JP7806802B2 - フルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品 - Google Patents

Description

本発明は、フルオロポリエーテル基含有ポリマー（２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基を分子内に有する化合物）に関し、詳細には、撥水撥油性、耐摩耗性に優れた被膜を形成することができるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー、及び該ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤、並びに該表面処理剤で表面処理された物品に関する。

一般に、フルオロポリエーテル基含有化合物は、その表面自由エネルギーが非常に小さいために、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性などを有する。その性質を利用して、工業的には紙・繊維などの撥水撥油防汚剤、磁気記録媒体の滑剤、精密機器の防油剤、離型剤、化粧料、保護膜など、幅広く利用されている。しかし、その性質は同時に他の基材に対する非粘着性、非密着性であることを意味しており、基材表面に塗布することはできても、その被膜を密着させることは困難であった。

一方、ガラスや布などの基材表面と有機化合物とを結合させるものとして、シランカップリング剤が良く知られており、各種基材表面のコーティング剤として幅広く利用されている。シランカップリング剤は、１分子中に有機官能基と反応性シリル基（一般にはアルコキシシリル基等の加水分解性シリル基）を有する。加水分解性シリル基が、空気中の水分などによって自己縮合反応を起こして被膜を形成する。該被膜は、加水分解性シリル基が各種基材の表面と化学的・物理的に結合することにより耐久性を有する強固な被膜となる。

そこで、フルオロポリエーテル基含有化合物の片末端に加水分解性シリル基を導入したフルオロポリエーテル基含有ポリマーを用いることによって、基材表面に密着し易く、且つ基材表面に、撥水撥油性、耐薬品性、潤滑性、離型性、防汚性等を有する被膜を形成しうる組成物が開示されている（特許文献１～４：特開２０１２－０７２２７２号公報、特開２０１２－１５７８５６号公報、特開２０１３－１３６８３３号公報、特開２０１５－１９９９０６号公報）。

該フルオロポリエーテル基含有化合物に加水分解性シリル基を導入したフルオロポリエーテル基含有ポリマーを含有する組成物で表面処理したレンズや反射防止膜等の硬化被膜含有基板は、滑り性、離型性に優れるものの、基板を固定して加工する際に、滑り性が影響して固定しにくくなる（チャッキング性が悪い）。これにより加工時に基板がずれてしまい、必要な形状への加工ができない問題が生じる。

また、フルオロポリエーテル基含有化合物の両末端に加水分解性シリル基を導入したフルオロポリエーテル基含有ポリマーを用いることによって、上記基板固定の問題を解決することはできるが、摩耗耐久性において十分に性能を発揮できていない。
なお、本発明に関連する従来技術として、上述した文献と共に下記文献が挙げられる。

特開２０１２－０７２２７２号公報 特開２０１２－１５７８５６号公報 特開２０１３－１３６８３３号公報 特開２０１５－１９９９０６号公報 特開２００３－２３８５７７号公報

本発明は、上記事情に鑑みなされたもので、撥水撥油性、耐摩耗性に優れ、かつチャッキング性に優れる硬化被膜を形成することができるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー、及び該ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤、並びに該表面処理剤で表面処理された物品を提供することを目的とする。

本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果、上記フルオロポリエーテル基含有ポリマーにおいて、後述する一般式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーを用いることにより、該ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含む表面処理剤が、撥水撥油性、耐摩耗性に優れ、かつチャッキング性に優れる硬化被膜を形成し得ることを見出し、本発明をなすに至った。

従って、本発明は、下記のフルオロポリエーテル基含有ポリマー、表面処理剤及び物品を提供する。
〔１〕
下記一般式（１）
［式中、Ｒｆは下記一般式（２）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、
（式中、Ｗは１以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基である。ｄは単位毎にそれぞれ独立して１～３の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ０～４５０の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝２０～４５０であり、これら各単位は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよく、該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
Ｕは独立に炭素数６～８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、ジオルガノシリレン基、２級アミノ基、カルボニル基、エステル基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい３級アミノ基、アミド基、イソシアヌル基又はトリアジン環含有基と炭素数１～２０の２価の脂肪族飽和炭化水素基とからなる３価の基であり、Ｚは独立にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造であり、Ｙは独立に酸素原子、硫黄原子及び炭素数６～８のアリーレン基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい、炭素数１～２０のアルキレン基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～１０のアシロキシ基、炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる基であり、ｎは結合するケイ素原子毎に独立に１～３の整数であり、ｍは２である。］
で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
〔２〕
前記式（２）において、ｐは５～４４０の整数、ｑは５～２５０の整数、ｒは０～１８０の整数、ｓは０～１００の整数、ｔは０～１００の整数、ｕは０～１００の整数、ｖは０～１００の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは５０～４５０であり、ｐ＋ｑは５０～４５０である〔１〕に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
〔３〕
前記式（２）において、Ｒｆが下記式で表されるものである〔１〕に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
（式中、ｒ２’、ｒ３’はそれぞれ１以上の整数であり、ｒ２’とｒ３’の合計は３５～１８０である。該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
〔４〕
前記式（１）において、Ｕが下記式のいずれかで表されるものである〔１〕に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
（式中、ｆは独立に２～４の整数であり、ａは１～４の整数である。）
〔５〕
式（１）で表されるポリマーが、下記式のいずれかで表されるものである〔１〕に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
（式中、ｐ１は５～４４０の整数、ｑ１は５～２５０の整数で、ｐ１＋ｑ１は５０～４５０の整数である。ｒ１は３５～１８０の整数であり、ｒ２は１～１００の整数、ｒ３は１～１００の整数で、ｒ２＋ｒ３は３５～１８０の整数である。ｐ２は１～４００の整数、ｑ２は１～２５０の整数、ｒ４は１～１００の整数、ｒ５は１～１００の整数で、ｐ２＋ｑ２＋ｒ４＋ｒ５は４０～４０３の整数である。ｐ３は５～４４０の整数、ｑ３は５～２５０の整数で、ｐ３＋ｑ３は５０～４４５の整数である。ｐ１とｑ１、ｐ２とｑ２、ｐ３とｑ３が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）
〔６〕
〔１〕～〔５〕のいずれかに記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を主成分とする表面処理剤。
〔７〕
〔６〕に記載の表面処理剤で表面処理された物品。
〔８〕
レンズ基材である〔７〕に記載の物品。
〔９〕
下記一般式（１）
［式中、Ｒｆは下記一般式（２）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、
（式中、Ｗは１以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基である。ｄは単位毎にそれぞれ独立して１～３の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ０～４５０の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝２０～４５０であり、これら各単位は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよく、該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
Ｕは独立に炭素数６～８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、水酸基、ジオルガノシリレン基、２級アミノ基、カルボニル基及びエステル基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい炭素数１～２０の２価の脂肪族飽和炭化水素基であり、Ｚは独立にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造であり、Ｙは独立に酸素原子、硫黄原子及び炭素数６～８のアリーレン基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい、炭素数１～２０のアルキレン基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～１０のアシロキシ基、炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる基であり、ｎは結合するケイ素原子毎に独立に１～３の整数であり、ｍは１である。］
で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を、溶剤を除く総量において８０～１００質量％含む表面処理剤。
〔１０〕
〔９〕に記載の表面処理剤で表面処理された物品。
〔１１〕
レンズ基材である〔１０〕に記載の物品。

本発明のフルオロポリエーテル基含有ポリマーは、主鎖のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基（Ｒｆ）の数平均分子量が、６，０００～３０，０００の高分子量ポリマーであり、分子鎖の両末端にシラノール基又は加水分解性シリル基を有し、かつ、主鎖のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基（Ｒｆ）と分子鎖両末端のシラノール基又は加水分解性シリル基（－ＳｉＸ_n（Ｒ）_3-n）との連結基中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有することで基材密着性が向上する。これにより該ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を含有する表面処理剤にて表面処理された物品は、撥水撥油性、耐摩耗性（特に耐布摩耗性）及び基材のチャッキング性に優れる。特にはレンズ基材に対してその効果をより発揮できる。

本発明のフルオロポリエーテル基含有ポリマーは、下記一般式（１）で表されるものであり、主鎖を構成する２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基（Ｒｆ）と分子鎖両末端の反応性官能基（シラノール基又は加水分解性シリル基）との連結基中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー、特には、分子中にシロキサン結合（Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ）を有さないフルオロポリエーテル基含有ポリマーである。
［式中、Ｒｆは下記一般式（２）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、
（式中、Ｗは１以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基である。ｄは単位毎にそれぞれ独立して１～３の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ０～４５０の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝２０～４５０であり、これら各単位は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよく、該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
Ｕは独立に２価又は３価の有機基であり、Ｚは独立にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造であり、Ｙは独立に２価の有機基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基又は加水分解性基であり、ｎは結合するケイ素原子毎に独立に１～３の整数であり、ｍは１又は２である。］

上記式（１）において、Ｒｆは上記一般式（２）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基である。
上記式（２）において、Ｗは１以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基であり、例えば、ＣＦ₂、Ｃ₂Ｆ₄、Ｃ₃Ｆ₆、Ｃ₄Ｆ₈、Ｃ₅Ｆ₁₀、Ｃ₆Ｆ₁₂等の各パーフルオロアルキレン基において、フッ素原子の１個又は２個が水素原子で置換されたもの等が例示できる。

上記式（２）において、ｄは単位毎にそれぞれ独立して１～３の整数であり、好ましくは１又は２である。
また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ０～４５０の整数、好ましくは、ｐは５～４４０の整数、ｑは５～２５０の整数、ｒは０～１８０の整数、ｓは０～１００の整数、ｔは０～１００の整数、ｕは０～１００の整数、ｖは０～１００の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは２０～４５０、好ましくは５０～２００であり、ｐ＋ｑは２０～４５０、特に５０～２００であることが好ましい。ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖが上記上限値より小さければ密着性や硬化性が良好であり、上記下限値より大きければフルオロポリエーテル基の特徴を十分に発揮することができるので好ましい。各単位は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。

なお、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基（Ｒｆ）は、数平均分子量が６，０００～３０，０００、好ましくは６，０００～２０，０００の高分子量ポリマー残基であり、本発明において、数平均分子量（Ｍｎ）はフッ素系溶剤を展開溶媒としたゲルパーミエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）分析や¹⁹Ｆ－ＮＭＲ等の手段によって算出することができる。

Ｒｆとして、具体的には、下記のものを例示することができる。
（式中、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’、ｔ’、ｕ’はそれぞれ１以上の整数であり、その上限は上記ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕの上限と同じであり、これらｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’、ｔ’、ｕ’の合計は２０～４５０である。ｒ２’、ｒ３’はそれぞれ１以上の整数であり、ｒ２’とｒ３’の合計は３５～１８０である。また、ｐ’、ｑ’、ｒ’、ｓ’、ｔ’、ｕ’が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）

上記式（１）において、Ｕは独立に２価又は３価の有機基であり、炭素数１～２０の２価又は３価の脂肪族飽和炭化水素基であることが好ましく、該２価又は３価の脂肪族飽和炭化水素基は、炭素数６～８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、水酸基、ジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基、２級アミノ基、３級アミノ基、カルボニル基（ケトン構造）、アミド基、エステル基、イソシアヌル基及びトリアジン環含有基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい。

このようなＵとしては、例えば下記の基が挙げられる。なお、左側の結合手はＲｆと、それ以外の結合手はＺと結合することが好ましい。
（式中、ｆは独立に２～４の整数であり、ａ、ｂは１～４の整数である。）

上記式（１）において、Ｚは独立にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造であり、下記式で示されるものが例示できる。
（式中、Ｒ¹は炭素数１～８、好ましくは１～４のメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、又はフェニル基であり、Ｒ¹は同一でも異なっていてもよい。Ｒ²は炭素数１～６、好ましくは１～４のメチレン基、エチレン基、プロピレン基（トリメチレン基、メチルエチレン基）、ブチレン基（テトラメチレン基、メチルプロピレン基）等のアルキレン基、又はフェニレン基等の炭素数６～８のアリーレン基である。）

このようなＺとして、例えば以下の基が挙げられる。
（式中、ｃは１～４の整数である。）

上記式（１）において、Ｙは独立に２価の有機基であり、酸素原子、硫黄原子及び炭素数６～８のアリーレン基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい、炭素数１～２０のアルキレン基であることが好ましい。

このようなＹとしては、例えば下記の基が挙げられる。
（式中、ｈは１～２０の整数、好ましくは２～１０の整数であり、ｊ、ｋは１～１０の整数、好ましくは１～５の整数であり、ｊ＋ｋは２～２０の整数、好ましくは２～１０の整数である。）

上記式（１）において、Ｘは独立に、水酸基、又はメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ブトキシ基、イソブトキシ基、ｓｅｃ－ブトキシ基、ｔｅｒｔ－ブトキシ基などの炭素数１～１０のアルコキシ基、メトキシメトキシ基、メトキシエトキシ基、エトキシメトキシ基、エトキシエトキシ基などの炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、アセトキシ基、プロピオノキシ基などの炭素数２～１０のアシロキシ基、ビニルオキシ基、アリルオキシ基、プロペノキシ基、イソプロペノキシ基などの炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びクロル基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲン原子からなる群より選ばれる加水分解性基である。
上記式（１）において、Ｒは独立にメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等の炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基である。また、ｎは結合するケイ素原子毎に独立に１～３の整数、好ましくは２又は３であり、ｍは１又は２である。

上記式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの調製方法としては、例えば、下記のような方法が挙げられる。
分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーを、溶剤、例えば１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンなどのフッ素系溶剤に溶解させ、例えば分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基（ハロゲン化シリル基やアルコキシシリル基等）とを有する有機ケイ素化合物を混合し、ヒドロシリル化反応触媒、例えば塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液存在下、４０～１２０℃、好ましくは６０～１００℃、より好ましくは約８０℃の温度で、１～７２時間、好ましくは２０～３６時間、より好ましくは約２４時間熟成させる。なお、分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とを有する有機ケイ素化合物において、加水分解性シリル基としてハロゲン化シリル基を有する有機ケイ素化合物を用いた場合は、その後、シリル基上の置換基（ハロゲン原子）を、他の加水分解性基として、例えばメトキシ基などのアルコキシ基等に変換してもよい。

ここで、式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの調製において、分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとしては、下記一般式（３）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマーが例示できる。
（式中、Ｒｆ、ｍは上記と同じであり、Ｕ’は独立に単結合、又は２価もしくは３価の有機基である。）

上記式（３）において、Ｕ’は独立に単結合、又は２価もしくは３価の有機基であり、該２価もしくは３価の有機基としては、炭素数６～８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、水酸基、ジメチルシリレン基等のジオルガノシリレン基、２級アミノ基、３級アミノ基、カルボニル基、アミド基、エステル基、イソシアヌル基及びトリアジン環含有基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい炭素数１～１８の２価又は３価の炭化水素基であることが好ましい。

Ｕ’として、好ましくは下記に示すものが例示できる。なお、左側の結合手はＲｆと、それ以外の結合手はアルケニル基と結合することが好ましい。
（式中、ｆ’は０～２の整数であり、ａ、ｂは１～４の整数であり、ｂ’は０～２の整数である。）

上記式（３）で示される分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとしては、例えば以下のものが挙げられる。
（式中、ｐ１は５～４４０の整数、ｑ１は５～２５０の整数で、ｐ１＋ｑ１は５０～４５０の整数である。ｒ１は３５～１８０の整数であり、ｒ２は１～１００の整数、ｒ３は１～１００の整数で、ｒ２＋ｒ３は３５～１８０の整数である。ｐ２は１～４００の整数、ｑ２は１～２５０の整数、ｒ４は１～１００の整数、ｒ５は１～１００の整数で、ｐ２＋ｑ２＋ｒ４＋ｒ５は４０～４０３の整数である。ｐ３は５～４４０の整数、ｑ３は５～２５０の整数で、ｐ３＋ｑ３は５０～４４５の整数である。ｐ１とｑ１、ｐ２とｑ２、ｐ３とｑ３が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）

式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの調製において、分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とを有する有機ケイ素化合物としては、下記一般式（４）で表される化合物が好ましい。
（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｙ、Ｒ、Ｘ、ｎは上記と同じである。）

このような分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とを有する有機ケイ素化合物としては、例えば以下のものが挙げられる。

式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの調製において、分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーと、分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とを有する有機ケイ素化合物とを反応させる際の、有機ケイ素化合物の使用量は、フルオロポリエーテル基含有ポリマー中のオレフィン部位（アルケニル基）１当量に対して、該有機ケイ素化合物中のＳｉＨ基が１～４当量、より好ましくは１～２．５当量、更に好ましくは約１．５当量となるように用いることができる。

なお、分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とを有する有機ケイ素化合物において、加水分解性シリル基としてハロゲン化シリル基を有する有機ケイ素化合物を用いた場合は、その後、シリル基上の置換基（ハロゲン原子）を、他の加水分解性基として例えばメトキシ基などのアルコキシ基等に変換してもよく、このシリル基上の置換基（ハロゲン原子）を他の加水分解性基に変換する際に使用できる試薬としては、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノールなどの炭素数１～１０のアルコールなどが挙げられる。
この使用量は、分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーと分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とハロゲン化シリル基とを有する有機ケイ素化合物との付加反応生成物１００質量部に対して、１０～２００質量部、より好ましくは４０～１００質量部、更に好ましくは６５質量部用いることができる。

式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの調製において、溶剤としては、例えばフッ素系溶剤が挙げられる。フッ素系溶剤としては、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、トリフルオロメチルベンゼン、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロイソブチルエーテル、１，１，１，２，３，４，４，５，５，５－デカフルオロ－３－メトキシ－２－（トリフルオロメチル）ペンタンなどのハイドロフルオロエーテル（ＨＦＥ）系溶剤（３Ｍ社製、商品名：Ｎｏｖｅｃシリーズ）、完全フッ素化された化合物で構成されているパーフルオロ系溶剤（３Ｍ社製、商品名：フロリナートシリーズ）などが挙げられる。
溶剤の使用量は、分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー１００質量部に対して、１０～３００質量部、好ましくは５０～１５０質量部、更に好ましくは約１００質量部用いることができる。

式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの調製において、ヒドロシリル化反応触媒としては、例えば以下のものが挙げられる。白金黒、塩化白金酸、塩化白金酸のアルコール変性物、塩化白金酸とオレフィン、アルデヒド、ビニルシロキサン、アセチレンアルコール類等との錯体等、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム等の白金族金属系触媒が挙げられる。好ましくはビニルシロキサン配位化合物等の白金系化合物である。
ヒドロシリル化反応触媒の使用量は、分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの質量に対して、遷移金属換算（質量）で０．０１～１００ｐｐｍ、より好ましくは０．１～５０ｐｐｍとなる量とすることができる。

上記式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの構造として、下記構造が挙げられる。上記式（１）のＲｆ、Ｕ、Ｚ、Ｙ、Ｘ、Ｒ、ｎ、ｍの組み合わせを変更することで、数通りの加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーが得られる。なお、下記式において、ｐ１は５～４４０の整数、ｑ１は５～２５０の整数で、ｐ１＋ｑ１は５０～４５０の整数であり、ｒ１は３５～１８０の整数であり、ｒ２は１～１００の整数、ｒ３は１～１００の整数で、ｒ２＋ｒ３は３５～１８０の整数であり、ｐ２は１～４００の整数、ｑ２は１～２５０の整数、ｒ４は１～１００の整数、ｒ５は１～１００の整数で、ｐ２＋ｑ２＋ｒ４＋ｒ５は４０～４０３の整数である。ｐ３は５～４４０の整数、ｑ３は５～２５０の整数で、ｐ３＋ｑ３は５０～４４５の整数である。ｐ１とｑ１、ｐ２とｑ２、ｐ３とｑ３が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。

例えば、分子鎖両末端にオレフィン部位（アルケニル基）を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーとして、下記式で表される化合物
を使用し、分子中にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造を有し、ＳｉＨ基とシラノール基又は加水分解性シリル基とを有する有機ケイ素化合物として、下記式で表されるシラン化合物
を使用した場合には、下記式で表される化合物が得られる。

本発明は、更に上述した一般式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を主成分として含有する表面処理剤を提供する。該表面処理剤は上述したシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を主成分として含んでいればよく、シラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの末端シラノール基又は末端加水分解性シリル基を導入する前の未反応原料、反応中間体を含んでいてもよい。ここで、「部分（加水分解）縮合物」とは、一般式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマーの水酸基、又は一般式（１）で表されるフルオロポリエーテル基含有ポリマーの末端加水分解性シリル基を予め公知の方法により部分的に加水分解した水酸基を、部分的に縮合させて得られるものである。
「主成分として含有する（主成分とする）」とは、表面処理剤の後述する溶剤を除く総量における一般式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物の含有量が５０～１００質量％、好ましくは６０～１００質量％、より好ましくは８０～１００質量％であることをいう。

表面処理剤には、主成分である一般式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマーの他に、更に必要に応じて、下記式（５）で表される含フッ素化合物（無官能性フルオロポリエーテルポリマー）を含んでいてもよい。
Ａ－Ｒｆ－Ａ （５）
（式中、Ｒｆは上記と同じであり、Ａは独立にフッ素原子、水素原子、又は末端が－ＣＦ₃基、－ＣＦ₂Ｈ基もしくは－ＣＨ₂Ｆ基である１価のフッ素含有基である。）

上記式（５）において、Ｒｆは上記式（１）で例示したＲｆと同様のものを例示することができ、これらＲｆは上記式（１）のＲｆと同一であっても異なっていてもよい。
上記式（５）において、Ａは独立にフッ素原子、水素原子、又は末端が－ＣＦ₃基、－ＣＦ₂Ｈ基もしくは－ＣＨ₂Ｆ基である１価のフッ素含有基である。末端が－ＣＦ₃基、－ＣＦ₂Ｈ基もしくは－ＣＨ₂Ｆ基である１価のフッ素含有基として、具体的には、－ＣＦ₃基、－ＣＦ₂ＣＦ₃基、－ＣＦ₂ＣＦ₂ＣＦ₃基、－ＣＨ₂ＣＦ（ＣＦ₃）－ＯＣ₃Ｆ₇基、－ＣＨ₂ＯＣＦ₂ＣＦＨ－ＯＣ₃Ｆ₇基等が例示できる。Ａとしては、中でも、フッ素原子、－ＣＦ₃基、－ＣＦ₂ＣＦ₃基が好ましい。

式（５）で表される含フッ素化合物（無官能性フルオロポリエーテルポリマー）としては、下記のものが挙げられる。
（式中、ｐ４、ｑ４、ｒ６はそれぞれ独立に０～４５０の整数であり、かつ、ｐ４、ｑ４、ｒ６の合計は２０～４５０であり、ｒ７、ｒ８はそれぞれ２０～４５０の整数である。ｐ４、ｑ４、ｒ６が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）

上記式（５）で表される含フッ素化合物（無官能性フルオロポリエーテルポリマー）の含有量は、主成分である一般式（１）で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物１００質量部に対して０～１００質量部、好ましくは０～６０質量部、より好ましくは０～３０質量部程度であればよい。

表面処理剤には、必要に応じて、加水分解縮合触媒、例えば、有機錫化合物（ジブチル錫ジメトキシド、ジラウリン酸ジブチル錫など）、有機チタン化合物（テトラｎ－ブチルチタネートなど）、有機酸（酢酸、メタンスルホン酸、フッ素変性カルボン酸など）、無機酸（塩酸、硫酸など）を添加してもよい。これらの中では、特に酢酸、テトラｎ－ブチルチタネート、ジラウリン酸ジブチル錫、フッ素変性カルボン酸などが望ましい。
加水分解縮合触媒の添加量は触媒量であり、通常、シラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物１００質量部に対して０．０１～５質量部、特に０．１～１質量部である。

該表面処理剤は、適当な溶剤を含んでもよい。このような溶剤としては、フッ素変性脂肪族炭化水素系溶剤（パーフルオロヘキサン、パーフルオロヘプタン、パーフルオロオクタン、トリデカフルオロオクタンなど）、フッ素変性芳香族炭化水素系溶剤（１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼンなど）、フッ素変性エーテル系溶剤（メチルパーフルオロブチルエーテル、エチルパーフルオロブチルエーテル、パーフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）、メチルパーフルオロヘプテニルエーテルなど）、フッ素変性アルキルアミン系溶剤（パーフルオロトリブチルアミン、パーフルオロトリペンチルアミンなど）、炭化水素系溶剤（石油ベンジン、トルエン、キシレンなど）、ケトン系溶剤（アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンなど）を例示することができる。これらの中では、溶解性、濡れ性などの点で、フッ素変性された溶剤が望ましく、特には、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン、パーフルオロ（２－ブチルテトラヒドロフラン）、パーフルオロトリブチルアミン、エチルパーフルオロブチルエーテル、トリデカフルオロオクタンが好ましい。

上記溶剤はその２種以上を混合してもよく、シラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及びその部分（加水分解）縮合物並びに無官能性フルオロポリエーテルポリマーを均一に溶解させることが好ましい。なお、溶剤に溶解させるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及びその部分（加水分解）縮合物と無官能性フルオロポリエーテルポリマーとの合計の最適濃度は、処理方法により異なり、秤量し易い量であればよいが、直接塗工する場合は、溶剤とシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及びその部分（加水分解）縮合物と無官能性フルオロポリエーテルポリマーの合計１００質量部に対して０．０１～１０質量部、特に０．０５～５質量部であることが好ましく、蒸着処理をする場合は、溶剤とシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及びその部分（加水分解）縮合物と無官能性フルオロポリエーテルポリマーの合計１００質量部に対して１～１００質量部、特に３～３０質量部であることが好ましい。

本発明の表面処理剤は、刷毛塗り、ディッピング、スプレー、蒸着処理など公知の方法で基材に施与することができる。蒸着処理時の加熱方法は、抵抗加熱方式でも、電子ビーム加熱方式のどちらでもよく、特に限定されるものではない。また、硬化温度は、硬化方法によって異なるが、例えば、直接塗工（刷毛塗り、ディッピング、スプレー等）の場合は、２５～２００℃、特に２５～１５０℃にて３０分～３６時間、特に１～１８時間とすることが好ましい。また、蒸着処理で施与する場合は、２０～２００℃の範囲が望ましい。また、加湿下で硬化させてもよい。硬化被膜の膜厚は、基材の種類により適宜選定されるが、通常０．１～１００ｎｍ、特に１～２０ｎｍである。なお、膜厚は、例えば、分光反射率測定法、エックス線反射率測定法、分光エリプソメトリー測定法、蛍光エックス線測定法等の手段により測定できる。また、例えばスプレー塗工では予め水分を添加したフッ素系溶剤に希釈し、加水分解、つまりＳｉ－ＯＨを生成させた後にスプレー塗工すると塗工後の硬化が速い。

本発明の表面処理剤で処理される基材は特に制限されず、紙、布、金属及びその酸化物、ガラス、プラスチック、セラミック、石英など各種材質のものであってよい。本発明の表面処理剤は、前記基材に撥水撥油性を付与することができる。特に、ＳｉＯ₂処理されたガラスやフイルムの表面処理剤として好適に使用することができる。

本発明の表面処理剤で処理される物品としては、カーナビゲーション、携帯電話、スマートフォン、デジタルカメラ、デジタルビデオカメラ、ＰＤＡ、ポータブルオーディオプレーヤー、カーオーディオ、ゲーム機器、眼鏡レンズ、カメラレンズ、レンズフィルター、サングラス、胃カメラ等の医療用機器、複写機、ＰＣ、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、プラズマディスプレイ、タッチパネルディスプレイ、保護フイルム、反射防止フイルムなどの光学物品が挙げられる。本発明の表面処理剤は、前記物品に指紋及び皮脂が付着するのを防止し、更に傷つき防止性を付与することができるため、特にレンズ、タッチパネルディスプレイ、反射防止フイルムなどの撥水撥油層として有用である。

また、本発明の表面処理剤は、浴槽、洗面台のようなサニタリー製品の防汚コーティング、自動車、電車、航空機などの窓ガラス又は強化ガラス、ヘッドランプカバー等の防汚コーティング、外壁用建材の撥水撥油コーティング、台所用建材の油汚れ防止用コーティング、電話ボックスの防汚及び貼り紙・落書き防止コーティング、美術品などの指紋付着防止付与のコーティング、コンパクトディスク、ＤＶＤなどの指紋付着防止コーティング、金型用に離型剤あるいは塗料添加剤、樹脂改質剤、無機質充填剤の流動性改質剤又は分散性改質剤、テープ、フイルムなどの潤滑性向上剤としても有用である。

特に、本発明の表面処理剤は、レンズ基材に対して撥水撥油性、耐摩耗性に優れ、かつチャッキング性に優れる硬化被膜を付与できる。
ここでいうチャッキング性とは、加工対象の基板を接着テープで固定した状態で加工を行ったときの基板が固定される程度をいい、例えば玉摺り加工用のレンズブロッキングテープでレンズを固定した際のレンズブロッキングテープとレンズとの接着の強さ（引張せん断接着強さ）を目安に判断される。接着テープと基板との接着により基板を精度良く加工できる程度に強固に固定できる場合をチャッキング性がよいという。

以下、合成例、実施例及び比較例を示し、本発明をより詳細に説明するが、本発明は下記実施例によって限定されるものではない。なお、フルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基中の各フルオロオキシアルキレン単位の繰り返し数は¹⁹Ｆ－ＮＭＲより算出した数平均値である。また、下記式において、ｐ１とｑ１、ｐ２とｑ２、ｐ３とｑ３が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されているものである。更に、膜厚は分光エリプソメーターを用いた分光エリプソメトリー測定法により測定した値である。

［合成例１］
反応容器に、下記式（Ａ）
で表される化合物１００ｇ（１．５５×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｂ）
で表される有機ケイ素化合物１３．６ｇ（４．６４×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液５．９２×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．８３×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０３ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｃ）で表される構造であることが確認された。

［合成例２］
反応容器に、下記式（Ａ）
で表される化合物１００ｇ（１．５５×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｄ）
で表される有機ケイ素化合物１５．９ｇ（４．６４×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液５．９２×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．８３×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０４ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｅ）で表される構造であることが確認された。

［合成例３］
反応容器に、下記式（Ｆ）
で表される化合物５０ｇ（６．１５×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇ、下記式（Ｇ）
で表される有機ケイ素化合物６．９８ｇ（１．８４×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．３５×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として７．２６×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物５０．１ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｈ）で表される構造であることが確認された。

［合成例４］
反応容器に、下記式（Ｉ）
で表される化合物５０ｇ（３．６１×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇ、下記式（Ｊ）
で表される有機ケイ素化合物３．１９ｇ（１．０８×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．２１×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として３．７３×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物５０．６ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｋ）で表される構造であることが確認された。

［合成例５］
反応容器に、下記式（Ｌ）
で表される化合物１００ｇ（１．１０×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｍ）
で表される有機ケイ素化合物１０．２ｇ（３．３１×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液４．２０×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．３０×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０５ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｏ）で表される構造であることが確認された。

［合成例６］
反応容器に、下記式（Ｐ）
で表される化合物１００ｇ（５．９４×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｑ）
で表される有機ケイ素化合物７．５６ｇ（１．７８×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．２７×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として７．０１×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０４ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｒ）で表される構造であることが確認された。

［合成例７］
反応容器に、下記式（Ｖ）
で表される化合物５０ｇ（６．３８×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇ、下記式（Ｍ）
で表される有機ケイ素化合物１１．８ｇ（３．８３×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．４４×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として７．５３×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物５５ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｗ）で表される構造であることが確認された。

［合成例８］
反応容器に、下記式（Ｘ）
で表される化合物１００ｇ（１．１０×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｄ）
で表される有機ケイ素化合物２２．５ｇ（６．５９×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液４．２０×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．３０×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１１２ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（Ｙ）で表される構造であることが確認された。

［合成例９］
反応容器に、下記式（Ｚ）
で表される化合物１００ｇ（１．４１×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｍ）
で表される有機ケイ素化合物１３．０ｇ（４．２３×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液５．３９×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．６６×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０６ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＡ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１０］
反応容器に、下記式（ＡＢ）
で表される化合物１００ｇ（５．９９×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｔ）
で表される有機ケイ素化合物６．４１ｇ（１．８０×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．２９×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として７．０７×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０２ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＣ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１１］
反応容器に、下記式（ＡＤ）
で表される化合物１００ｇ（１．０１×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｇ）
で表される有機ケイ素化合物２３．０ｇ（６．０８×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液３．８６×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．１９×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１１４ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＥ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１２］
反応容器に、下記式（ＡＦ）
で表される化合物５０ｇ（４．０４×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン５０ｇ、下記式（Ｔ）
で表される有機ケイ素化合物８．６４ｇ（２．４３×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液１．５４×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として４．７７×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物５１ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＧ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１３］
反応容器に、下記式（ＡＨ）
で表される化合物１００ｇ（１．２８×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｄ）
で表される有機ケイ素化合物１３．１ｇ（３．８４×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液４．８９×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．５１×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０２ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＩ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１４］
反応容器に、下記式（ＡＪ）
で表される化合物１００ｇ（１．４２×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（ＡＫ）
で表される有機ケイ素化合物１１．９ｇ（４．２５×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液５．４２×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．６８×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１０５ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＬ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１５］
反応容器に、下記式（ＡＯ）
で表される化合物７０ｇ（７．１４×１０^-3ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン７０ｇ、下記式（Ｔ）
で表される有機ケイ素化合物１５．２ｇ（４．２８×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液２．７３×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として８．４３×１０^-8ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物７８ｇを得た。

得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＰ）で表される構造であることが確認された。

［合成例１６］
反応容器に、下記式（ＡＱ）
で表される化合物１００ｇ（１．２３×１０^-2ｍｏｌ）、１，３－ビス（トリフルオロメチル）ベンゼン１００ｇ、下記式（Ｍ）
で表される有機ケイ素化合物２２．８ｇ（７．４０×１０^-2ｍｏｌ）、及び塩化白金酸／ビニルシロキサン錯体のトルエン溶液４．７０×１０^-2ｇ（Ｐｔ単体として１．４５×１０^-7ｍｏｌを含有）を混合し、８０℃で２４時間熟成させた。その後、溶剤及び未反応物を減圧留去後洗浄し、液状の生成物１１１ｇを得た。
得られた化合物は、¹Ｈ－ＮＭＲにより下記式（ＡＳ）で表される構造であることが確認された。

［実施例１］
合成例１で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例２］
合成例２で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例３］
合成例３で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにオプテオンＳＦ１０（三井・ケマーズフロロプロダクツ社製、メチルパーフルオロヘプテニルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例４］
合成例４で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにアサヒクリンＡＣ－６０００（ＡＧＣ社製、トリデカフルオロオクタン）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例５］
合成例６で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにアサヒクリンＡＣ－６０００（ＡＧＣ社製、トリデカフルオロオクタン）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例６］
合成例７で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例７］
合成例８で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例８］
合成例１０で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにオプテオンＳＦ１０（三井・ケマーズフロロプロダクツ社製、メチルパーフルオロヘプテニルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例９］
合成例１１で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにオプテオンＳＦ１０（三井・ケマーズフロロプロダクツ社製、メチルパーフルオロヘプテニルエーテル））に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例１０］
合成例１３で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例１１］
合成例１４で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例１２］
合成例１５で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７３００（３Ｍ社製、メチルパーフルオロヘキシルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［実施例１３］
合成例１６で得た化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［比較例１］
下記式（ＡＴ）
で表される化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［比較例２］
下記式（ＡＵ）
で表される化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

［比較例３］
下記式（ＡＶ）
Ｃ₆Ｆ₁₃－Ｓｉ（ＯＣＨ₃）₃ （ＡＶ）
で表される化合物を、濃度２０質量％になるようにＮｏｖｅｃ ７２００（３Ｍ社製、エチルパーフルオロブチルエーテル）に溶解させて表面処理剤を調製した。

表面処理剤の調製及び硬化被膜の形成
上記実施例の通り、表面処理剤を調製した。最表面にＳｉＯ₂層を有するＡＲ処理プラスチックレンズ（サイズ：８０ｍｍφ）に、各表面処理剤を真空蒸着し（処理条件は、圧力：２．０×１０^-2Ｐａ、加熱温度：７００℃）、２５℃、湿度５０％の雰囲気下で１２時間硬化させて膜厚１０ｎｍの硬化被膜を形成した。

撥水撥油性の評価
［初期撥水性の測定］
上記にて作製した硬化被膜を形成したレンズについて、接触角計Ｄｒｏｐ Ｍａｓｔｅｒ（協和界面科学社製）を用いて、硬化被膜の水に対する接触角（撥水性）を測定した（液滴：２μｌ、温度：２５℃、湿度：４０％）。結果（初期水接触角）を表１に示す。
初期においては、実施例、比較例共に良好な撥水性を示した。

滑り性の評価
［動摩擦係数の測定］
上記にて作製した硬化被膜を形成したレンズについて、ベンコット（旭化成社製）に対する動摩擦係数を、表面性試験機１４ＦＷ（新東科学社製）を用いて下記条件で測定した。結果を表１に示す。
接触面積：１０ｍｍ×３０ｍｍ
荷重：１００ｇ

耐摩耗性の評価
上記にて作製した硬化被膜を形成したレンズについて、ラビングテスター（新東科学社製）を用いて、下記条件で擦った後の硬化被膜の水に対する接触角（撥水性）を上記と同様にして測定し、耐摩耗性の評価とした。試験環境条件は２５℃、湿度４０％である。また、初期水接触角からの減少率を算出し、これらの結果（布摩耗後水接触角、水接触角減少率）を表１に示す。
［耐布摩耗性の測定］
布：ベンコット（旭化成社製）
接触面積：１ｃｍ²
移動距離（片道）：４０ｍｍ
移動速度：４，８００ｍｍ／分
荷重：１ｋｇ／１ｃｍ²
摩耗回数：３０，０００回

チャッキング性の評価
上記にて作製した硬化被膜を形成したレンズにレンズブロッキングテープ（３Ｍ社製：ＬＥＡＰ III １６９５Ｍ）を貼り付け、引張せん断接着強さを測定した。具体的には、硬化被膜を形成したレンズと該レンズに貼り付けたレンズブロッキングテープとをその接着面にせん断応力が作用するように引張り、その接着接合部が破断したときの最大強さを測定した。結果（引張せん断接着強さ）を表１に示す。
［引張せん断接着強さ測定］
接着面積：２．７ｃｍ²
引張速度：５０ｍｍ／分

実施例１～１３は、高分子量かつ連結基内にシルアルキレン構造、シルアリーレン構造を有する化合物（本発明のフルオロポリエーテル基含有ポリマー）を用いることで、基材密着性が向上し、高い布摩耗耐久性を示す結果であった。また、両末端に官能基を有することで引張せん断接着強さが高く、高いチャッキング性を確認できた。比較例１は動摩擦係数が低く、チャッキング性も低い。比較例２はチャッキング性が高いものの、布摩耗耐久性は低い。また、比較例３についても布摩耗性が低い結果となっている。以上のように、本発明のフルオロポリエーテル基含有ポリマーを用いた実施例では、高水準で布摩耗耐久性とチャッキング性を両立することができた。

Claims (11)

1. 下記一般式（１）
   ［式中、Ｒｆは下記一般式（２）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、
   （式中、Ｗは１以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基である。ｄは単位毎にそれぞれ独立して１～３の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ０～４５０の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝２０～４５０であり、これら各単位は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよく、該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
   Ｕは独立に炭素数６～８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、ジオルガノシリレン基、２級アミノ基、カルボニル基、エステル基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい３級アミノ基、アミド基、イソシアヌル基又はトリアジン環含有基と炭素数１～２０の２価の脂肪族飽和炭化水素基とからなる３価の基であり、Ｚは独立にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造であり、Ｙは独立に酸素原子、硫黄原子及び炭素数６～８のアリーレン基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい、炭素数１～２０のアルキレン基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～１０のアシロキシ基、炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる基であり、ｎは結合するケイ素原子毎に独立に１～３の整数であり、ｍは２である。］
   で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
2. 前記式（２）において、ｐは５～４４０の整数、ｑは５～２５０の整数、ｒは０～１８０の整数、ｓは０～１００の整数、ｔは０～１００の整数、ｕは０～１００の整数、ｖは０～１００の整数であり、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖは５０～４５０であり、ｐ＋ｑは５０～４５０である請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
3. 前記式（２）において、Ｒｆが下記式で表されるものである請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
   （式中、ｒ２’、ｒ３’はそれぞれ１以上の整数であり、ｒ２’とｒ３’の合計は３５～１８０である。該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
4. 前記式（１）において、Ｕが下記式のいずれかで表されるものである請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
   （式中、ｆは独立に２～４の整数であり、ａは１～４の整数である。）
5. 式（１）で表されるポリマーが、下記式のいずれかで表されるものである請求項１に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー。
   （式中、ｐ１は５～４４０の整数、ｑ１は５～２５０の整数で、ｐ１＋ｑ１は５０～４５０の整数である。ｒ１は３５～１８０の整数であり、ｒ２は１～１００の整数、ｒ３は１～１００の整数で、ｒ２＋ｒ３は３５～１８０の整数である。ｐ２は１～４００の整数、ｑ２は１～２５０の整数、ｒ４は１～１００の整数、ｒ５は１～１００の整数で、ｐ２＋ｑ２＋ｒ４＋ｒ５は４０～４０３の整数である。ｐ３は５～４４０の整数、ｑ３は５～２５０の整数で、ｐ３＋ｑ３は５０～４４５の整数である。ｐ１とｑ１、ｐ２とｑ２、ｐ３とｑ３が付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよい。）
6. 請求項１～５のいずれか１項に記載のフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を主成分とする表面処理剤。
7. 請求項６に記載の表面処理剤で表面処理された物品。
8. レンズ基材である請求項７に記載の物品。
9. 下記一般式（１）
   ［式中、Ｒｆは下記一般式（２）で表される２価のフルオロオキシアルキレン基含有ポリマー残基であり、
   （式中、Ｗは１以上の水素原子を含むフルオロアルキレン基である。ｄは単位毎にそれぞれ独立して１～３の整数であり、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖはそれぞれ０～４５０の整数で、ｐ＋ｑ＋ｒ＋ｓ＋ｔ＋ｕ＋ｖ＝２０～４５０であり、これら各単位は直鎖状であっても分岐状であってもよい。また、ｐ、ｑ、ｒ、ｓ、ｔ、ｕ、ｖが付された括弧内に示される各繰り返し単位はランダムに結合されていてよく、該ポリマー残基の数平均分子量は６，０００～３０，０００である。）
   Ｕは独立に炭素数６～８のアリーレン基、酸素原子、硫黄原子、水酸基、ジオルガノシリレン基、２級アミノ基、カルボニル基及びエステル基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい炭素数１～２０の２価の脂肪族飽和炭化水素基であり、Ｚは独立にシルアルキレン構造又はシルアリーレン構造であり、Ｙは独立に酸素原子、硫黄原子及び炭素数６～８のアリーレン基から選ばれる１種又は２種以上の原子又は基を含んでいてもよい、炭素数１～２０のアルキレン基であり、Ｒは独立に炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基であり、Ｘは独立に水酸基、炭素数１～１０のアルコキシ基、炭素数２～１０のアルコキシアルコキシ基、炭素数２～１０のアシロキシ基、炭素数２～１０のアルケニルオキシ基及びハロゲン原子からなる群より選ばれる基であり、ｎは結合するケイ素原子毎に独立に１～３の整数であり、ｍは１である。］
   で表されるシラノール基又は加水分解性シリル基を有するフルオロポリエーテル基含有ポリマー及び／又はその部分（加水分解）縮合物を、溶剤を除く総量において８０～１００質量％含む表面処理剤。
10. 請求項９に記載の表面処理剤で表面処理された物品。
11. レンズ基材である請求項１０に記載の物品。