成してもよい。)
Particularly suitable mercapto-based silane coupling agents include silane coupling agents represented by the following formula (S1) and silane coupling agents containing a bonding unit A represented by the following formula (I) and a bonding unit B represented by the following formula (II).
(wherein R 1001 is a monovalent group selected from -Cl, -Br, -OR 1006 , -O(O═)CR 1006 , -ON═CR 1006 R 1007 , -NR 1006 R 1007 and -(OSiR 1006 R 1007 ) h (OSiR 1006 R 1007 R 1008 ) (R 1006 , R 1007 and R 1008 may be the same or different and each is a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and h has an average value of 1 to 4), R 1002 is R 1001 , a hydrogen atom or a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, R 1003 is -[O(R 1009 O) j ]- group (R 1009 is an alkylene group having 1 to 18 carbon atoms, and j is an integer of 1 to 4), R 1004 is a divalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and R 1005 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, and x, y, and z are numbers that satisfy the relationships x + y + 2z = 3, 0≦x≦3, 0≦y≦2, and 0≦z≦1).
(In the formula, v is an integer of 0 or more, and w is an integer of 1 or more. R 11 represents hydrogen, halogen, a branched or unbranched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenyl group having 2 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, or an alkyl group in which the terminal hydrogen atom has been substituted with a hydroxyl group or a carboxyl group. R 12 represents a branched or unbranched alkylene group having 1 to 30 carbon atoms, a branched or unbranched alkenylene group having 2 to 30 carbon atoms, or a branched or unbranched alkynylene group having 2 to 30 carbon atoms. R 11 and R 12 may together form a ring structure.)

式(S1)において、R1005、R1006、R1007及びR1008はそれぞれ独立に、炭素数1~18の直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。また、R1002が炭素数1~18の一価の炭化水素基である場合は、直鎖状、環状もしくは分枝状のアルキル基、アルケニル基、アリール基及びアラルキル基からなる群から選択される基であることが好ましい。R1009は直鎖状、環状又は分枝状のアルキレン基であることが好ましく、特に直鎖状のものが好ましい。R1004は例えば炭素数1~18のアルキレン基、炭素数2~18のアルケニレン基、炭素数5~18のシクロアルキレン基、炭素数6~18のシクロアルキルアルキレン基、炭素数6~18のアリーレン基、炭素数7~18のアラルキレン基を挙げることができる。アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖状及び分枝状のいずれであってもよく、シクロアルキレン基、シクロアルキルアルキレン基、アリーレン基及びアラルキレン基は、環上に低級アルキル基等の官能基を有していてもよい。このR1004としては、炭素数1~6のアルキレン基が好ましく、特に直鎖状アルキレン基、例えばメチレン基、エチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン基が好ましい。 In formula (S1), R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 are preferably each independently a group selected from the group consisting of a linear, cyclic or branched alkyl group, alkenyl group, aryl group and aralkyl group having 1 to 18 carbon atoms. Furthermore, when R 1002 is a monovalent hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, it is preferably a group selected from the group consisting of a linear, cyclic or branched alkyl group, alkenyl group, aryl group and aralkyl group. R 1009 is preferably a linear, cyclic or branched alkylene group, with a linear one being particularly preferred. Examples of R 1004 include alkylene groups having 1 to 18 carbon atoms, alkenylene groups having 2 to 18 carbon atoms, cycloalkylene groups having 5 to 18 carbon atoms, cycloalkylalkylene groups having 6 to 18 carbon atoms, arylene groups having 6 to 18 carbon atoms, and aralkylene groups having 7 to 18 carbon atoms. The alkylene groups and alkenylene groups may be linear or branched, and the cycloalkylene groups, cycloalkylalkylene groups, arylene groups, and aralkylene groups may have a functional group such as a lower alkyl group on the ring. R 1004 is preferably an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, and particularly preferably a linear alkylene group, such as a methylene group, ethylene group, trimethylene group, tetramethylene group, pentamethylene group, or hexamethylene group.

式(S1)におけるR1002、R1005、R1006、R1007及びR1008の具体例としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、ビニル基、プロぺニル基、アリル基、ヘキセニル基、オクテニル基、シクロペンテニル基、シクロヘキセニル基、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等が挙げられる。
式(S1)におけるR1009の例として、直鎖状アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、n-プロピレン基、n-ブチレン基、ヘキシレン基等が挙げられ、分枝状アルキレン基としては、イソプロピレン基、イソブチレン基、2-メチルプロピレン基等が挙げられる。
Specific examples of R 1002 , R 1005 , R 1006 , R 1007 and R 1008 in formula (S1) include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, an isobutyl group, a sec-butyl group, a tert-butyl group, a pentyl group, a hexyl group, an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a vinyl group, a propenyl group, an allyl group, a hexenyl group, an octenyl group, a cyclopentenyl group, a cyclohexenyl group, a phenyl group, a tolyl group, a xylyl group, a naphthyl group, a benzyl group, a phenethyl group and a naphthylmethyl group.
Examples of R 1009 in formula (S1) include linear alkylene groups such as methylene, ethylene, n-propylene, n-butylene, and hexylene, and branched alkylene groups such as isopropylene, isobutylene, and 2-methylpropylene.

式(S1)で表されるシランカップリング剤の具体例としては、3-ヘキサノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリエトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリエトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリエトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリエトキシシラン、3-ヘキサノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-オクタノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-デカノイルチオプロピルトリメトキシシラン、3-ラウロイルチオプロピルトリメトキシシラン、2-ヘキサノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-オクタノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-デカノイルチオエチルトリメトキシシラン、2-ラウロイルチオエチルトリメトキシシラン等を挙げることができる。これらは、単独で用いても、2種以上を併用してもよい。なかでも、3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシランが特に好ましい。 Specific examples of silane coupling agents represented by formula (S1) include 3-hexanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltriethoxysilane, 3-lauroylthiopropyltriethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltriethoxysilane, 2-octanoylthioethyltriethoxysilane, 2-decanoylthioethyltriethoxysilane, 2-lauroylthioethyltriethoxysilane, 3-hexanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-octanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-decanoylthiopropyltrimethoxysilane, 3-lauroylthiopropyltrimethoxysilane, 2-hexanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-octanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-decanoylthioethyltrimethoxysilane, 2-lauroylthioethyltrimethoxysilane, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, 3-octanoylthiopropyltriethoxysilane is particularly preferred.

式(I)で示される結合単位Aと式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤において、結合単位Aの含有量は、好ましくは30モル%以上、より好ましくは50モル%以上であり、好ましくは99モル%以下、より好ましくは90モル%以下である。また、結合単位Bの含有量は、好ましくは1モル%以上、より好ましくは5モル%以上、更に好ましくは10モル%以上であり、好ましくは70モル%以下、より好ましくは65モル%以下、更に好ましくは55モル%以下である。また、結合単位A及びBの合計含有量は、好ましくは95モル%以上、より好ましくは98モル%以上、特に好ましくは100モル%である。
なお、結合単位A、Bの含有量は、結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合も含む量である。結合単位A、Bがシランカップリング剤の末端に位置する場合の形態は特に限定されず、結合単位A、Bを示す式(I)、(II)と対応するユニットを形成していればよい。
In the silane coupling agent comprising the bond unit A represented by formula (I) and the bond unit B represented by formula (II), the content of bond unit A is preferably 30 mol% or more, more preferably 50 mol% or more, preferably 99 mol% or less, more preferably 90 mol% or less.In addition, the content of bond unit B is preferably 1 mol% or more, more preferably 5 mol% or more, even more preferably 10 mol% or more, preferably 70 mol% or less, more preferably 65 mol% or less, even more preferably 55 mol% or less.In addition, the total content of bond unit A and B is preferably 95 mol% or more, more preferably 98 mol% or more, particularly preferably 100 mol%.
The content of the bonding units A and B includes the case where the bonding units A and B are located at the terminals of the silane coupling agent. When the bonding units A and B are located at the terminals of the silane coupling agent, the form of the bonding units A and B is not particularly limited, as long as they form units corresponding to the formulas (I) and (II) representing the bonding units A and B.

式(I)、(II)におけるR11について、ハロゲンとしては、塩素、臭素、フッ素等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキル基としては、メチル基、エチル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニル基としては、ビニル基、1-プロペニル基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニル基としては、エチニル基、プロピニル基等があげられる。 With respect to R11 in formulas (I) and (II), examples of halogen include chlorine, bromine, and fluorine. Examples of branched or unbranched alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms include methyl and ethyl groups. Examples of branched or unbranched alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms include vinyl and 1-propenyl groups. Examples of branched or unbranched alkynyl groups having 2 to 30 carbon atoms include ethynyl and propynyl groups.

式(I)、(II)におけるR12について、分岐若しくは非分岐の炭素数1~30のアルキレン基としては、エチレン基、プロピレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルケニレン基としては、ビニレン基、1-プロペニレン基等があげられる。分岐若しくは非分岐の炭素数2~30のアルキニレン基としては、エチニレン基、プロピニレン基等があげられる。 With respect to R12 in formulas (I) and (II), examples of branched or unbranched alkylene groups having 1 to 30 carbon atoms include an ethylene group, a propylene group, etc. Examples of branched or unbranched alkenylene groups having 2 to 30 carbon atoms include a vinylene group, a 1-propenylene group, etc. Examples of branched or unbranched alkynylene groups having 2 to 30 carbon atoms include an ethynylene group, a propynylene group, etc.

式(I)で示される結合単位Aと式(II)で示される結合単位Bとを含むシランカップリング剤において、結合単位Aの繰り返し数(v)と結合単位Bの繰り返し数(w)の合計の繰り返し数(v+w)は、3~300の範囲が好ましい。 In a silane coupling agent containing a bonding unit A represented by formula (I) and a bonding unit B represented by formula (II), the total number of repetitions (v+w) of bonding unit A (v) and bonding unit B (w) is preferably in the range of 3 to 300.

上記ゴム組成物は、メルカプト系シランカップリング剤とともに、他のシランカップリング剤を含有してもよい。使用できるシランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド等のスルフィド系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシラン等のビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシラン等のアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン等のグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシラン等のニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシラン等のクロロ系等があげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The rubber composition may contain other silane coupling agents in addition to the mercapto-based silane coupling agent. Usable silane coupling agents are not particularly limited, and examples include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)trisulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, and bis(4-trimethoxysilylbutyl). Examples include sulfide-based compounds such as triethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, and 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide; vinyl-based compounds such as vinyltriethoxysilane and vinyltrimethoxysilane; amino-based compounds such as 3-aminopropyltriethoxysilane and 3-aminopropyltrimethoxysilane; glycidoxy-based compounds such as γ-glycidoxypropyltriethoxysilane and γ-glycidoxypropyltrimethoxysilane; nitro-based compounds such as 3-nitropropyltrimethoxysilane and 3-nitropropyltriethoxysilane; and chloro-based compounds such as 3-chloropropyltrimethoxysilane and 3-chloropropyltriethoxysilane. These compounds may be used alone or in combination of two or more.

シランカップリング剤の市販品としては、例えば、デグッサ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。 Commercially available silane coupling agents include those from Degussa, Momentive, Shin-Etsu Silicones, Tokyo Chemical Industry, Azumax, and Dow Corning Toray.

シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、好ましくは3質量部以上、より好ましくは6質量部以上、更に好ましくは8質量部以上であり、また、好ましくは15質量部以下、より好ましくは12質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the silane coupling agent is preferably 3 parts by mass or more, more preferably 6 parts by mass or more, and even more preferably 8 parts by mass or more, per 100 parts by mass of silica, and is preferably 15 parts by mass or less, more preferably 12 parts by mass or less, and even more preferably 10 parts by mass or less. Within the above range, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物は、カーボンブラックを含有する。
カーボンブラックとしては、特に限定されず、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられる。市販品としては、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱ケミカル(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition contains carbon black.
The carbon black is not particularly limited, and examples thereof include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. Commercially available products include those from Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Corporation, Lion Corporation, Shin-Nichika Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド(CTAB)比表面積は、好ましくは110m/g以上、より好ましくは120m/g以上、更に好ましくは130m/g以上であり、また、好ましくは200m/g以下、より好ましくは160m/g以下、更に好ましくは140m/g以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、カーボンブラックのCTAB比表面積は、JIS K6217-3:2001に準拠して測定される値である。
The cetyltrimethylammonium bromide (CTAB) specific surface area of the carbon black is preferably 110 m 2 /g or more, more preferably 120 m 2 /g or more, even more preferably 130 m 2 /g or more, and is preferably 200 m 2 /g or less, more preferably 160 m 2 /g or less, even more preferably 140 m 2 /g or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.
The CTAB specific surface area of carbon black is a value measured in accordance with JIS K6217-3:2001.

カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上であり、また、好ましくは30質量部以下、より好ましくは20質量部以下、更に好ましくは10質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The carbon black content, per 100 parts by mass of the rubber component, is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 3 parts by mass, and is preferably at most 30 parts by mass, more preferably at most 20 parts by mass, and even more preferably at most 10 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物では、BRのトランス量+ビニル量>カーボンブラックの含有量である。 In the above rubber composition, the trans content of BR + vinyl content > carbon black content.

(BRのトランス量+ビニル量)/カーボンブラックの含有量は、好ましくは3以上、より好ましくは9以上、特に好ましくは12以上であり、また、好ましくは25以下、より好ましくは20以下、更に好ましくは15以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The ratio (trans amount of BR + vinyl amount) / carbon black content is preferably 3 or more, more preferably 9 or more, and particularly preferably 12 or more, and is preferably 25 or less, more preferably 20 or less, and even more preferably 15 or less. Being within the above range tends to produce better effects.

なお、これらの関係において、カーボンブラックの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。BRのトランス量、ビニル量は、BR100質量%中のトランス量、ビニル量(単位:質量%)であるが、BRが複数種である場合、平均トランス量、平均ビニル量である。 In these relationships, the carbon black content is the content (unit: parts by mass) per 100 parts by mass of the rubber component. The trans content and vinyl content of BR are the trans content and vinyl content (unit: mass%) per 100% by mass of BR, but if there are multiple types of BR, they are the average trans content and average vinyl content.

上記ゴム組成物は、ジアルキルジチオリン酸化合物を含有することが好ましい。
ジアルキルジチオリン酸化合物としては、例えば、ジアルキルジチオリン酸と、亜鉛、モリブデン等との金属との塩を用いることができる。市販品としては、ラインケミー社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。なかでも、下記式(1)で表される化合物(ジアルキルジチオリン酸亜鉛)が好ましい。
(式中、R~Rはそれぞれ独立に炭素数1~18の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基、又は炭素数5~12のシクロアルキル基を表す。)
The rubber composition preferably contains a dialkyldithiophosphate compound.
As the dialkyldithiophosphate compound, for example, a salt of a dialkyldithiophosphate with a metal such as zinc or molybdenum can be used. Commercially available products include those manufactured by Rhein Chemie, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Among these, the compound represented by the following formula (1) (zinc dialkyldithiophosphate) is preferred.
(In the formula, R 1 to R 4 each independently represent a linear or branched alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, or a cycloalkyl group having 5 to 12 carbon atoms.)

式(1)において、R~Rが表す直鎖若しくは分岐鎖アルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-ブチル基、4-メチルペンチル基、2-エチルヘキシル基、オクチル基、オクタデシル基等が挙げられ、一方、シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。なかでも、ゴム組成物中で分散し易く、かつ製造が容易であるという点から、R~Rは、炭素数2~8の直鎖若しくは分岐鎖アルキル基であることが好ましく、n-ブチル基、n-プロピル基、iso-プロピル基、n-オクチル基であることがより好ましく、n-ブチル基であることが更に好ましい。 In formula (1), examples of the linear or branched alkyl group represented by R 1 to R 4 include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a 4-methylpentyl group, a 2-ethylhexyl group, an octyl group, an octadecyl group, etc., while examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group, a cyclohexyl group, a cyclooctyl group, etc. Among these, from the viewpoints of ease of dispersion in the rubber composition and ease of production, R 1 to R 4 are preferably linear or branched alkyl groups having 2 to 8 carbon atoms, more preferably an n-butyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, or an n-octyl group, and even more preferably an n-butyl group.

ジアルキルジチオリン酸化合物の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.5質量部以上、より好ましくは0.8質量部以上、更に好ましくは1質量部以上であり、また、好ましくは3質量部以下、より好ましくは2.5質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of the dialkyldithiophosphate compound per 100 parts by mass of the rubber component is preferably at least 0.5 parts by mass, more preferably at least 0.8 parts by mass, and even more preferably at least 1 part by mass, and is preferably at most 3 parts by mass, more preferably at most 2.5 parts by mass, and even more preferably at most 2 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物は、硫黄を含有することが好ましい。
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄等が挙げられる。市販品としては、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition preferably contains sulfur.
Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, soluble sulfur, etc., which are commonly used in the rubber industry. Commercially available products include those from Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Corporation, Nippon Kanzuri Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more.

硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは0.8質量部以上、より好ましくは1.4質量部以上、更に好ましくは1.6質量部以上であり、また、好ましくは6質量部以下、より好ましくは3質量部以下、更に好ましくは2質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The sulfur content, per 100 parts by mass of the rubber component, is preferably at least 0.8 parts by mass, more preferably at least 1.4 parts by mass, and even more preferably at least 1.6 parts by mass, and is preferably at most 6 parts by mass, more preferably at most 3 parts by mass, and even more preferably at most 2 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

常温及び低温における低燃費性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物において、硫黄の含有量/イソプレン系ゴムの含有量は、0.5を超えることが好ましく、好ましくは0.6以上であり、また、好ましくは1.5以下、より好ましくは1.2以下、更に好ましくは0.9以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。
なお、この関係において、硫黄の含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)であり、イソプレン系ゴムの含有量は、ゴム成分100質量%中の含有量(単位:質量%)である。
From the viewpoint of overall performance such as fuel economy at normal and low temperatures, the ratio of sulfur content to isoprene-based rubber content in the rubber composition is preferably more than 0.5, more preferably 0.6 or more, and is preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less, and even more preferably 0.9 or less. When the ratio is within the above range, better effects tend to be obtained.
In this relationship, the sulfur content is the content (unit: parts by mass) relative to 100 parts by mass of the rubber component, and the isoprene-based rubber content is the content (unit: % by mass) in 100% by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、加工助剤を含有してもよい。
加工助剤としては、例えば、脂肪酸金属塩、脂肪酸アミド、アミドエステル、シリカ表面活性剤、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩とアミドエステルとの混合物、脂肪酸金属塩と脂肪酸アミドとの混合物等が挙げられる。市販品としては、ラインケミー社、ストラクトール社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、脂肪酸金属塩が好ましい。
The rubber composition may contain a processing aid.
Examples of processing aids include fatty acid metal salts, fatty acid amides, amide esters, silica surfactants, fatty acid esters, mixtures of fatty acid metal salts and amide esters, and mixtures of fatty acid metal salts and fatty acid amides. Commercially available products include those from Rhein Chemie and Struktol. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, fatty acid metal salts are preferred.

脂肪酸金属塩を構成する脂肪酸としては、飽和又は不飽和脂肪酸(好ましくは炭素数6~28(より好ましくは炭素数10~25、更に好ましくは炭素数14~20)の飽和又は不飽和脂肪酸)が挙げられ、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、アラキジン酸、ベヘン酸、ネルボン酸等が挙げられる。これらは1種または2種以上を混合して用いることができる。なかでも、飽和脂肪酸が好ましく、炭素数14~20の飽和脂肪酸がより好ましい。 Fatty acids that make up the fatty acid metal salt include saturated or unsaturated fatty acids (preferably saturated or unsaturated fatty acids having 6 to 28 carbon atoms (more preferably 10 to 25 carbon atoms, and even more preferably 14 to 20 carbon atoms)), such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, arachidic acid, behenic acid, and nervonic acid. These can be used alone or in combination of two or more. Of these, saturated fatty acids are preferred, and saturated fatty acids having 14 to 20 carbon atoms are more preferred.

脂肪酸金属塩を構成する金属としては、例えば、カリウム、ナトリウム等のアルカリ金属、マグネシウム、カルシウム、バリウム等のアルカリ土類金属、亜鉛、ニッケル、モリブデン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なかでも、亜鉛が好ましい。 Metals that constitute fatty acid metal salts include, for example, alkali metals such as potassium and sodium, alkaline earth metals such as magnesium, calcium and barium, zinc, nickel, molybdenum, etc. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, zinc is preferred.

加工助剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは1.5質量部以上、更に好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは8質量部以下、より好ましくは6質量部以下、更に好ましくは4質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the processing aid per 100 parts by mass of the rubber component is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 1.5 parts by mass, and even more preferably at least 2 parts by mass, and is preferably at most 8 parts by mass, more preferably at most 6 parts by mass, and even more preferably at most 4 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物は、樹脂を含有してもよい。
使用できる樹脂としては、タイヤ工業で汎用されているものであれば特に限定されず、例えば、芳香族系樹脂、テルペン系樹脂等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a resin.
The resins that can be used are not particularly limited as long as they are those commonly used in the tire industry, and examples thereof include aromatic resins, terpene resins, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

樹脂の市販品としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、JXTGエネルギー(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 Commercially available resins include those from Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Corporation, Rutgers Chemicals, BASF, Arizona Chemical Company, Nitto Chemical Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., JXTG Nippon Oil & Energy Corporation, Arakawa Chemical Industries, Ltd., and Taoka Chemical Co., Ltd.

樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは10質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは20質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは35質量部以下、更に好ましくは25質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The resin content, per 100 parts by mass of the rubber component, is preferably 10 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and even more preferably 20 parts by mass or more, and is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 35 parts by mass or less, and even more preferably 25 parts by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物は、老化防止剤を含有してもよい。
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤等が挙げられる。市販品としては、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain an antioxidant.
Examples of the antioxidant include naphthylamine-based antioxidants such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based antioxidants such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)diphenylamine;N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine,N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine, and N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine. Examples of such antioxidants include p-phenylenediamine-based antioxidants such as quinolone; quinoline-based antioxidants such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; monophenol-based antioxidants such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol; and bis-, tris-, and polyphenol-based antioxidants such as tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane. Commercially available products include those available from Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Flexis, and the like. These antioxidants may be used alone or in combination of two or more.

老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは4質量部以上であり、また、好ましくは12質量部以下、より好ましくは10質量部以下、更に好ましくは8質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the antioxidant is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 3 parts by mass, and even more preferably at least 4 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably at most 12 parts by mass, more preferably at most 10 parts by mass, and even more preferably at most 8 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物は、オイルを含有してもよい。
オイルとしては、例えば、プロセスオイル、植物油脂、又はその混合物が挙げられる。プロセスオイルとしては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイル等を用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。市販品としては、出光興産(株)、三共油化工業(株)、JXTGエネルギー(株)、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain oil.
Examples of oils include process oils, vegetable oils, and mixtures thereof. Examples of process oils that can be used include paraffin-based process oils, aromatic process oils, and naphthenic process oils. Examples of vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice bran oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. Commercially available products include those from Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., JXTG Nippon Oil & Energy Corporation, Oriso Co., Ltd., H&R Corporation, Toyokuni Oil Mills Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu K.K., Fuji Kosan Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは5質量部以上、より好ましくは15質量部以上、更に好ましくは25質量部以上であり、また、好ましくは50質量部以下、より好ましくは40質量部以下、更に好ましくは30質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The oil content, per 100 parts by mass of the rubber component, is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and even more preferably 25 parts by mass or more, and is preferably 50 parts by mass or less, more preferably 40 parts by mass or less, and even more preferably 30 parts by mass or less. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

常温及び低温における低燃費性の総合性能等の観点から、上記ゴム組成物では、オイルの含有量≧ゴム成分中の総スチレン量であることが好ましい。 From the standpoint of overall performance, such as fuel economy at room temperature and low temperature, it is preferable that the oil content of the above rubber composition be greater than or equal to the total styrene content in the rubber component.

オイルの含有量/ゴム成分中の総スチレン量は、好ましくは1.2以上、より好ましくは1.4以上、更に好ましくは1.5以上であり、また、好ましくは3.0以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The ratio of oil content to total styrene content in the rubber component is preferably 1.2 or more, more preferably 1.4 or more, and even more preferably 1.5 or more, and is preferably 3.0 or less, more preferably 2.5 or less, and even more preferably 2.0 or less. Being within the above ranges tends to produce better effects.

なお、これらの関係において、ゴム成分中の総スチレン量は、ゴム成分全量中に含まれるスチレン部の合計含有量(単位:質量%)であり、オイルの含有量は、ゴム成分100質量部に対する含有量(単位:質量部)である。 In these relationships, the total styrene amount in the rubber component is the total content (unit: mass%) of styrene moieties contained in the entire rubber component, and the oil content is the content (unit: mass parts) per 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、ワックスを含有してもよい。
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックス等が挙げられる。市販品としては、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a wax.
The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as vegetable wax and animal wax; and synthetic waxes such as polymers of ethylene, propylene, etc. Commercially available products include those from Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more.

ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The wax content is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 2 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably at most 10 parts by mass, more preferably at most 6 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

上記ゴム組成物は、ステアリン酸を含有してもよい。
ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、日油(株)、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain stearic acid.
As the stearic acid, conventionally known ones can be used, and commercially available products that can be used include those available from NOF Corporation, Kao Corporation, Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more.

ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは2.5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The amount of stearic acid per 100 parts by mass of the rubber component is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 2.5 parts by mass, and is preferably at most 10 parts by mass, more preferably at most 6 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

上記ゴム組成物は、酸化亜鉛を含有してもよい。
酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、市販品としては、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain zinc oxide.
As the zinc oxide, conventionally known ones can be used, and commercially available products include those available from Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.

酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The zinc oxide content is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 3 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably at most 10 parts by mass, more preferably at most 6 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be achieved.

上記ゴム組成物は、加硫促進剤を含有してもよい。
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(CBS)、N-tert-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(TBBS)、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N′-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。市販品としては、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
The rubber composition may contain a vulcanization accelerator.
Examples of vulcanization accelerators include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole and di-2-benzothiazolyl disulfide; thiuram-based vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD) and tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT-N); sulfenamide-based vulcanization accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS), N-tert-butyl-2-benzothiazolylsulfenamide (TBBS), N-oxyethylene-2-benzothiazolesulfenamide and N,N'-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide; and guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenylguanidine, di-orthotolylguanidine, and orthotolylbiguanidine. Commercially available products include those from Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more.

加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、好ましくは1質量部以上、より好ましくは3質量部以上、更に好ましくは4.5質量部以上であり、また、好ましくは10質量部以下、より好ましくは8質量部以下、更に好ましくは6質量部以下である。上記範囲内であると、効果がより良好に得られる傾向がある。 The content of the vulcanization accelerator is preferably at least 1 part by mass, more preferably at least 3 parts by mass, and even more preferably at least 4.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the rubber component, and is preferably at most 10 parts by mass, more preferably at most 8 parts by mass, and even more preferably at most 6 parts by mass. Within the above ranges, better effects tend to be obtained.

上記ゴム組成物には、上記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、有機過酸化物;タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤;等を更に配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、0.1~200質量部が好ましい。 In addition to the above components, the rubber composition may further contain additives commonly used in the tire industry, such as organic peroxides; fillers such as talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica; etc. The content of these additives is preferably 0.1 to 200 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.

上記ゴム組成物は、例えば、上述の各成分をオープンロール、バンバリーミキサー等のゴム混練装置を用いて混練し、その後加硫する方法等により製造できる。 The rubber composition can be produced, for example, by kneading the above-mentioned components using a rubber kneading device such as an open roll or Banbury mixer, followed by vulcanization.

混練条件としては、加硫剤及び加硫促進剤以外の添加剤を混練するベース練り工程では、混練温度は、通常100~180℃、好ましくは120~170℃である。加硫剤、加硫促進剤を混練する仕上げ練り工程では、混練温度は、通常120℃以下、好ましくは85~110℃である。また、加硫剤、加硫促進剤を混練した組成物は、通常、プレス加硫等の加硫処理が施される。加硫温度としては、通常140~190℃、好ましくは150~185℃である。加硫時間は、通常5~15分である。
常温及び低温における低燃費性の総合性能等の観点から、イソプレン系ゴムは、硫黄等の加硫剤と混練し、マスターバッチ化した状態で、仕上げ練り工程で混練することが好ましい。
As for kneading conditions, in the base kneading step in which additives other than the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 100 to 180°C, preferably 120 to 170°C. In the finish kneading step in which the vulcanizing agent and vulcanization accelerator are kneaded, the kneading temperature is usually 120°C or lower, preferably 85 to 110°C. Furthermore, the composition kneaded with the vulcanizing agent and vulcanization accelerator is usually subjected to a vulcanization treatment such as press vulcanization. The vulcanization temperature is usually 140 to 190°C, preferably 150 to 185°C. The vulcanization time is usually 5 to 15 minutes.
From the viewpoint of overall performance such as fuel economy at room temperature and low temperature, it is preferable that the isoprene-based rubber is kneaded with a vulcanizing agent such as sulfur to form a masterbatch, and then kneaded in the final kneading step.

上記ゴム組成物は、例えば、トレッド(キャップトレッド)、サイドウォール、ベーストレッド、アンダートレッド、ショルダー、クリンチ、ビードエイペックス、ブレーカークッションゴム、カーカスコード被覆用ゴム、インスレーション、チェーファー、インナーライナー等や、ランフラットタイヤのサイド補強層などのタイヤ部材に(タイヤ用ゴム組成物として)用いることができる。なかでも、トレッドに好適である。 The above rubber composition can be used (as a rubber composition for tires) in tire components such as treads (cap treads), sidewalls, base treads, undertreads, shoulders, clinches, bead apexes, breaker cushion rubber, carcass cord covering rubber, insulation, chafers, inner liners, and side reinforcing layers of run-flat tires. It is particularly suitable for treads.

本発明のタイヤは、上記ゴム組成物を用いて通常の方法で製造される。
すなわち、上記ゴム組成物を、未加硫の段階でトレッド等の形状にあわせて押出し加工し、他のタイヤ部材とともに、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤを形成する。この未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することにより、タイヤを得る。
The tire of the present invention is produced by a conventional method using the above rubber composition.
That is, the rubber composition is extruded in an unvulcanized state to match the shape of the tread, etc., and molded together with other tire components in a tire building machine by a conventional method to form an unvulcanized tire. This unvulcanized tire is then heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire.

上記タイヤ(空気入りタイヤ等)は、乗用車用タイヤ;トラック・バス用タイヤ;二輪車用タイヤ;高性能タイヤ;スタッドレスタイヤ等の冬用タイヤ;サイド補強層を備えるランフラットタイヤ;スポンジ等の吸音部材をタイヤ内腔に備える吸音部材付タイヤ;パンク時に封止可能なシーラントをタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える封止部材付タイヤ;センサや無線タグ等の電子部品をタイヤ内部又はタイヤ内腔に備える電子部品付タイヤ等に使用可能であり、乗用車用タイヤに好適である。 The above-mentioned tires (pneumatic tires, etc.) can be used for passenger car tires; truck and bus tires; motorcycle tires; high-performance tires; winter tires such as studless tires; run-flat tires with side reinforcing layers; tires with sound-absorbing material that has sound-absorbing material such as sponge in the tire cavity; tires with sealing material that has a sealant inside or in the tire cavity that can seal in the event of a puncture; and tires with electronic components that have electronic components such as sensors and wireless tags inside or in the tire cavity, and are suitable for passenger car tires.

上記タイヤのサイズは特に限定されず、例えば、タイヤ幅は100~400mmの範囲内で、扁平率は25~85%の範囲内で、リム径は10~25インチの範囲内で、適宜選択可能である。具体例としては、105/50R16、115/50R17、125/55R20、135/45R21、145/45R21、155/45R18、165/45R22、175/45R23、185/60R20、195/55R14、205/40R16、215/40R16、225/40R17、235/40R17、245/40R16、255/40R17、265/40R17、275/35R18、285/30R19、295/45R20等が挙げられる。 The size of the above tire is not particularly limited, and can be selected appropriately, for example, with a tire width in the range of 100 to 400 mm, an aspect ratio in the range of 25 to 85%, and a rim diameter in the range of 10 to 25 inches. Specific examples include 105/50R16, 115/50R17, 125/55R20, 135/45R21, 145/45R21, 155/45R18, 165/45R22, 175/45R23, 185/60R20, 195/55R14, 205/40R16, 215/40R16, 225/40R17, 235/40R17, 245/40R16, 255/40R17, 265/40R17, 275/35R18, 285/30R19, and 295/45R20.

上記タイヤは、タイヤ外径Dt及びタイヤ断面幅Wtが下記式の関係式を満たすことが好ましい。
なお、タイヤ外径(Dt)とは、タイヤを適用リムに装着して内圧250kPa・無負荷とした状態のタイヤの外径である。タイヤ断面幅(Wt)とは、タイヤを適用リムに装着して内圧250kPa・無負荷とした状態のタイヤ側面の模様又は文字など全てを含むサイドウォール間の直線距離、つまり総幅からタイヤの側面の模様、文字などを除いた幅である。
It is preferable that the tire outer diameter Dt and the tire section width Wt of the tire satisfy the following relational expression.
The tire outer diameter (Dt) is the outer diameter of the tire when mounted on an applicable rim and under an internal pressure of 250 kPa with no load. The tire cross-sectional width (Wt) is the linear distance between the sidewalls, including any markings or letters on the tire sidewalls, when mounted on an applicable rim and under an internal pressure of 250 kPa with no load, i.e., the width excluding the markings and letters on the tire sidewalls from the total width.

上記式を満たしうるタイヤとしては、具体的には、145/60R18、145/60R19、155/55R18、155/55R19、155/70R17、155/70R19、165/55R20、165/55R21、165/60R19、165/65R19、165/70R18、175/55R19、175/55R20、175/55R22、175/60R18、185/55R19、185/60R20、195/50R20、195/55R20等が挙げられる。 Specific examples of tires that can satisfy the above formula include 145/60R18, 145/60R19, 155/55R18, 155/55R19, 155/70R17, 155/70R19, 165/55R20, 165/55R21, 165/60R19, 165/65R19, 165/70R18, 175/55R19, 175/55R20, 175/55R22, 175/60R18, 185/55R19, 185/60R20, 195/50R20, and 195/55R20.

上記式を満たすタイヤは、乗用車用空気入りタイヤに適用することが好ましい。上記式を満たす乗用車用空気入りタイヤは、本件の課題解決により好適となる傾向があるためである。 Tires that satisfy the above formula are preferably used as pneumatic tires for passenger cars. This is because pneumatic tires for passenger cars that satisfy the above formula tend to be more suitable for solving the problem in question.

実施例に基づいて、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されるものではない。 The present invention will be specifically explained based on examples, but the present invention is not limited to these examples.

以下に、実施例及び比較例で用いた各種薬品について説明する。 The various chemicals used in the examples and comparative examples are described below.

(ゴム成分)
SBR:下記製造例1で合成(スチレン量:35質量%、ビニル量:50質量%、Mw:60万)
BR1:旭化成ケミカルズ(株)製のN103(シス量:38質量%、ビニル量:12質量%、トランス量:50質量%)
BR2:宇部興産(株)製のBR150B(シス量:97質量%、ビニル量:1質量%、トランス量:2質量%)
液状IR:(株)クラレ製のLIR-50
NR:TSR20
(Rubber component)
SBR: Synthesized in Production Example 1 below (styrene content: 35% by mass, vinyl content: 50% by mass, Mw: 600,000)
BR1: N103 manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation (cis content: 38% by mass, vinyl content: 12% by mass, trans content: 50% by mass)
BR2: BR150B manufactured by Ube Industries, Ltd. (cis content: 97% by mass, vinyl content: 1% by mass, trans content: 2% by mass)
Liquid IR: LIR-50 manufactured by Kuraray Co., Ltd.
NR: TSR20

(ゴム成分以外の薬品)
カーボンブラック1:N220(CTAB:111m/g)
カーボンブラック2:N134(CTAB:135m/g)
シリカ1:エボニックデグッサ社製のウルトラシルVN3(平均粒子径:17nm)
シリカ2:エボニックデグッサ社製のウルトラシル9100GR(平均粒子径:15nm)
シランカップリング剤1:エボニックデグッサ社製のSi266(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
シランカップリング剤2:Momentive社製のNXT(3-オクタノイルチオプロピルトリエトキシシラン)
シランカップリング剤3:Momentive社製のNXT-Z45(結合単位Aと結合単位Bとの共重合体(結合単位A:55モル%、結合単位B:45モル%))
ジアルキルジチオリン酸化合物:ラインケミー社製のTP-50(ジチオリン酸亜鉛及びポリマーの混合物、式(1)のR~Rがn-ブチル基、有効成分50質量%)
オイル:三共油化工業(株)製のA/Oミックス
ワックス:日本精蝋(株)製のオゾエース0355
老化防止剤1:大内新興化学工業(株)製のノクラック6C(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
老化防止剤2:住友化学(株)製のアンチゲンFR(アミンとケトンの反応品を精製したものでアミンの残留がないもの、キノリン系老化防止剤)
加工助剤:ストラクトール社製のEF44(飽和脂肪酸亜鉛塩)
ステアリン酸:日油(株)製のステアリン酸「椿」
酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の亜鉛華1号
硫黄:細井化学工業(株)製のHK-200-5(5質量%オイル含有粉末硫黄)
加硫促進剤1:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド)
加硫促進剤2:大内新興化学工業(株)製のノクセラーD(ジフェニルグアニジン)
(Chemicals other than rubber components)
Carbon black 1: N220 (CTAB: 111 m 2 /g)
Carbon black 2: N134 (CTAB: 135 m 2 /g)
Silica 1: Ultrasil VN3 (average particle size: 17 nm) manufactured by Evonik Degussa
Silica 2: Ultrasil 9100GR (average particle size: 15 nm) manufactured by Evonik Degussa
Silane coupling agent 1: Si266 (bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide) manufactured by Evonik Degussa
Silane coupling agent 2: NXT (3-octanoylthiopropyltriethoxysilane) manufactured by Momentive
Silane coupling agent 3: NXT-Z45 manufactured by Momentive (a copolymer of bonding unit A and bonding unit B (bonding unit A: 55 mol %, bonding unit B: 45 mol %))
Dialkyldithiophosphate compound: TP-50 manufactured by Rhein Chemie (a mixture of zinc dithiophosphate and polymer, R 1 to R 4 in formula (1) are n-butyl groups, active ingredient: 50% by mass)
Oil: A/O Mix manufactured by Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd.
Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
Antioxidant 1: Nocrac 6C (N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Antioxidant 2: Antigen FR manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. (a quinoline-based antioxidant, purified from the reaction product of amine and ketone, with no residual amine)
Processing aid: EF44 (zinc salt of saturated fatty acid) manufactured by Struktol
Stearic acid: NOF Corporation's "Tsubaki" stearic acid
Zinc oxide: Zinc oxide No. 1 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. Sulfur: HK-200-5 (powdered sulfur containing 5% by mass of oil) manufactured by Hosoi Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 1: Noccela CZ (N-cyclohexyl-2-benzothiazolyl sulfenamide) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
Vulcanization accelerator 2: Noccela D (diphenyl guanidine) manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.

(製造例1)
窒素置換されたオートクレーブ反応器に、シクロヘキサン、テトラヒドロフラン、スチレン、及び1,3-ブタジエンを仕込んだ。反応器の内容物の温度を20℃に調整した後、n-ブチルリチウムを添加して重合を開始した。断熱条件で重合し、最高温度は85℃に達した。重合転化率が99%に達した時点で1,3-ブタジエンを追加し、更に5分重合させた後、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシランを変性剤として加えて反応を行った。重合反応終了後、2,6-ジ-tert-ブチル-p-クレゾールを添加した。次いで、スチームストリッピングにより脱溶媒を行い、110℃に調温された熱ロールにより乾燥してSBR(変性SBR)を得た。
(Production Example 1)
Cyclohexane, tetrahydrofuran, styrene, and 1,3-butadiene were charged into a nitrogen-purged autoclave reactor. After adjusting the temperature of the reactor contents to 20°C, n-butyllithium was added to initiate polymerization. Polymerization was carried out under adiabatic conditions, with the maximum temperature reaching 85°C. When the polymerization conversion reached 99%, 1,3-butadiene was added, and polymerization was continued for an additional 5 minutes. 3-diethylaminopropyltriethoxysilane was then added as a modifier, and the reaction was continued. After completion of the polymerization reaction, 2,6-di-tert-butyl-p-cresol was added. Next, the solvent was removed by steam stripping, and the mixture was dried using a heated roll adjusted to 110°C to obtain SBR (modified SBR).

(実施例及び比較例)
表1に示す配合内容に従い、(株)神戸製鋼所製の1.7Lバンバリーミキサーを用いて、イソプレン系ゴム、硫黄及び加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りし、混練り物を得た(ベース練り工程)。次に、得られた混練り物にイソプレン系ゴム、硫黄及び加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、未加硫ゴム組成物を得た(仕上げ練り工程)。得られた未加硫ゴム組成物をトレッドの形状に成形し、他のタイヤ部材とともに貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、150℃の条件下で12分間プレス加硫し、試験用タイヤ(サイズ:175/60R18)を製造した。得られた試験用タイヤを用いて下記評価を行い、結果を表1に示した。
なお、イソプレン系ゴム(液状IR、NR)は、予め硫黄と混練りし、マスターバッチ化した状態で、仕上げ練り工程で混練りした。
また、表1において、油展ゴム中のゴム分はゴムの欄に記載し、油展ゴム中のオイル分はオイルの欄に加算している。
Examples and Comparative Examples
According to the formulation shown in Table 1, materials other than the isoprene-based rubber, sulfur, and vulcanization accelerator were kneaded for 5 minutes at 150°C using a 1.7L Banbury mixer manufactured by Kobe Steel, Ltd. to obtain a kneaded product (base kneading step). Next, the isoprene-based rubber, sulfur, and vulcanization accelerator were added to the obtained kneaded product, and the mixture was kneaded for 5 minutes at 80°C using an open roll to obtain an unvulcanized rubber composition (finish kneading step). The obtained unvulcanized rubber composition was molded into a tread shape and laminated with other tire components to form an unvulcanized tire. The tire was press-vulcanized for 12 minutes at 150°C to produce a test tire (size: 175/60R18). The obtained test tire was subjected to the following evaluations, and the results are shown in Table 1.
The isoprene-based rubber (liquid IR, NR) was previously mixed with sulfur to form a masterbatch, which was then mixed in the final mixing step.
In Table 1, the rubber content in the oil-extended rubber is listed in the rubber column, and the oil content in the oil-extended rubber is added to the oil column.

(低燃費性)
転がり抵抗試験機を用い、各試験用タイヤを速度(80km/h)で走行させたときの転がり抵抗を測定し、比較例2を100として指数表示した。測定は、30℃及び0℃で実施した。指数が大きいほど、転がり抵抗が小さく、低燃費性が良好であることを示す。
(low fuel consumption)
Using a rolling resistance tester, the rolling resistance of each test tire was measured when it was run at a speed (80 km/h), and the rolling resistance was expressed as an index, with Comparative Example 2 being set at 100. The measurements were carried out at 30°C and 0°C. A larger index indicates lower rolling resistance and better fuel economy.

表1より、実施例は、目的とする常温(30℃)及び低温(0℃)における低燃費性の総合性能(各指数の合計)が比較例より優れていた。

As can be seen from Table 1, the Examples were superior to the Comparative Examples in overall fuel economy performance (total of all indexes) at the targeted normal temperature (30° C.) and low temperature (0° C.).

Claims (6)

スチレンブタジエンゴム、ブタジエンゴム及びイソプレン系ゴムを含むゴム成分と、シリカと、メルカプト系シランカップリング剤と、カーボンブラックとを含有し、
前記ブタジエンゴムのトランス量+ビニル量>前記カーボンブラックの含有量であり、
前記シリカの含有量/前記イソプレン系ゴムの含有量が10以上35以下であるタイヤ用ゴム組成物。
The rubber composition contains a rubber component including styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, and isoprene-based rubber, silica, a mercapto-based silane coupling agent, and carbon black,
the trans amount of the butadiene rubber plus the vinyl amount is greater than the carbon black content,
The rubber composition for tires has a ratio of the content of silica to the content of isoprene-based rubber of 10 or more and 35 or less.
前記ブタジエンゴムのシス量<前記シリカの含有量である請求項1記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to claim 1, wherein the cis content of the butadiene rubber is less than the silica content. 前記シリカの平均粒子径が16nm以下である請求項1又は2記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to claim 1 or 2, wherein the average particle size of the silica is 16 nm or less. 前記カーボンブラックのセチルトリメチルアンモニウムブロミド吸着比表面積が110m/g以上である請求項1~3のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 4. The rubber composition for a tire according to claim 1, wherein the carbon black has a cetyltrimethylammonium bromide adsorption specific surface area of 110 m 2 /g or more. 前記ゴム成分中の総スチレン量が18質量%以下である請求項1~4のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物。 The rubber composition for tires according to any one of claims 1 to 4, wherein the total amount of styrene in the rubber component is 18% by mass or less. 請求項1~5のいずれかに記載のゴム組成物を用いたタイヤ。 A tire using the rubber composition described in any one of claims 1 to 5.
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